ES2309157T3

ES2309157T3 - Emulsiones a base de emulsionantes especiales.

Info

Publication number: ES2309157T3
Application number: ES02718015T
Authority: ES
Inventors: Guido Baumoller; Rolf Kawa; Stephan Eichhorn
Original assignee: Cognis IP Management GmbH
Current assignee: Cognis IP Management GmbH
Priority date: 2001-01-19
Filing date: 2002-01-10
Publication date: 2008-12-16
Anticipated expiration: 2022-01-10
Also published as: US7285283B2; JP2008169208A; DE50212435D1; JP5117178B2; WO2002056842A2; DE10102500A1; WO2002056842A3; EP1351653B1; JP2004526007A; EP1351653A2; US20040053041A1

Abstract

Emulsión de agua-en-aceite (W/O) o de aceite-en-agua (O/W) que contiene: (a) poli-12-hidroxiestearatos de poliol, (b) cuerpos oleaginosos elegidos entre el grupo formado por los glicéridos, los hidrocarburos, los aceites de silicona, los dialquiléteres y los carbonatos de dialquilo, o mezclas arbitrarias de los mismos, (c) entre 5 y un 25% en peso de agua, caracterizado porque la proporción en peso entre los componentes (a : b) está comprendida entre 0,2 y 2,0.

Description

Emulsiones a base de emulsionantes especiales.

El objeto de la invención está constituido por emulsiones especiales, muy suaves, que pueden emplearse como agentes para el aseo corporal, así como, especialmente, para la impregnación y la humectación de pañuelos de papel de un solo uso e higiénicos.

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Estado de la técnica

Se entenderán por la expresión "papel" aproximadamente 3.000 variedades y artículos diferentes, que pueden diferenciarse en parte considerablemente en cuanto a sus campos de aplicación y a sus propiedades. Para la fabricación de papel se requiere una serie de aditivos, entre los cuales pertenecen a los más importantes las cargas (por ejemplo creta o caolín) y aglutinantes (por ejemplo almidones). Para el sector de la industria de los pañuelos de papel e higiénicos, que tienen que ponerse en contacto íntimo con la piel humana, existe una necesidad especial de un tacto agradable, que se proporciona al papel usualmente por medio de una elección cuidadosa de los productos en forma de fibras y, especialmente, una elevada proporción en virutas de madera frescas o celulosa. En lo que se refiere a la economía de la fabricación del papel así como desde el punto de vista ecológico, es deseable, sin embargo, emplear concomitantemente proporciones tan elevadas como sea posible de papel viejo destintado, cualitativamente de menor valor. Sin embargo, esto tiene como consecuencia el que el tacto suave del papel se empeora de manera significativa, lo cual es perjudicial durante la aplicación y, especialmente, puede conducir incluso a irritaciones de la piel cuando se utilice de manera frecuente.

Así pues no han faltado intentos en el pasado para tratar pañuelos de papel mediante embebido, recubrimiento o según otros tratamientos superficiales de tal manera que resultase un tacto suave agradable. En este caso deben desarrollarse lociones y emulsiones especiales, que, por un lado, puedan aplicarse fácilmente sobre el papel y que, por otro lado, no influyan negativamente sobre la estructura del papel. Para mejorar el tacto suave se emplean, frecuentemente, tensioactivos no iónicos o una combinación formada por tensioactivos no iónicos y aniónicos. De igual modo, con esta finalidad, se emplean polisiloxanos y polímeros catiónicos.

El objeto de la solicitud de patente internacional WO 95/35411 son papeles para pañuelos, que están recubiertos con agentes de avivaje, que contienen desde un 20 hasta un 80% en peso de un emoliente anhidro (aceites minerales, ésteres de ácidos grasos, etoxilatos de alcoholes grasos, etoxilatos de ácidos grasos, alcoholes grasos y sus mezclas), desde un 5 hasta un 95% en peso de un "agente para la inmovilización" del emoliente (alcoholes grasos, ácidos grasos o etoxilatos de alcoholes grasos con, respectivamente, 12 hasta 22 átomos de carbono en el resto graso) así como desde un 1 hasta un 50% en peso de tensioactivos con un valor HLB preferentemente desde 4 hasta 20. Los ejemplos de realización indicados en la descripción contienen, a modo de emolientes, sin excepción petrolatum. La solicitud de patente internacional WO 95/35412 divulga papeles para pañuelos similares, empleándose a modo de suavizantes mezclas anhidras de (a) aceites minerales, (b) alcoholes grasos o ácidos grasos y (c) etoxilatos de alcoholes grasos. El objeto de la solicitud de patente internacional WO 95/16824 está constituido por agentes de avivaje para papeles para pañuelos, que contienen aceite mineral, etoxilatos de alcoholes grasos y tensioactivos no iónicos (ésteres de sorbitán, glucamidas). Además, se describen en la solicitud de patente internacional WO 97/30216 (Kaysersberg) agentes de avivaje líquidos para pañuelos de papel a base de alcoholes grasos saturados, de cadena larga y ésteres de ceras con, en total, 24 átomos de carbono como mínimo, que contienen una elevada proporción de agua. Desde el punto de vista de la aplicación industrial, deben mejorarse todavía el tacto suave, el comportamiento a la elaboración y la impresión sensorial de los papeles tratados.

La invención tenía como tarea, poner a disposición emulsiones, con cuya ayuda pudiesen fabricarse papeles secos de un solo uso, en particular papel para pañuelos así como, de igual modo, paños de papel con un tacto suave agradable. Las emulsiones deberían presentar excelentes propiedades aseantes, propiedades desde el punto de vista sensorial que les asemejen a las formulaciones clásicas para el cuidado de la piel (skin-care) y que se caractericen por una suavidad especial y por una compatibilidad con la piel. Otro aspecto de la tarea consistía en proporcionar preparaciones que fuesen compatibles incluso con papeles para paños con una elevada proporción en papel usado. Al mismo tiempo deberían encontrar aplicación únicamente productos auxiliares fácilmente biodegradables y las preparaciones deberían penetrar fácilmente en el paño, distribuyéndose de manera homogénea, presentando un contenido en agua relativamente bajo y, sin embargo, presentando en forma altamente concentrada una viscosidad tan baja que permita su fácil elaboración.

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Descripción de la invención

Se ha encontrado ahora, de manera sorprendente, que preparaciones a base de determinados emulsionantes y cuerpos oleaginosos así como con un contenido definido en agua mejoran de manera significativa el tacto suave de los productos de papel, que presentan excelentes propiedades sensoriales, que pueden ser elaboradas fácilmente, incluso en el caso de papel para paños especialmente crítico, con una elevada proporción en papel usado y que se caracterizan por una suavidad especial.

Así pues, el objeto de la invención está constituido por emulsiones de agua-en-aceite (W/O) y de aceite-en-agua (O/W), que contienen:

(a): poli-12-hidroxiestearatos de poliol,

(b): cuerpos oleaginosos elegidos entre el grupo constituido por los dialquiléteres, los carbonatos de dialquilo, los glicéridos, los hidrocarburos y los aceites de silicona o mezclas arbitrarias de los mismos,

(c): entre un 5 y un 25% en peso de agua,

caracterizadas porque la proporción en peso entre los componentes (a : b) toma valores comprendidos entre 0,2-2,0.

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Las emulsiones, de conformidad con la invención, son de baja viscosidad incluso en forma altamente concentrada de tal manera, que pueden elaborarse fácilmente. En una forma preferente de realización, las emulsiones presentan a 23ºC una viscosidad comprendida entre 100 y 10.000 mPa\cdots, siendo preferente un intervalo comprendido entre 500 y 5.000 mPa\cdots y, siendo especialmente preferente, un intervalo comprendido entre 2.000 y 4.000 mPa\cdots (Brookfield-RVF, husillo 5, 10 revoluciones por minuto, 23ºC). Las emulsiones contienen, además de los emulsionantes especiales y de los cuerpos oleaginosos, entre un 5 y un 25% en peso, de manera preferente entre un 10 y un 25% en peso y, de manera especial, entre un 12 y un 20% en peso de agua. De manera preferente las composiciones, de conformidad con la invención, se presentan en forma de emulsiones de agua-en-aceite(W/O). Como consecuencia del pequeño tamaño de las gotículas, las emulsiones penetran muy rápidamente en los paños y se distribuyen de manera homogénea. Otra ventaja consiste, además, en que las preparaciones, que prácticamente están exentas de olor, son inocuas desde el punto de vista ecotoxicológico y, de manera especial, pueden ser fácilmente biodegradadas. Las emulsiones, de conformidad con la invención, son adecuadas, de manera especial, también como agentes para el aseo corporal muy suaves.

Poli-12-hidroxiestearatos de poliol

Los poli-12-hidroxiestearatos de poliol, que constituyen el componente (a), están constituidos por productos conocidos, que se comercializan, por ejemplo, bajo las marcas "Dehymuls® PGPH" o "Eumulgin® VL 75" (mezcla con Coco Glucosides en la proporción en peso de 1:1) o Dehymuls® SBL de la firma Cognis Deutschland GmbH. En este contexto se hará referencia, de manera especial, a la patente europea EP 0 766 661 B1. El componente poliol de estos emulsionantes puede derivarse de productos que dispongan de, al menos, dos, de manera preferente desde 3 hasta 12 y, de manera especial, desde 3 hasta 8 grupos hidroxilo y desde 2 hasta 12 átomos de carbono. Ejemplos típicos son:

(a): la glicerina y la poliglicerina,

(b): los alquilenglicoles, tales como, por ejemplo, el etilenglicol, el dietilenglicol, el propilenglicol;

(c): los compuestos de metilol, tales como, de manera especial, el trimetiloletano, el trimetilolpropano, el trimetilolbutano, la pentaeritrita y la dipentaeritrita;

(d): los alquiloligoglucósidos con 1 hasta 22, de manera preferente con 1 hasta 8 y, de manera especial, con 1 hasta 4 átomos de carbono en el resto alquilo, tales como, por ejemplo, el metilglucósido y el butilglucósido;

(e): los alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, la sorbita o la manita;

(f): los azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, la glucosa o la sacarosa;

(g): los aminoazúcares, tal como, por ejemplo, la glucamina.

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Entre los emulsionantes, a ser empleados de conformidad con la invención, tienen un significado especial los productos de reacción a base de poliglicerina debido a sus excelentes propiedades de aplicación industrial. Se han revelado como especialmente ventajosos los productos de reacción del ácido poli-12-hidroxiesteárico con poliglicerinas con la siguiente distribución de homólogos (las cantidades preferentes han sido indicadas entre paréntesis):

1

De conformidad con la invención, es especialmente ventajoso el empleo de Dehymuls® SBL, que es una mezcla de emulsionantes comercializada por la firma Corgnis Deutschland GmbH, a base de poli-12-hidroxiestearato de poliglicerina así como de dicapriléter y de cocoglicéridos a título de cuerpos oleaginosos (proporción en peso 1:1:1).

Los poli-12-hidroxiestearatos de poliol están contenidos en las emulsiones, de conformidad con la invención, en una cantidad comprendida entre un 3 y un 30% en peso, de manera preferente comprendida entre un 10 y un 25% en peso y, de forma especialmente preferente, comprendida entre un 15 y un 25% en peso.

Cuerpos oleaginosos

Se entenderá por cuerpos oleaginosos, que encuentran aplicación como componente (b), aquellos productos de conformidad con la invención que se eligen del grupo formado por los glicéridos, los hidrocarburos, los aceites de silicona, los dialquiléteres y los carbonatos de dialquilo o mezclas arbitrarias de los mismos, siendo líquida, de manera preferente, la totalidad de los cuerpos oleaginosos a 20ºC. Es especialmente preferente, de conformidad con la invención, el empleo de cuerpos oleaginosos de baja viscosidad, que presentan una viscosidad en el intervalo comprendido entre 1 y 100 mPa\cdots y, de manera preferente, en el intervalo comprendido entre 1 y 50 mPa\cdots (método de Höppler/caída de la bola, Sociedad Alemana para la Química de Grasas -Deutsche Gesellschaft für Fettchemie-, DGF C-IV 7, 20ºC). Los cuerpos oleaginosos están contenidos en las emulsiones, de conformidad con la invención, de manera usual en una cantidad comprendida entre un 20 y un 70% en peso, referido al conjunto de la composición. Son preferentes las cantidades comprendidas entre un 20 y un 60% en peso y son especialmente preferentes las cantidades comprendidas entre un 30 y un 50% en peso.

Los glicéridos son ésteres de ácidos grasos de la glicerina, que puede ser de origen natural (animal y vegetal) o sintético. Se distingue entre los monoglicéridos, los diglicéridos y los triglicéridos. Se trata de productos conocidos, que pueden prepararse según procedimientos del ramo correspondientes a la química orgánica preparativa. De manera usual, los glicéridos, que son preparados por vía sintética, son mezclas de monoglicéridos, de diglicéridos y de triglicéridos, que se obtienen mediante la transesterificación de los triglicéridos correspondientes con glicerina o mediante la esterificación específica de ácidos grasos. De conformidad con la invención, son adecuados, de manera preferente como ácidos grasos, los ácidos grasos con 6 hasta 24 átomos de carbono y, entre éstos, los ácidos grasos con 6 hasta 18 átomos de carbono y, de manera especial, los ácidos grasos con 8 hasta 18 átomos de carbono. Los ácidos grasos pueden ser ramificados o pueden no estar ramificados, pueden ser saturados o pueden ser no saturados. De conformidad con la invención es preferente el empleo de glicéridos líquidos a 20ºC de origen vegetal, especialmente de los glicéridos de coco, una mezcla constituida preponderantemente por diglicéridos y por triglicéridos con ácidos grasos con 8 hasta 18 átomos de carbono, que se comercializa, por ejemplo, bajo la denominación Myritol® 331 de la firma Cognis Deutschland GmbH.

A los cuerpos oleaginosos que pueden ser empleados de conformidad con la invención, pertenecen también los hidrocarburo naturales y sintéticos, alifáticos y/o nafténicos tales como, por ejemplo, el escualano, el escualeno, los aceites de parafina, el isohexadecano, el isoeicosano o el polideceno así como los dialquilciclohexanos. Con objeto de garantizar una buena compatibilidad de las composiciones con el papel, son adecuados, de manera preferente, los hidrocarburos que sean líquidos a 20ºC.

De conformidad con la invención, son adecuados como cuerpos oleaginosos también los aceites de silicona líquidos. A éstos pertenecen, por ejemplo, los dialquilsiloxanos y los alquilarilsiloxanos, tales como, por ejemplo, la ciclometicona, el dimetilpolisiloxano y el metilfenilpolisiloxano, así como sus análogos alcoxilados y cuaternizados. Los aceites de silicona no volátiles, adecuados, tales como, por ejemplo, los polialquilsiloxanos, los polialquilarilsiloxanos y los copolímeros de poliétersiloxano están descritos en la publicación Cosmetics: Science and Technology, Hrsg: M. Balsam und E. Sagarin, tomo 1, 1972, páginas 27-104, en la publicación US 4,202,879 y en la publicación US 5,069,897.

De conformidad con la invención, son adecuados como cuerpos oleaginosos, de igual modo, los di-n-alquil(en)éte-
res lineales o ramificados, simétricos o asimétricos, saturados o insaturados, con 12 hasta 24 átomos de carbono por cada grupo alquil(eno), tales como, por ejemplo, el di-n-octiléter, el di-(2-etilhexil)-éter, el laurilmetiléter o el octilbutiléter, el didodeciléter o el dibeheniléter, siendo preferentes como componentes oleaginosos los éteres que sean líquidos a 20ºC.

Del mismo modo son adecuados los carbonatos de los alcoholes grasos lineales o ramificados, saturados o no saturados con 6 hasta 22 átomos de carbono. Estos compuestos pueden prepararse mediante transesterificación de carbonato de dimetilo o de carbonato de dietilo con los hidroxicompuestos correspondientes, según los procedimientos del estado de la técnica; una recopilación a este respecto se encuentra en la publicación Chem. Rev. 96, 951 (1996). Ejemplos típicos de carbonatos de dialquil(eno) son los productos de transesterificación total o parcial del carbonato de dimetilo y/o de dietilo con alcohol caprónico, con alcohol caprílico, con alcohol 2-etilhexílico, con alcohol caprínico, con alcohol laurílico, con alcohol isotridecílico, con alcohol miristílico, con alcohol cetílico, con alcohol palmoleílico, con alcohol estearílico, con alcohol isoestearílico, con alcohol elaidílico, con alcohol petroselínico, con alcohol linolílico, con alcohol linolenílico, con alcohol elaeoestearílico, con alcohol araquidílico, con alcohol gadoleílico, con alcohol behenílico, con alcohol erucílico y con alcohol brasidílico, así como con sus mezclas industriales, que se forman, por ejemplo, durante la hidrogenación a alta presión de los ésteres de metilo industriales a base de grasas y de aceites. Son adecuados, de una manera preferente, los carbonatos de dialquil(eno) líquidos a 20ºC, tales como, por ejemplo el carbonato de dihexilo, de dioctilo, de di-(2-etilhexilo) o de dioleilo.

Una forma preferente de realización de la emulsión contiene, como cuerpos oleaginosos, el dicapriléter, los glicéridos con 8 hasta 18 átomos de carbono o una mezcla de estas substancias.

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Agentes para la retención de la humedad/agentes para la humectación de la piel

En otra forma preferente de realización, la emulsión de conformidad con la invención contiene, al menos, un agente para la retención de la humedad, que contribuye para mejorar las propiedades sensoriales y la estabilidad de la composición, que sirve para la regulación de la humedad de la piel y que favorece la capacidad de penetración de la emulsión sobre el papel. Los agentes para la retención de la humedad están contenidos, usualmente, en una cantidad comprendida entre un 1 y un 20% en peso, de manera preferente comprendida entre un 5 y un 15% en peso y, de manera especial, comprendida entre un 5 y un 10% en peso.

De conformidad con la invención, son adecuados, entre otros, los aminoácidos, los ácidos pirrolidoncarboxílicos, el ácido láctico y sus sales, el lactitol, la urea y los derivados de la urea, el ácido úrico, la glucosamina, la creatinina, los productos de disociación del colágeno, el quitosano o las sales/derivados del quitosano y, especialmente, los polioles y los derivados de poliol (por ejemplo la glicerina, la diglicerina, la triglicerina, el etilenglicol, el propilenglicol, el butilenglicol, la eritrita, el 1,2,6-hexanotriol, los polietilenglicoles tales como PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18, PEG-20), los azúcares y los derivados sacáricos (entre otros la fructosa, la glucosa, la maltosa, el maltitol, la manita, la inosita, la sorbita, el sorbitilsilanodiol, la sucrosa, la trehalosa, la xilosa, la xilita, el ácido glucurónico y sus sales), la sorbita etoxilada (Sorbeth-6, Sorbeth-20, Sorbeth-30, Sorbeth-40), la miel y la miel endurecida, los hidrolizados endurecidos de almidón así como mezclas formadas por proteína de trigo endurecida y copolímero de PEG-20-acetato. De conformidad con la invención son adecuados, de manera preferente, la glicerina, la diglicerina y la triglicerina como agentes para la retención de la humedad.

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Productos activos para el alivio de la irritación/inhibidores de la inflamación

Una forma preferente de realización de la emulsión, de conformidad con la invención, contiene, al menos, un producto activo para el alivio de la irritación/inhibidor de la inflamación, que sirve, de manera especial, para el alivio de los procesos inflamatorios de la piel o de la piel herida, enrojecida. El producto activo, para el alivio de la irritación, está contenido, de manera usual, en una cantidad comprendida entre un 0,01 y un 10% en peso, de manera preferente comprendida entre un 0,1 y un 7% en peso y, de manera especial, comprendida entre un 1 y un 5% en peso.

De conformidad con la invención son preferentes de manera especial el bisabolol, la alantoína y el pantenol y el bisabolol. También pueden favorecer la curación de las heridas las vitaminas y los precursores de las vitaminas así como los hidrolizados de proteína.

De igual manera son adecuados los extractos vegetales, que contienen frecuentemente una combinación de acción sinérgica de productos para curar heridas/calmantes de la irritación. De manera usual, se preparan estos extractos mediante la extracción de toda la planta. Sin embargo en casos particulares puede ser preferente también preparar los extractos exclusivamente a partir de pétalos y/o de hojas de la planta.

En lo que se refiere a los extractos vegetales, que pueden ser empleados, de conformidad con la invención, se hará referencia a los extractos que han sido enumerados en la tabla que comienza en la página 44 de la tercera edición de la publicación Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel, editado por el Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt.

De conformidad con la invención son adecuados, ante todo, los extractos de manzanilla, de aloe vera, de hamamelis, de pétalos de tilo, de castaño de las Indias, de té verde, de corteza de roble, de ortiga mayor, de lúpulo, de raíz trepadora, de equiseto, de espino blanco, de almendra, de agujas de abeto, de madera de sándalo, de enebro, de nuez de coco, de mango, de melocotón, de limón, de trigo, de kiwi, de melón, de naranja, de pomelo, de salvia, de romero, de abedul, de malva común, de marrubio pratense, de serpol, de milerma, de tomillo, de melisa, de gatuna espinosa, de tusílago, de malvavisco, de meristema, de ginseng y de raíz de jengibre.

Como agentes de extracción para la obtención de los extractos vegetales citados pueden emplearse agua, alcoholes así como sus mezclas. Entre los alcoholes son preferentes en este caso los alcoholes inferiores tales como el etanol y el isopropanol, especialmente sin embargo los alcoholes polivalentes tales como el etilenglicol y el propilenglicol, tanto en forma de único agente de extracción como también en mezcla con agua. Los extractos vegetales a base de agua/propilenglicol en la proporción 1:10 hasta 10:1 se han acreditado de manera especialmente adecuada.

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Generadores de consistencia

Se denominan generadores de consistencia a aquellos productos que provoquen en emulsiones un espesamiento, es decir un aumento de la viscosidad. Los generadores de consistencia están contenidos, de manera usual, en una cantidad comprendida entre 0,0 y un 10% en peso, de manera preferente entre un 0,5 y un 8% en peso y, de manera especial, entre un 2 y un 7% en peso. De conformidad con la invención son especialmente adecuados los alcoholes grasos, las ceras y los jabones, que presenten una consistencia sólida a 20ºC.

En el sentido de la invención pueden ser empleados, de manera preferente, los alcoholes grasos con 12 hasta 24 átomos de carbono, sólidos a 20ºC, que, de manera preferente, sean saturados. A éstos pertenecen, por ejemplo, el alcohol miristílico, el alcohol cetílico, el alcohol estearílico, el alcohol erucílico, el alcohol ricinoleico, el alcohol araquidílico, el alcohol behenílico, los alcoholes brasidílicos así como sus alcoholes de Guerbet. De conformidad con la invención pueden emplease también fracciones de alcoholes grasos, que se obtienen por reducción de las grasas y de los aceites de origen natural tal como, por ejemplo, a partir del sebo de vaca, del aceite de cacahuete, del aceite de colza, del aceite de semillas de algodón, del aceite de soja, del aceite de girasol, del aceite de semillas de palma, del aceite de linaza, del aceite de ricino, del aceite de maíz, del aceite de colza, del aceite de sésamo, de la manteca de cacao y de la grasa de coco. No obstante pueden emplearse también alcoholes sintéticos, por ejemplo los alcoholes grasos lineales, con un número par de átomos de carbono, procedentes de la síntesis de Ziegler (Alfole®) o los alcoholes parcialmente ramificados procedentes de la oxosíntesis (Dobanole®). De conformidad con la invención es especialmente adecuada una mezcla de alcoholes grasos con 16/18 átomos de carbono, que son comercializados por la firma Cognis Deutschland GmbH bajo la denominación Lanette® O.

Como generadores de consistencia son adecuados, de conformidad con la invención, también los monoglicéridos, los diglicéridos y los triglicéridos, sólidos a 20ºC, así como sus mezclas correspondientes a base de ácidos grasos lineales con 12 hasta 22 átomos de carbono o de ácidos hidroxigrasos lineales con 12 hasta 22 átomos de carbono.

Se entenderá por ceras aquellos productos naturales u obtenidos artificialmente con las siguientes propiedades: éstos tienen una consistencia sólida hasta dura quebradiza, tienen una cristalinidad grosera hasta fina, son transparentes hasta opacos, sin embargo no son de tipo vítreo, y funden por encima de 35ºC sin descomposición. Presentan una baja viscosidad ya ligeramente por encima del punto de fusión y no forman hebras y presentan una consistencia y una solubilidad que dependen fuertemente de la temperatura. De conformidad con la invención pueden emplearse las ceras vegetales naturales tales como, por ejemplo, la cera de candelilla, la cera de carnauba, la cera de Japón, la cera de la hierba del esparto, la cera de corcho, la cera de guaruma, la cera de aceite de semillas de arroz, la cera de caña de azúcar, la cera de ouricury, la cera de Montana, la cera girasol, la cera de frutas tales como la cera de naranja, la cera de limón, la cera de pomelo, la cera de laurel (= bayberrywax) y las ceras animales tales como, por ejemplo, la cera de abejas, la cera de goma laca, el esperma de ballena, la lanolina y la grasa uropigial. En el sentido de la invención puede ser ventajoso el empleo de ceras hidrogenadas o endurecidas. A las ceras naturales, que pueden ser empleadas de conformidad con la invención, pertenecen, también, las ceras minerales tales como, por ejemplo, la ceresina y la ozoquerita o las ceras petroquímicas tales como, por ejemplo, el petrolatum, la cera de parafina y las microceras. Como componentes céreos pueden emplearse, también, las ceras químicamente modificadas, especialmente las ceras duras, tales como, por ejemplo, la cera de ésteres de Montana, la cera de sasol y la cera de jojoba hidrogenada. A las ceras sintéticas, que pueden ser empleadas de conformidad con la invención, pertenecen, por ejemplo, la cera de polialquileno y la cera de polietilenglicol o los ésteres de los ácidos carboxílicos de cadena larga con alcoholes grasos de cadena larga. De conformidad con la invención es preferente el empleo de la cera de abajas como generador de consistencia.

De conformidad con la invención, se entenderá por jabones las sales de los ácidos grasos. Los generadores de consistencia preferentes son las sales de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos así como de aluminio de los ácidos grasos con 12 hasta 24 átomos de carbono o de los ácidos hidroxigrasos con 12 hasta 24 átomos de carbono, siendo preferente el estearato de calcio, de magnesio o de aluminio. Como generador de consistencia es especialmente preferente una combinación formada por cera de abejas y por estearato de aluminio en la proporción en peso de 1:1, que está contenida en las composiciones, de conformidad con la invención, de manera preferente en una cantidad comprendida entre un 1 y 10 y, de manera especial, entre un 3 y un 8% en peso, referido al conjunto de la composición.

Coemulsionantes

Otra forma preferente de realización de la emulsión, de conformidad con la invención, contiene además, al menos, otro emulsionante elegido entre el grupo formado por los tensioactivos no iónicos. Los emulsionantes no iónicos se caracterizan por su aptitud para con la piel y por su suavidad, así como por sus buenas propiedades ecotoxicológicas. Mediante el empleo de una combinación de emulsionantes no iónicos se obtienen emulsiones divididas de una manera especialmente fina, de tal manera que se aumenta la estabilidad de la composición. La composición, de conformidad con la invención, contiene los coemulsionantes en una cantidad comprendida entre 0 y un 15% en peso, de manera preferente comprendida entre un 1 y un 10% en peso y, de manera especial, comprendida entre un 3 y un 10% en peso, referido al peso total de la composición.

Emulsionantes no iónicos

Al grupo de los emulsionantes no iónicos pertenecen, por ejemplo:

(1): los productos de adición de 2 hasta 50 moles de óxido de etileno y/o 0 hasta 20 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 40 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 40 átomos de carbono y sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo;

(2): los monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de 1 hasta 50 moles de óxido de etileno sobre glicerina;

(3): los monoésteres y diésteres de glicerina y los monoésteres y diésteres de sorbitán de ácidos grasos saturados e insaturados con 6 hasta 22 átomos de carbono y sus productos de adición con óxido de etileno;

(4): los alquilmonoglicósidos y los alquiloligoglicósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono en el resto alquilo y sus análogos etoxilados;

(5): los productos de adición de 7 hasta 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;

(6): otros ésteres de poliol y, especialmente, de poliglicerina a título de poli-12-hidroxiestearato de poliol tales como, por ejemplo, el polirricinoleato de poliglicerina, o el dimerato de poliglicerina. Igualmente son adecuadas mezclas de compuestos constituidos por varias de estas clases de substancias;

(7): los productos de adición de 2 hasta 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;

(8): los ésteres parciales a base de ácidos grasos lineales, ramificados, insaturados o bien saturados con 6 hasta 22 átomos de carbono, de ácido ricinoleico así como de ácido 12-hidroxiesteárico y de glicerina, de poliglicerina, de pentaeritrita, de dipentaeritrita, de alcoholes sacáricos (por ejemplo la sorbita), de alquilglucósidos (por ejemplo el metilglucósido, el butilglucósido, el laurilglucósido) así como de poliglucósidos (por ejemplo la celulosa),

(9): los alcoholes de lanolina,

(10): los copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien derivados correspondientes;

(11): los ésteres mixtos constituidos por pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcoholes grasos y/o los ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, de metilglucosa y de polioles, preferentemente de glicerina o de poliglicerina

(12): los polialquilenglicoles.

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Los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno sobre los alcoholes grasos, los ácidos grasos, los alquilfenoles, los monoésteres y los diésteres de la glicerina, así como los monoésteres y los diésteres de sorbitán de ácidos grasos o sobre aceite de ricino, representan productos conocidos, que pueden ser adquiridos en el comercio. Se trata, en este caso, de mezclas de homólogos, cuyo grado medio de alcoxilación corresponde a la proporción entre las cantidades materiales de óxido de etileno y/o de óxido de propileno y el substrato, con los cuales se lleva a cabo la reacción de adición. Los monoésteres y los diésteres de los ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de los productos de adición del óxido de etileno sobre la glicerina son conocidos por la publicación DE 20 24 051, como agentes de reengrasado para preparaciones cosméticas.

Puesto que las emulsiones de agua-en-aceite (W/O) representan una forma preferente de realización, es especialmente preferente el empleo de coemulsionantes no iónicos del grupo de los emulsionantes de agua-en-aceite (W/O) lipófilos. A título de coemulsionantes lipófilos son adecuados, en principio, los emulsionantes con un valor HLB comprendido entre 1 y 8, que han sido reunidos en un gran número de obras tabuladas y que son conocidos por el técnico en la materia. Algunos de estos emulsionantes han sido listados, por ejemplo, en la publicación de Kirt-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3ª edición, 1979, tomo 8, página 913. El valor HLB para los productos etoxilados puede calcularse, también, según la fórmula siguiente: HLB = (100 - L): 5, donde L significa la proporción en peso de los grupos lipófilos, es decir de los grupos alquilo grasos y de los grupos acilo grasos en porcentaje en peso, en los aductos de óxido de etileno.

Entre el grupo de los emulsionantes de agua-en-aceite (W/O) son especialmente ventajosos los ésteres parciales de los polioles, especialmente de los polioles con 3 hasta 6 átomos de carbono, tales como por ejemplo los monoésteres de glicerilo, los ésteres parciales de la pentaeritrita o los ésteres sacáricos, por ejemplo el diestearato de sacarosa, el monoisoestearato de sorbitán, el sesquiisoestearato de sorbitán, el diisoestearato de sorbitán, el triisoestearato de sorbitán, el monooleato de sorbitán, el sesquioleato de sorbitán, el dioleato de sorbitán, el trioleato de sorbitán, el monoerucato de sorbitán, el sesquierucato de sorbitán, el dierucato de sorbitán, el trierucato de sorbitán, el monorricinoleato de sorbitán, el sesquirricinoleato de sorbitán, el dirricinoleato de sorbitán, el trirricinoleato de sorbitán, el monohidroxiestearato de sorbitán, el sesquihidroxiestearato de sorbitán, el dihidroxiestearato de sorbitán, el trihidroxiestearato de sorbitán, el monotartrato de sorbitán, el sesquitartrato de sorbitán, el ditartrato de sorbitán, el tritartrato de sorbitán, el monocitrato de sorbitán, el sesquicitrato de sorbitán, el dicitrato de sorbitán, el tricitrato de sorbitán, el monomaleato de sorbitán, el sesquimaleato de sorbitán, el dimaleato de sorbitán, el trimaleato de sorbitán así como sus mezclas industriales. Como emulsionantes son adecuados, del mismo modo, los productos de adición de 1 hasta 30, de manera preferente de 5 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre los ésteres de sorbitán citados. Una combinación de emulsionantes preferente, de conformidad con la invención, consiste en una mezcla formada por el poli-12-hidroxiestearato de poliglicerina (Dehymuls® PGPH), el sesquioleato de sorbitán (Dehymuls® SSO) y el citrato de dicocoilpentaeritritildiestearilo (Dehymuls® FCE).

Las emulsiones, que contienen, adicionalmente, al menos un alquiloligoglicósido a título de coemulsionantes no iónico, son preferentes de conformidad con la invención. Los alquilmonoglicósidos y los alquiloligoglicósidos con 8 hasta 18 átomos de carbono, su obtención y su empleo son conocidos por el estado de la técnica. Su obtención se lleva a cabo, de manera especial, mediante la reacción de glucosa o de oligosacáridos con alcoholes primarios con 8 hasta 18 átomos de carbono. En lo que se refiere a los restos glicósido se cumple que son adecuados tanto los monoglicósidos, en los cuales un resto sacárico cíclico está enlazado de manera glicosídica sobre el alcohol graso así como, también, los glicósidos oligómeros con un grado de oligomerización preferentemente de hasta aproximadamente 8. El grado de oligomerización es, en este caso, un valor medio estadístico, en el que está basada usualmente la distribución de los homólogos para tales productos industriales. Los productos, que están disponibles bajo la denominación Plantacare® contienen un grupo alquilo con 8 a 16 átomos de carbono, enlazado de manera glicosídica sobre un resto de oligoglucósido, cuyo grado medio de oligomerización se encuentra comprendido entre 1 y 2. De igual modo, las acilglucamidas, que se derivan de la glucamina, son adecuadas como emulsionantes no iónicos.

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Una forma especialmente preferente de realización de la composición de conformidad con la invención contiene:

(a): desde un 3 hasta un 25% en peso de poli-12 hidroxiestearato de poliglicerina;

(b): desde un 20 hasta un 70% en peso de un cuerpo oleaginoso líquido elegido entre el grupo formado por los glicéridos con 8 hasta 18 átomos de carbono, el dicapriléter o una mezcla arbitraria de los mismos;

(c): desde 0 hasta un 25% en peso de alquiloligoglucósido;

(d): desde un 2 hasta un 10% en peso de, al menos, un agente para la retención de la humedad y

(e): desde un 10 hasta un 25% en peso de agua.

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En el caso de la forma de realización de una emulsión de aceite-en-agua (O/W) es ventajoso, además, el empleo adicional de emulsionantes no iónicos de aceite-en-agua (O/W) con un valor HLB comprendido entre 8 y 18.

Otros tensioactivos/emulsionantes (facultativos)

Las composiciones pueden contener, especialmente en el caso de una emulsión de aceite-en-agua (O/W), además, tensioactivos zwitteriónicos, anfóteros, catiónicos y también aniónicos.

Como tensioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos tensioactivos que portan en la molécula al menos un grupo de amonio cuaternario y al menos un grupo -COO^{(-)} o -SO_{3}^{(-)}. Los tensioactivos zwitteriónicos especialmente adecuados son las denominadas betaínas tales como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquildimetilamonio, los glicinatos de N-acil-aminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio, y las 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas con respectivamente 8 hasta 18 átomos de carbono en los grupos alquilo o acilo así como el glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Un tensioactivo zwitteriónico preferente es el derivado de amida de ácido grasos conocido bajo la designación INCI Cocamidopropyl Betaine.

Igualmente son adecuados como co-tensioactivos los tensioactivos anfolíticos. Se entenderán por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos tensioactivos que contienen, además de un grupo alquilo o acilo con 8-18 átomos de carbono en la molécula, al menos, un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH- o -SO_{3}H y que son capaces de formar sales internas. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son las N-alquilglicinas, los ácidos N-alquilpropiónicos, los ácidos N-alquilaminobutíricos, los ácidos N-alquiliminodipropiónicos, la N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina, las N-alquiltaurinas, las N-alquilsarcosinas, los ácidos 2-alquilaminopropiónicos y los ácidos alquilaminoacéticos con, respectivamente, aproximadamente 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el N-cocoalquilaminopropionato, el cocoacilaminoetilaminopropionato y la acilsarcosina con 12 hasta 18 átomos de carbono.

Los tensioactivos aniónicos se caracterizan por un grupo aniónico, solubilizante en agua, tal como por ejemplo un grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato y un resto lipófilo. Los tensioactivos aniónicos, compatibles con la piel son conocidos por el técnico en la materia en su mayoría por los manuales del ramo y pueden se adquiridos en el comercio. En este caso se trata, especialmente, de sulfatos de alquilo en forma de sus sales alcalinas, de amonio o de alcanolamonio, alquilétersulfatos, alquilétercarboxilatos, acilisetionatos, acilsarcosinatos, aciltaurinas con grupos alquilo o acilo lineales con 12 hasta 18 átomos de carbono así como sulfosuccinatos y acilglutamatos en forma de sus sales alcalinas o de amonio.

Como tensioactivos catiónicos pueden emplearse especialmente compuestos de amonio cuaternario. Son preferentes los halogenuros de amonio, especialmente los cloruros y los bromuros, tales como los cloruros de alquiltrimetilamonio, los cloruros de dialquildimetilamonio y los cloruros de trialquilmetilamonio, por ejemplo el cloruro de cetiltrimetilamonio, el cloruro de esteariltrimetilamonio, el cloruro de diestearildimetilamonio, el cloruro de laurildimetilamonio, el cloruro de laurildimetilbencilamonio y el cloruro de tricetilmetilamonio. Además pueden emplearse como tensioactivos catiónicos los compuestos de éster cuaternario, perfectamente biodegradables, tales como por ejemplo los metosulfatos de dialquilamonio comercializados bajo la marca registrada Stepantex® y los metosulfatos de metilhidroxialquildialcoiloxialquilamonio y los productos correspondientes de la serie Dehyquart®. En general se entenderán bajo la denominación "ésterquats" sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina de ácidos grasos. Éstos pueden proporcionar a las composiciones de conformidad con la invención un tacto suave especial. En este caso se trata de productos conocidos que se preparan según los métodos del ramo de la química orgánica. Otros tensioactivos catiónicos, que pueden ser empleados de conformidad con la invención, están representados por los hidrolizados de proteína cuaternizados.

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Otros productos auxiliares y aditivos facultativos

Las emulsiones pueden contener, en una forma de realización de la invención, especialmente preferente, otros productos auxiliares y aditivos, tales como, por ejemplo, agentes de sobreengrasado, agentes espesantes, polímeros, ceras, productos activos biógenos, productos activos deodorantes, formadores de película, factores protectores contra la luz UV, antioxidantes, hidrótropos, agentes para la conservación, repelentes a los insectos, autobronceadores, solubilizantes, aceites perfumantes, colorantes, agentes inhibidores de los gérmenes y similares.

Como agentes de sobreengrasado pueden emplearse substancias tales como, por ejemplo, lanolina y lecitina así como derivados de lanolina y de lecitina polietoxilados o acilados, ésteres de poliol de ácidos grasos, monoglicéridos y alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo éstas últimas, al mismo tiempo, como estabilizantes de la espuma.

Los agentes espesantes adecuados son, por ejemplo tipos de aerosil (ácidos silícicos hidrofilados), polisacáridos, especialmente la goma xantano, el guar-guar, el agar-agar, los alginatos y las tilosas, la carboximetilcelulosa y la hidroxietilcelulosa, además, los monoésteres y los diésteres de polietilenglicol de elevado peso molecular de ácidos grasos, los poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® de Goodrich o Synthalene® de Sigma), las poliacrilamidas, el alcohol polivinílico y la polivinilpirrolidona, los tensioactivos, tales como, por ejemplo, los glicéridos de ácidos grasos etoxilados, los ésteres de ácidos grasos con polioles tales como por ejemplo la pentaeritrita o el trimetilolpropano, los etoxilatos de alcoholes grasos con una distribución estrecha de los homólogos o alquiloligoglucósidos así como los electrolitos tales como sal común y el cloruro de amonio.

Los polímeros catiónicos adecuados son, por ejemplo, derivados catiónicos de la celulosa, tal como, por ejemplo, una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que puede adquirirse bajo de denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidones catiónicos, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados tal como por ejemplo Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados tal como, por ejemplo, colágeno hidrolizado de hidroxipropillaurildimonio (Lamequat®/
Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados, polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona tal como por ejemplo amidometicona, copolímeros del ácido adípico y dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretine®/Sandoz), copolímeros del ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas, derivados catiónicos de quitina tal como por ejemplo quitosano cuaternizado, en caso dado distribuidos de manera microcristalina, productos de condensación de dihalógenoalquileno tal como, por ejemplo, dibromobutano con bisdialquilaminas tal como por ejemplo bis-dimetilamino-1,3-propano, goma guar catiónica tal como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 de la firma Celanese, polímeros cuaternarios de sales de amonio tales como, por ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de la firma Miranol.

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Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos entran en consideración, por ejemplo, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metilviniléter/anhídrido del ácido maleico y sus ésteres, ácidos poliacrílicos no reticulados y reticulados con polioles, copolímeros de cloruro de acrilamidopropilmetilamonio/acrilato, copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc.-butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama así como éteres de celulosa, en caso dado derivatizados, y silicona.

Se entenderán por productos activos biógenos, por ejemplo, el tocoferol, el acetato de tocoferol, el palmitato de tocoferol, el ácido ascórbico, el ácido desoxirribonucleico, el retinol, el bisabolol, la alantoína, el fitantriol, el pantenol, los ácidos \alpha-hidroxicarboxílicos, los aminoácidos, las ceramidas, las pseudoceramidas, los aceites esenciales, los extractos vegetales y los complejos vitamínicos.

Como productos activos deodorantes entran en consideración, por ejemplo, los antitranspirantes, tales como, por ejemplo, los clorhidratos de aluminio, los clorhidratos de aluminio-circonio así como las sales de cinc. Éstos se emplean para la obtención de preparaciones inhibidoras del sudor y desodorantes y probablemente actúan mediante la obstrucción parcial de las glándulas sudoríparas mediante precipitación de proteínas y/o de polisacáridos. Además de los clorhidratos pueden emplearse, también los hidroxilactatos de aluminio así como las sales ácidas de aluminio/circonio. Se encuentra en el comercio, por ejemplo, bajo la marca Locron® de la firma Clariant GmbH, un clorhidrato de aluminio, que corresponde a la fórmula [Al_{2}(OH)_{5}Cl]\cdot2,5 H_{2}O y cuyo empleo es especialmente preferente. Del mismo modo, es preferente, según la invención, el empleo de complejos de aluminio-circonio-tetraclorohidrex-glicina, que se comercializa, por ejemplo, por la firma Reheis bajo la denominación Rezal® 36G. Como otros productos activos deodorantes pueden añadirse inhibidores de esterasa. En este caso se trata, preferentemente, de citratos de trialquilo tales como el citrato de trimetilo, el citrato de tripropilo, el citrato de triisopropilo, el citrato de tributilo y, especialmente, el citrato de trietilo (Hydagen® C.A.T., Cognis Deutschland GmbH). Los productos inhiben la actividad enzimática y reducen de este modo la formación de olor. Probablemente se libera en este caso el ácido mediante la disociación del éster del ácido cítrico, que reduce el valor del pH de la piel de tal manera que los enzimas quedan inhibidos de este modo. Otros productos, que entran en consideración como inhibidores de esterasa son los sulfatos o los fosfatos de esterol, tales como, por ejemplo, el sulfato o bien el fosfato de lanosterina, de colesterina, de campestrina, de estigmasterina y de sitoesterina, los ácidos dicarboxílicos y sus ésteres tales como, por ejemplo, el ácido glutárico, el glutarato de monoetilo, el glutarato de dietilo, el ácido adípico, el adipato de monoetilo, el adipato de dietilo, el ácido malónico y el malonato de dietilo, los ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres tales como, por ejemplo, el ácido cítrico, el ácido málico, el ácido tartárico o el tartrato de dietilo. Igualmente, pueden estar contenidos en las emulsiones los productos activos antibacterianos, que influyen sobre la flora de los gérmenes y que destruyen las bacterias que descomponen el sudor o bien que inhiben su crecimiento. Ejemplos a este respecto son el quitosano, el fenoxietanol y el gluconato de clorohexidina. Se ha revelado como especialmente eficaz también el 5-cloro-2-(2,4-diclorofenoxi)-fenol, que se comercializa bajo la marca Irgasan® de la firma Ciba-Geigy, Basilea/CH.

Se entenderán por factores protectores contra la luz UV substancias orgánicas (filtros protectores contra la luz), que se presentan en estado líquido o cristalino a temperatura ambiente, que sean capaces de absorber la radiación ultravioleta y de emitir de nuevo la energía absorbida en forma de irradiación con mayor longitud de onda, por ejemplo en forma de calor. Los filtros UVB pueden ser liposolubles o hidrosolubles. Como substancias liposolubles pueden citarse, por ejemplo:

\bullet: el 3-bencilidenalcanfor o bien el 3-bencilidennoralcanfor y sus derivados, por ejemplo el 3-(4-metilbenciliden)alcanfor;

\bullet: los derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferentemente el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-octilo y el 4-(dimetilamino)benzoato de amilo;

\bullet: los ésteres del ácido cinámico, preferentemente el 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, el 4-metoxicinamato de propilo, el 4-metoxicinamato de isoamilo, el 2-ciano-3-fenilcinamato de 2-etilhexilo (octocrileno);

\bullet: los ésteres del ácido salicílico, preferentemente el salicilato de 2-etilhexilo, el salicilato de 4-isopropilbencilo, el salicilato de homomentilo;

\bullet: los derivados de la benzofenona, preferentemente la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, la 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;

\bullet: los ésteres del ácido benzalmalónico, preferentemente el 4-metoxibenzomalonato de di-2-etilhexilo;

\bullet: los derivados de triazina, tales como, por ejemplo, la 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y la octiltriazona;

\bullet: las propano-1,3-dionas tales como, por ejemplo, la 1-(4-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona;

\bullet: los derivados de cetotriciclo(5.2.1.0)decano.

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Como substancias filtrantes de los UV hidrosolubles entran en consideración:

\bullet: el ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio, de alquilamonio, de alcanolamonio y de glucamonio;

\bullet: los derivados de ácidos sulfónicos de benzofenonas, preferentemente el ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sus sales;

\bullet: los derivados de ácidos sulfónicos del 3-bencilidenalcanfor tales como, por ejemplo, el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico y sus sales.

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Como filtros típicos contra los UV-A entran en consideración derivados del benzoilmetano, tales como, por ejemplo, la 1-(4'-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona, el 4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano (Parsol 1789), o la 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona. Los filtros para los UV-A y los UV-B pueden emplearse también, evidentemente, en mezcla. Además de los productos solubles, citados, entran en consideración para esta finalidad también pigmentos protectores contra la luz, insolubles, en concreto óxidos metálicos finamente dispersados o bien sales. Ejemplos de óxidos metálicos adecuados son, especialmente, el óxido de cinc y el dióxido de titanio y, además, óxidos de hierro, de circonio, de silicio, de manganeso, de aluminio y de cerio, así como sus mezclas. Como sales pueden emplearse silicatos (talco), sulfato de bario o estearato de cinc. Los óxidos y las sales se emplearán en forma de pigmentos para emulsiones para el cuidado de la piel y para la protección de la piel y para la cosmética decorativa. Las partículas deben presentar en este caso un diámetro medio menor que 100 nm, preferentemente comprendido entre 5 y 50 nm y, especialmente, comprendido entre 15 y 30 nm. Éstas pueden presentar una forma esférica, sin embargo, pueden emplearse también aquellas partículas que tengan una forma elipsoide o que se diferencie de la configuración esférica de otro modo. Los pigmentos pueden presentarse también tratados superficialmente, es decir hidrofilados o hidrofobados. Ejemplos típicos son dióxidos de titanio revestidos, tales como, por ejemplo el dióxido de titanio T 805 (Degussa) o Eusolex® T 2000 (Merck). Como agentes de revestimiento hidrófobos entran en consideración, en este caso, ante todo, las siliconas y, en este caso, especialmente el trialcoxioctilsilano o la simeticona. En los agentes protectores contra la el sol se emplean preferentemente los denominados micropigmentos o nanopigmentos, por ejemplo el óxido de cinc micronizado.

Además de los dos grupos, anteriormente indicados, de productos primarios protectores contra la luz pueden emplearse también agentes secundarios protectores contra la luz del tipo de los antioxidantes, que interrumpen la cadena de la reacción fotoquímica, que se inicia cuando la irradiación UV penetra en la piel. Ejemplos típicos a este respecto son aminoácidos (por ejemplo la glicina, la histidina, la tirosina, el triptofano) y sus derivados, imidazoles (por ejemplo el ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos tales como la D,L-carnosina, la D-carnosina, la L-carnosina y sus derivados (por ejemplo la anserina), carotinoides, carotinas (por ejemplo la \alpha-carotina, la \beta-carotina, la licopina) y sus derivados, el ácido clorógeno y sus derivados, el ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo el ácido dihidrolipónico), la aurotioglucosa, el propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo la tiorredoxina, la glutationa, la cisteína, la cistina, la cistamina y sus ésteres de glicosilo, de N-acetilo, de metilo, de etilo, de propilo, de amilo, de butilo y de laurilo, de palmitoilo, de oleilo, de \gamma-linoleilo, de colesterilo y de glicerilo) así como sus sales, el tiodipropionato de dilaurilo, el tiodipropionato de diestearilo, el ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como sulfoximinocompuestos (por ejemplo la butioninsulfoximina, la homocisteinsulfoximina, la butioninsulfona, la pentationinsulfoximina, la hexationinsulfoximina, la heptationinsulfoximina) en dosificaciones compatibles muy bajas (por ejemplo pmol hasta \mumol/kg), además (metal)quelatores (por ejemplo ácidos \alpha-hidroxigrasos, el ácido palmítico, el ácido fitínico, la lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo el ácido cítrico, el ácido láctico, el ácido málico), el ácido humínico, el ácido cólico, extractos biliares, la bilirrubina, la biliverdina, EDTA, EGTA, y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo el ácido \gamma-linolénico, el ácido linoleico, el ácido oleico), el ácido fólico y sus derivados, la ubiquinona y el ubiquinol y sus derivados, la vitamina C y derivados (por ejemplo el palmitato de ascorbilo, el fosfato de ascorbilo de Mg, el acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados (por ejemplo el acetato de vitamina E), la vitamina A y derivados (el palmitato de vitamina A), así como el benzoato de coniferilo de la goma benjuí, el ácido rutínico y sus derivados, la \alpha-glicosilrutina, el ácido ferúlico, el furfurilidenglucitol, la carnosina, el butilhidroxitolueno, el butilhidroxianisol, el ácido de la resina de nordihidroguayacol, el ácido nordihidroguayarético, la trihidroxibutirofenona, ácidos resínicos y sus derivados, la manosa y sus derivados, la superóxido-dismutasa, el cinc y su derivados (por ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), el selenio y sus derivados (por ejemplo la selenio-metionina), el estilbeno y sus derivados (por ejemplo el óxido de estilbeno, el óxido de trans-estilbeno) y los derivados adecuados según la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de los productos activos citados.

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Para mejorar el comportamiento a la fluencia pueden emplearse, además, hidrótropos tales como, por ejemplo, el etanol, el alcohol isopropílico o polioles. Los polioles, que entran en consideración en este caso, tienen, preferentemente de 2 hasta 15 átomos de carbono y, al menos, dos grupos hidroxilo. Los polioles pueden contener, además, otros grupos funcionales, especialmente grupos amino o bien pueden estar modificados con nitrógeno. Algunos de estos compuestos han sido citados ya bajo la rúbrica de los agentes para la retención de la humedad. Ejemplos típicos son

\bullet: la glicerina;

\bullet: los alquilenglicoles, tales como, por ejemplo el etilenglicol, el dietilenglicol, el propilenglicol, el butilenglicol, el hexilenglicol, así como los polietilenglicoles con un peso molecular medio comprendido entre 100 y 1.000 Daltons;

\bullet: las mezclas industriales de oligoglicerina con un grado de autocondensación de 1,5 hasta 10 tales como, por ejemplo, mezclas industriales de diglicerina con un contenido en diglicerina del 40 hasta el 50% en peso;

\bullet: los compuestos de metilol, tales como, especialmente, el trimetiloletano, el trimetilolpropano, el trimetilolbutano, la pentaeritrita y la dipentaeritrita;

\bullet: los alquilglucósidos inferiores, especialmente aquellos con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, tal como, por ejemplo, el metilglucósido y el butilglucósido;

\bullet: los alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, la sorbita o la manita,

\bullet: los azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, la glucosa o la sacarosa;

\bullet: los aminoazúcares, tal como, por ejemplo, la glucamina;

\bullet: las dialcoholaminas, tales como la dietanolamina o el 2-amino-1,3-propanodiol.

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Como agentes para la conservación son adecuados, por ejemplo, el fenoxietanol, la solución de formaldehído, los parabenos, el pentanodiol o el ácido sórbico así como las otras clases de productos indicadas en el anexo 6, partes A y B de la Ordenanza para Productos Cosméticos. Como repelentes a los insectos entran en consideración la N,N-dietil-m-toluamida, el 1,2-pentanodiol o el producto Insekten-Repellent 3535, como autobronceador es adecuada la dihidroxiacetona.

Como aceites perfumantes pueden citarse mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de flores (flor de Lis, lavanda, rosas, jazmín, neroli, ylang-ylang), tallos y hojas (geranio, patchouli, petit-grain), frutos (anís, cilantro, comino, enhebro) cáscaras de frutos (bergamota, limón, naranja), raíces (macis, angélica, apio, cardamomo, costo, iris, cálamo), maderas (madera de pino, de sándalo, de guayaco, de cedro, de rosal), hierbas medicinales y gramíneas (estragón, lemongrás, salvia, tomillo), agujas y ramas (pinos, abetos, rodenos, carrasco), resinas y bálsamos (galbano, elemi, benzoe, mirra, olibano, opoponaco). Además, entran en consideración materias primas animales tales como, por ejemplo, civeto y castóreo. Ejemplos típicos de compuestos odorizantes sintéticos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, el acetato de bencilo, el isobutirato de fenoxietilo, el acetato de p-terc.-butilciclohexilo, el acetato de linalilo, el acetato de dimetilbencilcarbinilo, el acetato de feniletilo, el benzoato de linalilo, el formiato de bencilo, el fenilglicinato de etilmetilo, el propionato de alilciclohexilo, el propionato de estiralilo y el salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, el benciletiléter, a los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, el citral, el citronelal, el citroneliloxiacetaldehído, el ciclamenaldehído, el hidroxicitronelal, el lilial y el bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, la jonona, la \alpha-isometilionona y la metilcedrilcetona, a los alcoholes el anetol, el citronelol, el eugenol, el isoeugenol, el geraniol, el linalool, el feniletil-alcohol y el terpineol, a los hidrocarburos pertenecen, fundamentalmente, los terpenos y los bálsamos. Preferentemente se emplearán, sin embargo, mezclas de diversos productos odorizantes, que proporcionen, conjuntamente, la nota de olor correspondiente. También son adecuados aceites etéricos de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de las veces como componentes aromatizantes, a modo de aceites perfumantes, por ejemplo el aceite de salvia, el aceite de manzanilla, el aceite de clavel, el aceite de melisa, el aceite de hierbabuena, el aceite de hojas de canela, el aceite de pétalos de tilo, el aceite de bayas de enebro, el aceite de vetiver, el aceite de olibano, el aceite de galbano, el aceite de labolanum y el aceite de lavanda. Preferentemente se emplearán el aceite de bergamota, el dihidromircenol, el lilial, el liral, el citronelol, el feniletil-alcohol, el \alpha-hexilcinamoaldehído, el geraniol, la bencilacetona, el ciclamenaldehído, el linalool, el Biosambrene Forte, el ambroxano, el indol, la hediona, el Sandelice, el aceite de limón, el aceite de mandarina, el aceite de naranja, el glicolato de alilamilo, el Cyclovertal, el aceite de lavanda, el aceite de salvia de moscatel, la \beta-damascona, el aceite de geranio Bourbon, el salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, el ácido fenilacético, el acetato de geranilo, el acetato de bencilo, el óxido de rosas, Romillat, Irotyl y Floramat solos o en mezclas.

Como colorantes pueden emplearse las substancias adecuadas y admitidas para finalidades cosméticas. Los colorantes se emplearán, usualmente, en concentraciones desde un 0,001 hasta un 0,1% en peso, referido al conjunto de la mezcla.

Ejemplos típicos de agentes inhibidores de los gérmenes son agentes para la conservación con efecto específico contra bacterias gram-positivas tales como por ejemplo el 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter, la clorhexidina (el 1,6-di-(4-clorofenil-biguanido)-hexano) o el TCC (la 3,4,4'-triclorocarbanilida). También un gran número de productos odorizantes y de aceites etéricos presentan propiedades antimicrobianas. Ejemplos típicos son los productos activos constituidos por el eugenol, el mentol y el timol en aceite de clavel, de menta y de tomillo. Un agente desodorizante natural interesante es el alcohol terpénico farnesol (el 3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol), que está presente en la esencia de pétalos de tilo y que tiene un olor a lirios de los valles. También se ha acreditado como bacteriostático el monolaurato de glicerina. De manera usual la proporción de los agentes inhibidores de los gérmenes adicionales se encuentra entre aproximadamente un 0,1 y un 2% en peso -referido al contenido en materia sólida de las preparaciones.

La proporción total de los productos auxiliares y aditivos puede estar comprendida entre un 1 y un 50, de manera preferente está comprendida entre un 5 y un 40% en peso -referido al agente-. La obtención del agente puede llevarse a cabo según procedimientos usuales en frío o en caliente; de manera preferente se trabaja según el método de la temperatura de inversión de fases.

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Ejemplos de formulación

Para ensayar las propiedades de aplicación industrial se verificó la estabilidad de las emulsiones de conformidad con la invención y se evaluaron las características sensoriales en el ensayo con probadores. Se trataron papeles para paños con tres capas, usuales en el comercio, con una proporción en papel reciclado del 80% y con un peso de 40 g/m^{2} con las emulsiones 1 a 5, de conformidad con la invención, así como con las preparaciones comparativas V1 y V2, respectivamente en cantidades de 2,5 g/m^{2}. El tacto suave se evaluó a continuación por un panel constituido por 6 personas experimentadas para la realización del ensayo sobre una escala que va desde muy suave (+++), suave (++), hasta duro (+). De la misma manera se evaluó el tacto sensorial por palpación de los paños, así como mediante la aplicación de la emulsión sobre el dorso de la mano (muy bueno: +++, bueno: ++, satisfactorio: +). De la misma manera, se evaluó la estabilidad de las emulsiones tras un almacenamiento de 12 semanas a 23ºC (estable: +++, poco estable: ++, inestable: +).

Los resultados, que representan los valores medios de tres series de ensayos, se han representado en la tabla siguiente.

Los datos cuantitativos en los ejemplos siguientes se refieren, en tanto en cuanto no se diga otra cosa, al % en peso de substancia activa de la composición en su totalidad. Los ejemplos 1 a 5 corresponden a formulaciones de conformidad con la invención, V1 y V2 representan ejemplos comparativos.

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(Tabla pasa a página siguiente)

2

3

Claims

1. Emulsión de agua-en-aceite (W/O) o de aceite-en-agua (O/W) que contiene:

(a): poli-12-hidroxiestearatos de poliol,

(b): cuerpos oleaginosos elegidos entre el grupo formado por los glicéridos, los hidrocarburos, los aceites de silicona, los dialquiléteres y los carbonatos de dialquilo, o mezclas arbitrarias de los mismos,

(c): entre 5 y un 25% en peso de agua,

caracterizado porque la proporción en peso entre los componentes (a : b) está comprendida entre 0,2 y 2,0.

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2. Emulsión según la reivindicación 1, caracterizada porque como componente (b) está contenido un dicapriléter, un glicérido con 8 hasta 18 átomos de carbono o una mezcla de estas substancias.

3. Emulsión según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada porque adicionalmente está contenido, al menos, un agente para la retención de la humedad.

4. Emulsión según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque adicionalmente está contenido, al menos, un producto activo para aliviar la irritación.

5. Emulsión según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque está contenido adicionalmente, al menos, un generador de consistencia.

6. Emulsión según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque está contenido adicionalmente, al menos, un coemulsionantes elegido entre el grupo de los tensioactivos no iónicos.

7. Emulsión según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque está contenido, al menos, un alquiloligoglicósido a título de coemulsionante.

8. Emulsión según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque contiene

(a): entre un 3 y un 25% en peso de poli-12-hidroxiestearato de poliglicerina,

(b): entre un 20 y un 70% en peso de cuerpos oleaginosos de baja viscosidad elegidos entre el grupo constituido por los glicéridos con 8 hasta 18 átomos de carbono, el dicapriléter o una mezcla arbitraria de los mismos,

(c): desde 0 hasta un 25% en peso de alquiloligoglucósido,

(e): entre un 10 y un 25% en peso de agua.

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9. Emulsión según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque presenta una viscosidad comprendida entre 100 y 10.000 mPa\cdots a 23ºC.

10. Empleo de una emulsión según una de las reivindicaciones 1 a 9 como agente para el aseo corporal.