ES2312117T3 - Mezclas y procedimiento para la limpieza de superficies. - Google Patents

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Abstract

Mezcla, que comprende (a) desde un 0,1 hasta un 10% en peso de trozos de espuma de aminoplasto, de celdillas abiertas, con un diámetro medio situado en el intervalo comprendido entre 50 µm y 5 mm (promedio en peso), (b) agua, (c) en total desde un 1 hasta un 99,8% en peso de, al menos, un tensioactivo y (d) en caso dado hasta un 20% en peso de una fase oleaginosa o de una fase grasa, refiriéndose las indicaciones en% en peso al conjunto de la mezcla.

Description

Mezclas y procedimiento para la limpieza de superficies.
La presente invención se refiere a mezclas, que comprenden
(a)
desde un 0,1 hasta un 10% en peso de trozos de espuma de aminoplasto, de celdillas abiertas, con un diámetro medio situado en el intervalo comprendido entre 50 \mum y 5 mm (promedio en peso),
(b)
agua,
(c)
en total desde un 1 hasta un 99,8% en peso de, al menos, un tensioactivo y
(d)
en caso dado, hasta un 20% en peso de una fase oleaginosa o de una fase grasa,
refiriéndose las indicaciones en % en peso al conjunto de la mezcla,
y a un procedimiento para la obtención de las mezclas de conformidad con la invención.
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Por otra parte, la presente invención se refiere a un procedimiento para la limpieza de superficies mediante el empleo de mezclas, que comprenden
(a)
desde un 0,1 hasta un 10% en peso de trozos de espuma de aminoplasto, de celdillas abiertas, con un diámetro medio situado en el intervalo comprendido entre 50 \mum y 5 mm (promedio en peso),
(b)
agua,
(c)
en total desde un 1 hasta un 99,8% en peso de, al menos, un tensioactivo y
(d)
en caso dado, hasta un 20% en peso de una fase oleaginosa o de una fase grasa,
refiriéndose las indicaciones en % en peso al conjunto de la mezcla.
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Por otra parte, la presente invención se refiere al empleo de las mezclas, de conformidad con la invención, como agentes de limpieza.
La publicación DE 3434817 divulga un agente de limpieza para superficies textiles, que está constituido por un material de soporte poroso, en forma de polvo, formado por una espuma de resina de urea-formaldehído plastificada, espumada y enriquecida con agentes de limpieza.
La limpieza de superficies y los agentes de limpieza, adecuados para esta finalidad, tienen un significado económico considerable. En este caso no solamente entra en consideración la limpieza industrial sino, también, la obtención de agentes de limpieza que sean adecuados para el sector industrial y para el sector privado.
En este caso, tiene un significado especial, por un lado, la limpieza corporal, especialmente la limpieza de partes del cuerpo fuertemente ensuciadas. De este modo, es difícil, por ejemplo, eliminar de las manos por completo los restos de aceite lubricante, sin que la piel sea dañada en este caso. Tienen un significado especial las superficies de los dientes, que deben ser limpiados de la manera más completa posible de los depósitos (placa). Por otra parte, tienen un significado especial las superficies de los objetos, que se denominarán a continuación también abreviadamente como superficies. Las superficies deben garantizar en muchos casos un aspecto atrayente, sin embargo tampoco es atrayente una superficie de aspecto no pulido debido, por ejemplo, a la suciedad persistente. De igual modo, deben ser eliminadas por completo las trazas o las películas delgadas de suciedad.
Por otro lado, tiene un gran significado limpiar las superficies brillantes de residuos grasos, oleaginosos y, especialmente, resinificados sin que se deterioren las superficies correspondientes, por ejemplo sin que tengan un aspecto mate. En muchos casos se emplean substancias de acción abrasiva, por ejemplo geles de sílice, o materiales de limpieza de acción abrasiva tales como esponjas, que ayuden a la eliminación de los residuos persistentes. Cuanto más persistente sea el residuo, tanto mayor es la acción abrasiva del agente de limpieza empleado, por ejemplo de la esponja, o el abrasivo en el agente de limpieza y, por lo tanto, también el peligro de dañar la superficie que debe ser limpiada. A la hora de la limpieza, especialmente de los dientes, debe tenerse en consideración que no sea dañada la encía, lo cual puede suceder en el caso en que se utilicen abrasivos potentes.
Así pues, existía la tarea de proporcionar mezclas, que fuesen adecuadas para la limpieza corporal y para la limpieza de superficies, especialmente de las superficies brillantes y que evitasen los inconvenientes del estado de la técnica. Por otra parte, existía la tarea de proporcionar un procedimiento para la limpieza de superficies, que evitase los inconvenientes del estado de la técnica.
Por lo tanto, se encontraron las mezclas definidas al principio, que comprenden
(a)
desde un 0,1 hasta un 10% en peso de trozos de espuma de aminoplasto, de celdillas abiertas, con un diámetro medio situado en el intervalo comprendido entre 50 \mum y 5 mm (promedio en peso),
(b)
agua,
(c)
en total desde un 1 hasta un 99,8% en peso de, al menos, un tensioactivo y
(d)
en caso dado, hasta un 20% en peso de una fase oleaginosa o de una fase grasa.
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En este caso, se definen los componentes (a) hasta (d) de las mezclas, de conformidad con la invención, de la manera siguiente.
Las mezclas, de conformidad con la invención, contienen trozos de espuma de aminoplasto (a), de celdillas abiertas. Tales trozos tienen un diámetro medio (promedio en peso) situado en el intervalo comprendido entre 50 \mum y 5 mm, de manera preferente situado entre 75 \mum y 3 mm, de manera especialmente preferente entre 100 \mum y 2 mm.
Los trozos de espuma de aminoplasto (a), de celdillas abiertas, que están contenidos en las mezclas de conformidad con la invención, pueden presentar una distribución amplia del diámetro o pueden presentar una distribución acotada del diámetro. Si se forma el cociente entre el diámetro (promedio en masa) y el diámetro (promedio en número), el cociente podrá estar situado, por ejemplo, en el intervalo comprendido entre 1,1 y 10, de manera preferente comprendido entre 1,2 y 3.
Los trozos de espuma de aminoplasto (a), de celdillas abiertas, que están contenidos en las mezclas de conformidad con la invención, pueden presentar una forma regular o una forma irregular. Ejemplos de formas regulares son cubos, paralelepípedos, esferas y elipsoides. Ejemplos de formas irregulares son granulados, trozos y recortes.
En una forma de realización de la presente invención, los trozos de la espuma de aminoplasto (a), de celdillas abiertas, están constituidos por aquellos a base de espuma orgánica sintética, por ejemplo a base de resinas de urea-formaldehído, especialmente se trata de espumas de aminoplasto a base de resinas de aminoplasto-formaldehído, de manera muy especialmente preferente se trata de resinas de melamina-formaldehído, designándose las espumas de aminoplasto a base de resinas de melamina-formaldehído también como espumas de melamina.
En una forma de realización de la presente invención, los trozos de espuma de aminoplasto (a), de celdillas abiertas, están constituidos por espuma de aminoplasto, en la cual al menos el 50% de todas las laminillas está abierto, de manera preferente entre el 60 y el 100% y, de manera especialmente preferente, entre el 65 y el 99,9%, determinado según la norma DIN ISO 4590.
En una forma de realización de la presente invención, los trozos de espuma de aminoplasto (a), de celdillas abiertas, están constituidos por espuma de aminoplasto dura, es decir, en el sentido de la presente invención, constituidos por espuma de aminoplasto presenta una dureza al recalcado de 1 kPa, o por encima de este valor, con un recalcado del 40%, determinado según la norma DIN 53577.
En una forma de realización de la presente invención, los trozos de espuma de aminoplasto (a), de celdillas abiertas, están constituidos por espuma de aminoplasto, que tiene una densidad situada en el intervalo comprendido entre 5 y 500 kg/m^{3}, de manera preferente entre 6 y 300 kg/m^{3} y, de manera especialmente preferente, en el intervalo comprendido entre 7 y 300 kg/m^{3}.
Los trozos de espuma de aminoplasto (a), de celdillas abiertas, que están contenidos en las mezclas de conformidad con la invención, pueden presentar un diámetro medio de los poros (promedio en número) situado en el intervalo comprendido entre 1 \mum y 1 mm, de manera preferente entre 50 y 500 \mum, determinado mediante la evaluación realizada por medio de fotografías microscópicas en secciones.
Los trozos de espuma de aminoplasto (a), de celdillas abiertas, que están contenidos en las mezclas de conformidad con la invención, pueden estar constituidos, en una forma de realización de la presente invención, por espuma de aminoplasto, que presente, como máximo, 20, de manera preferente, como máximo, 15 y, de manera especialmente preferente, como máximo, 10 poros por m^{2}, que tengan un diámetro en el intervalo de hasta 20 mm inclusive. Los poros restantes tienen, de manera usual, un diámetro más pequeño.
En una forma de realización de la presente invención, los trozos de espuma de aminoplasto (a), de celdillas abiertas, que están contenidos en las mezclas de conformidad con la invención, presentan una superficie BET situada en el intervalo comprendido entre 0,1 y 50 m^{2}/g, de manera preferente entre 0,5 y 20 m^{2}/g, determinada según la norma DIN 66131.
En una forma de realización de la presente invención, los trozos de espuma de aminoplasto (a), de celdillas abiertas, que están contenidos en las mezclas de conformidad con la invención, están constituidos por espuma de aminoplasto que presenta un grado de absorción del ruido mayor que el 50%, medido según la norma DIN 52215 con una frecuencia de 2.000 Hz y con un espesor de capa de la espuma (a) correspondiente de 50 mm.
En una forma de realización especial de la presente invención, los trozos de espuma de aminoplasto (a), de celdillas abiertas, que están contenidos en las mezclas de conformidad con la invención, están constituidos por espuma de aminoplasto, que presenta un grado de absorción del ruido mayor que 0,5, medido según la norma DIN 52212 a una frecuencia de 2.000 Hz y con un espesor de la capa de la espuma (a) correspondiente de 40 mm.
Los trozos de espuma de aminoplasto (a), de celdillas abiertas, que están contenidos en las mezclas de conformidad con la invención, pueden ser obtenidos a partir de la espuma de aminoplasto, por ejemplo, por desmenuzamiento. Los procedimientos de desmenuzamiento adecuados son, especialmente, los procedimientos de desmenuzamiento mecánico tales como, por ejemplo, el regado, el estampado, el corte, el troceado, el repelado, el aserrado, la molienda, la trituración, el cizallamiento.
Los dispositivos especialmente adecuados para el desmenuzamiento mecánico de espuma de aminoplasto son los molinos, las fresas, las picadoras, las ralladoras, las machacadoras de mandíbulas y los morteros.
En una forma de realización de la presente invención se preparan trozos de espuma de aminoplasto (a), de celdillas abiertas, a partir de espuma de aminoplasto con una densidad situada en el intervalo comprendido entre 5 y 500 kg/m^{3} y con un diámetro de los poros situado en el intervalo comprendido entre 1 \mum y 1 mm, mediante desmenuzamiento mecánico.
Las espumas de melamina especialmente adecuadas como material de partida para la realización del procedimiento, de conformidad con la invención, son conocidas en sí mismas. Su obtención se consigue, por ejemplo, mediante la transformación en espuma de
i)
un precondensado de melamina-formaldehído, que puede contener incorporados por condensación, además del formaldehído, otros compuestos de carbonilo tales como, por ejemplo, aldehídos, en presencia de
ii)
uno o varios agentes propulsores,
iii)
en caso dado, uno o varios emulsionantes,
iv)
uno o varios endurecedores.
Los precondensados de melamina-formaldehído i) pueden no estar modificados, sin embargo también pueden estar modificados, por ejemplo puede estar reemplazado hasta un 20% en moles inclusive de la melamina por otro formador de durolasto en sí conocido, por ejemplo melamina substituida por alquilo, urea, uretano, amida de ácidos carboxílicos, dicianodiamida, guanidina, sulfurilamida, amidas de ácido sulfónico, aminas alifáticas, fenol y derivados del fenol. A título de otros compuestos de carbonilo, además del formaldehído, pueden estar contenidos, incorporados por condensación, precondensados de melamina-formaldehído modificados, por ejemplo acetaldehído, trimetilolacetaldehído, acroleína, furfurol, glioxal, ftalodialdehído y tereftalodialdehído.
Como agente propulsores ii) son adecuados: el agua, los gases inertes, de manera especial dióxido de carbono y los denominados agentes propulsores físicos. Los agentes propulsores físicos están constituidos por compuestos inertes frente a los componentes empleados, que sean líquidos, preferentemente, a temperatura ambiente y que se evaporen bajo las condiciones de la formación del aminoplasto. De manera preferente, el punto de ebullición de estos compuestos se encuentra por debajo de 110ºC, de manera especial se encuentra por debajo de 80ºC. A los agentes propulsores físicos pertenecen también los gases inertes, que sean incorporados en los componentes de partida i) e ii) o bien que estén disueltos en los mismos, por ejemplo el dióxido de carbono, el nitrógeno o los gases nobles.
Los compuestos adecuados, que son líquidos a la temperatura ambiente, se eligen entre el grupo que contiene los alcanos y/o los cicloalcanos con, al menos, 4 átomos de carbono, los dialquiléteres, los ésteres, las cetonas, los acetales, los flúoralcanos con 1 hasta 8 átomos de carbono y los tetraalquilsilanos con 1 hasta 3 átomos de carbono en la cadena alquilo, de manera especial el tetrametilsilano.
Como ejemplos pueden citarse: el propano, el n-butano, el iso-butano y el ciclobutano, el n-pentano, el iso-pentano y el ciclopentano, el ciclohexano, el dimetiléter, el metiletiléter, el metil-terc.-butiléter, el éster de metilo del ácido fórmico, la acetona así como los alcanos fluorados, que puedan ser degradados en la troposfera y que, por lo tanto, no sean nocivos para la capa de ozono, tales como el triflúormetano, el diflúormetano, el 1,1,1,3,3-pentaflúorbutano, el 1,1,1,3,3-pentaflúorpropano, el 1,1,1,2-tetraflúoretano, el 1,1,1-triflúor-2,2,2-tricloroetano, el 1,1,2-triflúor-1,2,2-tricloroetano, el diflúoretano y el heptaflúorpropano. Los agentes propulsores físicos, citados, pueden emplearse solos o en combinaciones arbitrarias entre sí.
Se conoce por la publicación EP-A 0 351 614 el empleo de los perflúoralcanos para la generación de celdillas finas.
Por lo demás, pueden emplearse a título de emulsionantes iii), tensioactivos no ionógenos, aniónicos, catiónicos o de tipo betaína, de manera especial los sulfonatos de alquilo con 12 hasta 30 átomos de carbono, de manera preferente los sulfonatos de alquilo con 12 hasta 18 átomos de carbono y los alquilalcoholes con 10 hasta 20 átomos de carbono polietoxilados, de manera especial de la fórmula R^{1}-O(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-H, en la que R^{1} es elige entre alquilo con 10 hasta 20 átomos de carbono y x puede significar, por ejemplo, un número entero situado en el intervalo comprendido entre 5 y 100.
A título de endurecedores iv) entran en consideración, de manera especial, los compuestos ácidos, tales como, por ejemplo, los ácidos de Brönsted inorgánicos, por ejemplo el ácido sulfúrico o el ácido fosfórico, los ácidos de Brönsted orgánicos tales como, por ejemplo, el ácido acético o el ácido fórmico, los ácidos de Lewis así como también los denominados ácidos latentes.
Ejemplos de espumas de melamina adecuadas y de procedimientos adecuados para su obtención se encuentran en la publicación EP-A 0 017 672.
Naturalmente, la espuma de aminoplasto puede contener aditivos y productos suplementarios, que sean usuales en la química de las espumas, por ejemplo los antioxidantes, los agentes protectores contra la llama, los materiales de carga, los agentes colorantes tales como, por ejemplo, los pigmentos o los colorantes y los biocidas, por ejemplo
1
Los trozos de espuma de aminoplasto (a) pueden presentar formas regulares, por ejemplo esférica o elipsoide, o esencialmente pueden presentar una forma irregular.
Las mezclas, de conformidad con la invención, contienen, así mismo, agua (b), que puede estar desalinizada o que puede contener sal.
Las mezclas, de conformidad con la invención, contienen, así mismo, al menos un tensioactivo (c). Los tensioactivos (c) se eligen entre los tensioactivos iónicos, zwitteriónicos y, de manera preferente, entre los tensioactivos no iónicos. Los tensioactivos iónicos pueden estar constituidos por tensioactivos catiónicos o aniónicos.
En una forma de realización de la presente invención, se elige el tensioactivo (c) entre los tensioactivos no tóxicos.
Se entenderá por sales, en relación con los tensioactivos aniónicos, de manera preferente, las sales de magnesio, de amonio y de metales alcalinos, de manera especial las sales de potasio y de sodio. Las sales de amonio preferentes son, por ejemplo, las sales de trietanolamonio y las sales de amoníaco, no substituido.
Ejemplos de tensioactivos aniónicos son los acilaminoácidos y sus sales, por ejemplo
\bullet
los acilglutamatos, de manera especial los acilglutamatos de sodio, en los que acilo puede ser, por ejemplo, acetilo, butirilo, miristoilo, lauroilo o cocoilo,
\bullet
los sarcosinatos, por ejemplo la miristoil-sarcosina, la sal de trietanolamonio de lauroil-sarcosinato, el lauroilsarcosinato de sodio y el cocoilsarcosinato de sodio.
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Otros ejemplos de tensioactivos aniónicos son los ácidos sulfónicos y sus sales, por ejemplo
\bullet
los acilisetionatos, en los que acilo puede ser, por ejemplo, acetilo, butirilo, miristoilo, lauroilo o cocoilo, por ejemplo el cocoilisetionato de sodio o de amonio,
\bullet
los sulfosuccinatos, por ejemplo el dioctilsulfosuccinato de sodio, el laurethsulfosuccinato disódico, el laurilsulfosuccinato disódico y el undecilenamido MEA-sulfosuccinatodisódico, el PEG-5 laurilcitratosulfosuccinato disódico y derivados,
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así como los semiésteres del ácido sulfúrico, tales como
\bullet
los alquilétersulfatos, por ejemplo el laurethsulfato de sodio, de amonio, de magnesio, de monoisopropanolamonio, de triisopropanolamonio, el myrethsulfato de sodio y el parethsulfato de sodio con 12 hasta 13 átomos de carbono,
\bullet
los sulfatos de alquilo, por ejemplo las sales de sodio, de amonio y de trietanolamonio del laurilsulfato.
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Otros tensioactivos aniónicos ventajosos son
\bullet
los tauratos, por ejemplo el lauroiltaurato de sodio y el metilcocoiltaurato de sodio,
\bullet
los ácidos éter-carboxílicos, por ejemplo el laureth-13 carboxilato de sodio y el PEG-6 cocamide carboxilato de sodio, el PEG-7-aceite de oliva-carboxilato de sodio,
\bullet
los ésteres del ácido fosfórico y las sales, tales como, por ejemplo, el fosfato de DEA-oleth-10 y el fosfato de dilaureth-4,
\bullet
los sulfonatos de alquilo substituidos, por ejemplo el cocomonoglicéridosulfato de sodio, los \alpha-olefinasulfonatos de sodio con 12 hasta 14 átomos de carbono, el laurilsulfoacetato de sodio y el PEG-3 cocamidosulfato de magnesio,
\bullet
los acilglutamatos tales como el aspartato de di-TEA-palmitoilo y el glutamato caprílico/cáprico de sodio,
\bullet
los acilpéptidos, por ejemplo la palmitoil lactoproteína hidrolizada, la cocoil proteína de soja hidrolizada sódica y el cocoil colágeno hidrolizado sódico/potásico (colágeno descompuesto mediante el cocoil péptido).
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En este caso, en el ámbito de la presente invención, TEA significa la sal de trietanolamonio y DEA significa la sal de dietanolamonio. Por otra parte en el ámbito de la presente invención, PEG significa respectivamente polietilenglicol, el número siguiente significa, respectivamente, el número medio de unidades de óxido de etileno por molécula.
Otros tensioactivos aniónicos ventajosos son los ácidos carboxílicos y derivados, por ejemplo las sales o los ésteres,
\bullet
de manera especial el ácido láurico, el estearato de aluminio, el alcanolato de magnesio con 1 hasta 10 átomos de carbono y el undecilenato de cinc, los ésteres de los ácidos carboxílicos, por ejemplo el lactilato de estearoilo cálcico, el citrato de laureth-6 y el éster de PEG-4 lauroamida sódica,
\bullet
los sulfonatos de alquilarilo, por ejemplo de la fórmula R^{2}-Ar-SO_{3}M^{1}, en la que R^{2} significa, de manera preferente, alquilo con 10 hasta 13 átomos de carbono no ramificado, Ar significa, por ejemplo fenileno o naftileno, de manera especial significa para-fenileno o 1,5-naftileno y M^{1} significa cationes monovalentes y, de manera especial, significa cationes de sodio.
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Los tensioactivos catiónicos preferentes en el sentido de la presente invención son los tensioactivos cuaternarios. Los tensioactivos cuaternarios contienen, al menos, un átomo de N, que está enlazado de manera covalente con 4 restos no iónicos orgánicos, iguales o diferentes, por ejemplo grupos alquilo con 1 hasta 30 átomos de carbono o grupos arilo con 6 hasta 14 átomos de carbono.
Los tensioactivos catiónicos ventajosos en el sentido de la presente invención son, así mismo
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las alquilaminas con 10 hasta 30 átomos de carbono,
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los alquilimidazoles con 1 hasta 30 átomos de carbono,
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las alquilaminas con 10 hasta 30 átomos de carbono etoxiladas una o varias veces, de manera especial etoxiladas de una hasta diez veces, por ejemplo la amina grasa de coco,
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y, de manera especial, sus sales, especialmente los halogenuros tales como, por ejemplo, el cloruro y el bromuro.
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Ejemplos de tensioactivos zwitteriónicos ventajosos son
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las acil-con 1 hasta 20 átomos de carbono/di-alquiletilendiaminas con 1 hasta 30 átomos de carbono, por ejemplo los acilanfoacetatos con 1 hasta 20 átomos de carbono sódicos, los acilanfodipropionatos con 1 hasta 20 átomos de carbono disódicos, los alquilanfodiacetatos con 1 hasta 30 átomos de carbono disódicos, de manera preferente los alquilanfodiacetatos con 10 hasta 25 átomos de carbono disódicos, los acilanfohidroxipropilsulfonatos con 1 hasta 20 átomos de carbono sódicos, los acilanfodiacetatos con 1 hasta 20 átomos de carbono disódicos, los acilanfopropionatos con 1 hasta 20 átomos de carbono sódicos y la sal de sodio del N-hidroxietilglicinato de N-amido etilo de ácidos grasos de coco,
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los N-alquilaminoácidos con 1 hasta 30 átomos de carbono, de manera preferente los N-alquilaminoácidos con 10 hasta 25 átomos de carbono, por ejemplo las aminopropil-alquilglutamidas con 1 hasta 30 átomos de carbono, de manera preferente las aminopropil-alquilglutamidas con 10 hasta 25 átomos de carbono, los ácidos N-alquilaminopropiónicos con 1 hasta 30 átomos de carbono, de manera preferente los ácidos N-alquilaminopropiónicos con 10 hasta 25 átomos de carbono, los alquilimidodipropionatos con 1 hasta 30 átomos de carbono de sodio, de manera preferente los alquilimidodipropionatos con 10 hasta 25 átomos de carbono de sodio y el lauroanfocarboxiglicinato,
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las alquilbetaínas con 1 hasta 20 átomos de carbono, las alquilamidopropilbetaínas con 1 hasta 20 átomos de carbono y las alquilamidopropilhidroxisultaínas con 1 hasta 20 átomos de carbono.
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Ejemplos de tensioactivos no iónicos ventajosos son
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las alcanolamidas, por ejemplo las amidas de los ácidos mono- o di-\omega-alcanol con 2 hasta 4 átomos de carbono-carboxílicos con 1 hasta 30 átomos de carbono tales como las cocamidas MEA/DEA/MIPA,
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los ésteres, que se forman mediante la esterificación de los ácidos carboxílicos con 2 hasta 30 átomos de carbono con la glicerina, con el sorbitán o con otros alcoholes o con el óxido de etileno,
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los alcoholes con 2 hasta 30 átomos de carbono, etoxilados, por ejemplo, una o varias veces, de manera especial los alcanoles con 2 hasta 30 átomos de carbono etoxilados entre 3 y 80 veces, la lanolina etoxilada, los polisiloxanos etoxilados, los éteres de POE propoxilados, los alquilpoliglicósidos tales como el laurilglucósido, el n-decilglicósido y el cocoglicósido, los glicósidos con un valor HLB de 20 como mínimo (por ejemplo Belsil®SPG 128V (Wacker).
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Otros tensioactivos no iónicos ventajosos son los alcanoles con 12 hasta 30 átomos de carbono y los óxidos de amina con 12 hasta 30 átomos de carbono, tal como el N-óxido de la cocamidopropilamina.
En una forma de realización de la presente invención, el tensioactivo (c), que está contenido en las mezclas de conformidad con la invención o, al menos, un tensioactivo (c), contenido en las mezclas de conformidad con la invención, tiene un valor HLB mayor que 25, de manera preferente tiene un valor HLB mayor que 35. Se entenderá por valor HLB en este caso el valor HLB según W. C. Griffin, es decir 20 veces la proporción en masa en óxido de etileno (EO), en óxido de propileno (PO), en glicerina o en sorbitán en la correspondiente molécula de tensioactivo.
Otros tensioactivos (c) adecuados son los monoésteres, los diésteres o los triésteres de sorbitán de ácidos grasos polietoxilados, de manera especial etoxilados entre 3 y 50 veces, que se denominan polisorbatos, por ejemplo
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el monolaurato de polioxietilen(20)sorbitán (Tween 20, CAS-Nr. 9005-64-5)
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el monolaurato de polioxietilen(4)sorbitán (Tween 21, CAS-Nr. 9005-64-5)
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el monoestearato de polioxietilen(4)sorbitán (Tween 61, CAS-Nr. 9005-67-8)
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el triestearato de polioxietilen(20)sorbitán (Tween 65, CAS-Nr. 9005-71 -4)
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el monooleato de polioxietilen(20)sorbitán (Tween 80, CAS-Nr. 9005-65-6)
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el monooleato de polioxietilen(5)sorbitán (Tween 81, CAS-Nr. 9005-65-5)
\bullet
el trioleato de polioxietilen(20)sorbitán (Tween 85, CAS-Nr. 9005-70-3).
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Los tensioactivos (c) especialmente adecuados son:
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el monopalmitato de polioxietilen(20)sorbitán (Tween 40, CAS-Nr. 9005-66-7)
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el monoestearato de polioxietilen(20)sorbitán (Tween 60, CAS-Nr. 9005-67-8).
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En las mezclas, de conformidad con la invención, pueden estar contenidos uno o varios tensioactivos (c) diferentes, debiéndose evaluar en el ámbito de la presente invención como un tensioactivo (c), por ejemplo, una mezcla de alcoholes grasos alcoxilados, como las que se obtienen usualmente en la síntesis y en las cuales se diferencian por ejemplo las moléculas individuales sólo ligeramente en el grado de alcoxilación.
Las mezclas, de conformidad con la invención, pueden contener además una fase oleaginosa o una fase grasa (d). La fase oleaginosa o la fase grasa (d) puede estar formada, por ejemplo, por uno o varios aceites, grasas o ceras, de origen natural o de origen sintético.
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En una forma de realización de la presente invención, la fase oleaginosa o la fase grasa (d) está constituida por uno o, de manera preferente, por varios componentes, que se indican a continuación.
Los componentes de la fase oleaginosa y/o de la fase grasa (d) pueden ser elegidos, por ejemplo, entre el grupo de las lecitinas y de los triglicéridos de los ácidos grasos, por ejemplo de los ésteres de triglicerina de los ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados con una longitud de cadena comprendida entre 8 y 24, de manera especial entre 12 y 18 átomos de carbono. Los triglicéridos de los ácidos grasos pueden elegirse, por ejemplo, de manera ventajosa entre el grupo de los aceites sintéticos, semisintéticos y naturales, tales como por ejemplo el aceite de oliva, el aceite de semillas de girasol, el aceite de soja, el aceite de cacahuete, el aceite de colza, el aceite de almendras, el aceite de palma, el aceite de coco, el aceite de ricino, el aceite de semillas de trigo, el aceite de semillas de uva, el aceite de cártamo, el aceite de enotera y el aceite de nueces de macadamia.
Otros componentes de la fase oleaginosa y/o de la fase grasa (d) pueden elegirse entre el grupo formado por los ésteres de los ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados con una longitud de cadena comprendida entre 3 y 30 átomos de carbono y los alcoholes saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados con una longitud de cadena comprendida entre 3 y 30 átomos de carbono así como entre el grupo formado por los ésteres de los ácidos carboxílicos aromáticos y los alcoholes saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados con una longitud de cadena comprendida entre 3 y 30 átomos de carbono. Ejemplos preferentes son el miristato de isopropilo, el palmitato de isopropilo, el estearato de isopropilo, el oleato de isopropilo, el estearato de n-butilo, el laurato de n-hexilo, el oleato de n-decilo, el estearato de isopropilo, el estearato de isononilo, el isononanoato de isononilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el laurato de 2-etilhexilo, el estearato de 2-hexilo, el palmitato de 2-octildodecilo, el oleato de oleilo, el erucato de oleilo, el oleato de erucilo, el erucato de erucilo, el carbonato de dicaprililo (Cetiol CC) y los cocoglicéridos (por ejemplo Myritol 331), el dicaprilato/dicaprato de butilenglicol y el adipato de di-n-butilo así como las mezclas sintéticas, semisintéticos y naturales de tales ésteres, por ejemplo el aceite de jojoba.
Otros componentes de la fase oleaginosa o de la fase grasa (d) pueden elegirse entre el grupo constituido por los hidrocarburos y las ceras hidrocarbonadas, ramificados y no ramificados, los aceites de silicona, los di-alquiléteres con 5 hasta 20 átomos de carbono, el grupo de los alcoholes con 12 hasta 30 átomos de carbono saturados o no saturados, ramificados o no ramificados, que pueden ejercer también la función de los tensioactivos.
Así mismo, pueden emplearse en las mezclas, de conformidad con la invención, mezclas arbitrarias de los componentes, que han sido citados precedentemente, a título de fase oleaginosa o de fase grasa (d).
Puede ser ventajoso emplear ceras, por ejemplo palmitato de cetilo, como único componente lípido de la fase oleaginosa.
Los componentes preferentes de la fase oleaginosa o de la fase grasa (d) se eligen entre el grupo constituido por el isoestearato de 2-etilhexilo, el octildodecanol, el isononanoato de isotridecilo, el isoeicosano, el cocoato de 2-etilhexilo, los benzoatos de alquilo con 12 hasta 15 átomos de carbono, el triglicérido del ácido caprílico-cáprico, el dicaprililéter.
Ejemplos de las mezclas preferentes de los componentes de la fase oleaginosa o de la fase grasa (d) se eligen entre las mezclas de benzoatos de alquilo con 12 hasta 15 átomos de carbono y el isoestearato de 2-etilhexilo, las mezclas de benzoatos de alquilo con 12 hasta 15 átomos de carbono y el isononanoato de isotridecilo así como las mezclas de los benzoatos de alquilo con 12 hasta 15 átomos de carbono, el isoestearato de 2-etilhexilo y/o el isononanoato de isotridecilo.
De conformidad con la invención, se emplean de manera especialmente preferente, a título de aceites con una polaridad comprendida entre 5 y 50 mN/m, los triglicéridos de los ácidos grasos, de manera especial el aceite de soja y/o el aceite de almendras.
De manera ejemplificativa, pueden emplearse como fase oleaginosa o como fase grasa (d), entre el grupo de los hidrocarburos, el aceite de parafina, el escualano, el escualeno y, de manera especial, los poliisobutenos hidrogenados en caso dado.
En una forma de realización de la presente invención puede elegirse la fase oleaginosa o la fase grasa (d) entre los alcoholes de Guerbet. Los alcoholes de Guerbet son conocidos como tales y pueden ser obtenidos, por ejemplo, mediante el calentamiento de dos equivalentes de alcohol de la fórmula general R^{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH en presencia de, por ejemplo, Na y/o Cu para dar alcoholes de la fórmula R^{2}-CH_{2}-CH_{2}-CHR^{2}-CH_{2}-OH. En este caso, R^{2} significa alquilo con 2 hasta 20 átomos de carbono, ramificado o, de manera preferente, no ramificado, de manera especial significa alquilo con 3 hasta 14 átomos de carbono no ramificado, por ejemplo significa propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo o tetradecilo, respectivamente no ramificados. Los alcoholes de Guerbet adecuados de manera especialmente preferente a modo de fase oleaginosa o de fase grasa (d) son el 2-n-butiloctanol (R^{2} = n-C_{4}H_{9}) y el 2-n-hexildecanol (R^{2} = n-C_{6}H_{13}) y mezclas de los alcoholes de Guerbet, que han sido citados precedentemente.
En una forma de realización de la presente invención, la fase oleaginosa o la fase grasa (d) puede elegirse entre las poliolefinas, especialmente entre las poli-\alpha-olefinas. Entre las poliolefinas son preferentes los poli-n-decenos.
En una forma de realización de la presente invención, la fase oleaginosa o la fase grasa (d) puede estar constituida por aceites de silicona cíclicos o lineales o, de manera preferente, puede contener aceites de silicona cíclicos o lineales.
Los aceites de silicona son los aceites de silicona líquidos por regla general a la temperatura ambiente y están definidos, de manera preferente, por medio de la fórmula general siguiente
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en la que R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6} pueden ser, respectivamente, iguales o diferentes y se eligen entre alquilo con 1 hasta 10 átomos de carbono, de manera especial entre metilo o fenilo. La variable n significa números enteros situados en el intervalo comprendido entre 1 y 200. En los compuestos cíclicos de silicona, R^{5} y R^{6} significan conjuntamente un grupo (SiR^{3}R^{4}).
De manera ventajosa se elegirá como aceite de silicona la feniltrimeticona. Así mismo pueden emplearse como fase oleaginosa o como fase grasa (d) otros aceites de silicona, por ejemplo la dimeticona, el hexametilciclotrisiloxano, la fenildimeticona, la ciclometicona (por ejemplo el decametilciclopentasiloxano), el hexametilciclotrisiloxano, el polidimetilsiloxano, el poli(metilfenilsiloxano), la cetildimeticona, la behenoxidimeticona. Son ventajosas además las mezclas constituidas por la ciclometicona y el isononanoato de isotridecilo, así como aquellas que están constituidas por la ciclometicona y por el isoestearato de 2-etilhexilo.
En una forma de realización de la presente invención, pueden elegirse como aceites de silicona aquellos compuestos de silicona, cuyas cadenas orgánicas laterales estén derivatizadas, por ejemplo que estén polietoxiladas y/o que estén polipropoxiladas. A éstos pertenecen, por ejemplo, los copolímeros de polisiloxanopolialquil-poliéter tal como, por ejemplo, el cetil-dimeticona-copoliol. De manera ventajosa, se empleará como aceite de silicona especial la ciclometicona (el octametilciclotetrasiloxano).
En una forma de realización de la presente invención, puede elegirse la fase oleaginosa o la fase grasa (d) entre el grupo de las ceras vegetales, de las ceras animales, de las ceras minerales y de las ceras petroquímicas. Son ventajosas, por ejemplo, la cera de candelilla, la cera de carnauba, la cera de Japón, la cera de espartogras, la cera de corcho, la cera de guaruma, la cera de semillas de arroz, la cera de caña de azúcar, la cera de bayas, la cera de ouricuri, la cera de Montana, la cera de jojoba, la manteca de karité, la cera de abejas, la cera de goma laca, el esperma de ballena, la lanolina (cera de lana), la grasa uropigial, la ceresina, la ozoquerita (cera mineral), las ceras de parafina y las microceras.
En una realización de la presente invención, puede elegirse la fase oleaginosa o la fase grasa (d) entre las ceras químicamente modificadas y las ceras sintéticas, por ejemplo el Syncrowax®HRC (tribehenato de glicerilo) y el Syncrowax®AW 1 C (ácidos grasos con 18 hasta 36 átomos de carbono), las ceras de ésteres de Montana, las ceras de sasol, las ceras de jojoba hidrogenadas, las ceras de abeja sintéticas o modificadas (por ejemplo la dimeticona copoliol cera de abejas y/o la alquil-cera de abejas con 30 hasta 50 átomos de carbono), los ricinoleatos de cetilo, las ceras de polialquileno, especialmente las ceras de polietileno, las ceras de polietilenglicol, las grasas químicamente modificadas tales como, por ejemplo, los aceites vegetales hidrogenados (por ejemplo el aceite de ricino hidrogenado y/o los glicéridos de grasa de coco hidrogenados), los triglicéridos hidrogenados tal como, por ejemplo, el glicérido de soja hidrogenado, la trihidroxiestearina, los ácidos grasos, los ésteres de los ácidos grasos y los ésteres de glicol tales como, por ejemplo, los estearatos de alquilo con 20 hasta 40 átomos de carbono, los estearatos de alquilhidroxiestearoilo con 20 hasta 40 átomos de carbono y/o el montanato de glicol. Así mismo, son ventajosos determinados compuestos organosilícicos, que presentan propiedades físicas similares a los de los componentes grasos y/o céreos citados, tal como, por ejemplo, el estearoxitrimetilsilano.
En una forma de realización de la presente invención, la fase oleaginosa o la fase grasa (d) puede elegirse entre el grupo de los fosfolípidos. Los fosfolípidos son ésteres del acido fosfórico de glicerinas aciladas. Entre las fosfatidilcolinas tienen un significado máximo, por ejemplo, las lecitinas, que pueden describirse por medio de la estructura general
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en la que R^{7} y R^{8} pueden ser iguales o diferentes y se eligen entre los restos no ramificados, alifáticos u olefínicos, con 15 o 17 átomos de carbono y con hasta 4 dobles enlaces cis, inclusive.
Las mezclas, de conformidad con la invención, pueden contener, además, uno o varios productos odorizantes o aromatizantes (e).
Los productos odorizantes adecuados pueden ser substancias puras o mezclas de compuestos volátiles, naturales o sintéticos, que desarrollen un olor. Los productos odorizantes naturales son extractos de flores (lirio, lavanda, rosa, jazmín, nerolí, Ylang-Ylang), tallos y hojas (geranio, Patchouli, Petit-grain), frutos (anís, cilantro, comino, enebro), cáscaras de frutos (bergamota, limón, naranja), raíces (Macis, Angélica, apio, cardamomo, costo, iris, cálamo), maderas (madera de pino, madera de sándalo, madera de guayaco, madera de cedro, madera de rosas), hierbas aromáticas y gramíneas (estragón, Lemongras, salvia, tomillo), agujas y ramas (pícea común, abeto, pino, pino enano), resinas y bálsamos (gálbano, elemí, benjuí, mirra, olibano, opopónaco). Por otra parte, entran en consideración productos odorizantes animales, tales como por ejemplo algalia y castóreo. Los productos odorizantes sintéticos típicos son productos del tipo de los ésteres, de los éteres, de los aldehídos, de las cetonas, de los alcoholes y de los hidrocarburos. Los productos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, el acetato de bencilo, el isobutirato de fenoxietilo, el acetato de 4-terc.-butilciclohexilo, el acetato de linalilo, el acetato de dimetilbencilcarbinilo, el acetato de feniletilo, el benzoato de linalilo, el formiato de bencilo, el glicinato de etilmetilfenilo, el propionato de alilciclohexilo, el propionato de estiralilo y el salicilato de bencilo. A los productos odorizantes del tipo de los éteres pertenece, por ejemplo, el benciletiléter, a los productos odorizantes del tipo de los aldehídos pertenecen, por ejemplo, los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, el citral, el citronelal, el citroneliloxiacetaldehído, el ciclamenaldehído, el hidroxicitronelal, el lilial y el bourgeonato, a los productos odorizantes del tipo de las cetonas pertenecen, por ejemplo, la yonona, las cc-isometiliononas y las metilcedrilcetonas, a los productos odorizantes del tipo de los alcoholes pertenecen el anetol, el citronelol, el eugenol, el isoeugenol, el geraniol, el linalool, el alcohol bencílico, el alcohol feniletílico y el terioneol, a los productos odorizantes del tipo de los hidrocarburos pertenecen fundamentalmente los terpenos y los bálsamos. De manera preferente se emplean sin embargo mezclas de diversos productos odorizantes, que generen en conjunto una nota de olor atrayente. Así mismo son adecuados como productos odorizantes los aceites etéricos de baja volatilidad, que se emplean, en la mayoría de los casos, como componentes aromatizantes, por ejemplo la esencia de salvia, la esencia de manzanilla, la esencia de clavel, la esencia de melisa, la esencia de menta, la esencia de hoja de canela, la esencia de flores de tilo, la esencia de bayas de enebro, la esencia de vetiver, la esencia de olibano, la esencia de galbano, la esencia de labolano y la esencia de lavándula. De manera preferente se emplean la esencia de bergamota, el dihidromircenol, el lilial, el liral, el citronelol, el alcohol feniletílico, el \alpha-hexilcinamoaldehído, el \alpha-amilcinamoaldehído, el geraniol, bencilacetona, el ciclamenaldehído, el linalool, el Boisambrene®Forte, el ambroxano, el indol, la hediona, el sandelice, la esencia de limón, la esencia de mandarina, la esencia de naranja, el glicolato de alilamilo, el ciclovertal, la esencia de lavándula, la esencia de salvia romana, la \beta-damascona, la esencia de geranio Bourbon, el salicilato de ciclohexilo, el evernyl, el iraldein gamma, el ácido fenilacético, el acetato de geranilo, el acetato de bencilo, el óxido de rosas, el romillat, el irotyl y el floramat solos o en mezcla.
Las mezclas, de conformidad con la invención, pueden contener así mismo uno o varios aditivos (f). Los aditivos (f) pueden elegirse entre los agentes de acondicionamiento, los antioxidantes, los monoésteres o los diésteres de ácidos grasos de glicerina etoxilados, los agentes espesantes, los formadores de espuma, los agentes humectantes y los agentes para la retención de la humedad, los biocidas, los disolventes orgánicos tales como, por ejemplo, el etanol o el isopropanol, los productos de deslizamiento y/o otros productos de efecto (por ejemplo irisado de los colores). Los productos de deslizamiento y otros productos de efecto (por ejemplo irisado de los colores) tienen esencialmente un significado estético.
Se han citado ejemplos de agentes de acondicionamiento en las publicaciones International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook (volumen 4, editor: R. C. Pepe, J.A. Wenninger, G. N. McEwen, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, 9ª edición, 2002) en la sección 4 y bajo las entradas Hair Conditioning Agents, Humectants, Skin-Conditioning Agents, Skin-Conditioning Agents-Emollient, Skin-Conditioning Agents-Humectant, Skin-Conditioning Agents-Miscellaneous, Skin-Conditioning Agents-Occlusive y Skin Protectans. Otros ejemplos de agentes de acondicionamiento son los compuestos que han sido indicados en la publicación EP-A 0 934 956 (páginas 11 hasta 13) en agentes de acondicionamiento solubles en agua y agentes de acondicionamiento solubles en aceite ("water soluble conditioning agent" y "oil soluble conditioning agent"). A título de ejemplo los compuestos designados como Polyquaternium según la INCI constituyen otros agentes de acondicionamiento ventajosos (de manera especial el Polyquaternium-1 hasta el Polyquaternium-56). Un agente de acondicionamiento muy especialmente preferente es el cloruro de N,N-dimetil-N-2-propenil-2-propenoamonio (Polyquaternium-7).
Otros ejemplos de agentes de acondicionamiento ventajosos son los derivados de la celulosa y los derivados de la goma guar cuaternizados, de manera especial el cloruro de hidroxipropilamonio de guar (por ejemplo Jaguar Excel®, Jaguar C 162® (Rhodia), CAS 65497-29-2, CAS 39421-75-5).
Así mismo pueden emplearse ventajosamente, de conformidad con la invención, como acondicionadores los copolímeros no iónicos, de poli-N-vinilpirrolidona/acetato de polivinilo (por ejemplo Luviskol®VA 64 (BASF)), los copolímeros aniónicos de acrilato (por ejemplo Luviflex®Soft (BASF)), y/o los copolímeros anfóteros de amida/acrilato/metacrilato (por ejemplo Amphomer® (National Starch)). Otros ejemplos de agentes de acondicionamiento ventajosos son las siliconas cuaternizadas.
Ejemplos de monoésteres o de diésteres de ácidos grasos de glicerina etoxilados son los glicéridos de PEG-10 aceite de oliva, los glicéridos de PEG-11 de aceite de aguacate, los glicéridos de PEG-11 manteca de cacao, los glicéridos de PEG-13 aceite de semillas de girasol, el isoestearato de PEG-15 glicerilo, los glicéridos de PEG-9 ácidos grasos de coco, el PEG-54 aceite de ricino hidrogenado, el PEG-7 aceite de ricino hidrogenado, el PEG-60 aceite de ricino hidrogenado, etoxilato de aceite de jojoba (PEG-26 ácidos grasos de jojoba, PEG-26 alcohol de jojoba), el glycereth-5 cocoat, los glicéridos de PEG-9 ácidos grasos de coco, el PEG-7 cocoato de glicerilo, los glicéridos PEG-45 aceite de semillas de palma, el PEG-35 aceite de ricino, el éster de aceite de oliva-PEG-7, los glicéridos de PEG-6 ácido caprílico/ácido cáprico, los glicéridos de PEG-10 aceite de oliva, los glicéridos de PEG-13 aceite de semillas de girasol, el PEG-7 aceite de ricino hidrogenado, los ésteres hidrogenados de glicérido de semillas de palma-PEG-6, los glicéridos de PEG-20 aceite de maíz, el PEG-18 glycerylolead-cocoat, el PEG-40 aceite de ricino hidrogenado, el PEG-40 aceite de ricino, el PEG-60 aceite de ricino hidrogenado, los glicéridos de PEG-60 aceite de maíz, el PEG-54 aceite de ricino hidrogenado, los glicéridos de PEG-45 aceite de semillas de palma, el PEG-80 cocoato de glicerilo, los glicéridos de PEG-60 aceite de almendras, los glicéridos de PEG-60 "Evening Primrose", el PEG-200 palmitato de glicerilo hidrogenado, el PEG-90 isoestearato de glicerilo.
Los monoésteres o los diésteres de ácidos grasos de glicerina etoxilados, preferentes son el PEG-7 cocoato de glicerilo, los glicéridos de PEG-9 coco, el PEG-40 aceite de ricino hidrogenado, el PEG-200 palmato de glicerilo hidrogenado.
Los monoésteres o los diésteres de ácidos grasos de glicerina etoxilados se emplean en las mezclas de conformidad con la invención para diversas finalidades. Los monoésteres o los diésteres de ácidos grasos de glicerina etoxilados, con 3 hasta 12 unidades de óxido de etileno por molécula sirven como agentes reengrasantes para mejorar la sensación de la piel tras el secado, los monoésteres o los diésteres de ácidos grasos de glicerina etoxilados con 30 hasta 50 unidades de óxido de etileno por molécula sirven como solubilizantes para substancias apolares tales como los productos odorizantes. Los monoésteres o los diésteres de ácidos grasos de glicerina etoxilados con más de 50 unidades de óxido de etileno por molécula se utilizan como espesantes.
Como ejemplos de antioxidantes adecuados se emplean todos los antioxidantes adecuados o usuales para aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas.
De manera preferente, los antioxidantes se eligen del grupo formado por los aminoácidos (por ejemplo la glicina, la histidina, la tirosina, el triptofano), los imidazoles (por ejemplo el ácido urocánico), los péptidos tales como la D,L-carnosina, la D-carnosina, la L-carnosina y sus derivados (por ejemplo la anserina), los carotinoides, las carotinas (por ejemplo la \alpha-carotina, la \beta-carotina, la \gamma-licopina), el ácido clorogénico y sus derivados, el ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo el ácido dihidrolipónico), la aurotioglucosa, el propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo la tiorredoxina, la glutationa, la cisteína, la cistina, la cistamina y sus ésteres de glicosilo, de N-acetilo, de metilo, de etilo, de propilo, de amilo, de butilo y de laurilo, de palmitoilo, de oleilo, de \gamma-linoleilo, de colesterilo y de glicerilo) así como sus sales, el tiodipropionato de dilaurilo, el tiodipropionato de diestearilo, el ácido tiodipropiónico y sus derivados (los ésteres, los éteres, los péptidos, los lípidos, los nucleótidos, los nucleósidos y las sales) así como los compuestos de sulfoximina (por ejemplo la butioninsulfoximina, la homocisteinsulfoximina, la butioninsulfona, la pentationinsulfoximina, la hexationinsulfoximina, la heptationinsulfoximina) en dosificaciones muy pequeñas (por ejemplo en pmol hasta \mumol/kg de mezcla de conformidad con la invención), además quelatores (metálicos) (por ejemplo los ácidos \alpha-hidroxigrasos, el ácido palmítico, el ácido fítico, la lactoferrina), los \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo el ácido cítrico, el ácido láctico, el ácido málico), el ácido húmico, el ácido cólico, los extractos biliares, la bilirrubina, la biliverdina, el EDTA, el EGTA, los ácidos grasos insaturados (por ejemplo el ácido \gamma-linolénico, el ácido linoleico, el ácido oleico), el ácido fólico, el furfurilidensorbitol, la ubiquinona y el ubiquinol, la vitamina C y derivados (por ejemplo el palmitato de ascorbilo, el fosfato de Mg-ascorbilo, el acetato de ascorbilo), los tocoferoles y derivados (por ejemplo el acetato de vitamina E), la vitamina A y derivados (el palmitato de vitamina A) así como el benzoato de coniferilo de la resina de benjuí, el ácido rutínico y sus derivados, la \alpha-glicosilrutina, el ácido ferúlico, el furfurilidenglucitol, la carnosina, el butilhidroxitolueno, el butilhidroxianisol, el ácido resínico nordihidroguayarético, el ácido nordihidroguayarético, la trihidroxibutirofenona, el ácido úrico y sus derivados, la manosa y sus derivados, el cinc y sus derivados (por ejemplo el ZnO, el ZnSO_{4}), el selenio y sus derivados (por ejemplo la seleniometionina), el estilbeno y sus derivados (por ejemplo el óxido de estilbeno, de manera especial el trans-óxido de estilbeno) y derivados adecuados (las sales, los ésteres, los éteres, los azúcares, los nucleótidos, los nucleósidos, los péptidos y los lípidos).
Los espesantes adecuados para las mezclas, de conformidad con la invención, son los ácidos poliacrílicos reticulados y sus derivados, el musgo de Irlanda (carrageen), el xantano, los polisacáridos tales como la goma de xantano, el guar-guar, el agar-agar, los alginatos o las tilosas, los derivados de la celulosa, por ejemplo la carboximetilcelulosa, la hidroxicarboximetilcelulosa, la hidroxietilpropilcelulosa, la hidroxibutilmetilcelulosa, la hidroxipropilmetilcelulosa, además los monoésteres y los diésteres de polietilenglicol de elevado peso molecular de ácidos grasos, los alcoholes grasos, los monoglicéridos y los ácidos grasos, el alcohol polivinílico y la polivinilpirrolidona.
Por otra parte, los agentes espesantes adecuados son, por ejemplo, los geles de sílice pirógenos hidrófilos, las poliacrilamidas, el alcohol polivinílico y la polivinilpirrolidona, los ésteres de ácidos grasos con polioles tales como, por ejemplo, la pentaeritrita o el trimetilolpropano, los etoxilatos de alcoholes grasos con una distribución acotada de los homólogos o los alquiloligoglucósidos con 1 hasta 20 átomos de carbono así como los electrolitos tales como la sal común y el cloruro de amonio.
Los biocidas, adecuados para las mezclas de conformidad con la invención, son agentes con un efecto específico contra las bacterias gram positivas, por ejemplo el triclosano (el 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter), la clorohexidina (la 1,1'-hexametilenbis[5-(4-clorofenil)-biguanida) así como la TTC (la 3,4,4'-triclorocarbanilida). Por otra parte los biocidas perfectamente adecuados son las isotioxalonas tales como, por ejemplo, la 5-cloro-2-metil-3(2H)isotiazolona y la 2-metil-3(2H)isotiazolona. En principio, son igualmente adecuados los compuestos de amonio cuaternario y se emplean, de manera preferente, para jabones y lociones de lavado desinfectantes. De igual modo, numerosos productos odorizantes tienen propiedades biocidas. Así mismo un gran número de aceites etéricos o bien de sus componentes característicos tales como, por ejemplo, la esencia de clavel (el eugenol), la esencia de menta (el mentol) o la esencia de tomillo (el timol), presentan una marcada actividad antimicrobiana. Otros biocidas adecuados son los compuestos fluorados, que son adecuados, por ejemplo, para la profilaxis de la caries tales como, por ejemplo, el NaF, los aminofluoruros.
Ejemplos de formadores de espuma pueden ser, por ejemplo, los tensioactivos (c) que han sido descritos precedentemente, de manera especial el laurilsulfato de sodio.
Numerosos tensioactivos (c), de los que han sido citados precedentemente, actúan también como agentes humectantes, siendo ejemplos especialmente preferentes para los humectantes los bencenosulfonatos de alquilo de la fórmula R^{9}-C_{6}H_{4}-SO_{3}M^{1}, en la que M^{1} se define como precedentemente y R^{9} significa un resto alquilo con 8 hasta 12 átomos de carbono. Los bencenosulfonatos de alquilo preferentes son los denominados LAS (bencenosulfonatos de alquilo lineales), que hayan sido obtenidos mediante el empleo de parafinas lineales con 8 hasta 12 átomos de carbono.
Ejemplos de agentes para la retención de la humedad son el sorbitol, la glicerina, el polietilenglicol, por ejemplo con un peso molecular M_{n} situado en el intervalo comprendido entre 200 y 1.000 g/mol.
Las mezclas, de conformidad con la invención, pueden contener, así mismo, agentes colorantes, por ejemplo colorantes o pigmentos, productos de deslizamiento y/o otros productos de efecto (por ejemplo el irisado de los colores).
En una forma de realización de la presente invención, las mezclas, de conformidad con la invención, contienen:
desde un 0,1 hasta un 10% en peso, de manera preferente desde un 1 hasta un 5% en peso de trozos de espuma de aminoplasto (a), en total desde un 1 hasta un 99,8% en peso, de manera preferente desde un 10 hasta un 85% en peso de tensioactivo (c),
desde 0 hasta un 20% en peso, de manera preferente desde un 1 hasta un 15% en peso de fase oleaginosa o de fase grasa (d),
desde 0 hasta un 10% en peso, de manera preferente desde un 0,1 hasta un 5% en peso de producto odorizante o aromatizante (e),
en total desde 0 hasta un 5% en peso, de manera preferente desde un 1 hasta un 4% en peso de aditivos (f),
estando referidas las indicaciones en % en peso al conjunto de la mezcla de conformidad con la invención, siendo el resto, preferentemente, agua (b).
Las mezclas, de conformidad con la invención, pueden contener, en una forma de realización, uno o varios antioxidantes en el intervalo comprendido, en total, entre un 0,001 y un 3% en peso, de manera especialmente preferente comprendido entre un 0,05 y un 2% en peso, de manera especial comprendido entre un 0,1 y un 1% en peso. Cuando la vitamina E y/o sus derivados representen el o los antioxidantes, será preferente un contenido situado en el intervalo comprendido entre un 0,001 y un 1% en peso. Cuando la vitamina A o los derivados de la vitamina A o la carotina representen el o los antioxidantes en las mezclas, de conformidad con la invención, su contenido estará situado, de manera preferente, en el intervalo comprendido entre un 0,001 y un 1% en peso.
Las mezclas, de conformidad con la invención, pueden contener, en una forma de realización de la presente invención, al biocida en el intervalo comprendido entre un 0,1 y un 0,3% en peso.
En una forma de realización de la presente invención, las mezclas, de conformidad con la invención, presentan un valor del pH situado en el intervalo comprendido entre 2 y 12, de manera preferente entre 3 y 10 y, de manera especialmente preferente, entre 5 y 9. En este caso, es preferente que, aquellas mezclas que quieran ser empleadas para la limpieza corporal, presenten un valor del pH en el intervalo comprendido entre 2 y 12, de manera preferente comprendido entre 4 y 9, de manera especialmente preferente comprendido entre 5 y 8.
En una forma de realización de la presente invención, las mezclas, de conformidad con la invención, presentan, a 23ºC, una viscosidad dinámica en el intervalo comprendido entre 100 y 100.000 mPa\cdots. Las viscosidades dinámicas pueden determinarse por ejemplo en un viscosímetro Brookfield.
Naturalmente, las mezclas de conformidad con la invención pueden contener uno o varios abrasivos en sí conocidos, por ejemplo gel de sílice, silicato, piedra pómez, mármol, polietileno, cáscaras de albaricoque, superabsorbedores. Sin embargo es preferente que las mezclas de conformidad con la invención no contengan otros abrasivos.
Las mezclas, de conformidad con la invención, son adecuadas de una manera excelente para la limpieza corporal y para la limpieza de superficies de cualquier tipo. Cuando las mezclas, de conformidad con la invención, se emplean para la limpieza corporal, por ejemplo para la limpieza de las manos fuertemente ensuciadas con aceite, se observa, por un lado, que se limpian perfectamente las partes del cuerpo correspondientes incluso sin una gran aplicación de fuerza. Por otro lado, puede observarse que la piel queda protegida, sin que se observe el enrojecimiento de la piel, que se observa frecuentemente, cuando se emplean abrasivos potentes, o únicamente se observa en una menor magnitud.
Las mezclas, de conformidad con la invención, pueden ser empleadas o bien utilizadas, por ejemplo, como o para la obtención de agentes de limpieza, de geles para baño y para ducha, de exfoliantes cosméticos (peelings), de pastas dentales, de pastas para el lavado de las manos. Ejemplos de agentes de limpieza son los limpiadores universales, los limpiadores por aspersión, los concentrados para limpiadores, los limpiadores para ventanas y cristaleras, los limpiadores para las lunas de automóviles, los champúes para automóviles, los limpiadores para hornos, los jabones sintéticos líquidos, los limpiadores para el suelo tales como por ejemplo los limpiadores de jabón y los limpiadores desinfectantes para suelos, los limpiadores para el cuero sintético, los limpiadores para los materiales sintéticos, los agentes abrasivos tales como por ejemplo los agentes abrasivos líquidos y los polvos abrasivos, los limpiadores para alfombras tales como por ejemplo los limpiadores espumantes para alfombras y los limpiadores de extracción pulverizables, las pastas para el lavado, por ejemplo, para artículos textiles.
Las mezclas, de conformidad con la invención, pueden tener, por ejemplo, el aspecto de un líquido ligeramente viscoso o altamente viscoso, de una pasta, de una leche limpiadora, de un gel o de un jabón, por ejemplo de un jabón para las manos.
Otro objeto de la presente invención está constituido, por lo tanto, por el empleo de las mezclas, de conformidad con la invención, a título de agentes de limpieza. Otro objeto de la presente invención está constituido por un procedimiento para la limpieza de superficies mediante el empleo de las mezclas, de conformidad con la invención.
En este caso las superficies corresponden a las que han sido definidas en la introducción.
En una variante especialmente preferente de la presente invención, las superficies están constituidas por aquellas que están formadas por un material brillante, por ejemplo esmalte, vidrio, metales tales como por ejemplo acero fino, materiales sintéticos, de manera especial materiales sintéticos brillantes, cerámica tal como, por ejemplo, baldosas, o baldosines, porcelana.
Para la realización del procedimiento, de conformidad con la invención, se parte de superficies ensuciadas, que pueden estar ensuciadas de manera uniforme o no uniforme, de una manera más o menos intensa.
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Las suciedades que deben ser eliminadas pueden ser, por ejemplo:
Las grasas, los aceites, las ceras, por ejemplo las ceras de polietileno, las ceras de parafina, los aceites de parafina, los esteroles, los aceites y las grasas naturales, las grasas lubrificantes, las grasas para cojinetes, las grasas consistentes (grasas Staufer), las ceras de Montana,
las sales metálicas de los tensioactivos aniónicos tales, por ejemplo, los jabones de cal,
las biopelículas, por ejemplo el moho o las biopelículas de pseudomonas,
los polímeros, por ejemplo pistolas pulverizadoras de barniz, espuma de poliuretano, siliconas (polisiloxanos), óxidos metálicos, por ejemplo óxido de cobre, de plomo o de níquel o la herrumbre formada por ejemplo por corrosión, o las partículas de herrumbre o la herrumbre volátil, especialmente los óxidos de hierro,
los hidróxidos metálicos y los carbonatos metálicos, que pueden ser neutros, ácidos o básicos, de manera especial el hidróxido de hierro, de cobre, de níquel, el hidróxido de aluminio, el hidróxido de magnesio, el MgCO_{3}, el MgCO_{3} básico, el CaCO_{3}, el carbonato de cobre básico, pudiéndose formar o pudiéndose depositar, de manera secundaria, los óxidos metálicos, los carbonatos metálicos y los hidróxidos metálicos mediante la corrosión a partir del metal de base de las superficies estructuradas, por ejemplo de una herramienta o de una pieza,
los restos de los agentes lubrificantes, por ejemplo los agentes lubrificantes parcialmente coquificados o parcial o completamente resinificados, y emulsiones rotas. A título de ejemplo pueden citarse: los esteroles naturales resinificados por ejemplo sobre sierras de cadena o los aceites coquificados sobre placas de calefacción de la hilatura de fibras de filamentos de poliéster, además los aceites lubrificantes, por ejemplo procedentes del sector del automóvil, así como también de automóviles o de bicicletas,
los depósitos y los encostrados constituidos, por ejemplo, por cemento o por yeso,
las suciedades usuales en el hogar tales como polvo doméstico, incluso mezclado con grasas, la grasa procedente de la zona de la cocina, así como también en forma resinificada, por ejemplo grasa de freír o aceite de freidora.
Otros ejemplos de impurezas a ser eliminadas son las inscripciones, por ejemplo realizadas con bolígrafo o con rotulador.
Las impurezas pueden estar distribuidas de manera uniforme o de manera no uniforme sobre las superficies que deben ser limpiadas, por ejemplo en forma de manchas, de bordes, de salpicaduras o en forma de película.
La duración del procedimiento, de conformidad con la invención, puede elegirse, por ejemplo, en intervalos de tiempo situados entre algunos segundos, por ejemplo 5 segundos, hasta 24 horas, de manera preferente entre 1 minuto y 3 horas y, de manera especialmente preferente, de una hora.
Para la realización del procedimiento de limpieza, de conformidad con la invención, pueden procederse, por ejemplo, de tal manera que se aplique sobre las superficies que deben ser limpiadas, la mezcla de conformidad con la invención en forma no diluida o en forma diluida, especialmente en forma diluida con agua.
Para la realización del procedimiento de limpieza, de conformidad con la invención, pueden emplearse uno o varios paños, cepillos o esponjas a título de agentes auxiliares.
Otro objeto de la presente invención está constituido por un procedimiento para la obtención de mezclas de conformidad con la invención, denominado también procedimiento de obtención de conformidad con la invención. Para la realización del procedimiento de obtención de conformidad con la invención pueden procederse de tal manera, que se mezclan entre sí en un orden arbitrario
(a)
trozos de espuma de aminoplasto, de celdillas abiertas, con un diámetro medio situado en el intervalo comprendido entre 50 \mum y 5 mm (promedio en peso),
(b)
agua,
(c)
al menos, un tensioactivo y
(d)
en caso dado una fase oleaginosa o una fase grasa,
por ejemplo se agita. Cuando se quieran obtener mezclas en forma de pasta, de conformidad con la invención, se mezclarán preferentemente con un agitador de velocidad elevada, de manera especialmente preferente a presión reducida, por ejemplo comprendida entre 20 y 100 mbares.
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Tras la realización del procedimiento de obtención, de conformidad con la invención, propiamente dicho, pueden confeccionarse además las mezclas de conformidad con la invención, por ejemplo pueden someterse a una extrusión o pueden elaborarse en trozos, en forma de jabón.
La invención se explica por medio de los ejemplos de trabajo.
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I.1 Obtención de la espuma de aminoplasto
Se añadió, en un recipiente abierto, un precondensado de melamina/formaldehído, secado por pulverización (proporción molar 1 : 3, peso molecular aproximadamente 500 g/mol) a una solución acuosa con un 3% en peso de ácido fórmico y con un 1,5% de sal de sodio de una mezcla de sulfonatos de alquilo con 12 hasta 18 átomos de carbono en el resto alquilo (emulsionante K 30 de la firma Bayer AG), refiriéndose las cantidades en porcentaje al precondensado de melamina/formaldehído. La concentración del precondensado de melamina/formaldehído, referido al conjunto de la mezcla formada por el precondensado de melamina/formaldehído y por el agua, fue del 74% en peso. La mezcla, obtenida de este modo, se agitó vivamente, a continuación se aportó un 20% en peso de n-pentano. Se continuó la agitación (aproximadamente durante 3 minutos), hasta que se formó una dispersión de aspecto homogéneo. Ésta se aplicó por medio de una rasqueta sobre una tela de vidrio teflonizada, a modo de material de soporte, y se transformó en espuma y se endureció en un armario para el secado, en el que reinaba una temperatura del aire de 150ºC. En este caso se estableció como temperatura de la masa en la espuma, la temperatura de ebullición del n-pentano, que se encuentra a un valor de 37,0ºC bajo estas condiciones. Al cabo de 7 a 8 minutos se había alcanzado la altura máxima de ascenso de la espuma. La espuma se dejó en el armario para el secado durante otros 10 minutos a 150ºC; a continuación se recoció durante 30 minutos a 180ºC. Se obtuvo la espuma de aminoplasto.
En la espuma de aminoplasto se determinaron las siguientes propiedades:
99,6% de celdillas abiertas según la norma DIN ISO 4590,
dureza al recalcado (40%) 1,3 kPa determinada según la norma DIN 53577,
densidad 7,6 kg/m^{3} determinada según la norma EN ISO 845,
diámetro medio de los poros 210 \mum, determinado mediante la evaluación de fotografías microscópicas en secciones,
superficie BET de 6,4 m^{2}/g, determinada según la norma DIN 66131,
absorción del ruido del 93%, determinada según la norma DIN 52215,
absorción del ruido mayor que 0,9, determinada según la norma DIN 52212.
I.2 Obtención de trozos de espuma de aminoplasto (a.1) mediante molienda
Se molió un paralelepípedo de espuma de aminoplasto según I.1 con ayuda de un molino para análisis de laboratorio que trabaja con cuchillas batientes (tipo A10) y, a continuación, se tamizó a través de un tamiz vibrador con una anchura de malla de 250 \mum. Se obtuvieron trozos de espuma de aminoplasto (a.1), de celdillas abiertas, con un diámetro medio de hasta 250 \mum inclusive. El residuo del tamiz fue eliminado.
I.3 Obtención de mezclas de conformidad con la invención I.3.1 Obtención de un agente limpiador para el hogar, rutina general
Se mezclaron entre sí:
3 g de n-C_{12}H_{25}-SO_{4}Na (c.1)
0,5 g de estearato de Na (c.2)
2 g del producto de etoxilación del oleilcetilalcohol con 17 equivalentes de óxido de etileno (c.3)
2 g del producto de etoxilación de n-C_{18}H_{37}-OH con 7 equivalentes de óxido de etileno (c.4)
0,5 g de etanol
0,2 g de una mezcla de productos odorizantes (e.1) hasta (e.5), que contiene partes en peso iguales de \alpha-amilcinamoaldehído de \alpha-hexilcinamoaldehído, de 4-n-butilfenil-metilpropionaldehído, 0,1 g de alcohol bencílico, linalool,
1 g de cloruro de benzalconio (biocida, (f.1))
y se completó con agua (b) hasta 100 g.
Se obtuvo un agente de limpieza, exento de abrasivo, V-R.5, que se dispuso en un vaso de precipitados de 150 ml. A continuación se añadieron trozos de la espuma de aminoplasto (a.1), de celdillas abiertas, según la tabla 1 con una varilla de vidrio y se agitaron con la varilla de vidrio. Se obtuvieron las mezclas de conformidad con la invención R.1 hasta R.4 según la tabla 1, que se denominan también como agentes de limpieza R.1 hasta R.4 de conformidad con la invención. Se ensayaron, respectivamente, el comportamiento a la sedimentación y el efecto de limpieza.
I.3.2 Obtención de un gel para ducha
Se obtuvo gel para ducha mediante la mezcla de una denominada fase tensioactiva y de una denominada fase acuosa.
Para la obtención de la fase tensioactiva se mezclaron entre sí:
4
Se obtuvo una fase tensioactiva.
Para la obtención de la fase acuosa se mezclaron entre sí:
5
Se obtuvo una fase acuosa.
Para la obtención de un gel para ducha exento de abrasivo, se agitaron entre sí: 73,7 g de la fase tensioactiva (véase más arriba) y 26,7 g de la fase acuosa. Se obtuvo el gel para ducha V-DG.5.
Para la obtención de geles para ducha de conformidad con la invención se dispusieron 100 g de gel para ducha exento de abrasivo V-DG.1. A continuación se añadieron trozos de la espuma de aminoplasto (a.1), de celdillas abiertas, según la tabla 2 con una varilla de vidrio y se agitó con la varilla de vidrio. Se obtuvieron las mezclas, de conformidad con la invención, DG.1 hasta DG.4 según la tabla 2, que se denominan también como geles para ducha DG.1 hasta DG.4 de conformidad con la invención.
Se ensayaron respectivamente el comportamiento a la sedimentación y la acción limpiadora.
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II.1 Limpieza de superficies II.1 Limpieza de superficies con los agentes de limpieza para el hogar según el ejemplo I.3.1
Para verificar el efecto de limpieza se partió de un fregadero de acero fino, calcificado. Se dispusieron respectivamente un par de gotas del agente limpiador no diluido según I.3.1 sobre un paño húmedo y se restregó la cal. A continuación se evaluó a simple vista el efecto de limpieza.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 1 Composición y efecto de limpieza de los agentes de limpieza de conformidad con la invención y de los ejemplos de limpieza comparativos
6
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II.2 Limpieza de las manos ensuciadas con aceite lubrificante (cadena de bicicleta)
Se ensuciaron ambas manos con aceite lubrificante (cadena de bicicleta). Se humedecieron las manos con agua. A continuación se aportaron sobre la mano varias gotas de uno de los geles para ducha, de conformidad con la invención, o de uno de los geles para ducha comparativos de conformidad con la tabla 2, y se restregaron las manos. Se enjuagó brevemente con agua tibia, se secaron las manos con un paño y se evaluó a simple vista el efecto de limpieza.
TABLA 2 Composición y efecto de limpieza de los geles para ducha de conformidad con la invención y de los geles para ducha comparativos
8

Claims (10)

1. Mezcla, que comprende
(a)
desde un 0,1 hasta un 10% en peso de trozos de espuma de aminoplasto, de celdillas abiertas, con un diámetro medio situado en el intervalo comprendido entre 50 \mum y 5 mm (promedio en peso),
(b)
agua,
(c)
en total desde un 1 hasta un 99,8% en peso de, al menos, un tensioactivo y
(d)
en caso dado hasta un 20% en peso de una fase oleaginosa o de una fase grasa,
refiriéndose las indicaciones en% en peso al conjunto de la mezcla.
2. Mezcla según la reivindicación 1, caracterizada porque el tensioactivo (c) se elige entre los tensioactivos no tóxicos.
3. Mezcla según la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque la mezcla presenta a 23ºC una viscosidad dinámica situada en el intervalo comprendido entre 100 y 100.000 mPa\cdots.
4. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque se preparan, por medio de desmenuzamiento mecánico, trozos de espuma de aminoplasto (a), de celdillas abiertas, constituidos por espuma de aminoplasto con una densidad situada en el intervalo comprendido entre 5 y 500 kg/m^{3} y con un diámetro medio de los poros situado en el intervalo comprendido entre 1 \mum y 1 mm.
5. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque adicionalmente contiene hasta un 10% en peso de, al menos, un producto odorizante o de un producto aromatizante (e).
6. Procedimiento para la limpieza de superficies mediante el empleo de, al menos, una mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 5 como agente de limpieza.
7. Procedimiento según la reivindicación 6, caracterizada porque la superficie está constituida por superficies de material brillante.
8. Empleo de mezclas según una de las reivindicaciones 1 a 5 como agente de limpieza o como gel para ducha.
9. Procedimiento para la obtención de mezclas según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se mezclan entre sí
(a)
trozos de espuma de aminoplasto, de celdillas abiertas, con un diámetro medio situado en el intervalo comprendido entre 50 \mum y 5 mm (promedio en peso),
(b)
agua,
(c)
al menos, un tensioactivo y
(d)
en caso dado, una fase oleaginosa o una fase grasa.
10. Procedimiento según la reivindicación 9, caracterizado porque se lleva a cabo en varias etapas.
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