ES2315815T3 - Composicion de perfume que contiene decametiltetrasiloxano. - Google Patents
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Abstract
Composición de perfume consistente en: (a) de un 11 a un 60% en peso de una mezcla de materias odoríferas, (b) de un 51 a un 80% en peso de etanol y (c) de un 3 a un 30% en peso de decametiltetrasiloxano con respecto al peso total de la composición.
Description
Composición de perfume que contiene
decametiltetrasiloxano.
La presente invención se relaciona con una nueva
composición de perfume que contiene: (a) de un 11 a un 60% en peso
de una mezcla de materias odoríferas, (b) de un 51 a un 80% en peso
de etanol y (c) de un 3 a un 30% en peso de decametiltetrasiloxano
con respecto al peso total de la composición.
Las composiciones de perfume contienen
habitualmente una mezcla de materias odoríferas que tienen una
tensión de vapor inferior a la presión atmosférica a 25ºC y que son
generalmente líquidas a 25ºC, pero a veces también sólidas, en un
medio fisiológicamente aceptable a base de etanol y eventualmente de
agua.
El etanol constituye un buen solubilizador de
los ingredientes perfumantes y presenta además la ventaja de ser
poco costoso y de permitir la formulación de composiciones
transparentes. Por el contrario, tiene el inconveniente de
reaccionar químicamente con los óxidos de nitrógeno de la atmósfera
para formar ozono, y constituye en este sentido una fuente de
polución atmosférica que se intenta evitar.
Es, pues, habitual substituir una parte del
etanol por agua. Sin embargo, el agua y el etanol no son
químicamente inertes y reaccionan con los compuestos de los
perfumes, creando en el curso del tiempo alteraciones olfativas y/o
modificaciones del aspecto de los líquidos (amarilleo,
obscurecimiento). Las reacciones químicas responsables de estas
degradaciones son principalmente:
- la formación de acetales, por condensación del
etanol con los compuestos químicos con función aldehído,
- la saponificación o hidrólisis de los
compuestos con función éster,
- la oxidación de los monoterpenos o
sesquiterpenos presentes particularmente en los extractos vegetales
y
- la oxidación del etanol a acetaldehído y luego
a dietilacetal (DEA) del acetaldehído, acompañada de una formación
de ácido acético y luego de acetato de etilo.
Además, el agua no es un buen solvente de los
perfumes y disminuye el poder solvente del etanol. A veces aparecen
problemas de turbideces o de disolución desde el inicio de la
formulación de los perfumes y obligan a reducir significativamente
la proporción de perfume. De ello resultan perfumes más diluidos,
mientras que la tendencia actual es preparar perfumes más bien
potentes y muy concentrados (más de un 10% de materias
perfumantes).
Se comprende, pues, el interés que hay en
substituir el agua presente en los perfumes por otra materia prima
inerte, volátil, que tenga una buena miscibilidad con el etanol y
que permita solubilizar cantidades importantes de ingredientes
perfumantes.
Ahora bien, la Solicitante descubrió que un
polidimetilsiloxano particular, el decametiltetrasiloxano, permitía
satisfacer esta necesidad en presencia de una alta concentración de
etanol. Las composiciones de perfume así obtenidas permiten realizar
un compromiso económicamente aceptable conservando una cantidad
importante de etanol, barato, sin pérdida de estabilidad ni
alteración de las características olfatorias del perfume en el curso
del tiempo.
Se conocen por la patente
US-5.665.339 composiciones de perfumes que contienen
a lo sumo un 10% de perfume, de un 10 a un 90% de etanol, de un 10 a
un 90% de un polidimetilsiloxano tal como el decametiltetrasiloxano
y menos de un 1% de agua. Sin embargo, el polidimetilsiloxano es
utilizado en este documento para mejorar la cosmeticidad y disminuir
la irritación provocada por las lociones alcohólicas. No se sugiere
que permita la formulación de composiciones de perfumes que
contengan más de un 10% de ingredientes perfumantes.
Se conocen además por la solicitud WO 99/01106
composiciones destinadas a perfumar tejidos sin mancharlos, que
contienen de un 0,1 a un 90% de perfume, de un 10 a un 99,9% de una
silicona volátil tal como el decametiltetrasiloxano, eventualmente
etanol (a lo sumo un 10%) y menos de un 1% de agua. Estas
composiciones no contienen suficiente etanol como para permitir una
buena solubilización del perfume a un coste económicamente razonable
y pueden además ser responsables de una penetración indeseable del
perfume en la piel.
La patente US-5.160.494 divulga
composiciones de perfume anhidras que contienen de un 5 a un 30% de
perfume, de un 1 a un 95% de alquilmetildisiloxano, destinado a
reemplazar al etanol, que puede, a pesar de ello, representar de un
0 a un 90% del peso de la composición, y eventualmente de un 0 a un
40% de siliconas tales como el decametiltetrasiloxano. Este
documento no sugiere que el decametiltetrasiloxano pueda permitir
disminuir la proporción de alcohol manteniéndolo en una proporción
económicamente aceptable y sin necesitar obligatoriamente recurrir a
un alquilmetildisiloxano costoso.
Las solicitudes EE.UU. 2003/0190267 y EE.UU.
2003/0190255 divulgan composiciones de perfume ambiental que no
generan depósitos, que contienen de un 0,01 a un 50%,
preferiblemente de un 15 a un 25%, de etanol; de un 20 a un 30%
(respectivamente, de un 14 a un 40%) de una silicona tal como el
decametiltetrasiloxano; y a lo sumo un 5% de agua. Los ejemplos
dados en estas solicitudes contienen más de un 10% de perfumes. No
se sugiere en estas solicitudes la formulación de composiciones de
perfume que contengan más de un 50% de etanol, que conllevarían, por
el contrario, el riesgo de plantear problemas de seguridad teniendo
en cuenta su inflamabilidad, tratándose de perfumes ambientales.
Además, no se describe ninguna composición que tenga un punto de
destello próximo a 20ºC, en la medida en que es más bien próximo a
60ºC.
La presente invención tiene, pues, por objeto
una composición de perfume consistente en: (a) de un 11 a un 60% en
peso de una mezcla de materias odoríferas, (b) de un 51 a un 80% en
peso de etanol y (c) de un 3 a un 30% en peso de
decametiltetrasiloxano con respecto al peso total de la
composición.
Las materias odoríferas contenidas en la
composición de perfume según la invención son compuestos
habitualmente utilizados por los perfumistas y están especialmente
descritas en S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair,
N.J., 1969), en S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of
Natural Origin (Elizabeth, N.J., 1960) y en "Flavor and Fragrance
Materials - 1991", Allured Publishing Co. Wheaton, III. USA.
Puede tratarse de productos naturales (aceites
esenciales, absolutos, resinoides, resinas, sólidos) y/o sintéticos
(hidrocarburos, alcoholes, aldehídos, cetonas, éteres, ácidos,
ésteres, acetales, cetales o nitrilos, saturados o insaturados,
alifáticos o cíclicos).
Como ejemplos de aceites esenciales, se incluyen
los aceites esenciales de limón, de naranja, de anís, de bergamota,
de rosa, de geranio, de jengibre, de azahar, de albahaca, de romero,
de cardamomo, de alcanfor, de cedro, de camomila, de sándalo, de
salvia y sus mezclas, sin que esta lista sea limitativa.
Son ejemplos de otros compuestos odoríferos
especialmente: el geraniol, el acetato de geranilo, el farnesol, el
borneol, el acetato de bornilo, el linalol, el acetato de linalilo,
el propionato de linalilo, el butirato de linalilo, el
tetrahidrolinalol, el citronelol, el acetato de citronelilo, el
formiato de citronelilo, el propionato de citronelilo, el
dihidromircenol, el acetato de dihidromircenilo, el
tetrahidromircenol, el terpineol, el acetato de terpinilo, el nopol,
el acetato de nopilo, el nerol, el acetato de nerilo, el
2-feniletanol, el acetato de
2-feniletilo, el alcohol bencílico, el acetato de
bencilo, el salicilato de bencilo, el acetato de estiralilo, el
benzoato de bencilo, el salicilato de amilo, el
dimetilbencilcarbinol, el acetato de triclorometilfenilcarbinilo,
el acetato de
p-terc-butilciclohexilo, el acetato
de isononilo, el acetato de vetiverilo, el vetiverol, el
alfa-hexilcinamaldehído, el
2-metil-3-(p-terc-butilfenil)propanal,
el
2-metil-3-(p-isopropilfenil)propanal,
el
3-(p-terc-butilfenil)propanal,
el
2,4-dimetil-ciclohex-3-enilcarboxaldehído,
el acetato de triciclodecenilo, el propionato de triciclodecenilo,
el
4-(4-hidro-xi-4-metilpentil)-3-ciclohexenocarboxaldehído,
el
4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexenocarboxaldehído,
el
4-acetoxi-3-pentiltetrahidropirano,
la 2-n-heptilciclopentanona, la
3-metil-2-pentil-2-ciclopentenona,
la mentona, la carvona, la tagetona, la geranilacetona, el
n-decanal, el n-dodecanal, el
9-decenol-1, el isobutirato de
fenoxietilo, el fenilacetaldehído dimetilacetal, el
fenilacetaldehído dietilacetal, el geranonitrilo, el
citronelonitrilo, el acetato de cedrilo, el
3-isocanfilciclohexanol, el cedril metil éter, la
isolongifolanona, el aubepinonitrilo, la aubepina, la heliotropina,
la cumarina, el eugenol, la vainillina, el óxido de difenilo, el
citral, el citronelal, el hidroxicitronelal, la damascona, las
iononas, las metiliononas, las isometiliononas, la solanona, las
ironas, el cis-3-hexenol y sus
ésteres, los almizcles-indano, los
almizcles-tetralina, los
almizcles-isocromano, las cetonas macrocíclicas, los
almizcles-macrolactonas, el brasilato de etileno y
sus mezclas.
La composición según la presente invención
contiene de un 11 a un 60% en peso, y preferiblemente de un 11 a un
25% en peso, de materias odoríferas.
Contiene igualmente etanol y
decametiltetrasiloxano, generalmente en una cantidad suficiente para
solubilizar estas materias odoríferas y conferir a la composición un
punto de destello superior o igual a 15ºC y preferiblemente inferior
o igual a 60ºC. Así, la cantidad de etanol representa de un 51 a un
80%, y preferiblemente de un 51 a un 65%, del peso de la
composición, representando la cantidad de decametiltetrasiloxano de
un 3 a un 30%, y preferiblemente de un 10 a un 30%, del peso de la
composición.
El decametiltetrasiloxano está especialmente
disponible gracias a la sociedad DOW CORNING bajo la denominación
comercial DC 200 Fluid 1.5 cSt.
La composición de perfume según la invención
incluye también, en general, solventes, adyuvantes o aditivos
habitualmente utilizados en el campo de la perfumería, que no
perjudican el efecto olfativo buscado.
Así, la composición según la invención puede
contener una baja cantidad de agua, que no pasa generalmente del 7%
del peso total de la composición y que puede ser especialmente
aportada por el etanol, estando este último generalmente
comercializado en forma de una mezcla de alcohol desnaturalizado y
de agua.
Además, según una forma de ejecución preferida,
la composición según la invención no contiene alquildimetilsiloxano
cuyo grupo alquilo contenga de 2 a 13 átomos de carbono.
Además, la estabilidad de la composición según
la invención es tal que no requiere la presencia de un agente
tensioactivo. Así, según una forma de ejecución preferida de la
invención, esta composición contiene menos de un 1% en peso, incluso
menos de un 0,5% en peso, incluso nada en absoluto, de
tensioactivo.
\newpage
Esta composición de perfume puede constituir un
agua de Colonia, un agua de baño, un perfume o una loción para
después del afeitado.
En función de su punto de destello, puede estar
acondicionada en un atomizador o eventualmente en un dispositivo
aerosol. En este último caso, la composición según la invención
contiene además un gas propulsor, tal como el éter dimetílico, el
propano, el n-butano, el isobutano, el pentano, el
triclorofluorometano, el diclorodifluorometano, el
clorodifluorometano, el 1,1,1,2-tetrafluoroetano, el
cloropentafluoroetano, el
1-cloro-1,1-di-fluoroetano,
el 1,1-difluoroetano y sus mezclas. Se utilizan
preferiblemente el éter dimetílico, el isobutano y el
1,1,1,2-tetrafluoroetano, y preferiblemente el
isobutano.
La invención será ahora ilustrada mediante los
ejemplos no limitativos siguientes. En estos ejemplos, las
cantidades están indicadas en porcentaje ponderal.
Se estudiaron cuatro composiciones de perfume
para evaluar su punto de destello y sus propiedades cosméticas.
Para medir el punto de destello, se calienta
cada composición estudiada en una copa cerrada de dimensiones
normalizadas a una temperatura aproximadamente 3ºC inferior al punto
de destello supuesto, durante 60 segundos. Se presenta después una
llama de dimensión normalizada en los vapores de la copa por una
abertura corredera. Se repite el ensayo de 1ºC en 1ºC. Se toma la
temperatura más baja a la cual se produce la inflamación como el
punto de destello. Se realiza el ensayo en un aparato SETAFLASH
según la norma ISO 3679.
Las cuatro composiciones estudiadas contenían
cada una: un 12% de perfume, un 22% de un polidimetilsiloxano (PDMS)
cuya naturaleza variaba según las composiciones y un 66% de etanol
al 93,5% en peso de alcohol desnaturalizado.
La siguiente tabla reúne los resultados
obtenidos para las cuatro composiciones estudiadas.
Como se ve por esta tabla, únicamente la
silicona de tipo L4 permite obtener, en asociación con el etanol,
una composición que tiene un punto de destello que permite su
utilización industrial, teniendo buenas propiedades sensoriales.
Se estudió la estabilidad en el curso del tiempo
de tres composiciones de perfume:
- \bullet
- la composición C anterior, en la cual el perfume correspondía al extracto de perfume "Volupté" de Gloria Vanderbilt;
- \bullet
- una composición C' que contenía un 12% del mismo perfume, un 66% de etanol al 93,5% en peso de alcohol desnaturalizado y un 22% de agua en lugar del decametiltetrasiloxano;
- \bullet
- una composición C'' correspondiente a la composición C' a la cual se añadió un 0,05% de BHT como antioxidante.
\vskip1.000000\baselineskip
Después de dos meses de conservación a
temperatura ambiente y a 45ºC, la composición C presentaba una
fuerte degradación olfativa y un obscurecimiento importante. La
composición C'' presentaba una degradación olfativa media y un
obscurecimiento siempre importante. Por el contrario, la composición
C conservaba incluso después de seis meses de conservación a
temperatura ambiente y a 45ºC un aspecto límpido, incoloro y
homogéneo y una excelente estabilidad olfativa.
\vskip1.000000\baselineskip
Se analizaron las composiciones C, C' y C''
después de tres meses a 45ºC. Se observó para la composición C:
- una formación reducida de dietilacetales, que
se traduce en cinco veces menos hidroxicitronelal DEA formado con
respecto a la composición C';
- una cuasi-ausencia de linalol,
geraniol y nerol, productos de degradación del acetato de linalilo,
mientras que las composiciones C' y C'' sufrían aproximadamente un
50% de degradación del acetato de linalilo;
- una cuasi-ausencia de alcohol
bencílico y de benzaldehído, productos de degradación del acetato de
bencilo, mientras que las composiciones C' y C'' sufrían
aproximadamente un 1% de degradación del acetato de bencilo, que es
fuertemente odorífero;
- una cuasi-ausencia de óxidos
de limoneno, de mirceno y de ocimenos, productos de oxidación de los
terpenos, mientras que la composición C' sufría aproximadamente un
40% de degradación del limoneno, y
- una oxidación muy limitada del etanol, que se
traduce por la presencia de 60 ppm de acetaldehído DEA y la ausencia
de acetato de etilo, mientras, que para la composición C', se
midieron 900 ppm de acetaldehído DEA y 110 ppm de acetato de
etilo.
Estos resultados muestran la buena estabilidad
química de las composiciones según la invención, que permiten evitar
la formación de productos de degradación de los perfumes, algunos de
los cuales son alergenos potenciales.
\vskip1.000000\baselineskip
Se comparó el aspecto visual de dos
composiciones de perfume C1 y C'1 correspondientes, respectivamente,
a la composición C del Ejemplo 2 en la cual el perfume era el
extracto de perfume "Eau de Lancôme" y a la composición C' del
Ejemplo 2 que contenía el mismo extracto de perfume.
La composición C'1 presentaba un aspecto turbio
desde su preparación. Por el contrario, la composición C1 se
presentaba en forma de una mezcla perfectamente clara y homogénea,
estable dos meses a temperatura ambiente y a 45ºC.
Este ensayo ilustra la capacidad de las mezclas
etanol-silicona según la invención para solubilizar
grandes concentraciones de perfumes con respecto a las soluciones
hidroalcohólicas clásicas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se pueden preparar las composiciones siguientes
de manera clásica para el experto en la técnica.
Composición A
- Extracto de perfume "Noa"
- 15%
- Decametiltetrasiloxano
- 10%
- Etanol
- 75%
\vskip1.000000\baselineskip
Composición B
- Extracto de perfume "Emporio White She"
- 20%
- Decametiltetrasiloxano
- 15%
- Etanol
- 65%
\vskip1.000000\baselineskip
Composición C
- Extracto de perfume "Attraction"
- 30%
- Decametiltetrasiloxano
- 5%
- Etanol
- 65%
Claims (8)
1. Composición de perfume consistente en: (a) de
un 11 a un 60% en peso de una mezcla de materias odoríferas, (b) de
un 51 a un 80% en peso de etanol y (c) de un 3 a un 30% en peso de
decametiltetrasiloxano con respecto al peso total de la
composición.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por contener de un 11 a un 25% en peso de
materias odoríferas.
3. Composición según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizada por contener de un 51 a un 65% de etanol.
4. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por contener de un 10 a
un 30% en peso de decametiltetrasiloxano.
5. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por contener además
agua, en una cantidad que no supera el 7% del peso total de la
composición.
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por no contener
alquildimetilsiloxano cuyo grupo alquilo contiene de 2 a 13 átomos
de carbono.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
menos de un 0,5% de tensioactivo.
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizada por estar acondicionada
en un dispositivo aerosol.
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