ES2316405T3 - Preparaciones fotoprotectoras cosmeticas o dermatologicas. - Google Patents
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Abstract
Mezcla conteniendo A) al menos un copolímero , obtenible mediante (i) polimerización por disolución radicalmente iniciada de una mezcla monomérica de (a) del 0,01 al 99,99% en peso de al menos un monómero, seleccionado del grupo, compuesto por los N-vinilimidazoles y dialilaminas, si fuera necesario, en forma parcial o totalmente cuaternizada; (b) del 0,01 al 99,99% en peso de al menos un monómero hidrosoluble neutro o básico diferente de (a); (c) del 0 al 50% en peso de al menos un ácido insaturado o de un anhídrido insaturado; (d) del 0 al 50% en peso de al menos un monómero radicalmente copolimerizable diferente de (a), (b) o (c); y (e) del 0,01 al 10% en peso de al menos un monómero que actúa como reticulante con al menos dos dobles enlaces no conjugados etilénicamente insaturados, y (ii) posterior cuaternización o protonación parcial o total del polímero para el caso de que el monómero (a) no esté cuaternizado o sólo parcialmente y B) al menos un filtro UV inorgánico.
Description
Preparaciones fotoprotectoras cosméticas o
dermatológicas.
La presente invención se relaciona con una
mezcla de al menos un copolímero obtenible mediante polimerización
por disolución y al menos un filtro UV inorgánico y su empleo para
la elaboración de preparaciones fotoprotectoras cosméticas o
dermatológicas.
Los fotoprotectores utilizados en las
preparaciones cosméticas y dermatológicas tienen el objetivo de
evitar las influencias nocivas de la luz solar sobre la piel humana
o al menos reducir sus efectos. Además, estos fotoprotectores
sirven sin embargo también para la protección de otros
constituyentes frente a la destrucción o descomposición por
radiación UV. En las formulaciones cosméticas capilares debería
reducirse un dañado de las fibras de queratina por parte de los
rayos UV.
La luz solar incidente en la superficie
terrestre tiene una proporción de radiación UV-B (de
280 a 320 nm) y de radiación UV-A (> 320 nm),
que sigue directamente al rango de la luz visible. La influencia
sobre la piel humana se hace especialmente perceptible por
quemadura solar en el caso de la radiación UV-B. La
industria ofrece correspondientemente un mayor número de
sustancias, que absorben tanto la radiación UV-A
como también la radiación
UV-B.
UV-B.
En los últimos años, también los fotoprotectores
inorgánicos han obtenido, junto a los absorbentes orgánicos de UV,
una importancia cada vez mayor en la cosmética y dermatología.
Como filtros protectores solares inorgánicos
apropiados han de citarse aquí dióxido de titanio, óxido de zinc,
óxidos de hierro o también óxido de cerio.
Los micropigmentos, especialmente dióxido de
titanio u óxido de zinc micronizados, se caracterizan por su alta
tolerancia y su especial estabilidad. A lo largo de un amplio rango
UV de 250 a 380 nm puede obtenerse una protección
extraordinariamente efectiva con dióxidos de titanio y/u óxidos de
zinc.
Los filtros inorgánicos descritos anteriormente
tienen, sin embargo, el inconveniente de que durante su empleo para
la elaboración de preparaciones cosméticas o dermatológicas aparecen
con frecuencia problemas de dispersión, ya que las partículas
sedimentan a menudo en las formulaciones cosméticas y no se
garantiza, por tanto, una aplicación óptima sobre la piel.
Es, por tanto, objetivo de la presente invención
proporcionar nuevos agentes cosméticos para la protección de la
piel, que tengan una estabilidad mejorada, así como buenas
propiedades de formulación, además de propiedades sensoriales
mejoradas y un alto factor de protección solar.
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Este objetivo se resolvió con mezclas,
conteniendo
A) al menos un copolímero, obtenible
mediante
- (i)
- polimerización por disolución radicalmente iniciada de una mezcla monomérica de
- (a)
- del 0,01 al 99,99% en peso de al menos un monómero, seleccionado del grupo, compuesto por los N-vinilimidazoles y dialilaminas, si fuera necesario, en forma parcial o totalmente cuaternizada;
- (b)
- del 0,01 al 99,99% en peso de al menos un monómero hidrosoluble neutro o básico diferente de (a);
- (c)
- del 0 al 50% en peso de al menos un ácido insaturado o de un anhídrido insaturado;
- (d)
- del 0 al 50% en peso de al menos un monómero radicalmente copolimerizable diferente de (a), (b) o (c); y
- (e)
- del 0,01 al 10% en peso de al menos un monómero que actúa como reticulante con al menos dos dobles enlaces no conjugados etilénicamente insaturados, y
- (ii)
- posterior cuaternización o protonación parcial o total del polímero para el caso de que el monómero (a) no esté cuaternizado o sólo parcialmente
y
B) al menos un filtro UV inorgánico.
\newpage
Los polímeros catiónicos se emplean ya
frecuentemente como agente acondicionador en formulaciones
cosméticas capilares. Originan, en primera línea, una mejora de la
peinabilidad en mojado del pelo. Aparte de esto, los polímeros
catiónicos evitan la carga electrostática del pelo.
Así, por ejemplo, en la
EP-A-0 246 580 se describe el empleo
de homo- y copolímeros no reticulados de cloruro de
3-metil-1-vinilimidazolio
en agentes cosméticos. La EP-A-0 544
158 y la US-A-4,859,756 solicitan el
empleo de homo- y copolímeros no reticulados de
N-vinilimidazoles cuaternizados libres de cloruro en
las preparaciones cosméticas. Gracias a la
EP-A-0 715 843 se conoce el empleo
de copolímeros no reticulados de un N-vinilimidazol
cuaternizado, N-vinilcaprolactama y
N-vinilpirrolidona, así como opcionalmente otro
comonómero, en las preparaciones cosméticas.
La EP-A-0 893
117 describe el empleo de copolímeros catiónicos reticulados como
agentes acondicionadores en preparaciones para la cosmética
capilar.
La US-A-5553630
muestra una mezcla, que contiene un filtro UV inorgánico y un
copolímero de hidroxietilcelulosa con cloruro de
dialilamina-dimetil-amonio.
Los componentes A) contenidos en las mezclas
conformes a la invención pueden ser tanto polímeros catiónicos no
reticulados como también reticulados. En el contexto de la presente
invención se prefieren los copolímeros catiónicos reticulados.
Son monómeros apropiados (a) los derivados del
N-vinilimidazol de Fórmula general (I),
donde los radicales R^{1} a
R^{3} representan, independientemente unos de otros, hidrógeno,
C_{1}-C_{4}-alquil o
fenil.
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Resultan además apropiadas las dialilaminas de
Fórmula general (II),
donde R^{4} representa
C_{1}-C_{24}-alquil.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
De la siguiente Tabla 1 pueden extraerse los
ejemplos de compuestos de Fórmula general (I):
Otros monómeros utilizables de Fórmula (I) son
los etil-, propil- o butil-análogos de los
1-vinilimidazoles metilsustituidos enumerados en la
Tabla 1.
Son ejemplos de compuestos de Fórmula general
(II) las dialilaminas, en las que R^{4} representa metil, etil,
iso- o n-propil, iso-, n- o tert.-butil, pentil,
hexil, heptil, octil, nonil o decil. Son ejemplos de radicales de
cadena más larga R^{4} undecil, dodecil, tridecil, pentadecil,
octadecil e icosail.
Los monómeros (a) pueden emplearse o bien en
forma cuaternizada como monómeros o polimerizarse de manera no
cuaternizada, cuaternizándose o protonándose en este último caso el
copolímero obtenido.
Para la cuaternización de los compuestos de
Fórmulas generales (I) y (II) resultan apropiados, por ejemplo, los
alquilhaluros con de 1 a 24 átomos de carbono en el grupo alquílico,
por ejemplo, metilcloruro, metilbromuro, metilyoduro, etilcloruro,
etilbromuro, propilcloruro, hexilcloruro, dodecilcloruro,
laurilcloruro y benzilhaluros, particularmente benzilcloruro y
benzilbromuro. Otros agentes de cuaternización apropiados son los
dialquilsulfatos, particularmente dimetilsulfato o dietilsulfato.
La cuaternización de los monómeros básicos de Fórmula general (I) y
(II) puede efectuarse también con óxidos de alquileno como los
óxidos de etileno o de propileno en presencia de ácidos.
La cuaternización del monómero o de un polímero
con uno de los agente de cuaternización citados puede realizarse
por métodos generalmente conocidos.
La cuaternización del copolímero puede
realizarse completamente o también sólo parcialmente. La proporción
de monómeros cuaternizados (a) en el copolímero puede variar a lo
largo de un amplio rango y se encuentra, por ejemplo, a de aprox.
el 20 al 100% molar.
Son agentes de cuaternización preferentes el
metilcloruro, dimetilsulfato o dietilsulfato.
Son ejemplos preferentes de monómeros (a) el
cloruro y metosulfato de
3-metil-1-vinilimidazolio,
cloruro de dimetildialilamonio.
Son monómeros (a) especialmente preferentes el
cloruro y metosulfato de
3-metil-1-vinilimidazolio.
Para la protonación resultan apropiados, por
ejemplo, los ácidos minerales como HCl, H_{2}SO_{4},
H_{3}PO_{4}, así como los ácidos monocarboxílicos, como por
ejemplo, ácido fórmico y ácido acético, ácidos dicarboxílicos y
ácidos carboxílicos multifuncionales, como por ejemplo, ácido
oxálico y ácido cítrico, así como todos los demás compuestos y
sustancias que emiten protones, capaces de protonar el vinilimidazol
o dialilamina apropiado. Los ácidos hidrosolubles resultan
particularmente apropiados para la protonación.
La protonación del polímero puede realizarse a
continuación de la polimerización o durante la preparación de la
mezcla, en la que se ajusta generalmente un valor de pH
fisiológicamente compatible.
Por protonación ha de entenderse, que se protona
al menos una parte de los grupos protonables del polímero,
preferentemente del 20 al 100% molar, de forma que se logre una
carga catiónica total del polímero.
Son monómeros (b) diferentes de (a) apropiados
las N-vinillactamas, como por ejemplo,
N-vinilpiperidona,
N-vinilpirrolidona y
N-vinilcaprolactama,
N-vinilacetamida,
N-metil-N-vinilacetamida,
acrilamida, metacrilamida, N,N-dimetilacrilamida,
N-metilolmetacrilamida,
N-viniloxazolidona, N-viniltriazol,
los hidroxialquil(met)acrilatos, como por ejemplo,
hidroxietil(met)acrilato y
hidroxipropil(met)acrilato, o (met)acrilatos de
alquilestilenglicol con de 1 a 50 unidades de etilenglicol en la
molécula. Resultan además apropiados los
dialquilaminoalquil(met)acrilatos y
dialquilaminoalquil(met)acrilamidas, como por ejemplo,
N,N'-dimetilaminoetilmetacrilato o
N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida.
Preferentemente se emplean
N-vinillactamas como monómeros (b). Se prefiere de
manera totalmente especialmente la
N-vinilpirrolidona.
Como monómeros (c) resultan apropiados los
ácidos carboxílicos insaturados y anhídridos insaturados, como por
ejemplo, los ácidos acrílico, metacrílico, crotónico, itacoico,
maleico o fumárico o sus anhídridos apropiados, los ácidos
sulfónicos insaturados, por ejemplo, ácido
acrilamidometilpropanosulfónico, así como las sales de ácidos
insaturados, como por ejemplo, las sales alcalinas o de amonio.
Como monómeros (d) resultan apropiados los
alquilésteres C_{1}-C_{40}- del ácido
(met)acrílico, derivándose los ésteres de alcoholes
lineales, de cadena ramificada o carbocíclicos, por ejemplo,
metil(met)acrilato, etil(met)acrilato,
tert.-butil(met)acrilato,
isobutil(met)acrilato,
n-butil(met)acrilato,
estearil(met)acrilato, o los ésteres de alcoholes
grasos alcoxilados, por ejemplo, alcoholes grasos
C_{1}-C_{40}-, transformados con óxido de
etileno, óxido de propileno u óxido de butileno, particularmente los
alcoholes grasos C_{10}-C_{18}-, transformados
con de 3 a 150 unidades de óxido de etileno. Resultan además
apropiadas acrilamidas las
N-alquil-sustituidas con radicales
alquílicos lineales, de cadena ramificada o carbocíclicos como
N-tert.-butilacrilamida,
N-butilacrilamida,
N-octilacrilamida,
N-tert.-octilacrilamida.
Resultan además apropiados el estirol, los
vinil- y alilésteres de ácidos carboxílicos
C_{1}-C_{40}-, que pueden ser lineales, de
cadena ramificada o carbocíclicos, por ejemplo, vinilacetato,
vinilpropionato, vinilneononanoato, ácido vinilneoundecanoico,
viniléster del ácido t-butil- benzoico,
alquilvinil-éteres, por ejemplo, metilviniléter, etilviniléter,
butilviniléter, estearilviniléter.
Las acrilamidas, como la
N-tert.-butilacrilamida,
N-butilacrilamida,
N-octilacrilamida,
N-tert.-octilacrilamida y acrilamidas
N-alquil-sustituidas con radicales
alquílicos lineales, de cadena ramificada o carbocíclicos, pudiendo
poseer el radical alquílico los significados indicados anteriormente
para R^{4}.
Los monómeros (e) con una función reticulante
son compuestos con al menos 2 dobles enlaces no conjugados
etilénicamente insaturados en la molécula.
Son reticulantes apropiados, por ejemplo, los
acrilésteres, metacrilésteres, aliléteres o viniléteres de alcoholes
al menos bivalentes. Los grupos OH de los alcoholes subyacentes
pueden estar además total o parcialmente eterificados o
esterificados; los reticulantes contienen, sin embargo, al menos dos
grupos etilénicamente insaturados.
Ejemplos de alcoholes subyacentes son los
alcoholes bivalentes, como 1,2-etanodiol,
1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol,
1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol,
2,3-butanodiol, 1,4-butanodiol,
but-2-en-1,4-diol,
1,2-pentanodiol, 1,5-pentanodiol,
1,2-hexanodiol, 1,6-hexanodiol,
1,10-decanodiol, 1,2-dodecanodiol,
1,12-dodecanodiol, neopentilglicol,
3-metilpentano-1,5-diol,
2,5-dimetil-1,3-hexanodiol,
2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol,
1,2-ciclohexanodiol,
1,4-ciclohexanodiol,
1,4-bis(hidroximetil)ciclohexano,
neopentilglicolmonoéster del ácido hidroxipiválico,
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano,
2,2-bis[4-(2-hidroxipropil)fenil]propano,
dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol,
dipropilenglicol, tripropilenglicol, tetrapropilenglicol,
3-tio-pentano-1,5-diol,
así como polietilenglicoles, polipropilenglicoles y
politetrahidrofuranos con pesos moleculares de, en cada caso, 200 a
10 000. Además de los homopolímeros del óxido de etileno y/o óxido
de propilenos pueden emplearse también copolímeros en bloque de
óxido de etileno u óxido de propileno o copolímeros, que contengan
grupos óxido de etileno y óxido de propileno. Son ejemplos de
alcoholes subyacentes con más de dos grupos OH el
trimetilolpropano, glicerina, pentaeritrita,
1,2,5-pentanotriol,
1,2,6-hexanotriol, ácido trietoxicianúrico,
sorbitán, azúcares como sacarosa, glucosa, mannosa. Los alcoholes
polivalentes pueden emplearse claramente también tras la reacción
con óxido de etileno u óxido de propileno como etoxilatos y/o
propoxilatos apropiados. Los alcoholes polivalentes pueden
transformarse también primero, mediante reacción con epiclorhidrina,
en el glicidiléter apropiado.
Otros reticulantes apropiados son los
vinilésteres o los ésteres de alcoholes insaturados monovalentes con
ácidos carboxílicos C_{3}- a C_{6}- etilénicamente insaturados,
por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacoico,
ácido maleico o ácido fumárico. Son ejemplos de estos alcoholes:
alilalcohol,
1-buten-3-ol,
5-hexen-1-ol,
1-octen-3-ol,
9-decen-1-ol,
diciclopentenilalcohol,
10-undecen-1-ol,
alcohol cinámico, citronelol, alcohol crotílico o
cis-9-octadecen-1-ol.
Sin embargo, también se pueden esterificar los alcoholes insaturados
monovalentes, con ácidos carboxílicos polivalentes, por ejemplo,
ácido malónico, ácido tartárico, ácido trimelítico, ácido ftálico,
ácido tereftálico, ácido cítrico o ácido succínico.
Otros reticulantes apropiados son los ésteres de
ácido carboxílico insaturado con los alcoholes polivalentes
descritos anteriormente, por ejemplo, ácido oleico, ácido crotónico,
ácido cinámico o ácido 10-undecenoico.
Son además apropiados como monómeros (e) los
hidrocarburos lineales o ramificados, abiertos o cíclicos,
alifáticos o aromáticos, que cuenten con al menos dos dobles
enlaces, que no pueden ser conjugados en los hidrocarburos
alifáticos, por ejemplo, divinilbenzol, diviniltoluol,
1,7-octadieno, 1,9-decadieno,
4-vinil-1-ciclohexeno,
trivinilciclohexano o polibutadienos con pesos moleculares de 200 a
20000.
Son además apropiados como reticulantes las
amidas de ácido acrílico, amidas de ácido metacrílico y
N-alilaminas de aminas al menos bivalentes. Estas
aminas son, por ejemplo, 1,2-diaminometano,
1,2-diaminoetano,
1,3-diaminopropano,
1,4-diaminobutano,
1,6-diaminohexano,
1,12-dodecanodiamina, piperazina, dietilentriamina o
isoforondiamina. Resultan asimismo apropiadas las amidas de
alilamina y ácidos carboxílicos insaturados como el ácido acrílico,
ácido metacrílico, ácido itacoico, ácido maleico, o ácidos
carboxílicos al menos bivalentes, como los descritos
anteriormente.
Resultan además apropiados como reticulantes la
trialilamina y sales de trialilmonoalquilamonio, por ejemplo,
cloruro o metilsulfato de trialilmetilamonio.
Son también reticulantes apropiados los
compuestos N-vinílicos de derivados de la urea,
amidas al menos bivalentes, cianuratos o uretanos, por ejemplo, de
urea, etilenurea, propilenurea o diamida de ácido tartárico, por
ejemplo, N,N'-diviniletilenurea o
N,N'-divinilpropilenurea.
Otros reticulantes apropiados son:
divinildioxán, tetraalilsilano o tetravinilsilano.
Preferentemente se emplean aquellos reticulantes
que sean solubles en la mezcla monomérica.
Son reticulantes empleados de manera
especialmente preferente, por ejemplo, trialiléter de pentaeritrita,
metilenbisacrilamida, trialilamina y sales de trialilalquilamonio,
divinilimidazol, N,N'-diviniletilenurea, productos
de reacción de alcoholes polivalentes con ácido acrílico o
metacrílico, éster de ácido metacrílico y éster de ácido acrílico
de óxidos de polialquileno o alcoholes polivalentes, ya
transformados con óxido de etileno y/o óxido de propileno y/o
epiclorhidrina.
Se prefieren de manera totalmente especial como
reticulantes el trialiléter de pentaeritrita, metilenbisacrilamida,
N,N'-diviniletilenurea, trialilamina y glicoléster
del ácido acrílico, butanodiol, trimetilolpropano o glicerina o
éster de glicol transformado con óxido de etileno y/o epiclorhidrina
de ácido acrílico, butanodiol, trimetilolpropano o glicerina.
Los monómeros (a) a (e) pueden emplearse, en
cada caso, individualmente o en mezcla con otro monómeros del mismo
grupo.
La elaboración de los polímeros se lleva a cabo
por los procedimientos conocidos de polimerización por disolución
radicalmente iniciada, preferentemente en medios acuosos, de manera
especialmente preferente en agua sin adición de otro
disolvente.
La polimerización se lleva a cabo habitualmente
a temperaturas de 20ºC a 150ºC y a presión normal o bajo la presión
propia; la temperatura puede mantenerse constante o aumentar de
manera continua o discontinua, por ejemplo, para elevar la
conversión.
Como iniciadores para la polimerización radical
pueden emplearse los peroxo- y/o azo-compuestos
solubles e insolubles en agua habituales para ello, por ejemplo,
peroxidisulfatos alcalinoa o de amonio, dibenzoilperóxido,
tert.-butilperpivalato,
tert.-butil-per-2-etilhexanoato,
di-tert.-butilperóxido, tert.-butilhidroperóxido,
azo-bis-isobutironitrilo,
dihidrocloruro de
azo-bis-(2-amidinopropano) ó
2,2'-azo-bis-(2-metilbutironitrilo).
Resultan también apropiadas las mezclas de iniciadores o sistemas
de iniciadores redox, como por ejemplo, ácido ascórbico/sulfato de
hierro(II)/peroxodisulfato sódico,
tert.-butilhidroperóxido/disulfito sódico,
tert.-butilhidroperóxido/hidroximetanosulfinato sódico. Los
iniciadores pueden emplearse en las concentraciones habituales, por
ejemplo, del 0,05 al 5% en peso, o del 0,05 al 0,3% molar, relativo
a la cantidad de monómeros a polimerizar.
Tras la polimerización se obtiene una disolución
con un contenido en sólidos del 5 al 40% en peso, preferentemente
del 5 al 35% en peso, de manera especialmente preferente del 7 al
20% en peso. La disolución puede deshidratarse parcial o totalmente
por destilación para elevar el contenido en sólidos.
Los polímeros reticulados o no reticulados
elaborados pueden emplearse directamente en aplicaciones
dermocosméticas o dermatológicas. Los polímeros no se aíslan, sino
que se emplean directamente, preferentemente en forma de
disolución.
El peso molecular y el valor de K de los
copolímeros empleados conforme a la invención puede modificarse de
manera conocida en un amplio rango mediante la selección de las
condiciones de polimerización, por ejemplo, duración o temperatura
de polimerización o concentración de iniciador, y mediante el
contenido en reticulante. Los valores de K de los copolímeros
preferentes se encuentran en un rango entre 30 y 350,
preferentemente de 50 a 350.
Los valores de K se miden según Fikentscher,
Química de la Celulosa, Vol. 13, pág. 58-64 (1932) a
25ºC al 0,1% en disolución de sal común 0,5 molar.
A altos grados de encadenamiento no pueden
determinarse los valores de K de los polímeros.
Los filtros UV inorgánicos empleados en las
mezclas conformes a la invención son, por ejemplo, pigmentos
inorgánicos a base de óxidos metálicos y/o otros compuestos
metálicos difícilmente solubles o no solubles en agua,
preferentemente de óxidos de titanio (TiO_{2}), de zinc (ZnO), de
hierro (por ejemplo, Fe_{2}O_{3}), de zirconio (ZrO_{2}), de
silicio (SiO_{2}), de manganeso (por ejemplo, MnO), de aluminio
(Al_{2}O_{3}), de cerio (por ejemplo, Ce_{2}O_{3}), óxidos
mixtos de los metales apropiados, así como las mezclas de estos
óxidos. En este contexto se trata de manera especialmente
preferente de pigmentos basados en TiO_{2} o ZnO, de manera muy
especialmente preferente a base de ZnO, particularmente las
partículas de ZnO conformes a la
EP-A-585 239 con un diámetro medio
de partícula de menos de 0,2 \mum, que contengan menos de 20 ppm
de plomo, menos de 3 ppm de arsénico, menos de 15 ppm de cadmio y
menos de 1 ppm de mercurio.
Los pigmentos inorgánicos se encuentran más
favorablemente en forma hidrófoba, es decir, que se tratan
superficialmente de manera hidrófuga. Este tratamiento superficial
puede consistir en que se proporciona a los pigmentos una delgada
capa hidrófoba, particularmente una capa de silicona, por
procedimientos conocidos.
Un procedimiento de este tipo consiste, por
ejemplo, en que la capa superficial hidrófoba se elabora mediante
la reacción conforme a n TiO2 +
m(RO)3Si-R' ® nTiO2 (supf.)
Los n y m son además parámetros estequiométricos
a emplear a voluntad, R y R' los radicales orgánicos deseados. Han
de citarse, por ejemplo, los pigmentos hidrofóbicos representados de
manera análoga a la DE-A-33 14
742.
En un modo de ejecución preferente se recubre el
óxido metálico con una silicona de Fórmula general III,
donde, independientemente unos de
otros, R^{5} es
C_{1}-C_{12}-alquil,
preferentemente octil, butil o etil y R^{6} representa metil o
etil y a toma valores de 4 a 12, preferentemente de 4 a 8. En lo que
a la elaboración y propiedades de estos óxidos metálicos
recubiertos con silicona se refiere se hace referencia a la US
5,756,788.
La proporción de filtro UV inorgánico en la
mezcla conforme a la invención asciende a del 0,1 al 99,9% en peso,
preferentemente del 10 al 95% en peso, de manera especialmente
preferente del 30 al 90% en peso, relativo al contenido en sólidos
de la mezcla.
Resulta además favorable, añadir a la mezcla
conforme a la invención otros filtros UV-A y/o
UV-B orgánicos liposolubles y/o hidrosolubles,
siendo la cantidad total de sustancias filtrantes orgánicas, por
ejemplo, del 1 al 300% en peso, preferentemente del 10 al 250% en
peso, de manera especialmente preferente del 50 al 200% en peso,
relativo al contenido en sólidos de la mezcla.
Han de citarse, por ejemplo:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Otros fotoprotectores combinables son, entre
otros, los siguientes compuestos descritos en la WO 94/05645 y en
la EP-A-0 444 323:
Las listas de los filtros UV citados, que pueden
utilizarse en combinación con las combinaciones de principios
activos conformes a la invención, claramente no deberían ser
limitantes.
Las mezclas conformes a la invención resultan
apropiadas como materiales de partida para la elaboración de
preparaciones cosméticas y dermatológicas.
Es, por tanto, objeto de la invención también
particularmente el empleo de las mezclas citadas inicialmente como
filtros UV fotoestables en preparaciones cosméticas y dermatológicas
para la protección de la piel humana o pelo humano frente a los
rayos de sol, en solitario o junto con compuestos absorbentes en el
rango UV conocidos para las preparaciones cosméticas y
dermatológicas.
Se prefiere el empleo en agentes para el cuidado
de la piel, fotoprotectores, agentes antiacné, maquillajes,
máscaras, barras de labios, sombras de ojos, lápices kajal,
eyeliners (contornos de ojos), coloretes, polvos y lápices de
cejas.
Aparte de esto, son objeto de la invención las
preparaciones fotoprotectoras cosméticas y dermatológicas para la
protección de la piel humana o pelo humano frente a los rayos de
sol, conteniendo la mezcla citada inicialmente.
Las preparaciones para el cuidado de la piel y/o
preparaciones fotoprotectoras existen particularmente como cremas
para la piel W/O (agua/aceite) o O/W (aceite/agua), cremas de día y
de noche, cremas para los ojos, cremas faciales, cremas
antiarrugas, cremas humectantes, cremas decolorantes, cremas
vitaminadas, lociones para la piel, lociones de cuidado y lociones
humectantes.
Las mezclas conformes a la invención pueden
desarrollar efectos especiales en las preparaciones cosméticas y
dermatológicas. Además de las propiedades absorbentes/reflectantes
de rayos UV de los filtros UV inorgánicos (componentes B), los
polímeros (componentes A) pueden contribuir, entre otros, a la
hidratación y acondicionamiento de la piel y a la mejora de la
sensación en la piel. Mediante la adición de los polímeros conformes
a la invención puede obtenerse una considerable mejora de la
compatibilidad con la piel en determinadas formulaciones.
Los polímeros (A) originan además una
estabilización de las preparaciones cosméticas y dermatológicas,
particularmente de aquellas emulsiones, que contengan pigmentos de
absorbentes inorgánicos de UV.
Otra ventaja de las mezclas conformes a la
invención es que se alcanzan mayores factores de protección solar
en las formulaciones cosméticas y dermatológicas. Para la misma
cantidad de filtros UV (B) inorgánicos empleados, der adición de
los polímeros catiónicos (A) conlleva un aumento del factor de
protección solar en torno a al menos el factor de 1,1 a 3,0,
preferentemente de 1,1 a 2,0, de manera especialmente preferente de
1,2 a 1,5 en comparación con las preparaciones sin (A).
Las mezclas conformes a la invención se incluyen
en las preparaciones cosméticas y dermatológicas en una proporción
de aprox. el 0,001 al 30% en peso, preferentemente del 0,01 al 25%
en peso, de manera especialmente preferente del 0,1 al 20% en peso,
de manera muy especialmente preferente del 1 al 15% en peso,
relativo al peso total de la preparación.
Las preparaciones dermocosméticas pueden
contener, además de las mezclas conformes a la invención y
disolventes apropiados, aditivos habituales en la cosmética, como
emulgentes, conservante, aceites perfumados, principios activos
cosméticos como fitantriol, vitamina A, E y C, retinol, bisabolol,
pantenol, blanqueantes, agentes colorantes, agentes tonificantes,
agentes bronceadores (por ejemplo, dihidroxiacetona), colágenos,
hidrolizados de albúmina, estabilizadores, reguladores del valor
del pH, colorantes, sales, espesantes, gelificantes, estabilizantes,
siliconas, agentes humectantes, agentes hidratantes y otros
aditivos habituales.
Como disolventes apropiados han de citarse
particularmente el agua y monoalcoholes menores o polioles con de 1
a 6 átomos de carbono o mezclas de estos; son monoalcoholes o
polioles preferentes el etanol, i-propanol,
propilenglicol, glicerina y sorbita.
Se prefiere generalmente un contenido adicional
de antioxidantes. Conforme a la invención, todos los antioxidantes
apropiados o habituales para aplicaciones cosméticas y/o
dermatológicas pueden utilizarse como antioxidantes favorables.
Los antioxidantes se seleccionan favorablemente
del grupo compuesto por los aminoácidos (por ejemplo, glicina,
histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazoles (por
ejemplo, ácido urocánico) y sus derivados, péptidos como
D,L-carnosina, D-carnosina,
L-carnosina y sus derivados (por ejemplo, anserina),
carotenoides, carotenos (por ejemplo,
\alpha-caroteno, \beta-caroteno,
licopina) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido
lipoico y sus derivados (por ejemplo, dihidroácido lipoico),
aurotioglucosa, propiltiouracil y otro tioles (por ejemplo,
tioredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina y sus
glicosil-, N-acetil-, metil-, etil-, propil-,
amil-, butil- y lauril, palmitoil-, oleil-,
\gamma-linoleil-, colesteril- y glicerilésteres),
así como sus sales, dilauriltiodipropionato,
diesteariltiodipropionato, ácido tiodipropiónico y sus derivados
(ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y
sales), así como compuestos de la sulfoximina (por ejemplo,
butioninsulfoximinas, homocisteínasulfoximina, butioninsulfonas,
penta-,
hexa-, heptationinsulfoximina) en muy bajas dosificaciones compatibles (por ejemplo, de pmol a \mumol/kg); además de los quelatantes (metálicos) (por ejemplo, ácidos \alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido bilioso, extracto bilioso, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados; ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo ácido \gamma-linoleico, ácido linólico, ácido oléico); ácido fólico y sus derivados; furfurilidensorbitol y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados; vitamina C y derivados (por ejemplo, ascorbilpalmitato, ascorbilfosfato de magnesio, ascorbilacetato); tocoferoles y derivados (por ejemplo, acetato de vitamina-E); vitamina A y derivados (palmitato de vitamina-A), así como coniferilbenzoato de resina benzoína; ácido rutínico y sus derivados; \alpha-glicosilrutina, ácido ferulálico, furfurilidenglucitol, camosina, butilhidroxitoluol, butilhidroxianisol, ácidos nordihidroguajakhárico y nordihidroguajarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados; manosa y sus derivados; zinc y sus derivados (por ejemplo, ZnO, ZnSO_{4}); selenio y sus derivados (por ejemplo, selenometionina), estilbeno y sus derivados (por ejemplo, óxido de estilbeno, trans- óxido de estilbeno) y los derivados apropiados conforme a la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de los principios activos
mencionados.
hexa-, heptationinsulfoximina) en muy bajas dosificaciones compatibles (por ejemplo, de pmol a \mumol/kg); además de los quelatantes (metálicos) (por ejemplo, ácidos \alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido bilioso, extracto bilioso, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados; ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo ácido \gamma-linoleico, ácido linólico, ácido oléico); ácido fólico y sus derivados; furfurilidensorbitol y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados; vitamina C y derivados (por ejemplo, ascorbilpalmitato, ascorbilfosfato de magnesio, ascorbilacetato); tocoferoles y derivados (por ejemplo, acetato de vitamina-E); vitamina A y derivados (palmitato de vitamina-A), así como coniferilbenzoato de resina benzoína; ácido rutínico y sus derivados; \alpha-glicosilrutina, ácido ferulálico, furfurilidenglucitol, camosina, butilhidroxitoluol, butilhidroxianisol, ácidos nordihidroguajakhárico y nordihidroguajarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados; manosa y sus derivados; zinc y sus derivados (por ejemplo, ZnO, ZnSO_{4}); selenio y sus derivados (por ejemplo, selenometionina), estilbeno y sus derivados (por ejemplo, óxido de estilbeno, trans- óxido de estilbeno) y los derivados apropiados conforme a la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de los principios activos
mencionados.
\newpage
La cantidad de los antioxidantes citados
anteriormente (uno o varios compuestos) en las preparaciones
asciende preferentemente a del 0,001 al 30% en peso, de manera
especialmente preferente del 0,05 al 20% en peso, particularmente
del 1 al 10% en peso, relativo al peso total de la preparación.
Son espesantes habituales en estas formulaciones
los ácidos poliacrílicos reticulados y sus derivados, los
polisacáridos como goma xantán, agar-agar, alginatos
o tilosas, carboximetilcelulosa o hidroxicarboximetilcelulosa,
alcoholes grasos, monoglicéridos y ácidos grasos, polivinilalcohol y
polivinilpirrolidona.
Las mezclas conformes a la invención se pueden
mezclar también con polímeros habituales, si tuvieran que ajustarse
propiedades especiales.
Como polímeros habitual resultan apropiados, por
ejemplo, los polímeros aniónicos, catiónicos, anfóteros y
neutros.
Son ejemplos de polímeros aniónicos los homo- y
copolímeros del ácido acrílico y ácido metacrílico o sus sales, los
copolímeros de ácido acrílico y acrilamida y sus sales; sales
sódicas de ácidos polihidroxicarboxílicos, poliéster hidrosolubles
o dispersables en agua, poliuretanos y poliureas. Son polímeros
especialmente apropiados los copolímeros de
t-butilacrilato, etilacrilato, ácido metacrílico
(por ejemplo, Luvimer® 100P), copolímeros de etilacrilato y ácido
metacrílico (por ejemplo, Luvimer® MAE), copolímeros de
N-tert.butilacrilamida, etilacrilato, ácido
acrílico (Ultrahold® 8, strong), copolímeros de vinilacetato, ácido
crotónico y, si fuera necesario, otros vinilésteres (por ejemplo,
Luviset© Marken), copolímeros de anhídrido maleico, dado el caso,
transformados con alcoholes, polisiloxanes aniónicos, por ejemplo,
copolímeros carboxifuncionales de vinilpirrolidona,
t-butilacrilato, ácido metacrílico (por ejemplo,
Luviskol® VBM), copolímeros de ácido acrílico y ácido metacrílico
con monómeros hidrófobos, como por ejemplo,
C_{4}-C_{30}-alquiléster der
ácido (met)acrílico,
C_{4}-C_{30}-alquilviniléster,
C_{4}-C_{30}-alquilviniléter y
ácido hialurónico.
Como polímeros adicionales son también
apropiados los polímeros neutros como polivinilpirrolidona,
copolímeros de N-vinilpirrolidona y vinilacetato
y/o vinilpropionato, polisiloxanos, polivinilcaprolactama y
copolímeros con N-vinilpirrolidona,
polietileniminas y sus sales, polivinilaminas y sus sales, derivados
de la celulosa, sales del ácido poliasparagínico y derivados.
Las preparaciones pueden contener
adicionalmente, para el ajuste de determinadas propiedades,
sustancias acondicionadoras a base de compuestos de silicona. Son
compuestos de silicona apropiados, por ejemplo, polialquilsiloxanos,
poliarilsiloxanos, poliarilalquilsiloxanos, poliétersiloxanos o
resinas de silicona.
Las mezclas conformes a la invención se emplean
en las preparaciones cosméticas o dermatológicas, cuya elaboración
se lleva a cabo conforme a las normas generales habituales para el
experto.
Estas formulaciones se encuentran más
favorablemente en forma de emulsiones, preferentemente como
emulsiones agua-en-aceite-(W/O) o
aceite-en-agua(O/W). Sin
embargo, conforme a la invención también es posible y, si fuera
necesario, favorable, seleccionar otros tipos de formulación, por
ejemplo, hidrodispersiones, geles, aceites, oleogeles, emulsiones
múltiples, por ejemplo, en forma de emulsiones W/O/W o emulsiones
O/W/O, pomadas anhidras y/o bases de pomadas, etc.
La elaboración de emulsiones utilizables
conforme a la invención se lleva a cabo por métodos conocidos.
Las emulsiones contienen, junto a las mezclas
conformes a la invención, componentes habituales, como alcoholes
grasos, ésteres de ácido graso y particularmente triglicéridos de
ácido graso, ácidos grasos, lanolina y derivados de estos, aceites
naturales o sintéticos o ceras y emulgentes en presencia de
agua.
La selección de los aditivos específicos del
tipo de emulsión y la elaboración de las emulsiones apropiadas se
describe, por ejemplo, en Schrader, Fundamentos y Fórmulas de los
cosméticos, Editorial Hüthig Buch, Heidelberg, 2ª edición, 1989,
tercera parte, al que se hace aquí referencia expresa.
Así, una crema para la piel utilizable conforme
a la invención puede existir, por ejemplo, como emulsión W/O. Una
emulsión de este tipo contiene una fase acuosa, que se emulsiona con
un sistema emulgente apropiado en una fase oleica o grasa.
La concentración del sistema emulgente asciende
en este tipo de emulsión a entre aprox. 4 y 35% en peso, relativo
al peso total de la emulsión; la fase grasa aporta entre aprox. 20 y
60% en peso y las fases acuosas entre aprox. 20 y 70% en peso, en
cada caso, relativo al peso total de la emulsión. Los emulgentes son
aquellos empleados habitualmente en este tipo de emulsión. Se
seleccionan, por ejemplo, de entre: ésteres de ácido graso de
sorbitan C_{12}-C_{18}-; ésteres del ácido
hidroxiesteárico y alcoholes grasos
C_{12}-C_{30}-; mono- y diésteres de ácidos
grasos C_{12}-C_{18}- y glicerina o
poliglicerina; condensados de óxido de etileno y propilenglicoles;
alcoholes grasos C_{12}-C_{20}-
oxipropilenados/oxietilenados; alcoholes policíclicos, como los
esteroles; alcoholes alifáticos con un alto peso molecular, como la
lanolina; mezclas de alcoholes oxipropilenados/poliglicerinados e
isoestearato de magnesio; ésteres succínicos de alcoholes grasos
polioxietilenados o polioxipropilenados; y mezclas de magnesio-,
calcio-, litio-, zinc- o lanolato de aluminio y hidrogenada
lanolina o alcohol lanolínico.
Entre los componentes grasos apropiados que
pueden encontrarse contenidos en la fase grasa de las emulsiones se
cuentan los aceites de hidrocarburo, como aceite de parafina, aceite
de purcelina, perhidroescualenos y disoluciones de ceras
microcristalinas en estos aceites; aceites animales o vegetal, como
aceite de almendra dulce, aceite de aguacate, aceite de Calophilum,
lanolina y derivado de estos, aceite de ricino, aceite de sésamo,
aceite de oliva, aceite de jojoba, aceite de carité, aceite de
Hoplostetus; aceites minerales, cuyo punto de inicio de destilación
a presión atmosférica se encuentra a aprox. 250ºC y cuyo punto final
de destilación se encuentra a 410ºC, como por ejemplo, aceite de
vaselina; ésteres de ácido grasos saturados o insaturados, como los
alquilmiristatos, por ejemplo, i-propil-, butil- o
cetilmiristato, hexadecilestearato, etil- o
i-propilpalmitato, triglicéridos del ácido
octanoico o decanoico y cetilricinoleato.
La fase grasa puede contener también en otros
aceites soluble aceites de silicona, como dimetilpolisiloxano,
metilfenilpolisiloxano y el copolímero
silicona-glicol, ácidos grasos y alcoholes
grasos.
Para favorecer la retención de los aceites se
pueden emplear también ceras, como por ejemplo, cera carnauba, cera
de candelilla, cera de abejas, cera microcristalina, cera de
ozocerita y oleatos miristatos, linoleatos y estearatos de Ca, Mg y
Al.
Estas emulsiones
agua-en-aceite se elabora
generalmente, de forma que la fase grasa y el emulgente se apliquen
en el vaso de preparación. Éste se calienta a una temperatura de 70
a 75ºC, se añaden entonces los ingredientes solubles en aceite y se
adiciona agua con agitación, calentada previamente a la misma
temperatura y en la que se han disuelto previamente los ingrediente
hidrosolubles; se agita hasta obtener una emulsión de la finura
deseada, pudiendo enfriarse entonces a temperatura ambiente,
agitándose menos si fuera necesario.
Además una emulsión de cuidado conforme a la
invención puede existir como emulsión O/W. Una emulsión de este
tipo contiene habitualmente una fase oleica, emulgentes, que
estabilicen la fase oleica en la fase acuosa, y una fase acuosa,
habitualmente espesada.
La fase acuosa de la emulsión O/W de las
preparaciones conformes a la invención contiene, si fuera
necesario
- -
- alcoholes, dioles o polioles así como sus éteres, preferentemente etanol, isopropanol, propilenglicol, glicerina, monoetiléter de etilenglicol;
- -
- espesantes y/o gelificantes habituales, como por ejemplo, ácidos poliacrílicos reticulados y sus derivados, polisacáridos como goma xantán o alginatos, carboximetilcelulosa o hidroxicarboximetilcelulosa, alcoholes grasos, polivinilalcohol y polivinilpirrolidona.
La elaboración puede realizarse por fusión de la
fase oleica a aprox. 80ºC; los componentes hidrosolubles se
disuelven en agua caliente, se añaden lentamente y con agitación a
la fase oleica; se homogeniza y se agita en frío.
Ejemplo de Elaboración
1
En un agitador se precargaron 400 g de agua y 46
g de disolución de dimetildialilcloruro de amonio (al 65%). A esta
muestra se le aplicó un 10% de alimentación 1, compuesta por 270 g
de N-vinilpirrolidona y 0,6 g de
N,N'-diviniletilenurea. Se calentó a 60ºC con
agitación en la corriente de nitrógeno y se añadió alimentación 1
durante 3 horas, así como alimentación 2, compuesta por 0,9 g de
dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 100 g de agua, durante 4 horas. Tras 3 horas se diluyó con 700 g
de agua y se agitó durante otra hora. Posteriormente se añadieron
1,5 g de dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 30 g de agua y se agitó durante otras 2 horas a 60ºC. Se obtuvo
una disolución polimérica incolora y altamente viscosa con un
contenido en sólidos del 20,9% y un valor de K de 80,3.
Ejemplo de Elaboración
2
En un agitador se precargaron 300 g de
alimentación 1, compuesta por 200 g de
N-vinilpirrolidona, 77 g de disolución de
dimetildialilcloruro de amonio (al 65%), 1,13 g de
N,N'-diviniletilenurea y 440 g de agua, y se
calentaron a 60ºC con agitación en la corriente de nitrógeno. El
resto de alimentación 1 se añadió durante 2 horas y se adicionó
entonces la alimentación 2, compuesta por 0,75 g de dihidrocloruro
de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 100 g de agua, durante 4 horas. Tras la conclusión de la
alimentación 1 se diluyó la mezcla de reacción con 1620 g de agua.
Tras la conclusión de la alimentación 2 se agitó durante otra hora a
60ºC, se añadieron posteriormente 1,25 g de dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 65 g de agua y se agitó durante otra hora. Se obtuvo una
disolución polimérica incolora y altamente viscosa con un contenido
en sólidos del 10,2%. y un valor de K de 80.
Ejemplo de Elaboración
3
En un agitador se precargaron 130 g de agua y 48
g de cloruro de
3-metil-1-vinilimidazolio
y se calentaron a 60ºC con agitación en la corriente de nitrógeno.
Posteriormente se añadieron la alimentación 1, compuesta por 192 g
de N-vinilpirrolidona, 0,48 g de
N,N'-diviniletilenurea y 450 g de agua, durante 3
horas y la alimentación 2, compuesta por 1,44 g de dihidrocloruro
de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 80 g de agua, durante 4 horas. A continuación, se agitó durante
otra hora a 60ºC. Para mantener la preparación agitable, se diluyó
ésta conforme a las necesidades con, en total, 2100 g de agua. Se
obtuvo una disolución polimérica incolora y altamente viscosa con
un contenido en sólidos del 8,2% y un valor de K de 105.
Ejemplo de Elaboración
4
En un agitador se precargaron 716 g de agua y se
calentaron a 60ºC con agitación en la corriente de nitrógeno.
Posteriormente se añadió la alimentación 1, compuesta por 180 g de
N-vinilpirrolidona, 20 g de metilsulfato de
3-metil-1-vinilimidazolio,
0,32 g de N,N'-diviniletilenurea y 25 g de agua,
durante 2 horas y se adicionó la alimentación 2, compuesta por 0,6
g de dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 60 g de agua, durante 3 horas. Tras la conclusión de la
alimentación 1 se diluyó la mezcla de reacción con 1000 g de agua.
Después de la alimentación 2 se agitó aún durante 3 horas a 70ºC. Se
obtuvo una disolución polimérica incolora y altamente viscosa con
un contenido en sólidos del 11,0% y un valor de K de 86.
Ejemplo de Elaboración
5
En un agitador se precargaron 440 g de agua y se
calentaron a 60ºC con agitación en la corriente de nitrógeno.
Posteriormente se añadió la alimentación 1, compuesta por 180 g de
N-vinilpirrolidona, 20 g de metilsulfato de
3-metil-1-vinilimidazolio,
0,30 g de N,N'-diviniletilenurea y 25 g de agua,
durante 2 horas y se adicionó la alimentación 2, compuesta por 0,6
g de dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 60 g de agua, durante 3 horas. Después de la alimentación 2 se
agitó aún durante 3 horas a 70ºC. Para mantener la mezcla de
reacción agitable, se diluyó ésta conforme a las necesidades con, en
total, 1275 g de agua. Se obtuvo una disolución polimérica incolora
y altamente viscosa con un contenido en sólidos del 11,3% y un valor
de K de 105.
Ejemplo de Elaboración
6
En un agitador se precargaron 650 g de agua y se
calentaron a 60ºC con agitación en la corriente de nitrógeno.
Posteriormente se añadió la alimentación 1, compuesta por 225 g de
N-vinilpirrolidona, 25 g de metilsulfato de
2,3-dimetil-1-vinilimidazolio,
0,25 g de N,N'-diviniletilenurea y 580 g de agua,
durante 3 horas y se adicionó la alimentación 2, compuesta por 0,7
g de dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 100 g de agua, durante 4 horas. Tras la conclusión de la
alimentación 1 se diluyó la mezcla de reacción con 835 g de agua.
Después de la alimentación 2 se agitó durante otra hora y se
añadieron 1,25 g de dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 77 g de agua. Posteriormente se agitó durante otras 2 horas a
70ºC. Se obtuvo una disolución polimérica incolora y altamente
viscosa con un contenido en sólidos del 10,4% y un valor de K de
106.
Ejemplo de Elaboración
7
En un agitador se precargaron 650 g de agua y se
calentaron a 60ºC con agitación en la corriente de nitrógeno.
Posteriormente se añadió la alimentación 1, compuesta por 225 g de
N-vinilpirrolidona, 25 g de metilsulfato de
2,3-dimetil-1-vinilimidazolio,
0,375 g de N,N'-diviniletilenurea y 580 g de agua,
durante 3 horas y se adicionó la alimentación 2, compuesta por 0,7
g de dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 100 g de agua, durante 4 horas. Tras la conclusión de la
alimentación 1 se diluyó la mezcla de reacción con 1135 g de agua.
Después de la alimentación 2 se agitó durante otra hora y se
añadieron 1,25 g de dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 77 g de agua. Posteriormente se agitó durante otras 2 horas a
70ºC. Se obtuvo una disolución polimérica incolora y altamente
viscosa con un contenido en sólidos del 9,2% y un valor de K de
92.
Ejemplo de Elaboración
8
En un agitador se precargaron 440 g de agua y se
calentaron a 60ºC con agitación en la corriente de nitrógeno.
Posteriormente se añadió la alimentación 1, compuesta por 144 g de
N-vinilpirrolidona, 16 g de metilsulfato de
3-metil-1-vinilimidazolio,
1,4 g de diacrilato de tetraetilenglicol y 100 g de agua, durante 2
horas y se adicionó la alimentación 2, compuesta por 0,8 g de
dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 50 g de agua, durante 3 horas. Después de la alimentación 2 se
agitó aún durante 3 horas a 70ºC. Para mantener la mezcla de
reacción agitable, se diluyó ésta conforme a las necesidades con, en
total, 1200 g de agua. Se obtuvo una disolución polimérica incolora
y altamente viscosa con un contenido en sólidos del 8,5% y un valor
de K de 95.
Ejemplo de Elaboración
9
En un agitador se precargaron 550 g de agua y se
calentaron a 60ºC con agitación en la corriente de nitrógeno.
Posteriormente se añadió la alimentación 1, compuesta por 102 g de
N-vinilpirrolidona, 26 g de metilsulfato de
3-metil-1-vinilimidazolio,
0,8 g de trialilamina y 100 g de agua durante 2 horas. La
alimentación 2, compuesta por 0,6 g de dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 50 g de agua, se añadió durante 3 horas a la mezcla de reacción.
Después de la alimentación 2 se agitó aún durante 3 horas a 70ºC.
Para mantener la mezcla de reacción agitable, se diluyó ésta
conforme a las necesidades con, en total, 1000 g de agua. Se obtuvo
una disolución polimérica débilmente amarillenta y altamente viscosa
con un contenido en sólidos del 7,0% y un valor de K de 102.
Ejemplo de Aplicación
1
Conforme a la siguiente fórmula se elaboró
primero una emulsión agua/aceite conforme a la invención (crema
protectora solar A):
Factor de protección solar: 20 (determinado por
el método Colipa, descrito en Parfuem. Kosmet. (1994),
75(12), 856).
\newpage
Ejemplo Comparativo
1
Factor de protección solar: 15 (determinado por
el método Colipa, descrito en Parfuem. Kosmet. (1994),
75(12), 856).
\newpage
Ejemplo de Aplicación
2
Conforme a la siguiente fórmula se elaboró
primero una emulsión agua/aceite conforme a la invención (crema
protectora solar C):
La formulación fue coloidalmente estable.
\newpage
Ejemplo Comparativo
2
La formulación fue coloidalmente inestable.
Claims (12)
1. Mezcla, conteniendo
A) al menos un copolímero, obtenible
mediante
- (i)
- polimerización por disolución radicalmente iniciada de una mezcla monomérica de
- (a)
- del 0,01 al 99,99% en peso de al menos un monómero, seleccionado del grupo, compuesto por los N-vinilimidazoles y dialilaminas, si fuera necesario, en forma parcial o totalmente cuaternizada;
- (b)
- del 0,01 al 99,99% en peso de al menos un monómero hidrosoluble neutro o básico diferente de (a);
- (c)
- del 0 al 50% en peso de al menos un ácido insaturado o de un anhídrido insaturado;
- (d)
- del 0 al 50% en peso de al menos un monómero radicalmente copolimerizable diferente de (a), (b) o (c); y
- (e)
- del 0,01 al 10% en peso de al menos un monómero que actúa como reticulante con al menos dos dobles enlaces no conjugados etilénicamente insaturados, y
- (ii)
- posterior cuaternización o protonación parcial o total del polímero para el caso de que el monómero (a) no esté cuaternizado o sólo parcialmente
y
B) al menos un filtro UV inorgánico.
2. Mezcla acorde a la Reivindicación 1,
caracterizada porque como monómero (a) se emplea al menos un
derivado del N-vinilimidazol de Fórmula general
(I),
donde los radicales R^{1} a
R^{3} representan, independientemente unos de otros, hidrógeno,
C_{1}-C_{4}-alquil o
fenil.
3. Mezcla acorde a la Reivindicación 1,
caracterizada porque como monómero (a) se emplea al menos un
derivado de la dialilamina de Fórmula general (II),
donde el radical R^{4} representa
C_{1}-C_{24}-alquil.
4. Mezcla según al menos una de las
Reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque como monómero
(b) se emplea al menos una N-vinillactama.
5. Mezcla según al menos una de las
Reivindicaciones 1 a 4, conteniendo como filtro UV inorgánico B) al
menos un óxido metálico micronizado, seleccionado del grupo,
compuesto por dióxido de titanio, óxido de zinc, óxido de cerio,
óxido de aluminio, dióxido de silicio, óxido de zirconio, óxido de
manganeso, óxido de aluminio y óxido de hierro.
6. Mezcla acorde a la Reivindicación 5,
conteniendo como filtro UV inorgánico B) al menos un óxido metálico
hidrófobo seleccionado del grupo compuesto por dióxido de titanio y
óxido de zinc.
7. Mezcla acorde a la Reivindicación 6, en la
que el óxido metálico se ha recubierto con una silicona de Fórmula
general III,
en la que, independientemente unos
de otros, R^{5} significa
C_{1}-C_{12}-alquil y R^{6} es
metil o etil y a toma valores de 4 a
12.
8. Mezcla según al menos una de las
Reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque la proporción de
filtro UV inorgánico vale del 0,1 al 99,9% en peso.
9. Mezcla según al menos una de las
Reivindicaciones 1 a 8, conteniendo al menos otro filtro UVA y/o UVB
orgánico.
10. Empleo de una mezcla, definida conforme a
una de las Reivindicaciones 1 a 9 para la elaboración de
preparaciones cosméticas y dermatológicas.
11. Empleo acorde a la Reivindicación 10 como
fotoestable filtro UV en preparaciones cosméticas y dermatológicas
para la protección de la piel humana o pelo humano frente a los
rayos de sol, en solitario o junto con compuestos absorbentes en el
rango UV, conocidos para las preparaciones cosméticas y
dermatológicas.
12. Preparaciones fotoprotectoras cosméticas y
dermatológicas para la protección de la piel humana o pelo humano
frente a los rayos de sol, conteniendo una mezcla, definida conforme
a una de las Reivindicaciones 1 a 9.
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