ES2312986T3 - Procedimiento para la activiacion de superficies y/o la desvulcanizacion de superficies de particulas de caucho reticuladas con azufre. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento de activación superficial y/o de desvulcanización de la superficie de partículas de caucho reticuladas con azufre, en el cual, para disociar los puentes de sulfuro y para reducir el azufre, las partículas de caucho son tratadas de manera biotecnológica en un medio que contiene bacterias mesófilas anaeróbicas y/u opcionalmente bacterias mesófilas anaeróbicas y/o bacterias mesófilas microaerófilas y/o conteniendo uno o varios sistemas enzimáticos de estas bacterias.
Description
Procedimiento para la activación de superficies
y/o la desvulcanización de superficies de partículas de caucho
reticuladas con azufre.
La invención se refiere a un procedimiento para
la activación de superficies y/o la desvulcanización de superficies
de partículas de caucho reticuladas con azufre.
De la DE 4425049 C1, DE 19607281 A1, US
5,506,283 son conocidos diversos procedimientos para la activación
de caucho viejo desmenuzado o desechos de caucho. Estos
procedimientos se basan bien en principios físicos o en principios
químicos o en una combinación de ambos principios.
Además son conocidos por la DE 4042009 C2, EP
0493732 B, US 5,597,851 y DE 19728036 Al unos procedimientos para
la activación microbiana o activación enzimática de harinas de
caucho y granulados de caucho.
De la US 5,518,619 se conoce un procedimiento
para la eliminación del agua de los compuestos sulfúricos, en el
que los compuestos sulfúricos son sometidos a una reducción
anaeróbica.
En los documentos DE 4042009 C2 y EP 0493732 B1
se describe un procedimiento que se basa en una oxidación
microbiana del azufre reticulado polisulfúrico en vulcanizados de
caucho. La oxidación del azufre polisulfúrico en la superficie de
las partículas de caucho se efectúa con ayuda de microorganismos
quimiolitótrofos en una suspensión de bacterias con oxigenación
definida. Las bacterias pertenecen a la especie de tiobacilos. La
oxidación del azufre ocurre generalmente hasta el sulfato. El
producto meta del procedimiento es un material de caucho pobre en
azufre replastificado con buena aptitud para la vulcanización.
Un procedimiento similar está descrito en US
5,597,851. La particularidad de este procedimiento consiste por una
parte en que se utiliza principalmente el Sulfolobus
acidocaldarius termófilo facultativamente quimiolitótrofo como
microorganismo oxidante del azufre y por otra parte el tratamiento
de las partículas de caucho se efectúa únicamente con el sistema
enzimático de este microorganismo. Las partículas de caucho mismas
no hacen contacto directo con los microorganismos.
En DE 19728036 A1 se describe un procedimiento,
en el cual se producen, por un tratamiento biotecnológico de
partículas de caucho vulcanizadas por tiempos de reacción/tiempos
de oxidación definidos, determinados grupos funcionales reactivos en
forma de grupos hidroxílicos, grupos epóxidos y grupos carboxílicos
en la superficie de las partículas. De esta manera es posible
reticular la harina de caucho activada o el granulado de caucho con
diferentes materiales sintéticos, betún y otros polímeros. Para la
oxidación microbiana se utilizan igualmente bacterias de la especie
tiobacilo.
El procedimiento conocido hasta ahora para la
activación microbiana de harinas de caucho o granulados de caucho
por oxidación del azufre presentan las siguientes desventajas
agravantes:
- 1.
- Estos procedimientos de activación se basan en procesos de oxidación. Junto a la oxidación deseada del azufre polisulfúrico se realiza forzosamente una oxidación simultánea indeseada de las cadenas poliméricas (yuxtaposición de radicales). Los lugares aún activos en enlaces de la superficie de partículas se eliminan prácticamente. El grado del daño depende entre otras cosas del tipo de caucho (número de enlaces dobles), de la temperatura de reacción, de la duración de la reacción y de la concentración del oxígeno disuelto en la suspensión.
- 2.
- El daño de las cadenas poliméricas provoca entre otras cosas también una liberación indeseada de determinadas sustancias de caucho contenidas (plastificantes, hollín, óxido de cinc, etc.).
- 3.
- Para evitar infecciones ajenas, los procesos deben practicarse con valores muy bajos de pH (1 a 3), lo que condiciona unos requisitos adicionales para los materiales de los biorreactores y el tratamiento de aguas residuales.
Estas desventajas pueden ser evitadas por
procesos anaeróbicos. De Bredberg (K. Bredberg, J. Perssom, M.
Cristiansson, B. Stenberg, O. Hoist.: "Anaerobic desulfurisation
of ground rubber with the thermophilic archaeon Pyrococcus
furiosus - a new method for rubber recycling" (Desulfuración
anaeróbica de caucho triturado con el arqueon termófilo
Pyrococcus furiosus - un nuevo método para el reciclado de
caucho) en la revista Appl. Microbiol. Biotechnol. (2001) 55,
páginas 43-48, se conoce tal procedimiento
utilizando el Pyrococcus furiosus que es un género de
archaea, extremadamente termófilo, reductor del azufre, anaeróbico.
En este procedimiento sin embargo se presentan -particularmente
debido a la propiedad extremadamente termófila del arqueon- las
siguientes desventajas:
- 1.
- El tratamiento de la harina de caucho durante un período prolongado con un nivel de temperatura de 90-100ºC conduce a un daño de las cadenas poliméricas de los elastómeros y por ello a un empeoramiento de los parámetros técnicos materiales significantes (resistencia a la tracción, alargamiento hasta la rotura, abrasión, etc.).
- 2.
- Debido a la alta solicitación térmica de la harina de caucho se liberan muchas sustancias de caucho contenidas (plastificantes, hollín, óxido de cinc, protectores químicos, etc.) que ejercen un efecto tóxico sobre los microorganismos y por ello inhiben el proceso de desulfuración o dan lugar a la interrupción del proceso.
- 3.
- La realización del proceso a un alto nivel de temperatura es antieconómica en vista a una producción a gran escala y es ecológicamente peligroso (liberación de sustancias tóxicas en las aguas residuales del proceso).
La invención se basa por lo tanto en la tarea de
proveer un procedimiento para la activación de superficies y/o la
desvulcanización de superficies de partículas de caucho
vulcanizadas con azufre, el cual se desarrolle esencialmente bajo
temperaturas inferiores a 90ºC y evite las desventajas arriba
señaladas de los procesos de oxidación microbiana.
Esta tarea se resuelve según la invención
mediante un procedimiento con las características de la
reivindicación 1. Los perfeccionamientos ventajosos y las
configuraciones están indicados en las reivindicaciones
dependientes de la reivindicación 1.
La invención se basa en el razonamiento de
indicar un procedimiento para la activación de superficies y/o la
desvulcanización de superficies de partículas de caucho reticuladas
con azufre, en el que las partículas de caucho son tratadas para
disociar los puentes de sulfuro y para la reducción biotecnológica
del azufre en un medio con bacterias mesófilas anaeróbicas y/o
bacterias mesófilas anaeróbicas y/u opcionalmente bacterias
mesófilas microaerófilas y/o uno o varios sistemas enzimáticos de
estas bacterias. Por bacterias opcionalmente anaeróbicas han de
entenderse en este caso bacterias que viven tanto con oxígeno como
también sin oxígeno.
La diferencia esencial con respecto al
procedimiento descrito en Bredberg se encuentra en la utilización
de microorganismos mesófilos. Las condiciones de vida óptimas de
las bacterias mesófilas se sitúan en 20 a 45ºC. Por consiguiente,
el procedimiento según la invención funciona claramente bajo
temperaturas inferiores a 90ºC. Así se eliminan o se reducen
esencialmente las desventajas arriba descritas de un tratamiento
con microorganismos extremadamente termófilos. Puesto que las
bacterias empleadas en el procedimiento según la invención son
además bacterias anaeróbicas y/u opcionalmente anaeróbicas y/o
microaerófilas, el procedimiento funciona sin oxígeno o con una
concentración muy baja de oxígeno. Así se evitan las desventajas
arriba descritas del procedimiento de oxidación
microbiana.
microbiana.
El principio de operación de este tratamiento de
las partículas de caucho según el procedimiento de la invención
consiste en que los microorganismos disocian los puentes de sulfuro
del caucho vulcanizado en la superficie de las partículas y reducen
el azufre parcial o completamente sin dañar en este caso las
cadenas poliméricas de los elastómeros. Mediante el procedimiento
según la invención se producen partículas de caucho activadas que
disponen de un alto poder de vulcanización en comparación con
partículas de caucho no activadas. De este modo es posible fabricar
productos de alta calidad utilizando partículas de caucho activadas
de esta manera, particularmente en forma de harinas de caucho y
granulados de caucho.
El tratamiento de las partículas de caucho en el
procedimiento según la invención puede ser un tratamiento
microbiano y/o enzimático. En caso de un procedimiento enzimático
el tratamiento se efectúa particular y exclusivamente con el
sistema enzimático de las bacterias, preferiblemente aislado de las
bacterias.
Bajo tratamiento microbiano ha de entenderse en
este caso que las bacterias mismas entran en contacto (interacción)
con la superficie de las partículas de caucho. En un tratamiento
enzimático por el contrario se realiza el tratamiento, es decir la
disociación de los puentes de sulfuro y/o la reducción de azufre,
solamente con el o los sistema(s)
enzimático(s) de las bacterias.
enzimático(s) de las bacterias.
Según cada caso, en un tratamiento enzimático se
puede proceder del modo siguiente: primero se multiplican las
bacterias en un precultivo sin contacto con las partículas de
caucho a tratar, reticuladas con azufre, utilizando otro substrato
de azufre, por ejemplo un azufre elemental. Las bacterias se
destruyen a continuación y se aísla (recoge) el sistema enzimático
por procedimientos generalmente conocidos. El tratamiento de las
partículas de caucho reticuladas con azufre se realiza entonces
exclusivamente con el sistema enzimático aislado.
Es sin embargo también posible que las bacterias
produzcan in situ el sistema enzimático, es decir el sistema
enzimático necesario para el tratamiento enzimático no es
previamente aislado.
Convenientemente, el medio contiene o cosiste en
agua, sustancias nutritivas, una fuente de carbono y bacterias para
el tratamiento de las partículas de caucho y es por ello una
suspensión. Un perfeccionamiento ventajoso prevé que la
concentración del material de partículas de caucho en el medio se
mantenga esencialmente por debajo del 35 por ciento en masa. Las
concentraciones más altas de partículas de caucho provocan problemas
en la mezcla de la masa reactiva, en la transmisión de sustancias y
en el aumento de las bacterias, por ejemplo debido a
concentraciones demasiado altas en sustancias químicas tóxicas,
particularmente de agentes antioxidantes.
Además puede estar previsto que el medio sea
completamente mezclado para reducir los gradientes de temperatura
y/o gradientes de concentración. Preferiblemente se realiza la
mezcla cuidadosamente, por ejemplo mediante un agitador.
Otra variante oportuna del procedimiento según
la invención prevé que se realice el tratamiento bajo condiciones
anaeróbicas o microaerófilas. Además puede estar previsto que se
realice el tratamiento esencialmente a temperaturas inferiores a
90ºC, particularmente inferiores a 50ºC, preferiblemente dentro de
un rango de temperatura óptimo para bacterias mesófilas que se
sitúa en aproximadamente 20 a 45ºC. Ventajosamente se realiza el
tratamiento a temperaturas en un margen de 33 a 37ºC.
De este modo se realiza el tratamiento de las
partículas de caucho en total bajo unas condiciones que están
adaptadas óptimamente a las condiciones de vida de las bacterias
mesófilas anaeróbicas y/u opcionalmente bacterias mesófilas
anaeróbicas y/o bacterias mesófilas microaerófilas. Además, se
pueden impedir así esencialmente las desventajas inicialmente
mencionadas del procedimiento conocido.
Según un perfeccionamiento del procedimiento, el
valor del pH se sitúa en el rango de 5 a 9, particularmente de 6 a
8. Además, el tiempo de permanencia de las partículas de caucho
puede ser del orden de 4 a 8 días, particularmente de 5 a 7 días,
preferiblemente de aproximadamente 6 días.
Se logró la desulfuración óptima particularmente
cumpliendo los siguientes parámetros y condiciones del proceso:
- Temperatura del proceso:
- 33 a 37ºC
- Valor pH:
- 6 a 8
- Régimen de mezcla:
- mezcla cuidadosa con ayuda de un agitador
- Tiempo medio de permanencia:
- 6 días
- Tamaño de grano de las partículas de caucho:
- 0,2 a 0,4 mm
\vskip1.000000\baselineskip
Un perfeccionamiento oportuno del procedimiento
según la invención prevé que las bacterias utilizadas en el medio
y/o para la producción del sistema enzimático sean bacterias
habilitadas para la respiración de azufre, es decir la reducción de
azufre.
En los análisis se constató que, según una
correspondiente fase de adaptación, diferentes bacterias
anaeróbicas u optativamente bacterias anaeróbicas o microaerófilas
mesófilas son capaces de disociar los puentes de sulfuro en el
caucho vulcanizado y de reducir el azufre. Se lograron resultados
positivos también con las bacterias Desulfuromonas thiophila,
Desulfuromonas palmitatis, Sulfurospirillum
deleyianum y Desulfuromonas acetoxidans.
Consecuentemente se utilizan ventajosamente bacterias que pertenecen
esencialmente a una o varias de estas cepas microbianas. Además,
todas o algunas de las bacterias pueden ser poblaciones mixtas.
Se obtuvieron índices de desulfuración muy
buenos por la utilización de una población mixta anaeróbica
mesófila, disponiendo, además de las bacterias reductoras de
azufre, de componentes significantes de bacterias metanógenas. Esta
población fue aislada de un sedimento fluvial (río Saale) y se
caracteriza por su particular estabilidad.
Una configuración de la invención prevé que las
partículas de caucho tratadas sean esencialmente de un polvo de
caucho y/o una harina de caucho y/o un granulado de caucho. Bajo
polvo de caucho y granulado de caucho ha de entenderse en este caso
un material con un diámetro de partícula inferior a 1 mm y, bajo
granulado de caucho ha de entenderse un material con un diámetro de
partícula entre aprox. 1 mm y 5 mm. Resulta oportuno y ventajoso
que el tamaño de partícula de las partículas de caucho a tratar esté
en el orden de 0,1 a 0,6 mm, particularmente de 0,2 a 0,4 mm, es
decir, que se trate de polvo de caucho o harina de caucho.
Convenientemente está previsto según un
perfeccionamiento que las partículas de caucho a tratar sean
esencialmente partículas de caucho de los tipos de caucho
reticulados con azufre o de materiales compuestos a base de tipos
de caucho reticulados con azufre. El procedimiento según la
invención es básicamente adecuado para la activación de superficies
y/o la desvulcanización de superficies de todos los tipos de caucho
reticulados con azufre, p. ej. SBR (elastómero de
estirol/butadieno), NR (caucho natural), NBR (elastómero de
acrilnitril/butadieno, caucho de nitrilo) y EPDM (elastómero de
etileno/propileno/dieno).
Según un perfeccionamiento ventajoso, las
partículas de caucho provienen de caucho viejo (p. ej. neumático
usado, productos de caucho técnicos como juntas, perfiles, piezas
moldeadas de caucho, cintas transportadoras) y/o desechos de caucho
(residuos de producción de la industria de producción de caucho y
de elaboración de caucho). De esta manera, el procedimiento según
la invención sirve para el tratamiento de caucho viejo y/o desechos
de caucho.
Otra forma de realización prevé que las
partículas de caucho a tratar sean fabricadas en un proceso de
desmenuzamiento, particularmente en un proceso de triturado y/o
molido en caliente y/o molido en frío y/o molido criogénico y/o
molido mojado. Especialmente ventajoso en este caso es que en el
procedimiento de fragmentación para la fabricación de las partículas
de caucho permanezca la temperatura de las partículas de caucho tan
baja, en particular esencialmente inferior a 90ºC, que se evite
esencialmente una degradación termooxidativa de las partículas de
caucho.
Un perfeccionamiento especialmente ventajoso del
procedimiento según la invención prevé que la activación de
superficies y/o desvulcanización de superficies esté limitada
esencialmente a la superficie de partículas de caucho y/o a las
capas cercanas a la superficie, para no cambiar las características
materiales de la masa principal del material de partículas de
caucho. La capa muy cercana a la superficie debería ser en este
caso de un grosor máximo de 300 nm. Esto significa que el efecto de
la desulfuración mesófila está limitada conscientemente a la
superficie de partículas y/o a las capas muy cercanas a la
superficie.
Convenientemente, el tratamiento de las
partículas de caucho se realiza en un biorreactor. Un biorreactor
es un aparato para la realización reproducible y controlada de
transformaciones de sustancias con microorganismos. Además puede
estar previsto que la adición de las partículas de caucho a tratar
se realice en el biorreactor y/o la extracción de las partículas de
caucho tratadas se efectúe continuamente o casi continuamente o de
manera discontinua del biorreactor. Alternativa o adicionalmente
puede estar previsto además que el biorreactor sea accionado de tal
manera que al extraer las partículas de caucho tratadas del
biorreactor, ninguna cantidad o solamente pequeñas cantidades del
medio conteniendo las bacterias y/o enzimas sean distribuidas para
el tratamiento de las partículas de caucho y/o entren en contacto
con el oxígeno del aire. Esto se puede lograr por sedimentación y
la sucesiva eliminación del material de partículas de caucho bajo
condiciones anaeróbicas.
Convenientemente, en el procedimiento los
puentes de azufre contenidos en las partículas de caucho son
disociados al menos parcialmente por el tratamiento y el azufre es
convertido en uno o varios productos reactivos gaseosos. Uno de los
productos reactivos gaseosos puede ser sulfuro de hidrógeno. Un
perfeccionamiento especialmente ventajoso prevé que el sulfuro de
hidrógeno formado durante el tratamiento de las partículas de caucho
sea eliminado continuamente o casi continuamente de la fase
gaseosa. Con ello se pueden evitar inhibiciones y/o intoxicaciones
de las
bacterias.
bacterias.
Un perfeccionamiento ventajoso del procedimiento
según la invención prevé que las partículas de caucho tratadas sean
lavadas con agua después del tratamiento especialmente para la
reducción de una carga de sal y posteriormente sean secadas
cuidadosamente, en particular esencialmente a temperaturas
inferiores a 90ºC.
Otra configuración prevé que mediante el
tratamiento sean producidas partículas de caucho activadas en
superficie, especialmente harina de caucho, que son usadas para la
fabricación de productos de caucho. En este caso, estos nuevos
productos de caucho pueden ser fabricados esencialmente o solamente
a partir de partículas de caucho activadas en superficie o a partir
de partículas de caucho activadas en superficie y caucho fresco
añadido, particularmente por reticulación química.
Además puede estar previsto que mediante el
tratamiento se produzcan partículas de caucho activadas en
superficie, particularmente las harinas de caucho, que son usadas
para la fabricación de aleaciones elastoméricas, particularmente
por acoplamiento de fases con materiales sintéticos,
preferiblemente polipropilenos (PP) y/o poliuretano
(PU).
(PU).
Junto a la mejora de las características
materiales de los productos de caucho fabricados de esta manera, la
utilización de partículas de caucho activadas en superficie de esta
manera da lugar también a una reducción de los costes específicos
de los productos.
Por ejemplo, la adición de una harina de caucho
viejo activada según el procedimiento de la invención a un caucho
fresco con respecto a la adición de harinas no tratadas conduce a
una mejora considerable del parámetro técnico de materiales del
producto resultante, en particular del comportamiento
tensión-deformación, de la resistencia al desgarro y
de la elasticidad de rebote. Además, se puede constatar que
mezclando las harinas de neumáticos usados activadas de esta manera
y las harinas de EPDM con termoplastos -especialmente con
polipropilenos- se crean materiales, cuyas propiedades
mecánicas-físicas se aproximan a las de los
elastómeros termoplásticos. Particularmente se puede constatar una
mejora de la elasticidad con la utilización de harinas de caucho
viejo no tratadas comparables. Esto indica que se producirá una
intensa interdifusión de las cadenas de la fase polimérica y de la
fase elastomérica y probablemente también una reticulación química
de ambas fases (acoplamiento de fases intensivo).
La invención será explicada con detalle a
continuación con ayuda de un ejemplo de realización.
Una harina de caucho de EPDM molida criogénica,
con un tamaño de grano inferior a 0,4 mm, es sometida a una
desvulcanización microbiana en superficie bajo condiciones
anaeróbicas. Con una duración de activación de 8 días se logra un
grado de desulfuración del caucho de aprox. 4%. La harina de caucho
microbiana activada y la harina de caucho no activada de la misma
prueba inicial son mezcladas respectivamente con caucho fresco EPDM
en la proporción de 1 : 1 y son vulcanizadas.
La resistencia a la tracción y la dilatación al
desgarro de los respectivos productos acabados así como -para la
comparación- de caucho fresco de EPDM están representadas en la
siguiente tabla:
La comparación de los valores indicados para los
parámetros de material significantes de resistencia a la tracción y
dilatación al desgarro indica de manera unívoca que un tratamiento
según la invención de partículas de caucho, es decir en el ejemplo
contemplado, una activación microbiana efectuada bajo condiciones
anaeróbicas de harina de caucho, conduce a una mejora considerable
de las propiedades del material con respecto a las partículas de
caucho no tratadas.
Por todo lo anterior, las partículas de caucho
tratadas según el procedimiento, activadas según la invención, en
comparación con las partículas de caucho no tratadas presentan por
consiguiente un comportamiento de vulcanización mejorado y permiten
por ello la fabricación de productos de primera calidad.
\vskip1.000000\baselineskip
Esta lista de documentos relacionados por el
solicitante ha sido recopilada exclusivamente para la información
del lector y no forma parte del documento de patente europea. La
misma ha sido confeccionada con la mayor diligencia; la OEP sin
embargo no asume responsabilidad alguna por eventuales errores u
omisiones.
\bullet DE 4425049 C1 [0002]
\bullet DE 19607281 A1 [0002]
\bullet US 5506283 A [0002]
\bullet DE 4042009 C2 [0003] [0005]
\bullet EP 0493732 B1 [0003] [0005]
\bullet US 5597851 A [0003] [0006]
\bullet DE 19728036 A1 [0003] [0007]
\bullet US 5518619 A [0004]
- K. BREDBERG; J. PERSSOM; M.
CHRISTIANSSON; B. STENBERG; O. HOLST.
Anaerobic desulfurization of ground rubber with the thermophilic
archaeon Pyrococcus furiosus - a new method for rubber
recycling Zeitschrift Appl. Microbiol. Biotechnol.,
2001, vol. 55, 43-48 [0009].
Claims (21)
1. Procedimiento de activación superficial y/o
de desvulcanización de la superficie de partículas de caucho
reticuladas con azufre, en el cual, para disociar los puentes de
sulfuro y para reducir el azufre, las partículas de caucho son
tratadas de manera biotecnológica en un medio que contiene
bacterias mesófilas anaeróbicas y/u opcionalmente bacterias
mesófilas anaeróbicas y/o bacterias mesófilas microaerófilas y/o
conteniendo uno o varios sistemas enzimáticos de estas
bacterias.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en
el cual el tratamiento de partículas de caucho se efectúa de manera
microbiana y/o enzimática, en particular utilizando exclusivamente
el sistema enzimático, preferiblemente aislado de las
bacterias.
3. Procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, en el cual el medio para el
tratamiento de las partículas de caucho contiene o se compone de
agua y sustancias nutritivas y de una fuente de carbono y de
bacterias y/o la concentración del material de partículas de caucho
en el medio se mantiene a menos del 35 por ciento en masa.
4. Procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, en el cual, para reducir los
gradientes de temperatura y/o de concentración, el medio es
completamente mezclado, en particular mezclado cuidadosamente,
preferiblemente mediante un agitador.
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, en el cual el tratamiento se realiza
bajo condiciones anaeróbicas o microaerófilas.
6. Procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, en el cual el tratamiento se realiza
bajo temperaturas inferiores a 90ºC, particularmente inferiores a
50ºC, preferiblemente dentro de un rango de temperatura óptimo para
bacterias mesófilas, particularmente de 33 a 37ºC.
7. Procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, en el cual el tratamiento se realiza a
un valor de pH del orden de 5 a 9, particularmente de 6 a 8.
8. Procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, en el cual el tiempo de permanencia de
las partículas de caucho en el medio es de 4 a 8 días,
particularmente de 5 a 7 días, preferiblemente de aproximadamente 6
días.
9. Procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, en el cual las bacterias son o
comprenden bacterias capaces de respirar azufre, es decir de
reducirlo, en particular aquellas que pertenecen a una o varias de
las siguientes cepas microbianas: Desulfuromonas thiophila,
Desulfuromonas palmitatis, Sulfurospirillum
deleyianum, Desulfuromonas acetoxidans.
10. Procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, en el cual las bacterias son o
comprenden poblaciones mixtas.
11. Procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, en el cual las partículas de caucho a
tratar son o comprenden un polvo de caucho y/o una harina de caucho
y/o un granulado de caucho, en el cual la granulometría es
preferiblemente del orden de 0,1 a 0,6 mm, particularmente de 0,2 a
0,4 mm.
12. Procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, en el cual las partículas de caucho a
tratar son o comprenden partículas de caucho constituidas de tipos
de caucho reticulados con azufre o de materiales compuestos a base
de tipos de caucho reticulados con azufre.
13. Procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, en el cual las partículas de caucho a
tratar son o comprenden partículas de caucho viejo y/o de desechos
de caucho y por ello el procedimiento sirve para la preparación de
caucho viejo y/o de desechos de caucho.
14. Procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, en el cual las partículas de caucho a
tratar son obtenidas por un proceso de desmenuzamiento conocido,
particularmente un proceso de triturado y/o molido en caliente y/o
molido en frío y/o molido criogénico y/o molido húmedo, manteniendo
preferiblemente la temperatura de las partículas de caucho
suficientemente baja, particularmente inferior a 90ºC, para evitar
lo máximo posible una degradación termooxidativa de las partículas
de caucho.
15. Procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, en el cual la activación superficial
y/o la desvulcanización de superficie se limita esencialmente a la
superficie de partículas de caucho y/o a las capas próximas a la
superficie, particularmente con un grosor máximo de 300 nm, para no
cambiar las propiedades materiales de la masa principal del
material de partículas de caucho.
16. Procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, en el cual el tratamiento de las
partículas de caucho se realiza en un biorreactor.
17. Procedimiento según la reivindicación 16, en
el que la introducción de las partículas de caucho a tratar en el
biorreactor y/o la recuperación de las partículas de caucho
tratadas a la salida del biorreactor se realiza de manera continua
o casi continua o discontinua y/o el biorreactor se acciona de tal
manera que al recuperar las partículas de caucho tratadas a la
salida del biorreactor, se extraigan cantidades nulas o mínimas del
medio que contiene bacterias y/o enzimas y que sirve para el
tratamiento de las partículas de caucho al mismo tiempo y/o que
entren en contacto con el oxigeno del aire, en particular por
sedimentación del material de partículas de caucho y su sucesiva
evacuación bajo condiciones anaeróbicas.
18. Procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, en el cual los puentes de sulfuro
contenidos en las partículas de caucho son disociados al menos
parcialmente por el tratamiento y el azufre es convertido en uno o
varios productos reactivos gaseosos, por lo cual particularmente
uno de los productos reactivos gaseosos es un sulfuro de hidrógeno
que es preferiblemente evacuado continuamente o casi continuamente
de la fase gaseosa para evitar inhibiciones y/o intoxicaciones de
las bacterias.
19. Procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, en el cual, después del tratamiento,
las partículas de caucho tratadas son lavadas con agua, en
particular para reducir la carga en sal y a continuación son
secadas cuidadosamente, particularmente a temperaturas inferiores a
90ºC.
20. Procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, en el cual se producen partículas de
caucho, particularmente harinas de caucho activadas en superficie
por el tratamiento que son utilizadas para la fabricación de
productos de caucho, obtenidos en particular únicamente a partir de
partículas de caucho tratadas o a partir de partículas de caucho
activadas en superficie a las que se añade caucho fresco.
21. Procedimiento según una de las
reivindicaciones anteriores, en el cual mediante el tratamiento son
producidas partículas de caucho activadas en superficie,
particularmente harinas de caucho que son utilizadas para la
fabricación de aleaciones elastoméricas, particularmente por
acoplamiento de fases con materiales sintéticos, preferiblemente el
polipropileno (PP) y/o poliuretano (PU).
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