ES2318057T3 - Procedimiento de inertaje de residuos minerales. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento de inertaje de residuos minerales que comprenden residuos de trituración de automóviles, según el cual los residuos son hechos inertes por medio de ácido fosfórico, caracterizado porque a los residuos minerales se les adiciona agua para formar una pasta, la pasta se mezcla con ácido fosfórico y la mezcla resultante se somete a una calcinación.
Description
Procedimiento de inertaje de residuos
minerales.
La presente invención está relacionada con un
procedimiento de inertaje de residuos minerales. Más
específicamente, está relacionada con un procedimiento de inertaje
de residuos de trituración de automóviles.
Se entiende por inertaje, un tratamiento que al
final del mismo las sustancias tóxicas contenidas son inmovilizadas
y no representan riesgo alguno de contaminación ambiental.
Las cantidades en constante aumento de vehículos
automóviles en desuso (V.H.U.) ocasionan serios problemas para la
eliminación de los residuos resultantes.
Las legislaciones nacionales imponen importantes
tasas de recuperación y reciclaje de materias constitutivas de los
vehículos automóviles. A fin de satisfacer dichas exigencias, se
lleva a cabo la trituración de los automóviles, a fin de permitir la
separación y la recuperación de los metales, principalmente los
ferrosos. Los residuos que subsisten tras esta recuperación,
comúnmente llamados Residuos de Trituración de Automóviles
("RBA") aún representan sin embargo aproximadamente un 25% del
peso del vehículo original. Estos residuos comprenden sustancias
orgánicas, con frecuencia tóxicas, y metales pesados. Estas
sustancias tóxicas son susceptibles de contaminar el medio ambiente,
en particular por lixiviación, si no son lo suficientemente
inmovilizadas en el residuo.
Existen diferentes pruebas normalizadas que cada
residuo debe satisfacer con vistas a su valoración o inclusive su
puesta en descarga.
Los residuos de descarga de automóviles
generalmente no satisfacen estas pruebas. En particular, las
cantidades de cromo "VI" y de plomo detectables en los
lixiviados sobrepasan en alto grado las normas impuestas. Estos
residuos deben entonces recibir un tratamiento previo de
inertaje.
Un procedimiento conocido para hacer inertes los
residuos de trituración de automóviles consiste en someterlos a un
tratamiento térmico de vitrificación efectuado a una alta
temperatura, del orden de 1300ºC.
No obstante, este procedimiento conocido tiene
la desventaja de provocar la volatilización de una parte importante
de los metales pesados contenidos en el residuo tratado. En este
momento, es necesario depurar los vapores liberados en dicho
tratamiento.
Por otra parte, las temperaturas elevadas
utilizadas en este tratamiento conocido implican un consumo
importante de energía.
El documento WO 92/16262 describe un proceso de
inertaje del plomo presente en los residuos sólidos secos en forma
de partículas, según el cual se pone en contacto ácido fosfórico con
los residuos secos sólidos. Al parecer, con este procedimiento los
residuos no se quedan lo suficientemente inertes.
La invención se propone remediar los anteriores
inconvenientes al mostrar un procedimiento simple y económico de
inertaje de residuos de trituración de automóviles que los haga
inofensivos a fin de permitir su valorización o puesta en
descarga.
Como consecuencia, la invención está relacionada
con un procedimiento de inertaje de residuos minerales que
comprende residuos de trituración de automóviles, según el cual se
les adiciona agua a los residuos minerales de forma tal que se cree
una pasta, la pasta es mezclada con ácido fosfórico y la mezcla
resultante es sometida a una calcinación.
Según la invención, los residuos minerales
comprenden residuos de trituración de automóviles. En general
comprenden más de 35% en peso. Con frecuencia, comprenden más de
50%. Asimismo, pueden comprender residuos de electrodomésticos
tales como los refrigeradores, cocinas, igualmente triturados. En
conclusión, los residuos minerales pueden comprender residuos que
provienen de diversas fuentes, por ejemplo obtenidos de la
trituración de inmuebles.
Los residuos minerales sometidos al tratamiento
según la invención están compuestos de fragmentos, de granulometría
en general inferior a 5 mm. Sin embargo, algunos fragmentos de tipo
fibroso tienen una longitud que alcanza a veces los 10 mm. La
granulometría media está por debajo de 5 mm.
En un modo de ejecución ventajoso del
procedimiento según la invención, los residuos minerales son
triturados de forma tal que su granulometría media es inferior a 2
mm, preferiblemente comprendida entre 0,5 y 1,5 mm.
Los fragmentos son muy heterogéneos: fragmentos
metálicos, fragmentos de cristal, de plástico, de madera,
textiles,..., todo inmerso en una masa indistinta que contiene
hidrocarburos. El contenido de hidrocarburos de los residuos
minerales se encuentra comprendido con más frecuencia entre 10 y 20%
en peso. La densidad aparente del residuo es ordinariamente
inferior a 1. El contenido de agua del residuo, evaluada por
volumetría de Karl Fischer, está comprendido generalmente entre 3 y
5%.
Los residuos minerales sometidos al inertaje
según la invención contienen poco carbonato de calcio. Este
contenido es generalmente inferior a 6% en peso.
Frecuentemente, el contenido de carbonato de
calcio de los residuos minerales es inferior a 4%. Se prefiere, no
obstante, que sobrepase el 1%.
Los residuos minerales sometidos al
procedimiento según la invención contienen metales pesados. Se
designa metales pesados, a los metales cuya masa específica es al
menos igual a 5 g/cm^{3}, como el berilio, el arsénico, el
selenio, el antimonio, conforme a la definición admitida
generalmente (Heavy Metals in Wastewater and Sludge Treatment
Processes; vol I, CRC Press Inc, 1987; p.2).
Conforme a la invención, a los residuos
minerales se les adiciona agua para convertirlos en un pasta. La
palabra pasta se emplea aquí con un sentido reológico, designando un
líquido viscoso. La cantidad de agua que se debe adicionar depende
del contenido de agua inicial del residuo. Resulta ventajoso
adicionar una cantidad de agua como para que la pasta obtenida
contenga entre 20 y 50% en peso de agua, lo que en la mayoría de los
casos corresponde a una adición de 15 a 47% en peso de agua.
Posteriormente, la pasta obtenida es mezclada
con ácido fosfórico. Las cantidades de ácido fosfórico
comprendidas entre 5 y 20% en peso de los residuos minerales que se
van a tratar son las adecuadas. Sin embargo, se prefiere que esta
cantidad sea superior a 7%. De manera ventajosa, la misma no
sobrepasa el 15%. La adición de agua y ácido fosfórico se realizan
con agitación. Se puede utilizar cualquier técnica de agitación y
mezcla. Los mezcladores de paleta o la utilización de un tornillo
sin fin ofrecen buenos resultados.
La mezcla resultante es sometida a una
calcinación. La calcinación se realiza a una temperatura superior a
500ºC, durante un tiempo suficiente, a fin de que las materias
orgánicas sean destruidas correctamente. De forma ventajosa, la
temperatura de calcinación se mantiene inferior a 1000ºC, para
evitar la volatilización de los metales pesados.
Según una primera variante preferida del
procedimiento según la invención, la temperatura de calcinación
está comprendida entre 630 y 680ºC. Esta variante de ejecución
muestra un residuo tratado que conserva una textura
pulverulenta.
Según una segunda variante preferida del
procedimiento según la invención, la temperatura de calcinación está
comprendida entre 730 y 780ºC. En esta variante, la textura del
residuo es más masiva pero se mantiene friable.
Según una tercera variante preferida del
procedimiento según la invención, la temperatura de calcinación
está comprendida entre 830 y 900ºC. Según esta variante, se obtiene
un residuo tratado parcialmente vitrificado que presenta una buena
resistencia mecánica.
En algunos casos y para algunas aplicaciones,
puede resultar útil adicionar un ligante hidráulico en el residuo
tratado y cuando sea oportuno agua, para provocar la toma del
ligante. El producto final obtenido puede entonces presentar
propiedades mecánicas significativas.
Se observó de forma muy sorprendente que los
residuos minerales que comprenden residuos de trituración de
automóviles, a pesar de su pobre contenido en carbonato de calcio,
dan lugar, en el momento de la calcinación, a la formación de
pirofosfato de calcio. Sin querer abundar en una explicación
teórica, el inventor considera que el pirofosfato de calcio es una
trampa de metales pesados.
Los ejemplos cuya descripción aparece a
continuación moverán el interés de la invención.
En esta serie de pruebas, se trabajó a partir de
residuos de trituración llamados "pesados". Estos son los
residuos recogidos directamente después de la trituración.
\newpage
Ejemplo
1
(No conforme a la
invención)
Se trataron los residuos minerales con la
siguiente composición:
Los residuos minerales fueron mezclados con 20%
de agua por medio de un tornillo sin fin a temperatura ambiente y
luego calcinados 2 horas a 620ºC, salida del horno frío, en aire
con circulación forzada.
El producto resultante fue sometido a la prueba
de triple lixiviación, descrito en la norma francesa NFX
31-210. El protocolo de la prueba consiste en
triturar la materia de forma tal que se pueda pasar a través de un
tamiz de 4 mm. Esta materia triturada es sometida a una triple
lixiviación con agua desmineralizada, en una relación
líquido/sólido igual a 10, con agitación constante. Al término de
cada lixiviación se mide el contenido de metales pesados del
líquido de lavado del polvo sometido a la prueba.
Los resultados obtenidos fueron los
siguientes:
Ejemplo
2
(Conforme a la
invención)
Se procedió como en el ejemplo precedente
excepto que el 10% de ácido fosfórico fue mezclado en el residuo,
igualmente por medio de un tornillo sin fin, antes de su
calcinación.
Los resultados de la prueba de lixiviación
fueron los siguientes:
En esta serie de pruebas se trabajó a partir de
residuos de trituración llamados "ligeros". Estos residuos son
recogidos indirectamente en forma de "partículas de polvo"
liberadas a la atmósfera, en el momento de la trituración.
Ejemplo
3
(Conforme a la
invención)
Se procedió como en el ejemplo precedente,
excepto que la calcinación se realizó a 875ºC y que la composición
inicial del residuo a tratar era la siguiente:
Los resultados de la prueba de lixiviación
fueron los siguientes:
Estos ejemplos ilustran el efecto sorprendente
de inertaje obtenido por el procedimiento conforme a la invención,
a pesar del contenido tan pobre del residuo mineral en carbonato de
calcio.
Claims (7)
1. Procedimiento de inertaje de residuos
minerales que comprenden residuos de trituración de automóviles,
según el cual los residuos son hechos inertes por medio de ácido
fosfórico, caracterizado porque a los residuos minerales se
les adiciona agua para formar una pasta, la pasta se mezcla con
ácido fosfórico y la mezcla resultante se somete a una
calcinación.
2. Procedimiento según la reivindicación
precedente, caracterizado porque la granulometría media de
los residuos minerales está comprendida entre 0,5 y 1,5 mm.
3. Procedimiento según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la
cantidad de ácido fosfórico mezclado está comprendida entre 5 y
20%.
4. Procedimiento según la reivindicación
precedente, caracterizado porque la cantidad de ácido
fosfórico mezclada está comprendida entre 7 y 15%.
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la
calcinación es efectuada a una temperatura comprendida entre 630 y
680ºC.
6. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la calcinación
es efectuada a una temperatura comprendida entre 730 y 780ºC.
7. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la calcinación
es efectuada a una temperatura comprendida entre 830 y 900ºC.
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