ES2309015T3 - Composiciones detergentes. - Google Patents

Abstract

Un detergente de lavado en forma de una pastilla multicapa que tiene una parte comprimida con una densidad de 1,3 g/cm 3 a 1,9 g/cm 3 , en donde cada capa de la pastilla comprende una composición detergente, en donde al menos una composición detergente es comprimida y se disuelve en un lavavajillas en menos de 3 minutos (utilizando un lavavajillas Bosch de acuerdo con DIN 44990; programa normal a 65ºC; dureza del agua de 18ºH), y en donde la pastilla comprende una capa detergente no comprimida que comprende componentes detergentes que son negativamente afectados por la presión de compresión y seleccionados de enzima, inhibidor de la corrosión y perfume.

Description

Composiciones detergentes.

Campo técnico

La presente invención se refiere a un detergente de lavado en forma de pastilla que comprende una o más composiciones detergentes y en donde al menos una composición detergente se disuelve en un lavavajillas en menos de tres minutos.

Antecedentes de la invención

Las composiciones detergentes en forma de pastilla son conocidas en la técnica. Se sabe que las composiciones detergentes en forma de pastilla presentan algunas ventajas frente a las composiciones detergentes en forma de partículas, tales como su facilidad de manipulación, transporte y almacenamiento.

Las pastillas de detergente habitualmente se preparan premezclando componentes de una composición detergente y conformando los componentes detergentes previamente mezclados en una pastilla utilizando una prensa para pastillas. Las pastillas se conforman de forma típica comprimiendo los componentes detergentes para obtener una pastilla. Las pastillas deben ser comprimidas con suficiente presión de compresión de manera que puedan conseguirse las ventajas de manipulación, transporte y almacenamiento anteriormente mencionadas. Sin embargo, un problema asociado con la compresión de los componentes detergentes es que la velocidad de disolución de la pastilla va reduciéndose a medida que aumenta la presión de compresión.

El objeto de la presente invención es proporcionar una pastilla de detergente que comprende componentes detergentes comprimidos que presentan una rápida velocidad de disolución.

Además, el solicitante ha descubierto que los componentes de una composición detergente que mejora la disolución de la composición detergente son a veces inestables y se desactivan o agotan. La presente invención, además de proporcionar pastillas que se disuelven rápidamente, también resuelve este problema de inestabilidad.

Sumario de la invención

De acuerdo con la presente invención se proporciona un detergente en forma de pastilla para una lavadora de ropa como se describe en la reivindicación 1.

Preferiblemente la composición detergente se disuelve en menos de 2,5 minutos y con máxima preferencia en menos de 2 minutos o incluso en menos de 1 minuto, siendo el tiempo determinado según DIN 44990 utilizando un lavavajillas comercial de Bosch en un programa de lavado normal a 65ºC con una dureza del agua a 18ºH.

Descripción detallada de la invención

Para los fines de la presente invención una o más composiciones detergentes son comprimidas y se disuelven rápidamente en menos de 3 minutos. La pastilla es una pastilla multicapa en donde cada capa comprende una composición detergente. Pueden formarse capas adicionales opcionales por compresión o estas pueden ser capas no
comprimidas.

Al comprimir una composición detergente en una pastilla los componentes quedan muy próximos entre sí. Una consecuencia de esta estrecha proximidad es que ciertos componentes pueden reaccionar entre sí volviéndose inestables, inactivos o agotándose. Una solución para este problema, como se ha visto en el estado de la técnica, ha sido separar los componentes detergentes que pueden reaccionar entre sí, especialmente cuando los componentes se comprimen para formar pastillas. La separación de los componentes se ha conseguido, p. ej., preparando pastillas multicapa en donde los componentes que pueden reaccionar entre sí están contenidos en diferentes capas de la pastilla. Las pastillas multicapa se preparan tradicionalmente en varias etapas de compresión.

Si la pastilla es una pastilla multicapa, al menos una capa de composición detergente comprimida se disuelve en menos de tres minutos, preferiblemente en menos de dos minutos o incluso en un minuto. Esta realización puede proporcionar ventajas de rendimiento dado que permite un rápido suministro de componentes detergentes específicos seleccionados a la solución de lavado. En un aspecto preferido de la presente invención, los componentes detergentes específicos incluyen tensioactivo, enzimas, fuente de alcalinidad, blanqueador y aditivo reforzante de la detergencia.

La composición detergente de rápida disolución (p. ej. la composición detergente que se disuelve en menos de tres minutos), preferiblemente comprende un componente liberador de detergente explosivo. Preferiblemente las capas de disolución más lenta también se disolverán en un lavavajillas en menos de tres minutos, pero lo hacen más lentamente que la capa de rápida disolución. Por tanto, puede realizase una liberación secuencial de componentes detergentes. Los aspectos preferidos de la invención incluyen los siguientes:(i) el aditivo reforzante de la detergencia es liberado antes que el blanqueador; (ii) la enzima es liberada antes que el blanqueador.

La disolución de la composición detergente puede realizarse en menos de tres minutos, por ejemplo incorporando (i) un componente liberador de detergente explosivo; (ii) seleccionando componentes que tienen un intervalo de tamaño de partículas que mejora la rápida disolución del componente o de mezclas de los mismos. La expresión "componente liberador de detergente explosivo" incluye reactivos que producen gas, gas formado previamente y atrapado, agentes disgregantes y mezclas de los mismos.

En una pastilla de detergente que comprende un componente liberador de detergente explosivo, el componente liberador de detergente explosivo preferiblemente comprende reactivos que producen gas. Los reactivos que producen gas reaccionan entre sí para formar un gas in situ al entrar en contacto con agua en un lavavajillas. De forma alternativa, el gas puede ser formado previamente y atrapado en una o más composiciones detergentes de la pastilla de manera que cuando la composición detergente comienza a disolverse, el gas es liberado, aumentando la velocidad de disolución de la composición detergente. Ejemplos de gases adecuados incluyen dióxido de carbono, dióxido de nitrógeno, oxígeno y/o cualquier otro gas no tóxico y no inflamable. Por tanto, el componente liberador de detergente explosivo cuando es incorporado a una composición detergente que forma la totalidad o parte de la pastilla de detergente produce una com-
posición detergente de rápida disolución que preferiblemente se disuelve en un lavavajillas en menos de tres minutos.

Para formar el gas in situ, la pastilla de detergente pueden contener reactivos que produzcan gas tales como un ácido y un álcali. Los ácidos adecuados incluyen ácidos monobásicos, dibásicos o tribásicos que tienen un valor pka en el intervalo de 1,0 a 6,9. Los ácidos preferidos incluyen ácidos aminosulfónicos, ácidos organofosfónicos tales como el ácido 1-hidroxi etano-1, 1-difosfónico (ácido HEDP) y los ácidos policarboxílicos. Los ácidos policarboxílicos preferidos pueden incluir ácido cítrico, ácido málico, ácido maleico, ácido malónico, ácido itacónico, ácido tartárico, ácido oxálico, ácido glutárico, ácido glutámico, ácido láctico, ácido fumárico, ácidos glicólicos y mezclas de los mismos. El ácido cítrico y/o el ácido HEDP son ácidos especialmente preferidos. El ácido cítrico especialmente preferido está en forma de partículas con un tamaño de partículas medio de menos de 1000 \mum, más preferiblemente de menos de 600 \mum y con máxima preferencia de menos de 400 \mum. Los ácidos policarboxílicos alternativos preferidos se seleccionan del grupo que consiste en homopolímeros o copolímeros de ácido acrílico, ácido maleico, coadyuvantes poliméricos de carboxivinilo, carbómeros y mezclas de los mismos que tienen un peso molecular en el intervalo de 2000 a 200.000. Los ácidos policarboxílicos especialmente preferidos incluyen homopolímeros de ácido acrílico y copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. Los álcalis adecuados incluyen silicato, carbonato, bicarbonato y sesquicarbonato de metal alcalino y mezclas de los mismos. Se prefieren el metasilicato y/o carbonato y especialmente el bicarbonato. El bicarbonato especialmente preferido está en forma de partículas con un tamaño de partículas medio de menos de 1000 \mum, más preferiblemente de menos de 700 \mum y con máxima preferencia de menos de 400 \mum. Las sales de sodio o potasio de los anteriores son especialmente preferidas. Otros reactivos que producen gas incluyen perborato, especialmente perborato 0 (PB-0) y/o percarbonato. Preferiblemente los reactivos que producen gas están presentes a un nivel de al menos 10%, preferiblemente de al menos 20%, de la composición detergente.

El componente liberador de detergente explosivo puede comprender un agente disgregante. Los agentes disgregantes adecuados incluyen agentes que se hinchan al entrar en contacto con agua o se disuelven más rápidamente que los componentes circundantes facilitando así el influjo y/o eflujo de agua al formar canales en la pastilla. Cualquier disgregante conocido adecuado para usar en aplicaciones de lavado de ropa o lavado de vajillas es contemplado para su uso en la presente invención, por ejemplo aquellos analizados por W. Lowenthal en Journal of Pharmaceutical Sciences, volumen 61, nº 11 (noviembre 1972). Los agentes disgregantes adecuados incluyen almidón, derivados de almidón, por ejemplo Primellose y/o Primojel (comercializados por Auebe), Avicel (comercializado por FMC), ácido algínico o sales del mismo (comercializados por Kelco), carboximetilcelulosa (CMC), polímeros basados en CMC, por ejemplo Nymcel (comercializado por Metsa-Serla), Explotab (comercializado por Mendell), Ac-di-sol (comercializado por FMC), polivinilpirrolidona (PVP), PVP reticulado, acetato de sodio, carbonato de potasio, sulfato de potasio, sales de Glaubers, azúcares, especialmente manitol y sorbitol, óxido de aluminio y mezclas de los mismos.

De forma alternativa, la rápida disolución de la composición detergente puede conseguirse seleccionando componentes detergentes con un intervalo de tamaño de partículas determinado. En un aspecto preferido de la presente invención, al menos 80%, preferiblemente al menos 85% o incluso 90%, de las partículas de la composición detergente que se disuelve en menos de 3 minutos tiene un tamaño de partículas superior a 200 \mum.

En una realización preferida de la invención, la pastilla comprende una pastilla multicapa que comprende al menos una capa comprimida de composición detergente de rápida disolución con otras capas que se disuelven más lentamente.

Preferiblemente el contenido de humedad libre de la composición detergente de rápida disolución es inferior a 4% en peso, más preferiblemente inferior a 2% en peso y con máxima preferencia inferior a 1% en peso.

En otro aspecto de la presente invención, un componente en forma de partículas de la composición detergente es recubierto con un material de recubrimiento hidrófobo. El componente en forma de partículas puede ser un componente detergente seleccionado tal como los reactivos que producen gas ácido y/o alcalino del componente liberador de detergente explosivo o puede incluir incluso prácticamente todos los componente de la composición detergente.

El material de recubrimiento, que recubre al menos parcialmente al componente en forma de partículas, es preferiblemente un aceite de parafina, cera y/o sólido, preferiblemente con un punto de fusión en el intervalo de 20ºC a 60ºC, más preferiblemente de 35ºC a 45ºC y con máxima preferencia de 42ºC a 44ºC, al que se puede añadir tensioactivo no iónico.

De forma alternativa, el material de recubrimiento puede ser un polímero orgánico, por ejemplo polietilenglicol (PEG), polipropilenglicol (PPG), polivinilpirrolidona (PVP), metilcelulosa (MC), o derivados de los mismos, especialmente carboxi metilcelulosa (CMC) y/o hidroxipropil metilcelulosa (HPMC).

El/Los componente(s) en forma de partículas pueden ser recubiertos con el material de recubrimiento hidrófobo utilizando cualquier método y equipo conocidos adecuados. Preferiblemente el material de recubrimiento hidrófobo está en forma líquida o fundida y es pulverizado sobre el componente en forma de partículas.

Cualquier componente detergente de pastilla convencional utilizado en las pastillas de detergente conocidas es adecuado para su incorporación a la parte comprimida de la pastilla de detergente de esta invención. A continuación se describen componentes detergentes adecuados. Los componentes detergentes preferidos incluyen compuesto reforzante de la detergencia, tensioactivo, agente blanqueante, activador del blanqueador, catalizador de blanqueo, enzima y fuente de alcalinidad.

El/Los componente(s) detergente(s) presente(s) en la pastilla pueden opcionalmente ser preparados junto con un vehículo y/o un aglutinante como por ejemplo agua, polímero (p. ej. PEG o homopolímero o copolímero de poliacrilato) o silicato líquido. Los componentes detergentes se preparan preferiblemente en forma de partículas (es decir, en forma de polvo o granulado) y se pueden preparar mediante cualquier método conocido, por ejemplo, secado por pulverización, granulación o aglomeración.

El/los componente(s) detergente(s) en forma de partículas se comprimen utilizando cualquier equipo adecuado para conformar pastillas comprimidas, bloques, ladrillos o briquetas según se describe más adelante en detalle.

En una realización especialmente preferida de la invención, la pastilla de detergente comprende un agente reforzante de la detergencia de tipo fosfato, preferiblemente tripolifosfato sódico (STPP). Preferiblemente el STPP está comprendido en la composición detergente que se disuelve rápidamente de manera que se disuelve en el lavavajillas en menos de 3 minutos. Preferiblemente está combinado en una composición detergente con el componente de liberación de detergente explosivo y con máxima preferencia ácido cítrico y bicarbonato sódico.

La densidad de la pastilla o la composición detergente que forma la pastilla está generalmente en el intervalo de 1,3 g/cm^{3} a 1,9 g/cm^{3}, más preferiblemente de 1,4 g/cm^{3} a 1,8 g/cm^{3} y con máxima preferencia de 1,4 g/cm^{3} a 1,7 g/cm^{3}.

La densidad se calcula dividiendo el peso (masa) de la parte comprimida entre el volumen de la parte comprimida. El volumen se calcula multiplicando la longitud por la anchura y por la altura de la capa comprimida.

Si la pastilla de detergente de la presente invención comprende una capa no comprimida de la composición detergente, la capa no comprimida puede incluir componentes que interactúan con uno o más componentes detergentes presentes en la capa comprimida. Si otros componentes detergentes están presentes en la capa no comprimida, los componentes preferidos incluyen aquellos que se ven negativamente afectados por la presión de compresión de, por ejemplo, una prensa para comprimir pastillas. Ejemplos de estos componentes detergentes incluyen, aunque no de forma limitativa, enzima, inhibidor de la corrosión y perfume. Estos componentes se describen en más detalle más adelante.

El/Los componente(s) detergentes(s) opcional(es) pueden estar en cualquier forma, por ejemplo en forma de partículas (p. ej. polvo o granulado), gel o líquido. La capa no comprimida también puede opcionalmente comprender un componente de vehículo. El componente detergente puede estar presente en forma de sólido, gel o líquido antes de ser mezclado con un componente de vehículo.

La capa no comprimida de la pastilla de detergente puede estar en forma de sólido, gel o líquido.

La pastilla de detergente de la presente invención requiere que la capa no comprimida sea suministrada a la capa comprimida de manera que la capa comprimida y la capa no comprimida entren en contacto entre sí. La capa no comprimida puede ser suministrada a la capa comprimida en forma sólida o fluida. Si la capa no comprimida está en forma sólida, esta es preparada previamente, opcionalmente conformada y después suministrada a la capa comprimida. La capa no comprimida es después fijada a una capa comprimida formada previamente, por ejemplo por adhesión o por inserción de la capa no comprimida a una superficie cooperante de la capa comprimida. Preferiblemente la capa comprimida comprende una depresión o un molde preparado previamente al que se suministra la capa no
comprimida.

La capa no comprimida es preferiblemente suministrada a la capa comprimida en forma fluida. La capa no comprimida es después fijada a la capa comprimida, por ejemplo, por adhesión, formando un recubrimiento sobre la capa no comprimida para fijarla a la capa comprimida, o por endurecimiento, por ejemplo (i) enfriando a una temperatura por debajo del punto de fusión en el que la composición fluida se vuelve una masa fundida solidificada; (ii) por evaporación de un disolvente; (iii) por cristalización; (iv) por polimerización de un componente polimérico de la capa no comprimida fluida; (v) a través de propiedades pseudo-plásticas en donde la capa no comprimida fluida comprende un polímero y se aplican fuerzas de cizallamiento a la capa no comprimida; (vi) combinando un aglutinante con la capa no comprimida fluida. En una realización alternativa, la capa no comprimida fluida puede ser un extruido que se fija a la capa comprimida mediante, por ejemplo, cualquiera de los mecanismos descritos anteriormente o por expansión del extruido hasta los parámetros de un molde proporcionado por la capa comprimida.

Preferiblemente la capa comprimida comprende una depresión o un molde preparado previamente (en adelante mencionado como "molde") en el que se introduce la capa no comprimida. En una realización alternativa, la superficie de la capa comprimida comprende más de un molde en el que puede introducirse la capa no comprimida. El/los
molde(s) preferiblemente alojan al menos parcialmente una o más capas no comprimidas. Las capas no comprimidas son después introducidas en el molde y fijadas a la capa comprimida como se ha descrito anteriormente.

La capa no comprimida puede comprender material en forma de partículas. El material en forma de partículas puede ser preparado mediante cualquier método conocido, por ejemplo métodos convencionales de secado por pulverización, granulación, encapsulación o aglomeración. El material en forma de partículas puede ser fijado a la capa comprimida incorporando un aglutinante o formando una capa de recubrimiento sobre la capa no comprimida.

Si la capa no comprimida comprende una masa fundida solidificada, la masa fundida se prepara calentando una composición que comprende el aditivo de acabado y cualquier componente detergente y/o vehículo opcional por encima de su punto de fusión para formar una masa fundida fluida. La masa fundida fluida se incorpora a continuación a un molde y se deja enfriar. A medida que se enfría la masa fundida, va solidificando y adoptando la forma del molde a temperatura ambiente. Cuando la composición comprende uno o más componentes de vehículo, el/los componente(s)
de vehículo puede(n) calentarse hasta una temperatura por encima de su punto de fusión y a continuación se puede añadir un componente detergente activo. Los componentes de vehículo adecuados para preparar una masa fundida solidificada son de forma típica componentes no activos que pueden ser calentados por encima del punto de fusión para formar un líquido y enfriados para formar una matriz intermolecular que puede atrapar de forma eficaz el aditivo de acabado y los componentes detergentes opcionales. Un componente de vehículo preferido es un polímero orgánico que es sólido a temperatura ambiente. Preferiblemente el componente de vehículo es polietilenglicol (PEG) o polivinilpirrolidona (PVP) con un peso molecular de 10.000 a 360.000. La capa comprimida de la pastilla de detergente preferiblemente proporciona un molde para alojar la masa fundida.

La capa no comprimida fluida puede estar en una forma que comprende un aditivo de acabado disuelto o suspendido y componentes detergentes opcionales. La capa no comprimida fluida puede endurecerse a lo largo del tiempo para formar un sólido, un semisólido o un líquido muy viscoso mediante cualquiera de los métodos descritos anteriormente. En particular, la capa no comprimida fluida puede endurecerse por evaporación de un disolvente. Los disolventes adecuados para usar en la presente invención pueden incluir cualquier disolvente conocido en el cual sea soluble un agente aglutinante o gelificante. Los disolventes preferidos pueden ser polares, no polares, no acuosos o anhidros y pueden incluir, por ejemplo, agua, glicerina, alcohol (por ejemplo, etanol, acetona) y derivados alcohólicos. En una realización alternativa se puede usar más de un disolvente.

La capa no comprimida fluida puede comprender uno o más agentes aglutinantes o gelificantes. En la presente invención se considera útil cualquier agente aglutinante o gelificante que tenga el efecto de hacer que la composición se convierta en sólida, semisólida o altamente viscosa con el tiempo. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que los mecanismos mediante los cuales el agente aglutinante o gelificante hace que una composición no sólida se convierta en sólida, semisólida o altamente viscosa incluyen: reacción química (como reticulación química) o interacción de efecto entre dos o más componentes de las composiciones fluidas; interacción química o física del agente aglutinante con un componente de la composición.

En un aspecto preferido de la presente invención, la capa no comprimida comprende un gel. En este aspecto el gel se suministra a la capa comprimida de la pastilla de detergente pero preferiblemente se suministra en un molde proporcionado por la capa comprimida.

El gel comprende un sistema espesante además de los componentes detergentes opcionales. Además, el gel puede comprender también ingredientes sólidos para facilitar el control de la viscosidad del gel junto con el sistema espesante. Los ingredientes sólidos también pueden actuar alterando opcionalmente el gel y favoreciendo así la disolución del mismo. Si se incluye, el gel de forma típica comprende al menos 15% de ingredientes sólidos, más preferiblemente al menos 30% de ingredientes sólidos y con máxima preferencia al menos 40% de ingredientes sólidos. Sin embargo, debido a la necesidad de poder bombear o procesar de otra forma el gel, este de forma típica no incluye más de 90% de ingredientes sólidos.

Como se ha indicado anteriormente, el gel comprende un sistema espesante para proporcionar la viscosidad o el espesor del gel necesarios. El sistema espesante comprende de forma típica un diluyente líquido no acuoso y un aditivo gelificante orgánico o polimérico:

a) Diluyente líquido: el término "disolvente" o "diluyente" se utiliza en la presente memoria para referirse a la parte líquida del sistema espesante. Aunque algunos de los componentes de la capa no comprimida pueden en realidad disolverse en la fase que contiene "disolvente", otros componentes pueden estar presentes como material en forma de partículas dispersado dentro de la fase que contiene "disolvente". Por tanto, el término "disolvente" no implica que los componentes de la capa no comprimida sean capaces de disolverse realmente en el disolvente. Tipos adecuados de disolventes útiles en los sistemas espesantes no acuosos de la presente invención incluyen monoalquiléteres inferiores de alquilenglicol, propilenglicoles, etileno o propileno etoxilado o propoxilado, ésteres de glicerol, triacetato de glicerol, polietilenglicoles de bajo peso molecular, ésteres y amidas de metilo de bajo peso molecular.

Un tipo preferido de disolvente no acuoso de uso en la presente invención comprende los monoalquil C_{2}-C_{6} éteres de monoalquilenglicol, dialquilenglicol, trialquilenglicol o tetralquilenglicol C_{2}-C_{3}. Los ejemplos específicos de dichos compuestos incluyen monobutiléter de dietilenglicol, monobutiléter de tetraetilenglicol, monoetiléter de dipropilenglicol y monobutiléter de dipropilenglicol. Se prefiere especialmente el monobutiléter de dietilenglicol y el monobutiléter de dipropilenglicol. Los compuestos de este tipo se venden con los nombres comerciales Dowanol, Carbitol y Cellosolve.

Otro tipo preferido de disolvente no acuoso útil en la presente invención comprende los polietilenglicoles (PEG) de bajo peso molecular. Estos materiales son los que tienen un peso molecular de al menos 150. Los más preferidos son los PEG con un peso molecular de 200 a 600.

Otro tipo preferido de disolvente no acuoso comprende ésteres metílicos de bajo peso molecular. Dichos materiales tienen la fórmula general: R^{1}-C(O)-OCH_{3} en donde R^{1} es de 1 a 18. Los ejemplos de ésteres metílicos de bajo peso molecular adecuados incluyen acetato de metilo, propionato de metilo, octanoato de metilo y dodecanoato de metilo.

El/Los disolvente(s) orgánico(s) no acuoso(s) utilizado(s) deberían, lógicamente, ser compatibles y no reaccionar con los demás componentes detergentes opcionales, p. ej. enzimas. Este tipo de componente disolvente se utilizará generalmente en una cantidad de 10% a 60% en peso de la parte de gel. Más preferiblemente, el disolvente orgánico no acuoso de baja polaridad comprenderá de 20% a 50% en peso del gel y con máxima preferencia de 30% a 50% en peso del gel.

b) Aditivo gelificante: un agente o aditivo gelificante se agrega al disolvente no acuoso para completar el sistema espesante. Para formar el gel requerido y conseguir una estabilidad de la fase adecuada y una reología aceptable del gel, el agente gelificante orgánico está generalmente presente en una relación disolvente:agente gelificante en el sistema espesante de forma típica de 99:1 a 1:1. Más preferiblemente, la relación es de 19:1 a 4:1.

Los agentes gelificantes preferidos se seleccionan de derivados de aceite de ricino, polietilenglicol, sorbitoles y tixátropos orgánicos relacionados, organoarcillas, celulosa y derivados de celulosa, Pluronics®, estearatos y derivados de estearatos, combinación de azúcar/gelatina, almidones, gliceroles y derivados de los mismos, amidas de ácido orgánico tales como di-n-butil amida del ácido N-lauril-L-glutámico, polivinilpirrolidona y mezclas de los mismos.

Los agentes gelificantes preferidos incluyen derivados de aceite de ricino. El aceite de ricino es un triglicérido natural obtenido a partir de las semillas de Ricinus communis, una planta que crece en la mayoría de las áreas tropicales o subtropicales. El resto de ácido graso primario en el triglicérido del aceite de ricino es el ácido ricinoleico (ácido 12-hidroxioleico) y es el responsable del 90% de los restos de ácidos grasos. El resto hasta el 100% consiste en restos de ácido dihidroxiesteárico, palmítico, esteárico, oleico, linoleico, linolénico y eicosanoico. La hidrogenación del aceite (p. ej., mediante hidrógeno a presión) convierte los dobles enlaces de los restos de ácido graso en enlaces sencillos, lo que "endurece" el aceite. Los grupos hidroxilo no se ven afectados por esta reacción.

El aceite de ricino hidrogenado resultante, por tanto, tiene un promedio de aproximadamente tres grupos hidroxilo por molécula. Se cree que a la presencia de estos grupos hidroxilo se deben en gran parte las excelentes propiedades estructurales del gel si se compara con las composiciones detergentes líquidas similares que no contienen aceite de ricino con grupos hidroxilo en sus cadenas de ácido graso. Para su uso en las composiciones de la presente invención el aceite de ricino debería hidrogenarse hasta un índice de yodo inferior a 20 y preferiblemente inferior a 10. El índice de yodo es una medida del grado de insaturación del aceite y se mide mediante el "Método Wijis", bien conocido en la técnica. El aceite de ricino no hidrogenado tiene un índice de yodo de 80 a 90.

El aceite de ricino hidrogenado es un artículo disponible en el mercado comercializado, por ejemplo, en diversas calidades con la marca CASTORWAX.RTM por NL Industries, Inc., Highstown, New Jersey. Otros derivados del aceite de ricino hidrogenado adecuados son Thixcin R, Thixcin E, Thixatrol ST, Perchem R y Perchem ST, fabricados por Rheox, Laporte. Se prefiere especialmente Thixatrol ST.

Cuando los polietilenglicoles se utilizan como agentes gelificantes en lugar de como disolventes, éstos son materiales de bajo peso molecular que tienen un peso molecular en el intervalo de 1.000 a 10.000, siendo el más preferido de 3.000 a 8.000.

Cuando la celulosa y los derivados de celulosa se utilizan en la presente invención, estos incluyen preferiblemente: i) Acetato de celulosa y acetato-ftalato de celulosa (CAP); ii) Hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC); iii) Carboximetilcelulosa (CMC) y mezclas de los mismos. El polímero de hidroxipropil metilcelulosa preferiblemente tiene un peso molecular promedio en número de 50.000 a 125.000 y una viscosidad en una solución acuosa al 2% en peso a 25ºC (ADTMD2363) de 50 a 100 Hz (de 50.000 a 100.000 cps). Un polímero de hidroxipropilcelulosa especialmente preferido es Methocel® J75MS-N en donde una solución acuosa al 2,0% en peso a 25ºC tiene una viscosidad de aproximadamente 75 Hz (75.000 cps).

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El azúcar puede ser cualquier monosacárido (p. ej., glucosa), disacárido (p. ej., sacarosa o maltosa) o polisacárido. El azúcar más preferido es la sacarosa común. Para los fines de la presente invención se puede usar gelatina de tipo A o de tipo B, comercializada, por ejemplo por Sigma. Se prefiere la gelatina de tipo A puesto que tiene una estabilidad mayor en condiciones alcalinas que la de tipo B. La gelatina preferida también tiene una consistencia de 65 a 300 y con máxima preferencia de 75 a 100.

El gel puede incluir otros ingredientes además del espesante, como se ha descrito anteriormente en la presente memoria, y el aditivo de acabado, descrito en más detalle a continuación. Se pueden incluir ingredientes como colorantes así como agentes modificadores de la estructura. Los agentes modificadores de la estructura incluyen diversos polímeros y mezclas de polímeros, incluidos policarboxilatos, carboximetilcelulosas y almidones, para facilitar la adsorción del exceso de disolvente y/o reducir o evitar "purgar" o fuga del disolvente desde la fracción de gel, reducir la contracción o agrietamiento de la fracción de gel o facilitar la disolución o rotura de la fracción de gel en el agua de lavado. Además, si se desea, se pueden incorporar agentes modificadores de la dureza en el sistema espesante para ajustar la dureza del gel. Estos agentes controladores de la dureza se seleccionan de forma típica de diversos polímeros, como polietilenglicoles, poli(óxido de etileno), polivinilpirrolidona, poli(alcohol vinílico), ácido hidroxiesteárico y ácido poliacético y cuando se incluyen se utilizan de forma típica en cantidades inferiores a 20% y más preferiblemente menos de 10%, en peso del disolvente en el sistema espesante.

El gel se formula de manera que sea un gel bombeable y fluido a temperaturas ligeramente elevadas de aproximadamente 30ºC o superiores para permitir aumentar la flexibilidad en la producción de la pastilla de detergente, pero de forma que a la vez se pueda convertir en altamente viscoso o se endurezca a temperatura ambiente de manera que el gel se mantenga fijo en la parte comprimida de la pastilla de detergente durante todo el proceso de transporte y manipulación de la pastilla de detergente. Este endurecimiento del gel se puede conseguir, por ejemplo, (i) enfriando a una temperatura por debajo de la temperatura de fluidez del gel o eliminando el cizallamiento; (ii) transfiriendo el disolvente, por ejemplo a la atmósfera de la parte del cuerpo comprimido; o (iii) polimerizando el agente gelificante. Preferiblemente, el gel se formula de manera que se endurezca suficientemente para que la fuerza máxima necesaria para introducir una sonda en la capa no comprimida preferiblemente sea de 0,5 N a 40 N. Esta fuerza se puede calcular midiendo la fuerza máxima necesaria para empujar una sonda, equipada con una cinta elastométrica, a lo largo de una distancia determinada en el interior del gel. La distancia establecida puede estar entre el 40% y el 80% de la profundidad total del gel. Esta fuerza se puede medir en un analizador QTS 25 utilizando una sonda de 5 mmde diámetro. Las fuerzas típicas medidas se encuentran en el intervalo de 1 N a 25 N.

Si la capa no comprimida es un extruido, el extruido se prepara premezclando componentes detergentes de la capa no comprimida con componentes de vehículo opcionales para formar una pasta viscosa. La pasta viscosa se extruye a continuación utilizando cualquier equipo de extrusión común como, por ejemplo, un extrusor de tornillo simple o doble comercializado, p. ej., por APV Baker, Peterborough, Reino Unido. El extruido es después cortado a su tamaño después de su suministro a la capa comprimida o antes de su suministro a la capa comprimida de la pastilla de detergente. La capa comprimida de la pastilla preferiblemente comprende un molde en el que puede introducirse la capa no comprimida extruida.

En una realización preferida, la capa no comprimida es recubierta con una capa de recubrimiento. El recubrimiento puede utilizarse para fijar una capa no comprimida a la capa comprimida. Esto puede ser especialmente ventajoso si la capa no comprimida comprende partículas fluidas, geles o líquidos.

La capa de recubrimiento preferiblemente comprende un material que se vuelve sólido al poner en contacto las capas comprimidas y/o no comprimidas en un plazo de preferiblemente menos de 15 minutos, más preferiblemente de menos de 10 minutos, incluso más preferiblemente de menos de 5 minutos y con máxima preferencia de menos de 60 segundos. Preferiblemente la capa de recubrimiento es soluble en agua. Las capas de recubrimiento preferidas comprenden materiales seleccionados del grupo que consiste en ácidos grasos, alcoholes, dioles, ésteres y éteres, ácido adípico, ácido carboxílico, ácido dicarboxílico, acetato de polivinilo (PVA), polivinilpirrolidona (PVP), ácido poliacético (PLA), polietilenglicol (PEG) y mezclas de los mismos. Los ácidos carboxílicos o dicarboxílicos preferidos comprenden preferiblemente un número par de átomos de carbono. Preferiblemente los ácidos carboxílicos o dicarboxílicos comprenden como mínimo 4, más preferiblemente como mínimo 6, aún más preferiblemente como mínimo 8, átomos de carbono y con máxima preferencia de 8 a 13 átomos de carbono. Los ácidos dicarboxílicos preferidos incluyen ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido subácico, ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, ácido tridecanodioico y mezclas de los mismos. Los ácidos grasos preferidos son aquellos que tienen una longitud de cadena de C12 a C22 y con máxima preferencia de C18 a C22. La capa de recubrimiento puede comprender también preferiblemente un agente disruptivo. Cuando está presente la capa de recubrimiento, está generalmente presente en una cantidad de como mínimo 0,05%, preferiblemente de como mínimo 0,1%, más preferiblemente de como mínimo 1% y con máxima preferencia de como mínimo 2% o incluso de como mínimo 5%, de la pastilla
de detergente.

En una realización alternativa la capa de recubrimiento puede encapsular la pastilla de detergente. En esta realización la capa de recubrimiento está presente en una cantidad de como mínimo 4%, más preferiblemente de como mínimo 5% y con máxima preferencia de como mínimo 10%, de la pastilla de detergente.

La densidad de la capa no comprimida es generalmente de 0,7 g/cm^{3} a 1,2 g/cm^{3}, más preferiblemente de 0,8 g/cm^{3} a 1,2 g/cm^{3} y con máxima preferencia de 0,9 g/cm^{3} a 1,1 g/cm^{3}. La densidad de la capa no comprimida es preferiblemente al menos 0,2 g/cm^{3}, más preferiblemente al menos 0,3 g/cm^{3} y con máxima preferencia al menos 0,4 g/cm^{3}, inferior a la densidad de la capa comprimida.

Medición de la densidad de la capa no comprimida: Preferiblemente la densidad de la parte no comprimida se mide utilizando un sencillo dispositivo de embudo y copa que consiste en un embudo cónico moldeado rígidamente en una base y equipado con una válvula de aleta en su extremo inferior para permitir vaciar el contenido del embudo en una copa cilíndrica axialmente alineada y de volumen conocido que está dispuesta debajo del embudo. El embudo tiene una altura de 130 mm y un diámetro interno de 130 mm y de 40 mm en sus extremos superior e inferior, respectivamente. Está montado de forma que el extremo inferior está 140 mm por encima de la superficie superior de la base. La copa tiene una altura total de 90 mm, una altura interna de 87 mm y un diámetro interno de 84 mm. Su volumen nominal es de 500 ml.

La medición de la densidad se realiza vertiendo manualmente la parte no comprimida en el embudo. Cuando el embudo está lleno, se abre la válvula de aleta y se deja fluir el polvo a través del embudo para llenar hasta rebosar la copa. La copa llena se retira de la base y se elimina el exceso de parte no comprimida de la copa pasando un utensilio de hoja recta, p. ej., un cuchillo, por su borde superior. A continuación se pesa la copa llena. El peso de la parte no comprimida se calcula restando el peso de la copa del peso de la copa más la parte no comprimida. A continuación se calcula la densidad dividiendo el peso (masa) de la parte no comprimida entre el volumen de la copa. Si fuera necesario, se repiten las mediciones.

Componentes detergentes

La pastilla de la presente invención se prepara comprimiendo una composición detergente. Una composición adecuada puede incluir diferentes componentes detergentes incluyendo compuestos reforzantes de la detergencia, tensioactivos, enzimas, agentes blanqueantes, fuentes de alcalinidad, colorantes, perfumes, dispersantes de jabón calcáreo, compuestos poliméricos orgánicos incluyendo agentes inhibidores de la transferencia de colorantes poliméricos, inhibidores del crecimiento cristalino, secuestrantes de iones de metal pesado, sales de iones metálicos, enzimas estabilizantes, inhibidores de la corrosión, supresores de las jabonaduras, disolventes, agentes suavizantes de tejidos, abrillantadores ópticos e hidrótropos.

Los componentes detergentes muy preferidos incluyen un compuesto reforzante de la detergencia, un tensioactivo, una enzima y un agente blanqueante.

Compuesto reforzante de la detergencia

La pastilla de detergente de la presente invención preferiblemente contiene un compuesto reforzante de la detergencia, de forma típica presente a un nivel de 1% a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso y con máxima preferencia de 20% a 60% en peso, de la composición de componentes detergentes activos.

Compuesto aditivo reforzante de la detergencia soluble en agua

Los compuestos reforzantes de la detergencia solubles en agua adecuados incluyen los policarboxilatos monoméricos solubles en agua, o sus formas ácidas, ácidos policarboxílicos homopoliméricos o copoliméricos o sus sales en donde el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxílicos separados entre sí por no más de dos átomos de carbono, carbonatos, bicarbonatos, boratos, fosfatos, y mezclas de cualquiera de los anteriores.

El aditivo reforzante de la detergencia de tipo carboxilato o policarboxilato puede ser de tipo monomérico u oligomérico aunque los policarboxilatos monoméricos son generalmente preferidos por razones de su coste y rendimiento.

Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi) diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter carboxilatos y los sulfinil carboxilatos. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua, así como derivados de succinato como los carboximetiloxisuccinatos descritos en GB- 1.379.24l, los lactoxisuccinatos descritos en GB-1.389.732, y los aminosuccinatos descritos en NL-7205873, y los materiales de oxipolicarboxilato tales como 2-oxa-1,1,3-propano tricarboxilatos descritos en GB-1.387.447.

Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en GB-1.261.829, 1,1,2,2-etano tetracarboxilatos, 1,1,3,3-propano tetracarboxilatos y 1,1,2,3-propano tetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes GB-1.398.421 y GB-1.398.422 y en US-3.936.448 y los citratos pirolizados sulfonados descritos en GB-1.439.000.

Los policarboxilatos alicíclicos y heterocíclicos incluyen ciclopentano-cis,cis,cis-tetracarboxilatos, ciclopentadienuro pentacarboxilatos, 2,3,4,5-tetrahidrofurano-cis,cis,cis-tetracarboxilatos, 2,5-tetrahidrofurano-cis-dicarboxilatos, 2,2,5,5-tetrahidrofurano-tetracarboxilatos, 1,2,3,4,5,6-hexano-hexacarboxilatos y carboximetil derivados de alcoholes polihidroxilados tales como sorbitol, manitol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen ácido melítico, ácido piromelítico y los derivados del ácido ftálico descritos en GB-1.425.343.

De los anteriores, los policarboxilatos preferidos son los hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más especialmente los citratos.

Los ácidos precursores de los agentes quelantes de tipo policarboxilato monoméricos u oligoméricos o mezclas de los mismos con sus sales, p. ej. ácido cítrico o mezclas de citrato/ácido cítrico también son contemplados como componentes reforzantes de la detergencia útiles.

Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo borato así como los aditivos reforzantes de la detergencia que contienen materiales que forman borato que pueden producir borato en las condiciones de almacenamiento del detergente o de lavado también pueden ser utilizados pero no son preferidos en condiciones de lavado por debajo de 50ºC, especialmente por debajo de 40ºC.

Ejemplos de aditivos reforzantes de la detergencia de tipo carbonato son los carbonatos de metal alcalino y alcalinotérreo, incluyendo carbonato sódico y sesquicarbonato sódico y mezclas de los mismos con carbonato de calcio ultrafino según se describe en DE-2.321.001 publicada el 15 de noviembre de 1973.

Los compuestos reforzantes de la detergencia altamente preferidos de uso en la presente invención son los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo fosfato solubles en agua. Ejemplos específicos de agentes reforzantes de la detergencia de tipo fosfato solubles en agua son los tripolifosfatos de metales alcalinos, los pirofosfatos de sodio, potasio y amonio, los pirofosfatos de sodio y potasio y amonio, los ortofosfatos de sodio y potasio, los polimeta/fosfatos de sodio con un grado de polimerización de 6 a 21 y las sales del ácido fítico.

Ejemplos específicos de agentes reforzantes de la detergencia de tipo fosfato solubles en agua son los tripolifosfatos de metal alcalino, pirofosfatos de sodio, potasio y amonio, pirofosfatos de sodio, potasio y amonio, ortofosfatos de sodio y potasio, polimeta/fosfatos de sodio en los que el grado de polimerización es de 6 a 21 y sales de ácido fítico.

Aditivo reforzante de la detergencia parcialmente soluble o insoluble

Las pastillas de detergente de la presente invención pueden contener un compuesto reforzante de la detergencia parcialmente soluble o insoluble. Los compuestos reforzantes de la detergencia parcialmente solubles e insolubles son especialmente adecuados para usar en las pastillas preparadas para usar en métodos de lavado de ropa. Ejemplos de aditivos reforzantes de la detergencia parcialmente solubles en agua incluyen los silicatos laminares cristalinos de sodio como se describe, por ejemplo, en EP-A-0164514, DE-A-3417649 y DE-A-3742043.

Se prefieren los silicatos laminares cristalinos de sodio de fórmula general

NaMSi_{x}O_{2+1}.yH_{2}O

en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4 e y es un número de 0 a 20. Los silicatos laminares cristalinos de sodio de este tipo preferiblemente tienen una estructura "laminar" bidimensional, como la estructura denominada \delta-laminar, como se describe en EP-0 164514 y EP-0 293640. Métodos para preparar silicatos laminares cristalinos de este tipo se describen en DE-A-3417649 y DE-A-3742043. Para los fines de la presente invención, x en la fórmula general anterior tiene un valor de 2, 3 ó 4 y es preferiblemente 2.

El compuesto de silicato laminar cristalino de sodio más preferido tiene la fórmula \delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}, es conocido como NaSKS-6 (nombre comercial) y comercializado por Hoechst AG.

El material de silicato laminar cristalino de sodio está preferiblemente presente en las composiciones detergentes granuladas en forma de partículas en una mezcla íntima con un material sólido soluble en agua e ionizable como se describe en PCT WO-92/18594. El material ionizable soluble en agua sólido se selecciona de ácidos orgánicos, sales de ácidos orgánicos e inorgánicos y mezclas de los mismos, prefiriéndose el ácido cítrico.

Los ejemplos de aditivos reforzantes de la detergencia muy insolubles en agua incluyen los aluminosilicatos de sodio. Los aluminosilicatos adecuados incluyen las zeolitas de aluminosilicato que tienen la fórmula de unidad de celda Na_{z}[(AlO_{2})_{z}(SiO_{2})y]. xH_{2}O en donde z e y son al menos 6; la relación molar entre z e y es de 1,0 a 0,5 y x es al menos 5, preferiblemente de 7,5 a 276, más preferiblemente de 10 a 264. Los materiales de aluminosilicato están en forma hidratada y son preferiblemente cristalinos y contienen de 10% a 28%, más preferiblemente de 18% a 22%, de agua de hidratación.

Las zeolitas de aluminosilicato pueden ser materiales naturales pero preferiblemente están derivadas por síntesis. Los materiales sintéticos de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino se comercializan con los nombres de Zeolita A, Zeolita B, Zeolita P, Zeolita X, Zeolita HS y mezclas de las mismas.

Un método preferido para sintetizar zeolitas de aluminosilicato ha sido descrito por Schoeman y col. (publicado en Zeolite (1994) 14(2), 110-116), en donde el autor describe un método para preparar zeolitas de aluminosilicato coloidal. Las partículas de zeolita de aluminosilicato coloidal deberían preferiblemente ser de manera que no más de 5% de las partículas tengan un diámetro mayor que 1 \mum y no más del 5% de partículas tengan un diámetro menor de 0,05 \mum. Preferiblemente las partículas de zeolita de aluminosilicato tienen un diámetro de tamaño de partículas promedio
de 0,01 \mum a 1 \mum, más preferiblemente de 0,05 \mum a 0,9 \mum y con máxima preferencia de 0,1 \mum a 0,6 \mum.

La zeolita A tiene la fórmula

Na_{12} [AlO_{2})_{12} (SiO_{2})_{12}]. xH_{2}O

en donde x es de 20 a 30, especialmente 27. La zeolita X tiene la fórmula Na_{86} [(AlO_{2})_{86}(SiO_{2})_{106}]. 276 H_{2}O. La zeolita MAP, según se describe en EP-B-384.070, es un reforzante de la detergencia de la zeolita preferido en la presente invención.

Las zeolitas de aluminosilicato preferidas son las zeolitas de aluminosilicato coloidales. Si se utilizan como un componente de una composición detergente de zeolita de aluminosilicato coloidal, especialmente la zeolita A coloidal, proporcionan mejor acción reforzante de la detergencia en términos de una mejor eliminación de manchas. También se observa un aumento de la capacidad reforzante de la detergencia en cuanto a la reducción de la incrustación de tejidos y en un mejor mantenimiento de la blancura de los tejidos, problemas que se cree que están asociados a composiciones con deficiente poder reforzante de la detergencia.

Un hallazgo sorprendente es que las composiciones detergentes de zeolita de aluminosilicato mixtas que comprenden zeolita A coloidal y zeolita Y coloidal proporcionan la misma acción quelante de ion calcio que un peso igual de zeolita A comercial. Otro hallazgo sorprendente es que las composiciones detergentes de zeolita de aluminosilicato mixtas descritas anteriormente proporcionan mejor acción quelante de ion magnesio que un peso igual de zeolita A comercial.

Tensioactivo

Los tensioactivos son componentes detergentes preferidos de las composiciones descritas en la presente memoria. Los tensioactivos adecuados se seleccionan de tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfolíticos y de ion híbrido y mezclas de los mismos. Los productos para lavavajillas deberían ser poco espumantes y por tanto debe suprimirse la espuma del sistema tensioactivo para usar en los métodos de lavado de vajillas o más preferiblemente estos deberían ser poco espumantes, de forma típica de carácter no iónico. La formación de jabonaduras provocada por los sistemas tensioactivos utilizados en los métodos de lavado de ropa no necesita ser suprimida al mismo nivel que en el caso de los lavavajillas. El tensioactivo está de forma típica presente a un nivel de 0,2% a 30% en peso, más preferiblemente de 0,5% a 10% en peso y con máxima preferencia de 1% a 5% en peso, de la composición de los componentes detergentes activos.

Una lista típica de clases y tipos de estos tensioactivos aniónicos, no iónicos, anfóteros y de ion híbrido se incluye en US-3.929.678, concedida a Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de 1975. Una lista de los tensioactivos catiónicos adecuados se incluye en US-4.259.217, concedida a Murphy el 31 de marzo de 1981. Una lista de los tensioactivos incluidos de forma típica en las composiciones detergentes para lavavajillas se presenta, por ejemplo, en EP-A-0414 549 y en PCT WO-93/08876 y WO-93/08874.

Tensioactivo no iónico

Prácticamente cualquier tensioactivo no iónico útil para fines detersivos puede ser incluido en la pastilla de detergente. Las clases preferidas, no limitativas, de tensioactivos no iónicos útiles se incluyen a continuación.

Tensioactivo no iónico de tipo alcohol etoxilado

Los productos de condensación alquiletoxilados de alcoholes alifáticos con de 1 a 25 moles de óxido de etileno son adecuados para su uso en la presente invención. La cadena alquílica del alcohol alifático puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria y generalmente contiene de 6 a 22 átomos de carbono. Especialmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono con de 2 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.

Tensioactivo de tipo alquil alcoxilato con extremos protegidos

Un tensioactivo de tipo alquil alcoxilato con extremos protegidos adecuado son los poli(alcoholes oxialquilados) terminalmente protegidos con grupos epoxi representados por la fórmula:

(I)R_{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]_{y}[CH_{2}CH(OH)R_{2}]

en donde R_{1} es un radical hidrocarburo alifático, lineal o ramificado que tiene de 4 a 18 átomos de carbono; R_{2} es un radical hidrocarburo alifático lineal o ramificado que tiene de 2 a 26 átomos de carbono; x es un número entero con un valor medio de 0,5 a 1,5 y más preferiblemente es 1, e y es un número entero que tiene un valor de al menos 15 y más preferiblemente de al menos 20.

Preferiblemente, el tensioactivo de la fórmula I tiene al menos 10 átomos de carbono en la unidad epóxido terminal [CH_{2}CH(OH)R_{2}]. Tensioactivos de fórmula I adecuados, según la presente invención, son los tensioactivos no iónicos Poly-Tergent® SLF-18B de Olin Corporation, como se describe, por ejemplo, en WO-94/22800, publicada el 13 de octubre de 1994 por Olin Corporation.

Poli(alcoholes oxialquilados) terminalmente protegidos con grupos éter

Los tensioactivos preferidos para su uso en la presente invención incluyen poli(alcoholes oxialquilados) terminalmente protegidos con grupos éter que tienen la fórmula:

R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}[CH_{2}]_{k}CH(OH)[CH_{2}]_{j}OR^{2}

en donde R^{1} y R^{2} son radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, alifáticos o aromáticos que tienen de 1 a 30 átomos de carbono; R^{3} es H, o un radical hidrocarbonado alifático lineal que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; x es un número entero que tiene un valor medio de 1 a 30, en donde cuando x es 2 o mayor R^{3} puede ser igual o diferente y k y j son números enteros que tienen un valor medio de 1 a 12, y más preferiblemente de 1 a 5.

R^{1} y R^{2} son preferiblemente radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, alifáticos o aromáticos que tienen de 6 a 22 átomos de carbono, siendo de 8 a 18 átomos de carbono lo más preferido. Para R^{3}lo más preferido es H o un radical hidrocarburo alifático de cadena lineal que tenga de 1 a 2 átomos de carbono. Preferiblemente, x es un número entero que tiene un valor medio de 1 a 20, más preferiblemente de 6 a 15.

Como se ha descrito anteriormente, cuando en las realizaciones preferidas x es mayor que 2, R^{3} puede ser igual o diferente. Es decir, R^{3} puede variar entre cualquiera de las unidades alquilenoxi como se ha descrito anteriormente. Por ejemplo, si x es 3, R^{3} puede seleccionarse para formar etilenoxi(EO) o propilenoxi(PO) y su orden puede variar entre (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO); (EO)(EO)(EO); (PO)(EO)(PO); (PO)(PO)(EO) y (PO)(PO)(PO). Evidentemente el número tres se elige sólo a modo de ejemplo y la variación puede ser mucho mayor con un valor entero de x superior e incluye, por ejemplo, múltiples unidades (EO) y un número mucho menor de unidades (PO).

Los tensioactivos especialmente preferidos como se ha descrito anteriormente incluyen aquellos que tienen un punto de enturbiamiento bajo de menos de 20ºC. Estos tensioactivos de punto de enturbiamiento bajo pueden ser utilizados junto con un tensioactivo de punto de enturbiamiento alto, como se describe en detalle más adelante, para conseguir mayores ventajas de limpieza de grasa.

Los tensioactivos de tipo alcohol poli(oxialquilado) terminalmente protegidos con grupos éter más preferidos son aquellos en donde k es 1 y j es 1 de manera que los tensioactivos tienen la fórmula:

R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}CH_{2}CH(OH)CH_{2}OR^{2}

donde R^{1}, R^{2} y R^{3} son según se ha definido anteriormente y x es un número entero con un valor medio de 1 a 30, preferiblemente de 1 a 20 e incluso más preferiblemente de 6 a 18. Los tensioactivos más preferidos son aquellos en donde R^{1} y R^{2} son de 9 a 14, R^{3} es H que forma etilenoxi y x es de 6 a 15.

Los tensioactivos de tipo alcohol poli(oxialquilado) terminalmente protegidos con grupos éter comprenden tres componentes generales, especialmente un alcohol lineal o ramificado, un óxido de alquileno y una protección terminal de alquiléter. La protección terminal de alquiléter y el alcohol actúan como la fracción hidrófoba soluble en aceite de la molécula mientras que el grupo óxido de alquileno actúa como la fracción hidrófila soluble en agua de la molécula.

Estos tensioactivos presentan una mejora significativa de las características de eliminación de manchas y películas y de retirada de suciedad grasienta cuando se utilizan junto con tensioactivos de punto de enturbiamiento alto comparados con los tensioactivos convencionales.

En términos generales, los tensioactivos de tipo alcohol poli(oxialquileno) con extremos protegidos con unidad éter pueden obtenerse por reacción de un alcohol alifático con un epóxido para formar un éter, el cual reacciona a continuación con una base para formar un segundo epóxido. El segundo epóxido después se hace reaccionar con un alcohol alcoxilado para formar los compuestos novedosos de la presente invención. Ejemplos de métodos para preparar los tensioactivos de tipo alcohol poli(oxialquilado) terminalmente protegido con grupo éter se describen más adelante:

Preparación de un éter alquil C_{12/14} glicidílico

Se mezcla un alcohol graso C_{12/14} (100,00 g, 0,515 moles) y cloruro de estaño (IV) (0,58 g, 2,23 mmol, comercializado por Aldrich) en un matraz de fondo redondo de tres bocas de 500 ml equipado con un condensador, entrada para argón, embudo de adición, agitador magnético y sonda de temperatura interna. La mezcla se calienta hasta 60ºC. Se añade gota a gota epiclorhidrina (47,70 g, 0,515 moles, comercializada por Aldrich) de manera que la temperatura se mantenga entre 60 y 65ºC. Después de agitar otra hora a 60ºC, la mezcla se enfría a temperatura ambiente. La mezcla se trata con una solución de hidróxido de sodio al 50% (61,80 g, 0,773 moles, 50%) agitando mecánicamente. Una vez completada la adición, se calienta la mezcla hasta 90ºC durante 1,5 h, se enfría y se filtra con etanol. El filtrado se separa y la fase orgánica se lava con agua (100 ml), se seca en MgSO_{4}, se filtra y se concentra. Destilación del aceite a 100-120ºC (0,1 mm Hg) proporcionando el éter glicidílico como un aceite.

Preparación del tensioactivo de tipo alcohol alquil C_{12/14} C_{9/11} terminalmente protegido con grupos éter

Se mezcla Neodol® 91-8 (20,60 g, 0,0393 moles de alcohol etoxilado comercializado por Shell Chemical Co) y cloruro de estaño (IV) (0,58 g, 2,23 mmol) en un matraz de fondo redondo de tres bocas de 250 ml equipado con un condensador, una entrada de argón, un embudo de adición, un agitador magnético y una sonda interna de temperatura. La mezcla se calienta hasta 60ºC, temperatura a la cual se añade gota a gota el éter alquil C_{12/14} glicidílico (11,00 g, 0,0393 moles) durante 15 min. Después de agitar durante 18 h a 60ºC, la mezcla se enfría a temperatura ambiente y se disuelve en una parte igual de diclorometano. La solución se pasa a través de una capa de gel de sílice de 2,54 cm (1 pulgada) eluyendo con diclorometano. El filtrado se concentra mediante evaporación giratoria y después se destila en un horno Kugelrohr (100ºC, 0,5 mm Hg) para obtener el tensioactivo como un aceite.

Tensioactivo no iónico de tipo alcohol graso etoxilado/propoxilado

Los alcoholes grasos C_{6}-C_{18} etoxilados y los alcoholes grasos C_{6}-C_{18} etoxilados/propoxilados mixtos son tensioactivos adecuados para su uso en la presente invención, especialmente si son solubles en agua. Preferiblemente los alcoholes grasos etoxilados son los alcoholes grasos C_{10}-C_{18} etoxilados con un grado de etoxilación de 3 a 50 y con máxima preferencia estos son los alcoholes grasos C_{12}-C_{18} etoxilados con un grado de etoxilación de 3 a 40. Preferiblemente los alcoholes grasos etoxilados/propoxilados mixtos tienen una longitud de cadena alquílica de 10 a 18 átomos de carbono, un grado de etoxilación de 3 a 30 y un grado de propoxilación de 1 a 10.

Condensados no iónicos EO/PO con propilenglicol

Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formada por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol son adecuados para su uso en la presente invención. La fracción hidrófoba de estos compuestos preferiblemente tiene un peso molecular de 1500 a 1800 y es insoluble en agua. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen algunos de los tensioactivos comerciales Pluronic^{TM}, comercializados por BASF.

Productos de condensación no iónicos EO con aductos de óxido de propileno/etilendiamina

Los productos de condensación de óxido de etileno con el producto resultante de la reacción entre el óxido de propileno y la etilendiamina son adecuados para su uso en la presente invención. El resto hidrófobo de estos productos consiste en el producto de reacción de etilendiamina y exceso de óxido de propileno, y generalmente tiene un peso molecular de 2.000 a 3.000. Los ejemplos de este tipo de tensioactivo no iónico incluyen algunos compuestos comerciales Tetronic^{TM}, comercializados por BASF.

Sistema tensioactivo no iónico mixto

En una realización preferida de la presente invención la pastilla de detergente comprende un sistema tensioactivo no iónico mixto que comprende al menos un tensioactivo no iónico de punto de enturbiamiento bajo y al menos un tensioactivo no iónico de punto de enturbiamiento alto.

La expresión "punto de enturbiamiento", en la presente memoria, es una propiedad bien conocida de los tensioactivos no iónicos que consiste en que el tensioactivo se hace menos soluble al aumentar la temperatura, denominándose la temperatura a la que el aspecto de una segunda fase es observable "punto de enturbiamiento" (ver Encyclopedia of Chemical Technology de Kirk Othmer, 3^{a} ed. vol. 22, págs. 360-379).

En la presente memoria, un tensioactivo no iónico de "punto de enturbiamiento bajo "se define como un ingrediente del sistema tensioactivo no iónico que tiene un punto de enturbiamiento de menos de 30ºC, preferiblemente de menos de 20ºC y con máxima preferencia de menos de 10ºC. Los tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo típicos incluyen tensioactivos no iónicos alcoxilados, especialmente etoxilatos derivados de alcohol primario, y polímeros de bloque inversos de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO). Asimismo, dichos tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo incluyen, por ejemplo, alcohol etoxilado-propoxilado (p. ej., Poly-Tergent® SLF18 de Olin Corporation), poli(alcohol oxialcoxilado) terminalmente protegido con grupos epoxi (p. ej., la serie de tensioactivos no iónicos Poly-Tergent® SLF18B de Olin Corporation, como los descritos por ejemplo en WO-94/22800, publicado el 13 de octubre de 1994 por Olin Corporation) y los tensioactivos de tipo alcohol poli(oxialquilado) con extremos protegidos con grupos éter.

Los tensioactivos no iónicos pueden opcionalmente contener óxido de propileno en una cantidad de hasta 15% en peso. Otros tensioactivos no iónicos preferidos pueden prepararse mediante los procesos descritos en US-4.223.163, concedida el 16 de septiembre de 1980 a Builloty.

Los tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo de forma adicional comprenden un compuesto polimérico de bloque de polioxietileno- polioxipropileno. Los compuestos poliméricos de bloque de polioxietileno- polioxipropileno incluyen los basados en etilenglicol, propilenglicol, glicerol, trimetilolpropano y etilendiamina como compuesto iniciador que reacciona con hidrógeno. Ciertos compuestos tensioactivos de polímero de bloque denominados PLURONIC®, REVERSED PLURONIC® y TETRONIC® de BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan, son adecuados para añadir a las composiciones de la invención. Ejemplos preferidos incluyen REVERSED PLURONIC® 25R2 y TETRONIC® 702. Este tipo de tensioactivos son de forma típica útiles en la presente invención como tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo.

En la presente memoria, un tensioactivo de "punto de enturbiamiento alto" no iónico se define como un ingrediente del sistema tensioactivo no iónico que tiene un punto de enturbiamiento superior a 40ºC, preferiblemente superior a 50ºC y más preferiblemente superior a 60ºC. Preferiblemente el sistema tensioactivo no iónico comprende un tensioactivo etoxilado derivado de la reacción de un monohidroxi alcohol o alquilfenol que contiene de 8 a 20 átomos de carbono con de 6 a 15 moles de óxido de etileno por mol de alcohol o alquilfenol, de promedio. Estos tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento alto incluyen, por ejemplo, Tergitol 15S9 (comercializado por Union Carbide), Rhodasurf TMD 8,5 (comercializado por Rhone Poulenc) y Neodol 91-8 (comercializado por Shell).

También se prefiere para los fines de la presente invención que el tensioactivo no iónico de punto de enturbiamiento alto también tenga un equilibrio hidrófilo-lipófilo ("HLB"; ver Kirk Othmer citado anteriormente) dentro del intervalo de 9 a 15, preferiblemente de 11 a 15. Estos materiales incluyen, por ejemplo, Tergitol 15S9 (comercializado por Union Carbide), Rhodasurf TMD 8,5 (comercializado por Rhone Poulenc) y Neodol 91-8 (comercializado por Shell).

Otro tensioactivo no iónico de punto de enturbiamiento alto preferido está derivado de un alcohol graso lineal o preferiblementede de cadena ramificada o secundario que contiene de 6 a 20 átomos de carbono (alcohol C_{6}-C_{20}), incluidos alcoholes secundarios y alcoholes primarios de cadena ramificada. Preferiblemente, los tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento alto son etoxilatos de alcohol ramificado o secundario, más preferiblemente etoxilatos de alcohol ramificado C9/11 o C11/15 mixtos, condensados con un promedio de 6 a 15 moles, preferiblemente de 6 a 12 moles y con máxima preferencia de 6 a 9 moles, de óxido de etileno por mol de alcohol. Preferiblemente, el tensio-
activo no iónico etoxilado así derivado tiene una distribución estrecha de grupos etoxilatos con respecto a la media.

En una realización preferida la pastilla de detergente que comprende este sistema tensioactivo mixto también comprende una cantidad de sal soluble en agua para proporcionar una conductividad en agua desionizada medida a 25ºC superior a 3 milli Siemens/cm, preferiblemente superior a 4 milli Siemens/cm y con máxima preferencia superior a 4,5 milli Siemens/cm.

En otra realización preferida el sistema tensioactivo mixto se disuelve en agua con una dureza de 1,246 mmol/l en cualquier lavavajillas con entrada de agua fría adecuado para proporcionar una solución con una tensión superficial de menos de 4 dinas/cm^{2} a menos de 45ºC, preferiblemente a menos de 40ºC y con máxima preferencia a menos de 35ºC.

En otra realización preferida los tensioactivos de punto de enturbiamiento alto y de punto de enturbiamiento bajo del sistema tensioactivo mixto son separados de manera que o el tensioactivo de punto de enturbiamiento alto o el tensioactivo de punto de enturbiamiento bajo está presente en una primer matriz y el otro está presente en una segunda matriz. Para los fines de la presente invención, la primera matriz puede ser una matriz en forma de partículas y la segunda matriz puede ser una segunda matriz en forma de partículas. Se puede aplicar un tensioactivo al componente en forma de partículas mediante cualquier método adecuado conocido, preferiblemente el tensioactivo se pulveriza sobre el componente en forma de partículas. En un aspecto preferido, la primera matriz es la parte comprimida y la segunda matriz es la parte no comprimida, de la pastilla de detergente de la presente invención. Preferiblemente el tensioactivo de punto de enturbiamiento bajo está presente en la parte comprimida y el tensioactivo de punto de enturbiamiento alto está presente en la parte no comprimida, de la pastilla de detergente de la presente invención.

Tensioactivo aniónico

Prácticamente cualquier tensioactivo aniónico útil para fines detersivos resulta adecuado. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido tales como sales de monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina) de los tensioactivos aniónicos de tipo sulfato, sulfonato, carboxilato y sarcosinato. Se prefieren los tensioactivos aniónicos de tipo sulfato.

Otros tensioactivos aniónicos incluyen los isetionatos tales como los acil isetionatos, N-acil tauratos, amidas de ácidos grasos de taururo de metilo, alquil succinatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (en especial monoésteres C_{12}-C_{18} saturados y no saturados), diésteres de sulfosuccinato (en especial diésteres C_{6}-C_{14} saturados y no saturados) y N-acil sarcosinatos. También son adecuados los ácidos resínicos y los ácidos resínicos hidrogenados, tales como la colofonia, la colofonia hidrogenada y los ácidos resínicos y los ácidos resínicos hidrogenados presentes en o derivados del aceite de sebo.

Tensioactivo aniónico de tipo sulfato

Los tensioactivos aniónicos de tipo sulfato adecuados para su uso en la presente invención incluyen los alquilsulfatos primarios y secundarios lineales y ramificados, alquiletoxisulfatos, sulfatos grasos de oleoil glicerol, alquilfenol éter sulfato de óxido de etileno, los alquil C_{5}-C_{17} acil-N-(C_{1}-C_{4}) y -N-(C_{1}-C_{2} hidroxialquil) glucaminsulfatos, y sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no iónicos no sulfatados se describen en la presente memoria).

Los tensioactivos de tipo alquilsulfato son preferiblemente seleccionados de los alquil C_{10}-C_{18} sulfatos primarios lineales y ramificados, más preferiblemente los alquil C_{11}-C_{15} sulfatos de cadena ramificada y los alquil C_{12}-C_{14} sulfatos de cadena lineal.

Los tensioactivos de tipo alquiletoxisulfato son preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en los alquil C_{10}-C_{18} sulfatos que han sido etoxilados con de 0,5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Más preferiblemente, el tensioactivo de tipo alquiletoxisulfato es un alquil C_{11}-C_{18} sulfato y con máxima preferencia un alquil C_{11}-C_{15} sulfato que ha sido etoxilado con de 0,5 a 7, preferiblemente de 1 a 5, moles de óxido de etileno por molécula.

Un aspecto especialmente preferido de la invención utiliza mezclas de los tensioactivos de tipo alquilsulfato y de tipo alquiletoxisulfato preferidos. Estas mezclas han sido descritas en PCT WO-93/18124.

Tensioactivo aniónico de tipo sulfonato

Los tensioactivos aniónicos de tipo sulfonato adecuados para su uso en la presente invención incluyen las sales de alquil C_{5}-C_{20} bencenosulfonatos lineales, los alquil éster sulfonatos, los alcano C_{6}-C_{22} sulfonatos primarios o secundarios, los olefin C_{6}-C_{24} sulfonatos, los ácidos policarboxílicos sulfonados, los alquil glicerol sulfonatos, los acil glicerol sulfonatos grasos, los oleil glicerol sulfonatos grasos y cualquier mezcla de los mismos.

Tensioactivo aniónico de tipo carboxilato

Los tensioactivos aniónicos de tipo carboxilato adecuados incluyen los tensioactivos de tipo alquiletoxi carboxilato, de tipo alquilpolietoxi policarboxilato y los jabones ("alquilcarboxilos"), especialmente ciertos jabones secundarios descritos en la presente memoria.

Los alquiletoxi carboxilatos adecuados incluyen aquellos con la fórmula RO(CH_{2}CH_{2}O)_{x} CH_{2}COO^{-}M^{+} en donde R es un grupo alquilo de C_{6} a C_{18,} x es de 0 a 10 y la distribución de etoxilados es de manera que, en peso, la cantidad de material donde x es 0 es inferior al 20% y M es un catión. Los tensioactivos de tipo alquil polietoxi policarboxilato adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula RO-(CHR_{1}-CHR_{2}-O)-R_{3} en donde R es un grupo alquilo de C_{6} a C_{18}, x es de 1 a 25, R_{1} y R_{2} se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, radical metil ácido, radical ácido succínico, radical ácido hidroxisuccínico, y mezclas de los mismos, y R_{3} se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno,
hidrocarburos sustituidos o no sustituidos que tienen entre 1 y 8 átomos de carbono y mezclas de los mismos.

Los tensioactivos de tipo jabón adecuados incluyen los tensioactivos de tipo jabón secundario que contienen una unidad carboxilo unida a un carbono secundario. Los tensioactivos de tipo jabón secundario preferidos para su uso en la presente invención son elementos solubles en agua seleccionados del grupo que consiste en las sales solubles en agua del ácido 2-metil-1-undecanoico, ácido 2-etil-1-decanoico, ácido 2-propil-1-nonanoico, ácido 2-butil-1-octanoico y ácido 2-pentil-1-heptanoico. Ciertos jabones también pueden ser incluidos como supresores de las jabonaduras.

Tensioactivo de tipo sarcosinato de metal alcalino

Otros tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metal alcalino de fórmula R-CON (R^{1}) CH_{2} COOM, en donde R es un grupo alquilo o alquenilo C_{5}-C_{17} lineal o ramificado, R^{1} es un grupo alquilo C_{1}-C_{4} y M es un ion de metal alcalino. Ejemplos preferidos son los miristil y oleoil metil sarcosinatos en forma de sus sales sódicas.

Tensioactivo anfótero

Los tensioactivos anfóteros adecuados para su uso en la presente invención incluyen los tensioactivos de tipo óxido de amina y los ácidos alquil anfocarboxílicos.

Los óxidos de amina adecuados incluyen aquellos compuestos que tienen la fórmula R^{3}(OR^{4})_{x}N^{0}(R^{5})_{2} en donde R^{3} se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropoilo y alquilfenilo, o mezclas de los mismos, que contiene de 8 a 26 átomos de carbono; R^{4} es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R^{5} es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3, o un grupo poli(óxido de etileno) que contiene de 1 a 3 grupos óxido de etileno. Se prefieren el alquil C_{10}-C_{18} dióxido de metilamina y el alquilacilamido C_{10-18} dióxido de metilamina.

Un ejemplo adecuado de un ácido alquil afodicarboxílico es Miranol(TM) C2M Conc. fabricado por Miranol, Inc., Dayton, NJ.

Tensioactivo de ion híbrido

Los tensioactivos de ion híbrido también pueden ser incorporados a las composiciones detergentes de la presente invención. Estos tensioactivos pueden ser ampliamente descritos como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Los tensioactivos de tipo betaína y sultaína son tensioactivos de ion híbrido ilustrativos para su uso en la presente invención.

Las betaínas adecuadas son los compuestos que tienen la fórmula R(R')_{2}N^{+}R^{2}COO^{-}, en donde R es un grupo hidrocarbilo C_{6}-C_{18}, cada R^{1} es de forma típica alquilo C_{1}-C_{3}, y R^{2} es un grupo hidrocarbilo C_{1}-C_{5}. Las betaínas preferidas son hexanoato de dimetil C_{12-18} amonio y las acilamidopropano (o etano) dimetil (o dietil) C_{10-18} betaínas. Los tensioactivos complejos de tipo betaína también son adecuados para usar en la presente invención.

Tensioactivos catiónicos

Los tensioactivos catiónicos de tipo éster utilizados en esta invención son preferiblemente compuestos dispersables en agua que tienen propiedades tensioactivas que comprenden al menos una unión éster (es decir -COO-) y al menos un grupo con carga catiónica. Otros tensioactivos catiónicos de tipo éster adecuados, incluidos los tensioactivos de tipo éster de colina, han sido, por ejemplo, descritos en US-4228042, US-4239660 y US-4260529.

Los tensioactivos catiónicos adecuados incluyen los tensioactivos de tipo amonio cuaternario seleccionados de tensioactivos de tipo mono-N-alquil o alquenil C_{6}-C_{16} amonio, preferiblemente N-alquil o alquenil C_{6}-C_{10} amonio en donde las posiciones N restantes son sustituidas por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo.

Enzimas

Las enzimas son componentes detergentes muy preferidos. Si están presentes, dichas enzimas se seleccionan del grupo que consiste en celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, gluco-amilasas, amilasa, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, \beta-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasas, condroitinasas, lacasas o mezclas de las mismas.

Las enzimas preferidas incluyen proteasa, amilasa, lipasa, peroxidasa, cutinasa y/o celulasa junto con una o más enzimas de degradación de la pared celular vegetal.

Las celulasas que se pueden utilizar en la presente invención incluyen tanto celulasas bacterianas como fúngicas. Preferiblemente, tendrán un pH óptimo de entre 5 y 12 y una actividad superior a 50 CEVU (unidad de viscosidad de celulosa). Celulasas adecuadas se describen en US-4.435.307, Barbesgoard y col., J61078384 y WO96/02653 que describen celulasas fúngicas obtenidas de Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia y Sporotrichum, respectivamente. EP-739 982 describe celulasas aisladas de tipos de bacilo novedosos. Celulasas adecuadas también se describen en GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275; DE-OS-2.247.832 y WO95/26398.

Ejemplos de estas celulasas son las celulasas producidas por una cepa de Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), en particular la cepa Humicola DSM 1800. Otras celulasas adecuadas son las celulasas originadas de Humicola insolens que tienen un peso molecular de 50KDa, un punto isoeléctrico de 5,5 y contienen 415 aminoácidos y una endoglucanasa de ^{-}43kD derivada de Humicola insolens, DSM 1800, que presenta actividad celulasa; un componente endoglucanasa preferido tiene la secuencia de aminoácidos descrita en la solicitud PCT WO-91/17243. Otras celulasas que también son adecuadas son las celulasas EGIII de Trichoderma longibrachiatum descritas en la solicitud WO94/21801, publicada el 29 de septiembre de 1994 por Genencor. Celulasas especialmente adecuadas son las celulasas que tienen beneficios de cuidado del color. Ejemplos de celulasas de este tipo son las celulasas descritas en la EP-91202879.2, presentada el 6 de noviembre de 1991 (Novo). Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S) son especialmente útiles. Véanse también WO91/17244 y WO91/21801. Otras celulasas adecuadas con propiedades de protección y/o limpieza de los tejidos se encuentran descritas en WO96/34092, WO96/17994 y WO95/24471.

Dichas celulasas son normalmente incorporadas en la composición detergente a un nivel de 0,0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente.

Las enzimas peroxidasa se utilizan junto con fuentes de oxígeno, p. ej. percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se utilizan para "blanquear la solución", es decir, para evitar la transferencia a otros sustratos en la solución de lavado de tintes o pigmentos eliminados de los sustratos durante las operaciones de lavado. Las enzimas peroxidasa son conocidas en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa y haloperoxidasa tales como cloro-peroxidasa y bromo-peroxidasa. Composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en PCT WO-89/099813, WO89/09813 y en EP-91202882.6, presentada el 6 de noviembre de 1991, y EP-96870013.8, presentada el 20 de febrero de 1996. También resulta adecuada la enzima lacasa.

Los promotores preferidos son fentiacina y fenoxasina sustituidas, ácido 10-fenotiazinpropiónico (PPT), ácido 10-etilfenotiazin-4-carboxílico (EPC), ácido 10-fenoxazinpropiónico (POP) y 10-metilfenoxazina (descritos en WO-94/12621) y siringatos sustituidos (alquil C3-C5 siringatos sustituidos) y fenoles. El percarbonato o el perborato sódicos son fuentes de peróxido de hidrógeno preferidas.

Dichas celulasas y/o peroxidasas son normalmente incorporadas en la composición detergente a un nivel de 0,0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente.

Otras enzimas preferidas que pueden ser incluidas en la composición detergente de la presente invención incluyen las lipasas. Las enzimas lipasa adecuadas para el uso en detergentes incluyen las obtenidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tal como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, según se describe en GB-1.372.034. Las lipasas adecuadas incluyen las que presentan una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, producido por el microorganismo Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Esta lipasa es comercializada por Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, con el nombre registrado Lipasa P "Amano", mencionada a continuación como "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas de Chromobacter viscosum, p. ej. Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas de Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., EE.UU. y Disoynth Co., Países Bajos, y lipasas de Pseudomonas gladioli. Lipasas especialmente adecuadas son las lipasas tales como M1 Lipase® Lipomax® (Gist-Brocades) y Lipolase® y Lipolase Ultra® (Novo) que han resultado ser muy eficaces cuando se utilizan junto con las composiciones de la presente invención. También son adecuadas las enzimas lipolíticas descritas en EP-258 068, WO-92/05249 y WO-95/22615, de Novo Nordisk, y en WO-94/03578, WO-95/35381 y WO-96/00292, de Unilever.

También son adecuadas las cutinasas [EC 3.1.1.50] que pueden considerarse como un tipo especial de lipasa, a saber lipasas que no requieren una activación de interfase. La adición de cutinasas a composiciones detergentes se ha descrito p. ej. en las solicitudes WO-A-88/09367 (Genencor); WO-90/09446 (Plant Genetic System) y WO-94/14963 y WO-94/14964 (Unilever).

Las lipasas y/o cutinasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0,0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente.

Proteasas adecuadas son las subtilisinas que se obtienen de determinadas cepas de B. subtilis y B. licheniformis (subtilisina BPN y BPN'). Una proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus que tiene una actividad máxima en el intervalo de pH de 8-12, desarrollada y comercializada como Esperase® por Novo Industries A/S de Dinamarca, a continuación "Novo". La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en GB-1.243.784, de Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen Alcalase®, Durazym® y Savinase® de Novo y Maxatase®, Maxacal®, Properase® y Maxapem® (Maxacal obtenida mediante ingeniería de proteínas) de Gist-Brocades. Las enzimas proteolíticas engloban asimismo serina-proteasas bacterianas modificadas como las descritas en la solicitud EP-87 303761.8, presentada el 28 de abril de 1987 (en particular las páginas 17, 24 y 98), y denominada "Proteasa B" en la presente memoria, y en la solicitud EP-199.404, Venegas, publicada el 29 de octubre de 1986, referida a una enzima proteolítica bacteriana modificada de serina denominada en la presente invención "Proteasa A". Resulta adecuada la denominada en la presente memoria "Proteasa C", que es una variante de una serina proteasa de Bacillus en la que una lisina sustituye a una arginina en la posición 27, una tirosina sustituye a una valina en la posición 104, una serina sustituye a una asparagina en la posición 123 y una alanina sustituye a una treonina en la posición 274. La proteasa C se describe en la solicitud EP-90915958:4, que corresponde al documento WO-91/06637, publicado el 16 de mayo de 1991. En esta patente se incluyen asimismo variantes modificadas genéticamente, especialmente de proteasa C.

Una proteasa preferida mencionada como "proteasa D" es una variante de carbonil hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, que está derivada de una carbonil hidrolasa precursora sustituyendo un aminoácido diferente por una pluralidad de residuos de aminoácido en una posición en dicha carbonil hidrolasa equivalente a la posición +76, preferiblemente también junto con una o más posiciones de residuo aminoácido equivalentes a las seleccionadas del grupo que consiste en +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 según la numeración de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens, como se describe en WO95/10591 y en la solicitud de patente de C. Ghoshy col., "Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes" US-5.677.272.

También adecuadas para la presente invención son las proteasas descritas en las solicitudes de patente EP-251 446 y WO-91/06637, la proteasa BLAP® descrita en WO91/02792 y sus variantes descritas en WO-95/23221.

Véase asimismo una proteasa de pH alto de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en WO-93/18140 A, concedida a Novo. Detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más enzimas adicionales y un inhibidor de proteasa reversible se describen en WO-92/03529 A, de Novo. Si se desea, se dispone de una proteasa que tiene menor adsorción y mayor hidrólisis como se describe en WO-95/07791, concedida a Procter & Gamble. A Una proteasa recombinante de tipo tripsina para detergentes adecuada en la presente invención se describe en WO-94/25583, concedida a Novo. Otras proteasas adecuadas se describen en EP-516 200, concedida a Unilever.

Otras enzimas proteasa preferidas incluyen enzimas proteasa que son una variante carbonilhidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, que está derivada por sustitución de una pluralidad de residuos de aminoácidos de una carbonil hidrolasa precursora con diferentes aminoácidos, en donde dicha pluralidad de residuos de aminoácidos sustituida en la enzima precursora corresponden a la posición +210 junto con uno o más de los siguientes residuos:+33, +62, +67, +76, +100, +101, +103, +104, +107, +128, +129, +130, +132, +135, +156, +158, +164, +166, +167, +170, +209, +215, +217, +218 y +222, donde las posiciones numeradas corresponden a la subtilisina natural de Bacillus amyloliquefaciens o a residuos de aminoácidos equivalente en otras carbonil hidrolasas o subtilisinas (como la subtilisina Bacillus lentus). Enzimas preferidas de este tipo incluyen aquellas que tienen cambios en las posiciones +210, +76, +103, +104, +156 y +166.

Las enzimas proteolíticas se incorporan a las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0,0001% a 2%, preferiblemente de 0,001% a 0,2% y más preferiblemente de 0,005% a 0,1%, de enzima pura en peso de la composición.

Pueden incluirse amilasas (\alpha y/o \beta) para eliminar las manchas de carbohidratos. En WO94/02597, publicada el 3 de febrero de 1994 por Novo Nordisk A/S, se describen composiciones limpiadoras que incorporan amilasas mutantes. Véase también la solicitud WO95/10603, publicada el 20 de abril de 1995 por Novo Nordisk A/S. Otras amilasas conocidas por su uso en las composiciones limpiadoras incluyen tanto \alpha-amilasas como \beta-amilasas. Las \alpha-amilasas son conocidas en la técnica e incluyen las descritas en las patentes US-5.003.257, EP-252.666, WO/91/00353, FR 2.676.456, EP-285.123, EP-525.610, EP-368.341 y GB-1.296.839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son amilasas mejoradoras de la estabilidad descritas en WO94/18314, publicada el 18 de agosto de 1994 y en WO96/05295, publicada el 22 de febrero de 1996 por Genencor y variantes de amilasa que tienen modificaciones adicionales en el precursor inmediato comercializadas por Novo Nordisk A/S, descritas en WO-95/10603 y publicada en abril de 1995. También son adecuadas las amilasas descritas en EP-277 216, WO95/26397 y WO96/23873 (todas ellas de
Novo Nordisk).

Ejemplos de productos de \alpha-amilasas comerciales son Purafect Ox Am® de Genencor y Termamyl®, Ban®, Fungamyl® y Duramyl®, todos ellos comercializados por Novo Nordisk A/S, Dinamarca. WO95/26397 describe otras amilasas adecuadas: \alpha-amilasas caracterizadas por tener una actividad específica superior en al menos 25% a la actividad específica de Termamyl® a un intervalo de temperatura de 25ºC a 55ºC y con un valor de pH en el intervalo de 8 a 10, medido mediante el ensayo de actividad de \alpha-amilasa de Phadebas®. Resultan adecuadas las variantes de las enzimas anteriores, descritas en WO96/23873 (Novo Nordisk). Otras enzimas amilolíticas con mejores propiedades de nivel de actividad y con una combinación de termoestabilidad y un mayor nivel de actividad se encuentran descritas en WO95/35382.

Las enzimas amilasa preferidas incluyen las descritas en WO95/26397 y WO96/23873.

Las enzimas amilolíticas se incorporan en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel del 0,0001% al 2%, preferiblemente del 0,00018% al 0,06% y más preferiblemente del 0,00024% al 0,048%, de enzima pura en peso de la composición. En una realización especialmente preferida, las pastillas de detergente de la presente invención comprenden enzimas amilasa, especialmente las descritas en WO95/26397 y WO96/23873, junto con una amilasa complementaria.

El término "complementaria" significa la adición de una o más amilasas adecuadas para fines de detergencia. Ejemplos de amilasas complementarias (\alpha y/o \beta) se describen más adelante. En WO94/02597 y WO95/10603, Novo Nordisk A/S, se describen composiciones limpiadoras que contienen amilasas mutantes. Otras amilasas conocidas por su uso en composiciones limpiadoras incluyen tanto \alpha-amilasas como \beta-amilasas. Las \alpha-amilasas son conocidas en la técnica e incluyen las descritas en las patentes US-5.003.257; EP-252.666; WO/91/00353; FR 2.676.456; EP-285.123; EP-525.610; EP-368.341 y GB-1.296.839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son las amilasas de estabilidad mejorada descritas en WO94/18314 y WO96/05295, Genencor, y las variantes de amilasa con modificación adicional en el precursor inmediato comercializadas por Novo Nordisk A/S, descritas en WO-95/10603. También son adecuadas las amilasas descritas en EP-277 216 (Novo Nordisk). Ejemplos de productos de \alpha-amilasas comerciales son Purafect Ox Am® de Genencor y Termamyl®, Ban®, Fungamyl® y Duramyl®, todos ellos comercializados por Novo Nordisk A/S Dinamarca. WO95/26397 describe otras amilasas adecuadas: \alpha-amilasas caracterizadas por tener una actividad específica superior en al menos 25% a la actividad específica de Termamyl® a una temperatura entre 25ºC y 55ºC y a un pH entre 8 y 10, medido mediante el ensayo Phadebas® de actividad de \alpha-amilasa Resultan adecuadas las variantes de las enzimas anteriores, descritas en WO96/23873 (Novo Nordisk).Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y la combinación de termoestabilidad y un mayor nivel de actividad se describen en la solicitud WO95/35382. Amilasas complementarias preferidas para la presente invención son las amilasas vendidas bajo la marca registrada Purafect Ox Am® descritas en las solicitudes WO-94/18314, WO96/05295 vendidas por Genencor; Termamyl®, Fungamyl®, Ban® y Duramyl®, todas ellas comercializadas por Novo Nordisk A/S, y Maxamyl® por Gist-Brocades.

Dicha amilasa complementaria es generalmente incorporada en la composición detergente de la presente invención a un nivel de 0,0001% a 2%, preferiblemente de 0,00018% a 0,06%, más preferiblemente de 0,00024% a 0,048%, de enzima pura en peso de la composición. Preferiblemente una relación en peso de enzima pura entre la amilasa específica y la amilasa complementaria está comprendida entre 9:1 y 1:9, más preferiblemente entre 4:1 y 1:4, y con máxima preferencia entre 2:1 y 1:2.

Las enzimas antes mencionadas pueden ser de cualquier origen adecuado tal como vegetal, animal, bacteriano, fúngico o de levadura. El origen también puede ser mesófilo o extremófilo (psicrófilo, psicotrópico, termófilo, barófilo, alcalófilo, acidófilo, halófilo, etc.). Pueden utilizarse formas purificadas o no purificadas de estas enzimas. También se incluyen por definición los mutantes de las enzimas nativas. Los mutantes pueden ser obtenidos, p. ej., por ingeniería de proteínas y/o genética o modificaciones químicas y/o físicas de enzimas nativas. Una práctica común asimismo es la expresión de la enzima a través de microorganismos huésped en los que el material genético responsable de la producción de la enzima ha sido clonado.

Dichas enzimas son normalmente incorporadas en la composición detergente a niveles de 0,0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las enzimas pueden ser añadidas como ingredientes únicos separados (pellets, granulados, líquidos estabilizados, etc., que contienen una enzima) o como mezclas de dos o más enzimas (p. ej. cogranulados).

Otros ingredientes detergentes adecuados que pueden ser añadidos son eliminadores de la oxidación de enzimas que se describen en la solicitud de patente europea codependiente 92870018.6, presentada el 31 de enero de 1992. Ejemplos de estos eliminadores de oxidación de enzimas son las tetraetilen poliaminas etoxiladas.

Una gama de materiales enzimáticos y medios para su incorporación a las composiciones detergentes sintéticas se encuentran también descritos en WO-9307263 A y WO-9307260 A, concedida a Genencor International, WO-8908694 A, concedida a Novo, y US-3.553.139, concedida el 5 de enero de 1971 a McCarty y col. Las enzimas también se describen en US-4.101.457, concedida a Place y col. el 18 de julio de 1978, y en US-4.507.219, concedida a Hughes el 26 de marzo de 1985. Materiales enzimáticos útiles para las formulaciones detergentes líquidas y su incorporación a estas formulaciones se describen en US-4.261.868, concedida a Hora y col. el 14 de abril de 1981. Las enzimas para usar en detergentes pueden ser estabilizada mediante diferentes técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen e ilustran en US-3.600.319, concedida el 17 de agosto de 1971 a Gedge y col., EP-199.405 y EP-200.586, concedida el 29 de octubre de 1986 a Venegas. Sistemas de estabilización de enzimas también se describen, por ejemplo, en US-3.519.570. Un Bacillus sp. AC13 que proporciona proteasas, xilanasas y celulasas, se describe en WO-9401532 A, concedida a Novo.

Agente blanqueante

Un componente muy preferido de la composición de componentes detergentes es un agente blanqueante. Los agentes blanqueantes adecuados incluyen agentes blanqueantes liberadores de cloro y oxígeno.

En un aspecto preferido, el agente blanqueante liberador de oxígeno contiene una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor blanqueador peroxiácido orgánico. La producción del peroxiácido orgánico se produce mediante una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Las fuentes de peróxido de hidrógeno preferidas incluyen blanqueadores inorgánicos perhidratados. En un aspecto alternativo preferido, un peroxiácido orgánico formado previamente se incorpora directamente a la composición. Las composiciones que contienen mezclas de una fuente de peróxido de hidrógeno y precursor de peroxiácido orgánico junto con un peroxiácido orgánico formado previamente también están contempladas.

Blanqueadores perhidratados inorgánicos

Las composiciones de componentes detergentes preferiblemente incluyen una fuente de peróxido de hidrógeno como un blanqueador liberador de oxígeno. Las fuentes de peróxido de hidrógeno adecuadas incluyen las sales perhidratadas inorgánicas.

Las sales perhidratadas inorgánicas son normalmente incorporadas en forma de sal sódica a un nivel de 1% a 40% en peso, más preferiblemente de 2% a 30% en peso y con máxima preferencia de 5% a 25% en peso, de la composición.

Ejemplos de sales perhidratadas inorgánicas incluyen sales perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales perhidratadas inorgánicas son normalmente las sales de metales alcalinos. La sal perhidratada inorgánica puede ser incluida como el sólido cristalino sin protección adicional. Para ciertas sales perhidratadas, sin embargo, las realizaciones preferidas de estas composiciones granuladas utilizan una forma recubierta del material que proporciona mejor estabilidad durante el almacenamiento para la sal perhidratada en el producto granulado.

El perborato sódico puede estar en forma del monohidrato de fórmula nominal NaBO_{2}H_{2}O_{2} o del tetrahidrato NaBO_{2}H_{2}O_{2}.3H_{2}O.

Los percarbonatos de metal alcalino, especialmente el percarbonato de sodio, son perhidratos preferidos para su inclusión en las composiciones de acuerdo con la invención. El percarbonato de sodio es un compuesto de adición que tiene una fórmula que se corresponde con 2Na_{2}CO_{3}.3H_{2}O_{2} y se comercializa como un sólido cristalino. El percarbonato de sodio, al ser un compuesto de adición de peróxido de hidrógeno, tiende a disolverse para liberar el peróxido de hidrógeno bastante rápidamente, lo que puede aumentar la tendencia a que se produzcan de forma puntual elevadas concentraciones del blanqueador. El percarbonato con máxima preferencia se incorpora a estas composiciones en una forma recubierta que proporciona una estabilidad dentro del producto.

Un material de recubrimiento adecuado que proporciona estabilidad dentro del producto comprende una sal mixta de sulfato y carbonato de metal alcalino soluble en agua. Estos recubrimientos junto con los procesos de recubrimiento han sido anteriormente descritos en GB-1.466.799, concedida a Interox el 9 de marzo de 1977. La relación de peso entre el material de recubrimiento de la sal mixta y el percarbonato está en el intervalo de 1:200 a 1:4, más preferiblemente de 1:99 a 1:9, y con máxima preferencia de 1:49 a 1:19. Preferiblemente, la sal mixta es de sulfato sódico y carbonato sódico con la fórmula general Na_{2}SO_{4}.n.Na_{2}CO_{3} en donde n es de 0,1 a 3, preferiblemente n es de 0,3 a 1,0 y con máxima preferencia n es de 0,2 a 0,5.

Otro material de recubrimiento adecuado que proporciona estabilidad dentro del producto, comprende silicato sódico en una relación SiO_{2}:Na_{2}O de 1,8:1 a 3,0:1, preferiblemente de 1,8:1 a 2,4:1, y/o metasilicato sódico, preferiblemente aplicado a un nivel de 2% a 10%, (normalmente de 3% a 5%) de SiO_{2} en peso de la sal perhidratada inorgánica. El silicato de magnesio también puede ser incluido en el recubrimiento. Los recubrimientos que contienen sales silicato y borato o ácido bórico u otros elementos inorgánicos son también adecuados.

También se pueden utilizar de forma ventajosa en la presente invención otros recubrimientos que contienen ceras, aceites y jabones grasos.

El peroximonopersulfato de potasio es otra sal perhidratada inorgánica de utilidad en las composiciones de la presente invención.

Precursor de blanqueador peroxiácido

Los precursores del blanqueador peroxiácido son compuestos que reaccionan con el peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Generalmente los precursores del blanqueador peroxiácido pueden ser representados como

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donde L es un grupo saliente y X es prácticamente cualquier funcionalidad, de manera que por perhidrólisis la estructura del peroxiácido producido es

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Los compuestos precursores de blanqueador peroxiácido se incorporan preferiblemente a un nivel de 0,5% a 20% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso y con máxima preferencia de 1,5% a 5% en peso, de las composiciones.

Los compuestos precursores de blanqueador peroxiácido adecuados de forma típica contienen uno o más grupos N-acilo u O-acilo, pudiendo los precursores ser seleccionados de una amplia gama de clases. Los tipos adecuados incluyen anhídridos, ésteres, imidas, lactamas y derivados acilados de imidazoles y oximas. Ejemplos de materiales útiles dentro de estas clases se describen en GB-A-1586789. Ésteres adecuados se describen en GB-A-836988, GB-A-864798, GB-A-1147871, GB-A-2143231 y EP-A-0170386.

Grupos salientes

El grupo saliente, en adelante grupo L, debe ser suficientemente reactivo como para que la reacción de perhidrólisis se produzca en el plazo de tiempo óptimo (p. ej., un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es demasiado reactivo, este activador será difícil de estabilizar para usar en una composición de blanqueo.

Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiste en:

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y mezclas de los mismos, en donde R^{1} es un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R^{3} es una cadena alquílica que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R^{4} es H o R^{3}, R^{5} es una cadena alquenilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono e Y es H o un grupo solubilizante. Cualquiera de R^{1}, R^{3} y R^{4} puede ser sustituido por prácticamente cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo, amida y amonio o alquilamonio.

Los grupos solubilizantes preferidos son -SO_{3}^{-}M^{+}, -CO_{2}^{-}M^{+}, -SO_{4}^{-}M^{+}, -N^{+}(R^{3})_{4}X^{-} y O<--N(R^{3})_{3} y con máxima preferencia -SO_{3}^{-}M^{+} y -CO_{2}^{-}M^{+} en donde R^{3} es una cadena alquílica que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que proporciona solubilidad al activador del blanqueador y X es un anión que proporciona solubilidad al activador del blanqueador. Preferiblemente, M es un catión de metal alcalino, amonio o amonio sustituido siendo los más preferidos sodio y potasio, y X es un anión haluro, hidróxido, metilsulfato o acetato.

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Precursor de ácido perbenzoico

Los compuestos precursores de ácido perbenzoico proporcionan ácido perbenzoico por perhidrólisis.

Los compuestos precursores del ácido perbenzoico O-acilados adecuados incluyen los benzoil oxibencenosulfonatos sustituidos y no sustituidos, incluyendo por ejemplo el benzoil oxibencenosulfonato:

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También son adecuados los productos de benzoilación de sorbitol, glucosa y todos los sacáridos con agentes benzoilantes, incluyendo por ejemplo:

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Ac = COCH3; Bz = Benzoílo

Los compuestos precursores del ácido perbenzoico de tipo imida incluyen N-benzoil succinimida, tetrabenzoil etilendiamina y las ureas sustituidas con N-benzoilo. Los precursores del ácido perbenzoico de tipo imidazol adecuados incluyen N-benzoil imidazol y N-benzoil benzimidazol y otros precursores del ácido perbenzoico que contienen el grupo N-acilo útiles incluyen N-benzoil pirrolidona, dibenzoil taurina y ácido benzoil piroglutámico.

Otros precursores del ácido perbenzoico incluyen los benzoil peróxidos de diacilo, los benzoil tetraacil peróxidos y el compuesto que tiene la fórmula:

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El anhídrido ftálico es otro compuesto precursor de ácido perbenzoico adecuado en la presente invención:

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Los precursores de ácido perbenzoico de tipo lactama N-acilada adecuados tienen la fórmula:

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en donde n es de 0 a 8, preferiblemente de 0 a 2 y R^{6} es un grupo benzoílo.

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Precursores derivados del ácido perbenzoico

Los precursores derivados del ácido perbenzoico proporcionan ácidos perbenzoicos sustituidos por perhidrólisis.

Los precursores derivados del ácido perbenzoico sustituido adecuados incluyen cualquiera de los precursores del ácido perbenzoico descritos en la presente memoria en donde el grupo benzoilo está sustituido por prácticamente cualquier grupo funcional no cargado positivamente (es decir, no catiónico) incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo y amida.

Una clase preferida de compuestos precursores del ácido perbenzoico sustituido son los compuestos con sustitución amida de la siguiente fórmula general:

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en donde R^{1} es un grupo arilo o alquilarilo con de 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo arileno o alquilarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono y R^{5} es H o un grupo alquilo, arilo, o alquilarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser prácticamente cualquier grupo saliente. R^{1} preferiblemente contiene de 6 a 12 átomos de carbono. R^{2} preferiblemente contiene de 4 a 8 átomos de carbono. R^{1} puede ser arilo, arilo sustituido o alquilarilo que contiene ramificación, sustitución o ambos y puede proceder de fuentes sintéticas o fuentes naturales incluida, por ejemplo, grasa de sebo. Se permiten variaciones estructurales análogas para R^{2}. La sustitución puede incluir alquilo, arilo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos sustituyentes o compuestos orgánicos típicos. R^{5} es preferiblemente H o metilo. R^{1} y R^{5} no deben contener más de 18 átomos de carbono en total. Los compuestos activadores del blanqueador con sustitución amida de este tipo están descritos en EP-A-0170386.

Precursores del peroxiácido catiónico

Los compuesto precursores de peroxiácido catiónico producen peroxiácidos catiónicos por perhidrólisis.

De forma típica, los precursores de peroxiácido catiónico se forman sustituyendo la parte de peroxiácido de un compuesto precursor de peroxiácido adecuado con un grupo funcional cargado positivamente tal como un grupo amonio o alquilamonio, preferiblemente un grupo etilamonio o metilamonio. Los precursores del peroxiácido catiónico están de forma típica presentes en las composiciones en forma de sal con un anión adecuado como, por ejemplo, un ion haluro o un ion metilsulfato.

El compuesto precursor de peroxiácido que va a ser catiónicamente sustituido puede ser un compuesto precursor de ácido perbenzoico o un derivado sustituido del mismo, como se ha descrito anteriormente en la presente memoria. De forma alternativa, el compuesto precursor de peroxiácido puede ser un compuesto precursor de ácido alquil percarboxílico o un precursor de alquil peroxiácido con sustitución amida como se describe a continuación.

Precursores del peroxiácido catiónico se encuentran descritos en las patentes US-4.904.406; US-4.751.015; US-4.988.451; US-4.397.757; US-5.269.962; US-5.127.852; US-5.093.022; US-5.106.528; GB-1.382.594; EP-475.512, EP-458.396 y EP284.292; y en JP 87-318.332.

Los precursores de peroxiácido catiónicos adecuados incluyen cualquiera de los alquil o benzoil oxibencenosulfonatos con sustitución amonio o alquilamonio, caprolactamas N-aciladas y peróxidos de benzoilo con monobenzoiltetraacetil glucosa.

Un benzoil oxibencenosulfonato catiónicamente sustituido preferido es el derivado 4-(trimetil amonio) metilo de benzoil oxibencenosulfonato:

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Un alquil oxibencenosulfonato catiónicamente sustituido preferido tiene la fórmula:

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Los precursores de peroxiácido catiónicos de la clase de la caprolactama N-acilada preferidos incluyen la trialquilamonio metilen benzoil caprolactama, especialmente la trimetil amonio metilen benzoil caprolactama:

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Otros precursores de peroxiácido catiónicos de la clase de caprolactama N-acilada preferidos incluyen las trialquil amonio metilen alquil caprolactamas:

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donde n es de 0 a 12, en particular de 1 a 5.

Otro precursor de peroxiácido catiónico preferido es el carbonato-cloruro de 2-(N,N,N-trimetil amonio) etil 4-sulfofenilo de sodio.

Precursores de blanqueador de tipo ácido alquil percarboxílico

Los precursores de blanqueador de tipo ácido alquil percarboxílico forman ácidos percarboxílicos por perhidrólisis. Los precursores preferidos de este tipo suministran ácido peracético por perhidrólisis.

Los compuestos precursores alquilpercarboxílicos de tipo imida preferidos incluyen las N-,N,N^{1}N^{1} aliquilendiaminas tetra acetiladas en donde el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, especialmente aquellos compuestos en los que el grupo alquileno contiene 1, 2 y 6 átomos de carbono. La tetraacetil etilendiamina (TAED) es especialmente preferida.

Otros precursores del ácido alquil percarboxílico preferidos incluyen 3,5,5-tri-metil hexanoiloxibencenosulfonato sódico (iso-NOBS), nonanoiloxibenceno sulfonato sódico (NOBS), acetoxibencenosulfonato sódico (ABS) y penta acetil glucosa.

Precursores del alquil peroxiácido con sustitución amida

Los compuestos precursores de alquil peroxiácidos con sustitución amida también son adecuados, incluidos los de la siguiente fórmula general:

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en donde R^{1} es un grupo alquilo con de 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono y R^{5} es H o un grupo alquilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser prácticamente cualquier grupo saliente. R^{1} preferiblemente contiene de 6 a 12 átomos de carbono. R^{2} preferiblemente contiene de 4 a 8 átomos de carbono. R^{1} puede ser alquilo de cadena lineal o ramificada que contiene ramificación, sustitución o ambas y que puede derivar de fuentes sintéticas o de fuentes naturales incluyendo, por ejemplo, grasa de sebo. Para R^{2} están permitidas variaciones estructurales análogas. La sustitución puede incluir alquilo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos sustituyentes típicos o compuestos orgánicos. R^{5} es preferiblemente H o metilo. R^{1} y R^{5} no deben contener más de 18 átomos de carbono en total. Los compuestos activadores del blanqueador con sustitución amida de este tipo están descritos en EP-A-0170386.

Precursores del peroxiácido orgánico de tipo benzoxazina

También son adecuados los compuestos precursores del tipo benzoxazina, según se describe por ejemplo, en EP-A-332.294 y EP-A-482.807, especialmente aquellos que tienen la fórmula:

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incluyendo las benzoxacinas sustituidas del tipo

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en donde R_{1} es H, alquilo, alquilarilo, arilo, arilalquilo, y en donde R_{2}, R_{3}, R_{4}, y R_{5} pueden ser sustituyentes iguales o diferentes seleccionados de H, halógeno, alquilo, alquenilo, arilo, hidroxilo, alcoxilo, amino, alquilamino, COOR_{6} (en donde R_{6} es H o un grupo alquilo) y funciones carbonilo.

Un precursor especialmente preferido de tipo benzoxacina es:

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Peroxiácido orgánico formado previamente

El sistema de blanqueo con peroxiácido orgánico puede contener, adicionalmente o como alternativa, un compuesto precursor de blanqueador peroxiácido orgánico, un peroxiácido orgánico formado previamente, de forma típica a un nivel de 0,5% a 25% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso, de la composición.

Una clase preferida de compuestos de peroxiácido orgánico son los compuestos con sustitución amida de la siguiente fórmula general:

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en donde R^{1} es un grupo alquilo, arilo o alquilarilo de 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono y R^{5} es H o un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono. R^{1} preferiblemente contiene de 6 a 12 átomos de carbono. R^{2} preferiblemente contiene de 4 a 8 átomos de carbono. R^{1} puede ser alquilo de cadena lineal o ramificada, arilo sustituido o alquilarilo que contiene ramificación, sustitución o ambos y puede proceder de fuentes sintéticas o fuentes naturales incluyendo por ejemplo, grasa de sebo. Variaciones estructurales análogas están permitidas para R^{2}. La sustitución puede incluir alquilo, arilo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos sustituyentes típicos o compuestos orgánicos. R^{5} es preferiblemente H o metilo. R^{1} y R^{5} no deben contener más de 18 átomos de carbono en total. Los compuestos de peroxiácido orgánico con sustitución amida de este tipo se describen en EP-A-0170386.

Otros peroxiácidos orgánicos incluyen diacilperóxidos y tetraacilperóxidos, especialmente ácido diperoxidodecanodioico, ácido diperoxitetradecanodioico y ácido diperoxihexadecanodioico. El dibenzoil peróxido es un peroxiácido orgánico preferido en la presente invención. Los ácidos mono perazelaico y diperazelaico, ácidos monoperbrasílico y diperbrasílico y el ácido N-ftaloilaminoperoxicaproico son también adecuados en la presente invención.

Medios para controlar la velocidad de liberación

Puede proporcionarse un medio para controlar la velocidad de liberación del agente blanqueante, especialmente de blanqueador liberador de oxígeno, a la solución de lavado.

Puede proporcionarse un medio para controlar la velocidad de liberación del blanqueador para controlar la liberación del tipo de peróxido a la solución de lavado. Este medio podría, por ejemplo, incluir controlar la liberación de cualquier sal perhidratada inorgánica, que actúa como una fuente de peróxido de hidrógeno, a la solución de lavado.

Los medios de liberación controlada adecuados pueden incluir confinar el blanqueador en la parte comprimida o en la parte no comprimida. Si está presente más de una parte no comprimida, el blanqueador puede ser confinado en la parte no comprimida primera y/o segunda y/o posterior opcional.

Otro mecanismo para controlar la velocidad de liberación del blanqueador puede ser recubrir el blanqueador con un recubrimiento diseñado para proporcionar la liberación controlada. El recubrimiento puede por tanto, por ejemplo, comprender un material poco soluble en agua o tener un espesor suficiente para que la cinética de disolución del recubrimiento grueso proporcione la velocidad controlada de liberación.

El material de recubrimiento se puede aplicar utilizando diversos métodos. Cualquier material de recubrimiento está de forma típica presente en una relación de peso entre el material de recubrimiento y el blanqueador de 1:99 a 1:2, preferiblemente de 1:49 a 1:9.

Los materiales de recubrimiento adecuados incluyen triglicéridos (p. ej. aceite vegetal parcialmente hidrogenado, aceite de soja, aceite de semilla de algodón), monoglicéridos o diglicéridos, ceras microcristalinas, gelatina, celulosa, ácidos grasos y cualquier mezcla de los mismos.

Otros materiales de recubrimiento adecuados pueden comprender los sulfatos, silicatos y carbonatos de metal alcalino y alcalinotérreo, incluyendo carbonato de calcio y sílices.

Un material de recubrimiento preferido, especialmente para una fuente de blanqueo de sal perhidratada inorgánica comprende silicato sódico en una relación SiO_{2}:Na_{2}O de 1,8:1 a 3,0:1, preferiblemente de 1,8:1 a 2,4:1, y/o metasilicato sódico, preferiblemente aplicado a un nivel de 2% a 10%, (normalmente de 3% a 5%) de SiO_{2} en peso de la sal perhidratada inorgánica. El silicato de magnesio también se puede incluir en el recubrimiento.

Cualquier material de recubrimiento de sal inorgánica se puede combinar con materiales aglutinantes orgánicos para proporcionar recubrimientos compuestos de sal inorgánica/aglutinante orgánico. Los aglutinantes adecuados incluyen los alcoholes C_{10}-C_{20} etoxilados que contienen de 5-100 moles de óxido de etileno por mol de alcohol y más preferiblemente los alcoholes C_{15}-C_{20} etoxilados primarios que contienen de 20-100 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.

Otros aglutinantes preferidos incluyen determinados materiales poliméricos. Las polivinilpirrolidonas con un peso molecular promedio de 12.000 a 700.000 y los polietilenglicoles (PEG) con un peso molecular promedio de 600 a 5 x 10^{6} preferiblemente de 1000 a 400.000 y con máxima preferencia de 1000 a 10.000 son ejemplos de estos materiales poliméricos. Los copolímeros de anhídrido maleico con etileno, metilviniléter o ácido metacrílico y el anhídrido maleico que constituye como mínimo 20 moles por ciento del polímero son otros ejemplos de materiales poliméricos útiles como agentes aglutinantes. Estos materiales poliméricos pueden utilizarse como tales o junto con disolventes como agua, propilenglicol y los anteriormente mencionados alcoholes C_{10}-C_{20}etoxilados que contienen 5-100 moles de óxido de etileno por mol. Otros ejemplos de aglutinantes incluyen los éteres de monoglicerol y diglicerol C_{10}-C_{20} y también los ácidos grasos C_{10}-C_{20}.

Los derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, y los ácidos policarboxílicos homopoliméricos o copoliméricos o sus sales son otros ejemplos de aglutinantes adecuados para su uso en la presente invención.

Un método para aplicar el material de recubrimiento incluye la aglomeración. Los procesos de aglomeración preferidos incluyen el uso de cualquiera de los materiales aglutinantes orgánicos descritos anteriormente en la presente memoria. Puede utilizarse cualquier aglomerador/mezclador convencional incluyendo, aunque de forma no excluyente, los de tipo bandeja, tambor giratorio y mezclador vertical. Se pueden aplicar también composiciones de recubrimiento fundidas mediante vertido o pulverización sobre un lecho en movimiento de agente blanqueante.

Otros medios para proporcionar la liberación controlada requerida incluyen medios mecánicos para modificar las características físicas del blanqueador y controlar su solubilidad y velocidad de liberación. Los protocolos adecuados podrían incluir compresión, inyección mecánica, inyección manual y ajuste de la solubilidad del compuesto blanqueador mediante la selección del tamaño de partículas de cualquier componente en forma de partículas.

Aunque la elección del tamaño de partículas dependerá de la composición del componente en forma de partículas y del deseo de conseguir la cinética de liberación controlada deseada, es deseable que el tamaño de partículas sea superior a 500 micrómetros, preferiblemente que tenga un diámetro de partículas medio de 800 a 1200 micrómetros.

Los protocolos adicionales para proporcionar los medios de liberación controlada incluyen la elección adecuada de cualquier otro componente de la matriz de la composición detergente de manera que cuando la composición se incorpora a la solución de lavado, la fuerza iónica del entorno permita alcanzar la cinética de liberación controlada requerida.

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Catalizador del blanqueador que contiene metal

Las composiciones descritas en la presente memoria que contienen blanqueador como un componente detergente pueden de forma adicional contener como componente preferido un catalizador del blanqueador que contiene metal. Preferiblemente el catalizador del blanqueador que contiene metal es un catalizador del blanqueador que contiene metal de transición, más preferiblemente un catalizador del blanqueador que contiene manganeso o cobalto.

Un tipo de catalizador del blanqueador adecuado es un catalizador que comprende un catión de metal pesado de actividad catalítica del blanqueador definida, tal como cationes de cobre, hierro, un catión de metal auxiliar que tiene una actividad catalítica del blanqueador reducida o nula, tal como cationes de cinc o aluminio, y un secuestrante que tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal catalítico y auxiliar, especialmente ácido etilendiaminotetraacético, ácido etilendiaminotetra(metilenfosfónico) y sales solubles en agua de los mismos. Dichos catalizadores se describen en la patente US-4.430.243.

Los tipos de catalizador del blanqueador preferidos incluyen los complejos basados en manganeso descritos en US- 5.246.621 y US-5.244.594. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn^{IV}_{2}(u-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}-(PF_{6})_{2}, Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}-(ClO_{4})_{2}, Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}(1,4,7-triazaciclononano)_{4}-(ClO_{4})_{2}, Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2-}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}-(ClO_{4})_{3}, y mezclas de los mismos. Otros se describen en la solicitud EP-. 549.272. Otros ligandos adecuados para su uso en la presente invención incluyen 1,5,9-trimetil-1,5,9-triazaciclododecano, 2-metil-1,4,7-triazaciclononano, 2-metil-1,4,7-triazaciclononano, 1,2,4,7-tetrametil-1,4,7-triazaciclononano, y mezclas de los mismos.

Los catalizadores del blanqueador útiles en las composiciones de la presente invención también pueden ser seleccionados como apropiados para la presente invención. Para ejemplos de catalizadores del blanqueador adecuados véase US- 4.246.612 y 5.227.084. Véase también la patente US-5.194.416, que describe complejos mononucleares de manganeso (IV) tales como Mn(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)(OCH_{3})_{3-}(PF_{6}).

Otro tipo de catalizador del blanqueador, como el descrito en US-5.114.606, es un complejo de manganeso (III) y/o (IV) soluble en agua con un ligando que es un compuesto polihidroxilado no carboxilado que tiene al menos tres grupos C-OH consecutivos. Los ligandos preferidos incluyen sorbitol, iditol, dulsitol, manitol, xilitol, arabitol, adonitol, meso-eritritol, meso-inositol, lactosa y mezclas de los mismos.

En US-5.114.611 se describe un catalizador del blanqueador que comprende un complejo de metal de transición, incluyendo Mn, Co, Fe, o Cu, con un ligando no (macro)-cíclico. Dichos ligandos tienen la fórmula:

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en donde R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} pueden seleccionarse, cada uno de ellos, de H, grupos alquilo y arilo sustituido de manera que cada R^{1}-N=C-R^{2} y R^{3}-C=N-R^{4} forme un anillo de cinco o seis elementos. Dicho anillo puede además estar sustituido. B es un grupo puente seleccionado de O, S. CR^{5}R^{6}, NR^{7} y C=O, en donde R^{5}, R^{6} y R^{7} puede ser cada uno H, grupos alquilo o arilo, incluyendo grupos sustituidos o no sustituidos. Los ligandos preferidos incluyen anillos de piridina, piridacina, pirimidina, piracina, imidazol, pirazol y triazol. Opcionalmente dichos anillos pueden estar sustituidos con sustituyentes como alquilo, arilo, alcoxi, haluro y nitro. Particularmente preferido es el ligando 2,2'-bispiridilamina. Los catalizadores del blanqueador preferidos incluyen complejos de Co, Cu, Mn, Fe con bispiridilmetano y bispiridilamina. Los catalizadores más preferidos incluyen Co(2,2'-bispiridilamina)Cl_{2}, di(isotiocianato)bispiridilamino-cobalto (II), perclorato de trisdipiridilamino-cobalto(II), Co(2,2-bispiridilamina)_{2}O_{2}ClO_{4}, perclorato de bis-(2,2'-bispiridilamina) de cobre (II), perclorato de tris(di-2-piridilamina) de hierro (II) y mezclas de los mismos. Ejemplos preferidos incluyen complejos binucleares de Mn con ligandos tetra-N-dentados y bi-N-dentados, incluyendo N_{4}Mn^{III}(u-O)_{2}Mn^{IV}N_{4})^{+}y [Bipi_{2}Mn^{III}(u-O)_{2}Mn^{IV}bipi_{2}]-(ClO_{4})_{3}.

Aunque las estructuras de los complejos blanqueadores-catalizadores de manganeso no han sido dilucidadas, puede especularse que comprenden quelatos u otros complejos de coordinación hidratados resultantes de la interacción de los átomos de carboxilo y nitrógeno del ligando con el catión manganeso. De forma análoga, el estado de oxidación del catión manganeso durante el proceso catalítico no se conoce con certeza, y puede ser el estado de valencia (+II), (+III), (+IV) o (+V). Debido a los posibles seis puntos de unión del ligando al catión manganeso, puede especularse razonablemente que pueden existir estructuras de tipo multinuclear y/o de "jaula" en el medio acuoso de blanqueo. Independientemente de la forma del tipo de ligando Mn activo existente realmente, este actúa de forma aparentemente catalítica para proporcionar mayor capacidad de blanqueo en manchas persistentes tales como las de té, ketchup, café, vino, zumo y similares.

Otros catalizadores del blanqueador se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP-408.131 (catalizadores de complejos de cobalto), la solicitud de patente europea con nº de publicación EP-384.503 y EP-306.089 (catalizadores de metaloporfirina), US-4.728.455 (catalizador de ligando de manganeso/multidentado), US-4.711.748
y la solicitud de patente europea EP-224.952, (manganeso absorbido en catalizador de aluminosilicato), US-4.601.845 (soporte de aluminosilicato con manganeso y cinc o sal de magnesio), US-4.626.373 (catalizador de manganeso/
ligando), US-4.119.557 (catalizador de complejo férrico), DE-2.054.019 (catalizador quelante de cobalto), CA-866.191 (sales que contienen metal de transición), US-4.430.243 (quelantes con cationes de manganeso y cationes de metal no catalítico) y US-4.728.455 (catalizadores de gluconato de manganeso).

Otros ejemplos preferidos incluyen catalizadores de cobalto (III) que tienen la fórmula:

Co[(NH_{3})_{n}M'_{m}B'_{b}T'_{t}Q_{q}P_{p}] Y_{y}

en donde el cobalto está en el estado de oxidación +3; n es un número entero de 0 a 5 (preferiblemente 4 o 5; con máxima preferencia 5); M' representa un ligando monodentado; m es un número entero de 0 a 5 (preferiblemente 1 ó 2; con máxima preferencia 1); B' representa un ligando bidentado; b es un número entero de 0 a 2; T' representa un ligando tridentado; t es 0 ó 1; Q es un ligando tetradentado; q es 0 ó 1; P es un ligando pentadentado; p es 0 ó 1; y n + m + 2b + 3t + 4q + 5p = 6; Y es uno o más contraaniones adecuadamente seleccionados presentes en un número y, donde y es un número entero de 1 a 3 (preferiblemente de 2 a 3; con máxima preferencia 2 cuando Y es un anión con carga -1), para obtener una sal con cargas equilibradas, los valores Y preferidos se seleccionan del grupo que consiste en cloruro, nitrato, nitrito, sulfato, citrato, acetato, carbonato y combinaciones de los mismos; y en donde además al menos uno de los sitios de coordinación unidos al cobalto es lábil en las condiciones de uso del lavavajillas y los sitios de coordinación restantes estabilizan al cobalto en las condiciones de lavado del lavavajillas de manera que el potencial de reducción de cobalto (III) a cobalto (II) en condiciones alcalinas es inferior a 0,4 voltios (preferiblemente inferior a 0,2 voltios) frente a un electrodo de hidrógeno normal.

Los catalizadores de cobalto de este tipo preferidos tienen la fórmula:

[Co(NH_{3})_{n}(M')_{m}] Y_{y}

en donde n es un número entero de 3 a 5 (preferiblemente 4 ó 5; con máxima preferencia 5); M' es un resto de coordinación lábil, preferiblemente seleccionado del grupo que consiste en cloro, bromo, hidróxido, agua y (cuando m es mayor que 1) combinaciones de los mismos; m es un número entero de 1 a 3 (preferiblemente 1 ó 2; con máxima preferencia 1); m+n = 6; e Y es un contraanión adecuadamente seleccionado que está presente en un número y, que es un número entero de 1 a 3 (preferiblemente de 2 a 3; con máxima preferencia 2 cuando Y es un anión con carga -1), para obtener una sal con carga equilibrada.

Los catalizadores de cobalto de este tipo preferidos útiles en la presente invención son sales de cloruro de pentaamina de cobalto que tienen la fórmula [Co(NH_{3})_{5}Cl] Y_{y}, y especialmente [Co(NH_{3})_{5}Cl]Cl_{2}.

Más preferidas son las composiciones de la presente invención que utilizan catalizadores del blanqueador de cobalto (III) que tienen la fórmula:

[Co(NH_{3})_{n}(M)_{m}(B)_{b}] T_{y}

en donde el cobalto está en el estado de oxidación +3; n es 4 ó 5 (preferiblemente 5); M es uno o más ligandos coordinados al cobalto por un sitio; m es 0, 1 ó 2 (preferiblemente 1); B es un ligando coordinado al cobalto por dos sitios; b es 0 ó 1 (preferiblemente 0), y cuando b=0, entonces m+n = 6, y cuando b=1, entonces m=0 y n=4; y T es uno o más contraaniones adecuadamente seleccionados presentes en un número y, siendo y un número entero para obtener una sal con carga equilibrada (preferiblemente y es de 1 a 3; con máxima preferencia 2 cuando T es un anión con carga -1); y en donde además dicho catalizador tiene una constante de velocidad de hidrólisis básica de menos de 0,23 M^{-1} s^{-1} (25ºC).

Los valores T preferidos se seleccionan del grupo que consiste en cloruro, yoduro, I_{3}^{-}, formiato, nitrato, nitrito, sulfato, sulfito, citrato, acetato, carbonato, bromuro, PF_{6}^{-}, BF_{4}^{-}, B(Ph)_{4}^{-}, fosfato, fosfito, silicato, tosilato, metanosulfonato, y combinaciones de los mismos. Opcionalmente, T puede ser protonado si existe más de un grupo aniónico en T, p. ej., HPO_{4}^{2-}, HCO_{3}^{-}, H_{2}PO_{4}^{-}, etc. Además, T puede seleccionarse del grupo que consiste en aniones inorgánicos no tradicionales tales como tensioactivos aniónicos (p. ej., alquilbenceno sulfonatos (LAS) lineales, alquilsulfatos (AS), alquiletoxisulfonatos (AES), etc.) y/o polímeros aniónicos (p. ej., poliacrilatos, polimetacrilatos, etc.).

Los restos M incluyen, aunque no de forma limitativa, por ejemplo, F^{-}, SO_{4}^{-2}, NCS^{-}, SCN^{-}, S_{2}O_{3}^{-2}, NH_{3}, PO_{4}^{3-}, y carboxilatos (que preferiblemente son mono-carboxilatos, aunque en el resto puede estar presente más de un carboxilato si la unión al cobalto se realiza mediante sólo un carboxilato por resto, en cuyo caso el otro carboxilato en el resto M puede estar protonado o en su forma de sal). Opcionalmente, M puede ser protonado si existe más de un grupo aniónico en M (p. ej., HPO_{4}^{2-}, HCO_{3}^{-}, H_{2}PO_{4}^{-}, HOC(O)CH_{2}C(O)O-, etc.) Los restos M preferidos son ácidos carboxílicos C_{1}-C_{30} sustituidos y no sustituidos que tienen la fórmula:

RC(O)O-

en donde R preferiblemente se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y C_{1}-C_{30} (preferiblemente alquilo C_{1}-C_{18}) no sustituido y sustituido, arilo C_{6}-C_{30} (preferiblemente C_{6}-C_{18}) no sustituido y sustituido, y heteroarilo C_{3}-C_{30} (preferiblemente C_{5}-C_{18}) no sustituido y sustituido, en donde los sustituyentes se seleccionan del grupo que consiste en -NR'_{3}, -NR'_{4}^{+}, -C(O)OR', -OR', -C(O)NR'_{2}, en donde R' se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y restos C_{1}-C_{6}. Por consiguiente, dicho R sustituido incluye los restos -(CH_{2})_{n}OH y -(CH_{2})_{n}NR'_{4}^{+}, en donde n es un número entero de 1 a 16, preferiblemente de 2 a 10 y con máxima preferencia de 2 a 5.

Los M más preferidos son ácidos carboxílicos que tienen la fórmula anterior, en donde R se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, metilo, etilo, propilo, alquilo C_{4}-C_{12} lineal o ramificado y bencilo. El R más preferido es metilo. Los restos M de ácido carboxílico preferidos incluyen los de los ácidos fórmico, benzoico, octanoico, nonanoico, decanoico, dodecanoico, malónico, maleico, succínico, adípico, ftálico, 2-etil-hexanoico, naftenoico, oleico, palmítico, triflico, tartárico, esteárico, butírico, cítrico, acrílico, aspártico, fumárico, láurico, linoleico, láctico, málico, y en especial el ácido acético.

Los restos B incluyen carbonato, dicarboxilatos y carboxilatos superiores (p. ej., oxalato, malonato, málico, succinato, maleato), ácido picolínico y alfa y beta aminoácidos (p. ej., glicina, alanina, beta-alanina, fenilalanina).

Los catalizadores del blanqueador de cobalto útiles en la presente invención son conocidos y se encuentran descritos, por ejemplo, junto con sus velocidades de hidrólisis básicas en M. L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, páginas 1-94. Por ejemplo, en la Tabla 1 de la página 17 se proporcionan las velocidades de hidrólisis básicas (denominadas en la misma como k_{OH}) para catalizadores de pentaamina de cobalto acomplejados con oxalato (k_{OH}= 2,5 x 10^{-4} M^{-1} s^{-1} (25ºC)), NCS^{-} (k_{OH}= 5,0 x 10^{-4} M^{-1} s^{-1} (25ºC)), formiato (k_{OH}= 5,8 x 10^{-4} M^{-1} s^{-1} (25ºC)) y acetato (k_{OH}= 9,6 x 10^{-4} M^{-1} s^{-1} (25ºC)). Los catalizadores de cobalto más preferidos útiles en la presente invención son las sales acetato de pentaamina de cobalto que tienen la fórmula [Co(NH_{3})_{5}OAc] T_{y}, en donde OAc representa un resto acetato y especialmente cloruro-acetato de pentaamina de cobalto, [Co(NH_{3})_{5}OAc]Cl_{2} así como [Co(NH_{3})_{5}OAc](OAc)_{2}; [Co(NH_{3})_{5}OAc](PF_{6})_{2}; [Co(NH_{3})_{5}OAc](SO_{4}); [Co(NH_{3})_{5}OAc](BF_{4})_{2} y [Co(NH_{3})_{5}OAc](NO_{3})_{2} (en la presente memoria "PAC").

Estos catalizadores de cobalto son fácilmente preparados mediante procedimientos conocidos tales como los descritos, por ejemplo, en el artículo de Tobe anterior y las referencias citadas en la misma, en US-4.810.410, concedida a Diakun y col. el 7 de marzo de 1989, J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, W.L. Jolly (Prentice-Hall; 1970), págs. 461-3; Inorg. Chem., 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem., 21, 2881-2885 (1982); Inorg. Chem., 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); y Journal of Physical Chemistry, 56, 22-25 (1952); así como los ejemplos ilustrativos proporcionados a continuación.

Los catalizadores de cobalto adecuados para su incorporación en las pastillas de detergente de la presente invención pueden ser producidos según las vías de síntesis descritas en US- 5.559.261, US-5.581.005 y US-5.597.936.

Estos catalizadores pueden ser procesados conjuntamente con materiales adyuvantes para reducir el impacto de color si se desea para la estética del producto, o ser incluidos en partículas que contienen enzimas como se ilustra a continuación, o las composiciones pueden ser fabricadas para contener "motas" de catalizador.

Compuesto polimérico orgánico

Los compuestos poliméricos orgánicos pueden añadirse como componentes preferidos de las pastillas de detergente de acuerdo con la invención. La expresión compuesto polimérico orgánico significa básicamente cualquier compuesto polimérico orgánico que habitualmente se encuentra en las composiciones detergentes que tienen propiedades dispersantes, anti-redeposición, para liberar la suciedad u otras propiedades de detergencia.

El compuesto polimérico orgánico de forma típica se incorpora en la composición detergente de la invención a un nivel de 0,1% a 30%, preferiblemente de 0,5% a 15%, más preferiblemente de 1% a 10%, en peso de la composición.

Ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos incluyen los ácidos policarboxílicos orgánicos homopoliméricos o copoliméricos solubles en agua, los policarboxilatos modificados o sus sales en donde el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxilo separados entre sí por no más de dos átomos de carbono. Polímeros de este último tipo se describen en GB-A-1.596.756. Ejemplos de estas sales son poliacrilatos de peso molecular 2000-10000 y sus copolímeros con otras unidades monoméricas adecuadas incluidos los ácidos acrílico, fumárico, maleico, itacónico, aconítico, mesacónico, citracónico y metilen malónico modificados o sus sales, anhídrido maleico, acrilamida, alquileno, vinilmetil éter, estireno y cualquier mezcla de los mismos. Se prefieren los copolímeros de ácido acrílico y anhídrido maleico que tienen un peso molecular de 20.000 a 100.000.

Los polímeros que contienen ácido acrílico comerciales preferidos con un peso molecular inferior a 15.000 incluyen los distribuidos con la marca registrada Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 y Sokalan CP10 por BASF GmbH y los distribuidos con la marca registrada Acusol 45N, 480N, 460N por Rohm y Haas.

Los copolímeros que contienen ácido acrílico preferidos incluyen aquellos que contienen como unidades monoméricas: a) de 90% a 10%, preferiblemente de 80% a 20%, en peso de ácido acrílico o sus sales y b) de 10% a 90%, preferiblemente de 20% a 80%, en peso de un monómero acrílico sustituido o sus sales que tienen la fórmula general -[CR_{2}-CR_{1}(CO-O-R_{3})]- en donde al menos uno de los sustituyentes R_{1}, R_{2} o R_{3}, preferiblemente R_{1} o R_{2}, es un grupo alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 carbonos, R_{1} o R_{2} puede ser un hidrógeno y R_{3} puede ser un hidrógeno o sal de metal alcalino. El más preferido es un monómero acrílico sustituido en donde R_{1} es metilo, R_{2} es hidrógeno (es decir un monómero de ácido metacrílico). El copolímero de este tipo más preferido tiene un peso molecular de 3500 y contiene de 60% a 80% en peso de ácido acrílico y de 40% a 20% en peso de ácido metacrílico.

Los compuestos de poliamina y poliamina modificada son útiles en la presente invención, incluidos aquellos derivados del ácido aspártico tales como los descritos en EP-A-305282, EP-A-305283 y EP-A-351629.

Otros polímeros opcionales pueden ser poli(alcoholes vinílicos) y acetatos tanto modificadas como no modificados, celulosas y celulosas modificadas, polioxietilenos, polioxipropilenos y copolímeros de los mismos, tanto modificados como no modificados, ésteres de tereftalato de etileno o propilenglicol o mezclas de los mismos con unidades polioxialquileno.

Ejemplos adecuados se describen en las patente US-5.591.703, US-5.597.789 y US-4.490.271.

Agentes para liberar la suciedad

Los agentes para liberar la suciedad poliméricos adecuados incluyen aquellos agentes para liberar la suciedad que tienen:(a) uno o más componentes hidrófilos no iónicos que básicamente consisten en (i) segmentos de polioxietileno con un grado de polimerización de como mínimo 2, (ii) segmentos de oxipropileno o polioxipropileno con un grado de polimerización de 2 a 10, en donde dicho segmento hidrófilo no abarca ninguna unidad de oxipropileno salvo que esté unida a restos adyacentes en cada uno de los extremos por enlaces tipo éter o (iii) una mezcla de unidades de oxialquileno que comprende oxietileno y de 1 a 30 unidades de oxipropileno, comprendiendo preferiblemente dichos segmentos hidrófilos como mínimo 25% de unidades de oxietileno y más preferiblemente, especialmente para aquellos componentes que tienen de 20 a 30 unidades de oxipropileno, como mínimo 50% de unidades de oxietileno; o (b) uno o más componentes hidrófobos que comprenden (i) segmentos de tereftalato de oxialquileno C_{3}, en los que si dichos componentes hidrófobos también comprenden tereftalato de oxietileno, la relación entre unidades de tereftalato de oxietileno y unidades de tereftalato de oxialquileno C_{3} es 2:1 o inferior, (ii) segmentos de alquileno C_{4}-C_{6} o de oxialquileno C_{4}-C_{6} o mezclas de los mismos, (iii) segmentos de poli(éster vinílico), preferiblemente poli(acetato de vinilo) que tienen un grado de polimerización de como mínimo 2, o (iv) sustituyentes alquil C_{1}-C_{4} éter o hidroxialquil C_{4} éter o mezclas de los mismos, en donde dichos sustituyentes están presentes en la forma de derivados alquil C_{1}-C_{4} éter celulosa o hidroxialquil C_{4} éter celulosa o mezclas de los mismos o una combinación de (a) y (b).

De forma típica, los segmentos de polioxietileno de (a)(i) tendrán un grado de polimerización de 200, aunque el grado puede ser superior, preferiblemente de 3 a 150, más preferiblemente de 6 a 100. Los segmentos hidrófobos de oxialquileno C_{4}-C_{6} adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, protecciones terminales de agentes para liberar la suciedad poliméricos como MO_{3}S(CH_{2})_{n}OCH_{2}CH_{2}O-, donde M es sodio y n es un número entero de 4-6, como se describe en US-4.721.580, concedida a Gosselink el 26 de enero de 1988.

Los agentes para liberar la suciedad poliméricos útiles en la presente invención también incluyen derivados celulósicos tales como polímeros celulósicos de hidroxiéter, bloques copoliméricos de tereftalato de etileno o propilen tereftalato con poli(óxido de etileno) u óxido de polipropilen tereftalato, y similares. Dichos agente están comercializados e incluyen hidroxiéteres de celulosa tales como METHOCEL (Dow). Los agentes para liberar la suciedad celulósicos de uso en la presente invención también incluyen aquellos agentes seleccionados del grupo que consiste en alquilcelulosa C_{1}-C_{4} e hidroxialquilcelulosa C_{4}; véase la patente US-4.000.093, concedida a Nicol y col. el 28 de diciembre de 1976.

Los agentes para liberar la suciedad caracterizados por segmentos hidrófobos de poli(éster vinílico) incluyen copolímeros de injerto de poli(éster vinílico), p. ej., éster vinílico C_{1}-C_{6}, preferiblemente poli(acetato de vinilo) injertado sobre cadenas principales de poli(óxido de alquileno), tales como cadenas principales de poli(óxido de etileno). Ver solicitud EP-0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987 por Kud y col.

Otro agente para liberar la suciedad adecuado es un copolímero que tiene bloques aleatorios de tereftalato de etileno y tereftalato de poli(óxido de etileno) (PEO). El peso molecular de este agente para liberar la suciedad polimérico está en el intervalo de 25.000 a 55.000. Ver US-3.959.230, concedida a Hays el 25 de mayo de 1976, y la patente US-3.893.929 concedida a Basadur el 8 de julio de 1975.

Otro agente para liberar la suciedad polimérico adecuado es un poliéster con unidades repetitivas de tereftalato de etileno que contiene de 10-15% en peso de unidades de tereftalato de etileno junto con 90-80% en peso de unidades de tereftalato de polioxietileno, derivado de un polioxietilen glicol con un peso molecular promedio de 300-5.000.

Otro agente para liberar la suciedad polimérico adecuado es un producto sulfonado de un oligómero de éster prácticamente lineal que comprende una cadena principal de éster oligomérico de unidades repetitivas de tereftaloílo y oxialquilenoxi y restos terminales unidos covalentemente a la cadena principal. Estos agentes para liberar la suciedad se describen en detalle en US-4.968.451, concedida a J.J. Scheibel y E.P. Gosselink el 6 de noviembre de 1990. Otros agentes para liberar la suciedad poliméricos adecuados incluyen los poliésteres de tereftalato de la patente US-4.711.730, concedida a Gosselink y col. el 8 de diciembre de 1987, los ésteres oligoméricos aniónicos con extremos protegidos de la patente US-4.721.580, concedida a Gosselink el 26 de enero de 1998, y los compuestos oligoméricos de bloque de poliéster de la patente US-4.702.857, concedida a Gosselink el 27 de octubre de 1987. Otros agentes para liberar la suciedad poliméricos también incluyen los agentes para liberar la suciedad de la patente US-4.877.896, concedida a Maldonado y col. el 31 de octubre de 1989, la cual describe ésteres de tereftalato aniónicos con extremos protegidos, especialmente con sulfoarolilo.

Otro agente para liberar la suciedad es un oligómero con unidades repetitivas de tereftaloilo, unidades de sulfoisotereftaloilo, unidades de oxietilenoxi y oxi-1,2-propileno. Las unidades repetitivas forman la cadena principal del oligómero y preferiblemente están terminadas con extremos protegidos modificados de isetionato. Un agente para liberar la suciedad particularmente preferido de este tipo comprende una unidad de sulfoisoftaloílo, 5 unidades de tereftaloílo, unidades de oxietilenoxi y unidades de oxi-1,2-propileno en una relación de 1,7 a 1,8 y dos unidades con protección terminal de 2-(2-hidroxietoxi)-etanosulfonato de sodio.

Secuestrante de iones de metal pesado

La pastilla de detergente de la invención preferiblemente contiene como componente opcional un secuestrante de iones de metal pesado. Secuestrante de iones de metal pesado significa en la presente memoria componentes que actúan secuestrando (quelando) iones de metal pesado. Estos componentes también pueden tener capacidad para quelar calcio y magnesio pero preferentemente muestran selectividad para unir iones de metal pesado tales como hierro, manganeso y cobre.

Los secuestrantes de iones de metal pesado están generalmente presentes a un nivel de 0,005% a 20%, preferiblemente de 0,1% a 10%, más preferiblemente de 0,25% a 7,5% y con máxima preferencia de 0,5% a 5%, en peso de la composición.

Los secuestrantes de iones de metal pesado, que son de tipo ácido y tienen por ejemplo funcionalidades de ácido fosfónico o ácido carboxílico, pueden estar presentes en su forma ácida o como un complejo/sal con un contracatión adecuado tal como un álcali o un ion de metal alcalino, ion amonio, o amonio sustituido o cualquier mezcla de los mismos. Preferiblemente las sales/complejos son solubles en agua. La relación molar entre dicho contracatión y el secuestrante de iones de metal pesado es preferiblemente de al menos 1:1.

Los secuestrantes de iones de metal pesado adecuados para su uso en la presente invención incluyen fosfonatos orgánicos tales como los aminoalquilen poli(alquilenfosfonatos), etano 1-hidroxi difosfonatos de metal alcalino y nitrilo-trimetilen-fosfonatos. Entre los tipos anteriores se prefiere el dietilentriamino penta(metilen fosfonato), el etilen diamino tri(metilen fosfonato), el hexametilen diamino tetra(metilen fosfonato) y el hidroxietil 1,1 difosfonato.

Otros secuestrantes de iones de metal pesado adecuados para su uso en la presente invención incluyen el ácido nitrilotriacético y los ácidos poliaminocarboxílicos tales como el ácido etilendiamino-tetraacético, el ácido etilentriamino pentaacético, el ácido etilendiamino disuccínico, el ácido etilendiamino diglutárico, el ácido 2-hidroxipropilendiamino disuccínico o cualquier sal de los mismos.

Especialmente preferido es el ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico (EDDS) o las sales de metal alcalino, metal alcalinotérreo, amonio o amonio sustituido de los mismos, o mezclas de los mismos. Los compuestos de EDDS preferidos son la forma ácida libre y la sal de sodio o magnesio o complejos del mismo.

Componente inhibidor del crecimiento cristalino

La pastilla de detergente preferiblemente contiene un componente inhibidor del crecimiento cristalino, preferiblemente un componente de ácido organodifosfónico, incorporado preferiblemente a un nivel de 0,01% a 5%, más preferiblemente de 0,1% a 2%, en peso de las composiciones.

El término "ácido organodifosfónico" significa en la presente memoria un ácido organodifosfónico que no contiene nitrógeno como parte de su estructura química. Esta definición por tanto excluye los organoaminofosfonatos que, sin embargo, pueden ser incluidos en las composiciones de la invención como componentes secuestrantes de iones de metal pesado.

El ácido organodifosfónico es preferiblemente un ácido C_{1}-C_{4} difosfónico, más preferiblemente un ácido C_{2} difosfónico, tal como el ácido etilendifosfónico, o más preferiblemente el ácido etano 1-hidroxi-1,1-difosfónico (HEDP) y puede estar presente en forma parcial o totalmente ionizada, especialmente en forma de sal o complejo.

Sal sulfato soluble en agua

La pastilla de detergente opcionalmente contiene una sal sulfato soluble en agua. Si está presente, la sal sulfato soluble en agua está a un nivel de 0,1% a 40%, más preferiblemente de 1% a 30% y con máxima preferencia de 5% a 25%, en peso de la composición.

La sal sulfato soluble en agua puede ser prácticamente cualquier sal sulfato con cualquier contracatión. Las sales preferidas se seleccionan de los sulfatos de metales alcalinos y alcalinotérreos, especialmente el sulfato sódico.

Silicato de metal alcalino

Según una realización de la presente invención, un silicato de metal alcalino es un componente preferido de la pastilla de detergente. En otras realizaciones de la presente invención la presencia de un silicato de metal alcalino es opcional. Un silicato de metal alcalino preferido es el silicato sódico que tiene una relación SiO_{2}:Na_{2}O de 1,8 a 3,0, preferiblemente de 1,8 a 2,4 y con máxima preferencia de 2,0. El silicato sódico está preferiblemente presente a un nivel de menos de 20%, preferiblemente de 1% a 15% y con máxima preferencia de 3% a 12% en peso de SiO_{2}. El silicato de metal alcalino puede estar en forma de sal anhidra o de sal hidratada.

También puede estar presente un silicato de metal alcalino como componente de un sistema de alcalinidad.

El sistema de alcalinidad también preferiblemente contiene metasilicato sódico, presente a un nivel de al menos 0,4% de SiO_{2} en peso. El metasilicato sódico tiene una relación nominal SiO_{2}:Na_{2}O de 1,0. La relación de peso entre dicho silicato sódico y dicho metasilicato sódico, medido como SiO_{2}, es preferiblemente de 50:1 a 5:4, más preferiblemente de 15:1 a 2:1 y con máxima preferencia de 10:1 a 5:2.

Colorante

El término "colorante", en la presente memoria, significa cualquier sustancia que absorbe longitudes de onda específicas en el espectro de luz visible. Estos colorantes cuando son añadidos a una composición detergente tienen el efecto de cambiar el color visible y, por consiguiente, el aspecto de la composición detergente. Los colorantes pueden ser, por ejemplo, tintes o pigmentos. Preferiblemente los colorantes son estables en la composición a la que son incorporados. Por tanto, en una composición de pH alto, el colorante es preferiblemente estable en medio alcalino y en una composición de pH bajo el colorante es preferiblemente estable en medio ácido.

La parte comprimida y/o la parte no comprimida pueden contener un colorante, una mezcla de colorantes, partículas coloreadas o una mezcla de partículas coloreadas de manera que la parte comprimida y la parte no comprimida tienen diferente aspecto visual. Preferiblemente una de las partes comprimida o no comprimida comprende un colorante.

Cuando la parte no comprimida comprende dos o más composiciones de componentes detergentes activos, preferiblemente al menos una de las composiciones primera, segunda y/o posterior comprende un colorante. Cuando la primera, la segunda y/o posteriores composiciones comprenden un colorante, se prefiere que los colorantes tengan un aspecto visual diferente.

Cuando está presente la capa de recubrimiento, esta comprende preferiblemente un colorante. Cuando la parte comprimida y la capa de recubrimiento comprenden un colorante, se prefiere que los colorantes proporcionen un efecto visual diferente.

Ejemplos de colorantes adecuados incluyen colorantes reactivos, colorantes directos y colorantes azoicos. Los tintes preferidos incluyen tintes de ftalocianina, tintes de antraquinona, tintes de quinolina, monoazo, disazo y poliazo. Los tintes más preferidos incluyen tintes de antraquinona, quinolina y monoazo. Los tintes preferidos incluyen SANDOLAN E-HRL 180% (nombre comercial), SANDOLAN MILLING BLUE (nombre comercial), TURQUOISE ACID BLUE (nombre comercial) y SANDOLAN BRILLIANT GREEN (nombre comercial), todos ellos comercializado por Clariant UK, HEXACOLQUINOLINE YELLOW (nombre comercial) y HEXACOL BRILLIANT BLUE (nombre comercial), ambos comercializado por Pointings, RU, ULTRA MARINE BLUE (nombre comercial), comercializado por Holliday, o LEVAFIX TURQUOISE BLUE EBA (nombre comercial), comercializado por Bayer, EE.UU.

El colorante puede ser incorporado a las partes comprimida y/o no comprimida mediante cualquier método adecuado. Los métodos adecuados incluyen el mezclado de todos los componentes detergentes activos o de los seleccionados con un colorante en un tambor o la pulverización de todos los componentes detergentes activos o de los seleccionados con el colorante en un tambor rotatorio.

El colorante cuando está presente como componente de la parte comprimida, está presente a un nivel de 0,001% a 1,5%, preferiblemente de 0,01% a 1,0% y con máxima preferencia de 0,1% a 0,3%. Cuando está presente como componente de la parte no comprimida, el colorante está generalmente presente a un nivel de 0,001% a 0,1%, más preferiblemente de 0,005% a 0,05% y con máxima preferencia de 0,007% a 0,02%. Cuando está presente como componente de la capa de recubrimiento, el colorante está presente a un nivel de 0,01% a 0,5%, más preferiblemente de 0,02% a 0,1% y con máxima preferencia de 0,03% a 0,06%.

Compuesto inhibidor de la corrosión

Las pastillas de detergente de la presente invención adecuadas para usar en los métodos de lavado en lavavajillas pueden contener inhibidores de la corrosión preferiblemente seleccionados de agentes de recubrimiento de plata orgánicos, en particular parafina, inhibidores de la corrosión que contienen nitrógeno y compuestos de Mn(II), en particular sales de Mn(II) de ligandos orgánicos.

Agentes de recubrimiento de plata orgánicos se describen en PCT WO94/16047 y en la solicitud codependiente EP-A-690122. Los compuestos inhibidores de la corrosión que contienen nitrógeno se describen en la solicitud codependiente EP-A-634.478. Los compuestos de Mn(II) para usar en la inhibición de la corrosión se describen en la solicitud codependiente EP-A-672 749.

El agente de recubrimiento de plata orgánico puede ser incorporado a un nivel de 0,05% a 10%, preferiblemente de 0,1% a 5%, en peso de la composición total.

El papel funcional del agente de recubrimiento de plata es formar "durante el uso" una capa de recubrimiento protector en cualquier componente de artículo de mesa de plata incluido en la carga de lavado a la que se aplican las composiciones de la invención. Por consiguiente, el agente de recubrimiento de plata deberá tener una elevada afinidad de unión a superficies sólidas de plata, en particular cuando está presente como un componente de la solución acuosa de lavado y blanqueadora con la cual se van a tratar las superficies sólidas de plata.

Los agentes de recubrimiento de plata orgánicos adecuados en la presente invención incluyen ésteres de ácido graso de alcoholes monohidroxilados o polihidroxilados que tienen de 1 a 40 átomos de carbono en la cadena hidrocarbonada.

La parte de ácido graso del éster graso puede obtenerse de ácidos mono- carboxílicos o poli-carboxílicos que tienen de 1 a 40 átomos de carbono en la cadena hidrocarbonada. Ejemplos adecuados de ácidos grasos monocarboxílicos incluyen ácido behénico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido palmítico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido isobutírico, ácido valérico, ácido láctico, ácido glicólico y ácido \beta,\beta'-dihidroxiisobutírico. Ejemplos de ácidos policarboxílicos adecuados incluyen:ácido n-butil-malónico, ácido isocítrico, ácido cítrico, ácido maleico, ácido málico y ácido succínico.

El radical de alcohol graso en el éster graso puede ser representado por alcoholes monohidroxilados o polihidroxilados que tienen de 1 a 40 átomos de carbono en la cadena hidrocarbonada. Ejemplos de alcoholes grasos adecuados incluyen los alcoholes behenílico, araquidílico, cocoílico, oleílico y laurílico, etilenglicol, glicerol, etanol, isopropanol, alcohol vinílico, diglicerol, xilitol, sacarosa, eritritol, pentaeritritol, sorbitol o sorbitán.

Preferiblemente, el grupo ácido graso y/o alcohol graso del material adyuvante de éster graso tiene de 1 a 24 átomos de carbono en la cadena alquílica.

Los ésteres de ácido graso preferidos en la presente invención son los ésteres de etilenglicol, glicerol y sorbitán en donde la parte de ácido graso del éster normalmente comprende un tipo seleccionado de ácido behénico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido palmítico o ácido mirístico.

Los ésteres de glicerol son también muy preferidos. Estos son los monoésteres, diésteres o triésteres de glicerol y los ácidos grasos como se ha definido anteriormente.

Ejemplos específicos de ésteres de alcohol graso de uso en la presente invención incluyen:acetato de estearilo, di-lactato de palmitilo, isobutirato de cocoilo, maleato de oleilo, dimaleato de oleilo y propionato de seboilo. Ésteres de ácidos grasos útiles en la presente invención incluyen:monopalmitato de xilitol, monoestearato de pentaeritritol, monoestearato de sacarosa, monoestearato de glicerol, monoestearato de etilenglicol, ésteres de sorbitán. Los ésteres de sorbitán adecuados incluyen monoestearato de sorbitán, palmitato de sorbitán, monolaurato de sorbitán, monomiristato de sorbitán, monobehenato de sorbitán, monooleato de sorbitán, dilaurato de sorbitán, diestearato de sorbitán, dibehenato de sorbitán, dioleato de sorbitán y también mono-ésteres y di-ésteres mixtos de seboalquil sorbitán.

El monoestearato de glicerol, el monooleato de glicerol, el monopalmitato de glicerol, el monobehenato de glicerol y el diestearato de glicerol son ésteres de glicerol preferidos en la presente invención.

Los agentes de recubrimiento de plata orgánicos incluyen triglicéridos, monoglicéridos o diglicéridos y derivados total o parcialmente hidrogenados de los mismos y cualquier mezcla de los mismos. Las fuentes adecuadas de ésteres de ácidos grasos incluyen aceites vegetales y aceites de pescado y grasas animales. Los aceites vegetales adecuados incluyen el aceite de soja, el aceite de algodón, el aceite de ricino, el aceite de oliva, el aceite de cacahuete, el aceite de cártamo, el aceite de girasol, el aceite de colza, el aceite de uva, el aceite de palma y el aceite de maíz.

Las ceras, incluidas las ceras microcristalinas, son agentes de recubrimiento de plata orgánicos adecuados en la presente invención. Las ceras preferidas tienen un punto de fusión en el intervalo de 35ºC a 110ºC y comprenden generalmente de 12 a 70 átomos de carbono. Se prefieren las ceras de petróleo de tipo parafina y microcristalino que están compuestas por compuestos hidrocarbonados de cadena larga saturados.

Los alginatos y la gelatina son agentes de recubrimiento de plata orgánicos en la presente invención.

Los óxidos de dialquilamina tales como óxido de metilamina C_{12}-C_{20} y compuestos y sales de dialquil amonio cuaternario, tales como los haluros de C_{12}-C_{20} metilamonio, son también adecuados.

Otros agentes de recubrimiento de plata orgánicos incluyen determinados materiales poliméricos.

Las polivinilpirrolidonas con un peso molecular promedio de 12.000 a 700.000, los polietilenglicoles (PEG) con un peso molecular promedio de 600 a 10.000, los polímeros de N-óxido de poliamina, los copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, y los derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, son ejemplos de estos materiales poliméricos.

Ciertos materiales de perfume, especialmente aquellos que presentan una elevada persistencia en superficies metálicas, son también útiles como agentes de recubrimiento de plata orgánicos en la presente invención.

Los agentes para liberar la suciedad poliméricos también se pueden utilizar como agentes de recubrimiento de plata orgánicos.

Un agente de recubrimiento de plata orgánico preferido es un aceite de parafina, de forma típica un hidrocarburo alifático predominantemente ramificado que tiene un número de átomos de carbono en el intervalo de 20 a 50; en donde los aceites de parafina preferidos se seleccionan de tipos C_{25-45} predominantemente ramificados con una relación entre hidrocarburos cíclicos y no cíclicos de 1:10 a 2:1, preferiblemente de 1:5 a 1:1. Un aceite de parafina que cumple estas características y que tiene una relación entre hidrocarburos cíclicos y no cíclicos de 32:68 es comercializado por Wintershall, Salzbergen, Alemania, con el nombre registrado WINOG 70.

Compuestos inhibidores de la corrosión que contienen nitrógeno

Los compuestos inhibidores de la corrosión que contienen nitrógeno adecuados incluyen imidazol y derivados del mismo tales como benzimidazol, 2-heptadecil imidazol y aquellos derivados de imidazol descritos en la patente checa 139.279 y en GB-A-1.137.741, la cual también describe un método para la preparación de compuestos de imidazol.

También adecuados como compuestos inhibidores de la corrosión que contienen nitrógeno son los compuestos de pirazol y sus derivados, especialmente aquellos donde el pirazol está sustituido en cualquiera de las posiciones 1, 3, 4 ó 5 por sustituyentes R_{1}, R_{3}, R_{4} y R_{5} donde R_{1} es cualquiera de H, CH_{2}OH, CONH_{3}, o COCH_{3}, R_{3} y R_{5} son cualquiera de alquilo o hidroxilo C_{1}-C_{20}, y R_{4} es cualquiera de H, NH_{2} o NO_{2}.

Otros compuestos inhibidores de la corrosión que contienen nitrógeno adecuados incluyen benzotriazol, 2-mercaptobenzotiazol, 1-fenil-5-mercapto-1,2,3,4-tetrazol, tionalida, morfolina, melamina, diestearilamina, esteroil estearamida, ácido cianúrico, aminotriazol, aminotetrazol e indazol.

También son adecuados los compuestos que contienen nitrógeno tales como aminas, especialmente diestearilamina y compuestos de amonio tales como cloruro de amonio, bromuro de amonio, sulfato de amonio o hidrógenocitrato de diamonio.

Compuestos inhibidores de la corrosión de Mn(II)

Las pastillas de detergente pueden contener un compuesto inhibidor de la corrosión de Mn(II). El compuesto de Mn(II) es preferiblemente incorporado a un nivel de 0,005% a 5% en peso, más preferiblemente de 0,01% a 1% y con máxima preferencia de 0,02% a 0,4% en peso, de las composiciones. Preferiblemente, el compuesto de Mn(II) se incorpora a un nivel para proporcionar de 0,1 ppm a 250 ppm, más preferiblemente de 0,5 ppm a 50 ppm, con máxima preferencia de 1 ppm a 20 ppm, en peso de iones Mn(II) en cualquier solución blanqueadora.

El compuesto de Mn (II) puede ser una sal inorgánica en forma anhidra o en cualquier forma hidratada. Las sales adecuadas incluyen sulfato de manganeso, carbonato de manganeso, fosfato de manganeso, nitrato de manganeso, acetato de manganeso y cloruro de manganeso. El compuesto de Mn(II) puede ser una sal o un complejo de un ácido graso orgánico tal como acetato de manganeso o estearato de manganeso.

El compuesto de Mn(II) puede ser una sal o un complejo de un ligando orgánico. En un aspecto preferido, el ligando orgánico es un secuestrante de iones de metal pesado. En otro aspecto preferido, el ligando orgánico es un inhibidor del crecimiento cristalino.

Otros compuestos inhibidores de la corrosión

Otros compuestos inhibidores de la corrosión adicionales adecuados incluyen mercaptanos y dioles, especialmente mercaptanos con de 4 a 20 átomos de carbono incluyendo lauril mercaptano, tiofenol, tionaftol, tionalida y tioantranol. También son adecuados los ácidos grasos C_{10}-C_{20} saturados o insaturados, o sus sales, especialmente el triestearato de aluminio. Los hidroxiácidos grasos C_{12}-C_{20}, o sus sales, son también adecuados. Los octa-decanos fosfonados y otros antioxidantes tales como butilhidroxitolueno (BHT) son también adecuados.

Los copolímeros de butadieno y ácido maleico, especialmente aquellos suministrados con la referencia nº 07787 por PolySciences Inc, son especialmente útiles como compuestos inhibidores de la corrosión.

Aceites hidrocarbonados

Otro componente detergente activo preferido para usar en la presente invención es un aceite hidrocarbonado, de forma típica un hidrocarburo alifático predominantemente de cadena larga que tiene un número de átomos de carbono en el intervalo de 20 a 50; siendo los hidrocarburos preferidos los saturados y/o ramificados; aceite hidrocarbonado preferido seleccionado de tipos C_{25-45} predominantemente ramificados con una relación entre hidrocarburos cíclicos y no cíclicos de 1:10 a 2:1, preferiblemente de 1:5 a 1:1. Un aceite hidrocarbonado preferido es la parafina. A Un aceite de parafina que cumple las características descritas anteriormente y que tiene una relación entre hidrocarburos cíclicos y no cíclicos de 32:68 es comercializado por Wintershall, Salzbergen, Alemania, con el nombre registrado WINOG 70.

Compuesto de bismuto soluble en agua

Las pastillas de detergente de la presente invención adecuadas para usar en los métodos de lavado en lavavajillas pueden contener un compuesto de bismuto soluble en agua, preferiblemente presente en una cantidad de 0,005% a 20%, más preferiblemente de 0,01% a 5% y con máxima preferencia de 0,1% a 1%, en peso de las composiciones.

El compuesto de bismuto soluble en agua puede ser prácticamente cualquier sal o complejo de bismuto con prácticamente cualquier contraanión inorgánico u orgánico. Las sales de bismuto inorgánico preferidas se seleccionan de trihaluros de bismuto, nitrato de bismuto y fosfato de bismuto. El acetato y el citrato de bismuto son sales preferidas con un contraanión orgánico.

Sistema estabilizador de enzimas

Las composiciones que contienen enzimas preferidas en la presente invención pueden comprender de 0,001% a 10%, preferiblemente de 0,005% a 8% y con máxima preferencia de 0,01% a 6%, en peso de un sistema estabilizador de enzimas. El sistema estabilizador de enzimas puede ser cualquier sistema estabilizador que sea compatible con la enzima detersiva. Dichos sistemas estabilizadores de enzimas pueden comprender ion calcio, ácido bórico, propilenglicol, ácido carboxílico de cadena corta, ácido borónico, eliminadores del blanqueador clorado y mezclas de los mismos. Dichos sistemas estabilizadores pueden comprender también inhibidores de enzimas reversibles, como inhibidores de las proteasas reversibles.

Compuesto dispersante de jabón calcáreo

Las composiciones de componentes detergentes pueden contener un compuesto dispersante de jabón calcáreo, preferiblemente presente a un nivel de 0,1% a 40% en peso, más preferiblemente de 1% a 20% en peso y con máxima preferencia de 2% a 10% en peso, de las composiciones.

Un dispersante de jabón calcáreo es un material que impide la precipitación de sales de metal alcalino, amonio o amina de ácidos grasos por parte de iones de calcio o magnesio. Compuestos dispersantes de jabón calcáreo preferidos se describen en PCT WO93/08877.

Sistema supresor de las jabonaduras

Las pastillas de detergente de la presente invención, cuando son formuladas para usar en composiciones de lavado en lavadora, preferiblemente comprenden un sistema supresor de las jabonaduras presente a un nivel de 0,01% a 15%, preferiblemente de 0,05% a 10% y con máxima preferencia de 0,1% a 5%, en peso de la composición.

Los sistemas supresores de las jabonaduras adecuados para su uso en la presente invención pueden comprender prácticamente cualquier compuesto antiespumante conocido, incluidos, por ejemplo, los compuestos antiespumantes de silicona o los compuestos antiespumantes de 2-alquilo y alcanol. Los sistemas supresores de las jabonaduras y los compuestos antiespumantes preferidos se describen en PCT WO93/08876 y en EP-A-705 324.

Agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes

Las pastillas de detergente de la presente invención también pueden comprender de 0,01% a 10%, preferiblemente de 0,05% a 0,5%, en peso de agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes.

Los agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes son preferiblemente seleccionados de polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona o combinaciones de los mismos.

Abrillantador óptico

Las pastillas de detergente adecuadas para usar en los métodos de lavado de ropa como los descritos en la presente memoria contienen también opcionalmente de 0,005% a 5% en peso de determinados tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos.

Los abrillantadores ópticos hidrófilos útiles en la presente invención incluyen aquellos que tienen la fórmula estructural:

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en donde R_{1} se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R_{2} se selecciona de N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sales tal como sodio o potasio.

Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino, R_{2} es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es el ácido 4,4',-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triacin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico y la sal disódica. Esta especie abrillantadora particular es comercializada bajo la marca Tinopal UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrófilo preferido útil en las composiciones detergentes de la presente invención. Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino, R_{2} es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es el ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triacin-2-il)amino]2,2'-estilbendisulfónico, sal disódica. Este abrillantador particular es comercializado bajo el nombre Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation.

Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino, R_{2} es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es el ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfilino-s-triacin-2-il)amino]2,2'-estilbendisulfónico, sal sódica. Este tipo particular de abrillantador es comercializado con el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba Geigy Corporation.

Sistema suavizante de arcilla

Las pastillas de detergente adecuadas para usar en métodos de lavado de ropa pueden contener un sistema suavizante de arcilla que comprende un compuesto mineral de arcilla y opcionalmente un agente floculante de arcilla.

El compuesto mineral de arcilla es preferiblemente un compuesto de arcilla tipo esmectita. Arcillas tipo esmectita se describen en las patentes US-3.862.058, US-3.948.790, US-3.954.632 y US-4.062.647. En las patentes europeas EP-A-299.575 y EP-A-313.146 en nombre de Procter and Gamble Company se describen agentes floculantes tipo arcilla poliméricos orgánicos adecuados.

Agentes suavizantes de tejidos catiónicos

También pueden incorporarse agentes suavizantes de tejidos catiónicos a las composiciones de acuerdo con la presente invención que resulten adecuados para usar en métodos de lavado de ropa. Los agentes suavizantes de tejidos catiónicos adecuados incluyen aminas terciarias o amidas con doble cadena larga no solubles en agua como las descritas en las patentes GB-A-1 514 276 y EP-B-0 011 340.

Los agentes suavizantes de tejidos catiónicos se incorporan de forma típica a niveles totales de 0,5% a 15% en peso, normalmente de 1% a 5% en peso.

Otros ingredientes opcionales

Otros ingredientes opcionales adecuados para su inclusión en las composiciones de la invención incluyen perfumes y sales de carga, siendo el sulfato de sodio una sal de carga preferida.

pH de las composiciones

Las pastillas de detergente de la presente invención preferiblemente no se formulan para que tengan un pH indebidamente elevado, preferiblemente para que tengan un pH medido como solución al 1% en agua destilada de 8,0 a 12,5, más preferiblemente de 9,0 a 11,8 y con máxima preferencia de 9,5 a 11,5.

En otro aspecto de la presente invención las partes comprimida y no comprimida se formulan para suministrar diferentes pHs.

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Método para lavado en lavavajillas

Se contempla cualquier método adecuado para el lavado a máquina o la limpieza de artículos de mesa manchados. Un método preferido para el lavado en lavavajillas comprende el tratamiento de los artículos manchados seleccionados de loza, cristalería, artículos de plata, artículos metálicos, cubiertos y mezclas de los mismos con un líquido acuoso en donde se ha disuelto o dispensado una cantidad eficaz de una pastilla de detergente conforme a la invención. Por una cantidad eficaz de la pastilla de detergente se entiende de 8 g a 60 g de producto disuelto o dispersado en una solución de lavado con un volumen de 3 a 10 litros, que son las dosificaciones de producto típicas y los volúmenes de solución de lavado habitualmente utilizados en los métodos de lavado en lavavajillas convencionales. Preferiblemente las pastillas de detergente tienen de 15 g a 40 g en peso, más preferiblemente de 20 g a 35 g en peso.

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Método de lavado de ropa

Los métodos de lavado en lavadora de ropa de la presente invención de forma típica comprenden tratar la ropa sucia con una solución de lavado acuosa en una lavadora de ropa que tiene disuelta o dispensada en la misma una cantidad eficaz de una composición de pastilla de detergente para lavado en lavadora de ropa de acuerdo con la invención. Una cantidad eficaz de la composición de pastilla de detergente significa de 40 g a 300 g de producto disuelto o dispersado en una solución de lavado con un volumen de 5 a 65 litros, como son las dosis de producto y los volúmenes de solución de lavado típicos utilizados habitualmente en los métodos de lavado convencionales para lavadora de ropa.

En un aspecto de uso preferido en el método de lavado se utiliza un dispositivo dispensador. El dispositivo dispensador se carga con el producto detergente y se utiliza para introducir el producto directamente en el tambor de la lavadora antes de que comience el ciclo de lavado. Su capacidad deberá ser tal que pueda contener suficiente producto detergente como el que normalmente se utiliza en el método de lavado.

Una vez que la lavadora de ropa ha sido cargada con ropa, el dispositivo dispensador que contiene el producto detergente se coloca dentro del tambor. Al comienzo del ciclo de lavado de la lavadora de ropa se introduce agua en el tambor y el tambor gira periódicamente. El diseño del dispositivo dispensador debería ser de manera que permita el confinamiento del producto detergente seco pero después permita la liberación de este producto durante el ciclo de lavado como respuesta a su agitación a medida que el tambor gira y también como consecuencia de su contacto con el agua de lavado.

Para permitir la liberación del producto detergente durante el lavado, el dispositivo puede tener una serie de aberturas a través de las cuales puede pasar el producto. De forma alternativa, el dispositivo puede estar hecho de un material que sea permeable al líquido pero impermeable al producto sólido y que permita la liberación del producto disuelto. Preferiblemente, el producto detergente se liberará rápidamente al principio del ciclo de lavado, proporcionando así elevadas concentraciones locales transitorias de producto en el tambor de la lavadora en esta etapa del ciclo de lavado.

Los dispositivos dispensadores preferidos son reutilizables y están diseñados de forma que se mantenga la integridad del recipiente tanto en estado seco como durante el ciclo de lavado.

De forma alternativa, el dispositivo dispensador puede ser un recipiente flexible tal como una bolsa o bolsita. La bolsa puede tener una estructura fibrosa recubierta con un material protector impermeable al agua para conservar el contenido, tal como se describe en EP-0018678. De forma alternativa puede estar formada por un material polimérico sintético insoluble en agua provisto de un precinto de borde o cierre diseñado para romperse en un medio acuoso, según se describe en las solicitudes EP- 0011500, EP-0011501, EP-0011502 y EP-0011968. Una forma adecuada de cierre rompible al agua comprende un adhesivo soluble en agua dispuesto y precintado a lo largo de un borde de una bolsa formado por una película polimérica impermeable al agua tal como polietileno o polipropileno.

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Ejemplos Abreviaturas utilizadas en los Ejemplos

En las composiciones detergentes, las identificaciones abreviadas de los componente tienen los significados siguientes:

STPP

: Tripolifosfato sódico

Citrato

: Citrato trisódico dihidratado

Bicarbonato

: Hidrógenocarbonato de sodio

Ácido cítrico

: Ácido cítrico anhidro

Carbonato

: Carbonato sódico anhidro

Silicato

: Silicato de sodio amorfo (relación SiO_{2}:Na_{2}O = 1,6-3,2)

Metasilicato

: Metasilicato sódico (relación SiO_{2}:Na_{2}O = 1,0)

PB1

: Perborato sódico anhidro monohidratado

PB4

: Perborato sódico tetrahidratado de fórmula nominal NaBO_{2}.3H_{2}O.H_{2}O_{2}

TAED

: Tetraacetil etilendiamina

HEDP

: Ácido etano-1-hidroxi-1,1-difosfónico

DETPMP

: Dietiltriamina penta (metilen) fosfonato, comercializado por Monsanto con el nombre Dequest 2060

PAAC

: Sal de pentaaminoacetato de cobalto (III)

Parafina

: Aceite de parafina comercializado con el nombre Winog 70 por Wintershall.

Proteasa

: Enzima proteolítica

Amilasa

: Enzima amilolítica.

BTA

: Benzotriazol

PA30

: Ácido poliacrílico de peso molecular promedio de aproximadamente 4.500

pH

: Medido como una solución al 1% en agua destilada a 20ºC

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Ejemplo 1

Una pastilla de detergente multicapa según la presente invención puede ser preparada de la forma siguiente:Se prepara una composición detergente del Ejemplo 2, formulación A, y se pasa a una prensa rotatoria convencional. La prensa incluye un punzón conformado de manera que se forme una indentación en una de las superficies de la pastilla. A continuación se prepara una formulación de matriz de gel según se describe en el Ejemplo 2, formulación A. La cantidad adecuada de disolvente no acuoso se introduce en un mezclador y se aplica cizallamiento al disolvente a una velocidad moderada (2.500-5.000 rpm). Se añade gradualmente una cantidad adecuada de agente gelificante al disolvente en condiciones de cizallamiento hasta que la mezcla sea homogénea. La velocidad de cizallamiento de la mezcla se aumenta gradualmente hasta una condición de alto cizallamiento de alrededor de 10.000 rpm. Se incrementa la temperatura de la mezcla hasta una temperatura de 48ºC a 55ºC. Después se interrumpe el cizallamiento y la mezcla se deja enfriar a una temperatura de 30ºC a 32ºC. Utilizando un mezclador de bajo cizallamiento a continuación se añaden a la mezcla los restantes ingredientes en forma de sólidos. La mezcla final es después introducida en la indentación del cuerpo de la pastilla comprimida y se deja reposar hasta que el gel se ha endurecido o ya no
es fluido.

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(Tabla pasa a página siguiente)

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Ejemplo 2

Las pastillas de detergente según la presente invención pueden formularse de la forma siguiente:

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Los niveles se expresan como % en peso de la capa.

Ejemplo 3

Las siguientes composiciones de pastilla de detergente bicapa M y N se prepararon de acuerdo con la presente invención. Una primera capa se prepara comprimiendo una composición detergente en forma de partículas en una prensa para pastillas convencional adecuada para preparar pastillas de detergente. La segunda capa se prepara vertiendo una composición detergente granulada encima de la primera capa comprimida y comprimiendo de nuevo. Las primera y segunda capas pueden ser intercambiadas. Los niveles se expresan como % en peso de la capa.

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Claims (2)

1. Un detergente de lavado en forma de una pastilla multicapa que tiene una parte comprimida con una densidad de 1,3 g/cm^{3} a 1,9 g/cm^{3}, en donde cada capa de la pastilla comprende una composición detergente, en donde al menos una composición detergente es comprimida y se disuelve en un lavavajillas en menos de 3 minutos (utilizando un lavavajillas Bosch de acuerdo con DIN 44990; programa normal a 65ºC; dureza del agua de 18ºH), y en donde la pastilla comprende una capa detergente no comprimida que comprende componentes detergentes que son negativamente afectados por la presión de compresión y seleccionados de enzima, inhibidor de la corrosión y perfume.

2. Un detergente de lavado según la reivindicación 1, en donde al menos una composición detergente se disuelve en un lavavajillas en menos de 2 minutos.