ES2316871T3 - Metodo para separar elementos del grupo del platino de materiales que contienen selenio/teluro. - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento de separación para elementos del grupo del platino, que comprende: un paso (A) para tratar un material que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del platino, con álcali, un paso (B) para lixiviar selenio/teluro, y un paso (C) para separar el residuo de lixiviación que contiene elementos del grupo del platino y el lixiviado de selenio/teluro, en el que dicho paso (A) para tratar un material que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del platino con álcali, es un paso en el que se añade un fundente que comprende una mezcla de sosa cáustica y nitrato de sodio a dicho material que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del platino, y la mezcla resultante se funde calentando a una temperatura que exceda la temperatura eutéctica de dicho fundente, dicho paso (B) para lixiviar selenio/teluro es un paso para lixiviar con agua la masa fundida obtenida, y dicho paso (C) para separar dicho residuo de lixiviación que contiene elementos del grupo del platino y dicho lixiviado de selenio/teluro, es un paso para realizar una separación sólido-líquido usando una lixiviación con agua, separando de ese modo la mezcla en una fracción líquida que contiene selenito de sodio, y un residuo que contiene elementos del grupo del platino.
Description
Método para separar elementos del grupo del
platino de materiales que contienen selenio/teluro.
La presente invención se refiere a un
procedimiento de un tratamiento que permite la separación eficaz de
selenio, teluro, y de elementos del grupo del platino, de un
material que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del
platino. Además, la presente invención se refiere también a un
procedimiento de separación que permite la precipitación y
separación eficaz del oro residual de una solución que contiene
elementos del grupo del platino, obtenida mediante el tratamiento
del material que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del
platino. Un procedimiento de la presente invención es ideal para un
procedimiento de separación y recuperación del selenio, teluro, y
de elementos del grupo del platino a partir del precipitado de
reducción obtenido mediante un tratamiento de reducción de un
líquido, obtenido después de la extracción del oro, en un
procedimiento para recuperar metales nobles a partir de unos lodos
de electrolisis del cobre.
En la presente invención, una mezcla se
selenio/teluro se refiere a una mezcla de selenio y teluro, y
describe, por ejemplo, el precipitado producido neutralizando el
filtrado obtenido mediante la filtración del residuo que contiene
elementos del grupo del platino procedentes de un líquido obtenido
después de la extracción del oro, generado a partir de unos lodos
descobreados. Además, un material que contienen selenio/teluro y
elementos del grupo del platino, se refiere a un material que
contiene, al menos uno de, selenio y teluro, junto con elementos
del grupo del platino, y el término selenio/teluro significa selenio
y/o teluro.
En el procedimiento de electrolisis del cobre
llevado a cabo durante la fusión del cobre se generan también
impurezas, que son insolubles en el electrolito, como un subproducto
residual. Este subproducto contiene cantidades significativas de
elementos del grupo del platino, como por ejemplo Pt, Rh, Ir y Ru,
así como selenio, teluro, oro, plata y cobre. Se han propuesto ya
muchos procedimientos para separar y recuperar estos metales. Por
ejemplo, los elementos del grupo del platino se recuperar a partir
de los lodos del ánodo de plata, producidos durante la etapa de
refino de la plata, y a partir de los lodos generados añadiendo
ácido nítrico a estos lodos, extrayendo por lixiviación los
componentes metálicos distintos del oro, y reduciendo luego el
residuo. De forma convencional, con el fin de disolver estos lodos,
se lleva a cabo una disolución en agua regia, una disolución en
ácido clorhídrico y peróxido de hidrógeno, o una disolución en ácido
clorhídrico bajo una corriente de gas cloro.
Sin embargo, en el caso de un material que
contenga selenio/teluro y elementos del grupo del platino, en el
que el selenio y/o el teluro coexisten con los elementos del grupo
del platino, si se usa una reducción para generar un precipitado,
entonces los elementos del grupo del platino forman compuestos con
el selenio/teluro, que son luego muy difíciles de disolver en agua
regia, o ácido clorhídrico y peróxido de hidrógeno, lo que
significa que la separación y recuperación se hacen imposibles. El
peróxido de hidrógeno se descompone sobre la superficie de los
seleniuros y, en consecuencia, es incapaz de funcionar eficazmente
como un agente oxidante. Además, se ha propuesto un procedimiento
para calcinar estos compuestos, para efectuar una separación en
estado de vapor del óxido de selenio y del óxido de teluro, aunque
la toxicidad de estos materiales, da lugar a significativos
problemas medioambientales.
Un procedimiento para separar elementos del
grupo del platino, y selenio/teluro, contenidos en un líquido
obtenido después de la extracción del oro generado a partir de unos
lodos de la electrolisis del cobre, en el que la concentración de
ion cloro en el líquido se mantiene a no más de 1,5 moles/l,
mientras que se hace burbujear gas dióxido de azufre, con una
concentración del 8 al 12%, a través del líquido y a una temperatura
de 60 a 90ºC, reduciendo de ese modo, y precipitando, los elementos
del grupo del platino (Solicitud de Patente Japonesa, no examinada,
primera publicación Nº 2001-316735), y se conoce ya
un procedimiento para obtener el residuo de extracción producido
mediante extracción, con disolvente, del oro y de los elementos del
grupo del platino de un lixiviado de ácido clorhídrico obtenido a
partir de unos lodos de electrolisis del cobre, e introduciendo
luego dióxido de azufre en el líquido, obtenido después de la
extracción, para reducir y precipitar el selenio/teluro (Patente
Japonesa Nº 3.087.758, y Solicitud de Patente Japonesa, no
examinada, primera publicación Nº 2001-207223).
Sin embargo, en estos procedimientos, debido a
que se debe controlar un gran número de parámetros durante la
reducción del selenio, como por ejemplo la concentración de ácido
clorhídrico, la temperatura, la concentración del gas dióxido de
azufre, y el caudal del gas dióxido de azufre, es difícil el control
del procedimiento, o que da lugar a una reducción en la tasa de
recuperación para los elementos del grupo del platino y el
selenio/teluro. Además, controlar los pasos del tratamiento de
reducción en dos etapas, que usa dióxido de azufre, es
extremadamente difícil, y es inevitable la incorporación de
selenio/teluro, o de algunos elementos del grupo del platino, en
los precipitados, lo que significa que la separación que confía
únicamente en la reducción con dióxido de azufre es
insatisfactoria. Además, separar elementos del grupo del platino, y
selenio/teluro, usando una extracción con disolvente, es un
procedimiento caro, y el tratamiento de recuperación requerido, que
sigue a la extracción, es a la vez complejo y necesita tiempo.
Se ha propuesto también un procedimiento en el
que, en vez de usar un tratamiento con ácido clorhídrico y dióxido
de azufre, los lodos de electrolisis del cobre son sometidos a un
tratamiento de lixiviación en una solución de ácido sulfúrico bajo
gas enriquecido con oxígeno presurizado (Solicitud de Patente
Japonesa, no examinada, primera publicación Nº Hei
5-311258), y un procedimiento en el que, a
continuación de la lixiviación de los lodos de la electrolisis del
cobre en una solución de ácido sulfúrico, bajo gas enriquecido con
oxígeno, se quita la plata del lixiviado mediante un tratamiento
con iones cloro y una solución de tiosulfato de sodio, y se añade
luego cobre (Solicitud de Patente Japonesa, no examinada, primera
publicación Nº Hei 5-311264). Sin embargo, estos
tipos de procedimientos que usan cobre y condiciones de gas
enriquecido en oxígeno presurizado, son difíciles de controlar y
muy costosas, y son, en consecuencia, impracticables.
En el documento
US-A-4.229.270 se describen
diferentes procedimientos para el tratamiento de lodos anódicos
para recuperar plata y otros metales, como por ejemplo selenio y
teluro. Se proporcionan diferentes realizaciones. Una de las
realizaciones se ocupa de la recuperación de la plata a través de la
lixiviación con ácido nítrico. En esta realización, el selenio y el
teluro se han separado, "etapas iniciales del procedimiento",
sin dar detalles específicos de la separación. En esta realización
se menciona la recuperación del grupo del platino, pero esto no
tiene relación con una separación de elementos del grupo del platino
por un lado, y del selenio/teluro (o selenito de sodio) por otro.
Una realización más, se ocupa de la recuperación de metales en
general a partir de los lodos anódicos. En esta realización, se
puede separar teluro, en el primer paso, mediante lixiviación con
ácido o lixiviación con sulfato. En el segundo paso de la
realización, el residuo es sometido a lixiviación en una solución
cáustica para solubilizar selectivamente el selenio. Mediante estos
dos primeros pasos se separan el selenio y el teluro de los otros
metales que están presentes en los lodos anódicos.
Otra realización más se ocupa de la recuperación
de la plata a partir de los lodos anódicos mediante lixiviación
oxidativa con ácido a presión, seguido de la adición de una solución
cáustica. En el primer paso, se extrae selenio mediante la adición
de una solución cáustica. La fase sólida que se obtiene en el primer
paso es sometida a lixiviación con ácido para separar el
teluro.
Ninguna de las realizaciones del documento
US-A-4.229.270 se ocupa de la
adición de sosa cáustica y nitrato de sodio. El documento tampoco
describe la separación de una mezcla en una fase líquida que
contiene selenito de sodio y una fase sólida que contiene los
elementos del grupo del platino.
En el documento
US-A-4.615.731 se describen más
procedimientos para el tratamiento de suspensiones acuosas que
comprenden plata, selenio y al menos un metal precioso, seleccionado
de los metales del platino y el oro.
Otros procedimientos conocidos incluyen un
procedimiento en el que se usa un agente oxidante para oxidar el
selenio metálico, formando de ese modo un selenato de metal alcalino
(Solicitud de Patente Japonesa, no examinada, primera publicación
Nº Sho 60-176908), un procedimiento en el que se
hace reaccionar un material que contiene selenio con un carbonato
de metal alcalino para generar una suspensión acuosa, y esta
suspensión es calcinada luego en una atmósfera oxidante para
producir pelets, que son sometidos luego a lixiviación con agua
(Solicitud de Patente Japonesa, no examinada, primera publicación
Nº Sho 56-5306), un procedimiento en el que unos
lodos que contienen teluro, se disuelven en un ácido mineral en
presencia de un agente oxidante, se añade luego un álcali a la
solución para precipitar y separar el cobre, y la solución restante
se neutraliza luego para precipitar el teluro (Solicitud de Patente
Japonesa, no examinada, primera publicación Nº Sho
56-84428), y un procedimiento en el que una materia
prima, como por ejemplo unos lodos de electrolisis del cobre, se
trata con un ácido fuerte, como por ejemplo el ácido clorhídrico, y
también con un agente oxidante, como por ejemplo el cloro, si la
materia prima incluye compuestos, y se usa luego
butil-carbitol como el disolvente para extraer el
teluro (Solicitud de Patente Japonesa, no examinada, primera
publicación Nº 2000-239753). Sin embargo, todos
estos procedimientos tienen un gran número de pasos, y las tasas de
recuperación del selenio/teluro son también bajas.
La presente invención resuelve los problemas
anteriores, asociados con la tecnología convencional, y tiene el
objeto de proporcionar un procedimiento de separación que permita
que el selenio/teluro y los elementos del grupo del platino sean
más fácil y eficazmente separados de un material que contenga
selenio/teluro y elementos del grupo del platino.
Además, como se describió anteriormente, cuando
se aplica sobre el selenio un procedimiento de separación que
cuenta con la vaporización mediante calcinación, una gran proporción
del selenio se hace hexavalente, lo que establece una gran carga
sobre el posterior tratamiento de aguas residuales.
Por consiguiente, la presente invención
proporciona un procedimiento para disolver un material que contenga,
a la vez, elementos del grupo del platino y selenio, que sea capaz
de resolver los anteriores problemas asociados con los
procedimientos convencionales, proporcionando un procedimiento de
separación en disolución que permita la lixiviación eficaz del
selenio, y que haga posible de ese modo la separación de los
elementos del grupo del platino.
Además, según se describió anteriormente,
controlar los pasos en el tratamiento de reducción en dos etapas,
que usa dióxido de azufre, es extremadamente difícil, y es
inevitable alguna incorporación de selenio o de elementos del grupo
del platino en los precipitados, lo que significa que la separación,
que cuenta únicamente con la reducción con dióxido de azufre, es
insatisfactoria. Además, los procedimientos en los que los elementos
del grupo del platino se separan mediante extracción con
disolvente, y posteriormente se separan del selenio y/o del teluro,
son caros, y el tratamiento de recuperación requerido a continuación
de la extracción requiere tiempo. Además, cada uno de estos
procedimientos describe la separación de elementos del grupo del
platino, y del selenio, que ya coexisten dentro de una solución, y
no se refieren a la disolución del precipitado del procedimiento
que contiene elementos del grupo del platino, y el selenio y
similares.
Cada uno de los procedimientos de recuperación
del selenio y del teluro, anteriormente descritos, es un
procedimiento en el que el selenio y/o el teluro se oxidan y se
solubilizan, pero ninguno de estos procedimientos permite la
separación de los elementos del grupo del platino, del selenio, en
la etapa de disolución.
Además, en la recuperación del rodio, que es uno
de los elementos del grupo del platino, el rodio es muy susceptible
a la oxidación, formando un óxido de rodio muy insoluble y es, en
consecuencia, muy difícil de disolver. Se conoce un procedimiento
para separar rodio de un precipitado que contiene metales nobles, en
el que el precipitado que contiene metales nobles se calienta con
un agente reductor basado en el carbono, y al producto de la
reducción resultante se le hace reaccionar con un agente
sulfatante, formando de ese modo un sulfato de rodio (Solicitud de
Patente Japonesa, no examinada, primera publicación Nº Hei
5-125461), aunque este procedimiento adolece de
bajos rendimientos y del requisito de una alta temperatura de
tratamiento.
La presente invención proporciona un
procedimiento para el tratamiento en solución de un material que
contiene, a la vez, elementos del grupo del platino y selenio, que
es capaz de resolver los problemas anteriores asociados a los
procedimientos convencionales, proporcionando un procedimiento de
tratamiento en el que se disuelve selectivamente el selenio, y se
separa eficazmente de los elementos del grupo del platino, y los
elemento del grupo del platino que permanecen en la fracción sólida
se disuelven luego y se recuperan.
Además del procedimiento descrito anteriormente,
los procedimientos conocidos de recuperación del teluro incluyen un
procedimiento en el que unos lodos anódicos, producidos durante el
refino electrolítico del cobre o del níquel, son sometidos a un
tratamiento por vía húmeda para separar los compuestos insolubles de
plata que, posteriormente, se lixivian con amoníaco o similares
para separar la plata, mientras que el residuo resultante, que
contiene teluro, se lixivia con carbonato de sodio (Solicitud de
Patente Japonesa, no examinada, primera publicación Nº
2001-11547), y un procedimiento en el que el
filtrado que contiene teluro, generado durante la extracción del
oro con disolvente, se reduce para precipitar el selenio, y se hace
que el filtrado restante vuelva luego a las condiciones de
lixiviación presurizada con ácido sulfúrico con el fin de efectuar
una lixiviación y dar el lixiviado descobreado (Establishment of
copper precipitate wet treatment technology [Establecimiento de una
tecnología para el tratamiento en húmedo de precipitados de cobre],
Journal of the Mining and Materials Processingt Institute of Japan,
Volumen 116, página 484, 2000). Sin embargo, los procedimientos para
recuperar teluro a partir de compuestos insolubles de plata,
adolecen de unas pobres tasas de migración del teluro. Además, en
procedimientos en los que el filtrado que contiene teluro se vuelve
a lixiviar con presurización, la tasa de lixiviación es
insatisfactoria si el teluro está en forma de metal, dando lugar, en
el procedimiento, a un aumento indeseable del volumen del
depósito.
La presente invención resuelve estos problemas
asociados con los procedimientos convencionales de tratamiento,
proporcionado un procedimiento de tratamiento en el que una mezcla
de selenio y teluro se alean con cobre, y esta aleación es sometida
a electrolisis del cobre con el fin de recuperar el cobre
electrolítico y generar unos lodos de selenio y teluro, y se usa
luego una lixiviación de estos lodos de electrolisis del cobre para
extraer mediante lixiviación el teluro y separar el selenio,
permitiendo de ese modo que el selenio y el teluro sean tratados
con buena eficacia.
Según se describió anteriormente, en el
procedimiento de la electrolisis del cobre de un procedimiento con
masa fundida de cobre, las impurezas que son insolubles en el
electrolito, se generan como subproductos residuales. Este
subproducto contiene cantidades significativas de oro, plata, cobre,
y elementos del grupo del platino, como por ejemplo Pt, Rh y Ru,
así como Se y Te. Se han propuesto ya muchos procedimientos para
separar y recuperar estos metales nobles. Por ejemplo, unos lodos
descobreados pueden ser sometidos a lixiviación con cloración,
recuperándose plata y plomo del residuo resultante, y recuperándose
oro del lixiviado mediante un procedimiento de extracción con
disolvente. El líquido residual que sigue a esta extracción del oro,
contiene elementos del grupo del platino, así como Se y Te. Este
líquido obtenido después de la extracción del oro, es sometido
luego a un tratamiento de reducción introduciendo gas dióxido de
azufre en el sistema. El precipitado inicial de selenio, que es
sometido en primer lugar a destilación con el fin de recuperar
selenio de alta pureza, y el residuo resultante de la destilación
son sometidos a un tratamiento con una masa fundida alcalina para
efectuar una separación que dé un lixiviado que contenga selenio y
un residuo que contiene elementos del grupo del platino, mientras
que el teluro que precipita continuando con la introducción de gas
dióxido de azufre en el anterior líquido residual, es sometido a un
tratamiento de lixiviación con álcali para efectuar una separación
que da un lixiviado que contiene selenio/teluro y un residuo que
contiene elementos del grupo del platino, y selenio y teluro, y los
elementos del grupo del platino se recuperan a partir de este
lixiviado y del residuo, respectivamente.
En este tipo de sistema de recuperación de
metales nobles, el procedimiento de recuperación del oro ha
empleado, de forma convencional, un conocido procedimiento de
extracción con disolvente que usa dibutil-carbitol
(DBC) (Solicitud de Patente Japonesa, no examinada, primera
publicación Nº Sho 57-79135). Se conoce también un
procedimiento en el que se añade una solución acuosa de ácido
oxálico a la solución extraída para reducir y precipitar el oro
(Solicitud de Patente Japonesa, no examinada, primera publicación Nº
2001-316735). Sin embargo, los procedimientos de
extracción con disolvente que usan DBC, normalmente dejan
aproximadamente 0,3% del disolvente en el líquido obtenido después
de la extracción. Este disolvente residual se puede separar por
destilación, pero la pequeña cantidad de oro contenida en el
disolvente permanece, y se presenta mucho después un procedimiento
para separar eficazmente este oro durante los pasos
posteriores.
Además, también se conoce un procedimiento en el
que se añade ácido oxálico al lixiviado de la cloración, procedente
de unos lodos de electrolisis del cobre, y el precipitado resultante
se trata con ácido nítrico y se funde calentando (Solicitud de
Patente Japonesa, no examinada, segunda publicación Nº Sho
64-3930), y un procedimiento en el que se mezcla
bis(2-butoxietil)éter con el lixiviado de la
cloración, procedente de unos lodos de electrolisis del cobre, se
extrae el oro en la fase orgánica añadiendo éter, esta fase orgánica
se lava con ácido clorhídrico, y luego se añade ácido oxálico para
reducir el oro (Patente Japonesa Nº 3.087.758). Sin embargo, los
procedimientos en los que el oro se reduce selectivamente usando
ácido oxálico adolecen de velocidades de reacción extremadamente
lentas en aquellos casos donde la concentración de ion cloruro del
lixiviado de la cloración procedente de los lodos de la electrolisis
del cobre es alta, haciendo el paso de reducción del oro
prácticamente imposible.
Por otro lado, se conoce también un
procedimiento que usa hidrocloruro de hidroxilamina, ácido nitroso,
o ácido sulfuroso como agente reductor para extraer oro a partir de
materiales que contienen oro (Solicitud de Patente Japonesa, no
examinada, primera publicación Nº Hei 2-97626).
Además, también se ha descrito un procedimiento en el que se usa
una alquil-hidroxilamina como agente acomplejante
durante la electrodeposición del paladio y el oro, y similares
(Solicitud de Patente Japonesa, no examinada, primera publicación Nº
Hei 2-221392). Sin embargo, la cantidad de oro que
permanece dentro del líquido obtenido después de la extracción del
oro, generado a partir de unos lodos descobreados, es mínima y las
cantidades de selenio, teluro, y de elementos del grupo del platino
son más altas y, en consecuencia, incluso si se añade hidrocloruro
de hidroxilamina o una alquil-hidroxilamina
directamente al líquido obtenido después de la extracción del oro,
es imposible una recuperación eficaz del oro.
La presente invención busca superar los
problemas anteriores asociados con los procedimientos convencionales
para recuperar oro a partir de un material que contiene
selenio/teluro y elementos del grupo del platino, generado mediante
el tratamiento del lixiviado de la cloración procedente de unos
lodos de electrolisis del cobre, proporcionando un procedimiento
que hace posible la separación eficaz y la recuperación de oro
contenido dentro de semejante material que contiene selenio/teluro
y elementos del grupo del platino.
Con el fin de conseguir los objetivos
anteriores, la presente invención proporciona un procedimiento de
separación para los elementos del grupo del platino que comprende:
un paso (A) para tratar con álcali un material que contiene
selenio/teluro y elementos del grupo del platino, un paso (B) para
lixiviar el selenio/teluro, y un paso (C) para separar el residuo
de lixiviación que contiene elementos del grupo del platino y el
lixiviado de selenio/teluro.
En el anterior procedimiento de separación, el
paso (A) para tratar con álcali un material que contiene
selenio/teluro y elementos del grupo del platino, es un
procedimiento con una masa fundida alcalina, en el que se añade un
fundente que comprende una mezcla de sosa cáustica y nitrato de
sodio al material que contienen selenio/teluro y elementos del
grupo del platino, y la mezcla se funde calentando a una temperatura
que exceda la temperatura eutéctica del fundente, el paso (B) para
lixiviar el selenio/teluro es un paso de lixiviación con agua para
lixiviar con agua la masa fundida obtenida, y el paso (C) para
separar el residuo de lixiviación que contiene elementos del grupo
del platino y el lixiviado de selenio/teluro es un paso para
efectuar una separación sólido-líquido que usa
lixiviación con agua, separando de ese modo la mezcla en una
fracción líquida que contiene selenito de sodio, y un residuo que
contiene elementos del grupo del platino.
En el anterior procedimiento de separación, la
relación molar entre la sosa cáustica y el nitrato de sodio está
preferiblemente dentro del intervalo de 75:25 a 85:15.
En el anterior procedimiento de separación, se
añade, preferiblemente, peróxido de hidrógeno y ácido clorhídrico
al residuo que contiene elementos del grupo del platino para
disolver los elementos del grupo del platino.
En el anterior procedimiento de separación, el
material que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del
platino es, preferiblemente, un precipitado producido en el
procedimiento que obtiene un residuo de extracción, dejado después
de que se haya usado una extracción con disolvente para separar el
oro del lixiviado de ácido clorhídrico procedente de los lodos
descobreados.
En el anterior procedimiento de separación, el
material anteriormente mencionado que contiene selenio/teluro y
elementos del grupo del platino es, preferiblemente, un residuo de
destilación producido mediante la conversión de unos lodos
descobreados en una suspensión, mediante la adición de ácido
clorhídrico y peróxido de hidrógeno, filtrando esta suspensión para
separar el residuo de lixiviación que contiene principalmente plata,
y un lixiviado que contiene oro, elementos del grupo del platino,
selenio y teluro, ajustando posteriormente las características del
líquido del lixiviado y usando una extracción con disolvente para
extraer oro del lixiviado, añadiendo dióxido de azufre al líquido
obtenido después de la extracción para reducir y precipitar, de
forma secuencial, el selenio y el teluro, y calentando luego el
material precipitado que contiene elementos del grupo del platino,
y selenio, para concentrar los elementos del grupo del platino,
mientras que se destila y se separa el selenio.
En el anterior procedimiento de separación, el
paso (A) para tratar un material que contiene selenio/teluro y
elementos del grupo del platino con álcali y el paso (B) para
lixiviar el selenio/teluro, se realiza preferiblemente de forma
simultánea como un procedimiento de lixiviación con álcali, en el
que el material que contiene selenio/teluro y elementos del grupo
del platino se lixivia con álcali a alta temperatura, originando que
el selenio/teluro emigre hacia el líquido, y la separación
sólido-líquido se lleve a cabo luego para separar la
mezcla dé una fracción sólida que contiene elementos del grupo del
platino, y una fracción líquida que contiene selenio/teluro.
En el anterior procedimiento de separación, se
añade, preferiblemente, un agente oxidante a la fracción sólida
separada, generada en la separación sólido-líquido,
bajo condiciones ácidas usando ácido clorhídrico, disolviendo de
ese modo los elementos del grupo del platino.
En el anterior procedimiento de separación, el
material que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del
platino se lixivia, preferiblemente, con álcali a alta temperatura,
dando lugar a que el teluro emigre hacia el líquido con el selenio,
efectuando de ese modo una separación de los elementos del grupo del
platino.
En el anterior procedimiento de separación, el
material que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del
platino se lixivia usando, preferiblemente, un álcali cuya
concentración es de al menos 1 mol/l, a una temperatura de al menos
60ºC.
En el anterior procedimiento de separación, se
añaden preferiblemente ácido clorhídrico, y o bien peróxido de
hidrógeno o gas cloro, a la fracción sólida procedente de la
separación sólido-líquido realizada después de la
lixiviación con álcali, disolviendo de ese modo los elementos del
grupo del platino.
En el anterior procedimiento de separación, los
elementos del grupo del platino comprenden, preferiblemente, uno o
más de rodio, rutenio, paladio y platino.
En el anterior procedimiento de separación, el
material que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del
platino es, preferiblemente, un precipitado producido en un
procedimiento con un residuo de extracción, dejado después de que
se haya usado una extracción con disolvente para separar oro del
lixiviado de ácido clorhídrico procedente de los lodos
descobreados.
En el anterior procedimiento de separación, el
material anteriormente mencionado que contiene selenio/teluro y
elementos del grupo del platino es, preferiblemente, un precipitado
filtrado producido convirtiendo los lodos descobreados en una
suspensión para efectuar una separación que da un residuo que
contiene principalmente plata, y un lixiviado que contiene oro,
elementos del grupo del platino, selenio y teluro, ajustando
posteriormente las características del líquido del lixiviado y
usando una extracción con disolvente para separar el oro del
lixiviado, añadiendo dióxido de azufre al líquido obtenido después
de la extracción para precipitar o bien selenio o teluro, y
sometiendo luego este precipitado a una separación
sólido-líquido.
El anterior procedimiento de separación
comprende, preferiblemente:
un procedimiento (i) con una masa fundida
alcalina, que comprende un paso para añadir un fundente que
comprende una mezcla de sosa y nitrato de sodio a un residuo
procedente de un tratamiento de destilación de un material que
contiene selenio/teluro y elementos del grupo del platino, y
calentar luego a una temperatura que exceda la temperatura
(eutéctica) de fusión de la mezcla, disolviendo de ese modo el
selenio/teluro como en el anteriormente mencionado paso (A) para
realizar el tratamiento con álcali, un paso para realizar la
lixiviación con agua, como en el anteriormente mencionado paso (B)
para lixiviar el selenio/teluro, y que comprende además el
anteriormente mencionado paso (C) para separar el residuo de
lixiviación que contiene elementos del grupo del platino y el
lixiviado de selenio/teluro, y
un procedimiento (ii) de lixiviación con álcali,
que comprende un paso para lixiviar un material, que contiene
selenio/teluro y elementos del grupo del platino, con álcali a alta
temperatura, como en el anteriormente mencionado paso (B) para
lixiviar selenio/teluro, y que comprende además el anteriormente
mencionado paso (C) para separar el residuo de lixiviación que
contiene elementos del grupo del platino y el lixiviado de
selenio/teluro.
En el anterior procedimiento de separación, una
solución que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del
platino es sometida, preferiblemente, a un tratamiento de reducción,
y el residuo generado sometiendo una porción del precipitado
resultante de la reducción a un tratamiento de destilación es
sometido luego a tratamiento con una masa fundida alcalina,
mientras que el precipitado residual de la reducción es sometido a
un tratamiento de lixiviación con álcali.
En el anterior procedimiento de separación, se
introduce gas dióxido de azufre en un líquido obtenido después de
la extracción del oro de un sistema de recuperación de metales
nobles a partir de unos lodos de electrolisis del cobre, para
efectuar un tratamiento de reducción, y el residuo generado
sometiendo el selenio, que precipita primero, a destilación para
efectuar una separación de selenio alta pureza, es, preferiblemente,
sometido a un tratamiento con una masa fundida alcalina, mientras
que el teluro que precipita a continuación es, preferiblemente,
sometido a un tratamiento de lixiviación con álcali.
En el anterior procedimiento de separación, el
lixiviado obtenido en la lixiviación con agua del procedimiento con
una masa fundida alcalina, se recicla preferiblemente al
procedimiento de lixiviación con álcali, y es sometido a
lixiviación con álcali junto con el material que contiene
selenio/teluro y elementos del grupo del platino.
En el anterior procedimiento de separación, el
lixiviado obtenido en el procedimiento de lixiviación con álcali se
neutraliza, preferiblemente, añadiendo ácido sulfúrico o ácido
clorhídrico, precipitando de ese modo selenio/teluro.
\newpage
En el anterior procedimiento de separación, se
añade, preferiblemente, ácido clorhídrico al residuo de lixiviación
generado en el procedimiento de lixiviación con álcali y en el
procedimiento con una masa fundida alcalina en presencia de un
agente oxidante, disolviendo de ese modo los elementos del grupo del
platino.
En el anterior procedimiento de separación, se
obtiene, preferiblemente, una mezcla de selenio/teluro a partir del
anteriormente mencionado lixiviado de selenio/teluro, y la mezcla de
selenio/teluro obtenida se introduce luego en un procedimiento de
fusión y refino del cobre para generar una aleación de selenio y
teluro con cobre, esta aleación es sometida a electrolisis del
cobre para recuperar cobre electrolítico, mientras que se acumula
selenio y teluro dentro de los lodos de la electrolisis del cobre, y
estos lodos de la electrolisis del cobre son sometidos luego a
lixiviación oxidante con ácido sulfúrico, disolviendo y separando,
de ese modo, el teluro del selenio que permanece en el residuo de
lixiviación.
En el anterior procedimiento de separación, se
obtiene, preferiblemente, una mezcla se selenio/teluro añadiendo
ácido sulfúrico o ácido clorhídrico al lixiviado de selenio/teluro
obtenido en el anteriormente mencionado procedimiento de
lixiviación con álcali, neutralizando de ese modo el lixiviado y
precipitando la mezcla de selenio/teluro, y la mezcla de
selenio/teluro obtenida se introduce luego en un procedimiento de
refino del cobre para generar una aleación de selenio y teluro con
cobre, esta aleación es sometida a electrolisis del cobre para
recuperar cobre electrolítico, mientras que se acumulan selenio y
teluro dentro de los lodos de la electrolisis del cobre, y estos
lodos de la electrolisis del cobre son sometidos luego a lixiviación
oxidante con ácido sulfúrico, disolviendo y separando, de ese modo,
el teluro del selenio que permanece en el residuo de
lixiviación.
En el anterior procedimiento de separación, se
obtiene, preferiblemente, una mezcla se selenio/teluro añadiendo el
lixiviado de selenio/teluro, obtenido en el anteriormente mencionado
procedimiento con una masa fundida alcalina, al material que
contiene selenio/teluro y elementos del grupo del platino usado en
el anteriormente mencionado procedimiento de lixiviación con
álcali, realizando una lixiviación con álcali, y añadiendo luego
ácido sulfúrico o ácido clorhídrico al lixiviado resultante para
neutralizar el lixiviado y precipitar la mezcla de selenio/teluro,
y la mezcla de selenio/teluro obtenida se introduce luego en un
procedimiento de fusión y refino del cobre para generar una
aleación de selenio y teluro con cobre, esta aleación es sometida a
electrolisis del cobre para recuperar cobre electrolítico, mientras
que se acumula selenio y teluro dentro de los lodos de la
electrolisis del cobre, y estos lodos de la electrolisis del cobre
son sometidos luego a lixiviación oxidante con ácido sulfúrico,
disolviendo y separando, de ese modo, el teluro del selenio que
permanece en el residuo de lixiviación.
En el anterior procedimiento de separación, el
material que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del
platino es, preferiblemente, un precipitado de reducción producido
introduciendo gas dióxido de azufre en un líquido obtenido después
de la extracción del oro y realizando un tratamiento de
reducción.
En el anterior procedimiento de separación, a
continuación de la lixiviación del teluro mediante lixiviación
oxidante con ácido sulfúrico de los lodos de electrolisis del cobre,
el lixiviado, preferiblemente, se pone en contacto con cobre
metálico y se recupera el telururo de cobre resultante.
En el anterior procedimiento de separación, se
añade, preferiblemente, ácido clorhídrico al residuo obtenido que
contiene elementos del grupo del platino en presencia de un agente
oxidante, se realiza una separación sólido-líquido,
y se añade luego hidrocloruro de hidroxilamina a la solución
filtrada que contiene elementos del grupo del platino con el fin de
reducir y precipitar selectivamente el oro.
En el anterior procedimiento de separación, el
tratamiento con álcali del material que contiene selenio/teluro y
elementos del grupo del platino se realiza, preferiblemente, a alta
temperatura.
En el anterior procedimiento de separación, se
añade, preferiblemente, ácido clorhídrico al residuo obtenido que
contiene elementos del grupo del platino en presencia de un agente
oxidante, se realiza una separación sólido-líquido,
y se añade luego hidrocloruro de hidroxilamina a la solución
filtrada que contiene elementos del grupo del platino con el fin de
reducir y precipitar selectivamente el oro.
En el anterior procedimiento de separación, el
líquido obtenido después de la extracción del oro, de un sistema de
recuperación de metales nobles a partir de lodos de electrolisis del
cobre, se usa preferiblemente como el material que contiene
selenio/teluro y elementos del grupo del platino, y se introduce gas
dióxido de azufre en el líquido obtenido después de la extracción
para efectuar un tratamiento de reducción, y el residuo de
destilación generado sometiendo a destilación el selenio que
precipita primero, para efectuar una separación de selenio de alta
pureza, es sometido a un tratamiento con una masa fundida alcalina
para separar un residuo que contiene elementos del grupo del
platino, mientras que el teluro que precipita con la introducción de
más gas dióxido de azufre en el líquido obtenido después de la
extracción, es sometido a un tratamiento de lixiviación con álcali
para separar un residuo que contiene elementos del grupo del
platino, y estos residuos que contienen elementos del grupo del
platino se combinan luego y se usan.
La Fig. 1 es un dibujo de un procedimiento que
muestra un bosquejo de un procedimiento de separación en solución
de la presente invención, que muestra los pasos para separar tanto
el selenio/teluro como los elementos del grupo del platino, de un
material que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del
platino.
La Fig. 2 es un dibujo de un procedimiento que
muestra un bosquejo de los pasos del tratamiento de unos lodos
descobreados mediante el procedimiento de separación mostrado en la
Fig. 1.
La Fig. 3 es un dibujo de un procedimiento que
muestra un bosquejo de un procedimiento de separación de la
presente invención, que muestra otros pasos para separar tanto el
selenio/teluro como los elementos del grupo del platino de un
material que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del
platino.
La Fig. 4 es un dibujo de un procedimiento que
muestra un bosquejo de los pasos del tratamiento de unos lodos
descobreados mediante el procedimiento de separación mostrado en la
Fig. 3.
La Fig. 5 es un dibujo de un procedimiento que
muestra un bosquejo de un procedimiento de separación de la
presente invención, que muestra otros pasos para separar tanto el
selenio/teluro como los elementos del grupo del platino de un
material que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del
platino.
La Fig. 6 es un dibujo de un procedimiento que
muestra un bosquejo de un procedimiento de separación de la
presente invención, que muestra los pasos para separar selenio y
teluro de una mezcla de selenio/teluro.
La Fig. 7 es un dibujo de un procedimiento que
muestra un bosquejo de un procedimiento de separación de la
presente invención, que muestra los pasos para separar el oro
residual de una solución que contiene elementos del grupo del
platino.
La Fig. 8A, la Fig. 8B y la Fig. 8C son dibujos
de procedimientos que muestran bosquejos de procedimientos de
separación de la presente invención, que muestran los pasos de una
combinación preferida de procedimientos de separación de la
presente invención.
Lo que sigue es una descripción más detallada de
la presente invención.
Usando la Fig. 1 se describe un primer
procedimiento de separación de la presente invención. Como se
muestra en la figura, el primer procedimiento de separación de la
presente invención es un procedimiento de un tratamiento en
solución para un material que contiene selenio y elementos del grupo
del platino, en el que se añade un fundente, que comprende una
mezcla de sosa cáustica y nitrato de sodio, al material que contiene
selenio y elementos del grupo del platino, la mezcla se funde
calentando a una temperatura que excede la temperatura eutéctica
del fundente, y la masa fundida resultante se lixivia con agua para
efectuar una separación sólido-líquido, separando
de ese modo la mezcla en una fracción líquida que contiene selenito
de sodio, y un residuo que contiene elementos del grupo del
platino.
El material que contiene selenio y elementos del
grupo del platino puede usar, por ejemplo, el residuo de extracción
generado a continuación de la extracción del oro con disolvente del
lixiviado con ácido clorhídrico procedente de los lodos
descobreados. Estos lodos descobreados contienen grandes cantidades
de metales valiosos tales como oro, plata, elementos del grupo del
platino, selenio y teluro. El procedimiento del tratamiento de los
lodos se muestra en la Fig. 2. Como se muestra en la figura, los
lodos descobreados se convierten en una suspensión añadiendo ácido
clorhídrico y peróxido de hidrógeno, y esta suspensión se filtra
luego para separar un residuo de lixiviación que contiene
principalmente plata de un lixiviado que contiene oro, elementos
del grupo del platino, selenio y teluro. A continuación del ajuste
de las características del líquido del lixiviado, se usa una
extracción con disolvente para extraer oro del lixiviado. El líquido
obtenido después de la extracción contiene elementos residuales del
grupo del platino, selenio y teluro. Se añade luego dióxido de
azufre a este líquido obtenido después de la extracción para reducir
y precipitar, secuencialmente, el selenio y luego el teluro. El
teluro tiene un potencial de reducción inferior al del teluro, y el
teluro precipita después de la precipitación del selenio, y por
ello el teluro y el selenio se pueden separar uno de otro. Debido a
esta reducción, los elementos del grupo del platino precipitan junto
con el selenio, y el precipitado que contiene elementos del grupo
del platino y selenio se puede calentar para concentrar los
elementos del grupo del platino y separar por destilación el
selenio. El residuo que sigue a la destilación y separación del
selenio contiene elementos del grupo del platino y selenio no
destilado.
Los materiales que contienen selenio y elementos
del grupo del platino, tal como el anterior residuo de destilación,
se combinan con un fundente que comprende una mezcla de sosa
cáustica (NaOH) y nitrato de sodio (NaNO_{3}), y la mezcla
resultante se funde calentando a una temperatura que exceda la
temperatura eutéctica del fundente. Este calentamiento y fusión
convierte el selenio en un estado principalmente tetravalente, que
genera selenito de sodio (Na_{2}SeO_{3}) que se disuelve
posteriormente. La razón de usar una mezcla de sosa cáustica y
nitrato de selenio como fundente es que si se usa únicamente sosa
cáustica, entonces el suministro de oxígeno procedente de la
atmósfera es inadecuado, dando lugar a la producción de selenuro de
sodio (Na_{2}Se), y este selenuro de sodio se convierte en
selenio metálico y precipita durante la lixiviación, lo que
significa que los elementos del grupo del platino y el selenio no
se pueden separa físicamente. Además, si se usa únicamente nitrato
de sodio como fundente, entonces el poder oxidante llega a ser
demasiado fuerte, dando lugar a un aumento en la proporción de
selenio hexavalente no deseable.
Con el fin de hacer posible una reducción en la
temperatura de fusión, la composición del fundente está,
preferiblemente, cerca de la composición eutéctica.
Específicamente, la relación de sosa cáustica:nitrato de sodio está,
preferiblemente, dentro de un intervalo de 75:25 a 85:15 (relación
molar). Además, la temperatura de calentamiento debe ser al menos
la temperatura eutéctica del fundente (258ºC), y debido a que el
fundente debe tener una fluidez adecuada y ser capaz de lixiviar
los materiales de selenuro, se prefiere una temperatura dentro del
intervalo de 350 a 450ºC. A temperaturas dentro de este intervalo,
el nitrato de sodio (NaNO_{3}) genera oxígeno pero es menos
probable que genere NO_{x}, mientras que si la temperatura excede
el intervalo anterior, la proporción de generación de NO_{x}
aumenta, y el poder oxidante también se fortalece, aumentando la
proporción de selenio hexavalente.
A continuación de la adición del anterior
fundente al material que contiene selenio y elementos del grupo del
platino, y el posterior calentamiento para fundir el fundente, el
producto fundido se lixivia con agua para efectuar una separación
sólido-líquido. El selenito de sodio se disuelve en
agua, mientras que los elementos del grupo del platino permanecen
en el residuo y, posteriormente, realizando una lixiviación con agua
de la anterior masa fundida, y filtrando luego la mezcla, se puede
separar dando un filtrado que contiene selenito de sodio y un
residuo sólido que contiene elementos del grupo del platino. El
filtrado no contiene esencialmente elementos del grupo del platino,
lo que indica una eficaz separación del selenio de los elementos del
grupo del platino. Los elementos del grupo del platino contenidos
dentro del residuo sólido se lixivian añadiendo un agente oxidante
como por ejemplo peróxido de hidrógeno, junto con ácido clorhídrico.
La mezcla resultante se filtra luego para hacer posible la
recuperación de un filtrado que contenga los elementos del grupo del
platino.
Por consiguiente, según un primer procedimiento
de separación de la presente invención, el tipo de material de
selenuros de elementos del grupo del platino, que son esencialmente
insolubles en los procedimientos industriales convencionales por
vía húmeda, se pueden disolver casi completamente, y la producción
de selenio hexavalente, que sigue siendo un problema en los
procedimientos por vía seca, se puede suprimir a bajos niveles.
Además, se requiere únicamente agua para disolver el selenio y
lixiviarlo a partir de la masa fundida, lo que significa que se
pueden reducir los costes del tratamiento.
Lo que sigue es una descripción de un segundo
procedimiento de separación preferido de la presente invención, que
usa la Fig. 3. Como se muestra en la Fig. 3, este segundo
procedimiento de separación de la presente invención, es un
procedimiento de separación en el que el material que contiene
selenio y elementos del grupo del platino se lixivia con álcali a
alta temperatura, originando que el selenio y similares emigren al
líquido, y se realiza entonces una separación
sólido-líquido para separar la mezcla en una
fracción sólida que contiene elementos del grupo del platino y una
fracción líquida que contiene selenio y similares.
Otra forma del segundo procedimiento de
separación de la presente invención comprende además un
procedimiento de disolución y separación de los elementos del grupo
del platino, en el que se añade ácido clorhídrico y un agente
oxidante a la fracción sólida separada generada mediante lixiviación
con álcali, disolviendo de ese modo los elementos del grupo del
platino. Además, el segundo procedimiento de separación incluye
también un procedimiento en el que la lixiviación con álcali a alta
temperatura origina la migración tanto del selenio como del teluro
a la fase líquida, efectuando de ese modo una separación de los
elementos del grupo del platino, y un procedimiento en el que los
elementos del grupo del platino comprenden uno o más de rodio,
rutenio, paladio y platino. En la presente invención, un material
que contiene selenio y elementos del grupo del platino se refiere a
un material que contiene elementos del grupo del platino, como por
ejemplo rodio, junto con selenio y similares. Además, la expresión
"selenio y similares" significa selenio y/o teluro.
Como se describió anteriormente, el material que
contiene selenio y elementos del grupo del platino puede usar, por
ejemplo, el precipitado de un residuo de extracción obtenido en un
procedimiento, generado a continuación de una extracción de oro con
disolvente, a partir del lixiviado de ácido clorhídrico, procedente
de unos lodos descobreados. Estos lodos descobreados contienen
grandes cantidades de metales valiosos, como por ejemplo oro,
plata, elementos del grupo del platino, selenio y teluro. El
procedimiento del tratamiento para los lodos se muestra en la Fig.
4. Como se muestra en la figura, los lodos descobreados se
convierten en una suspensión añadiendo ácido clorhídrico y peróxido
de hidrógeno, y esta suspensión se filtra luego para efectuar una
separación dando un residuo que contiene principalmente plata, y un
lixiviado que contiene oro, elementos del grupo del platino,
selenio y teluro. A continuación del ajuste de las características
del líquido del lixiviado, se usa una extracción con disolvente
para extraer oro del lixiviado. El líquido obtenido después de la
extracción contiene los elementos residuales del grupo del platino,
selenio y teluro. Se añade luego dióxido de azufre a este líquido
obtenido después de la extracción con el fin de precipitar los
elementos del grupo del platino, selenio, y teluro, que se
recuperan como un precipitado del procedimiento.
Durante la reducción y precipitación del selenio
y del teluro, a partir del anterior líquido obtenido después de la
extracción mediante la adición de dióxido de azufre, debido a que el
teluro tiene un potencial de reducción inferior al del selenio, el
teluro precipita después de la precipitación del selenio y, en
consecuencia, separando por filtración el precipitado de selenio y
añadiendo luego más dióxido de azufre al filtrado para precipitar
el teluro, los dos elementos se pueden separar y recuperar. Durante
este procedimiento de reducción, los elementos del grupo del
platino precipitan con el selenio y con el teluro. La presente
invención puede usar el precipitado de selenio o el precipitado de
teluro como material buscado que contenga selenio/teluro y elementos
del grupo del platino.
La lixiviación con álcali del material que
contiene selenio y elementos del grupo del platino se lleva a cabo,
normalmente, bajo una concentración de álcali de al menos 1 mol/l, y
se prefieren concentraciones dentro de un intervalo de 5 moles/l a
8 moles/l. Asegurando que la concentración de álcali es de al menos
1 mol/l, se consigue un fuerte ambiente alcalino de al menos pH 14,
que origina una reducción en el potencial de
oxidación-reducción del selenio y del teluro, lo
que significa que el selenio y el teluro se pueden disolver en una
solución alcalina a presión normal, sin necesidad de usar un agente
oxidante. Debido a que el progreso de esta reacción de disolución
del selenio y del teluro es lenta a temperatura ambiente, la
lixiviación de realiza, normalmente, a una temperatura de al menos
60ºC y, preferiblemente, a una temperatura de aproximadamente
80ºC.
La lixiviación con álcali origina que el selenio
y el teluro se disuelvan in la solución alcalina, donde se dispersa
en forma coloidal. Por el contrario, los elementos del grupo del
platino, tales como el rodio y el paladio, no se disuelven y
permanecen en la fase sólida. La filtración de la mezcla resultante
permite una separación que da una dispersión que contiene selenio
y/o teluro, y una fracción sólida que contiene los elementos del
grupo del platino.
A continuación de la anterior separación
sólido-líquido, se añade a la fracción sólida
filtrada un agente oxidante, como por ejemplo peróxido de
hidrógeno, y ácido clorhídrico, disolviendo de ese modo a los
elementos del grupo del platino, como por ejemplo platino, paladio,
rodio y rutenio. Los elementos del grupo del platino son oxidados
por el peróxido de hidrógeno, y forman luego cloruros complejos con
los iones cloro, permitiéndoles que se estabilicen y se disuelvan
en la fase líquida. El peróxido de hidrógeno se añade en la cantidad
requerida para convertir los elementos del grupo del platino en
iones con números de oxidación estables, es decir, la cantidad
requerida para convertir el platino en una forma tetravalente, el
paladio en una forma bivalente, y el rodio y el rutenio en formas
trivalentes. La cantidad de ácido clorhídrico usada es suficiente
para generar PtCl_{6}^{=}, PdCl_{4}^{=}, RhCl_{6}^{3-},
y RuCl_{6}^{3-}, respectivamente, así como para tener al menos
2 moles/l de ácido clorhídrico libre. La temperatura de reacción es,
normalmente, de al menos 60ºC con el fin de acelerar la reacción y,
normalmente, no es superior a 80ºC, con el fin de suprimir la
descomposición del peróxido de hidrógeno, y se prefiere una
temperatura de aproximadamente 70ºC. El tratamiento de disolución
hace posible una solución de ácido clorhídrico que contenga
disueltos el platino, paladio, rodio y rutenio que se van a
obtener.
Según el segundo procedimiento de separación de
la presente invención, sometiendo un material que contiene selenio
y elementos del grupo del platino a lixiviación con álcali, a una
temperatura de tratamiento dentro del intervalo de 60 a 80ºC, se
puede disolver selenio y teluro y separarlos de los elementos del
grupo del platino a presión normal, y sin el uso de un agente
oxidante. Por consiguiente, se puede separar fácilmente selenio y
teluro de un precipitado, obtenido en un procedimiento, que contiene
selenio y teluro, así como elementos del grupo del platino, y los
elementos del grupo del platino se pueden recuperar selectivamente
con un rendimiento del 95% o más. Además, Debido a que los elementos
del grupo del platino no se oxidan durante esta lixiviación con
álcali, no se producen óxidos muy insolubles, tales como el óxido de
rodio y el óxido de rutenio, lo que significa que los elementos del
grupo del platino se pueden, posteriormente, disolver fácilmente.
Los elementos del grupo del platino del residuo de lixiviación con
álcali, se pueden oxidar posteriormente en presencia de ácido
clorhídrico, formando de ese modo cloruros complejos, y generando
una solución de elementos del grupo del platino. El selenio y el
teluro disueltos se dispersan en forma coloidal, y se pueden
precipitar como metales neutralizando el lixiviado, y
posteriormente estos dos metales también se pueden recuperar con
facilidad. Los procedimientos convencionales de lixiviación con
álcali que usan un agente oxidante, requieren que la lixiviación se
realice bajo condiciones presurizadas, y debido a que generan
selenato de sodio y/o selenito de sodio, la posterior recuperación
del selenio necesita tiempo. Por el contrario, el procedimiento del
tratamiento de la presente invención permite la disolución del
selenio y del teluro, y permite que la separación de estos
elementos de los elementos del grupo del platino se realice a
presión normal, sin el uso de agente oxidante, lo que significa que
el control del procedimiento y el tratamiento de recuperación son
mucho más fáciles.
Lo que sigue es una descripción de un tercer
procedimiento de separación preferido, de la presente invención,
que usa la Fig. 5. Como se muestra en la figura, este tercer
procedimiento de separación de la presente invención es un
procedimiento para separar tanto selenio como elementos del grupo
del platino a partir de un material que contiene selenio/teluro y
elementos del grupo del platino, que comprende un procedimiento (ii)
de lixiviación con álcali para someter a un material que contiene
selenio/teluro y elementos del grupo del platino a un tratamiento
con álcali a alta temperatura, separando de ese modo el material en
un lixiviado que contiene selenio/teluro y un residuo de
lixiviación que contiene elementos del grupo del platino, y un
procedimiento (i) con masa fundida alcalina para añadir una mezcla
de sosa cáustica y nitrato de sodio al residuo precedente de un
tratamiento de destilación de un material que contiene selenio y
elementos del grupo del platino, calentando posteriormente a una
temperatura que excede la temperatura (eutéctica) de fusión de la
mezcla, disolviendo de ese modo el selenio/teluro, y realizando
luego una lixiviación con agua para separar la mezcla dando un
lixiviado que contiene selenio/teluro y un residuo de lixiviación
que contiene los elementos del grupo del platino.
Como se describió anteriormente, el material que
contiene selenio/teluro y elementos del grupo del platino puede
usar, por ejemplo, el precipitado obtenido en un procedimiento de
reducción de un residuo de extracción generado a continuación de
una extracción de oro con disolvente a partir de un lixiviado con
ácido clorhídrico procedente de unos lodos descobreados. Estos
lodos descobreados contienen grandes cantidades de metales valiosos
tales como oro, plata, elementos del grupo del platino, selenio y
teluro. Específicamente, el material que contiene selenio/teluro y
elementos del grupo del platino se obtiene tratando los lodos
descobreados de la siguiente manera. En primer lugar, los lodos
descobreados se convierten en una suspensión añadiendo ácido
clorhídrico y peróxido de hidrógeno, y esta suspensión se filtra
luego para separar un residuo, que contiene principalmente plata,
de un lixiviado que contiene oro, elementos del grupo del platino,
selenio y teluro. A continuación del ajuste de las características
del líquido del lixiviado, se usa una extracción con disolvente
usando DBC o similares para extraer el oro del lixiviado. El líquido
obtenido después de la extracción contiene los elementos residuales
del grupo del platino, así como selenio y teluro. Se introduce luego
dióxido de azufre, y más específicamente gas dióxido de azufre, en
el líquido obtenido después de la extracción, en una cantidad
suficiente para retener la concentración de selenio en el líquido
con un valor de 3 g/l o superior, reduciendo de ese modo, y
precipitando, el selenio, y efectuando una separación del líquido
restante obtenido después de la extracción. Se introduce luego más
dióxido de azufre en el líquido restante obtenido después de la
extracción del que se le ha separado el selenio, reduciendo de ese
modo, y precipitando, el selenio junto con el teluro, que se puede
separa mediante una posterior filtración.
El tercer procedimiento de separación de la
presente invención puede usar el líquido obtenido después de la
extracción del oro, anteriormente descrito, como un líquido que
contiene selenio/teluro y elementos del grupo del platino. Además,
el procedimiento de separación puede usar el precipitado de la
reducción procedente del anterior líquido obtenido después de la
extracción del oro, o el residuo de destilación generado en la
posterior destilación, como un material que contiene selenio/teluro
y elementos del grupo del platino. Además, también se pueden usar
aguas residuales procedentes de una instalación de galvanización, u
otras soluciones que contienen selenio/teluro y elementos del grupo
del platino, tales como aguas residuales de fusión, como material
que contiene selenio/teluro y líquido con elementos del grupo del
platino.
En el tratamiento de reducción del anterior
líquido obtenido después de la extracción del oro, cuando se reduce
y precipita el selenio y el teluro, debido a que el teluro tiene un
potencial de reducción inferior al de selenio, el teluro precipita
después de la precipitación del selenio, y separando posteriormente
por filtración el precipitado de selenio y añadiendo luego más
dióxido de azufre al filtrado para precipitar el teluro, se pueden
separar y recuperar los dos elementos. Durante este procedimiento de
reducción, los elementos del grupo del platino precipitan junto con
el selenio y con el teluro.
Los materiales que contienen selenio/teluro y
elementos del grupo del platino, obtenidos de esta manera, se
tratan con un posterior procedimiento de lixiviación con álcali y
con un procedimiento con masa fundida alcalina. En este caso, el
selenio que precipita primero en la reducción del residuo de
extracción, es sometido preferiblemente a destilación para permitir
la recuperación de selenio de alta pureza, y el residuo (residuo de
destilación) es sometido a tratamiento con masa fundida alcalina,
mientras el teluro que precipita después es sometido,
preferiblemente, a tratamiento de lixiviación con álcali. El residuo
de destilación incluye compuestos tales como el selenuro de
paladio, y es estable, y en consecuencia no se puede conseguir la
disolución del selenio mediante lixiviación con álcali. Sometiendo
el residuo de destilación a un tratamiento con masa fundida
alcalina, el selenio se puede tratar eficazmente. Por el contrario,
el rodio y el rutenio incorporados en el precipitado de teluro
están contenidos en una proporción relativamente más alta que la
contenida en el precipitado de selenio y, posteriormente, si el
precipitado de teluro es sometido a fusión alcalina, tiene tendencia
a formar óxidos insolubles, haciendo difícil el posterior paso de
lixiviación con ácido clorhídrico. Por consiguiente, el precipitado
de teluro sufre, preferiblemente, un tratamiento de lixiviación con
álcali.
El anterior material que contiene selenio/teluro
y elementos del grupo del platino, como por ejemplo el precipitado
de selenio o el anteriormente mencionado residuo de la destilación
del selenio, sufren un tratamiento con masa fundida alcalina. En
este tratamiento con masa fundida alcalina, se añade un fundente que
comprende una mezcla de sosa cáustica (NaOH) y nitrato de sodio
(NaNO_{3}) al precipitado de selenio o al residuo de la
destilación del selenio, y la mezcla resultante se funde calentando
a una temperatura que excede el punto de fusión (temperatura
eutéctica) del fundente. Este calentamiento y fusión convierte el
selenio en un estado principalmente tetravalente, generando
selenito de sodio (Na_{2}SeO_{3}) que posteriormente se
disuelve. La razón para usar una mezcla de sosa cáustica y nitrato
de sodio como fundente es que si se usa únicamente sosa cáustica,
entonces el suministro de oxígeno a partir de la atmósfera es
inadecuado, dando lugar a la producción de selenuro de sodio
(Na_{2}Se), y este selenuro de sodio se convierte en selenio
metálico y precipita durante la lixiviación con agua, lo que
significa que los elementos del grupo del platino y el selenio no
se pueden separar físicamente. Además, si se usa únicamente nitrato
de sodio como fundente, entonces el poder oxidante se hace
demasiado fuerte, dando lugar a un aumento en la proporción de
selenio hexavalente no deseado.
Con el fin de reducir la temperatura de fusión,
la composición del fundente está, preferiblemente, próxima a la
composición eutéctica. Específicamente, la relación de sosa
cáustica:nitrato de sodio está preferiblemente dentro del intervalo
de 75:25 a 85:15 (relación molar). Además, la temperatura de
calentamiento debe ser al menos la temperatura eutéctica del
fundente (258ºC), y debido a que el fundente debe tener una fluidez
adecuada, y ser capaz de lixiviar los materiales de selenuro, se
prefiere una temperatura de calentamiento dentro del intervalo de
350 a 450ºC. A temperaturas dentro de este intervalo, el nitrato de
sodio (NaNO_{3}) genera oxígeno, pero es menos probable que
genere NO_{x}, mientras que si la temperatura excede el intervalo
anterior, aumenta la proporción de generación de NO_{x}, y
también se refuerza el poder oxidante, aumentando la proporción de
selenio hexavalente.
A continuación de la adición del anterior
fundente al material que contiene selenio y elementos del grupo del
platino y posterior calentamiento para fundir el fundente, el
producto fundido se lixivia con agua para efectuar una separación
sólido-líquido. El selenito de sodio se disuelve en
agua, mientras que los elementos del grupo del platino permanecen
en el residuo y, en consecuencia, realizando la lixiviación con agua
de la anterior masa fundida y filtrando luego, la mezcla se puede
separar dando un filtrado que contiene selenito de sodio y un
residuo sólido que contiene elementos del grupo del platino. El
filtrado no contiene esencialmente elementos del grupo del platino,
lo que indica una separación eficaz del selenio de los elementos del
grupo del platino. Los elementos del grupo del platino contenidos
en el residuo sólido se disuelven añadiendo ácido clorhídrico,
junto con un agente oxidante tal como el peróxido de hidrógeno. Se
filtra luego la mezcla resultante para hacer posible la
recuperación de un filtrado que contiene los elementos del grupo del
platino.
El material que contiene selenio/teluro y
elementos del grupo del platino sufre un tratamiento de lixiviación
con álcali. La lixiviación con álcali se realiza típicamente bajo
una concentración de álcali de al menos 1 mol/l, y se prefieren
concentraciones dentro de un intervalo de 5 mol/l a 8 mol/l.
Asegurando que la concentración de álcali es al menos de 1 mol/l,
se consigue un medio ambiente fuertemente alcalino de al menos pH
14, que origina una reducción en el potencial de
oxidación-reducción del selenio y del teluro, lo que
significa que el selenio y el teluro se pueden disolver en la
solución de álcali a presión normal, sin la necesidad de usar un
agente oxidante. Debido a que el progreso de esta reacción de
disolución del selenio y del teluro es lenta a temperatura
ambiente, la lixiviación se realza típicamente a una temperatura de
al menos 60ºC y, preferiblemente, a una temperatura de
aproximadamente 80ºC.
La lixiviación con álcali origina que el selenio
y el teluro se disuelvan en la solución de álcali, donde se
dispersan en forma coloidal. Por el contrario, los elementos del
grupo del platino, como el rodio y el paladio, no se disuelven y
permanecen en la fase sólida. La filtración de la mezcla resultante
permite una separación en un lixiviado que contiene selenio y/o
teluro, y una fracción sólida que contiene los elementos del grupo
del platino.
A continuación de la anterior separación
sólido-líquido, si se añade ácido sulfúrico o ácido
clorhídrico al filtrado que contiene selenio/teluro para efectuar
la neutralización, se desarrolla un precipitado de color negro de
selenio metálico y/o de teluro metálico, y el color de la solución
se aclara desde un color púrpura intenso, hasta que el líquido se
hace transparente alrededor de pH 7. El análisis de este precipitado
de selenio y/o del precipitado de teluro es, normalmente, del 99% o
mejor, lo que permite la recuperación de selenio metálico y/o
teluro metálico de alta calidad. Si se usa ácido nítrico en vez del
ácido sulfúrico o de ácido clorhídrico, el poder oxidante del ácido
nítrico origina que el selenio/teluro se oxide y se disuelva, lo
que significa que la separación no es posible. Además, la
temperatura del líquido es preferiblemente de 60 a 80ºC. Si la
neutralización se realiza a una temperatura del líquido dentro de
este intervalo, se puede obtener selenio con buena capacidad de
filtración.
A la fracción sólida filtrada que contiene los
elementos del grupo del platino se le añade un agente oxidante como
por ejemplo peróxido de hidrógeno, y ácido clorhídrico, disolviendo
de ese modo los elementos del grupo del platino, tales como el
platino, paladio, rodio y rutenio. Los elementos del grupo del
platino son oxidados por el peróxido de hidrógeno, y forman luego
cloruros complejos con los iones cloruro, posibilitando que se
estabilicen y se disuelvan en la fase líquida. El peróxido de
hidrógeno se añade en la cantidad requerida para convertir los
elementos del grupo del platino en iones con números de oxidación
estables, es decir, la cantidad requerida para convertir platino en
una forma tetravalente, paladio en forma bivalente, y rodio y
rutenio en formas trivalentes. La cantidad de ácido clorhídrico
usada es, preferiblemente, suficiente para generar
PtCl_{6}^{=}, PdCl_{4}^{=}, RhCl_{6}^{3-}, y
RuCl_{6}^{3-}, respectivamente, así como para dejar al menos 2
mol/l de ácido clorhídrico libre. La temperatura de reacción es,
normalmente, al menos 60ºC con el fin de acelerar la reacción y,
normalmente, no más de 80ºC con el fin de suprimir la descomposición
del peróxido de hidrógeno, y se prefiere una temperatura de
aproximadamente 70ºC. Este tratamiento de disolución, hace posible
que se obtenga una solución de ácido clorhídrico que contiene
platino, paladio, rodio y rutenio disueltos.
Como se describió anteriormente, sometiendo un
material que contiene selenio y elementos del grupo del platino a
lixiviación con álcali, a una temperatura de tratamiento dentro de
un intervalo de 60 a 80ºC, se puede disolver el selenio y el teluro
y separar de los elementos del grupo del platino a presión normal, y
sin el uso de un agente oxidante. Por consiguiente, se pueden
separar fácilmente el selenio y el teluro de un precipitado del
procedimiento que contenga selenio y teluro así como elementos del
grupo del platino, y los elementos del grupo del platino se pueden
recuperar selectivamente con un rendimiento del 95% o más alto.
Además, debido a que los elementos del grupo del platino no se
oxidan durante esta lixiviación con álcali, no se producen óxidos
muy insolubles tales como el óxido de rodio y el óxido de rutenio,
lo que significa que los elementos del grupo del platino pueden,
posteriormente, disolverse fácilmente. Los elementos del grupo del
platino el residuo de lixiviación se pueden recuperar mediante
oxidación en presencia de ácido clorhídrico, formando de ese modo
cloruros complejos, y generando una solución de elementos del grupo
del platino. El selenio y el teluro disueltos se dispersan en forma
de coloide, y se pueden precipitar como metales neutralizando el
lixiviado o bien con ácido sulfúrico o con ácido clorhídrico, y
posteriormente estos dos metales se pueden recuperar también con
facilidad. Los procedimientos convencionales de lixiviación con
álcali que usan un agente oxidante requieren que la lixiviación se
realice bajo condiciones presurizadas, y generan selenato de sodio
y/o selenito de sodio, y la presencia de selenio hexavalente
significa que es difícil la retirada del selenio de las aguas
residuales. Por el contrario, el procedimiento del tratamiento de la
presente invención permite la disolución del selenio y del teluro,
y la separación de estos elementos de los elementos del grupo del
platino se realiza a presión normal, sin el uso de un agente
oxidante, lo que significa que el control del procedimiento y el
tratamiento de recuperación se pueden completar sin la generación de
selenio hexavalente.
Como se describió anteriormente, en el
procedimiento con masa fundida alcalina, el selenio y/o el teluro se
disuelve en agua en forma de selenito de sodio o de telurito de
sodio, y posteriormente se separan del residuo de lixiviación que
contiene los elementos del grupo del platino. Sin embargo, el
lixiviado acuoso separado puede contener todavía pequeñas
cantidades residuales de elementos del grupo del platino además del
selenio/teluro y, posteriormente, el lixiviado acuoso se recicla,
preferiblemente, al anterior procedimiento de lixiviación con
álcali, y es sometido a lixiviación con álcali junto con el material
que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del platino. Este
tratamiento de reciclado concentra el selenio/teluro.
Por otro lado, el residuo de lixiviación que
contiene elementos del grupo del platino, obtenido en el
procedimiento con masa fundida alcalina, se combina con un agente
oxidante, tal como el peróxido de hidrógeno, junto con ácido
clorhídrico, de la misma forma que el residuo procedente del
procedimiento de lixiviación con álcali, disolviendo de ese modo
los elementos del grupo del platino, tales como el platino, paladio,
rodio y rutenio. Los elementos del grupo del platino son oxidados
por el peróxido de hidrógeno, y forman luego cloruros complejos con
iones cloro, haciendo posibles que se disuelvan de forma estable en
la fase líquida. Este tratamiento de disolución hace posible que se
obtenga una solución de ácido clorhídrico que contenga platino,
paladio, rodio y rutenio disueltos. Este tratamiento de cloración
se realiza, preferiblemente, junto con el residuo de lixiviación
obtenido en el procedimiento de lixiviación con álcali.
Según el tercer procedimiento de separación de
la presente invención, el material que contiene selenio/teluro y
elementos del grupo del platino se trata usando una combinación de
un procedimiento de lixiviación con álcali, en el que la
lixiviación con álcali se realiza a alta temperatura, y un
procedimiento con masa fundida alcalina, en el que se añade una
mezcla de sosa cáustica y nitrato de sodio, y la mezcla se funde
calentando a una temperatura que excede la temperatura (eutéctica)
de fusión para disolver el selenio/teluro y, como resultado, el
selenio/teluro y los elementos del grupo del platino se pueden
concentrar y recuperar casi completamente, haciendo posible que se
le suministre a un posterior paso de refino, una solución de ácido
clorhídrico fácilmente refinada, y que hace posible que se separen
de una forma simple y eficaz, y a bajo coste, los elementos del
grupo del platino y el selenio/teluro, a partir de un material que
contiene selenio/teluro y elementos del grupo del platino.
Lo que sigue es una descripción de un cuarto
procedimiento de separación preferido, de la presente invención,
que usa la Fig. 6.
El cuarto procedimiento de separación, descrito
más adelante, es un procedimiento de un tratamiento para el
selenio/teluro en el que se introduce una mezcla de selenio/teluro
en un procedimiento de fusión y refino del cobre para generar una
aleación de selenio y de teluro con cobre, esta aleación es sometida
a electrolisis del cobre para recuperar cobre electrolítico,
mientras que se acumula selenio y teluro dentro de los lodos de la
electrolisis del cobre, y estos lodos de la electrolisis del cobre
son sometidos luego a lixiviación oxidante con ácido sulfúrico para
disolver el teluro, haciendo posible de ese modo que el teluro se
separe del selenio que permanece en el residuo de lixiviación.
Más específicamente, como se muestra mediante el
procedimiento del tratamiento mostrado en la Fig. 6, se usa un
material anteriormente mencionado que contiene selenio/teluro y
elementos del grupo del platino como la mezcla de selenio/teluro, y
como se describió anteriormente, este material pasa primero a través
del procedimiento de lixiviación con álcali, en el que la mezcla es
sometida a lixiviación con álcali a alta temperatura para efectuar
una separación dando un lixiviado que contiene selenio/teluro y un
residuo de lixiviación que contiene elementos del grupo del
platino. Se añade luego ácido sulfúrico o ácido clorhídrico al
lixiviado para neutralizar el lixiviado y precipitar la mezcla de
selenio/teluro, y esta mezcla se introduce en el procedimiento de
refino del cobre para generar una aleación de selenio y teluro con
cobre. Esta aleación es sometida luego a electrolisis del cobre
para recuperar cobre electrolítico, mientras que se acumula selenio
y teluro dentro de los lodos de la electrolisis del cobre, y estos
lodos de la electrolisis del cobre son sometidos luego a una
lixiviación oxidante con ácido sulfúrico para eluir el teluro,
haciendo posible de ese modo que el teluro se separe del selenio,
el cual permanece en el residuo de lixiviación.
En el cuarto procedimiento de separación de la
presente invención, la mezcla de selenio/teluro puede usar un
material tratado que contiene selenio/teluro y elementos del grupo
del platino procedente de un procedimiento con cobre.
Específicamente, se puede usar el tipo de material que contiene
selenio/teluro y elementos del grupo del platino que se usó desde
el primer hasta el tercer procedimiento de separación.
El material que contiene selenio/teluro y
elementos del grupo del platino se trata luego en el procedimiento
de lixiviación con álcali y en el procedimiento con masa fundida
alcalina descrito más adelante. Como era el caso en los anteriores
procedimientos de separación, en el cuarto procedimiento de
separación, el selenio que precipita primero en la reducción del
líquido obtenido después de la extracción es, preferiblemente,
sometido a destilación para hacer posible la recuperación de
selenio de alta pureza, y el residuo (residuo de destilación) es
sometido a un tratamiento con masa fundida alcalina, mientras que el
teluro que precipita después es sometido, preferiblemente, a un
tratamiento de lixiviación con álcali. El residuo de destilación
incluye compuestos tales como el selenuro de paladio, y es estable,
y en consecuencia no se puede conseguir la disolución del selenio
mediante lixiviación con álcali. Sometiendo el residuo de
destilación a un tratamiento con masa fundida alcalina, el selenio
se puede tratar eficazmente. Por el contrario, el rodio y el rutenio
incorporados en el precipitado de teluro están en un contenido
relativamente más alto que lo están en el precipitado de selenio y,
en consecuencia, si el precipitado de teluro es sometido a fusión
alcalina, tiene tendencia a formar óxidos insolubles, que hacen que
el posterior paso con ácido clorhídrico sea difícil. Por
consiguiente, el precipitado de teluro sufre, preferiblemente, un
tratamiento de lixiviación con álcali.
Como se describió en el anterior procedimiento
de separación, el material que contiene selenio/teluro y elementos
del grupo del platino sufre un tratamiento de lixiviación con
álcali. La lixiviación con álcali se realiza, normalmente, bajo una
concentración de álcali de al menos 1 mol/l, y se prefieren
concentraciones dentro del intervalo de 5 moles/l a 8 moles/l.
Asegurando que la concentración de álcali es de al menos 1 mol/l, se
consigue un ambiente alcalino fuerte de al menos pH 14, que origina
un reducción en el potencial de oxidación-reducción
del selenio y del teluro, lo que significa que se puede conseguir
que el selenio y el teluro se disuelvan en la solución de álcali a
presión normal, sin la necesidad de usar un agente oxidante. Debido
a que el progreso de esta reacción de disolución del selenio y del
teluro es lento a temperatura ambiente, la lixiviación se realiza
normalmente a una temperatura de al menos 60ºC y, preferiblemente, a
una temperatura de aproximadamente 80ºC.
La lixiviación con álcali origina que el selenio
y el teluro se disuelvan en la solución de álcali, donde se
dispersan en forma de coloide. Por el contrario, elementos del grupo
del platino, tales como el rodio y el paladio, no se disuelven y
permanecen en la fase sólida. La filtración de la mezcla resultante
hace posible una separación dando un lixiviado que contiene selenio
y/o teluro, y una fracción sólida que contiene elementos del grupo
del platino.
La anterior lixiviación con álcali se puede
realizar también sobre una combinación de material que contenga
selenio/teluro y elementos del grupo del platino, y el lixiviado
obtenido sometiendo el residuo procedente del anteriormente
mencionado tratamiento de destilación a un tratamiento con masa
fundida alcalina. El precipitado de selenio obtenido mediante el
tratamiento de reducción del material que contiene selenio/teluro y
elementos del grupo del platino, o el residuo obtenido a partir del
tratamiento de destilación de este precipitado de selenio reducido,
se combina con un fundente que comprende una mezcla de sosa cáustica
(NaOH) y nitrato de sodio (NaNO_{3}), y la mezcla resultante se
funde calentando a una temperatura que exceda el punto de fusión
(temperatura eutéctica) del fundente. Este calentamiento y fusión
convierte al selenio a un estado principalmente tetravalente,
generando selenito de sodio (Na_{2}SeO_{3}) que posteriormente
se disuelve. Este tratamiento con masa fundida alcalina origina que
el selenio/teluro se disuelva, y se usa luego una lixiviación con
agua para separar la mezcla dando un lixiviado que contiene el
selenio/teluro, y un residuo de lixiviación que contiene los
elementos del grupo del platino. Este lixiviado se puede añadir al
procedimiento de lixiviación con álcali de los materiales que
contienen selenio/teluro y elementos del grupo del platino, y ser
sometidos a lixiviación con álcali, como se describió
anteriormente. El uso del lixiviado obtenido a partir de este
procedimiento con masa fundida alcalina hace posible que la tasa de
recuperación global del selenio/teluro, para el procedimiento del
tratamiento completo, mejore.
A continuación de la anterior separación
sólido-líquido de la lixiviación con álcali, si se
añade ácido sulfúrico o ácido clorhídrico al filtrado que contiene
selenio/teluro para efectuar una neutralización, se desarrolla un
precipitado de color negro de selenio metálico y/o de teluro
metálico, y el color de la solución se aclara desde un color
púrpura intenso, hasta que el líquido se hace transparente alrededor
de pH 7. Realizando una separación sólido-líquido,
se puede recuperar una mezcla de teluro metálico y de selenio
metálico. El análisis de esta mezcla de selenio/teluro es,
normalmente, del 99% o mejor, lo que permite la recuperación de
selenio metálico y/o teluro metálico de alta calidad. Si se usa
ácido nítrico en vez del ácido sulfúrico o de ácido clorhídrico, el
poder oxidante del ácido nítrico origina que el selenio/teluro se
oxide y se disuelva, lo que significa que la precipitación no es
posible. La temperatura del líquido es preferiblemente de 60 a 80ºC.
Si la neutralización se realiza a una temperatura del líquido
dentro de este intervalo, se puede obtener una mezcla de
selenio/teluro con buena capacidad de filtración.
En el cuarto procedimiento de separación de la
presente invención, la anterior mezcla de selenio/teluro se
introduce en el procedimiento de fusión y refino del cobre para
generar una aleación de selenio y teluro con cobre, y este cobre
aleado (cobre crudo) sufre luego una electrolisis para recuperar
cobre electrolítico, mientras que el selenio y el teluro se
acumulan dentro de los lodos de la electrolisis del cobre, junto con
los otros componentes insolubles. La electrolisis del cobre se
puede realizar bajo condiciones normales de la electrolisis del
cobre. La electrolisis del cobre produce cobre electrolítico de alta
pureza, mientras que el selenio y el teluro forman unos lodos de la
electrolisis del cobre con los otros componentes insolubles que se
incorporan dentro del cobre crudo. Sometiendo estos lodos de la
electrolisis del cobre a una oxidación al aire, con ácido
sulfúrico, y realizando un tratamiento de lixiviación (lixiviación
para la separación del cobre), la mayoría del cobre y del teluro
contenido dentro de los lodos se puede disolver. El electrolito de
ácido sulfúrico se puede usar como el ácido sulfúrico para este
paso. Poniendo en contacto el lixiviado de cobre disuelto que
contiene teluro con cobre metálico forma telururo de cobre, lo que
significa que el teluro se puede recuperar como telururo de cobre.
Desde el punto de vista industrial, se hace pasar al lixiviado de
cobre disuelto, que contiene teluro, a través de una columna
empacada con virutas de cobre para recuperar el telururo de cobre.
Por otro lado, el selenio permanece en el residuo de lixiviación
(lodos descobreados) y, en consecuencia, esta lixiviación de
separación del cobre se puede usar para separar el selenio y el
teluro.
A continuación de la anterior lixiviación de
separación del cobre, el lixiviado que contiene cobre y selenio es
devuelto al paso de la electrolisis del cobre, y el cobre se
recupera como cobre electrolítico. Como se describió anteriormente,
el selenio se acumula en los lodos de la electrolisis del cobre y,
en consecuencia, repitiendo la lixiviación oxidante con ácido
sulfúrico (lixiviación de separación del cobre) de los lodos de la
electrolisis del cobre, el selenio se concentra dentro de los lodos
descobreados. Además, estos lodos descobreados contienen también
grandes cantidades de metales nobles tales como oro, plata,
elementos del grupo del platino, y plomo, y en consecuencia,
realizando una lixiviación con cloración de los lodos descobreados
mediante la introducción de un agente oxidante como por ejemplo
peróxido de hidrógeno o gas cloro, junto con ácido clorhídrico o
similares, estos metales nobles se pueden disolver, y luego
recuperar empleando procedimientos de tratamientos adecuados a la
recuperación de cada uno de los elementos de metales nobles.
En un ejemplo de un procedimiento para recuperar
un metal noble, la plata y el plomo contenidos en los lodos se
convierten en cloruros insolubles mediante la anterior lixiviación
con cloración, mientras que el oro, los elementos del grupo del
platino, el selenio y el teluro se disuelven en el lixiviado, luego
se realiza una separación sólido-líquido para
efectuar una separación que dé un filtrado de lixiviación que
contiene oro y elementos del grupo del platino y similares, y un
residuo filtrado de la lixiviación que contiene plata y plomo, y el
procedimiento del tratamiento descrito anteriormente se usa luego
para separar y recuperar plata y plomo de este residuo que contiene
plata y plomo. Además, se puede usar una extracción con disolvente
para extraer oro del filtrado de lixiviación que contiene teluro y
elementos del grupo del platino y similares, y se usa luego una
posterior reducción para recuperar el oro, mientras que el líquido
obtenido después de la extracción puede ser sometido a un
tratamiento de destilación, el selenio y el teluro pueden reducirse,
y el precipitado de reducción resultante puede usarse para repetir
el tratamiento de la presente invención, haciendo posible de ese
modo que el selenio y el teluro se concentren y se recuperen con un
buen nivel de eficacia.
Según el cuarto procedimiento de separación de
la presente invención, se introduce una mezcla de selenio/teluro en
un procedimiento de refino de cobre para generar una aleación de
selenio y teluro con cobre, y esta aleación de cobre es sometida a
electrolisis para recuperar cobre electrolítico de alta pureza,
mientras que el selenio y el teluro se acumulan en los lodos de
electrolisis del cobre y, en consecuencia, sometiendo estos lodos
de electrolisis del cobres a lixiviación oxidante con ácido
sulfúrico (lixiviación de separación del cobre), el teluro se puede
disolver en la solución y separarse del selenio, y el teluro
disuelto se puede separar y recuperar a través del contacto con
cobre metálico para generar telururo de cobre. Además, el selenio
que permanece en el residuo de la lixiviación del cobre se puede
separar y recuperar mediante un tratamiento de reducción, a
continuación de finalización del procedimiento de recuperación de
metales nobles, como por ejemplo un procedimiento de extracción de
oro.
Lo que sigue es una descripción de un quito
procedimiento de separación preferido de la presente invención, que
usa la Fig. 7. Como se muestra en la Fig. 7, el quinto procedimiento
de separación es un procedimiento de tratamiento para separar oro
de una solución que contiene elementos del grupo del platino, en el
que un material que contiene selenio/teluro y elementos del grupo
del platino es sometido a una tratamiento con álcali para efectuar
una separación dando un lixiviado que contiene selenio/teluro y un
residuo que contiene elementos del grupo del platino, se añade
ácido clorhídrico a este residuo que contiene elementos del grupo
del platino, en presencia de un agente oxidante, se realiza una
separación sólido-líquido, y se añade luego
hidrocloruro de hidroxilamina a la solución filtrada que contiene
los elementos del grupo del platino con el fin de reducir y
precipitar selectivamente el oro.
Incluso en este procedimiento de separación de
la presente invención, se puede usar un material que contiene
selenio/teluro y elementos del grupo del platino, obtenido en un
procedimiento de fusión del cobre, de forma similar a la descrita
en el primer procedimiento de separación.
\vskip1.000000\baselineskip
El material que contiene selenio/teluro y
elementos del grupo del platino sufre un tratamiento con álcali, y
se separa dando un lixiviado que contiene selenio/teluro y un
residuo que contiene elementos del grupo del platino. Como se
describió anteriormente, este tratamiento con álcali puede implicar
o bien un procedimiento de lixiviación con álcali, o un
procedimiento con masa fundida alcalina, o puede incluir ambos
procedimientos. En estos casos, donde se llevan a cabo tanto el
procedimiento de lixiviación con álcali como el procedimiento con
masa fundida alcalina, el selenio que precipita primero en la
reducción del anteriormente mencionado líquido obtenido después de
la extracción es sometido, preferiblemente, a destilación para hacer
posible la recuperación de selenio de alta pureza, y el residuo
(residuo de destilación) es sometido a tratamiento con masa fundida
alcalina, mientras que el teluro que precipita después es sometido,
preferiblemente, a un tratamiento de lixiviación con álcali. El
residuo de destilación incluye compuestos tales como selenuro de
paladio, y es estable, y en consecuencia, no se puede conseguir la
disolución del selenio mediante lixiviación con álcali. Sometiendo
el residuo de destilación a un tratamiento con masa fundida
alcalina, el selenio se puede tratar eficazmente. Por el contrario,
el rodio y el rutenio incorporados en el precipitado de teluro tiene
un contenido relativamente más alto que el contenido en el
precipitado de selenio y, en consecuencia, si el precipitado de
teluro es sometido a fusión alcalina, tiene tendencia a formar
óxidos insolubles, haciendo difícil el posterior paso de
lixiviación con ácido clorhídrico. Por consiguiente, el precipitado
de teluro sufre, preferiblemente, un tratamiento de lixiviación con
álcali.
\vskip1.000000\baselineskip
En el tratamiento de lixiviación con álcali, el
precipitado de selenio obtenido por tratamiento de reducción del
material que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del
platino, o el residuo obtenido a partir del tratamiento de
destilación de este precipitado de selenio reducido, se combina con
un fundente que comprende una mezcla de sosa cáustica (NaOH) y
nitrato de sodio (NaNO_{3}), y la mezcla resultante se funde
calentando a una temperatura que exceda el punto de fusión
(temperatura eutéctica) del fundente. Este calentamiento y fusión
convierte el selenio en un estado principalmente tetravalente,
generando selenito de sodio (Na_{2}SeO_{3}) que posteriormente
se disuelve, y se usa luego una lixiviación con agua para separar la
mezcla dando un lixiviado que contiene el selenio/teluro, y un
residuo de lixiviación que contiene elementos del grupo del platino.
Este lixiviado se puede añadir al procedimiento de lixiviación con
álcali de materiales que contienen selenio/teluro y elementos del
grupo del platino, y ser sometidos a lixiviación con álcali, como se
describió anteriormente. Usando el lixiviado obtenido a partir del
procedimiento con masa fundida alcalina, se hace posible que se
mejore la tasa de recuperación global de selenio/teluro para el
procedimiento del tratamiento completo.
\vskip1.000000\baselineskip
El tratamiento de lixiviación con álcali del
material que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del
platino se realiza, normalmente, bajo una concentración de álcali de
al menos 1 mol/l, y se prefieren concentraciones dentro del
intervalo de 5 moles/l a 8 moles/l. Asegurando que la concentración
de álcali sea de al menos 1 mol/l, se consigue un fuerte ambiente
alcalino de al menos pH 14, que origina una reducción en el
potencial de oxidación-reducción del selenio y el
teluro, lo que significa que el selenio y el teluro se pueden
disolver en la solución de álcali a presión normal, sin necesidad
de usar un agente oxidante. Debido a que el progreso de esta
reacción de disolución de selenio y teluro es lento a temperatura
ambiente, la lixiviación se realiza, normalmente, a una temperatura
de al menos 60ºC, y preferiblemente a una temperatura de
aproximadamente 80ºC.
La lixiviación con álcali origina que el selenio
y el teluro se disuelven en la solución de álcali, donde se
dispersan en forma de coloide. Por el contrario, elementos del grupo
del platino tales como el rodio y el paladio no se disuelven y
permanecen en la fase sólida. La filtración de la mezcla resultante
hace posible una separación dando un lixiviado que contiene selenio
y/o teluro, y una fracción sólida que contiene los elementos del
grupo del platino.
En el procedimiento de la presente invención, se
añade hidrocloruro de hidroxilamina a la solución que contiene los
elementos del grupo del platino obtenidos en el tratamiento con
álcali descrito anteriormente con el fin reducir y precipitar
selectivamente el oro. Siempre que el hidrocloruro de hidroxilamina
se use como agente reductor, se puede reducir selectivamente el oro
y precipitarse, incluso si la solución de elementos del grupo del
platino es de ácido clorhídrico. La cantidad de hidrocloruro de
hidroxilamina añadida, está normalmente dentro de un intervalo de
1,3 a 1,6 equivalentes respecto a la cantidad de oro. Si esta
cantidad es inferior a 1,3 equivalentes, entonces la reducción del
oro es insatisfactoria, mientras que si la cantidad excede de 1,6
equivalentes, entonces los elementos del grupo del platino, y
concretamente el paladio, se reducen junto con el oro, lo que
significa que el oro no se puede recuperar selectivamente. La
temperatura de reducción es, preferiblemente, al menos, de 60ºC. A
temperaturas inferiores a 60ºC, la reacción de reducción es lenta,
haciendo el procedimiento no adecuado industrialmente.
Por lo tanto, según este procedimiento de
separación de la presente invención, el oro residual contenido en
una solución de elementos del grupo del platino obtenido tratando un
material que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del
platino, se puede precipitar y separar con un alto nivel de
eficacia. Por consiguiente, el procedimiento de separación de la
presente invención es ideal para usarlo en un procedimiento para
recuperar metales nobles a partir de los lodos de la electrolisis
del cobre, y se usa para separar oro durante el paso para separar y
recuperar selenio/teluro y elementos del grupo del platino del
precipitado de reducción, generado durante la reducción del
líquido, obtenido después de la extracción del oro.
La Fig. 8A, la Fig. 8B y la Fig. 8C son dibujos
de los procedimientos que muestran bosquejos de los procedimientos
de separación de la presente invención, que muestran los pasos
dentro de una combinación preferida del primero al quinto
procedimiento de separación de la presente invención.
Como se muestra en la Fig. 8, es evidente que
combinando los procedimientos de separación preferidos,
anteriormente descritos, el selenio, teluro, los elementos del
grupo del platino, y el oro y similares, se pueden separar
fácilmente de los lodos descobreados, y más concretamente del
material que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del
platino que se ha separado de los lodos descobreados.
Específicamente, el primer procedimiento de
separación corresponde sustancialmente a los pasos de la Fig. 8B
desde la fusión del NaOH hasta la lixiviación con agua y filtración,
y el segundo procedimiento de separación corresponde
sustancialmente a los pasos desde la elución del NaOH hasta la
filtración. Además, los pasos desde la elución del NaOH hasta la
filtración, y los pasos desde la fusión del NaOH hasta la
lixiviación con agua y la filtración corresponde también
sustancialmente al tercer procedimiento de separación. El cuarto
procedimiento de separación corresponde a los pasos desde la fusión
del cobre hasta la separación del teluro, en la Fig. 8C. El quinto
procedimiento de separación corresponde sustancialmente a los pasos,
en la Fig. 8B, desde la lixiviación con NaOH hasta la filtración, y
los pasos para someter el lixiviado que contiene selenio/teluro,
obtenido en los pasos desde la fusión del NaOH hasta la lixiviación
con agua y filtración, a cloración, filtración y posterior
separación del oro y filtración.
A continuación, se describe una serie de
Ejemplos y Ejemplos Comparativos de la presente invención. A no ser
que se establezca otra cosa, las unidades en % se refieren a los
valores % en peso.
Ejemplo
1
Usando 20 g de un material que contiene
elementos del grupo del platino, que comprende selenuro de paladio
como componente principal, como materia prima, se mezclaron 21,7 g
de sosa cáustica y 11,5 g de nitrato de sodio con la materia prima,
y la mezcla se calentó durante 2 horas a 400ºC, formando una masa
fundida. A continuación del enfriamiento de la masa fundida, se
añadieron 500 ml de agua, y la mezcla se agitó durante una hora, y
luego se filtró. El 97,4% del selenio procedente de la anterior
materia prima se ha lixiviado al filtrado. Además, no se detectó en
el filtrado ni platino ni paladio. La cantidad de selenio
hexavalente en el filtrado era inferior al 10%. Mientras tanto, se
volvió a hacer una pulpa con el residuo filtrado y ácido clorhídrico
3 N, y luego se oxidó con peróxido de hidrógeno. Como resultado, el
95% del paladio y el 99%, o más, del platino se lixiviaron en la
solución.
Ejemplo
2
Con la excepción de que se usaron 20,3 g de sosa
cáustica y 14,4 g de nitrato de sodio, se usó el mismo método del
Ejemplo 1 para calentar y fundir 20 g del material que contiene
elementos del grupo del platino, que comprende selenuro de paladio
como componente principal, y luego se sometió esta masa fundida a
lixiviación con agua y filtración. La tasa de lixiviación del
selenio en el filtrado era del 98,2%. No se detectó ni platino ni
paladio en el filtrado. Además, la proporción de selenio hexavalente
en el filtrado era inferior al 10%. Mientras tanto, cuando se
volvió a hacer una pulpa con el residuo filtrado y ácido clorhídrico
3 N, y se oxidó luego con peróxido de hidrógeno, la tasa de
lixiviación del paladio en la solución era del 95%, y la tasa de
lixiviación para el paladio era del 99% o más.
Ejemplo
3
Con la excepción de que se usaron 23,0 g de sosa
cáustica y 8,6 g de nitrato de sodio, se usó el mismo método del
Ejemplo 1 para calentar y fundir 20 g del material que contiene
elementos del grupo del platino, que comprende selenuro de paladio
como componente principal, y luego se sometió esta masa fundida a
lixiviación con agua y filtración. La tasa de lixiviación del
selenio en el filtrado era del 97,2%. No se detectó ni platino ni
paladio en el filtrado. Además, la proporción de selenio hexavalente
en el filtrado era inferior al 10%. Mientras tanto, cuando se
volvió a hacer una pulpa con el residuo filtrado y ácido clorhídrico
3 N, y se oxidó luego con peróxido de hidrógeno, la tasa de
lixiviación del paladio en la solución era del 95%, y la tasa de
lixiviación para el paladio era del 99% o más.
Ejemplo
4
Después de volver a hacer una pulpa con 5 kg de
lodos de electrolisis descobreados en 5 l de ácido clorhídrico y 2
l de agua, se añadió gradualmente peróxido de hidrógeno a la mezcla,
y la temperatura del líquido se mantuvo a 70ºC para efectuar una
lixiviación oxidante. A continuación del enfriamiento, se filtro el
residuo de la lixiviación con cloración, se ajustó la concentración
de ácido del filtrado, y el filtrado se mezcló con 1,5 l de
dibutil-carbitol, extrayendo de ese modo el oro en
el dibutil-carbitol. Los respectivos niveles de
concentración, dentro del líquido obtenido después de la
extracción, fueron de 30 mg/l para el oro, 58,9 g/l para el selenio,
15 mg/l para el platino, y 172 mg/l para el paladio. Se hizo
burbujear gas dióxido de azufre a través de este líquido para
reducir el selenio, a una temperatura del líquido de 80ºC, y a
continuación del enfriamiento, se filtró el líquido. Se destilaron
en la atmósfera 901 g de este precipitado de selenio a 750ºC para
separar el selenio, y cuando se recuperaron 6,9 g de residuo de
destilación y se analizaron, se halló que contenía 45,2% de
paladio, 4,2% de platino, 15,3% de oro, y 34,2% de selenio. A este
residuo de destilación se le añadieron 5,7 g de sosa cáustica y 3,0
g de nitrato de sodio, y se usó el mismo método del Ejemplo 1 para
calentar y fundir la mezcla, y luego se sometió esta masa fundida a
lixiviación con agua y filtración. La tasa de lixiviación del
selenio en el filtrado era del 98,4%. No se detectó ni platino ni
paladio en el filtrado. Además, la proporción de selenio
hexavalente en el filtrado era inferior al 10%. Mientras tanto,
cuando se volvió a hacer una pulpa con el residuo filtrado y ácido
clorhídrico 3 N, y se oxidó luego con peróxido de hidrógeno, la tasa
de lixiviación del paladio en la solución era del 95%, y la tasa de
lixiviación para el paladio era del 99% o más.
Ejemplo Comparativo
1
Con la excepción de sustituir la mezcla de sosa
cáustica y nitrato de sodio por 27 g de, únicamente, sosa cáustica,
se uso el mismo método del Ejemplo 1 para calentar y fundir el
material que contiene elementos del grupo del platino, que
comprende selenuro de paladio como componente principal, y luego se
sometió esta masa fundida a lixiviación con agua y filtración. La
tasa de lixiviación del selenio en el filtrado era del 33,6%, mucho
más baja que el valor observado en el Ejemplo 1. No se detectó ni
platino ni paladio en el filtrado. Además, la cantidad de selenio
hexavalente en el filtrado era inferior al 10%. Mientras tanto,
cuando se volvió a hacer una pulpa con el residuo filtrado y ácido
clorhídrico 3 N, y se oxidó luego con peróxido de hidrógeno, la
tasa de lixiviación del paladio en la solución era del 95%, y la
tasa de lixiviación para el paladio era del 99% o más.
Ejemplo Comparativo
2
Con la excepción de sustituir la mezcla de sosa
cáustica y nitrato de sodio por 57,6 g de, únicamente, nitrato de
sodio, se uso el mismo método del Ejemplo 1 para calentar y fundir
el material que contiene elementos del grupo del platino, que
comprende selenuro de paladio como componente principal, y luego se
sometió esta masa fundida a lixiviación con agua y filtración. La
tasa de lixiviación del selenio en el filtrado era del 98,5%. No se
detectó ni platino ni paladio en el filtrado. Sin embargo, la
cantidad de selenio hexavalente en el filtrado era del 25%, mucho
más alta que el valor observado en el ejemplo 1. Mientras tanto,
cuando se volvió a hacer una pulpa con el residuo filtrado y ácido
clorhídrico 3 N, y se oxidó luego con peróxido de hidrógeno, la
tasa de lixiviación del paladio en la solución era del 95%, y la
tasa de lixiviación para el paladio era del 99% o más.
Ejemplo
5
Cuando se mezcló 1 kg de un material que
contenía selenio y elementos del grupo del platino (Se: 65%, Te:
30%, Pd: 5%, Pt:0,5%, Rh: 0,2%, y Ru: 0,4%) con 10 l de una solución
de sosa cáustica de 5 moles/l, y se calentó luego a 80ºC, y se
mantuvo a esa temperatura durante 1 hora, la mayoría del material se
disolvió, produciendo un líquido de color púrpura oscuro. El
líquido se enfrió y se filtró, y se recuperaron 65 g de residuo. El
análisis de este residuo dio como resultado que los elementos del
grupo del platino, Pd, Pt, Rh y Ru eran los componentes
principales, y los resultados de los ensayos fueron, Pd: 80%, Pt:
8%, Rh: 3%, y Ru: 6%. El filtrado era una solución que contenía Se:
65 g/l y Te: 30 g/l, aunque no se detectaron elementos del grupo
del platino.
Ejemplo
6
Cuando se mezcló 1 kg de un material que
contenía selenio y elementos del grupo del platino (Se: 65%, Te:
30%, Pd: 5%, Pt: 0,5%, Rh: 0,2%, y Ru: 0,4%) con 10 l de una
solución de sosa cáustica de 5 moles/l, y se calentó luego a 80ºC,
y se mantuvo a esa temperatura durante 1 hora, la mayoría del
material se disolvió, produciendo un líquido de color púrpura
oscuro. El líquido se enfrió y se filtró, y se recuperaron 65 g de
residuo. El filtrado era una solución que contenía Se: 65 g/l y Te:
30 g/l, aunque no se detectaron elementos del grupo del platino. El
análisis de este residuo dio como resultado que los elementos del
grupo del platino, Pd, Pt, Rh y Ru, eran los componentes
principales, y los resultados de los ensayos fueron, Pd: 80%, Pt:
8%, Rh: 3%, y Ru: 6%. Se volvió a hacer una pulpa con el residuo,
400 ml de ácido clorhídrico y 100 ml de agua, y con la temperatura
del líquido mantenida a 70ºC, se añadieron gradualmente 120 ml de
peróxido de hidrógeno. A continuación de la finalización de la
adición del peróxido de hidrógeno, se enfrió el líquido y se filtró,
y cuando se analizó el filtrado, se halló que contenía Pd: 74 g/l,
Pt: 7 g/l, Rh: 2,8 g/l, y Ru: 5,5 g/l.
Ejemplo
7
Con las excepciones de alterar la concentración
de la solución de sosa cáustica a 1 mol/l, y alargar el tiempo de
retención del calentamiento a 5 horas, se realizó una lixiviación
con álcali de la misma forma que en el Ejemplo 5. Como resultado,
se recuperaron 75 g de residuo. Los componentes principales dentro
del residuo fueron Pd, Pt, Rh y Ru, y los resultados de los ensayos
fueron Pd: 67%, Pt: 7%, Rh: 3%, y Ru: 5%. El filtrado era una
solución que contenía Se: 63 g/l y Te: 28 g/l, aunque no se
detectaron elementos del grupo del platino.
Ejemplo
8
Con las excepciones de alterar la concentración
de la solución de sosa cáustica a 8 mol/l, y establecer la
temperatura de calentamiento a 60ºC, se realizó una lixiviación con
álcali de la misma forma que en el Ejemplo 5. Como resultado, se
recuperaron 65 g de residuo. Los componentes principales dentro del
residuo fueron Pd, Pt, Rh y Ru, y los resultado de los ensayos
fueron Pd: 77%, Pt: 8%, Rh: 3%, y Ru: 6%. El filtrado era una
solución que contenía Se: 64 g/l y Te: 29 g/l, aunque no se
detectaron elementos del grupo del platino.
Ejemplos Comparativos 3 y
4
Con la excepción de alterar la concentración de
la solución de sosa cáustica a 0,5 moles/l, se realizó una
lixiviación con álcali de la misma forma que en el Ejemplo 5, pero
no se disolvió ni el selenio ni el teluro, y no se pudieron separar
los elementos del grupo del platino del selenio y del teluro
(Ejemplo Comparativo 3).
Además, con la excepción de establecer la
temperatura de reacción a la temperatura ambiente, se realizó una
lixiviación con álcali de la misma forma que en el Ejemplo 5, pero
no se disolvió ni el selenio ni el teluro, y no se pudieron separar
los elementos del grupo del platino del selenio y del teluro
(Ejemplo Comparativo 4).
Ejemplo
9
Se mezclaron 600 g de un residuo de destilación
(residuo de destilación del precipitado de selenio; componente
principal: selenuro de paladio) de un precipitado de reducción
obtenido mediante un tratamiento de reducción del líquido obtenido
después de la extracción del oro de unos lodos de electrolisis del
cobre, con 651 g de sosa cáustica y 345 g de nitrato de sodio, y
luego se dejó que reaccionara durante 2 horas, a 400ºC. A
continuación del enfriamiento, se añadieron 15 l de agua al crisol,
y se agitó luego la mezcla resultante 1 hora y se filtró,
produciendo 15 l de filtrado y 248 g de un residuo filtrado. La
concentración de Se en el filtrado era de 10,4 g/l, lo que indica
una tasa de lixiviación de 97,4% para el selenio procedente del
residuo de destilación. En el lixiviado no se detecto ni platino ni
paladio. Además, la proporción de selenio hexavalente en el líquido
era inferior al 10%. El análisis de la composición del residuo
filtrado dio como resultado que los elementos del grupo del platino
eran los componentes principales, y los niveles respectivos de
concentración fueron 44% de Pd, 5% de Pt, 0,3% de Rh, y 1,0% de
Ru.
A continuación, cuando se mezcló 1 kg del
precipitado de teluro (65% de Se, 30% de Te, 5% de Pd, 0,5% de Pt,
0,2% de Rh, 0,4% de Ru) procedente del anterior precipitado de
reducción, con 10 l de una solución de sosa cáustica (concentración
de 5 moles/l), y luego se mantuvo a 80ºC durante 1 hora, la solución
se volvió de color púrpura oscuro. Se enfrió luego el líquido y se
filtró, produciendo 10 l de filtrado y 65 g de un residuo filtrado.
El análisis de la composición del precipitado filtrado dio como
resultado que los elementos del grupo del platino eran los
componentes principales, y los niveles respectivos de concentración
fueron 80% de Pd, 8% de Pt, 3% de Rh, y 6% de Ru. La concentración
de Se en el filtrado era de 65 g/l y la concentración de Te era de
30 g/l, aunque no se detectaron elementos del grupo del platino.
A continuación, se mezcló el residuo filtrado,
se añadió ácido clorhídrico 3 N y se volvió a hacer una pulpa con
la mezcla, y luego se introdujo peróxido de hidrógeno a 70ºC para
efectuar la oxidación. Se filtró la mezcla resultante, y los
niveles de concentración de los elementos del grupo del platino
dentro de la solución (filtrado) de ácido clorhídrico fueron 95 g/l
de Pd (95%), 8,5 g/l de Pt (99%), 3,2 g de Rh (95%), y 0,5 g/l de
Ru (al menos 95%) (en los que los valores entre paréntesis eran
tasas de lixiviación).
Ejemplo
10
Con la excepción de usar 609 g de sosa cáustica
y 432 g de nitrato de sodio, se uso el mismo método del Ejemplo 9
para someter 600 g de un residuo de destilación de selenio a
calentamiento y fusión alcalina, y la masa fundida resultante se
sometió posteriormente a lixiviación con agua y luego a filtración.
La tasa de lixiviación del selenio en el filtrado era del 98,2%. No
se detectó en el filtrado ni platino ni paladio. Además, la
proporción de selenio hexavalente en el filtrado era inferior al
10%. El análisis de la composición del residuo filtrado dio como
resultado que los elementos del grupo del platino eran los
componentes principales, y los niveles respectivos de concentración
fueron 45% de Pd, 5% de Pt, 1% de Rh, y 2% de Ru.
A continuación, cuando se mezcló 1 kg del
precipitado de teluro, procedente del anterior precipitado de
reducción, con 10 l de una solución de sosa cáustica (concentración
de 5 moles/l), y luego se mantuvo a 80ºC durante 1 hora, la
solución se volvió de color púrpura oscuro. Se enfrió luego el
líquido y se filtró, produciendo 10 l de filtrado y 65 g de un
residuo filtrado. La concentración de Se en el filtrado era de 65
g/l, y la concentración de Te era de 30 g/l, aunque no se
detectaron elementos del grupo del platino. El análisis de la
composición del precipitado filtrado dio como resultado que los
elementos del grupo del platino eran los componentes principales, y
los niveles respectivos de concentración fueron 80% de Pd, 8% de Pt,
3% de Rh, y 6% de Ru.
A continuación, se mezcló el residuo filtrado,
se añadieron 2 l de ácido clorhídrico y 500 ml de agua y con la
mezcla se volvió a hacer una pulpa. Con la temperatura del líquido
mantenida a 70ºC, se añadió gradualmente peróxido de hidrógeno para
efectuar la oxidación. A continuación de la finalización de la
adición del peróxido de hidrógeno, se enfrió la mezcla y se filtró.
La concentración de los elementos del grupo del platino dentro del
filtrado resultante fueron 81 g/l de Pd, 7 g/l de Pt, 2,1 g/l de Rh,
y 2,4 g/l de Ru.
Ejemplo
11
El lixiviado (filtrado) obtenido en la
lixiviación con álcali del Ejemplo 9 se mantuvo a 80ºC, y a medida
que el filtrado se neutralizaba añadiendo ácido sulfúrico, empezó a
aparecer un precipitado negro, hasta que el líquido se hizo
transparente alrededor de pH 7. Se filtró el precipitado y se
recuperó, y el análisis de la composición dio como resultado un 68%
de selenio metálico y un 31% de teluro metálico.
Ejemplo
12
Con la excepción de usar ácido clorhídrico en
vez de ácido sulfúrico, se repitió el Ejemplo 11, y se obtuvo un
análisis similar del selenio metálico y del teluro metálico.
Ejemplo Comparativo
5
Se mezcló 1 kg de precipitado de teluro con 1085
g de sosa cáustica y 573 g de nitrato de sodio, y luego se dejó
reaccionar durante 2 horas a 400ºC, de la misma manera que el
residuo de la destilación del selenio en el Ejemplo 9. A
continuación del enfriamiento, se añadieron al crisol 25 l de agua,
y la mezcla resultante se agitó luego durante 1 hora y se filtró, y
la concentración dentro del filtrado indicó una tasa de lixiviación
del 97,4% en peso para el Se y el 98,1% para el Te. No se detectó ni
platino ni paladio en el filtrado. Se mezcló el residuo filtrado,
se añadió ácido clorhídrico 3 N, y con la mezcla se volvió a hacer
una pulpa, y luego se introdujo peróxido de hidrógeno a 70ºC para
efectuar la oxidación. Se filtró la mezcla resultante, y los
niveles de concentración y las tasas de lixiviación de los elementos
del grupo del platino dentro de la solución (filtrado) resultante
de ácido clorhídrico fueron 95 g/l de Pd (95%), 8,5 g/l de Pt (95%),
1,3 g/l de Rh (39%), y 1,5 g/l de Ru (14%) (en los que los valores
entre paréntesis son tasas de lixiviación), lo que indica una
significativa disminución de las tasas de lixiviación para el Rh y
Ru, en comparación con el
Ejemplo 9.
Ejemplo 9.
Ejemplo Comparativo
6
En vez de someter el residuo de destilación del
selenio procedente del Ejemplo 9 a fusión alcalina, se combinó 1 kg
del mismo residuo de destilación del selenio con 10 l de una
solución de 5 moles/l de sosa cáustica, y la temperatura se mantuvo
a 80ºC, pero el selenio casi no sufrió disolución.
\newpage
Ejemplo
13
Cuando se mezcló un material que contenía
selenio/teluro y elementos del grupo del platino (65% de Se, 30% de
Te, 5% de Pd, 0,5% de Pt, 0,2% de Rh, y 0,4% de Ru) que comprendía 1
kg de un precipitado de la reducción del selenio/teluro, con 10 l
de una solución de 5 moles/l de sosa cáustica y se mantuvo luego a
80ºC para realizar una lixiviación con álcali, se disolvió la
mayoría del material, produciendo un líquido de color púrpura
oscuro. El líquido se enfrió y se filtró, y se recuperaron 65 g de
residuo. El filtrado contenía Se: 65 g/l y Te: 30 g/l, aunque no se
detectaron elementos del grupo del platino. Con la temperatura
mantenida a 80ºC, se añadió ácido sulfúrico (concentración del
50%), y cuando continuó la neutralización hasta pH 7, precipitó un
polvo de color negro. La composición de este precipitado era: Se:
68,5%, Te: 31,5%. Además, las concentraciones de Se y de Te en el
filtrado eran de 530 ppm y 210 ppm, respectivamente. El precipitado
se introdujo en un procedimiento de fusión del cobre, se realizó un
refino electrolítico, y se lixiviaron los lodos anódicos en el
electrolito de ácido sulfúrico, con burbujeo de aire a través del
electrolito. La mayoría del Te dentro de los lodos anódicos se
disolvió, y el análisis del Te de los lodos que siguió a la
lixiviación fue del 0,5%. Además, debido a que el Se no se
disuelve, no se detectó Se en el lixiviado, y el análisis del Se de
los lodos que siguió a la lixiviación fue del 8,3%. Se hizo pasar el
lixiviado a través de una columna empacada con virutas de cobre,
recuperando de ese modo el Te en el líquido como telururo de cobre.
Además, el Se residual y el oro en los lodos se disolvieron
mediante lixiviación oxidante con ácido clorhídrico y, a
continuación de la extracción del oro con disolvente, se introdujo
dióxido de azufre en el líquido obtenido después de la extracción
del oro para reducir y recuperar el selenio. El análisis de la
composición del anterior residuo de lixiviación con álcali dio como
resultado que los elementos del grupo del platino, Pd, Pt, Rh y Ru,
eran los componentes principales, y los valores respectivos del
análisis fueron 80% de Pd, 8% de Pt, 3% de Rh, y 6% de Ru. Se
volvió a hacer una pulpa con el residuo y 2 l de ácido clorhídrico y
500 ml de agua, y con la temperatura del líquida mantenida a 70ºC,
se añadieron gradualmente 360 ml de peróxido de hidrógeno. A
continuación de la finalización de la adición del peróxido de
hidrógeno, se enfrió la mezcla y se filtró, y el análisis posterior
del filtrado resultante dio como resultado niveles de concentración
de 81 g/l de Pd, 7 g/l de Pt, 2,1 g/l de Rh, y 2,4 g/ln de Ru.
Ejemplo
14
Se mezclaron 600 g de un residuo de destilación
(Se: 50%, Pd: 40%, Pt: 3%, Rh: 1%, y Ru: 2%) obtenido reduciendo el
líquido obtenido después de la extracción del oro procedente de unos
lodos de electrolisis del cobre y de realizar luego un tratamiento
de destilación, con 651 g de sosa cáustica y 345 g de nitrato de
sodio, y luego se dejó que reaccionara durante 2 horas, a 400ºC,
para efectuar una fusión alcalina. A continuación del enfriamiento,
cuando se añadieron 15 l de agua a la mezcla, y la mezcla resultante
se agitó durante 1 hora y luego se filtró, se había lixiviado el
97,4% del selenio en el filtrado, mientras que no se detectó ni
paladio ni platino. Además, la proporción de selenio hexavalente en
el líquido era inferior al 10%.
Ejemplo
15
A 1 kg de un precipitado de teluro, obtenido
introduciendo más dióxido de azufre en el liquido que queda a
continuación de la separación del precipitado de selenio en el
Ejemplo 14, se le añadieron 10 l de una solución de 5 moles/l de
sosa cáustica, y cuando se realizó la lixiviación con álcali, con la
temperatura mantenida a 80ºC, la mayoría del precipitado se
disolvió, y la solución se volvió de color púrpura oscuro. Luego se
enfrió el líquido y se filtró, produciendo un residuo de 65 g. El
análisis del residuo dio como resultado que los elementos del grupo
del platino, Pd, Pt, Rh y Ru, eran los componentes principales. Se
volvió a hacer una pulpa con el residuo en 2 litros de ácido
clorhídrico y 500 ml de agua, y con la temperatura del líquido
mantenida a 70ºC, se añadieron gradualmente 360 ml de peróxido de
hidrógeno. A continuación de la finalización de la adición del
peróxido de hidrógeno, se enfrió el líquido y se filtró. El análisis
del filtrado dio como resultado 81 g/l de Pd, 7 g/l de Pt, 2,1 g/l
de Rh, 2,4 g/l de Ru, y 3,8 g/l de Au. Se añadieron 6,1 g de
hidrocloruro de hidroxilamina a la solución como agente reductor, y
se hizo reaccionar la mezcla durante 1 hora a 60ºC. A continuación
del enfriamiento, un nuevo análisis de los metales nobles en la
solución dio como resultado que no había cambios en las cantidades
disueltas de Pd, Pt, Rh y Ru, pero la cantidad de oro disuelto
había disminuido a 0,05 g/l, lo que indicaba que el oro se había
reducido selectivamente.
Ejemplo Comparativo
7
Cuando se repitió el Ejemplo 15, y se uso
hidrazina como agente reductor, el Pd y el Pt se redujeron junto
con el Au, lo que significa que el Au no se pudo separar de los
elementos del grupo del platino.
Un procedimiento de separación de la presente
invención hace posible que metales que incluyen los elementos del
grupo del platino, Pt, Rh, Ir y Ru, así como selenio, teluro, oro,
plata, y cobre, y similares, contenidos en, por ejemplo, el
subproducto del residuo insoluble que se forma en la electrolisis
durante el paso de electrolisis del cobre de un procedimiento de
fusión y refino del cobre, se separen y se recuperen de una forma
sencilla, eficaz, y a bajo coste.
Claims (27)
1. Un procedimiento de separación para elementos
del grupo del platino, que comprende:
un paso (A) para tratar un material que contiene
selenio/teluro y elementos del grupo del platino, con álcali,
un paso (B) para lixiviar selenio/teluro, y
un paso (C) para separar el residuo de
lixiviación que contiene elementos del grupo del platino y el
lixiviado de selenio/teluro,
en el que dicho paso (A) para tratar un material
que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del platino con
álcali, es un paso en el que se añade un fundente que comprende una
mezcla de sosa cáustica y nitrato de sodio a dicho material que
contiene selenio/teluro y elementos del grupo del platino, y la
mezcla resultante se funde calentando a una temperatura que exceda
la temperatura eutéctica de dicho fundente,
dicho paso (B) para lixiviar selenio/teluro es
un paso para lixiviar con agua la masa fundida obtenida, y
dicho paso (C) para separar dicho residuo de
lixiviación que contiene elementos del grupo del platino y dicho
lixiviado de selenio/teluro, es un paso para realizar una separación
sólido-líquido usando una lixiviación con agua,
separando de ese modo la mezcla en una fracción líquida que contiene
selenito de sodio, y un residuo que contiene elementos del grupo
del platino.
2. El procedimiento de separación según la
reivindicación 1, en el que la relación molar entre dicha sosa
cáustica y dicho nitrato de sodio está dentro de un intervalo de
75:25 a 85:15.
3. El procedimiento de separación según la
reivindicación 1 ó 2, en el que se añade peróxido de hidrógeno y
ácido clorhídrico a dicho residuo que contiene elementos del grupo
del platino para disolver dichos elementos del grupo del
platino.
4. El procedimiento de separación según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que dicho material
que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del platino es un
precipitado de un procedimiento para tratar un residuo de
extracción dejado después de que se haya usado una extracción con
disolvente para separar oro de un lixiviado de ácido clorhídrico
procedente de unos lodos descobreados.
5. El procedimiento de separación según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que dicho material
que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del platino es un
residuo de destilación producido mediante la conversión de unos
lodos descobreados en una suspensión añadiendo ácido clorhídrico y
peróxido de hidrógeno, filtrando dicha suspensión para efectuar una
separación que da un residuo de lixiviación que contiene
principalmente plata, y un lixiviado que contiene oro, elementos
del grupo del platino, selenio y teluro, ajustando posteriormente
las características del líquido de dicho lixiviado, y usando luego
una extracción con disolvente para separar oro de dicho lixiviado,
añadiendo dióxido de azufre a un líquido obtenido después de la
extracción del oro para reducir y precipitar secuencialmente
selenio y luego teluro, y calentar luego dicho material precipitado
que contiene elementos del grupo del platino y selenio, para
concentrar los elementos del grupo del platino, mientras que se
destila y se separa el selenio.
6. Un procedimiento de separación para elementos
del grupo del platino que comprende:
un paso (A) para tratar un material que contiene
selenio/teluro y elementos del grupo del platino, con álcali,
un paso (B) para lixiviar selenio/teluro, y
un paso (C) para separar el residuo de
lixiviación que contiene elementos del grupo del platino y el
lixiviado de selenio/teluro,
en el que dicho paso (A) y dicho paso (B) se
realizan simultáneamente como un procedimiento de lixiviación con
álcali, en el que dicho material que contiene selenio/teluro y
elementos del grupo del platino se lixivia con álcali a una
temperatura de tratamiento dentro del intervalo de 60 a 80ºC,
originando que el selenio/teluro emigre al líquido alcalino, y se
realiza entonces una separación sólido/líquido para separar la
mezcla resultante en una fracción sólida que contiene elementos del
grupo del platino, y una fracción líquida que contiene
selenio/teluro.
7. El procedimiento de separación según la
reivindicación 6, en el que se añade ácido clorhídrico y un agente
oxidante a una fracción sólida separada, generada en dicha
separación sólido-líquido, disolviendo de ese modo
dichos elementos del grupo del platino.
8. El procedimiento de separación según la
reivindicación 6 ó 7, en el que dicho material que contiene
selenio/teluro y elementos del grupo del platino se lixivia usando
una concentración de álcali de al menos 1 mol/l.
9. El procedimiento de separación según una
cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8, en el que se añade ácido
clorhídrico, y o bien peróxido de hidrógeno o gas cloro, a dicha
fracción sólida procedente de dicha separación
sólido-líquido realizada después de dicha
lixiviación con álcali, disolviendo de ese modo dichos elementos
del grupo del platino.
10. El procedimiento de separación según una
cualquiera de las reivindicaciones 6 a 9, en el que dichos elementos
del grupo del platino comprende uno o más de rodio, rutenio,
paladio y platino.
11. El procedimiento de separación según una
cualquiera de las reivindicaciones 6 a 10, en el que dicho material
que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del platino es un
precipitado de un procedimiento para tratar un residuo de
extracción dejado después de que se haya usado una extracción con
disolvente para separar oro de un lixiviado de ácido clorhídrico
procedente de unos lodos descobreados.
12. El procedimiento de separación según una
cualquiera de las reivindicaciones 6 a 10, en el que dicho material
que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del platino es un
precipitado filtrado, producido convirtiendo unos lodos
descobreados en una suspensión añadiendo ácido clorhídrico y
peróxido de hidrógeno, filtrando dicha suspensión para efectuar una
separación que da un residuo de lixiviación que contiene
principalmente plata, y un lixiviado que contiene oro, elementos
del grupo del platino, selenio y teluro, ajustando posteriormente
las características del líquido de dicho lixiviado y usando luego
una extracción con disolvente con el fin de separar oro de dicho
lixiviado, añadiendo dióxido de azufre a un líquido obtenido después
de la extracción del oro para precipitar cualquiera de los dos,
selenio/teluro, y someter luego dicho precipitado a una separación
sólido-líquido.
13. El procedimiento de separación según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende: un
procedimiento (i) con masa fundida alcalina, que comprende un paso
para añadir un fundente, que comprende una mezcla de sosa cáustica
y nitrato de sodio, a un residuo procedente de un tratamiento de
destilación de un material que contiene selenio/teluro y elementos
del grupo del platino, y calentar luego a una temperatura que exceda
la temperatura (eutéctica) de fusión de dicha mezcla, disolviendo
de ese modo dicho selenio/teluro, como dicho paso (A) para realizar
dicho tratamiento con álcali, un paso para realizar una lixiviación
con agua como dicho paso (B) para lixiviar el selenio/teluro, y que
comprende además dicho paso (C) para separar dicho residuo de
lixiviación que contiene elementos del grupo del platino y dicho
lixiviado de selenio/teluro, y un procedimiento (ii) de lixiviación
con álcali, que comprende un paso para lixiviar un material que
contiene selenio/teluro y elementos del grupo del platino, con
álcali a alta temperatura como dicho paso (A) para realizar dicho
tratamiento con álcali y dicho paso (B) para lixiviar
selenio/teluro, y que comprende además dicho paso (C) para separar
dicho residuo de lixiviación que contiene elementos del grupo del
platino y dicho lixiviado de selenio/teluro.
14. El procedimiento de separación según la
reivindicación 13, en el que la solución que contiene selenio/teluro
y elementos del grupo del platino es sometida a un tratamiento de
reducción, y el residuo generado sometiendo una porción del
precipitado de reducción resultante a un tratamiento de destilación,
es sometido luego a un tratamiento con masa fundida alcalina,
mientras que el precipitado de reducción restante es sometido a un
tratamiento de lixiviación con álcali.
15. El procedimiento de separación según la
reivindicación 13 ó 14, en el que se introduce gas dióxido de
azufre en el líquido obtenido después de la extracción del oro de un
sistema de recuperación de metales nobles de los lodos de
electrolisis del cobre, con el fin de efectuar un tratamiento de
reducción, y un residuo, generado al someter un selenio que
precipita primero a destilación para efectuar una separación de
selenio de alta pureza, es sometido a un tratamiento con masa
fundida alcalina, mientras que un teluro que precipita a
continuación es sometido a un tratamiento de lixiviación con
álcali.
16. El procedimiento de separación según una
cualquiera de las reivindicaciones 13 a 15, en el que el lixiviado
obtenido en dicha lixiviación con agua de dicho procedimiento con
masa fundida alcalina se recicla a dicho procedimiento de
lixiviación con álcali, y es sometido a lixiviación con álcali junto
con el material que contiene selenio/teluro y elementos del teluro
y elementos del grupo del platino.
17. El procedimiento de separación según una
cualquiera de las reivindicaciones 13 a 16, en el que el lixiviado
obtenido en dicho procedimiento de lixiviación con álcali se
neutraliza añadiendo ácido sulfúrico o ácido clorhídrico,
precipitando de ese modo selenio/teluro.
18. El procedimiento de separación según una
cualquiera de las reivindicaciones 13 a 17, en el que se añade
ácido clorhídrico al residuo de lixiviación generado en dicho
procedimiento de lixiviación con álcali y dicho procedimiento con
masa fundida alcalina, en presencia de un agente oxidante,
disolviendo de ese modo dichos elementos del grupo del platino.
19. Un procedimiento de separación según una
cualquiera de la reivindicaciones previas, en el que se obtiene una
mezcla de selenio/teluro a partir de dicho lixiviado de
selenio/teluro, y dicha mezcla de selenio/teluro obtenida se
introduce luego en un procedimiento de fusión y refino del cobre
para generar una aleación de selenio y teluro con cobre, dicha
aleación es sometida electrolisis del cobre para recuperar cobre
electrolítico, mientras que se acumula selenio y teluro dentro de
los lodos de la electrolisis del cobre, y dichos lodos de la
electrolisis del cobre son sometidos luego a una lixiviación
oxidante con ácido sulfúrico, disolviendo de ese modo, y separando,
el teluro en el lixiviado y selenio en el residuo de
lixiviación.
20. El procedimiento de separación según una
cualquiera de las reivindicaciones 6 a 12, en el que la mezcla de
selenio/teluro se obtiene añadiendo ácido sulfúrico y ácido
clorhídrico al lixiviado de selenio/teluro obtenido en dicho
procedimiento de lixiviación con álcali, neutralizando de ese modo
dicho lixiviado y precipitando dicha mezcla de selenio/teluro, y
dicha mezcla de selenio/teluro obtenida se introduce luego en un
procedimiento de refino del cobre para generar una aleación de
selenio y teluro con cobre, dicha aleación es sometida a
electrolisis del cobre para recuperar cobre electrolítico, mientras
que se acumula selenio y teluro dentro de los lodos de la
electrolisis del cobre, y dichos lodos de la electrolisis del cobre
son sometidos luego a lixiviación oxidante con ácido sulfúrico,
disolviendo de ese modo, y separando, el teluro en el lixiviado y
el selenio en el residuo de lixiviación.
21. El procedimiento de separación según una
cualquiera de las reivindicaciones 13 a 18, en el que la mezcla de
selenio/teluro se obtiene añadiendo un lixiviado de selenio/teluro
obtenido en dicho procedimiento de masa fundida alcalina a un
material que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del
platino, usado en dicho procedimiento de lixiviación con álcali,
realizando a continuación una lixiviación con álcali, y añadiendo
luego ácido sulfúrico o ácido clorhídrico al lixiviado resultante
para neutralizar dicho lixiviado y precipitar dicha mezcla de
selenio/teluro, y dicha mezcla de selenio/teluro se introduce luego
en un procedimiento de fusión y refino del cobre para generar una
aleación de selenio y teluro con cobre, dicha aleación es sometida
a electrolisis del cobre para recuperar cobre electrolítico,
mientras que se acumula selenio y teluro dentro de los lodos de la
electrolisis del cobre, y dichos lodos de la electrolisis del cobre
son sometidos luego a lixiviación oxidante con ácido sulfúrico,
disolviendo de ese modo, y separando, el teluro en el lixiviado y
selenio en el residuo de lixiviación.
22. El procedimiento de separación según la
reivindicación 19, en el que dicho material que contiene
selenio/teluro y elementos del grupo del platino es un precipitado
de reducción producido introduciendo gas dióxido de azufre en un
líquido obtenido después de la extracción del oro y realizando un
tratamiento de reducción.
23. El procedimiento de separación según la
reivindicación 19, en el que a continuación de la lixiviación del
teluro mediante lixiviación oxidante con ácido sulfúrico de dichos
lodos de la electrolisis del cobre, se pone en contacto un
lixiviado resultante con cobre metálico, generando telururo de cobre
que posteriormente se recupera.
24. El procedimiento de separación según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en el que se añade ácido
clorhídrico a dicho residuo de lixiviación que contiene elementos
del grupo del platino en presencia de un agente oxidante, se
realiza una separación sólido-líquido, y se añade
luego hidrocloruro de hidroxilamina a la solución filtrada
resultante que contiene elementos del grupo del platino para reducir
selectivamente y precipitar oro.
25. El procedimiento de separación según la
reivindicación 24, en el que el tratamiento con álcali del material
que contiene selenio/teluro y elementos del grupo del platino se
realiza a alta temperatura.
26. El procedimiento de separación según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en el que se añade ácido
clorhídrico a dicho residuo que contiene elementos del grupo del
platino en presencia de un agente oxidante, se realiza una
separación sólido-líquido, y se añade luego
hidrocloruro de hidroxilamina a la solución filtrada resultante que
contiene elementos del grupo del platino para reducir selectivamente
y precipitar oro.
27. El procedimiento de separación según la
reivindicación 24, en el que el líquido obtenido después de la
extracción del oro de un sistema de recuperación de metales nobles
para lodos de electrolisis del cobre, se usa como material que
contiene selenio/teluro y elementos del grupo del platino, y se
introduce gas dióxido de azufre en dicho líquido obtenido después
de la extracción del oro para efectuar un tratamiento de reducción,
y un residuo de destilación, generado al someter un selenio que
precipita primero a destilación con el fin de efectuar una
separación de selenio de alta pureza, es sometido a un tratamiento
con masa fundida alcalina para separar un residuo que contiene
elementos del grupo del platino, mientras que un teluro que
precipita con la introducción de más gas dióxido de azufre en dicho
líquido obtenido después de la extracción del oro, es sometido a un
tratamiento de lixiviación con álcali para separar un residuo que
contiene elementos del grupo del platino, y dichos residuos que
contienen elementos del grupo del platino se combinan luego y se
usan.
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