ES2312873T3

ES2312873T3 - Lamina protectora autoadhesiva para la proteccion temporal de pinturas de vehiculos.

Info

Publication number: ES2312873T3
Application number: ES04006467T
Authority: ES
Inventors: Bernd Dr. Luhmann; Michael Portmann; Jobst-Waldemar Klemp; Nicolai Dr. Bohm
Original assignee: Tesa SE
Current assignee: Tesa SE
Priority date: 2003-04-17
Filing date: 2004-03-18
Publication date: 2009-03-01
Anticipated expiration: 2024-03-18
Also published as: EP1469054B1; CN1537897A; JP2004315823A; EP1469054A2; EP1469054A3; US20050042444A1; CN100378184C; DE10318151A1; DE502004007812D1

Abstract

Lámina protectora autoadhesiva para la protección temporal de superficies recién pintadas de vehículos automóviles y sus componentes, provistas de un soporte consistente en una lámina termo-plástica, preferentemente de poliolefinas y de una capa autoadhesiva de caucho butilo, en donde el contenido en isopreno del caucho alcanza hasta el 1,8 mol %, prefiriéndose hasta 1,2 mol % y en donde la capa auto adhesiva se ha mezclado con elastómeros, en donde el elastómero interviene en una proporción hasta de 20 partes en peso, referidas a 100 partes en peso de caucho butilo, y el elastómero se selecciona entre el grupo formado por el poli-iso-butileno, los co-polímeros de olefinas, el polibuteno, los co-polímeros bloque hidrogenados de estireno y dieno o bien los co-polímeros de acrilato.

Description

Lámina protectora autoadhesiva para la protección temporal de pinturas de vehículos.

La presente invención se refiere a una lámina autoadhesiva para la protección temporal de superficies recién pintadas de vehículos automóviles y componentes de los mismos recién pintados contra el eventual ensuciado y deterioro durante el montaje, el transporte y almacenamiento, así como a su aplicación en vehículos y mas concretamente en automóviles.

Desde hace muchos años es habitual proteger la pintura de los vehículos recién construidos durante el transporte desde el fabricante hasta el cliente final contra los efectos medioambientales perjudiciales como el impacto de gravilla la herrumbre o los excrementos de las aves. Especial difusión han alcanzado para ello las láminas protectoras autoadhesivas de empleo temporal, dado que son económicas de aplicar y proporcionan un efecto protector satisfactorio. Las cubiertas, que pueden envolver todo el vehículo y que en parte son retractiles debido a una serie de inconvenientes todavía no han encontrado una gran aceptación en el mercado. Una ventaja especial de las láminas protectoras consiste en que, si se desea, pueden aplicarse directamente después de la operación de pintado todavía antes del montaje y con ello ofrecer adicionalmente una protección para esta operación.

Una exigencia básica para una lámina de protección de superficies de tipo temporal es su estabilidad a la intemperie y a los efectos de la luz, durante un periodo de tiempo de varios meses. Es por esto, que una de tales láminas también tras medio año de permanencia bajo condiciones climáticas extremas como por ejemplo el clima de Florida, pueda ser retirada sin resquebrarse ni dejando residuos debido a la descomposición provocada por los efectos de la luz. Así mismo debe garantizar, que el adhesivo sometido a las elevadas temperaturas superficiales que pueden darse en los vehículos, como sucede en países del sur o bien por la radiación solar directa, al extraerlas no reaccionen bien ya sea cohesivamente o adhesivamente con relación a la lámina soporte y/o al retirarlas dejen residuos de adhesivo.

Por otra parte se pide por parte del usuario una comportamiento adherente equilibrado, es decir que la lámina presente una correcta fuerza adherente inicial, pero tras el uso no debe presentar ningún problema su retirada, es decir no debe ser difícil de extraer.

Por encima de todo ello existe la condición exigida a la compatibilidad con la pintura, lo que significa que la superficie pintada después de retirar la lámina de protección no deberá presentar en ningún caso efectos negativos en forma de deformaciones irreversibles. Deformaciones son marcas en la pintura que aparecen como contornos de los bordes de la lámina, burbujas de aire y arrugas o pliegues a modo de alteraciones de la estructura superficial bajo la totalidad de la superficie pegada.

Esta condición se exige especialmente cuando la carrocería durante un corto tiempo, en ocasiones solo durante 30 minutos, después del secado de la pintura, la lámina ya le ha sido pegada antes del montaje del vehículo.

Las láminas protectoras de superficies adhesivas reversibles disponibles hasta ahora presentan considerables defectos con relación a una o varias de las arriba mencionadas características.

Según el actual nivel de la técnica para la protección temporal de superficies se emplean por lo general como materiales para la elaboración de las láminas las poli-olefinas ó mezclas de las mismas, que usualmente se aditivan con agentes estabilizantes a la luz y dióxido de titanio.

Actualmente en el mercado se encuentran básicamente tres sistemas de adhesivos que consisten en ésteres del ácido poli-acrílico, del acetato de poli-vinilo-etileno, y del poli-isobutileno.

El sistema basado en ésteres proporciona como se sabe una buena estabilidad a la luz y puede ser considerado en lo que respecta a sus características adherentes también relativamente equilibrado con respecto a la adherencia inicial y final, debido a una selección adecuada de co-monómeros. Sin embargo la compatibilidad con la pintura es insuficiente. Concretamente presentan en la superficie unas alteraciones irreversibles sobre la mayoría de pinturas para automóviles.

Una lámina protectora para pintura a base de acetato de vinilo-polietileno(EVA) se describe en el documento DE 195 3 2 220 A1. Este sistema consigue tras un corto periodo de tiempo buenos valores de adherencia y garantiza una gran seguridad de pegado contra el despegado automático incontrolado que puede tener lugar durante el transporte. Como inconveniente se señala, por parte del usuario de vez en cuando, la fuerte resistencia ofrecida al despegado o extracción de la lámina, que puede atenuarse con una acertada mezcla de diversos co-polímeros de EVA, como se describe en el documento DE 100 50499 A1.

La compatibilidad con la pintura, también con estas bases de adhesivos, no siempre es optima. En el caso de EVA se observan especialmente arrugas y burbujas, deformaciones de carácter fuertemente irreversible sobre múltiples sistemas de pinturas de serie.

Presumiblemente sea la alta polaridad de ambos sistemas mencionados la responsable de los efectos altamente cambiantes en las pinturas así mismo polares.

El ejemplo mas conocido para una base no polar de adhesivo es el caucho natural. Los adhesivos formulados idóneamente con plastificantes, resinas promotoras de adherencia y cargas presentan efectivamente una extraordinaria compatibilidad con la pintura si bien no es nada sorprendente, debido a los múltiples enlaces dobles en la cadena principal polimérica, lo que por su parte no proporciona suficiente estabilidad a la luz, de modo que la lámina tras corto periodo de tiempo de uso solo podrá retirarse de forma poco limpia o dejando residuos de adhesivo
endurecidos.

Las cintas adhesivas especiales destinadas al sector del diseño y la pintura a dos colores son en la mayoría de los casos cintas adhesivas a base de caucho natural. Además, tales cintas se pegan en parte sobre superficies que acaban de ser pintadas y tras la segunda aplicación de pintura se calientan para el secado de la misma hasta durante una hora a 150ºC. La primera capa de pintura no presenta después de ello ninguna alteración visible en forma de marcas.

Un representante de los cauchos sintéticos no polares es el poli-isobutileno. Una lámina protectora confeccionada con este sistema adhesivo se describe por ejemplo en el documento EP 0 519 278 A1 y muestra claramente con respecto al caucho natural debido a la ausencia de enlaces dobles una mejor resistencia a la intemperie. La compatibilidad con la pintura es frecuentemente satisfactoria si bien con muchísimas pinturas resulta inferior a la conseguida con los adhesivos de caucho. En el resumen del documento JP 07 117 195 A se describe un adhesivo para una lámina de protección de superficies, que se compone de una mezcla de un caucho butilo y un poli-isobutileno líquido.

Con el caucho butilo no se mezcla ningún elastómero sino poli-isobutileno líquido.

El documento EP 0 707 053 A da a conocer una lámina de protección provista de un adhesivo de caucho saturado o poco insaturado, por ejemplo butilo, y un aditivo altamente polar. El contenido en isopreno debe ser de un orden inferior a 5 mol %, prefiriéndose por debajo del 3 mol %.

No se describe una mezcla de caucho butilo con elastómeros.

El objeto de la presente invención consisten ofrecer una lámina de protección autoadhesiva, que no contenga las desventajas del actual nivel de la técnica o como mínimo no en su magnitud. Especialmente debe solucionarse el problema de la insatisfactoria compatibilidad con la pintura por parte de los adhesivos conocidos resistentes a la intemperie al nivel actual de la técnica, sin para ello tener que recurrir al caucho natural, dado que este no es resistente a la intemperie.

Este problema se soluciona mediante una lámina de protección auto adhesiva, tal como se describe en la reivindicación principal. El objeto de las reivindicaciones secundarias son por otra parte perfeccionamientos mejorados de la lámina de protección autoadhesiva así como las posibilidades de aplicación especiales.

Así mismo la presente invención se refiere a una lámina de protección autoadhesiva para el recubrimiento temporal de superficies recién pintadas de vehículos automóviles y componentes para los mismos recién pintados con un soporte confeccionado a partir de una lámina termo-plástica, preferentemente de poli-olefina, que se recubre con un autoadhesivo de caucho butilo, en el cual la fracción de isopreno en el caucho butilo alcanza 1,8 mol %.

Una de las láminas a las que se refiere la presente invención presenta una mejor compatibilidad con la pintura que aquellos adhesivos elaborados con poli-isobutileno siendo además suficientemente sólida a la luz.

El adhesivo consiste en caucho butilo, en el que el contenido en isopreno alcanza hasta 1,8 mol%, prefiriéndose alcance solo 1,2 mol %. El adhesivo se aplica en pesos por unidad de superficie entre 3 y 35 g/m^{2}, prefiriéndose la aplicación entre 8 y 20 g/m^{2}. La aplicación puede realizarse en forma de solución como por ejemplo con hexano o gasolina, si bien también en forma de masa fundida ya sea por co-extrusión junto con la lámina soporte o bien por calandrado.

La lámina autoadhesiva se mezcla con elastómeros, en donde el elastómero interviene en el orden hasta de 20 partes en peso referidas a 100 partes en peso de caucho butilo, y el elastómero se selecciona entre el grupo del poli-isobutileno, co-polímeros de poli-olefinas, poli-buteno, co-polímeros bloque hidrogenados de estireno y dieno o bien co-polímeros de acrilato.

Los caucho butilo son co-polímeros de isobuteno e isopreno, que se obtienen por polimerización catiónica en solución. La parte de isopreno varia típicamente entre 0,5 y 5 mol. %. El isopreno normalmente se agrega por adición 1,4 de modo que este co-polímero contrariamente al homo-polímero de poli-isobutileno tiene enlaces dobles en la cadena principal. Esto representa por tanto un eslabón de enlace entre un isopreno poli-cis puro respectivamente caucho natural y un homopolímero de poli-isobutileno. De ello puede desprenderse la causa en cuanto la observada mejor compatibilidad con la pintura del caucho-butilo en comparación con el poli-isobutileno.

También los siguientes tipos especiales corresponden al concepto de la presente invención. Otro grupo de caucho -butilo es el de los tipos ramificados en estrella en los que se consigue una ramificación mas intensa mediante co-polímeros como el di-vinil-benceno. Hoy en día se conocen así mismo, los cauchos butilo con enlaces dobles laterales(1,2 - respectivamente 3,4 por adición del isopreno)

Las productoras de estos productos son concretamente la firma Bayer (Butyl de Bayer) y Exon (Butyl de Exon).

Sorprendentemente e incluso de forma inesperada para el especialista, una lámina de protección presenta con el autoadhesivo al que se refiere la presente invención una suficiente estabilidad a la intemperie. Ciertamente, se incrementa la compatibilidad con la pintura al aumentar la fracción de isopreno, que sin embargo, por encima de 1,8 mol%, empieza a disminuir considerablemente la estabilidad a la intemperie, de modo que la lámina resiste siempre las condiciones típicas de aplicación que por lo general equivalen como mínimo a 6 meses de clima de Florida. El autoadhesivo empieza entonces a descomponerse gradualmente, lo que se observa por los residuos de adhesivo mas o menos evidentes, especialmente a temperaturas elevadas y a velocidades lentas de desenmascarado.

El autoadhesivo al que se refiere la presente invención ofrece frente a tales tipos de poli-isobutileno, frente a los tipos compatibles con las pinturas de los sistemas que se ofrecen en el mercado, otra ventaja. Mientras que el poli-isobutileno esta estructurado estrictamente lineal, los cauchos butilo presentan aproximadamente en cada décima unidad de isopreno una ramificación (véase White et al. "Macromolecules" 28(19959 3290 a 3300).

Para conseguir una suficiente cohesión para un adhesivo a aplicar especialmente expuesto a levadas temperaturas, la masa molar como mínimo de una parte del poli-isobutileno empleado, deberá ser lo suficientemente elevada alcanzando preferentemente por regla general como mínimo 200.000 g/mol. (promedio Mn).

Por el contrario la estructura ramificada del caucho butilo proporciona con igual masa molar una mayor cohesión y una menor viscosidad de solución con el mismo producto disolvente, lo que facilita la transformación bajo el punto de vista económico y medioambiental: con un mayor contenido en sólidos el adhesivo permitirá que la cinta recubierta sea conducida mas rápidamente a lo largo del canal e secado, para evaporar el producto disolvente y simultáneamente emitirá una menor cantidad de producto disolvente, que siempre resultara menos costoso que tener que extraerlo del conducto de escape.

También para el proceso exento de disolventes se observan ventajas para el caucho butilo. Para el recubrimiento con poli-isobutileno con suficiente cohesión a partir de la fase fundida, a modo de co-extrusión simultáneamente con la lámina soporte se presenta prácticamente imposible dominar la claramente superior viscosidad de fusión del poli-isobutileno comparada con la lámina, ya que se obtiene una lámina homogénea con un perfil de espesor uniforme sobre todo el ancho de la cinta. Esto resulta muy fácil con adhesivos de caucho butilo con cohesión idónea para aplicación debido a la menor viscosidad de fusión.

Como es sabido, los cauchos butilo, de forma similar a lo que sucede con el poli-isobutileno de pesos moleculares medios, son de por sí adherentes.

Par optimizar las características, especialmente del comportamiento adherente, al adhesivo para la lámina de protección como la que se refiere la presente invención puede mezclarse uno o varios aditivos. Tales aditivos pueden ser agentes adherentes (resinas adhesivas promotoras de características autoadhesivas), plastificantes, cargas orgánicas o inorgánicas, pigmentos, agentes estabilizantes contra la luz entre otros en forma de aminas absorbentes de radiaciones ultravioletas estéricamente inhibidas(HALS, agentes inhibidores del envejecimiento en forma por ejemplo de lactonas o antioxidantes primarios o secundarios. Opcionalmente pueden agregarse a los autoadhesivos agentes reticulantes y promotores de reticulación. Una amplia selección de agentes reticulantes promotores de reticulación se relacionan en la Enciclopedia de la Química Industrial Ullmann's (6ª edición, 2003)capitulo "Rubber, 4. Chemicals and Aditives" y "Manual para la industria del caucho", Bayer AG(1995).

Los elastómeros para la modificación de las masas autoadhesivas son el poli-isobutileno, los co-polímeros de poli-olefinas como el EPM o el EPDM, el poli-buteno, los co-polímeros bloque hidrogenados de estireno y dieno o bien los co-polímeros de acrilato. Estos elastómeros se emplean en el orden hasta de 20 partes en peso, o preferentemente, por debajo de 10 partes en peso referidas a 100 partes en peso de caucho butilo.

Los agentes adherentes apropiados son por ejemplo, las resinas de hidrocarburos sintéticos (por ejemplo, de monómeros C5 o C9), resinas naturales, resinas de poli-terpeno a base de pinenos \alpha-\beta, o limonenos \delta, colofonia o derivados de colofonia, así como otros que se relacionan en la Enciclopedia de la Quimica Industrial Ullmann's (edición 6. del 2003) Capítulo "Resins sintetic" y "Resins natural". Preferentemente se emplean resinas resistentes al envejecimiento, hidrogenadas o parcialmente hidrogenadas. En el adhesivo para la lámina protectora a la que se refiere la presente invención se emplean preferentemente de 0 a 50 partes en peso, y todavía mejor si son de 0 a 20 partes en peso de un agente adherente referido a 100 partes en peso del polímero básico.

Los plastificantes apropiados para el autoadhesivo son por ejemplo los aceites minerales alifáticos, ciclo alifáticos y aromáticos, los di-esteres o poli-esteres del ácido ftálico, el ácido tri-melítico o el ácido adipínico, cauchos líquidos (por ejemplo el caucho nitrilo o el de poli-isopreno, polimerizados líquidos (a partir de isobuteno o etileno/propileno), éster del ácido acrílico, éter poli-vinílico, resinas líquidas y blandas a base de las materias primas de las resinas adherentes, ceras de la lana y otras ceras, o bien la silicona líquida. Especialmente indicados están los plastificantes estables al envejecimiento exentos de enlaces dobles olefínicos. Preferentemente interviniendo con 0 a 40 partes en peso, especialmente con 0 a 10 partes en peso de plastificante referido a 100 partes en peso de un polímero
básico.

Como materiales soporte para la lámina de protección a la que se refiere la presente invención sirven las láminas termoplásticos preferentemente las láminas de poli-olefinas. Estas pueden, por ejemplo, consistir en polietileno, polipropileno así como sus mezclas o co-polímeros (por ejemplo, polímeros random o co-polímeros bloque de polipropileno).

Para ajustar las características mecánicas como la tenacidad, flexibilidad, brillo, adherencia del adhesivo, buen comportamiento a la extrusión o estructura superficial, las láminas pueden contener también diversas cantidades de otros co-polímeros de poli-olefinas, como co-polímeros de etileno y \alpha-olefinas, como 1 buteno, 1 hexeno, 1 octeno (según la parte y proceso de elaboración, polietileno lineal de baja densidad -LLDPE, VLDPE o bien ULDPE o denominado Metaloceno PE), pero también, co-polímeros de estireno-etileno, etileno con co-monómeros polares como el ácido acrílico y/o polímeros del propileno con \alpha-olefinas, algunos etilenos, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno.

Para las láminas soporte resultan apropiados espesores de 20 a 80 \mum (si el caso lo requiere incluyendo la capa de agente adherente). La plasticidad de la lámina soporte juega un papel en cuanto a las posibilidades de transformación durante la aplicación de la lámina protectora, la fuerza al 10% de alargamiento no debe sobrepasar 25 N/15 mm, preferentemente 16n/ 15 mm, tanto en longitud como también en sentido transversal. Debido a la resistencia con respecto a la contracción por calor y a la buena capacidad de transformación los co-polímeros de polipropileno están especialmente indicados. Las láminas apropiadas se describen en los documentos DE 199 23 780 A1 y DE 196 35 704 A1.

Para proporcionar a la lámina soporte la exigida estabilidad a la intemperie, se prefiere la adición de agentes estabilizantes a la luz. Su función consiste prioritariamente en evitar el resquebrajamiento de la lámina soporte.

Los tipos de agentes estabilizantes a la luz se describen en Gaechter und Müller, Manual de los Aditivos Sintéticos, Munich 1979, por Kira-Othmer (3.) 23,615 a 627, en la Ency. Polym. Sci. Technol. 14, 125 a 148 y en la Enciclopedia de la Química Industrial de Ullmann's (6ª edición, 2003), Capítulo "Antioxidants". Para las láminas protectoras a las que se refiere la presente invención, están especialmente indicados como estabilizantes a la luz, los agentes HALS.

La proporción de agente estabilizante a la luz debería consistir como mínimo en un 0,15% en peso, o preferentemente como mínimo un 0,30% en peso referido a la lamina soporte.

Un perfeccionamiento adicional en cuanto a la estabilidad a la luz de la lámina soporte es posible alcanzarse por adición de dióxido de titanio.

Conveniente referido a las características mecánicas y a la homogeneidad del grado de plasticidad es la adición de un 5 a un 15% en peso de dióxido de titanio.

Preferentemente la permeabilidad a los rayos UV de la lámina protectora se fija en la gama de 290 a 360 Nm mediante la aportación de agentes estabilizantes a la luz y pigmentos, por debajo aproximadamente del 1%, o preferentemente por debajo, aproximadamente de 0,1%. Por motivaciones de aspecto externo la lámina puede también pigmentarse con colores.

Este tipo de láminas pueden elaborarse en calandras, en instalaciones de soplado o preferentemente por colada (tecnología T), en donde la lámina no se estira mono o biaxialmente por extensión mediante rodillos estiradores o bien mediante bastidores de estiraje. En la elaboración por soplado de estas láminas, la orientación mediante la velocidad de extracción, la relación de soplado y el perfil de temperaturas se mantendrá lo mas baja posible.

Con la finalidad de facilitar la transformación, especialmente en el proceso de soplado de la lámina, puede resultar ventajosa la adición de agentes anti-bloqueo como por ejemplo la creta y el talco.

La propia lámina puede componerse de varias capas distintas.

Para mejorar la adherencia entre la lámina y el auto-adhesivo es conveniente la utilización de una capa de agente adherente si bien no tiene por que ser imprescindible. La lámina soporte consiste en unos casos, como mínimo en una capa básica y una capa de gente adherente. Esta última consiste preferentemente en una poli-olefina de baja densidad, una mezcla a partir de varias poli-olefinas y/o componentes de la capa básica y/o componentes de la mezcla de adhesivo a partir de varias poli-olefinas y/o componentes de la capa básica y/o componentes del producto adhesivo. Mediante la utilización de una capa de agente adherente puede garantizarse, que también con temperaturas de aplicación elevadas, como por ejemplo, las que se alcanzan bajo las radiaciones solares, existe la posibilidad de extraer la lámina de protección de la superficie a proteger, sin dejar residuos.

Alternativamente para el perfeccionamiento de la adherencia entre lámina y adhesivo presta también buenos resultados un tratamiento físico previo aplicado a la lámina como podrían ser, una descarga corona o un tratamiento a la llama.

Para mejorar la fuerza de desenrollado del género en rollos es necesaria la aplicación de una capa separadora en la lámina de protección a la que se refiere el invento. Esta capa de separación puede incorporarse a modo de una capa de pintura sobre la cara revés de la lámina. Preferentemente se emplean para ello siliconas o carbamato de poli-vinilo, concretamente el carbamato polivinilo-estearilo (PVSC), con aplicaciónes de 0,1 a 0,5 gramos/m^{2}. En las láminas co-extrusionadas la capa laminar que contiene el agente separador puede disponerse sobre la capa base.

Una lámina de protección realizada del tipo al que se refiere la presente invención puede aplicase fácilmente sobre la superficie recién pintada de las carrocerías o bien de los vehículos recién fabricados y respectivamente como protección de sus componentes, incluso también cuando las superficies a recubrir presentan formas de abóvedadas. La lámina protectora reúne las características exigidas, de una buena adherencia inicial, adherencia segura durante el transporte y facilidad de retirarse sin ningún problema, dado que el proceso de extracción incluso a largo plazo bajo influencia de calor tiene que ser breve. Así mismo la lámina superará la humedad (lluvia, nieve, rocío) y condiciones meteorológicas frías sin sufrir ningún fenómeno incontrolado de separación automática. Debe ponerse especialmente en relieve la extraordinaria compatibilidad con las pinturas, que supera los productos conocidos usuales del mercado y que están al nivel de la técnica actual. Esto puede aplicarse igualmente para las pinturas muy recientes, que han abandonado los hornos de secado solo 30 min. antes de proceder a su pegado, a pesar de los enlaces dobles que presenta el caucho butilo, se ofrece una resistencia a la intemperie sorprendentemente como la dada sobre u periodo de tiempo de medio año bajo las condiciones climáticas de Florida. La lámina permite también su extracción sin roturas después de este tipo de solicitación sin dejar residuos de adhesivo, incluso cuando el desenmascarado bajo elevadas temperaturas, aproximadamente en la zona media veraniega, o cuando se efectúa a muy lentas velocidades de extracción. Debajo de la lámina, en los pliegues, en los bordes de lámina o en las burbujas de aire atrapadas, son prácticamente invisibles mínimas deformaciones de la pintura como sucede con los productos usuales del mercado con adhesivos de poli-acrilato, EVA o PIB. En la parte superficial no se observa en absoluto, a la vista, ningún deterioro.

La lámina protectora a la que se refiere la presente invención resulta por tanto extraordinariamente indicada para cumplir con su objetivo, esto es proteger los automóviles o componentes de automóviles recién pintados durante el montaje o el transporte desde la planta productora hasta el concesionario, contra el deterioro producido por causas mecánicas o químicas. A continuación la presente invención se ilustrará con la ayuda de ejemplos, sin que en ningún caso supongan limitación alguna.

Ejemplos

Todas las láminas de protección ejemplificadas se elaboraron por revestimiento de adhesivos en solución sobre una lámina colada de poli-olefina, de unas 50 \mum de espesor, compuesta por 60 partes en peso de PP homo-polímero, 30 partes en peso de LLDPE, 10 partes en peso de dióxido de titanio y 0,3 partes en peso de un estabilizante HALS(Tinuvin 770,Ciba). La formulación de la lámina permite asegurar que los resultados no se verán falseados por la anticipada fragilidad de la lámina.

Todas las muestras se revistieron de modo que tras cinco minutos de secado a 100ºC, resultó un peso por unidad de superficie de adhesivo de 15 g/m^{2} +/- 2 g/m^{2}.

La formulación de los distintos autoadhesivos se relacionan en la tabla 1.

Los ejemplos de 1 a 3 han sido suprimidos.

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 1 Resumen de los ejemplos y ejemplos contrarios de los adhesivos empleados

1

Criterios de ensayo

Como criterios de ensayo determinantes para la idoneidad de las láminas protectoras para pinturas de automóviles recién aplicadas se relacionaron por considerarlos esenciales los siguientes:

\bullet Estabilidad a las radiaciones UV

\bullet Compatibilidad con las pinturas

\bullet Fuerza necesaria para la extracción de la lámina después de ser utilizada.

El orden de criterios reflejan también su importancia técnica en cuanto a la aplicación (decreciente a medida que crece la cifra), que también se representa por la magnitud de las cifras de puntuación concedidas a los resultados de ensayo.

Ejecución del ensayo Estabilidad a las radiaciones UV

La estabilidad frente a las radiaciones UV se determino de acuerdo con la norma EN ISO 4892-2 durante 600 h. Como base para verificar la adherencia sirvió una muestra de chapa que se pintó con una pintura de fondo en base agua (color azul oscuro) y una pintura de dos componentes de poliuretano (BASF) según indicaciones del fabricante. A los 30 minutos después del secado en horno se pego encima la muestra de 2 cm de ancho por 15 cm de largo, en la que se dejaron voluntariamente unos pliegues. La exposición a la intemperie se realizo en un aparato para intemperie de la firma Atlas (Xenotest beta). Tras la exposición completa las tiras se retiraron a tracción formando un ángulo de 90º y de 180º y se valoraron visualmente según el siguiente esquema, por los restos de adhesivo a consecuencia de los efectos de los rayos ultravioletas, que se podían detectar perfectamente sobre la pintura oscura.

0 =: sin restos de adhesivo visible

3 =: mínimos restos de adhesivo visibles

5 =: ligeros restos de adhesivo visibles

7 =: claros o absolutamente visibles restos de adhesivo

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Compatibilidad con las pinturas

Para la evaluación visual de las deformaciones de la pintura se extrajo la chapa del ensayo de estabilidad a los rayos UV. Tras efectuar la evaluación sobre los efectos derivados de la exposición a las radiaciones UV, los restos de adhesivo se limpiaron de la chapa pintada con gasolina 60/95 eliminando eventuales huellas residuales de adhesivo. Como criterio para la compatibilidad con la pintura sirvió la dimensión de las deformaciones de la pintura a lo largo de los bordes de las tiras probeta de ensayo, en los pliegues y por debajo de la superficie en su momento pegada.

La evaluación total en cuanto a la técnica de aplicación se efectúo según el siguiente esquema de evaluación:

0 =: Sin deformaciones reconocibles

1 =: Deformaciones mínimas reconocibles

3 =: Deformaciones ligeramente reconocibles

5 =: Deformaciones claramente reconocibles

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Esfuerzo para retirar la lámina después de su aplicación

Estos criterios se determinaron de forma subjetiva por la persona que realizo el ensayo, al extraer las tiras de ensayadas después de 600 h. De permanencia en el aparato Xenotest.

La evaluación se efectuó del siguiente modo:

0 =: Esfuerzo equilibrado

1 =: Esfuerzo algo menor(-) o mayor(+)

3 =: Esfuerzo claramente inferior(-) o mayor(+)

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Resultados

Los resultados del ensayo se relacionan en la siguiente tabla 2

Una puntuación baja significa una buena valoración total, en tanto que una alta significa una evaluación total de aplicación técnicamente deficiente.

TABLA 2 Recopilación de los resultados de ensayo de las muestras ejemplificadas

2

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Los resultados muestran que las láminas protectoras con adhesivos a base de caucho butilo son las mejor indicadas en cuanto a la estabilidad frente a los rayos UV, a la compatibilidad con la pintura y a su comportamiento con respecto a la extracción posterior. Así mismo los adhesivos de caucho natural, presentan la mejor compatibilidad con la pintura si bien dejan después de la exposición a la intemperie-radiación UV residuos de adhesivo en toda la superficie. Las muestras con adhesivos de butilo presentan solo mínimas deformaciones de la pintura e incluso una mejor compatibilidad con la pintura que los adhesivos basados en PIB. Con respecto a la estabilidad a los ultravioletas, por el contrario, ambos adhesivos presentan un comportamiento similar a excepción del tipo butilo de Exxon 365, que tras 600 h de exposición a Xenotest presentan incipientes deficiencias en la cohesión.

El comportamiento a la extracción de la lámina es en general equilibrado en los adhesivos a los que hace referencia la presente invención, mientras que los sistemas de adhesivos usuales del mercado de EVA y poli-acrilato exigen una acusada fuerza de extracción y además provocan deformaciones en la pintura. Los de PIB tienden a una excesivamente ligera tendencia a la separación lo que en la practica puede llevar a separaciones automáticas.

Las láminas protectoras para pinturas de automóviles con adhesivos basados en caucho butilo, con un contenido de isopreno hasta de 1,8 mol %, son consecuentemente extraordinariamente apropiadas, ya que se ajustan a las condiciones exigidas por estas aplicaciones, concretamente en lo que hace referencia a la estabilidad frente a las radiaciones ultravioletas, a la compatibilidad con las pinturas y al comportamiento equilibrado para la extracción de la lámina, lo que les permite dar una mejor respuesta como láminas protectoras que las conocidas a nivel de técnica actual.

Claims

1. Lámina protectora autoadhesiva para la protección temporal de superficies recién pintadas de vehículos automóviles y sus componentes, provistas de un soporte consistente en una lámina termo-plástica, preferentemente de poli-olefinas y de una capa autoadhesiva de caucho butilo, en donde el contenido en isopreno del caucho alcanza hasta el 1,8 mol %, prefiriéndose hasta 1,2 mol % y en donde la capa auto adhesiva se ha mezclado con elastómeros, en donde el elastómero interviene en una proporción hasta de 20 partes en peso, referidas a 100 partes en peso de caucho butilo, y el elastómero se selecciona entre el grupo formado por el poli-iso-butileno, los co-polímeros de olefinas, el poli-buteno, los co-polímeros bloque hidrogenados de estireno y dieno o bien los co-polímeros de acrilato.

2. Lámina protectora autoadhesiva según la reivindicación 1, caracterizada porque, el caucho butilo es un tipo ramificado en estrella y/o contiene enlaces dobles laterales.

3. Lámina protectora autoadhesiva según la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque, la capa autoadhesiva se mezcla con uno o varios aditivos como los, agentes adherentes, plastificantes, cargas orgánicas o inorgánicas, pigmentos, estabilizantes a la luz, inhibidores de envejecimiento, agentes reticulantes y/o promotores de reticulación.

4. Lámina protectora autoadhesiva según, como mínimo, las reivindicaciones de 1 a 3, caracterizada porque, el elastómero se emplea por debajo de 10 partes en peso referidas a 100 partes en peso del caucho butilo.

5. Lámina protectora autoadhesiva según, como mínimo, cualquiera las anteriores reivindicaciones, caracterizada porque, el peso de aplicación de la capa autoadhesiva aplicada sobre la lámina soporte alcanza entre 3 y 35 g/m^{2}, prefiriéndose entre 8 y 20 g/m^{2}.

6. Lámina protectora autoadhesiva según, como mínimo, cualquiera las anteriores reivindicaciones, caracterizada porque, la lámina soporte poli-olefínica es de polietileno, polipropileno o de sus mezclas o co-polímeros.

7. Lámina protectora autoadhesiva según, como mínimo, cualquiera las anteriores reivindicaciones, caracterizada porque, a la lámina soporte se le han agregado otros co-polímeros poli-olefínicos, como co-polímeros de etileno y \alpha-olefinas, co-polímeros de estireno -etileno, etileno con co-monómeros polares y co-polímeros de propileno con \alpha-olefinas.

8. Lámina protectora autoadhesiva según, como mínimo, cualquiera las anteriores reivindicaciones, caracterizada porque, el espesor de la capa soporte es de 20 a 80 \mum, dado el caso incluyendo una capa de agente promotor de adherencia, que se dispone entre al capa soporte y la capa adhesiva.

9. Lámina protectora autoadhesiva según, como mínimo, cualquiera las anteriores reivindicaciones, caracterizada porque, la capa soporte contiene como mínimo un agente estabilizante a la luz en una cantidad mínima de 0,15% en peso y /o dióxido de titanio, preferentemente en una cantidad de 5 a 15% en peso.

10. Lámina protectora autoadhesiva según, como mínimo, cualquiera las anteriores reivindicaciones, caracterizada porque, la permeabilidad a los rayos UV de la lámina protectora se sitúa en la gama de longitudes de onda de 290 a 360 nm por debajo del 1%.

11. Empleo de una lámina protectora según como mínimo cualquiera de las anteriores reivindicaciones, sobre superficies recién pintadas de automóviles o componentes de los mismos para su protección durante el montaje y transporte.

12. Empleo de una lámina protectora según como mínimo cualquiera de las anteriores reivindicaciones, para protección de superficies sensibles, pintadas, metálicas, de plástico o de vidrio.