ES2319538T3 - Articulo de optica revestido con un revestimiento anti-reflejos multicapas que absorbe en el visible y procedimiento de fabricacion. - Google Patents

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ES2319538T3 ES04816569T ES04816569T ES2319538T3 ES 2319538 T3 ES2319538 T3 ES 2319538T3 ES 04816569 T ES04816569 T ES 04816569T ES 04816569 T ES04816569 T ES 04816569T ES 2319538 T3 ES2319538 T3 ES 2319538T3
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Abstract

Artículo óptico que comprende un sustrato transparente de vidrio orgánico o mineral, que presenta unas caras principales delantera y posterior, comprendiendo por lo menos una de dichas caras principales un revestimiento antireflejos multicapas, comprendiendo dicho revestimiento anti-reflejos por lo menos dos capas que absorben en el visible y comprendiendo un óxido de titanio sub-estequiométrico, siendo las capas que absorben en el visible tales que el factor relativo de transmisión de la luz visible Tv está reducido por lo menos 10%, preferentemente por lo menos 40%, y mejor aún por lo menos 80%, con relación al mismo artículo que no comprende dichas capas que absorben en el visible, comprendiendo dicho revestimiento anti-reflejos un apilamiento de capas alternadas de alto índice de refracción (HI) y de bajo índice de refracción (BI) en el que una por lo menos de las capas que absorben en el visible es una capa de alto índice (HI) que comprende un óxido de titanio sub-estequiométrico, caracterizado porque por lo menos una de las capas de bajo índice (BI) comprende una mezcla de óxido de silicio y de óxido de aluminio.

Description

Artículo de óptica revestido con un revestimiento anti-reflejos multicapas que absorbe en el visible y procedimiento de fabricación.
La presente invención se refiere, de manera general, a un artículo de óptica coloreado, en particular a un vidrio oftálmico coloreado, tal como un vidrio solar, así como a un procedimiento de fabricación de dicho artículo.
La técnica de coloración más habitual de los vidrios orgánicos, en el campo oftálmico, consiste en bañar estos vidrios (sustratos) orgánicos en un baño de coloración acuoso que comprende unos pigmentos solubilizados y/o dispersados, siendo este baño generalmente mantenido próximo a la ebullición (típicamente de 90 a 95ºC). Los pigmentos se difunden entonces bajo la superficie de los sustratos.
Ciertos sustratos, tales como los policarbonatos (PC) se pueden colorear muy difícilmente por esta vía. Resulta necesario entonces añadir al baño de coloración unos disolventes, frecuentemente agresivos frente a los sustratos. Además, el uso de estos disolventes plantea un problema tanto en el plano industrial como medioambiental.
Otra técnica conocida consiste en incorporar un agente colorante en un revestimiento depositado sobre el sustrato.
Así, la patente US nº 4.802.744 describe un vidrio de gafas fotocrómicas cuyas dos caras ópticas están cada una revestidas de una capa de monóxido de titanio, siendo la capa de monóxido de titanio depositada sobre la cara posterior revestida con una capa anti-reflejos a base de MgF_{2}.
Sin embargo, en la patente US nº 4.802.755, las capas a base de monóxido de titanio no forman parte de un apilamiento que tiene unas propiedades anti-reflectantes.
La patente US nº 5.694.240 describe un vidrio de gafas solar que comprende, en su cara cóncava posterior un revestimiento multicapas. El revestimiento multicapas comprende una capa de óxido de titanio sub-estequiométrico TiOx (0,2 \leq x \leq 1,5) que absorbe en el visible, adyacente al sustrato, que disminuye la transmisión de la luz visible por lo menos 10%. El revestimiento multicapas comprende además una capa compuesta que reduce la transmisión de los UV y constituida por lo menos por dos capas alternadas (típicamente TiO_{2} y SiO_{2}) y eventualmente por una capa anti-reflejos de bajo índice de refracción en óxido o fluoruro metálico.
La solicitud internacional WO 97/27997 describe en particular un revestimiento anti-reflejos bi-capa que absorbe en el visible, y que comprende una capa fina exterior de un material de bajo índice de refracción, dispuesta sobre una capa muy fina absorbente de un oxinitruro de un metal de transición sub-estequiométrico TiOxNy, estando x comprendido entre 0,3 y 0,8 y estando y comprendido entre 0,8 y 1,2. El depósito de este revestimiento se efectúa por pulverización catódica sobre unos sustratos de vidrio mineral.
La patente US nº 3.962.488 describe un artículo de óptica que comprende un revestimiento multicapas. El revestimiento multicapas comprende una capa de óxido de titanio sub-estequiométrico, una capa de plata o de oro y una tercera capa de óxido de titanio sub-estequiométrico.
Por último, la patente europea EP 0 834 092 B1 describe en particular un artículo de óptica de coeficiente de transmisión elevado que comprende un sustrato transparente sobre el cual se forma un revestimiento transparente anti-reflejos multicapas eléctricamente conductor. Este revestimiento anti-reflejos está constituido por capas alternadas de alto índice de refracción y de bajo índice de refracción, que comprende unos óxidos de titanio y unos óxidos de silicio.
Sin embargo, el artículo de óptica de la patente EP 0 834 092 B1 posee una transmitancia a una longitud de onda de 550 nm comprendida entre 98% y 99,5% aproximadamente, y por lo tanto no se puede considerar como coloreado.
La invención tiene por lo tanto por objetivo suministrar un artículo de óptica, en particular un vidrio oftálmico coloreado, que evita los inconvenientes de la técnica anterior así como un procedimiento de fabricación de dicho artículo.
La invención tiene asimismo por objetivo suministrar un artículo tal como se ha definido anteriormente que comprende sobre por lo menos una de sus caras principales, preferentemente su cara cóncava posterior, un revestimiento anti-reflejos que absorbe en el visible, que presenta una coloración homogénea, estable en el tiempo y que resiste a los UV.
La invención tiene asimismo por objetivo suministrar un procedimiento de depósito de un revestimiento anti-reflejos tal como se ha definido anteriormente mediante evaporación al vacío, sin calentamiento del sustrato.
Estos objetivos se alcanzan según la invención por un artículo de óptica según la reivindicación 1.
Mediante la expresión "capa que absorbe en el visible" se entiende, en el sentido de la presente solicitud, una capa de un revestimiento anti-reflejos, que tiene por función reducir el factor de transmisión de la luz visible, es decir, en el intervalo de longitud de onda comprendido entre 380 y 780 nm.
Tal como se conoce bien en la técnica, el revestimiento anti-reflejos multicapas está formado por un apilamiento de por lo menos dos capas que tienen alternativamente un bajo índice de refracción (capa BI, n_{D}^{25} < 1,5) y un índice de refracción elevado (capa HI, n_{D}^{25} \geq 1,5, preferentemente \geq 1,6).
Típicamente, los revestimientos anti-reflejos comprenden cuatro o más capas alternadas BI y HI.
Tal como se conoce bien, estas capas son generalmente unas capas de óxidos, de nitruros, de fluoruros minerales, o sus mezclas, tales como SiO, SiO_{2}, Al_{2}O_{3}, TiO_{2}, ZrO_{2}, Ta_{2}O_{5}, Si_{3}N_{4} o MgF_{2}. Preferentemente, se usan los óxidos minerales.
Según la invención, el apilamiento anti-reflejos comprende por lo menos dos capas que absorben en el visible, de manera que el factor relativo de transmisión (Tv) en el visible del artículo de óptica revestido con el revestimiento anti-reflejos disminuye por lo menos 10%, preferentemente por lo menos 40% y mejor por lo menos 80%, con relación al mismo artículo no revestido del revestimiento anti-reflejos.
Típicamente, el artículo de óptica revestido con el revestimiento anti-reflejos según la invención presenta un Tv, factor relativo de transmisión en el visible de como máximo 40%, mejor de como máximo 30%, y mejor aún de menos de 20%, y de manera óptima del orden de 15%.
Estas capas absorbentes pueden comprender uno o más óxidos de titanio sub-estequiométricos TiOx en los que x es inferior a 2, y preferentemente está comprendido entre 0,2 y 1,2.
Las capas que absorben en el visible pueden ser obtenidas mediante evaporación de una mezcla de TiO y de Ti_{2}O_{3}. Preferentemente, la proporción másica de TiO en la mezcla de TiO y de Ti_{2}O_{3} es de por lo menos 50%, preferentemente de por lo menos 60%, y mejor aún de por lo menos 70%.
Preferentemente, las capas que absorben en el visible de la invención están totalmente constituidas por óxidos sub-estequiométricos TiOx. Sin embargo, pueden comprender unos óxidos que no absorben en el visible tal como TiO_{2} en proporciones tales que estos óxidos no afecten las características de absorción de la luz visible, es decir, que se obtenga una disminución del factor de transmisión Tv de por lo menos 10%.
En la continuación de la descripción y en las reivindicaciones, se designa mediante "óxido de titanio sub-estequiométrico" tanto los óxidos de titanio TiOx (x < 2) y sus mezclas, como las mezclas TiO/Ti_{2}O_{3}.
En general, estas capas absorbentes tienen un espesor de 20 a 60 nm, preferentemente de 30 a 50 nm.
Preferentemente, las capas absorbentes tienen un coeficiente de extinción (k) de 0,2 a 2,4 para toda la longitud de onda en el campo visible.
Generalmente, las capas (HI) tienen un espesor físico comprendido entre 10 y 120 nm, y las capas (BI) tienen un espesor físico comprendido entre 10 y 100 nm.
Para comparación, una capa a base de TiO_{2} presenta un coeficiente de extinción cercano a cero para toda la longitud de onda en el campo visible.
Las capas absorbentes tienen un índice de refracción n a temperatura ambiente que puede estar comprendido entre 1,3 y 3,5, preferentemente entre 1,4 y 2,8 en el intervalo de de longitud de onda comprendido entre 380 y 780 nm.
Más preferentemente, las capas absorbentes en óxido de titano sub-estequiométrico de la invención no comprenden nitrógeno.
De manera general, el revestimiento anti-reflejos del artículo de óptica según la invención se puede depositar sobre cualquier sustrato transparente de vidrio orgánico o mineral, y preferentemente sobre unos sustratos de vidrio
orgánico.
Entre las materias plásticas que convienen para los sustratos, se pueden citar los homo y copolímeros de carbonato, (met)acrílicos, tio(met)acrílicos, de dietilenglicol bisalilcarbonato tal como el material CR 39® comercializado por PPG, de uretano, de tiouretano, de epóxido, de episulfuro, y sus combinaciones.
Los materiales preferidos para los sustratos son los poliuretanos (PU), los politiouretanos, los polímeros (met)acrílicos y tio(met)acrílicos, y preferentemente los policarbonatos (PC).
Por policarbonato (PC) se entiende en el sentido de la presente invención tanto los homopolicarbonatos como los copolicarbonatos y los copolicarbonatos secuenciados. Los policarbonatos están disponibles en el comercio, por ejemplo en las compañías GENERAL ELECTRIC COMPANY con la marca LEXAN®, TEIJIN con la marca PANLITE®, BAYER con la marca BAYBLEND®, MOBAY CHEMICAL CORP. con la marca MAKROLON® y DOW CHEMICALS Co. con la marca CALIBRE®.
Según la presente invención, el revestimiento anti-reflejos formado sobre por lo menos una de las caras del sustrato comprende un apilamiento de capas alternadas de alto índice (HI) y de bajo índice (BI), en el que:
-
una por lo menos de las capas de alto índice de refracción (HI) está constituida por una capa que absorbe en el visible que comprende un óxido de titanio sub-estequiométrico, y
-
una por lo menos de las capas de bajo índice de refracción (BI) comprende una mezcla de óxido de silicio (SiO_{2}) y de óxido de aluminio (Al_{2}O_{3}).
Una por lo menos de las capas absorbentes a base de óxido de titanio sub-estequiométrico es una capa de alto índice de refracción (HI), mientras que la otra capa a base de SiO_{2} y de Al_{2}O_{3} es una capa de bajo índice (BI). La capa BI (SiO_{2}/Al_{2}O_{3}) comprende preferentemente entre 1 y 5% en peso de Al_{2}O_{3} con relación al peso total de SiO_{2}/Al_{2}O_{3}.
Para un depósito en fase de vapor de la capa BI, preferentemente, en el material fuente que comprende la mezcla de óxido de silicio y de óxido de aluminio, el óxido de aluminio representa de 1 a 10% en peso, preferentemente de 1 a 2% en peso del material fuente evaporable.
La capa de bajo índice de refracción (BI) a base de una mezcla de óxido de silicio y de óxido de aluminio presenta esencialmente dos efectos. Por un lado, permite mejorar la homogeneidad de la coloración sobre el conjunto de la superficie óptica del artículo de óptica y, por otro lado, permite mejorar la duración de vida del revestimiento anti-reflejos, y su resistencia a las degradaciones exteriores, en particular a los UV.
Además de las capas a base de óxido de titanio sub-estequiométrico y la capa que comprende una mezcla de óxido de silicio y de óxido de aluminio, el apilamiento anti-reflejos tal como se ha definido anteriormente puede comprender asimismo unas capas (HI) y (BI) suplementarias.
Estas capas (HI) suplementarias pueden ser análogas a la capa (HI) a base de óxido de titanio que absorbe en el visible, pero pueden ser asimismo unas capas (HI) habituales bien conocidas en la técnica.
Asimismo, las capas (BI) suplementarias pueden ser análogas a la capa (BI) que comprende una mezcla de óxido de silicio y de óxido de aluminio. Pero puede ser asimismo unas capas (BI) habituales, tal como, por ejemplo, unas capas de SiO_{2}.
En dicho modo de realización, preferentemente, la capa de bajo índice de refracción (BI) que comprende una mezcla de óxido de silicio y de óxido de aluminio es adyacente a una capa que absorbe en el visible en óxido de titanio sub-estequiométrico.
De manera particularmente ventajosa, la capa BI que comprende una mezcla SiO_{2}/Al_{2}O_{3} es adyacente a dos capas HI que absorben en el visible en óxido de titanio sub-estequiométrico.
Preferentemente, el apilamiento anti-reflejos comprende por lo menos cuatro capas alternadas HI/BI, y mejor 6 capas o más.
De manera general, los índices de refracción n_{D}^{25} a los que se hace referencia en la presente invención son los índices de refracción a 550 nm de longitud de onda y a 25ºC.
Según la presente invención, el apilamiento anti-reflejos se puede aplicar sobre la cara delantera y/o la cara posterior del sustrato, pero se aplica preferentemente de forma exclusiva sobre la cara posterior. Cuando el revestimiento anti-reflejos que absorbe en el visible se deposita en la cara posterior del artículo de óptica, el aspecto colorimétrico del vidrio o de la cara delantera es casi idéntico al de un vidrio no tratado.
El apilamiento anti-reflejos según la invención está particularmente adaptado para unos artículos de óptica que presentan una fuerte curvatura cóncava, preferentemente que presentan un radio de curvatura de 90 mm o inferior y mejor del orden de 70 mm.
Los sustratos del artículo de óptica según la invención pueden eventualmente estar revestidos por unas películas anti-abrasión, antichoque, anti-rayas, u otros revestimientos usados habitualmente.
Evidentemente, el artículo de óptica según la invención puede comprender asimismo unos revestimientos formados sobre el revestimiento anti-reflejos, y capaces de modificar sus propiedades de superficie, tales como unos revestimientos anti-suciedad, hidrófobos. Se trata en general de materiales de tipo fluorosilano, de algunos nanómetros de
espesor.
La invención se refiere asimismo a un procedimiento de fabricación de un artículo que comprende un apilamiento anti-reflejos que comprende por lo menos dos capas que absorben en el visible en óxido de titanio sub-estequiométrico en el que el conjunto de las capas del revestimiento anti-reflejos está depositado mediante evaporación al vacío según la reivindicación 17.
Las figuras 1 y 2 son unos gráficos respectivamente del factor de reflexión (o reflectancia) (R) en función de la longitud de onda y del factor de transmisión (T) en función de la longitud de onda de un artículo de óptica coloreado según la invención.
Los siguientes ejemplos ilustran la invención de manera más detallada pero no limitativa.
El gráfico del factor de transmisión T en función de la longitud de onda se ha medido con la ayuda de un espectrofotómetro DU 70 de la compañía Beckmann.
El factor relativo de transmisión en el visible Tv se calcula entre 380 y 780 nm teniendo en cuenta:
\bullet
el iluminante C (CIE 1931)
\bullet
el observador 2º.
El espectro de reflexión R = f(\lambda) se ha medido con un espectrofotómetro de la compañía Zeiss.
Los coeficientes colorimétricos han sido calculados entre 380 y 780 nm teniendo en cuenta:
\bullet
el iluminante D 65 (CIE 1976)
\bullet
el observador 10º
h es el ángulo de teñido
C es la croma.
Los valores de n y de k para las capas TiOx han sido determinados de la siguiente manera:
El índice de refracción n y el coeficiente de extinción en función de la longitud de onda han sido determinados para una capa TiOx "encapsulada", es decir, sobre la cual se ha depositado una capa SiO_{2}/Al_{2}O_{3}, siendo el conjunto depositado sobre un disco de silicio.
Para ello, se ha analizado una capa de SiO_{2}/Al_{2}O_{3} sola en un primer momento mediante elipsometría según un método bien conocido por el experto en la materia.
El espesor de la capa de TiOx se ha determinado mediante profilometría mecánica.
Los espectros elipsométricos de la capa encapsulada han sido medidos para 5 ángulos de incidencia, comprendidos entre 55 y 75º, e invertida simultáneamente fijando el espesor de la capa TiOx al determinado mediante profilometría y usando las características de la capa SiO_{2}/Al_{2}O_{3} como determinadas previamente.
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Coeficiente de extinción
Cuando una luz monocromática de intensidad I_{O} atraviesa un medio homogéneo, la intensidad de la luz emergente I decrece exponencialmente cuando el espesor I del medio absorbente aumenta:
1
siendo a una constante denominada coeficiente de absorción (o coeficiente de atenuación), característico del medio y de la longitud de onda considerados.
El coeficiente de absorción está relacionado con el coeficiente de extinción k (que es asimismo la parte imaginaria del índice de refracción complejo N = n + ik) por la relación siguiente: a = 4\pi nk/\lambda.
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Factor de reflexión
2
Caracteriza la reflexión en la interfaz de dos medios mediante la relación entre el flujo luminoso reflejado \Phi_{R} y el flujo luminoso incidente \Phi. En general, se determina el factor espectral de reflexión R_{\lambda} para cada longitud de onda \lambda de la luz incidente.
Factor relativo de reflexión en el visible R_{v}
Este factor se usa en óptica oftálmica para caracterizar el efecto visual de la reflexión mediante la relación entre el flujo de luz \Phi_{R} reflejado y el flujo de luz incidente \Phi tales como se perciben por el ojo, es decir, ponderados para cada longitud de onda, por la eficacia luminosa relativa espectral V_{\lambda} del ojo. Este factor se calcula según la siguiente fórmula:
3
siendo R_{\lambda} = factor espectral de reflexión, \Phi_{\lambda} = flujo espectral incidente, V_{\lambda} = eficacia luminosa relativa fotópica espectral del ojo.
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Factor de transmisión
4
Caracteriza las propiedades de transmisión de un vidrio mediante la relación entre el flujo luminoso \Phi_{v} que emerge de su superficie de salida y el flujo luminoso \Phi incidente sobre su superficie de entrada. En general, el factor espectral de transmisión T_{\lambda} del vidrio se determina para cada longitud de onda \lambda de la luz incidente.
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Curva de transmisión
Describe las propiedades físicas del filtro de luz que es el vidrio presentando la variación de su factor espectral de transmisión T_{\lambda} en función de la longitud de onda. Esta curva permite observar la selectividad espectral del filtro y determinar el factor de transmisión físico T del vidrio sobre cualquier intervalo de longitudes de onda \lambda_{1} a \lambda_{2} mediante la fórmula:
5
siendo \Phi_{\lambda} = flujo espectral incidente.
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Factor relativo de transmisión en el visible T_{v}
Este factor es específico de la óptica oftálmica: resume las propiedades fisiológicas del filtro en un único número: la relación entre el flujo de luz que emerge del vidrio y el flujo de luz incidente sobre el vidrio tales como se perciben por el ojo, es decir, ponderados para cada longitud de onda, por la eficacia luminosa relativa espectral V_{\lambda} del ojo. Este factor se calcula según la siguiente fórmula:
6
siendo T_{\lambda} = factor espectral de transmisión, \Phi_{\lambda} = flujo espectral incidente, V_{\lambda} = eficacia luminosa relativa fotópica espectral del ojo. Es este coeficiente T_{v} el que se usa para la descripción y la clasificación de los vidrios solares.
Ejemplo 1
Se ha formado mediante evaporación al vacío, sobre la cara posterior de un sustrato de policarbonato provista de un primario antichoque y de un revestimiento antiabrasión, una capa anti-rayas a base de SiO_{2}, y después de un revestimiento anti-reflejos según la invención que comprende seis (6) capas y por último un revestimiento final hidrófobo (top coat).
La estructura detallada del apilamiento se indica en la Tabla 1:
TABLA 1
7 
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Característica del sustrato en PC
Vidrio afocal de policarbonato de bisfenol A.
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Primario antichoque
Látex de poliuretano W234 de Baxenden. Espesor: 1 \mum.
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Revestimiento anti-abrasión
Hidrolizado de epoxisilano (\gamma-glicidoxipropiltrimetoxisilano). Espesor: 3 \mum.
El sustrato anterior se trata entonces tal como se indica a continuación, sin adición de O_{2} en el recinto.
Los depósitos se efectúan en una máquina BALZERS BAK 760. En primer lugar, se impone un vacío de 3x10^{-5} mbares. El sustrato se somete a una preparación de superficie que consiste en un prelavado iónico por bombardeo de iones Argon con la ayuda de un cañón de iones Commonwealth Mark II.
Después se deposita sobre la superficie previamente limpiada una capa de SiO_{2} (capa nº 1) anti-rayas evaporando un material fuente de sílice mediante un cañón de electrones (a 1 nm/s bajo 5x10^{-5} mbares).
Se procede entonces al depósito de las 5 primeras capas del apilamiento anti-reflejos de la invención, mencionadas en la tabla 1:
8
Se somete el sustrato obtenido revestido con las cinco primeras capas del revestimiento anti-reflejos a un tratamiento de bombardeo electrónico.
Se deposita entonces la sexta capa del apilamiento anti-reflejos (SiO_{2}/Al_{2}O_{3}) en las condiciones de 1 nm/s con una presión de 10^{-5} mbares.
Por último, se deposita la capa final hidrófoba mediante evaporación bajo efecto joule de un material OF110 de la compañía OPTRON.
Las características ópticas del sustrato en PC así revestido se indican a continuación.
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a) Características de reflexión
La curva de reflectancia espectral (a 15º de incidencia) del artículo obtenido se representa en la figura 1.
Los valores del factor de reflexión en el campo del visible (380-780 nm) permiten calcular las prestaciones (Rm, Rv) del tratamiento anti-reflejos y cuantificar el color del reflejo residual en el sistema colorimétrico CIE L*a*b*. La tabla 2 presenta estas características.
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TABLA 2
9 
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b) Características de transmisión
La figura 2 presenta el factor relativo de transmisión en el visible Tv en función de la longitud de onda. Se observa que con el revestimiento anti-reflejos según la invención, se puede alcanzar un factor de transmisión del orden de 15%.
La tabla 3 siguiente califica el color en transmisión en el sistema CIE L*a*b*.
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TABLA 3
10 
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Después de dos meses de envejecimiento natural (guardado en una bolsa de papel), no existe ninguna modificación significativa de las propiedades de absorción del anti-reflejos.
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Ejemplo 2
Se efectúa el mismo depósito sobre unos vidrios afocales ORMA® de ESSILOR (material obtenido mediante polimerización de dialilcarbonato de dietilenglicol) revestido con un primario y con un revestimiento anti-abrasión idénticos a los del ejemplo 1.
Los resultados al envejecimiento natural son idénticos a los del ejemplo 1.

Claims (19)

1. Artículo óptico que comprende un sustrato transparente de vidrio orgánico o mineral, que presenta unas caras principales delantera y posterior, comprendiendo por lo menos una de dichas caras principales un revestimiento anti-reflejos multicapas, comprendiendo dicho revestimiento anti-reflejos por lo menos dos capas que absorben en el visible y comprendiendo un óxido de titanio sub-estequiométrico, siendo las capas que absorben en el visible tales que el factor relativo de transmisión de la luz visible Tv está reducido por lo menos 10%, preferentemente por lo menos 40%, y mejor aún por lo menos 80%, con relación al mismo artículo que no comprende dichas capas que absorben en el visible, comprendiendo dicho revestimiento anti-reflejos un apilamiento de capas alternadas de alto índice de refracción (HI) y de bajo índice de refracción (BI) en el que una por lo menos de las capas que absorben en el visible es una capa de alto índice (HI) que comprende un óxido de titanio sub-estequiométrico, caracterizado porque por lo menos una de las capas de bajo índice (BI) comprende una mezcla de óxido de silicio y de óxido de aluminio.
2. Artículo según la reivindicación 1, caracterizado porque las capas que absorben en el visible tienen un coeficiente de extinción (k) igual o superior a 0,2 y preferentemente comprendido entre 0,2 y 0,4 para toda la longitud de onda en el campo del visible comprendido entre 380 nm y 780 nm.
3. Artículo según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el sustrato es de vidrio orgánico.
4. Artículo según la reivindicación 3, caracterizado porque el sustrato de vidrio orgánico es de policarbonato.
5. Artículo según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la capa de bajo índice de refracción (BI) que comprende una mezcla de óxido de silicio y de óxido de aluminio es adyacente a la capa de alto índice de refracción (HI) que absorbe en el visible.
6. Artículo según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque cada una de las capas de alto índice de refracción (HI) del revestimiento anti-reflejos es una capa que absorbe en el visible constituida por óxido de titanio sub-estequiométrico.
7. Artículo según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque cada una de las capas de bajo índice de refracción (BI) del revestimiento anti-reflejos comprende una mezcla de óxido de silicio y de óxido de aluminio.
8. Artículo según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el óxido de titanio sub-estequiométrico de las capas absorbentes corresponde a la fórmula TiOx, en la que x es inferior a 2.
9. Artículo según la reivindicación 8, caracterizado porque x está comprendido entre 0,2 y 1,2.
10. Artículo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el óxido de titanio sub-estequiométrico se obtiene a partir de una mezcla de TiO y de Ti_{2}O_{3}.
11. Artículo según la reivindicación 10, caracterizado porque la proporción másica de TiO en la mezcla de TiO y de Ti_{2}O_{3} es de por lo menos 50%, preferentemente de por lo menos 60%, y mejor de por lo menos 70%.
12. Artículo según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque en la capa de bajo índice de refracción (BI) SiO_{2}/Al_{2}O_{3}, Al_{2}O_{3} representa entre 1 y 5% en peso.
13. Artículo según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el apilamiento anti-reflejos comprende por lo menos cuatro capas alternadas HI/BI, y preferentemente 6 capas.
14. Artículo según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque comprende un revestimiento anti-rayas formado sobre el sustrato, siendo el revestimiento anti-reflejos depositado sobre dicho revestimiento anti-rayas.
15. Artículo según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el revestimiento anti-reflejos se deposita exclusivamente sobre la cara posterior del sustrato.
16. Artículo según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el artículo es un vidrio oftálmico, en particular un vidrio de gafas solar, preferentemente de fuerte curvatura cóncava, para unos radios de curvatura de la cara cóncava de 90 mm o inferior, preferentemente del orden de 70 mm.
17. Procedimiento de fabricación de un artículo tal como se define según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado porque el conjunto de las capas del apilamiento anti-reflejos se deposita mediante evaporación al vacío.
18. Artículo óptico según la reivindicación 1, caracterizado porque el factor relativo de transmisión de la luz visible Tv de dicho artículo es de como máximo 40%, preferentemente de como máximo 30%, mejor como máximo 20%, y mejor aún del orden de 15%.
19. Artículo óptico según la reivindicación 13, caracterizado porque el apilamiento anti-reflejos comprende las siguientes capas:
25-35 nm de una mezcla de óxidos de titanio sub-estequiométricos;
10-20 nm de SiO_{2} dopado Al_{2}O_{3};
45-55 nm de una mezcla de óxidos de titanio sub-estequiométricos;
40-50 nm de SiO_{2} dopado Al_{2}O_{3};
35-45 nm de una mezcla de óxidos de titanio sub-estequiométricos;
70-80 nm de SiO_{2} dopado Al_{2}O_{3}.
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Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007041292A (ja) * 2005-08-03 2007-02-15 Konica Minolta Opto Inc 光学素子
KR100735488B1 (ko) * 2006-02-03 2007-07-04 삼성전기주식회사 질화갈륨계 발광다이오드 소자의 제조방법
US7692855B2 (en) * 2006-06-28 2010-04-06 Essilor International Compagnie Generale D'optique Optical article having a temperature-resistant anti-reflection coating with optimized thickness ratio of low index and high index layers
FR2903197B1 (fr) 2006-06-28 2009-01-16 Essilor Int Article d'optique revetu d'une sous-couche et d'un revetement anti-reflets multicouches resistant a la temperature, et procede de fabrication
JPWO2008090988A1 (ja) * 2007-01-25 2010-05-20 株式会社ニコン 光学素子、これを用いた露光装置、及びデバイス製造方法
FR2913116B1 (fr) * 2007-02-23 2009-08-28 Essilor Int Procede de fabrication d'un article optique revetu d'un revetement anti-reflets ou reflechissant ayant des proprietes d'adhesion et de resistance a l'abrasion ameliorees
US8318245B2 (en) * 2007-02-23 2012-11-27 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Method for producing an optical article coated with an antireflection or a reflective coating having improved adhesion and abrasion resistance properties
FR2917510B1 (fr) 2007-06-13 2012-01-27 Essilor Int Article d'optique revetu d'un revetement antireflet comprenant une sous-couche partiellement formee sous assistance ionique et procede de fabrication
ES2302661B1 (es) * 2008-02-14 2009-10-29 Indo Internacional S.A. Lente de base polimerica que comprende una capa endurecedora, una multicapa interferencial y una capa dura intercalada entre ambas, y procedimiento de fabricacion correspondiente.
FR2943798B1 (fr) * 2009-03-27 2011-05-27 Essilor Int Article d'optique revetu d'un revetement antireflet ou reflechissant comprenant une couche electriquement conductrice a base d'oxyde d'etain et procede de fabrication
JP5266466B2 (ja) * 2009-04-01 2013-08-21 東海光学株式会社 光学部材、眼鏡用プラスチックレンズ及びそれらの製造方法
US20110229660A1 (en) * 2010-03-22 2011-09-22 Timothy Ray Reynolds Ion beam assisted deposition of ophthalmic lens coatings
JP5413978B2 (ja) * 2010-05-20 2014-02-12 東海光学株式会社 プラスチック光学製品及び眼鏡プラスチックレンズ
DE102010048089B4 (de) * 2010-10-01 2016-09-01 Carl Zeiss Vision International Gmbh Verfahren zur Erzeugung einer mehrere Schichten aufweisenden antistatischen Beschichtung für ein Linsenelement
US9145601B2 (en) * 2010-10-27 2015-09-29 Instrument Technology Research Center, National Applied Research Laboratories Material for expanding the range of light absorption in an original constitution material
JP5782719B2 (ja) * 2011-01-19 2015-09-24 デクセリアルズ株式会社 透明導電性素子、入力装置、および表示装置
EP2607884A1 (en) * 2011-12-23 2013-06-26 Essilor International (Compagnie Générale d'Optique) Eyeglass rating with respect to protection against uv hazard
US9995852B2 (en) * 2012-03-09 2018-06-12 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Cover member for exhibit item or display
EP3017324B1 (en) * 2013-07-05 2021-11-10 Essilor International Optical article comprising an antireflective coating with a very low reflection in the visible region
JPWO2015080160A1 (ja) 2013-11-26 2017-03-16 ホヤ レンズ タイランド リミテッドＨＯＹＡ Ｌｅｎｓ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ 眼鏡レンズ
US20160362824A1 (en) * 2014-02-28 2016-12-15 3M Innovative Properties Company Nettings, dies, and methods of making the same
CN106574982B (zh) 2014-04-28 2019-09-17 蒙特利尔综合理工学院公司 具有优化的热机械特性、包括钛-有机性质的层的物品
CN110895358B (zh) * 2014-05-05 2021-11-09 依视路国际公司 包括在可见和紫外区内具有极低反射的减反射涂层的光学制品
JP2015215178A (ja) 2014-05-08 2015-12-03 セイコーエプソン株式会社 電場増強素子、分析装置及び電子機器
WO2016121956A1 (ja) * 2015-01-30 2016-08-04 旭硝子株式会社 ガラス積層体および携帯型電子機器
JP6808355B2 (ja) 2015-08-19 2021-01-06 キヤノン株式会社 光学フィルタおよびそれを有する光学系、撮像装置
WO2017029781A1 (en) 2015-08-19 2017-02-23 Canon Kabushiki Kaisha Optical filter and optical system, image pickup apparatus, and lens apparatus which include the same
JP6991706B2 (ja) * 2016-11-30 2022-02-03 キヤノン株式会社 光学素子およびそれを有する光学系
EP3457197A1 (en) * 2017-09-19 2019-03-20 Essilor International Optical lens for correcting color vision
CN116299791A (zh) * 2018-03-02 2023-06-23 康宁公司 抗反射涂层及制品与形成抗反射涂层及制品的方法
JP2020079853A (ja) * 2018-11-13 2020-05-28 キヤノン株式会社 光学素子、光学系、および、光学機器
EP3693766B1 (en) 2019-02-05 2024-10-30 Corporation de L'Ecole Polytechnique de Montreal Article coated with a low refractive index layer based on fluorinated organosilicon compounds
US11435507B2 (en) * 2019-02-12 2022-09-06 Canon Kabushiki Kaisha Optical element, optical system, and imaging apparatus
CN110174716B (zh) * 2019-06-27 2025-03-04 浙江舜宇光学有限公司 光学元件及光学镜头
CN114901760A (zh) * 2019-12-19 2022-08-12 依视路国际公司 用于侧面反射的抗反射涂层
EP3901672A1 (en) 2020-04-21 2021-10-27 Essilor International An optical article comprising a light absorbing compound and a corresponding manufacturing method
EP4095570A1 (en) * 2021-05-27 2022-11-30 Essilor International Optical lens having an asymmetric mirror
EP4109141A1 (en) 2021-06-21 2022-12-28 Essilor International Optical lens having a light-absorbing interferential coating
EP4369062B1 (en) 2022-11-14 2025-08-06 Essilor International Article coated with a low refractive index layer based on organic silsesquioxane compounds
CN116879984A (zh) * 2023-08-08 2023-10-13 四川羽玺电子科技有限公司 一种应用于摄像头的抗静电光学高透膜及其制备方法
CN119101885A (zh) * 2024-08-01 2024-12-10 深圳市原速光电科技有限公司 镀膜件及其制备方法
CN120610339B (zh) * 2025-08-12 2025-10-10 江苏鸿晨集团有限公司 可见光增透镀膜树脂镜片及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3962488A (en) * 1974-08-09 1976-06-08 Ppg Industries, Inc. Electrically conductive coating
US4802755A (en) 1987-04-06 1989-02-07 Bausch & Lomb Incorporated Dual purpose sunglass lens having gold appearance and method of manufacture
US5694240A (en) * 1994-06-24 1997-12-02 Bausch & Lomb Incorporated Multilayer anti-reflective and ultraviolet blocking coating for sunglasses
US5729323A (en) * 1994-07-29 1998-03-17 Baush & Lomb Incorporated Light-absorbing and anti-reflective coating for sunglasses
US5719705A (en) * 1995-06-07 1998-02-17 Sola International, Inc. Anti-static anti-reflection coating
US5728456A (en) 1996-02-01 1998-03-17 Optical Coating Laboratory, Inc. Methods and apparatus for providing an absorbing, broad band, low brightness, antireflection coating
US6040053A (en) * 1996-07-19 2000-03-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coating composition having anti-reflective and anti-fogging properties
JP2000171605A (ja) * 1998-12-08 2000-06-23 Sony Corp 反射防止膜および表示装置
RU2200337C2 (ru) * 2000-11-27 2003-03-10 Казанский государственный технологический университет Неотражающий нейтральный оптический фильтр
US20040240093A1 (en) 2001-10-18 2004-12-02 Masato Yoshikawa Optical element and production method therefor, and band pass filter, near infrared cut filter and anti-reflection film
US8092660B2 (en) * 2004-12-03 2012-01-10 Cardinal Cg Company Methods and equipment for depositing hydrophilic coatings, and deposition technologies for thin films

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Publication number Publication date
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