ES2317522T3 - Nuevos derivados de heterocicliletilbenzamida. - Google Patents
Nuevos derivados de heterocicliletilbenzamida. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2317522T3 ES2317522T3 ES06725595T ES06725595T ES2317522T3 ES 2317522 T3 ES2317522 T3 ES 2317522T3 ES 06725595 T ES06725595 T ES 06725595T ES 06725595 T ES06725595 T ES 06725595T ES 2317522 T3 ES2317522 T3 ES 2317522T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- alkyl
- halogen
- group
- halogen atoms
- atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
- C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/28—Halogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Un compuesto de fórmula general (I)** ver fórmula** en la que -n es 1,2,3 o 4 -p es 1,2,3 0 4 - A representa un heterociclo no condensado de 5 miembros con uno, dos o tres heteroátomos que pueden ser el mismo o diferentes; - z es un átomo de carbono o un heteroátomo que no puede estar sustituido por X; - X es el mismo o diferente y es un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un grupo hidroxi, un grupo amino, un grupo sulfanilo, un grupo pentafluoro-gamma 6 -sulfanilo, un grupo formilo, un grupo formiloxi, un grupo formilamino, un grupo carboxi, un grupo carbamoilo, un grupo N-hidroxicarbamoilo, un grupo carbamato, un grupo (hidroxiimino)-[alquilo C1-C6], un alquilo C1-C8, un alquenilo C2-C8, un alquinilo C2-C8, un [alquil C1-C8]amino, un halogeno[alquilo C1-C8] que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un di-[alquil C1-C8]amino, un alcoxi C1-C8, un halogenoalcoxi C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C1-C8]sulfanilo, un halogeno[alquil C1-C8] sulfanilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquenil C 2-C 8]oxi, un halogeno[alquenil C 2-C 8]oxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquinil C 3-C 8]oxi, un halogeno[alquinil C 3-C 8]oxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquilo C3-C8, un halogenocicloalquilo C3-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C1-C8]carbonilo, un halogeno[alquil C1-C8]carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C1-C8]carbamoilo, un di-[alquil C1-C8]carbamoilo, un N-[alquil C1-C8]-oxicarbamoilo, un [alcoxi C1-C8]carbamoilo, un N-[alquil C1-C8]-[alcoxi C1- C 8]-carbamoilo, un [alcoxi C 1-C 8]carbonilo, un halogeno[alcoxi C 1-C 8]carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C 1-C 8]carboniloxi, un halogeno[alquil C 1-C 8]carboniloxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C1-C8]carbonilamino, un halogeno[alquil C1-C8]carbonilamino que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C1-C8] aminocarboniloxi, un di-[alquil C1-C8]-aminocarboniloxi, un [alquil C1-C8]oxicarboniloxi, un [alquil C1-C8]sulfenilo, un halogeno[alquil C1-C8]sulfenilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C1-C8]sulfinilo, un halogeno[alquil C 1-C 8]sulfinilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C 1-C 8]sulfonilo, un halogeno[alquil C 1-C 8]sulfonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alcoxi C 1-C 6]imino, un [(alcoxi C 1-C 6)imino]-[alquilo C 1-C 6], un [(alquenil C 1- C6) oxiimino]-[alquilo C1-C6], un [(alquinil C1-C6) oxiimino]-[alquilo C1-C6], un (benciloxiimino)-[alquilo C1-C6], un benciloxi, un bencilsulfanilo, un bencilamino, un fenoxi, un fenilsulfanilo, un fenilo o un fenilamino; - R 1 y R 2 son el mismo o diferentes y son un átomo de hidrógeno, un grupo ciano, un grupo formilo, un grupo carboxi, un grupo carbamoilo, un grupo (hidroxiimino)-alquilo C1-C6, un alquilo C1-C8, un alquenilo C2-C8, un alquinilo C2-C8, un cicloalquilo C3-C8, un halogenocicloalquilo C3-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C1-C8]carbonilo, un halogeno[alquil C1-C8]carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalquilo C1-C8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C 1-C 8]carbamoilo, un di-[alquil C 1-C 8]-carbamoilo, un [alcoxi C 1-C 8] carbamoilo, un [alcoxi C 1-C 8]carbonilo o un halogeno[alcoxi C 1-C 8]carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; - R 3 y R 4 son el mismo o diferentes y son un átomo de hidrógeno, un grupo ciano, un grupo formilo, un grupo carbamoilo, un grupo (hidroxiimino)-alquilo C1-C6, un alquilo C1-C8, un alquenilo C2-C8, un alquinilo C2-C8, un cicloalquilo C 3-C 8, un halogenocicloalquilo C 3-C 8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C 1-C 8]carbonilo, un halogeno[alquil C 1-C 8]carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalquilo C 1-C 8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C1-C8]carbamoilo, un di-[alquil C1-C8]carbamoilo o un [alcoxi C1-C8]carbamoilo; - R 5 es un átomo de hidrógeno, un alquilo C1-C6 o un cicloalquilo C3-C7; - Y es igual o diferente y es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un grupo hidroxi, un grupo amino, un grupo sulfanilo, un grupo pentafluoro-gamma 6 -sulfanilo, un grupo formilo, un grupo formiloxi, un grupo formilamino, un grupo carboxi, un grupo carbamoilo, un grupo N-hidroxicarbamoilo, un grupo carbamato, un grupo (hidroxiimino)-alquilo C 1-C 6, un alquilo C 1-C 8, un alquenilo C 2-C 8, un alquinilo C 2-C 8, un alquil C 1-C 8 amino, un di-alquil C 1-C 8 amino, un alcoxi C 1-C 8, un halogenoalquilo C 1-C 8 que tiene 1 a 5 átomos de halóge- no, un halogenoalcoxi C1-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C1-C8 sulfanilo, un halogenoalquil C1- C8 sulfanilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquenil C2-C8 oxi, un halogenoalquenil C2-C8 oxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquinil C3-C8 oxi, un halogenoalquinil C3-C8 oxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquilo C 3-C 8, un halogenocicloalquilo C 3-C 8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C 1-C 8 carbonilo, un halogenoalquil C 1-C 8 carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C 1-C 8 carbamoilo, un di-alquil C 1-C 8 carbamoilo, un N-alquil C1-C8 oxicarbamoilo, un alcoxi C1-C8 carbamoilo, un N-alquil C1-C8-alcoxi-C1-C8-carbamoilo, un alcoxi C1-C8 carbonilo, un halogenoalcoxi C1-C8 carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C1-C8 carboniloxi, un halogenoalquil C1-C8 carboniloxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C1-C8 carbonilamino, un halogenoalquil C 1-C 8 carbonilamino que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C 1-C 8 aminocarboniloxi, un di-alquil C 1-C 8 aminocarboniloxi, un alquil C 1-C 8 oxicarboniloxi, un alquil C 1-C 8 sulfenilo, un halogenoalquil C 1-C 8 sulfenilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C1-C8 sulfinilo, un halogenoalquil C1-C8 sulfinilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C1-C8 sulfonilo, un halogenoalquil C1-C8 sulfonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C 1-C 6 imino, un (alcoxi C 1-C 6 imino)-alquilo C 1-C 6, un (alquenil C 1-C 6 oxiimino)-alquilo C 1-C 6, un (alquinil C 1-C 6 oxiimino)-alquilo C 1-C 6 o un (benciloxiimino) alquilo C 1-C 6; y - Y a es un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo sulfanilo, un grupo pentafluoro-gamma 6 -sulfanilo, un grupo formilo, un grupo formiloxi, un grupo formilamino, un grupo carbamoilo, un grupo N-hidroxicarbamoilo, un grupo carbamato, un grupo (hidroxiimino)-alquilo C 1-C 6, un alquilo C 1-C 8, un alquenilo C 2-C 8, un alquinilo C 2-C 8, un alcoxi C 1-C 8, un halogeno[alquilo C 1-C 8] que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalcoxi C 1-C 8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C1-C8]sulfanilo, un halogeno[alquil C1-C8]sulfanilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquenil C2-C8]oxi, un halogeno[alquenil C2-C8]-oxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquinil C3-C8]oxi, un halogeno[alquinil C3-C8]oxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquilo C3-C8, un halogenocicloalquilo C3- C 8 que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C 1-C 8]carbonilo, un halogeno[alquil C 1-C 8]carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C 1-C 8]carbamoilo, un di-[alquil C 1-C 8]carbamoilo, un N-[alquil C 1-C 8]oxicarbamoilo, un [alcoxi C1-C8]carbamoilo, un N-[alquil C1-C8]-[alcoxi C1-C8]carbamoilo, un [alcoxi C1-C8]carbonilo, un halogeno [alcoxi C1-C8]-carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C1-C8]carboniloxi, un halogeno[alquil C1-C8] carboniloxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C 1-C 8]carbonilamino, un halogeno[alquil C 1-C 8]carbonilamino que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C 1-C 8]aminocarboniloxi, un di-[alquil C 1-C 8]-aminocarboniloxi, un [alquil C1-C8]oxicarboniloxi, un [alquil C1-C8]sulfenilo, un halogeno[alquil C1-C8]sulfenilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C1-C8]sulfinilo, un halogeno[alquil C1-C8]sulfinilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C1-C8]sulfonilo, un halogeno[alquil C1-C8]sulfonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alcoxi C1-C6] imino, un [(alcoxi C 1-C 6]imino)-alquilo C 1-C 6, un [(alquenil C 1-C 6)oxiimino]-alquilo C 1-C 6 o un [(alquinil C 1-C 6)oxiimino]-alquilo C 1-C 6, un (benciloxiimino)-alquilo C 1-C 6; así como sus sales, N-óxidos, complejos metálicos, complejos metaloides e isómeros ópticamente activos; con la condición de que el compuesto de fórmula (I) sea diferente de: - 2,6-difluoro-N-[2-(2-metil-4-tiazolil)etil]benzamida; - 2,6-difluoro-N-[2-(2-fenil-4-tiazolil)etil]benzamida; - 2,6-dimetoxi-N-[2-(2-fenil-4-tiazolil)etil]benzamida; - 2-bromo-N-[2-(2-metil-4-tiazolil)etil]benzamida; - 2-bromo-N-[2-(2-fenil-4-tiazolil)etil]benzamida; - 2-cloro-6-fluoro-N-[2-(2-metil-4-tiazolil)etil]benzamida; - 2-cloro-6-fluoro -N-[2-(2-fenil-4-tiazolil)etil]benzamida - 2-trifluorometil-N-[2-(2-metil-4-tiazolil)etil]benzamida; - 2-trifluorometil -N-[2-(2-fenil-4-tiazolil)etil]benzamida; - 2-fluoro-N-[2-(2-fenil-4-tiazolil)etil]benzamida; y - 2-cloro-4-nitro-N-[2-(5-metil-2-fenil-4-oxazolil)etil]benzamida.
Description
Nuevos derivados de
heterocicliletilbenzamida.
La presente invención se refiere a nuevos
derivados de heterocicliletilbenzamida, su procedimiento de
preparación, su uso como fungicidas, particularmente en forma de
composiciones fungicidas, y métodos para el control de hongos
fitopatógenos de plantas usando estos compuestos o sus
composiciones.
En la solicitud de patente internacional WO
01/11965 se describe una extensa familia de compuestos fungicidas
en que el grupo 2-piridilo está sustituido por al
menos un grupo halogenoalquilo. Este documento no describe ni cubre
los derivados de heterocicliletilbenzamida según la presente
invención.
Siempre es de gran interés en el campo de los
compuestos agroquímicos el usar nuevos compuestos pesticidas para
evitar o para combatir el desarrollo de cepas resistentes a los
ingredientes activos usados por el granjero.
Se ha encontrado ahora una nueva familia de
compuestos que poseen las características mencionadas
anteriormente.
De acuerdo con esto, la presente invención se
refiere a un derivado de la heterocicliletilbenzamida de fórmula
general (I)
\vskip1.000000\baselineskip
en el
que:
- -
- n es 1, 2, 3 o 4;
- -
- p es 1, 2, 3 o 4;
- -
- A representa un heterociclo no condensado de 5 miembros con uno, dos o tres heteroátomos que pueden ser el mismo o diferentes,
- -
- z es un átomo de carbono o un heteroátomo que no puede estar sustituido por X;
- -
- X es el mismo o diferente y es un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un grupo hidroxi, un grupo amino, un grupo sulfanilo, un grupo pentafluoro-\lambda^{6}-sulfanilo, un grupo formilo, un grupo formiloxi, un grupo formilamino, un grupo carboxi, un grupo carbamoilo, un grupo N-hidroxicarbamoilo, un grupo carbamato, un grupo (hidroxiimino)-[alquilo C_{1}-C_{6}], un alquilo C_{1}-C_{8}, un alquenilo C_{2}-C_{8}, un alquinilo C_{2}-C_{8}, un [alquil C_{1}-C_{8}]amino, un halogeno[alquilo C_{1}-C_{8}] que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un di-[alquil C_{1}-C_{8}]amino, un alcoxi C_{1}-C_{8}, un halogenoalcoxi C_{1}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C_{1}-C_{8}]-sulfanilo, un halogeno[alquil C_{1}-C_{8}]sulfanilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquenil C_{2}-C_{8}]oxi, un halogeno[alquenil C_{2}-C_{8}]oxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquinil C_{3}-C_{8}]oxi, un halogeno[alquinil C_{3}-C_{8}]oxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquilo C_{3}-C_{8}, un halogenocicloalquilo C_{3}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C_{1}-C_{8}]carbonilo, un halogeno[alquil C_{1}-C_{8}]carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C_{1}-C_{8}]carbamoilo, un di-[alquil C_{1}-C_{8}]carbamoilo, un N-[alquil C_{1}-C_{8}]oxi-carbamoilo, un [alcoxi C_{1}-C_{8}]carbamoilo, un N-[alquil C_{1}-C_{8}]-[alcoxi C_{1}-C_{8}]-carbamoilo, un [alcoxi C_{1}-C_{8}]carbonilo, un halogeno[alcoxi C_{1}-C_{8}]carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C_{1}-C_{8}]carboniloxi, un halogeno[alquil C_{1}-C_{8}]carboniloxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C_{1}-C_{8}]carbonilamino, un halogeno[alquil C_{1}-C_{8}]carbonilamino que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C_{1}-C_{8}]aminocarboniloxi, un di-[alquil C_{1}-C_{8}]-aminocarboniloxi, un [alquil C_{1}-C_{8}]oxicarboniloxi, un [alquil C_{1}-C_{8}]sulfenilo, un halogeno[alquil C_{1}-C_{8}]sulfenilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C_{1}-C_{8}]sulfinilo, un halogeno[alquil C_{1}-C_{8}]sulfinilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C_{1}-C_{8}]sulfonilo, un halogeno[alquil C_{1}-C_{8}]sulfonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alcoxi C_{1}-C_{6}]imino, un [(alcoxi C_{1}-C_{6})imino]-[alquilo C_{1}-C_{6}], un [(alquenil C_{1}-C_{6}) oxiimino]-[alquilo C_{1}-C_{6}], un [(alquinil C_{1}-C_{6}) oxiimino]-[alquilo C_{1}-C_{6}], un (benciloxiimino)-[alquilo C_{1}-C_{6}], un benciloxi, un bencilsulfanilo, un bencilamino, un fenoxi, un fenilsulfanilo, un fenilo o un fenilamino;
- -
- R^{1} y R^{2} son el mismo o diferentes y son un átomo de hidrógeno, un grupo ciano, un grupo formilo, un grupo carboxi, un grupo carbamoilo, un grupo (hidroxiimino)-alquilo C_{1}-C_{6}, un alquilo C_{1}-C_{8}, un alquenilo C_{2}-C_{8}, un alquinilo C_{2}-C_{8}, un cicloalquilo C_{3}-C_{8}, un halogenocicloalquilo C_{3}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C_{1}-C_{8}]carbonilo, un halogeno[alquil C_{1}-C_{8}]carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalquilo C_{1}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C_{1}-C_{8}]carbamoilo, un di-[alquil C_{1}-C_{8}]-carbamoilo, un [alcoxi C_{1}-C_{8}]carbamoilo, un [alcoxi C_{1}-C_{8}]carbonilo o un halogeno[alcoxi C_{1}-C_{8}]carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno;
- -
- R^{3} y R^{4} son el mismo o diferente y son un átomo de hidrógeno, un grupo ciano, un grupo formilo, un grupo carbamoilo, un grupo (hidroxiimino)-alquilo C_{1}-C_{6}, un alquilo C_{1}-C_{8}, un alquenilo C_{2}-C_{8}, un alquinilo C_{2}-C_{8}, un cicloalquilo C_{3}-C_{8}, un halogenocicloalquilo C_{3}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C_{1}-C_{8}]carbonilo, un halogeno[alquil C_{1}-C_{8}]carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalquilo C_{1}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C_{1}-C_{8}]carbamoilo, un di-[alquil C_{1}-C_{8}]carbamoilo o un [alcoxi C_{1}-C_{8}]carbamoilo;
- -
- R^{5} es un átomo de hidrógeno, un alquilo C_{1}-C_{6} o un cicloalquilo C_{3}-C_{7};
- -
- Y es igual o diferente y es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un grupo hidroxi, un grupo amino, un grupo sulfanilo, un grupo pentafluoro-\lambda^{6}-sulfanilo, un grupo formilo, un grupo formiloxi, un grupo formilamino, un grupo carboxi, un grupo carbamoilo, un grupo N-hidroxi-carbamoilo, un grupo carbamato, un grupo (hidroxiimino)-alquilo C_{1}-C_{6}, un alquilo C_{1}-C_{8}, un alquenilo C_{2}-C_{8}, un alquinilo C_{2}-C_{8,} un alquil C_{1}-C_{8} amino, un di-alquil C_{1}-C_{8} amino, un alcoxi C_{1}-C_{8}, un halogenoalquilo C_{1}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalcoxi C_{1}-C_{8} que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{8} sulfanilo, un halogenoalquil C_{1}-C_{8} sulfanilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquenil C_{2}-C_{8} oxi, un halogenoalquenil C_{2}-C_{8} oxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquinil C_{3}-C_{8} oxi, un halogenoalquinil C_{3}-C_{8} oxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquilo C_{3}-C_{8}, un halogenocicloalquilo C_{3}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{8} carbonilo, un halogenoalquil C_{1}-C_{8} carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{8} carbamoilo, un di-alquil C_{1}-C_{8} carbamoilo, un N-alquil C_{1}-C_{8} oxicarbamoilo, un alcoxi C_{1}-C_{8} carbamoilo, un N-alquil C_{1}-C_{8}-alcoxi-C_{1}-C_{8}-carbamoilo, un alcoxi C_{1}-C_{8} carbonilo, un halogenoalcoxi C_{1}-C_{8} carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{8} carboniloxi, un halogenoalquil C_{1}-C_{8} carboniloxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{8} carbonilamino, un halogenoalquil C_{1}-C_{8} carbonilamino que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{8} aminocarboniloxi, un di-alquil C_{1}-C_{8} aminocarboniloxi, un alquil C_{1}-C_{8} oxicarboniloxi, un alquil C_{1}-C_{8} sulfenilo, un halogenoalquil C_{1}-C_{8} sulfenilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{8} sulfinilo, un halogenoalquil C_{1}-C_{8} sulfinilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{8} sulfonilo, un halogenoalquil C_{1}-C_{8} sulfonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C_{1}-C_{6} imino, un (alcoxi C_{1}-C_{6} imino)-alquilo C_{1}-C_{6}, un (alquenil C_{1}-C_{6} oxiimino)-alquilo C_{1}-C_{6}, un (alquinil C_{1}-C_{6} oxiimino)-alquilo C_{1}-C_{6} o un (benciloxiimino) alquilo C_{1}-C_{6}; y
- -
- Y^{a} es un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo sulfanilo, un grupo pentafluoro-\lambda^{6}-sulfanilo, un grupo formilo, un grupo formiloxi, un grupo formilamino, un grupo carbamoilo, un grupo N-hidroxicarbamoilo, un grupo carbamato, un grupo (hidroxiimino)-alquilo C_{1}-C_{6}, un alquilo C_{1}-C_{8}, un alquenilo C_{2}-C_{8}, un alquinilo C_{2}-C_{8}, un alcoxi C_{1}-C_{8}, un halogeno[alquilo C_{1}-C_{8}] que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalcoxi C_{1}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C_{1}-C_{8}]sulfanilo, un halogeno[alquil C_{1}-C_{8}]sulfanilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquenil C_{2}-C_{8}]oxi, un halogeno[alquenil C_{2}-C_{8}]oxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquinil C_{3}-C_{8}]oxi, un halogeno[alquinil C_{3}-C_{8}]oxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquilo C_{3}-C_{8}, un halogenocicloalquilo C_{3}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C_{1}-C_{8}]-carbonilo, un halogeno[alquil C_{1}-C_{8}]carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C_{1}-C_{8}]carbamoilo, un di-[alquil C_{1}-C_{8}]carbamoilo, un N-[alquil C_{1}-C_{8}]oxicarbamoilo, un [alcoxi C_{1}-C_{8}]carbamoilo, un N-[alquil C_{1}-C_{8}]-[alcoxi C_{1}-C_{8}]carbamoilo, un [alcoxi C_{1}-C_{8}]carbonilo, un halogeno[alcoxi C_{1}-C_{8}]-carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C_{1}-C_{8}]carboniloxi, un halogeno[alquil C_{1}-C_{8}]carboniloxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C_{1}-C_{8}]carbonilamino, un halogeno[alquil C_{1}-C_{8}]carbonilamino que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C_{1}-C_{8}]aminocarboniloxi, un di-[alquil C_{1}-C_{8}]-aminocarboniloxi, un [alquil C_{1}-C_{8}]oxicarboniloxi, un [alquil C_{1}-C_{8}]sulfenilo, un halogeno[alquil C_{1}-C_{8}]sulfenilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C_{1}-C_{8}]sulfinilo, un halogeno[alquil C_{1}-C_{8}]sulfinilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil C_{1}-C_{8}]sulfonilo, un halogeno[alquil C_{1}-C_{8}]sulfonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alcoxi C_{1}-C_{6}]imino, un [(alcoxi C_{1}-C_{6})imino]-alquilo C_{1}-C_{6}, un [(alquenil C_{1}-C_{6})oxiimino]-alquilo C_{1}-C_{6} o un [(alquinil C_{1}-C_{6})-oxiimino]-alquilo C_{1}-C_{6}, un (benciloxiimino)-alquilo C_{1}-C_{6};
así como sus sales, N-óxidos, complejos
metálicos, complejos metaloides e isómeros ópticamente activos;
\vskip1.000000\baselineskip
con la condición de que el compuesto de fórmula
(I) sea diferente de:
- -
- 2,6-difluoro-N-[2-(2-metil-4-tiazolil)etil]benzamida;
- -
- 2,6-difluoro-N-[2-(2-fenil-4-tiazolil)etil]benzamida;
- -
- 2,6-dimetoxi-N-[2-(2-fenil-4-tiazolil)etil]benzamida;
- -
- 2-bromo-N-[2-(2-metil-4-tiazolil)etil]benzamida;
- -
- 2-bromo-N-[2-(2-fenil-4-tiazolil)etil]benzamida;
- -
- 2-cloro-6-fluoro-N-[2-(2-metil-4-tiazolil)etil]benzamida;
- -
- 2-cloro-6-fluoro-N-[2-(2-fenil-4-tiazolil)etil]benzamida
- -
- 2-trifluorometil-N-[2-(2-metil-4-tiazolil)etil]benzamida;
- -
- 2-trifluorometil-N-[2-(2-fenil-4-tiazolil)etil]benzamida;
- -
- 2-fluoro-N-[2-(2-fenil-4-tiazolil)etil]benzamida; y
- -
- 2-cloro-4-nitro-N-[2-(5-metil-2-fenil-4-oxazolil)etil]benzamida.
\vskip1.000000\baselineskip
En el contexto de la presente invención:
- -
- halógeno significa flúor, bromo, cloro o yodo.
- -
- carboxi significa -C(=O)OH; carbonilo significa -C(=O)-; carbamoilo significa -C(=O)NH_{2}; N-hidroxicarbamoilo significa -C(=O)NHOH;
- -
- un grupo alquilo, un grupo alquenilo y un grupo alquinilo, así como los restos que contienen estos términos, pueden ser lineales o ramificados; y
- -
- heteroátomo significa azufre, nitrógeno u oxígeno.
\vskip1.000000\baselineskip
En el contexto de la presente invención, debe
también entenderse que en el caso de radicales amino
di-sustituidos y de carbamoilo
di-sustituidos, los dos sustituyentes pueden formar
junto con el átomo de nitrógeno al que se unen, un anillo
heterocíclico saturado que contiene de 3 a 7 átomos.
Cualquiera de los compuestos de la presente
invención puede existir en una o más formas isómeras ópticas o
quirales, dependiendo del número de centros asimétricos en el
compuesto. Así, la invención se refiere igualmente a todos los
isómeros ópticos y a sus mezclas racémicas o escalémicas (el término
"escalémico" indica una mezcla de enantiómeros en diferentes
proporciones), y a las mezclas de todos los posibles
estereoisómeros, en todas las proporciones. Pueden separarse los
diastereoisómeros y/o los isómeros ópticos de acuerdo con los
métodos que son conocidos per se por el experto habitual en
la técnica.
Cualquiera de los compuestos de la presente
invención puede existir también en una o más formas de isómeros
geométricos, dependiendo del número de dobles enlaces en el
compuesto. Así, la invención se refiere igualmente a todos los
isómeros geométricos y a todas las posibles mezclas, en todas las
proporciones. Pueden separarse los isómeros geométricos de acuerdo
con métodos generales, que son conocidos per se por el
experto habitual en la técnica.
Cualquiera de los compuestos de fórmula general
(I), en la que X representa un hidroxi, un grupo sulfanilo o un
grupo amino, puede encontrarse en su forma tautómera resultante del
cambio de posición del protón de dicho grupo hidroxi, sulfanilo o
amino. Dichas formas tautómeras de dichos compuestos también forman
parte de la presente invención. Hablando de forma más general,
también forman parte de la presente invención todas las formas
tautómeras de compuestos de fórmula general (I), en las que X
representa un hidroxi, un grupo sulfanilo o un grupo amino, así
como las formas tautómeras de los compuestos que pueden utilizarse
opcionalmente como compuestos intermedios en los procedimientos de
preparación y que se definirán en la descripción de estos
procedimientos.
De acuerdo con la presente invención, el grupo
"A" puede estar sustituido en cualquier posición por
(X)_{n}, en el que X y n son como se definen
anteriormente. Preferiblemente, la presente invención se refiere a
un derivado de la heterocicliletilbenzamida de fórmula general (I)
en que las diferentes características se pueden elegir solas o en
combinación siendo:
- -
- por lo que respecta a n, n es 1 o 2;
- -
- por lo que respecta a X, X se elige como que es un grupo metilo o un átomo de halógeno, un halogenoalquilo C_{1}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno. Más preferiblemente X es un átomo de halógeno.
\newpage
De acuerdo con la presente invención, los átomos
de carbono del resto carboxamida del compuesto de fórmula (I) se
sustituyen por R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4}; siendo R^{1},
R^{2}, R^{3} y R^{4} como se definen anteriormente.
Preferiblemente, la presente invención se refiere también a un
derivado de la heterocicliletilbenzamida de fórmula general (I) en
que las diferentes características se pueden elegir solas o en
combinación siendo:
- -
- por lo que respecta a R^{1} y R^{2}, R^{1} y R^{2} se eligen, independientemente uno de otro, siendo un átomo de hidrógeno, un alquilo C_{1}-C_{8}, un alquenilo C_{2}-C_{8}, un alquinilo C_{2}-C_{8}, un cicloalquilo C_{3}-C_{8}, un halogenocicloalquilo C_{3}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalquilo C_{1}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno; y
- -
- en lo que respecta a R^{3} y R^{4}, R^{3} y R^{4} se eligen, independientemente uno de otro, siendo un átomo de hidrógeno, un alquilo C_{1}-C_{8}, un alquenilo C_{2}-C_{8}, un alquinilo C_{2}-C_{8}, un cicloalquilo C_{3}-C_{8}, un halogenocicloalquilo C_{3}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalquilo C_{1}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno.
De acuerdo con la presente invención, el átomo
de nitrógeno del resto carboxamida del compuesto de fórmula (I)
está sustituido por R^{5}, siendo R^{5} un átomo de hidrógeno,
un alquilo C_{1}-C_{6} o un cicloalquilo
C_{3}-C_{7}. Preferiblemente, el cicloalquilo
C_{3}-C_{7} es ciclopropilo.
Según la presente invención, el grupo fenilo
orto-sustituido puede estar sustituido en la
posición orto por un Y^{a} y en cualquier otra posición por
(Y)_{p}, en que Y^{a}, Y y p son como se definen
anteriormente. Preferiblemente, la presente invención se refiere a
un derivado de la heterocicliletilbenzamida de fórmula general (I)
en que las diferentes características se pueden elegir solas o en
combinación siendo:
- -
- por lo que respecta a Y^{a}, Y^{a} se elige de ser un átomo de halógeno, un alquilo(C_{1}-C_{8}) o un halogenoalquilo(C_{1}-C_{8}) que tiene 1 a 5 átomos de halógeno;
- -
- por lo que respecta a p, p es 1 o 2. Más preferiblemente, p es 1; y
- -
- por lo que respecta a Y, Y se elige de modo que sea un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno.
Según la presente invención, el grupo "A"
del compuesto de fórmula general (I) es un heterociclo no
condensado, con anillo de cinco miembros, con uno, dos o tres
heteroátomos que pueden ser iguales o diferentes. Preferiblemente,
la presente invención se refiere también a un derivado de la
heterocicliletilbenzamida de fórmula general (I) en que las
diferentes características se pueden elegir solas o en combinación
siendo:
- -
- A se elige como siendo un 2-tiazol; un 4-tiazol, un 5-tiazol, un 3-pirazol, un 4-pirazol, un 2-imidazol; y
- -
- A se sustituye en posición orto.
Los ejemplos específicos del grupo "A"
incluyen:
* A representa un heterociclo de fórmula general
(A-1)
en la
que:
- R^{6} y R^{7} pueden ser iguales o
diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno,
un grupo amino, un grupo nitro, un alquilo
(C_{1}-C_{4}) o un halogenoalquilo
(C_{1}-C_{4}) que tiene 1 a 5 átomos de
halógeno; y
- R^{8} puede ser un átomo de halógeno, un
grupo nitro, un alquilo
(C_{1}-C_{4}) o un halogenoalquilo
(C_{1}-C_{4}) con 1 a 5 átomos de halógeno.
* A representa un heterociclo de fórmula general
(A-2)
en la
que:
- R^{9} puede ser un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, un alquilo (C_{1}-C_{4}) o un
halogenoalquilo (C_{1}-C_{4}) que tiene 1 a 5
átomos de halógeno; y
- R^{10} y R^{11} pueden ser iguales o
diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno,
un grupo amino, un alquilo (C_{1}-C_{4}) o un
halogenoalquilo (C_{1}-C_{4}) que tiene 1 a 5
átomos de halógeno;
con tal que R^{9} y R^{11} no sean ambos un
átomo de hidrógeno.
* A representa un heterociclo de fórmula general
(A-3)
en la
que:
- R^{12} puede ser un átomo de halógeno, un
alquilo (C_{1}-C_{4}) o un halogenoalquilo
(C_{1}-C_{4}) que tiene 1 a 5 átomos de
halógeno; y
- R^{13} puede ser un átomo de hidrógeno, un
alquilo (C_{1}-C_{4}) o un halogenoalquilo
(C_{1}-C_{4}) que tiene 1 a 5 átomos de
halógeno.
* A representa un heterociclo de fórmula general
(A-4)
en la
que:
- R^{14} y R^{15} pueden ser iguales o
diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno,
un alquilo (C_{1}-C_{4}), un halogenoalquilo
(C_{1}-C_{4}) que tiene 1 a 5 átomos de
halógeno, un [alquil
(C_{1}-C_{4})]-tio, un [alquil
(C_{1}-C_{4})]-sulfonilo, un
fenilo opcionalmente sustituido por un átomo de halógeno o un
alquilo (C_{1}-C_{4}) o un piridilo
opcionalmente sustituido por un átomo de halógeno o un grupo
alquilo (C_{1}-C_{4}); y
- R^{16} puede ser un átomo de halógeno, un
grupo ciano, un alquilo (C_{1}-C_{4}), un
halogenoalquilo (C_{1}-C_{4}) que tiene de 1 a
5 átomos de halógeno o un halogenoalcoxi
(C_{1}-C_{4}) que tiene de 1 a 5 átomos de
halógeno.
* A representa un heterociclo de fórmula general
(A-5)
en la
que:
- R^{17} y R^{18} pueden ser iguales o
diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno,
un alquilo (C_{1}-C_{4}),_{ }un alquil
(C_{1}-C_{4})-oxi o un
halogenoalquilo (C_{1}-C_{4}) que tiene de 1 a
5 átomos de halógeno; y
- R^{19} puede ser un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, un alquilo (C_{1}-C_{4}) o
un halogenoalquilo (C_{1}-C_{4}) que tiene de 1
a 5 átomos de halógeno;
con tal que R^{18} y R^{19} no sean ambos un
átomo de hidrógeno.
* A representa un heterociclo de fórmula general
(A-6)
en la
que:
- R^{20} puede ser un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo
(C_{1}-C_{4}) o un halogenoalquilo
(C_{1}-C_{4}) con 1 a 5 átomos de halógeno;
- R^{21} y R^{23} pueden ser iguales o
diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno,
un alquilo (C_{1}-C_{4}) o un halogenoalquilo
(C_{1}-C_{4}) que tiene 1 a 5 átomos de
halógeno; y
- R^{22} puede ser un átomo de hidrógeno, un
grupo ciano, un alquilo (C_{1}-C_{4}), un
halogenoalquilo (C_{1}-C_{4}) que tiene 1 a 5
átomos de halógeno, un [alcoxi
(C_{1}-C_{4})]-alquilo
(C_{1}-C_{4}), un hidroxialquilo
(C_{1}-C_{4}), un [alquil
(C_{1}-C_{4})]-sulfonilo, un
di[alquil
(C_{1}-C_{4})]-aminosulfonilo,
un [alquil
(C_{1}-C_{6})]-carbonilo, un
fenilsulfonilo opcionalmente sustituido por un átomo de halógeno o
un alquilo (C_{1}-C_{4}) o un benzoilo
opcionalmente sustituido por un átomo de halógeno o un alquilo
(C_{1}-C_{4});
con tal que R^{20} y R^{23} no sean ambos un
átomo de hidrógeno.
* A representa un heterociclo de fórmula general
(A-7)
en la
que:
- R^{24} puede ser un átomo de hidrógeno, un
grupo ciano, un alquilo (C_{1}-C_{4}), un
halogenoalquilo (C_{1}-C_{4}) que tiene 1 a 5
átomos de halógeno, un [alcoxi
(C_{1}-C_{4})]-alquilo
(C_{1}-C_{4}), un hidroxialquilo
(C_{1}-C_{4}), un [alquil
(C_{1}-C_{4})]-sulfonilo, un
di[alquil
(C_{1}-C_{4})]-aminosulfonilo,
un [alquil
(C_{1}-C_{6})]-carbonilo, un
fenilsulfonilo opcionalmente sustituido por un átomo de halógeno o
un alquilo (C_{1}-C_{4}) o un benzoilo
opcionalmente sustituido por un átomo de halógeno o un alquilo
(C_{1}-C_{4}); y
- R^{25}, R^{26} y R^{27} pueden ser
iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo
de halógeno, un grupo ciano, un alquilo
(C_{1}-C_{4}) o un halogenoalquilo
(C_{1}-C_{4}) que tiene 1 a 5 átomos de
halógeno o un [alquil
(C_{1}-C_{4})]-carbonilo;
con tal que R^{24} y R^{27} no sean ambos un
átomo de hidrógeno.
* A representa un heterociclo de fórmula general
(A-8)
\newpage
en la
que:
- R^{28} puede ser un átomo de hidrógeno o un
alquilo (C_{1}-C_{4}); y
- R^{29} puede ser un átomo de halógeno, un
alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo
C_{1}-C_{4} que tiene 1a 5 átomos de
halógeno.
* A representa un heterociclo de fórmula general
(A-9)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que:
- R^{30} puede ser un átomo de hidrógeno o un
alquilo (C_{1}-C_{4}); y
- R^{31} puede ser un átomo de halógeno, un
alquilo (C_{1}-C_{4}), un halogenoalquilo
(C_{1}-C_{4}) que tiene de 1 a 5 átomos de
halógeno o un fenilo opcionalmente sustituido por un átomo de
halógeno o un alquilo (C_{1}-C_{4}).
* A representa un heterociclo de fórmula general
(A-10)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que:
- R^{32} puede ser un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, un grupo amino, un grupo ciano, un alquil
(C_{1}-C_{4})-amino, un dialquil
(C_{1}-C_{4})-amino, un alquilo
(C_{1}-C_{4}), un halogenoalquilo
(C_{1}-C_{4}) que tiene de 1 a 5 átomos de
halógeno o un fenilo opcionalmente sustituido por un átomo de
halógeno o un alquilo (C_{1}-C_{4}); y
- R^{33} puede ser un átomo de halógeno, un
alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo
C_{1}-C_{4} que tiene de 1 a 5 átomos de
halógeno.
* A representa un heterociclo de fórmula general
(A-11)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que:
- R^{34} puede ser un átomo de hidrogeno, un
átomo de halógeno, un grupo amino, un grupo ciano, un alquil
(C_{1}-C_{4})-amino, un
di-(alquil C_{1}-C_{4})-amino,
un alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo
C_{1}-C_{4} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno;
y
- R^{35} puede ser un átomo de halógeno, un
alquilo C_{1}-C_{4} o un halogenoalquilo
C_{1}-C_{4} que tiene 1 a 5 átomos de
halógeno.
* A representa un heterociclo de fórmula general
(A-12)
en la
que:
- R^{36} puede ser un átomo de halógeno, un
grupo ciano, un grupo nitro, un alquilo
(C_{1}-C_{4}), un halogenoalquilo
(C_{1}-C_{4}) que tiene de 1 a 5 átomos de
halógeno, un cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), un
alcoxi (C_{1}-C_{4}), un halogenoalcoxi
(C_{1}-C_{4}) que tiene de 1 a 5 átomos de
halógeno, un alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, un
halogenoalquil (C_{1}-C_{4})-tio
que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un grupo aminocarbonilo o un
aminocarbonil-alquilo
(C_{1}-C_{4});
- R^{37} puede ser un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un alquilo
(C_{1}-C_{4}), un alcoxi
(C_{1}-C_{4}) o un alquil
(C_{1}-C_{4})-tio; y
- R^{38} puede ser un átomo de hidrógeno, un
fenilo, un alquilo (C_{1}-C_{4}), un
halogenoalquilo (C_{1}-C_{4}) que tiene de 1 a
5 átomos de halógeno, un hidroxialquilo
(C_{1}-C_{4}), un alquenilo
(C_{2}-C_{6}), un cicloalquilo
(C_{3}-C_{6}), un alquil
(C_{1}-C_{4})-tio-alquilo
(C_{1}-C_{4}), un halogenoalquil
(C_{1}-C_{4})-tio-alquilo
(C_{1}-C_{4}) que tiene de 1 a 5 átomos de
halógeno, un alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}) o un halogenoalcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}) que tiene de 1 a 5 átomos de
halógeno.
* A representa un heterociclo de fórmula general
(A-13)
en la
que:
- R^{39} puede ser un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un alquilo
(C_{1}-C_{4}), un halogenoalquilo
(C_{1}-C_{4}) que tiene de 1 a 5 átomos de
halógeno, un cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), un
alcoxi (C_{1}-C_{4}), un halogenoalcoxi
(C_{1}-C_{4}) que tiene de 1 a 5 átomos de
halógeno, un alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, un
halogenoalquil (C_{1}-C_{4})-tio
que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un aminocarbonilo o un
aminocarbonil-alquilo
(C_{1}-C_{4});
- R^{40} puede ser un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo
(C_{1}-C_{4}), un alcoxi
(C_{1}-C_{4}),_{ }un halogenoalcoxi
(C_{1}-C_{4}) que tiene de 1 a 5 átomos de
halógeno o un alquil
(C_{1}-C_{4})-tio; y
- R^{41} puede ser un átomo de hidrógeno, un
alquilo (C_{1}-C_{4}), un halogenoalquilo
(C_{1}-C_{4}) que tiene 1 a 5 átomos de
halógeno, un hidroxialquilo (C_{1}-C_{4}), un
alquenilo (C_{2}-C_{6}), un cicloalquilo
(C_{3}-C_{6}), alquil
(C_{1}-C_{4})-tio-alquilo
(C_{1}-C_{4}), un halogenoalquil
(C_{1}-C_{4})-tio-alquilo
(C_{1}-C_{4}) que tiene 1 a 5 átomos de
halógeno, un alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), un halogenoalcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}) que tiene 1 a 5 átomos de
halógeno o un fenilo opcionalmente sustituido por un átomo de
halógeno, un alquilo (C_{1}-C_{4}), un
alcoxialquilo (C_{1}-C_{4})_{ }o un
grupo nitro;
con tal que R^{39} y R^{40} no sean ambos un
átomo de hidrógeno.
* A representa un heterociclo de fórmula general
(A-14)
en la
que:
- R^{42} puede ser un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un alquilo
(C_{1}-C_{4}), un halogenoalquilo
(C_{1}-C_{4}) que tiene de 1 a 5 átomos de
halógeno, un cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), un
alcoxi (C_{1}-C_{4}), un halogenoalcoxi
(C_{1}-C_{4}) que tiene de 1 a 5 átomos de
halógeno, un alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, un
halogenoalquil (C_{1}-C_{4})-tio
que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un aminocarbonilo o un
aminocarbonil-alquilo
(C_{1}-C_{4});
- R^{43} puede ser un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo
(C_{1}-C_{4}), un alcoxi
(C_{1}-C_{4}),_{ }un alquil
(C_{1}-C_{4})-tio o un
halogenoalquilo (C_{1}-C_{4}) que tiene de 1 a
5 átomos de halógeno;
- R^{44} puede ser un átomo de hidrógeno, un
fenilo, un bencilo, un alquilo (C_{1}-C_{4}), un
halogenoalquilo (C_{1}-C_{4}) que tiene de 1 a
5 átomos de halógeno, un hidroxi-alquilo
(C_{1}-C_{4}), un alquenilo
(C_{2}-C_{6}), un cicloalquilo
(C_{3}-C_{6}), un alquil
(C_{1}-C_{4})-tio-alquilo
(C_{1}-C_{4}), un halogenoalquil
(C_{1}-C_{4})-tio-alquilo
(C_{1}-C_{4}) que tiene de 1 a 5 átomos de
halógeno, un alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}) o un halogenoalcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}) que tiene de 1 a 5 átomos de
halógeno;
con tal que R^{43} y R^{44} no sean ambos un
átomo de hidrógeno.
* A representa un heterociclo de fórmula general
(A-15)
en la
que:
- R^{45} puede ser un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, un alquilo (C-C_{4}) o un
halogenoalquilo (C_{1}-C_{4}) que tiene 1 a 5
átomos de halógeno; y
- R^{46} puede ser un átomo de halógeno, un
alquilo C-C_{4} o un halogenoalquilo
C_{1}-C_{4} que tiene 1 a 5 átomos de
halógeno.
* A representa un heterociclo de fórmula general
(A-16)
en la que R^{47} y R^{48}
pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno,
un átomo de halógeno, un alquilo (C_{1}-C_{4}),
un halogenoalquilo (C_{1}-C_{4}) que tiene 1 a 5
átomos de halógeno, un fenilo opcionalmente sustituido por un átomo
de halógeno o un alquilo (C_{1}-C_{4}) o un
heterociclilo opcionalmente sustituido por un átomo de halógeno o un
alquilo
(C_{1}-C_{4});
con tal que R^{47} y R^{48} no sean ambos un
átomo de hidrógeno.
* A representa un heterociclo de fórmula general
(A-17)
en la
que
- R^{49} puede ser un átomo de halógeno, un
alquilo (C_{1}-C_{4}) o un halogenoalquilo
(C_{1}-C_{4}) que tiene 1 a 5 átomos de
halógeno, y
- R^{50} puede ser un átomo de halógeno, un
alquilo (C_{1}-C_{4}) o un halogenoalquilo
(C_{1}-C_{4}) que tiene 1 a 5 átomos de
halógeno.
* A representa un heterociclo de fórmula general
(A-18)
en la que R^{51} puede ser un
átomo de halógeno, un alquilo (C_{1}-C_{4}) o un
halogenoalquilo (C_{1}-C_{4}) que tiene 1 a 5
átomos de
halógeno.
* A representa un heterociclo de fórmula general
(A-19)
en la
que:
- R^{52} puede ser un átomo de halógeno, un
alquilo (C_{1}-C_{4}) o un halogenoalquilo
(C_{1}-C_{4}) que tiene 1 a 5 átomos de
halógeno; y
- R^{53} puede ser un átomo de hidrógeno, un
alquilo (C_{1}-C_{4}), un halogenoalquilo
(C_{1}-C_{4}) que tiene de 1 a 5 átomos de
halógeno o un fenilo opcionalmente sustituido con un átomo de
halógeno o un alquilo (C_{1}-C_{4}).
* A representa un heterociclo de fórmula general
(A-20)
en la que R^{54} puede ser un
átomo de halógeno, un alquilo (C_{1}-C_{4}) o un
halogenoalquilo (C_{1}-C_{4}) que tiene de 1 a
5 átomos de
halógeno.
* A representa un heterociclo de fórmula general
(A-21)
en la
que:
- R^{55} puede ser un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo
C_{1}-C_{6}, un halogenoalquilo
C_{1}-C_{6} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno o
un fenilo sustituido opcionalmente por un átomo de halógeno o un
alquilo C_{1}-C_{4}; y
- R^{56} puede ser un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo
C_{1}-C_{6}, un halogenoalquilo
C_{1}-C_{6} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno o
un fenilo sustituido opcionalmente por un átomo de halógeno o un
alquilo C_{1}-C_{4};
* A representa un heterociclo de fórmula general
(A-22)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que:
- R^{57} puede ser un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo
C_{1}-C_{6}, un halogenoalquilo
C_{1}-C_{6} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno o
un fenilo sustituido opcionalmente por un átomo de halógeno o un
alquilo C_{1}-C_{4}; y
- R^{58} puede ser un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo
C_{1}-C_{6}, un halogenoalquilo
C_{1}-C_{6} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno o
un fenilo sustituido opcionalmente por un átomo de halógeno o un
alquilo C_{1}-C_{4};
* A representa un heterociclo de fórmula general
(A-23)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que:
- R^{59} puede ser un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo
C_{1}-C_{6}, un halogenoalquilo
C_{1}-C_{6} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno o
un fenilo sustituido opcionalmente por un átomo de halógeno o un
alquilo C_{1}-C_{4}; y
- R^{60} puede ser un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo
C_{1}-C_{6}, un halogenoalquilo
C_{1}-C_{6} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno o
un fenilo sustituido opcionalmente por un átomo de halógeno o un
alquilo C_{1}-C_{4}; y
- R^{61} puede ser un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, un grupo ciano, un alcoxi
C_{1}-C_{8}, un alquilo
C_{1}-C_{6}, un halogenoalquilo
C_{1}-C_{6} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno o
un fenilo sustituido opcionalmente por un átomo de halógeno o un
alquilo C_{1}-C_{4}.
La presente invención también se refiere a un
procedimiento para la preparación del compuesto de fórmula general
(I). Así, de acuerdo con un aspecto adicional de la presente
invención, se proporciona un procedimiento para la preparación del
un compuesto de fórmula general (I) como se define anteriormente,
que comprende hacer reaccionar un derivado de heterocicliletilamina
de fórmula general (II) o una de sus sales:
\vskip1.000000\baselineskip
en que A, X, n, R^{1}, R^{2},
R^{3}, R^{4} y R^{5} son como se definen anteriormente; con un
derivado de ácido carboxílico de fórmula general
(III)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que:
- Y^{a}, Y y p son como se definen
anteriormente; y
- L^{1} es un grupo saliente elegido que es un
átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, -OR^{62}, -OCOR^{62},
siendo R^{62} un alquilo C_{1}-C_{6}, un
haloalquilo C_{1}-C_{6}, un bencilo,
4-metoxibencilo, pentafluorofenilo o un grupo de
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en presencia de un catalizador y,
si L^{1} es un grupo hidroxilo, en presencia de un agente de
condensación.
El procedimiento de acuerdo con la presente
invención se lleva a cabo en presencia de un catalizador. El
catalizador adecuado puede seleccionarse siendo
4-dimetil-aminopiridina,
1-hidroxi-benzotriazol o
dimetilformamida.
En caso de que L^{1} sea un grupo hidroxi, el
procedimiento según la presente invención se lleva a cabo en
presencia de un agente de condensación. El agente de condensación
adecuado se puede elegir de ser formador de haluro de ácido, tal
como fosgeno, tribromuro de fósforo, tricloruro de fósforo,
pentacloruro de fósforo, óxido de tricloruro de fósforo o cloruro
de tionilo; formador de anhídrido, tal como cloroformiato de etilo,
cloroformiato de metilo, cloroformiato de isopropilo, cloroformiato
de isobutilo o cloruro de metanosulfonilo; carbodiimidas, tales
como N,N'-diciclohexilcarbodiimida (DCC) u otros
agentes condensadores habituales, tales como pentóxido de fósforo,
ácido polifosfórico,
N,N'-carbonil-diimidazol,
2-etoxi-N-etoxicarbonil-1,2-dihidroquinolina
(EEDQ), trifenilfosfina/tetraclorometano, cloruro de
4-(4,6-dimetoxi[1.3.5]triazin-2-il)-4-metilmorfolinio
hidratado o hexafluorofosfato de
bromo-tripirrolidino-fosfonio.
Cuando R^{5} es un átomo de hidrógeno, el
procedimiento anteriormente mencionado para la preparación de un
compuesto de fórmula general (I) puede completarse opcionalmente
mediante una etapa adicional de acuerdo con el siguiente esquema de
reacción:
en el
que:
- A, X, n, z, R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4}, Y^{a}, Y y p son como se definen anteriormente;
- R^{5a} es un alquilo
C_{1}-C_{6} o un cicloalquilo
C_{3}-C_{7};
- L^{2} es un grupo saliente elegido de ser un
átomo de halógeno, un
4-metil-fenilsulfoniloxi o un
metilsulfoniloxi;
que comprende la reacción de un compuesto de
fórmula general (Ia) con un compuesto de fórmula general (III) para
proporcionar un compuesto de fórmula general (I).
Dependiendo de la definición de R^{1},
R^{2}, R^{3}, R^{4} o R^{5}, pueden prepararse derivados de
aminas de fórmula general (II) por diferentes procedimientos. Un
ejemplo (A) de uno de tales procedimientos puede ser cuando:
- X y n son como se definen anteriormente;
- R^{1} es un átomo de hidrógeno o un alquilo
C_{1}-C_{6};
- R^{2} es un átomo de hidrógeno o un alquilo
C_{1}-C_{6}; y
- R^{3}, R^{4} y R^{5} son átomos de
hidrógeno;
entonces, el derivado de amina de fórmula
general (II) puede prepararse de acuerdo con un procedimiento que
comprende:
una primera etapa según el esquema de reacción
A-1:
Esquema
A-1
en el
que:
- X, A, z y n son como se definen
anteriormente;
- R^{63} es un alquilo
C_{1}-C_{6};
que comprende la reducción de un derivado de
carboxilato heterocíclico de fórmula general (IV) para proporcionar
un derivado heterocíclico-metanólico de fórmula
general (V), en presencia de un dador de hidruro, a una temperatura
de 0ºC a 200ºC;
- una segunda etapa de acuerdo con el esquema de
reacción A-2:
Esquema
A-2
en el
que:
- X, A, z y n son como se definen
anteriormente;
- W es un átomo de halógeno, un [alquil
(C_{1}-C_{6})]-sulfonato, un
halo[alquil
(C_{1}-C_{6})]-sulfonato o un
4-metil-fenilsulfonato;
que comprende la activación de un compuesto de
fórmula general (V) para proporcionar un compuesto de fórmula
general (VI);
- una tercera etapa según el esquema de reacción
A-3:
Esquema
A-3
en que X, A, z y n son como se
definen
anteriormente;
comprendiendo una sustitución por un cianuro de
un compuesto de fórmula general (VI) para dar un derivado de
heterociclilacetonitrilo de fórmula general (VIIa);
- una cuarta etapa según el esquema de reacción
A-4:
Esquema
A-4
en el
que:
- A, z, X y n son como se definen
anteriormente;
- R^{1} es un alquilo
C_{1}-C_{6};
- W es un átomo de halógeno, un [alquil
(C_{1}-C_{6})]-sulfonato, un
halo[alquil
(C_{1}-C_{6})]-sulfonato o un
4-metil-fenilsulfonato;
comprendiendo la alquilación de un compuesto de
fórmula general (VIIa) por un reactivo de fórmula general (VIIIa)
para proporcionar un compuesto de fórmula general (VIIb);
- una quinta etapa según el esquema de reacción
A-5:
Esquema
A-5
en el
que:
- X, n son como se definen anteriormente;
- R^{1} es un alquilo
C_{1}-C_{6};
- R^{2} es un alquilo
C_{1}-C_{6};
- W es un átomo de halógeno, un [alquil
(C_{1}-C_{6})]-sulfonato, un
halo[alquil
(C_{1}-C_{6})]-sulfonato o un
4-metil-fenilsulfonato;
comprendiendo la alquilación de un compuesto de
fórmula general (VII b) por un reactivo de fórmula general (VIII b)
para proporcionar un compuesto de fórmula general (VIIc);
- una sexta etapa según el esquema de reacción
A-6:
Esquema
A-6
en la
que:
- X, n son como se definió anteriormente;
- R^{1} es un átomo de hidrógeno o un alquilo
C_{1}-C_{6}
- R^{2} es un átomo de hidrógeno o un alquilo
C_{1}-C_{6};
- L^{3} es un grupo saliente elegido de ser un
grupo -OR^{64} o un grupo -OCOR^{64}, siendo
R^{64} un alquilo (C_{1}-C_{6}), un
haloalquilo (C_{1}-C_{6}), un bencilo,
4-metoxibencilo o
pentafluorofenilo;
- PG representa un grupo protector que puede ser
un grupo -COOR^{65} o un grupo -COR^{65}, siendo R^{65}
un alquilo (C_{1}-C_{6}), un haloalquilo
(C_{1}-C_{6}), un bencilo,
4-metoxibencilo o pentafluorofenilo;
comprendiendo la reducción, por hidrogenación o
mediante un dador de hidruro, de un compuesto de fórmula general
(VIIa), (VIIb) o (VIIc), en presencia de un catalizador y en
presencia de un compuesto de fórmula general (IX), para producir un
compuesto de fórmula general (X), a una temperatura de 0ºC a 150ºC y
a una presión desde 1 bar a 100 bar;
- una séptima etapa según el esquema de reacción
A-7:
Esquema
A-7
en el
que:
- X, n son como se definen anteriormente;
- R^{1} es un átomo de hidrógeno o un alquilo
C_{1}-C_{6};
\global\parskip0.900000\baselineskip
- R^{2} es un átomo de hidrógeno o un alquilo
C_{1}-C_{6}
- PG representa un grupo protector que puede ser
un grupo -COOR^{66} o un grupo -COR^{66}, siendo R^{66} un
alquilo (C_{1}-C_{6}), un haloalquilo
(C_{1}-C_{6}), un bencilo,
4-metoxibencilo o pentafluorofenilo;
comprendiendo una reacción de desprotección, en
un medio ácido o básico, de un compuesto de fórmula general (X),
para proporcionar un derivado de amina de fórmula general (II) o una
de sus sales;
La primera etapa (etapa A-1) se
lleva a cabo en presencia de una base. Preferiblemente, la base se
elegirá para que sea una base inorgánica o una orgánica. Ejemplos
adecuados de dichas bases pueden ser, por ejemplo, hidruros,
hidróxidos, amidas, alcoholatos, carbonatos o hidrogenocarbonatos,
acetatos o aminas terciarias, de metales alcalinotérreos o de
metales alcalinos.
La primera etapa (etapa A-1) de
acuerdo con la presente invención, se lleva a cabo a una temperatura
de 0ºC a 200ºC. Preferiblemente, la primera etapa (etapa
A-1) se lleva a cabo a una temperatura de 0ºC a
120ºC, más preferiblemente a una temperatura de 0ºC a 80ºC.
La primera etapa (etapa A-1)
según la presente invención se puede llevar a cabo en presencia de
un disolvente. Preferiblemente, el disolvente se elige para que sea
agua, un disolvente orgánico o una mezcla de ambos. Disolventes
orgánicos adecuados pueden ser, por ejemplo, disolventes alifáticos,
alicíclicos o aromáticos.
La primera etapa (etapa A-1)
según la presente invención se puede llevar a cabo también en
presencia de un catalizador. Preferiblemente, el catalizador se
elige para que sea una sal o complejo de paladio. Más
preferiblemente, el catalizador se elige para que sea un complejo
de paladio. Un catalizador de complejo de paladio adecuado puede
generarse, por ejemplo, directamente en la mezcla de reacción
añadiendo por separado a la mezcla de reacción una sal de paladio y
un ligando complejo. Ligandos adecuados pueden ser por ejemplo
ligandos fosfinas o arsinas voluminosos, tales como
(R)-(-)-1-[(S)-2-(diciclohexilfosfino)ferrocenil]etildiciclohexilfosfina
y su correspondiente enantiómero, o una mezcla de ambos;
(R)-(-)-1[(S)-2-(diciclohexilfosfino)ferrocenil]etildifenilfosfina
y su enantiómero correspondiente, o una mezcla de ambos;
(R)-(-)-1[(S)-2-(difenilfosfino)ferrocenil]etildi-terc-butilfosfina
y su enantiómero correspondiente o una mezcla de ambos o
(R)-(-)-1[(S)-2-(difenilfosfino)-ferrocenil]etildiciclohexilfosfina
y su enantiómero correspondiente o una mezcla de ambos.
La quinta etapa (etapa A-5)
según la presente invención se lleva a cabo en presencia de un dador
de hidruro. Preferiblemente, el dador de hidruro se elige para que
sea hidruros de metales o de metaloides tales como LiAIH_{4},
NaBH_{4}, KBH_{4}, B_{2}H_{6}.
La quinta etapa (etapa A-5)
según la presente invención se lleva a cabo en presencia de un
catalizador. Preferiblemente, el catalizador se elige para que sea
Cloruro-Co(II),
cloruro-Ni(II), amoniaco o una de sus sales,
paladio sobre carbón vegetal, Níquel Raney, Cobalto Raney o
Platino.
La quinta etapa (etapa A-5)
según la presente invención se lleva a cabo a una temperatura de 0ºC
a 150ºC. Preferiblemente, la temperatura es de 10ºC a 120ºC. Más
preferiblemente, la temperatura es de 10ºC a 80ºC.
La quinta etapa (etapa A-5)
según la presente invención se lleva a cabo a una presión de 1 bar a
100 bar. Preferiblemente, la presión es de 1 bar a 50 bar.
La quinta etapa (etapa A-5)
según la presente invención se puede llevar a cabo en presencia de
un disolvente orgánico, de agua o de una mezcla de los mismos.
Preferiblemente, el disolvente se elige para que sea éter, alcohol,
ácido carboxílico o una mezcla de los mismos con agua o agua
pura.
El compuesto de acuerdo con la presente
invención, puede prepararse según los procedimientos generales de
preparación descritos anteriormente. Debe entenderse no obstante
que, en base a su conocimiento general y a las publicaciones
disponibles, el experto en la materia será capaz de adaptar este
método de acuerdo con las características de cada uno de los
compuestos que se desean sintetizar.
En base de su conocimiento general y de las
publicaciones disponibles, el experto en la materia también será
capaz de preparar un compuesto intermedio de fórmula (V) según la
presente invención.
La presente invención también se refiere a una
composición fungicida que comprende una cantidad eficaz de un
material activo de fórmula general (I). Así, según la presente
invención, se proporciona una composición fungicida que comprende,
como ingrediente activo, una cantidad eficaz de un compuesto de
fórmula general (I), como se define anteriormente, y un soporte,
vehículo o carga aceptable desde el punto de vista agrícola.
En la presente memoria descriptiva, el término
"soporte" se refiere a un material orgánico o inorgánico,
natural o sintético, con el que se combina el material activo para
hacerlo más fácil de aplicar, fundamentalmente sobre las partes de
la planta. Así, este soporte es generalmente inerte y debería ser
aceptable desde el punto de vista agrícola. El soporte puede ser un
sólido o un líquido. Ejemplos de soportes adecuados incluyen
arcillas, silicatos naturales o sintéticos, sílice, resinas, ceras,
fertilizantes sólidos, agua, alcoholes, en particular butanol,
disolventes orgánicos, aceites minerales y vegetales y derivados de
los mismos. También se pueden utilizar mezclas de tales
soportes.
\global\parskip1.000000\baselineskip
La composición también puede comprender
componentes adicionales. En particular, la composición puede
comprender además un tensioactivo. El tensioactivo puede ser un
emulsionante, un agente de dispersión o un agente humectante de
tipo iónico o no iónico o una mezcla de dichos tensioactivos. Se
puede hacer mención, por ejemplo, de sales del ácido poliacrílico,
sales de ácido lignosulfónico, sales de ácido fenolsulfónico o
naftalensulfónico, policondensados de óxido de etileno con
alcoholes grasos o ácidos grasos o aminas grasas, fenoles
sustituidos (en particular alquilfenoles o arilfenoles), sales de
ésteres del ácido sulfosuccínico, derivados de taurina (en
particular tauratos de alquilo), ésteres fosfóricos de alcoholes o
fenoles polioxietilados, ésteres de ácidos grasos de polioles y
derivados de los compuestos anteriores que contienen funciones
sulfato, sulfonato y fosfato. La presencia de al menos un
tensioactivo es por lo general esencial cuando el material activo
y/o el soporte inerte son insolubles en agua y cuando el agente
vector para la aplicación es agua. Con preferencia, el contenido en
tensioactivo puede estar comprendido entre el 5% y el 40% en peso de
la composición.
Opcionalmente, pueden incluirse también otros
componentes adicionales, por ejemplo, coloides protectores,
adhesivos, espesantes, agentes tixotrópicos, agentes de penetración,
estabilizantes y agentes secuestrantes. Más generalmente, los
materiales activos se pueden combinar con cualquier aditivo sólido o
líquido, que satisfaga las técnicas convencionales de
formulación.
En general, la composición según la invención
puede contener del 0,05 al 99% (en peso) de material activo,
preferiblemente, del 10 al 70% en peso.
Las composiciones según la presente invención se
pueden usar en diversas formas tales como difusor de aerosol,
suspensión en cápsula, concentrado de nebulización en frío, polvos
pulverizables, concentrado emulsionable, emulsión de aceite en
agua, emulsión de agua en aceite, gránulos encapsulados, gránulos
finos, concentrado autosuspensible para tratamiento de semillas,
gas (a presión), producto generador de gas, gránulos, concentrado
de nebulización en caliente, macrogránulos, microgránulos, polvo
dispersable en aceite, concentrado autosuspensible miscible con
aceite, líquido miscible con aceite, pasta, varilla vegetal, polvo
para tratamiento en seco de semillas, semillas recubiertas con un
pesticida, concentrado soluble, polvo soluble, disolución para
tratamiento de semillas, concentrado en suspensión (concentrado
autosuspensible), líquido de volumen ultrabajo (ulv), suspensión de
volumen ultrabajo (ulv), gránulos o comprimidos dispersables en
agua, polvo dispersable en agua para tratamiento de lodos, gránulos
o comprimidos solubles en agua, polvo soluble en agua para
tratamiento de semillas y polvo humectable.
Estas composiciones incluyen no sólo las
composiciones que están listas para ser aplicadas a la planta o
semilla que se va a tratar por medio de un dispositivo adecuado,
tal como un dispositivo atomizador o pulverizador, sino también las
composiciones concentradas comerciales que deben diluirse antes de
la aplicación al cultivo.
Los compuestos de la invención pueden mezclarse
también con uno o más insecticidas, fungicidas, bactericidas,
acaricidas atrayentes o feromonas u otros compuestos con actividad
biológica. Las mezclas así obtenidas tienen un espectro de
actividad más amplio. Las mezclas con otros fungicidas son
particularmente ventajosas. Ejemplos de acompañantes de mezcla de
fungicidas adecuados pueden seleccionarse en las listas
siguientes:
- 1)
- un compuesto capaz de inhibir la síntesis de ácidos nucleicos como benalaxilo, benalaxilo-M, bupirimato, quiralaxilo, clozilacón, dimetirimol, etirimol, furalaxilo, himexazol, mefenoxam, metalaxilo, metalaxilo-M, ofurace, oxadixilo, ácido oxolínico;
- 2)
- un compuesto capaz de inhibir la mitosis y la división celular tal como benomilo, carbendazim, dietofencarb, etaboxam, fuberidazol, pencicurón, tiabendazol, tiofanato-metilo o zoxamida;
- 3)
- un compuesto capaz de inhibir la respiración, por ejemplo, como inhibidor de respiración CI como diflumetorim; como inhibidor de la respiración-CII como boscalid, carboxina, fenfuram, flutolanil, furametpir, furmeciclox, mepronil, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida; como inhibidor de la respiración-CIII tal como amisulbrom, azoxistrobina, ciazofamid, dimoxistrobina, enestrobina, famoxadona, fenamidona, fluoxastrobina, kresoxim-metilo, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina y trifloxistrobina;
- 4)
- un compuesto capaz de actuar como un desacoplador tal como dinocap, fluazinam o meptildinocap;
- 5)
- un compuesto capaz de inhibir la producción de ATP como acetato de fentina, cloruro de fentina, hidróxido de fentina o siltiofam;
- 6)
- un compuesto capaz de inhibir la biosíntesis de AA y proteínas como andoprim, blasticidina-S, ciprodinilo, kasugamicina, hidrocloruro de kasugamicina hidratado, mepanipirim o pirimetanilo;
- 7)
- un compuesto capaz de inhibir la transducción de señales como fenpiclonilo, fludioxonilo o quinoxifeno;
- 8)
- un compuesto capaz de inhibir la síntesis de lípidos y de membrana tal como bifenilo, clozolinato, edifenfós, yodocarb, iprobenfós, iprodiona, isoprotiolano, procimidona, propamocarb, hidrocloruro de propamocarb, pirazofós, tolclofos-metilo y vinclozolín;
- 9)
- un compuesto capaz de inhibir la biosíntesis de ergosterol tal como aldimorfo, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, dodemorfo, acetato de dodemorfo, epoxiconazol, etaconazol, fenarimol, fenbuconazol, fenhexamid, fenpropidin, fenpropimorfo, fluquinconazol; flurprimidol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imazalil, sulfato de imazalil, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, naftifina, nuarimol, oxpoconazol, paclobutrazol, pefurazoato, penconazol, procloraz, propiconazol, protioconazol, piributicarb, pirifenox, simeconazol, espiroxamina, tebuconazol, terbinafina, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, tridemorfo, triflumizol, triforina, triticonazol, uniconazol, viniconazol, voriconazol;
- 10)
- un compuesto capaz de inhibir la síntesis de la pared celular como bentiavalicarb, bialafos, dimetomorfo, flumorfo, iprovalicarb, polioxinas, polioxorim, validamicina A;
- 11)
- un compuesto capaz de inhibir la biosíntesis de melanina tal como carpropamid, diclocimet, fenoxanil, ftalida, piroquilón o triciclazol;
- 12)
- un compuesto capaz de inducir una defensa del hospedador como acibenzolar-S-metilo, probenazol, tiadinilo;
- 13)
- un compuesto capaz de ejercer una acción en múltiples puntos tal como mezcla Bordeaux, captafol, captán, clorotalonilo, naftenato de cobre, óxido de cobre, oxicloruro de cobre, preparados de cobre tales como hidróxido de cobre, sulfato de cobre, diclofluanid, ditianón, dodine, base libre de dodine, ferbam, fluorofolpet, folpet, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, mancopper, mancozeb, maneb, metiram, metiram cinc, oxina-cobre, propineb, azufre y preparados de azufre que incluyen polisulfuro de calcio, tiram, tolilfluanid, zineb, ziram;
- 14)
- un compuesto seleccionado de la siguiente lista: (2E)-2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenoxi)-5-fluoropirimidin-4-il]oxi}fenil)-2-(metoxiimino)-N-metil-acetamida, (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-fluoro-2-fenilvinil]oxi}fenil)-etiliden]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-N-metilacetamida, 1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)cicloheptanol, 1-[(4-metoxifenoxi)metil]-2,2-dimetilpropil-1H-imidazol-1-carboxilato, 2-(4-clorofenil)-N-{2-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]etil}-2-(prop-2-in-1-iloxi)acetamida, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina, 2-butoxi-6-yodo-3-propil-4H-cromen-4-ona, 2-cloro-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)-nicotinamida, 2-fenilfenol y sales, 3,4,5-tricloropiridin-2,6-dicarbonitrilo, 3,4-dicloro-N-(2-cianofenil)isotiazol-5-carboxamida, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-N-[(1R)-1,2,2-trimetilpropil][1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, 5-cloro-N-[(1R)-1,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, sulfato de 8-hidroxiquinolina, bentiazol, betoxazina, capsimicina, carvona, quinometionato, cufraneb, ciflufenamid, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclorofeno, diclomezina, dicloran, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, difenilamina, ferimzona, flumetover, fluopicolida, fluoroimida, flusulfamida, fosetil-aluminio, fosetil-calcio, fosetil-sodio, hexaclorobenceno, irumamicina, metasulfocarb, (2-cloro-5-{(1E)-N-[(6-metilpiridin-2-il)metoxi]etanimidoil}bencil)carbamato de metilo, (2E)-2-{2-[({ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil}tio)metil]fenil}-3-metoxiacrilato de metilo, 1-(2,2-dimetil-2,3-dihidro-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato de metilo, 3-(4-clorofenil)-3-{[N-(isopropoxi-carbonil)valil]amino}-propanoato de metilo, isotiocianato de metilo; metrafenona, mildiomicina, N-(3',4'-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-(3-etil-3,5,5-trimetil-ciclohexil)-3-(formilamino)-2-hidroxibenzamida, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metilbencenosulfo-namida, N-[(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil]-2,4-dicloronicotinamida, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloro-nicotinamida, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2-fluoro-4-yodo-nicotinamida, N-[2-(4-{[3-(4-clorofenil)prop-2-in-1-il]oxi}-3-metoxifenil)-etil]-N<sup>2</sup>-(metil-sulfonil)valinamida, N-{(Z)-[(ciclopropil-metoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-piridin-2-il]etil}-2-(trifluorometil)benzamida, natamicina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropilo, O-{1-[(4-metoxifenoxi)metil]-2,2-dimetil-propil}-1H-imidazol-1-carbotioato, octilinona, oxamocarb, oxifentiina, pentaclorofenol y sales, ácido fosforoso y sus sales, piperalina, fosetilato de propamocarb, propanosina-sodio proquinazid, pirrolnitrina, quintoceno, tecloftalam, tecnaceno, triazóxido, triclamida y zarilamid.
\vskip1.000000\baselineskip
La composición según la invención que comprende
una mezcla de un compuesto de fórmula (I) con un compuesto
bactericida, puede ser también particularmente ventajosa. Ejemplos
de acompañantes de la mezcla de bactericidas adecuados pueden
seleccionarse en la siguiente lista: bronopol, diclorofeno,
nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugamicina,
octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol,
estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otros preparados de
cobre.
Las composiciones fungicidas de la presente
invención se pueden utilizar para controlar con medidas curativas o
preventivas los hongos fitopatógenos de los cultivos. Así, según
otro aspecto de la presente invención, se proporciona un método
para controlar de forma curativa o preventiva los hongos
fitopatógenos de cultivos, caracterizado porque se aplica una
composición fungicida como se ha descrito anteriormente en la
presente memoria a la semilla, a la planta y/o al fruto de la
planta o al suelo en el que crece o en el que se desea que crezca
la planta.
La composición tal como la que se utiliza contra
hongos fitopatógenos de los cultivos comprende una cantidad eficaz
y no fitotóxica de un material activo de fórmula general (I).
La expresión "cantidad eficaz y no
fitotóxica" significa una cantidad de composición según la
invención que es suficiente para controlar o destruir los hongos
presentes o susceptibles de aparecer en los cultivos, y que no
conlleva ningún síntoma apreciable de fitotoxicidad para dichos
cultivos. Dicha cantidad puede variar en un amplio intervalo
dependiendo del hongo que se va a controlar, del tipo de cultivo, de
las condiciones climáticas y de los compuestos incluidos en la
composición fungicida según la invención.
Esta cantidad se puede determinar por pruebas
sistemáticas en campo, que están dentro del potencial de un experto
en la materia.
El método de tratamiento según la presente
invención es útil para tratar material de propagación tal como
tubérculos o rizomas, pero también semillas, plantas de semillero o
plantas de semillero trasplantadas y plantas o plantas para
trasplante. Este método de tratamiento también puede ser útil para
tratar raíces. El método de tratamiento según la presente invención
también puede ser útil para tratar las partes aéreas de la planta
tales como troncos, tallos o vástagos, hojas, flores y frutos de la
planta en cuestión.
Entre las plantas que se pueden proteger por el
método de acuerdo con la presente invención se pueden mencionar el
algodón; el lino; la vid; los cultivos frutales o vegetales tales
como Rosaceae sp. (por ejemplo, frutos con pepitas tales
como manzanas y peras, pero también frutos con hueso tales como
albaricoques, almendras y melocotones), Ribesioidae sp.,
Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp.,
Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp.,
Musaceae sp. (por ejemplo, árbol del plátano y plataneros),
Rubiaceae sp., Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp.
(por ejemplo limones, naranjas y pomelos); Solanaceae sp.
(por ejemplo, tomates), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (por
ejemplo, lechugas), Umbelliferae sp., Cruciferae sp.,
Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp., Papilionaceae sp. (por
ejemplo, guisantes), Rosaceae sp. (por ejemplo, fresas);
grandes cultivos tales como Graminae sp. (por ejemplo, maíz,
césped o cereales como el trigo, arroz, cebada y tritical),
Asteraceae sp. (por ejemplo, girasol), Cruciferae sp.
(por ejemplo, colza), Fabaceae sp, (por ejemplo cacahuetes),
Papilionaceae sp. (por ejemplo, soja), Solanaceae sp.
(por ejemplo, patatas), Chenopodiaceae sp. (por ejemplo,
remolacha); cultivos hortícolas y arbóreos; así como los homólogos
genéticamente modificados de estos cultivos.
Entre las enfermedades de plantas o cultivos que
se pueden controlar por el método de acuerdo con la presente
invención se pueden mencionar:
Enfermedades por mildiu tales como:
enfermedades por Blumeria, producidas por
ejemplo por Blumeria graminis;
enfermedades por Podosphaera, provocadas por
ejemplo por Podosphaera leucotricha;
enfermedades por Sphaerotheca, producidas por
ejemplo por Sphaerotheca fuliginea;
enfermedades por Uncinula, producidas por
ejemplo por Uncinula necator;
\vskip1.000000\baselineskip
Enfermedades por roya, tales como:
enfermedades por Gymnosporangium, producidas por
ejemplo por Gymnosporangium sabinae;
enfermedades por Hemileia, producidas por
ejemplo por Hemileia vastatrix;
enfermedades por Phakopsora, provocadas por
ejemplo por Phakopsora pachyrhizi o Phakopsora
meibomiae;
enfermedades por Puccinia, producidas por
ejemplo por Puccinia recondita;
enfermedades por Uromyces, producidas por
ejemplo por Uromyces appendiculatus;
\vskip1.000000\baselineskip
Enfermedades por oomicetos tales como:
enfermedades por Bremia, producidas por ejemplo
por Bremia lactucae;
enfermedades por Peronospora, producidas por
ejemplo por Peronospora pisi o P. brassicae;
enfermedades por Phytophthora, producidas por
ejemplo por Phytophthora infestans;
enfermedades por Plasmopara, producidas por
ejemplo por Plasmopara viticola;
enfermedades por Pseudoperonospora, producidas
por ejemplo por Pseudoperonospora humuli o
Pseudoperonospora cubensis;
enfermedades por Pythium, producidas por ejemplo
por Pythium ultimum;
\vskip1.000000\baselineskip
Enfermedades por manchas foliares,
enrojecimiento foliar y tizón foliar, tales como:
enfermedades por Alternaria, producidas por
ejemplo por Alternaria solani;
enfermedades por Cercospora, producidas por
ejemplo por Cercospora beticola;
enfermedades por Cladiosporum, producidas por
ejemplo por Cladiosporium cucumerinum;
enfermedades por Cochliobolus, producidas por
ejemplo por Cochliobolus sativus;
enfermedades por Colletotrichum, producidas por
ejemplo por Colletotrichum lindemuthanium;
enfermedades por Cycloconium, producidas por
ejemplo por Cycloconium oleaginum;
enfermedades por Diaporthe, producidas por
ejemplo por Diaporthe citri;
enfermedades por Elsinoe, producidas por ejemplo
por Elsinoe fawcettii;
enfermedades por Gloeosporium, producidas por
ejemplo por Gloeosporium laeticolor;
enfermedades por Glomerella, producidas por
ejemplo por Glomerella cingulata;
enfermedades por Guignardia, producidas por
ejemplo por Guignardia bidwelli;
enfermedades por Leptosphaeria, producidas por
ejemplo por Leptosphaeria maculans; Leptosphaeria
nodorum;
enfermedades por Magnaporthe, producidas por
ejemplo por Magnaporthe grisea;
enfermedades por Mycosphaerella, producidas por
ejemplo por Mycosphaerella graminicola; Mycosphaerella
arachidicola; Mycosfaerella fijiensis;
enfermedades por Phaeosphaeria, producidas por
ejemplo por Phaeosphaeria nodorum;
enfermedades por Pyrenophora, producidas por
ejemplo por Pyrenophora teres;
enfermedades por Ramularia, producidas por
ejemplo por Ramularia collo-cygni;
enfermedades por Rhynchosporium, producidas por
ejemplo por Rhynchosporium secalis;
enfermedades por Septoria, producidas por
ejemplo por Septoria apii o Septoria lycopercisi;
enfermedades por Typhula, producidas por ejemplo
por Typhula incarnata;
enfermedades por Venturia, producidas por
ejemplo por Venturia inaequalis;
\vskip1.000000\baselineskip
Enfermedades de la raíz y el tallo, tales
como:
enfermedades por Corticium, producidas por
ejemplo por Corticium graminearum;
enfermedades por Fusarium, producidas por
ejemplo por Fusarium oxysporum;
enfermedades por Gaeumannomyces, producidas por
ejemplo por Gaeumannomyces graminis;
enfermedades por Rhizoctonia, producidas por
ejemplo por Rhizoctonia solani;
enfermedades por Tapesia, producidas por ejemplo
por Tapesia acuformis;
enfermedades por Thielaviopsis, producidas por
ejemplo por Thielaviopsis basicola;
\newpage
Enfermedades de la mazorca y de la panícula,
tales como:
Enfermedades por Alternaria, producidas por
ejemplo por Alternaria spp.;
enfermedades por Aspergillus, producidas por
ejemplo por Aspergillus flavus;
enfermedades por Cladosporium, producidas por
ejemplo por Cladosporium spp.;
enfermedades por Claviceps, producidas por
ejemplo por Claviceps purpurea;
enfermedades por Fusarium, producidas por
ejemplo por Fusarium culmorum;
enfermedades por Gibberella, producidas por
ejemplo por Gibberella zeae;
enfermedades por Monographella, producidas por
ejemplo por Monographella nivalis;
\vskip1.000000\baselineskip
Enfermedades por carbón y tizón, tales como:
enfermedades por Sphacelotheca, producidas por
ejemplo por Sphacelotheca reiliana;
enfermedades por Tilletia, producidas por
ejemplo por Tilletia caries;
enfermedades por Urocystis, producidas por
ejemplo por Urocystis occulta;
enfermedades por Ustilago, producidas por
ejemplo por Ustilago nuda;
\vskip1.000000\baselineskip
Enfermedades por podredumbre y moho de la fruta
tales como:
enfermedades por Aspergillus, producidas por
ejemplo por Aspergillus flavus;
enfermedades por Botrytis, producidas por
ejemplo por Botrytis cinerea;
enfermedades por Penicillium, producidas por
ejemplo por Penicillium expansum;
enfermedades por Sclerotinia, producidas por
ejemplo por Sclerotinia sclerotiorum;
enfermedades por Verticilium, producidas por
ejemplo por Verticilium alboatrum;
\vskip1.000000\baselineskip
Enfermedades por podredumbre de las semillas y
del suelo, moho, marchitez, roña y caída de almáciga:
Enfermedades por Fusarium, producidas por
ejemplo por Fusarium culmorum;
enfermedades por Phytophthora, producidas por
ejemplo por Phytophthora cactorum;
enfermedades por Pythium, producidas por ejemplo
por Pythium ultimum;
enfermedades por Rhizoctonia, producidas por
ejemplo por Rhizoctonia solani;
enfermedades por Sclerotium, producidas por
ejemplo por Sclerotium rolfsii;
enfermedades por Microdochium, producidas por
ejemplo por Microdochium nivale;
\vskip1.000000\baselineskip
Enfermedades por chancro, retama y puntiseco
tales como:
enfermedades por Nectria, producidas por ejemplo
por Nectria galligena;
\vskip1.000000\baselineskip
Enfermedades por tizón, tales como:
enfermedades por Monilinia, producidas por
ejemplo por Monilinia laxa;
\newpage
Enfermedades por ampolla de la hoja o
encrespamiento de la hoja, tales como:
enfermedades por Taphrina, producidas por
ejemplo por Taphrina deformans;
\vskip1.000000\baselineskip
Enfermedades de deterioro de plantas madereras,
tales como:
enfermedades por Esca, producidas por ejemplo
por Phaemoniella clamydospora;
\vskip1.000000\baselineskip
Enfermedades de flores y semillas tales
como:
enfermedades por Botrytis, producidas por
ejemplo por Botrytis cinerea;
\vskip1.000000\baselineskip
Enfermedades de tubérculos tales como:
enfermedades por Rhizoctonia, provocadas por
ejemplo por Rhizoctonia solani.
\vskip1.000000\baselineskip
La composición fungicida según la presente
invención también se puede usar contra enfermedades micóticas que
pueden desarrollarse sobre la madera o en el interior de la misma.
El término "madera" se refiere a todos los tipos de especies
de madera, y a todos los tipos de trabajos de esta madera destinados
a la construcción, por ejemplo, madera maciza, madera de alta
densidad, madera laminada y contrachapado. El método para tratar la
madera según la invención consiste fundamentalmente en poner en
contacto uno o más compuestos de la presente invención o una
composición según la invención; esto incluye por ejemplo la
aplicación directa, la pulverización, la inmersión, la inyección o
cualquier otro medio adecuado.
La dosis de material activo aplicada normalmente
en el tratamiento según la presente invención se encuentra general
y ventajosamente entre 10 y 800 g/ha, preferiblemente entre 50 y 300
g/ha para aplicaciones en el tratamiento foliar. La dosis de
sustancia activa aplicada está de forma general y ventajosa entre 2
y 200 g por 100 kg de semillas, preferiblemente entre 3 y 150 g por
100 kg de semillas en el caso del tratamiento de semillas. Se
entiende claramente que las dosis indicadas anteriormente se dan
como ejemplos ilustrativos de la invención. Un experto en la
técnica sabrá como adaptar las dosis de aplicación según la
naturaleza del cultivo que se va a tratar.
La composición fungicida conforme a la presente
invención también se puede utilizar en el tratamiento de organismos
modificados genéticamente con los compuestos según la invención o
las composiciones agroquímicas según la invención. Las plantas
modificadas genéticamente son plantas en cuyo genoma se ha integrado
de forma estable un gen heterólogo que codifica una proteína de
interés. La expresión "gen heterólogo que codifica una proteína
de interés" significa básicamente genes que aportan a la planta
transformada nuevas propiedades agrónomas, o genes para mejorar la
calidad agrónoma de la planta transformada.
La composición de acuerdo con la presente
invención se puede usar también para la preparación de una
composición útil para tratar de forma curativa o preventiva
enfermedades micóticas en humanos y animales como, por ejemplo,
micosis, dermatosis, enfermedades por tricofiton y candidiasis o
enfermedades producidas por Aspergillus spp., por ejemplo
Aspergillus fumigatus.
Los aspectos de la presente invención se
ilustrarán a continuación con referencia a las siguientes tablas de
compuestos y ejemplos. La siguiente Tabla ilustra de una forma no
limitante ejemplos de compuestos fungicidas conforme a la presente
invención. En los ejemplos siguientes, M+1 (o M-1)
se refiere al pico del ión molecular, más o menos 1 u.m.a.
(unidades de masa atómica), respectivamente, cuando se observa en
espectroscopia de masas y M (Apcl+) se refiere al pico del ión
molecular que se encontró por medio de ionización química a presión
atmosférica positiva en espectroscopia de masas.
El
(2,4-dimetil-1,3-tiazol-5-il)acetonitrilo
(3,77 mmoles, 0,52 g), el carbonato de di-terc-butilo (7,54
mmoles,
1,64 g) y el hexahidrato de cloruro de níquel (3,77 mmoles, 0,90 g) se añaden a metanol (10 ml) a temperatura ambiente. Se añade borohidruro sódico (11,3 mmoles, 0,42 g) en una porción a la mezcla de reacción. La mezcla de reacción se deja a temperatura ambiente y se agita durante tres horas.
1,64 g) y el hexahidrato de cloruro de níquel (3,77 mmoles, 0,90 g) se añaden a metanol (10 ml) a temperatura ambiente. Se añade borohidruro sódico (11,3 mmoles, 0,42 g) en una porción a la mezcla de reacción. La mezcla de reacción se deja a temperatura ambiente y se agita durante tres horas.
Después de la filtración en un tapón de celite y
la concentración al vacío, se añaden 50 ml de acetato de
etilo al material en bruto que se lava dos veces con 50 ml de
agua.
La fase orgánica se seca sobre sulfato de
magnesio, se filtra y se concentra al vacío para dar 1,20 g (77%)
de
[2-(2,4-dimetil-1,3-tiazol-5-il)etil]carbamato
de terc-butilo esencialmente puro.
Espectro de masas: [M+1] = 257.
\vskip1.000000\baselineskip
El
[2-(2,4-dimetil-1,3-tiazol-5-il)etil]carbamato
de terc-butilo (4,68 mmoles, 1,2 g) se disuelve en
30 ml de diclorometano. Se añade ácido trifluoroacético (3 ml) a
temperatura ambiente. Después de dos horas de agitación a
temperatura ambiente, la mezcla de reacción se concentra al
vacío. Se añade acetato de etilo (10 ml), después 10 ml de
ácido clorhídrico 1M.
Después de la separación, se ajusta el pH de la
fase acuosa a doce con hidróxido sódico al 30%, se extrae
con
20 ml de acetato de etilo.
20 ml de acetato de etilo.
La fase orgánica se seca sobre sulfato de
magnesio, se filtra y se concentra para dar 420 mg de
2-(2,4-dimetil-1,3-tiazol-5-il)etanamina
esencialmente pura (57%). RMN ^{1}H CDCl_{3}: \delta (ppm):
3,20-2,85 (4H, m); 2,70 (3H, s); 2,40
(3H, s).
(3H, s).
\vskip1.000000\baselineskip
Se agitan 90 mg de
2-(2,4-dimetil-1,3-tiazol-5-il)etanamina
(0,00057 moles), 120 mg de cloruro de
2-(trifluorome-
til)benzoilo (0,00057 moles), 80 mg de carbonato de potasio (0,00058 moles) en 3 mL de acetonitrilo a temperatura ambiente toda la noche. Se añade acetato de etilo (10 ml) a la mezcla de reacción, que se lava posteriormente con agua (10 ml).
til)benzoilo (0,00057 moles), 80 mg de carbonato de potasio (0,00058 moles) en 3 mL de acetonitrilo a temperatura ambiente toda la noche. Se añade acetato de etilo (10 ml) a la mezcla de reacción, que se lava posteriormente con agua (10 ml).
Después de la separación, la fase orgánica se
seca sobre sulfato de magnesio, se concentra a sequedad y se
purifica sobre sílice para dar 116 mg de
[2-(2,4-dimetil-1,3-tiazol-5-il)etil]-2-(trifluorometil)benzamida
(67%).
Espectro de masas: [M+1] = 329.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
A
El ingrediente activo ensayado se prepara por
homogeneización mecánica en una suspensión concentrada tipo
formulación a 100 g/l. Esta suspensión se diluye después con agua
para obtener la concentración de material activo deseada.
Las plantas de rábanos (variedad Pernot), en
semilleros, sembradas en un sustrato 50/50 de
turba-puzolana y mantenidas a
18-20ºC, se tratan en el estado cotiledóneo
pulverizándolos con la suspensión acuosa descrita
anteriormente.
Las plantas, utilizadas como controles, se
tratan con una disolución acuosa que no contiene el material
activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminan
pulverizándolas con una suspensión acuosa de esporas de
Alternaria brassicae (40.000 esporas por cm^{3}). Las
esporas se recogen de un cultivo de 12-13 días.
Las plantas de rábano contaminadas se incuban
durante 6-7 días a aproximadamente 18ºC, en una
atmósfera húmeda.
La clasificación se llevó a cabo 6 a 7 días
después de la contaminación, comparando con las plantas de
referencia.
En estas condiciones, se observa una protección
de buena (al menos 50%) a total en una dosis de 330 ppm con los
siguientes compuestos: A-5, A-7,
B-1, C-2, D-1,
D-4, D-5 y D-6.
En estas condiciones, se observa una protección
de buena (al menos 50%) a total en una dosis de 110 ppm con los
siguientes compuestos: A-1, B-2 y
E-1.
Ejemplo
B
El ingrediente activo ensayado se prepara por
homogeneización mecánica en una suspensión concentrada tipo
formulación a 100 g/l. Esta suspensión se diluye después con agua
para obtener la concentración de material activo deseada.
Las plantas de cebada (variedad Express), en
semilleros, sembradas en un sustrato 50/50 de
turba-puzolana y mantenidas a 12ºC, se tratan en la
etapa de 1 hoja (10 cm de alta), pulverizándolas con la suspensión
acuosa descrita anteriormente. Las plantas, utilizadas como
controles, se tratan con una disolución acuosa que no contiene el
material activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminan
pulverizándolas con una suspensión acuosa de esporas de
Pyrenophora teres (12.000 esporas por ml). Las esporas se
recogen de un cultivo de 12 días. Las plantas de cebada contaminadas
se incuban durante 24 horas a aproximadamente 20ºC y humedad
relativa de 100% y a continuación durante 12 días a humedad
relativa del 80%.
La clasificación se lleva a cabo 12 días después
de la contaminación, comparando con las plantas de control.
En estas condiciones, se observa una protección
de buena (al menos 50%) a total en una dosis de 330 ppm con los
siguientes compuestos: A-6, D-4,
D-5 y D-6.
En estas condiciones, se observa una protección
de buena (al menos 50%) a total en una dosis de 110 ppm con los
siguientes compuestos: A-1, B-2 y
E-1.
Claims (14)
1. Un compuesto de fórmula general (I)
en la
que:
- n es 1, 2, 3 o 4;
- p es 1, 2, 3 o 4;
- A representa un heterociclo no condensado de 5
miembros con uno, dos o tres heteroátomos que pueden ser el mismo o
diferentes;
- z es un átomo de carbono o un heteroátomo que
no puede estar sustituido por X;
- X es el mismo o diferente y es un átomo de
halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un grupo hidroxi, un
grupo amino, un grupo sulfanilo, un grupo
pentafluoro-\lambda^{6}-sulfanilo,
un grupo formilo, un grupo formiloxi, un grupo formilamino, un
grupo carboxi, un grupo carbamoilo, un grupo
N-hidroxicarbamoilo, un grupo carbamato, un grupo
(hidroxiimino)-[alquilo C_{1}-C_{6}], un alquilo
C_{1}-C_{8}, un alquenilo
C_{2}-C_{8}, un alquinilo
C_{2}-C_{8}, un [alquil
C_{1}-C_{8}]amino, un
halogeno[alquilo C_{1}-C_{8}] que tiene
1 a 5 átomos de halógeno, un di-[alquil
C_{1}-C_{8}]amino, un alcoxi
C_{1}-C_{8}, un halogenoalcoxi
C_{1}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno,
un [alquil C_{1}-C_{8}]sulfanilo, un
halogeno[alquil
C_{1}-C_{8}]sulfanilo que tiene 1 a 5
átomos de halógeno, un [alquenil
C_{2}-C_{8}]oxi, un
halogeno[alquenil C_{2}-C_{8}]oxi
que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquinil
C_{3}-C_{8}]oxi, un
halogeno[alquinil C_{3}-C_{8}]oxi
que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquilo
C_{3}-C_{8}, un halogenocicloalquilo
C_{3}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno,
un [alquil C_{1}-C_{8}]carbonilo, un
halogeno[alquil
C_{1}-C_{8}]carbonilo que tiene 1 a 5
átomos de halógeno, un [alquil
C_{1}-C_{8}]carbamoilo, un di-[alquil
C_{1}-C_{8}]carbamoilo, un N-[alquil
C_{1}-C_{8}]-oxicarbamoilo, un
[alcoxi C_{1}-C_{8}]carbamoilo, un
N-[alquil C_{1}-C_{8}]-[alcoxi
C_{1}-C_{8}]-carbamoilo, un
[alcoxi C_{1}-C_{8}]carbonilo, un
halogeno[alcoxi
C_{1}-C_{8}]carbonilo que tiene 1 a 5
átomos de halógeno, un [alquil
C_{1}-C_{8}]carboniloxi, un
halogeno[alquil
C_{1}-C_{8}]carboniloxi que tiene 1 a 5
átomos de halógeno, un [alquil
C_{1}-C_{8}]carbonilamino, un
halogeno[alquil
C_{1}-C_{8}]carbonilamino que tiene 1 a 5
átomos de halógeno, un [alquil
C_{1}-C_{8}]aminocarboniloxi, un
di-[alquil
C_{1}-C_{8}]-aminocarboniloxi,
un [alquil C_{1}-C_{8}]oxicarboniloxi, un
[alquil C_{1}-C_{8}]sulfenilo, un
halogeno[alquil
C_{1}-C_{8}]sulfenilo que tiene 1 a 5
átomos de halógeno, un [alquil
C_{1}-C_{8}]sulfinilo, un
halogeno[alquil
C_{1}-C_{8}]sulfinilo que tiene 1 a 5
átomos de halógeno, un [alquil
C_{1}-C_{8}]sulfonilo, un
halogeno[alquil
C_{1}-C_{8}]sulfonilo que tiene 1 a 5
átomos de halógeno, un [alcoxi
C_{1}-C_{6}]imino, un [(alcoxi
C_{1}-C_{6})imino]-[alquilo
C_{1}-C_{6}], un [(alquenil
C_{1}-C_{6}) oxiimino]-[alquilo
C_{1}-C_{6}], un [(alquinil
C_{1}-C_{6}) oxiimino]-[alquilo
C_{1}-C_{6}], un (benciloxiimino)-[alquilo
C_{1}-C_{6}], un benciloxi, un bencilsulfanilo,
un bencilamino, un fenoxi, un fenilsulfanilo, un fenilo o un
fenilamino;
- R^{1} y R^{2} son el mismo o diferentes y
son un átomo de hidrógeno, un grupo ciano, un grupo formilo, un
grupo carboxi, un grupo carbamoilo, un grupo
(hidroxiimino)-alquilo
C_{1}-C_{6}, un alquilo
C_{1}-C_{8}, un alquenilo
C_{2}-C_{8}, un alquinilo
C_{2}-C_{8}, un cicloalquilo
C_{3}-C_{8}, un halogenocicloalquilo
C_{3}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno,
un [alquil C_{1}-C_{8}]carbonilo, un
halogeno[alquil
C_{1}-C_{8}]carbonilo que tiene 1 a 5
átomos de halógeno, un halogenoalquilo
C_{1}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno,
un [alquil C_{1}-C_{8}]carbamoilo, un
di-[alquil
C_{1}-C_{8}]-carbamoilo, un
[alcoxi C_{1}-C_{8}]carbamoilo, un
[alcoxi C_{1}-C_{8}]carbonilo o un
halogeno[alcoxi
C_{1}-C_{8}]carbonilo que tiene 1 a 5
átomos de halógeno;
- R^{3} y R^{4} son el mismo o diferentes y
son un átomo de hidrógeno, un grupo ciano, un grupo formilo, un
grupo carbamoilo, un grupo (hidroxiimino)-alquilo
C_{1}-C_{6}, un alquilo
C_{1}-C_{8}, un alquenilo
C_{2}-C_{8}, un alquinilo
C_{2}-C_{8}, un cicloalquilo
C_{3}-C_{8}, un halogenocicloalquilo
C_{3}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno,
un [alquil C_{1}-C_{8}]carbonilo, un
halogeno[alquil
C_{1}-C_{8}]carbonilo que tiene 1 a 5
átomos de halógeno, un halogenoalquilo
C_{1}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno,
un [alquil C_{1}-C_{8}]carbamoilo, un
di-[alquil C_{1}-C_{8}]carbamoilo o un
[alcoxi C_{1}-C_{8}]carbamoilo;
- R^{5} es un átomo de hidrógeno, un alquilo
C_{1}-C_{6} o un cicloalquilo
C_{3}-C_{7};
- Y es igual o diferente y es un átomo de
hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un
grupo hidroxi, un grupo amino, un grupo sulfanilo, un grupo
pentafluoro-\lambda^{6}-sulfanilo,
un grupo formilo, un grupo formiloxi, un grupo formilamino, un
grupo carboxi, un grupo carbamoilo, un grupo
N-hidroxicarbamoilo, un grupo carbamato, un grupo
(hidroxiimino)-alquilo
C_{1}-C_{6}, un alquilo
C_{1}-C_{8}, un alquenilo
C_{2}-C_{8}, un alquinilo
C_{2}-C_{8,} un alquil
C_{1}-C_{8} amino, un di-alquil
C_{1}-C_{8} amino, un alcoxi
C_{1}-C_{8}, un halogenoalquilo
C_{1}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno,
un halogenoalcoxi C_{1}-C_{8} que tiene de 1 a
5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{8}
sulfanilo, un halogenoalquil C_{1}-C_{8}
sulfanilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquenil
C_{2}-C_{8} oxi, un halogenoalquenil
C_{2}-C_{8} oxi que tiene 1 a 5 átomos de
halógeno, un alquinil C_{3}-C_{8} oxi, un
halogenoalquinil C_{3}-C_{8} oxi que tiene 1 a 5
átomos de halógeno, un cicloalquilo C_{3}-C_{8},
un halogenocicloalquilo C_{3}-C_{8} que tiene 1
a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{8}
carbonilo, un halogenoalquil C_{1}-C_{8}
carbonilo que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil
C_{1}-C_{8} carbamoilo, un
di-alquil C_{1}-C_{8}
carbamoilo, un N-alquil
C_{1}-C_{8} oxicarbamoilo, un alcoxi
C_{1}-C_{8} carbamoilo, un
N-alquil
C_{1}-C_{8}-alcoxi-C_{1}-C_{8}-carbamoilo,
un alcoxi C_{1}-C_{8} carbonilo, un
halogenoalcoxi C_{1}-C_{8} carbonilo que tiene 1
a 5 átomos de halógeno, un alquil C_{1}-C_{8}
carboniloxi, un halogenoalquil C_{1}-C_{8}
carboniloxi que tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil
C_{1}-C_{8} carbonilamino, un halogenoalquil
C_{1}-C_{8} carbonilamino que tiene 1 a 5 átomos
de halógeno, un alquil C_{1}-C_{8}
aminocarboniloxi, un di-alquil
C_{1}-C_{8} aminocarboniloxi, un alquil
C_{1}-C_{8} oxicarboniloxi, un alquil
C_{1}-C_{8} sulfenilo, un halogenoalquil
C_{1}-C_{8} sulfenilo que tiene 1 a 5 átomos de
halógeno, un alquil C_{1}-C_{8} sulfinilo, un
halogenoalquil C_{1}-C_{8} sulfinilo que
tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil
C_{1}-C_{8} sulfonilo, un halogenoalquil
C_{1}-C_{8} sulfonilo que tiene 1 a 5 átomos de
halógeno, un alcoxi C_{1}-C_{6} imino, un
(alcoxi C_{1}-C_{6}
imino)-alquilo C_{1}-C_{6}, un
(alquenil C_{1}-C_{6}
oxiimino)-alquilo C_{1}-C_{6},
un (alquinil C_{1}-C_{6}
oxiimino)-alquilo C_{1}-C_{6} o
un (benciloxiimino) alquilo C_{1}-C_{6}; y
- Y^{a} es un átomo de halógeno, un grupo
ciano, un grupo sulfanilo, un grupo
pentafluoro-\lambda^{6}-sulfanilo,
un grupo formilo, un grupo formiloxi, un grupo formilamino, un
grupo carbamoilo, un grupo N-hidroxicarbamoilo, un
grupo carbamato, un grupo (hidroxiimino)-alquilo
C_{1}-C_{6}, un alquilo
C_{1}-C_{8}, un alquenilo
C_{2}-C_{8}, un alquinilo
C_{2}-C_{8}, un alcoxi
C_{1}-C_{8}, un halogeno[alquilo
C_{1}-C_{8}] que tiene 1 a 5 átomos de
halógeno, un halogenoalcoxi C_{1}-C_{8} que
tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil
C_{1}-C_{8}]sulfanilo, un
halogeno[alquil
C_{1}-C_{8}]sulfanilo que tiene 1 a 5
átomos de halógeno, un [alquenil
C_{2}-C_{8}]oxi, un
halogeno[alquenil
C_{2}-C_{8}]-oxi que tiene 1 a 5
átomos de halógeno, un [alquinil
C_{3}-C_{8}]oxi, un
halogeno[alquinil
C_{3}-C_{8}]oxi que tiene 1 a 5 átomos
de halógeno, un cicloalquilo C_{3}-C_{8}, un
halogenocicloalquilo
C_{3}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno,
un [alquil C_{1}-C_{8}]carbonilo, un
halogeno[alquil
C_{1}-C_{8}]carbonilo que tiene 1 a 5
átomos de halógeno, un [alquil
C_{1}-C_{8}]carbamoilo, un di-[alquil
C_{1}-C_{8}]carbamoilo, un N-[alquil
C_{1}-C_{8}]oxicarbamoilo, un [alcoxi
C_{1}-C_{8}]carbamoilo, un N-[alquil
C_{1}-C_{8}]-[alcoxi
C_{1}-C_{8}]carbamoilo, un [alcoxi
C_{1}-C_{8}]carbonilo, un
halogeno[alcoxi
C_{1}-C_{8}]-carbonilo que
tiene 1 a 5 átomos de halógeno, un [alquil
C_{1}-C_{8}]carboniloxi, un
halogeno[alquil
C_{1}-C_{8}]carboniloxi que tiene 1 a 5
átomos de halógeno, un [alquil
C_{1}-C_{8}]carbonilamino, un
halogeno[alquil
C_{1}-C_{8}]carbonilamino que tiene 1 a
5 átomos de halógeno, un [alquil
C_{1}-C_{8}]aminocarboniloxi, un
di-[alquil
C_{1}-C_{8}]-aminocarboniloxi,
un [alquil C_{1}-C_{8}]oxicarboniloxi, un
[alquil C_{1}-C_{8}]sulfenilo, un
halogeno[alquil
C_{1}-C_{8}]sulfenilo que tiene 1 a 5
átomos de halógeno, un [alquil
C_{1}-C_{8}]sulfinilo, un
halogeno[alquil
C_{1}-C_{8}]sulfinilo que tiene 1 a 5
átomos de halógeno, un [alquil
C_{1}-C_{8}]sulfonilo, un
halogeno[alquil
C_{1}-C_{8}]sulfonilo que tiene 1 a 5
átomos de halógeno, un [alcoxi
C_{1}-C_{6}]imino, un [(alcoxi
C_{1}-C_{6}]imino)-alquilo
C_{1}-C_{6}, un [(alquenil
C_{1}-C_{6})oxiimino]-alquilo
C_{1}-C_{6} o un [(alquinil
C_{1}-C_{6})-oxiimino]-alquilo
C_{1}-C_{6}, un
(benciloxiimino)-alquilo
C_{1}-C_{6};
así como sus sales, N-óxidos, complejos
metálicos, complejos metaloides e isómeros ópticamente activos;
con la condición de que el compuesto de fórmula
(I) sea diferente de:
- -
- 2,6-difluoro-N-[2-(2-metil-4-tiazolil)etil]benzamida;
- -
- 2,6-difluoro-N-[2-(2-fenil-4-tiazolil)etil]benzamida;
- -
- 2,6-dimetoxi-N-[2-(2-fenil-4-tiazolil)etil]benzamida;
- -
- 2-bromo-N-[2-(2-metil-4-tiazolil)etil]benzamida;
- -
- 2-bromo-N-[2-(2-fenil-4-tiazolil)etil]benzamida;
- -
- 2-cloro-6-fluoro-N-[2-(2-metil-4-tiazolil)etil]benzamida;
- -
- 2-cloro-6-fluoro -N-[2-(2-fenil-4-tiazolil)etil]benzamida
- -
- 2-trifluorometil-N-[2-(2-metil-4-tiazolil)etil]benzamida;
- -
- 2-trifluorometil -N-[2-(2-fenil-4-tiazolil)etil]benzamida;
- -
- 2-fluoro-N-[2-(2-fenil-4-tiazolil)etil]benzamida; y
- -
- 2-cloro-4-nitro-N-[2-(5-metil-2-fenil-4-oxazolil)etil]benzamida.
2. Un compuesto según la reivindicación 1,
caracterizado porque n es 1 o 2.
3. Un compuesto según la reivindicación 1 o 2,
caracterizado porque X se elige como que es un grupo metilo
o un átomo de halógeno, un halogenoalquilo
C_{1}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno,
más preferiblemente X es un átomo de halógeno.
4. Un compuesto según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque R^{1} y
R^{2} se eligen, independientemente uno de otro, como que son un
átomo de hidrógeno, un alquilo C_{1}-C_{8}, un
alquenilo C_{2}-C_{8}, un alquinilo
C_{2}-C_{8}, un cicloalquilo
C_{3}-C_{8}, un halogenocicloalquilo
C_{3}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno,
un halogenoalquilo C_{1}-C_{8} que tiene 1 a 5
átomos de halógeno.
5. Un compuesto según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque R^{3} y
R^{2} se eligen, independientemente uno de otro, como que son un
átomo de hidrógeno, un alquilo C_{1}-C_{8}, un
alquenilo C_{2}-C_{8}, un alquinilo
C_{2}-C_{8}, un cicloalquilo
C_{3}-C_{8}, un halogenocicloalquilo
C_{3}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de halógeno,
un halogenoalquilo
C_{1}-C_{8} que tiene 1 a 5 átomos de
halógeno.
6. Un compuesto según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque A se elige como
que es un 2-tiazol; un 4-tiazol, un
5-tiazol, un 3-pirazol, un
4-pirazol, un 2-imidazol.
7. Un compuesto según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque A está
sustituido en posición orto.
8. Un compuesto según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque p es 1 o 2.
9. Un compuesto según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque Y es un átomo de
hidrógeno o un átomo de halógeno.
10. Un compuesto según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque Y^{a} es un
átomo de halógeno, un alquilo(C_{1-}C_{8}) o un
halogenoalquilo (C_{1}-C_{8}) que tiene 1 a 5
átomos de halógeno.
11. Un procedimiento para la preparación de un
compuesto de fórmula general (I) como se define en la reivindicación
1, que comprende hacer reaccionar un derivado de
heterocicliletilamina de fórmula general (II) o una de sus
sales:
en que A, X, n, z, R^{1},
R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son como se definen en la
reivindicación 1; con un derivado de ácido carboxílico de fórmula
general
(III)
en la
que:
- Y^{a}, Y y p son como se definen en la
reivindicación 1; y
- L^{1} es un grupo saliente elegido como que
es un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, -OR^{62},
-OCOR^{62}, siendo R^{62} un alquilo
C_{1}-C_{6}, un haloalquilo
C_{1}-C_{6}, un bencilo,
4-metoxibencilo, pentafluorofenilo o un grupo de
fórmula
en presencia de un catalizador y,
si L^{1} es un grupo hidroxilo, en presencia de un agente de
condensación.
\newpage
12. Un procedimiento según la reivindicación 11,
caracterizado porque R^{5} es un átomo de hidrógeno y
porque el procedimiento se completa mediante una etapa adicional
según el siguiente esquema de reacción:
en el
que:
- A, X, n, z, R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4}, Y^{a}, Y y p son como se definen en la reivindicación
1;
- R^{5a} es un alquilo
C_{1}-C_{6} o un cicloalquilo
C_{3}-C_{7};
- L^{2} es un grupo saliente elegido como que
es un átomo de halógeno, un
4-metil-fenilsulfoniloxi o un
metilsulfoniloxi;
que comprende la reacción de un compuesto de
fórmula general (Ia) con un compuesto de fórmula general (III) para
proporcionar un compuesto de fórmula general (I).
13. Una composición fungicida que comprende una
cantidad eficaz de un compuesto según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10 y un soporte aceptable desde el punto de
vista agrícola.
14. Un método para combatir de forma preventiva
o curativa los hongos fitopatógenos de cultivos,
caracterizado porque se aplica una cantidad eficaz y no
fitotóxica de una composición según la reivindicación 13 a las
semillas de la planta o a las hojas de la planta y/o a los frutos de
las plantas o al suelo en el que están creciendo las plantas o en
el que se desea que crezcan.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP05356062A EP1710237A1 (en) | 2005-04-08 | 2005-04-08 | New heterocyclylethylbenzamide derivatives |
| EP05356062 | 2005-04-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2317522T3 true ES2317522T3 (es) | 2009-04-16 |
Family
ID=35285278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES06725595T Expired - Lifetime ES2317522T3 (es) | 2005-04-08 | 2006-04-06 | Nuevos derivados de heterocicliletilbenzamida. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7888289B2 (es) |
| EP (2) | EP1710237A1 (es) |
| JP (1) | JP5030941B2 (es) |
| AT (1) | ATE420075T1 (es) |
| DE (1) | DE602006004725D1 (es) |
| ES (1) | ES2317522T3 (es) |
| WO (1) | WO2006108792A1 (es) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008062878A1 (fr) * | 2006-11-22 | 2008-05-29 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Nouveau dérivé de pyrazole, agent de lutte contre des organismes nuisibles et utilisation de l'agent de lutte contre des organismes nuisibles |
| JP2010529971A (ja) * | 2007-06-15 | 2010-09-02 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | 新規殺微生物剤 |
| SG172320A1 (en) * | 2009-01-21 | 2011-08-29 | Syngenta Participations Ag | Novel microbiocides |
| AR078793A1 (es) * | 2009-10-27 | 2011-12-07 | Orion Corp | Derivados de carboxamidas no esteroidales y acil hidrazona moduladores de receptores androgenicos de tejido selectivo (sarm), composiciones farmaceuticas que los contienen y uso de los mismos en el tratamiento del cancer de prostata entre otros |
| RU2638830C2 (ru) | 2011-11-25 | 2017-12-18 | Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх | Применение арильных и гетарильных карбоксамидов в качестве эндопаразитицидов |
| TW201343644A (zh) * | 2012-03-23 | 2013-11-01 | Nihon Nohyaku Co Ltd | 噻唑羧醯胺衍生物及其使用方法 |
| EP2891489B1 (en) | 2012-08-30 | 2018-01-10 | The University of Tokyo | Endoparasite control agent and use thereof |
| EP2730570A1 (de) | 2012-11-13 | 2014-05-14 | Bayer CropScience AG | Pyridyloxyalkylcarboxamide und deren Verwendung als Endoparasitizide und Nematizide |
| AU2016340992B2 (en) | 2015-10-23 | 2020-10-08 | Colgate-Palmolive Company | Improved synthesis of honokiol |
| WO2020113094A1 (en) | 2018-11-30 | 2020-06-04 | Nuvation Bio Inc. | Pyrrole and pyrazole compounds and methods of use thereof |
| CA3166630A1 (en) | 2020-01-03 | 2021-07-08 | Berg Llc | Polycyclic amides as ube2k modulators for treating cancer |
| CN111233784B (zh) * | 2020-01-17 | 2022-04-15 | 东莞波顿香料有限公司 | 具有蟹肉香味的化合物及其制备方法、应用和食品添加剂 |
| CN115232083B (zh) * | 2021-04-22 | 2025-01-24 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 取代异噁唑乙胺类化合物及其制备方法和用途 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3455940A (en) * | 1965-12-07 | 1969-07-15 | Herbert C Stecker | Certain halo and dihalo n-substituted salicylamides |
| CN1209016C (zh) * | 1999-08-18 | 2005-07-06 | 阿方蒂农科有限公司 | 杀真菌剂 |
| US6887877B2 (en) * | 2001-06-11 | 2005-05-03 | Virochem Pharma Inc. | Compounds and methods for the treatment or prevention of Flavivirus infections |
| JP2003128639A (ja) * | 2001-10-25 | 2003-05-08 | Sankyo Co Ltd | ベンツアミド誘導体 |
| GB0324792D0 (en) * | 2003-10-23 | 2003-11-26 | Sterix Ltd | Compound |
-
2005
- 2005-04-08 EP EP05356062A patent/EP1710237A1/en not_active Withdrawn
-
2006
- 2006-04-06 WO PCT/EP2006/061367 patent/WO2006108792A1/en not_active Ceased
- 2006-04-06 DE DE602006004725T patent/DE602006004725D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2006-04-06 US US11/887,715 patent/US7888289B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-04-06 ES ES06725595T patent/ES2317522T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2006-04-06 AT AT06725595T patent/ATE420075T1/de not_active IP Right Cessation
- 2006-04-06 JP JP2008504768A patent/JP5030941B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-04-06 EP EP06725595A patent/EP1871744B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE602006004725D1 (de) | 2009-02-26 |
| WO2006108792A1 (en) | 2006-10-19 |
| WO2006108792A8 (en) | 2007-12-21 |
| ATE420075T1 (de) | 2009-01-15 |
| JP5030941B2 (ja) | 2012-09-19 |
| EP1871744B1 (en) | 2009-01-07 |
| EP1710237A1 (en) | 2006-10-11 |
| US20090156651A1 (en) | 2009-06-18 |
| EP1871744A1 (en) | 2008-01-02 |
| US7888289B2 (en) | 2011-02-15 |
| JP2008536832A (ja) | 2008-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2405304T3 (es) | N-ciclopropil-N-bencilamidas como fungicidas | |
| ES2365434T3 (es) | Derivados de n-cicloalquil-carboxamida, tiocarboxamida y carboximidamida n-sustituida fungicidas. | |
| ES2359877T3 (es) | Derivados fungicidas de n-cicloalquil-bencil-tiocarboxamidas o n-cicloalquil-bencil-amidina-n'-sustituida. | |
| ES2346695T3 (es) | Derivados de n-(1-alquil-2-feniletul)-carboxamida y su uso como fungicidas. | |
| ES2360133T3 (es) | Nuevos derivados de 2-piridinilcicloalquilcarboxamida como fungicidas. | |
| JP2013049692A (ja) | 新規ヘテロシクリルエチルカルボキサミド誘導体 | |
| PT1954674E (pt) | Novos derivados de n-fenetilcarboxamida | |
| ES2317522T3 (es) | Nuevos derivados de heterocicliletilbenzamida. | |
| JP2008545637A (ja) | ２−ピリジニルシクロアルキルベンズアミド誘導体及び殺菌剤としてのそれらの使用 | |
| US20090318290A1 (en) | N-(4-pyridin-2-ylbutyl) benzamide derivatives and their use as fungicides | |
| ES2549409T3 (es) | Nuevos derivados de N-(1-metil-2-feniletil)benzamida | |
| WO2006008191A1 (en) | 3-pyridinylethylbenzamide derivatives as fungicides | |
| ES2410879T3 (es) | Nuevos derivados de N-alquil-heterociclilcarboxamida | |
| US20100063155A1 (en) | N-(3-phenylpropyl)benzamide derivatives | |
| MX2008000447A (es) | Nuevos derivados de benzoheterocicliletilbenzamida. | |
| US20090209589A1 (en) | N-[(pyridin-2-yl) methoxy] hetrocyclyl carboxamide derivatives and related compounds as fungicides | |
| JP5030945B2 (ja) | 新規ヘテロシクリルエチルベンズアミド誘導体 | |
| US20090253755A1 (en) | N-[(pyridin-2-yl) methoxy] benzamide derivatives and related compounds as fungicides |