ES2309837T3

ES2309837T3 - Concentrados en suspension de base oleaginosa.

Info

Publication number: ES2309837T3
Application number: ES06001909T
Authority: ES
Inventors: Ronald Dr. Vermeer; Peter Prof. Dr. Baur; Frank Dr. Rosenfeldt
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 2001-06-21
Filing date: 2002-06-10
Publication date: 2008-12-16
Anticipated expiration: 2022-06-10
Also published as: HUP0401227A2; IL159149A; DK1401272T3; CA2451130A1; EG23236A; EP1401272A1; CN1788556A; KR100869487B1; AP2003002910A0; MEP5108A; DE50212691D1; EP1656831A2; EP1656831B1; AP1723A; EP1656831A3; CN1518407A; TWI294767B; PT1401272E; PT1656831E; CN1245076C

Abstract

Concentrados en suspensión de base oleaginosa, constituidos por - al menos un producto activo agroquímico sólido a temperatura ambiente, - al menos un favorecedor de la penetración, elegido entre los alcanolalcoxilatos de la fórmula (Ver fórmula) R significa alquilo lineal o ramificado con 4 hasta 20 átomos de carbono, EO significa -CH2-CH2-O-, PO significa (Ver fórmula) r significa números desde 1 hasta 10, s significa números desde 1 hasta 10, - al menos un aceite vegetal, - al menos un tensioactivo o bien un agente auxiliar de la dispersión no iónico y/o al menos un tensioactivo o bien un agente auxiliar de la dispersión aniónico y - en caso dado uno o varios aditivos del grupo formado por los emulsionantes, los agentes inhibidores de la espuma, los agentes para la conservación, los antioxidantes, los colorantes y/o los materiales de carga inertes, que no actúen como agentes espesantes.

Description

Concentrados en suspensión de base oleaginosa.

La presente invención se refiere a nuevos concentrados en suspensión de base oleaginosa de productos activos agroquímicos, a un procedimiento para la obtención de estas formulaciones y a su empleo para la aplicación de los productos activos contenidos.

Se ha dado ya a conocer un gran número de concentrados en suspensión exentos de agua de productos activos agroquímicos. De este modo en la publicación EP-A 0 789 999 se describen formulaciones de este tipo, que contienen, además del producto activo y del aceite, una mezcla de diversos tensioactivos, -entre ellos también aquellos que sirven como favorecedores de la penetración-, así como un aluminosilicato estratificado hidrofobado a modo de agente espesante. La estabilidad de estas preparaciones es buena. Sin embargo constituye un inconveniente el que tiene que estar presente, obligatoriamente, un agente espesante, dado que, por este motivo, la fabricación es más costosa. Además el agente espesante absorbe respectivamente una parte de la cantidad añadida del favorecedor de la penetración que, por lo tanto, ya no está disponible para su función propiamente dicha.

Además se conocen ya por la publicación US-A 6 165 940 concentrados en suspensión no acuosos, en los cuales está presente un disolvente orgánico además del producto activo agroquímico, del favorecedor de la penetración y del tensioactivo o bien de la mezcla de tensioactivos, entrando en consideración también aceites de parafina o ésteres de aceites vegetales como disolventes de este tipo. Sin embargo no son siempre satisfactorias ni la actividad biológica ni la estabilidad de los caldos pulverizables que pueden prepararse a partir de estas formulaciones mediante dilución con agua.

Se han encontrado ahora nuevos concentrados en suspensión de base oleaginosa, que están constituidos por

\bullet: al menos un producto activo agroquímico sólido a temperatura ambiente,

\bullet: al menos un favorecedor de la penetración,

\bullet: al menos un aceite vegetal,

\bullet: al menos un tensioactivo o bien un agente auxiliar de la dispersión no iónico y/o al menos un tensioactivo o bien un agente auxiliar de la dispersión aniónico y

\bullet: en caso dado uno o varios aditivos del grupo formado por los emulsionantes, los agentes inhibidores de la espuma, los agentes para la conservación, los antioxidantes, los colorantes y/o los materiales de carga inertes, que no actúen como agentes espesantes.

Se ha encontrado, además, que pueden obtenerse los concentrados en suspensión de base oleaginosa, según la invención, si se mezclan entre sí

\bullet: al menos un favorecedor de la penetración,

\bullet: al menos un aceite vegetal,

\bullet: en caso dado uno o varios aditivos del grupo formado por los emulsionantes, los agentes inhibidores de la espuma, los agentes para la conservación, los antioxidantes, los colorantes y/o los materiales de carga inertes, que no actúen como agentes espesantes,

y la suspensión formada se muele a continuación, en caso dado.

Finalmente se ha encontrado que los concentrados en suspensión de base oleaginosa, según la invención, son adecuados de una manera muy buena para la aplicación de los productos activos agroquímicos contenidos, sobre las plantas y/o sobre su medio ambiente.

Debe considerarse como extraordinariamente sorprendente el que los concentrados en suspensión de base oleaginosa, según la invención, presenten una estabilidad muy buena aún cuando no contienen agentes espesantes. También era inesperable que mostrasen una actividad biológica claramente mejor que la de las formulaciones conocidas con anterioridad, de composición similar. Por lo demás los concentrados en suspensión de base oleaginosa, según la invención, aventajan, en cuanto a su actividad, sorprendentemente también a las preparaciones análogas, que contienen, además de los otros componentes, bien sólo el favorecedor de la penetración o sólo el aceite vegetal. Un efecto sinérgico de este tipo no era previsible en base al estado de la técnica descrito con anterioridad.

Los concentrados en suspensión de base oleaginosa, según la invención, se caracterizan también por una serie de ventajas. De este modo su obtención es menos costosa que la preparación de formulaciones correspondientes, en las cuales estén presentes agentes espesantes. Además es ventajoso el que, en el momento de la dilución de los concentrados, según la invención, con agua no se produce una formación significativa de crema ni una formación perjudicial de flóculos, lo cual ocurre frecuentemente en las preparaciones correspondientes, conocidas con anterioridad. Finalmente las formulaciones, según la invención, favorecen la actividad biológica de los componentes activos contenidos de manera que se alcanza una mayor actividad, en comparación con la de las preparaciones tradicionales o se requiere menor cantidad de producto activo.

Se entenderán por productos activos agroquímicos, sólidos, en el presente contexto, todas las substancias usuales para el tratamiento de las plantas, cuyo punto de fusión se encuentre por encima de 20ºC. De manera preferente pueden citarse fungicidas, bactericidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, molusquicidas, herbicidas, reguladores del crecimiento de las plantas, nutrientes para las plantas y repelentes.

Como ejemplos de fungicidas pueden citarse:

2-anilino-4-metil-6-ciclopropil-pirimidina; 2',6'-dibromo-2-metil-4'-triflúormetoxi-4'-triflúormetil-1,3-tiazol-5-carboxanilida; 2,6-dicloro-N-(4-triflúormetilbencil)-benzamida; (E)-2-metoximino-N-metil-2-(2-fenoxifenil)-aceta-
mida; 8-hidroxiquinolinsulfato; metil-(E)-2-{2-[6-(2-cianofenoxi)-pirimidin-4-iloxi]-fenil}-3-metoxiacrilato; metil-(E)-metoximino[alfa-(o-toliloxi)-o-tolil]-acetato; 2-fenilfenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,

Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,

polisulfuro de calcio, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram, Carpropamid,

Dichlorophen, Diclobutrazol, Dichlofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,

Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,

Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-aluminio, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox, Fenhexamid,

Guazatine,

hexaclorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol,

Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan, Iprovalicarb,

Kasugamycin, preparaciones de cobre, tales como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina de cobre y mezcla Bordeaux,

Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,

dimetilditiocarbamato de níquel, Nitrothal-isopropilo, Nuarimol,

Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,

Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,

Quintozen (PCNB), Quinoxyfen,

azufre y preparaciones de azufre,

Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-metilo, Thiram, Tolclophos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol, Trifloxystrobin,

Validamycin A, Vinclozolin,

Zineb, Ziram y 2-[2-(1-cloro-ciclopropil)-3-(2-clorofenil)-2-hidroxipropil]-2,4-dihidro-[1,2,4]-triazol-3-tiona.

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Como ejemplos de bactericidas pueden citarse:

Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido furanocarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.

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Como ejemplos de insecticidas, acaricidas y nematicidas pueden citarse:

Abamectin, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Aza-
dirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,

Bacillus thuringiensis, 4-bromo-2-(4-clorofenil)-1-(etoximetil)-5-(triflúormetil)-1H-pirrol-3-carbonitrilo, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpyridaben,

Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chloretoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, N-[(6-cloro-3-piridinil)-metil]-N'-ciano-N-metil-etanimidamida, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,

Deltamethrin, Demeton-M, Demeton-S, Demeton-S-metilo, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat,

Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,

Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,

Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazuron, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,

HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,

Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin, Lambdacyhalothrin, Lufenuron,

Malathion, Mecarbam, Mevinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion,
Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,

Naled, NC 184, Nitenpyram,

Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,

Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenophos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyridaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,

Quinalphos,

Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,

Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Te-
trachlorvinphos, Thiacloprid, Thiafenox, Thiamethoxam, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Transfluthrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,

Vamidothion, XMC, Xylylcarb, Zetamethrin.

Como ejemplos de molusquicidas pueden citarse Metaldehyd y Methiocarb.

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Como ejemplos de herbicidas pueden citarse:

anilidas, tales como por ejemplo Diflufenican y Propanil; ácidos arilcarboxílicos, tales como por ejemplo ácido dicloropicolínico, Dicamba y Picloram; ácidos ariloxialcanoicos, tales como, por ejemplo, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP y Triclopyr; ésteres de los ácidos ariloxi-fenoxi-alcanoicos, tales como, por ejemplo Diclofop-metilo, Fenoxaprop-etilo, Fluazifop-butilo, Haloxyfop-metilo y Quizalofop-etilo; azinonas, tales como, por ejemplo, Chloridazon y Norflurazon; carbamatos tales como, por ejemplo, Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham y Propham; cloroacetanilidas, tales como, por ejemplo, Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor y Propachlor; dinitroanilinas tales como, por ejemplo, Oryzalin, Pendimethalin y Trifluralin; difeniléteres tales como, por ejemplo Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen y Oxyfluorfen; ureas tales como, por ejemplo, Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron y Methabenzthiazuron; hidroxilaminas, tales como, por ejemplo, Alloxydim, Clethodim, Cycloxydim, Sethoxydim y Tralkoxydim; imidazolinonas tales como, por ejemplo, Imazethapyr, Imazamethabenz, Imazapyr e Imazaquin; nitrilos, tales como, por ejemplo, Bromoxynil, Dichlobenil e Ioxynil; oxiacetamidas, tal como, por ejemplo, Mefenacet; sulfonilureas, tales como, por ejemplo Amidosulfuron, Bensulfuron-metilo, Chlorimuron-etilo, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Metsulfuron-metilo, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron-etilo, Thifensulfuron-metilo, Triasulfuron y Tribenuron-metilo; tiolcarbamatos, tales como, por ejemplo, Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb y Triallate; triazinas, tales como, por ejemplo Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne y Terbutylazin; triazinonas, tales como, por ejemplo, Hexazinon, Metamitron y Metribuzin; otros, tales como, por ejemplo, Aminotriazol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate y Tridiphane. Además deben citarse 4-amino-N-(1,1-dimetiletil)-4,5-dihidro-3-(1-metiletil)-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-carboxamida y benzoato de 2-((((4,5-dihidro-4-metil-5-oxo-3-propoxi-1H-1,2,4-triazol-1-il)carbonil)amino)sulfonil)-
metilo.

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Como ejemplos de reguladores del crecimiento de las plantas pueden citarse Chlorcholinchlorid y Ethephon.

Como ejemplos de nutrientes para las plantas pueden citarse los abonos inorgánicos u orgánicos usuales para el suministro a las plantas de macronutrientes y/o de micronutrientes.

Como ejemplos de repelentes pueden citarse dietil-tolilamida, el etilhexanodiol y el Butopyronoxyl.

Como favorecedores de la penetración entran en consideración en este contexto todas aquellas substancias que se utilizan usualmente para mejorar la penetración de los productos activos agroquímicos en las plantas. Son preferentes los alcanol-alcoxilatos de fórmula

1

en la que

R: significa alquilo lineal o ramificado con 4 hasta 20 átomos de carbono,

AO: significa un resto de óxido de etileno, un resto de óxido de propileno, un resto de óxido de butileno o significa mezclas constituidas por restos de óxido de etileno y de óxido de propileno o restos de óxido de butileno y

m: significa números desde 2 hasta 30.

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Un grupo especialmente preferente de favorecedores de la penetración son los alcanol-alcoxilatos de la fórmula

2

en la que

R: tiene el significado anteriormente indicado,

EO: significa -CH_{2}-CH_{2}-O- y

n: significa números desde 2 hasta 20.

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Otro grupo especialmente preferente de favorecedores de la penetración son los alcanol-alcoxilatos de la fórmula

3

en la que

R: tiene el significado anteriormente indicado,

EO: significa -CH_{2}-CH_{2}-O-,

PO

\hskip0.4cm

significa 4

p: significa números desde 1 hasta 10,

q: significa números desde 1 hasta 10.

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5

en la que

R: tiene el significado anteriormente indicado,

EO: significa -CH_{2}-CH_{2}-O-,

PO

\hskip0.4cm

significa 4

r: significa números desde 1 hasta 10,

s: significa números desde 1 hasta 10.

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7

en la que

t: significa números desde 8 hasta 13 y

u: significa números de 6 hasta 17.

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En las fórmulas indicadas anteriormente

R: significa, preferentemente, butilo, i-butilo, n-pentilo, i-pentilo, neopentilo, n-hexilo, i-hexilo, n-octilo, i-octilo, 2-etil-hexilo, nonilo, i-nonilo, decilo, n-dodecilo, i-dodecilo, laurilo, miristilo, i-tridecilo, trimetil-nonilo, palmitilo, estearilo o eicosilo.

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Como ejemplo de un alcanol-alcoxilato de la fórmula (Ic) puede citarse el 2-etil-hexil-alcoxilato de la fórmula

8

en la que

EO: significa -CH_{2}-CH_{2}-O-,

PO

\hskip0.4cm

significa 4

los números 8 y 6 representan valores en promedio.

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Los alcanol-alcoxilatos especialmente preferentes, de la fórmula (Id) son compuestos de esta fórmula, en los cuales

t: significa números desde 9 hasta 12 y

u: significa números desde 7 hasta 9.

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Los alcanol-alcoxilatos están definidos en general por medio de las fórmulas anteriormente indicadas. Estas substancias están constituidas por mezclas de productos del tipo indicado con longitudes diferentes de la cadena. Por lo tanto se calculan valores en promedios para los índices, que pueden desviarse también de números enteros.

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De manera ejemplificativa pueden citarse alcanol-alcoxilatos de la fórmula (Id), en la que

t: significa el valor en promedio de 10,5 y

u: significa el valor en promedio de 8,4.

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Los alcanol-alcoxilatos de las fórmulas indicadas son conocidos o pueden obtenerse según métodos conocidos (véanse las publicaciones WO 98-35 553, WO 00-35 278 y EP-A 0 681 865).

Como aceites vegetales entran en consideración todos los aceites, obtenibles a partir de plantas, que pueden ser empleados usualmente en los agentes agroquímicos. De manera ejemplificativa pueden citarse aceite de girasol, aceite de colza, aceite de oliva, aceite de ricino, aceite de rape, aceite de semillas de maíz, aceite de semillas de algodón y aceite de judías de soja.

Los concentrados en suspensión de base oleaginosa, según la invención, contienen, al menos, un tensioactivo o bien un agente auxiliar de la dispersión no iónico y/o al menos un tensioactivo o bien un agente auxiliar de la dispersión aniónico.

Como tensioactivos o bien como agentes auxiliares de la dispersión no iónicos entran en consideración todos los productos de este tipo que pueden ser empleados, de manera usual, en los agentes agroquímicos. Preferentemente pueden citarse copolímeros bloque de óxido de polietileno-óxido de polipropileno, polietilenglicoléteres de alcoholes lineales, productos de reacción de ácidos grasos con óxido de etileno y/o con óxido de propileno, además alcohol polivinílico, polivinilpirrolidona, polímeros mixtos constituidos por alcohol polivinílico y por polivinilpirrolidona así como copolímeros constituidos por el ácido (met)acrílico y por ésteres de los ácidos (met)acrílicos, además alquiletoxilatos y alquilariletoxilatos, que pueden estar, en caso dado, fosfatados y, en caso dado, neutralizados con bases, citándose de manera ejemplificativa los etoxilatos de sorbitol, así como derivados de polioxialquilenamina.

Como tensioactivos aniónicos entran en consideración todas las substancias de este tipo que pueden ser empleadas en los agentes agroquímicos. Son preferentes las sales de metales alcalinos y las sales de metales alcalinotérreos de los ácidos alquilsulfónicos o de los ácidos alquilarilsulfónicos.

Otro grupo preferente de tensioactivos o bien de agentes auxiliares de la dispersión aniónicos son las sales, poco solubles en aceites vegetales, de los ácidos poliestirenosulfónicos, sales de los ácidos polivinilsulfónicos, sales de los productos de condensación del ácido naftanilsulfónico-formaldehído, sales de productos de condensación de ácido naftalinsulfónico, ácido fenolsulfónico y formaldehído así como sales de los ácidos ligninsulfónicos.

Como aditivos que pueden estar contenidos en las formulaciones según la invención, entran en consideración emulsionantes, agentes inhibidores de la espuma, agentes para la conservación, antioxidantes, colorantes y materiales de carga inertes.

Los emulsionantes preferentes son nonilfenoles etoxilados, productos de reacción de alquilfenoles con óxido de etileno y/o con óxido de propileno, arilalquilfenoles etoxilados, además arilalquilfenoles etoxilados y propoxilados, así como arilalquiletoxilatos o bien arilalquiletoxi-propoxilatos sulfatados o fosfatados, pudiéndose citar de manera ejemplificativa los derivados de sorbitán, tales como los ésteres de ácidos grasos de sorbitán de óxido de polietileno y los ésteres de ácidos grasos de sorbitán.

Como productos inhibidores de la espuma entran en consideración todas las substancias que pueden ser empleadas, de manera usual, para esta finalidad en los agentes agroquímicos. Son preferentes los aceites de silicona y el estearato de magnesio.

Como agentes para la conservación entran en consideración todas las substancias que pueden ser empleadas para esta finalidad en los agentes agroquímicos de este tipo. Como ejemplos pueden citarse Preventol® (firma Bayer AG) y Proxel®.

Como antioxidantes entran en consideración todas las substancias que pueden ser empleadas, de manera usual, para esta finalidad en los agentes agroquímicos. Es preferente el butilhidroxitolueno.

Como colorantes entran en consideración todas las substancias que pueden ser empleadas, de manera usual, para esta finalidad en los agentes agroquímicos. De manera ejemplificativa pueden citarse el dióxido de titanio, el hollín colorante, el óxido de cinc y pigmentos azules así como rojo permanente FGR.

Como materiales de carga inertes entran en consideración todas las substancias que pueden ser empleadas, de manera usual, para esta finalidad en los agentes agroquímicos, que no actúen como agentes espesantes. Son preferentes las partículas inorgánicas, tales como carbonatos, silicatos y óxidos, así como substancias orgánicas tales como condensados de urea-formaldehído. De manera ejemplificativa pueden citarse caolín, rutilo, dióxido de silicio, los ácidos silícicos denominados altamente dispersados, geles de sílice, así como silicatos naturales y sintéticos, además
talco.

El contenido en los componentes individuales puede variar dentro de amplios límites en los concentrados en suspensión de base oleaginosa, según la invención. De este modo las concentraciones

\bullet: en productos activos agroquímicos se encuentran, en general, comprendidas entre un 5 y un 30% en peso, preferentemente entre un 10 y un 25% en peso,

\bullet: en favorecedores de la penetración se encuentran, en general, comprendidas entre un 5 y un 55% en peso, preferentemente entre un 15 y un 40% en peso,

\bullet: en aceites vegetales se encuentran, en general, comprendidas entre un 15 y un 55% en peso, preferentemente entre un 20 y un 50% en peso,

\bullet: en tensioactivos o bien agentes auxiliares de la dispersión se encuentran, en general, comprendidas entre un 2,5 y un 30% en peso, preferentemente entre un 5,0 y un 25% en peso,

\bullet: en aditivos se encuentran, en general, comprendidas entre 0 y un 25% en peso, preferentemente entre 0 y un 20% en peso.

La obtención de los concentrados en suspensión de base oleaginosa, según la invención, se lleva a cabo de manera que se mezclan entre sí los componentes en las proporciones deseadas en cada caso. El orden en el que se mezclan entre sí los componentes es arbitrario. Convenientemente se emplean los componentes sólidos en estado finalmente molido. Sin embargo es posible también someter a la suspensión, formada tras el mezclado de los componentes, en primer lugar a una molienda grosera y, a continuación, a una molienda fina, de tal manera que el tamaño medio de las partículas se encuentre por debajo de 20 \mum. Son preferentes los concentrados en suspensión en los cuales las partículas sólidas presenten un tamaño medio de partícula comprendida entre 1 y 10 \mum.

Las temperaturas pueden variar, durante la realización del procedimiento, según la invención, dentro de determinados límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 10ºC y 60ºC, preferentemente entre 15ºC y 40ºC.

Para la realización del procedimiento, según la invención, entran en consideración dispositivos mezcladores y de molienda usuales, que se emplean para la fabricación de formulaciones agroquímicas.

Los concentrados en suspensión de base oleaginosa, según la invención, están constituidos por formulaciones que permanecen estables incluso tras un almacenamiento prolongado a temperaturas elevadas o en frío puesto que no se observa ningún crecimiento cristalino. Pueden transformarse en líquidos homogéneos pulverizables mediante dilución con agua. El empleo de estos líquidos pulverizables se lleva a cabo según métodos usuales, es decir, por ejemplo, mediante pulverizado, regado o inyectado.

\newpage

Las cantidades empleadas en concentrados en suspensión de base oleaginosa, según la invención, pueden variar dentro de amplios límites. Éstas dependen de los productos activos agroquímicos correspondientes y de su contenido en las formulaciones.

Con ayuda de los concentrados en suspensión de base oleaginosa, según la invención, pueden aplicarse productos activos agroquímicos, de manera especialmente ventajosa, sobre las plantas y/o su medio ambiente. Los productos activos agroquímicos, contenidos, desarrollan en este caso una mejor actividad biológica que en el caso de la aplicación en forma de las formulaciones tradicionales correspondientes.

La invención se explica por medio de los ejemplos siguientes.

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Ejemplos de obtención

Ejemplo 1

Para la obtención de un concentrado en suspensión se añaden

48,4 g: de Thiacloprid

45,6 g: de una mezcla de alquilarilsulfonato, etilhexanol y alcanoletoxilato

40,0 g: de oleato de polioxietilen-sorbitol,

0,4 g: de aceite de silicona y

0,8 g: de butilhidroxitolueno

bajo agitación, a temperatura ambiente, en una mezcla constituida por

88,0 g: de alcoxilato de 2-etil-hexilo de la fórmula

10

\quad: en la que

EO: significa -CH_{2}-CH_{2}-O-,

{}\hskip1.9cm PO

\hskip0.4cm

significa 4 y

los números 5 y 3 representan valores medios, y

176,8 g: de aceite de girasol.

Una vez acabada la adición se agita durante otros 10 minutos a temperatura ambiente. La suspensión homogénea, formada en este caso, se somete, en primer lugar, a una molienda grosera y, seguidamente, a una molienda fina, de manera que se obtenga una suspensión, en la que el 90% de las partículas del producto sólido presente un tamaño de partícula menor que 6 \mum.

\newpage

\global\parskip0.950000\baselineskip

Ejemplo 2

Para la obtención de un concentrado en suspensión se añaden

78,2 g: de Thiacloprid

40,0 g: de una mezcla de alquilarilsulfonato de calcio, etoxilato de alquilfenol y solución de nafta

40,0 g: de oleato de polioxietilen-sorbitol

0,4 g: de aceite de silicona y

0,8 g: de butilhidroxitolueno

bajo agitación, a temperatura ambiente, en una mezcla constituida por

80,0 g: de alcoxilato de 2-etil-hexilo de la fórmula (Ic-2) y

160,6 g: de aceite de girasol

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 3

Para la obtención de un concentrado en suspensión se añaden

50,4 g: de Thiacloprid

27,5 g: de una mezcla de sulfonato de alquilarilo y etilhexanol

5,25 g: de alcanoletoxilato mono-ramificado con un promedio de 15 grupos de óxido de etileno

25,0 g: de oleato de polioxietilen-sorbitol

0,25 g: de aceite de silicona y

0,5 g: de butilhidroxitolueno

bajo agitación, a temperatura ambiente, en una mezcla constituida por

50,0 g: de alcoxilato de 2-etil-hexilo de la fórmula (Ic-2) y

91,1 g: de aceite de girasol

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 4

Para la obtención de un concentrado en suspensión se añaden

49,4 g: de Thiacloprid

23,75 g: de una mezcla de alquilarilsulfonato y etilhexanol

4,5 g: de alcanoletoxilato mono-ramificado con un promedio de 15 grupos de óxido de etileno

25,0 g: de oleato de polioxietilen-sorbitol

0,25 g: de aceite de silicona y

0,5 g: de butilhidroxitolueno

\global\parskip1.000000\baselineskip

bajo agitación, a temperatura ambiente, en una mezcla constituida por

50,0 g: de alcoxilato de 2-etil-hexilo de la fórmula (Ic-2) y

96,6 g: de aceite de girasol

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 5

Para la obtención de un concentrado en suspensión se añaden

692,54 g: de Thiacloprid

300,0 g: de una mezcla de alquilarilsulfonato, alcanoletoxilato y solución de nafta

300,0 g: de oleato de polioxietilen-sorbitol

3,0 g: de aceite de silicona y

6,0 g: de butilhidroxitolueno

bajo agitación, a temperatura ambiente, en una mezcla constituida por

600,0 g: de alcoxilato de 2-etil-hexilo de la fórmula (Ic-2) y

1.098,46 g: de aceite de girasol

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 6

Para la obtención de un concentrado en suspensión se añaden

577,1 g: de Thiacloprid

327,5 g: de una mezcla de alquilarilsulfonato, etilhexanol y alcanoletoxilato

250,0 g: de oleato de polioxietilen-sorbitol

2,5 g: de aceite de silicona y

5,0 g: de butilhidroxitolueno

bajo agitación, a temperatura ambiente, en una mezcla constituida por

500,0 g: de alcoxilato de 2-etil-hexilo de la fórmula (Ic-2) y

837,9 g: de aceite de girasol

\newpage

Ejemplo 7

Para la obtención de un concentrado en suspensión se añaden

44,4 g: de Thiacloprid

5,6 g: de \beta-Cyfluthrin

49,7 g: de una mezcla de alquilarilsulfonato, etilhexanol y alcanoletoxilato

44,0 g: de oleato de polioxietilen-sorbitol

0,4 g: de aceite de silicona y

0,8 g: de butilhidroxitolueno

bajo agitación, a temperatura ambiente, en una mezcla constituida por

101,3 g: de alcoxilato de 2-etil-hexilo de la fórmula (Ic-2) y

193,8 g: de aceite de girasol

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 8

Para la obtención de un concentrado en suspensión se añaden

121,0 g: de Thiacloprid

15,2 g: de \beta-Cycluthrin

78,6 g: de una mezcla de alquilarilsulfonato, etilhexanol y alcanoletoxilato

60,0 g: de oleato de polioxietilen-sorbitol

0,6 g: de aceite de silicona y

1,2 g: de butilhidroxitolueno

bajo agitación, a temperatura ambiente, en una mezcla constituida por

120,0 g: de alcoxilato de 2-etil-hexilo de la fórmula (Ic-2) y

203,4 g: de aceite de girasol

Una vez acabada la adición se agita durante otros 10 minutos a temperatura ambiente. La suspensión homogénea, formada en este caso, se somete, en primer lugar, a una molienda grosera y, seguidamente, a una molienda fina, de manera que se obtenga una suspensión, en la que el 90% de las partículas sólidas presente un tamaño de partícula menor que 6 \mum.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 9

Para la obtención de un concentrado en suspensión se añaden

138,5 g: de Thiacloprid,

60,0 g: de oleato de polioxietilen-sorbitol

12,0 g: de copolímero de poliestireno-ácido acrílico

48,0 g: de glicéridos de polioxietileno-ácidos grasos

0,6 g: de aceite de silicona y

1,2 g: de butilhidroxitolueno

bajo agitación, a temperatura ambiente, en una mezcla constituida por

120,0 G: de alcoxilato de alcanol de la fórmula

219,7 g: de aceite de colza

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplos de aplicación

Ejemplo I

Ensayo de estabilidad

Para determinar la estabilidad se almacenan, respectivamente, 100 g de un concentrado en suspensión de la composición descrita en el ejemplo 2 durante varias semanas a

-10ºC,

temperatura ambiente,

+30ºC,

+40ºC

+54ºC

a temperaturas alternantes (6 horas a -15ºC, seguidamente 6 horas a +30ºC). Los resultados de los ensayos se han reunido en las tablas siguientes.

TABLA Ia Almacenamiento a -10ºC

12

TABLA Ib Almacenamiento a temperatura ambiente

13

\vskip1.000000\baselineskip

TABLA Ic Almacenamiento a +30ºC

15

TABLA Id Almacenamiento a +40ºC

16

TABLA Ie Almacenamiento a +54ºC

17

TABLA If Almacenamiento a temperaturas alternantes

18

Ejemplo II

Ensayo de penetración

En este ensayo se midió la penetración de los productos activos mediante cutículas de hojas de manzano, aisladas de manera enzimática.

Se emplearon hojas que se habían cortado en estado completamente desarrollado de manzanos de la variedad Golden Delicious. El aislamiento de las cutículas se llevó a cabo de manera que

\bullet: discos de hojas, marcados en primer lugar por el reverso con colorante, y troquelados, se rellenaron, mediante infiltración en vacío, con una solución de pectinasa (del 0,2 hasta el 2%) tamponada a un valor del pH comprendido entre 3 y 4,

\bullet: a continuación se añadió azida de sodio y

\bullet: los discos de las hojas tratados de este modo, se dejaron reposar hasta la disolución de la estructura original de la hoja y hasta el desprendimiento de la cutícula no celular.

A continuación se siguieron tratando únicamente las cutículas del anverso de las hojas liberadas de los orificios de división y de los pelos. Se lavaron varias veces, de manera alternativa, con agua y con una solución tampón con un valor del pH 7. Las cutículas limpias obtenidas se extendieron a continuación sobre plaquetas de teflón y se alisaron y secaron con una corriente débil de aire.

En la etapa siguiente se dispusieron las membranas de las cutículas, obtenidas de este modo, en células de difusión (= membranas de transporte) para ensayos de transporte a través de membrana, constituida por acero inoxidable. Para ello se colocaron las cutículas con una pinza en el centro de los bordes de las células de difusión, untados con grasa de silicona, y se cerraron con un anillo igualmente engrasado. La disposición se eligió de tal manera, que los lados externos morfológicos de las cutículas estaban dirigidos hacia fuera, es decir hacia el aire, mientras que los lados internos originales estaban dirigidos hasta el interior de la célula de difusión. Las células de difusión estaban rellenas con agua o bien con una mezcla constituida por agua y disolvente.

Para la determinación de la penetración se aplicaron, respectivamente, 9 \mul de un caldo pulverizable de la composición, citada a continuación, sobre el lado externo de una cutícula.

\vskip1.000000\baselineskip

Caldo pulverizable A

0,2 g: de Thiacloprid

0,4 g: de aceite de girasol

0,4 g: de productos auxiliares de formulación

en 1 litro de agua.

\vskip1.000000\baselineskip

Caldo pulverizable B

0,2 g: de Thiacloprid

0,5 g: de alcoxilato de 2-etil-hexilo de la fórmula (Ic-2)

0,3 g: de productos auxiliares de formulación

en 1 litro de agua.

\vskip1.000000\baselineskip

Caldo pulverizable C

0,2 g: de Thiacloprid

0,4 g: de aceite de girasol

0,2 g: de alcoxilato de 2-etil-hexilo de la fórmula (Ic-2)

0,2 g: de productos auxiliares de formulación

en 1 litro de agua.

\vskip1.000000\baselineskip

Caldo pulverizable D

0,2 g: de Thiacloprid

0,3 g: de productos auxiliares de formulación

en 1 litro de agua,

(preparado a partir de concentrado en suspensión, usual en el comercio, por dilución con agua).

En los caldos pulverizables se empleó, respectivamente, agua CIPAC.

Tras la aplicación de los caldos pulverizables se dejó, respectivamente, que se evaporase el agua, a continuación se giraron las cámaras y se dispusieron en cubetas termostatadas, encontrándose por debajo del lado externo de la cutícula, respectivamente, una solución acuosa saturada de 4-hidrato de nitrato de calcio. La penetración producida tuvo lugar por lo tanto con una humedad relativa del aire del 56% y a una temperatura ajustada a 25ºC. A intervalos regulares se tomaron muestras con una jeringuilla y se ensayaron mediante HPLC en cuanto al contenido del producto activo penetrado.

Los resultados del ensayo se deducen por la tabla siguiente. Los números indicados constituyen valores en promedio de ocho mediciones.

TABLA II

19

Claims

1. Concentrados en suspensión de base oleaginosa, constituidos por

-: \vtcortauna al menos un producto activo agroquímico sólido a temperatura ambiente,

-: \vtcortauna al menos un favorecedor de la penetración, elegido entre los alcanolalcoxilatos de la fórmula

\vskip1.000000\baselineskip

21

\vskip1.000000\baselineskip

R: significa alquilo lineal o ramificado con 4 hasta 20 átomos de carbono,

EO: significa -CH_{2}-CH_{2}-O-,

{}\hskip0.4cm PO

\hskip0.4cm

significa 4

r: significa números desde 1 hasta 10,

s: significa números desde 1 hasta 10,

-: \vtcortauna al menos un aceite vegetal,

-: \vtcortauna al menos un tensioactivo o bien un agente auxiliar de la dispersión no iónico y/o al menos un tensioactivo o bien un agente auxiliar de la dispersión aniónico y

-: \vtcortauna en caso dado uno o varios aditivos del grupo formado por los emulsionantes, los agentes inhibidores de la espuma, los agentes para la conservación, los antioxidantes, los colorantes y/o los materiales de carga inertes, que no actúen como agentes espesantes.

2. Concentrados en suspensión según la reivindicación 1, caracterizados porque está contenido como producto activo agroquímico un fungicida, bactericida, insecticida, acaricida, nematicida, molusquicida, herbicida, regulador del crecimiento de las plantas, nutriente para las plantas y/o un repelente.

3. Concentrados en suspensión según la reivindicación 1, caracterizados porque está contenido Thiacloprid como producto activo agroquímico.

4. Concentrados en suspensión según la reivindicación 1, caracterizados porque están contenidos Thiacloprid y \beta-Cyfluthrin como productos activos agroquímicos.

5. Concentrados en suspensión según la reivindicación 1, caracterizados porque está contenido a modo alcanol-alcoxilato el alcoxilato de 2-etil-hexilo de la fórmula

\vskip1.000000\baselineskip

23

\newpage

en la que

EO: significa -CH_{2}-CH_{2}-O-,

PO

\hskip0.4cm

significa 4 y

los números 8 y 6 representan valores en promedio.

6. Concentrados en suspensión según la reivindicación 1, caracterizados porque está contenido, a modo de aceite vegetal, el aceite de girasol, el aceite de colza, el aceite de oliva, el aceite de ricino, el aceite de rape, el aceite de granos de maíz, el aceite de semillas de algodón y/o el aceite de judías de soja.

7. Concentrados en suspensión según la reivindicación 1, caracterizados porque el contenido

-: \vtcortauna en productos activos agroquímicos se encuentra entre un 5 y un 30% en peso,

-: \vtcortauna en alcanol-alcoxilato de la fórmula (Ic) se encuentra entre un 5 y un 55% en peso,

-: \vtcortauna en aceites vegetales se encuentra entre un 15 y un 55% en peso,

-: \vtcortauna en tensioactivos o bien en agentes auxiliares de la dispersión se encuentra entre un 2,5 y un 30% en peso,

en aditivos se encuentra entre 0 y un 25% en peso.

8. Procedimiento para la obtención de concentrados en suspensión según la reivindicación 1, caracterizado porque se mezclan entre sí

25

R: significa alquilo lineal o ramificado con 4 hasta 20 átomos de carbono,

EO: significa -CH_{2}-CH_{2}-O-,

{}\hskip0.4cm PO

\hskip0.4cm

significa 4

r: significa números desde 1 hasta 10,

s: significa números desde 1 hasta 10,

-: \vtcortauna al menos un aceite vegetal,

-: \vtcortauna en caso dado uno o varios aditivos del grupo formado por los emulsionantes, los agentes inhibidores de la espuma, los agentes para la conservación, los antioxidantes, los colorantes y/o los materiales de carga inertes, que no actúen como agentes espesantes,

y la suspensión formada se muele a continuación, en caso dado.

9. Empleo de los concentrados en suspensión según la reivindicación 1 para la aplicación de los productos activos agroquímicos contenidos, sobre plantas y/o sobre su medio ambiente.