ES2312957T3 - Procedimiento para la produccion de un gas de sintesis. - Google Patents
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Abstract
Método para producir gas de síntesis a partir de biomasa como materia prima en un aparato pirolizador-gasificador, caracterizado por la - trituración y secado de la biomasa materia prima, - alimentación de la biomasa triturada y seca al pirolizador, en el que, bajo una atmósfera sustancialmente libre de oxígeno, en contacto con materia inorgánica en forma de partículas de arena y a una temperatura de funcionamiento de pirolisis de 450 - 550ºC, se forman gas de pirolisis y carbón vegetal sólido, - separación de los gases de pirolisis del carbón vegetal en un separador de sólidos, - alimentación de los gases de pirolisis esencialmente libres de sólidos y esencialmente libres de cenizas al gasificador, en el que se suministra calor adicional para formar gas de síntesis, teniendo el gasificador una temperatura de funcionamiento de 800 - 1500ºC, y - pasar el carbón vegetal que contiene carbono y la ceniza a una cámara de combustión y hacer quemar el carbón vegetal en la misma a una temperatura por debajo de 800ºC para calentar la materia inorgánica en forma de partículas.
Description
Procedimiento para la producción de un gas de
síntesis.
La presente invención se refiere a la producción
de gas de síntesis. Más en particular, la invención se refiere a un
método, según el preámbulo de la reivindicación 1, para la
producción de gas de síntesis de buena calidad a partir de una
materia prima sólida que contiene cenizas, tal como biomasa.
La presente invención también se refiere a un
método para la producción de combustibles apropiados para el
tráfico a partir de biomasa.
El gas de síntesis es una denominación general
para las mezclas de gases que contienen principalmente hidrógeno y
monóxido de carbono y son utilizadas como materia prima para
diferentes procesos químicos, tales como las síntesis de amoniaco,
metanol y Fischer-Tropsch, para la producción de
hidrógeno y como combustible en la generación de energía.
En la actualidad, son conocidos en el sector
diversos métodos de producción de gas de síntesis. Las técnicas
comerciales de producción de gas de síntesis están basadas en el
reformado con vapor de gas natural, en particular el metano del
mismo, y la gasolina industrial, el reformado autotérmico de gas
natural o hidrocarburos más pesados (con oxidación parcial y
reformado con vapor en un reactor único), reformado con oxígeno
luego del reformado con vapor (para producir amoniaco), oxidación
parcial de hidrocarburos, coque o carbón vegetal (con gasificación
de oxígeno) y reformado con dióxido de carbono.
En el contexto de la presente invención, gas de
síntesis de alta calidad se refiere a un gas adecuado para utilizar
como materia prima en procesos químicos, tal como la producción de
combustibles apropiados para el tráfico. En la actualidad, se han
desarrollado hasta la fase comercial cuatro métodos de conversión de
gas de síntesis en combustible apropiados para el tráfico (GTL, Gas
a Líquido). Estas vías son:
- 1.
- Síntesis de Fischer-Tropsch;
- 2.
- mediante metanol, utilizando, por ejemplo, el proceso MTG-(Metanol a Gasolina) o MTO (Metanol a Olefina) de Mobil Corp.;
- 3.
- a partir de la producción de metanol puro en combustible (M100) o en un componente de combustible (M85); y
- 4.
- mediante metanol a producción oxigenada.
La fórmula de la reacción simplificada del
proceso de Fischer-Tropsch es:
CO + 2H_{2}
\rightarrow [-CH_{2}-] +
H_{2}O
Respectivamente, los procesos de conversión de
metanol pueden ser descritos mediante las fórmulas siguientes:
- CO + 2H_{2} \rightarrow CH_{3}OH
- Síntesis de metanol
- CH_{3}OH \rightarrow [-CH_{2}-] + H_{2}O
- Conversión de metanol
- CO + 2H_{2} \rightarrow [-CH_{2}-] + H_{2}O
- Reacción global
\vskip1.000000\baselineskip
A pesar de que las reacciones son básicamente
idénticas, estas avanzan a través de etapas intermedias
diferentes.
De manera más general, el término GTL (Gas a
Líquido) se refiere a procesos en los que el gas de síntesis es
utilizado para producir productos líquidos o hidrógeno.
Las aplicaciones comerciales de la gasificación
de biomasa están basadas en gasificadores de aire que producen gas
de síntesis rico en nitrógeno que es utilizado en la generación de
energía. Aunque el nitrógeno restante en el gas de síntesis
disminuye el valor calorífico del gas, esto puede ser tolerado en
aplicaciones que utilicen el gas como combustible.
La gasificación indirecta de la biomasa está en
una fase de desarrollo. La distribución del sistema de gasificación
indirecta que es utilizado de una manera más común comprende un
gasificador y una cámara separada de combustión del carbón vegetal.
La energía térmica requerida para las reacciones de gasificación es
importada al gasificador mediante los sólidos inertes circulados
desde la cámara de combustión de carbón vegetal. Generalmente, es
utilizada arena como sólido circulante. Ceniza, arena y carbón
vegetal son separados de la corriente de gas en la parte superior
del gasificador y son pasadas a la cámara de combustión de carbón
vegetal vegetal. En la cámara de combustión, el carbón vegetal se
quema junto con otro combustible mediante la inyección de aire.
Dicho sistema se describe, por ejemplo, en la publicación de Patente
US 4.828.581 y en la solicitud de Patente internacional WO
02/50214. En dichos documentos, la gasificación se lleva a cabo
básicamente en un sistema de una sola fase, en la que un
combustible sólido, tal como biomasa, se convierte en gas de
síntesis en una sola unidad (gasificador). Sin embargo, sin un
procesamiento posterior, la calidad del gas de síntesis obtenido a
partir de este tipo de gasificador no cumple con los requisitos
establecidos para un gas de síntesis de buena calidad.
En la solicitud de Patente internacional WO
00/06671 se describe un método de dos etapas en el que los gases de
pirolisis se queman y el carbón vegetal se gasifica. En la
publicación de Patente US 4.497.637 se describe un método de dos
etapas en el que el carbón vegetal de pirolisis y el aceite de
pirolisis se gasifican en presencia de vapor y oxígeno. En la
publicación de Patente US 5.344.848 se describe un proceso de dos
etapas en el que en la primera etapa se realiza una gasificación
parcial de la biomasa a una temperatura de 800ºC y una presión de
50 bar. La ceniza es separada, además, en la primera etapa.
Posteriormente se lleva a cabo el proceso de gasificación de la
segunda etapa con la ayuda de vapor a una presión de 30 bar y una
temperatura de 1000ºC. Como característica esencial de la presente
invención, que se da a conocer en las reivindicaciones es que,
además, una cantidad considerable de gas natural se alimenta a la
zona de gasificación.
El método de una etapa que se da a conocer en la
publicación de Patente US 4.678.860 funciona a una temperatura alta
de 650-1100ºC. Debido a la alta temperatura del
proceso, el "gas de síntesis intermedio" mencionado en la
publicación de Patente no sólo tiene un alto contenido de CO y
H_{2} sino que contiene una cantidad considerable de olefinas. En
el método que se da a conocer en esta publicación de Patente, el
"gas de síntesis intermedio" es llevado directamente a un
proceso de liquefacción. Como la calidad del "gas de síntesis
intermedio" descrito en esta publicación de Patente es baja, se
pueden esperar problemas de procesamiento en el proceso de
liquefacción. El documento
US-A-4028068 describe residuos en
forma de partículas carbonizadas a 300-600ºC y el
producto pasa a una etapa en la que es calentado en aire hasta
1000-1200ºC. El polvo es separado entre las dos
etapas. El documento US-A-4568362
describe la pirolisis de productos de lignocelulosa en presencia de
partículas refractarias a 700-900ºC. Después de un
craqueo adicional, el producto se transporta con partículas sólidas
hacia un reactor de combustión. Las partículas refractarias
calentadas son retornadas a la pirolisis.
Las tecnologías convencionales se ven
obstaculizadas por graves deficiencias. Para hacer que las
proporciones de hidrógeno y monóxido de carbono sean lo
suficientemente altas en el gas de síntesis, la temperatura de
gasificación debe ser, como mínimo, de 800ºC. Sin embargo, un gas
producto obtenido a tan baja temperatura puede ser solamente
utilizado directamente en aplicaciones de combustible que toleran
alquitrán e hidrocarburos ligeros en el gas. En este contexto,
alquitrán significa compuestos más pesados que el benceno, es decir,
compuestos que tienen un peso molecular superior a 78 g/mol. En
otros procesos de combustión diferentes a la gasificación, la
temperatura de gasificación debe estar preferiblemente por encima de
1000ºC para evitar una cantidad excesivamente alta de compuestos de
alquitrán e hidrocarburos ligeros en el gas producto.
En la gasificación indirecta de la biomasa, la
energía térmica es típicamente aportada de la combustión del
proceso de gasificación con la ayuda de arena circulante. En este
caso, la temperatura de la cámara de combustión necesita estar,
como mínimo, 100ºC más alta que la temperatura del reactor para
evitar una velocidad de circulación excesiva de la arena. Como la
temperatura de combustión tiene que ser alta, existe el riesgo de
alcanzar un nivel de temperatura en el que la ceniza de muchos
tipos de biomasas utilizadas como combustible está en estado
fundido. Obviamente, el proceso tecnológico requerido para tratar
este problema resulta extremadamente complicado.
Es un objetivo de la presente invención dar a
conocer un enfoque totalmente nuevo para la producción de un gas de
síntesis de alta calidad.
El objetivo de la presente invención está
dirigido a la conversión de una materia prima sólida que contiene
cenizas, tal como biomasa, en un gas de síntesis de alta calidad de
manera que puede ser utilizado como materia prima en los procesos
de producción de combustibles apropiados para el tráfico. Según la
presente invención, la materia prima que contiene biomasa es
pirolizada a fin de obtener gas de pirolisis y carbón vegetal
vegetal. La ceniza y los sólidos son separados del gas de
pirolisis. El gas de pirolisis libre de cenizas y libre de sólidos
es gasificado posteriormente en un gas de síntesis y el carbón
vegetal es quemado.
Más específicamente, el método según la presente
invención se caracteriza por lo que se indica en la reivindicación
1 adjunta.
La presente invención ofrece ventajas
significativas. Gas de síntesis de alta calidad puede ser producido
en virtud de la presente invención.
Muchas materias primas tipo biomasa, tales como
residuos municipales y residuos de la agricultura, tienen un alto
contenido de cenizas. El tratamiento de la ceniza en un proceso de
generación de gas de síntesis, particularmente si la ceniza está
fundida es problemático. Sin embargo, el contenido de la materia
prima no causa ningún problema en la realización de la presente
invención, porque la eliminación de cenizas y la combustión del
carbón vegetal se lleva a cabo a una temperatura tan baja que la
ceniza no puede fundirse. La combustión puede ser llevada a cabo a
una baja temperatura en la medida en que también la pirolisis se
lleva a cabo a una baja temperatura de alrededor de
450-550ºC. De esta manera, gas de síntesis de alta
calidad puede ser producido, además, a partir de materia prima con
alto contenido de cenizas sin el problema técnico de proceso
causado generalmente por la fusión de la ceniza.
En la presente invención la pirolisis se realiza
a una baja temperatura de alrededor de 500ºC, también la combustión
del carbón vegetal puede realizarse a una temperatura relativamente
baja por debajo de 800ºC, de manera ventajosa a una temperatura de
alrededor de 700-750ºC. Por lo tanto, esto supera
los problemas del fundido de la ceniza, la formación de escoria en
el lecho y, además, no requiere que la cámara de combustión de
carbón vegetal tenga un revestimiento refractario.
En un proceso convencional de pirolisis de
aceite, el contenido de humedad de la materia prima tiene que ser
bajo, menos del 10%, porque de lo contrario la humedad degradará
sustancialmente las cualidades del producto. Sin embargo, el secado
eficaz de la materia prima consume energía y crea riesgo de
incendio. Por lo tanto, tiene que asegurarse en el sistema la
protección contra incendios con un alto costo de capital que implica
mediciones, chorros de nitrógeno, automatización y control. En una
realización de la presente invención adecuada para la generación de
gas de pirolisis, la humedad contenida en la materia prima no causa
problemas en el proceso, por lo que el requerimiento de bajo
contenido de humedad en la materia prima se obvia. Esta ventaja se
consigue por medio de hacer pasar al gas de pirolisis a un posterior
proceso de gasificación en el que el vapor se necesita de todas
maneras.
La tecnología anterior ha estado obstaculizada
por los componentes similares al alquitrán, en particular por la
condensación de los mismos durante el proceso. En una realización de
la presente invención, la temperatura de los gases de pirolisis
entre las etapas del pirolizador y el gasificador, así como durante
la misma gasificación, puede mantenerse alta en la medida en que el
riesgo de fusión de los sólidos es eliminado. Esto es debido a que
los sólidos son substancialmente separados completamente de los
gases de pirolisis en un separador más abajo del pirolizador.
Debido a la alta temperatura de gasificación, los componentes de
alquitrán no causan problemas en este proceso.
La presente invención tiene realizaciones
capaces de realizar una separación efectiva de la ceniza y otros
sólidos de los gases de pirolisis.
Para producir gas de síntesis de alta calidad,
es necesario frecuentemente utilizar un catalizador en la etapa de
gasificación. Sin embargo, los sólidos que transportan los gases de
pirolisis previenen el uso de un catalizador. Ahora, la presente
invención ofrece realizaciones capaces de paliar este problema por
medio de tener sólidos, en particular ceniza de la combustión del
carbón vegetal, subtancialmente ya eliminada completamente en la
etapa de pirolisis. De manera ventajosa, después de la separación de
los sólidos, los gases de pirolisis contienen sólidos por debajo de
0,1% en peso.
Los sólidos son ya eliminados en la etapa de
pirolisis, las condiciones del gasificador son favorables para el
catalizador utilizado en la etapa de gasificación. Según una
realización preferente de la presente invención, el catalizador
está en forma de monolito.
Según una realización de la presente invención,
la gasificación puede llevarse a cabo en un gasificador que
comprende simplemente una única tubería resistente al calor con un
revestimiento refractario y un monolito. La gasificación se
consigue mediante la alimentación de oxígeno adicional al
gasificador.
A continuación, la invención es examinada en más
detalle con la ayuda del dibujo anexo, en el que
la figura 1 muestra la disposición general del
proceso de una realización de la presente invención adecuada para
producir gas de síntesis de buena calidad a partir de materia prima
sólida.
En referencia a la figura 1, que ilustra una
realización a modo de ejemplo, la materia prima sólida (1) es
triturada en un triturador (2) en piezas suficientemente pequeñas.
La materia prima triturada (3) es transportada a un secador (4) en
el que la materia prima es secada con la ayuda de gases de
combustión o vapor hasta un contenido de humedad de
-15-25%.
La materia prima seca (5) es llevada a un
pirolizador (6) en el que es fluidizada con arena (8), pasada desde
la cámara de combustión de carbón vegetal (16). Cuando las
partículas de materia prima viajan por el canal vertical del
pirolizador, se calienta y a través del cuál los compuestos
volátiles dejan la partícula y el flujo de gas hace llegar la
partícula a un separador de sólidos (9). El separador es
preferiblemente un ciclón de dos etapas ensamblado de manera que,
como mínimo, la última etapa sea un ciclón multipuerto. La arena y
el carbón vegetal remanente pasan a través de un canal (7) a la
cámara de combustión de carbón vegetal (16).
Según una realización de la presente invención,
el separador de sólidos es un ciclón ensamblado que comprende uno o
más ciclones conectados en paralelo o en serie el uno con el otro.
De manera ventajosa, como mínimo, se incluye un ciclón multipuerto
en el ciclón ensamblado. Mientras que la separación de partículas
finas del aire o de un flujo de gas, algunas partículas que son
realmente muy ligeras, es difícil en un ciclón de puerto único, un
ciclón multipuerto puede llevara a cabo esta tarea.
La temperatura de funcionamiento del pirolizador
es 450-550ºC, preferentemente alrededor de 500ºC. La
cámara de combustión de carbón vegetal funciona a una temperatura
de 600-800ºC, preferentemente alrededor de 750ºC.
La temperatura de funcionamiento de la cámara de combustión es
ajustada de manera ventajosa de tal manera que la ceniza de los
residuos de la pirolisis no se funda. La unidad que comprende el
pirolizador y la cámara de combustión puede hacerse funcionar a una
presión cercana a la presión atmosférica o, de manera alternativa,
la unidad puede ser presurizada si se considera ventajoso por
razones económicas impuestas por los procesos posteriores.
Según una realización preferente de la presente
invención, el pirolizador puede ser implementado en la forma
descrita en la solicitud de Patente FI 20010781.
Los gases de la pirolisis (21) son llevados a un
gasificador (23) en el que también se suministra energía externa
para elevar la temperatura del gas a, como mínimo, 800ºC. La energía
adicional puede ser generada internamente mediante la oxidación de
una parte de los gases de la pirolisis con oxígeno extra inyectado
al gasificador. De manera alternativa, la energía externa puede ser
suministrada a través de la pared del gasificador o utilizando un
medio, tal como arena circulante como material de transferencia de
calor. La energía externa es extraída de los gases de combustión o
del proceso de combustión.
Puede ser utilizado un catalizador en el
gasificador para llevar las reacciones que ocurren en él cerca del
equilibrio químico o, de manera alternativa, la inyección de oxígeno
puede ser utilizada para elevar la temperatura de la composición
gaseosa en la que los componentes de alquitrán y los hidrocarburos
más pesados que el metano prácticamente no existen.
En el proceso de la realización del ejemplo, se
evita que la temperatura de los gases de pirolisis caiga por debajo
de 500ºC, en la que no puede ocurrir la condensación de los
componentes de alquitrán de los gases de la pirolisis.
Según una realización preferente, el gasificador
(23) comprende simplemente un recipiente tubular con un
revestimiento refractario y un monolito. Es inyectado oxígeno al
gasificador para elevar la temperatura de reacción hasta un nivel
deseado.
El gas de síntesis (25) es llevado del
gasificador hasta el tratamiento del gas (26), que incluye la
recuperación de calor y una purificación adicional del gas, donde
el gas es pasado posteriormente a la producción de hidrógeno o
síntesis GTL (Gas a Líquido).
La presente invención también cubre una
realización, en la que el tratamiento del gas incluye la
recuperación de calor, filtración, lavado y, dependiendo del uso
que se pretende dar al gas de síntesis, eliminación de los
componentes no deseados, tales como compuestos de azufre y dióxido
de carbono. La realización puede también incluir compresión del gas
de síntesis si los niveles de presión de las etapas del proceso de
gasificación y GTL son diferentes.
El carbón vegetal y la arena recibidas de la
unidad de separación del pirolizador son fluidizados mediante aire
(14) en el canal vertical de la cámara de combustión de carbón
vegetal (16). Allí, el carbón vegetal es quemado y simultáneamente
calienta la arena que se hace circular en él. Cuando es necesaria
energía adicional (15) se importa como combustible extra o calor.
La arena calentada se elimina en el separador (10) y regresa a
través del conducto (8) al pirolizador (6). De manera ventajosa, el
separador es un ciclón multipuerto. Los gases de la combustión (17)
se pasan a un separador externo que también, de manera ventajosa, es
un es un ciclón multipuerto.
En una realización preferente de la presente
invención, la biomasa se piroliza a baja temperatura y la ceniza es
separada de ella antes de la gasificación a gas de síntesis. La
gasificación se lleva a cabo a alta temperatura. Los componentes de
la fase gaseosa del producto dejan el pirolizador a una temperatura
de alrededor de 500ºC y son pasados al gasificador, en el que los
gases de la pirolisis son refinados a gas de síntesis mediante la
gasificación directa. El proceso de refinación se lleva a cabo con
la ayuda del vapor transportado con la corriente gaseosa y el
oxígeno de los componentes de la materia prima. La temperatura es
elevada hasta 800-1500ºC mediante la inyección de
oxígeno al gasificador.
En una realización de la invención, la ceniza y
el carbón vegetal son separados de los gases de la pirolisis a una
temperatura de alrededor de 500ºC. El carbón vegetal que comprende
coque y ceniza es quemado en una cámara de combustión separada, en
la que el calor liberado en la misma es circulado con los sólidos
calientes del lecho del proceso de pirolisis.
En ciertas realizaciones de la invención, la
calidad del gas de síntesis puede ser mejorada mediante el uso de
un catalizador adecuado en el gasificador. Con la ayuda de la
elevada temperatura y el monolito, los gases de la pirolisis
producidos por el pirolizador pueden ser refinados a componentes de
la materia prima, hidrógeno y óxidos de carbono que pueden ser
utilizados como materia prima en procesos GTL.
En una realización alternativa de la presente
invención, la importación de energía externa a la etapa de
gasificación ocurre de manera indirecta en lugar de utilizar la
inyección directa de oxígeno al gas. En este caso, externamente a
la cámara de gasificación se quema gas natural u otro gas
combustible, de manera ventajosa un producto de gas eliminado de un
proceso GTL (llamado gas residual ("tailgas")) y/o gases de un
pirolizador en la misma forma que en reactores reformados por
vapor.
\newpage
En la producción de aceite de pirolisis, la
materia prima de biomasa tiene que ser triturada en partículas muy
pequeñas, típicamente menores de 8 mm, para maximizar el rendimiento
del producto. Cuando los gases de la pirolisis son producidos para
gasificación; el consumo de energía es mayor y, por lo tanto, no es
necesario maximizar la cantidad de gas producido, en el que también
la materia prima puede ser introducida con un tamaño de partícula
mayor. La posibilidad de utilizar partículas mayores reduce
drásticamente los costos de inversión de capital y de
funcionamiento de la trituración de la materia prima. Si los gases
de la pirolisis son usados en gasificación, el tamaño de partícula
puede estar cerca del tamaño del combustible triturado combustionado
en una caldera BFB o CFB y, por lo tanto, la trituración de la
materia prima puede ser realizada utilizando construcciones de
trituradores convencionales.
En la pirolisis de materia prima húmeda, el
consumo de energía de la cámara de combustión de carbón vegetal es
sustancialmente mayor que en los procesos de pirolisis que están
destinados a producir un combustible de pirolisis. En el caso que
el contenido calorífico del carbón vegetal solo sea insuficiente, el
consumo de energía tiene que ser disminuido mediante la reducción
del contenido de humedad de la materia prima que entra a la
pirolisis, tanto como pueda ser obtenido mediante medios
prácticos.
Una manera simple de suministrar a la cámara de
combustión con la energía extra necesaria (complementando la
energía liberada de la combustión del carbón vegetal) es dejar una
parte de la materia prima sin pirolizar y llevarla junto con el
carbón vegetal a la cámara de combustión. Esto puede lograrse
mediante la utilización de partículas de la materia prima de mayor
tamaño. La cantidad de líquido de pirolisis no necesita ser
maximizada en la medida en que el proceso produce gas de la
pirolisis. En otras palabras, el balance de energía del proceso
puede se igualado seleccionando un tamaño de partícula adecuado y el
tiempo de retención de la materia prima en el pirolizador.
En una realización de la presente invención, el
tamaño de partícula de la materia prima puede incluso ser tan
grande que la velocidad terminal de la partícula es mayor que la
velocidad de fluidización utilizada en el pirolizador, porque la
suspensión formada mediante los sólidos fluidizados
"transporta" partículas grandes en el gasificador. Esta
realización facilita una construcción simple del pirolizador y el
procesamiento de partículas de la materia prima más grandes en el
pirolizador. La energía extra necesaria en el pirolizador de carbón
vegetal es generada simplemente mediante la combustión de una parte
de la materia prima que se dejó sin pirolizar. Típicamente, la
pirolisis de partículas de materia prima grandes ha sido posible
solamente mediante la extensión del tiempo de retención en el
pirolizador que puede llevar a un concepto de sistema muy
complicado.
Otra manera de aportar energía extra necesaria
para la cámara de combustión es complementar la combustión del
carbón vegetal en dicha cámara de combustión llevando corrientes
laterales de combustible, ya sea gaseoso o líquido, que son
obtenidas de un proceso GTL que funciona corriente abajo del
gasificador. De manera ventajosa, la corriente lateral de
combustible es gas de síntesis (llamado gas residual) que permanece
sin reaccionar en el proceso GTL. Esta realización puede también
ser utilizada en la gasificación indirecta convencional.
En una planta diseñada para producir
combustibles líquidos apropiados para el tráfico a partir de gas de
síntesis obtenido a través de la gasificación de materia prima en
base a biomasa, se forman diferentes tipos de corrientes de
producto y corrientes laterales, ya sean gaseosas o líquidas, de tal
manera que no pueden ser utilizadas en la producción de combustible
líquido. Sin lugar a dudas, la más importante de ellas es la parte
de gas de síntesis (llamado gas residual) que permanece sin
reaccionar en la síntesis del combustible líquido.
Convencionalmente, esta corriente gaseosa cuyo contenido
energético, en dependencia de la configuración de la planta y de la
política de funcionamiento, puede representar alrededor del
20-40% del contenido total de energía de la materia
prima que entra a la planta de producción de combustible líquido, ha
sido objeto de generación de electricidad mediante una planta de
turbina de gas. Por lo tanto, la planta de producción de combustible
líquido tiene que estar necesariamente integrada a una planta de
generación de energía. Para una generación balanceada de energía,
la planta de generación de energía generalmente tiene que ser
construida para que pueda funcionar con combustible suplementario
(que complemente la combustión de las corrientes de la planta de
producción de combustible líquido). Este requisito incrementa
sustancialmente el costo de inversión de capital de la planta de
producción de combustible líquido.
La presente invención tiene una realización
adicional en la que el producto gaseoso y líquido y las corrientes
residuales de la planta de producción de combustible líquido se
circulan para llevar energía adicional a la generación de gas de
síntesis. Por lo tanto, las corrientes de producto y residuales
pueden ser utilizadas para aportar energía adicional a la etapa de
gasificación. Las corrientes producto/residuo se hacen pasar por el
pirolizador y posiblemente también por la cámara de combustión de la
unidad gasificadora. El contenido energético de la parte que no ha
reaccionado del gas de síntesis puede ser tan alto que no se
necesite aportar energía extra a la cámara de combustión. Como
mínimo, la circulación del gas de síntesis que no ha reaccionado
reduce la necesidad de aportar energía externa. Sin embargo, la
cámara de combustión tiene que estar provista de la facilidad para
la combustión de combustible suplementario en el arranque o en
situaciones de interrupción.
Esta realización también incluye la posibilidad
de hacer circular a la cámara de combustión diferentes tipos de
corrientes laterales líquidas de la planta de producción de
combustible, tales como corrientes de producto impuro, soluciones
de lavado y corrientes laterales gaseosas. Entre las corrientes
gaseosas residuales, son típicas las corrientes de descarga de
gases ácidos (H_{2}S, CO_{2}, etc.) de la unidad de lavado.
La presente invención también se refiere a una
realización en la que las corrientes gaseosas de las etapas del
proceso (situadas) más abajo del gasificador puede hacerse circular
a una combinación de pirolizador-gasificador. Esta
realización puede también ser aplicada a la gasificación indirecta
convencional.
En la gasificación de vapor, el vapor reacciona
con la materia prima y los componentes gaseosos formados en la
gasificación. Algunas de las reacciones de gasificación pueden ser
descritas mediante las siguientes reacciones:
- \quad
- C + H_{2}O = CO + H_{2}
- \quad
- CO + H_{2}O = CO_{2} + H_{2}
- \quad
- CH_{4} + H_{2}O = CO + 3H_{2}
- \quad
- CH_{4} + 2H_{2}O = CO_{2} + 4H_{2}
- \quad
- C_{n}H_{m} + 1/4(4n-m)H_{2}O = 1/8(4n+m)CH_{4} + 1/8(4n-m)CO_{2}
La cantidad de vapor reaccionante tiene un gran
efecto sobre el grado de conversión del carbono y la composición
del gas producto. El contenido de humedad del combustible y la
cantidad de vapor adicional alimentada al gasificador determinan la
cantidad de vapor en el gasificador. En la gasificación de vapor
indirecta convencional, el material del lecho y el combustible son
transportados a la parte superior del gasificador con la ayuda de
la corriente de vapor. Aquí, la velocidad de flujo másico mínima de
vapor se determina mediante la capacidad de transporte de la
corriente de vapor, el material del lecho y la materia prima. Por lo
tanto, la cantidad de vapor adicional no puede ser utilizada
libremente como una variable de control. Debido a las restricciones
técnicas impuestas a las construcciones de los secadores, el
contenido de humedad de la materia prima no puede ser utilizado
como una variable de control.
Reemplazando el vapor puro utilizado en el
pirolizador como gas transportador del material del lecho y la
materia prima, por una mezcla de vapor y gas de síntesis
parcialmente purificado/enfriado, puede ser utilizada la cantidad
de vapor adicional como variable de control. La velocidad de flujo
másico mínima de vapor adicional se reduce cuando tanto el vapor
como el gas de síntesis circulado funcionan como gas de fluidización
(gas transportador) del material del lecho y el combustible. La
circulación del gas de síntesis permite que la velocidad de flujo
másico de inyección de vapor sea ajustada en una escala de
0-100%. La señal de retroalimentación para el
control de la velocidad de circulación del vapor y el gas de
síntesis puede ser tomada, por ejemplo, de un sistema de medición
en tiempo real de la composición del gas de síntesis.
Adicionalmente al gas de síntesis parcialmente
purificado y enfriado, el gasificador puede estar adaptado para
recibir, además, otras corrientes gaseosas que son obtenidas de la
unidades de purificación de gas situadas más abajo del gasificador.
Dicha corriente de gas puede ser, por ejemplo, dióxido de carbono
separado del gas de síntesis que, además de lo discutido
anteriormente, reacciona con la materia prima como sigue:
C + CO_{2} =
2CO
Otras corrientes gaseosas pueden ser, por
ejemplo, la parte que no ha reaccionado del gas de síntesis (llamado
gas residual) de la etapa de síntesis y corrientes laterales
similares.
Para la producción de componentes combustibles
(por ejemplo, metanol, etanol, hidrocarburos
Fischer-Tropsch) indicados para ser utilizados en
biocombustibles apropiados para el tráfico, la mejor materia prima
es gas de síntesis en la que la proporción hidrógeno/monóxido de
carbono (proporción H_{2}/CO) esté sólo ligeramente por encima de
la proporción estequiométrica. Si la etapa de gasificación no
incluye un número suficiente de variables de control que puedan ser
ajustadas para lograr la composición del gas producto (y por lo
tanto la proporción H_{2}/CO), es obvio que variaciones en el
tipo y calidad de la materia prima, el contenido de humedad de la
materia prima y el funcionamiento inestable del secador que antecede
al gasificador resultan en fluctuaciones del proceso que
influenciarán directamente la composición del gas producto.
En la realización de la presente invención, las
variaciones antes mencionadas en la composición del gas producto
pueden igualarse. Cuando el gas producto circulado y/u otras
corrientes gaseosas, tales como el dióxido de carbono separado del
gas producto, son utilizados parcialmente como gas transportador, el
control del proceso puede ser logrado con la ayuda de vapor
adicional. Por lo tanto, la composición del gas producto puede ser
dirigida hacia una dirección de un menor o mayor contenido de
hidrógeno mediante el ajuste de la cantidad de vapor añadido.
Además, el uso de gases circulantes da una mayor libertad en la
selección del material del lecho.
Claims (18)
1. Método para producir gas de síntesis a partir
de biomasa como materia prima en un aparato
pirolizador-gasificador, caracterizado por
la
- -
- trituración y secado de la biomasa materia prima,
- -
- alimentación de la biomasa triturada y seca al pirolizador, en el que, bajo una atmósfera sustancialmente libre de oxígeno, en contacto con materia inorgánica en forma de partículas de arena y a una temperatura de funcionamiento de pirolisis de 450 - 550ºC, se forman gas de pirolisis y carbón vegetal sólido,
- -
- separación de los gases de pirolisis del carbón vegetal en un separador de sólidos,
- -
- alimentación de los gases de pirolisis esencialmente libres de sólidos y esencialmente libres de cenizas al gasificador, en el que se suministra calor adicional para formar gas de síntesis, teniendo el gasificador una temperatura de funcionamiento de 800 - 1500ºC, y
- -
- pasar el carbón vegetal que contiene carbono y la ceniza a una cámara de combustión y hacer quemar el carbón vegetal en la misma a una temperatura por debajo de 800ºC para calentar la materia inorgánica en forma de partículas.
2. Método, según la reivindicación 1,
caracterizado porque la pirolisis se lleva a cabo en un
aparato combinado que comprende, como mínimo, 2 reactores de
circulación de sólidos, en los que ocurre la pirolisis en el primer
reactor y la regeneración y el calentamiento del material inorgánico
circulante, así como la combustión del carbón vegetal se lleva a
cabo en el segundo reactor.
3. Método, según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque la temperatura de combustión del carbón
vegetal es preferentemente 700 - 750ºC.
4. Método, según cualquiera de las
reivindicaciones 1 - 3, caracterizado porque la temperatura
de funcionamiento del pirolizador es preferentemente 475 -
525ºC.
5. Método, según cualquiera de las
reivindicaciones 1 - 4, caracterizado porque se introduce
oxígeno adicional al gasificador de 0 - 50% de la cantidad de gas
de pirolisis para de esta manera lograr la elevación de la
temperatura del gasificador y la oxidación del gas.
6. Método, según cualquiera de las
reivindicaciones 1 - 5, caracterizado porque la temperatura
del gasificador es aumentada con la ayuda de energía externa
mediante la importación de energía extra al gasificador a través de
su pared.
7. Método, según cualquiera de las
reivindicaciones 1 - 6, caracterizado porque antes de que la
biomasa sea pasada al proceso de pirolisis, la biomasa materia
prima es secada hasta un contenido de humedad de 15 - 25% en
peso.
8. Método, según cualquiera de las
reivindicaciones 1 - 7, caracterizado porque el gas de
pirolisis contiene preferentemente menos de 0,1% en peso de
sólidos.
9. Método, según cualquiera de las
reivindicaciones 1 - 8, caracterizado porque el gasificador
comprende un recipiente tubular con un revestimiento
refractario.
10. Método, según cualquiera de las
reivindicaciones 1 - 9, caracterizado porque el gasificador
comprende un catalizador preferentemente en forma de monolito.
11. Método, según cualquiera de las
reivindicaciones 1 - 10, caracterizado porque es importado
vapor al gasificador para modificar la composición del gas de
síntesis.
12. Método, según cualquiera de las
reivindicaciones 1 - 11, caracterizado porque es importado
vapor al gasificador solamente a través de la corriente del gas de
pirolisis.
13. Método, según cualquiera de las
reivindicaciones 1 - 12, caracterizado porque es importado
calor adicional al gasificador mediante la circulación de
corrientes de producto gaseosas y líquidas y corrientes laterales
de las últimas etapas del procesamiento del gas.
14. Método, según cualquiera de las
reivindicaciones 1 - 13, caracterizado porque se logra la
fluidización en la etapa del pirolizador con la ayuda de vapor, gas
producto circulado, otras corrientes de gas, tales como el dióxido
de carbono separado del gas producto o mezclas de las especies
gaseosas antes mencionadas.
\newpage
15. Método, según cualquiera de las
reivindicaciones 1 - 14, caracterizado porque es pirolizada
de 20 - 100% de la materia prima.
16. Método, según cualquiera de las
reivindicaciones 1 - 15, caracterizado porque los gases de
pirolisis son separados en una unidad separadora formada por un
ciclón ensamblado que comprende, como mínimo, un ciclón
multipuerto.
17. Método, según cualquiera de las
reivindicaciones 1 - 16, caracterizado porque el gas de
síntesis se pasa a una etapa de tratamiento gaseoso que de manera
ventajosa es síntesis GTL o producción de hidrógeno.
18. Método para producir combustible apropiados
para el tráfico, caracterizado porque el gas de síntesis
producido según cualquiera de las reivindicaciones 1 - 16 se pasa a
una etapa de síntesis GTL adecuada para la producción de gasóleo o
metanol.
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