ES2320904T3 - Procedimiento para la obtencion de alcoholes o acidos carboxilicos opticamente activos. - Google Patents

Procedimiento para la obtencion de alcoholes o acidos carboxilicos opticamente activos. Download PDF

Info

Publication number
ES2320904T3
ES2320904T3 ES05715270T ES05715270T ES2320904T3 ES 2320904 T3 ES2320904 T3 ES 2320904T3 ES 05715270 T ES05715270 T ES 05715270T ES 05715270 T ES05715270 T ES 05715270T ES 2320904 T3 ES2320904 T3 ES 2320904T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
acids
optically active
hydroxy
alkanols
amino
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES05715270T
Other languages
English (en)
Inventor
Heiko Urtel
Markus Rosch
Andrea Haunert
Markus Schubert
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Application granted granted Critical
Publication of ES2320904T3 publication Critical patent/ES2320904T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
    • C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B41/00—Formation or introduction of functional groups containing oxygen
    • C07B41/02—Formation or introduction of functional groups containing oxygen of hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B53/00—Asymmetric syntheses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C215/04—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
    • C07C215/06—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
    • C07C215/08—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic with only one hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/07—Optical isomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Procedimiento para la obtención de alcoholes o de ácidos hidroxicarboxílicos, ópticamente activos, substituidos por hidroxi, por alcoxi, por amino, por alquilo, por arilo o por cloro, con 3 hasta 25 átomos de carbono o de sus derivados de ácido o de sus productos de ciclación, por medio de la hidrogenación de los ácidos monocarboxílicos o de los ácidos dicarboxílicos o de sus derivados de ácido, ópticamente activos, correspondientemente substituidos, en presencia de un catalizador, cuyo componente activo está constituido por renio o contiene renio y, al menos, otro elemento elegido entre el grupo de los elementos Pd, Pt, Rh, Ir, Cu, Ag, Au, Cr, Mo, W, Co y Ni, con la condición de que, en el caso de la obtención de los 2-amino-1-alcanoles, de los 2-cloro-1-alcanoles, de los 2-hidroxi-1-alcanoles y de los 2-alcoxi-1-alcanoles, ópticamente activos, por medio de la hidrogenación catalítica de los ácidos 2-amino-carboxílicos, 2-cloro-carboxílicos, 2-hidroxi-carboxílicos y 2-alcoxi-carboxílicos ópticamente activos, correspondientes, o de sus derivados de ácido, el otro elemento, al menos único, no es paladio ni platino.

Description

Procedimiento para la obtención de alcoholes o ácidos carboxílicos ópticamente activos.
La presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de alcoholes o de ácidos hidroxicarboxílicos, ópticamente activos, substituidos por hidroxi, por alcoxi, por amino, por alquilo, por arilo o por cloro, con 3 hasta 25 átomos de carbono o de sus derivados de ácido o de sus productos de ciclación, por medio de la hidrogenación de los ácidos monocarboxílicos o de los ácidos dicarboxílicos o de sus derivados de ácido, ópticamente activos, substituidos de manera correspondiente.
Los compuestos finales, que han sido citados, representan valiosos productos intermedios para la industria farmacéutica y para la industria cosmética, destinados a la obtención de medicamentos, de productos odorizantes y de otros productos químicos finos orgánicos, que sólo son difícilmente accesibles a precio económico.
La publicación EP-A 0696575 describe un procedimiento para la obtención de aminoalcoholes ópticamente activos por medio de la hidrogenación de los aminoácidos correspondientes en presencia de catalizadores, que contienen Ru, reducidos con hidrógeno, a temperaturas comprendidas entre 50 y 150ºC y a presiones comprendidas entre 5 y 300 bares.
La publicación EP-A 0717023 se refiere a un procedimiento para la obtención de alcoholes ópticamente activos, por medio de la reducción de los correspondientes ácidos carboxílicos, ópticamente activos en presencia de catalizadores que contienen Ru, reducidos con hidrógeno, a temperaturas < 160ºC y a presiones < 250 bares.
La publicación WO 99/38838 describe un procedimiento para la obtención de aminoalcoholes ópticamente activos por medio de la hidrogenación catalítica de los aminoácidos correspondientes con catalizadores de Ru bimetálicos o bien trimetálicos no soportados o soportados, con adición de ácido.
En la publicación WO 99/38613 se describe la obtención de catalizadores para la hidrogenación, no soportados, que contienen rutenio y, al menos, otro metal con un número de orden comprendido entre 22 y 83. Con estos catalizadores pueden hidrogenarse ácidos carboxílicos y sus derivados bajo condiciones suaves. En el caso de substratos en forma de enantiómeros puros el exceso alcanzable en enantiómeros corresponde, como máximo, al 98,8% con rendimientos por debajo del 80%.
La publicación WO 99/38824 describe un procedimiento para la obtención de alcoholes ópticamente activos por medio de la reducción de ácidos carboxílicos ópticamente activos en presencia de catalizadores que contienen Ru, reducidos con hidrógeno, que contienen, al menos, otro metal con los números de orden situados en el intervalo comprendido entre 22 y 83.
En la publicación EP-A 1051388 se describen catalizadores en suspensión de Ru/Re, no soportados, con los cuales pueden reducirse \alpha-aminoácidos o bien \alpha-hidroxiácidos quirales, entre 60 y 100ºC y a 200 bares de presión de hidrógeno para dar los alcoholes quirales correspondientes.
Se desprende de la publicación US-4,659,686, que en el caso de la hidrogenación del ácido málico, con catalizadores dotados con metales alcalinos o con metales alcalinotérreos, que contienen un metal del grupo del Pt y Re sobre carbón no se encuentra, con estos catalizadores, el 1,2,4-butanotriol en el tetrahidrofurano (THF) y/o en el butanodiol (BDO), que se forman como productos de la reacción.
La publicación EP-A 147 219 describe catalizadores de Pd-Re y su empleo en un procedimiento para la obtención de THF y de BDO. Se desprende del ejemplo 39 que la hidrogenación del ácido málico a 200ºC y a 170 bares, conduce a rendimientos del 66% en THF y del 21% en BDO. No se encuentra el 1,2,4-butanotriol.
En la publicación Adv. Synth. Catal. 2001, 343, Nr. 8 se describe el empleo del catalizador de Nishimura (óxido de Rh-Pt) para la hidrogenación exenta de racemización de ésteres de \alpha-aminoácidos y de ésteres de ácidos \alpha-hidroxicarboxílicos. En dicha publicación se requieren, desde luego, grandes cantidades (10% en peso) del sistema catalizador, que es caro. Por otra parte tienen que transformarse los ácidos carboxílicos libres en primer lugar en otra etapa de la síntesis en los ésteres correspondientes.
La publicación WO2004/022522 se refiere a un procedimiento para la obtención de 2-amino-1-alcanoles, de 2-cloro-1-alcanoles, de 2-hidroxi-1-alcanoles o de 2-alcoxi-1-alcanoles por medio de la hidrogenación catalítica de los correspondientes ácidos 2-amino-carboxílicos, 2-cloro-carboxílicos, 2-hidroxi-carboxílicos y 2-alcoxi-carboxílicos ópticamente activos o de sus derivados de ácido, llevándose a cabo la hidrogenación en presencia de catalizadores, que contienen paladio y renio o que contienen platino y renio.
Cuando se emplean los catalizadores, que contienen Ru, para la hidrogenación de los ácidos carboxílicos se presenta el problema de que estos catalizadores tienen tendencia a una fuerte descarbonilación de los eductos empleados o bien de los productos obtenidos con liberación de monóxido de carbono. Además del fuerte aumento de la presión, relacionado con lo anterior, la reducción del monóxido de carbono liberado para dar metano representa un gran riesgo desde el punto de vista de la seguridad.
La tarea de la presente invención consistía en proporcionar un procedimiento para la hidrogenación de ácidos carboxílicos ópticamente activos o de sus derivados de ácido para dar los correspondientes alcoholes ópticamente activos, con el cual se evitase ampliamente la descarbonilación, no deseada, de los eductos empleados o bien de los productos formados.
La tarea se resolvió, de conformidad con la invención, por medio de la puesta a disposición de un procedimiento destinado a la obtención de alcoholes o de ácidos hidroxicarboxílicos, ópticamente activos, substituidos por hidroxi, por alcoxi, por amino, por alquilo, por arilo o por cloro, con 3 hasta 25 átomos de carbono o de sus derivados de ácido o sus productos de ciclación, por medio de la hidrogenación de los ácidos monocarboxílicos o de los ácidos dicarboxílicos o de sus derivados de ácido ópticamente activos, correspondientemente substituidos, en presencia de un catalizador, cuyo componente activo está constituido por renio o contiene renio y, al menos, otro elemento elegido entre el grupo de los elementos Pd, Pt, Rh, Ir, Cu, Ag, Au, Cr, Mo, W, Co y Ni, con la condición de que,
en el caso de la obtención de los 2-amino-1-alcanoles, de los 2-cloro-1-alcanoles, de los 2-hidroxi-1-alcanoles y de los 2-alcoxi-1-alcanoles, ópticamente activos, por medio de la hidrogenación catalítica de los ácidos 2-amino-carboxílicos, 2-cloro-carboxílicos, 2-hidroxi-carboxílicos y 2-alcoxi-carboxílicos ópticamente activos, correspondientes, o de sus derivados de ácido, el otro elemento, al menos único, no es paladio ni platino.
El procedimiento, de conformidad con la invención, es adecuado para la hidrogenación de ácidos monocarboxílicos o de ácidos dicarboxílicos ópticamente activos con 3 hasta 25, de manera preferente con 3 hasta 12 átomos de carbono, que pueden ser de cadena lineal, de cadena ramificada o cíclicos y que presentan, al menos, un substituyente, usualmente entre 1 y 4 substituyentes enlazados respectivamente sobre un átomo de carbono substituido de manera asimétrica. El procedimiento es adecuado, de la misma manera, para la hidrogenación de derivados de ácido de los ácidos carboxílicos substituidos citados. En este caso se entenderá por el término de derivados de ácido, en este punto y en todo el ámbito de la presente invención, que la función ácido está presente en forma de un éster, de un semiéster, de un anhídrido o de una amida, de manera preferente, que está presente en forma de un éster o de un
semiéster.
En el ámbito de la presente invención se entenderá por compuestos ópticamente activos, aquellos compuestos que sean capaces, como tales o en forma disuelta, de hacer rotar el plano de polarización de la luz polarizada lineal incidente. En este caso, los compuestos con un centro esterequímico están constituidos, aquí, por mezclas no racémicas de ambos enantiómeros, es decir que se trata de mezclas en las que ambos enantiómeros no están presentes a partes iguales. En el caso de la conversión de compuestos con más de uno centro estérico, pueden obtenerse diversos diastereómeros, que deben ser considerados respectivamente como compuestos ópticamente activos cuando son considerados en sí mismos.
Como substituyentes enlazados sobre átomos de carbono substituidos de manera asimétrica entran en consideración: los substituyentes hidroxi, alcoxi, amino, alquilo, arilo o cloro, entendiéndose por substituyentes alcoxi especialmente aquellos en los que el resto orgánico, que está enlazado sobre el átomo de oxígeno, presenta entre 1 y 8 átomos de carbono, los substituyentes amino pueden estar presentes en forma de la amina libre o, de manera preferente, en forma protonizada a partir de la sal de amonio y, en caso dado, con uno o con dos restos orgánicos con, respectivamente, 1 hasta 5 átomos de carbono, presentando los substituyentes alquilo entre 1 y 10 átomos de carbono y los substituyentes arilo entre 3 y 14 átomos de carbono y pueden portar, por su parte, substituyentes estables bajo las condiciones de la reacción y los substituyentes arilo pueden presentar, así mismo, entre 1 y 3 heteroátomos tales como por ejemplo N, S y/u O.
Los substituyentes citados pueden estar enlazados, en principio, en cualquier punto posible de los ácidos monocarboxílicos o de los ácidos dicarboxílicos a ser transformados. Los substratos preferentes en el ámbito de la presente invención son aquellos, que presenten, al menos, uno de los substituyentes citados, que presenten sobre un átomo de carbono asimétrico en la posición \alpha o en la posición \beta, de manera especialmente preferente en la posición \alpha con respecto a la función ácido que debe ser hidrogenada.
La reacción de hidrogenación, de conformidad con la invención, puede llevarse a cabo, en el caso de la conversión de los ácidos dicarboxílicos de tal manera, que se hidrogene bien solamente una o bien que se hidrogenen ambas funciones de ácido carboxílico o bien las funciones derivadas de los ácidos carboxílicos, presentes en la molécula de substrato, para dar las funciones hidroxi.
De manera ejemplificativa, el procedimiento, de conformidad con la invención, es adecuado para la conversión de ácidos carboxílicos ópticamente activos o de sus derivados de ácido de la fórmula I,
\vskip1.000000\baselineskip
1 
\newpage
en la que los restos tienen el significado siguiente:
R^{1}:
significa alquilo de cadena lineal y de cadena ramificada con 1 hasta 12 átomos de carbono, aralquilo con 7 hasta 12 átomos de carbono o arilo con 6 hasta 14 átomos de carbono, pudiendo estar substituidos los restos citados por NR^{3}R^{4}, por OH, por COOH y/o por otros grupos estables bajo las condiciones de la reacción,
R^{2}:
significa hidrógeno, alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 12 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 hasta 8 átomos de carbono,
X, Y: significan, de manera independiente entre sí, hidrógeno, cloro, NR^{5}R^{6} o OR^{7}, alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 10 átomos de carbono o arilo con 6 hasta 14 átomos de carbono con la condición de que, al menos, uno de los restos X o Y no signifique hidrógeno,
X y R^{1} o Y y R^{1}: pueden significar conjuntamente también un ciclo con 5 miembros hasta 8 miembros,
R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6}: significan, de manera independiente entre sí, respectivamente hidrógeno, alquilo de cadena lineal y de cadena ramificada con 1 hasta 12 átomos de carbono, aralquilo con 7 hasta 12 átomos de carbono, arilo con 6 hasta 14 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 hasta 8 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 hasta 8 átomos de carbono, en los que esté reemplazado un grupo CH_{2} por O o por NR^{8},
R^{3} y R^{4} así como R^{5} y R^{6}: significan, de manera independiente entre sí, respectivamente en conjunto también -(CH_{2})_{m}-,
significando m un número entero comprendido entre 4 y 7,
R^{1} y R^{6}: significan conjuntamente también -(CH_{2})_{n}-, correspondiendo n a un número entero comprendido entre 2 y 6,
R^{7}:
significa hidrógeno, alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 12 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 hasta 8 átomos de carbono,
R^{1} y R^{7}: significan conjuntamente también -(CH_{2})_{n}-, correspondiendo n a un número entero comprendido entre 2 y 6 y
R^{8}:
significa hidrógeno, alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 12 átomos de carbono, aralquilo con 7 hasta 12 átomos de carbono o arilo con 8 hasta 14 átomos de carbono,
o sus anhídridos de ácido para dar los correspondientes alcoholes ópticamente activos.
\vskip1.000000\baselineskip
Los restos R^{1} pueden variar dentro de amplios límites y así mismo pueden portar varios substituyentes estables bajo las condiciones de la reacción, por ejemplo entre 1 y 3 substituyentes tales como NR^{3}R^{4}, OH y/o COOH.
De manera ejemplificativa pueden citarse los siguientes restos para R^{1}
alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono tales como metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1,1-dimetiletilo, pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-etil-1-metilpropilo o 1-etil-2-metilpropilo,
alquilo con 1 hasta 12 átomos de carbono tal como alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono (citados precedentemente) o heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo o dodecadecilo no ramificados o ramificados,
aralquilo con 1 hasta 12 átomos de carbono tales como fenilmetilo, 1-feniletilo, 2-feniletilo, 1-fenilpropilo, 2-fenilpropilo o 3-fenilpropilo,
arilo con 6 hasta 14 átomos de carbono tales como fenilo, naftilo o antracenilo, pudiendo portar los restos aromáticos substituyentes tales como NR^{9}R^{10}, OH y/o COOH.
\vskip1.000000\baselineskip
De manera ejemplificativa, para R^{2} pueden citarse los siguientes significados:
hidrógeno, alquilo con 1 hasta 12 átomos de carbono de cadena lineal o de cadena ramificada (como los que se han citado precedentemente) o cicloalquilo con 3 hasta 8 átomos de carbono tales como, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y ciclooctilo.
\vskip1.000000\baselineskip
En lugar de los ésteres de los ácidos carboxílicos pueden ser empleados, también, anhídridos de ácido a manera de derivados de los ácidos carboxílicos.
Los restos X e Y significan, de manera independiente entre sí, cloro, NR^{5}R^{6} u OR^{7}, significando R^{5} y R^{6}, así como R^{3} y R^{4}, o bien R^{9} y R^{10}, de manera independiente entre sí, respectivamente hidrógeno, alquilo con 1 hasta 12 átomos de carbono de cadena lineal y de cadena ramificada, de manera especial alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono, aralquilo con 7 hasta 12 átomos de carbono o arilo con 6 hasta 14 átomos de carbono, de manera especial fenol, o significan cicloalquilo con 3 hasta 8 átomos de carbono (respectivamente como han sido citados precedentemente para los resto R^{1} y R^{2}) y no significando hidrógeno, al menos, uno de los restos X e Y.
Los restos X y R^{1} o Y y R^{1} pueden significar conjuntamente también un anillo con 5 miembros hasta 8 miembros saturado o no saturado y, en caso dado, substituido, por ejemplo un resto ciclopentilo, un resto ciclohexilo o un resto ciclooctilo.
Los restos R^{3} y R^{4}, R^{5} y R^{6} así como R^{9} y R^{10} pueden significar, de manera independiente entre sí, respectivamente en conjunto también -(CH_{2})_{m}-, significando n un número entero comprendido entre 4 y 7, de manera especial significa 4 o 5. En este caso puede estar reemplazado un grupo CH_{2} por O o por NR^{8}.
Los restos R^{1} y R^{5} pueden significar, también, en conjunto, -(CH_{2})_{n}-, correspondiendo n a un número entero comprendido entre 2 y 6.
El resto R^{7} significa, de manera preferente, hidrógeno o significa alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 12 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 hasta 8 átomos de carbono, de forma especialmente preferente significa metilo, etilo, 1-metiletilo, 1,1-dimetiletilo, hexilo, ciclohexilo o dodecilo. Este resto puede significar junto con R^{1} también -(CH_{2})_{n}-, correspondiendo n a un número entero comprendido entre 2 y 6.
En el caso de la obtención de los 2-amino-1-alcanoles, de los 2-cloro-1-alcanoles, de los 2-hidroxi-1-alcanoles y de los 2-alcoxi-1-alcanoles ópticamente activos en presencia de catalizadores que contienen paladio y renio o que contienen platino y renio quedan excluidos del grupo de los compuestos a ser convertidos, de conformidad con la invención, los ácidos 2-amino-carboxílicos, 2-cloro-carboxílicos, 2-hidroxi-carboxílicos y 1-alcoxi-carboxílicos.
El procedimiento, de conformidad con la invención, es adecuado así mismo para la transformación de ácidos dicarboxílicos ópticamente activos o de sus derivados de ácido, especialmente aquellos de la fórmula (II)
\vskip1.000000\baselineskip
2 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
X', Y': significan, de manera independiente entre sí, hidrógeno, cloro, NR^{5'}R^{6'} o OR^{7'}, alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 10 átomos de carbono o arilo con 6 hasta 10 átomos de carbono con la condición de que no sea hidrógeno al menos uno de los restos X' o Y',
R^{1'}, R^{2'}: significan, de manera independiente entre sí, hidrógeno, alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 12 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 hasta 8 átomos de carbono y
n
significa un número entero comprendido entre 0 y 8,
R^{5'}, R^{6'}: significan, de manera independiente entre sí, respectivamente hidrógeno, alquilo de cadena lineal y de cadena ramificada con 1 hasta 12 átomos de carbono, aralquilo con 7 hasta 12 átomos de carbono, arilo con 6 hasta 14 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 hasta 8 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 hasta 8 átomos de carbono, en el que está reemplazado un grupo CH_{2} por O o por NR^{5} y significan, en conjunto, también -(CH_{2})_{m}-,
siendo m un número entero comprendido entre 4 y 7,
R^{7'}:
significa hidrógeno, alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 12 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 hasta 8 átomos de carbono y
R^{8'}:
significa hidrógeno, alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 12 átomos de carbono, aralquilo con 7 hasta 12 átomos de carbono o arilo con 6 hasta 14 átomos de carbono,
para dar los correspondientes ácidos hidroxicarboxílicos ópticamente activos o sus derivados de ácido o, en el caso de la hidrogenación de ambas funciones de ácido carboxílico, para dar los correspondientes dioles substituidos, ópticamente activos. De este modo, pueden hidrogenarse por ejemplo los ácidos hidroxicarboxílicos ópticamente activos también para dar los correspondientes trioles ópticamente activos.
De manera ejemplificativa, R^{1'} y R^{2'} pueden tomar, de manera independiente entre sí, los significados siguientes: hidrógeno, alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 12 átomos de carbono (como han sido citados precedentemente para R^{1} en la fórmula I) o cicloalquilo con 3 hasta 8 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y ciclooctilo.
De igual manera, en lugar de los ésteres de los ácidos carboxílicos, pueden ser empleados los anhídridos de ácido a manera de derivados de ácidos carboxílicos.
Los restos X' e Y' significan, de manera independiente entre sí, hidrógeno, cloro, NR^{5''}R^{8'} o OR^{7'}, significando R^{5'} y R^{6'}, de manera independiente entre sí, respectivamente hidrógeno, alquilo de cadena lineal y de cadena ramificada con 1 hasta 12 átomos de carbono, de manera especial alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono, aralquilo con 7 hasta 12 átomos de carbono o arilo con 6 hasta 14 átomos de carbono, de manera especial fenilo, o significan cicloalquilo con 3 hasta 8 átomos de carbono (respectivamente como han sido citados precedentemente para los restos R^{1} y R^{2} en la fórmula I).
Los restos R^{5'} y R^{6'} pueden significar, de manera independiente entre sí, respectivamente en conjunto también -(CH_{2})_{m}-, significando m un número entero comprendido entre 4 y 7, de manera especial significa 4 o 5. En este caso puede estar reemplazado un grupo CH_{2} por O o por NR^{8'}.
El resto R^{7'} significa, de manera preferente, hidrógeno o significa alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 12 átomos de carbono o significa cicloalquilo con 3 hasta 8 átomos de carbono, de manera especialmente preferente significa metilo, etilo, 1-metiletilo, 1,1-dimetiletilo, hexilo, ciclohexilo o dodecilo.
Los ácidos hidroxicarboxílicos o los dioles ópticamente activos, que pueden ser obtenidos por medio del procedimiento de conformidad con la invención por hidrogenación de ácidos dicarboxílicos ópticamente activos, por ejemplo de aquellos de la fórmula II, pueden formar, bajo condiciones adecuadas, también productos de ciclación ópticamente activos, por medio de la ciclación intramolecular, por ejemplo lactonas, lactamas o éteres cíclicos. Los productos de ciclación preferentes representan las lactonas y los éteres cíclicos, cuya obtención en forma ópticamente activa, por medio de la hidrogenación de ácidos dicarboxílicos ópticamente activos y subsiguiente ciclación, constituye así mismo un objeto de esta invención. De manera preferente, las lactonas ópticamente activas, que pueden ser obtenidas en la forma de conformidad con la invención a partir de los ácidos dicarboxílicos ópticamente activos de la fórmula II son, por ejemplo, aquellas de la fórmula III o IV
3
en las que los restos X', Y' y n tienen los significados indicados para la fórmula II.
De manera preferente, los éteres cíclicos, que pueden ser obtenidos en forma ópticamente activa, en la forma de conformidad con la invención a partir de los ácidos dicarboxílicos ópticamente activos de la fórmula II son, por ejemplo, aquellos de la fórmula V o VI
4
en las que los restos X', Y' y n tienen los significados indicados para la fórmula II.
De este modo, pueden ser obtenidas por medio del procedimiento de conformidad con la invención, por ejemplo, las siguientes lactonas en forma ópticamente activa: la 2-hidroxi-\gamma-butirolactona, la 3-hidroxi-\gamma-butirolactona, la 2-cloro-\gamma-butirolactona, la 3-cloro-\gamma-butirolactona, la 2-amino-\gamma-butirolactona, la 3-amino-\gamma-butirolactona, la 2-metil-\gamma-butirolactona, la 3-metil-\gamma-butirolactona; la 3-hidroxi-\delta-valerolactona, la 4-hidroxi-\delta-valerolactona.
En el ámbito del procedimiento de obtención, de conformidad con la invención es especialmente preferente, entre estas lactonas, la 3-hidroxi-\gamma-butirolactona en forma ópticamente activa.
Como éteres cíclicos, que pueden ser obtenidos en forma ópticamente activa por medio del procedimiento de conformidad con la invención pueden citarse, por ejemplo, el 2-hidroxi-tetrahidrofurano, el 2-metil-tetrahidrofurano y el 2-amino-tetrahidrofurano.
Una forma preferente de realización del procedimiento, de conformidad con la invención, se refiere a la obtención de los 3-hidroxi-1-alcanoles, 3-alcoxi-1-alcanoles, 3-amino-1-alcanoles, 3-alquilo-1-alcanoles, 3-arilo-1-alcanoles o 3-cloro-1-alcanoles ópticamente activos a partir de los ácidos 3-hidroxi-monocarboxílicos, 3-alcoxi-monocarboxílicos, 3-amino-monocarboxílicos, 3-alquilo-monocarboxílicos, 3-arilo-monocarboxílicos o 3-cloro-monocarboxílicos ópticamente activos, substituidos de manera correspondiente, o de sus derivados de ácido por medio del empleo de catalizadores que contienen paladio y renio o que contienen platino y renio.
De este modo, pueden ser obtenidos los 3-hidroxi-alcoholes, 3-alcoxi-alcoholes, 3-amino-alcoholes, 3-alquilo-alcoholes, 3-arilo-alcoholes o 3-cloro-alcoholes o bien los dioles, por medio del empleo de catalizadores que contienen paladio y renio o que contienen platino y renio, por ejemplo por medio de la conversión de los ácidos carboxílicos ópticamente activos o de sus derivados de ácido de la fórmula VII,
\vskip1.000000\baselineskip
5 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que los restos tienen el significado siguiente:
R^{1''}:
significa alquilo de cadena lineal y de cadena ramificada con 1 hasta 12 átomos de carbono, aralquilo con 7 hasta 12 átomos de carbono o arilo con 6 hasta 14 átomos de carbono, pudiendo estar substituidos los restos citados por NR^{3''}R^{4''}, por OH, por COOR^{2'''} y/o por otros grupos estables bajo las condiciones de la reacción,
R^{2''}, R^{2'''}: significan, de manera independiente entre sí, respectivamente hidrógeno, alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 12 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 hasta 8 átomos de carbono,
Y'':
significa cloro, NR^{5''}R^{6''} o OR^{7''}, alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 10 átomos de carbono o arilo con 6 hasta 14 átomos de carbono,
R^{3''}, R^{4''}, R^{5''} y R^{6''}: significan, de manera independiente entre sí, respectivamente hidrógeno, alquilo de cadena lineal y de cadena ramificada con 1 hasta 12 átomos de carbono, aralquilo con 7 hasta 12 átomos de carbono, arilo con 6 hasta 14 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 hasta 8 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 hasta 8 átomos de carbono, en el que está reemplazado un grupo CH_{2} por O o por NR^{8''},
R^{3''} y R^{4''} así como R^{5''} y R^{6''}: significan, de manera independiente entre sí, respectivamente también en conjunto -(CH_{2})_{m}-, significando m un número entero comprendido entre 4 y 7,
R^{1''} y R^{5''}: significan conjuntamente también -(CH_{2})_{n}-, correspondiendo n a un número entero comprendido entre 2 y 6,
R^{7''}:
significa hidrógeno, alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 12 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 hasta 8 átomos de carbono,
R^{1''} y R^{7''}: significan conjuntamente también -(CH_{2})_{n}-, correspondiendo n a un número entero comprendido entre 2 y 6 y
R^{8''}:
significa hidrógeno, alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 12 átomos de carbono, aralquilo con 7 hasta 12 átomos de carbono o arilo con 6 hasta 10 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de los restos citados corresponden a los que han sido citados para los restos en la fórmula I.
Otra forma preferente de realización del procedimiento, de conformidad con la invención, se refiere a la obtención de 2-alquil-1-alcanoles y de 2-aril-1-alcanoles ópticamente activos a partir de los ácidos 1-alquilcarboxílicos o bien de los ácidos 2-arilcarboxílicos ópticamente activos, substituidos de manera correspondiente o de sus derivados de ácido por medio del empleo de catalizadores que contienen paladio y renio o que contienen platino y renio. En este caso, los substituyentes alquilo o bien arilo tienen el significado que ha sido indicado para los restos X o bien Y en la fórmula I.
Como compuestos preferentes, que pueden ser obtenidos por medio del procedimiento de conformidad con la invención, en forma ópticamente activa, pueden citarse, de manera ejemplificativa:
los 1,2-aminoalcoholes y los 1,3-aminoalcoholes tales como, por ejemplo: el \alpha-alaninol, así como respectivamente en la forma \alpha o en la forma \beta; el leucinol, el isoserinol, el valinol, el isoleucinol, el serinol, el treoninol, el lisinol, el fenilalaninol, el tirosinol, el prolinol así como los alcoholes que pueden ser obtenidos a partir de los aminoácidos constituidos por la ornitina, la citruleína, la asparagina, el ácido asparagínico, la glutamina y el ácido glutamínico por medio de la conversión de los \alpha-aminoácidos o de los \beta-aminoácidos ópticamente activos correspondientes o de sus derivados de ácido,
los 1,2-alcanodioles y los 1,3-alcanodioles tales como, por ejemplo: el 1,2-propanodiol, el 1,2-butanodiol, el 1,2-pentanodiol, el 1,3-pentanodiol por medio de la conversión de los ácidos \alpha-hidroxicarboxílicos o \beta-hidroxicarboxílicos ópticamente activos correspondientes o de sus derivados de ácido,
los 1,2-cloroalcoholes y los 1,3-cloroalcoholes tal como, por ejemplo, el 2-cloropropanol por medio de la conversión de los ácidos \alpha-clorocarboxílicos o \beta-clorocarboxílicos ópticamente activos correspondientes o de los ácidos \alpha-clorodicarboxílicos o \beta-clorodicarboxílicos o de sus derivados de ácido,
los 1,2-alquilalcoholes y los 1,3-alquilalcoholes tales como, por ejemplo, el 2-metil-1-butanol, el 2,3-dimetilbutano-1,4-diol, el 2-metilbutano-1,4-diol por medio de la conversión de los ácidos \alpha-alquil-carboxílicos o \beta-alquil-carboxílicos ópticamente activos correspondientes o de sus derivados de ácido,
los trioles tales como, por ejemplo, el 1,2,4-butanotriol, el 1,2,5-pentanotriol, el 1,2,6-hexanotriol por medio de la conversión de los ácidos \alpha-hidroxi-hidroxidicarboxílicos o \beta-hidroxi-hidroxidicarboxílicos ópticamente activos correspondientes y de los ácidos dihidroxicarboxílicos o de sus derivados de ácido tal como, por ejemplo, el ácido 3,4-dihidroxibutírico, por medio de la conversión de los ácidos dicarboxílicos ópticamente activos correspondientes.
\vskip1.000000\baselineskip
Para la realización del procedimiento de hidrogenación, de conformidad con la invención, son adecuados aquellos catalizadores, cuyo componente activo esté constituido por Re, tales como, por ejemplo, las esponjas de Re o renio sobre un soporte adecuado tal como, por ejemplo, Re sobre carbón activo, TiO_{2}, ZrO_{2} o grafito activado con elevada superficie (High Surface Activated Graphite) o aquellos catalizadores, cuyo componente activo contenga renio y, al menos, otro elemento elegido entre el grupo de los elementos Pd, Pt, Rh, Ir, Cu, Ag, Au, Cr, Mo, W, Co y Ni.
En el ámbito del procedimiento, de conformidad con la invención, son preferentes aquellos catalizadores, cuyo componente activo contenga renio y, al menos, otro elemento elegido del grupo de los elementos: Rh, Ir, Cu, Ag, Au, Cr, Mo, W, Co y Ni.
Son especialmente preferentes aquellos catalizadores, cuyo componente activo contenga renio y, al menos, otro elemento elegido entre el grupo de los elementos: Pd, Pt, Rh, Ir. Son especialmente preferentes aquellos catalizadores, cuyo componente activo esté constituido por Re y por otro elemento elegido entre el grupo de los elementos: Pd, Pt, Rh, Ir. Entre éstos son preferentes, a su vez, aquellos catalizadores, cuyo componente activo esté constituido por Re y por otro elemento elegido del grupo de los elementos: Rh, Ir.
Los catalizadores, de conformidad con la invención, pueden ser empleados con un buen éxito como catalizadores macizos o como catalizadores soportados. Los catalizadores soportados se caracterizan porque el componente activo seleccionado está aplicado sobre la superficie de un soporte adecuado. Para la realización del procedimiento de hidrogenación, de conformidad con la invención, son especialmente preferentes los catalizadores soportados, que tengan una elevada superficie y que, por lo tanto, requieran menores cantidades de metales activos.
Los catalizadores macizos pueden ser obtenidos, por ejemplo, por medio de la reducción de una suspensión y/o de una solución en medio acuoso o en medio orgánico de renio y de otro componente activo, de conformidad con la invención, en forma metálica o en forma de compuestos tales como, por ejemplo, los óxidos, los hidratos de óxidos, los carbonatos, los nitratos, los carboxilatos, los sulfatos, los fosfatos, los halogenuros, los complejos de Wemer, los complejos organometálicos o los complejos de quelato o mezclas de los mismos.
Cuando se utilizan los catalizadores a modo de catalizadores soportados, son preferentes como soportes el carbón, el hollín, el grafito, el grafito activado con elevada superficie (High Surface Activated Graphite (HSAG)), el SiO_{2}, el Al_{2}O_{3}, el TiO_{2}, el ZrO_{2}, el SiC, las arcillas, los silicatos, las montmorillonitas, las zeolitas o mezclas de los mismos. Para el empleo como materiales de soporte son especialmente preferentes los carbones, los grafitos, el HSAG, el TiO_{2} y el ZrO_{2}.
De conformidad con la invención, es ventajoso, en el caso de los soportes basados en carbón (carbones activos, grafitos, hollines, HSAG), que el material de soporte sea tratado de forma oxidante con agentes oxidantes usuales tales como, por ejemplo, el HNO_{3}, el H_{2}O_{2}, el O_{2}, el aire, el O_{3}, el persulfato de amonio, el hipoclorito de sodio, el ácido hipocloroso, el ácido perclórico, las sales de nitrato y/o con ácidos tales como el HNO_{3}, el H_{3}PO_{4}, el HCl o el HCOOH. Es especialmente preferente el tratamiento previo con HNO_{3}, con H_{3}PO_{4} o con HCOOH. El soporte puede ser tratado en este caso antes o durante la aplicación de los metales. La actividad y la selectividad de los catalizadores soportados pueden mejorarse en la hidrogenación de conformidad con la invención por medio del tratamiento previo.
Los catalizadores soportados, de conformidad con la invención, contienen, de manera usual, aproximadamente desde un 0,01 hasta un 50% en peso de renio en forma metálica o en forma de compuestos y desde un 0,01 hasta un 30% en peso al menos de otro elemento elegido entre el grupo de los elementos Pd, Pt, Rh, Ir, Cu, Ag, Au, Cr, Mo, W, Co y Ni en forma metálica o en forma de un compuesto o mezclas de los mismos. Las indicaciones en % en peso están referidas en este caso al peso total de los catalizadores y están calculadas en forma metálica.
De manera preferente, la proporción de renio está comprendida, calculada como metal, entre aproximadamente un 0,1 y un 30% en peso, de manera especialmente preferente, está comprendida entre aproximadamente un 1 y un 20% en peso, referido al peso total del catalizador soportado.
La proporción del otro elemento, al menos único, elegido entre el grupo de los elementos Pd, Pt, Rh, Ir, Cu, Ag, Au, Cr, Mo, W, Co y Ni está comprendida, de manera preferente, entre aproximadamente un 0,1 y un 20% en peso y, de manera especialmente preferente, está comprendida entre aproximadamente un 1 y un 10% en peso, referido al peso total del catalizador soportado acabado.
Como componente de renio es empleado, de manera usual, el Re_{2}O_{7}, el ReO_{2}, el ReCl_{3}, el ReCl_{5}, el HReO_{4}, el Re(CO)_{5}Cl, el Re(CO)_{5}Br o el Re_{2}(CO)_{10} o los complejos de renio. Son especialmente preferentes el Re_{2}O_{7} y el HReO_{4}.
Los otros elementos, además del renio, elegidos entre el grupo de los elementos Pd, Pt, Rh, Ir, Cu, Ag, Au, Cr, Mo, W, Co y Ni se aplican sobre el material de soporte usualmente en forma de metal, de óxidos, de hidratos de los óxidos, de carbonatos, de nitratos, de carboxilatos, de sulfatos, de fosfatos, de complejos de Wemer, de complejos de quelato o de halogenuros. En este caso son preferentes los compuestos de Pt, de Pd, de Rh o de Ir. Son especialmente preferentes el Ir y el Rh en forma de nitratos.
La aplicación de los componentes activos puede prepararse en una o en varias etapas por medio de la impregnación con una solución acuosa o alcohólica de las correspondientes sales o de los correspondientes óxidos disueltos o de coloides de tipo óxido o metálico disueltos, o por medio de la adsorción en equilibrio en una o en varias etapas de las sales o de los óxidos disueltos en solución acuosa o en solución alcohólica o de coloides de tipo óxido o metálico disueltos. Entre las etapas individuales de adsorción en equilibrio o bien de impregnación puede llevarse a cabo respectivamente una etapa de secado para eliminar el disolvente y, a elección, una etapa de calcinación o una etapa de reducción.
El secado se lleva a cabo, de manera ventajosa, respectivamente a temperaturas comprendidas entre aproximadamente 25 y aproximadamente 350ºC, de manera preferente, comprendidas entre aproximadamente 40 y aproximadamente 280ºC y, de manera especialmente preferente, comprendidas entre aproximadamente 50 y aproximadamente 150ºC.
Puede llevarse a cabo, a elección, una calcinación después de cada etapa de aplicación o de cada etapa de secado, a temperaturas situadas en el intervalo comprendido entre aproximadamente 100 y 800ºC, de manera preferente, comprendida entre aproximadamente 200 y aproximadamente 600ºC y, de forma especialmente preferente, comprendidas entre aproximadamente 300 y aproximadamente 500ºC.
Después de cada etapa de aplicación puede llevarse a cabo, a elección, una reducción.
En una forma especial de realización de la obtención de los catalizadores soportados, que pueden ser empleados de conformidad con la invención, se aplica sobre el soporte, en una primera etapa de impregnación, un metal elegido entre el grupo de los elementos Pd, Pt, Rh, Ir, Cu, Ag, Au, Cr, Mo, W, Co y Ni a partir de los correspondientes óxidos, hidratos de los óxidos, carbonatos, nitratos, carboxilatos, sulfatos, fosfatos, complejos de Wemer, complejos de quelato o halogenuros, a continuación se lleva a cabo una etapa de secado y, a elección, una etapa de calcinación y, a elección, una etapa de reducción. A continuación se lleva a cabo, a elección, otra impregnación con uno o con varios metales elegidos entre el grupo de los elementos Pd, Pt, Rh, Ir, Cu, Ag, Au, Cr, Mo, W, Co y Ni a partir de los correspondientes óxidos, de los hidratos de los óxidos, de los carbonatos, de los nitratos, de los carboxilatos, de los sulfatos, de los fosfatos, de los complejos de Wemer, de los complejos de quelato o de los halogenuros con subsiguiente secado y, a elección, calcinación. En la última etapa de obtención se aplica sobre el soporte entonces renio en forma de Re_{2}O_{7}, ReO_{2}, ReCl_{3}, ReCl_{5}, HReO_{4}, Re(CO)_{5}Cl, Re(CO)_{5}Br, o Re_{2}CO)_{10}. A continuación se lleva a cabo otra etapa de secado y, a elección, una etapa de calcinación.
Otra posibilidad para la obtención de los catalizadores soportados, de conformidad con la invención, consiste en la deposición sin corriente eléctrica de renio y de, al menos, otro componente metálico elegido entre el grupo de los elementos Pd, Pt, Rh, Ir, Cu, Ag, Au, Cr, Mo, W, Co y Ni a partir de los correspondientes óxidos, de los hidratos de los óxidos, de los carbonatos, de los nitratos, de los carboxilatos, de los sulfatos, de los fosfatos, de los complejos de Wemer, de los complejos de quelato o de los halogenuros sobre el material de soporte. La deposición en ausencia de corriente eléctrica se lleva a cabo, de manera ventajosa, en suspensión acuosa o en suspensión alcohólica del material de soporte y del correspondiente compuesto metálico por medio del aporte de agentes reductores tales como, por ejemplo, alcoholes o hipofosfito de sodio, ácido fórmico, formiatos alcalinos, especialmente el formiato de sodio. Son especialmente preferentes el etanol y el NaH_{2}PO_{2}.
\newpage
Tras la deposición se lleva a cabo, de manera ventajosa, una etapa de secado a temperaturas situadas en el intervalo comprendido entre aproximadamente 25 y aproximadamente 350ºC, de manera preferente, comprendidas entre aproximadamente 40 y aproximadamente 280ºC y, de manera especialmente preferente, comprendidas entre aproximadamente 50 y aproximadamente 150ºC.
Tras la deposición puede llevarse a cabo, a elección, una calcinación a temperaturas situadas en el intervalo comprendido entre aproximadamente 100 y aproximadamente 800ºC, de manera preferente, en el intervalo comprendido entre aproximadamente 200 y aproximadamente 600ºC y, de manera especialmente preferente, en el intervalo comprendido entre aproximadamente 300 y aproximadamente 500ºC.
Los catalizadores, empleados de conformidad con la invención, son activados usualmente como paso previo a su utilización. En el caso de los catalizadores, preparados por medio de la deposición en ausencia de corriente eléctrica, puede eliminarse, a elección, esta etapa de activación. De manera preferente, se emplea para la activación hidrógeno o una mezcla formada por hidrógeno y por un gas inerte, de manera usual una mezcla formada por H_{2} y N_{2}. La activación se lleva a cabo a temperaturas comprendidas entre aproximadamente 100 y aproximadamente 500ºC, de manera preferente, a temperaturas comprendidas entre aproximadamente 140 y aproximadamente 400ºC y, de forma especialmente preferente, comprendidas entre aproximadamente 180 y aproximadamente 330ºC. En este caso se lleva a cabo la activación a presiones comprendidas entre aproximadamente 1 y aproximadamente 300 bares, de manera preferente, comprendidas entre aproximadamente 5 y aproximadamente 200 bares y, de manera especialmente preferente, comprendidas entre aproximadamente 10 y aproximadamente 100 bares.
Los catalizadores, que pueden ser empleados de conformidad con la invención, tienen, de manera usual, una superficie específica comprendida entre aproximadamente 5 y 3.000 m^{2}/g, de manera preferente comprendida entre aproximadamente 10 y aproximadamente 1.500 m^{2}/g.
La reacción de hidrogenación, de conformidad con la invención, se lleva a cabo, de manera usual, en presencia de hidrógeno a temperaturas situadas en el intervalo comprendido entre aproximadamente 10 y aproximadamente 300ºC, de manera preferente, comprendidas entre aproximadamente 30 y aproximadamente 180ºC y, de manera especialmente preferente, comprendidas entre aproximadamente 50 y 130ºC. En este caso se aplica, por regla general, una presión comprendida entre aproximadamente 1 y aproximadamente 350 bares, de manera preferente, comprendida entre aproximadamente 10 y aproximadamente 300 bares y, de manera especialmente preferente, comprendida entre aproximadamente 100 y aproximadamente 300 bares.
En el caso de la hidrogenación, de conformidad con la invención, de ácidos dicarboxílicos ópticamente activos para dar los dioles ópticamente activos correspondientes se elige, de manera preferente, una presión comprendida entre aproximadamente 150 y aproximadamente 250ºC, de manera especialmente preferente, comprendida entre aproximadamente 180 y aproximadamente 250ºC y, de manera muy especialmente preferente, comprendida entre aproximadamente 200 y aproximadamente 250ºC.
En una forma preferente de realización del procedimiento de conformidad con la invención, especialmente para la hidrogenación de substratos amino-substituidos, se hidrogenan los productos de partida ópticamente activos, que han sido citados precedentemente, en presencia de un ácido orgánico o de un ácido inorgánico. Por regla general el aporte de ácido está comprendido entre 0,5 y 1,5 equivalentes, de manera especialmente preferente, está comprendido entre 1 y 1,3 equivalentes, referido a 1 equivalente de los grupos básicos que están presentes en caso dado en los productos de partida. Como ácidos orgánicos entran en consideración, por ejemplo, el ácido acético, el ácido propiónico y el ácido adípico. Es preferente la adición de ácidos inorgánicos, de manera especial el ácido sulfúrico, el ácido clorhídrico y el ácido fosfórico. Los ácidos pueden ser empleados, por ejemplo, como tales, en forma de soluciones acuosas o en forma de sus sales preparadas por separado con los productos de partida que deben ser hidrogenados por ejemplo en forma de sulfatos, de hidrógenosulfatos, de hidrocloruros, de fosfatos, de monohidrógenofosfatos o de
dihidrógenofosfatos.
Los ácidos carboxílicos ópticamente activos o bien los ácidos dicarboxílicos ópticamente activos, a ser convertidos, pueden ser empleados con un buen éxito en substancia o en forma de una solución acuosa o de una solución orgánica. La hidrogenación puede ser llevada a cabo en suspensión o en una forma de proceder en continuo en el reactor de lecho fijo en fase líquida o en fase gaseosa.
En el caso en que la conducción de la reacción se haga de manera discontinua pueden ser empleados, con relación 1 mol del compuesto de partida ópticamente activo, a ser empleado, por ejemplo desde 0,1 hasta 50 g de los catalizadores macizos, a ser empleados de conformidad con la invención o incluso desde aproximadamente 0,1 hasta 50 g de los catalizadores soportados, a ser empleados de conformidad con la invención.
En el caso en que se lleve a cabo la conducción del procedimiento de manera continua, la relación cuantitativa entre el catalizador y el compuesto de partida, a ser convertido, se elige ventajosamente de tal manera, que se establezca una carga del catalizador situada en el intervalo comprendido entre aproximadamente 0,005 y aproximadamente 2 kg/I_{cat}h, de manera preferente, en el intervalo comprendido desde aproximadamente 0,02 hasta aproximadamente
0,5 kg/I_{cat}h.
\newpage
Como disolventes para la reacción son adecuados, por ejemplo, los propios productos de la hidrogenación, el agua, los alcoholes tales como, por ejemplo, el metanol, el etanol, el propanol, el butanol, los éteres tales como, por ejemplo, el THF o el etilenglicoléter. De manera preferente, son empleados como disolventes el agua o el metanol o mezclas de los mismos.
La hidrogenación puede ser llevada a cabo en fase gaseosa o en fase líquida en una etapa o en varias etapas. En la fase líquida es posible la forma de trabajo en suspensión o en lecho fijo. Para la realización del procedimiento, de conformidad con la invención, son adecuados todos los reactores conocidos por el técnico en la materia, adecuados para la realización de las hidrogenaciones tales como, por ejemplo: las cubas con agitador, los reactores de lecho fijo, los reactores verticales, los reactores de haces tubulares, los reactores de burbujas o los reactores de lecho fluidificado.
La reacción ha concluido, de manera usual, cuando ya no sea absorbido hidrógeno. De manera usual, el tiempo necesario para la reacción está comprendido entre aproximadamente 1 y aproximadamente 72 horas.
El aislamiento y, en caso necesario, la separación de los productos de la reacción obtenidos puede llevarse a cabo, en principio, según todos los procedimientos usuales y en sí conocidos por el técnico en la materia. De manera especial, son adecuados con esta finalidad los procedimientos de extracción y de destilación así como la purificación o bien el aislamiento por medio de una cristalización.
Los eductos o bien los productos empleados o bien obtenidos, ópticamente activos, pueden ser ensayados por medio de todos los métodos, conocidos por el técnico en la materia, en cuanto a su pureza enantiómera. Son especialmente adecuados con esta finalidad, especialmente, los procedimientos cromatográficos, de manera especial los procedimientos por cromatografía gaseosa o los procedimientos por cromatografía líquida de alto rendimiento (HPLC). Una magnitud adecuada para la determinación de la pureza enantiómera de los eductos o bien de los productos está representada por el exceso enantiómero (ee).
El procedimiento, de conformidad con la invención, se caracteriza porque se reprime ampliamente la racemización de los centros estereoquímicos de los ácidos monocarboxílicos substituidos o de los ácidos dicarboxílicos substituidos, empleados en forma ópticamente activa como compuestos de partida. Por lo tanto, en el ámbito del procedimiento de conformidad con la invención, el exceso enantiómero de los productos obtenidos corresponde ampliamente, de manera usual, al de los productos empleados. De manera preferente, se eligen las condiciones para la reacción de tal manera que el exceso enantiómero del producto deseado corresponda al menos al 90%, de manera especialmente preferente, al menos al 5%, de manera muy especialmente preferente, al menos al 98% del correspondiente al compuesto de partida empleado.
Una ventaja del procedimiento, de conformidad con la invención, consiste en que se reprime ampliamente la descarbonilación, conocida por ser una reacción secundaria perjudicial en tales conversiones, con liberación de monóxido de carbono y su reducción subsiguiente para dar mentano u otros alcanos inferiores. Esto conduce a considerables ventajas desde el punto de vista de la seguridad en el trabajo.
Los ejemplos siguientes sirven para explicar el procedimiento de conformidad con la invención, sin que la limiten, sin embargo, en modo alguno:
Rutina general para la activación de los materiales de soporte por medio del tratamiento con un ácido:
Se calentaron 100 g del material de soporte elegido con 200 ml del ácido elegido y con 400 ml de agua durante 45 minutos bajo agitación, a 104ºC. Tras eliminación por filtración y lavado con agua se secó el material de soporte, activado, a 80ºC, en el horno con circulación de aire. Cuando se utilizan cuerpos moldeados, la activación puede llevarse a cabo también en el evaporador rotativo o en un reactor de lecho fijo, recorrido por la solución para la activación con objeto de minimizar la destrucción mecánica del soporte.
\vskip1.000000\baselineskip
Rutina de obtención para el catalizador 1
Se dispusieron inicialmente en un aparato con agitador de 2 litros, 25 g de hipofosfito de sodio sometidos a un tratamiento previo con HCOOH Timrex® HSAG 100 (firma Timcal), 4,9 g de Re_{2}O_{7} y 5,4 g de Pd(NO_{3})_{2} en 1.400 ml de agua y se agitaron durante 30 minutos a la temperatura ambiente y a continuación a 80ºC. A continuación se separó por succión a través de una nucha, se lavó y se secó.
\vskip1.000000\baselineskip
Rutina de obtención para el catalizador 2
Se impregnaron 100 g de Timrex® HSAG 100 (firma Timcal), activados con HCOOH, con una solución de 14 g de Rh(NO_{3})_{3} y 9,8 g de Re_{2}O_{7} en 72 ml de agua. Al cabo de un secado durante 16 horas se impregnó de nuevo con una solución de 14 g de Rh(NO_{2})_{3} y 9,8 g de Re_{2}O_{7} en 72 ml de agua y se secó de nuevo. A continuación se calcinó en el tubo giratorio a 400ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Rutina de obtención para el catalizador 3
Se disolvieron 2 g de Pt(NO_{3})_{2} y 3 g de Re_{2}O_{7} en agua y se completaron con agua hasta 18 ml. Con esta preparación se impregnaron 25 g de Timrex® HSAG 100, activados con HCOOH, se secaron y se calcinaron.
\vskip1.000000\baselineskip
Rutina de obtención para el catalizador 4
Se impregnaron 100 g de Timrex® HSAG 100 (firma Timcal), activados con HNO_{3}, con una solución de 14 g de Rh(NO_{3})_{3} y 9,8 g de Re_{2}O_{7} en 72 ml de agua. Al cabo de un secado durante 16 horas se impregnó de nuevo con una solución de 14 g de Rh(NO_{3})_{3} y 9,8 g de Re_{2}O_{7} en 72 ml de agua y se secó de nuevo. A continuación se calcinó en el tubo giratorio a 400ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Rutina de obtención para el catalizador 5
Se impregnaron 100 g de barretas de carbón activo (3 mm), activadas con HNO_{3}, con una solución de 14 g de Rh(NO_{3})_{3} y 9,8 g de Re_{2}O_{7} en 72 ml de agua. Tras un secado durante 16 horas se impregnó de nuevo con una solución de 14 g de Rh(NO_{3})_{3} y 9,8 g de Re_{2}O_{7} en 72 ml de agua y se secó de nuevo. A continuación se calcinó en el tubo giratorio a 400ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Rutina de obtención para el catalizador 6
Se disolvieron 4,8 g de IrC_{l}xH_{2}O y 4,9 g de Re_{2}O_{7} en agua y se completaron con agua hasta 18 ml. Con esta preparación se impregnaron 25 g de Timrex® HSAG 100, activados con HCOOH, se secaron y se calcinaron.
\vskip1.000000\baselineskip
Rutina de obtención para el catalizador 7
Se disolvieron 2,7 g de Pd(NO_{3})_{2} y 2,4 g de Re_{2}O_{7} en agua y se completaron con agua hasta 18 ml. Con esta preparación se impregnaron 25 g de Timrex® HSAG 100, activados con HCOOH. Al cabo de un secado durante 16 horas se impregnó de nuevo con una solución de 2,7 g de Pd(NO_{3})_{2} y 2,4 g de Re_{2}O_{7} en 18 ml de agua y se secó de nuevo. A continuación se calcinó en el tubo giratorio a 400ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Rutina de obtención para el catalizador 8
Se disolvieron 0,6 g de Pd(NO_{3})_{2} en agua y se completaron hasta 18 ml de solución total. Con esta preparación se impregnaron 25 g de Timrex® HSAG 100, activados con HCOOH, de acuerdo con su absorción de agua. Al cabo de un secado durante 16 horas y calcinación a 400ºC en el tubo giratorio se llevó a cabo una segunda impregnación, para los cual se disolvieron 2,9 g de Re_{2}O_{7} en agua y se completaron hasta 18 ml de solución total. Con esta preparación se impregnó el material una segunda vez de acuerdo con su absorción de agua y se secó de nuevo durante 16 horas.
\vskip1.000000\baselineskip
Rutina de obtención para el catalizador 9
Se disolvieron 0,5 g de Pt(NO_{3})_{2} en agua y se completaron hasta 18 ml de solución total. Con esta preparación se impregnaron 25 g de Timrex® HSAG 100, activados con HCOOH, de acuerdo con su absorción de agua. Al cabo de un secado durante 16 horas y calcinación a 400ºC en el tubo giratorio se llevó a cabo una segunda impregnación, para lo cual se disolvieron 3,7 g de Re_{2}O_{7} en agua y se completaron hasta 18 ml de solución total. Con esta preparación se impregnó el material una segunda vez de acuerdo con su absorción de agua y se secó de nuevo durante 16 horas.
\vskip1.000000\baselineskip
Rutina de obtención para el catalizador 10
Se disolvieron 1,5 g de Rh(NO_{3})_{3} en agua y se completaron hasta 18 ml de solución total. Con esta preparación se impregnaron 25 g de Timrex® HSAG 100, activados con HCOOH, de acuerdo con su absorción de agua. Al cabo de un secado durante 16 horas y calcinación a 400ºC en el tubo giratorio se llevó a cabo una segunda impregnación, para lo cual se disolvieron 2 g de Re_{2}O_{7} en agua y se completaron hasta 18 ml de solución total. Con esta preparación se impregnó el material una segunda vez de acuerdo con su absorción de agua y se secó de nuevo durante 16 horas.
\vskip1.000000\baselineskip
Rutina de obtención para el catalizador 11
Se disolvieron 0,7 g de Pd(NO_{3})_{2} en agua y se completaron hasta 18 ml de solución total. Con esta preparación se impregnaron 25 g de Timrex® HSAG 100, activados con HNO_{3}, de acuerdo con su absorción de agua. Al cabo de un secado durante 16 horas se llevó a cabo una segunda impregnación, para lo cual se disolvieron 5 g de Ir(CH_{3}COO)_{3} en agua y se completaron hasta 21,5 ml de solución total. Con esta preparación se impregnó el material una segunda vez de acuerdo con su absorción de agua y se secó de nuevo durante 16 horas y, finalmente, se calcinó en el tubo giratorio a 250ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 1 Obtención del 1,2,4-butanotriol ópticamente activo (BTO)
Se dispusieron inicialmente, en un autoclave discontinuo (capacidad de carga 300 ml), 5 g del catalizador 1 con 50 ml de agua y se agitaron durante 2 horas a una presión de hidrógeno de 60 bares y a 270ºC. A continuación se recargaron 24 g de ácido málico (ÄS) y 120 g de agua y se llevó a cabo la hidrogenación durante un período de tiempo de 36 horas a una presión comprendida entre 230 y 250 bares y a una temperatura de 100ºC. La descarga de la reacción contenía un 67% en moles de 1,2,4-butanotriol (ee > 98,2), un 22% en moles de hidroxibutirolactona (ee > 98,2), un 5% en moles de butanodiol (BDO) y un 5% en moles de ácido málico no convertido.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 2-8
Obtención del 1,2,4-butanotriol ópticamente activo (BTO) con variación del catalizador
Se repitió el ejemplo 1 con empleo de los catalizadores indicados en la tabla 1 y proporcionó los resultados, igualmente indicados en la tabla 1:
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 1
6
7
Ejemplo 9 Obtención de la \beta-hidroxi-\gamma-butirolactona
Se dispusieron inicialmente en un autoclave discontinuo (capacidad de carga 300 ml) 2 g de Re_{2}O_{7} y 0,8 g de PtO_{2} con 50 ml de agua y se agitaron durante 2 horas a una presión de hidrógeno de 60 bares y a 270ºC. A continuación se recargaron 24 g de ácido málico y 120 g de agua y se llevó a cabo la hidrogenación durante un período de tiempo de 36 horas a una presión comprendida entre 230 y 250 bares y a una temperatura de 100ºC. La descarga de la reacción contenía un 5,9% en moles de 1,2,4-butanotriol, un 69% en moles de hidroxibutirolactona (ee > 99,0), un 7,7% en moles de butanodiol y un 27% en moles de ácido málico no transformado.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 10
Se dispusieron inicialmente en un autoclave discontinuo (capacidad de carga 300 ml) 4 g de Re_{2}O_{7} con 50 ml de agua y se agitaron durante 2 horas a una presión de hidrógeno de 60 bares y a 270ºC. A continuación se cargaron 24 g de ácido málico y 120 g de agua y se llevó a cabo la hidrogenación durante un período de tiempo de 36 horas a una presión comprendida entre 230 y 250 bares y a una temperatura de 100ºC. La descarga de la reacción contenía un 6,4% en moles de 1,2,4-butanotriol, un 33% en moles de hidroxi-\gamma-butirolactona (ee > 99,0), un 1% en moles de butanodiol, un 43% en moles de ácido málico no convertido.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 11 y 12
Hidrogenación en continuo del ácido málico
Se dispusieron inicialmente 190 ml del catalizador 5 en un reactor de lecho fijo en el marco de una hidrogenación en lecho fijo realizada en continuo. Se hizo pasar sobre el catalizador, a una presión de 200 bares y a una temperatura de 100ºC, según una forma de trabajo con lluvia fina y con un paso directo, una solución acuosa al 6% en peso de ácido málico (ÄS). Por medio de la variación de la carga del catalizador se obtuvieron los resultados que están unidos en la tabla 2:
TABLA 2
8
Ejemplos 13 y 14 así como ejemplos comparativos 1 y 2
Se dispusieron inicialmente en un autoclave discontinuo (capacidad de carga 300 ml) 5 g del catalizador indicado en la tabla 3 con 50 ml de agua y se agitaron durante 2 horas a una presión de hidrógeno de 60 bares y a 270ºC. A continuación se recargaron 24 g de ácido málico y 120 g de agua y se llevó a cabo la hidrogenación durante un período de tiempo de 36 horas a una presión comprendida entre 230 y 250 bares y a una temperatura de 160ºC. Al cabo de 36 horas se llevó a cabo un análisis de los gases que se encontraban en el autoclave. En la zona gaseosa se detectaron los componentes indicados en la tabla 3.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 3
9 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 15 y 16 así como ejemplo comparativo 3
Se dispusieron inicialmente en un autoclave discontinuo (capacidad de carga 300 ml) 5 g del catalizador indicado en la tabla 3 con 50 ml de agua y se agitaron durante 2 horas a una presión de hidrógeno de 60 bares y a 270ºC. A continuación se recargaron 24 g de ácido málico y 120 g de agua y se llevó a cabo la hidrogenación durante un período de tiempo de 36 horas a una presión comprendida entre 230 y 250 bares y a una temperatura de 100ºC. Al cabo de 36 horas se llevó a cabo un análisis de los gases que se encontraban en el autoclave. En la zona gaseosa se detectaron los componentes indicados en la tabla 4.
TABLA 4
11 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 17 Obtención de alaninol
Se dispusieron inicialmente en un autoclave discontinuo (capacidad de carga 300 ml) 5 g del catalizador 6 con 50 ml de agua y se agitaron durante 2 horas a una presión de hidrógeno de 60 bares y a 270ºC. A continuación se recargaron 24 g de L-alanina, 100 g agua y 13,2 g de H_{2}SO_{4} y se llevó a cabo la hidrogenación durante un período de tiempo de 12 horas a una presión comprendida entre 180 y 200 bares y a una temperatura de 100ºC. La descarga de la reacción contenía un 57% en moles de L-alaninol (ee > 99,4) y un 12% en moles de L-alanina no convertida.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 18 Obtención de alaninol
Se dispusieron inicialmente en un autoclave discontinuo (capacidad de carga 300 ml) 5 g del catalizador 4 con 50 ml de agua y se agitaron durante 2 horas a una presión de hidrógeno de 60 bares y a 270ºC. A continuación se recargaron 24 g de L-alanina, 100 g de agua y 13,2 g de H_{2}SO_{4} y se llevó a cabo la hidrogenación durante un período de tiempo de 12 horas a una presión comprendida entre 180 y 200 bares y a una temperatura de 100ºC. La descarga de la reacción contenía un 43% en moles de L-alaninol (ee > 99,4) y un 40% en moles de L-alanina no convertida.

Claims (14)

1. Procedimiento para la obtención de alcoholes o de ácidos hidroxicarboxílicos, ópticamente activos, substituidos por hidroxi, por alcoxi, por amino, por alquilo, por arilo o por cloro, con 3 hasta 25 átomos de carbono o de sus derivados de ácido o de sus productos de ciclación, por medio de la hidrogenación de los ácidos monocarboxílicos o de los ácidos dicarboxílicos o de sus derivados de ácido, ópticamente activos, correspondientemente substituidos, en presencia de un catalizador, cuyo componente activo está constituido por renio o contiene renio y, al menos, otro elemento elegido entre el grupo de los elementos Pd, Pt, Rh, Ir, Cu, Ag, Au, Cr, Mo, W, Co y Ni, con la condición de que, en el caso de la obtención de los 2-amino-1-alcanoles, de los 2-cloro-1-alcanoles, de los 2-hidroxi-1-alcanoles y de los 2-alcoxi-1-alcanoles, ópticamente activos, por medio de la hidrogenación catalítica de los ácidos 2-amino-carboxílicos, 2-cloro-carboxílicos, 2-hidroxi-carboxílicos y 2-alcoxi-carboxílicos ópticamente activos, correspondientes, o de sus derivados de ácido, el otro elemento, al menos único, no es paladio ni platino.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el otro elemento, al menos único, se elige entre el grupo de los elementos Pd, Pt, Rh y Ir.
3. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el otro elemento, al menos único, se elige entre el grupo de los elementos: Rh, Ir, Cu, Ag, Au, Co y Ni.
4. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque el otro elemento, al menos único, es Rh o Ir.
5. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se transforman ácidos monocarboxílicos o ácidos dicarboxílicos, ópticamente activos, o sus derivados de ácido, que presenten, al menos, un centro estereoquímico en la posición \alpha o en la posición \beta con respecto a, al menos, una función de ácido carboxílico a ser hidrogenada o a una función de ácido derivada de la misma.
6. Procedimiento según la reivindicación 1 para la obtención de
a.
3-hidroxi-1-alcanoles, 3-alcoxi-1-alcanoles, 3-amino-1-alcanoles, 3-alquilo-1-alcanoles, 3-arilo-1-alcanoles o 3-cloro-1-alcanoles, ópticamente activos, a partir de los ácidos 3-hidroxi-monocarboxílicos, 3-alcoxi-monocarboxílicos, 3-amino-monocarboxílicos, 3-alquilo-monocarboxílicos, 3-arilo-monocarboxílicos o 3-cloro-monocarboxílicos ópticamente activos, substituidos de manera correspondiente, o de sus derivados de ácido o
b.
dioles o trioles substituidos por hidroxi, por alcoxi, por amino, por alquilo, por arilo o por cloro, ópticamente activos, o de sus productos de ciclación a partir de los ácidos dicarboxílicos ópticamente activos, correspondientemente substituidos, o de sus derivados de ácido por medio de la hidrogenación de ambas funciones de ácido carboxílico y o
c.
alcanoles substituidos por alquilo o substituidos por arilo, ópticamente activos, a partir de ácidos monocarboxílicos substituidos por alquilo o substituidos por arilo ópticamente activos, correspondientemente substituidos
en presencia de un catalizador, cuyo componente activo contiene renio y paladio o contiene renio y platino.
\vskip1.000000\baselineskip
7. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se emplean los catalizadores en forma soportada.
8. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado porque se emplean catalizadores que contienen, referido respectivamente al peso total del catalizador acabado y calculado como metal, desde un 0,01 hasta un 50% en peso de renio y desde un 0,01 hasta un 30% en peso del otro metal, al menos único, elegido entre el grupo de los elementos Pd, Pt, Rh, Ir, Cu, Ag, Au, Cr, Mo, W, Co y Ni.
9. Procedimiento según la reivindicación 7 y 8, caracterizado porque se utilizan como material de soporte el ZrO_{2}, el TiO_{2}, el Al_{2}O_{3}, el SiO_{2}, los carbones activos, los hollines, los grafitos o los grafitos de gran área superficial (High Surface Area Graphite).
10. Procedimiento según la reivindicación 9, caracterizado porque se aplican sobre el soporte renio y el otro elemento, al menos único, elegido entre el grupo de los elementos Pd, Pt, Rh, Ir, Cu, Ag, Au, Cr, Mo, W, Co y Ni en presencia de un agente reductor.
11. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 4 para la obtención de 1,2-propanodiol, de 1,2-butanodiol, de 1,2-pentanodiol, de 1,3-pentanodiol, de leucinol, de isoserinol, de valinol, de isoleucinol, de serinol, de treoninol, de lisinol, de fenilalaninol, de tirosinol, de prolinol, de 2-cloropropanol, de 2-metil-1-butanol, de 1,2,4-butanotriol, de 1,2,5-pentanotriol, de 1,2,6-hexanotriol, de 2,3-dimetilbutano-1,4-diol, de 2-metilbutano-1,4-diol, de 2-hidroxi-\gamma-butirolactona, de 3-hidroxi-\gamma-butirolactona, de 2-cloro-\gamma-butirolactona, de 3-cloro-\gamma-butirolactona, de 2-amino-\gamma-butirolactona, de 3-amino-\gamma-butirolactona, de 2-metil-\gamma-butirolactona, de 3-metil-\gamma-butirolactona, de 3-hidroxi-\delta-valerolactona, de 4-hidroxi-5-valerolactona, de 2-hidroxi-tetrahidrofurano, de 2-metil-tetrahidrofurano o de 2-amino-tetrahidrofurano.
12. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque la hidrogenación se lleva a cabo a una presión comprendida entre 100 y 300 bares.
13. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque la hidrogenación se lleva a cabo a una temperatura comprendida entre 30 y 180ºC.
14. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque la hidrogenación se lleva a cabo en presencia de un ácido.
ES05715270T 2004-02-13 2005-02-08 Procedimiento para la obtencion de alcoholes o acidos carboxilicos opticamente activos. Expired - Lifetime ES2320904T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004007499A DE102004007499A1 (de) 2004-02-13 2004-02-13 Verfahren zur Herstellung optisch aktiver Alkohole oder Carbonsäuren
DE102004007499 2004-02-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2320904T3 true ES2320904T3 (es) 2009-05-29

Family

ID=34813413

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES05715270T Expired - Lifetime ES2320904T3 (es) 2004-02-13 2005-02-08 Procedimiento para la obtencion de alcoholes o acidos carboxilicos opticamente activos.

Country Status (10)

Country Link
US (1) US7507866B2 (es)
EP (1) EP1716091B1 (es)
JP (1) JP2007522163A (es)
KR (1) KR20060130208A (es)
CN (1) CN1918094B (es)
AT (1) ATE423088T1 (es)
CA (1) CA2553249A1 (es)
DE (2) DE102004007499A1 (es)
ES (1) ES2320904T3 (es)
WO (1) WO2005077871A1 (es)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004007498A1 (de) * 2004-02-13 2005-09-01 Basf Ag Hydrierverfahren zur Herstellung optisch aktiver Alkohole oder Carbonsäuren
CA2706463A1 (en) * 2007-12-20 2009-07-02 Basf Se Process for the preparation of (s)-2-amino-1-propanol (l-alaninol) from (s)-1-methoxy-2-propylamine
DE102012012510B4 (de) 2012-06-22 2018-12-06 Clariant International Ltd. Graphithaltiger Katalysatorformkörper, dessen Herstellverfahren sowie Verwendung
US9108895B2 (en) 2012-10-26 2015-08-18 Eastman Chemical Company Promoted ruthenium catalyst for the improved hydrogenation of carboxylic acids to the corresponding alcohols
WO2018164193A1 (ja) 2017-03-08 2018-09-13 三菱ケミカル株式会社 カルボニル化合物の水素化触媒ならびにアルコールの製造方法
MX2019015878A (es) * 2017-06-26 2020-09-10 Basf Se Alcoxilacion de acidos hidroxi.

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2605107C3 (de) * 1976-02-10 1983-12-29 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung von Diolen durch katalytische Hydrierung der entsprechenden Dicarbonsäuren
US4550185A (en) 1983-12-22 1985-10-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making tetrahydrofuran and 1,4-butanediol using Pd/Re hydrogenation catalyst
US4659686A (en) 1983-12-22 1987-04-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for treating carbon supports for hydrogenation catalysts
US5187136A (en) * 1991-06-17 1993-02-16 Ethyl Corporation Asymmetric hydrogenation of aromatic-substituted olefins using organorhenium catalyst
WO1995024371A1 (en) * 1994-03-09 1995-09-14 Sagami Chemical Research Center Process for producing alcohol
DE4428106A1 (de) 1994-08-09 1996-02-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven Aminoalkoholen
DE4444109A1 (de) 1994-12-12 1996-06-13 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven Alkoholen
DE19803888A1 (de) 1998-01-31 1999-08-05 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Ruthenium enthaltenden Katalysatoren und deren Verwendung bei Hydrierungen
DE19803892A1 (de) 1998-01-31 1999-08-05 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven Aminoalkoholen
DE19803893A1 (de) * 1998-01-31 1999-08-05 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven Alkoholen
DE10241292A1 (de) 2002-09-04 2004-03-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung optisch aktiver 2-Amino-, 2-Hydroxy oder 2-Alkoxy-1-alkohole

Also Published As

Publication number Publication date
WO2005077871A1 (de) 2005-08-25
EP1716091B1 (de) 2009-02-18
KR20060130208A (ko) 2006-12-18
US7507866B2 (en) 2009-03-24
DE102004007499A1 (de) 2005-09-01
ATE423088T1 (de) 2009-03-15
CN1918094A (zh) 2007-02-21
US20070135648A1 (en) 2007-06-14
CN1918094B (zh) 2010-12-08
CA2553249A1 (en) 2005-08-25
DE502005006646D1 (de) 2009-04-02
EP1716091A1 (de) 2006-11-02
JP2007522163A (ja) 2007-08-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4786551B2 (ja) 光学活性アルコールまたはカルボン酸の製造のための水素化方法
EP2641910B1 (en) Chiral spiro-pyridylamidophosphine ligand compound, synthesis method therefor and application thereof
ES2415173T3 (es) Método de producción de alcohol por reducción de éster o lactona con hidrógeno
US20200369608A1 (en) Processes for preparing pyrrolidine compounds
ES2941541T3 (es) Hidrogenación de ésteres catalizada por manganeso
ES2320904T3 (es) Procedimiento para la obtencion de alcoholes o acidos carboxilicos opticamente activos.
Li et al. Acyclic Quaternary Stereocenters via Catalytic Asymmetric Cross‐Couplings with Unactivated Alkyl N‐Hydroxyphthalimide Esters
ES2537802T3 (es) Procedimiento de producción de un alcohol mediante hidrogenación de una lactona o un éster de ácido carboxílico en fase líquida
Ranade et al. Catalytic diastereoselective hydrogenation of (> S)-proline-modified anthranilic acid
Ishizaka et al. Ru (η1-BH4)(daipena)(diphosphine): ruthenabicyclic borohydride complexes for asymmetric hydrogenation of ketones and asymmetric formal hydroamination of allylic alcohols under base-free conditions
Kukula et al. Diastereoselective hydrogenation of pyrazine derivatives: An alternative method of preparing piperazine-(2S)-carboxylic acid
ES2260684T3 (es) Procedimiento para la obtencion de 2-amino-, 2-cloro-, 2-hidroxi- o 2-alcoxi-1-alcoholes con actividad optica.
JP2008260758A (ja) アルコール類の製造方法
DE69931966T2 (de) Herstellung von optisch aktiven alphahydroxyacetalen
Chen et al. The Development of Aldehyde Catalytic System
US6429319B1 (en) Continuous process for the production of optically pure (S)-beta-hydroxy-gamma-butyrolactone
JP2009001545A (ja) アルコール類の製造方法
WO2004056742A1 (en) Process for preparing taxol side chain using heterogeneous trifunctional catalyst