ES2319671T3 - Procedimiento de inhibicion de la formacion de incrustaciones. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento de inhibición de la deposición de una sal mineral insoluble sobre las paredes de una formación porosa y/o sobre una superficie en un pozo de producción y/o sobre una superficie detrás del pozo de producción, comprendiendo el procedimiento: (a) la inyección de una dispersión de partículas semilla de una sal mineral insoluble en un medio acuoso a través de un pozo de inyección en la formación, donde las partículas semilla tienen un diámetro esférico equivalente de hasta un 100% menor de 100 nm y el medio acuoso presenta iones precursores de la precipitación disueltos en él, que forman una precipitación de la sal mineral insoluble, cuando se ponen en contacto con los iones residentes en la formación; (b) la posibilitación de la percolación de la dispersión a través de la formación subterránea en la dirección del pozo de producción y producción de la dispersión a partir del pozo de producción y (c) la precipitación controlable de la sal mineral insoluble sobre las partículas semilla en la formación y/o en el pozo de producción y/o aguas abajo del pozo de producción, para reducir así la deposición de la sal mineral insoluble sobre las paredes de la formación porosa y/o sobre la superficie del pozo de producción y/o sobre la superficie aguas abajo del pozo de producción.
Description
Procedimiento de inhibición de la formación de
incrustaciones.
La presente invención se relaciona con un
procedimiento de inhibición de la deposición de incrustaciones
minerales en una formación y/o en un pozo de producción y/o aguas
abajo del mismo, por ejemplo, en una línea de flujo de la cabecera
del pozo, en un separador gas/líquido o en un conducto de transporte
que abandona el separador. El procedimiento de la presente
invención incluye la introducción de partículas semilla de una sal
mineral formadora de incrustaciones en una inyección de agua que
contenga iones precursores de la precipitación y la inyección de la
dispersión resultante en una formación a través de un pozo de
inyección.
Las aguas de formación subterráneas pueden
contener iones residentes tales como bario (por ejemplo, a un nivel
de hasta 3000 ppm, por ejemplo, 50-500 ppm) y
habitualmente también calcio (por ejemplo, a un nivel de hasta
30.000 ppm, por ejemplo, 1000-5000 ppm), ambos en
forma de cloruros solubles, pero también en presencia de iones
sulfato, de forma que el agua se sature con sulfato de bario, y
habitualmente también sulfato de calcio. Este agua de formación
puede combinarse con agua de mar, que puede contener iones
precursores de la precipitación tales como carbonato soluble (por
ejemplo, a 100-5000 ppm) y sulfato (por ejemplo, a
1000-3500 ppm). La mezcla de las dos aguas produce
una disolución acuosa sobresaturada de sulfato de bario y/o
carbonato de bario, y/o sulfato de calcio y/o carbonato de calcio,
de la cual se depositan incrustaciones comprendiendo estos
compuestos sobre las superficies. La combinación de las dos aguas
puede ocurrir en la formación, cuando se inyecta agua de mar
conteniendo iones precursores de la precipitación en la formación a
través de un pozo de inyección situado a una distancia de un pozo
de producción para mejorar la recuperación de aceite (es decir, un
tratamiento de inundación con agua). La formación de incrustaciones
puede tener lugar en el pozo de producción o aguas abajo del mismo,
por ejemplo, en líneas de flujo, o separadores gas/líquido (para
separar el aceite/agua del gas) o en los conductos de transporte
que abandonan los separadores gas/líquido. Las incrustaciones de
carbonato pueden formarse particularmente en el separador
gas/líquido o aguas abajo del mismo, debido a la reducción de la
presión del gas que origina que el bicarbonato cálcico soluble forme
carbonato cálcico insoluble.
Los problemas de incrustaciones pueden mitigarse
empleando inhibidores de la incrustación. Tradicionalmente, los
inhibidores de la incrustación se han introducido en una formación
desde un pozo de producción. Sin embargo, se ha propuesto
recientemente la introducción de inhibidores de la incrustación en
una formación a través de un pozo de inyección. Así, la WO
03/106810 describe un procedimiento de inhibición de la formación de
incrustaciones en una formación subterránea, que comprende:
- (a)
- la inyección a una suspensión comprendiendo partículas de un inhibidor de la incrustación de liberación controlada suspendido en un medio acuoso en una formación a través de un pozo de inyección, teniendo las partículas un diámetro medio de menos de 10 micrones, preferentemente de menos de 5 micrones, más preferentemente de menos de 1 micrón;
- (b)
- la posibilitación de la percolación de la suspensión a través de la formación subterránea hacia un pozo de producción; y
- (c)
- la liberación controlada de inhibidor de la incrustación de las partículas en la región próxima al agujero del pozo de producción.
En la WO 00/79095 se describe un procedimiento
de control de la deposición de incrustaciones minerales de una
disolución acuosa supersaturada de la sal mineral sobre una
superficie sólida. Este procedimiento no incluye el empleo de un
compuesto inhibidor de la incrustación. En su lugar, el
procedimiento cuenta con:
- (a)
- formación de una composición comprendiendo una dispersión de (i) cristales semilla de la sal mineral en una disolución acuosa de la sal mineral o (ii) cristales semilla de una sal isomorfa con la sal mineral en una disolución acuosa de la sal isomorfa, teniendo los cristales semilla de la dispersión un tamaño medio de partícula de menos de 2.5 micrones;
- (b)
- distribución de dicha composición en (i) una disolución acuosa supersaturada de la sal mineral o (ii) un líquido precursor acuoso de la disolución acuosa supersaturada, estando el líquido precursor acuoso saturado con respecto a la semilla, y, en el caso de (b)(ii), conversión del líquido precursor acuoso en una disolución acuosa supersaturada de la sal mineral; y
- (c)
- puesta en contacto de la disolución acuosa supersaturada tratada con la superficie sólida.
La dispersión de cristales semilla se forma
preferentemente sometiendo una disolución acuosa supersaturada de
la sal mineral o de la sal isomorfa a vibración sónica o
ultrasónica. La WO 00/79095 describe la aplicación del tratamiento
cuando se encuentren dos o más aguas de formación o de producción, o
bien ambas coincidan con agua de mar. Estas mezclas ocurren cuando
tengan que reinyectarse las aguas, especialmente aguas de producción
de más de una fuente, dentro del pozo por medio de una única línea.
El tratamiento se aplica especialmente entre un separador de agua
producida y una localización de mezcla. Sin embargo, está claro que
este tratamiento está pensado unicamente para prevenir la
deposición de incrustaciones sobre superficies metálicas en el pozo
de inyección y que no se considera que las partículas semilla puedan
propagarse a través de la formación junto con la inyección de
agua.
Se ha descubierto ahora que las partículas
semilla con un diámetro esférico equivalente de un 100% inferior a
100 nm, preferentemente un 100% inferior a 50 nm, más
preferentemente un 100% inferior a 25 nm, puede dispersarse en una
inyección de agua que contenga iones precursores de la precipitación
y que la dispersión resultante puede inyectarse en la formación
para reducir la deposición de precipitados sobre las paredes de la
formación porosa y/o en las superficies del pozo de producción y/o
en superficies aguas abajo del pozo de producción.
Así, conforme a la presente invención se
proporciona un procedimiento de inhibición de la deposición de una
sal mineral insoluble sobre las paredes de una formación subterránea
porosa, y/o sobre una superficie de un pozo de producción y/o sobre
una superficie aguas abajo del pozo de producción, comprendiendo el
procedimiento:
- (a)
- la inyección de una dispersión de partículas semilla de una sal mineral insoluble en un medio acuoso en la formación a través de un pozo de inyección, teniendo las partículas semilla un diámetro esférico equivalente de un 100% inferior a 100 nm, preferentemente un 100% inferior a 50 nm, más preferentemente un 100% inferior a 25 nm y teniendo el medio acuoso iones precursores de la precipitación disueltos en él que forman un precipitado de la sal mineral insoluble al entrar en contacto con los iones residentes en la formación;
- (b)
- la posibilitación de la percolación de la dispersión a través de la formación hacia un pozo de producción y producción de la dispersión por parte del pozo de producción y
- (c)
- la precipitación controlable de la sal mineral insoluble sobre las partículas semilla en la formación y/o en el pozo de producción y/o aguas abajo del pozo de producción, para reducir la deposición de la sal mineral insoluble sobre las paredes de la formación porosa y/o sobre la superficie del pozo de producción y/o sobre la superficie aguas abajo del pozo de producción.
El "diámetro esférico equivalente" se
define como el "diámetro de una partícula esférica que
proporcionará un comportamiento geométrico, óptico, eléctrico o
aerodinámico idéntico al de la partícula
(no-esférica) sometida a examen; al que se hace a
veces referencia como diámetro de Stokes para partículas en flujos
no turbulentos" (1990, 62, 2184 IUPAC Compendio de Terminología
Química. 2ª Edición [1997]). Un diámetro esférico equivalente de
las partículas semilla puede determinarse empleando técnicas de
dispersión de la luz tales como la espectroscopía de correlación de
fotones o técnicas de sedimentación como el empleo de una pipeta
Andresan.
Sin desear estar limitado por ninguna teoría, se
cree que reducción en la deposición de la sal mineral insoluble se
debe a la precipitación controlada de la sal mineral sobre las
partículas semilla. Así, las partículas semilla
actúan:
actúan:
- (i)
- reduciendo el tamaño medio del cristal de la sal mineral que precipita fuera de disolución de forma que el precipitado tenga menor tendencia a causar bloqueos es; y
- (ii)
- acelerando la velocidad a la que precipita la sal mineral fuera de disolución.
El precipitado de la sal mineral insoluble se
denomina comúnmente incrustación y estos términos pueden emplearse
aquí como sinónimos.
Los iones precursores de la precipitación se
definen como iones que forman precipitados de sal mineral insoluble
en las condiciones de la formación y/o en el pozo de producción y/o
aguas abajo del mismo al entrar en contacto con los iones
residentes. Los iones residentes se definen como iones producidos
natural o artificialmente ya presentes en la formación. Estos iones
residentes pueden estar también contenidos en el agua producida por
la formación. Los iones precursores de la precipitación tienen que
ser una especie iónica diferente estar cargados de manera opuesta a
la especie iónica residente con la que entran en contacto en la
formación.
Son iones específicos, que pueden ser iones
precursores de precipitados de sal mineral insoluble,
SO_{4}^{2-}, CO_{3}^{2-}, HCO^{3-}, HS^{-} y mezclas de
los mismos.
Son iones residentes ya presentes en la
formación, que se ha observado que forman precipitados de sal
mineral insoluble en contacto con iones precursores de la
precipitación, Ba^{2+}, Sr^{2+}, Mg^{2+}, Ca^{2+},
Fe^{2+}, Fe^{3+}, Al^{3+}, Pb^{2+}, Zn^{2+} y mezclas de
los mismos.
Los iones residentes pueden producirse natural
en la formación agua o pueden producirse artificialmente como
resultado de algún proceso de tratamiento anterior. Los iones
residentes sólo necesitan estar presentes en la formación en una
concentración suficiente para formar precipitados en incrustaciones
con los iones precursores, en las condiciones de la formación,
cuando se inyecta la dispersión en la formación. De manera similar,
los iones residentes sólo necesitan estar presentes en el agua
producida por la formación a una concentración suficiente para
formar precipitados en incrustaciones con los iones precursores en
las condiciones del pozo de producción y/o en las condiciones aguas
abajo del pozo de producción.
La concentración real de ión precursor ala que
ocurre la precipitación de una sal mineral insoluble para un caso
determinado es una función de muchas variables incluyendo la
concentración de otros iones en disolución y las condiciones in
situ de, por ejemplo, temperatura, presión y pH. Un experto en
la materia puede, en muchos casos, predecir la precipitación a
partir de los datos recogidos de una formación y puede aplicar, por
tanto, el presente procedimiento antes de que tenga lugar realmente
una deposición significativa de incrustaciones. Se considera
también que el procedimiento de la presente invención puede
aplicarse como acción de remedio una vez se observe la deposición
de incrustaciones sobre superficies en el pozo de producción y/o
sobre superficies aguas abajo del mismo.
El medio acuoso de la dispersión es típicamente
una inyección de agua. La inyección de agua es preferentemente agua
de mar, agua de acuífero, un agua producida, agua de río, y mezclas
de las mismas. La inyección de agua se obtiene preferentemente de
una única fuente o, cuando la inyección de agua se obtenga de una
multitud de fuentes, las aguas mezcladas son compatibles en que no
generan precipitados de sales minerales insolubles.
Las partículas semilla que están dispersas en el
medio acuoso tienen un diámetro esférico equivalente de un 100%
inferior a 100 nm, preferentemente, un 100% inferior a 50 nm, más
preferentemente un 100% inferior a 25 nm.
La concentración de partículas semilla en el
medio acuoso es preferentemente inferior a 200 ppmw, preferentemente
inferior a 100 ppmw.
Las partículas semilla son, preferentemente,
sustancialmente esféricas o de cualquier otra forma que pueda
propagarse rápidamente a través de los poros de la formación.
Aunque las partículas semilla pueden crecer en
tamaño debido a la deposición de incrustaciones minerales sobre
ellas, las partículas deberían permanecer lo suficientemente
pequeñas para migrar a través de la formación y pasar al pozo de
producción. El experto en la materia entenderá que el tamaño al que
pueden crecer las partículas en la formación puede controlarse, por
ejemplo, modificando la velocidad a la que la dispersión percola o
se propaga a través de la formación y la distancia a lo largo de la
cual percola o se propaga la dispersión. Para atenuar el riesgo de
que se depositen partículas de incrustaciones minerales en la
formación, se prefiere que las partículas semilla crezcan hasta un
tamaño no mayor que un diámetro esférico equivalente de un 100%
inferior a 150 nm. Esto tiene una ventaja adicional en el hecho de
que las partículas con un diámetro esférico equivalente de un 100%
inferior a 150 nm sigan siendo efectivas como partículas semilla en
el pozo de producción y aguas abajo del mismo.
La dispersión se propaga convenientemente a
través de la formación a una velocidad de 15 a 100 pies por día. El
pozo de inyección se encuentra convenientemente a de 0.25 a 1 millas
del pozo de producción.
El experto en la materia entenderá cuando la
formación sea una formación conteniendo hidrocarburo, los
hidrocarburos se desplazan con la dispersión hacia el pozo de
producción y son co-producidos por el pozo de
producción con la dispersión.
La dispersión de partículas semilla en el medio
acuoso puede prepararse convenientemente mezclando una disolución
acuosa de los iones precursores de la precipitación con una
disolución acuosa de "iones residentes", es decir, iones
conocidos por ser residentes en la formación.
El tamaño de las partículas semilla puede
controlarse modificando la concentración de iones precursores de la
precipitación en la disolución acuosa de los iones precursores de la
precipitación (en adelante "primera disolución acuosa") y/o la
concentración de iones residentes en la disolución acuosa de los
iones residentes (en adelante "segunda disolución acuosa"). El
tamaño de las partículas semilla puede controlarse también
modificando las razones de mezclado de las dos disoluciones. La
concentración de iones precursores de la precipitación en la
primera disolución acuosa se encuentra preferentemente en el rango
de 50 a 2000 ppm (50 a 2000 mg/l), preferentemente de 125 a 1000
ppm (de 125 a 1000 mg/l), más preferentemente de 200 a 750 ppm (de
200 a 750 mg/l), por ejemplo, de 250 a 500 ppm (de 250 a 500 mg/l).
La concentración de iones residentes en la segunda disolución
acuosa se encuentra preferentemente en el rango de 50 a 2000 ppm (50
a 2000 mg/l), preferentemente de 125 a 1000 ppm (de 125 a 1000
mg/l), más preferentemente de 250 a 900 ppm (de 250 a 900 mg/l), por
ejemplo, de 300 a 800 ppm (de 300 a 800 mg/l). Las razones de
mezclado de la primera disolución acuosa respecto a la segunda
disolución acuosa se encuentran preferentemente en el rango de 1:3 a
3:1 en volumen, más preferentemente de 1:2 a 2:1 en volumen, por
ejemplo, aprox. 1:1 en volumen. El tamaño de las partículas semilla
puede controlarse también añadiendo un alcohol menor hidrosoluble,
por ejemplo, un alcanol C_{1}-C_{4},
preferentemente, etanol, a una o las dos de la primera y segunda
disoluciones acuosas. El alcohol hidrosoluble se añade
convenientemente a la(s) disolución(es)
acuosa(s) en una cantidad de 1:3 a 3:1 en volumen,
preferentemente de 1:2 a 2:1 en volumen, por ejemplo, aprox. 1:1 en
volumen.
La concentración de iones precursores de la
precipitación en el medio acuoso de la dispersión permanece
convenientemente por encima de un valor umbral para la formación de
precipitados al entrar en contacto con los iones residentes de la
formación. La concentración de ión precursor de la precipitación en
el medio acuoso de la dispersión es típicamente superior a 10 ppm
(10 mg/l), preferentemente superior a 100 ppm (100 mg/l), y más
preferentemente superior a 500 ppm (500 mg/l). El medio acuoso de
la dispersión estará convenientemente insaturado en iones
residentes. La concentración de iones residentes en el medio acuoso
de la dispersión será preferentemente menor que el límite de
detección.
La disolución acuosa de los iones precursores de
la precipitación (primera disolución acuosa) puede mezclarse
convenientemente con la disolución acuosa de los iones residentes
(segunda disolución acuosa) en un recipiente de reacción con
agitación, preferentemente en condiciones de alta velocidad de
corte, para obtener un sol homogéneo y reproducible. Son
dispositivos de mezclado de alta velocidad de corte apropiados que
pueden emplearse para formar el sol: un mezclador
Ultraturrax^{TM}, Silverson^{TM} o Couette^{TM}. La velocidad
de corte en el recipiente de reacción es convenientemente de al
menos 0.5 ms^{-1}, preferentemente de al menos 1 ms^{-1}, más
preferentemente de al menos 5 ms^{-1}, por ejemplo, de al menos 10
ms^{-1}.
El tiempo de residencia de las partículas
semilla en el recipiente de reacción es preferentemente menor de 10
minutos, preferentemente menor de 5 minutos, para prevenir el
crecimiento cristalino secundario en las partículas semilla.
Los cristales semilla se producen
preferentemente en un proceso continuo. Son recipientes de reacción
preferentes los cristalizadores de suspensión mixta, de producto
clasificado, de extracción. Estos cristalizadores son conocidos
para el experto en la materia y proporcionan partículas de una
distribución controlada del tamaño de partícula.
Según lo discutido anteriormente, el medio
acuoso es generalmente una inyección de agua que contenga iones
precursores de la precipitación. La dispersión de partículas semilla
en la inyección de agua puede prepararse convenientemente mezclando
una inyección de agua que contenga iones precursores de la
precipitación (primera disolución acuosa) con una disolución acuosa
de iones residentes (segunda disolución acuosa) para generar un sol
conteniendo partículas semilla de la sal mineral insoluble disueltas
en él. Se considera que el conjunto de la corriente de inyección de
agua puede tratarse de este modo, en cuyo caso la concentración de
iones residentes en la segunda disolución acuosa debería ser
sustancialmente menor que la concentración de iones precursores de
la precipitación en la inyección de agua garantizando de este modo
que los iones precursores de la precipitación son retenidos en el
medio acuoso de la dispersión resultante. La dispersión de
partículas semilla en la inyección de agua puede prepararse
alternativamente mezclando una porción menor de la inyección de agua
con una disolución acuosa de iones residentes para generar un sol
conteniendo partículas semilla de la sal mineral insoluble
disueltas en él. Este sol se diluye entonces nuevamente en la
porción principal de la inyección de agua. En este caso, se
considera que el medio acuoso del sol puede estar insaturado en los
iones precursores de la precipitación y en los iones residentes,
cuando el sol diluido contenga iones precursores de la precipitación
que emanen de la porción principal de la inyección de agua. La
concentración de partículas semilla en el sol se encuentra
preferentemente en el rango de 500 a 1500 ppm (de 0.5 a 1.5 kg/ton),
por ejemplo, 1000 ppm (1 kg/ton). La concentración de partículas
semilla en la dispersión diluida de partículas semilla es
preferentemente de aprox. 50 a 150 ppm (de 0.05 a 0.15 kg/ton), por
ejemplo, aprox. 100 ppm (0.1 kg/ton). Así, la razón de las
porciones menor y principal de la inyección de agua se modifica para
alcanzar la concentración deseada de partículas semilla en la
dispersión diluida. Como ejemplo, cuando la inyección de agua sea
agua de mar y la formación contenga iones bario residentes, una
porción menor del agua de mar puede mezclarse con una disolución
acuosa de iones bario, por ejemplo, una disolución acuosa de cloruro
de bario para generar un sol comprendiendo partículas semilla de
sulfato de bario y/o bario carbonato. Este sol se diluye entonces en
la porción principal de la inyección de agua para generar una
dispersión diluida de las partículas semilla. En particular, un 10%
del agua de mar puede tratarse con una disolución acuosa de cloruro
de bario para generar un sol con una concentración de partículas
semilla de aprox. 1000 ppm (1 kg/ton). Este sol se diluye entonces
nuevamente en el resto de la inyección de agua para generar una
dispersión diluida con una concentración de partículas semilla de
aprox. 100 ppm (0.1 kg/ton).
Según lo discutido anteriormente, la inyección
de agua se obtiene bien de una única fuente o de una multitud de
fuentes con la condición de que los iones en la inyección de agua
mezclada no se combinan para formar sales minerales insolubles. Se
considera que la dispersión de partículas semilla en la inyección de
agua puede prepararse mezclando al menos una porción de la
inyección de agua con un agua que sea incompatible con la inyección
de agua. Así, cuando la inyección de agua sea agua de mar
(conteniendo SO_{4}^{2-} y iones carbonato solubles), la
dispersión de partículas semilla podrá prepararse mezclando al menos
una porción del agua de mar (primera disolución acuosa) con un agua
producida que contenga iones Ba^{2+} y Ca^{2+} (segunda
disolución acuosa).
En otro modo de ejecución de la presente
invención se proporciona una dispersión de partículas semilla de
una sal mineral insoluble en un medio acuoso que tiene iones
precursores de la sal mineral disueltos en él, siendo el diámetro
esférico equivalente de las partículas semilla un 100% inferior a
100 nm, preferentemente un 100% inferior a 50 nm, más
preferentemente un 100% inferior a 25 nm, y la concentración de los
iones precursores en el medio acuoso es de al menos 100 ppm.
La invención se ilustrará ahora por medio de los
siguientes ejemplos y las Figuras 1, 2 y 3.
Se produjeron partículas semilla de sulfato de
bario (BaSO_{4}) mezclando volúmenes iguales de:
- (a)
- una disolución de cloruro de bario (BaCl_{2}; 1.2 g/dm^{3}) en una mezcla de agua y etanol (razón 1:1 en volumen); y
- (b)
- una disolución de sulfato potásico (K_{2}SO_{4}; 0.6 g/dm^{3}) en una mezcla de agua y etanol (razón 1:1 en volumen).
El volumen total de luna mezcla resultante se
encontraba en el rango de 1 a 10 ml.
La Figura 1 es una imagen de microscopio
electrónico de transmisión (TEM) de las partículas semilla de
sulfato de bario formadas en el Ejemplo 1. Puede verse que las
partículas individuales tienen una dimensión máxima de longitud,
ancho o espesor de un 100% inferior a 40 nm. Por consiguiente, el
diámetro esférico equivalente será un 100% inferior a 100 nm.
\vskip1.000000\baselineskip
Se produjeron partículas semilla de sulfato de
bario (BaSO_{4}) mezclando volúmenes iguales de:
- (a)
- una disolución de cloruro de bario (BaCl_{2}; 1.2 g/dm^{3}) y cloruro sódico (NaCl; 1.0 g/dm^{3}) en una mezcla de agua y etanol (razón 1:1 en volumen); y
- (b)
- una disolución de sulfato potásico (K_{2}SO_{4}; 0.6 g/dm^{3}) en una mezcla de agua y etanol (razón 1:1 en volumen).
El volumen total de luna mezcla resultante se
encontraba en el rango de 1 a 10 ml.
La Figura 2 es una imagen del microscopio
electrónico de transmisión (TEM) de las partículas semilla de
sulfato de bario formadas en el Ejemplo 2. Puede verse que las
partículas individuales tienen una dimensión máxima de longitud,
ancho o espesor de un 100% inferior a 80 nm. Por consiguiente, el
diámetro esférico equivalente será un 100% inferior a 100 nm.
\vskip1.000000\baselineskip
En otro experimento, se prepararon una
disolución 2.5 mM de BaCl_{2} y una disolución 2.9 mM de
K_{2}SO_{4} en una mezcla al 50:50 en volumen de agua y etanol.
Estas disoluciones se mezclaron cuidadosamente en pequeños volúmenes
tales que se añadieran aprox. 0.029-0.203 mmoles de
K_{2}SO_{4} a aprox. 0.25 mmoles de BaCl_{2}.
La Figura 3 es una imagen del microscopio
electrónico de transmisión (TEM) de las partículas semilla de
sulfato de bario formadas en el Ejemplo 3. Puede verse que las
partículas individuales tienen una dimensión máxima de longitud,
ancho o espesor de un 100% inferior a 100 nm. Por consiguiente, el
diámetro esférico equivalente será un 100% inferior a 100 nm.
Claims (22)
1. Procedimiento de inhibición de la deposición
de una sal mineral insoluble sobre las paredes de una formación
porosa y/o sobre una superficie en un pozo de producción y/o sobre
una superficie detrás del pozo de producción, comprendiendo el
procedimiento:
- (a)
- la inyección de una dispersión de partículas semilla de una sal mineral insoluble en un medio acuoso a través de un pozo de inyección en la formación, donde las partículas semilla tienen un diámetro esférico equivalente de hasta un 100% menor de 100 nm y el medio acuoso presenta iones precursores de la precipitación disueltos en él, que forman una precipitación de la sal mineral insoluble, cuando se ponen en contacto con los iones residentes en la formación;
- (b)
- la posibilitación de la percolación de la dispersión a través de la formación subterránea en la dirección del pozo de producción y producción de la dispersión a partir del pozo de producción y
- (c)
- la precipitación controlable de la sal mineral insoluble sobre las partículas semilla en la formación y/o en el pozo de producción y/o aguas abajo del pozo de producción, para reducir así la deposición de la sal mineral insoluble sobre las paredes de la formación porosa y/o sobre la superficie del pozo de producción y/o sobre la superficie aguas abajo del pozo de producción.
2. Procedimiento conforme a la Reivindicación 1,
siendo la formación una formación conteniendo hidrocarburos y
desplazándose los hidrocarburos con la dispersión en la dirección
del pozo de producción y co-produciéndose
simultáneamente con la dispersión por parte del pozo de
producción.
3. Procedimiento conforme a las Reivindicaciones
1 ó 2, seleccionándose los iones precursores del grupo formado por
SO_{4}^{2-}, CO_{3}^{2-}, HCO_{3}^{-} y HS^{-}.
4. Procedimiento conforme a cualquiera de las
Reivindicaciones 1 a 3, seleccionándose los iones residentes en la
formación del grupo formado por Ba^{2+}, Sr^{2+}, Mg^{2+},
Ca^{2+}, Fe^{2+} Fe^{3+}, Al^{3+}, Pb^{2+} y
Zn^{2+}.
5. Procedimiento conforme a cualquiera de las
anteriores Reivindicaciones, seleccionándose el medio acuoso una
inyección de agua del grupo formado por agua de mar, agua de
acuífero, agua producida y agua de río.
6. Procedimiento conforme a cualquiera las
anteriores Reivindicaciones, teniendo las partículas semilla
dispersas en el medio acuoso un diámetro esférico equivalente de
hasta un 100% inferior a 50 nm.
7. Procedimiento conforme a cualquiera de las
anteriores Reivindicaciones, siendo la concentración de las
partículas semilla en el medio acuoso menor de 200 ppmw (0,2
kg/ton), preferentemente menor de 100 ppmw (0,1 kg/ton).
8. Procedimiento conforme a cualquiera de las
anteriores Reivindicaciones, creciendo las partículas semilla en la
formación hasta un tamaño no mayor que un diámetro esférico
equivalente de hasta un 100% inferior a 150 nm.
9. Procedimiento conforme a cualquiera de las
anteriores Reivindicaciones, propagándose la dispersión a través de
la formación con una velocidad de 15 a 100 pies por día (de 4,57 a
30,48 metros por día).
10. Procedimiento conforme a cualquiera de las
anteriores Reivindicaciones, alejándose el pozo de inyección de
0,25 a 1 millas (de 0,40 a 1,61 km) del pozo de producción.
11. Procedimiento conforme a cualquiera de las
anteriores Reivindicaciones, encontrándose la concentración en
iones residentes en el medio acuoso de la dispersión por debajo del
límite de detección y encontrándose la concentración en iones
precursores de la precipitación en el medio acuoso de la dispersión,
antes de la puesta en contacto de los iones residentes en la
formación, por encima de 100 ppm (100 mg/l).
12. Procedimiento conforme a cualquiera de las
anteriores Reivindicaciones, elaborándose la dispersión de
partículas semilla en el medio acuoso mediante mezclado de una
disolución acuosa de los iones precursores de la precipitación (en
adelante, "primera disolución acuosa") con una disolución
acuosa de los iones residentes (en adelante, "segunda disolución
acuosa") en un recipiente de reacción, encontrándose (i) la
concentración de iones precursores de la precipitación en la
primera disolución acuosa en el rango de 50 a 2.000 ppm, (de 50 a
2.000 mg/l); (ii) la concentración de iones residentes en la segunda
disolución acuosa en el rango de 50 a 2.000 ppm (de 50 a 2.000
mg/l); y (iii) la razón de mezclado de la primera disolución acuosa
respecto de la segunda disolución acuosa en el rango de 1 : 3 a 3 :
1, relativo al volumen.
13. Procedimiento conforme a la Reivindicación
12, añadiéndosele a la primera y/o segunda disolución acuosa un
alcanol C_{1}-C_{4}- en una cantidad de 1 : 3 a
3 : 1, relativo al volumen.
14. Procedimiento conforme a las
Reivindicaciones 12 ó 13, mezclándose la primera disolución acuosa
con la segunda disolución acuosa a una velocidad de corte de al
menos 1 ms^{-1}, preferentemente de al menos 5 ms^{-1}.
15. Procedimiento conforme a cualquiera de las
Reivindicaciones 12 a 14, siendo el tiempo de permanencia de las
partículas semilla en el recipiente de reacción de menos de 10
minutos, preferentemente de menos de 5 minutos.
16. Procedimiento conforme a cualquiera de las
Reivindicaciones 12 a 15, siendo la primera disolución acuosa una
inyección de agua, que contenga iones precursores de la
precipitación.
17. Procedimiento conforme a la Reivindicación
16, siendo la inyección de agua agua de mar.
18. Procedimiento conforme a las
Reivindicaciones 16 ó 17, elaborándose la dispersión de partículas
semilla en la inyección de agua mezclando una pequeña porción de la
inyección de agua con la segunda disolución acuosa para la
elaboración de un sol con partículas semilla de la sal mineral
insoluble allí dispersas y diluyéndose entonces el sol de nuevo en
la porción principal de la inyección de agua.
19. Procedimiento conforme a la Reivindicación
18, encontrándose la concentración de partículas semilla en el sol
en el rango de 500 a 1.500 ppm (de 0,5 a 1,5 kg/ton) y la
concentración de partículas semilla en la dispersión de partículas
semilla diluida en el rango de 50 a 150 ppm (de 0,05 a 0,15
kg/ton).
20. Dispersión de partículas semilla de una sal
mineral insoluble en un medio acuoso, que presenta iones precursores
de la sal mineral allí disueltos, siendo el diámetro esférico
equivalente de las partículas semilla hasta un 100% inferior a 100
nm, preferentemente hasta un 100% inferior a 50 nm y valiendo la
concentración de los iones precursores en el medio acuoso al menos
100 ppm (100 mg/l).
21. Dispersión conforme a la Reivindicación 20,
siendo la concentración de partículas semilla en el medio acuoso
menor de 200 ppmw (0,2 kg/ton).
22. Dispersión conforme a las Reivindicaciones
20 ó 21, siendo el medio acuoso agua de mar y las partículas
semilla sulfato de bario y/o carbonato de bario.
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