ES2320934T3 - Composicion adhesiva acuosa sensible a la presion y utilizacion de la misma. - Google Patents

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Abstract

Composición adhesiva acuosa sensible a la presión en la que un polímero acrílico sirve como componente principal y dicho polímero acrílico está dispersado en agua, conteniendo dicha composición adhesiva acuosa sensible a la presión: A) polímero acrílico obtenido por polimerización de una materia prima de monómero que incluye (met)acrilato de alquilo como monómero principal, un primer monómero funcional que presenta un primer grupo funcional a efectos de reaccionar con un grupo hidrazino, y un segundo monómero funcional que presenta un segundo grupo funcional a efectos de reaccionar con un grupo carbodiimida; B) un agente de reticulación basado en hidrazina en una cantidad comprendida entre 0,001 y 1 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del polímero acrílico; y C) un agente de reticulación basado en carbodiimida en una cantidad comprendida entre 0,01 y 1 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del polímero acrílico.

Description

Composición adhesiva acuosa sensible a la presión y utilización de la misma.
Antecedentes de la invención 1. Campo de la invención
La presente invención se refiere a una composición adhesiva acuosa sensible a la presión que contiene un polímero acrílico como componente principal, y a una lámina adhesiva sensible a la presión que utiliza dicha composición.
2. Descripción de la técnica anterior
Una composición adhesiva acuosa sensible a la presión de tipo dispersión (acuosa) en la que se dispersa un polímero acrílico en agua utiliza agua como medio de dispersión, y en consecuencia resulta deseable desde el punto de vista de la salud medioambiental, en comparación con una composición adhesiva sensible a la presión basada en disolvente. Además, una composición adhesiva acuosa sensible a la presión acrílica de este tipo presenta la ventaja de que forma fácilmente una capa adhesiva sensible a la presión con una mejor resistencia a disolvente y una lámina adhesiva sensible a la presión que presenta dicha capa adhesiva sensible a la presión.
En estas circunstancias, existe una demanda de composiciones adhesivas acuosas sensibles a la presión que permitan la formación de láminas adhesivas sensibles a la presión que presenten un mejor rendimiento. Resultaría útil proporcionar una composición acrílica adhesiva acuosa sensible a la presión adecuada para una lámina adhesiva sensible a la presión, que puede exhibir diversas propiedades, tales como resistencia de adherencia (fuerza adhesiva sensible a la presión), resistencia de cohesión (particularmente, resistencia de cohesión bajo condiciones de temperatura elevada) en un nivel superior de un modo equilibrado, y para preparar una lámina adhesiva sensible a la presión de este tipo.
Tal como es conocido, una metodología para mejorar la resistencia de cohesión de una capa adhesiva sensible a la presión consiste en mezclar un agente de reticulación con una composición adhesiva sensible a la presión. Por ejemplo, la publicación de la solicitud de Patente japonesa No. 2003-096420 da a conocer una composición adhesiva sensible a la presión de tipo emulsión, en la que un agente de reticulación seleccionado entre compuestos de carbodiimida, compuestos de oxazolina, compuestos de aziridina, compuestos de hidrazina y similares, se mezcla con una emulsión de resina acrílica obtenida mediante polimerización en dos etapas. La publicación de solicitud de Patente japonesa No. 2003-327933 da a conocer un adhesivo acrílico sensible a la presión de tipo emulsión, en el que un compuesto de hidrazina, que sirve como agente de reticulación, se mezcla con una emulsión de resina acrílica que presenta una elevada fracción de gel. En todos los ejemplos descritos en los anteriores documentos, se mezcla un único (un solo tipo de) agente de reticulación con la emulsión de resina acrílica. La publicación de solicitud de Patente japonesa No. 2005-113016 se refiere a una emulsión de resina de agente de pegajosidad que es una mezcla dispersada en agua de una resina de agente de pegajosidad y un agente de reticulación capaz de reaccionar con la resina de agente de pegajosidad.
Sin embargo, las técnicas convencionales para mejorar la resistencia de cohesión mezclando un agente de reticulación presentan una elevada probabilidad de empeorar significativamente otras propiedades (por ejemplo, la fuerza adhesiva sensible a la presión) a costa de la resistencia de cohesión mejorada. En estos casos, incluso cuando se intenta equilibrar la resistencia de cohesión con la fuerza adhesiva sensible a la presión o una propiedad similar simplemente aumentando/disminuyendo la cantidad de agente de reticulación utilizado, resulta difícil satisfacer dichas propiedades al mismo tiempo y en un nivel elevado.
Características de la invención
Un objeto de la presente invención es dar a conocer una lámina adhesiva sensible a la presión que puede exhibir diversas propiedades, tales como fuerza adhesiva sensible a la presión y resistencia de cohesión en niveles más elevados y de un modo equilibrado. Otro objeto de la presente invención es dar a conocer una composición adhesiva acuosa sensible a la presión adecuada para formar una capa adhesiva sensible a la presión utilizada para una lámina adhesiva sensible a la presión de este tipo.
La presente invención da a conocer una composición adhesiva acuosa sensible a la presión (de tipo dispersión acuosa) en la que un polímero acrílico sirve como componente principal, y dicho polímero acrílico se dispersa en agua. La composición contiene un polímero acrílico (componente A) obtenido por polimerización de una materia prima de monómero que contiene un (met)acrilato de alquilo como monómero principal, un primer monómero funcional que presenta un primer grupo funcional para reaccionar con un grupo hidrazino, y un segundo monómero funcional que presenta un segundo grupo funcional para reaccionar con un grupo carbodiimida. Además, la composición contiene un agente de reticulación basado en hidrazina (componente B). Además, la composición contiene un agente de reticulación basado en carbodiimida (componente C).
Las composiciones acrílicas adhesivas acuosas sensibles a la presión (típicamente, composiciones adhesivas sensibles a la presión de tipo emulsión acrílica) que contienen dichas composiciones pueden dar lugar a un adhesivo sensible a la presión (típicamente, una capa adhesiva sensible a la presión) con un mejor rendimiento en comparación con composiciones adhesivas acuosas sensibles a la presión que contienen únicamente un agente de entre un agente de reticulación basado en hidrazina o un agente de reticulación basado en carbodiimida. Es posible formar una capa adhesiva sensible a la presión que alcance, por ejemplo, tanto una fuerza adhesiva sensible a la presión como una resistencia de cohesión (particularmente, una resistencia de cohesión bajo condiciones de temperatura elevada) en un nivel más elevado y de un modo equilibrado.
En una realización preferente de una composición adhesiva sensible a la presión tal como se ha mencionado anteriormente, la composición contiene un agente de reticulación basado en hidrazina (componente B) y un agente de reticulación basado en carbodiimida (componente C) en una proporción tal que el número de moles del grupo funcional reticulable (que se refiere al grupo funcional involucrado en las reacciones de reticulación) contenidos en el agente de reticulación basado en carbodiimida (componente C) es aproximadamente de 0,2 a 5 veces el número de moles del grupo funcional reticulable contenido en el agente de reticulación basado en hidrazina (componente B). Una composición compuesta por los agentes de reticulación que contienen los grupos funcionales reticulables en una relación molar comprendida dentro del intervalo anterior, puede incrementar la ventaja de utilizar un agente de reticulación basado en hidrazina y un agente de reticulación basado en carbodiimida combinados. En el uso práctico, por ejemplo, puede resultar posible formar una capa adhesiva sensible a la presión que alcance un mejor equilibrio de rendimiento en términos de una pluralidad de propiedades.
La cantidad de agente de reticulación basado en hidrazina (componente B) contenida en una composición adhesiva sensible a la presión, tal como se ha mencionado anteriormente, está comprendida dentro del intervalo de 0,001 a 1 partes en masa con respecto a 100 partes en masa de (A) el polímero acrílico. Además, la cantidad de agente de reticulación basado en carbodiimida (componente C) contenida en la composición adhesiva sensible a la presión está comprendida dentro del intervalo de 0,01 a 1 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del polímero acrílico (componente A). Una composición que contiene los agentes de reticulación dentro de los intervalos anteriores con respecto al polímero acrílico puede ser adecuada para formar una capa adhesiva sensible a la presión que alcance un mejor equilibrio de rendimiento en términos de una pluralidad de propiedades.
En una realización preferente, el número de moles del primer grupo funcional contenido en el polímero acrílico (el componente A) es de 1,5 veces o más (típicamente de 1,5 a 50 veces) el número de moles del grupo hidrazino contenido en el agente de reticulación basado en hidrazina (el componente B). Una composición que contiene el primer grupo funcional dentro del intervalo anterior con respecto al grupo hidrazino puede incrementar la eficacia de la reacción de reticulación entre el primer grupo funcional y el agente de reticulación basado en hidrazina. En consecuencia, se puede obtener más apropiadamente la ventaja de utilizar el agente de reticulación basado en hidrazina y el agente de reticulación basado en carbodiimida combinados.
En una realización preferente, el número de moles del segundo grupo funcional contenido en el polímero acrílico (el componente A) es aproximadamente 10 veces o más (típicamente, de aproximadamente 10 a 300 veces) el número de moles del grupo carbodiimida contenido en el agente de reticulación basado en carbodiimida (el componente C). Una composición que contiene el segundo grupo funcional dentro del intervalo anterior con respecto al grupo carbodiimida puede incrementar la eficacia de la reacción de reticulación entre el segundo grupo funcional y el agente de reticulación basado en carbodiimida. En consecuencia, se puede obtener más apropiadamente la ventaja de utilizar el agente de reticulación basado en hidrazina junto con el agente de reticulación basado en carbodiimida.
La composición adhesiva sensible a la presión dada a conocer en el presente documento puede contener además un agente de pegajosidad. Por ejemplo, la composición adhesiva sensible a la presión contiene preferentemente un agente de pegajosidad con un punto de reblandecimiento de aproximadamente 140ºC o mayor (típicamente, de aproximadamente 140 a 180ºC). Una composición adhesiva sensible a la presión que contiene un agente de pegajosidad que presenta dicha propiedad puede dar lugar a capas adhesivas sensibles a la presión con un mayor rendimiento. Es posible formar capas adhesivas sensibles a la presión que alcancen, por ejemplo, tanto una fuerza adhesiva sensible a la presión como una resistencia de cohesión (particularmente, una resistencia de cohesión bajo condiciones de temperatura elevada) en un nivel más elevado y de un modo equilibrado.
Además, la presente invención da a conocer una lámina adhesiva sensible a la presión provista de una capa adhesiva sensible a la presión formada utilizando cualquiera de las composiciones adhesivas acuosas sensibles a la presión dadas a conocer en el presente documento. Una lámina adhesiva sensible a la presión de este tipo puede alcanzar, en el uso práctico, un mejor equilibrio de rendimiento en términos de una pluralidad de propiedades. Es posible, por ejemplo, alcanzar tanto una fuerza adhesiva sensible a la presión como una resistencia de cohesión (particularmente, una resistencia de cohesión bajo condiciones de temperatura elevada) en un nivel más elevado y de un modo equilibrado.
Breve descripción de los dibujos
Las figuras 1 y 2 muestran vistas de sección transversal que ilustran esquemáticamente, cada una de ellas, un ejemplo de configuración de una lámina adhesiva sensible a la presión según la presente invención;
las figuras 3 y 4 muestran vistas de sección transversal que ilustran esquemáticamente, cada una de ellas, un ejemplo de configuración de una lámina adhesiva sensible a la presión según la presente invención; y
las figuras 5 y 6 muestran vistas de sección transversal que ilustran esquemáticamente, cada una de ellas, un ejemplo de configuración de una lámina adhesiva sensible a la presión según la presente invención.
Descripción detallada de la invención
A continuación, se describen realizaciones preferentes de la presente invención. Nótese que las materias que no son las materias referidas en el presente documento y resultan necesarias para llevar a cabo la presente invención pueden ser consideradas materias de diseño por la persona experta en la técnica en base a la técnica convencional en el sector. La presente invención se puede llevar a cabo en base al contenido dado a conocer en el presente documento y al conocimiento técnico común dentro de este sector.
El polímero acrílico (componente A) que constituye una composición adhesiva acuosa sensible a la presión dada a conocer en el presente documento es un copolímero obtenido por polimerización de una materia prima de monómero predeterminada. La materia prima de monómero contiene (met)acrilato de alquilo, concretamente éster (met)acrílico de alcohol alquílico, como monómero principal (constituyente monomérico principal). En el presente documento, el término "ácido (met)acrílico" incluye tanto el ácido acrílico como el ácido metacrílico. La expresión "contiene (met)acrilato de alquilo ... como monómero principal" significa que la proporción de (met)acrilato de alquilo contenida (la cantidad total de todos los (met)acrilatos de alquilo contenidos cuando dos o más tipos están contenidos) en la cantidad total de la materia prima de monómero es mayor del 50% en masa. La proporción del contenido de (met)acrilato de alquilo puede ser, por ejemplo, de más del 50% en masa hasta el 99% en masa de la materia prima total de monómero. Es preferente una materia prima de monómero que presenta (met)acrilato de alquilo en una proporción comprendida entre aproximadamente 70 y 99% en masa, y es aún más preferente una materia prima de monómero que lo presenta en una proporción comprendida entre aproximadamente 80 y 98% en masa. La proporción de (met)acrilato de alquilo en la materia prima de monómero puede ser de aproximadamente 90 a 98% en masa. Habitualmente, esta proporción se corresponde prácticamente con la proporción de copolimerización de (met)acrilato de alquilo en polímero acrílico obtenida por polimerización de la materia prima de monómero.
El (met)acrilato de alquilo que constituye una materia prima de monómero puede ser de uno o dos o más tipos seleccionados a partir de compuestos representados por la siguiente fórmula química (1):
(1)CH_{2}=C(R^{1})COOR^{2}
en la que R^{1} es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, y R^{2} es un grupo alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono. Específicamente, los ejemplos de R^{2} incluyen un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo isopropilo, un grupo butilo, un grupo isobutilo, un grupo pentilo, un grupo isopentilo, un grupo hexilo, un grupo heptilo, un grupo 2-etilhexilo, un grupo isooctilo, un grupo isononilo y un grupo isodecilo. Entre estos, los grupos alquilo que presentan de 2 a 14 átomos de carbono (en adelante dicho intervalo de átomos de carbono se representará mediante "C_{2-14}") son preferentes, y los grupos alquilo que presentan C_{2-10} (por ejemplo, un grupo butilo, un grupo 2-etilhexilo, o similares) son más preferentes.
En una realización preferente, el éster (met)acrílico de alcohol alquílico que presenta C_{2-10} (más preferentemente C_{4-8}) en un R^{2} de la fórmula química (1) anterior constituye aproximadamente el 70% en masa o más (más preferentemente, aproximadamente el 90% en masa o más) de la cantidad total de (met)acrilato de alquilo contenido en la materia prima de monómero. Esencialmente, todos los (met)acrilatos de alquilo contenidos en la materia prima de monómero pueden ser (met)acrilatos de alquilo C_{2-10} (más preferentemente, de alquilo C_{4-8}). Por ejemplo, la materia prima de monómero puede contener, como (met)acrilato de alquilo, únicamente acrilato de butilo, únicamente acrilato de 2-etilhexilo, o ambos compuestos acrilato de butilo y acrilato de 2-etilhexilo. En una materia prima de monómeros que contiene acrilato de butilo y/o acrilato de 2-etilhexilo como (met)acrilato de alquilo, la proporción (relación de masas) entre el acrilato de butilo (BA) y el acrilato de 2-etilhexilo (2EHA) puede ser, por ejemplo, de BA/2EHA = 0/100 a 100/0 (preferentemente de 0/100 a 70/30, más preferentemente de 5/95 a 60/40).
La materia prima de monómero contiene uno o dos o más primeros monómeros funcionales seleccionados entre compuestos que presentan un primer grupo funcional que puede reaccionar con un grupo hidrazino (por ejemplo, un agente de reticulación basado en hidrazina que presenta una fracción estructural representada por -NHNH_{2}, particularmente -CONHNH_{2}). Dicho primer monómero funcional puede presentar uno o dos o más (por ejemplo, uno o dos, típicamente uno) primeros grupos funcionales en la molécula. Los ejemplos del primer grupo funcional incluyen un grupo ceto y un grupo aldehído. Resulta particularmente preferente utilizar un primer monómero funcional que presenta, como mínimo, un grupo ceto en la molécula.
El primer monómero funcional es típicamente un monómero etilénicamente insaturado que presenta uno o dos o más grupos etilénicamente insaturados, tales como un grupo acriloilo, un grupo metacriloilo (en adelante, "grupo (met)acriloilo" se refiere colectivamente a los grupos acriloilo y metacriloilo) y un grupo vinilo en la molécula. El primer monómero funcional que presenta una buena copolimerizabilidad con (met)acrilato de alquilo se puede utilizar preferentemente. Por ejemplo, se puede utilizar preferentemente como primer monómero funcional un monómero etilénicamente insaturado que presenta el primer grupo funcional y el grupo (met)acriloilo (más preferentemente, grupo acriloilo) en la molécula.
Ejemplos específicos de monómeros etilénicamente insaturados que presentan un grupo aldehído incluyen acroleina, metacroleina, formil estireno o similares. Ejemplos específicos de monómeros etilénicamente insaturados que presentan un grupo ceto incluyen: compuestos que presentan un grupo (met)acriloilo y un grupo ceto (por ejemplo, grupo acetilo) en la molécula, tal como acrilamida de diacetona, metacrilamida de diacetona, acrilato de diacetona, metacrilato de diacetona, (met)acrilato de acetoacetoximetil, (met)acrilato de 2-(acetoacetoxi)etilo (concretamente, éster de ácido acetoacético de (met)acrilato de 2-hidroxietilo), (met)acrilato de 2-acetoacetoxipropilo, butanodiol-1,4-acrilato-acetilacetato (concretamente, éster 4-acetoxibutílico de ácido acrílico); vinil alquil cetonas (por ejemplo, vinil-C_{1-7} alquil cetonas) tal como vinil metil cetona, vinil etil cetona y vinil isobutil cetona; y acetoacetato de alilo, acetoacetato de vinilo, vinil acetoacetamida y similares. Se pueden utilizar como primer monómero funcional uno o dos o más monómeros etilénicamente insaturados seleccionados entre dichos monómeros etilénicamente insaturados. En términos de reactividad hacia el agente de reticulación basado en hidrazina descrito a continuación, resulta preferente utilizar un primer monómero funcional que presenta un grupo -COCH_{3} (por ejemplo, un grupo -CH_{2}COCH_{3}) en la molécula. Los ejemplos de los primeros monómeros funcionales que presentan un grupo -COCH_{3} incluyen acrilamida de diacetona, metacrilamida de diacetona, acrilato de diacetona, metacrilato de diacetona o similares. Un ejemplo particularmente preferente del primer monómero funcional incluye la acrilamida de diacetona.
La materia prima de monómero contiene además uno o dos o más segundos monómeros funcionales seleccionados entre compuestos se pueden reaccionar con el grupo carbodiimida (por ejemplo, un agente de reticulación basado en carbodiimida que presenta una estructura representada por -N=C=N-). Dicho segundo monómero funcional puede tener uno o dos o más (por ejemplo, uno o dos, y típicamente uno) segundos grupos funcionales en la molécula. Los ejemplos del segundo grupo funcional incluyen un grupo carboxilo, un grupo amino y un grupo hidroxilo (típicamente, un grupo hidroxilo alcohólico). Resulta particularmente preferente utilizar el segundo monómero funcional que presenta, como mínimo, un grupo carboxilo en la molécula.
El segundo monómero funcional es típicamente un monómero etilénicamente insaturado que presenta uno o dos o más grupos etilénicamente insaturados, tales como un grupo (met)acriloilo y un grupo vinilo en la molécula. El segundo monómero funcional que presenta una buena copolimerizabilidad con (met)acrilato de alquilo se puede utilizar preferentemente. Por ejemplo, se puede utilizar preferentemente como segundo monómero funcional un monómero etilénicamente insaturado que presenta el segundo grupo funcional y el grupo (met)acriloilo (más preferentemente, grupo acriloilo) en la molécula.
Ejemplos específicos de monómeros etilénicamente insaturados que presentan un grupo carboxilo incluyen: ácidos monocarboxílicos etilénicamente insaturados, tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico; y ácidos dicarboxílicos etilénicamente insaturados, tales como ácido maleico, ácido itacónico, ácido citracónico o similares, y anhídridos de los mismos. Ejemplos específicos de monómeros etilénicamente insaturados que presentan un grupo amino incluyen: (met)acrilatos de N-alquilaminoalquilo, tales como (met)acrilato de N-metilaminoetilo, (met)acrilato de N-etilaminoetilo, (met)acrilato de N-t-butilaminoetilo; y (met)acrilatos de N,N-dialquilaminoalquilo, tales como (met)acrilato de N,N-dimetilaminoetilo, (met)acrilato de N,N-dietilaminoetilo. Ejemplos específicos de monómeros etilénicamente insaturados que presentan un grupo hidroxilo incluyen: (met)acrilatos de hidroxialquilo, tales como (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 3-hidroxipropilo y (met)acrilato de 2-hidroxibutilo; alcohol vinílico; alcohol alílico; N-metilolacrilamida y similares. Se pueden utilizar como segundo monómero funcional uno o dos o más monómeros etilénicamente insaturados seleccionados entre dichos monómeros etilénicamente insaturados. Por ejemplo, se pueden utilizar preferentemente los ácidos monocarboxílicos etilénicamente insaturados mencionados anteriormente. Particularmente, resulta preferente utilizar ácido acrílico y/o ácido metacrílico (particularmente ácido acrílico).
En una composición adhesiva sensible a la presión dada a conocer en el presente documento, la proporción del primer monómero funcional en la cantidad total de la materia prima de monómero anterior (en otras palabras, la proporción de copolimerización del primer monómero funcional en el polímero acrílico anterior) puede ser de aproximadamente 0,01% en masa o mayor (preferentemente, de aproximadamente 0,1% en masa o mayor). Por ejemplo, resulta preferente una materia prima de monómero que contiene el primer monómero funcional en un intervalo de aproximadamente 0,01 a 5% en masa (más preferentemente de aproximadamente 0,1 a 2% en masa).
La proporción del segundo monómero funcional en la cantidad total de la materia prima de monómero (en otras palabras, la proporción de copolimerización del segundo monómero funcional en el polímero acrílico anterior) puede ser de aproximadamente 0,1% en masa o mayor (preferentemente de de aproximadamente 0,5% en masa o mayor, y más preferentemente de aproximadamente 1% en masa o mayor). Por ejemplo, resulta preferente utilizar una materia prima de monómero que contiene el segundo monómero funcional en un intervalo de aproximadamente 0,1 a 15% en masa (más preferentemente de aproximadamente 0,5 a 10% en masa, aún más preferentemente de aproximadamente 1 a 10% en masa).
Habitualmente, la composición de dicha materia prima de monómero corresponde prácticamente a la proporción de copolimerización de cada monómero en el polímero acrílico, obtenida por polimerización de la materia prima de monómero. Nótese que una proporción de copolimerización preferente del primer monómero funcional se puede determinar considerando la cantidad de agente de reticulación basado en hidrazina (componente B) utilizada, que se describe a continuación. Similarmente, una proporción de copolimerización preferente del segundo monómero funcional se puede determinar considerando la cantidad de agente de reticulación basado en carbodiimida (componente C) utilizada, que se describe a continuación.
La materia prima de monómero puede contener otro monómero (componente copolimérico) como componente opcional además del (met)acrilato de alquilo anteriormente mencionado, el primer monómero funcional, y el segundo monómero funcional. "Otro monómero" puede ser uno o dos o más monómeros seleccionados de entre diversos tipos de monómeros etilénicamente insaturados, incluidos: monómeros etilénicamente insaturados que presentan un grupo amida, tales como (met)acrilamida, N,N-dimetil(met)acrilamida, N-metoximetil(met)acrilamida, N-butoximetil(met)acrilamida; ésteres vinílicos, tales como acetato de vinilo y propionato de vinilo; compuestos vinílicos aromáticos, tales como estireno, -metilestireno y vinil tolueno; ésteres (met)acrílicos de alcoholes cíclicos, tales como (met)acrilato de ciclopentilo, (met)acrilato de ciclohexilo y (met)acrilato de isobornilo; monómeros etilénicamente insaturados que presentan un grupo epoxi, tales como (met)acrilato de glicidilo y alil glicidil éter, monómeros etilénicamente insaturados que presentan un grupo alcoxisilil, tales como (met)acrilatos de 3-(met)acriloiloxipropiltrimetoxisilano, 3-(met)acriloiloxipropiltrietoxisilano, viniltrimetoxisilano; (met)acrilatos polifuncionales, tales como di(met)acrilato de etilenglicol, di(met)acrilato de dipropilenglicol, di(met)acrilato de hexanodiol, di(met)acrilato de neopentilglicol, tri(met)acrilato de trimetilolpropano, tri(met)acrilato de tetrametilolmetano y hexa(met)acrilato de dipentaeritritol; monómeros etilénicamente insaturados que presentan un grupo ciano, tales como (met)acrilonitrilo; N-(met)acriloilmorfolina; y N-vinil-2-pirrolidona. En una materia prima de monómero que contiene dicho "otro monómero", la proporción del otro monómero (la proporción total en el caso en que la materia prima de monómero contiene dos o más tipos de otros monómeros) en la materia prima de monómero puede ser, por ejemplo, de aproximadamente 10% en masa o menor. Esta proporción puede ser de aproximadamente el 5% en masa de la materia prima de monómero o
menor.
Los polímeros acrílicos, tales como el componente A de las composiciones dadas a conocer en el presente documento, se obtienen típicamente mediante polimerización en emulsión de las materias primas de monómero anteriores. Los procedimientos para la polimerización en emulsión no están particularmente limitados, y se pueden alcanzar de maneras similares a los procedimientos generales convencionalmente conocidos que utilizan apropiadamente, por ejemplo, diversos métodos convencionales para añadir monómeros, condiciones de polimerización (temperatura de polimerización, tiempo de polimerización, presión de polimerización, o similares), y materiales (iniciador de polimerización, tensoactivos o similares). Por ejemplo, como métodos para añadir monómeros se pueden utilizar cualquier método de carga en una porción (en el que toda la materia prima de monómero se introduce en el reactor de polimerización a la vez), métodos de adición gradual, métodos de adición de porciones, o similares. Una porción o toda la cantidad de materia prima de monómero se puede emulsionar con antelación y, a continuación, suministrar dicha emulsión al reactor.
Como temperatura de polimerización, se puede utilizar una temperatura, por ejemplo, de 20 a 100ºC (típicamente, de 40 a 80ºC). Los ejemplos de iniciadores de la polimerización incluyen, aunque sin limitarse a los mismos, iniciadores azo tales como 2,2'-azobisisobutironitrilo, disulfato de 2,2'-azobis(2-metilpropionamidina), dihidrocloruro de 2,2'-azobis(2-amidinopropano), dihidrocloruro de 2,2'-azobis[2-(5-metil-2-imidazolin-2-il)propano], 2,2'-azobis(N,N'-dimetilenisobutilamidina), o 2,2'-azobis[N-(2-carboxietil)-2-metilpropionamidina] hidrato; persulfatos tales como persulfato de potasio o persulfato de amonio; iniciadores peróxido, tales como peróxido de benzoilo, hidroperóxido de t-butilo o peróxido de hidrógeno; e iniciadores redox, tales como combinaciones de un persulfato e hidrogenosulfito de sodio, o combinaciones de un peróxido y ascorbato de sodio. La cantidad de iniciador de polimerización utilizada es, por ejemplo, de aproximadamente 0,005 a 1 partes en masa con respecto a 100 partes en masa de la materia prima de monómero.
Los ejemplos de agentes emulsionantes incluyen agentes emulsionantes aniónicos, tales como lauril sulfato de sodio, lauril sulfato de amonio, dodecilbenzensulfonato de sodio, polioxietilenalquil éter sulfatos de sodio, polioxietilenalquilfenil éter sulfatos de amonio, o polioxietilenalquilfenil éter sulfatos de sodio; y agentes emulsionantes no iónicos, tales como polioxietilenalquil éteres o polioxietilenalquilfenil éteres. Estos agentes emulsionantes se pueden utilizar individualmente o en una combinación de dos o más tipos de los mismos. La cantidad de agente emulsionante utilizada es, por ejemplo, de aproximadamente 0,2 a 10 partes en masa (preferentemente de aproximadamente 0,5 a 5 partes en masa) con respecto a 100 partes en masa de la materia prima de monómero.
Se pueden utilizar para la polimerización, allí donde se puedan aplicar, diversos agentes de transferencia de cadena convencionales. Dichos agentes de transferencia de cadena pueden ser uno o dos o más tipos seleccionados entre mercaptanos, tales como dodecil mercaptano (dodecanotiol), glicidil mercaptano, 2-mercaptoetanol, ácido mercaptoacético, tioglicolato de 2-etilhexilo o 2,3-dimetilcapto-1-propanol. La cantidad de agente de transferencia de cadena utilizada es, por ejemplo, de aproximadamente 0,001 a 0,5 partes en masa con respecto a 100 partes en masa de la materia prima de monómero.
Aunque sin limitarse a ello, un polímero acrílico obtenido mediante una polimerización en emulsión de este tipo puede tener, por ejemplo, una relación de masas de materia insoluble en acetato de etilo (el contenido insoluble en acetato de etilo o fracción de gel) menor de aproximadamente 15% en masa, que permanece después de extraerse el polímero con acetato de etilo. Cuando el polímero se extrae con THF, el peso molecular promedio en peso del contenido soluble en THF (la materia soluble en THF) en términos de poliestireno estándar puede ser, por ejemplo, de aproximadamente 50 x 10^{4} a 90 x 10^{4}. Un polímero acrílico cuya fracción de gel y/o cuyo peso molecular promedio en peso del contenido soluble en THF estén dentro de los intervalos anteriores se puede reticular mediante un agente de reticulación basado en hidrazina y un agente de reticulación basado en carbodiimida a efectos de obtener una capa adhesiva sensible a la presión con un mayor rendimiento.
Nótese que el polímero acrílico contenido en las composiciones adhesivas acuosas sensibles a la presión dadas a conocer en el presente documento no se limita a los obtenidos por polimerización en emulsión. Las composiciones adhesivas sensibles a la presión se pueden formar dispersando el polímero acrílico, que se obtiene, por ejemplo, por polimerización en solución, fotopolimerización, polimerización de carga o similares, en agua, utilizando un emulsionante cuando resulta adecuado.
El agente de reticulación basado en hidrazina, como componente B que constituye la composición dada a conocer en el presente documento, puede consistir típicamente en diversos compuestos de hidrazida (por ejemplo, compuestos ácidos de hidrazida que presentan una fracción estructural representada por -CONHNH_{2}) que presentan dos o más (por ejemplo, de dos a cuatro, y típicamente dos) grupos hidrazino (-NHNH_{2}) en la molécula, como un grupo funcional reticulable. Los ejemplos de dichos compuestos de hidrazida incluyen: dihidrazidas de ácido dicarboxílico saturado, tales como dihidrazida de ácido oxálico, dihidrazida de ácido malónico, dihidrazida de ácido succínico, dihidrazida de ácido glutárico, dihidrazida de ácido adípico, dihidrazida de ácido pimélico, o dihidrazida de ácido sebácico; dihidrazidas de ácido dicarboxílico insaturado, tales como dihidrazida de ácido maleico, dihidrazida de ácido fumárico o dihidrazida de ácido itacónico; y similares. Se puede utilizar un compuesto seleccionado entre este tipo de compuestos de hidrazida, o dos o más compuestos combinados. De entre estos compuestos, los ejemplos preferentes son dihidrazida de ácido glutárico, dihidrazida de ácido adípico y dihidrazida de ácido pimélico. Aunque sin limitarse particularmente a ello, resulta preferente utilizar un compuesto de hidrazida cuyo peso molecular por grupo hidrazino es aproximadamente de 70 a 100 en términos de reactividad y operatividad. Por ejemplo, se puede utilizar preferentemente dihidrazida de ácido adípico.
Dicho agente de reticulación basado en hidrazina se utiliza típicamente añadiéndolo a una dispersión acuosa de polímero acrílico. Preferentemente, por ejemplo, a una dispersión en agua de polímero acrílico (emulsión de polímero acrílico), preparada a partir de una materia prima de monómero mencionada anteriormente mediante polimerización en emulsión, se añade y se mezcla un agente de reticulación basado en hidrazina. Los procedimientos para añadir un agente de reticulación basado en hidrazina no están particularmente limitados. Por ejemplo, un agente de reticulación basado en hidrazina se puede añadir como tal (típicamente en estado sólido, y por ejemplo en forma de un polvo), como solución de agente de reticulación basado en hidrazina (por ejemplo, una solución acuosa) preparada disolviendo un agente de reticulación basado en hidrazina en un disolvente apropiado, o como dispersión acuosa (por ejemplo, emulsión), en la que un agente de reticulación basado en hidrazina o una solución en disolvente orgánico del mismo se dispersa en agua.
Un agente de reticulación basado en carbodiimida como componente C que constituye las composiciones dadas a conocer en el presente documento puede estar típicamente constituido por diversos compuestos de carbodiimida (compuestos de policarbodiimida) con uno o dos o más (por ejemplo, de dos a diez) grupos de carbodiimida (-N=C=N-) en la molécula como grupo funcional reticulable. Además, dado que la carbodiimida (HN=C=NH) es tautomérica con la cianamida (NC-NH_{2}), el concepto de agente de reticulación basado en carbodiimida descrito en el presente documento incluye compuestos que presentan uno o dos o más grupos cianamida (NC-NH-) en la molécula, y compuestos que presentan un total de dos o más del grupo o grupos cianamida (NC-NH-) y grupo o grupos carbodiimida (-N=C=N-) en la molécula. En consecuencia, un agente de reticulación basado en carbodiimida como componente (C) puede ser un compuesto que presenta en la molécula uno o dos o más grupos funcionales reticulables seleccionados entre el grupo carbodiimida (-N=C=N-) y el grupo cianamida (NC-NH-). Se puede utilizar un solo tipo de estos compuestos, o dos o más tipos combinados.
El agente de reticulación basado en carbodiimida descrito anteriormente puede ser un compuesto de carbodiimida que presenta una fracción estructural representada, por ejemplo, por la siguiente fórmula química (2):
(2)-(R^{11}-N=C=N)_{n}-
en la que R^{11} es uno o dos o más tipos seleccionados entre: grupos alquileno, tales como hexametileno, 2,2,4-trimetilhexametileno; grupos orgánicos bivalentes que presentan dos grupos alquilo enlazados a un anillo aromático, tal como xilileno, representado por la fórmula química -CH_{2}-C_{6}H_{4}-CH_{2}- y tetrametilxilileno, representado por -C(CH_{3})_{2}-C_{6}H_{4}-C(CH_{3})_{2}-; y grupos orgánicos bivalentes que presentan un anillo cicloalquílico, tal como xilileno hidrogenado, representado por -CH_{2}-C_{6}H_{10}-CH_{2}- y metilen-bis-4,1-ciclohexileno, representado por -C_{6}H_{10}-CH_{2}-C_{6}H_{10}-, y similares. Los compuestos de carbodiimida que presentan dicha fracción estructural se pueden preparar mediante procedimientos que incluyen, por ejemplo, condensación por descarboxilación de los correspondientes compuestos de diisocianato. En la anterior fórmula (2), n es un valor que corresponde al grado de polimerización (grado promedio de polimerización) en la condensación por descarboxilación, y puede ser, por ejemplo, de aproximadamente 2 a 10. Aunque sin limitarse particularmente a ello, resulta preferente utilizar un agente de reticulación basado en carbodiimida cuyo peso molecular por grupo funcional reticulable (típicamente, un grupo carbodiimida) es aproximadamente de 150 a 750 (preferentemente de aproximadamente 200 a 650, y más preferentemente de aproximadamente 300 a 600), en términos de reactividad y operatividad.
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Además, el agente de reticulación basado en carbodiimida anterior puede ser un compuesto de carbodiimida representado, por ejemplo, por la siguiente fórmula química (3):
(3)R^{21}-N=C=N-R^{22}
en la que cada uno de los R^{21} y R^{22} pueden ser cualquier grupo seleccionado entre: un átomo de hidrógeno; grupos alquilo, tales como un grupo propilo; grupos cicloalquilo, tales como un grupo ciclohexilo; y grupos orgánicos monovalentes que contienen un anillo aromático, tales como un grupo p-toluoilo. Los ejemplos específicos de dichos compuestos de carbodiimida incluyen carbodiimida de diciclohexilmetano, carbodiimida de diciclohexilo, carbodiimida de tetrametilxilileno y carbodiimidas modificadas por urea.
Los ejemplos de agentes de reticulación basados en carbodiimida comercialmente disponibles que se pueden utilizar preferentemente como componente C incluyen la serie "Carbodilite", disponible a través de Nisshinbo Industries, Inc. Cualquiera de los tipos solución en agua de la serie (por ejemplo, "V-04," "V-02," y "V-02-L2"), los tipos emulsión ("E-01" y "E-02"), los tipos disolvente ("V-01," "V-03," "V-07," y "V-09"), y los tipos sin disolvente ("V-05") se pueden utilizar como componente C. De entre estos, se utilizan preferentemente los tipos de solución en agua; por ejemplo, se puede utilizar preferentemente el "V-04".
Dicho agente de reticulación basado en carbodiimida se utiliza típicamente añadiéndolo a una dispersión acuosa de polímero acrílico. Preferentemente, por ejemplo, a una dispersión en agua de polímero acrílico (emulsión de polímero acrílico), preparada a partir de una materia prima de monómero mencionada anteriormente mediante polimerización en emulsión, se añade y se mezcla un agente de reticulación basado en carbodiimida. Los procedimientos para añadir un agente de reticulación basado en carbodiimida no están particularmente limitados. Por ejemplo, un agente de reticulación basado en carbodiimida se puede añadir como tal (típicamente en estado sólido, y por ejemplo en forma de polvos), como solución de agente de reticulación basado en hidrazina (por ejemplo, una solución acuosa) preparada disolviendo un agente de reticulación basado en carbodiimida en un disolvente apropiado, o como dispersión acuosa (por ejemplo, emulsión), en la que un agente de reticulación basado en carbodiimida o una solución en disolvente orgánico del mismo se dispersa en agua.
Las composiciones adhesivas acuosas sensibles a la presión dadas a conocer en el presente documento contienen un polímero acrílico tal como se ha mencionado anteriormente (componente A) como componente principal, y son composiciones en las que el polímero acrílico se dispersa en agua. En este caso, la expresión "contiene un polímero acrílico ... como componente principal" significa que la proporción en masa del polímero acrílico con respecto a los compuestos no volátiles (contenido sólido) contenidos en la composición adhesiva acuosa sensible a la presión es mayor del 50% en masa. La proporción en masa del polímero acrílico con respecto al contenido sólido de la composición puede ser mayor de 70% en masa. La proporción de compuestos no volátiles con respecto a dicha composición adhesiva acuosa sensible a la presión (es decir, el contenido sólido de la composición) puede estar incluido, por ejemplo, dentro del intervalo de aproximadamente 30 a 80% en masa (típicamente de aproximadamente 40 a 70% en masa).
El contenido (relación de mezcla) de agente de reticulación basado en hidrazina (componente B) en las composiciones adhesivas sensibles a la presión dadas a conocer en el presente documento puede estar comprendido, en base al contenido de compuestos no volátiles, dentro del intervalo de aproximadamente 0,001 a 1 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del polímero acrílico (componente A). Si el contenido es demasiado bajo, es probable que la resistencia de cohesión del adhesivo sensible a la presión sea insuficiente. Si el contenido es demasiado alto, es probable que la fuerza adhesiva sensible a la presión (resistencia de adherencia) sea insuficiente. Una composición adhesiva sensible a la presión que contiene de aproximadamente 0,02 a 0,2 partes en masa del agente de reticulación basado en hidrazina con respecto a 100 partes en masa del polímero acrílico puede dar lugar a capas adhesivas sensibles a la presión con un mayor rendimiento en combinación con la utilización del agente de reticulación basado en carbodiimida.
El contenido (relación de mezcla) de agente de reticulación basado en carbodiimida (componente C) puede estar comprendido, en base al contenido de compuestos no volátiles, dentro del intervalo de aproximadamente 0,01 a 1 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del polímero acrílico (componente A). Si el contenido es demasiado bajo, es probable que la resistencia de cohesión del adhesivo sensible a la presión sea insuficiente. Si el contenido es demasiado alto, es probable que la fuerza adhesiva sensible a la presión (resistencia de adherencia) sea insuficiente. Una composición adhesiva sensible a la presión que contiene de aproximadamente 0,05 a 0,5 partes en masa del agente de reticulación basado en carbodiimida con respecto a 100 partes en masa del polímero acrílico puede dar lugar a capas adhesivas sensibles a la presión con un mayor rendimiento en combinación con la utilización del agente de reticulación basado en hidrazina.
Aunque sin limitarse particularmente a ello, el contenido total de agente de reticulación basado en hidrazina y agente de reticulación basado en carbodiimida puede estar comprendido dentro del intervalo de aproximadamente 0,02 a 2 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del polímero acrílico. Si el contenido total es demasiado bajo, es probable que la resistencia de cohesión del adhesivo sensible a la presión sea insuficiente. Si el contenido es demasiado alto, es probable que la fuerza adhesiva sensible a la presión (resistencia de adherencia) y la adhesividad (pegajosidad) sean insuficientes. La composición adhesiva sensible a la presión que presenta un contenido total de agente de reticulación basado en hidrazina y de agente de reticulación basado en carbodiimida dentro del intervalo de aproximadamente 0,1 a 1 partes en masa (preferentemente de aproximadamente 0,1 a 0,5 partes en masa) con respecto a 100 partes en masa del polímero acrílico puede dar lugar a capas adhesivas sensibles a la presión con un mayor rendimiento.
Un contenido preferente del agente de reticulación basado en hidrazina también se puede determinar con respecto a la cantidad (el número de moles) del primer grupo funcional del polímero acrílico contenido en la composición. Específicamente, resulta preferente una composición adhesiva sensible a la presión que contiene un agente de reticulación basado en hidrazina en una relación tal que el número de moles del primer grupo funcional (típicamente, un grupo ceto) contenido en el polímero acrílico es de aproximadamente 1,2 veces o más (por ejemplo, de aproximadamente 1,2 a 150 veces, preferentemente de aproximadamente 1,2 a 100 veces) preferentemente de aproximadamente 1,5 veces o más (típicamente de aproximadamente 1,5 a 50 veces, por ejemplo de aproximadamente 1,5 a 15 veces), más preferentemente de aproximadamente 2 veces o más (por ejemplo, de aproximadamente 2 a 10 veces) el número de moles del grupo funcional reticulable (grupo hidrazino) contenido en el agente de reticulación basado en hidrazina. La relación de copolimerización del primer monómero funcional y/o la relación de mezcla del agente de reticulación basado en hidrazina se pueden determinar a efectos de que cumplan dicha relación (la relación molar entre el grupo hidrazino y el primer grupo funcional).
Además, el contenido preferente del agente de reticulación basado en carbodiimida también se puede determinar con respecto a la cantidad (el número de moles) del segundo grupo funcional del polímero acrílico contenido en la composición. Específicamente, resulta preferente una composición adhesiva sensible a la presión que contiene un agente de reticulación basado en carbodiimida en una relación tal que el número de moles del segundo grupo funcional (por ejemplo, grupo carboxilo) contenido en el polímero acrílico es de aproximadamente 2 veces o más (por ejemplo, de aproximadamente 2 a 2.000 veces), más preferentemente de aproximadamente 10 veces o más (típicamente de aproximadamente 10 a 1.000 veces, por ejemplo de aproximadamente 10 a 300 veces), más preferentemente de aproximadamente 30 veces o más (por ejemplo, de aproximadamente 30 a 200 veces) el número de moles del grupo funcional reticulable (grupo carbodiimida) contenido en el agente de reticulación basado en carbodiimida. La relación de copolimerización del segundo monómero funcional y/o la relación de mezcla del agente de reticulación basado en carbodiimida se pueden determinar a efectos de que cumplan dicha relación (la relación molar entre el grupo carbodiimida y el segundo grupo funcional).
En general, la reactividad entre el grupo carboxilo y el grupo carbodiimida es significativamente mayor que la reactividad entre el grupo amino o el grupo hidroxilo y el grupo carbodiimida. En consecuencia, en una composición adhesiva sensible a la presión en la que está presente una cantidad suficiente del grupo carboxilo (por ejemplo, el número de moles es, como mínimo, dos veces o más, y preferentemente de aproximadamente 10 veces o más) con respecto al número de moles del grupo carbodiimida contenido en el agente de reticulación basado en carbodiimida, se considera que la reacción de reticulación a través del agente de reticulación basado en carbodiimida tiene lugar principalmente entre el grupo carbodiimida y el grupo carboxilo. En este caso, incluso cuando la materia prima de monómero presenta una composición que contiene un monómero que contiene un grupo hidroxilo y/o un monómero que contiene un grupo amino además de un monómero que contiene un grupo carboxilo, se considera que el contribuyente real como segundo monómero funcional es principalmente sólo el monómero que contiene un grupo carboxilo. En consecuencia, el monómero que contiene un grupo hidroxilo y el monómero que contiene un grupo amino, contenidos en la materia prima de monómero, se pueden considerar como los "otros monómeros" mencionados anteriormente. En una realización preferente de las composiciones adhesivas sensibles a la presión dadas a conocer en el presente documento, el número de moles del grupo carboxilo contenido en el polímero acrílico es de aproximadamente 10 a 300 veces (preferentemente, de 30 a 200 veces) el número de moles del grupo carbodiimida contenido en el agente de reticulación basado en carbodiimida.
La composición adhesiva sensible a la presión dada a conocer en el presente documento puede contener un agente de reticulación basado en hidrazina y un agente de reticulación basado en carbodiimida en una relación tal que la relación molar entre el grupo hidrazino contenido en el agente de reticulación basado en hidrazina y el grupo carbodiimida contenido en el agente de reticulación basado en carbodiimida (grupo hidrazino:grupo carbodiimida) es aproximadamente 1:0,1 a 1:100. La composición contiene el agente de reticulación basado en hidrazina y el agente de reticulación basado en carbodiimida preferentemente en una relación molar de aproximadamente 1:0,2 a 1:5 (en otras palabras, el número de moles del grupo carbodiimida contenido en el agente de reticulación basado en carbodiimida es de aproximadamente 0,2 a 5 veces el número de moles el grupo hidrazino contenido en el agente de reticulación basado en hidrazina), y más preferentemente en una relación molar de aproximadamente 1:0,2 a 1:3. La relación de mezcla del agente de reticulación basado en hidrazina y del agente de reticulación basado en carbodiimida se pueden determinar a efectos de que cumplan dicha relación molar.
Aunque sin limitarse particularmente a ello, la composición adhesiva sensible a la presión dada a conocer en el presente documento puede ser una composición adhesiva sensible a la presión que contiene el agente de reticulación basado en hidrazina y el agente de reticulación basado en carbodiimida en una relación tal que el número total de moles del grupo hidrazino y el grupo carbodiimida contenido en los agentes de reticulación de la misma es de aproximadamente 0,5 a 5 milimoles (por ejemplo, de aproximadamente 1 a 2 milimoles) con respecto a 100 g del polímero acrílico.
Además, la invención dada a conocer en el presente documento incluye un procedimiento para preparar una composición adhesiva acuosa sensible a la presión, que se describe a continuación. El procedimiento de preparación es un procedimiento para preparar una composición adhesiva acuosa sensible a la presión en la que un polímero acrílico sirve como componente principal y dicho polímero acrílico se dispersa en agua, incluyendo dicho procedimiento:
preparar una dispersión en agua (típicamente, una emulsión) de polímero acrílico obtenida por polimerización de una materia prima de monómero que contiene (met)acrilato de alquilo como monómero principal, un primer monómero funcional que presenta un primer grupo funcional a efectos de reaccionar con un grupo hidrazino, y un segundo monómero funcional que presenta un segundo grupo funcional a efectos de reaccionar con un grupo carbodiimida;
determinar una cantidad de mezcla del agente de reticulación basado en hidrazina;
determinar una cantidad de mezcla del agente de reticulación basado en carbodiimida; y
mezclar las cantidades determinadas del agente de reticulación basado en hidrazina y del agente de reticulación basado en carbodiimida en la dispersión acuosa mencionada anteriormente. Aplicando dicho procedimiento, se puede preparar eficazmente cualquiera de las composiciones adhesivas acuosas sensibles a la presión dadas a conocer en el presente documento. La cantidad de mezcla del agente de reticulación basado en hidrazina y del agente de reticulación basado en carbodiimida se pueden determinar de tal modo que una o dos o más de las relaciones de mezcla de cada agente de reticulación con respecto a 100 partes en masa del polímero acrílico, la relación molar entre el grupo hidrazino y el primer grupo funcional, la relación molar entre el grupo carbodiimida y el segundo grupo funcional, y la relación molar entre el grupo hidrazino y el grupo carbodiimida, estén comprendidas dentro del anterior intervalo preferente.
La composición adhesiva sensible a la presión dada a conocer en el presente documento puede contener también un agente de pegajosidad además de los anteriores componentes A a C. Como agente de pegajosidad, se pueden utilizar uno o dos o más tipos seleccionados de entre diversas resinas de agente de pegajosidad, tales como resinas basadas en colofonia, resinas de derivados de colofonia, resinas de petróleo, resinas basadas en terpenos, resinas fenólicas o resinas basadas en cetonas. Los ejemplos de las resinas basadas en colofonia anteriores incluyen colofonias tales como goma de colofonia, colofonia de madera y colofonia de aceite de resina; colofonias estabilizadas (por ejemplo, colofonias estabilizadas preparadas sometiendo las colofonias a desproporción o hidrogenación), colofonias polimerizadas (por ejemplo, multímeros, típicamente dímeros de las colofonias), colofonias modificadas (por ejemplo, colofonias modificadas por ácidos insaturados, en las que la colofonia se modifica mediante ácidos insaturados tales como ácido maleico, ácido fumárico o ácido (met)acrílico), y similares. Los ejemplos de las anteriores resinas de derivados de colofonia incluyen resinas basadas en colofonia modificadas por ésteres, resinas basadas en colofonia modificadas por fenoles y compuestos esterificados de las mismas, y similares. Los ejemplos de las anteriores resinas de petróleo incluyen resinas de petróleo alifáticas, resinas de petróleo aromáticas, resinas de petróleo copoliméricas, resinas de petróleo alicíclicas, hidruros de las mismas y similares. Los ejemplos de resinas basadas en terpenos incluyen resinas de \alpha-pineno, resinas de \beta-pineno, resinas de terpeno modificadas con compuestos aromáticos, resinas de terpeno-fenol y similares. Los ejemplos de resinas basadas en cetonas incluyen resinas basadas en cetonas obtenidas por condensación de cetonas (por ejemplo, una cetona alifática tal como metil etil cetona, metilisobutilcetona o acetofenona; y cetonas alicíclicas, tales como ciclohexanona o metilciclohexanona) y formaldehído.
Por ejemplo, se puede utilizar un agente de pegajosidad que presenta un punto de reblandecimiento de aproximadamente 140ºC o mayor (típicamente, de 140 a 180ºC) a efectos de aumentar la resistencia de cohesión bajo un entorno de temperatura elevada. Los ejemplos de agentes de pegajosidad comercialmente disponibles que presentan un punto de reblandecimiento tal como se ha descrito anteriormente, aunque sin limitarse a los mismos, incluyen marcas registradas tales como "Super Ester E-865," "Super Ester E-865NT," "Super Ester E-650," "Super Ester E-786-60," "Tamanol E-100," "Tamanol E-200," "Tamanol 803L," "Pensel D-160," "Pensel KK", disponibles a través de Arakawa Chemical Industries, Ltd.; marcas registradas como "YS Polyster S," "YS Polyster T," "Mighty Ace G", disponibles a través de Yasuhara Chemical Co., Ltd. Utilizando un agente de pegajosidad que presenta un punto de reblandecimiento de aproximadamente 160ºC o mayor (típicamente, de 160 a 180ºC), se puede obtener una composición adhesiva sensible a la presión que presenta capas adhesivas sensibles a la presión con un mejor rendimiento. Por ejemplo, se puede obtener un adhesivo sensible a la presión que alcanza un mejor equilibrio de rendimiento entre la resistencia de cohesión bajo condiciones de temperatura elevada y una o dos o más de las otras propiedades (por ejemplo, la fuerza adhesiva sensible a la presión) a un nivel más elevado. Dichos agentes de pegajosidad se pueden utilizar individualmente o en una combinación de dos o más tipos de los mismos.
Un agente de pegajosidad de este tipo se utiliza típicamente añadiéndolo a una dispersión acuosa de polímero acrílico. Preferentemente, por ejemplo, a una dispersión en agua de polímero acrílico (emulsión de polímero acrílico), preparada a partir de una materia prima de monómero mencionada anteriormente mediante polimerización en emulsión, se añade y se mezcla un agente de pegajosidad. Los procedimientos para añadir el agente de pegajosidad no están particularmente limitados. En general, el agente de pegajosidad se añade apropiadamente en forma de dispersión acuosa (emulsión de agente de pegajosidad), estando dispersado el agente de pegajosidad en agua.
El contenido (relación de mezcla) de agente de pegajosidad puede ser, en base al contenido de compuestos no volátiles (contenido sólido), por ejemplo, de aproximadamente 100 partes en masa o menor con respecto a 100 partes en masa del polímero acrílico (componente A). En general, el contenido es apropiadamente de aproximadamente 50 partes en masa o menor (por ejemplo, de aproximadamente 10 a 50 partes en masa). El límite inferior del contenido de agente de pegajosidad no está particularmente limitado. Sin embargo, en general, cuando el contenido en agente de pegajosidad es de aproximadamente 1 parte en masa o mayor con respecto a 100 partes en masa del polímero acrílico, se puede obtener un mejor resultado.
Como componente opcional, un componente polimérico distinto del componente A anterior se puede mezclar con las composiciones adhesivas sensibles a la presión dadas a conocer en el presente documento. Preferentemente, dicho componente polimérico es un polímero que presenta propiedades de goma o elastómero, y los ejemplos del mismo incluyen copolímero de etileno y acetato de vinilo, goma acrílica, goma natural (NR), goma de isopreno (IR), goma de estireno y butadieno (SBR), goma de cloropreno (CR), goma de butilo (IIR), goma de etileno y propileno (EPM, EPDM), poliisobutileno, copolímero de estireno-etileno-butileno-estireno (SEBS), copolímero de acrilonitrilo-butadieno (NBR), copolímeros de bloque de estireno-butadieno-estireno (SBS), copolímeros de bloque de estireno-isopreno-estireno (SIS), polivinil alquil éter (por ejemplo, polivinil isobutil éter), y similares. Estos componentes poliméricos se pueden utilizar individualmente o en una combinación de dos o más tipos de los mismos.
Dicho componente polimérico, por ejemplo, en forma de emulsión en la que el componente polimérico se dispersa en agua, puede ser utilizado mezclándolo con la dispersión acuosa del anterior polímero acrílico. En general, el contenido (relación de mezcla) del componente polimérico es, en base al contenido de compuestos no volátiles (contenido sólido), apropiadamente de aproximadamente 50 partes en masa o menor (por ejemplo, de aproximadamente 5 a 50 partes en masa) con respecto a 100 partes en masa del polímero acrílico (componente A).
Una composición adhesiva sensible a la presión tal como se ha descrito anteriormente puede contener un ácido o una base (agua de amoníaco o similar), que se utiliza con el propósito de ajustar el pH o similar. Como ejemplos de otros componentes opcionales que pueden estar contenidos en la composición, se incluyen diversos aditivos comunes en el ámbito de las composiciones adhesivas acuosas sensibles a la presión, tales como modificadores de la viscosidad, agentes niveladores, plastificantes, sustancias de relleno, colorantes tales como pigmentos y tintes, estabilizantes, agentes antisépticos y agentes antienvejecimiento. Además, la composición dada a conocer en el presente documento puede contener también agentes de reticulación distintos de los componentes B y C descritos anteriormente, según sea necesario, a menos que el efecto de la presente invención se reduzca significativamente. Los ejemplos de agentes de reticulación incluyen agentes de reticulación de isocianato, agentes de reticulación epoxi, agentes de reticulación de oxazolina, agentes de reticulación de aziridina y agentes de reticulación de quelatos metálicos. Como aditivos, agentes de reticulación o similares, se pueden utilizar agentes convencionalmente conocidos mediante procedimientos comunes, y, dado que los mismos no caracterizan específicamente la presente invención, se omiten las descripciones detalladas de los mismos.
La lámina adhesiva sensible a la presión según la presente invención comprende una capa adhesiva sensible a la presión formada utilizando cualquier composición adhesiva sensible a la presión dada a conocer el presente documento. La lámina adhesiva sensible a la presión puede ser una lámina adhesiva sensible a la presión con un substrato que presenta dicha capa adhesiva sensible a la presión en una o ambas superficies de un substrato de tipo lámina (soporte), o una lámina adhesiva sensible a la presión sin substrato que presenta la capa adhesiva sensible a la presión sobre un revestimiento antiadherente. El concepto de lámina adhesiva sensible a la presión descrito en el presente documento puede contener láminas adhesivas sensibles a la presión designadas cinta adhesiva sensible a la presión, sello adhesivo sensible a la presión o película adhesiva sensible a la presión. La capa adhesiva sensible a la presión no se limita a una capa adhesiva sensible a la presión formada continuamente, y puede ser una capa adhesiva sensible a la presión formada según un patrón regular o aleatorio, tal como un patrón de puntos, un patrón de rayas y similares.
La lámina adhesiva sensible a la presión dada a conocer en el presente documento puede tener una sección transversal con la estructura mostrada esquemáticamente en las figuras 1 a 6. Las figuras 1 y 2 muestran ejemplos de configuración de un tipo de adhesivo sensible a la presión de doble cara de una lámina adhesiva sensible a la presión con un substrato. La lámina adhesiva sensible a la presión (11) mostrada en la figura 1 presenta una capa adhesiva sensible a la presión (2) en ambas superficies del substrato (1), y tiene una configuración en la que cada capa adhesiva sensible a la presión (2) está protegida por un revestimiento antiadherente (3), en el que, como mínimo, la cara situada sobre la capa adhesiva sensible a la presión sirve como superficie de liberación. La lámina adhesiva sensible a la presión (12) mostrada en la figura 2 presenta una capa adhesiva sensible a la presión (2) en ambas superficies del substrato (1), y tiene una configuración en la que una de las capas adhesivas sensibles a la presión está protegida por el revestimiento antiadherente (3), cuyas dos superficies sirven como superficie de liberación. Dicha lámina adhesiva sensible a la presión (12) se puede configurar de tal modo que, tras arrollar la lámina adhesiva sensible a la presión (12), la otra capa adhesiva sensible a la presión colinde con la superficie posterior del revestimiento antiadherente (3), de tal modo que la otra capa adhesiva sensible a la presión está también protegida por el revestimiento antiadherente (3).
Las figuras 3 y 4 muestran ejemplos de configuración de cintas adhesivas sensibles a la presión sin substrato. La lámina adhesiva sensible a la presión (13) mostrada en la figura 3 presenta una configuración en la que cada superficie de la capa adhesiva sensible a la presión (2) sin substrato está protegida por el revestimiento antiadherente (3), en el que, como mínimo, la cara situada sobre la capa adhesiva sensible a la presión sirve como superficie de liberación. La lámina adhesiva sensible a la presión (14) mostrada en la figura 4 tiene una configuración en la que una superficie de la capa adhesiva sensible a la presión (2) sin substrato está protegida por el revestimiento antiadherente (3), cuyas ambas superficies sirven como superficie de liberación, y en el que, tras arrollar la lámina adhesiva sensible a la presión, la otra capa adhesiva sensible a la presión (2) colinda con el revestimiento antiadherente (3), y de este modo también está protegida por el revestimiento antiadherente (3).
Las figuras 5 y 6 muestran ejemplos de configuración de un tipo de adhesivo sensible a la presión de una sola cara de una lámina adhesiva sensible a la presión con un substrato. La lámina adhesiva sensible a la presión (15) mostrada en la figura 5 presenta una capa adhesiva sensible a la presión (2) en una superficie del substrato (1), y tiene una configuración en la que la superficie (superficie adhesiva) de la capa adhesiva sensible a la presión (2) está protegida por el revestimiento antiadherente (3), en el que, como mínimo, la cara situada sobre la capa adhesiva sensible a la presión sirve como superficie de liberación. La lámina adhesiva sensible a la presión (16) mostrada en la figura 6 presenta una capa adhesiva sensible a la presión (2) en una superficie del substrato (1). La otra superficie del substrato (1) sirve como superficie de liberación, y, tras arrollar la lámina adhesiva sensible a la presión (16), la otra superficie colinda con la capa adhesiva sensible a la presión (2) y la superficie (superficie adhesiva) de la capa adhesiva sensible a la presión está protegida por la otra superficie del substrato (1).
Como substrato constituyente de dicha lámina adhesiva sensible a la presión, dependiendo de la aplicación de la lámina adhesiva sensible a la presión, se puede seleccionar y utilizar un substrato apropiado entre, por ejemplo, películas plásticas tales como películas de polipropileno, películas de copolímero de etileno/propileno, películas de poliéster o películas de cloruro de polivinilo; substratos espumados, tales como espumas de poliuretano o espumas de polietileno; papeles, tales como papel kraft, papel rizado o papel japonés; telas, tales como telas de algodón o telas de fibra discontinua; telas no tejidas, tales como telas no tejidas de poliéster o telas no tejidas de vinilon; y hojas metálicas, tales como hojas de aluminio u hojas de cobre. Se pueden utilizar películas no estiradas o estiradas (estiradas uniaxialmente o biaxialmente) como película plástica. La cara del substrato sobre la que se aplica la capa adhesiva sensible a la presión puede haber sido sometida a tratamientos de superficie tales como revestimiento de imprimación o tratamiento de descarga corona. Aunque el grosor del substrato se puede seleccionar adecuadamente según las aplicaciones, habitualmente está comprendido entre 10 \mum y 500 \mum (típicamente de 10 \mum a 200 \mum).
Las capas adhesivas sensibles a la presión se pueden formar, por ejemplo, aplicando (típicamente por recubrimiento) cualquiera de las composiciones acuosas adhesivas sensibles a la presión dadas a conocer en el presente documento sobre un substrato o un revestimiento antiadherente y secando la composición. La composición adhesiva sensible a la presión se puede aplicar sobre el substrato con cualquier revestidor convencional, tal como un revestidor de rodillo de grabado, un revestidor de rodillo inverso, un revestidor de rodillo de contacto superior, un revestidor de rodillo de inmersión, un revestidor de barra, un revestidor de cuchillo o un revestidor de pulverización. Sin limitarse particularmente a ello, el grosor del revestimiento de la composición adhesiva sensible a la presión puede ser tal que el grosor de la capa adhesiva sensible a la presión formada tras el secado está comprendido, por ejemplo, entre 2 \mum y 150 \mum (típicamente entre 5 \mum y 100 \mum). A efectos de acelerar la reacción de reticulación y de mejorar la productividad, o similares, la composición adhesiva sensible a la presión se seca preferentemente mediante calentamiento. Aunque depende del tipo de substrato, habitualmente se puede utilizar una temperatura de secado, por ejemplo, de aproximadamente 40 a 120ºC. En el caso de la lámina adhesiva sensible a la presión con un substrato, la capa adhesiva sensible a la presión se puede formar aplicando directamente la composición adhesiva sensible a la presión sobre el substrato, y la capa adhesiva sensible a la presión formada sobre el revestimiento antiadherente se puede transferir al substrato.
El adhesivo sensible a la presión (concretamente, el adhesivo sensible a la presión tras la reticulación) que constituye la capa adhesiva sensible a la presión obtenida de este modo puede ser un adhesivo sensible a la presión cuya relación de masas de la materia insoluble en acetato de etilo (el contenido insoluble en acetato de etilo o fracción de gel) que permanece tras la extracción del adhesivo sensible a la presión con acetato de etilo es de aproximadamente 15% en masa o mayor, pero de 70% en masa o menor. La capa adhesiva sensible a la presión cuyo adhesivo sensible a la presión tiene una fracción de gel del 20% en masa o mayor, pero del 50% en masa o menor, puede alcanzar el mejor equilibrio entre diversas propiedades (por ejemplo, la resistencia de adherencia y la resistencia de cohesión) a un nivel más elevado. Aunque sin limitarse particularmente a ello, el peso molecular promedio del contenido soluble en la extracción con THF puede ser, por ejemplo, de aproximadamente 10 x 10^{4} a 80 x 10^{4} (preferentemente de aproximadamente 20 x 10^{4} a 60 x 10^{4}) en términos de poliestireno estándar.
La lámina adhesiva sensible a la presión proporcionada por la presente invención puede ser una lámina adhesiva sensible a la presión de alto rendimiento que materializa simultáneamente las diversas propiedades a un nivel elevado. Por ejemplo, la lámina adhesiva sensible a la presión puede ser una lámina adhesiva sensible a la presión que alcance, por ejemplo, tanto una fuerza adhesiva sensible a la presión como una resistencia de cohesión (particularmente, una resistencia de cohesión bajo condiciones de temperatura elevada) en un nivel más elevado y de un modo equilibrado. En este caso, la resistencia de cohesión bajo condiciones de temperatura elevada se puede evaluar, por ejemplo, midiendo el poder de adhesión (poder de adhesión a alta temperatura) a 80ºC, tal como se describe a continuación. Según una realización preferente de la lámina adhesiva sensible a la presión dada a conocer en el presente documento, además de en la fuerza adhesiva sensible a la presión y la resistencia de cohesión, como mínimo en una propiedad (preferentemente en las dos) de entre la resistencia a la repulsión (pelado de borde) y las características de repulsión de la lámina adhesiva sensible a la presión que presenta un substrato espumado (en adelante designadas "características de repulsión de espuma"), se puede alcanzar la excelencia. La resistencia a la repulsión es una propiedad que puede servir como índice o guía que indica la adhesividad de una lámina adhesiva sensible a la presión a una superficie curvada o similar (la capacidad de adherirse siguiendo la forma de la superficie del adherente), y se puede identificar, por ejemplo, mediante un ensayo de resistencia de repulsión descrito a continuación. Las características de repulsión de espuma son características que pueden ser un índice que indica la propiedad adhesiva de superficie rugosa de una lámina adhesiva sensible a la presión, y se pueden identificar, por ejemplo, mediante un ensayo de características de repulsión de espuma descrito a continuación.
La razón por la que se manifiestan estos excelentes efectos no es necesariamente conocida, pero se asume tal como sigue a continuación. La composición adhesiva sensible a la presión dada a conocer en el presente documento utiliza la combinación de un agente de reticulación basado en hidrazina y un agente de reticulación basado en carbodiimida en una composición adhesiva sensible a la presión de tipo dispersión acuosa (típicamente de tipo emulsión), en la que un polímero acrílico se dispersa en agua. En el polímero acrílico se incorporan un primer grupo funcional, a efectos de que reaccione con el agente de reticulación basado en hidrazina, y un segundo grupo funcional, a efectos de que reaccione con el agente de reticulación basado en carbodiimida. En este caso, el primer grupo funcional (típicamente un grupo ceto) y el segundo grupo funcional (típicamente un grupo carboxilo) difieren mucho en su hidrofilia. Por ejemplo, en una emulsión acuosa de polímero acrílico, es probable que el grupo carboxilo que tiene una elevada hidrofilia se agrupe alrededor de la superficie (cerca de la interfase con la fase acuosa) de las partículas de emulsión. Es probable que el grupo ceto que tiene una hidrofilia baja se distribuya dentro de las partículas. Mezclando una combinación de un agente de reticulación basado en hidrazina y un agente de reticulación basado en carbodiimida con dicha emulsión de polímero acrílico, se puede optimizar (típicamente uniformándose en mayor grado) el equilibrio entre la densidad de reticulación dentro de las partículas de emulsión y la que existe entre las partículas de fusión. Parece ser que esto permite un mejor rendimiento de la capa adhesiva sensible a la presión formada a partir de la composición.
Ejemplos
A continuación, se describen algunos ejemplos en relación con la presente invención. Nótese que los términos "partes" y "%", en la siguiente descripción, se refieren a la masa, a menos que se indique lo contrario.
Los pesos moleculares promedio se midieron en términos de poliestireno estándar utilizando cromatografía de permeación sobre gel (GPC) (fabricado por Tosoh Corporation), denominación de modelo de "HLC-8120GPC", en las siguientes condiciones:
Condiciones para la medición del peso molecular
Concentración de la muestra: 0,2% (solución de THF)
Cantidad de inyección de muestra: 10 \mul
Eluyente: THF
Velocidad de flujo: 0,6 ml/min.
Temperatura de medición: 40ºC
Columna: TSKgel GMH-H(S)
Detector: detector diferencial de índice de refracción
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Ejemplo 1
En un reactor equipado con un condensador, una entrada de nitrógeno, un termómetro y un agitador, se introdujeron 0,1 partes de 2,2'-azobis[N-(2-carboxietil)-2-metilpropionamidina] hidrato (iniciador de polimerización) (se utilizó el nombre comercial "VA-057", disponible a través de Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) y 35 partes de agua sometida a intercambio iónico, y la mezcla resultante se agitó durante una hora bajo nitrógeno. Mientras se mantenía a 60ºC, se añadió progresivamente a dicha mezcla gota a gota, a lo largo de tres horas, una emulsión preparada emulsionando 30 partes de acrilato de butilo, 70 partes de acrilato de 2-etilhexilo, 4 partes de ácido acrílico (el segundo monómero funcional que tiene el grupo carboxilo como segundo grupo funcional), 0,5 partes de acrilamida de diacetona (el primer monómero funcional que tiene el grupo ceto como primer grupo funcional, y en adelante a veces designado "DAAM"), 0,04 partes de dodecanotiol (agente de transferencia de cadena) y 2 partes de laurilsulfato de sodio polioxietileno (agente emulsionante) con 40 partes de agua sometida a intercambio iónico (es decir, una emulsión de una materia prima de monómero), favoreciéndose de este modo la polimerización en emulsión. Tras completarse la adición de la emulsión de la materia prima de monómero, la mezcla se mantuvo adicionalmente a la misma temperatura durante tres horas para su envejecimiento. Se añadió agua de amoníaco al 10% a efectos de ajustar el pH de la emulsión a un valor de 7,5. De este modo, se obtuvo una dispersión acuosa (emulsión) del polímero acrílico (componente A).
El peso de la materia sólida (W_{1} mg) obtenida secando una cantidad apropiada de la emulsión de polímero acrílico (en adelante, designada a veces "emulsión de polímero acrílico (I)") se midió a temperatura ambiente. Además, la materia sólida obtenida anteriormente se sumergió en acetato de etilo a temperatura ambiente durante 7 días. A continuación, la materia insoluble se extrajo y se secó a 130ºC durante 2 horas. Se midió el peso de la materia insoluble seca (W_{2} mg). Cuando estos valores medidos se sustituyeron en la siguiente fórmula, se determinó que la relación de masas de la materia insoluble en acetato de etilo (contenido insoluble en acetato de etilo o fracción de gel) era de aproximadamente 9,6%.
Contenido insoluble en acetato de etilo (%) = (W_{2}/W_{1}) x 100
Además, se sumergió la materia sólida en THF a temperatura ambiente (típicamente 23ºC) durante 7 días a efectos de eluir el contenido soluble en THF y a continuación se extrajo por filtración la materia insoluble en THF a efectos de preparar una muestra (la solución de THF que contenía el contenido soluble en THF en una concentración de 0,2%) para la medición del peso molecular. El peso molecular promedio en términos de poliestireno estándar se midió del modo mencionado anteriormente, y fue de aproximadamente 78,3 X 10^{4}.
A la emulsión de polímero acrílico (I), se añadió una emulsión de un agente de pegajosidad (se utilizó el nombre comercial "Super Ester E-865NT", dispersión acuosa de una resina de colofonia con un punto de reblandecimiento de 160ºC, disponible a través de Arakawa Chemical Industries, Ltd.) En una proporción de 20 partes (en base al contenido sólido) con respecto a 100 partes del polímero acrílico. Además, se añadió dihidrazida de ácido adípico (peso molecular por grupo hidrazino de aproximadamente 87; en adelante, designada a veces como "ADH") como agente de reticulación basado en hidrazina (componente B) en una proporción de 0,002 partes por 100 partes del polímero acrílico. Además, se añadió el nombre comercial "Carbodilite V-04", producto de Nisshinbo Industries, Inc. (Un agente de reticulación basado en carbodiimida de tipo solución acuosa que contiene un compuesto de carbodiimida cuyo peso molecular por grupo de carbodiimida es de aproximadamente 334; en adelante, designado a veces "V-04") en una proporción de 0,4 partes (en base al contenido sólido, y en adelante calculado del mismo modo) por 100 partes de polímero acrílico a efectos de obtener una composición adhesiva sensible a la presión según el
ejemplo 1.
La composición adhesiva sensible a la presión se aplicó a un revestimiento antiadherente preparado tratando papel sin pulpa mecánica con un agente de liberación de silicona. La capa resultante se secó a 100ºC durante 3 minutos, de tal modo que se formó una capa adhesiva sensible a la presión de aproximadamente 70 \mum de grosor sobre el revestimiento antiadherente, obteniéndose de este modo una lámina adhesiva sensible a la presión sin substrato. Además, una película de tereftalato de polietileno (PET) de 38 \mum de grosor se adhirió a la capa adhesiva sensible a la presión a efectos de preparar una lámina adhesiva sensible a la presión (lámina adhesiva sensible a la presión con sustrato de PET) con una capa adhesiva sensible a la presión de 70 \mum de grosor sobre substrato de PET.
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Ejemplo 2
La cantidad de ADH añadida a la emulsión de polímero acrílico (I) fue de 0,04 partes con respecto a 100 partes del polímero acrílico, y la cantidad de V-04 añadida fue de 0,3 partes con respecto a 100 partes del polímero acrílico. De forma similar al ejemplo 1 en otros aspectos, se obtuvo una composición adhesiva sensible a la presión según el ejemplo 2. Utilizando esta composición y siguiendo un protocolo similar al ejemplo 1, se preparó una lámina adhesiva sensible a la presión sin substrato y una lámina adhesiva sensible a la presión que tenía la capa adhesiva sensible a la presión sobre substrato de PET.
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Ejemplo 3
La cantidad de ADH añadida a la emulsión de polímero acrílico (I) fue de 0,04 partes con respecto a 100 partes del polímero acrílico. De forma similar al ejemplo 1 en otros aspectos (concretamente, la cantidad de V-04 añadida fue de 0,4 partes con respecto a 100 partes del polímero acrílico), se obtuvo una composición adhesiva sensible a la presión según el ejemplo 3. Utilizando esta composición y siguiendo un protocolo similar al ejemplo 1, se preparó una lámina adhesiva sensible a la presión sin substrato y una lámina adhesiva sensible a la presión que tenía la capa adhesiva sensible a la presión sobre substrato de PET.
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Ejemplo 4
La cantidad de ADH añadida a la emulsión de polímero acrílico (I) fue de 0,08 partes con respecto a 100 partes del polímero acrílico, y la cantidad de V-04 añadida fue de 0,2 partes con respecto a 100 partes del polímero acrílico. De forma similar al ejemplo 1 en otros aspectos, se obtuvo una composición adhesiva sensible a la presión según el ejemplo 4. Utilizando esta composición y siguiendo un protocolo similar al ejemplo 1, se preparó una lámina adhesiva sensible a la presión sin substrato y una lámina adhesiva sensible a la presión que tenía la capa adhesiva sensible a la presión sobre substrato de PET.
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Ejemplo 5
La cantidad de ADH añadida a la emulsión de polímero acrílico (I) fue de 0,1 partes con respecto a 100 partes del polímero acrílico, y la cantidad de V-04 añadida fue de 0,1 partes con respecto a 100 partes del polímero acrílico. De forma similar al ejemplo 1 en otros aspectos, se obtuvo una composición adhesiva sensible a la presión según el ejemplo 5. Utilizando esta composición y siguiendo un protocolo similar al ejemplo 1, se preparó una lámina adhesiva sensible a la presión sin substrato y una lámina adhesiva sensible a la presión que tenía la capa adhesiva sensible a la presión sobre substrato de PET.
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Ejemplo comparativo 1
En el presente ejemplo comparativo, se preparó una composición adhesiva sensible a la presión que contenía proporcionalmente la misma cantidad de agente de reticulación basado en hidrazina que el ejemplo 5, pero sin agente de reticulación basado en carbodiimida, y se prepararon láminas adhesivas sensibles a la presión utilizando dicha composición. Específicamente, se añadieron 0,1 partes de ADH a la emulsión de polímero acrílico (I) con respecto a 100 partes del polímero acrílico. No se añadió V-04. De forma similar al ejemplo 1 en otros aspectos, se obtuvo una composición adhesiva sensible a la presión según el ejemplo comparativo 1. Utilizando esta composición y siguiendo un protocolo similar al ejemplo 1, se preparó una lámina adhesiva sensible a la presión sin substrato y una lámina adhesiva sensible a la presión que tenía la capa adhesiva sensible a la presión sobre substrato de PET.
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Ejemplo comparativo 2
De forma similar al ejemplo comparativo 1, excepto que la cantidad de ADH añadida a la emulsión de polímero acrílico (I) fue de 0,2 partes, se preparó una composición adhesiva sensible a la presión que contenía agente de reticulación basado en hidrazina, pero no agente de reticulación basado en carbodiimida. Utilizando esta composición y siguiendo un protocolo similar al ejemplo 1, se preparó una lámina adhesiva sensible a la presión sin substrato y una lámina adhesiva sensible a la presión que tenía la capa adhesiva sensible a la presión sobre substrato de PET.
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Ejemplo comparativo 3
En el presente ejemplo comparativo, se preparó una composición adhesiva sensible a la presión que contenía proporcionalmente la misma cantidad de agente de reticulación basado en carbodiimida que en los ejemplos 1 y 3, pero sin agente de reticulación basado en hidrazina, y se prepararon láminas adhesivas sensibles a la presión utilizando dicha composición. Específicamente, del mismo modo que en el ejemplo 1, excepto que se omitió la acrilamida de diacetona (el primer monómero funcional) de la composición de la materia prima de monómero utilizado en el ejemplo 1, se llevó a cabo una polimerización en emulsión y se añadió amoníaco acuoso al 10% a efectos de ajustar el pH de la emulsión a un valor de 7,5. De este modo, se obtuvo una dispersión acuosa (emulsión) del polímero acrílico (componente A).
Para esta emulsión de polímero acrílico (en adelante, denominada a veces "emulsión de polímero acrílico (II)"), cuando la relación de masas del contenido insoluble en acetato de etilo y el peso molecular promedio del contenido soluble en THF se determinaron de un modo similar a la emulsión de polímero acrílico (I); la relación de masas del contenido insoluble fue de aproximadamente 1,1%, y el peso molecular promedio fue de aproximadamente 81,3 x 10^{4}.
A la emulsión de polímero acrílico (II) se añadieron 0,04 partes de V-04 con respecto a 100 partes del polímero acrílico. No se añadió ADH. De forma similar al ejemplo 1 en otros aspectos, se obtuvo una composición adhesiva sensible a la presión según el ejemplo comparativo 3. Utilizando esta composición y siguiendo un protocolo similar al ejemplo 1, se preparó una lámina adhesiva sensible a la presión sin substrato y una lámina adhesiva sensible a la presión que tenía la capa adhesiva sensible a la presión sobre substrato de PET.
Las láminas adhesivas sensibles a la presión sin substrato (concretamente, la capa adhesiva sensible a la presión formada sobre el revestimiento antiadherente) y las láminas adhesivas sensibles a la presión con substrato de PET preparadas en cada uno de los ejemplos y ejemplos comparativos anteriormente mencionados, se sometieron a envejecimiento almacenándose en un entorno a 50ºC durante tres días desde el momento de su preparación. A continuación, se sometieron al siguiente ensayo de evaluación.
Por otro lado, en cada uno de los ejemplos y ejemplos comparativos anteriormente mencionados, se extrajo una cantidad apropiada de muestra de la capa adhesiva sensible a la presión que constituye la lámina adhesiva sensible a la presión sin substrato tras el envejecimiento, y se midió la masa de la muestra (W_{3} mg). Además, dichas muestras se sumergieron en acetato de etilo a temperatura ambiente durante 7 días. A continuación, la materia insoluble se extrajo y se secó a 130ºC durante 2 horas. Se midió el peso de la materia insoluble seca (W_{4} mg). Estos valores medidos se sustituyeron en la siguiente fórmula a efectos de determinar la relación de masas de la materia insoluble (contenido insoluble o fracción de gel).
Contenido insoluble en acetato de etilo (%) = (W_{4}/W_{3}) x 100
Como resultado, la relación de masas del contenido insoluble fue de aproximadamente 49,3% en la lámina adhesiva sensible a la presión según el ejemplo 1, de aproximadamente 46,6% en el ejemplo 2, de aproximadamente 48,8% en el ejemplo 3, de aproximadamente 45,7% en el ejemplo 4, y de aproximadamente 44,6% en el ejemplo 5. Además, la relación de masas del contenido insoluble fue de aproximadamente 41,6% en la lámina adhesiva sensible a la presión según el ejemplo comparativo 1, de aproximadamente 59,5% en el ejemplo comparativo 2 y de aproximadamente 46,4% en el ejemplo comparativo 3.
Medición de la fuerza adhesiva sensible a la presión
La lámina adhesiva sensible a la presión con substrato de PET se cortó a una medida de 20 mm de anchura y 100 mm de longitud a efectos de preparar una pieza de ensayo. A una placa inoxidable de SUS304 como adherente, se unió con presión la pieza de ensayo mediante movimiento alternativo de un rodillo de 2 kg una sola vez. El resultado obtenido se dejó a 23ºC durante 30 minutos. A continuación, se midió la resistencia de adherencia (N/20 mm de anchura) utilizando un medidor de ensayo de tracción con una velocidad de tensión de 300 mm/min y un ángulo de liberación de 180ºC en un entorno de medición a 23ºC con una humedad relativa del 50%, de acuerdo con JIS Z0237.
Medición del poder de adherencia a alta temperatura (80ºC)
La lámina adhesiva sensible a la presión con substrato de PET se cortó a una medida de 10 mm de anchura y 100 mm de longitud a efectos de preparar una pieza de ensayo. A una placa de baquelita como adherente, se unió con presión la pieza de ensayo mediante movimiento alternativo de un rodillo de 2 kg una sola vez a lo largo del área de unión de 10 mm de anchura y 20 mm de longitud. La placa de baquelita se mantuvo colocada durante 30 minutos en un entorno a 80ºC. A continuación, se aplicó una carga de 500 g al extremo libre de la pieza de ensayo y se midió el lapso de tiempo (minutos) hasta que la pieza de ensayo cayó de la placa de baquelita en un entorno a 80ºC, de acuerdo con JIS Z0237.
Ensayo de resistencia a la repulsión
Se preparó una pieza de ensayo adhiriendo la lámina adhesiva sensible a la presión sin substrato, en la que la capa adhesiva sensible a la presión se proporcionó en el revestimiento antiadherente, sobre una lámina de aluminio de 0,5 mm de grosor, 10 mm de anchura y 90 mm de longitud. La longitud de la pieza de ensayo se curvó en un arco dispuesto alrededor de una varilla redonda de 50 mm de diámetro. A continuación, el revestimiento antiadherente se extrajo de la pieza de ensayo a efectos de exponer la capa adhesiva sensible a la presión, y se unió mediante presión a una placa de polipropileno utilizando un laminador. El resultado se mantuvo en un entorno a 23ºC durante 24 horas, y a continuación se calentó a 70ºC durante 2 horas. A continuación, se midió la altura (mm) de la parte final de la pieza de ensayo que se había deslizado de la superficie de la placa de polipropileno.
Ensayo de características de repulsión de espuma
La lámina adhesiva sensible a la presión sin substrato, en la que la capa adhesiva sensible a la presión se proporcionó sobre el revestimiento antiadherente, se unió utilizando un rodillo de mano sobre una lámina de espuma de uretano (nombre comercial "ECS foam", disponible a través de Inoac Corporation) de 10 mm de grosor, y se preparó una pieza de ensayo cortándola a un tamaño de 10 mm de anchura y 50 mm de longitud. El revestimiento antiadherente se extrajo de la pieza de ensayo a efectos exponer la capa adhesiva sensible a la presión. Mediante movimiento alternativo de un rodillo de 2 kg, la pieza de ensayo se unió mediante presión en un área de 10 mm de anchura y 10 mm de longitud sobre una cara de una placa de resina de copolímero de acrilonitrilo-butadieno-estireno (placa ASB) de 2 mm de grosor. A continuación, la parte restante de la pieza de ensayo (10 mm de anchura y 40 mm de longitud) se curvó y se unió a la otra cara de la placa ABS. El resultado se mantuvo en un entorno a 23ºC durante 24 horas, y a continuación se mantuvo en un entorno a 70ºC durante 2 horas. A continuación, se midió la altura (mm) de la parte final de la pieza de ensayo de deslizado de la placa de ABS en dicha cara (la cara del área de unión de 10 mm de anchura y 10 mm de longitud).
Los resultados de los ensayos de evaluación anteriores se muestran en la tabla 1 junto con la composición aproximada de la composición adhesiva sensible a la presión utilizada para preparar cada lámina adhesiva sensible a la presión. En la tabla, "I" y "II" en la columna "Tipo de emulsión" se refieren a los tipos de emulsión de polímero acrílico utilizados para preparar cada composición adhesiva sensible a la presión. Los valores en la columna "-N=C=N-/-NHNH_{2}" se refieren a las relaciones molares entre el grupo hidrazino y el grupo carbodiimida contenidos en cada composición adhesiva sensible a la presión. Los valores en la columna "DAAM/-NHNH_{2}" se refieren a las relaciones molares entre el grupo ceto derivado de la acrilamida de diacetona y el grupo hidrazino contenidos en cada composición adhesiva sensible a la presión.
1
Tal como se muestra en la tabla 1, todas las láminas adhesivas sensibles a la presión según los ejemplos 1 a 5 satisficieron la condición de una fuerza adhesiva sensible a la presión de 12 N/20 mm o mayor (más específicamente, de aproximadamente 14 N/20 mm o mayor) y de un poder de adherencia a alta temperatura de 50 minutos o mayor. Además, todas las láminas adhesivas sensibles a la presión según los ejemplos exhibieron excelentes propiedades, de tal modo que, en el ensayo de resistencia a la repulsión anterior, la altura (altura final de pelado) de la parte final de la pieza de ensayo deslizada de la superficie de la placa de polipropileno fue de 2 mm o menor (más específicamente, de 1 mm o menor), y en el anterior ensayo de características de repulsión de espuma, la altura (altura de pelado de espuma) de la parte final de la pieza de ensayo deslizada de la placa ABS fue de 5 mm o menor. Particularmente, las láminas adhesivas sensibles a la presión según los ejemplos 2, 4 y 5 satisficieron la condición de una fuerza adhesiva sensible a la presión de 14 N/20 mm o mayor y de un poder de adherencia a alta temperatura de 720 minutos (es decir, 12 horas) o mayor. Además, estas láminas adhesivas sensibles a la presión exhibieron excelentes propiedades, de tal modo que la altura final de pelado en el ensayo de resistencia a la repulsión fue de 0,5 mm o menor y la altura de pelado de espuma en el ensayo de características de repulsión de espuma fue de 3 mm o menor.
Por otro lado, las láminas adhesivas sensibles a la presión según los ejemplos comparativos 1 a 3 carecían de equilibrio en diversos aspectos de su rendimiento. Por ejemplo, cuando los valores objetivo se fijaron a 12 N/20 mm o mayores para la fuerza adhesiva sensible a la presión, 50 minutos o mayor para el poder de adherencia a alta temperatura, 2 mm o menor para la resistencia a la repulsión (altura final de pelado), y 5 mm o menor para las características de repulsión de espuma (altura de pelado de espuma), en ninguno de los ejemplos comparativos se satisficieron todos los valores objetivo.
Tal como se ha descrito anteriormente, las composiciones adhesivas acuosas sensibles a la presión de acuerdo con la presente invención permiten la formación de capas adhesivas sensibles a la presión capaces de alcanzar una diversidad de propiedades (por ejemplo, fuerza adhesiva sensible a la presión y resistencia de cohesión) en un nivel elevado y de un modo equilibrado. Por ejemplo, es posible formar una lámina adhesiva sensible a la presión que incluye una capa adhesiva sensible a la presión relativamente gruesa (por ejemplo, con un grosor de aproximadamente 50 \mum a 100 \mum) que exhibe una fuerza adhesiva sensible a la presión (resistencia de adherencia) mayor y una resistencia de cohesión (poder de adhesión) suficiente para uso práctico. Las composiciones de acuerdo con la presente invención son adecuadas para preparar láminas adhesivas sensibles a la presión que tienen una capa adhesiva sensible a la presión de este tipo, por ejemplo, una lámina adhesiva sensible a la presión de doble cara (incluida cinta adhesiva de doble cara). Además, las composiciones adhesivas acuosas sensibles a la presión de acuerdo con la presente invención permiten la formación de láminas adhesivas sensibles a la presión en un buen equilibrio de fuerza adhesiva sensible a la presión, resistencia de cohesión bajo condiciones de temperatura elevada, capacidad de reseguimiento de una superficie (adhesividad a superficie curvada) sobre los adherentes, y propiedad adhesiva sobre superficie rugosa. Aprovechando estas propiedades, una lámina adhesiva sensible a la presión de este tipo se utiliza preferentemente, por ejemplo, como cinta adhesiva sensible a la presión para materiales de acabado de interiores de vehículos (lámina adhesiva sensible a la presión de doble cara para fijar material de acabado de interiores de vehículos, o similares).

Claims (11)

1. Composición adhesiva acuosa sensible a la presión en la que un polímero acrílico sirve como componente principal y dicho polímero acrílico está dispersado en agua, conteniendo dicha composición adhesiva acuosa sensible a la presión:
A) polímero acrílico obtenido por polimerización de una materia prima de monómero que incluye (met)acrilato de alquilo como monómero principal, un primer monómero funcional que presenta un primer grupo funcional a efectos de reaccionar con un grupo hidrazino, y un segundo monómero funcional que presenta un segundo grupo funcional a efectos de reaccionar con un grupo carbodiimida;
B) un agente de reticulación basado en hidrazina en una cantidad comprendida entre 0,001 y 1 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del polímero acrílico; y
C) un agente de reticulación basado en carbodiimida en una cantidad comprendida entre 0,01 y 1 partes en masa con respecto a 100 partes en masa del polímero acrílico.
2. Composición, según la reivindicación 1, en la que el agente de reticulación basado en hidrazina y el agente de reticulación basado en carbodiimida están contenidos en una proporción tal que el número de moles del grupo funcional reticulable contenido en el agente de reticulación basado en carbodiimida es de 0,2 a 5 veces el número de moles del grupo funcional reticulable contenido en el agente de reticulación basado en hidrazina.
3. Composición, según las reivindicaciones 1 ó 2, en la que el número de moles del primer grupo funcional contenido en el polímero acrílico es 1,5 veces o más el número de moles de grupo hidrazino contenido en el agente de reticulación basado en hidrazina.
4. Composición, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el número de moles del segundo grupo funcional contenido en el polímero acrílico es 10 veces o más el número de moles de grupo carbodiimida contenido en el agente de reticulación basado en carbodiimida.
5. Composición, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que el primer grupo funcional es un grupo ceto.
6. Composición, según la reivindicación 5, en la que el primer monómero funcional es acrilamida de diacetona.
7. Composición, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que el segundo grupo funcional es un grupo carboxilo.
8. Composición, según la reivindicación 7, en la que el segundo monómero funcional es ácido (met)acrílico.
9. Composición, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, que contiene además un agente de pegajosidad que presenta un punto de reblandecimiento de 140ºC o mayor.
10. Composición, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en la que el polímero acrílico es un polímero acrílico obtenido aplicando la materia prima de monómero a una polimerización en emulsión.
11. Lámina adhesiva sensible a la presión, que comprende una capa adhesiva sensible a la presión formada utilizando la composición adhesiva acuosa sensible a la presión, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
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