ES2317651T3 - Nuevos compuestos elastomericos, metodos y aparatos. - Google Patents

Nuevos compuestos elastomericos, metodos y aparatos. Download PDF

Info

Publication number
ES2317651T3
ES2317651T3 ES97917754T ES97917754T ES2317651T3 ES 2317651 T3 ES2317651 T3 ES 2317651T3 ES 97917754 T ES97917754 T ES 97917754T ES 97917754 T ES97917754 T ES 97917754T ES 2317651 T3 ES2317651 T3 ES 2317651T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
carbon black
elastomeric
coagulation
dispersion
latex
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES97917754T
Other languages
English (en)
Inventor
Bin Chung
Melinda A. Mabry
Frederick H. Rumpf
Ivan Z. Podobnik
Scott A. Westveer
Allan C. Morgan
Malcolm J. Andrews
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cabot Corp
Original Assignee
Cabot Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26693489&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2317651(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Cabot Corp filed Critical Cabot Corp
Application granted granted Critical
Publication of ES2317651T3 publication Critical patent/ES2317651T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
    • C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
    • C08J3/215—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase at least one additive being also premixed with a liquid phase
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F25/00—Flow mixers; Mixers for falling materials, e.g. solid particles
    • B01F25/20—Jet mixers, i.e. mixers using high-speed fluid streams
    • B01F25/23—Mixing by intersecting jets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B15/00—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
    • B29B15/02—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of crude rubber, gutta-percha, or similar substances
    • B29B15/04—Coagulating devices
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/002—Methods
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/58—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/72—Measuring, controlling or regulating
    • B29B7/726—Measuring properties of mixture, e.g. temperature or density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/58—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/72—Measuring, controlling or regulating
    • B29B7/728—Measuring data of the driving system, e.g. torque, speed, power, vibration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/74—Mixing; Kneading using other mixers or combinations of mixers, e.g. of dissimilar mixers ; Plant
    • B29B7/7476—Systems, i.e. flow charts or diagrams; Plants
    • B29B7/7495—Systems, i.e. flow charts or diagrams; Plants for mixing rubber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/88—Adding charges, i.e. additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/88—Adding charges, i.e. additives
    • B29B7/90—Fillers or reinforcements, e.g. fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/88—Adding charges, i.e. additives
    • B29B7/94—Liquid charges
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C1/00—Treatment of rubber latex
    • C08C1/14—Coagulation
    • C08C1/15—Coagulation characterised by the coagulants used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2021/00—Use of unspecified rubbers as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/16—Fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A COMPUESTOS ELASTOMERICOS PRODUCIDOS MEDIANTE NUEVOS METODOS DE FLUJO CONTINUO Y A UN APARATO EN EL CUAL SE ALIMENTAN CORRIENTES FLUIDAS DE AGENTE DE RELLENO PARTICULADO Y LATEX ELASTOMERICO A LA ZONA DE MEZCLADO DE UN REACTOR DE COAGULO, PARA FORMAR UNA MEZCLA QUE FLUYE DE MANERA SEMICONFINADA Y EN CONTINUO, DESDE LA ZONA DE MEZCLADO, A TRAVES DE LA ZONA DE COAGULO, HASTA EL EXTREMO DE DESCARGA DEL REACTOR. EL FLUIDO DE RELLENO PARTICULADO SE ALIMENTA BAJO PRESION ELEVADA HASTA LA ZONA DE MEZCLADO, DE MANERA QUE FORME UNA CORRIENTE A CHORRO, PARA ARRASTRAR EL FLUIDO DE LATEX ELASTOMERICO CON ENERGIA SUFICIENTE PARA COAGULAR PRACTICAMENTE DE FORMA COMPLETA EL ELASTOMERO CON EL AGENTE DE RELLENO PARTICULADO, ANTES DEL EXTREMO DE DESCARGA. SE LOGRA UNA COAGULACION DE ELASTOMERO EFECTIVA Y ALTAMENTE EFICIENTE, SIN LA NECESIDAD DE UNA FASE DE COAGULACION QUE IMPLIQUE LA EXPOSICION A UNA SOLUCION SALINA O ACIDA, O SIMILAR. SE PRODUCEN NUEVOS COMPUESTOS ELASTOM(THETA)RICOS, QUE PUEDEN ESTAR CURADOS O SIN CURAR Y COMBINAN PROPIEDADES MATERIALES COMO ELECCION DEL AGENTE DE RELLENO, ELASTOMERO, NIVEL DE CARGA DEL AGENTE DE RELLENO Y MACRODISPERSION, NO CONSEGUIDAS HASTA EL MOMENTO.

Description

Nuevos compuestos elastoméricos, métodos y aparatos.
Campo de la invención
La presente invención se refiere nuevos métodos y aparatos para producir compuestos elastoméricos y a nuevos compuestos elastoméricos producidos usando dichos métodos y aparatos. Más particularmente, la invención se refiere a métodos de flujo continuo y aparatos para producir una mezcla madre elastomérica de carga particulada finamente dispersa en el elastómero, por ejemplo, compuestos elastoméricos de carga particulada de negro de humo finamente disperso en goma natural, tal como composiciones de mezcla madre sin agentes vulcanizantes, composiciones base que llevan agentes vulcanizantes, y materiales de goma y productos formados a partir de dichas composiciones de mezcla madre.
Antecedentes
Numerosos productos de importancia comercial se forman a partir de composiciones elastoméricas en las que la carga particulada se dispersa en cualquiera de los diversos elastómeros sintéticos, goma natural o mezclas elastoméricas. El negro de humo, por ejemplo, se usa ampliamente como agente de refuerzo en goma natural y otros elastómeros. Es habitual producir una mezcla madre, es decir, una premezcla de carga, elastómero y diversos aditivos opcionales, tales como un aceite diluyente. La mezcla madre de negro de humo se prepara con diferentes calidades de negro de humo disponibles en el mercado que varían tanto en área superficial por unidad de peso como en "estructura". Numerosos productos de importancia comercial se forman a partir de dichas composiciones elastoméricas de carga particulada de negro de humo dispersa en goma natural. Dichos productos incluyen, por ejemplo, neumáticos de vehículos en los que pueden usarse diferentes composiciones elastoméricas para la parte de la banda de rodadura, flancos, talón y carcasa. Otros productos incluyen, por ejemplo, cojinetes de montaje del motor, cintas transportadoras, limpiaparabrisas y similares. Aunque puede conseguirse un amplio intervalo de características de rendimiento empleando los materiales y las técnicas de fabricación actualmente disponibles, ha habido una necesidad durante mucho tiempo en la industria de desarrollar composiciones elastoméricas que tengan propiedades mejoradas y reducir el coste y complejidad de las técnicas de fabricación actuales. En particular, se sabe por ejemplo que el nivel de macro-dispersión, es decir, la uniformidad de dispersión del negro de humo u otras cargas dentro del elastómero, puede afectar significativamente a las características de rendimiento. Para composiciones elastoméricas preparadas mezclando intensivamente el negro de humo u otra carga con goma natural u otro elastómero (tal como en una mezcladora Banbury o similar), cualquier aumento en la macro-dispersión requiere una mezcla más intensiva o prolongada, con las consecuentes desventajas de aumento de costes energéticos, tiempo de fabricación, y asuntos similares. Para las cargas de negro de humo de cierta área superficial y características estructurales, la dispersión más allá de un cierto grado no ha sido posible o practicable comercialmente usando aparatos y técnicas de mezcla conocidos. Además, dicha mezcla más intensiva o prolongada degrada la goma natural reduciendo su peso molecular, haciendo al compuesto elastomérico acabado indeseable para ciertas aplicaciones.
Se sabe bien cómo emplear negros de humo que tienen una mayor o menor estructura y área superficial para manipular las características de rendimiento de una composición elastomérica. Se sabe que los negros de humo de mayor área superficial y menor estructura mejoran la resistencia al crecimiento de grietas y también la resistencia a corte y astillado, generalmente, resistencia a abrasión y otras propiedades de rendimiento. Las técnicas de mezcla disponibles en el mercado han sido incapaces de conseguir una buena uniformidad de dispersión de los negros de humo a través de todo el elastómero, sin embargo, sin una degradación inaceptable de la goma natural. De hecho, para niveles de carga de negro de humo típicos en una goma natural, tal como de 45 phr a 75 phr, y una carga de aceite de 0 phr a 10 phr, con los negros de humo de baja estructura, tales como los negros de humo de DBPA menor de 110 cc/100 g, particularmente los que tienen un área superficial por encima de 45 m^{2}/g a 65 m^{2}/g (CTAB), no ha sido posible conseguir compuestos que tengan menos de aproximadamente el 1% de negro de humo no disperso (medido como macro-dispersión como se describe a continuación) independientemente de la duración y nivel de intensidad. Adicionalmente, como se ha indicado anteriormente, en los métodos de mezcla en seco intensivos de alto consumo energético actualmente en uso comercial extendido, la masticación del elastómero necesaria para dispersar dichos negros de humo da como resultado niveles inaceptables de alteración de las cadenas poliméricas del elastómero de goma natural. La reducción resultante en el peso molecular de la goma natural es indeseable para muchas aplicaciones industriales. Para usar en la banda de rodadura, por ejemplo, se sabe que el peso molecular reducido provoca un aumento indeseable en la denominada resistencia al rodamiento del neumático.
Adicionalmente, aunque los análisis teóricos han indicado mejoras deseables en ciertas características de rendimiento de las composiciones elastoméricas que emplean negros de humo de mayor área superficial y menor estructura no ha sido posible, usando los procesos físicos conocidos de molienda u otros procesos de masticación, obtener dichas composiciones elastoméricas en las que el peso molecular de la goma natural se conserve bien y se consigan niveles de macro-dispersión satisfactorios del negro de humo. Generalmente, se ha encontrado, por ejemplo, que las propiedades de refuerzo del elastómero de un negro de humo aumentan cuando el tamaño de partícula del negro de humo disminuye. Sin embargo, con negros de humo extremadamente finos se suele encontrar una condición anómala en la que no se consigue la mejora esperada en las propiedades. Eso se entiende debido, al menos en parte, a la incapacidad de los métodos de formación de compuestos elastoméricos convencionales de dispersar adecuadamente el negro de humo en la goma natural sin rotura excesiva del polímero elastomérico. Por lo tanto, ha habido una incapacidad consecuente de sacar el máximo provecho de la afinidad natural del negro de humo y la goma natural del uno para el otro en caso de dichos negros de humo.
Como una buena dispersión de negro de humo en los compuestos de goma natural se ha reconocido durante algún tiempo como uno de los objetivos más importantes para conseguir una buena calidad y un rendimiento de producto consistente, se ha realizado un esfuerzo considerable para el desarrollo de procedimientos para evaluar la calidad de dispersión en la goma. Los métodos desarrollados incluyen, por ejemplo, el Diagrama de Dispersión Cabot y diversos procedimientos de análisis de imagen. La calidad de la dispersión puede definirse como el estado de mezcla conseguido. Una dispersión ideal de negro de humo es el estado en el que los aglomerados de negro de humo (o gránulos) se degradan en agregados (se consigue por mezcla dispersiva) separados uniformemente entre sí (se consigue por mezcla distributiva), con las superficies de todos los agregados de negro de humo completamente humedecidas por la matriz de goma (denominado normalmente incorporación).
Los problemas habituales en la industria de la goma que a menudo están relacionados con una mala macro-dispersión pueden clasificarse en cuatro categorías principales: rendimiento del producto, defectos superficiales, apariencia superficial y eficacia de dispersión. El rendimiento funcional y la durabilidad de la formulación de una goma que contiene negro de humo, tal como resistencia a tracción, longevidad a fatiga y resistencia a desgaste se ven afectados sustancialmente por la calidad de la macro-dispersión. El negro de humo no dispersado puede provocar también defectos superficiales en los productos acabados, incluyendo defectos visibles. Eliminar la presencia de defectos superficiales es de importancia crítica en piezas finas moldeadas por razones funcionales y en perfiles extruidos tanto por razones estéticas como funcionales.
Un analizador de imagen comercial tal como el analizador de imagen modelo IBAS Compact disponible en Kontron Electronik GmbH (Munich, Alemania) puede usarse para medir la macro-dispersión del negro de humo u otro carga. Típicamente, en los ensayos de dispersión cuantitativa usados en la industria de la goma, el tamaño de corte crítico es de 10 micrómetros. Los defectos mayores de aproximadamente 10 micrómetros de tamaño típicamente consisten en negro no dispersado u otra carga, así como cualquier grava u otros contaminantes, que pueden afectar tanto al rendimiento visual como funcional. De esta manera, la medida de la macro-dispersión implica defectos de medida sobre una superficie (generados por microtomización, extrusión o corte) mayores de 10 micrómetros de tamaño por el área total de dichos defectos por unidad de área examinada usando un procedimiento de análisis de imagen. La macro-dispersión D(%) se calcula de la siguiente manera:
1
Donde
A_{m} = área superficial de la muestra total examinada
N_{i} = número de defectos con tamaño D_{i}
D_{i} = diámetro del círculo que tiene el mismo área que el defecto (diámetro de círculo equivalente)
m = número de imágenes
\vskip1.000000\baselineskip
La macro-dispersión del negro de humo u otra carga en goma natural no curada u otro elastómero adecuado puede evaluarse usando un análisis de imagen de las muestras superficiales cortadas. Típicamente, se toman de cinco a diez imágenes ópticas seleccionadas arbitrariamente de la superficie cortada para el análisis de imagen. Las marcas del cuchillo y similares preferiblemente se eliminan usando una técnica de filtrado numérico. El análisis de la imagen superficial cortada de esta manera proporciona información respecto a la calidad de dispersión del negro de humo de un compuesto de goma natural. Específicamente, el área no dispersada porcentual D(%) indica la calidad de la macro-dispersión del negro de humo. Según se degrada la calidad de la macro-dispersión, aumenta el área no dispersada porcentual. La calidad de la dispersión puede mejorarse, por lo tanto, reduciendo el área no dispersada porcentual. Como se ha indicado anteriormente, las operaciones de mezcla tienen un impacto directo sobre la eficacia de la mezcla y sobre la macro-dispersión. En general, la mejor macro-dispersión del negro de humo se consigue en el elastómero, por ejemplo, en una mezcla madre de goma natural, mezclando durante más tiempo y mediante una mezcla más intensiva. Desafortunadamente, sin embargo, conseguir una mejor macro-dispersión mediante una mezcla más prolongada e intensiva degrada el elastómero en el que el negro de humo se está dispersando. Esto es especialmente problemático en el caso de goma natural, que es muy susceptible a la degradación mecánica/térmica. La mezcla más prolongada e intensiva, usando técnicas de mezclado conocidas y aparatos tales como una mezcladora Banbury reduce el peso molecular de la composición de la mezcla madre de goma natural. De esta manera, se sabe que se la macro-dispersión mejorada de negro de humo en goma natural consigue con una reducción generalmente indeseable correspondiente en el peso molecular de la goma.
Además de las técnicas de mezcla en seco, se sabe cómo suministrar continuadamente látex y una suspensión de negro de humo a un tanque de coagulación agitado. Dichas técnicas "en húmedo" se usan habitualmente con elastómeros sintéticos, tales como SBR. El tanque de coagulación contiene un coagulante tal como una sal o una solución acuosa o ácida que tiene típicamente un pH de aproximadamente de 2,5 a 4. El látex y la suspensión de negro de humo se mezclan y coagulan en el tanque de coagulación en pequeñas perlas (típicamente de unos pocos milímetros de diámetro) denominado grumo húmedo. El grumo y el efluente ácido se separan, mediante un tamiz agitador vibratorio o similar. El grumo se descarga después en un segundo tanque de agitación donde se lava para conseguir un pH neutro o casi neutro. Posteriormente, el grumo se somete a un tamiz vibratorio adicional y etapas de secado y similares. Se han sugerido variaciones sobre este método para la coagulación de elastómeros naturales y sintéticos. En la Patente de Estados Unidos 4.029.633 de Hagopian et al., que como la presente invención está cedida a Cabot Corporation, se describe un proceso continuo para la preparación de una mezcla madre elastomérica. Una suspensión acuosa de negro de humo se prepara y se mezcla con un látex elastomérico natural o sintético. Esta mezcla experimenta una operación denominada de formación de crema, opcionalmente usando cualquiera de los diversos agentes de formación de cremado conocidos. Después de la formación de crema, la mezcla de negro de humo/látex, se somete a una etapa de coagulación. Específicamente, la mezcla de negro de humo/látex con crema se introduce como una sola corriente coherente en el núcleo de una corriente de licor de coagulación. La corriente sólida de mezcla de negro de humo/látex en crema se dice que experimenta cizalla y atomización por la corriente del licor de coagulación antes de la coagulación, haciéndose pasar después a una zona de reacción adecuada para completar la coagulación. Después de dicha etapa de coagulación, el resto del proceso es sustancialmente convencional, implicando la separación del grumo del producto residual denominado "suero" y lavando y secando el grumo. Un proceso un tanto similar se describe en la Patente de Estados Unidos Nº 3.048.559 de Heller et al. Una suspensión acuosa de negro de humo se mezcla continuamente con una corriente de elastómero natural o sintético o látex. Las dos corrientes se mezclan en las condiciones descritas que implican turbulencia hidráulica violenta e impacto. Como en el caso de la patente de Hagopian et al mencionada anteriormente, la corriente combinada de suspensión de negro de humo y látex elastomérico se coagula posteriormente por adición una solución coagulante de ácido o sal.
Durante largo tiempo ha habido una necesidad en diversas industrias de compuestos elastoméricos de carga particulada dispersada en el elastómero adecuado, especialmente por ejemplo, negro de humo dispersado en goma natural, que tenga una macro-dispersión mejorada. Como se ha analizado anteriormente, la macro-dispersión mejorada puede proporcionar características estéticas y funcionales mejoradas correspondientes. Son especialmente deseables los nuevos compuestos elastoméricos de negro de humo en goma natural en los que se consigue una macro-dispersión mejorada junto con un mayor peso molecular de la goma natural. Un objeto de la presente invención es satisfacer algunas o todas de estas necesidades existentes durante largo tiempo.
Sumario de la invención
De acuerdo con un primer aspecto, la presente invención proporciona un método para producir un compuesto elastomérico a partir de látex elastomérico, una carga particulada y opcionalmente otros ingredientes, caracterizado por:
suministrar un flujo continuo de un primer fluido que comprende un látex elastomérico a una zona de mezcla de un reactor de coagulación que define una zona de coagulación alargada que se extiende desde la zona de mezcla hasta un extremo de descarga;
suministrar un flujo continuo de un segundo fluido que comprende una carga particulada a presión a la zona de mezcla del reactor de coagulación para formar una mezcla con el látex elastomérico, pasando la mezcla como un flujo continuo hacia el extremo de descarga y siendo la carga particulada eficaz para coagular el látex elastomérico, en el que la mezcla del primer fluido y el segundo fluido dentro de la zona de mezcla es suficientemente energética para completar sustancialmente la coagulación del látex elastomérico con la carga particulada antes del extremo de descarga;
descargar un flujo sustancialmente continuo de compuesto elastomérico desde el extremo de descarga del reactor de coagulación.
De acuerdo con este aspecto, un método para preparar una mezcla madre elastomérica implica preferiblemente suministrar simultáneamente un fluido de carga particulada y un fluido de látex elastomérico a una zona de mezcla de un reactor de coagulación. Una zona de coagulación se extiende desde la zona de mezcla, que preferiblemente aumenta progresivamente de área de sección transversal en la dirección hacia abajo desde un extremo de entrada hasta un extremo de descarga. El látex elastomérico puede ser natural o sintético y el fluido de carga particulada puede comprender negro de humo u otra carga particulada eficaz para coagular el látex. El fluido de carga particulada se suministra a la zona de mezcla preferiblemente como un chorro continuo de alta velocidad de fluido inyectado mientras que el fluido de látex se suministra preferiblemente a baja velocidad. Preferiblemente, la velocidad, caudal y la concentración de partículas del fluido de carga particulada son suficientes para provocar la mezcla con alta cizalla del fluido de látex y la turbulencia de flujo de la mezcla dentro de al menos una parte aguas arriba de la zona de coagulación para coagular sustancialmente completamente el látex elastomérico con la carga particulada antes del extremo de descarga. La coagulación sustancialmente completa puede conseguirse por tanto, de acuerdo con las realizaciones preferidas, sin necesidad de emplear un agente de coagulación de tipo ácido o sal.
De acuerdo con otra realización preferida de este aspecto, un método de flujo continuo para producir la mezcla madre elastomérica comprende el suministro continuo y simultáneo de fluido de látex y fluido de carga particulada a la zona de mezcla del reactor de coagulación estableciendo un flujo continuo, semi-confinado, de una mezcla de látex elastomérico y carga particulada en la zona de coagulación. El grumo de la mezcla madre elastomérica en forma de "elementos vermiformes" o glóbulos se descarga desde el extremo de descarga del reactor de coagulación como un flujo sustancialmente constante simultáneamente con el suministro en curso de las corrientes de fluido de látex y carga particulada hacia la zona de mezcla del reactor de coagulación. En concreto, el flujo de tipo pistón y las condiciones de presión atmosférica o casi atmosférica en el extremo de descarga del reactor de coagulación son muy ventajosas para facilitar el control y la recogida del producto de la mezcla madre elastomérica tal como para etapas de procesado adicionales inmediatas o posteriores.
De acuerdo con un aspecto la presente invención proporciona un aparato para producir un compuesto elastomérico de carga particulada dispersada en el elastómero, que comprende:
un reactor de coagulación que define una zona de mezcla y una zona de coagulación alargada que se extiende desde la zona de mezcla hasta un extremo de descarga en el que la zona de coagulación ha aumentado progresivamente de área de sección transversal entre la zona de mezcla y el extremo de descarga;
un medio de suministro de látex para suministrar fluido de látex elastomérico continuamente a la zona de mezcla; y
un medio de suministro de carga para suministrar un fluido de carga particulada como un chorro continuo hacia la zona de mezcla para formar una mezcla con el fluido de látex elastomérico que se desplaza desde la zona de mezcla al extremo de descarga de la zona de coagulación.
De acuerdo con este aspecto, se proporcionan medios para suministrar el fluido de látex elastomérico a la zona de mezcla del reactor de coagulación mencionado anteriormente, preferiblemente a baja presión, en condiciones de flujo sustancialmente de tipo laminar y preferiblemente se proporcionan medios para suministrar simultáneamente el fluido de carga particulada a la zona de mezcla a una presión suficiente para crear un chorro de suficiente velocidad o energía cinética para quedar atrapado en el látex elastomérico como se ha descrito anteriormente y conseguir la coagulación antes de que la mezcla que fluye aguas abajo desde la zona de mezcla alcance el extremo de descarga del reactor de coagulación. De acuerdo con ciertas realizaciones preferidas descritas con detalle a continuación, los medios para suministrar el fluido de látex elastomérico y los medios diferentes para suministrar el fluido de carga particulada puede comprenden cada uno un canal de suministro en un cabezal de mezcla integral con un miembro sustancialmente tubular que define la zona de coagulación. La zona de mezcla puede proporcionarse en la unión de dichos canales de suministro dentro del cabezal de mezcla. De acuerdo con ciertas realizaciones preferidas, la zona de mezcla es simplemente una extensión coaxial de la zona de coagulación. Hay un aumento progresivo en el área de sección transversal del reactor de coagulación. La situación inversa progresiva es continua en ciertas realizaciones preferidas y por etapas en otras realizaciones preferidas. Adicionalmente, el reactor de coagulación puede proveerse con dichas características opcionales tales como un desviador en su extremo de descarga, como se describe adicionalmente a continuación. En la descripción detallada a continuación se analizan características adicionales opcionales y preferidas del aparato descrito en este documento para la producción de flujo continuo de la mezcla madre elastomérica.
De acuerdo con otro aspecto más, se proporcionan compuestos elastoméricos como un producto del proceso o aparato descrito anteriormente. De acuerdo con las realizaciones preferidas, los nuevos compuestos elastoméricos proporcionados tienen un nivel de macro-dispersión de la carga particulada, peso molecular del elastómero, nivel de carga particulada, elección de la carga particulada (incluyendo, por ejemplo, cargas de negro de humo de área superficial excepcionalmente alta y baja estructura) y/u otras características no conseguidas previamente. En este respecto, los métodos y aparatos descritos en este documento pueden conseguir una excelente macro-dispersión, incluso de ciertas cargas, tales como negros de humo que tienen una proporción de estructura a área superficial DPB:CTAB menor de 1,2 e incluso menor de 1, en elastómeros tales como goma natural, con poca o ninguna degradación del peso molecular del elastómero. De acuerdo con otros aspectos más de la invención, se proporcionan productos intermedios así como productos finales que se forman a partir de los compuestos elastoméricos producidos por el método o aparato descrito en este documento.
Mediante el método y aparato descritos en este documento, la mezcla madre elastomérica puede producirse en un proceso de flujo continuo que implica la mezcla de fluidos de látex elastomérico y carga particulada a niveles de turbulencia y condiciones de control de flujo suficientes para conseguir la coagulación incluso sin usar agentes de coagulación tradicionales. De hecho, se reconocerá inmediatamente que es de gran beneficio comercial que se consiga el grumo de mezcla madre elastomérica, es decir, que se consiga látex coagulado, sin necesidad de masticación en seco intensiva del elastómero cargado o de exposición a una composición líquida de látex/particulado a una corriente o tanque de coagulante. De esta manera, en la implementación comercial rutinaria puede evitarse el coste y complejidad de emplear soluciones de coagulación de ácido. Las técnicas anteriores implican la premezcla de látex y particulados, tales como en la patente de Hellen et al. y la patente de Hagopian et al. mencionadas anteriormente que incluso no reconocen la posibilidad de conseguir coagulación sin exponer la mezcla de látex/particulado a la solución de coagulante habitual con sus desventajas respecto a coste y evacuación de residuos.
\newpage
Las velocidades de suministro de fluido de látex y fluido de carga particulada a la zona de mezcla del reactor de coagulación pueden medirse de forma precisa para conseguir velocidades de alto rendimiento, con poco látex libre y poca carga no dispersada en el grumo de producto en el extremo de descarga del reactor de coagulación. Sin desear ceñirse a una teoría, actualmente se entiende que se establece un sistema casi monofásico en la zona de mezcla excepto que los coágulos sólidos se forman allí y/o aguas debajo de la misma en la zona de coagulación. Se cree que una velocidad de suministro extremadamente alta del fluido de carga particulada a la zona de mezcla del reactor de coagulación y una velocidad diferencial respecto al suministro de fluido de látex son significativas para conseguir una turbulencia suficiente, es decir, una cizalla suficientemente energética del látex mediante el impacto del chorro de fluido de carga particulada para la mezcla minuciosa y dispersión del particulado en el fluido de látex y coagulación. Altas energías de mezcla producen un grumo de la mezcla madre producto con excelente dispersión junto con un suministro de producto controlado. El coágulo se crea y después se forma en un extruido deseable.
De acuerdo con otro aspecto la presente invención proporciona un compuesto elastomérico que comprende una carga particulada dispersada en el elastómero, caracterizada por que la macro-dispersión D(%) de la carga particulada en el compuesto elastomérico es menor del 1,0% del área no dispersada.
De acuerdo con este aspecto, se proporcionan nuevos compuestos elastoméricos que comprenden preferiblemente una carga particulada dispersada en goma natural, siendo el nivel de macro-dispersión de la carga en el compuesto elastomérico preferiblemente menor de aproximadamente el 0,2% del área no dispersada, más preferiblemente menor de aproximadamente el 0,1% del área no dispersada. De acuerdo con el análisis anterior, macro-dispersión aquí significa la macro-dispersión D(%) del negro de humo medida como área no dispersada porcentual para defectos mayores de 10 micrómetros. En la mezcla madre de goma natural y otros compuestos elastoméricos descritos en este documento, el peso molecular de la goma natural, es decir, el PM_{sol} (peso medio) de la parte sol, preferiblemente es al menos aproximadamente de 300.000, más preferiblemente al menos aproximadamente 400.000, siendo en ciertas realizaciones preferidas entre 400.000 y 900.000. Los compuestos elastoméricos comprenden opcionalmente un aceite diluyente, tal como aproximadamente de 0 a 20 phr, más preferiblemente aproximadamente de 0 a 10 phr de aceite diluyente y/u otros ingredientes tales como los que se conocen bien para el uso opcional en la formación de goma natural con carga de negro de humo. Como se analiza adicionalmente a continuación en relación con ciertas realizaciones preferidas y ejemplares, los nuevos compuestos elastoméricos descritos en este documento pueden proporcionar altas propiedades físicas deseables y características de rendimiento. Por consiguiente, la invención presenta un avance tecnológico significativo.
De acuerdo con otro aspecto, se proporcionan nuevos compuestos elastoméricos en los que hay una combinación de propiedades nuevas no obtenidas hasta ahora, incluyendo cierto nivel de macro-dispersión de la carga de negro de humo, peso molecular de la goma natural, nivel de carga de negro de humo, características del negro de humo (incluyendo área superficial y estructura, por ejemplo, cargas de negro de humo de área superficial excepcionalmente alta y baja estructura) y/u otras características. De acuerdo con diversos aspectos de la invención, se proporcionan las composiciones de la mezcla madre y productos intermedios, así como los productos finales que se forman a partir de los mismos.
Estos y otros aspectos y ventajas de las diversas realizaciones de la invención se entenderán adicionalmente a la vista del siguiente análisis detallado de ciertas realizaciones preferidas.
Breve descripción de los dibujos
El siguiente análisis de ciertas realizaciones preferidas hará referencia a los dibujos adjuntos en los que:
La Figura 1 es una ilustración de un diagrama de flujo esquemática del aparato y método para preparar la mezcla madre elastomérica de acuerdo con ciertas realizaciones preferidas;
La Figura 2 es una vista en alzado, parcialmente esquemática, de una realización preferida consistente con la ilustración del diagrama de flujo esquemático de la Figura 1;
La Figura 3 es una vista en alzado, parcialmente esquemática, de una realización preferida alternativa consistente con la ilustración del diagrama de flujo esquemático de la Figura 1;
La Figura 4 es una vista en alzado, parcialmente en sección, del ensamblaje del cabezal de mezcla/reactor de coagulación de la realización de la Figura 3;
La Figura 5 es una vista en alzado, parcialmente en sección, correspondiente a la vista de la Figura 4, que ilustra una realización preferida alternativa;
La Figura 6 es una vista de sección tomada a través de la línea 6-6 de la Figura 5;
La Figura 7 es una vista de sección de un cabezal de mezcla adecuado para usar en una realización preferida alternativa;
\newpage
La Figura 8 es un gráfico que muestra el área superficial y las propiedades estructurales (CTAB y DBPA) de los negros de humo empleados en ciertos compuestos de mezcla madre altamente preferidas de acuerdo con la presente invención;
Las Figuras 9-25 son gráficos que muestran la macro-dispersión, el peso molecular de goma natural y/u otras características de los nuevos compuestos elastoméricos de acuerdo con esta invención que comprenden los negros de humo mostrados en la Figura 8, en algunos casos junto con los datos relacionados con las muestras de control para comparación, ejemplificación de las mejoras significativas en características físicas y propiedades de rendimiento conseguidas por los compuestos elastoméricos;
Las Figuras 26-29 son gráficos que muestran propiedades morfológicas de los negros de humo, es decir, estructura (DBPA) y área superficial (CTAB) y regiones o zonas de identificación de negros de humo (mediante dichas propiedades morfológicas) que son adecuadas para aplicaciones de producto específicas; y
Las Figuras 30 y 31 son gráficos que muestran la macro-dispersión y peso molecular de goma natural de los nuevos compuestos elastoméricos de acuerdo con esta invención junto con muestras control para comparación.
Debe entenderse que los dibujos adjuntos no están necesariamente a escala precisamente. Ciertas características pueden haberse ampliado o reducido por conveniencia o para claridad de la ilustración. Las referencias direccionales usadas en el siguiente análisis se basan en la orientación de los componentes ilustrados en los dibujos a menos que se indique otra cosa o se aclare de otra manera en el contexto. En general, los aparatos de acuerdo con diferentes realizaciones de la invención pueden emplearse en diversas disposiciones. Estará dentro de la capacidad de los especialistas en la técnica dado el beneficio de la presente descripción, determinar dimensiones apropiadas y orientaciones para los aparatos de la invención que emplean habilidades técnicas rutinarias y que tienen en cuenta factores bien conocidos particulares para la aplicación pretendida, tal como volúmenes de producción deseados, selección de material, coeficiente de utilización y similares. Los números de referencia usados en un dibujo pueden usarse en otros dibujos para la misma característica o elemento.
Descripción detallada de ciertas realizaciones preferidas
Mediante el método y aparatos descritos en este documento, la mezcla madre elastomérica puede producirse en un proceso de flujo continuo que implica la mezcla de fluidos de látex elastomérico y carga particulada a niveles de turbulencia y condiciones de flujo suficientes para conseguir la coagulación incluso sin usar agentes de coagulación tradicionales. De hecho, se reconocerá inmediatamente que es de gran beneficio comercial conseguir el grupo de mezcla madre elastomérica, es decir, conseguir el látex coagulado, sin necesidad de masticación en seco intensiva del elastómero cargado o de exposición a una composición líquida de látex/particulado a una corriente o tanque de coagulante. De esta manera, en la implementación comercial rutinaria puede evitarse el coste y complejidad de emplear soluciones de coagulación de ácido. Las técnicas anteriores implican la premezcla del látex y los particulados, tal como en la patente de Hellen et al. y la patente de Hagopian et al. mencionadas anteriormente que no reconocen siquiera la posibilidad de conseguir coagulación sin exponer la mezcla de látex/particulado a la solución de coagulante habitual con sus desventajas respecto a coste y evacuación de residuos.
Las velocidades de suministro de fluido de látex y fluido de carga particulada a la zona de mezcla del reactor de coagulación pueden medirse con precisión para conseguir velocidades de alto rendimiento, con poco látex libre y poca carga no dispersada en el grumo de producto en el extremo de descarga del reactor de coagulación. Sin desear ceñirse a una teoría, actualmente se entiende que se establece un sistema casi monofásico en la zona de mezcla excepto que los coágulos sólidos se forman allí y/o aguas debajo de la misma en la zona de coagulación. Se cree que una velocidad de suministro extremadamente alta del fluido de carga particulada a la zona de mezcla del reactor de coagulación y velocidad diferencial relativa al suministro de fluido de látex son significativas para conseguir una turbulencia suficiente, es decir, una cizalla suficientemente energética del látex mediante el impacto del chorro de fluido de carga particulada para la mezcla minuciosa y dispersión del particulado en el fluido de látex y coagulación. Altas energías de mezcla producen un producto de grumo de mezcla madre con excelente dispersión junto con un suministro de producto controlado. El coágulo se crea y después se forma en un extruido deseable.
A continuación se analizan ciertas realizaciones preferidas de métodos y aparatos para producir los nuevos compuestos elastoméricos descritos en este documento. Aunque diversas realizaciones preferidas de la invención pueden emplear una diversidad de diferentes cargas y elastómeros, ciertas partes de la siguiente descripción detallada de aspectos del método y aparato de la invención se describirán, en algunos casos, por conveniencia su uso fundamental en la producción de la mezcla madre que comprende goma natural y negro de humo. Estará dentro de la capacidad de los especialistas en la técnica, dado el beneficio de la esta descripción, emplear el método y los aparatos descritos en este documento de acuerdo con los principios de funcionamiento analizados a continuación para producir una mezcla madre que comprende un número de elastómeros alternativos o adicionales, cargas y otros materiales. Brevemente, dichos métodos para preparar la mezcla madre elastomérica implican suministrar simultáneamente una suspensión de negro de humo u otra carga y un fluido de látex de goma natural u otro fluido elastomérico adecuado a la zona de mezcla de un reactor de coagulación. Una zona de coagulación se extiende desde la zona de mezcla, que preferiblemente aumenta progresivamente de área de sección transversal en la dirección hacia abajo desde un extremo de entrada hasta un extremo de descarga. La suspensión se suministra a la zona de mezcla preferiblemente como un chorro continuo de alta velocidad de fluido inyectado mientras que el fluido de látex de goma natural se suministra a una velocidad relativamente baja. La alta velocidad, caudal y la concentración de partículas de la suspensión de carga son suficientes para provocar la mezcla y alta cizalla del fluido de látex, turbulencia de flujo de la mezcla dentro de al menos una parte aguas arriba de la zona de coagulación para coagular sustancialmente completamente el látex elastomérico con la carga particulada antes del extremo de descarga. La coagulación sustancialmente completa puede conseguirse por tanto, de acuerdo con realizaciones preferidas, sin necesidad de emplear un agente de coagulación de tipo ácido o sal. El método de flujo continuo preferido para producir compuestos elastoméricos comprende el suministro continuo y simultáneo del fluido de látex y la suspensión de carga a la zona de mezcla del reactor de coagulación, estableciendo un flujo continuo, semi-confinado, de una mezcla de látex y suspensión de carga en la zona de coagulación. El grumo de compuesto elastomérico en forma de "elementos vermiformes" o glóbulos se descarga desde el extremo de descarga del reactor de coagulación como un flujo sustancialmente constante simultáneamente con el suministro en curso de corrientes de látex y de suspensión de negro de humo hacia la zona de mezcla del reactor de coagulación. Cabe destacar, que el flujo de tipo pistón y las condiciones de presión atmosférica o casi atmosférica en el extremo de descarga del reactor de coagulación son muy ventajosas para facilitar el control y la recogida del producto de compuesto elastomérico, tal como para etapas de procesado adicionales inmediatas o posteriores. Las velocidades de suministro de fluido de látex de goma natural y suspensión de negro de humo a la zona de mezcla del reactor de coagulación pueden medirse de forma precisa para conseguir velocidades de alto rendimiento, con poco látex libre y poco negro de humo no dispersado en el grumo de producto en el extremo de descarga del reactor de coagulación. Sin desear ceñirse a una teoría, actualmente se entiende que se establece un sistema casi monofásico en la zona de mezcla excepto que los coágulos sólidos se forman allí y/o aguas debajo de la misma en la zona de coagulación. Se cree que una velocidad de suministro extremadamente alta de la suspensión de negro de humo a la zona de mezcla del reactor de coagulación y una velocidad diferencial respecto al suministro de fluido de látex de goma natural son significativas para conseguir una turbulencia suficiente, es decir, una cizalla suficientemente energética del látex mediante el impacto del chorro de fluido de carga particulada para la mezcla minuciosa y dispersión del particulado en el fluido de látex y coagulación. Altas energías de mezcla producen un nuevo producto con excelente macro-dispersión junto con un suministro de producto controlado. El coágulo se crea y después se forma en un extruido deseable.
El aparato y técnicas mencionados anteriormente para producir los compuestos elastoméricos descritos en este documento se analizarán junto con los dibujos adjuntos, en los que un método de flujo continuado para la producción de mezcla madre elastomérica emplea un flujo continuo, semi-confinado, de látex elastomérico, por ejemplo, látex de goma natural (látex de campo o concentrado) mezclado con una suspensión cargada, por ejemplo, una suspensión acuosa de negro de humo, en un reactor de coagulación formando una zona de coagulación alargada que se extiende, preferiblemente con un aumento progresivo del área de sección transversal, desde un extremo de entrada hasta un extremo de descarga. El término flujo "semi-confinado" se refiere a una característica muy ventajosa. Como se usa en este documento, el término pretende significar que la trayectoria de flujo seguida por la mezcla de fluido de látex y suspensión de carga dentro del reactor de coagulación está cerrada o sustancialmente cerrada aguas arriba de la zona de mezcla y abierta en el extremo opuesto aguas abajo del reactor de coagulación, es decir, en el extremo de descarga del reactor de coagulación. Las condiciones de turbulencia en la parte aguas arriba de la zona de coagulación se mantienen en curso, al menos en una forma de estado casi-estacionario simultáneamente con condiciones sustancialmente de tipo flujo pistón en el extremo de descarga abierto del reactor de coagulación. El extremo de descarga está "abierto" al menos en el sentido de que permite la descarga del coágulo, generalmente a o casi a presión atmosférica y, típicamente, por simple caída por gravedad (opcionalmente dentro una trayectoria de flujo protegida o apantallada) hacia el medio de recogida adecuado, tal como la tolva de suministro de una extrusora de desecación. De esta manera, el flujo semi-confinado da como resultado un gradiente de turbulencia que se extiende axialmente o longitudinalmente dentro de al menos una parte del reactor de coagulación. Sin desear ceñirse a una teoría, se entiende actualmente que la zona de coagulación es significativa para permitir una alta turbulencia de mezcla y coagulación en una parte aguas arriba del reactor de coagulación junto con un flujo de descarga de tipo sustancialmente pistón de un producto sólido en el extremo de descarga. La inyección de una suspensión de negro de humo u otra carga como un chorro continuo hacia la zona de mezcla ocurre de una forma en curso simultánea con facilidad de recogida del grumo de mezcla madre elastomérica en condiciones de flujo sustancialmente de tipo pistón y presión generalmente ambiente en el extremo de descarga del reactor de coagulación. Similarmente, las velocidades axiales de la suspensión a través de la boquilla de suspensión hacia la zona de mezcla y, típicamente, en el extremo superior de la zona de coagulación son sustancialmente mayores que en el extremo de descarga. La velocidad axial de la suspensión será típicamente varios cientos de pies por segundos según entra en la zona de mezcla, preferiblemente desde una pequeña perforación orientada axialmente del tubo de suministro de acuerdo con las realizaciones preferidas analizadas a continuación. La velocidad axial del flujo resultante en el extremo de entrada de un reactor de coagulación con área de sección transversal expandida en una aplicación típica puede ser, por ejemplo, de 1,52 a 6,10 m/s (de 5 a 20 pies por segundo) y más normalmente de 2,13 a 4,57 m/s (de 7 a 15 pies por segundo). En el extremo de descarga, en contraste de nuevo, la velocidad axial del producto de grumo de mezcla madre a descargar allí será en una aplicación típica de aproximadamente de 0,30 a 3,05 m/s (de 1 a 10 pies por segundo), y más generalmente de 0,61 a 1,52 m/s (de 2 a 5 pies por segundo). De esta manera, el flujo turbulento semi-confinado mencionado anteriormente consigue la ventaja altamente significativa de que la goma natural u otro látex elastomérico se coagula mediante una mezcla con negro de humo o otra carga incluso en ausencia de tratamiento posterior en una corriente o tanque de ácido, sal u otra solución de coagulante con un suministro de producto controlado, preferiblemente casi moldeado, a partir del reactor de coagulación para un procesado posterior.
Debe entenderse en este aspecto que la referencia al reactor de coagulación como "abierto" en el extremo de descarga no pretende significar que el extremo de descarga se exponga necesariamente a la vista o se acceda fácilmente a mano. En lugar de ello, puede estar unido permanentemente o de forma liberable a un dispositivo de recogida o dispositivo de procesado posterior, tal como un desviador (analizado adicionalmente a continuación), secadora, etc. El extremo de descarga del reactor de coagulación está abierto en el importante sentido de que el flujo de turbulencia dentro de la zona de coagulación del reactor de coagulación, que está a alta presión, se sella contra cualquier desplazamiento hacia atrás significativo (es decir, aguas arriba) hacia la zona de mezcla, que permite establecer la presión mencionada anteriormente y/o el gradiente de velocidad según se desplaza hacia y sale desde el extremo de descarga.
Debe reconocerse también en este aspecto que la turbulencia del flujo disminuye a lo largo del reactor de coagulación hacia el extremo de descarga. El flujo pistón sustancial de un producto sólido se consigue antes del extremo de descarga dependiendo de factores tales como el porcentaje de la capacidad de utilización, selección de materiales y similares. La referencia en este documento al flujo que es sustancialmente flujo de pistón en o antes del extremo de descarga del reactor de coagulación debe entenderse a la luz del hecho de que el flujo en el extremo de descarga está compuesto principalmente o completamente por un grumo de mezcla madre, es decir, glóbulos o "elementos vermiformes" de mezcla madre elastomérica coagulada. El grumo se cuasi-moldea típicamente a la forma interior de la zona de coagulación en el punto a lo largo de la zona de coagulación en el que el flujo se hace sustancialmente flujo pistón. La masa que avanza uniformemente de "elementos vermiformes" o glóbulos ventajosamente tiene un flujo de tipo pistón en el sentido de que se desplaza generalmente o principalmente axialmente hacia el extremo de descarga en cualquier punto en el tiempo en una sección transversal dada de la zona de coagulación cerca del extremo de descarga y tiene una velocidad bastante uniforme, de manera que se recoge fácilmente y se controla para procesado adicional. De esta manera, el aspecto de la mezcla de la fase de fluido descrito aquí puede realizarse ventajosamente en estado estacionario o en condiciones de estado casi estacionario, dando como resultado altos niveles de uniformidad del producto.
Una realización preferida del método y aparato descritos aquí se ilustra esquemáticamente en la Figura 1. Los especialistas en la técnica reconocerán que los diversos aspectos de la configuración del sistema, selección de componentes y similares dependerán hasta cierto grado de las características particulares de la aplicación pretendida. De esta manera, por ejemplo, factores como la capacidad de producción máxima del sistema y la flexibilidad de la selección de material influirán en el tamaño y distribución de los componentes del sistema. En general, dichas consideraciones estarán dentro de las capacidades de los especialistas en la técnica dado el beneficio de la presente descripción. Se observa que el sistema ilustrado en la Figura 1 incluye medios para suministrar látex de goma natural u otro fluido de látex elastomérico a baja presión y baja velocidad continuamente en una zona de mezcla de un reactor de coagulación. Más particularmente, se muestra un tanque de presión de látex 10 que contiene el suministro de alimentación de látex a presión. Como alternativa, puede usarse un tanque de almacenamiento de látex, equipado con una bomba peristáltica o una serie de bombas u otros medios de suministro adecuados adaptados para contener el fluido de látex elastomérico a suministrar a través de la línea de suministro 12 a una zona de mezcla de un reactor de coagulación 14. El fluido de látex en el tanque 10 puede mantenerse a presión de aire o nitrógeno o similar, de manera que el fluido de látex se suministra de la zona de mezcla a una presión lineal de preferiblemente menos de 69,0 kPa (manométrica) (10 psig) más preferiblemente aproximadamente de 13,8 a 55,2 kPa (manométrica) (2-8 psig), y típicamente aproximadamente 34,5 kPa (manométrica) (5 psig). La presión de suministro de látex y las líneas de flujo, conexiones etc., del medio de suministro de látex deben disponerse para provocar una cizalla en el fluido de látex que fluye tan baja como sea razonablemente posible. Preferiblemente, todas las líneas de flujo, por ejemplo, son suaves con giros solo de gran radio, si hubiera alguno, e interconexiones de línea a línea suaves o regulares. La presión se selecciona para producir la velocidad de flujo deseada hacia la zona de mezcla; un ejemplo una velocidad de flujo útil no es mayor de aproximadamente 3,66 m/s (12 pies por segundo).
Los fluidos de látex elastomérico adecuados incluyen látex elastoméricos naturales y sintéticos y mezclas de látex. El látex, por supuesto, debe ser adecuado para la coagulación mediante la carga particulada seleccionada y debe ser adecuado para el propósito destinado o aplicación del producto de goma final. Estará dentro de la capacidad de los especialistas en la técnica seleccionar el látex elastomérico adecuado o una mezcla adecuada de los látex elastoméricos para usar en los métodos y aparatos descritos en este documento, dado el beneficio de esta descripción. Los elastómeros ejemplares incluyen, aunque sin limitación, gomas, polímeros (por ejemplo, homopolímeros, copolímeros y/o terpolímeros) de 1,3-butadieno, estireno, isopreno, isobutileno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, acrilonitrilo, etileno, propileno y similares. El elastómero puede tener una temperatura de transición vítrea (Tg) medida por calorimetría de exploración diferencial (DSC) que varía de aproximadamente -120ºC a aproximadamente 0ºC. Los ejemplos incluyen, aunque sin limitación, goma de estireno-butadieno (SBR), goma natural y sus derivados tales como goma clorada, polibutadieno, poliisopreno, poli(estireno-co-butadieno) y los derivados prolongados de aceite de cualquiera de ellos. También pueden usarse las mezclas de cualquiera de los anteriores. El látex puede estar en un vehículo líquido acuoso. Como alternativa, el vehículo líquido puede ser un disolvente de tipo hidrocarburo. En cualquier caso, el fluido de látex elastomérico debe ser adecuado para el suministro continuo controlado a una velocidad apropiada, presión y concentración hacia la zona de mezcla. Las gomas sintéticas adecuadas particulares incluyen: copolímeros de aproximadamente el 10 a aproximadamente el 70% en peso de estireno y de aproximadamente el 90 a aproximadamente el 30% en peso de butadieno tal como copolímero de 19 partes de estireno y 81 partes de butadieno, un copolímero de 30 partes de estireno y 70 partes de butadieno, un copolímero de 43 partes de estireno y 57 partes de butadieno y un copolímero de 50 partes de estireno y 50 partes de butadieno; polímeros y copolímeros de dienos conjugados tales como polibutadieno, poliisopreno, policloropreno, y similares, y copolímeros de dichas dienos conjugados con un monómero que contiene un grupo etilénico copolimerizable con el mismo tal como estireno, metil estireno, cloroestireno, acrilonitrilo, 2-vinil-piridina, 5-metil-2-vinilpiridina, 5-etil-2-vinilpiridina, 2-metil-5-vinilpiridina, acrilatos sustituidos con alquilo, vinil cetona, metil isoprenil cetona, metil vinil éter, ácidos alfametilen carboxílicos y los ésteres y amidas de los mismos tales como ácido acrílico y amida de ácido dialquilacrílico. Son adecuados también para usar en este documento los copolímeros de etileno y otras alfaolefinas superiores tales como propileno, buteno-1 y penteno-1. Como se indica adicionalmente a continuación, las composiciones de goma de la presente invención pueden contener, además del elastómero y la carga, agentes de curado, un agente de acoplamiento y opcionalmente diversos activantes de procesado, diluyentes de aceite y antidegradantes.
En este aspecto, debe entenderse que los compuestos elastoméricos descritos en este documento incluyen composiciones vulcanizadas (VR), vulcanizados termoplásticos (TPV), elastómeros termoplásticos (TPE) y poliolefinas termoplásticas (TPO). Los materiales de TPV, TPE y TPO se clasifican adicionalmente por su capacidad de extruirse y moldearse varias veces sin perder características de rendimiento. De esta manera, en la preparación de compuestos elastoméricos pueden usarse uno o más agentes de curado tales como, por ejemplo, azufre, dadores de azufre, activadores, aceleradores, peróxidos y otros sistemas usados para efectuar la vulcanización de la composición elastomérica.
Cuando el látex elastomérico comprende látex de goma natural, el látex de goma natural puede comprende látex de campo o látex concentrado (producido, por ejemplo, por evaporación, centrifugación o formación de crema). El látex de goma natural, por supuesto, debe ser adecuado para coagulación con negro de humo. El látex se proporciona típicamente en un vehículo líquido acuoso. Como alternativa, el vehículo líquido puede ser un disolvente de hidrocarburo. En cualquier caso, el fluido de látex de goma natural debe ser adecuado para el suministro continuo, controlado, a una velocidad, presión y concentración apropiadas hacia la zona de mezcla. La inestabilidad bien conocida del látex de goma natural se adapta ventajosamente, puesto que se somete a una presión relativamente baja y una baja cizalla a través del sistema hasta que se introduce en el flujo turbulento, semi-confinado, mencionado anteriormente hasta encontrar la velocidad extraordinariamente alta y la energía cinética de la suspensión del negro de humo en la zona de mezcla. En ciertas realizaciones preferidas, por ejemplo, la goma natural se suministra a la zona de mezcla a una presión de aproximadamente 34,5 kPa (manométrica) (5 psig), a una velocidad de suministro en el intervalo de aproximadamente 0,91 a 3,66 m/s (3-12 pies por segundo), más preferiblemente de aproximadamente 1,22 a 1,83 m/s (4-6 pies por segundo). La selección de un látex adecuado o mezcla de látex estará dentro de la capacidad de los especialistas en la técnica dado el beneficio de la presente descripción y el conocimiento de los criterios de selección generalmente bien reconocidos en la industria.
El fluido de carga particulada, por ejemplo, suspensión de negro de humo, se suministra en la zona de mezcla en el extremo de entrada del reactor de coagulación 14 a través de la línea de suministro 16. La suspensión puede comprender cualquier carga adecuada en un vehículo fluido adecuado. La selección del vehículo fluido dependerá en gran medida de la elección de la carga particulada y de los parámetros del sistema. Pueden usarse tanto líquidos acuosos como no acuosos, prefiriéndose agua en muchas realizaciones en vista de su coste, disponibilidad y adecuabilidad de uso en la producción de negro de humo y otras ciertas suspensiones de carga.
Cuando se usa una carga de negro de humo, la selección del negro de humo dependerá en gran medida del uso pretendido del producto de mezcla madre elastomérica. Opcionalmente, la carga de negro de humo también puede incluir cualquier material que pueda suspenderse y suministrase en la zona de mezcla de acuerdo con los principios descritos en este documento. Las cargas particuladas adicionales adecuadas incluyen, por ejemplo, cargas conductivas, cargas de refuerzo, cargas que comprenden fibras cortas (que tienen típicamente una proporción de aspecto L/D menor de 40), copos, etc. De esta manera, las cargas particuladas ejemplares, que pueden emplearse en la producción de una mezcla madre elastomérica de acuerdo con los métodos y aparatos descritos en este documento son, negro de humo, sílice pirógena, sílice precipitada, negro de humo recubierto, negros de humo funcionalizados químicamente, tales como los que tienen unidos grupos orgánicos y negro de humo tratado con silicio, solo o combinados entre sí. Los negros de humo funcionalizados químicamente incluyen los descritos en la Solicitud Internacional Nº PCT/US95/16194 (WO9618688), cuya descripción se incorpora en este documento como referencia. En el negro de humo tratado con silicio, una especie que contiene silicio tal como un óxido o carburo de silicio, se distribuye al menos a través de una parte del agregado de negro de humo como una parte intrínseca del negro de humo. Los negros de humo convencionales existen en forma de agregados, consistiendo cada agregado en una sola fase que es carbono. Esta fase puede existir en forma de cristalitas de grafito y/o carbono amorfo, y normalmente es una mezcla de las dos formas. Como se analiza en otras partes de este documento, los agregados de negro de humo pueden modificarse depositando especies que contienen silicio, tales como sílice, en al menos una parte de la superficie de los agregados de negro de humo. El resultado puede describirse como negros de humo recubiertos con silicio. Los materiales descritos en este documento como negros de humo tratados con silicio no son agregados de negro de humo que se han recubierto o modificado de otra manera sino que realmente representan una clase diferente de agregado. En los negros de humo tratados con silicio, los agregados contienen dos fases. Una fase es carbono que estará presente como cristalita de grafito y/o carbono amorfo, mientras que la segunda fase es sílice (y posiblemente otras especies que contienen silicio). De esta manera, la fase de especies que contienen silicio o negro de humo tratado con silicio es una parte intrínseca del agregado; se distribuye al menos en toda una parte del agregado. Se entenderá que los agregados multifase son bastante diferentes de los negros de humo recubiertos con sílice mencionados anteriormente, que consisten en una sola fase pre-formada de agregados de negro de humo que tienen una especie que contiene silicio depositada sobre su superficie. Dichos negros de humo pueden tratarse superficialmente para poner una funcionalidad sílice sobre la superficie del agregado de negro de humo. En este proceso, un agregado existente se trata para depositar o recubrir sílice (tanto como sea posible sobre otras especies que contienen silicio) sobre al menos una parte de la superficie del agregado. Por ejemplo, puede usarse una solución de silicato sódico acuoso para depositar sílice amorfa sobre la superficie de agregados de negro de humo en una suspensión acuosa a pH elevado, tal como 6 o mayor, como se describe en la Publicación Japonesa No Examinada Pública (Kokai) Nº 63-63755. Más específicamente, el negro de humo puede dispersarse en agua para obtener una suspensión acuosa que consiste, por ejemplo, en aproximadamente el 5% en peso de negro de humo y el 95% en peso de agua. La suspensión se calienta por encima de aproximadamente 70ºC, tal como 85-95ºC, y el pH se ajusta por encima de 6, tal como en un intervalo de 10-11, con una solución alcalina. Se realiza una preparación separada de solución de silicato sódico que contiene la cantidad de sílice que se desea depositar sobre el negro de humo, y una solución ácida para llevar la solución de silicato sódico a un pH neutro. El silicato sódico y las soluciones de ácido se añaden gota a gota a la suspensión, que se mantiene a su valor de pH de partida con una solución de ácido o álcali según sea apropiado. La temperatura de la solución también se mantiene. Una velocidad sugerida para la adición de la solución de silicato sódico es calibrar la adición gota a gota para añadir aproximadamente un 3 por ciento en peso de ácido silícico con respecto a la cantidad total de negro de humo por hora. La suspensión debe agitarse durante la adición y después completarse durante varios minutos (tal como 30) a unas pocas horas (es decir, 2-3). En contraste, los negros de humo tratados con silicio pueden obtenerse fabricando negro de humo en presencia de compuestos que contienen silicio volatilizable. Dichos negros de humo se producen preferiblemente en un horno modular o "por etapas" del reactor de negro de humo que tiene una zona de combustión seguida de una zona de diámetro convergente, una zona de inyección de suministro de reserva con diámetro restringido y una zona de reacción. Una zona de inactivación se localiza aguas abajo de la zona de reacción. Típicamente, un fluido de inactivación, generalmente agua, se pulveriza en la corriente de partículas de negro de humo formadas recientemente que fluyen desde la zona de reacción. En la producción de negro de humo tratado con silicio el compuesto que contiene silicio volatilizable mencionado anteriormente se introduce en el reactor de negro de humo en un punto aguas arriba de la zona de inactivación. Los compuestos útiles son compuestos volatilizables a las temperaturas del reactor de negro de humo. Los ejemplos incluyen, aunque sin limitación, silicatos tales como tetraetoxiortosilicato (TEDS) y tetrametoxiortosilicato, silanos tales como, tetracloro silano y tricloro metilsilano; y polímeros de silicona volátiles tales como octametilciclotetrasiloxano (OMTS). El caudal del compuesto volatilizable determinará el porcentaje en peso de silicio en el negro de humo tratado. El porcentaje en peso de silicio en el negro de humo tratado típicamente varía de aproximadamente del 0,1 por ciento al 25 por ciento, preferiblemente de aproximadamente el 0,5 por ciento a aproximadamente el 10 por ciento, y más preferiblemente de aproximadamente el 2 por ciento a aproximadamente el 6 por ciento. El compuesto volatilizable puede pre-mezclarse con el suministro de reserva de formación de negro de humo e introducirse con el suministro de reserva en la zona de reacción. Como alternativa, el compuesto volatilizable puede introducirse en la zona de reacción por separado, tanto aguas arriba como aguas abajo desde el punto de inyección del suministro de reserva.
Como se ha indicado anteriormente, pueden usarse aditivos, y en este aspecto los agentes de acoplamiento útiles para acoplar sílice o negro de humo debe esperarse que sean útiles con los negros de humo tratados con silicio. Los negros de humo y numerosas cargas particuladas adecuadas adicionales están disponibles en el mercado y las conocen los especialistas en la técnica.
La selección de la carga particulada o mezcla de cargas particuladas dependerá en gran medida del uso pretendido del producto de la mezcla madre elastomérica. Como se usa en este documento, la carga particulada puede incluir cualquier material que pueda suspenderse y suministrase a la zona de mezcla de acuerdo con los principios descritos en este documento. Las cargas particuladas adecuadas incluyen, por ejemplo, cargas conductivas, cargas de refuerzo, cargas que comprenden fibras cortas (que tienen típicamente una proporción de aspecto L/D menor de 40), copos, etc. Además del negro de humo y las cargas de tipo sílice mencionadas anteriormente, las cargas pueden formarse de arcilla, vidrio, polímero, tal como fibras de aramid, etc. Estará dentro de la capacidad de los especialistas en la técnica seleccionar las cargas particuladas adecuadas para usar en el método y aparato descritos en este documento dado el beneficio de la presente descripción y se espera que cualquier carga adecuada para usar en las composiciones elastoméricas pueda incorporarse a los compuestos elastoméricos usando los contenidos de la presente descripción. Por supuesto, pueden usarse también mezclas de diversas cargas particuladas analizadas en este documento.
Las realizaciones preferidas de la invención consistentes con la Figura 1 están especialmente bien adaptadas para la preparación de un fluido de carga particulada que comprende suspensiones acuosas de negro de humo. De acuerdo con los principios conocidos, se entenderá que los negros de humo que tienen menor área superficial por unidad de peso de deben usarse en mayor concentración en la suspensión particulada para conseguir la misma eficacia de coagulación que a menores concentraciones de negro de humo que tienen mayor área superficial por unidad de peso. El tanque de mezcla agitado 18 recibe agua y negro de humo, por ejemplo, negro de humo opcionalmente granulado, para preparar un fluido de mezcla inicial. Dicho fluido de mezcla pasa a través del puerto de descarga 20 hacia la línea de fluido 22 equipada con medios de bombeo 24, tal como una bomba de diafragma o similares. La línea 28 hace pasar el fluido de mezcla al molino de coloides 32, o como alternativa, a una tubería trituradora o similar, a través del puerto de entrada 30. El negro de humo se dispersa en el vehículo líquido acuoso para formar un fluido de dispersión que se pasa a través del puerto de salida 31 y una línea de fluido 33 hasta un homogenizador 34. El medio de bombeo 36, que comprende preferiblemente una bomba de cavidad progresiva o similar se proporciona en la línea 33. El homogenizador 34 dispersa más finamente el negro de humo en el vehículo líquido para formar la suspensión de negro de humo que se suministra en la zona de mezcla del reactor de coagulación 14. Tiene un puerto de entrada 37 en comunicación fluida con la línea 33 desde el molino de coloides 32. El homogenizador 34 puede comprender preferiblemente, por ejemplo, un sistema Microfluidizer® disponible en el mercado de Microfluidics International Corporation (Newton, Masachusets, EE.UU.). Son adecuados también homogenizadores tales como los modelos de homogenizadores de las series MS18, MS45 y MC120 disponibles en APV Homogenizer Division of APV Gaulin, Inc. (Wilmington, Masachusets, EE.UU.). Otros homogenizadores adecuados están disponibles en el mercado y resultarán evidentes para los especialistas en la técnica dado el beneficio de la presente descripción. Típicamente, el negro de humo en agua preparado de acuerdo con el sistema descrito anteriormente tendrá al menos aproximadamente el 90% de aglomerados menores de aproximadamente 30 micrómetros, más preferiblemente al menos aproximadamente el 90% de aglomerados menores de aproximadamente 20 micrómetros de tamaño. Preferiblemente, el negro de humo se degrada a un tamaño medio de 5-15 micrómetros, por ejemplo, aproximadamente 9 micrómetros. El puerto de salida 38 pasa la suspensión de negro de humo desde el homogeneizador a la zona de mezcla a través de la línea de suministro 16. La suspensión puede alcanzar de 68948 a 103427 kPa (de 10.000 a 15.000 psi) en la etapa del homogeneizador y salir del homogeneizador a aproximadamente 4137 kPa (600 psi) o mayor. Preferiblemente, se usa un alto contenido en negro de humo para reducir la tarea de retirar el exceso de agua u otro vehículo. Típicamente, se prefiere aproximadamente del 10 al 30 por ciento en peso de negro de humo. Los especialistas en la técnica reconocerán, dado el beneficio de esta descripción, que el contenido de negro de humo (en porcentaje en peso) de la suspensión y el caudal de suspensión a la zona de mezcla deben coordinarse con el caudal de látex de goma natural a la zona de mezcla para conseguir un contenido de negro de humo deseado (en phr) en la mezcla madre. El contenido de negro de humo se seleccionará de acuerdo con principios conocidos para conseguir características de material y propiedades de rendimiento adecuadas para la aplicación pretendida del producto. Típicamente, por ejemplo, se usan negros de humo con un valor de CTAB de 10 o mayos en cantidad suficiente para conseguir un contenido de negro de humo en la mezcla madre de al menos aproximadamente 30 phr.
La suspensión se usa preferiblemente en la producción de la mezcla madre inmediatamente después de prepararla. Los conductos de fluido que llevan la suspensión y cualquier tanque de contención opcional y similares, deben establecer o mantener condiciones que conserven sustancialmente la dispersión del negro de humo en la suspensión. Es decir, debe evitarse o reducirse la reaglomeración sustancial o sedimentación de la carga particulada en la suspensión hasta un grado razonablemente práctico. Preferiblemente, todas las líneas de flujo, por ejemplo, son suaves con interconexiones línea a línea suaves. Opcionalmente, se usa un acumulador entre el homogeneizador y la zona de mezcla para reducir las fluctuaciones de presión o velocidad de la suspensión en la punta de la boquilla de suspensión en la zona de mezcla.
El fluido de látex de goma natural u otro fluido de látex elastomérico pasa a la zona de mezcla a través de la línea de suministro 12 y la suspensión de negro de humo se suministra a la zona de mezcla a través de la línea de suministro 16 bajo los parámetros de proceso apropiados como se ha analizado anteriormente, puede producir un nuevo compuesto elastomérico, específicamente, grumo de mezcla madre elastomérica. Pueden proporcionarse también medios para incorporar diversos aditivos a la mezcla madre elastomérica. Un fluido de aditivo que comprende uno o más aditivos puede suministrarse a la zona de mezcla como una corriente de suministro separada. Pueden pre-mezclarse uno o más aditivos, si fuera adecuado, con la suspensión de negro de humo o, más típicamente, con el fluido de látex elastomérico. Los aditivos pueden mezclarse también en la mezcla madre elastomérica posteriormente, por ejemplo, mediante técnicas de mezclado en seco. Los especialistas en la técnica conocen bien numerosos aditivos e incluyen, por ejemplo, antioxidantes, antiozonantes, plastificantes, adyuvantes de procesado (por ejemplo, polímeros líquidos, aceites y similares), resinas, retardantes de llama, aceites diluyentes, lubricanes y una mezcla de cualquiera de ellos. El uso general y selección de dichos aditivos lo conocen bien los especialistas en la técnica. Su uso en el sistema descrito en este documento se entenderá fácilmente con el beneficio de la presente descripción. De acuerdo con ciertas realizaciones alternativas, puede incorporarse también un agente vulcanizante de una manera similar, para producir un compuesto elastomérico curable que puede denominarse compuesto base curable.
El ensamblaje de la zona de mezcla/zona de coagulación se analiza con más detalle a continuación. El grumo de mezcla madre elastomérica se hace pasar desde el extremo de descarga del reactor de coagulación 14 a un aparato de secado adecuado. En la realización preferida de la Figura 1, el grumo de mezcla madre experimenta un secado multi-etapa. Se hace pasar en primer lugar a una extrusora de desecación 40 y después a través de un transportador o simplemente por caída por gravedad u otros medios adecuados 41 a una extrusora de secado 42. En realizaciones preferidas rutinarias consistentes con la ilustrada en la Figura 1 la producción de mezcla madre de goma natural con una carga de negro de humo, la operación de desecación/secado típicamente reducirá el contenido de agua a aproximadamente del 0 al 1 por ciento en peso, más preferiblemente del 0,0 al 0,5 por ciento en peso. Las secadoras adecuadas se conocen bien y están disponibles en el mercado, incluyendo por ejemplo, secadoras de extrusora, secadoras de lecho fluido, aire caliente o otras secadoras de horno y similares , tales como molinos French disponibles en French Oil Machinery Co., (Piqua, Ohio, EE.UU.).
El grumo de mezcla madre seca de la extrusora de secado 42 se lleva mediante un transportador de refrigeración 44 a una embaladora 46. La embaladora es una característica opcional ventajosa del aparato de la Figura 1, en el que el grumo de mezcla madre seca se comprime dentro de una cámara en bloques comprimidos de forma estable o similar. Típicamente, se comprimen cantidades de 11,3 a 34,0 kg (25 a 75 libras) de mezcla madre elastomérica en bloques o balas para el transporte, procesado adicional, etc. Como alternativa, el producto se proporciona en forma de gránulos, por ejemplo, troceando el grumo.
Las dimensiones y características de diseño particulares del reactor de coagulación 14, incluyendo el ensamblaje de zona de mezcla/zona de coagulación, adecuadas para una realización de acuerdo con la Figura 1, dependerá en parte de factores de diseño tales como la capacidad de producción deseada, la selección de los materiales a procesar, etc. En la Figura 2 se ilustra una realización preferida en la que un reactor de coagulación 48 tiene un cabezal de mezcla 50 unido a una zona de coagulación 52 con un sellado hermético a fluido en la junta 54. La Figura 2 ilustra esquemáticamente un primer subsistema 56 para el suministro de látex elastomérico a la zona de mezcla, el subsistema 57 para el suministro de la suspensión de negro de humo u otro fluido de carga particulada a la zona de mezcla y un subsistema 58 para el suministro de un fluido aditivo opcional, aire presurizado, etc. a la zona de mezcla. Se observa que el cabezal de mezcla 50 tiene tres canales de suministro 60, 61, 62. El canal de suministro 60 se proporciona para el fluido de látex de goma natural y el canal de suministro 62 se proporciona para el suministro directo de gas y/o fluido de aditivo. Respecto a realizaciones preferidas que emplean inyección directa de aditivos, se consigue una ventaja significativa en relación con los aditivos de hidrocarburo o, más generalmente, aditivos no miscibles con agua. Aunque se sabe bien cómo emplear intermedios de emulsión para crear emulsiones de aditivo adecuadas para pre-mezclar con un látex elastomérico, las realizaciones preferidas de acuerdo con la presente descripción emplean inyección directa de aditivos que pueden eliminar no solo la necesidad de intermedios de emulsión sino también equipos tales como tanques, equipos de dispersión, etc. usados previamente en la formación de emulsiones. Pueden conseguirse, por lo tanto, reducciones en los costes de fabricación y en la complejidad. Como se analiza a continuación, el canal de suministro 61 a través del cual se suministra la suspensión a la zona de mezcla es preferiblemente coaxial con la zona de mezcla y la zona del reactor de coagulación. Aunque solo se muestra un canal de suministro para recibir el fluido de látex elastomérico, puede disponerse cualquier número adecuado de canales de suministro alrededor del canal de suministro central a través del cual se suministra la suspensión a la zona de mezcla. De esta manera, por ejemplo, en la realización de la Figura 2, puede proporcionarse un cuarto canal de suministro a través del cual el aire ambiente o aire a alta presión u otro gas se suministra a la zona de mezcla. El aire presurizado puede inyectarse igualmente con la suspensión a través del canal de suministro axial central 61. Los canales de suministro auxiliares pueden sellarse de manera temporal o permanente cuando no se usan.
Se observa que la zona de coagulación 52 del reactor de coagulación 48 tiene una primera parte 64 que tiene una longitud axial que puede seleccionarse dependiendo de los objetivos de diseño para la aplicación particular pretendida. Opcionalmente, la zona de coagulación puede tener un área de sección transversal constante en su totalidad o sustancialmente en toda su longitud axial. De esta manera, por ejemplo, el reactor de coagulación puede definir un solo canal de flujo tubular recto desde la zona de mezcla hasta el extremo de descarga. Preferiblemente, sin embargo, por las razones analizadas anteriormente, y como se observa en la realización preferida ilustrada en los dibujos, el área de sección transversal de la zona de coagulación 52 aumenta progresivamente desde el extremo de entrada 66 hasta el extremo de descarga 68. Más específicamente, el área de sección transversal aumenta en la dirección longitudinal desde el extremo de entrada hasta el extremo de descarga. En la realización de la Figura 2, la zona de coagulación aumenta en su área de sección transversal progresivamente en el sentido de que aumenta continuamente siguiendo una parte de sección transversal constante 65. Las referencias al diámetro y al área de sección transversal del reactor de coagulación (o más apropiadamente la zona de coagulación definida dentro del reactor de coagulación) y otros componentes, a menos que se indique de otra manera, pretende referirse al área de sección transversal del pasaje de flujo abierto y el diámetro interior de dicho pasaje de flujo.
El compuesto elastomérico, específicamente, el látex elastomérico coagulado en forma de grumo de mezcla madre 72, se observa al descargarlo del reactor de coagulación 48 a través del desviador 70. El desviador 70 es un conducto ajustable unido al reactor de coagulación en el extremo de descarga 68. Es ajustable de manera que deja pasar selectivamente el grumo de mezcla madre elastomérica 72 a cualquiera de los diferentes sitios de recepción. Esta característica facilita ventajosamente la retirada del grumo de mezcla madre desde la corriente de producto, por ejemplo, para ensayar en o al comienzo de un ensayo de producción en el que la inestabilidad del proceso inicial puede dar como resultado temporalmente un producto de menor calidad. Además, el desviador proporciona flexibilidad de diseño para dirigir el producto desde el reactor de coagulación a diferentes trayectorias post-procesado. De acuerdo con la realización preferida de la Figura 1, se observa que el grumo de mezcla madre 72 descargado desde el reactor de coagulación 48 a través del desviador 70 se recibe en una secadora 40.
Se observa que la dimensión de la sección transversal del reactor de coagulación 48 aumenta en un ángulo global \alpha entre el extremo de entrada 66 y el extremo de descarga 68. El ángulo \alpha es mayor de 0º y en las realizaciones preferidas es menor de 45º, más preferiblemente menor de 15º, más preferiblemente aún de 0,5º a 5º. Se observa que el ángulo \alpha es un semi-ángulo, ya que se mide desde el eje longitudinal central de la zona de coagulación hasta un punto A en la circunferencia externa de la zona de coagulación en el extremo del reactor de coagulación. En este aspecto, debe entenderse que el área de sección transversal de la parte aguas arriba del reactor de coagulación, es decir, la parte cercana a la entrada 66, aumenta preferiblemente de formal lenta sustancialmente para conseguir el casi-moldeo se la coagulación de acuerdo con los principios analizados anteriormente. Un ángulo de expansión demasiado grande de la zona de coagulación puede dar como resultado que no se produzca la mezcla madre elastomérica en el grumo deseable en forma de glóbulos o elementos vermiformes y simplemente pulverizando a través del reactor de coagulación. Aumentando la perforación del reactor de coagulación muy lentamente puede dar como resultado, en ciertas realizaciones, un retroceso u obturación de los suministros y producto de reacción hacia el cabezal de mezcla. En una parte aguas abajo en una zona de coagulación donde el látex se ha coagulado sustancialmente y el flujo se ha hecho esencialmente flujo de tipo pistón, la zona de coagulación puede extenderse con o sin aumento del área de sección transversal. De esta manera, la referencia aquí a la zona de coagulación en las realizaciones preferidas que tienen un aumento progresivo del área de sección transversal debe entenderse que se refiere principalmente a aquella parte de la zona de coagulación en la que el flujo no es sustancialmente flujo de tipo pistón.
El área de sección transversal de la zona de coagulación (es decir, al menos una parte aguas arriba de la misma, como ha analizado inmediatamente antes) puede aumentar de forma escalonada, en lugar de en la forma continua ilustrada en la realización de la Figura 2. En la realización ilustrada en la Figura 3, se observa que un sistema de flujo continuo para la producción de mezcla madre elastomérica de acuerdo con el método y aparato descritos en este documento, incluye un ensamblaje de cabezal de mezcla/zona de coagulación en el que el área de sección transversal de la zona de coagulación aumenta de forma escalonada. Preferiblemente, las secciones individuales de la zona de coagulación en dicha realización escalonada tienen una buena conexión con las secciones adyacentes. Es decir, se combinan para formar una superficie de la zona de coagulación suave y generalmente continua, opuesta por ejemplo, a un aumento brusco o instantáneo de diámetro desde una sección a la siguiente. La zona de coagulación de la Figura 3 aumenta en tres etapas, de manera que tiene 4 secciones diferentes o sub-zonas 74-77. Consistente con los principios de diseño analizados inmediatamente antes, el área de sección transversal de la zona de coagulación 53 aumenta desde el extremo de entrada 66 hasta el punto A en el extremo de descarga 68 a un ángulo global que consigue el control de flujo necesario en la parte aguas arriba del reactor de coagulación. La primera sección 74 puede tomarse como que incluye (a) la parte de diámetro constante del cabezal de mezcla 50 inmediatamente aguas abajo de la zona de mezcla, y (b) la parte de igual o similar diámetro conectada al mismo en la junta 54 en el extremo de entrada 66. Esta primera sección tiene un diámetro de sección transversal constante D_{1} y una dimensión axial o longitud L_{1}. En esta primera sección 74 la longitud L_{1} debe ser tres veces mayor que el diámetro D_{1}, más preferiblemente cinco veces mayor que el diámetro D_{1}, y más preferiblemente de aproximadamente 12 a 18 veces D_{1}. Típicamente, esta sección tendrá una longitud de aproximadamente quince veces D_{1}. Cada sección posterior, preferiblemente, tiene una dimensión de sección transversal constante y un área de sección transversal aproximadamente el doble que la de la sección anterior (es decir, aguas arriba). De esta manera, por ejemplo, la sección 75 tiene una dimensión de sección transversal constante y un área de sección transversal que es dos veces la de la sección 74. De forma similar, el área de sección transversal de la sección 76 es el doble que la de la sección 75, y el área de sección transversal del la sección 77 es el doble que la de la sección 76. En cada una de las secciones 75-77, la longitud es preferiblemente tres veces mayor que su diámetro, más preferiblemente aproximadamente de tres a siete veces su diámetro y generalmente aproximadamente cinco veces su diámetro. De esta manera, por ejemplo, en la sección 76 la dimensión longitudinal L_{3} es preferiblemente aproximadamente cinco veces su diámetro D_{3}.
Un ensamblaje de cabezal de mezcla/zona de coagulación correspondiente a la realización de la Figura 3 se muestra en la Figura 4 parcialmente en vista de sección. El cabezal de mezcla 50 es integral con el prolongador de la zona de coagulación 53 mediante la junta 54. Define una zona de mezcla en la que múltiples canales de suministro 60, 61, 62 forman una junta, con un canal alargado, sustancialmente cilíndrico 80 sustancialmente coaxial con la parte de la zona de coagulación dentro del prolongador 53. Se reconocerá que no es esencial para el funcionamiento del método y aparato descritos en este documento, definir con precisión los límites de la zona de mezcla y/o zona de coagulación. Son posibles numerosas variaciones en el diseño del área de junta de los canales de flujo, como será evidente para los especialistas en la técnica dado el beneficio de la presente descripción. En este respecto, como una guía generalmente preferida, en realizaciones del tipo ilustrado en la Figura 4, por ejemplo, la punta de suspensión 67 generalmente está aguas arriba del comienzo de la parte cilíndrica 80, que está aproximadamente centrada longitudinalmente en la junta de los canales de suministro. En dichas realizaciones, preferiblemente, el área de sección transversal mínima definida por el cono imaginario desde la punta de suspensión 67 al perímetro circunferencial en el comienzo de la parte cilíndrica 80 es ventajosamente mayor que, o al menos igual a, el área de la sección transversal del canal de suministro de látex 60. Preferiblemente, ambos canal 80 y al menos la parte aguas arriba de la zona de coagulación en la que existe turbulencia de flujo antes de completarse sustancialmente la coagulación del látex elastomérico, tienen una sección transversal circular.
Se observa que los medios para suministrar la suspensión de negro de humo u otro fluido de carga particulada comprenden un tubo de suministro 82 que se extiende sustancialmente coaxialmente con la cámara de mezcla hacia una abertura de la punta de boquilla de suspensión 67 que se abre hacia la zona de coagulación. Esta es una característica muy ventajosa de las realizaciones preferidas analizadas en este documento. La suspensión de negro de humo, como se ha indicado anteriormente, se suministra a la zona de mezcla a una velocidad muy alta respecto a la velocidad de suministro del látex y la disposición axial del tubo de suministro de perforación estrecha 82 da como resultado un desarrollo excelente de la turbulencia de flujo. El diámetro D_{m} del canal 80 (que, como se ha indicado, es preferiblemente sustancialmente igual al diámetro D_{1} de la parte inmediatamente siguiente de la sección 74 de la zona de coagulación) preferiblemente es al menos dos veces el diámetro interno del tubo de suministro de suministro 82, más preferiblemente aproximadamente de cuatro a ocho veces el diámetro del tubo de suministro 82, típicamente aproximadamente de siete a ocho veces el diámetro. Se observa que el tubo de suministro 82 forma una junta hermética a fluidos con el puerto de entrada 83 en el extremo aguas arriba del canal de suministro 61 del cabezal de mezcla 50. El diámetro del tubo de suministro axial 82 se determina en gran medida mediante el caudal volumétrico requerido y la velocidad axial de la suspensión según pasa a través de la punta de la boquilla de suspensión 67 hacia la cámara de mezcla. Los especialistas en la técnica pueden determinar fácilmente el volumen y la velocidad correctos o requeridos dado el beneficio de esta descripción, y será una función, en parte, de la concentración y elección de los materiales. Las realizaciones tales como las ilustradas y descritas en este documento, en las que el tubo de suministro para la suspensión de negro de humo es amovible, proporciona una flexibilidad deseable en la fabricación de diferentes composiciones de mezcla madre en diferentes momentos. El tubo de suministro usado en un ensayo de producción puede retirarse y sustituirse mediante un tubo perforado más grande o más pequeño apropiado para una producción posterior. En vista de la presión y velocidad a la que sale la suspensión del tubo de suministro, puede preferirse como una pulverización o un chorro hacia la zona de mezcla. Debe entenderse que significa, al menos en ciertas realizaciones, una alta velocidad de inyección de la suspensión hacia un área ya cargada sustancialmente con fluido. De esta manera, es una pulverización en el sentido de su distribución inmediata según pasa a través de la punta de la boquilla de la suspensión, y no necesariamente en el sentido de gotas de material que fluyen en una trayectoria de dispersión sencilla.
Se observa que los canales de suministro adicionales 60 y 62 forman una junta 84, 85 respectivamente, con el canal de suministro 60 y el canal aguas abajo 80 a un ángulo\beta. El ángulo \beta puede tener, en muchas realizaciones, un valor mayor de 0º a menor de 180º. Típicamente, \beta puede ser, por ejemplo, 30º-90º. Es deseable evitar una presión negativa, es decir, cavitación del fluido de látex según se introduce la suspensión a alta velocidad que sale a la punta de la boquilla de suspensión 67, ya que esto puede provocar desventajosamente una mezcla inconsistente que conduce a un producto de mezcla madre inconsistente. El aire u otro gas puede inyectarse o suministrase de otra manera a la zona de mezcla para ayudar a romper cualquier vacío de este tipo. Además, una línea de suministro expandida para el látex de goma natural que conduce al puerto de entrada 86 del canal de suministro 60 es deseable que actúe como un depósito de fluido de látex. En la realización preferida de la Figura 4, al canal de suministro de látex 60 se cruza con la punta de la boquilla de suspensión 67 adyacente a la zona de mezcla. Como alternativa, sin embargo, el canal de suministro de látex puede cruzarse con el canal de mezcla aguas arriba o aguas abajo de la punta de la boquilla de suspensión 67.
La suspensión de negro de humo u otro fluido de carga particulada típicamente se suministra al tubo de suministro 82 a una presión por encima de aproximadamente 2668 kPa (manométrica) (300 psig), tal como aproximadamente de 3447 a 34474 kPa (manométrica) (de 500 a 5000 psig), por ejemplo, aproximadamente 6895 kPa (manométrica) (1000 psig). Preferiblemente, la suspensión líquida se suministra a la zona de mezcla a través de la punta de la boquilla de suspensión 67 a una velocidad mayor de 30,5 m/s (100 pies por segundo), preferiblemente aproximadamente de 30,5 a 244 m/s (de 100 a aproximadamente 800 pies por segundo), más preferiblemente aproximadamente de 61,0 a 152 m/s (de 200 a 500 pies por segundo), por ejemplo, aproximadamente 107 m/s (650 pies por segundo). Las flechas 51 en la Figura 4 representan la dirección general del flujo del látex elastomérico y materiales de suministro auxiliares a través de los canales de suministro 60 y 62 hacia el canal 80 por debajo de la punta de la boquilla de suspensión 67. De esta manera, la suspensión y el látex se suministran a las zonas de mezcla a velocidades de corriente de suministro muy diferentes, de acuerdo con los números indicados anteriormente. Aunque sin desear ceñirse a una teoría, actualmente se entiende que el diferencial de suministro consigue condiciones de cizalla del látex en la zona de mezcla que conducen a una buena macro-dispersión y coagulación.
En las Figuras 5 y 6 se ilustra una realización preferida alternativa en las que el único tubo de suministro axial 82 en la realización de la Figura 4 se sustituye por múltiples tubos de suministro que se extienden axialmente 90-92. Incluso pueden emplearse numerosos tubos de suministro, por ejemplo, hasta aproximadamente 6 u 8 tubos de suministro que se extienden axialmente. Ventajosamente, se consigue flexibilidad de producción usando diferentes tubos de suministro de diferente diámetro para la producción de diferentes formulaciones. Además, pueden usarse simultáneamente múltiples tubos de suministro para conseguir una buena turbulencia de flujo dentro de la zona de mezcla y zona de coagulación del reactor de coagulación.
En la Figura 7 se ilustra una realización alternativa del cabezal de mezcla. Se observa que el cabezal de mezcla 150 define una zona de mezcla 179. Un canal de suministro axial 161 recibe un tubo de suministro 182 adaptado para suministrar la suspensión de negro de humo u otro fluido de carga particulada a alta velocidad hacia la cámara de mezcla 179. Puede observarse que la perforación central en el tubo de suministro 182 termina en la punta de la boquilla de suspensión 167. Una zona de boquilla de diámetro constante 168 está inmediatamente aguas arriba de la punta de la boquilla de suspensión 167, que conduce a un área de mayor perforación 169. Preferiblemente, la dimensión axial de la zona 168 es de aproximadamente 2 a 6, por ejemplo, aproximadamente 5 veces su diámetro. Un segundo canal de suministro 160 forma una junta 184 con la zona de mezcla 179 a un ángulo de 90º para suministrar el fluido de látex elastomérico a la zona de mezcla. El diámetro de sección transversal del canal de suministro de fluido de látex 160 es sustancialmente mayor que el diámetro de sección transversal de la punta de la boquilla de suspensión 167 y la zona 168. Sin desear ceñirse a una teoría, el alargamiento axial de la zona de la boquilla 168, acoplada con la sección de perforación de diámetro expandido aguas arriba de la zona de la boquilla, se cree que proporciona una estabilidad ventajosa en el flujo de la suspensión a través del tubo de suministro 182 hacia la zona de mezcla 179. La perforación del tubo de suministro 182 se encuentra que funciona bien con un chaflán de 20º, es decir, un área cónica 169 que se expande en la dirección aguas arriba a aproximadamente un ángulo de 20º. Aguas abajo de la zona de mezcla 179 hay una zona de coagulación alargada. Consistente con los principios analizados anteriormente, dicha zona de coagulación necesita ser solo marginalmente alargada. Es decir, su dimensión axial necesita ser solo marginalmente más larga que su diámetro Preferiblemente, sin embargo, se usa una zona de coagulación progresivamente alargada.
Como se ha analizado anteriormente, la coagulación de la mezcla madre elastomérica se completa sustancialmente en o antes del extremo del reactor de coagulación. Es decir, la coagulación ocurre dentro de la zona de coagulación del reactor de coagulación sin necesidad de añadir una corriente de solución de coagulante o similar. Esto no excluye la posibilidad de que ocurra alguna coagulación inicial en la zona de mezcla. La zona de mezcla puede considerarse una parte extendida de la zona de coagulación para este fin. También, en referencia a la coagulación sustancialmente completa antes de que la mezcla madre elastomérica salga del reactor de coagulación, no supone excluir la posibilidad de un procesado posterior y etapas siguientes de tratamiento para cualquiera de los diversos fines apropiados para el uso pretendido del producto final. En este respecto, la coagulación sustancialmente completa en realizaciones preferidas del nuevo método descrito en este documento empleando látex de goma natural significa que se coagula al menos aproximadamente el 95 por ciento en peso del hidrocarburo de goma del látex, más preferiblemente al menos aproximadamente el 97 por ciento en peso y más preferiblemente se coagula al menos aproximadamente el 99 por ciento en peso.
El método y aparato descrito e indicado en este procedimiento produce compuestos elastoméricos que tienen excelentes propiedades físicas y características de rendimiento. Los nuevos compuestos elastoméricos de la presente invención incluyen composiciones de mezcla madre producidas mediante el método y aparato analizados anteriormente, así como compuestos intermedios y productos acabados preparados a partir de dichas composiciones de mezcla madre. Cabe destacar que la mezcla madre elastomérica puede producirse usando látex de goma natural (concentrado de látex o látex de campo), junto con diversas calidades de carga de negro de humo que tiene propiedades físicas y características de rendimiento excelentes. Los negros de humo actualmente de amplio uso comercial para aplicaciones tales como banda de rodadura de neumáticos se han usado satisfactoriamente, así como negros de humo considerados hasta ahora no adecuados para uso comercial en aparatos y métodos de producción conocidos. Aquellos inadecuados debido a su alta área superficial y baja estructura los hacen poco prácticos para conseguir niveles aceptables de macro-dispersión a niveles de carga comercial rutinaria para el negro de humo y/o conservar el peso molecular del elastómero son muy preferidos para las nuevas composiciones de mezcla madre elastomérica descritas en este documento. Se encuentra que dichos compuestos elastoméricos tienen excelente dispersión del negro de humo en la goma natural, junto con una buena conservación del peso molecular de la goma natural. Además, estos resultados ventajosos se consiguieron sin necesidad de una etapa de coagulación que implica un tanque de tratamiento o una corriente de solución de ácido u otro coagulante. De esta manera, no sólo puede evitarse el coste y la complejidad de dichos tratamientos de coagulación sino también la necesidad de manipular corrientes de efluentes de dichas operaciones.
Las técnicas de masticación en seco conocidas anteriores no consiguen una dispersión igualitaria de dichas cargas sin una degradación significativa del peso molecular y, por tanto, no pueden producir las nuevas composiciones de mezcla madre de goma natural preparadas de acuerdo con ciertas realizaciones preferidas de la presente invención. En este respecto, los nuevos compuestos elastoméricos que se describen tienen una macro-dispersión excelente del negro de humo en la goma natural, incluso los negros de humo que tienen proporción de estructura a área superficial DBPA:CTAB menor de 1,2 e incluso menor de 1,0, con un alto peso molecular de la goma natural. Las técnicas de mezcla conocidas en el pasado no consiguen dicha excelente macro-dispersión del negro de humo sin una degradación significativa del peso molecular de la goma natural y, por lo tanto, no producen las nuevas composiciones de mezcla madre y otros compuestos elastoméricos de la presente invención. Las nuevas composiciones de mezcla madre elastomérica preferidas de acuerdo con esta descripción que tienen niveles de macro-distribución de negro de humo no conseguidos hasta ahora pueden usarse en lugar de la mezcla madre conocida anterior que tiene peor macro-dispersión. De esta manera, la mezcla madre descrita en este documento puede incorporarse en compuestos curables de acuerdo con técnicas conocidas. Dichos compuestos nuevos curados se encuentran en realizaciones preferidas que tienen características físicas y propiedades de rendimiento generalmente comparables con y, en algunos casos, significativamente mejores que, aquellas comparables de otra manera a compuestos curados que comprenden una mezcla madre de peor macro-dispersión. Puede producirse una mezcla madre de acuerdo con la presente invención, sin embargo, con un tiempo de mezcla reducido, entrada de energía reducida y/u otros ahorros de coste.
Particularmente con respecto a ciertas realizaciones preferidas, puede producirse látex de goma natural y mezcla madre cargada de negro de humo de forma que tengan características físicas y propiedades de rendimiento excelentes. La excelente macro-dispersión del negro de humo se consigue incluso usando negros de humo de área superficial excepcionalmente alta y de baja estructura sin el grado de degradación de la goma natural que podría provocarse mediante la masticación en seco durante un tiempo suficiente y a niveles de intensidad suficientes para conseguir el mismo grado de dispersión del negro de humo. Especialmente ventajoso en este aspecto son las nuevas composiciones de mezcla madre de goma natural en las que se consigue alto grado de dispersión usando negros de humo que tienen una proporción de estructura a área superficial DBPA:CTAB menor de 1,2 e incluso menor de 1,0. Como se usa en este documento, la estructura de negro de humo puede medirse como el valor de adsorción de ftalato de dibutilo (DBPA) expresado en centímetros cúbicos de DBPA por 100 gramos de negro de humo, de acuerdo con el procedimiento indicado en la norma ASTM D2414. El área superficial de negro de humo puede medirse como CTAB expresado en metros cuadrados por gramo de negro de humo, de acuerdo con el procedimiento indicado en la norma ASTM D3765-85. Se consigue una nueva mezcla madre de goma natural que tiene, por lo tanto, unas combinaciones hasta ahora inalcanzables de características físicas tales como distribución del peso molecular y niveles de dispersión de carga, y/o que incorpora cargas inalcanzables hasta hora tales como negro de humo de área superficial extraordinariamente alta y baja estructura. La calidad de dispersión de la mezcla madre de goma natural producida de acuerdo con los métodos y aparatos descritos en este documento puede demostrarse con referencia a las características bien conocidas de PM_{sol} (peso medio) y de macro-dispersión. Específicamente, el nivel de macro-dispersión en la mezcla madre producida de acuerdo con realizaciones preferidas es significativamente mejor que en la mezcla madre de aproximadamente de PM_{sol} igual a la producida usando masticación en seco. Cabe destacar que la calidad de dispersión de estas realizaciones preferidas no dependen significativamente de la morfología de la carga de negro de humo. Se reconocerá que otros factores afectan al nivel de dispersión conseguido usando el método y aparato descrito en este documento, incluida la concentración de negro de humo en la suspensión, la entrada de energía total en la suspensión y la entrada de energía durante la mezcla de las corrientes de fluido, etc.
La calidad de la macro-dispersión del negro de humo en la mezcla madre de goma natural descrita en este documento es significativamente mejor que en la mezcla madre conocida anteriormente de PM_{sol} (peso medio) aproximadamente igual. En algunas realizaciones preferidas de los nuevos compuestos elastoméricos, la excelente distribución de negro de humo se consigue con un PM_{sol} aproximadamente igual al de la goma natural en el estado de látex de campo, (por ejemplo, aproximadamente 1.000.000) una condición no conseguida anteriormente. La ventaja de la calidad de la dispersión es especialmente significativa en las realizaciones preferidas mencionas anteriormente usando negro de humo con una baja estructura y alta área superficial, por ejemplo, DBPA menor de 110 cc/100 g, CTAB mayor de 45 a 65 m^{2}/g y DBPA:CTAB menor de 1,2 y preferiblemente menor de 1,0.
Ejemplos Procedimientos de ensayo
Se usaron los siguientes procedimientos de ensayo en los ejemplos y comparaciones presentadas a continuación.
1. Goma unida: Una muestra que pesaba 0,5 g \pm 0,25 g se pesa y se pone en 100 ml de tolueno en un matraz sellado y almacenado a temperatura ambiente durante 24 horas aproximadamente. El tolueno se sustituyó después con 100 ml de tolueno reciente y el matraz se almacenó durante 4 días. La muestra se retiró después del disolvente y se secó al aire en una campana extractora a temperatura ambiente durante 24 horas. La muestra se secó después adicionalmente en un horno de vacío a temperatura ambiente durante 24 horas. Después la muestra se pesó y se calculó la goma unida a partir de los datos de pérdida de peso
2. PM_{sol}: como se usa en esta descripción y en las reivindicaciones, PM_{sol} se refiere al peso molecular medio en la parte sol de la goma natural. Se siguieron técnicas GPC convencionales para medidas de peso molecular de acuerdo con:
2.1
Dos columnas de 10 \mum de 10^{6} \ring{A}, una columna de 10 \mum de 500 \ring{A} y una columna de lecho mixto de 10 \mum de Polymer Laboratories, UK.
2.2
Detección UV a 215 nm.
2.3
Disolvente: tetrahidrofurano (THF)
2.4
Concentración, nominalmente 2 mg/ml en THF
2.5
Las muestras se dejan disolver en THF durante 3 días, se estabilizan con BHT.
2.6
Las soluciones se centrifugan para separar cualquier gel y el sobrenadante de inyecta en la columna.
2.7
Preparaciones de Muestra. La preparación de la muestra se diseña para preparar concentraciones sol en el intervalo del 0,5 al 0,05 por ciento en peso para proporcionar una buena respuesta del detector para una medida precisa de la distribución del peso molecular. Dependiendo de la carga introducida, el peso de la muestra se ajusta de acuerdo con la siguiente fórmula:
Peso de muestra = (100 + carga introducida (phr)) x 20/100 mg +/- 2 mg
Las muestras se colocan en viales protegidos frente a UV y se disuelven en 4 ml de tetrahidrofurano (THF) estabilizado que contiene hidroxitolueno butilado (BHT) al 0,02% durante tres días. El sobrenadante de la etapa de disolución que contiene principalmente la parte sol, se transfiere a tubos de centrifugación de Teflón y se centrifuga en una centrifugadora Avanti 30 (Beckman) durante 60 minutos a 26.000 revoluciones por minuto (correspondiente a una potencia de campo máxima de 57.5000 g). A esta potencia de campo, una mayoría de la fase gel sedimenta permitiendo un sobrenadante sin gel. Esta solución sin gel se diluye a 1:5, utilizando de nuevo THF estabilizado. En este punto, las muestras se transfieren a viales GPC y se colocan dentro de un auto-muestreador Waters 717 (Water Corporation, Milford, Massachussets, EE.UU.) en la preparación de ensayo GPC.
Determinación del Peso Molecular. Después se determina el peso molecular medio en peso de la parte sol PM_{sol}. Usando el programa Millenium (disponible en Waters Corporation, Milford, Massachussets, EE.UU.) se define una medida inicial usando un modo valle a valle con incrementos de tiempo de 15 y 35 minutos. Este incremento de tiempo es apropiado para el conjunto de columnas descrito anteriormente en el párrafo 2.1 con el caudal de fase móvil ajustado a 0,75 ml/min. Una vez que se establece una medida inicial razonable puede determinarse la distribución. El tiempo de elución se convierte en peso molecular. Las soluciones de poliestireno preparadas a partir de patrones disponibles en el mercado (EasiCal: Polymer Laboratories, U.K.) se preparan de manera que contienen una serie de pesos moleculares con distribuciones muy estrechas. La conversión del peso molecular de poliestireno a equivalentes de peso molecular de poliisopreno se basan en el método de calibrado universal de Benoit y colaboradores. El radio hidrodinámico es proporcional al producto del peso molecular por la velocidad intrínseca. Después de convertir los pesos moleculares de poliestireno en equivalentes de poliisopreno, la curva de calibrado se relaciona con el peso molecular absoluto para el tiempo de elución. Los patrones se ejecutan en condiciones idénticas a las de las muestras y los patrones se integran para asignar el peso molecular apropiado para un tiempo de elución dado en base al mejor ajuste a los datos del patrón. Una vez que la distribución basada en tiempo se convierte apropiadamente en peso molecular, el peso molecular medio apropiado se calcula mediante el programa Millenium de Water.
3. Viscosidad Mooney: se siguieron procedimientos convencionales para ML (1+4) a 100ºC.
\newpage
4. Condiciones de Curado de la Muestra de Ensayo: se curaron piezas de ensayo a 150ºC durante los periodos de tiempo indicados a continuación:
4.1
Lámina de tracción: 20 minutos.
4.2
Elasticidad: 23 minutos
4.3
Dureza: 23 minutos
4.4
Acumulación de calor: 25 minutos
5. Dispersión: se usó el método del Diagrama de Dispersión Cabot con evaluación subjetiva de micrografías ópticas 50x. (Método ASTM D2663).
6. Tensión-deformación: ensayada a BS903 e ISO 37.
7. Dureza: ensayada según ISO 48 (1994), temperatura 23ºC.
8. Elasticidad: ensayada a BS903: A8 (1990), método A, temperatura 23ºC (pieza de ensayo de disco moldeado de 8 mm)
9. Acumulación de calor: ensayada según ASTM D623, método A.
9.1
Temperatura inicial: 23ºC
9.2
Carga estática: 10,9 kg (24 lbs)
9.3
Golpeo: 0,522 cm (0,225 pulgadas)
9.4
Frecuencia: 30 Hz
9.5
Ejecución durante 30 minutos.
10. Tan \delta: medida en un equipo Rheometrics® modelo RDS II. Los valores presentados son máximos para barridos de deformación. Barridos de deformación a 0º, 30º y 60ºC, 1 Hz y del 0,1% al 60% de deformación.
11. Resistencia al crecimiento de grietas: medida de acuerdo con ASTM D3629-94.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo A
Se produjo una mezcla madre elastomérica de acuerdo con la presente invención. Específicamente, se produjo una mezcla madre elastomérica que comprendía látex de campo de goma natural convencional de Malasia con 52,5 phr de carga compuesta por negro de humo de calidad comercial N234 disponible en Cabot Corporation. Las propiedades del látex de campo de goma natural se proporcionan en la Tabla 1 a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 1 Propiedades de Látex de Goma Natural
2 
\newpage
En la Tabla 2 a continuación, se muestra la formulación de compuesto global, y es representativa de una banda de rodadura de neumático de camión comercial que se sabe que tiene una excelente resistencia a inversión durante el curado.
TABLA 2 Formulación de Mezcla Madre
3
El aparato de producción de la mezcla madre elastomérica era sustancialmente idéntico al aparato descrito anteriormente con referencia a las Figuras 1 y 7 de los dibujos. La punta de la boquilla de suspensión (véase la referencia Nº 167 en la Figura 7) era de 0,0991 cm (0,039 pulgadas) de diámetro con una zona (véase la referencia Nº 168 en la Figura 7) que tenía una longitud axial de 0,508 cm (0,2 pulgadas). La zona de coagulación era de 0,478 cm (0,188 pulgadas) de diámetro y tenía 2,50 cm (0,985 pulgadas) de longitud axial de diámetro constante entre la zona de mezcla y su extremo de descarga. La preparación de la mezcla madre se describe con mayor detalle inmediatamente a continuación.
1. Preparación de la Suspensión de Negro de Humo. Se mezclaron bolsas de negro de humo con agua desionizada en un tanque de suspensión de negro de humo equipado con un agitador. El agitador rompe los gránulos en fragmentos y se formó una suspensión bruta con un 12,5% en peso de negro de humo. Durante la operación, esta suspensión se bombeó continuamente mediante una bomba de diafragma de aire a un molino de coloides para la dispersión inicial. La suspensión se suministró después mediante una bomba de cavidad progresiva a un homogenizador, específicamente, un homogenizador modelo M3 de APV Gaulin, Inc. El homogenizador produjo una suspensión finamente triturada. El caudal de suspensión desde el homogenizador a la zona de mezcla se ajustó mediante la velocidad del homogenizador, actuando el homogenizador como una bomba de desplazamiento positivo de alta presión. El caudal de suspensión se controló con un medidor de flujo másico Micromotion®. La suspensión de negro de humo se suministró al homogenizador a una presión que variaba de 345 a 690 kPa (manométrica) (60 a 100 psig) y la presión de homogenización se ajustó a 27579 kPa (manométrica) (4000 psig), de manera que la suspensión se introdujo como un chorro en la zona de mezcla a un caudal de 1,86 a 2,00 kg/min (4,1 a 4,4 lb/min) y a una velocidad de aproximadamente 39,6 m/s (130 pies/s).
2. Suministro de látex. Se cargó látex a un tanque de suministro de 0,379 m^{3} (100 galones) presurizado. Se añadió la emulsión antioxidante al látex antes de cargarlo. Los antioxidantes que se añadieron estaban compuestos por 0,3 phr de tris nonil fenil fosfito (TNPP) y 0,4 phr de Santoflex® 134 (mezcla de alquil aril p-fenilen diamina). Cada uno de los antioxidantes se preparó como una emulsión al 15% usando 3 partes de oleato potásico por 100 partes de antioxidante junto con hidróxido potásico para ajustar la emulsión a un pH de aproximadamente 10. También se añadió un aceite diluyente a 3 phr. Se usó una presión de aire de 352 KPa (manométrica) (51 psig) para mover el látex desde el tanque de suministro a la zona de mezcla del reactor de coagulación. El caudal de látex era de 1,45 a 1,54 km /min (3,2 a 3,4 lbs/min) y aproximadamente 1,16 m/s (3,8 pies por segundo) y se midió automáticamente y se controló con un medidor de flujo másico Micromotion® y una válvula de estrangulación con tubo de goma. La carga de negro de humo deseada de 52,5 phr se obtuvo manteniendo la proporción apropiada de la velocidad de suministro de látex a la velocidad de suministro de suspensión de negro de humo.
3. Mezcla de negro de humo y látex. La suspensión de negro de humo y el látex se mezcló incorporando el látex en la suspensión de negro de humo. Durante la incorporación, el negro de humo se mezcló íntimamente en el látex y la mezcla coaguló. Los "elementos vermiformes" esponjosos, húmedos, blandos de coágulo salieron del reactor de coagulación.
4. Deshidratación. El grumo húmedo descargado del reactor de coagulación tenía aproximadamente un 79% de agua. Se deshidrató el grumo húmedo a aproximadamente del 5 al 10% de humedad con una extrusora de deshidratación (The French Oil Mill Machinery Company; 8,89 cm (3 1/2 pulgadas) de diámetro). En la extrusora, el grumo húmedo se comprimió y el agua se exprimió del grumo y atravesó un tambor ranurado de la extrusora.
5. Secado y Refrigeración. El grumo deshidratado se dejó caer en una segunda extrusora donde se comprimió y se calentó de nuevo. El agua se retiró por evaporación instantánea tras la expulsión del grumo a través de la placa del troquel de la extrusora. La temperatura de salida del producto era aproximadamente de 149ºC (300ºF) y el contenido de humedad era aproximadamente del 0,5 al 1% en peso. El grumo seco, caliente se enfrió rápidamente (aproximadamente 20 segundos) a aproximadamente 37,8ºC (100ºF) mediante un transportador vibratorio de aire forzado. El grumo seco resultante tenía aproximadamente el 66% en peso de sólidos de goma y aproximadamente el 33% en peso de negro de humo.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo B
Se preparó una mezcla madre de control por masticación en seco. El control empleó la misma formulación que en el Ejemplo A (véase la Tabla 2 anterior), excepto que la goma natural era SMR 10 en lugar de látex. Se preparó por pre-masticación de la goma en una mezcladora Banbury OOC (aproximadamente 3 kg) a 50 rpm usando 10 phr de negro de humo. La pre-masticación se realizó durante aproximadamente 3 minutos hasta un total de 800 MJ/m^{3}.
\vskip1.000000\baselineskip
Comparaciones del Ejemplo A y ejemplo B
La mezcla madre del Ejemplo A y la mezcla madre control de ejemplo B se formaron en una operación de mezcla de dos etapas en una mezcladora Banbury OOC (aproximadamente 3 kg). La Tabla 3 a continuación muestra el programa de mezcla para la primera etapa. Puede observarse que la mezcla madre del Ejemplo A siguió un programa de mezcla modificado.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 3 Programas de Mezcla, Etapa 1
4 
\vskip1.000000\baselineskip
En la segunda etapa, los agente vulcanizantes mostrados en la Tabla 4 a continuación se añadieron con un ciclo de mezcla adicional de 500 MJ/m^{3}.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 4 Adición de Agente Vulcanizante, Etapa Final
5 
\newpage
De esta manera, la energía de mezcla Banbury para la composición del compuesto de la mezcla madre del Ejemplo A era de aproximadamente el 53% de la energía de mezcla Banbury requerida para la pre-masticación y formación del compuesto del material de control del Ejemplo B. A pesar de la entrada de energía reducida, se encontró que el material del Ejemplo A tenía muy buena macro-dispersión, y el peso molecular (peso medio) de su parte sol PM_{sol} era sustancialmente mayor que el del control. Estos datos se resumen en la Tabla 5 a continuación.
TABLA 5 Datos de Composición y Curado
6
Los resultados de ensayo adicionales para el material curado del Ejemplo A (no envejecido) y de control se indican en la Tabla 6 a continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 6 Datos de Ensayo Adicionales
7 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo C
La mezcla madre elastomérica se produjo de acuerdo con la presente invención. Específicamente, se produjo una mezcla madre elastomérica que comprendía látex de campo de goma natural convencional de Malasia con 55 phr de carga que consistía en negro de humo de calidad comercial Regal® 660 disponible en Cabot Corporation. La formulación del compuesto (excluyendo aditivos de látex ordinarios minoritarios) se indica en la siguiente Tabla 7.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 7 Formulación de la Mezcla Madre
8
El aparato de producción de la mezcla madre elastomérica era sustancialmente idéntico al aparato descrito anteriormente con referencia a las Figuras 1, 3 y 7 de los dibujos. La punta de la boquilla de suspensión (véase la referencia Nº 167 en la Figura 7) era de 0,0635 cm (0,025 pulgadas) de diámetro con una zona (véase la referencia Nº 168 en la Figura 7) que tenía una longitud axial de 0,508 cm (0,2 pulgadas). La zona de coagulación (véase Nº 53 en la Figura 3) incluía una primera parte de 0,478 cm (0,188 pulgadas) de diámetro y aproximadamente 2,50 cm (0,985 pulgadas) de longitud axial (estando parcialmente dentro del cabezal de mezcla y parcialmente dentro del prolongador sellado del mismo); una segunda parte de 0,676 cm (0,266 pulgadas) de diámetro y 4,06 cm (1,6 pulgadas) de longitud axial; una tercera parte de 0,955 cm (0,376 pulgadas) de diámetro y 5,73 cm (2,256 pulgadas) de longitud axial y una cuarta parte de 1,35 cm (532 pulgadas) de diámetro y 8,10 cm (3,190 pulgadas) de longitud axial. Además, hay interconexiones ajustadas, axialmente cortas entre las partes mencionadas anteriormente. La preparación de la mezcla madre se describe con más detalle inmediatamente a continuación.
1. Preparación de suspensión de negro de humo. Se mezclaron bolsas de negro de humo con agua desionizada en un tanque de suspensión de negro de humo equipado con un agitador. El agitador rompe los gránulos en fragmentos y la suspensión bruta se formó con un 14,9% en peso de negro de humo. La suspensión bruta se recirculó usando un molino de tubos. Durante el funcionamiento, esta suspensión se bombeó continuamente mediante una bomba de diafragma de aire a un molino de coloides para la dispersión inicial. La suspensión se suministró después mediante una bomba de cavidad progresiva a un homogenizador, específicamente, el microfluidizador modelo M210 de Microfluidics International Corporation para presurización y cizalla para producir una suspensión finamente triturada. El caudal de suspensión desde el microfluidizador a la zona de mezcla se ajustó mediante la velocidad del microfluidizador actuando como una bomba de desplazamiento positivo de alta presión. El caudal de suspensión se controló con un medidor de flujo másico Micromotion®. La suspensión de negro de humo se suministró al microfluidizador a una presión de aproximadamente 896 kPa (manométrica) (130 psig) y la presión de salida se ajustó a 20,7 MPa (manométrica) (3000 psig) a un acumulador ajustado a 3,10 MPa (manométrica) (450 psig) de presión de salida de manera que la suspensión se introdujo como un chorro en la zona de mezcla a un caudal de aproximadamente 1,77 kg/min (3,9 lb/min) y a una velocidad de aproximadamente 91,4 m/s (300 pies/s).
2. Suministro de látex. Se cargó látex a un tanque, específicamente, un tambor de suministro de 0,208 m^{3} (55 galones). Se añadió la emulsión antioxidante al látex antes de la carga. Los antioxidantes que se añadieron estaban compuestos por 0,3 phr de tris nonil fenil fosfito (TNPP) y 0,4 phr de Santoflex® 134 (mezcla de alquil aril p-fenilen diamina). Cada uno de los antioxidantes se preparó como una emulsión al 40% en peso usando 4 partes de oleato potásico por 100 partes de antioxidante junto con hidróxido potásico para ajustar la emulsión a un pH de aproximadamente 10. Se usó una bomba peristáltica para mover el látex desde el tanque de suministro a la zona de mezcla del reactor de coagulación. El caudal de látex era de 1,45 a 1,50 kg/min (3,2 a 3,3 lbs/min) y aproximadamente 1,19 m/s (3,9 pies por segundo) y se midió con un medidor flujo másico Endress + Hauser (Greewood, Indiana, EE.UU.). La carga de negro de humo deseada de 55 phr se obtuvo manteniendo la proporción apropiada de la velocidad de suministro de látex a la velocidad de suministro de suspensión de negro de humo.
3. Mezcla de negro de humo y látex. La suspensión de negro de humo y el látex se mezcló incorporando el látex en la suspensión de negro de humo. Durante la incorporación, el negro de humo se mezcló íntimamente en el látex y la mezcla coaguló. Los "elementos vermiformes" esponjosos, húmedos, blandos de coágulo salieron del reactor de coagulación.
4. Deshidratación. El grumo húmedo descargado del reactor de coagulación tenía aproximadamente un 78% de agua. Se deshidrató el grumo húmedo a aproximadamente del 12 al 13% de humedad con una extrusora de deshidratación (The French Oil Mill Machinery Company; 8,89 cm (3^{1/2} pulgadas) de diámetro). En la extrusora, el grumo húmedo se comprimió y el agua se exprimió del grumo y atravesó un tambor ranurado de la extrusora.
5. Secado y Refrigeración. El grumo deshidratado se dejó caer en una segunda extrusora donde se comprimió y se calentó de nuevo. El agua se retiró por evaporación instantánea tras la expulsión del grumo a través de la placa del troquel de la extrusora. La temperatura de salida del producto era aproximadamente de 138ºC a 188ºC (280ºF a 370ºF) y el contenido de humedad era aproximadamente del 0,3 al 0,4% en peso. El grumo seco, caliente se enfrió rápidamente (aproximadamente 20 segundos) a aproximadamente 37,8ºC (100ºF) mediante un transportador vibratorio de aire forzado.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos D y E
Se prepararon dos mezclas madre de control de mezcla en seco por masticación en seco. Los controles emplearon la misma formulación que el Ejemplo C (véase la Tabla 7 anterior), excepto que en el Ejemplo D la goma era RSS 1 NR en lugar de látex. En el ejemplo E la goma era SMR 10 NR. Cada una se preparó por pre-masticación de la goma en una mezcladora Banbury BR. La goma del Ejemplo D se masticó a 118 rpm durante 10 minutos. La goma del ejemplo E se masticó a 77 rpm durante 4 minutos.
\newpage
Comparación de los Ejemplos C, D y E
La mezcla madre del Ejemplo C y las dos mezclas madres de control del Ejemplo D y E se formaron en una mezcladora Banbury BR. La Tabla 8 a continuación muestra los programas de composición del compuesto.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 8 Programas de Composición
9 
\vskip1.000000\baselineskip
La formulación de composición se da en la Tabla 9 a continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 9 Etapa II, Adición de Agentes Vulcanizantes
10 
\vskip1.000000\baselineskip
Los tres compuestos mostraron un buen comportamiento de curado con inversión mínima. A pesar de la entrada de energía reducida, se encontró que el material del Ejemplo C tenía una macro-dispersión significativamente mejor que los controles de mezcla seca y el peso molecular (peso medio) de su parte sol PM_{sol} era sustancialmente mayor que el de los controles. Estos datos se resumen en la Tabla 10 a continuación.
TABLA 10 Propiedades de la Mezcla Madre y el Compuesto
11 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos Adicionales y Comparaciones
Los compuestos elastoméricos muy preferidos de acuerdo con la presente invención se produjeron de acuerdo con el método y aparato descritos anteriormente. En particular, se formaron nuevas composiciones de mezcla madre de látex de goma natural y carga de negro de humo, que tenían niveles de macro-dispersión y/o peso molecular de goma natural significativamente mejores que lo encontrado hasta ahora en composiciones conocidas formadas de los mismos o similares materiales de partida. La Figura 8 muestra el área superficial y la estructura de diversas cargas de negro de humo usadas en estas composiciones de mezcla madre preferidas, específicamente, se muestra el área superficial CTAB expresada en metros cuadrados por gramo de negro de humo por la norma ASTM D3765-85 y absorción de ftalato de dibutilo (CBPA), valor expresado en centímetros cúbicos de DBP por cien gramos de negro de humo por la norma ASTM D2414. Se observa que la Figura 8 se divide en tres regiones diferentes de negros de humo. La Región I contiene negros de humo que tienen baja estructura y alta área superficial, siendo aquellos más difíciles de dispersar en goma natural y otros elastómeros usando técnicas de mezcla en seco tradicionales. Por lo tanto, los negros de humo de la Región I no se usan comercialmente de manera tan amplia como otros negros de humo. La mezcla madre y las composiciones elastoméricas curadas preparadas con negros de humo de la Región I usando técnicas de mezcla en seco tradicionales tienen peor macro-dispersión y típicamente menor PM_{sol}. Los negros de humo de la Región II tienen mayor estructura que los de la Región I. Típicamente, consiguen una dispersión razonablemente buena en goma natural para productos de neumático de vehículo y similares si se someten a una mezcla en seco tan prolongada que el PM_{sol} de la goma natural se degrade significativamente. Los negros de humo de la Región III de la Figura 8 tienen menor área superficial respecto a su estructura. Por consiguiente, se han usado con una dispersión aceptable en goma natural por mezcla en seco aunque, de nuevo, con una degradación no deseable del PM_{sol}. La dispersión de los negros de humo de las tres Regiones de la Figura 8, específicamente, la macro-dispersión, mejora significativamente en los compuestos elastoméricos descritos en este documento, y pueden conseguirse con un PM_{sol} significativamente mayor que el de de la goma natural de acuerdo con las realizaciones preferidas.
\vskip1.000000\baselineskip
Muestras de control 1-443
Se prepararon muestras de control de la mezcla madre por mezcla en seco de acuerdo con los siguientes procedimientos, con fines de comparación de los compuestos elastoméricos de la presente invención.
\newpage
1. Masticación de Goma Natural
Para producir mezclas madres secas con un amplio intervalo de peso molecular, se pre-masticaron balas de goma natural comercial (RSS1, SMR CV y SMR 10) en una mezcladora Banbury BR usando las siguientes condiciones (factor de carga: 0,75):
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 11 Condiciones de Masticación de Goma Natural
12 
\vskip1.000000\baselineskip
2. Mezcla de Negro de Humo con Goma Natural Pre-Masticada
Para preparar mezclas madre secas de goma natural con diferentes niveles de calidad de macro-dispersión, se usaron los siguientes procedimientos de mezcla en una mezcladora Banbury BR. El factor de carga era de 0,70. En la siguiente Tabla 12 se describen los ingredientes de la mezcla madre y los procedimientos de mezcla.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 12 Formulación de Mezcla Madre en Seco de Goma Natural
13 
\vskip1.000000\baselineskip
Se produjeron diferentes niveles de macro-dispersión mediante muestras de mezcla en seco de M1 a M4 de goma natural pre-masticada para tiempos de mezcla diferentes, como se muestra en la siguiente Tabla 13. Por ejemplo, el código de la muestra M2D1 en la Tabla 13 indica una muestra de control de goma natural pre-masticada M2 (véase la Tabla 11 anterior) mezclada durante 10 minutos de acuerdo con la formulación de la Tabla 12.
TABLA 13 Tiempos de Mezcla
14 
\vskip1.000000\baselineskip
3. Mezcla Final de Muestras de Control de la Mezcla Madre de Goma Natural
Para evaluar el rendimiento del compuesto, se añadieron ingredientes adicionales a las muestras control de mezcla madre de goma natural masticada en seco de la Tabla 13 de acuerdo con la formulación mostrada en la Tabla 14.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 14 Ingredientes Adicionales para la Mezcla Final
15 
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos se curaron de acuerdo con técnicas de curado convencionales a 150ºC hasta al menos la curación sustancialmente completa, típicamente entre 10 y 30 minutos. En este aspecto, se usaron los mismos o sustancialmente los mismos procedimientos de mezcla finales, incluyendo la formulación dada anteriormente en la Tabla 14, para todas las muestras de control, así como para todas las muestras de compuestos elastoméricos de la invención preparadas de la manera descrita a continuación (véanse los "Ejemplos de realizaciones preferidas") que se curaron y ensayaron para las propiedades de los compuestos y características de rendimiento.
Las siguientes Tablas 15-23 indican el peso molecular del sol PM_{sol} y la macro-dispersión D(%) de las muestras de control 1 a 443. Las muestras se agrupan en tablas de acuerdo con la elección del negro de humo. Dentro de una tabla, las muestras se agrupan por elección de la goma natural y por la carga de negro de humo y carga de aceite. Los encabezados de una tabla muestran información de acuerdo con la nomenclatura convencional. De esta manera, por ejemplo, el encabezado para la Tabla 15 "N330/55 phr/0" indica negro de humo N330 de 55 phr sin aceite. Los sub-encabezados de Tabla muestran la elección de goma natural. Específicamente, se observa que las muestras de control 1 a 450 se preparan a partir de goma natural de calidad convencional RSS1, SMRCV y SMR10. La descripción técnica de estas gomas naturales está ampliamente disponible, tal como en Rubber World Magazine Blue Book publicada por Lippincott y Peto, Inc. (Akron, Ohio, EE.UU.). También se muestra el peso molecular PM_{sol} de la goma natural antes de cualquier pre-masticación (M1) y después de diversas cantidades de pre-masticación (M2-M4) en las siguientes Tablas 15-23.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 15
16
TABLA 16
17 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 17
18
TABLA 18A
19 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 18B
20
TABLA 19
21
TABLA 20
22
TABLA 21(A)
23
TABLA 21(B)
24
TABLA 22(A)
25
TABLA 22(B)
26
TABLA 23(A)
27
TABLA 23(B)
28 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de Realización Preferidos
Se prepararon muestras adicionales de compuestos elastoméricos de acuerdo con la presente invención. Específicamente, se produjo una serie de compuestos elastoméricos de goma natural nº 1-32 de acuerdo con la presente invención, usando aparatos y procedimientos generalmente de acuerdo con los del Ejemplo A anterior. Los compuestos elastoméricos comprendían látex de campo de goma natural de Malasia con las propiedades mostradas a continuación en la Tabla 24. Los compuestos elastoméricos comprenden cada uno adicionalmente negro de humo con propiedades morfológicas (estructura y área superficial) de las Regiones I, II o III de la Figura 8. Específicamente, se usaron los siguientes negros de humo: Regal® 660, N234, N326, N110, Regal® 250, N330, Black Pearl® 800, Sterling® 6740 y N351. Las cargas de negro de humo variaban de 30 a 75 phr, y las cargas de aceite diluyente estaban en una cantidad de 0 a 20 phr. Los detalles de producción para las muestras de compuestos elastoméricos nº 1-32 se muestran a continuación en la Tabla 25.
Como se ha indicado anteriormente, el aparato y procedimientos usados para preparar los compuestos elastoméricos nº 1-32 estaban generalmente de acuerdo con los del Ejemplo A, incluyendo los aditivos de formulación de la mezcla madre mostrados en la Tabla 2. A continuación se muestra una descripción más detallada del aparato y procedimientos usados para los compuestos elastoméricos nº 1-32.
1. Aparato
Se prepararon las muestras de la invención nº 1-32 usando un aparato de producción de mezcla madre sustancialmente de acuerdo con el aparato de la invención descrito anteriormente con referencia a las Figuras 1, 4 y 7. El diámetro de la punta de la boquilla de suspensión (véase el número de referencia 167 en la Figura 7) y la longitud de la zona (véase el número de referencia 168 en la Figura 7) se dan en la Tabla 25 para cada una de las muestras nº 1-32. La zona de coagulación del aparato tenía cuatro zonas de diámetro progresivamente mayor desde la zona de mezcla hasta la zona de descarga. El diámetro y la longitud axial de cada una de las cuatro zonas (estando la primera zona parcialmente dentro del cabezal de mezcla y parcialmente dentro del prolongador sellado del mismo) se indican en la Tabla 25. Había interconexiones ajustadas, axialmente cortas, entre las zonas.
2. Preparación de Suspensión de Negro de Humo
Se mezclaron bolsas de negro de humo con agua desionizada en un tanque de suspensión de negro de humo equipado con un agitador. El agitador rompió los gránulos en fragmentos para formar una suspensión de negro de humo bruta. La concentración de negro de humo (como porcentaje en peso) en la suspensión de negro de humo para cada muestra se da en la Tabla 25. Durante la operación, esta suspensión se bombeó continuamente mediante una bomba de diafragma de aire a una trituradora para la dispersión inicial. La suspensión se suministró después mediante una bomba de diafragma de aire a un molino de coloides que después se suministró hacia una bomba de cavidad progresiva a un homogenizador, específicamente, el microfluidizador modelo M210 de Microfluidics International Corporation. El microfluidizador produjo una suspensión finamente triturada. El caudal de suspensión desde el microfluidizador a la zona de mezcla se ajustó mediante la presión del microfluidizador, actuando el microfluidizador como una bomba de desplazamiento positivo de alta presión. El caudal de suspensión se controló con un medidor de flujo másico Micromotion®. La presión a la que se suministró la suspensión de negro de humo al homogenizador y la presión de salida del homogenizador (todas las presiones están en psig) se indican para cada muestra en la Tabla 25. Desde el homogenizador se suministró la suspensión de negro de humo a un acumulador para reducir cualquier fluctuación en la presión de la suspensión en la punta de la boquilla de suspensión de la zona de mezcla. La presión de la punta de la boquilla de suspensión y el caudal al que se suministró la suspensión en la zona de mezcla para cada muestra se da en la Tabla 25.
3. Suministro de Látex
Se cargó látex a de 0,208 m^{3} (55 galones) a un tambor de suministro. Después, se añadió la emulsión de antioxidante al látex y se mezcló antes de la carga. Los antioxidantes que se añadieron estaban compuestos por tris nonil fenil fosfito (TNPP) y Santoflex® 134 (mezcla de alquil aril p-fenilen diamina) en las cantidades mostradas en la Tabla 25. Cada uno de los antioxidantes se preparó como una emulsión al 40% en peso usando 4 partes de oleato potásico por 100 partes de antioxidante junto con hidróxido potásico para ajustar la emulsión a un pH de aproximadamente 10. Se añadió el aceite diluyente, si lo hubiera, en la cantidad mostrada en la Tabla 25. Se usó una bomba peristáltica para mover el látex desde el tambor de suministro a la zona de mezcla del reactor de coagulación. El caudal y velocidad del látex se muestran en la Tabla 25. El flujo de látex se midió automáticamente con un medidor de flujo másico Endress + Hauser. La carga de negro de humo deseada se obtuvo manteniendo la proporción apropiada de la velocidad de suministro de látex a la velocidad de suministro de la suspensión de negro de humo.
4. Mezcla de Negro de Humo y Látex
La suspensión de negro de humo y el látex se mezclaron incorporando el látex en la suspensión de negro de humo. Durante la incorporación, el negro de humo se mezcló íntimamente en el látex y la mezcla coaguló. Los "elementos vermiformes" esponjosos, húmedos, blandos de coágulo salieron del reactor de coagulación.
5. Deshidratación
El contenido de agua del grumo húmedo descargado del reactor de coagulación se muestra en la Tabla 25. El grumo húmedo se deshidrató con una extrusora de deshidratación (The French Oil Mill Machinery Company; 8,89 cm (3^{1/2} pulgadas) de diámetro). En la extrusora, el grumo húmedo se comprimió y el agua se exprimió del grumo y atravesó un tambor ranurado de la extrusora. El contenido de humedad del grumo final se muestra en la Tabla 25 para cada una de las muestras de la invención.
6. Secado y Refrigeración
El grumo deshidratado se dejó caer en una segunda extrusora donde se comprimió y se calentó de nuevo. El agua se retiró por evaporación instantánea tras la expulsión del grumo a través de la placa del troquel de la extrusora. La temperatura de salida del producto y el contenido de humedad se muestran en la Tabla 25. El grumo seco, caliente se enfrió rápidamente (aproximadamente 20 segundos) a aproximadamente 37,8ºC (100ºF) mediante un transportador vibratorio de aire forzado.
TABLA 24 Propiedades del Látex de Goma Natural
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
Debe observarse que las muestras 2 y 3 se produjeron sin aproximadamente presión de salida en la salida del microfluidizador, etc., para determinar la macro-dispersión en condiciones de proceso adversas.
La excelente dispersión del negro de humo en las mezclas madre resultantes se demuestra mediante la calidad de su macro-dispersión y el peso molecular de la parte sol PM_{sol}. La Tabla 26 a continuación muestra el PM_{sol} y los valores de macro-dispersión para las muestras 1-32 de la invención, junto con el negro de humo y aceite, si lo hubiera, usados en cada una de las muestras. La carga de negro de humo y la carga de aceite se muestran como valores phr en la Tabla 26.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 26 Peso Molecular Sol y Área No Dispersada de Muestras de la Invención
40
41 
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados para todas las muestras de la invención que tenían una carga de negro de humo de 55 phr se muestran en la parte semi-logarítmica de la Figura 9 junto con los valores de macro-dispersión y PM_{sol} para una serie correspondiente a las muestras de control de goma natural descritas anteriormente producidas mediante técnicas de mezcla en seco. Al menos un dato puntual para una muestra de la invención que comprende 55 phr de carga para cada negro de humo se muestra en la Figura 9, junto con todas las muestras de control que tienen cargas de negro de humo de 55 phr. (Las muestras de control 401 a 412, también se muestran en la Figura 9, que usan 33 phr de negro de humo N351 y 20 partes de aceite diluyente). Puede observarse en la Tabla 26 y en la Figura 9 que las muestras de la invención tienen una excelente macro-dispersión. Específicamente, las muestras de la invención tienen valores de D(%) generalmente por debajo del 0,2% incluso a valores de PM_{sol} por encima de 0,85 x 10^{6} mientras que las muestras de control nunca consiguen dicha macro-dispersión excelente a cualquier PM_{sol}. De esta manera, los datos mostrados en la Figura 9 ponen de manifiesto claramente que la calidad de la macro-dispersión de los nuevos compuestos elastoméricos en un amplio intervalo de valores PM_{sol} es significativamente superior a la que se consigue usando ingredientes comparables en métodos de mezcla en seco anteriormente conocidos. Los símbolos usados para los diversos datos puntuales se muestran en la Figura 9 y aquellos usados en las Figuras 10-25 analizadas posteriormente se explican en las leyendas a continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
\newpage
Títulos de las Figuras
Figura 9
Calidad de Dispersión y PM_{sol} de Mezclas Madre NR
42
Figura 10
Calidad de Dispersión y PM_{sol} de Mezclas Madre NR (Región /)
43
Figura 11
Calidad de Dispersión y PM_{sol} de Mezclas Madre NR (Región II)
44
Figura 12
Calidad de Dispersión y PM_{sol} de Mezclas Madre NR (Región III)
45 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Figura 13
Calidad de Dispersión y PM_{sol} de Mezclas Madre NR (Negro de Humo N330, 55 phr)
46 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Figura 14
Calidad de Dispersión y PM_{sol} de Mezclas Madre NR (Negro de Humo REGAL 250)
47 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Figura 15
Calidad de Dispersión y PM_{sol} de Mezclas Madre NR (Negro de Humo BLACK PEARL 800, 55 phr)
48 
\newpage
Figura 16
Calidad de Dispersión y PM_{sol} de Mezclas Madre NR (Negro de Humo N326, 55 phr)
49 
\vskip1.000000\baselineskip
Figura 17
Calidad de Dispersión y PM_{sol} de Mezclas Madre NR (Negro de Humo REGAL 660)
50 
\vskip1.000000\baselineskip
Figura 18
Calidad de Dispersión y PM_{sol} de Mezclas Madre NR (Negro de Humo N234)
51 
\vskip1.000000\baselineskip
Figura 19
Calidad de Dispersión y PM_{sol} de Mezclas Madre NR (Negro de Humo N110, 55 phr)
52 
\newpage
Figura 20
Calidad de Dispersión y PM_{sol} de Mezclas Madre NR (Negro de Humo N351, 33 phr)
53 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Figura 21
Calidad de Dispersión y PM_{sol} de Mezclas Madre NR (Negro de Humo STERLING 6740, 55 phr)
54 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Figura 22
Efecto de PM_{sol} sobre la Velocidad de Crecimiento de Grieta (Compuestos NR que Contienen Negro de Humo N234 a 55 phr de Carga)
55 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Figura 23
Efecto de PM_{sol} sobre la Velocidad de Crecimiento de Grieta (Compuestos NR que Contienen Negro de Humo N326 a 55 phr de Carga)
56 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Figura 24
Efecto de PM_{sol} sobre la Velocidad de Crecimiento de Grieta (Compuestos NR que Contienen Negro de Humo REGAL 660 Negro de Humo a 55 phr de Carga)
57 
\newpage
Figura 25
Tan \delta Máx (Barrido de Tensiones a 60ºC) de Compuestos NR que Contienen Negro de Humo N234 a Diferentes Cargas
58 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Figura 30
Calidad de Macro-dispersión y PM de la Parte Sol de una Mezcla Madre NR que Contiene Agregados de Doble Fase (Negro de Humo/Sílice)
59 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Figura 31
Calidad de Macro-dispersión y PM de la Parte Sol de una Mezcla Madre NR que Contiene una Mezcla de Negro de Humo y Sílice
60 
\vskip1.000000\baselineskip
Los valores de la macro-dispersión para los compuestos elastoméricos de la invención mostrados en la Figura 9 se describen mediante las siguientes ecuaciones:
(1)D(%) < 0,2%
cuando PM_{sol} es menor de 0,45 x 10^{6}; y
(2)log (D) < log (0,2) + 2,0 x [PM_{sol} - (0,45 x 10^{6})] x 10^{-6}
cuando 0,45 x 10^{6} < PM_{sol} < 1,1 x 10^{6}.
\newpage
Del análisis anterior se reconocerá que la macro-dispersión D(%) en la ecuación anterior (1) es el porcentaje de área no dispersada medido para defectos mayores de 10 micrómetros. Puede observarse en la Figura 9 que D(%) igual a 0,2% es el umbral de calidad de macro-dispersión para todos los negros de humo en las Regiones I, II y III para las mezclas madre secas de goma natural. Es decir, ninguna de las mezclas madre masticadas secas consiguieron una calidad de macro-dispersión del 0,2% a cualquier PM_{sol} incluso después de mezclar lo suficiente como para degradar el PM_{sol} por debajo de 0,45 x 10^{6}, como se describe mediante la ecuación (1) anterior. Cuando el PM_{sol} de las muestras de control de la mezcla madre seca mostradas en la Figura 9 está entre 0,45 x 10^{6} y 1,1 x 10^{6}, la calidad de dispersión es aún peor mientras que, en contraste, la calidad de dispersión de las muestras de la invención que tienen un PM_{sol} en el intervalo permanece excelente. Ninguna de las realizaciones preferidas mostradas en la Figura 9 que tienen un PM_{sol} entre 0,45 x 10^{6} y 1,1 x 10^{6} supera el límite de la macro-dispersión preferida del 0,2%. En este aspecto, debe entenderse que los datos puntuales para realizaciones preferidas que se observan en la Figura 9 (y en otras Figuras analizada a continuación) se sitúan en el eje X (es decir, a un valor D(%) del 0,1%) pueden tener una calidad de macro-dispersión del 0,1% o incluso mejor (es decir, menor) valor de D(%).
Muestras de Negro de Humo de la Región I
Las muestras de la invención que comprende negros de humo que tienen propiedades morfológicas (es decir, estructuras y área superficial) de la Región I en la Figura 8, y las muestras de control correspondientes descritas anteriormente preparadas con dichos negros de humo de la Región I, se comparan en la representación semi-logarítmica de la Figura 10. Específicamente, la Figura 10 muestra los valores de macro-dispersión y valores de PM_{sol} de las muestras de la invención y muestras de control correspondientes que comprenden los negros de humo Regal® 660, N326, Regal® 250, N330 y Black Pearl® 800, a una carga de negro de humo que varía de 30 phr a 75 phr y una carga de aceite diluyente que varía de 0 phr a 20 phr. Se observa una dispersión de negro de humo excelente en la Figura 10 para todas las muestras de la invención que representan las realizaciones preferidas de los compuestos elastoméricos de acuerdo con la presente descripción. Todas las muestras de la invención están ventajosamente por debajo de la línea 101 de la Figura 10, mientras que todas las muestras de control tienen peor dispersión, estando por encima de la línea 101. De hecho, las realizaciones preferidas mostradas en la Figura 10, comprenden incluso negros de humo de la Región 1, la más difícil de dispersar, caen por debajo de un valor D(%) del 0,3%. Las realizaciones más preferidas tienen todas un valor D(%) que no supera el 0,2%, incluso a un valor de PM_{sol} que supera ventajosamente 7 x 10^{6}. Los datos mostrados en la Figura 10 ponen de manifiesto claramente que la calidad de la macro-dispersión de los nuevos compuestos elastoméricos descritos en este documento que comprenden negros de humo de la Región I en un amplio intervalo de valores de PM_{sol} es significativamente superior a la que puede conseguirse usando ingredientes comparables mediante los métodos de mezcla de masticación en seco anteriores. Los valores de macro-dispersión para los compuestos elastoméricos de la invención mostrados en la Figura 10 se describen mediante las siguientes ecuaciones:
(3)D(%) < 1,0%
cuando PM_{sol} es menor de 0,7 x 10^{6}; y
(4)log (D) < log (1,0) + 2,5 x [PM_{sol} - (0,7 x 10^{6})] x 10^{-6}
cuando 0,7 x 10^{6} < PM_{sol} < 1,1 x 10^{6}.
Se reconocerá que D(%) es el porcentaje de área no dispersada medido para defectos mayores de 10 micrómetros y que el 1% es el umbral de calidad de macro-dispersión para todos los negros de humo en la Región I para las mezclas madre de goma natural de acuerdo con la presente invención. Es decir, ninguna de las mezclas madre masticadas en seco consiguió una calidad de macro-dispersión del 1,0% o mejor a cualquier PM_{sol} incluso después de mezclar en seco lo suficiente como para degradar el PM_{sol} por debajo de 7 x 10^{6}, como se describe mediante la ecuación (3) anterior. Cuando el PM_{sol} de las muestras de control de la mezcla madre seca mostradas en la Figura 10 está entre 0,7 x 10^{6} y 1,1 x 10^{6}, la calidad de dispersión es aún peor. En contraste, la calidad de dispersión de las muestras de la invención que tienen un PM_{sol} en este intervalo permanece excelente. La realización preferida mostrada en la Figura 10 que tiene un PM_{sol} entre 7 x 10^{6} y 1,1 x 10^{6} está por debajo del límite de la macro-dispersión preferida del 0,2%. Puede observarse que los compuestos elastoméricos de la invención que comprenden negros de humo de la Región I proporcionan un equilibrio no alcanzado hasta ahora entre la calidad de la macro-dispersión y el PM_{sol}.
Muestras de Negro de Humo de la Región II
Las muestras de la invención que comprende negros de humo que tienen propiedades morfológicas (es decir, estructuras y área superficial) de la Región II en la Figura 8, y las muestras de control correspondientes descritas anteriormente preparadas con dichos negros de humo de la Región II, se comparan en la representación semi-logarítmica de la Figura 11. Específicamente, la Figura 11 muestra los valores de macro-dispersión y valores de PM_{sol} de las muestras de la invención y las muestras de control correspondientes que comprenden los negros de humo N234 y N110, a una carga de negro de humo que varía de 40 phr a 70 phr y una carga de aceite diluyente que varía de 0 phr a 10 phr. Se observa una dispersión de negro de humo excelente en la Figura 10 para todas las muestras de la invención que representan las realizaciones preferidas de los compuestos elastoméricos de acuerdo con la presente descripción. Las muestras de la invención están ventajosamente por debajo de la línea 111 de la Figura 11, mientras que todas las muestras de control tienen peor dispersión están por encima de la línea 111. De hecho, las realizaciones preferidas mostradas en la Figura 11, que comprenden negros de humo de la Región II caen por debajo de un valor D(%) del 3%. Las realizaciones más preferidas tienen un valor D(%) que no supera el 0,2% a cualquier valor de PM_{sol}. Los datos mostrados en la Figura 11 ponen de manifiesto claramente que la calidad de la macro-dispersión de los nuevos compuestos elastoméricos descritos en este documento que comprenden negros de humo de la Región II en un amplio intervalo de valores de PM_{sol} es significativamente mejor que la que puede conseguirse usando ingredientes comparables mediante los métodos de mezcla en seco anteriores. Los valores de macro-dispersión para los compuestos elastoméricos de la invención mostrados en la Figura 11 se describen mediante las siguientes ecuaciones:
(5)D(%) < 0,3%
cuando PM_{sol} es menor de 0,35 x 10^{6}; y
(6)log (D) < log (0,3) + 2,8 x [PM_{sol} - (0,35 x 10^{6})] x 10^{-6}
cuando 0,35 x 10^{6} < PM_{sol} < 1,1 x 10^{6}.
Se reconocerá que D(%) de 0,30% es el umbral de calidad de macro-dispersión para todos los negros de humo en la Región II para las mezclas madre de goma natural de acuerdo con la presente invención y 0,35 x 10^{6} es el umbral de PM_{sol}. Es decir, ninguna de las mezclas madre en seco consiguieron una calidad de macro-dispersión del 0,30% o mejor a cualquier PM_{sol} incluso después de mezclar en seco lo suficiente como para degradar el PM_{sol} por debajo de 0,35 x 10^{6}, como se describe mediante la ecuación (5) anterior. Cuando el PM_{sol} de las muestras de control de la mezcla madre seca mostradas en la Figura 11 está entre 0,35 x 10^{6} y 1,1 x 10^{6}, la calidad de dispersión es aún peor. En contraste, la calidad de dispersión de las muestras de la invención que tienen PM_{sol} en este intervalo permanece excelente. Las realizaciones preferidas mostradas en la Figura 11 que tienen PM_{sol} entre 0,35 x 10^{6} y 1,1 x 10^{6} están por debajo del límite de la macro-dispersión preferida del 0,2%. Puede observarse que los compuestos elastoméricos de la invención que comprenden negros de humo de la Región II proporcionan un equilibrio no alcanzado hasta ahora entre la calidad de la macro-dispersión y el PM_{sol}.
Muestras de Negro de Humo de la Región III
Las muestras de la invención que comprende negros de humo que tienen propiedades morfológicas (es decir, estructuras y área superficial) de la Región III en la Figura 8, y las muestras de control correspondientes descritas anteriormente preparadas con dichos negros de humo de la Región III, se comparan en la representación semi-logarítmica de la Figura 12. Específicamente, la Figura 12 muestra los valores de macro-dispersión y valores de PM_{sol} de las muestras de la invención y las muestras de control correspondientes que comprenden los negros de humo N351 y Sterling 6740, variando la carga de negro de humo de 30 phr a 70 phr y variando la carga de aceite diluyente de 0 phr a 20 phr. Se observa una dispersión de negro de humo excelente en la Figura 12 para todas las muestras de la invención que representan las realizaciones preferidas de los compuestos elastoméricos de acuerdo con la presente descripción. Todas las muestras de la invención están ventajosamente por debajo de la línea 121 de la Figura 12, mientras que todas las muestras de control que tienen peor dispersión están por encima de la línea 121. De hecho, las realizaciones preferidas mostradas en la Figura 12, que comprenden negros de humo de la Región III caen o están por debajo de un valor D(%) del 0,1%, incluso a un valor de PM_{sol} que ventajosamente supera 0,3% x 10^{6} e incluso 0,7 x 10^{6}. Los datos mostrados en la Figura 12 ponen de manifiesto claramente que la calidad de la macro-dispersión de los nuevos compuestos elastoméricos descritos en este documento que comprenden negros de humo de la Región III en un amplio intervalo de valores de PM_{sol} es significativamente mejor que la que puede conseguirse usando ingredientes comparables mediante los métodos de mezcla en seco anteriores. Los valores de macro-dispersión para los compuestos elastoméricos de la invención mostrados en la Figura 12 se describen mediante las siguientes ecuaciones:
(7)D(%) < 0,1%
cuando PM_{sol} es menor de 0,35 x 10^{6}; y
(8)log (D) < log (0,1) + 2,0 x [PM_{sol} - (0,30 x 10^{6}) x 10^{-6}]
cuando 0,30 x 10^{6} < PM_{sol} < 1,1 x 10^{6}.
Se reconocerá que D(%) del 0,1% es el umbral de calidad de macro-dispersión para todos los negros de humo en la Región III para las mezclas madre de goma natural de acuerdo con la presente invención y 0,3 x 10^{6} es el umbral del valor de PM_{sol}. Es decir, ninguna de las mezclas madre en seco consiguió una calidad de macro-dispersión del 0,1% a cualquier PM_{sol}, incluso después de mezclar en seco lo suficiente como para degradar el PM_{sol} por debajo de 35 x 10^{6}, como se describe mediante la ecuación (7) anterior. Cuando el PM_{sol} de las muestras de control de la mezcla madre seca mostradas en la Figura 12 está entre 0,30 x 10^{6} y 1,1 x 10^{6}, la calidad de dispersión es aún peor. En contraste, la calidad de dispersión de las muestras de la invención que tienen PM_{sol} en este intervalo permanece excelente. Las realizaciones preferidas mostradas en la Figura 12 que tienen un PM_{sol} entre 0,30 x 10^{6} y 1,1 x 10^{6} caen bastante por debajo del límite preferido de macro-dispersión del 0,2% y, de hecho, están en o por debajo del valor de D(%) del 0,1%. Puede observarse que los compuestos elastoméricos de la presente invención que comprenden negros de humo de la Región III proporcionan un equilibrio no alcanzado hasta ahora entre la calidad de la macro-dispersión y el PM_{sol}.
Comparaciones de Muestras Adicionales
Los valores de macro-dispersión para las muestras de la invención se muestran gráficamente en las representaciones semi-logarítmicas de las Figuras 13 a 21, como una función de sus valores PM_{sol} como en las Figuras 8 a 12 analizadas anteriormente. Más específicamente, en las Figuras 13 a 21 todas las muestras de la invención descritas anteriormente que comprenden un negro de humo particular (limitándose a aquellos de una carga de negro de humo específica cuando así se indica) se muestran juntas en una sola representación semi-logarítmica junto con las muestras de control correspondientes. (Véanse las leyendas anteriores que dan los números de referencia de las muestras de la invención y muestras de control incluidas en cada figura). De esta manera, la Figura 13 muestra la calidad de dispersión y el PM_{sol} de la invención y las muestras de control descritas anteriormente que comprenden negro de humo N330 de 55 phr. Los datos mostrados en la figura 13 ponen claramente de manifiesto que la calidad de la macro-dispersión de los nuevos compuestos elastoméricos de la invención, que comprenden negro de humo N330, en un amplio intervalo de valores de PM_{sol} es significativamente superior que la de las muestras de control. La macro-dispersión para los compuestos elastoméricos de la invención que comprenden negro de humo N330, como se muestra en la figura 13 se describen mediante las siguientes ecuaciones:
(9)D(%) < 1%
cuando PM_{sol} < 0,6 x 10^{6}; y
(10)log (D) < log (1) + 2,5 x [PM_{sol} - (0,6 x 10^{6})] x 10^{-6}
cuando 0,6 x 10^{6} < PM_{sol} < 1,1 x 10^{6}.
Ninguna de las mezclas madre masticadas en seco consiguió una calidad de macro-dispersión del 1,0% a cualquier PM_{sol}, incluso después de mezclar en seco lo suficiente como para degradar el PM_{sol} por debajo de 0,6 x 10^{6} (véase la Ecuación 9 anterior). En las muestras de control que comprendían negro de humo N330 de 55 phr en las que el PM_{sol} se mantuvo entre 0,6 x 10^{6} y 1,1 x 10^{6}, el valor de D(%) es incluso mayor, tal como mayor del 4% de área no dispersada.
La Figura 14 muestra la calidad de dispersión y el PM_{sol} de las muestras de la invención y de control descritas anteriormente que comprenden negro de humo REGAL®250. Las muestras control de la invención seleccionadas mostradas en la figura 14 comprenden aceite, como se ha indicado anteriormente. Los datos mostrados en la figura 14 ponen de manifiesto claramente que la calidad de la macro-dispersión de los nuevos compuestos elastoméricos de la invención que comprenden negro de humo REGAL®250, en un amplio intervalo de valores de PM_{sol} es significativamente superior que la de las muestras de control. Los valores de macro-dispersión para los compuestos elastoméricos de la invención que comprenden negro de humo REGAL®250, como se muestra en la figura 14 se describen mediante las siguientes ecuaciones:
(9)D(%) < 1%
cuando PM_{sol} < 0,6 x 10^{6}; y
(10)log (D) < log (1) + 2,5 x [PM_{sol} - (0,6 x 10^{6})] x 10^{-6}
cuando 0,6 x 10^{6} < PM_{sol} < 1,1 x 10^{6}.
Ninguna de las muestras de control consiguió una calidad de macro-dispersión del 1,0% o mejor a cualquiera de los PM_{sol}, incluso después de mezclar en seco lo suficiente como para degradar el PM_{sol} por debajo de 0,6 x 10^{6}. En contraste, los compuestos elastoméricos de la invención que comprendían negro de humo REGAL®250 con PM_{sol} por encima de 0,6 x 10^{6} tienen una macro-dispersión excelente, tal como D(%) menor del 0,2%. Las propiedades de los compuestos y características de rendimiento para las muestras de la invención y de control mostradas en la Figura 14, que comprenden negro de humo REGAL®250 se indican en la Tabla 27 a continuación. Puede observarse que la muestra nº 4 de la invención tiene una resistencia excepcionalmente buena al crecimiento de grietas como se indica por su valor de velocidad de crecimiento de grietas muy bajo, de solo 0,92 cm/millón de ciclos. De hecho, la muestra de la invención es bastante mejor que las muestras de control correspondientes. Se cree que esto es debido en gran medida al mejor PM_{sol} y macro-dispersión del negro de humo en la muestra de la invención, como se ha analizado anteriormente.
TABLA 27 Propiedades de Compuesto de los Compuestos NR que Contienen Negro de Humo REGAL 250 a una Carga de 55 phr
61
63
La Figura 15 muestra la calidad de dispersión y el PM_{sol} de las muestras de la invención y de control descritas anteriormente que comprenden negro de humo BLACK PEARL®800 a una carga de 55 phr. Los datos mostrados en la Figura 15 ponen de manifiesto claramente que la calidad de la macro-dispersión de los nuevos compuestos elastoméricos de la invención que comprenden negro de humo BLACK PEARL®800 es significativamente mejor que la de las muestras de control. Los valores de macro-dispersión para los compuestos elastoméricos de la invención que comprenden negro de humo BLACK PEARL®800 como se muestra en la Figura 15 se describen mediante las siguientes ecuaciones:
(11)D(%) < 1,5%
cuando PM_{sol} < 0,65 x 10^{6}; y
(12)log (D) < log (1,5) + 2,5 x [PM_{sol} - (0,65 x 10^{6})] x 10^{-6}
cuando 0,65 x 10^{6} < PM_{sol} < 1,1 x 10^{6}.
Ninguna de las muestras de control consiguió una calidad de macro-dispersión del 1,0% o mejor a cualquiera de los PM_{sol}, incluso después de mezclar en seco lo suficiente como para degradar el PM_{sol} por debajo de 0,65 x 10^{6}. En contraste, los compuestos elastoméricos de la invención que comprendían negro de humo BLACK PEARL®800 con PM_{sol} por encima de 0,65 x 10^{6} tienen una macro-dispersión excelente, tal como D(%) menor del 0,2%. Las propiedades de los compuestos y características de rendimiento para las muestras de la invención y de control mostradas en la Figura 15, que comprenden negro de humo BLACK PEARL®800 se indican en la Tabla 28 a continuación. Puede observarse que la muestra nº 8 de la invención tiene una resistencia excepcionalmente buena al crecimiento de grietas, como se indica por su valor de velocidad de crecimiento de grietas muy bajo de solo 0,27 cm/millón de ciclos. De hecho, las muestras de la invención son bastante mejores que las muestras de control correspondientes. Se cree que esto es debido en gran medida al mejor PM_{sol} y macro-dispersión del negro de humo en la muestra de la invención, como se ha analizado anteriormente.
TABLA 28 Propiedades de Compuesto de los Compuestos NR que Contienen Negro de Humo BLACK PEARL 800 a una Carga de 55 phr
65
66
67
68 
\vskip1.000000\baselineskip
La Figura 16 muestra la calidad de dispersión y el PM_{sol} de las muestras de la invención y de control descritas anteriormente que comprenden negro de humo N326 a una carga de 55 phr. Los datos mostrados en la Figura 16 ponen de manifiesto claramente que la calidad de la macro-dispersión de los nuevos compuestos elastoméricos de la invención que comprenden negro de humo N326 es significativamente mejor que la de las muestras de control. Los valores de macro-dispersión para los compuestos elastoméricos de la invención que comprenden negro de humo N326 como se muestra en la Figura 16 se describen mediante las siguientes ecuaciones:
(13)D(%) < 1%
cuando PM_{sol} < 0,7 x 10^{6}; y
(14)log (D) < log (1) + 2,5 x [PM_{sol} - (0,7 x 10^{6})] x 10^{-6}
cuando 0,7 x 10^{6} < PM_{sol} < 1,1 x 10^{6}.
\vskip1.000000\baselineskip
Ninguna de las muestras de control consiguió una calidad de macro-dispersión del 1,0% o mejor a cualquiera de los PM_{sol}, incluso después de mezclar en seco lo suficiente como para degradar el PM_{sol} por debajo de 0,7 x 10^{6}. En contraste, los compuestos elastoméricos de la invención que comprendían negro de humo N326 con PM_{sol} por encima de 0,7 x 10^{6} tienen una macro-dispersión excelente, tal como D(%) no mayor del 0,2%. Las propiedades de los compuestos y características de rendimiento para las muestras de la invención y de control mostradas en la Figura 16, que comprenden negro de humo N326 se indican en la Tabla 29 a continuación. Puede observarse que la muestra nº 9 de la invención tiene una resistencia excepcionalmente buena al crecimiento de grietas como se indica por su valor de velocidad de crecimiento de grietas muy bajo, de solo 0,77 cm/millón de ciclos. De hecho, la muestra de la invención es mucho mejor que las muestras de control correspondientes. Se cree que esto es debido en gran medida al mejor PM_{sol} y macro-dispersión del negro de humo en la muestra de la invención, como se ha analizado anteriormente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 29 Propiedades de Compuesto de Compuestos NR que Contienen Negro de Humo N326 a una Carga de 55 phr
69
70 
\vskip1.000000\baselineskip
71 
\newpage
La Figura 17 muestra la calidad de dispersión y el PM_{sol} de las muestras de la invención y de control descritas anteriormente que comprenden negro de humo REGAL (marca comercial) 660. Las muestras de la invención y de control seleccionadas mostradas en la Figura 17 comprenden aceite, como se ha indicado anteriormente. Los datos mostrados en la Figura 17 ponen de manifiesto claramente que la calidad de la macro-dispersión de los nuevos compuestos elastoméricos de la invención que comprenden negro de humo REGAL 660 en un amplio intervalo de PM_{sol} es significativamente mejor que la de las muestras de control. Los valores de macro-dispersión para los compuestos elastoméricos de la invención que comprenden negro de humo REGAL 660 como se muestra en la Figura 17 se describen mediante las siguientes ecuaciones:
(15)D(%) < 1%
cuando PM_{sol} < 0,6 x 10^{6}; y
(16)log (D) < log (1) + 2,5 x [PM_{sol} - (0,6 x 10^{6})] x 10^{-6}
cuando 0,6 x 10^{6} < PM_{sol} < 1,1 x 10^{6}.
\vskip1.000000\baselineskip
Ninguna de las muestras de control consiguió una calidad de macro-dispersión del 1,0% o mejor a cualquiera de los PM_{sol}, incluso después de mezclar en seco lo suficiente como para degradar el PM_{sol} por debajo de 0,6 x 10^{6}. En contraste los compuestos elastoméricos de la invención que comprendían negro de humo REGAL 660 con PM_{sol} por encima de 0,6 x 10^{6} tienen una macro-dispersión excelente, tal como D(%) menor del 0,2%. Las propiedades del compuesto y características de rendimiento para la muestra nº 10 de la invención y diversas muestras de control mostradas en la Figura 17, que comprenden negro de humo REGAL 660 se indican en la Tabla 30 a continuación. Puede observarse que la muestra nº 10 de la invención tiene una resistencia excepcionalmente buena al crecimiento de grietas como se indica por su valor de velocidad de crecimiento de grietas muy bajo, de solo 0,69 cm/millón de ciclos. De hecho, las muestras de la invención son bastante mejores que las muestras de control correspondientes. Se cree que esto es debido en gran medida al mejor PM_{sol} y macro-dispersión del negro de humo en la muestra de la invención, como se ha analizado anteriormente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 30 Propiedades de Compuesto de Compuestos NR que Contienen Negro de Humo REGAL 660 a una Carga de 55 phr
72
73
74
75 
\vskip1.000000\baselineskip
La Figura 18 muestra la calidad de dispersión y el PM_{sol} de las muestras de la invención y de control descritas anteriormente que comprenden negro de humo N234. Las muestras de la invención y de control seleccionadas mostradas en la Figura 18 comprenden aceite, como se ha indicado anteriormente. Los datos mostrados en la Figura 18 ponen de manifiesto claramente que la calidad de la macro-dispersión de los nuevos compuestos elastoméricos de la invención que comprenden negro de humo N234 en un amplio intervalo de PM_{sol} es significativamente mejor que la de las muestras de control. Los valores de macro-dispersión para los compuestos elastoméricos de la invención que comprenden negro de humo N234 como se muestra en la Figura 18 se describen mediante las siguientes ecuaciones:
(17)D(%) < 0,3%
cuando PM_{sol} < 0,35 x 10^{6}; y
(18)log (D) < log (0,3) + 2,8 x [PM_{sol} - (0,35 x 10^{6})] x 10^{-6}
cuando 0,35 x 10^{6} < PM_{sol} < 1,1 x 10^{6}.
\vskip1.000000\baselineskip
Ninguna de las muestras de control consiguió una calidad de macro-dispersión del 0,3% o mejor a cualquiera de los PM_{sol}, incluso después de mezclar en seco lo suficiente como para degradar el PM_{sol} por debajo de 0,35 x 10^{6}. En contraste, los compuestos elastoméricos de la invención que comprendían negro de humo N234 con PM_{sol} mayor de 0,35 x 10^{6} tienen una macro-dispersión excelente, tal como D(%) no mayor del 0,3% e incluso del 0,2%. Las propiedades del compuesto y características de rendimiento para la muestra nº 14 de la invención y diversas muestras de control mostradas en la Figura 18, que comprenden negro de humo N234 se indican en la Tabla 31 a continuación. Puede observarse que la muestra nº 14 de la invención tiene buena resistencia al crecimiento de grietas como se indica por su valor de velocidad de crecimiento de grietas, de solo 2,08 cm/millón de ciclos.
TABLA 31 Propiedades de Compuesto de Compuestos NR que Contienen Negro de Humo NZ34 a una Carga de 55 phr
76
77
78
79 
\vskip1.000000\baselineskip
La Figura 19 muestra la calidad de dispersión y el PM_{sol} de las muestras de la invención y de control descritas anteriormente que comprenden negro de humo N110 a una carga de 55 phr. Los datos mostrados en la Figura 19 ponen de manifiesto claramente que la calidad de la macro-dispersión de los nuevos compuestos elastoméricos de la invención que comprenden negro de humo N110 en un amplio intervalo de PM_{sol} es significativamente mejor que la de las muestras de control. Los valores de macro-dispersión para los compuestos elastoméricos de la invención que comprenden negro de humo N110 como se muestra en la Figura 19 se describen mediante las siguientes ecuaciones:
(19)D(%) < 0,5%
cuando PM_{sol} < 0,35 x 10^{6}; y
(20)log (D) < log (0,5) + 2,5 x [PM_{sol} - (0,35 x 10^{6})] x 10^{-6}
cuando 0,35 x 10^{6} < PM_{sol} < 1,1 x 10^{6}.
Ninguna de las muestras de control consiguió una calidad de macro-dispersión del 0,5% a cualquiera de los PM_{sol}, incluso después de mezclar en seco lo suficiente como para degradar el PM_{sol} por debajo de 0,35 x 10^{6}. En contraste, los compuestos elastoméricos de la invención que comprendían negro de humo N110 con PM_{sol} por encima de 0,35 x 10^{6} tienen una macro-dispersión excelente, tal como D(%) menor del 0,2%.
La Figura 20 muestra la calidad de dispersión y el PM_{sol} de la muestra 22 de la invención y las muestras de control descritas anteriormente que comprenden negro de humo N351 a una carga de 33 phr. Los datos mostrados en la Figura 20 ponen de manifiesto claramente que la calidad de la macro-dispersión de los nuevos compuestos elastoméricos de la invención que comprenden negro de humo N351 en un amplio intervalo de PM_{sol} es significativamente mejor que la de las muestras de control. Los valores de macro-dispersión para los compuestos elastoméricos de la invención que comprenden negro de humo N351 como se muestra en la Figura 20 se describen mediante las siguientes ecuaciones:
(21)D(%) < 0,3%
cuando PM_{sol} < 0,55 x 10^{6}; y
(22)log (D) < log (0,3) + 2,0 x [PM_{sol} - (0,55 x 10^{6})] x 10^{-6}
cuando 0,55 x 10^{6} < PM_{sol} < 1,1 x 10^{6}.
Ninguna de las muestras de control consiguió una calidad de macro-dispersión del 0,1% a cualquiera de los PM_{sol}, incluso después de mezclar en seco lo suficiente como para degradar el PM_{sol} por debajo de 0,35 x 10^{6}. En contraste, los compuestos elastoméricos de la invención que comprendían negro de humo N351 con PM_{sol} por encima de 0,35 x 10^{6} tienen una macro-dispersión excelente, tal como D(%) menor del 0,2%.
La Figura 21 muestra la calidad de dispersión y el PM_{sol} de la muestra 23 de la invención y las muestras de control descritas anteriormente que comprenden negro de humo STERLING® 6740 a una carga de 55 phr. Los datos mostrados en la Figura 21 ponen de manifiesto claramente que la calidad de la macro-dispersión de los nuevos compuestos elastoméricos de la invención que comprenden negro de humo STERLING® 6740 en un amplio intervalo de PM_{sol} es significativamente mejor que la de las muestras de control. Los valores de macro-dispersión para los compuestos elastoméricos de la invención que comprenden negro de humo STERLING® 6740 como se muestra en la Figura 21 se describen mediante las siguientes ecuaciones:
(23)D(%) < 0,1%
cuando PM_{sol} < 0,3 x 10^{6}; y
(24)log (D) < log (0,1) + 2,0 x [PM_{sol} - (0,3 x 10^{6})] x 10^{-6}
cuando 0,3 x 10^{6} < PM_{sol} < 1,1 x 10^{6}.
Ninguna de las muestras de control consiguió una calidad de macro-dispersión del 0,1% o incluso del 0,2% a cualquiera de los PM_{sol}, incluso después de mezclar en seco lo suficiente como para degradar el PM_{sol} por debajo de 0,3 x 10^{6}. En contraste, los compuestos elastoméricos de la invención que comprendían negro de humo STERLING® 6740 con PM_{sol} por encima de 0,3 x 10^{6} tienen una macro-dispersión excelente, tal como D(%) menor del 0,2% e incluso menor del 0,1%. Las propiedades del compuesto y características de rendimiento para la muestra nº 23 de la invención y las muestras de control mostradas en la Figura 21, que comprenden negro de humo STERLING® 6740 se indican en la Tabla 32 a continuación. Puede observarse que la muestra nº 23 de la invención tiene buena resistencia al crecimiento de grietas como se indica por su valor de velocidad de crecimiento de grietas de solo 0,91 cm/millón de ciclos. De hecho, la muestra de la invención es bastante mejor que las muestras de control correspondientes. Se cree que esto es debido en gran medida al mejor PM_{sol} y macro-dispersión del negro de humo en la muestra de la invención, como se ha analizado anteriormente.
TABLA 32 Propiedades de Compuesto de Compuestos NR que Contienen Negro de Humo STERLING 6740 a una Carga de 55 phr
80
81
82
83 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos Adicionales: Muestras Curadas
Numerosas de las muestras de mezcla madre descritas anteriormente, incluyendo tanto las muestras de la invención seleccionadas como las muestras de control correspondientes, se curaron y ensayaron. Específicamente, las muestras se mezclaron de acuerdo con la Etapa II en la Tabla 8, anterior, usando la formulación de la Tabla 9, para producir un compuesto final. El compuesto final se curó después en cada caso en un molde usando técnicas convencionales a aproximadamente 150ºC hasta conseguir el curado sustancialmente completo. Las características de rendimiento de las muestras curadas se determinaron midiendo sus respectivas velocidades de crecimiento de grieta de acuerdo con las técnicas de medida indicadas anteriormente, es decir, usando una máquina de flexión rotatoria por la norma ASTM D3629-94. La máquina de flexión de tipo rotatorio usada para medir el crecimiento de grietas está disponible en el mercado y se conoce bien. Se analiza, por ejemplo, en Proceedings of the International Rubber Conference, 1995 (Kobe, Japón), Artículo Nº 27A-6 (p. 472-475). Los compuestos se ensayaron a 100ºC y a un ángulo de flexión de 45º. Los especialistas en la técnica aceptan generalmente que la velocidad de crecimiento de grietas en dichos compuestos se ve afectada por el peso molecular de la goma natural y la calidad de dispersión del negro de humo, es decir, por el PM_{sol} y los valores de D(%) de los compuestos. Un mayor PM_{sol} y menor D(%) se correlacionan bien con una reducida velocidad de crecimiento de grietas. La velocidad de crecimiento de grietas y otra información para las muestras de la invención nº 9, 10 y 16 se indican en la Tabla 33 a continuación. Los resultados de ensayo correspondientes para las muestras de control correspondientes se muestran en la Tabla 34 a continuación, agrupados por la elección del negro de humo. También se midió Tan \delta_{max} @ a 60ºC para las muestras de la invención nº 24-32 y para las muestras de control correspondientes. Los valores de Tan \delta_{max} @ a 60ºC para las muestras de la invención se indican en la Tabla 35 a continuación. Los resultados de ensayo correspondientes para las muestras de control se indican en la Tabla 36 a continuación.
Las muestras de control nº 444-450 mostradas en la Tabla 36 se prepararon de acuerdo con los procedimientos descritos anteriormente para la muestra de control con código M2D1 usando goma natural RSS1. Todas usaron negro de humo N234 al nivel de carga (phr) mostrado en la Tabla 36, junto con 5 phr de aceite diluyente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 33 Velocidad de Crecimiento de Grietas de Muestras de la Invención
84
TABLA 34 Velocidad de Crecimiento de Grietas de Muestras de Control
85
TABLA 35 Tan \delta a 60ºC para Muestras de la Invención
87 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 36 Tan \delta a 60ºC para Muestras de Control
88
Comparando las Tablas 33 y 34 puede observarse que se consigue una velocidad de crecimiento de grietas ventajosamente menor mediante las muestras de la invención comparadas con las muestras de control. La baja velocidad de crecimiento de grietas se correlaciona con una buena durabilidad y características relacionadas para numerosas aplicaciones, incluyendo aplicaciones de neumáticos y similares. Además, comparando las Tablas 35 y 36 puede observarse que se consiguen mejores valores de Tan \delta_{max} con las muestras de la invención, es decir, valores que son más bajos que los valores de las muestras de control. Por consiguiente, con las muestras de la invención se consigue un rendimiento mejorado para numerosos aplicaciones de producto, incluyendo por ejemplo, las aplicaciones de neumáticos y similares que requieren una baja histéresis para una baja resistencia a rodadura correspondiente.
Las características de rendimiento ventajosas de los compuestos elastoméricos de la invención se ejemplifican por la velocidad de crecimiento de grieta de la muestra nº 16 de la invención que comprende negro de humo N234 y los resultados de ensayo correspondientes para las muestras de control nº 273 a 288 mostradas gráficamente en la Figura 22. Específicamente, la Figura 22 demuestra claramente una correlación entre el PM_{sol} y la velocidad de crecimiento de grieta para las muestras de control así como el impacto ventajoso de una excelente macro-dispersión en los compuestos elastoméricos de la presente invención. Debe entenderse que los valores de PM_{sol} mostrados en las Figuras 22-24 y en las Tablas 33-36 son para materiales de mezcla madre antes del curado. Se entiende que el peso molecular del material curado se correlaciona bien con el valor de PM_{sol} de la mezcla madre no curada. Se observa que la velocidad de crecimiento de grietas de las muestras de control en un intervalo de PM_{sol} de aproximadamente 0,25 x 10^{6} a 0,6 x 10^{6} se ajusta bien a lo largo de una correlación en línea recta para PM_{sol}. En contraste, la muestra de la invención nº 16 con un PM_{sol} de 0,5 x 10^{6} tiene una velocidad de crecimiento de grietas significativamente mejor (es decir, menor) que cualquiera de las muestras de control correspondientes debido a la mejor macro-dispersión D(%) de la muestra de la invención. Esto se establece adicionalmente por el similar que se muestra en la Figura 23, en el que la velocidad de crecimiento de la muestra de la invención nº 9 que comprende negro de humo N326 se observa que es significativamente menor que la de cualquiera de las muestras de control correspondientes nº 145 a 160, y está muy por debajo de la línea de correlación. Igualmente, en la Figura 24 se observa que la excelente macro-dispersión de la muestra de la invención nº 10 de nuevo da como resultado un valor de crecimiento de grieta que está muy por debajo de la línea de correlación entre la velocidad de crecimiento de grieta y el PM_{sol} establecido para las muestras de control correspondientes nº 177 a 192. En la Figura 25, se muestra gráficamente que la tan \delta máxima a 60ºC es mejor, es decir, mas baja para las muestras de la invención nº 24 a 28 y las muestras de la invención nº 29 a 32 que para las muestras de control correspondientes nº 444 a 450.
Los mejores resultados de crecimiento de grietas analizados anteriormente para los compuestos elastoméricos de la presente invención no solo demuestran propiedades de fatiga ventajosas sino que también indican propiedades de fractura ventajosas tales como excelente resistencia al desgarro y a corte y astillado. Los mejores resultados de histéresis analizados anteriormente para los compuestos elastoméricos de esta invención no solo demuestran ventajosamente una baja resistencia a la rodadura (y, correspondientemente, un mayor ahorro de combustible) para aplicaciones de neumáticos de vehículos a motor sino que también indica una mejora ventajosa en relación a las propiedades de rendimiento, tales como reducción del calor acumulado. Una o más de estas propiedades mejores, resistencia a fatiga y fractura, baja histéresis, baja acumulación de calor, etc., hacen a los compuestos elastoméricos de la presente invención muy adecuados para usar en aplicaciones comerciales tales como aplicaciones de neumáticos y en productos de goma industrial. Con respecto a las aplicaciones de neumáticos, diversas realizaciones preferidas de la invención son muy adecuadas para usar como: banda de rodadura de neumático, especialmente banda de rodadura para neumáticos de camión radiales y de regulación, neumáticos para fuera de carretera (campo a través) ("OTR"), neumáticos para aviones y similares; sub-banda de rodadura; talón; flancos; goma amortiguadora para neumáticos recauchutados; y aplicaciones de neumáticos similares. Las mejores características de rendimiento conseguidas por las diversas realizaciones preferidas pueden proporcionar una durabilidad del neumático, vida del neumático y vida de la cubierta mejoradas, mayor ahorro de combustible para el vehículo a motor y otras ventajas. En lo que respecta a productos de goma industriales, diversas realizaciones preferidas de la invención son particularmente adecuadas para usar como: montajes de motor, hidro-montajes, cojinetes de puente y aislantes sísmicos, oruga o banda de rodadura de tanques, cinturones mineros y aplicaciones para productos similares. Las mejores características de rendimiento conseguidas por las diversas realizaciones preferidas pueden proporcionar una vida de fatiga mejorada, durabilidad y otras ventajas para dichas aplicaciones de producto.
Las Figuras 26-29 son representaciones gráficas de la morfología, estructura (DBPA) y área superficial (CTAB) del negro de humo, que corresponden generalmente a la Figura 8. La región morfológica de negro de humo 261 en la Figura 26 incluye negros de humo actualmente en uso en el mercado para aplicaciones de banda de rodadura de neumático OTR. La flecha 262 indica la dirección en la que la región 261 puede extenderse ventajosamente de acuerdo con la presente invención. Las características de rendimiento tales como resistencia al corte y astillado, resistencia al crecimiento de grietas y resistencia al desgarro se entienden que mejoran generalmente en la dirección de la flecha de tendencia 262 sometida, sin embargo, en el pasado, a degradación por desplazamiento de estas y otras características debido a la reducción del peso molecular de la goma natural y/o una peor macro-dispersión que resulta del uso de dichos negros de humo de menor estructura y mayor área superficial. Los compuestos elastoméricos de la presente invención pueden emplear dichos negros de humo de menor estructura y mayor área superficial indicados por la flecha de tendencia 262 para conseguir materiales de tendencia OTR significativamente mejorados, en vista de su excelente macro-dispersión y Pm_{sol}.
De forma similar, la morfología del negro de humo de la región 271 en la Figura 27 incluye negros de humo actualmente de uso en el mercado para aplicaciones de banda de rodadura de neumáticos para camiones y autobuses (T/B). La flecha 272 indica la dirección en la que la región 271 puede extenderse ventajosamente de acuerdo con la presente invención. Las características de rendimiento, tales como resistencia al desgaste, se entiende que mejora generalmente en la dirección de la flecha de tendencia 272 sometida, sin embargo, en el pasado, a degradación por desplazamiento de estas y otras características debido a la reducción del peso molecular de la goma natural y/o una peor macro-dispersión que resulta del uso de dichos negros de humo de mayor área superficial. Los compuestos elastoméricos de la presente invención pueden emplear dichos negros de humo de mayor área superficial indicados por la flecha de tendencia 272 para conseguir materiales de banda de rodadura T/B mejorados, en vista de su excelente macro-dispersión y PM_{sol}.
De forma similar, las regiones morfológicas 281 y 283 del negro de humo en la Figura 28 muestran negros de humo actualmente en uso en el mercado para la base de la banda de rodadura y banda de rodadura de neumático de coches de pasajeros (PC), respectivamente. Las flechas de tendencia 282 y 284 indican la dirección en la que la región 281 y 283, respectivamente, pueden extenderse ventajosamente de acuerdo con la presente invención. Las características de rendimiento, tales como acumulación de calor (HBU) y resistencia a rodadura se entiende que mejoran para la base de la banda de rodadura en la dirección de la flecha de tendencia 282 sometida, sin embargo, en el pasado, a degradación por desplazamiento de estas y otras características debido a la reducción del peso molecular de la goma y/o una peor macro-dispersión que resulta del uso de dichos negros de humo de mayor área superficial y menor estructura. Igualmente, las características de rendimiento tales como resistencia a rodadura se entiende que mejoran para la banda de rodadura PC en la dirección de la flecha 284 sometida, sin embargo, en el pasado, a degradación por desplazamiento de estas y otras características debido a la reducción del peso molecular de la goma y/o una peor macro-dispersión que resulta del uso de dichos negros de humo de mayor área superficial y menor estructura. Los compuestos elastoméricos de la presente invención pueden emplear negros de humo de mayor área superficial y menor estructura indicados por las flechas de tendencia 282 y 284 para conseguir una base de banda de rodadura y banda de rodadura PC mejoradas, respectivamente, en vista de la excelente macro-dispersión y la conservación opcional del alto peso molecular en dichos compuestos elastoméricos.
De forma similar, las regiones morfológicas 291, 293 y 294 del negro de humo en la Figura 29 muestran negros de humo actualmente en uso en el mercado para aplicaciones de flancos, vértices y correa de acero de neumáticos, respectivamente. Las flechas de tendencia 292 y 295 indican la dirección en la que la región 291 y 294, respectivamente, pueden extenderse ventajosamente de acuerdo con la presente invención. Las características de rendimiento, tales como acumulación de calor (HBU) y vida de fatiga se entiende que mejoran para el flanco en la dirección de la flecha de tendencia 292 sometida, sin embargo, en el pasado, a degradación por desplazamiento de estas y otras características debido a la reducción del peso molecular de la goma y/o una peor macro-dispersión que resulta del uso de dichos negros de humo de mayor área estructural. Igualmente, las características de rendimiento tales como acumulación de calor, procesado y adhesión alámbrica se entiende que mejoran para materiales elastoméricos de correa de acero en la dirección de la flecha 295 sometida, sin embargo, en el pasado, a degradación por desplazamiento de estas y otras características debido a la reducción del peso molecular de la goma y/o una peor macro-dispersión que resulta del uso de dichos negros de humo de mayor área superficial y menor estructura. Los compuestos elastoméricos de la presente invención pueden emplear negros de humo de mayor área superficial y/o menor estructura indicado por las flechas 292 y 295 para conseguir materiales de goma mejorados para flanco y correa de acero, respectivamente, en vista de la excelente macro-dispersión y la conservación opcional del alto peso molecular en dichos compuestos
elastoméricos.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos Adicionales: Realización Preferida y Muestras de Control que Comprenden Otras Cargas
Se prepararon muestras adicionales de los compuestos elastoméricos de acuerdo con ciertas realizaciones preferidas de la presente invención, y muestras de control correspondientes. Un primer grupo de éstas empleó una carga de agregado multifásico del tipo mencionado anteriormente como un negro de humo tratado con silicio.
Específicamente, las muestras de la invención nº 33-34 emplearon negro de humo tratado con silicio ECOBLACK® disponible en el mercado en Cabot Corporation (Billerica, Masachusets). Dicha carga ECOBLACK® tenía propiedades morfológicas, es decir, estructura y área superficial, similares a la del negro de humo N234. La muestra nº 33 empleaba una carga ECOBLACK® de 45 phr y sin aceite diluyente. La muestra nº 34 empleaba una carga ECOBLACK® de 68 phr y sin aceite diluyente. La carga típica y el uso de aceite diluyente para diversas aplicaciones de producto se muestran en la Tabla 37, para compuestos elastoméricos de la invención que comprenden goma natural y una mezcla de negro de humo y carga de sílice. Debe entenderse que el uso de carga de sílice en las composiciones mostradas en la Tabla 37 típicamente sustituirá una cantidad similar de carga de negro de humo.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 37 Formulaciones NR Típicas para Aplicaciones de Neumáticos
89 
\vskip1.000000\baselineskip
Un segundo grupo de muestras empleaban una mezcla o combinación de sílice y negro de humo. En realizaciones de la presente invención que empleaban una mezcla de negro de humo y cargas de sílice, generalmente se prefiere usar una proporción en peso de al menos aproximadamente 60:40. Es decir, el negro de humo preferiblemente comprende al menos aproximadamente el 60 por ciento en peso de la carga para conseguir una buena coagulación del elastómero y para reducir o eliminar la reaglomeración de la sílice en la mezcla madre. En particular, en los ejemplos nº 35-38 como se muestra en la Tabla 40, el negro de humo se usa junto con la carga de SiO_{2} particulada HiSil® 233 disponible de PPG Industries (Pittsburgh, Pensilvania, EE.UU.), que tienen un área superficial BET de 150 m^{2}/g, un área superficial DBPA de 0,483 cm/100 g (190 mils/100 g), un pH de 7 y un tamaño de partícula primaria de 19 nanómetros.
Todas las muestras de la invención, es decir, las muestras de la invención adicionales nº 33-38 se prepararon de acuerdo con los procedimientos y aparatos usados para las muestras de la invención nº 1-32, como se ha descrito anteriormente. Los procesos y aparatos detallados para cada una de las muestras de la invención nº 33-38 se dan en la Tabla 38 a continuación. El látex de campo o concentrado empleado en las muestras nº 33-38, según sea el caso, es igual al descrito anteriormente con referencia a la Tabla 24. Se entenderá que los datos en la Tabla 38 son paralelos a los proporcionados en la Tabla 25, anterior, para las muestras de la invención nº 1-32. La carga de negro de humo "CRX2000" indicada en la Tabla 38 es el negro de humo tratado con silicio ECOBLACK® descrito anteriormente.
90
91
92
Las muestras de control 451-498 se prepararon de acuerdo con los procedimientos y aparato descritos anteriormente para las muestras de control nº 1-450. El código de procesado (véase Tabla 13 anterior), carga introducida, goma, PM_{sol} y macro-dispersión para las mezclas madre 451-466 se indican en la Tabla 39 a continuación. El código de procesado, carga introducida, goma, PM_{sol} y los valores de macro-dispersión de las muestras de la invención nº 33-38 (junto con la carga y cargas de aceite para referencia conveniente) se muestran en la Tabla 40. Se observará a partir de la Tabla 39 que las muestras de control 451-466 corresponden en composición a las muestras de la invención nº 33 y 34. De forma similar, las muestras de control nº 467-498 corresponden a las muestras de la invención nº 35-38.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 39
93 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 40 Peso Molecular Sol y Área No Dispersada de Muestras de la Invención
94
TABLA 41
95 
\vskip1.000000\baselineskip
La excelente dispersión del negro de humo en las mezclas madre de las muestras de la invención nº 33-38 se demuestra por comparación de la calidad de la macro-dispersión y los valores de PM_{sol} mostrados en las Tablas 39-41. Las muestras de la invención nº 33-34 preparadas con negro de humo tratado con silicio ECOBLACK® y las muestras de control correspondientes se comparan en un gráfico semi-logarítmico de la Figura 30. En la Figura 30 se observa una excelente dispersión de negro de humo para las muestras de la invención, que representan realizaciones preferidas de los compuestos elastoméricos de acuerdo con la presente descripción. Las muestras de la invención ventajosamente están por debajo de la línea 301 en la Figura 30, mientras que todas las muestras de control tienen peor dispersión, estando por encima de la línea 301. De hecho, las realizaciones preferidas mostradas en la Figura 30 caen por debajo de un valor de D(%) del 0,2%, incluso a un valor de PM_{sol} ventajosamente superior al 0,4 x 10^{6}. Los datos mostrados en la Figura 30 ponen de manifiesto claramente que la calidad de la macro dispersión de los nuevos compuestos elastoméricos, analizados en este documento, que comprenden negro de humo tratado con silicio son significativamente mejores que los que pueden conseguirse usando ingredientes comparables en los métodos de mezcla en seco anteriores. Los valores de macro-dispersión para los compuestos elastoméricos de la invención mostrados en la Figura 30 se describen mediante las siguientes ecuaciones:
(25)D(%) < 1,0%
cuando PM_{sol} < 0,4 x 10^{6}; y
(26)log (D) < log (1,0) + 2,0 x [PM_{sol} - (0,4 x 10^{6})] x 10^{-6}
cuando 0,4 x 10^{6} < PM_{sol} < 1,1 x 10^{6}.
\vskip1.000000\baselineskip
Se reconocerá que D(%) es el porcentaje de área no dispersada medido para defectos mayores de 10 micrómetros y 1% es el umbral de calidad de macro-dispersión para las mezclas madre de acuerdo con estas realizaciones preferidas de la presente invención. Es decir, ninguna de las mezclas madre masticadas en seco consiguió una calidad de macro-dispersión del 1,0% o mejor a cualquier PM_{sol} incluso después de mezclar en seco suficientemente para degradar el PM_{sol} por debajo de 0,4 x 10^{6}. Las realizaciones preferidas mostradas en la Figura 30 caen muy por debajo del umbral. Puede observarse que los compuestos elastoméricos de la invención que comprenden negro de humo tratado con silicio proporcionan un equilibrio inalcanzable hasta ahora entre la calidad de macro-dispersión y el PM_{sol}.
Las muestras de la invención números 35-38 que comprenden negro de humo mezclado con carga de sílice y las muestras de control correspondientes se comparan en el gráfico semi-logarítmico de la Figura 31. Específicamente, la Figura 31 muestra los valores de macro-dispersión y valores de PM_{sol} de las muestras de la invención nº 35-38 y las muestras de control correspondientes nº 467-498. En la Figura 31 se observa la excelente dispersión del negro de humo para las muestras de la invención, representando una realización preferida de los compuestos elastoméricos de acuerdo con la presente descripción. Las muestras de la invención ventajosamente están por debajo de la línea 311 en la Figura 31, mientras que todas las muestras de control tienen peor dispersión, estando por encima de la línea 311. De hecho, todas las realizaciones preferidas mostradas en la Figura 31 caen por debajo de un valor de D(%) de 4%. Los datos mostrados en la Figura 31 ponen de manifiesto claramente que la calidad de la macro-dispersión de los nuevos compuestos elastoméricos descritos en este documento, que comprenden mezclas de negro de humo/sílice en un intervalo de valores de PMsol es significativamente mejor que la que se consigue usando ingredientes comparables en métodos anteriores de mezcla de masticación en seco. Los valores de macro-dispersión para los compuestos elastoméricos de la invención mostrados en la Figura 31 se describen mediante las siguientes ecuaciones:
(27)D(%) < 0,8%
cuando PM_{sol} < 0,5 x 10^{6}; y
(28)log (D) < log (0,8) + 2,2 x [PM_{sol} - (0,5 x 10^{6})] x 10^{-6}
cuando 0,5 x 10^{6} < PM_{sol} < 1,1 x 10^{6}.
\vskip1.000000\baselineskip
Se reconocerá que D(%) es el porcentaje de área no dispersada medido para defectos mayores de 10 micrómetros y 0,8% es el umbral de calidad de macro-dispersión para las mezclas madre de acuerdo con estas realizaciones preferidas de la presente invención. Es decir, ninguna de las mezclas madre masticadas en seco consiguió una calidad de macro-dispersión del 0,8% o mejor a cualquier PM_{sol} incluso después de mezclar en seco suficientemente para degradar el PM_{sol} por debajo de 0,4 x 10^{6}. Las realizaciones preferidas mostradas en la Figura 31 caen muy por debajo del valor umbral de macro-dispersión del 0,8% e incluso menor del 0,4%. Puede observarse que los compuestos elastoméricos de la invención que comprenden una mezcla de negro de humo/carga de sílice proporcionan un equilibrio inalcanzable hasta ahora entre la calidad de macro-dispersión y el PM_{sol}.
En vista de la descripción anterior, será evidente para los especialistas en la técnica que pueden realizarse diversas adiciones, modificaciones, etc. sin alejarse del verdadero alcance y espíritu de la invención. Todas estas adiciones y modificaciones pretenden quedar cubiertas por las siguientes reivindicaciones.

Claims (22)

1. Un método para producir un compuesto elastomérico, a partir de látex elastomérico, carga particulada y opcionalmente otros ingredientes, caracterizado por:
suministrar un flujo continuo de un primer fluido que comprende látex elastomérico a una zona de mezcla de un reactor de coagulación que define la zona de coagulación alargada que se extiende desde la zona de mezcla hasta un extremo de descarga;
suministrar un flujo continuo de un segundo fluido que comprende carga particulada a presión a la zona de mezcla del reactor de coagulación para formar una mezcla con el látex elastomérico, pasando la mezcla como un flujo continuo al extremo de descarga y siendo eficaz la carga particulada para coagular el látex elastomérico, en el que la mezcla del primer fluido y el segundo fluido dentro de la zona de mezcla es suficientemente energética para completar sustancialmente la coagulación del látex elastomérico con la carga particulada antes del extremo de descarga; y
descargar un flujo sustancialmente continuo de compuesto elastomérico desde el extremo de descarga del reactor de coagulación.
2. El método para producir un compuesto elastomérico de acuerdo con la reivindicación 1 caracterizado adicionalmente porque el látex elastomérico es látex de goma natural y el fluido de carga particulada es una dispersión acuosa de negro de humo, negro de humo tratado con silicio, sílice pirógena, sílice precipitada o una mezcla de cualquiera de ellos.
3. El método para producir un compuesto elastomérico de acuerdo con la reivindicación 1 o 2 caracterizado adicionalmente porque el segundo fluido se suministra a la zona de mezcla a través de una boquilla a una velocidad de 30,5 a 244 m/s (100 a 800 pies por segundo) y el primer fluido se suministra continuamente a la zona de mezcla a una velocidad menor de 3,66 m/s (12 pies por segundo).
4. El método para producir un compuesto elastomérico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-3 caracterizado adicionalmente por el suministro de un fluido auxiliar a la zona de mezcla, siendo el fluido auxiliar sustancialmente no reactivo con la mezcla.
5. El método para producir un compuesto elastomérico de acuerdo con la reivindicación 1 caracterizado adicionalmente porque:
la carga particulada se selecciona entre negro de humo, negro de humo tratado con silicio, sílice pirógena y mezclas de los mismos y el elastómero comprende goma natural;
el fluido de carga particulada se prepara mediante dispersión de alta energía de la carga particulada en líquido acuoso en un homogenizador;
un flujo continuo, semi-confinado, de látex de goma natural mezclado con carga particulada se establece en un reactor de coagulación formando una zona de coagulación generalmente tubular que se extiende con un área de sección transversal que aumenta progresivamente desde un extremo de entrada a un extremo de descarga, simultáneamente
(i)
suministrando una corriente líquida de látex de goma natural a al menos 3,05 m/s (10 pies por segundo) continuamente a una zona de mezcla definida por un cabezal de mezcla en comunicación fluida sellada con el extremo de entrada del reactor de coagulación, extendiéndose la zona de mezcla coaxialmente con la zona de coagulación, y
(ii)
incorporando látex de goma natural continuamente en el fluido de carga particulada proyectando el fluido de carga particulada a la zona de mezcla en la dirección del extremo de entrada de la zona de coagulación, a través de un tubo de suministro sustancialmente coaxial con la zona de coagulación, saliendo el fluido de carga particulada del tubo de suministro a una velocidad de 61,0 a 152 m/s (200 a 500 pies por segundo);
glóbulos de mezcla madre en los que la coagulación del látex de goma natural mediante la carga particulada se ha completado sustancialmente se descargan continuamente desde el extremo de descarga del reactor de coagulación, y
los glóbulos de mezcla madre descargados desde el reactor de coagulación se secan continuamente y se granulan en al menos una secadora.
6. Aparato para producir compuesto elastomérico de carga particulada dispersada en elastómero que comprende:
un reactor de coagulación que define una zona de mezcla y una zona de coagulación alargada que se extiende desde la zona de mezcla a un extremo de descarga en el que la zona de coagulación tiene un área de sección transversal en aumento progresivo entre la zona de mezcla y la zona de descarga
medios de suministro de látex para suministrar fluido de látex elastomérico continuamente a la zona de mezcla; y
medios de suministro de carga para suministrar fluido de carga particulada como un chorro continuo dentro de la zona de mezcla para formar una mezcla con el fluido de látex elastomérico que se desplaza desde la zona de mezcla al extremo de descarga de la zona de coagulación.
7. Un compuesto elastomérico que comprende carga particulada dispersada en elastómero, caracterizado porque la macro-dispersión D(%) de la carga particulada en el compuesto elastomérico es menor del 1,0% del área no dispersada.
8. El compuesto elastomérico de la reivindicación 7 caracterizado porque la carga particulada es negro de humo, negro de humo recubierto con silicio, negro de humo tratado con silicio, sílice pirógena, sílice precipitada o una mezcla de cualquiera de los mismos y el elastómero es goma natural, un derivado clorado de goma natural o un homopolímero, copolímero o terpolímero de butadieno, estireno, isopreno, isobutileno, 3,3-dialquil-1,3-butadieno donde el grupo alquilo es alquilo C1 a C3, acrilonitrilo, etileno o propileno.
9. El compuesto elastomérico de cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9 caracterizado adicionalmente por que la carga particulada está presente en una cantidad de al menos 30 phr.
10. El compuesto elastomérico de la reivindicación 7 caracterizado adicionalmente porque el elastómero es goma natural, la carga particulada es de 30 a 75 phr de negro de humo que tiene una proporción de estructura y área superficial DBPA:CTAB menor de 1,2, y el compuesto elastomérico tiene una macro-dispersión D(%) no mayor del 0,3%.
11. El compuesto elastomérico de la reivindicación 10 que adicionalmente el negro de humo tiene un área superficial CTAB mayor de 45.
12. El compuesto elastomérico de las reivindicaciones 10 u 11 caracterizado adicionalmente porque el compuesto elastomérico no está vulcanizado y el PM_{sol} (peso medio) del compuesto elastomérico es al menos 0,45 x 10^{6}.
13. El compuesto elastomérico de la reivindicación 7 caracterizado adicionalmente porque el elastómero comprende goma natural y la carga particulada comprende de 30 a 75 phr de negro de humo que tiene un área superficial de CTAB de 45 a menos de 250, y porque el compuesto elastomérico comprende adicionalmente de 0 a 20 phr de aceite diluyente, teniendo el compuesto elastomérico una macro-dispersión D(%) de negro de humo en la goma natural como sigue:
(i)
D(%) \leq 0,2%
cuando PM_{sol} \leq 0,45 x 10^{6}; y
(ii)
log (D) \leq log (0,2) + 2,0 x [PM_{sol} - (0,45 x 10^{6})] x 10^{-6}
cuando 0,45 x 10^{6} < PM_{sol} < 1,1 x 10^{6}.
14. El compuesto elastomérico de la reivindicación 7 caracterizado adicionalmente porque el elastómero comprende goma natural y la carga particulada comprende de 30 a 75 phr de negro de humo que tiene un área superficial de CTAB de 45 a 250, y una estructura de DBPA (cc/100 g) menor de 110 cuando CTAB es mayor que 65 y menor que 250, DBPA menor de 80 + 1,6 (CTAB-45) cuando CTAB es de 45 a menos de 65, y porque el compuesto elastomérico comprende adicionalmente de 0 a 20 phr de aceite diluyente, teniendo el compuesto elastomérico una macro-dispersión D(%) de negro de humo en la goma natural como sigue:
(i)
D(%) < 1,0%
cuando PM_{sol} es menor de 0,7 x 10^{6}; y
(ii)
log (D) < log (1,0) + 2,5 x [PM_{sol} - (0,7 x 10^{6})] x 10^{-6}
cuando 0,7 x 10^{6} < PM_{sol} < 1,1 x 10^{6}.
15. El compuesto elastomérico de la reivindicación 7 caracterizado adicionalmente porque el elastómero comprende goma natural y la carga particulada comprende de 30 a 70 phr de negro de humo que tiene una estructura de DBPA menor de 110 a menos de 80 + 1,6 (CTAB-45), y un área superficial de CTAB mayor de 65 y menor de 250, y porque el compuesto elastomérico comprende adicionalmente de 0 a 20 phr de aceite diluyente, teniendo el compuesto elastomérico una macro-dispersión D(%) de negro de humo en la goma natural como sigue:
(i)
D(%) < 0,3%
cuando PM_{sol} es menor que 0,35 x 10^{6}; y
\vskip1.000000\baselineskip
(ii)
log (D) < log (0,3) + 2,8 x [PM_{sol} - (0,35 x 10^{6})] x 10^{-6}
cuando 0,35 x 10^{6} < PM_{sol} < 1,1 x 10^{6}.
\vskip1.000000\baselineskip
16. El compuesto elastomérico de la reivindicación 7 caracterizado adicionalmente porque el elastómero comprende goma natural y la carga particulada comprende de 40 a 70 phr de negro de humo que tiene una estructura de DBPA (cc/100 g) de 80 + 1,6 (CTAB-45) a 160, y un área superficial CTAB de 45 a menos de 90, y porque el compuesto elastomérico comprende adicionalmente de 0 a 20 phr de aceite diluyente, teniendo el compuesto elastomérico una macro-dispersión D(%) de negro de humo en la goma natural como sigue:
(i)
D(%) < 0,1%
cuando PM_{sol} es menor que 0,35 x 10^{6}, y
\vskip1.000000\baselineskip
(ii)
log (D) < log (0,1) + 2,0 x (PM_{sol} - 0,30 x 10^{6}) x 10^{-6}
cuando 0,3 x 10^{6} < PM_{sol} < 1,1 x 10^{6}.
\vskip1.000000\baselineskip
17. El compuesto elastomérico de la reivindicación 7 caracterizado adicionalmente porque el elastómero comprende goma natural y la carga particulada comprende de 30 a 70 phr de carga particulada que comprende una mezcla de negro de humo y sílice y porque el compuesto elastomérico comprende adicionalmente de 0 a 20 phr de aceite diluyente, teniendo el compuesto elastomérico una macro-dispersión D(%) de la carga particulada en la goma natural como sigue:
(i)
D(%) < 0,8%
cuando PM_{sol} es menor que 0,5 x 10^{6}, y
\vskip1.000000\baselineskip
(ii)
log (D) < log (0,8) + 2,2 x (PM_{sol} - 0,5 x 10^{6}) x 10^{-6}
cuando 0,5 x 10^{6} < PM_{sol} < 1,1 x 10^{6}.
\vskip1.000000\baselineskip
18. El compuesto elastomérico de la reivindicación 17 caracterizado adicionalmente porque la carga particulada comprende al menos aproximadamente un 60% de negro de humo.
19. El compuesto elastomérico de la reivindicación 7 caracterizado adicionalmente porque el elastómero comprende goma natural y la carga particulada comprende de 30 a 70 phr de negro de humo tratado con silicio y porque el compuesto elastomérico comprende adicionalmente de 0 a 20 phr de aceite diluyente, teniendo el compuesto elastomérico una macro-dispersión D(%) de negro de humo en la goma natural como sigue:
(i)
D(%) < 1,0%
cuando PM_{sol} es menor que 0,4 x 10^{6}, y
\vskip1.000000\baselineskip
(ii)
log (D) < log (1,0) + 2,0 x (PM_{sol} - 0,4 x 10^{6}) x 10^{-6}
cuando 0,4 x 10^{6} < PM_{sol} < 1,1 x 10^{6}.
\vskip1.000000\baselineskip
20. Compuesto elastomérico curado caracterizado porque comprende un compuesto elastomérico de cualquiera de las reivindicaciones 13 a 19.
21. Un vulcanizado caracterizado porque comprende un compuesto elastomérico o compuesto elastomérico curado de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 13 a 20 que tiene una velocidad de crecimiento de grietas medida de acuerdo con ASTM D3629-94 no mayor de aproximadamente 1,20 cm/millón de ciclos.
22. El vulcanizado de la reivindicación 21 caracterizado adicionalmente porque tiene una velocidad de crecimiento de grietas medida de acuerdo con ASTM D3629-94 no mayor de aproximadamente 1,20 cm/millón de ciclos.
ES97917754T 1996-04-01 1997-03-25 Nuevos compuestos elastomericos, metodos y aparatos. Expired - Lifetime ES2317651T3 (es)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US62516396A 1996-04-01 1996-04-01
US625163 1996-04-01
US2047996P 1996-06-13 1996-06-13
US20479 1996-06-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2317651T3 true ES2317651T3 (es) 2009-04-16

Family

ID=26693489

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES97917754T Expired - Lifetime ES2317651T3 (es) 1996-04-01 1997-03-25 Nuevos compuestos elastomericos, metodos y aparatos.

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0892705B1 (es)
JP (2) JP4234200B2 (es)
CN (2) CN101186724B (es)
AR (2) AR006431A1 (es)
AT (1) ATE411891T1 (es)
AU (1) AU2600097A (es)
BR (1) BR9708412A (es)
CA (1) CA2250774C (es)
DE (1) DE69739057D1 (es)
DK (1) DK0892705T3 (es)
ES (1) ES2317651T3 (es)
ID (1) ID18783A (es)
MY (1) MY129158A (es)
OA (1) OA11095A (es)
PT (1) PT892705E (es)
SG (1) SG89248A1 (es)
WO (1) WO1997036724A2 (es)

Families Citing this family (584)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW360585B (en) 1996-04-01 1999-06-11 Cabot Corp Elastomeric compositions and methods and apparatus for producing same
US6365663B2 (en) 1996-04-01 2002-04-02 Cabot Corporation Elastomer composite blends and methods-II
US6075084A (en) * 1996-04-01 2000-06-13 Cabot Corporation Elastomer composite blends and methods - II
CN100473684C (zh) * 1997-09-30 2009-04-01 卡伯特公司 弹性体复合共混料及其制备方法
BR0009801B1 (pt) 1999-04-16 2011-01-25 método e aparelho para produzir um composto elastomérico de carga particulada dispersa em elastÈmero.
JP2003523470A (ja) 2000-01-25 2003-08-05 キャボット コーポレイション 変性顔料を含むポリマーおよびその製造方法
US6646028B2 (en) 2000-12-07 2003-11-11 Cid Centro De Investigacion Y Desarrollo Tecnologico, S.A. De C.V. Rubber and carbon black
JP3992523B2 (ja) * 2002-03-29 2007-10-17 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物
US7341142B2 (en) 2001-11-09 2008-03-11 Cabot Corporation Elastomer composite materials in low density forms and methods
US6908961B2 (en) * 2001-12-07 2005-06-21 Cabot Corporation Elastomer composites, elastomer blends and methods
JP4620479B2 (ja) * 2005-02-02 2011-01-26 株式会社ブリヂストン 亜鉛華含有ウェットマスターバッチ及びその製造方法、並びにこれを用いたゴム組成物及びタイヤ
JP2006265311A (ja) * 2005-03-22 2006-10-05 Bridgestone Corp 空気入りタイヤ
JP2006328135A (ja) * 2005-05-24 2006-12-07 Bridgestone Corp 天然ゴムカーボンマスターバッチの製造方法及びそれから得られた天然ゴムカーボンマスターバッチ
JP2008163142A (ja) * 2006-12-27 2008-07-17 Toyo Tire & Rubber Co Ltd ゴム−充填材複合体の製造方法
FR2910905B1 (fr) 2006-12-27 2010-08-20 Michelin Soc Tech Systeme plastifiant et composition de caoutchouc pour pneumatique incorporant ledit systeme
FR2916202B1 (fr) 2007-05-15 2009-07-17 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un plastifiant diester
EP2540765A1 (en) * 2007-08-30 2013-01-02 Cabot Corporation Elastomer composite
JP5060899B2 (ja) * 2007-10-01 2012-10-31 東洋ゴム工業株式会社 ゴム−充填剤複合体の製造方法
ITTO20070777A1 (it) * 2007-10-31 2009-05-01 Bridgestone Corp Mescola adesiva a base acquosa per la produzione di pneumatici
KR101278354B1 (ko) * 2008-02-08 2013-06-25 캐보트 코포레이션 엘라스토머 복합체 및 그의 제조 방법
FR2930554B1 (fr) 2008-04-29 2012-08-17 Michelin Soc Tech Melange elastomerique comprenant majoritairement un elastomere dienique couple par un groupe amino-alcoxysilane, composition de caoutchouc le comprenant et leurs procedes d'obtention.
FR2933417B1 (fr) 2008-07-04 2011-12-30 Michelin Soc Tech Bande de roulement de pneumatique
FR2940303B1 (fr) 2008-12-19 2011-02-25 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc
FR2940302B1 (fr) 2008-12-22 2012-07-27 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comportant un agent de couplage mercaptosilane bloque
FR2940301B1 (fr) 2008-12-22 2012-07-27 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comportant un agent de couplage mercaptosilane bloque
FR2940300B1 (fr) 2008-12-22 2010-12-31 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc depourvue ou quasiment depourvue de zinc
FR2943065B1 (fr) 2009-03-16 2011-04-22 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc
JP4527800B1 (ja) * 2009-03-30 2010-08-18 東洋ゴム工業株式会社 ウェットマスターバッチの製造方法
FR2943680B1 (fr) 2009-03-31 2012-12-28 Michelin Soc Tech Composition de caoutchoux et pneumatique utilisant cette composition.
FR2945815B1 (fr) 2009-05-20 2011-07-01 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comportant un agent de couplage organosilane
FR2947274B1 (fr) 2009-06-24 2013-02-08 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un compose acetylacetonate
FR2947275B1 (fr) 2009-06-29 2011-08-26 Michelin Soc Tech Pneumatique dont la bande de roulement comprend un elastomere thermoplastique.
FR2950064B1 (fr) 2009-09-14 2011-10-14 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comprenant une resine phenolique
JP2013505323A (ja) * 2009-09-17 2013-02-14 コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン エラストマー複合物ブレンドを使用するタイヤ組成物
KR101678718B1 (ko) * 2009-09-17 2016-11-23 꽁빠니 제네날 드 에따블리세망 미쉘린 타이어 조성물용 라텍스 응고물 복합체의 형성
FR2951180B1 (fr) 2009-10-08 2011-10-28 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comprenant un thiazole
FR2951181B1 (fr) 2009-10-08 2011-10-28 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comprenant un thiadiazole
FR2951183B1 (fr) 2009-10-08 2012-04-27 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comprenant une 1,2,4-triazine
FR2951184B1 (fr) 2009-10-08 2011-10-28 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comprenant une thiazoline
FR2951186B1 (fr) 2009-10-12 2012-01-06 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc a base de glycerol et d'un elastomere fonctionnalise et bande de roulement pour pneumatique
FR2951182B1 (fr) 2009-10-14 2012-09-21 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comprenant une resine epoxyde
FR2951185B1 (fr) 2009-10-14 2012-02-03 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc a base d'un caoutchouc synthetique epoxyde, bande de roulement pour pneumatique la contenant
FR2952645B1 (fr) 2009-10-27 2011-12-16 Michelin Soc Tech Bandage pneumatique dont la paroi interne est pourvue d'une couche de caoutchouc thermo-expansible
FR2952644B1 (fr) 2009-11-17 2011-12-30 Michelin Soc Tech Pneumatique dont la bande de roulement comporte un elastomere thermoplastique
FR2956118B1 (fr) 2009-12-18 2013-03-08 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique hiver.
FR2955584B1 (fr) 2009-12-18 2014-08-22 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique hiver.
FR2954332B1 (fr) 2009-12-22 2012-01-13 Michelin Soc Tech Article notamment pneumatique avec melange de caoutchouc externe comportant un sel de lanthanide
FR2954333B1 (fr) 2009-12-23 2012-03-02 Michelin Soc Tech Pneumatique dont la zone sommet est pourvue d'une sous-couche comportant un elastomere thermoplastique
FR2956119B1 (fr) 2009-12-23 2012-12-28 Michelin Soc Tech Pneumatique dont la zone sommet est pourvue d'une sous-couche comportant un elastomere thermoplastique
JP5355378B2 (ja) * 2009-12-24 2013-11-27 東洋ゴム工業株式会社 防振ゴム用ゴム組成物および防振ゴム
FR2955328B1 (fr) 2010-01-18 2013-03-08 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique hiver
FR2957082B1 (fr) 2010-03-05 2012-03-02 Michelin Soc Tech Pneumatique dont la bande de roulement comporte un elastomere thermoplastique.
FR2957601B1 (fr) 2010-03-18 2012-03-16 Michelin Soc Tech Pneumatique et composition de caoutchouc contenant un polymere greffe
FR2957600B1 (fr) 2010-03-18 2012-04-20 Soc Tech Michelin Flanc pour pneumatique
FR2957602B1 (fr) 2010-03-19 2012-04-13 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique hiver
FR2958295B1 (fr) 2010-03-31 2012-05-04 Michelin Soc Tech Pneumatique dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc comprenant une resine poly(vinylester).
FR2959744B1 (fr) 2010-05-04 2012-08-03 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc, utilisable pour la fabrication d'un pneumatique dont la composition comporte un amidon et un plastifiant aqueux ou hydrosoluble
FR2959745B1 (fr) 2010-05-10 2012-06-01 Michelin Soc Tech Pneumatique dont la bande de roulement comporte un elastomere thermoplastique vulcanisat (tpv).
FR2960543B1 (fr) 2010-05-27 2012-06-22 Michelin Soc Tech Bandage pneumatique dont la zone sommet est pourvue d'une couche interne reduisant les bruits de roulage
FR2961819B1 (fr) 2010-05-27 2013-04-26 Soc Tech Michelin Bandage pneumatique dont la ceinture est pourvue d'une gomme d'enrobage reduisant les bruits de roulage
FR2960544B1 (fr) 2010-05-27 2012-08-17 Michelin Soc Tech Bandage pneumatique dont la zone sommet est pourvue d'une couche interne reduisant les bruits de roulage
FR2960567B1 (fr) 2010-05-27 2012-06-22 Michelin Soc Tech Renfort filaire composite pour pneumatique, enrobe d'un caoutchouc a propriete de barriere a l'eau amelioree
FR2960879B1 (fr) 2010-06-02 2012-07-13 Michelin Soc Tech Procede d'obtention d'une composition de caoutchouc comprenant une charge thermoplastique
FR2961516B1 (fr) 2010-06-17 2015-06-26 Michelin Soc Tech Bandage pneumatique dont la ceinture est pourvue d'une gomme d'enrobage reduisant les bruits de roulage
FR2961818B1 (fr) 2010-06-23 2012-07-20 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comprenant une charge thermoplastique et un agent compatibilisant
FR2962368B1 (fr) 2010-07-09 2012-08-31 Michelin Soc Tech Objet pneumatique pourvu d'une couche etanche aux gaz a base d'un melange d'un caoutchouc butyl et d'un elastomere thermoplastique
FR2962737B1 (fr) 2010-07-13 2012-08-17 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc contenant un elastomere modifie, son procede de preparation et pneumatique la contenant
FR2962729B1 (fr) 2010-07-13 2012-09-21 Arkema France Molecules porteuses de groupes associatifs
FR2963014B1 (fr) 2010-07-21 2012-08-31 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comprenant des ecailles de verre notamment pour la fabrication de pneumatiques
PL231315B1 (pl) * 2010-09-15 2019-02-28 Cabot Corp Kompozyt elastomerowy i sposób wytwarzania kompozytu elastomerowego
FR2966157B1 (fr) 2010-10-18 2012-12-14 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique
FR2967680B1 (fr) 2010-11-23 2012-11-30 Soc Tech Michelin Elastomere dienique a bloc pour des compositions de caoutchouc utilisables pour des pneumatiques
FR2967681B1 (fr) 2010-11-23 2012-11-30 Michelin Soc Tech Elastomere dienique a blocs a ip faible fonctionnel a fluage a froid ameliore et composition de caoutchouc le contenant
FR2967682B1 (fr) 2010-11-23 2012-12-21 Michelin Soc Tech Composition contenant un elastomere dienique particulier et un noir de carbone de surface specifique particuliere
FR2967679B1 (fr) 2010-11-23 2012-12-21 Michelin Soc Tech Elastomere dienique a ip faible fonctionnel a fluage a froid ameliore et composition de caoutchouc le contenant
FR2968006B1 (fr) 2010-11-26 2012-12-21 Michelin Soc Tech Bande de roulement de pneumatique
FR2970256B1 (fr) 2010-11-30 2013-01-11 Michelin Soc Tech Pneumatique comportant une sous-couche de bande de roulement a base de caoutchouc nitrile.
CN109251505A (zh) * 2010-12-14 2019-01-22 卡博特公司 控制填料-聚合物组合物中的电阻率的方法以及与其相关的产品
FR2969163B1 (fr) * 2010-12-17 2012-12-28 Michelin Soc Tech Composition elastomerique presentant une bonne dispersion de la charge dans la matrice elastomerique
FR2969164B1 (fr) 2010-12-17 2014-04-11 Michelin Soc Tech Composition elastomerique presentant une tres bonne dispersion de la charge dans la matrice elastomerique
FR2969165B1 (fr) * 2010-12-21 2014-06-06 Michelin Soc Tech Composition a base de caoutchouc naturel et de noir de carbone comprenant un hydrazide, un hydrazone ou une poly-amine
FR2969632B1 (fr) 2010-12-22 2014-04-11 Michelin Soc Tech Couche etanche aux gaz de gonflage comprenant un oxyde metallique comme agent de reticulation
FR2969629B1 (fr) 2010-12-23 2014-10-10 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique
FR2969623B1 (fr) 2010-12-23 2013-02-08 Michelin Soc Tech Procede de preparation d'un melange-maitre en phase liquide
JP5670768B2 (ja) * 2011-01-24 2015-02-18 住友ゴム工業株式会社 複合体、その製造方法、ゴム組成物及び空気入りタイヤ
FR2973385B1 (fr) 2011-04-01 2014-08-22 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage azosilane.
FR2973384B1 (fr) 2011-04-01 2014-08-22 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage azosilane.
FR2974098B1 (fr) 2011-04-14 2013-04-19 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comprenant un derive du thiadiazole
FR2974099B1 (fr) 2011-04-14 2013-04-19 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comprenant un derive de la 1,2,4-triazine
FR2974096A1 (fr) 2011-04-14 2012-10-19 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comprenant un derive de thiazole
FR2974097B1 (fr) 2011-04-14 2013-04-19 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comprenant un derive de la thiazoline
FR2974100B1 (fr) 2011-04-14 2014-08-22 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comprenant un derive du thiophene
FR2975406B1 (fr) 2011-05-18 2014-10-17 Michelin Soc Tech Cordon composite caoutchouteux pour bande de roulement de bandage pneumatique
FR2975407B1 (fr) 2011-05-18 2014-11-28 Michelin Soc Tech Cordon composite pour bande de roulement de bandage pneumatique
FR2975998B1 (fr) 2011-06-01 2013-06-14 Michelin Soc Tech Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
FR2975999B1 (fr) 2011-06-01 2014-07-04 Michelin Soc Tech Pneu dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible reduisant les bruits de roulage
FR2975997B1 (fr) 2011-06-01 2013-06-14 Michelin Soc Tech Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
FR2979076B1 (fr) 2011-07-28 2013-08-16 Michelin Soc Tech Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
FR2978769B1 (fr) 2011-08-04 2013-09-27 Michelin Soc Tech Composition adhesive aqueuse a base de polyaldehyde et de polyphenol
FR2980205B1 (fr) 2011-09-19 2013-09-27 Michelin Soc Tech Bande de roulement de pneumatique hors la route
FR2980206B1 (fr) 2011-09-19 2013-09-27 Michelin Soc Tech Bande de roulement de pneumatique hors la route
FR2981937B1 (fr) 2011-10-28 2013-11-08 Michelin Soc Tech Composition elastomerique presentant une tres bonne dispersion de la charge dans la matrice elastomerique
FR2981938A1 (fr) 2011-10-28 2013-05-03 Michelin Soc Tech Gomme interieure de pneumatique
FR2982614B1 (fr) 2011-11-10 2014-01-03 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc a fort taux d'elastomere a faible indice de polydispersite
FR2982613B1 (fr) 2011-11-10 2014-05-02 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc a fort taux d'elastomere synthetique dienique non isoprenique
FR2983122B1 (fr) 2011-11-29 2014-01-03 Michelin Soc Tech Pneumatique comportant une bande de roulement constituee de plusieurs melanges elastomeriques
FR2984333B1 (fr) 2011-12-14 2014-05-09 Michelin Soc Tech Procede de preparation d'un melange-maitre en phase liquide.
FR2984229B1 (fr) 2011-12-16 2013-12-27 Michelin Soc Tech Bandage pneumatique comportant un cordon composite de recreusage
FR2984340B1 (fr) 2011-12-16 2018-01-12 Soc Tech Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe a base d'un melange d'un elastomere dienique et d'un elastomere thermoplastique
FR2984335B1 (fr) 2011-12-16 2018-01-12 Societe De Technologie Michelin Pneumatique pourvu d'une couche interne a base d'un melange d'un elastomere dienique et d'un elastomere thermoplastique
FR2985730B1 (fr) 2011-12-16 2014-01-10 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comprenant un agent de couplage mercaptosilane bloque
FR2984339B1 (fr) 2011-12-16 2018-01-12 Soc Tech Michelin Pneumatique pourvu d'une bande de roulement a base d'un melange d'un elastomere dienique et d'un elastomere thermoplastique
FR2984228B1 (fr) 2011-12-16 2016-09-30 Soc De Tech Michelin Bande de roulement ayant des elements de sculpture recouverts d'un assemblage de fibres impregne
FR2984899B1 (fr) 2011-12-21 2014-08-15 Michelin Soc Tech Pneumatique comprenant une composition essentiellement depourvue de derive guanidique et comprenant une diamine hydroxylee
FR2984896B1 (fr) 2011-12-21 2014-10-24 Michelin Soc Tech Pneumatique comprenant une composition essentiellement depourvue de derive guanidique et comprenant une amine primaire
FR2984897B1 (fr) 2011-12-21 2014-08-15 Michelin Soc Tech Pneumatique comprenant une composition essentiellement depourvue de derive guanidique et comprenant une etheramine primaire
FR2984900B1 (fr) 2011-12-21 2014-02-07 Michelin Soc Tech Pneumatique comprenant une composition essentiellement depourvue de derive guanidique et comprenant une hydroxyalkylpiperazine
FR2984898B1 (fr) 2011-12-21 2014-08-15 Michelin Soc Tech Pneumatique comprenant une composition essentiellement depourvue de derive guanidique et comprenant un aminoetheralcool
FR2984895B1 (fr) 2011-12-21 2016-01-01 Michelin Soc Tech Pneumatique comprenant une composition essentiellement depourvue de derive guanidique et comprenant un hydroxyde de metal alcalin ou alcalino-terreux
FR2984903B1 (fr) 2011-12-22 2014-05-09 Michelin Soc Tech Pneu dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible reduisant les bruits de roulage
FR2984692B1 (fr) 2011-12-23 2014-01-17 Michelin Soc Tech Semelle de chaussure comportant une composition de caoutchouc a base de caoutchouc nitrile-butadiene, d'une huile et d'une resine
JP5875380B2 (ja) * 2012-01-19 2016-03-02 東洋ゴム工業株式会社 ゴムウエットマスターバッチの製造方法およびゴムウエットマスターバッチ、ならびにゴムウエットマスターバッチを含有するゴム組成物
FR2989090B1 (fr) 2012-04-10 2014-05-09 Michelin & Cie Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique comportant des microparticules de sulfate de potassium
FR2990211B1 (fr) 2012-05-04 2014-05-02 Michelin & Cie Bande de roulement de pneumatique
FR2994187B1 (fr) 2012-06-12 2014-07-25 Michelin & Cie Composition elastomerique presentant une conductivite thermique amelioree
FR2992322B1 (fr) 2012-06-22 2015-06-19 Michelin & Cie Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
FR2992895B1 (fr) 2012-07-05 2014-08-15 Michelin & Cie Pneumatique comportant une bande de roulement constituee de plusieurs melanges elastomeriques
FR2992897B1 (fr) 2012-07-05 2014-08-15 Michelin & Cie Pneumatique comportant une bande de roulement constituee de plusieurs melanges elastomeriques
FR2992893B1 (fr) 2012-07-05 2014-08-01 Michelin & Cie Pneumatique comportant une bande de roulement constituee de plusieurs melanges elastomeriques
FR2992896B1 (fr) 2012-07-05 2014-08-15 Michelin & Cie Pneumatique comportant une bande de roulement constituee de plusieurs melanges elastomeriques
FR2992894B1 (fr) 2012-07-05 2014-08-15 Michelin & Cie Pneumatique comportant une bande de roulement constituee de plusieurs melanges elastomeriques
FR2995609B1 (fr) 2012-07-25 2014-11-28 Michelin & Cie Pneumatique ayant une adherence sur sol mouille amelioree
FR2993892B1 (fr) 2012-07-25 2014-08-08 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant une resine epoxyde et un durcisseur poly-imine
FR2993895B1 (fr) 2012-07-25 2014-08-08 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant une resine a base de lignine
FR2993889B1 (fr) 2012-07-27 2014-08-22 Michelin & Cie Composition de caoutchouc thermo-expansible pour pneumatique
FR2996230B1 (fr) 2012-09-28 2014-10-31 Michelin & Cie Cable gomme in situ comprenant une composition comprenant un polysulfure organique.
FR2996851B1 (fr) 2012-10-15 2014-11-28 Michelin & Cie Gomme interieure de pneumatique.
FR2997410B1 (fr) 2012-10-30 2016-01-01 Michelin & Cie Cable gomme in situ comprenant une composition comprenant un copolymere de styrene-butadiene.
FR2998510A1 (fr) 2012-11-29 2014-05-30 Michelin & Cie Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
FR2998509A1 (fr) 2012-11-29 2014-05-30 Michelin & Cie Bandage pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
FR2999589B1 (fr) 2012-12-17 2014-12-26 Michelin & Cie Pneumatique comportant une composition de caoutchouc comprenant un elastomere epoxyde reticule par un poly-acide carboxylique
FR2999588B1 (fr) 2012-12-17 2015-02-13 Michelin & Cie Pneumatique comportant une composition de caoutchouc comprenant un elastomere epoxyde reticule par un poly-acide carboxylique
FR2999586B1 (fr) 2012-12-17 2014-12-26 Michelin & Cie Pneumatique comportant une composition de caoutchouc comprenant un polymere epoxyde reticule par un poly-acide carboxylique
FR2999587B1 (fr) 2012-12-17 2014-12-26 Michelin & Cie Pneumatique comportant une composition de caoutchouc comprenant un elastomere epoxyde reticule par un poly-acide carboxylique
CN103113597B (zh) * 2013-01-30 2018-07-27 怡维怡橡胶研究院有限公司 橡胶母炼胶的连续式制造方法及该方法制备的橡胶母炼胶
FR3002540B1 (fr) 2013-02-28 2015-04-17 Michelin & Cie Bandage dont les bourrelets sont pourvus d'un melange de protection reduisant les bruits de roulage
FR3005470B1 (fr) 2013-05-07 2015-05-01 Michelin & Cie Pneumatique comprenant une composition essentiellement depourvue de derive guanidique et comprenant un compose triazine et un hydroxyde de metal alcalin ou alcalino-terreux
FR3005468B1 (fr) 2013-05-07 2015-05-01 Michelin & Cie Pneumatique comprenant une composition essentiellement depourvue de derive guanidique et comprenant un compose triazine et une amine primaire
US9717954B2 (en) 2013-07-06 2017-08-01 Feng Tay Enterprises Co., Ltd. Method of forming a cured elastomer and articles of the cured elastomer
FR3009305A1 (fr) 2013-07-30 2015-02-06 Michelin & Cie Composition de caoutchouc thermo-expansible et pneumatique comportant une telle composition
FR3009306B1 (fr) 2013-07-30 2015-07-31 Michelin & Cie Pneu dont la zone sommet est pourvue d’une couche interne reduisant les bruits de roulage
FR3009557B1 (fr) 2013-08-09 2015-09-11 Michelin & Cie Elastomere dienique modifie comprenant un elastomere dienique couple par un compose aminoalcoxysilane et fonctionnalise amine en extremite de chaine et composition de caoutchouc le comprenant
FR3009558B1 (fr) 2013-08-09 2015-09-04 Michelin & Cie Elastomere dienique couple possedant une fonction silanol en milieu de chaine et fonctionnalise amine en extremite de chaine et composition de caoutchouc le comprenant
FR3010078B1 (fr) 2013-08-30 2016-10-14 Michelin & Cie Caoutchouc naturel epoxyde et modifie
FR3011241B1 (fr) 2013-09-27 2015-10-23 Michelin & Cie Elastomere dienique tribloc dont le bloc central est un bloc polyether et fonctionnalise amine en extremite de chaine
FR3011551B1 (fr) 2013-10-08 2016-10-28 Michelin & Cie Composition de caoutchouc pour bande de roulement comprenant une polynitrone
FR3012147B1 (fr) 2013-10-22 2016-07-15 Michelin & Cie Pneumatique comprenant une composition comprenant un derive du diacrylate de zinc et un peroxyde
FR3012454B1 (fr) 2013-10-30 2015-12-18 Michelin & Cie Elastomere dienique modifie comprenant majoritairement un elastomere dienique couple par un compose alcoxysilane portant un groupe epoxyde et fonctionnalise amine en extremite de chaine
CN104629123B (zh) * 2013-11-08 2016-11-09 中国石油天然气股份有限公司 一种炭黑液相混炼粉末橡胶的方法
FR3014880B1 (fr) 2013-12-18 2015-12-25 Michelin & Cie Pneumatique pour velocipede.
FR3015503B1 (fr) 2013-12-19 2016-02-05 Michelin & Cie Pneu dont la bande de roulement comporte des elements de sculpture avec des parois laterales rigides comportant des microparticules d'oxyde ou carbure metallique.
FR3015502B1 (fr) 2013-12-19 2016-02-05 Michelin & Cie Pneu dont la bande de roulement comporte des elements de sculpture avec des parois laterales rigides contenant des microparticules hydrosolubles.
FR3015501B1 (fr) 2013-12-19 2017-05-26 Michelin & Cie Pneu dont la bande de roulement comporte des elements de sculpture avec des parois laterales rigides comportant un caoutchouc thermo-expansible a l'etat cru, ou caoutchouc mousse a l'etat cuit.
FR3015504B1 (fr) 2013-12-20 2016-01-01 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant une resine de polyphenylene ether comme plastifiant
FR3015505B1 (fr) 2013-12-20 2016-01-01 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant une resine de polyphenylene ether comme plastifiant
FR3015499B1 (fr) 2013-12-20 2017-04-28 Michelin & Cie Pneumatique pour vehicules destines a porter de lourdes charges
FR3015494B1 (fr) 2013-12-20 2016-01-15 Michelin & Cie Bande de roulement pour pneumatique comportant un elastomere thermoplastique
FR3015486B1 (fr) 2013-12-23 2017-02-10 Michelin & Cie Procede de depolymerisation du caoutchouc naturel en solution par metathese
FR3019548B1 (fr) 2014-04-03 2016-04-01 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant une resine dicyclopentadiene aromatique
FR3020066B1 (fr) 2014-04-22 2016-04-01 Michelin & Cie Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage azosilane
JP6313647B2 (ja) * 2014-05-08 2018-04-18 株式会社ブリヂストン ゴム組成物及びこれを用いてなるタイヤ
FR3022247B1 (fr) 2014-06-13 2018-01-19 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Procede de preparation d'un caoutchouc naturel
FR3022548A1 (fr) 2014-06-18 2015-12-25 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un elastomere epoxyde reticule par un poly-acide carboxylique
FR3022843B1 (fr) 2014-06-26 2017-11-24 Michelin & Cie Pneumatique comportant une couche d'elements de renforcement circonferentiels
FR3022839B1 (fr) 2014-06-26 2017-11-24 Michelin & Cie Pneumatique comportant une couche d'elements de renforcement circonferentiels
FR3022845B1 (fr) 2014-06-26 2016-06-10 Michelin & Cie Pneumatique comportant une couche d'elements de renforcement circonferentiels
FR3024152B1 (fr) 2014-07-24 2016-07-15 Michelin & Cie Pneumatique muni d'une bande de roulement comprenant une composition de caoutchouc comprenant une resine thermoplastique de polymethacrylate de methyle
FR3027025B1 (fr) 2014-10-13 2016-12-09 Michelin & Cie Produit renforce comprenant une composition a faible taux de soufre et pneumatique comprenant ledit produit renforce
FR3027026B1 (fr) 2014-10-13 2016-12-09 Michelin & Cie Produit renforce comprenant une composition comprenant un accelerateur de vulcanisation rapide et pneumatique comprenant ledit produit renforce
FR3027027B1 (fr) 2014-10-13 2016-12-09 Michelin & Cie Produit renforce comprenant une composition comprenant un systeme oxyde metallique et derive d'acide stearique equilibre et pneumatique comprenant ledit produit renforce
FR3027028B1 (fr) 2014-10-13 2016-12-09 Michelin & Cie Produit renforce comprenant une composition a faible taux de soufre et pneumatique comprenant ledit produit renforce
EP3209506B1 (en) 2014-10-24 2020-03-25 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Chain end functionalized polyolefins for improving wet traction and rolling resistance of tire treads
JP6378065B2 (ja) * 2014-11-21 2018-08-22 東洋ゴム工業株式会社 ゴムウエットマスターバッチおよびゴムウエットマスターバッチを含有するゴム組成物
FR3028860B1 (fr) 2014-11-25 2018-04-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique comprenant un flanc externe qui comporte un polymere incompatible
CN107001708A (zh) 2014-11-28 2017-08-01 米其林集团总公司 橡胶组合物
WO2016099510A1 (en) 2014-12-18 2016-06-23 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Microstructured composites for improved tire characteristics
WO2016099512A1 (en) 2014-12-18 2016-06-23 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Microstructured composites for improved tire characteristics
FR3030542B1 (fr) 2014-12-19 2018-05-18 Michelin & Cie Bande de roulement de pneumatique
FR3030543B1 (fr) 2014-12-22 2017-01-13 Michelin & Cie Pneumatique comprenant une composition comprenant un derive d'acrylate polyfonctionnel et un peroxyde
FR3030545B1 (fr) 2014-12-22 2018-05-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une resine hydrocarbonee specifique
FR3030544B1 (fr) 2014-12-22 2017-01-13 Michelin & Cie Pneumatique comprenant une composition comprenant un derive d'acrylate polyfonctionnel et un peroxyde
WO2016104815A1 (en) 2014-12-26 2016-06-30 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire having a tread comprising rubber composition comprising short fibers
WO2016116468A1 (fr) 2015-01-21 2016-07-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc à haute rigidité
FR3031746A1 (fr) 2015-01-21 2016-07-22 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a haute rigidite
FR3031745A1 (fr) 2015-01-21 2016-07-22 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a haute rigidite
FR3033329A1 (fr) 2015-03-05 2016-09-09 Michelin & Cie Pneumatique comprenant une composition comprenant un derive du diacrylate de zinc et un peroxyde
FR3033570B1 (fr) 2015-03-09 2017-03-10 Michelin & Cie Objet pneumatique pourvu d'une couche elastomere a base d'un elastomere thermoplastique sous forme d'un copolymere a blocs (a-b-(alpha-methylstyrene-co-b))n-b-c
FR3033571B1 (fr) 2015-03-09 2017-03-10 Michelin & Cie Objet pneumatique pourvu d'une couche elastomere etanche aux gaz de gonflage a base d'un coupage d'elastomeres thermoplastiques sous forme de copolymeres a blocs
FR3033569B1 (fr) 2015-03-09 2017-03-10 Michelin & Cie Objet pneumatique pourvu d'une couche elastomere a base d'un elastomere thermoplastique sous forme d'un copolymere a blocs (a-b-(a-co-b)) n-b-c
FR3033567B1 (fr) 2015-03-09 2017-03-10 Michelin & Cie Objet pneumatique pourvu d'une couche elastomere etanche aux gaz de gonflage a base d'un elastomere thermoplastique sous forme d'un copolymere a blocs
FR3033568B1 (fr) 2015-03-09 2017-03-10 Michelin & Cie Objet pneumatique pourvu d'une couche elastomere etanche aux gaz de gonflage a base d'un elastomere thermoplastique sous forme d'un copolymere a blocs (a-b-b) n-b-c
CN107406596B (zh) * 2015-03-19 2020-05-05 株式会社普利司通 混合物的制造方法
FR3035110B1 (fr) 2015-04-15 2017-03-24 Michelin & Cie Methode de preparation d'un melange maitre d'elastomere dienique synthetique et de charge carbonee
WO2016175338A1 (en) 2015-04-30 2016-11-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A heat-expandable rubber composition
FR3037590B1 (fr) 2015-06-18 2017-06-02 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un copolymere de styrene et de butadiene de faible temperature de transition vitreuse, et un fort taux de charge et de plastifiant
FR3037593A1 (fr) 2015-06-18 2016-12-23 Michelin & Cie Pneumatique pour vehicules destines a porter de lourdes charges
FR3038320A1 (fr) 2015-07-02 2017-01-06 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant une silice de tres haute surface specifique et une resine hydrocarbonee de faible temperature de transition vitreuse
FR3038319B1 (fr) 2015-07-02 2017-07-07 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant une resine hydrocarbonee de faible temperature de transition vitreuse, un agent de couplage specifique et une amine primaire
AU2016294430B2 (en) 2015-07-15 2018-11-29 Cabot Corporation Elastomer composite reinforced with silica and products containing same
BR112018000833B1 (pt) 2015-07-15 2022-12-13 Cabot Corporation Métodos de produção de compósito de elastômero reforçado com sílica e artigo contendo o mesmo
FR3039557B1 (fr) 2015-07-31 2017-07-21 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant une resine hydrocarbonee de faible temperature de transition vitreuse
FR3039558B1 (fr) 2015-07-31 2017-07-21 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant une resine hydrocarbonee de faible temperature de transition vitreuse
US10711132B2 (en) 2015-09-25 2020-07-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Use of an esterified aromatic polyphenol derivative for the production of a phenol-aldehyde resin for reinforcement of a rubber composition
WO2017050952A1 (fr) 2015-09-25 2017-03-30 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc à haute rigidité à base d'un dérivé de polyphénol aromatique
JP6866359B2 (ja) 2015-09-25 2021-04-28 コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン ゴム組成物の補強用フェノール−アルデヒド樹脂の製造のためのシリル化芳香族ポリフェノール誘導体の使用
EP3368601B1 (en) 2015-09-30 2021-11-24 Compagnie Générale des Etablissements Michelin A tire comprising a rubber composition
FR3042504B1 (fr) 2015-10-16 2018-01-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une resine hydrocarbonee specifique
FR3043678B1 (fr) 2015-11-17 2018-01-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Procede de preparation d'un caoutchouc naturel stabilise.
JP6840150B2 (ja) 2015-12-14 2021-03-10 コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン 芳香族アルデヒドおよび芳香族ポリフェノールをベースとした高いレベルの流動性を有するゴム組成物
CA3008805C (en) 2015-12-17 2023-10-31 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
FR3045629B1 (fr) 2015-12-22 2018-01-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Materiaux composites a base de melanges fibres orthotropes orientes pour le couplage mecanique
FR3045626A1 (fr) 2015-12-22 2017-06-23 Michelin & Cie Bande de roulement comprenant au moins un chelate metallique et/ou un pigment
FR3046603B1 (fr) 2016-01-11 2017-12-29 Michelin & Cie Procede de modification d'un caoutchouc naturel et caoutchouc naturel modifie
FR3047735A1 (fr) 2016-02-12 2017-08-18 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant une silice essentiellement spherique et peu structuree
CN105729654B (zh) * 2016-03-17 2019-01-04 青岛科技大学 一种气体辅助橡胶湿法混炼制备装置
FR3049282B1 (fr) 2016-03-24 2018-03-23 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Produit renforce comprenant un renfort composite auto-adherent comprenant un copolymere a blocs
FR3049283B1 (fr) 2016-03-24 2018-03-23 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Produit renforce comprenant un renfort composite auto-adherent comprenant un copolymere a blocs
FR3049607B1 (fr) 2016-03-31 2018-03-16 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une resine hydrocarbonee specifique
WO2017170654A1 (en) 2016-03-31 2017-10-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire having a tread comprising a rubber composition
EP3436287B1 (en) 2016-03-31 2019-12-25 Compagnie Générale des Etablissements Michelin A tire having a tread comprising a rubber composition
FR3051399B1 (fr) 2016-05-20 2018-05-11 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique presentant une couche de protection avec des proprietes d’endurance ameliorees
FR3051398A1 (fr) 2016-05-20 2017-11-24 Michelin & Cie Pneumatique presentant une couche de protection avec des proprietes d’endurance ameliorees
FR3053344B1 (fr) 2016-06-30 2018-07-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une resine epoxyde et un durcisseur amine specifique
FR3053346B1 (fr) 2016-06-30 2018-07-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique comprenant une composition comprenant un systeme specifique d’elastomeres
FR3053345B1 (fr) 2016-06-30 2018-07-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant un agent de couplage polysulfure de monohydroxysilane
FR3053347A1 (fr) 2016-06-30 2018-01-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique comprenant une composition comprenant un systeme specifique d’elastomeres
FR3054226A1 (fr) 2016-07-21 2018-01-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a haute rigidite
FR3054228B1 (fr) 2016-07-21 2018-07-13 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a haute rigidite
FR3054231B1 (fr) 2016-07-21 2018-07-13 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a haute rigidite
FR3054234A1 (fr) 2016-07-21 2018-01-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a haute rigidite
WO2018015673A1 (fr) 2016-07-21 2018-01-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc à haute rigidité
FR3054233A1 (fr) 2016-07-21 2018-01-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a haute rigidite
FR3054227A1 (fr) 2016-07-21 2018-01-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a haute rigidite a base d'un derive de compose phenolique
FR3056595A1 (fr) 2016-09-29 2018-03-30 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement pour pneumatique comportant un elastomere thermoplastique
FR3057265A1 (fr) 2016-10-12 2018-04-13 Arkema France Composes dissymetriques porteurs de groupes associatifs
FR3057264B1 (fr) 2016-10-12 2020-05-29 Arkema France Composes porteurs de groupes associatifs azotes
FR3058148A1 (fr) 2016-10-31 2018-05-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante specifique
FR3058149A1 (fr) 2016-10-31 2018-05-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante specifique
FR3058147A1 (fr) 2016-10-31 2018-05-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante specifique
FR3059004A1 (fr) 2016-11-18 2018-05-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe a base d'au moins un melange d'elastomere dienique et de cire
FR3059003A1 (fr) 2016-11-18 2018-05-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe a base d'au moins un melange d'elastomere dienique et d'un amide
FR3059331A1 (fr) 2016-11-28 2018-06-01 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement pour pneumatique
FR3059668A1 (fr) 2016-12-02 2018-06-08 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3059596A1 (fr) 2016-12-02 2018-06-08 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un elastomere thermoplastique comprenant au moins un bloc elastomere sature
FR3059597A1 (fr) 2016-12-05 2018-06-08 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique comportant une armature de sommet allegee
FR3059669A1 (fr) 2016-12-07 2018-06-08 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant un elastomere dienique, un derive de polyacrylate et d'un elastomere thermoplastique specifique
FR3060013A1 (fr) 2016-12-08 2018-06-15 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base de polyisoprene epoxyde
FR3060012A1 (fr) 2016-12-14 2018-06-15 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere dienique, un acrylate de zinc, un peroxyde et un anti-oxydant specifique
FR3060592A1 (fr) 2016-12-15 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique comportant une composition de caoutchouc comprenant un polymere porteur d'un groupement diene conjugue reticule par un dienophile
FR3060565A1 (fr) 2016-12-16 2018-06-22 Michelin & Cie Polysulfure d'alcoxysilane
FR3060585A1 (fr) 2016-12-19 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement pour pneumatique comprenant un elastomere modifie
FR3060586A1 (fr) 2016-12-20 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe a base d'une composition comprenant une poudrette de caoutchouc
FR3060591A1 (fr) 2016-12-20 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une poudrette de caoutchouc specifique
FR3060587A1 (fr) 2016-12-20 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une poudrette de caoutchouc specifique
FR3060590A1 (fr) 2016-12-20 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une poudrette de caoutchouc specifique
FR3060588A1 (fr) 2016-12-20 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une poudrette de caoutchouc specifique
FR3060589A1 (fr) 2016-12-20 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une poudrette de caoutchouc specifique
FR3061184A1 (fr) 2016-12-22 2018-06-29 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une resine hydrocarbonee specifique
FR3061186B1 (fr) 2016-12-22 2019-05-24 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une resine hydrocarbonee specifique
FR3061185A1 (fr) 2016-12-22 2018-06-29 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une resine hydrocarbonee specifique
CA3052478A1 (en) * 2017-02-13 2018-08-16 Cooper Tire & Rubber Company Guayule latex extrusion
FR3063081A1 (fr) 2017-02-20 2018-08-24 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc presentant des proprietes ameliorees a cru et a cuit
FR3063732A1 (fr) 2017-03-08 2018-09-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un derive d'acrylate polyfonctionnel
FR3063731A1 (fr) 2017-03-08 2018-09-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un acrylate de zinc
FR3064640A1 (fr) 2017-04-04 2018-10-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base de resine renforcante et d'un derive d'aminobenzoate
FR3065221A1 (fr) 2017-04-14 2018-10-19 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une resine hydrocarbonee specifique
FR3065959A1 (fr) 2017-05-04 2018-11-09 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base d'un derive d'acrylate de zinc incorpore a partir d'un melange-maitre
FR3065960B1 (fr) 2017-05-05 2019-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant au moins une silice en tant que charge renforcante inorganique
CN110770036A (zh) 2017-05-31 2020-02-07 米其林集团总公司 包括胎面的轮胎
WO2019002764A1 (fr) 2017-06-29 2019-01-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe dont la composition comprend une resine hydrocarbonee
WO2019002765A1 (fr) 2017-06-29 2019-01-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe dont la composition comprend un polyoxyde d'ethylene
CN110914067A (zh) 2017-06-30 2020-03-24 米其林集团总公司 飞机轮胎
WO2019002771A1 (fr) 2017-06-30 2019-01-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions de caoutchouc ayant une bonne tenue au fluage
FR3068703A1 (fr) 2017-07-04 2019-01-11 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition a base d'au moins un compose polyaromatique particulier
FR3069550A1 (fr) 2017-07-28 2019-02-01 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Elastomere etendu a la resine
WO2019064407A1 (en) 2017-09-28 2019-04-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin PNEUMATIC COMPRISING A RUBBER COMPOSITION
US11643579B2 (en) 2017-09-29 2023-05-09 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Adhesive composition comprising a phosphate salt and a thermosetting resin
FR3071853A1 (fr) 2017-09-29 2019-04-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Procede d'electrodeposition d'une composition adhesive comportant un sel de phosphate et une resine thermodurcissable sur un element conducteur
FR3071843A1 (fr) 2017-09-29 2019-04-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Procede de fabrication d'une composition adhesive aqueuse sans ammoniaque ajoute
FR3071841A1 (fr) 2017-10-04 2019-04-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions de caoutchouc comprenant une combinaison specifique d'un agent de couplage et d'une resine hydrocarbonee
FR3071842A1 (fr) 2017-10-04 2019-04-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions de caoutchouc comprenant une combinaison specifique d'un agent de couplage et d'une resine hydrocarbonee
WO2019073145A1 (fr) 2017-10-09 2019-04-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'une bande de roulement comportant au moins un caoutchouc butyl et un copolymere a base de butadiene et de styrene
US20210230401A1 (en) 2017-10-20 2021-07-29 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Rubber composition comprising a polyphenylene ether resin as a plasticizer
CN111278663B (zh) 2017-10-30 2022-04-26 米其林集团总公司 设有由至少异戊二烯弹性体、增强树脂和金属盐制成的内层的轮胎
CN111278904A (zh) 2017-10-30 2020-06-12 米其林集团总公司 包含特定胺以及基于过氧化物和丙烯酸酯衍生物的交联体系的橡胶组合物
EP3707010B1 (fr) 2017-11-08 2022-03-23 Compagnie Générale des Etablissements Michelin Pneumatique comportant une armature de sommet allegee
WO2019092377A2 (fr) 2017-11-13 2019-05-16 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base d'un polyamide a basse temperature de fusion
EP3710284B1 (fr) 2017-11-17 2021-08-25 Compagnie Générale des Etablissements Michelin Pneumatique presentant une couche d'armature de carcasse avec des proprietes d'endurance ameliorees
CN111344158B (zh) 2017-11-17 2022-03-18 米其林集团总公司 胎体增强件层具有改进耐久性的轮胎
FR3073858B1 (fr) 2017-11-17 2019-10-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un plastifiant liquide presentant une basse temperature de transition vitreuse
WO2019106292A1 (fr) 2017-11-29 2019-06-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouterie dont le systeme de reticulation comprend un coupage de peroxydes et un derive d'acrylate
FR3074182B1 (fr) 2017-11-30 2019-10-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a haut module comprenant un ultra-accelerateur de vulcanisation
FR3074183B1 (fr) 2017-11-30 2020-07-24 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a haut module comprenant un systeme de reticulation au soufre efficace
RU2747313C1 (ru) 2017-12-08 2021-05-04 Компани Женераль Дэз Этаблиссман Мишлен Пневматическая шина, снабженная внутренним слоем
WO2019115955A1 (fr) 2017-12-14 2019-06-20 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique d'avion
AU2018382796B2 (en) 2017-12-14 2024-09-19 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Civil engineering vehicle tire
US12215207B2 (en) 2017-12-15 2025-02-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Method for producing a product reinforced by a reinforcing element
WO2019122604A1 (fr) 2017-12-19 2019-06-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique
US20210079200A1 (en) 2017-12-19 2021-03-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Tire tread, the crosslinking system of which is based on organic peroxide
EP3728432A1 (fr) 2017-12-19 2020-10-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Produit renforce comprenant une composition comprenant un compose polysulfuré et pneumatique comprenant ledit produit renforce
WO2019122627A1 (fr) 2017-12-19 2019-06-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Stratifie elastomerique
WO2019122602A1 (fr) 2017-12-19 2019-06-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique
EP3727879A1 (fr) 2017-12-19 2020-10-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition comprenant un compose polysulfure
WO2019122688A1 (fr) 2017-12-19 2019-06-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition comprenant un compose polysulfure
US20210087370A1 (en) 2017-12-19 2021-03-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Tire tread, the crosslinking system of which is based on organic peroxide
CN111511577B (zh) 2017-12-21 2023-02-17 米其林集团总公司 包含酚类化合物的无硫交联组合物
US11572458B2 (en) 2017-12-21 2023-02-07 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Diacid-crosslinked rubber composition comprising a phenolic compound
EP3727878B1 (fr) 2017-12-21 2023-03-29 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc réticulée par un diacide et comprenant un composé phénolique
FR3078337B1 (fr) 2018-02-27 2020-08-07 Arkema France Utilisation de l'oxyde de magnesium pour la reticulation de polymeres
FR3078336B1 (fr) 2018-02-27 2020-09-18 Arkema France Utilisation de l'oxyde de magnesium dans la fabrication de pneumatiques
WO2019186069A1 (fr) 2018-03-29 2019-10-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Patch et procede de fixation d'un organe electronique a la surface d'un pneumatique
US11767417B2 (en) 2018-03-30 2023-09-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Tire comprising a tread
FR3079843B1 (fr) 2018-04-09 2020-10-23 Michelin & Cie Pneumatique avec bourrelets comprenant une composition de caoutchouc specifique
FR3079838B1 (fr) 2018-04-09 2020-12-18 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante a faible surface specifique
JP7209011B2 (ja) 2018-04-11 2023-01-19 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド タイヤトレッド性能改善のためのブチルゴム添加剤
WO2019199835A1 (en) 2018-04-11 2019-10-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene-based polymer additives for improved tire tread performance
WO2019199840A1 (en) 2018-04-11 2019-10-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene-based polymer additives for improved tire tread performance
WO2019199833A1 (en) 2018-04-11 2019-10-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene-based polymer additives for improved tire tread performance
FR3081161B1 (fr) 2018-05-17 2020-07-10 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique
FR3081162B1 (fr) 2018-05-17 2020-04-24 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique
US12281228B2 (en) 2018-05-24 2025-04-22 ExxonMobil Engineering & Technology Company Propylene ethylene diene terpolymer polyolefin additives for improved tire tread performance
FR3081877B1 (fr) 2018-05-31 2020-05-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3081873B1 (fr) 2018-05-31 2020-05-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3081875B1 (fr) 2018-05-31 2020-05-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3081874B1 (fr) 2018-05-31 2020-07-10 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3081876B1 (fr) 2018-05-31 2020-05-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3082520B1 (fr) 2018-06-19 2020-12-18 Michelin & Cie Composition comprenant un elastomere butadienique et une charge specifique, et pneumatique comprenant cette composition
FR3082847B1 (fr) 2018-06-21 2020-06-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant un elastomere fonctionnel
FR3082848B1 (fr) 2018-06-21 2020-12-11 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant une poudrette de caoutchouc specifique
FR3083242B1 (fr) 2018-07-02 2020-06-12 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base de resine epoxyde et d’un derive d’aminobenzoate
FR3086547B1 (fr) 2018-07-25 2024-02-16 Michelin & Cie Semelle de raquette a neige
FR3085167B1 (fr) 2018-08-23 2020-07-31 Michelin & Cie Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un derive d'acrylate specifique
WO2020039536A1 (en) 2018-08-23 2020-02-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
FR3085166B1 (fr) 2018-08-23 2020-07-17 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un derive d'acrylate specifique
FR3085165B1 (fr) 2018-08-23 2020-07-17 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un derive d'acrylate specifique
WO2020039535A1 (en) 2018-08-23 2020-02-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
FR3085955B1 (fr) 2018-09-17 2020-09-11 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base de resine epoxyde, d’un durcisseur amine et d’un imidazole
FR3085954B1 (fr) 2018-09-17 2020-09-11 Michelin & Cie Pneumatique avec bourrelets comprenant une composition de caoutchouc specifique
FR3086296B1 (fr) 2018-09-21 2020-09-25 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un elastomere epoxyde et un compose polyphenolique
FR3086297B1 (fr) 2018-09-21 2021-06-04 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un compose polyphenolique
FR3086295B1 (fr) 2018-09-21 2020-09-25 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un elastomere epoxyde et un compose polyphenolique
FR3087199B1 (fr) 2018-10-11 2020-09-25 Michelin & Cie Pneumatique comprenant une composition de caoutchouc a base de polyisoprene epoxyde et d'un polyamide a basse temperature de fusion
FR3087204B1 (fr) 2018-10-15 2020-09-18 Michelin & Cie Pneumatique comprenant une composition de caoutchouc comprenant un polyurethane thermoplastique
FR3087200B1 (fr) 2018-10-15 2020-09-25 Michelin & Cie Pneumatique comprenant une composition de caoutchouc a base de polyisoprene epoxyde et d'un polyurethane thermoplastique
WO2020084246A1 (fr) 2018-10-25 2020-04-30 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique de vehicule agricole
FR3087783A3 (fr) 2018-10-25 2020-05-01 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique de vehicule agricole
EP3877166B1 (en) 2018-11-08 2023-01-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article, in particular a tire
WO2020096027A1 (en) 2018-11-08 2020-05-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article, in particular a tire
FR3088646A3 (fr) 2018-11-15 2020-05-22 Michelin & Cie Pneumatique pourvu d'une bande de roulement
FR3088644A3 (fr) 2018-11-15 2020-05-22 Michelin & Cie Composition de caoutchouc de bande de roulement de pneumatique
FR3089149A3 (fr) 2018-12-03 2020-06-05 Michelin & Cie Stratifié comprenant une couche de liaison comprenant un initiateur radicalaire
FR3089225A3 (fr) 2018-12-04 2020-06-05 Michelin & Cie Bande de roulement pour pneumatique d’avion
FR3089988A3 (fr) 2018-12-17 2020-06-19 Michelin & Cie Composition de caoutchouc à base d’au moins un élastomère fonctionnalisé comprenant des groupes fonctionnels polaires et un composé phénolique spécifique
FR3089990A3 (fr) 2018-12-17 2020-06-19 Michelin & Cie Composition de caoutchouc à base d’au moins un élastomère fonctionnalisé comprenant des groupes fonctionnels polaires et un composé polyphénolique spécifique
KR102574107B1 (ko) * 2018-12-18 2023-09-04 오씨아이 주식회사 엘라스토머 복합체 제조 장치
WO2020128257A1 (fr) 2018-12-19 2020-06-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique comprenant une composition de caoutchouc comprenant un elastomere thermoplastique et une poudrette de caoutchouc
FR3090648A3 (fr) 2018-12-19 2020-06-26 Michelin & Cie Pneumatique comprenant une composition de caoutchouc comprenant un pro-oxydant et une poudrette de caoutchouc
WO2020128256A1 (fr) 2018-12-19 2020-06-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique comprenant une composition de caoutchouc comprenant un pro-oxydant et une poudrette de caoutchouc
FR3090651A3 (fr) 2018-12-19 2020-06-26 Michelin & Cie Pneumatique comprenant une composition de caoutchouc comprenant un elastomere thermoplastique et une poudrette de caoutchouc
FR3090653A3 (fr) 2018-12-19 2020-06-26 Michelin & Cie Pneumatique comprenant une poudrette de caoutchouc
FR3090673A3 (fr) 2018-12-21 2020-06-26 Michelin & Cie Pneumatique pourvu d'un flanc externe dont la composition comprend un élastomère thermoplastique et une résine hydrocarbonée
FR3090644A3 (fr) 2018-12-21 2020-06-26 Michelin & Cie Produit renforce comprenant une composition comportant un compose polysulfuré
US20220056242A1 (en) 2018-12-21 2022-02-24 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Tire provided with an outer sidewall, the composition of which contains a thermoplastic elastomer and a polyethylene oxide
WO2020128330A1 (fr) 2018-12-21 2020-06-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe dont la composition comprend une cire anti-ozone spécifique
WO2020128332A1 (fr) 2018-12-21 2020-06-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe dont la composition comprend un élastomère thermoplastique et une résine hydrocarbonée
WO2020128260A1 (fr) 2018-12-21 2020-06-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caouthcouc comprenant un compose polysulfuré
FR3090647A3 (fr) 2018-12-21 2020-06-26 Michelin & Cie Composition de caouthcouc comprenant un compose polysulfuré
FR3090674A3 (fr) 2018-12-21 2020-06-26 Michelin & Cie Pneumatique pourvu d'un flanc externe dont la composition comprend un élastomère thermoplastique et un polyoxyde d’éthylène
FR3090670A3 (fr) 2018-12-21 2020-06-26 Michelin & Cie Pneumatique pourvu d'un flanc externe dont la composition comprend une cire anti-ozone spécifique
FR3090669A3 (fr) 2018-12-21 2020-06-26 Michelin & Cie Pneumatique pourvu d'un flanc externe dont la composition comprend un dérivé de polyoxyde d’éthylène
US20220041013A1 (en) 2018-12-21 2022-02-10 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Tire provided with an outer sidewall, the composition of which comprises a derivative of polyethylene oxide
WO2020128261A1 (fr) 2018-12-21 2020-06-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Produit renforce comprenant une composition comportant un compose polysulfuré
FR3091289A3 (fr) 2018-12-27 2020-07-03 Michelin & Cie Compositions de caoutchouc à base d’au moins un composé portant des fonctions carbonate cycliques
WO2020158695A1 (en) 2019-01-28 2020-08-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A laminate
WO2020158694A1 (en) 2019-01-28 2020-08-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article
FR3095447B1 (fr) 2019-04-26 2021-12-24 Michelin & Cie Bandage pour roue de véhicule transportable manuellement
FR3096052B1 (fr) 2019-05-14 2021-04-23 Michelin & Cie Pneumatique pourvu de flancs externes
FR3098518A1 (fr) 2019-07-09 2021-01-15 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc de bande de roulement de pneumatique
WO2021005718A1 (en) 2019-07-09 2021-01-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A laminate
WO2021005719A1 (en) 2019-07-09 2021-01-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
FR3099168B1 (fr) 2019-07-26 2021-07-02 Michelin & Cie Pneu incorporant une composition de caoutchouc comprenant une résine hydrocarbure spécifique
US20220251270A1 (en) 2019-07-26 2022-08-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydrocarbon Polymer Modifiers Having Low Aromaticity and Uses Thereof
FR3099166B1 (fr) 2019-07-26 2022-02-11 Michelin & Cie Pneu incorporant une composition de caoutchouc comprenant une résine hydrocarbure spécifique
US20220267489A1 (en) 2019-07-26 2022-08-25 ExxonMobil Chemical Patents lnc. Hydrocarbon Polymer Modifiers Having High Aromaticity and Uses Thereof
FR3099167B1 (fr) 2019-07-26 2021-07-02 Michelin & Cie Pneu incorporant une composition de caoutchouc comprenant une résine hydrocarbure spécifique
FR3099169B1 (fr) 2019-07-26 2021-07-02 Michelin & Cie Pneu incorporant une composition de caoutchouc comprenant une résine hydrocarbure spécifique
FR3099767B1 (fr) 2019-08-07 2021-07-09 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base d’au moins un compose ayant une fonction imidazolidinone n-substituée
FR3101353B1 (fr) 2019-09-30 2021-09-24 Michelin & Cie Composition de caoutchouc pour pneumatique de grande dimension
FR3101878B1 (fr) 2019-10-10 2021-10-01 Michelin & Cie Compositions de caoutchouc comprenant un élastomère diénique époxydé et un système de réticulation
FR3101877B1 (fr) 2019-10-10 2022-06-17 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique comprenant des fonctions carbonates
FR3102181B1 (fr) 2019-10-18 2021-10-22 Michelin & Cie Composite comprenant des fibres courtes
FR3102770B1 (fr) 2019-11-06 2021-10-22 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant une charge et un système de réticulation adaptés
FR3103490B1 (fr) 2019-11-21 2021-10-22 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un polybutadiene fonctionnalise
FR3103819B1 (fr) 2019-11-28 2023-07-21 Michelin & Cie Bandage hors la route comprenant des fibres d’alcool polyvinylique
FR3103775B1 (fr) 2019-11-28 2021-11-05 Michelin & Cie Chenille en caoutchouc comprenant des fibres d’alcool polyvinylique
FR3104593B1 (fr) 2019-12-12 2021-12-03 Michelin & Cie Système de réticulation et composition de caoutchouc diénique le comprenant
FR3104590B1 (fr) 2019-12-12 2021-12-03 Michelin & Cie Composite comprenant un élément de renfort et une composition de caoutchouc
FR3104592B1 (fr) 2019-12-12 2021-12-03 Michelin & Cie Système de réticulation et composition de caoutchouc diénique le comprenant
FR3104597B1 (fr) 2019-12-16 2021-11-12 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3104591B1 (fr) 2019-12-16 2021-11-12 Michelin & Cie Produit renforcé à base d’au moins un élément de renfort métallique et d’une composition de caoutchouc.
FR3104596B1 (fr) 2019-12-17 2021-11-12 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
EP4077528B1 (en) 2019-12-17 2024-09-18 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Functionalized polymers tread additive to improve all-season tire performance
US20230022627A1 (en) 2019-12-17 2023-01-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Functionalized Polymers Tread Additive For Improved Wet Braking And Rolling Resistance In High Silica Summer Tire
EP4077537A1 (en) 2019-12-17 2022-10-26 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Functionalized polymers tread additive to improve tire performance for all-season tread containing high polybutadiene level
CN114901490B (zh) 2019-12-17 2024-03-15 埃克森美孚化学专利公司 用于改进冬季轮胎性能的官能化聚合物胎面添加剂
US20230029797A1 (en) 2019-12-17 2023-02-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Functionalized Polymers Tread Additive For Improved Wet Braking And Rolling Resistance In Low Silica Summer Tire
EP4076979A1 (en) 2019-12-17 2022-10-26 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Functionalized polymers tread additive to improve truck and bus radial tire performance
CN114867614B (zh) 2019-12-17 2025-03-07 埃克森美孚化学专利公司 用于改进不混溶四季胎面的轮胎性能的官能化聚合物胎面添加剂
FR3104487B1 (fr) 2019-12-17 2021-11-05 Michelin & Cie Stratifie elastomerique
FR3104595B1 (fr) 2019-12-17 2021-11-12 Michelin & Cie Pneumatique avec une bande de roulement comportant des elements de renforcement
FR3105239B1 (fr) 2019-12-18 2021-12-03 Michelin & Cie Procédé de préparation d’une composition de caoutchouc comprenant une poudrette de caoutchouc
FR3105248B1 (fr) 2019-12-18 2021-12-03 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant une resine de polyphenylene ether
JP7505878B2 (ja) * 2019-12-19 2024-06-25 Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 ゴムウエットマスターバッチおよびその製造方法、ゴム組成物およびその製造方法、ならびに空気入りタイヤ
FR3105589B1 (fr) 2019-12-23 2022-12-30 Michelin & Cie Dispositif piezoelectrique ayant des proprietes piezoelectriques ameliorees
FR3105590B1 (fr) 2019-12-23 2022-12-23 Michelin & Cie Materiaux composites piezoelectriques ayant des proprietes piezoelectriques ameliorees
FR3105245B1 (fr) 2019-12-24 2021-11-26 Michelin & Cie Nouvelle composition de caoutchouc pour pneumatique
FR3105244B1 (fr) 2019-12-24 2022-03-25 Michelin & Cie Nouvelle composition de caoutchouc pour pneumatique
US12528895B2 (en) 2020-01-28 2026-01-20 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Rubber composition
CN115066458B (zh) * 2020-02-28 2025-08-19 日本瑞翁株式会社 腈橡胶的制造方法
FR3108118B1 (fr) 2020-03-10 2022-07-15 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base de résine époxyde et d’un durcisseur à latence élevée
FR3108119B1 (fr) 2020-03-10 2022-11-18 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base de résine époxyde et d’un durcisseur à latence élevée
WO2021193901A1 (en) 2020-03-27 2021-09-30 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article intended to come into contact with the ground, in particular a tire
FR3108910B1 (fr) 2020-04-07 2023-06-02 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant du polyethylene a basse temperature de fusion
FR3109156B1 (fr) 2020-04-09 2023-10-06 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant du polyamide a basse temperature de fusion
FR3111137B1 (fr) 2020-06-04 2022-04-29 Michelin & Cie Mélange de caoutchouc
FR3111138B1 (fr) 2020-06-04 2022-07-08 Michelin & Cie Composition de caoutchouc.
FR3111352B1 (fr) 2020-06-11 2023-02-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc presentant une resistance aux agressions amelioree
FR3111636B1 (fr) 2020-06-18 2022-08-26 Michelin & Cie Composition élastomérique comprenant un composé phénolique et un composé de la famille des oses
FR3111905B1 (fr) 2020-06-29 2022-12-30 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base d’au moins un compose oxyde de nitrile portant un cycle epoxyde.
FR3113906B1 (fr) 2020-09-04 2022-08-05 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base d’elastomere dienique fortement sature
FR3113905B1 (fr) 2020-09-04 2022-08-05 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base d’elastomere dienique fortement sature
WO2022054190A1 (en) 2020-09-10 2022-03-17 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
FR3115542B1 (fr) 2020-10-23 2023-12-15 Michelin & Cie Module de communication radiofréquence comprenant un dispositif électronique enrobé dans un matériau élastomérique
FR3115541B1 (fr) 2020-10-23 2023-10-20 Michelin & Cie Produit renforcé à base d’au moins un élément de renfort métallique et d’une composition de caoutchouc.
CN112259738B (zh) * 2020-10-27 2022-02-22 新疆天宏基科技有限公司 一种连续低温制备锂电池硅碳负极材料的方法
FR3116060B1 (fr) 2020-11-09 2023-10-27 Michelin & Cie Composition de caoutchouc de bande de roulement de pneumatique
FR3117123B1 (fr) 2020-12-09 2023-12-15 Michelin & Cie Composition de caoutchouc presentant une resistance amelioree aux agressions mecaniques
FR3117122B1 (fr) 2020-12-09 2023-12-15 Michelin & Cie Bandage pour vehicule hors la route
FR3117404B1 (fr) 2020-12-16 2024-02-16 Michelin & Cie Stratifié élastomère présentant une excellente adhésion entre une couche diénique fortement saturé réticulé et une couche diénique vulcanisé
FR3118045B1 (fr) 2020-12-23 2022-12-30 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3118046B1 (fr) 2020-12-23 2022-12-30 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3118047B1 (fr) 2020-12-23 2022-12-30 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3118044B1 (fr) 2020-12-23 2022-12-30 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3119169B1 (fr) 2021-01-26 2022-12-30 Michelin & Cie Pneu incorporant une composition de caoutchouc comprenant une résine hydrocarbure spécifique
KR102968710B1 (ko) 2021-01-26 2026-05-22 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 고 방향족성 및 저 분자량을 갖는 탄화수소 중합체 개질제 및 그의 용도
FR3119168B1 (fr) 2021-01-26 2023-01-13 Michelin & Cie Pneu incorporant une composition de caoutchouc comprenant une résine hydrocarbure spécifique
WO2022162823A1 (en) 2021-01-28 2022-08-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article, in particular a tire
FR3119393B1 (fr) 2021-01-29 2023-01-13 Michelin & Cie Elastomère diénique modifié étendu à la résine
FR3119394B1 (fr) 2021-01-29 2024-04-19 Michelin & Cie Elastomère diénique modifié étendu à la résine
FR3120632B1 (fr) 2021-03-11 2023-02-10 Michelin & Cie Composition elastomere
FR3120565B1 (fr) 2021-03-11 2023-02-10 Michelin & Cie Stratifie elastomere
FR3121144B1 (fr) 2021-03-29 2023-03-31 Michelin & Cie Composite comprenant un élément de renfort métallique et une composition élastomérique comprenant une résine promotrice d’adhésion
FR3121145B1 (fr) 2021-03-29 2024-06-21 Michelin & Cie Composite comprenant une composition élastomérique et un élément de renfort métallique
FR3121143B1 (fr) 2021-03-29 2023-03-03 Michelin & Cie Composite comprenant un élément de renfort métallique et une composition élastomérique comprenant une résine promotrice d’adhésion
FR3122658B1 (fr) 2021-05-10 2024-06-14 Michelin & Cie Composite à base d’une composition de caoutchouc et d’un élément de renfort métallique traité au plasma
FR3122657B1 (fr) 2021-05-10 2024-06-21 Michelin & Cie Composite à base d’une composition de caoutchouc et d’un élément de renfort métallique traité en milieu supercritique
FR3123654B1 (fr) 2021-06-07 2023-04-28 Michelin & Cie Composition de caoutchouc base d’élastomère fortement saturé et de compolymère de butadiene-styrene
FR3123919B1 (fr) 2021-06-15 2023-04-28 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base de copolymere contenant des unites ethylene et des unites dieniques, et de polyethylene
FR3123920B1 (fr) 2021-06-15 2023-04-28 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base de copolymere contenant des unites ethylene et des unites dieniques, et de polyethylene
FR3124518B1 (fr) 2021-06-23 2024-03-01 Michelin & Cie Couche étanche intérieure pour pneumatique contre la prolifération des moustiques
FR3124512B1 (fr) 2021-06-25 2024-10-04 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3124514B1 (fr) 2021-06-25 2023-06-02 Michelin & Cie Composition de caoutchouc presentant une resistance aux agressions amelioree
FR3124798B1 (fr) 2021-06-30 2024-09-06 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3127224B1 (fr) 2021-09-23 2023-09-29 Michelin & Cie Produit renforcé comprenant une composition de caoutchouc à base d’un composé polyphénolique, une guanidine et au moins un composé péroxyde
FR3127495B1 (fr) 2021-09-30 2023-08-25 Michelin & Cie Article en caoutchouc resistant aux agressions mecaniques
FR3128159B1 (fr) 2021-10-15 2023-09-22 Michelin & Cie Pneumatique avec une bande de roulement comportant des elements de renforcement
US20240408795A1 (en) 2021-10-29 2024-12-12 ExxonMobil Technology and Engineering Company Extruder Systems and Processes Thereof
WO2023076070A1 (en) 2021-10-29 2023-05-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extrusion processes for functionalized polymer compositions
FR3129676B1 (fr) 2021-11-26 2023-10-20 Michelin & Cie Mélange de caoutchouc comprenant un accélérateur de vulcanisation rapide
FR3130281B1 (fr) 2021-12-10 2025-07-25 Michelin & Cie Composition de caoutchouc antivibratoire
FR3130283B1 (fr) 2021-12-14 2025-02-14 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un plastifiant polaire et un elastomere fortement sature
FR3130282B1 (fr) 2021-12-14 2025-02-14 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un plastifiant polaire d’ester et un elastomere fortement sature
FR3130810A1 (fr) 2021-12-16 2023-06-23 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc
FR3130807B1 (fr) 2021-12-16 2025-08-29 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3131324B1 (fr) 2021-12-23 2023-11-17 Michelin & Cie Composition élastomérique à base d’au moins un composé oxyde de nitrile comprenant un groupe époxy.
MX2024007947A (es) 2021-12-23 2024-08-28 Rhodia Operations Silice precipitada y proceso para su fabricacion.
WO2023118281A1 (en) 2021-12-23 2023-06-29 Rhodia Operations Precipitated silica and process for its manufacture
FR3133615B1 (fr) 2022-03-15 2025-10-31 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant une résine époxyde et un durcisseur
FR3135723B1 (fr) 2022-05-17 2024-04-19 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base d’un elastomere fortement sature et d’un plastifiant liquide polaire
FR3135722B1 (fr) 2022-05-17 2024-04-19 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base d’un elastomere fortement sature et d’un plastifiant liquide
FR3135721B1 (fr) 2022-05-19 2025-08-29 Michelin & Cie Procédé d’encollage amélioré d’un ou plusieurs brins de composite Verre-Résine CVR
FR3136473B1 (fr) 2022-06-14 2026-02-20 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3136472B1 (fr) 2022-06-14 2024-05-03 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3136774B1 (fr) 2022-06-21 2024-05-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3136771B1 (fr) 2022-06-21 2024-05-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3136772B1 (fr) 2022-06-21 2024-05-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3136773B1 (fr) 2022-06-21 2024-05-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3136775B1 (fr) 2022-06-21 2024-05-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3136770B1 (fr) 2022-06-21 2024-05-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3137390B1 (fr) 2022-06-30 2024-06-21 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un plastifiant biosourcé
FR3137388B1 (fr) 2022-06-30 2024-06-21 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un plastifiant biosourcé de la famille des estolides
FR3137389B1 (fr) 2022-06-30 2024-06-14 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un ester d'acide gras comme plastifiant
FR3137391B1 (fr) 2022-06-30 2024-06-21 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un estolide comme plastifiant biosourcé
FR3138351B1 (fr) 2022-07-29 2025-04-25 Michelin & Cie Pneumatique à armature de carcasse radiale
FR3138352B1 (fr) 2022-07-29 2025-04-25 Michelin & Cie Pneumatique à armature de carcasse radiale
FR3138350B1 (fr) 2022-07-29 2025-04-18 Michelin & Cie Pneumatique à armature de carcasse radiale
CN116021660B (zh) * 2022-09-28 2025-01-21 青岛黑猫新材料研究院有限公司 天然橡胶湿法混炼连续生产用混合器、装置及混合方法
FR3140373B1 (fr) 2022-10-04 2026-06-05 Michelin & Cie PNEUMATIQUE POURVU D'UN FLANC EXTERNE A BASE D'UNE COMPOSITION COMPRENANT du noir de carbone de pyrolyse
FR3140304B1 (fr) 2022-10-04 2024-08-23 Michelin & Cie Pneumatique comprenant une composition de caoutchouc amelioree
FR3140374B1 (fr) 2022-10-04 2026-05-22 Michelin & Cie Pneumatique
FR3140372B1 (fr) 2022-10-04 2024-08-23 Michelin & Cie Composition de caoutchouc à base d’un noir de carbone de pyrolyse et d’une résine époxyde
FR3140884B1 (fr) 2022-10-13 2026-03-20 Michelin & Cie Mélange maître urée pour l’additivation d’une composition élastomérique
FR3141181B1 (fr) 2022-10-20 2024-10-04 Michelin & Cie Bandage plein de galet de roulement comprenant une composition de caoutchouc
FR3142496B1 (fr) 2022-11-28 2025-01-17 Michelin & Cie Elément de renfort textile encollé à cœur, fibre courte et produit renforcé d’au moins une fibre courte
FR3142376A1 (fr) 2022-11-28 2024-05-31 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Procédé d’encollage d’un élément de renfort métallique
FR3143032B1 (fr) 2022-12-08 2026-06-26 Michelin & Cie Composite pour article de caoutchouc
FR3143613B1 (fr) 2022-12-15 2024-11-15 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3143612B1 (fr) 2022-12-15 2024-11-15 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3144148A1 (fr) 2022-12-21 2024-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone de pyrolyse
FR3144145A1 (fr) 2022-12-21 2024-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone de pyrolyse
FR3144142B1 (fr) 2022-12-21 2026-07-31 Michelin & Cie Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone de pyrolyse
FR3144147A1 (fr) 2022-12-21 2024-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone traité au silicium
FR3144143A1 (fr) 2022-12-21 2024-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone traité au silicium
FR3144137A1 (fr) 2022-12-27 2024-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Procédé de dévulcanisation de copeaux de caoutchouc issus de bandages pour véhicules
FR3145756A1 (fr) 2023-02-09 2024-08-16 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base d’elastomere dienique fortement sature et d’un derive d’imidazole
FR3145755B1 (fr) 2023-02-09 2025-02-07 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base d’elastomere dienique fortement sature et d’une resine renforçante
FR3146143B1 (fr) 2023-02-24 2025-01-31 Michelin & Cie Compositions élastomériques aux propriétés améliorées
FR3146144B1 (fr) 2023-02-24 2025-01-31 Michelin & Cie Compositions élastomériques aux propriétés améliorées
FR3146688A1 (fr) 2023-03-14 2024-09-20 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Procédé d’encollage d’un ou plusieurs brins de polyethylene-2,5-furandicarboxylate (PEF)
WO2024200449A1 (fr) 2023-03-28 2024-10-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant un système plastifiant spécifique
FR3147284A1 (fr) 2023-04-03 2024-10-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Matériau d’interface thermique
FR3148433B1 (fr) 2023-05-03 2025-03-21 Michelin & Cie Pneumatique à haute capacité de chargement à flancs résistants à l’ozone et à l’efflorescence
FR3148434A1 (fr) 2023-05-03 2024-11-08 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique à haute capacité de chargement à flancs résistants à la déchirabilité
FR3148598A1 (fr) 2023-05-10 2024-11-15 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc
FR3149014A1 (fr) 2023-05-25 2024-11-29 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc
FR3149013A1 (fr) 2023-05-25 2024-11-29 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc
FR3149322B1 (fr) 2023-05-31 2025-05-02 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3149613B1 (fr) 2023-06-09 2025-05-02 Michelin & Cie Composition de caoutchouc antivibratoire
FR3149614B1 (fr) 2023-06-09 2025-05-02 Michelin & Cie Composition de caoutchouc antivibratoire
FR3150207B1 (fr) 2023-06-23 2025-06-20 Michelin & Cie Compositions élastomères pour pneus portant de lourdes charges comprenant une silice précipitée
FR3150206B1 (fr) 2023-06-23 2025-06-20 Michelin & Cie Compositions élastomères pour pneus portant de lourdes charges comprenant une silice précipitée
FR3150469A1 (fr) 2023-06-29 2025-01-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Résine hydrocarbure issue de matériaux biosourcés et/ou recyclés et composition de caoutchouc comprenant cette résine hydrocarbure
FR3150466A1 (fr) 2023-06-29 2025-01-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Résine hydrocarbure issue de matériaux biosourcés et/ou recyclés et composition de caoutchouc comprenant cette résine hydrocarbure
FR3150465B1 (fr) 2023-06-29 2025-06-13 Michelin & Cie Procédé de production de résines hydrocarbures à partir de résidus de polystyrène et de résidus pneumatiques
FR3150470A1 (fr) 2023-06-29 2025-01-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Résine hydrocarbure issue de matériaux biosourcés et/ou recyclés et composition de caoutchouc comprenant cette résine hydrocarbure
FR3150467A1 (fr) 2023-06-29 2025-01-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une résine hydrocarbure obtenue à partir de copeaux de caoutchouc
FR3151598B1 (fr) 2023-07-27 2025-06-20 Michelin & Cie Composition adhésive aqueuse comprenant une résine à base de polyvinylalcool à viscosité améliorée
US20250101190A1 (en) * 2023-09-26 2025-03-27 The Goodyear Tire & Rubber Company Masterbatch production process
CN117183284B (zh) * 2023-10-11 2026-04-21 江苏洪硕科技有限公司 一种高耐磨tpe的制备方法
FR3154411A1 (fr) 2023-10-19 2025-04-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Matériau d’interface thermique
FR3154407A1 (fr) 2023-10-20 2025-04-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une lignine et un durcisseur spécifique
FR3154408A1 (fr) 2023-10-20 2025-04-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions de caoutchouc comprenant un système de réticulation spécifique
FR3154409A1 (fr) 2023-10-20 2025-04-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions de caoutchouc comprenant un système de réticulation spécifique
FR3154406A1 (fr) 2023-10-20 2025-04-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions de caoutchouc comprenant un système de réticulation spécifique
FR3156448B1 (fr) 2023-12-12 2025-10-31 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base d’elastomere dienique fortement sature
FR3156797A1 (fr) 2023-12-19 2025-06-20 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bandage pour bicyclette
FR3156798A1 (fr) 2023-12-19 2025-06-20 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bandage pour bicyclette
FR3156796A1 (fr) 2023-12-19 2025-06-20 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bandage pour bicyclette
FR3156799B1 (fr) 2023-12-19 2025-11-07 Michelin & Cie Bandage pour bicyclette
WO2025136396A1 (en) 2023-12-21 2025-06-26 Birla Carbon U.S.A., Inc. Carbon black with shape-modified aggregate distribution, rubber products using the same
FR3159554B1 (fr) 2024-02-22 2026-08-14 Cie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique comprenant au moins une nappe de travail presentant un compromis de propriétés amélioré
FR3159971B1 (fr) 2024-03-05 2026-02-06 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un elastomere dienique fortement sature
FR3160630B1 (fr) 2024-03-26 2026-03-06 Michelin & Cie Composition de caoutchouc de bande de roulement de pneumatique pour vehicule agricole
FR3161218B1 (fr) 2024-04-11 2026-03-27 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant une cire hydrocarbure à base d’une coupe issue de la pyrolyse
FR3161217B1 (fr) 2024-04-11 2026-03-27 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant une huile hydrocarbure à base d’une coupe issue de la pyrolyse
FR3162670B1 (fr) 2024-05-28 2026-06-26 Michelin & Cie Bandage pour véhicule comprenant une nappe carcasse à déformabilité à cru améliorée
FR3163652B1 (fr) 2024-06-19 2026-06-12 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3163944A1 (fr) 2024-06-27 2026-01-02 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Produit renforcé à base d’au moins un élément de renfort métallique et d’une composition de caoutchouc.
FR3163945A1 (fr) 2024-06-28 2026-01-02 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions élastomériques comprenant au moins un noir de carbone de pyrolyse et des nanotubes de carbone
FR3163946A1 (fr) 2024-06-28 2026-01-02 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe a base d'une composition comprenant un noir de carbone de pyrolyse et des nanotubes de carbone
FR3165268B1 (fr) 2024-08-01 2026-06-26 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base d’elastomere dienique fortement sature
FR3165689A1 (fr) 2024-08-26 2026-02-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique à performances durables améliorées
FR3165690A1 (fr) 2024-08-26 2026-02-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique à performances durables maximisées
FR3166634A1 (fr) 2024-09-24 2026-03-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Procédé de préparation d’un mélange caoutchouteux en phase liquide
CN118878942B (zh) * 2024-09-30 2025-05-23 中策橡胶集团股份有限公司 高生物基弹性体垫胶橡胶组合物
FR3167155A1 (fr) 2024-10-03 2026-04-10 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouterie comprenant un antioxydant specifique
FR3168598A1 (fr) 2024-11-21 2026-05-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique comprenant au moins une nappe de travail
FR3168896A1 (fr) 2024-11-26 2026-05-29 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique incorporant une composition de caoutchouc comprenant une résine hydrocarbonée spécifique
FR3168892A1 (fr) 2024-11-26 2026-05-29 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique incorporant une composition de caoutchouc comprenant une résine hydrocarbonée spécifique
FR3168895A1 (fr) 2024-11-28 2026-05-29 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bandage pour bicyclette
FR3169771A1 (fr) 2024-12-12 2026-06-19 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bandage pour véhicule comprenant un polymère greffé en zone basse
FR3169890A1 (fr) 2024-12-16 2026-06-19 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition elastomerique a base d’au moins un oxyde de nitrile portant des fonctions monoalcoxysilane
FR3170493A1 (fr) 2024-12-19 2026-06-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Procédé d’assemblage de composants en caoutchouc.
FR3170483A1 (fr) 2024-12-19 2026-06-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composite comprenant un élément de renfort métallique et une composition élastomérique comprenant une résine phénol-aldéhyde

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1611278A (en) * 1922-09-26 1926-12-21 Kelly Springfield Tire Company Rubber-latex coagulum
GB705344A (en) * 1952-03-12 1954-03-10 Columbian Carbon Improvements in method of compounding carbon black and rubber latex
US3403121A (en) * 1964-07-17 1968-09-24 Columbian Carbon Method for compounding rubbers with carbon black
DE1620918B1 (de) * 1965-09-09 1972-03-09 Inst Ciezkiej Syntezy Orga Verfahren und vorrichtung zum ausscheiden von hochmolekular verbindungen aus ihren lösungen
CH581493A5 (en) * 1974-06-24 1976-11-15 Escher Wyss Ag Static mixer for in line mixing - having sudden expansion with secondary fluid injection just prior to it
CA1124921A (en) * 1979-07-19 1982-06-01 Klaas Tebbens Particulate rubber process
CA1145896A (en) * 1979-07-19 1983-05-03 Klaas Tebbens Coagulation of latex
JPS5753340A (en) * 1980-09-18 1982-03-30 Bridgestone Corp Method of reclaiming tire
CA1155268A (en) * 1980-10-31 1983-10-18 Polysar Limited Polymer - carbon black mixing
US4383074A (en) * 1982-06-16 1983-05-10 The General Tire & Rubber Company Bushings
CA1241797A (en) * 1983-03-22 1988-09-06 Teruhiko Sugimori Method for coagulation of polymer latices and extruder therefor
US4569834A (en) * 1984-05-24 1986-02-11 Continental Carbon Company Carbon black pellets having enhanced dispersion properties
US4703079A (en) * 1985-04-12 1987-10-27 The B. F. Goodrich Company Cutting and chipping resistant tread for heavy service pneumatic off-the-road tires
JPS62250042A (ja) * 1986-04-23 1987-10-30 Bridgestone Corp 改良されたゴム組成物
DE3712798A1 (de) * 1987-04-15 1988-11-03 Bayer Ag Verfahren und vorrichtung zum kontinuierlichen gewinnen von organischen polymerisaten aus ihren loesungen oder emulsionen
IN170251B (es) * 1987-04-16 1992-03-07 Luminis Pty Ltd
JPH0762409B2 (ja) * 1987-12-26 1995-07-05 日本鋼管株式会社 クーロン摩擦を利用した免震装置
US5264290A (en) * 1988-01-29 1993-11-23 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Rubber compound for tracked vehicle track pads
DE4014850C2 (de) * 1990-05-09 1994-11-17 Continental Ag Schwerentflammbarer Untertagefördergurt aus elastomerem Werkstoff
JPH05262918A (ja) * 1992-03-23 1993-10-12 Yokohama Rubber Co Ltd:The 振動エネルギー吸収能に優れる加硫ゴム組成物
ES2088188T3 (es) * 1992-05-22 1996-08-01 Bridgestone Corp Neumaticos que tienen resistencia reducida a la rodadura.
KR0174047B1 (ko) * 1994-10-04 1999-02-18 전성원 액체봉입식 엔진 마운트

Also Published As

Publication number Publication date
JP2000507892A (ja) 2000-06-27
CA2250774C (en) 2008-08-05
CN101186724A (zh) 2008-05-28
CN101186724B (zh) 2011-01-19
OA11095A (en) 2003-03-17
JP4950154B2 (ja) 2012-06-13
AR058464A2 (es) 2008-02-06
ID18783A (id) 1997-05-07
DK0892705T3 (da) 2009-02-02
WO1997036724A3 (en) 1997-12-24
EP0892705B1 (en) 2008-10-22
CA2250774A1 (en) 1997-10-09
SG89248A1 (en) 2002-06-18
WO1997036724A2 (en) 1997-10-09
AU2600097A (en) 1997-10-22
AR006431A1 (es) 1999-08-25
CN1616529A (zh) 2005-05-18
ATE411891T1 (de) 2008-11-15
PT892705E (pt) 2009-01-12
JP4234200B2 (ja) 2009-03-04
DE69739057D1 (de) 2008-12-04
CN100469829C (zh) 2009-03-18
EP0892705A2 (en) 1999-01-27
JP2009041026A (ja) 2009-02-26
MY129158A (en) 2007-03-30
BR9708412A (pt) 2000-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2383959T3 (es) Mezclas de composiciones de elastómeros y métodos para su producción
JP4234200B2 (ja) 新規なエラストマー複合体及びその製造方法
ES2246847T3 (es) Procedimientos y aparatos para producir y tratar compuestos de elastomeros novedosos.
US7582688B2 (en) Elastomer composites, method and apparatus
US7105595B2 (en) Elastomer composite blends and methods-II
US6075084A (en) Elastomer composite blends and methods - II
KR100477497B1 (ko) 신규의엘라스토머복합체,그의제조방법및제조장치
CA2511365C (en) Novel elastomer composites, method and apparatus
MXPA00003102A (es) Mezclas de compuesto elastomerico y metodos para producirlas.
HK1099782B (en) Elastomer composite blends and methods for producing them