ES2321404T3 - Sistema de encapsulado de polielectrolitos resistente al almacenamiento a base de acidos peroxicarboxilicos. - Google Patents
Sistema de encapsulado de polielectrolitos resistente al almacenamiento a base de acidos peroxicarboxilicos. Download PDFInfo
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Abstract
Procedimiento de elaboración de un sistema de encapsulado multicapa cargado con al menos un ácido peroxicarboxílico orgánico, particularmente ácido imidoperoxicarboxílico, caracterizado porque sobre un ácido peroxicarboxílico orgánico presente en forma de partículas sólidas, particularmente ácido imidoperoxicarboxílico, se aplican consecutivamente al menos dos capas de recubrimiento diferentes entre ellas, en cada caso, a base de al menos un polielectrolito y/o tensoactivo iónico, de forma que se obtenga un sistema de encapsulado, que comprenda al menos un ácido peroxicarboxílico orgánico, particularmente ácido imidoperoxicarboxílico, en una envoltura multicapa de encapsulado compuesta por al menos dos capas de recubrimiento.
Description
Sistema de encapsulado de polielectrolitos
resistente al almacenamiento a base de ácidos
peroxicarboxílicos.
La presente invención se relaciona con un
procedimiento de elaboración de un sistema multicapa de encapsulado
cargado con al menos un ácido peroxicarboxílico orgánico, así como
el propio sistema de encapsulado elaborado de este modo. La
presente invención se relaciona además con el empleo de estos
sistemas de encapsulado como blanqueantes y/o componentes
blanqueantes, particularmente para su empleo en detergentes y
productos de limpieza, particularmente en detergentes y productos
de limpieza líquidos, agentes de cuidado dental, tintes capilares y
composiciones decolorantes y/o blanqueantes para aplicaciones
técnicas, así como los propios productos conteniendo este sistema
de encapsulado, es decir, detergentes y productos de limpieza,
particularmente detergentes y productos de limpieza líquidos,
agentes de cuidado dental, tintes capilares y composiciones
decolorantes y/o blanqueantes para aplicaciones técnicas, que
contengan el sistema de encapsulado conforme a la presente
invención.
En los detergentes y productos de limpieza
líquidos, particularmente acuosos, que gozan de una creciente
popularidad gracias a sus propiedades positivas de producto, como
una mejor y más rápida solubilidad y aplicabilidad, la
informulación y/o incorporación de componentes de (agente)
blanqueante resulta problemática por numerosos motivos. El
blanqueante empleado pierde así su actividad frecuentemente ya
durante el almacenamiento, por ejemplo, debido a las reacciones de
descomposición y/o de hidrólisis e incompatibilidades frente a otros
componentes de la formulación detergente, como por ejemplo, las
enzimas o tensoactivos. Como consecuencia desfavorable, la
formulación detergente pierde de este modo claramente potencia de
lavado, particularmente poder blanqueante, de forma que
particularmente las manchas blanqueables no puedan seguirse
eliminando satisfactoriamente.
Los componentes blanqueantes utilizados
habitualmente para las formulaciones detergentes sólidas, como por
ejemplo, perboratos o percarbonatos, son extremadamente sensibles a
la humedad, de forma que en un detergente y producto de limpieza
líquido y particularmente acuoso, pueda observarse frecuentemente a
los pocos días una clara reducción de su efecto blanqueante, debida
a la pérdida de oxígeno activo. Por tanto, estos principios activos
pueden haber perdido ya en el instante de su empleo, particularmente
en el licor de lavado, frecuentemente su efecto blanqueante y, por
tanto, ser inefectivos.
En contraste, los ácidos peroxicarboxílicos,
particularmente los ácidos imidoperoxicarboxílicos, cuyo máximo
representante es el ácido ftalimidocaproico (PAP), son eficientes y
menos sensibles a la hidrólisis y se conocen en el estado actual de
la técnica como blanqueante para detergentes y productos de
limpieza. Sin embargo, su resistencia al almacenamiento no es
suficiente con mucho para garantizar una aplicabilidad a largo plazo
del detergente o producto de limpieza apropiado sin que la acompañe
una pérdida de actividad. Resulta, por tanto, especialmente
problemático el empleo de ácidos peroxicarboxílicos, particularmente
ácidos imidoperoxicarboxílicos, en detergentes y productos de
limpieza líquidos.
Debido a los inconvenientes resultantes respecto
a una modificación de la formulación de detergente o producto de
limpieza debido a la descomposición de los ácidos
imidoperoxicarboxílicos, particularmente PAP, en el estado actual
de la técnica se intentó encapsular los ácidos
imidoperoxicarboxílicos (por ejemplo, PAP) eficazmente, de forma
que el ácido imidoperoxicarboxílico no pueda entrar en contacto
directo con su entorno, particularmente con los demás componentes
de la formulación de detergente y/o producto de limpieza, y/o se
reduzca el contacto de los ácidos imidoperoxicarboxílicos con su
entorno.
Así, en el estado actual de la técnica se
emplean frecuentemente ceras como cubierta protectora para aditivos
detergentes sensibles, como por ejemplo, los ácidos
peroxicarboxílicos. Aquí, la EP 0 510 761 B1 y/o la
US-A-5 230 822 perteneciente a la
misma familia de patentes describe un procedimiento general para el
encapsulado de aditivos detergentes de cualquier tipo, como por
ejemplo, enzimas, blanqueantes, entre otros, también PAP,
precursores de blanqueante y catalizadores de blanqueado. El empleo
allí descrito de una cera, cuyo punto de fusión se encuentra entre
40ºC y 50ºC, conlleva que los principios activos sólo se liberen en
el licor de lavado a temperaturas superiores al punto de fusión de
la cera utilizada, lo que resulta desfavorable frente a los
antecedentes del desarrollo de formulaciones eficientes de
detergentes y productos de limpieza y al ahorro de costes
energéticos, ya que debería lavarse también a aprox. 30ºC. El empleo
de una cera con un alto punto de fusión presenta además el
inconveniente de que, particularmente a bajas temperaturas, origina
residuos en la colada, ya que a estas temperaturas no ha emulsionado
completamente.
Por otra parte, en el estado actual de la
técnica se ha intentado desarrollar otros métodos para la
estabilización de ácidos peroxicarboxílicos: Así, la
US-A-6 080 715 describe
composiciones granuladas a base de ácido ftalimidoperoxicaproico.
Los granulados allí descritos comprenden ácido
ftalimidoperoxicaproico (PAP), compuestos de N-óxido de aminas
terciarias y ácidos carboxílicos con un valor de pK_{a} menor de
3,5. Los granulados allí descritos no se encuentran en forma de
sistemas de encapsulado constituidos por un núcleo y una envoltura,
sino únicamente en forma de mezcla de los respectivos componentes.
De esto se deduce que el ácido peroxicarboxílico puede estar en
contacto directo con el entorno particularmente en la zona de la
superficie de los granulados, lo que resulta desfavorable en lo que
a su estabilidad se refiere. Además, estos granulados no se prevén
para un empleo en dispersiones acuosas, particularmente detergentes
y productos de limpieza líquidos. Antes bien, en este documento
únicamente se prevé el empleo de los granulados en formulaciones
detergentes y de limpieza en polvo.
La WO 97/39097 A1 describe granulados
blanqueantes, que existen como mezcla íntima de ácido
peroxicarboxílico, por ejemplo, PAP, y tensoactivo, por ejemplo, un
aminóxido. Los granulados allí descritos no presentan asimismo
ninguna estructura de la cápsula constituida por un núcleo y una
envoltura de encapsulado. Los granulados se optimizan además
prioritariamente respecto a una reducción de los daños producidos en
los tientes textiles por el blanqueante.
En la US-A-4 126
573 se describen partículas blanqueantes, cuyo núcleo contiene
ácidos peroxicarboxílicos y cuya única envoltura monocapa comprende
tensoactivos hidrosolubles, por ejemplo, compuestos sulfato o
aminóxido aniónicos orgánicos.
La WO 94/15010 A1 describe además el
recubrimiento y/o encapsulado de un principio activo con polímeros
ácidos hidrosolubles, por ejemplo, ácido poliacrílico,
comprendiendo el sistema de encapsulado una única envoltura
monocapa y previéndose un activador del blanqueado como principio
activo.
En la WO 01/51196 A1 se describe el encapsulado
de sustancias descargadas y/o hidrófobas con al menos una capa de
polielectrolito. Las sustancias y/o principios activos allí citados
son, por ejemplo, vitaminas, hormonas, factores de crecimiento,
pesticidas y antibióticos. El principio activo no cargado y/o
hidrófobo tiene que recubrirse además primero con una sustancia
anfífila, y la aplicación de la respectiva envoltura de la cápsula
de polielectrolito se lleva a cabo a través de procesos de adsorción
desde una disolución. Además, los espesores de las capas obtenidas
se encuentran sólo en el rango molecular, de forma que la
interacción entre las capas individuales se lleve a cabo a lo largo
de su espesor total esencialmente a través de interacciones
interiónicas, que conduzcan a la formación de complejos. Entre la
aplicación de las capas individuales se tiene que eliminar además
primero el material no adsorbente. Este proceso es costoso y poco
practicable a escala industrial. Debido a los sólo pequeños
espesores de capa de la envoltura, estos sistemas no sirven para la
estabilización eficiente de ácidos peroxicarboxílicos en
formulaciones acuosas con liberación selectiva en el licor de
lavado.
La WO 02/17888 A2 describe además una lección
general para la elaboración de cápsulas con una capa de
recubrimiento de polielectrolitos cargados opuestamente,
elaborándose las cápsulas por medio de un procedimiento
"layer-by-layer" (LbL). La
sustancia a encapsular puede ser además, por ejemplo, fluoresceína.
Allí se describe además un procedimiento general para influir en la
permeabilidad de las cápsulas allí descritas, particularmente a
través de modificaciones del valor del pH o por influencia de la
luz.
Como en el estado actual de la técnica
anteriormente descrito, también aquí se trata de capas de
recubrimiento con un espesor sólo en el rango molecular, aplicadas
a través de adsorción desde una disolución -por tanto, con los
inconvenientes técnicos procedimentales asociados-. Debido al sólo
pequeño espesor de capa de la envoltura, estos sistemas no sirven
asimismo para la estabilización eficiente de ácidos
peroxicarboxílicos en formulaciones acuosas con liberación
selectiva en el licor de lavado.
También la WO 02/31092 A2 describe un
procedimiento de recubrimiento y/o de encapsulado en base a la
técnica "layer-by-layer",
encapsulándose aquí sólo sustancias líquidas, por ejemplo, aceites
perfumados.
Finalmente, la WO 99/47252 A2 describe de manera
general la elaboración de nano- y microcápsulas mediante
autoensamblaje por capas del polielectrolito. También aquí se trata
de cápsulas, con un espesor de pared sólo pequeño, elaborándose las
envolturas de forma que se apliquen las moléculas de polielectrolito
apropiadas a una dispersión de partículas templadas a encapsular.
Además, también aquí es necesaria una costosa extracción de las
moléculas excedentes de polielectrolito entre la aplicación de las
envolturas individuales. El encapsulado de ácidos
peroxicarboxílicos, acompañado de las medidas especialmente
necesarias para ello, no se muestra en este documento.
Ante estos antecedentes, un objetivo de la
presente invención consiste, por tanto, en proporcionar un
almacenamiento o encapsulado y/o recubrimiento de ácidos
peroxicarboxílicos, particularmente ácidos imidoperoxicarboxílicos,
como el ácido ftalimidoperoxicaproico (PAP), con propiedades
mejoradas frente al estado actual de la técnica, así como un
procedimiento de elaboración apropiado.
Otro objetivo de la presente invención consiste
en proporcionar ácidos peroxicarboxílicos, particularmente ácidos
imidoperoxicarboxílicos, como el ácido ftalimidoperoxicaproico
(PAP), en forma resistente al almacenamiento. Además debería
desarrollarse una forma de confección de ácidos peroxicarboxílicos,
que evite al menos esencialmente o reduzca una disolución o ataque
con disolventes de los ácidos peroxicarboxílicos y preferentemente
cuyo estado sólido y/o cristalino se alcance también en presencia
de tensoactivos o en otro entorno, que posea un poder de dilución
de ácidos peroxicarboxílicos, particularmente en formulaciones de
detergentes o productos de limpieza, debiendo evitarse al menos
esencialmente y/o al menos reducirse particularmente un contacto de
los ácidos peroxicarboxílicos con el entorno.
Otro objetivo de la presente invención es la
preparación de un sistema de encapsulado, cargado con ácidos
peroxicarboxílicos en forma sólida y que conlleva una buena
estabilización de los ácidos peroxicarboxílicos y, por tanto, una
resistencia al almacenamiento mejorada. En el contexto de la
presente invención debería prepararse particularmente un sistema de
encapsulado, que se disuelva y/o solubilice y/o disperse
considerablemente libre de residuos, particularmente durante del
operación de lavado, de forma que no se obstaculice la liberación
de los ácidos peroxicarboxílicos y, al mismo tiempo, se eviten los
residuos en la colada. Un procedimiento de este tipo debería
posibilitar particularmente la preparación de un sistema de
encapsulado cargado con al menos un ácido peroxicarboxílico como
principio activo, que evite al menos considerablemente los
inconvenientes del estado de la técnica descritos
anteriormente.
El solicitante ha descubierto ahora
sorprendentemente, que los ácidos peroxicarboxílicos orgánicos, como
los ácidos imidoperoxicarboxílicos (por ejemplo, PAP), pueden
estabilizarse en gran medida con un sistema de encapsulado
multicapa, cuyas capas y/o capas de recubrimiento comprendan
polielectrolitos y/o tensoactivos iónicos o consistan en ellos.
Conforme a un primer aspecto es, por
tanto, objeto de la presente invención un procedimiento de
elaboración de un sistema de encapsulado multicapa cargado con al
menos un ácido peroxicarboxílico orgánico, particularmente ácido
imidoperoxicarboxílico, en el que se apliquen consecutivamente al
menos dos capas de recubrimiento diferentes a base de un
polielectrolito y/o tensoactivo iónico sobre un ácido
peroxicarboxílico orgánico presente en forma de partículas sólidas,
particularmente ácido imidoperoxicarboxílico, de forma que se
obtenga un sistema de encapsulado, que comprenda al menos un ácido
peroxicarboxílico orgánico, particularmente ácido
imidoperoxicarboxílico, en una envoltura multicapa de encapsulado
constituida por al menos dos capas de recubrimiento.
En el contexto de la presente invención se
almacena y/o recubre el ácido peroxicarboxílico a encapsular en/con
una envoltura de encapsulado, que comprenda al menos dos capas de
recubrimiento, de forma que el ácido peroxicarboxílico conforme el
núcleo del sistema de encapsulado conforme a la presente invención;
hay, por tanto, conforme a la presente invención, un sistema de
encapsulado con una estructura núcleo/envoltura. El sistema de
encapsulado conforme a la presente invención puede comprender
también varios núcleos de encapsulado, particularmente cuando se
formen aglomerados a partir de las partículas de ácido
peroxicarboxílico durante la elaboración, por ejemplo, en un
aparato de capa fluidizada. Los aglomerados pueden formarse también
particularmente tras la aplicación de las respectivas capas de
recubrimiento y/o de la envoltura de encapsulado. De este modo puede
originarse, por así decirlo, una matriz, en la que se embeben y/o
almacenan varios núcleos de encapsulado.
Las capas de recubrimiento y/o capas de la
envoltura de encapsulado son además de diferente naturaleza y se
configuran de forma que particularmente una primera capa (capa de
recubrimiento) cubra y/o recubra de manera al menos esencialmente
completa al ácido peroxicarboxílico y la segunda, así como, si fuera
necesario, tercera, cuarta, etc., capa de recubrimiento y/o
envoltura esté en contacto directo con la envoltura y/o capa de
recubrimiento adyacente en cada caso. Además, conforme a la
presente invención se prefiere especialmente que al menos la
primera capa de recubrimiento (envoltura) y/o más interna sea al
menos esencialmente inerte frente al ácido peroxicarboxílico, es
decir, no conduzca esencialmente a reacciones químicas no deseadas,
como particularmente reacciones de descomposición, oxidación y/o
reducción y/o reacciones de hidrólisis, con el ácido
peroxicarboxílico.
Los demás componentes y/o capas de
recubrimiento, que se emplean conforme a la presente invención en el
procedimiento de elaboración del sistema de encapsulado conforme a
la presente invención, deberían seleccionarse preferente e
igualmente de forma que sean al menos esencialmente compatibles con
el ácido peroxicarboxílico a encapsular, es decir, no debería
ocurrir ninguna reacción química no deseada, como particularmente
reacciones de descomposición, oxidación y/o reducción y/o
reacciones de hidrólisis, entre estos componentes y el ácido
peroxicarboxílico y ninguna reacción del ácido peroxicarboxílico
inducida por los demás componentes, que conlleven su descomposición,
particularmente pérdida de actividad.
Las respectivas capas de recubrimiento se
ejecutan además a base de polielectrolito y/o tensoactivo iónico,
debiendo entenderse en el contexto de la presente invención por el
término "a base de polielectrolitos y/o tensoactivos iónicos"
que, junto a los polielectrolitos y/o tensoactivos iónicos, pueden
emplearse también incluso otros materiales, particularmente como
los indicados a continuación, para la formación de las capas
individuales de recubrimiento.
Los polielectrolitos y/o tensoactivos iónicos de
las capas de recubrimiento en cada caso directamente limítrofes
están, conforme a la presente invención, preferentemente cargadas
opuestamente, estando, para más de dos capas, por ejemplo, tres,
cuatro, cinco, etc., capas, la primera, tercera, quinta, etc., capas
están, en cada caso, igualmente cargadas o tienen el mismo carácter
iónico, es decir, aniónico o catiónico, y las capas segunda,
cuarta, sexta, etc., en cada caso, igualmente cargadas, pero
opuestamente a las capas primera, tercera, quinta, etc.. Por tanto,
conforme a la presente invención se obtiene un sistema de
encapsulado con envoltura de encapsulado multicapa, estando las
capas en cada caso directamente adyacentes y/o inmediatamente
consecutivas y/o directamente limítrofes (envolturas y/o capas de
recubrimiento) opuestamente cargadas, es decir, por así decirlo, se
configuran "contraiónicamente".
En el contexto de la descripción de la presente
invención han de entenderse los términos "polielectrolito" y/o
"poliión" como esencialmente sinónimos. Por esto puede
entenderse particularmente un polímero con un gran número de grupos
iónicamente disociables y/o disociados, que pueden ser, por ejemplo,
componente integral de la cadena principal del polímero o, por el
contrario, colgar de ésta a través de cadenas laterales. En el
contexto de la presente invención, los polielectrolitos y/o
poliiones utilizados presentan preferentemente una determinada
carga neta eléctrica resultante, de forma que existan
particularmente como polianiones, es decir, provistos de una carga
neta negativa, o como policationes, es decir, provistos de una carga
neta positiva. Bajo el término "carga neta" ha de entenderse,
conforme a la presente invención, que el polielectrolito y/o el
poliión presenta grupos disociados cargados principalmente positiva
y/o negativamente; este término designa, por tanto, la carga
resultante del polielectrolito y/o del poliión (es decir, sin
contraión). La carga total resultante de una disolución y/o
dispersión, que contenga polielectrolitos, contraiones y disolventes
y/o dispersantes, es, en cambio, cero.
El procedimiento conforme a la presente
invención de elaboración de un sistema multicapa de encapsulado
cargado con al menos un ácido peroxicarboxílico orgánico,
particularmente ácido imidoperoxicarboxílico (por ejemplo, PAP), se
efectúa particularmente como sigue:
- (a)
- aplicación de una disolución y/o dispersión conteniendo al menos un primer polielectrolito y/o al menos un primer tensoactivo iónico (I) sobre al menos un ácido peroxicarboxílico orgánico presente en forma de partículas sólidas, particularmente ácido imidoperoxicarboxílico, de forma que el ácido peroxicarboxílico quede al menos esencialmente cubierto y/o recubierto totalmente por una primera capa de recubrimiento a base del primer polielectrolito y/o del primer tensoactivo iónico (I); entonces
- (b)
- aplicación de al menos una disolución y/o dispersión conteniendo al menos un segundo polielectrolito y/o al menos un segundo tensoactivo iónico (II) sobre la primera capa de recubrimiento obtenida en el paso procedimental (a), siendo el segundo polielectrolito y/o el segundo tensoactivo iónico (II) diferente del primer polielectrolito y/o primer tensoactivo iónico (I), particularmente estando opuestamente cargados, de forma que se aplique una segunda capa de recubrimiento a base de del segundo polielectrolito y/o del segundo tensoactivo iónico (II) sobre la primera capa de recubrimiento obtenida en el paso procedimental (a), cubriendo y/o recubriendo la segunda capa de recubrimiento la primera capa de recubrimiento al menos esencialmente del todo y estando las dos capas de recubrimiento en contacto directo; entonces
- (c)
- si fuera necesario, aplicación de al menos otra capa de recubrimiento, particularmente de una tercera, cuarta, etc., capa de recubrimiento, seleccionándose los polielectrolitos y/o tensoactivos iónicos que forman la(s) capa(s) de recubrimiento, de forma que, en cada caso, las capas de recubrimiento directamente limítrofes comprendan polielectrolitos diferentes, particularmente opuestamente cargados, y/o tensoactivo iónicos opuestamente cargados o consistan en ello; finalmente
- (d)
- si fuera necesario, operación de procesamiento, particularmente secado y/o purificación y/o clasificación, particularmente tamizado, del sistema de encapsulado obtenido.
En el contexto del procedimiento conforme a la
presente invención se emplean ácidos peroxicarboxílicos orgánicos
como sustancias, encerradas en el sistema de encapsulado conforme a
la presente invención por varias capas de recubrimiento. Estas
pueden seleccionarse entre los ácidos mono- y diperoxicarboxílicos
orgánicos. Ejemplos de ello son particularmente: ácido
dodecanperoxicarboxílico o preferentemente ácido
imidoperoxicarboxílico, de manera especialmente preferente ácido
6-ftalimidoperoxicaproico (ácido
6-ftalimidoperoxihexanoico, PAP). El ácido
peroxicarboxílico debería tener más favorablemente un punto de
fusión a presión atmosférica superior a 25ºC, particularmente
superior a 35ºC, preferentemente superior a 45ºC, más
preferentemente superior a 50ºC, de manera especialmente preferente
superior a 100ºC. De este modo se garantiza que el ácido
peroxicarboxílico utilizado se encuentre al menos esencialmente en
forma de partículas sólidas, de forma que se evite y/o se reduzca,
al menos considerablemente, una descomposición de los ácidos
peroxicarboxílicos durante la elaboración del sistema de
encapsulado en el contexto del procedimiento conforme a la presente
invención y, en caso de empleo del sistema de encapsulado conforme
a la presente invención, se obtenga una liberación controlada.
Conforme a la presente invención puede
efectuarse además un ajuste del tamaño de partícula de los ácidos
peroxicarboxílicos, por ejemplo, antes de la aplicación de la
primera capa de recubrimiento por parte del experto como aquellos
procedimientos conocidos, por ejemplo, por medio de corte, vibración
y/o aplicación de ultrasonidos, trituración, molienda, etc., de
forma que, conforme a la presente invención, sea posible un ajuste
selectivo del tamaño de partícula correspondientemente a su
respectivo empleo ulterior.
Conforme a la presente invención, los, si fuera
necesario, varios polielectrolitos y/o los, si fuera necesario,
varios tensoactivos iónicos de una disolución tienen preferentemente
la misma carga eléctrica neta. La aplicación de la disolución del,
al menos uno, polielectrolito y/o del, al menos uno, tensoactivo
iónico puede realizarse en los pasos procedimentales (a), (b) y o
(c), en cada caso, por ejemplo, a través de pulverización, pudiendo
emplearse para la primera capa un dispositivo de secado por
atomizado y para las demás capas, por ejemplo, un sistema Wurster
de recubrimiento. Se pueden aplicar también todas las capas en una
instalación de capa fluidizada. La expresión "la misma carga
eléctrica neta" puede entenderse como especificación cualitativa,
de forma que los componentes de la disolución citados anteriormente
tengan el mismo signo de carga (positivo y/o negativo), pudiendo
posibilitarse o hasta desearse, sin embargo, ciertas desviaciones de
la estequiometría, para alcanzar, por ejemplo, una determinada
solubilidad de los componentes.
El contacto y/o la adhesión de las capas
individuales de recubrimiento una sobre otra se lleva a cabo en la
zona de las capas límite configuradas por capas de recubrimiento
mutuamente limitantes -tal y como se cita aún a continuación-
particularmente a través de interacciones electrostáticas, como las
interacciones ión/ión y/o ión/dipolo. En la frontera y/o superficie
límite entre dos capas de recubrimiento y debido a la carga neta
contraria de los respectivos materiales de la capa de recubrimiento,
se pueden configurar particularmente complejos (es decir, complejos
policatión/polianión, complejos tensoactivo catiónico/polianión,
complejos policatión/tensoactivo aniónico, complejos tensoactivo
aniónico/tensoactivo catiónico, en función de la respectiva
composición de las capas de recubrimiento), que garanticen un buen
contacto y/o una buena adhesión entre las capas individuales de
recubrimiento. Por otro lado, debido al espesor relativamente grande
de las capas individuales de recubrimiento, hay además también
ciertos sectores en las respectivas capas de recubrimiento, respecto
a los cuales no existe ninguna interacción con las envolturas
adyacentes.
En el procedimiento conforme a la presente
invención, el polielectrolito y/o el tensoactivo iónico de la
primera capa de recubrimiento obtenida en el paso procedimental (a)
y la, si fuera necesario, tercera, quinta, etc., capa de
recubrimiento obtenida en el paso procedimental (c) deberían tener
preferentemente una carga neta positiva; la primera capa de
recubrimiento debería estar además formada por un tensoactivo
catiónico o un polielectrolito catiónico (policatión),
preferentemente por un tensoactivo catiónico, y el polielectrolito
de la tercera, quinta, etc., capa de recubrimiento existente, si
fuera necesario, debería ser un polielectrolito catiónico
(policatión). El polielectrolito y/o el tensoactivo iónico de la
segunda capa de recubrimiento obtenida en el paso procedimental (b)
y la cuarta, sexta, etc., capa de recubrimiento obtenida, si fuera
necesario, en el paso procedimental (c) deberían tener, en cambio,
preferentemente una carga neta negativa y ser particularmente un
polielectrolito aniónico (polianión). La capa de recubrimiento más
externa, que forma la frontera con un medio y/o entorno, es decir,
con el ambiente externo, en el que puede encontrarse el sistema de
encapsulado, debería contener preferentemente al menos un
polielectrolito aniónico y/o consistir en él.
Conforme a la presente invención, la primera
capa de recubrimiento tiene preferentemente una carga neta positiva,
de forma que, se garantice un buen contacto y/o una buena adhesión
de la primera capa de recubrimiento respecto al ácido
peroxicarboxílico, particularmente debido a las interacciones
electrostáticas, particularmente a las interacciones ión/ión y/o
ión/dipolo. Esta medida se efectúa ante los antecedentes de que el
ácido peroxicarboxílico tiene, en el rango del valor del pH
preferente conforme a la presente invención, una carga superficial
negativa (parcial), particularmente una carga parcial negativa, en
la superficie, originada determinantemente por los átomos de
oxígeno del grupo peroxicarboxílico.
Si fuera necesario o se deseara respecto a la
aplicación, la primera capa de recubrimiento puede tener, sin
embargo, también una carga neta negativa, es decir, un
polielectrolito aniónico y/o un tensoactivo aniónico. La segunda
capa de recubrimiento debería tener entonces preferentemente una
carga neta positiva, y las, si fuera necesario, siguientes capas de
recubrimiento deberían presentar en cada caso una carga opuesta a la
de la capa de recubrimiento directamente adyacente.
En el sistema de encapsulado elaborado por el
procedimiento conforme a la presente invención, la primera capa de
recubrimiento comprende, conforme a un modo de ejecución
especialmente preferente, al menos un tensoactivo iónico, de manera
especialmente preferente al menos un tensoactivo catiónico. La
segunda capa de recubrimiento y la, si fuera necesario, tercera,
cuarta, etc., capa de recubrimiento comprenden y/o consisten
preferentemente en al menos un polielectrolito o una mezcla de al
menos un polielectrolito con al menos un tensoactivo iónico,
teniendo el, al menos uno, polielectrolito y el, al menos uno,
tensoactivo en cada caso una carga neta similar en una mezcla de
este tipo. Conforme a la presente invención, la segunda capa de
recubrimiento y la, si fuera necesario, tercera, cuarta, etc., capa
de recubrimiento comprenden de manera especialmente preferente al
menos un polielectrolito.
El tensoactivo catiónico utilizado en el
contexto de la presente invención, particularmente para la primera
capa de recubrimiento, puede se seleccionan entre las sales
cuaternarias de amonio, cuyo radical amonio corresponde a la
Fórmula general R^{1}R^{2}R^{3}N^{+}, representando los
radicales R^{1} R^{2} y R^{3}, idénticos o diferentes, un
átomo de hidrógeno o un radical alquil, alquileno o alquinil lineal
o ramificado con de 1 a 40 átomos de carbono, particularmente de 1
a 25 átomos de carbono, estando el contraión preferentemente libre
de haluros (por ejemplo, fosfato, sulfato, metilsulfato, tosilato,
cumolsulfonato, etc.). El tensoactivo catiónico puede seleccionarse
del grupo compuesto por los tensoactivos de alquildimetilamonio,
sales de N-alquilpiridinio y esterquats. Conforme a
la presente invención, el tensoactivo catiónico debería no contener
ningún ión haluro, particularmente ningún ión cloruro, o estar al
menos esencialmente libre de haluros, particularmente libre de
cloruros. El tensoactivo catiónico puede seleccionarse además entre
los compuestos de metilsulfato, sulfato, fosfato, tosilato o
cumolsulfonato.
El polielectrolito catiónico utilizado conforme
a la presente invención, particularmente para la primera capa de
recubrimiento, debería tener al menos un grupo funcional,
seleccionado entre los grupos amino, imino e imidazol cuaternarios.
El polielectrolito catiónico utilizado particularmente para la
primera capa de recubrimiento puede seleccionarse además entre los
óxidos de amina o N-óxidos de piridina, como preferentemente
N-óxidos de polivinilpiridina, que están protonados a valores
ácidos del pH y son, por tanto, catiónicos. El polielectrolito
catiónico no debería contener además ningún ión haluro,
particularmente ningún ión cloruro, y/o estar al menos
esencialmente libre de haluros, particularmente libre de
cloruros.
Conforme a la presente invención, para la
primera capa de recubrimiento puede emplearse, por ejemplo, un
tensoactivo catiónico o un polielectrolito catiónico, tal y como se
conoce, por ejemplo, de aplicaciones cosméticas, por ejemplo, con
la designación general "Polyquaternium®", por ejemplo,
Polyquaternium-11®, obtenible bajo el nombre
comercial Luviquat® PQ 11 (copolímero cuaternario de
vinilpirrolidona/dimetilaminometilmetacrilato), así como
Polyquaternium-16®, obtenible bajo el nombre
comercial Luviquat® FC 370 (copolímero de
vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternario).
En el contexto del procedimiento conforme a la
presente invención, el polielectrolito aniónico, particularmente de
la segunda, cuarta, etc., capa de recubrimiento, puede ser un
polielectrolito aniónico sintético, que puede seleccionarse del
grupo de los ácidos sulfónicos poliméricos, particularmente ácidos
poliestirolsulfónicos y sus sales (parciales); preferentemente
ácidos policarboxílicos y sus sales (parciales), como
particularmente ácido poliacrílico, ácido polimaleico y sus
copolímeros. El polielectrolito aniónico puede ser, por ejemplo, un
polímero sulfonado de manera similar a un polímero y/o un polímero
aniónico natural, que puede seleccionarse del grupo formado por
ácido algínico, xantán y/o polímeros naturales derivados, como
carboximetilcelulosa.
El polielectrolito aniónico, particularmente de
la segunda, cuarta, etc., capa de recubrimiento, utilizado conforme
a la presente invención puede ser, sin embargo, por ejemplo, también
un polímero aniónico natural, que puede seleccionarse, por ejemplo,
del grupo formado por alginato, carboximetilamilosa,
carboximetilcelulosa, carboximetildextran, carragenato, sulfato de
celulosa, sulfato de condroitina, sulfato de quitosán, sulfato de
dextran, goma arábiga, goma guar, goma gellan, heparina, ácido
hialurónico, pectina, xantán y proteínas aniónicas. El
polielectrolito aniónico puede ser conforme a la presente invención
pero también puede ser un polielectrolito aniónico sintético y
seleccionarse particularmente del grupo formado por poliacrilatos,
poliaminoácidos aniónicos y sus copolímeros, polimaleinato,
polimetacrilato, sulfato de poliestirol, sulfonato de poliestirol,
polivinilfosfato, polivinilfosfonato, polivinilsulfato,
metilpropanosulfonato de poliacrilamida, polilactato,
poli-(butadieno/maleinato), poli-(etileno/maleinato),
poli-(etacrilato/acrilato) y poli-(glicerol/metacrilato).
El polielectrolito catiónico, particularmente de
la tercera, quinta, etc., capa de recubrimiento, utilizado en el
procedimiento conforme a la presente invención puede ser, por
ejemplo, un polielectrolito catiónico natural o modificado, que
puede seleccionarse del grupo constituido por quitosán, dextranos
modificados, como dextranos dietilaminoetilmodificados,
hidroximetilcelulosatrimetilamina, lisozima, polilisina, sulfato de
protamina, hidroxietilcelulosatrimetilamina y proteínas catiónicas.
El polielectrolito catiónico puede ser un polielectrolito catiónico
sintético y puede seleccionarse particularmente del grupo
constituido por polialilamina, hidrosales del polialilamina,
poliaminas, sales de polivinilbenziltrimetilamonio, polibreno, sales
de polidialildimetilamonio, polietilenimina, poliimidazolina,
polivinilamina, polivinilpiridina, poli-(acrilamida/sales de
metacriloxipropiltrimetilamonio), poli-(sales de
dialildimetilamonio/N-isopropilacrilamida),
poli-(dimetilaminoetilacrilato/acrilamida),
polidimetilaminoetilmetacrilato, polidimetilaminoepiclorhidrina,
polietileniminoepiclorhidrina, sales de
polimetacriloxietiltrimetilamonio, sales de
hidroxipropilmetacriloxietildimetilamonio,
poli-(metildietilaminoetilmetacrilato/acrilamida),
poli-(metil/guanidina), sales de polimetilvinilpiridinio,
poli-(vinilpirrolidona/dimetilaminoetilmetacrilato) y sales de
polivinilmetilpiridinio. El polielectrolito catiónico no debería
contener además esencialmente ningún ión haluro, particularmente
ningún ión cloruro, o estar al menos esencialmente libre de
haluros, particularmente libre de cloruros.
El polielectrolito utilizado conforme a la
presente invención puede ser, sin embargo, también un
polielectrolito anfífilo, que puede seleccionarse del grupo formado
por los copolímeros en bloque y aleatorios anfífilos con carácter
polielectrolítico parcial. Generalmente pueden emplearse
polielectrolitos lineales y/o ramificados, prefiriéndose conforme a
la presente invención los polielectrolitos lineales. El empleo de
polielectrolitos lineales conlleva además capas y/o envolturas
menos compactas de polielectrolito con un mayor grado de porosidad
de capa. Para el incremento de la estabilidad de la cápsula se
pueden reticular moléculas de polielectrolito dentro y/o entre las
capas individuales, por ejemplo, mediante crosslinking
(reticulación) de grupos amino con aldehídos.
Conforme a un modo de ejecución preferente
conforme a la presente invención, en el contexto del procedimiento
conforme a la presente invención, el tensoactivo catiónico y/o el
polielectrolito catiónico, particularmente de la primera, tercera,
quinta, etc., capa de recubrimiento, puede ser un tensoactivo
catiónico y/o polielectrolito dependiente del valor del pH,
particularmente del valor del pH del agente dispersante. El
tensoactivo catiónico y/o polielectrolito debería encontrarse
además en forma al menos esencialmente protonada y/o catiónica en
función del valor del pH para un valor ácido del pH, preferentemente
para un valor del pH menor que 7, particularmente para un valor del
pH menor que 6,5, preferentemente menor que 6. El tensoactivo
catiónico y/o polielectrolito dependiente del valor del pH puede
estar al menos esencialmente desprotonado y/o ser eléctricamente
neutro para un valor neutro o alcalino del pH. El tensoactivo
catiónico y/o polielectrolito dependiente del valor del pH puede
tener, en el contexto de la presente invención, al menos un grupo
funcional, que puede seleccionarse entre los grupos amino, imino,
aminóxido, fosfinóxido y grupos N-óxido de piridina, preferentemente
aminóxido, fosfinóxido, N-óxido de piridina y piridinio.
Tal y como se ha explicado anteriormente, en el
procedimiento conforme a la presente invención se pueden configurar
complejos policatión/polianión, complejos tensoactivo
catiónico/polianión, complejos policatión/tensoactivo aniónico o
complejos tensoactivo aniónico/tensoactivo catiónico (en función de
la respectiva composición de las capas de recubrimiento) en las
capas límite configuradas entre las respectivas capas de
recubrimiento. Estos complejos de capa límite pueden configurarse
además hidrosolubles, moderadamente hidrosolubles o preferentemente
insolubles en agua, pudiendo depender la solubilidad particularmente
de la estequiometría. Bajo el término "estequiometría" se
entiende aquí la razón de los grupos y/o funciones disociables y/o
disociados, si fuera necesario, eléctricamente cargados, de los
polielectrolitos catiónicos y/o tensoactivos catiónicos respecto de
los grupos y/o funciones apropiados de los polielectrolitos
aniónicos y/o tensoactivos aniónicos utilizados. Una formación
insoluble en agua de la capa límite puede obtenerse además
particularmente por neutralización de la carga. Según un modo de
ejecución preferente conforme a la presente invención, la
hidrosolubilidad de los complejos de capa límite puede controlarse
-tal y como se ha indicado anteriormente- a través del valor del
pH, particularmente a través del valor del pH del agente
dispersante. Esto puede ser, en el contexto de la presente
invención, tanto la formulación concentrada de detergente o producto
de limpieza o, por el contrario, el licor de lavado diluido
presente durante la operación de lavado y/o limpieza, es decir,
particularmente la formulación diluida de detergente o producto de
limpieza.
Sin querer encasillarse en una teoría especial,
la formación de la capa límite entre capas de recubrimiento
discurre
-tal y como se ha explicado anteriormente- por ejemplo, debido a las interacciones químicas y/o físicas, particularmente físicas, particularmente interacciones electrostáticas, como por ejemplo, las interacciones interiónicas, como las interacciones ión/ión y/o interacciones ión/dipolo. De aquí puede originarse un complejo, preferentemente insoluble en agua, que pueda elevar la estabilidad del ácido peroxicarboxílico a encapsular, particularmente en la formulación detergente concentrada. Las envolturas de encapsulado presentan particularmente -originadas por el espesor de las capas de recubrimiento- zonas iguales, en las que el polielectrolito iónico y/o el tensoactivo iónico se encuentra(n) preferentemente en forma no-complejada, es decir, no interactúan con grupos cargados opuestamente, particularmente de la capa adyacente de recubrimiento. En contraste con esto, los polielectrolitos y/o polianiones y/o policationes utilizados conforme a la presente invención son hidrosolubles como tales, de forma que, conforme a la presente invención, pueda haber una envoltura de encapsulado, que comprenda capas alternantes preferentemente insolubles en agua y/o capas,
cuya hidrosolubilidad dependa, por ejemplo, del valor del pH, formadas por los complejos citados anteriormente.
-tal y como se ha explicado anteriormente- por ejemplo, debido a las interacciones químicas y/o físicas, particularmente físicas, particularmente interacciones electrostáticas, como por ejemplo, las interacciones interiónicas, como las interacciones ión/ión y/o interacciones ión/dipolo. De aquí puede originarse un complejo, preferentemente insoluble en agua, que pueda elevar la estabilidad del ácido peroxicarboxílico a encapsular, particularmente en la formulación detergente concentrada. Las envolturas de encapsulado presentan particularmente -originadas por el espesor de las capas de recubrimiento- zonas iguales, en las que el polielectrolito iónico y/o el tensoactivo iónico se encuentra(n) preferentemente en forma no-complejada, es decir, no interactúan con grupos cargados opuestamente, particularmente de la capa adyacente de recubrimiento. En contraste con esto, los polielectrolitos y/o polianiones y/o policationes utilizados conforme a la presente invención son hidrosolubles como tales, de forma que, conforme a la presente invención, pueda haber una envoltura de encapsulado, que comprenda capas alternantes preferentemente insolubles en agua y/o capas,
cuya hidrosolubilidad dependa, por ejemplo, del valor del pH, formadas por los complejos citados anteriormente.
Mediante el empleo preferente conforme a la
presente invención de tensoactivos catiónicos y/o polielectrolitos
catiónicos, cuya carga eléctrica dependa del valor del pH, puede
influirse eficazmente sobre la hidrosolubilidad, particularmente de
la capa límite. Así, el tensoactivo catiónico dependiente del valor
del pH y/o el polielectrolito dependiente del valor del pH se
encuentra, por ejemplo, para un valor ácido del pH, por ejemplo,
para un valor del pH de aprox. 3,5 a aprox. 5 (como puede ser el
caso para la formulación de detergente o producto de limpieza
conforme a la presente invención), preferentemente en forma
protonada y/o cargada positivamente, es decir, catiónica, de forma
que la hidrosolubilidad de la capa límite complejada sea baja en
estas condiciones. Para un incremento del valor del pH, tal y como
es el caso, por ejemplo, para el empleo de una formulación de
detergente o producto de limpieza conforme a la presente invención,
que contenga el sistema de encapsulado conforme a la presente
invención, en un licor de lavado (por ejemplo, aumento hasta un
valor del pH de aprox. 7 ó más), el tensoactivo catiónico
dependiente del valor del pH y/o el polielectrolito dependiente del
valor del pH empleado puede hallarse preferentemente en forma
neutra y/o desprotonada, pudiendo elevarse la hidrosolubilidad de
la respectiva capa límite, de forma que, de este modo, pueda
facilitarse la libe-
ración del ácido peroxicarboxílico encapsulado en el contexto del licor de lavado y evitarse la formación de residuos.
ración del ácido peroxicarboxílico encapsulado en el contexto del licor de lavado y evitarse la formación de residuos.
Conforme a la presente invención, el tensoactivo
catiónico dependiente del valor del pH y/o el polielectrolito
catiónico dependiente del valor del pH posee, por tanto, por así
decirlo, la función de un reductor de pH (es decir, en función del
valor del pH) respecto al ataque disolventes, disolución,
solubilización y/o desprendimiento de una capa de recubrimiento
comprendiendo uno de estos polielectrolitos y/o un tensoactivo de
este tipo. Estas sustancias producen, por ejemplo, en una
formulación detergente líquida débilmente ácida una envoltura
estable de encapsulado, que posea un buen efecto protector para el
ácido peroxicarboxílico. Estas sustancias se disuelven mejor en el
licor de lavado al aumentar el valor del pH.
Conforme a la presente invención puede aplicarse
un gran número de capas de recubrimiento sobre el, al menos uno,
ácido peroxicarboxílico orgánico, particularmente ácido
imidoperoxicarboxílico. Además, el número de capas de recubrimiento
puede ser particularmente de al menos dos y hasta diez o más capas
de recubrimiento. El solicitante ha descubierto aquí que, para
logar un encapsulado y/o efecto protector efectivo respecto al
ácido peroxicarboxílico, por una parte, y una buena liberación del
ácido peroxicarboxílico a encapsular en el licor de lavado, por
otro lado, particularmente al menos dos y preferentemente hasta diez
o más capas de recubrimiento conducen a un resultado óptimo. El
solicitante ha descubierto además que -particularmente en sistemas
de encapsulado con ocho o más capas de recubrimiento- pueden
obtenerse buenos resultados en lo que a un encapsulado efectivo y a
una buena liberación del ácido peroxicarboxílico a encapsular se
refiere.
En el procedimiento conforme a la presente
invención, las disoluciones o dispersiones conteniendo al menos un
polielectrolito y/o al menos un tensoactivo iónico producidas en el
paso procedimental (a), (b) y/o, si fuera necesario, (c), deberían
tener un valor del pH de, como máximo, 6, particularmente un valor
del pH de 1 a 6, preferentemente de 2 a 5, preferentemente de 3 a
4, de manera especialmente preferente de 3,5, para evitar o reducir
al menos esencialmente una descomposición del ácido
peroxicarboxílico para un valor del pH \leq 3,5 relativamente
eficaz de estabilizar, pero de descomposición relativamente rápida
para valores neutros o alcalinos del pH, durante la elaboración del
sistema de encapsulado conforme a la presente invención.
En el contexto del procedimiento conforme a la
presente invención, en el paso procedimental (a) y (b) y, si fuera
necesario, (c) puede realizarse la aplicación de la disolución y/o
dispersión sobre el ácido peroxicarboxílico a estabilizar y/o sobre
la capa de recubrimiento precedente en una instalación de capa
fluidizada y/o mediante mezcladora de tambor, tambor de
recubrimiento, mezclador, particularmente dispositivo de secado por
atomizado, sistema Wurster de recubrimiento, preferentemente
mediante pulverización de la disolución y/o dispersión en una
instalación de capa fluidizada.
En el contexto de una elaboración industrial
conforme a un procedimiento preferente en una instalación de capa
fluidizada, puede operarse además alternativamente con dos
difusores, con los que se aplican las respectivas disoluciones y/o
dispersiones del respectivo material de la capa de recubrimiento
sobre el ácido peroxicarboxílico a estabilizar y/o sobre la capa de
recubrimiento precedente, de forma que, en principio, puedan
aplicarse cuantas capas de recubrimiento se desee. El tiempo de
proceso necesario queda predefinido por la cantidad de agua a
evaporar.
Conforme a un modo de ejecución preferente la
primera capa puede aplicarse, por ejemplo, por medio de un
dispositivo de secado por atomizado y la segunda, tercera, cuarta,
etc., capa, por ejemplo, por medio de un sistema Wurster de
recubrimiento, mezcladora de tambor, tambor de recubrimiento,
mezclador, preferentemente por medio de un sistema Wurster de
recubrimiento.
Mediante el procedimiento conforme a la presente
invención pueden aplicarse, por tanto, simplemente las capas
individuales; no es necesaria una separación costosa de las
sustancias no adsorbidas entre la aplicación de las capas de
recubrimiento.
En el contexto de la aplicación, particularmente
de la primera capa de recubrimiento, se pueden formar, si fuera
necesario, aglomerados a partir de las partículas sólidas de ácido
peroxicarboxílico, de forma que de este modo sea posible un ajuste
del tamaño de partícula deseado. Aquí puede elaborarse, por tanto,
también un sistema de encapsulado que comprenda varios núcleos de
encapsulado.
Con ayuda del procedimiento de elaboración
conforme a la presente invención se pueden configurar espesores de
capa en un amplio rango, que sean significativamente más gruesos que
una capa molecular, de forma que pueda configurarse una sucesión
consecutiva y/o alternante de capas límite, que comprendan los
complejos anteriormente descritos, y capas de polielectrolito y/o
tensoactivos iónicos no-complejados. De ellos
resultan unas propiedades especialmente positivas del sistema de
encapsulado conforme a la presente invención en lo que al
almacenamiento y liberación del ácido peroxicarboxílico se
refiere.
Si fuera necesario o se deseara respecto al
empleo, se pueden añadir aún otros aditivos o auxiliares (por
ejemplo, sustancias, que sirvan para el aumento de la seguridad en
la manipulación, como ácido bórico, estabilizadores, agentes
modificadores, sales inorgánicas, colorantes) al material del núcleo
(= ácido peroxicarboxílico) y/o de la envoltura de encapsulado.
Así puede añadirse, en el contexto de la
presente invención, a al menos una capa de recubrimiento al menos
un agente complejante, que puede seleccionarse particularmente del
grupo formado por quinolina y/o sus sales, fosfatos, polifosfonatos
de metal alcalino, ácido picólico y ácido dipicólico, ácidos mono- o
polifosfónicos, particularmente ácido
1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico
(HEDP), ácido etilendiamintetraacético (EDTA), ácido
dietilentriaminpenta (metilenfosfónico) (DTPMP),
azacicloheptandifosfonato (AHP) y/o ácido nitrilotriacético (NTA),
particularmente para la complejación de iones metálicos pesados, de
forma que los iones metálicos pesados, que catalizan
particularmente las reacciones de descomposición, oxidación y/o
reducción y/o de hidrólisis respecto al ácido peroxicarboxílico,
por ejemplo, PAP, se combinen eficazmente.
Adicionalmente puede añadirse al menos un
plastificante, particularmente al menos un plastificante para
polímeros hidrosolubles, preferentemente polietilenglicol (PEG),
glicerina, glicol o triacetina, a al menos una capa de
recubrimiento, pudiendo afectarse a las propiedades mecánicas de la
envoltura de encapsulado y/o de las capas de recubrimiento y, por
tanto, las propiedades mecánicas del sistema de encapsulado.
Además puede añadirse al menos un agente
pulverizador a al menos una capa de recubrimiento, pudiendo
reducirse la pegajosidad del material y mejorarse, de este modo, su
procesabilidad. Además, el agente pulverizador debería reaccionar
preferentemente de maneta no alcalina. Son agentes pulverizadores
preferentes conforme a la presente invención, por ejemplo, las
sales de sulfato y ácido silícico, por ejemplo, Sipemat® de la
compañía Degussa.
En el procedimiento conforme a la presente
invención, en el paso procedimental (a), (b) y/o, si fuera
necesario, (c), puede realizarse generalmente una operación de
procesamiento, particularmente un secado y/o una purificación y/o
una clasificación del sistema de encapsulado, por ejemplo, tras la
aplicación de la(s) respectiva(s) capa(s) de
recubrimiento, por métodos habituales, por ejemplo, mediante
criodesecación (liofilizado), evaporación del agente dispersante,
preferentemente a una temperatura de aprox. 40ºC a 60ºC en una
instalación de capa fluidizada, ultrafiltración, diálisis, secado
por atomizado en condiciones suaves o tamizado.
La operación de procesamiento, por ejemplo,
secado y/o purificación y/o clasificación, efectuada, si fuera
necesario, en el paso procedimental (d) puede realizarse asimismo
por métodos habituales -como los descritos anteriormente-. Aquí
puede realizarse también una configuración respecto al sistema de
encapsulado, por ejemplo, mediante redondeo o similar.
En el procedimiento conforme a la presente
invención se pueden obtener sistemas de encapsulado cargados con al
menos un ácido peroxicarboxílico orgánico, particularmente ácido
imidoperoxicarboxílico, con un tamaño medio (diámetro esférico,
granulometría) de 20 \mum a 4.000 \mum, preferentemente de 50
\mum a 3.000 \mum, más preferentemente de 100 \mum a 2.000
\mum, de forma que sea posible un ajuste selectivo del tamaño del
sistema de encapsulado correspondientemente a su respectivo empleo
ulterior.
Si fuera necesario, puede realizarse -si esto
fuera necesario respecto al empleo o se deseara- una separación del
sistema de encapsulado conforme a la presente invención
correspondientemente a su tamaño y/o granulometría, por ejemplo, por
medio de tamizado.
En el procedimiento conforme a la presente
invención, la proporción de la respectiva capa de recubrimiento de
la envoltura de encapsulado puede ser del 1 al 15% en peso,
preferentemente del 1,5 al 10% en peso, más preferentemente del 2
al 10% en peso, relativo al sistema de encapsulado. La proporción de
toda la envoltura de encapsulado, comprendiendo las respectivas
capas de recubrimiento, puede valer además hasta un 70% en peso,
relativo al sistema de encapsulado. El peso molecular del
polielectrolito en la respectiva capa de recubrimiento debería ser
\geq 1.000, preferentemente \geq 10.000, preferentemente \geq
15.000. El contenido en ácido peroxicarboxílico orgánico,
particularmente ácido imidoperoxicarboxílico, preferentemente PAP,
puede ser \geq 30% en peso, preferentemente \geq 40% en peso,
preferentemente \geq 50% en peso, relativo al sistema de
encapsulado. En función del empleo debería efectuarse además un
ajuste del contenido en ácido peroxicarboxílico, por ejemplo,
frente a los antecedentes del aumento de la seguridad en la
manipulación del sistema de encapsulado conforme a la presente
invención. Así puede no resultar deseable y/o practicable, si fuera
necesario, por motivos de seguridad del producto, un contenido
demasiado alto en ácidos peroxicarboxílicos. Para estos casos, el
contenido en ácido peroxicarboxílico no debería superar, por
ejemplo, el 50% en peso, relativo al sistema de encapsulado.
Según un modo de ejecución especialmente
preferente conforme a la presente invención, en el que la envoltura
de encapsulado del sistema de encapsulado comprende cuatro capas de
recubrimiento, la proporción de la primera capa de recubrimiento
comprendiendo preferentemente al menos un tensoactivo catiónico y/o
polímero, así como de la tercera capa de recubrimiento
comprendiendo preferentemente al menos un polímero catiónico y/o
tensoactivo catiónico, asciende en cada caso a del 2 al 5% en peso
y la proporción de la segunda, así como cuarta capas de
recubrimiento comprendiendo, en cada caso, al menos un
polielectrolito aniónico y/o al menos un tensoactivo aniónico
asciende en cada caso a del 5 al 10% en peso, en cada caso relativo
al sistema de encapsulado.
Las proporciones preferentes conformes a la
presente invención de las respectivas capas de recubrimiento se
seleccionan para posibilitar una función protectora efectiva, así
como una buena liberación en el licor de lavado en lo que al ácido
peroxicarboxílico a encapsular se refiere. Aquí se aplican, conforme
a la presente invención -tal y como se ha indicado ya- y de manera
especialmente preferente, sistemas de recubrimiento, cuyos
espesores de capa de envoltura sean claramente mayores que los de
una capa con espesor molecular, de forma que pueda originarse la
formación de una capa límite complejada entre las capas individuales
de recubrimiento, así como capas con polielectrolitos y/o
tensoactivos iónicos no-complejados, particularmente
hidrosolubles en el licor de lavado y de limpieza.
El sistema de encapsulado elaborado por el
procedimiento conforme a la presente invención tiene un llamado
"efecto controlled-released" ("efecto de
liberación controlada"). Por "efecto
controlled-released" debe entenderse
particularmente un ligero retardo, preferentemente de entre 1 y 15
minutos, de la descomposición/disolución de las cápsulas durante su
empleo, por ejemplo, en un licor de lavado, y/o un retardo de la
liberación del ácido peroxicarboxílico del sistema de encapsulado
conforme a la presente invención.
En el contexto del procedimiento conforme a la
presente invención, finalmente puede preverse adicionalmente la
aplicación de otra envoltura y/o capa de recubrimiento
("coating") sobre el sistema de encapsulado conforme a la
presente invención, originándose un efecto estabilizante adicional
respecto al ácido peroxicarboxílico orgánico a estabilizar y/o a
encapsular. Por ejemplo, en esta envoltura adicional puede
incorporarse un agente complejante, que pueda complejar los iones
metálicos pesados, de forma que pueda impedirse, al menos
considerablemente, una descomposición catalizada por metales
pesados del ácido peroxicarboxílico. La aplicación de una envoltura
adicional puede servir además para modificar la velocidad de
disolución adicionalmente y ajustarla de manera deseada; de este
modo puede lograrse un "efecto
controlled-released" adicional respecto al ácido
peroxicarboxílico contenido en el sistema de encapsulado conforme a
la presente invención. La aplicación de la envoltura adicional
("coaten") puede efectuarse de manera conocida por el experto,
por ejemplo, a través de procedimientos de capa fluidizada o por
adsorción del material de recubrimiento adicional ("material de
recubrimiento") sobre el sistema de encapsulado a partir de una
disolución, pulverización de una disolución o fusión del material
de recubrimiento sobre el sistema de encapsulado y posterior
evaporación del disolvente, preferentemente agua, o por envoltura
("coating") en el mezclador, caldera. Conforme a la presente
invención se pueden emplear además materiales conocidos por el
experto como sustancias de recubrimiento adicionales, como por
ejemplo, compuestos inorgánicos, por ejemplo, sales y óxidos
inorgánicos, particularmente sulfatos o fosfatos, o, por el
contrario, compuestos de alto peso molecular, como los polímeros
orgánicos, por ejemplo, éter de celulosa, polivinilalcohol (PVAI),
polivinilpirrolidona (PVP).
Por otra parte, en el procedimiento conforme a
la presente invención puede aplicarse, por ejemplo, sobre el ácido
peroxicarboxílico orgánico, preferentemente antes de la aplicación
de las capas de recubrimiento y/o envoltura de encapsulado, una
sustancia, que pueda sufrir, a una temperatura inferior a 80ºC,
particularmente inferior a 70ºC, reacciones endotérmicas
particularmente consigo misma, por ejemplo, reacciones de escisión
del agua de cristalización o reacciones de descomposición. Esta
sustancia puede estar también, conforme a la presente invención,
combinada, particularmente mezclada, con el ácido peroxicarboxílico.
Una sustancia de este tipo es, por ejemplo, el ácido bórico. En el
contexto de la presente invención, esta sustancia puede aplicarse,
preferentemente antes de la aplicación de las capas de recubrimiento
y/o envoltura de encapsulado, directamente sobre el ácido
peroxicarboxílico, pudiendo emplearse, por ejemplo, los mismos pasos
procedimentales que para la formación de la otra envoltura
("coating"). La sustancia añadida conlleva un aumento de la
seguridad en la manipulación del sistema de encapsulado conforme a
la presente invención, ya que puede absorber y/o compensar un calor
de reacción surgente, si fuera necesario. Por calor de reacción
puede entenderse un aumento de la temperatura surgente localmente
en el sistema de encapsulado, que puede estar producida por una
descomposición exotérmica del ácido peroxicarboxílico que se
verifique y/o comience localmente, pero también un aumento de la
temperatura surgente en un recipiente y/o en la propia dispersión
-por ejemplo, durante el almacenamiento-. La sustancia añadida, por
ejemplo, ácido bórico, puede introducirse también en las capas de
recubrimiento y/o envoltura de encapsulado. Conforme a la presente
invención se prefiere, sin embargo, una aplicación sobre el ácido
peroxicarboxílico y/o una combinación y/o mezcla con el ácido
peroxicarboxílico, ya que esto conlleva una mayor efectividad en lo
a la seguridad en la manipulación que se refiere.
El sistema de encapsulado obtenido por el
procedimiento conforme a la presente invención en el paso
procedimental (b), (c) y/o, si fuera necesario, (d), puede
formularse por ejemplo, -junto con otros constituyentes- para dar
un detergente o producto de limpieza, particularmente un detergente
o producto de limpieza líquido. Además, el detergente o producto de
limpieza no debería contener al menos esencialmente ningún ión
haluro, particularmente ningún ión cloruro y/o la cantidad de iones
haluro, particularmente iones cloruro, es de, como máximo, 500 ppm,
preferentemente de, como máximo, 100 ppm, de manera especialmente
preferente de, como máximo, 30 ppm. El valor del pH debería valer,
como máximo, 7, particularmente entre 3,5 y 7, preferentemente entre
4,0 y 6,5, de manera especialmente preferente entre 4,5 y 6. El
detergente o producto de limpieza puede contener además al menos un
agente complejante; este puede seleccionarse, por ejemplo, del grupo
formado por la quinolina y/o sus sales, polifosfonatos de metal
alcalino, ácido picólico y ácido dipicólico, ácidos mono- o
polifosfónicos, particularmente ácido
1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico
(HEDP), ácido etilendiamintetraacético (EDTA), ácido
dietilentriaminpenta(metilenfosfónico) (DTPMP),
azacicloheptandifosfonato (AHP), ácido nitrilotriacético (NTA),
citrato y/o ácidos dicarboxílicos de cadena corta; estos agentes
complejantes se emplean en el marco del procedimiento conforme a la
presente invención, particularmente para la complejación de iones
metálicos pesados. El detergente o producto de limpieza puede tener
además, si fuera necesario, al menos un disolvente miscible en agua
con un bajo poder de dilución (por ejemplo, en concentraciones de
preferentemente más del 20% en peso, de manera especialmente
preferente más del 30% en peso, relativo al detergente o producto de
limpieza) para el ácido peroxicarboxílico orgánico, particularmente
ácido imidoperoxicarboxílico, o, por el contrario, el disolvente
miscible en agua es el agente dispersante de la dispersión. El
disolvente puede ser, por ejemplo, glicerina. El disolvente
preferente conforme a la presente invención es, sin embargo, el
agua. Puede añadirse además, si fuera necesario, al menos una
catalasa al detergente o producto de limpieza. Para detalles
adicionales respecto al detergente o producto de limpieza puede
hacerse referencia a las siguientes ejecuciones.
El procedimiento conforme a la presente
invención es igualmente un procedimiento para la estabilización de
ácidos peroxicarboxílicos, particularmente ácidos
imidoperoxicarboxílicos, preferentemente PAP, y/o un procedimiento
para el incremento de la almacenabilidad de los ácidos
peroxicarboxílicos, particularmente ácidos imidoperoxicarboxílicos,
preferentemente PAP.
Conforme a un modo de ejecución típico, el
procedimiento conforme a la presente invención puede efectuarse
como sigue: Para el encapsulado y/o protección del ácido
peroxicarboxílico, particularmente ácido imidoperoxicarboxílico
(por ejemplo, PAP), presente en forma de partículas sólidas,
particularmente en forma cristalina, se aplica una envoltura de
encapsulado en el contexto de un procedimiento multicapa sobre el
ácido peroxicarboxílico. Para ello se aplica un polielectrolito o
un tensoactivo con una carga neta positiva o negativa, como primera
capa, sobre el PAP. Como los de cristales PAP poseen también una
pequeña carga superficial negativa para valores débilmente ácidos
del pH, resulta favorable emplear un material catiónico para esta
primera capa. Como tensoactivos catiónicos pueden utilizarse
tensoactivos catiónicos habituales, por ejemplo, sales cuaternarias
de amonio, cuyo radical amonio corresponde a la Fórmula general
R^{1}R^{2}R^{3}N^{+}, representando los radicales R^{1},
R^{2} y R^{3}, idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno o
un radical alquil, alquilen o alquinil lineal o ramificado con de 1
a 40 átomos de carbono, particularmente de 1 a 25 átomos de carbono,
como los tensoactivos de alquildimetilamonio, esterquats y además
sales de N-alquilpiridinio. Se ha comprobado como
favorable, que los contraiones de los tensoactivos no sean ningún
ión haluro. Resultan apropiados, por ejemplo, los aniones
metilsulfato, sulfato, fosfato, tosilato o cumolsulfonato.
Alternativamente, puede emplearse un polímero catiónico como
material para la primera capa. Resultan apropiados los polímeros
portadores de grupos amino, imino o imidazol cuaternizados, por
ejemplo, polímeros de polidialildimetilamonio. Resultan además
apropiados todos los polímeros de designación general
"Polyquaternium®" conocidos, por ejemplo, de aplicaciones
cosméticas, siendo especialmente apropiados aquellos, cuyos
contrapones no sean ningún ión haluro, particularmente cloruro.
Como segunda capa se aplica un polímero de carga opuesta. Si como
primera capa se emplea un material catiónico, le seguirá ahora un
material aniónico. Aquí se prefieren especialmente los polímeros
sintéticos, como los ácidos policarboxílicos y sus sales parciales.
Resultan apropiados, por ejemplo, los ácidos poliacrílico y
polimaleico y sus copolímeros. Resultan además apropiados los ácidos
sulfónicos poliméricos, por ejemplo, ácido poliestirolsulfónico y
sus sales parciales. También son posibles los polímeros sulfonados
de manera similar a un polímero. Además, también pueden emplearse
polímeros aniónicos naturales, como por ejemplo, ácido algínico,
xantán, etc. Por otra parte, son también posibles los polímeros
naturales derivados, como la carboximetilcelulosa. Opcionalmente
puede aplicarse ahora una tercera, cuarta, etc., capa, que consista
en cada caso en un material cargado opuestamente a la capa
precedente. Para la segunda, tercera, cuarta, etc., capa pueden
emplearse, sin embargo, preferentemente polímeros frente a los
tensoactivos, tensoactivos, así como mezclas de polímeros con
tensoactivos igualmente cargados, sin la menor dificultad. En el
contexto de la presente invención, los materiales de las capas de
recubrimiento se rocían, por ejemplo, alternativamente en una
instalación de capa fluidizada como disolución acuosa ácida,
preferentemente con un valor del pH de aprox. 3,5. Resulta
apropiado operar en una instalación de capa fluidizada, en la que el
material de recubrimiento pueda inyectarse y/o rociarse a través de
al menos dos difusores, alimentados desde diferentes tanques de
almacenamiento. Mediante el atomizado alternante desde ambos
difusores o mediante el transporte espacial del material a recubrir
(partículas de ácido peroxicarboxílico, sistema de encapsulado
inacabado) desde una zona, rociada con una disolución y/o
dispersión, hasta otra zona, rociada con la otra disolución y/o
dispersión, puede efectuarse la aplicación de las capas de
recubrimiento y/o de la envoltura multicapa de encapsulado sin
grandes costes de limpieza o modificación del equipo. Resultan
además apropiados, particularmente para la aplicación de la primera
capa, los dispositivos de secado por atomizado y, para las demás
capas, los sistemas Wurster de recubrimiento, pero también otros
equipos para el recubrimiento de partículas macroscópicas, por
ejemplo, mezcladoras de tambor, tambores de recubrimiento,
mezcladores, etc. Durante la pulverización de la primera capa se
pueden formar opcionalmente aglomerados de un tamaño de partícula
deseado. El tamaño de partícula se encuentra en el rango de 50 a
3.000 \mum, preferentemente de 100 a 200 \mum. Durante la
pulverización de cada una de las demás capas se forma un complejo
de capa límite (por ejemplo, un complejo polianión/policatión,
etc.) en la capa límite respecto a la capa precedente. Este es, en
función de la estequiometría, hidrosoluble, moderadamente
hidrosoluble o -particularmente en el caso de una neutralización de
la carga- insoluble; a este respecto puede hacerse referencia a las
ejecuciones indicadas
anteriormente.
anteriormente.
Se ha descubierto además sorprendentemente, que
estas capas elaboradas en un procedimiento multipaso brindan una
protección especialmente buena para los PAP en una formulación
líquida de detergente o producto de limpieza de base agua,
particularmente en una formulación líquida de detergente o producto
de limpieza de base agua. Los sistemas de encapsulado especialmente
favorables según la presente invención pueden obtenerse al no
consistir y/o presentar una clase de capas de recubrimiento
-preferentemente las capas catiónicas de recubrimiento- (en)
sustancias permanentemente catiónicas, sino (en) sustancias
catiónicas dependientes del valor del pH. Como tensoactivos
catiónicos dependientes del valor del pH, protonados a valor ácidos
del pH, y en cambio neutros a valores neutros del pH, sirven los
tensoactivos de base aminóxido o fosfinóxido, además de los
tensoactivos de base piridinio. Como polímeros catiónicos
dependientes del valor del pH sirven aquellos que contengan grupos
amino, imino, aminóxido, fosfinóxido o N-óxido de piridina. Un
ejemplo es el N-óxido de polivinilpiridina. Estas sustancias
producen una envoltura de encapsulado estable en una formulación
detergente líquida débilmente ácida, que le proporcionen un buen
efecto protector para el blanqueante (por ejemplo, PAP). En caso de
neutralización del valor del pH en el licor de lavado, se disuelven
mejor. Los recubrimientos conformes a la presente invención pueden
contener otras sustancias. Estas pueden servir para neutralizar los
iones metálicos pesados, que promuevan la descomposición del
blanqueante. Son agentes complejantes especialmente apropiados, por
ejemplo, nitrato, EDTA, fosfatos y de manera especialmente
preferente fosfonatos, como HDEP. Otros aditivos pueden servir, por
ejemplo, para influir positivamente sobre las propiedades mecánicas
de las capas. Para ello pueden emplearse, por ejemplo,
plastificantes. Resultan apropiados los plastificantes habituales
para los polímeros hidrosolubles, por ejemplo, polietilenglicol
(PEG), glicerina, glicoles o triacetina, etc. Conforme a este modo
de ejecución típico de la presente invención se obtiene, por tanto,
un sistema de encapsulado multicapa, que contenga un blanqueante,
preferentemente PAP, como material del núcleo con una envoltura de
encapsulado multicapa, al
menos bicapa, consistente en tensoactivos iónicos y/o polímeros iónicos cargados, en cada caso, en sentido contrario.
menos bicapa, consistente en tensoactivos iónicos y/o polímeros iónicos cargados, en cada caso, en sentido contrario.
Conforme a un segundo aspecto, otro
objeto de la presente invención es el sistema multicapa de
encapsulado obtenible por el procedimiento conforme a la presente
invención, cargado con al menos un ácido peroxicarboxílico
orgánico, particularmente ácido imidoperoxicarboxílico (por ejemplo,
PAP). El sistema de encapsulado comprende, por tanto, al menos un
ácido peroxicarboxílico orgánico, particularmente ácido
imidoperoxicarboxílico, preferentemente PAP, cubierto y/o
recubierto al menos esencialmente con una envoltura multicapa de
encapsulado. La envoltura de encapsulado comprende además al menos
dos capas de recubrimiento diferentes, particularmente al menos una
primera capa de recubrimiento, al menos esencialmente completamente
envolvente y/o de cubierta del ácido peroxicarboxílico, y una
segunda capa de recubrimiento, al menos esencialmente completamente
envolvente y/o de cubierta de la primera capa de recubrimiento.
Además, las capas de recubrimiento se basan, en cada caso, en al
menos un polielectrolito y/o tensoactivo iónico.
El sistema de encapsulado conforme a la presente
invención comprende, conforme a la presente invención, una
envoltura multicapa de encapsulado con, por ejemplo, una tercera,
cuarta, quinta, etc., capa de recubrimiento.
Conforme a la presente invención, la primera y
segunda capa de recubrimiento del sistema de encapsulado conforme a
la presente invención deberían ser diferentes entre ellas,
particularmente tener cargas netas opuestas. Conforme a la presente
invención, también las, si fuera necesario, otras capas de
recubrimiento, en cada caso directamente limítrofes, deberían ser
diferentes entre ellas, particularmente tener cargas netas
opuestas.
El ácido peroxicarboxílico a encapsular orgánico
es particularmente se seleccionan entre mono- y ácidos
diperoxicarboxílicos, particularmente ácido
dodecanperoxicarboxílico y preferentemente ácidos
imidoperoxicarboxílicos, de manera especialmente preferente ácido
6-ftalimidoperoxicaproico (ácido
6-ftalimidoperoxihexanoico, PAP). El ácido
peroxicarboxílico debería tener además, a presión atmosférica, un
punto de fusión superior a 25ºC, particularmente superior a 35ºC,
preferentemente superior a 45ºC, preferentemente superior a 50ºC, de
manera especialmente preferente superior a 100ºC.
Conforme a la presente invención, la envoltura
de encapsulado multicapa, comprendiendo al menos dos capas de
recubrimiento, que rodea al ácido peroxicarboxílico a encapsular, es
tal, que el ácido peroxicarboxílico a encapsular está al menos
esencialmente completamente rodeado por la envoltura de encapsulado,
de forma que el ácido peroxicarboxílico no entre, al menos
esencialmente, en contacto directo con el entorno, particularmente
agente dispersante, es decir, que el ácido peroxicarboxílico a
encapsular se encuentra en el sistema de encapsulado conforme a la
presente invención preferentemente como material del núcleo, rodeado
por la envoltura de encapsulado multicapa, comprendiendo al menos
dos capas de recubrimiento.
Para detalles adicionales respecto al sistema de
encapsulado conforme a la presente invención puede hacerse
referencia a las ejecuciones indicadas anteriormente del
procedimiento conforme a la presente invención, que sirven
correspondientemente para el sistema de encapsulado conforme a la
presente invención.
En el sistema de encapsulado conforme a la
presente invención, la proporción de la respectiva capa de
recubrimiento de la envoltura de encapsulado es del 1 al 15%,
preferentemente del 1,5 al 10%, más preferentemente del 2 al 10% en
peso, relativo al sistema de encapsulado. La proporción de toda la
envoltura de encapsulado comprendiendo las respectivas capas de
recubrimiento puede valer además hasta el 70% en peso, relativo al
sistema de encapsulado. El peso molecular del polielectrolito en
las respectivas capas de recubrimiento debería ser \geq 1.000,
preferentemente \geq 10.000, más preferentemente \geq 15.000. El
contenido en ácido peroxicarboxílico orgánico, particularmente
ácido imidoperoxicarboxílico, por ejemplo, PAP, es \geq 30% en
peso, preferentemente \geq 40% en peso, más preferentemente
\geq 50% en peso, relativo al sistema de encapsulado.
En el contexto de la presente invención, la
liberación del ácido peroxicarboxílico a encapsular, particularmente
ácido imidoperoxicarboxílico, por ejemplo, PAP, del sistema de
encapsulado puede realizarse, en caso de empleo, particularmente en
un licor de lavado. La liberación puede efectuarse además
particularmente por disolución parcial y/o disolución, dispersión
y/o solubilización de las capas de recubrimiento, por ejemplo,
aumentando valor del pH y/o reactivando el tensoactivo,
particularmente mediante efecto tensoactivo y efecto de la mecánica
de lavado en el licor de lavado. Cuando se trate, por ejemplo, de un
concentrado detergente o de limpieza, que contenga el sistema de
encapsulado conforme a la presente invención, así como tensoactivos
en forma inactiva (por ejemplo, mediante desalación, por ejemplo,
con sulfato sódico y/o en forma de cristales líquidos), los
tensoactivos se transformarán, al diluir este concentrado en el
contexto del empleo en el licor de lavado, de su forma inactiva y/o
desalada a su forma activa, de forma que los tensoactivos activados
de este modo puedan atacar y/o disolver, dispersar y/o solubilizar,
las capas de recubrimiento y/o envoltura de encapsulado. Durante la
dilución en el licor de lavado aparece al mismo tiempo un salto del
valor del pH, de forma que la solubilidad del ácido
peroxicarboxílico aumente claramente. La liberación del ácido
peroxicarboxílico, particularmente ácido imidoperoxicarboxílico
(PAP), del sistema de encapsulado en el licor de lavado puede
realizarse también por procesos osmóticos y/o procesos de difusión.
Así pueden difundirse, por ejemplo, moléculas de agua a lo largo
del gradiente de concentración a través de la envoltura de
encapsulado semipermeable, es decir, permeable al agua e
impermeable al ácido diperoxicarboxílico, en la zona del núcleo del
sistema de encapsulado y conducir allí para un valor apropiado del
pH del licor de lavado, particularmente para un valor del pH \geq
7, a una disolución parcial y/o disolución del ácido
peroxicarboxílico. Sin querer encasillarse en una teoría, de este
modo puede generarse una alta presión osmótica en la cápsula, que
puede conducir, por así decirlo, a un agrietamiento de la envoltura
de encapsulado con liberación simultánea del ácido peroxicarboxílico
en el licor de lavado. Sin querer encasillarse en una teoría, puede
realizarse una disolución parcial y/o disolución de la envoltura de
encapsulado y/o de las capas de recubrimiento mediante un incremento
del valor del pH en el licor de lavado, de forma que -tal y como se
ha indicado ya- los polielectrolitos catiónicos y/o tensoactivos
catiónicos, cuya carga eléctrica depende del valor del pH, se
neutralizan y, por tanto, la envoltura de encapsulado puede ser
atacada y/o disolverse fácilmente. Finalmente, también los
procedimientos mecánicos son importantes, por ejemplo, la
destrucción mecánica del sistema de encapsulado por parte de las
piezas de la colada presentes en el licor de lavado y/o mediante
contacto con el tambor de lavado. También es posible
particularmente una combinación de los procesos individuales citados
anteriormente respecto
a la liberación del ácido peroxicarboxílico de los sistemas de encapsulado conformes a la presente invención.
a la liberación del ácido peroxicarboxílico de los sistemas de encapsulado conformes a la presente invención.
El sistema de encapsulado conforme a la presente
invención presenta numerosas posibilidades de aplicación. Así, el
sistema de encapsulado conforme a la presente invención puede
utilizarse -conforme a otro aspecto de la presente
invención- en detergentes y productos de limpieza, particularmente
en detergentes y productos de limpieza líquidos, agentes de cuidado
dental, tintes capilares y para composiciones decolorantes y/o
blanqueantes para aplicaciones industriales.
El sistema de encapsulado conforme a la presente
invención puede utilizarse aquí también como "sistema de
reparto" para la liberación controlada de los ácidos
peroxicarboxílicos, pudiendo controlarse la liberación del ácido
peroxicarboxílico particularmente mediante la composición y/o
mediante el número de capas de recubrimiento rodeando, al menos
esencialmente, el ácido peroxicarboxílico. Por composición se
entiende aquí, conforme a la presente invención, particularmente el
tipo y/o cantidad del polielectrolito apropiado y/o del tensoactivo
iónico apropiado en la respectiva capa de recubrimiento. Puede
realizarse además un control de la liberación del ácido
peroxicarboxílico particularmente a través la hidrosolubilidad del
ácido peroxicarboxílico como tal y/o de la hidrosolubilidad en
función del valor del pH del agente dispersante respecto a la
respectiva capa de recubrimiento. Otra posibilidad de modificación
la representa la aplicación de una envoltura adicional
("coating") sobre el sistema de encapsulado conforme a la
presente invención.
El sistema de encapsulado conforme a la presente
invención puede emplearse particularmente como "sistema de
reparto", en el que los ácidos peroxicarboxílicos se desprenden a
lo largo de un gran periodo de tiempo mediante una liberación
prolongada y/o retardada ("efecto
sustained-release" o "efecto de liberación
sostenida").
Otro objeto de la presente invención -conforme a
otro aspecto de la presente invención- son los detergentes y
productos de limpieza, particularmente detergentes y productos de
limpieza líquidos, agentes de cuidado dental, agentes de cuidado
capilar, composiciones colorantes y/o blanqueantes para aplicaciones
industriales, que contengan al sistema multicapa de encapsulado
conforme a la presente invención, cargado con al menos un ácido
peroxicarboxílico orgánico, particularmente ácido
imidoperoxicarboxílico.
Los detergentes y productos de limpieza
conformes a la presente invención, que contengan al sistema de
encapsulado conforme a la presente invención, se pueden emplear
tanto en el ámbito del hogar como también en el ámbito industrial.
Los detergentes y productos de limpieza conformes a la presente
invención son particularmente detergentes y productos de limpieza
líquidos, que contienen al sistema de encapsulado conforme a la
presente invención.
Los detergentes y productos de limpieza
conformes a la presente invención se pueden emplear para la limpieza
de superficies duras y/o blandas, particularmente de superficies
textiles. Los detergentes y productos de limpieza conformes a la
presente invención se pueden emplear particularmente como
detergentes lavavajillas, limpiadores multipropósito, limpiadores
para el baño, limpiadores para suelos, limpiadores para el
automóvil, limpiacristales, agentes de cuidado y/o limpiadores del
mobiliario, limpiadores para fachadas, detergentes, por ejemplo, de
manera especialmente preferente como detergentes. Los detergentes y
productos de limpieza conformes a la presente invención son además
preferentemente apropiados para la limpieza de, por ejemplo, fibras,
tejidos, alfombras.
Los detergentes y productos de limpieza
conformes a la presente invención contienen, junto al sistema de
encapsulado conforme a la presente invención, constituyentes y/o
componentes habituales (por ejemplo, tensoactivos, fragancias,
colorantes, enzimas, estabilizadores enzimáticos, sustancias
aromáticas y/o materiales estructurales, medios de ajuste del valor
del pH, otros blanqueantes, activadores del blanqueado, protectores
de la plata, sustancias que repelen la suciedad, aclarantes
ópticos, inhibidores del engrisado, auxiliares de desintegración,
espesantes, antiespumante y/o inhibidores de la espuma, agentes
complejantes para metales pesado, sustancias que repelen la
suciedad y/o repelentes de manchas, inhibidores de la transferencia,
disolventes, aclarantes ópticos y/o otros constituyentes
habituales), debiendo prestarse atención, en el contexto de la
presente invención, a la compatibilidad de los constituyentes y/o
componentes individuales, tanto entre ellos como también teniendo
en cuenta el sistema de encapsulado conforme a la presente invención
y/o los ácidos peroxicarboxílicos encapsulados en él, lo que se
realiza mediante selección selectiva de los constituyentes y/o
componentes y/o de su respectivas razones de concentraciones. De
este modo puede evitarse una interacción no deseada de estos
constituyentes y/o componentes con el sistema de encapsulado
conforme a la presente invención y/o los ácidos peroxicarboxílicos
allí almacenados. Tal y como se expone a continuación aún más a
fondo, mediante la selección selectiva de determinados
constituyentes y/o componentes y/o sus razones de concentraciones
puede originarse un efecto estabilizante respecto al sistema de
encapsulado conforme a la presente invención y/o los ácidos
peroxicarboxílicos allí encapsulados.
Un detergente o producto de limpieza conforme a
la presente invención, particularmente detergente o producto de
limpieza líquido, comprende, por ejemplo, los siguientes
constituyentes:
- (i)
- Sistema de encapsulado cargado con al menos un ácido peroxicarboxílico orgánico, particularmente ácido imidoperoxicarboxílico, conforme a la presente invención, preferentemente en concentraciones del 0,1 al 20% en peso; y/o
- (ii)
- Tensoactivos, particularmente tensoactivos catiónicos y/o aniónicos, preferentemente en concentraciones del 5 al 30% en peso, y/o tensoactivos no-iónicos, preferentemente en concentraciones del 0 al 30% en peso; y/o
- (iii)
- si fuera necesario, electrolitos, particularmente sales inorgánicas y/u orgánicas, preferentemente sulfato sódico, preferentemente en concentraciones del 0 al 30% en peso; y/o
- (iv)
- si fuera necesario, agente complejante, seleccionado particularmente del grupo compuesto por quinolina y/o sus sales, polifosfonatos de metal alcalino, ácido picólico y ácido dipicólico, ácidos mono- o polifosfónicos, particularmente ácido 1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico (HEDP), ácido etilendiamintetraacético (EDTA), ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico) (DTPMP), azacicloheptandifosfonato (AHP), ácido nitrilotriacético (NTA), citrato y/o ácidos dicarboxílicos de cadena corta, preferentemente en concentraciones del 0 al 5% en peso; y/o
- (v)
- si fuera necesario, enzimas, como proteasas, amilasas, celulasas y/o lipasas, si fuera necesario, junto con estabilizadores enzimáticos, preferentemente en concentraciones del 0 al 10% en peso; y/o
- (vi)
- si fuera necesario, material estructural, particularmente ácidos grasos, preferentemente ácidos grasos saturados y/o ramificados, particularmente con un punto de fusión inferior a 30ºC, y/o ácido cítrico y/o citrato, preferentemente en concentraciones del 0 al 15% en peso; y/o
- (vii)
- si fuera necesario, fragancias, preferentemente en concentraciones del 0 al 5% en peso; y/o
- (viii)
- si fuera necesario, auxiliares, como antiespumante, reguladores del pH, modificadores reológicos (espesantes), disolventes, colorantes; y/o
- (ix)
- si fuera necesario, otros habituales constituyentes, como aclarantes; y/o
- (x)
- agua;
siendo todas las descripciones en peso relativas
al el detergente y/o producto de limpieza.
\vskip1.000000\baselineskip
En los detergentes y/o productos de limpieza
conformes a la presente invención, particularmente detergentes y
productos de limpieza líquidos, los tensoactivos de la formulación
detergente y de limpieza pueden desactivarse, particularmente
mediante desalación, es decir, inducción de una separación de fases
en una fase continua pobre en tensoactivos y una fase
preferentemente lamelar, generalmente altamente viscosa, cristalina
o cristalina líquida rica en tensoactivos, preferentemente
introduciendo un compuesto de sulfato, de manera especialmente
preferente sulfato sódico, en la formulación de detergente o
producto de limpieza. Además, en la formulación de detergente o
producto de limpieza se evita y/o previene, al menos
considerablemente, particularmente una disolución y/o ataque del
sistema de encapsulado y/o del ácido peroxicarboxílico orgánico,
particularmente ácido imidoperoxicarboxílico. Conforme a la
presente invención, el término "fase continua" designa al
agente dispersante con los componentes o constituyentes allí
disueltos (por ejemplo, sales, tensoactivos). Conforme a la
presente invención se prefiere el agua como agente dispersante.
A este respecto, el solicitante podría demostrar
que los ácidos peroxicarboxílicos orgánicos, particularmente PAP,
se desintegran rápidamente en presencia de tensoactivos activos (es
decir, tensoactivos presentes en la formulación de detergente o
producto de limpieza en forma libre y/o micelar), ya que los ácidos
peroxicarboxílicos son disueltos de manera reforzada por los
tensoactivos y son extremadamente inestables en este estado
disuelto. Los tensoactivos no-iónicos (tensoactivos
no iónicos), por ejemplo, a base de de alquilpoliglicoléter,
conducen además particularmente a una descomposición acelerada de
los ácidos peroxicarboxílicos. Añadiendo sulfato se desactivan los
tensoactivos al menos parcialmente, lo que se efectúa
particularmente por desalación, transformándose los tensoactivos
desde la forma activa, particularmente micelar, a una forma
preferentemente lamelar, cristalina o
líquido-cristalina (formación de cristales o de
cristales líquidos). Estos propios cristales líquidos, que pueden
separarse, por ejemplo, por centrifugación, deberían tener una alta
viscosidad. El contenido de tensoactivos libres en las
formulaciones de detergentes y productos de limpieza conformes a la
presente invención y/o en la fase continua de las formulaciones de
detergentes y productos de limpieza conformes a la presente
invención debería ser además, en todo caso, del 1%.
La concentración de sulfato en el detergente o
producto de limpieza conforme a la presente invención debería
seleccionarse de forma que, al introducir el detergente o producto
de limpieza en el licor de lavado, los tensoactivos se encuentren
de nuevo en forma activa, lo que puede lograrse, por ejemplo, con un
efecto de dilución al introducir el detergente o producto de
limpieza en el licor de lavado. La concentración debería
seleccionarse particularmente de forma que -tal y como se ha
mencionado anteriormente- en la fase continua del detergente o
producto de limpieza no-diluido haya menos del 1% de
tensoactivo disuelto y al bajar la temperatura, particularmente
para bajadas de la temperatura hasta 0ºC, no se verifique ninguna
cristalización del sulfato.
Ya que particularmente los tensoactivo
no-iónicos son problemáticos en lo que a la
estabilidad del ácido peroxicarboxílico se refiere, los detergentes
y productos de limpieza conformes a la presente invención presentan
una razón tensoactivo no iónico/tensoactivo cargado
correspondientemente ajustada y/u optimizada. El contenido en
alquilpoliglicoléteres debería ser además lo más bajo posible.
En el contexto de la presente invención, los
detergentes y productos de limpieza conformes a la presente
invención, particularmente detergentes y productos de limpieza
líquidos, deberían no contener, al menos esencialmente, ningún ión
haluro, particularmente cloruro. La cantidad de iones haluro,
particularmente cloruro, asciende preferentemente a, como máximo,
500 ppm, preferentemente, como máximo, 100 ppm, de manera
especialmente preferente, como máximo, 30 ppm. El solicitante ha
descubierto sorprendentemente que una alta concentración de iones
haluro, particularmente iones cloruro, como la que resulta
habitual, por ejemplo, en los detergentes y productos de limpieza
convencionales debido a las impurezas de algunas materias primas y/o
constituyentes, conlleva una descomposición reforzada de los ácidos
peroxicarboxílicos. Por tanto, una reducción de la concentración de
iones haluro, particularmente iones cloruro, puede conducir a una
descomposición reducida del ácido peroxicarboxílico. Una baja
concentración de iones cloruro puede obtenerse, conforme a la
presente invención, particularmente empleando compuestos sulfato,
metilsulfato, fosfato, tosilato o cumolsulfonato, particularmente
respecto a los tensoactivos de la formulación de detergente o
producto de limpieza. Deberían seleccionarse además materias primas
y/o constituyentes, que tengan un contenido en cloruro especialmente
bajo (por ejemplo, empleo de componentes esencialmente libres de
haluros, como por ejemplo, tensoactivos libres de haluros,
fosfonatos libres de haluros).
Los detergentes y productos de limpieza
conformes a la presente invención deberían tener además un valor del
pH de, como máximo, 7, particularmente un valor del pH de 3,5 a 7,
preferentemente de 4,0 a 6,5, de manera especialmente preferente de
4,5 a 6, de manera muy especialmente preferente de aprox. 5. Los
blanqueantes a base de ácidos peroxicarboxílicos, como PAP, pueden
estabilizarse sorprendentemente en un entorno ácido,
particularmente para un valor del pH \leq 3,5, de manera
relativamente eficaz, mientras que para valores neutros o alcalinos
del pH se verifica una descomposición relativamente rápida de los
ácidos peroxicarboxílicos, como PAP. La reducción del valor del pH
en los detergentes y productos de limpieza conformes a la presente
invención puede realizarse, por ejemplo, añadiendo sales ácidas. Se
prefieren los bisulfatos y/o bicarbonatos o ácidos policarboxílicos
orgánicos, que pueden emplearse, por ejemplo, al mismo tiempo
también como sustancias estructurales. Los fosfonatos utilizados
como agente complejante pueden introducirse además como ácidos
fosfónicos y ajustar, a continuación, el valor deseado del pH
añadiendo álcalis.
Los detergentes o productos de limpieza
conformes a la presente invención pueden contener al menos un ácido
graso. Además, conforme a la presente invención se prefieren los
ácidos grasos saturados y/o ramificados, particularmente con un
punto de fusión inferior a 30ºC. En el contexto de la presente
invención puede emplearse, por ejemplo, Isocarb-16®
de la compañía Sasol en los detergentes o productos de limpieza
conformes a la presente invención.
Los detergentes o productos de limpieza
conformes a la presente invención presentan un contenido optimizado
de ácido cítrico y/o citrato. Tal y como ha descubierto el
solicitante, el ácido cítrico y/o citrato puede conducir a una
descomposición de los ácidos peroxicarboxílicos, particularmente
PAP. No obstante, puede ser preciso, si fuera necesario, introducir
ácido cítrico y/o citratos en el detergente o producto de limpieza
y/o en el agente dispersante para las cápsulas conformes a la
presente invención (por ejemplo, como material estructural y/o como
agente complejante). Sin embargo, las concentraciones empleadas no
deberían ser además demasiado alta y ajustarse respecto a los
ácidos peroxicarboxílicos, particularmente PAP.
El detergente o producto de limpieza conforme a
la presente invención puede contener además al menos un agente
complejante, que puede seleccionarse particularmente del grupo
formado por la quinolina y/o sus sales, ácidos mono- o
polifosfónicos, particularmente ácido
1-hidroxietiliden-1,2-difosfónico
(HEDP), ácido etilendiamintetraacéti-
co (EDTA), ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico) (DTPMP) azacicloheptandifosfonato (AHP), ácido nitrilotriacético (NTA), citrato y/o ácidos dicarboxílicos de cadena corta. Otros ejemplos de agente complejante para metales pesados conforme a la presente invención son, por ejemplo, los aminoácidos policarboxílicos, ácidos aminohidroxipolicarboxílicos, ácidos polifosfónicos y aminoácidos polifosfónicos. Estos agentes complejantes se emplean conforme a la presente invención para inactivar y/o ligar eficazmente los iones metálicos pesados, que funcionan particularmente como catalizadores de procesos de oxidación y pueden conducir, por tanto, a una descomposición de los ácidos peroxicarboxílicos, como PAP, y que, pueden introducirse, por ejemplo, a través de líneas de agua o piezas metálicas de las instalaciones de producción o también a través de las materias primas y/o constituyentes en trazas en el detergente o producto de limpieza conforme a la presente invención.
co (EDTA), ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico) (DTPMP) azacicloheptandifosfonato (AHP), ácido nitrilotriacético (NTA), citrato y/o ácidos dicarboxílicos de cadena corta. Otros ejemplos de agente complejante para metales pesados conforme a la presente invención son, por ejemplo, los aminoácidos policarboxílicos, ácidos aminohidroxipolicarboxílicos, ácidos polifosfónicos y aminoácidos polifosfónicos. Estos agentes complejantes se emplean conforme a la presente invención para inactivar y/o ligar eficazmente los iones metálicos pesados, que funcionan particularmente como catalizadores de procesos de oxidación y pueden conducir, por tanto, a una descomposición de los ácidos peroxicarboxílicos, como PAP, y que, pueden introducirse, por ejemplo, a través de líneas de agua o piezas metálicas de las instalaciones de producción o también a través de las materias primas y/o constituyentes en trazas en el detergente o producto de limpieza conforme a la presente invención.
Por otra parte, los detergentes y productos de
limpieza conformes a la presente invención pueden contener, si
fuera necesario, al menos un disolvente miscible en agua con un bajo
poder de dilución para los ácidos peroxicarboxílicos orgánicos,
como preferentemente glicerina.
Por otra parte, los detergentes y productos de
limpieza conformes a la presente invención pueden contener, si
fuera necesario, al menos una catalasa, para extraer eficazmente, si
fuera necesario, peróxido de hidrógeno procedente de la reacción
del ácido peroxicarboxílico con agua de la fase continua del
producto, particularmente de la formulación detergente y de
limpieza, de forma que particularmente las enzimas allí, si fuera
necesario, existentes se protejan eficazmente antes de los procesos
de oxidación, que pueden conducir, si fuera necesario, a una
pérdida de actividad de las enzimas. Para este propósito, se puede
añadir a los detergentes o productos de limpieza conformes a la
presente invención igualmente al menos una peroxidasa y/o al menos
un antioxidante, si fuera necesario, adicionalmente a la, al menos
una, catalasa. Son antioxidantes preferentes conforme a la presente
invención, por ejemplo, ácido ascórbico, tocoferol, ácido gálico o
sus derivados.
La formulación de detergente o producto de
limpieza conforme a la presente invención debería configurarse
además de forma que esencialmente no ataque y/o disuelva
particularmente el sistema de encapsulado conforme a la presente
invención. Los componentes, empleados en el detergente o producto de
limpieza conformes a la presente invención, deberían seleccionarse
generalmente de forma que sean al menos esencialmente compatibles
con el sistema de encapsulado conforme a la presente invención, es
decir, particularmente en el propio detergente o producto de
limpieza, particularmente en el período de tiempo antes de su empleo
(tiempo de almacenamiento), no debería aparecer ninguna reacción
química no deseada, como particularmente reacciones de
descomposición, oxidación y/o reducción y/o reacciones de
hidrólisis, entre estos componentes y el sistema de encapsulado,
que conlleven una descomposición anticipada y una pérdida de
actividad del ácido peroxicarboxílico.
Al mismo tiempo debería garantizarse, que en la
propia formulación de detergente o producto de limpieza no se
verifique ninguna liberación del ácido peroxicarboxílico,
particularmente una separación y/o un ataque o disolución de la
envoltura de encapsulado y/o de las capas de recubrimiento y/o que
el ácido peroxicarboxílico no se disuelva debido a las razones
osmóticas y/o se difunda del sistema de encapsulado. Esto puede
garantizarse, conforme a la presente invención, en la formulación
de detergente o producto de limpieza, por ejemplo, añadiendo
sulfato en combinación con agua como disolvente, obteniéndose un
aumento de la presión osmótica en la formulación de detergente o
producto de limpieza. El valor del pH de la formulación de
detergente o producto de limpieza debería encontrarse además en el
rango ácido, particularmente como se ha definido anteriormente, de
forma que el ácido peroxicarboxílico, por ejemplo, PAP, sea poco
soluble y, por otro lado, si fuera necesario, las capas de
recubrimiento existentes del sistema de encapsulado con tensoactivos
catiónicos y/o polielectrolitos catiónicos dependientes del valor
del pH, particularmente como se ha definido anteriormente, estén
protonadas y tengan, por tanto, una hidrosolubilidad sólo baja.
La presente invención presenta una serie de
ventajas frente al estado actual de la técnica:
La formación de la envoltura de encapsulado y/o
de las capas de recubrimiento se lleva a cabo en el procedimiento
conforme a la presente invención debido a las interacciones
físico-químicas y/o físicas, de forma que, para la
formación de la estructura de la cápsula, no se precise ningún paso
de polimerización, particularmente paso de polimerización radical,
tal y como es el caso en algunos procedimientos del estado de la
técnica. Estas polimerizaciones conducen frecuentemente a la
descomposición de los principios activos y/o efectivos,
particularmente del ácido peroxicarboxílico sensible. Con la
presente invención se proporciona, por tanto, un procedimiento de
encapsulado orientado a los ácidos peroxicarboxílicos químicamente
sensibles.
El procedimiento conforme a la presente
invención tiene además la ventaja de que proporciona un sistema de
encapsulado multicapa cargado con ácidos peroxicarboxílicos,
particularmente ácidos imidoperoxicarboxílicos, que puede
modificarse y/o adaptarse ampliamente en lo que a su tamaño y su
contenido en principio activo se refiere, de forma que pueda
realizarse un ajuste individual a los respectivos requisitos,
particularmente respecto a los detergentes y productos de
limpieza.
A este respecto resulta particularmente
favorablemente, que tanto el número de envolturas de encapsulado
como también la composición de las envolturas apropiadas puedan
variar en un amplio rango, de forma que se posibilite, en el
contexto de la presente invención, proporcionar el ácido
peroxicarboxílico a encapsular, por una parte, con una alta
resistencia al almacenamiento, particularmente respecto al tiempo
antes de su aplicación en el licor de lavado, y, por otro lado,
lograr una buena liberación del ácido peroxicarboxílico durante la
operación de lavado en el licor de lavado. Mediante la
ajustabilidad de la razón principio activo/envoltura se posibilita
una dosificación efectiva del principio activo, es decir, del ácido
peroxicarboxílico, teniendo en cuenta la aplicación apropiada; el
sistema de encapsulado conforme a la presente invención se
caracteriza además por un alto contenido en ácido
peroxicarboxílico.
Con el procedimiento de elaboración conforme a
la presente invención y el sistema de encapsulado obtenible de este
modo se garantiza que el sistema de encapsulado conforme a la
presente invención pueda aplicarse, por una parte, a partir de
disoluciones y/o dispersiones acuosas y, por otro lado, el sistema
de encapsulado no sea atacado o se disuelva por/en una formulación
líquida acuosa, como por ejemplo, un detergente o producto de
limpieza líquido. El procedimiento conforme a la presente invención
de elaboración de un sistema de encapsulado de este tipo es además
practicable y puede realizarse a escala industrial.
Mediante la modificación selectiva de la
envoltura de encapsulado, particularmente mediante la adición de
agentes complejantes para iones metálicos pesados, puede obtenerse
además una mejora adicional de la protección del ácido
peroxicarboxílico y, por tanto, acompañándola, otro aumento de su
resistencia al almacenamiento. Otras modificaciones de la envoltura
de encapsulado, por ejemplo, la adición de plastificantes, conlleva
una excelente capacidad de ajuste del sistema de encapsulado
conforme a la presente invención en función de la respectiva
aplicación.
En comparación con los sistemas de encapsulado,
basados, por ejemplo, en ceras, el sistema de encapsulado conforme
a la presente invención no contiene ninguna molesta envoltura de
encapsulado, que conduzca dentro del proceso de lavado a no
residuos deseados en la colada. Aunque las capas límite pueden
configurarse esencialmente insolubles en agua entre las respectivas
capas de recubrimiento, el solicitante podría demostrar que, en las
condiciones de lavado, no se forma ningún residuo significativo en
la colada.
El sistema de encapsulado conforme a la presente
invención tiene la ventaja decisiva de que, frente a los sistemas
del estado de la técnica, cuenta con un claro aumento de la
resistencia al almacenamiento y, por tanto, también después de un
tiempo más largo, con una alta actividad blanqueante.
El sistema de encapsulado conforme a la presente
invención resulta particularmente apropiado para la incorporación
y/o empleo en sistemas conteniendo tensoactivos, por ejemplo,
dispersiones tensídicas (tensoactivas) para detergentes y productos
de limpieza líquidos. Esta es una ventaja especial, ya que los
ácidos peroxicarboxílicos, particularmente PAP,
no-encapsulados y/o desprotegidos, son inestables en
presencia de tensoactivos y se desintegran rápidamente, de forma
que su empleo en tensoactivos líquidos, particularmente en medios
acuosos no fuera posible hasta ahora y/o, en cualquier caso, de
manera muy limitada. El efecto estabilizante del sistema de
encapsulado, asociado adicionalmente con una liberación controlada
deseada del ácido peroxicarboxílico encapsulado, puede elevarse de
manera sinérgica, de forma que el medio, en el que se encuentran las
cápsulas de gel conformes a la presente invención, se ajuste de tal
manera, que proporcione una estabilización adicional respecto a los
ácidos peroxicarboxílicos, particularmente mediante desactivación de
los tensoactivos, optimización y/o reducción del valor del pH,
reducción del contenido en haluros, empleo de un disolvente con bajo
poder de dilución en referencia a los ácidos peroxicarboxílicos y
similares.
El sistema de encapsulado conforme a la presente
invención se puede incorporar de manera estable particularmente en
detergentes y productos de limpieza líquidos. Un impedimento y/o
reducción adicionales de los procesos de sedimentación puede
obtenerse, por ejemplo, con los sistemas de espesamiento apropiados,
conocidos por el experto. Allí cuenta con una alta resistencia al
almacenamiento y puede liberar también el ácido peroxicarboxílico
eficazmente incluso tras mayores periodos de tiempo.
El sistema de encapsulado conforme a la presente
invención puede producirse a escala industrial en la forma de
confección conforme a la presente invención con posibilidades
técnicas procedimentales habituales. Las capas individuales de
recubrimiento se pueden aplicar particularmente una directamente
sobre otra, sin que anteriormente tenga que eliminarse el material
no adsorbente en el contexto de un proceso costoso.
Con ayuda del procedimiento de elaboración
conforme a la presente invención se pueden configurar espesores de
capa en un amplio rango, significativamente más gruesos que una capa
molecular, de forma que se obtenga una sucesión consecutiva y/o
alternante de capas límite complejadas y
no-complejadas. En ellos se generan propiedades
especialmente positivas del sistema de encapsulado conforme a la
presente invención en lo que al almacenamiento y liberación del
ácido peroxicarboxílico se refiere.
Las formulaciones de detergentes y productos de
limpieza conformes a la presente invención, que contienen al
sistema de encapsulado conforme a la presente invención, presentan
considerables ventajas frente al estado actual de la técnica,
debido a sus modificaciones citadas anteriormente, mutuamente
ajustadas y que actúan sinérgicamente, es decir, ajuste de la
formulación, como particularmente bajo contenido en ión haluro,
optimización del valor del pH, adición de agentes complejantes,
disolventes especiales (por ejemplo, glicerina) y/o enzimas (por
ejemplo, catalasa), desactivación de los tensoactivos, ya que, en
cooperación con el sistema de encapsulado conforme a la presente
invención, se reduce claramente la descomposición del blanqueante
sensible a base de ácido peroxicarboxílico.
Otras ordenaciones, modificaciones y
variaciones, así como ventajas de la presente invención pueden
reconocerse y realizarse por el experto sin la menor dificultad al
leer la descripción, sin que abandone además el ámbito de la
presente invención.
La presente invención se explica en base a los
siguientes ejemplos de ejecución, que no limitan, sin embargo, a la
presente invención en ningún caso:
En una instalación de capa fluidizada de
laboratorio (Aeromatic®) se precargaron 300 g de Eureco® W
(contenido en PAP del 72%). A una temperatura de entrada del aire
de 50ºC se rociaron sobre éste 150 ml de Luviquat Care®
(policatión), que se había mezclado con un 1% de Sequion® 10H60.
Después del secado se rociaron 100 ml de Sokalan® CP 45
(polianión), mezclado de nuevo con un 1% de Sequion® 10H60. Del
mismo modo se rociaron una tercera y una cuarta capa. Se extrajo el
sistema de encapsulado obtenido (compuesto) y se tamizó a un tamaño
de partícula de 200 a 2.000 \mum. Tuvo un contenido en sustancia
activa (PAP) del 61%.
A continuación, se muestra ejemplarmente cómo la
confección conforme a la presente invención aumenta la estabilidad
del PAP en una formulación líquida tensoactiva:
El sistema de encapsulado del Ejemplo 1 se llevó
a una formulación líquida de la siguiente composición (los valores
porcentuales son descripciones de sustancia activa):
El valor muy ácido del pH de esta formulación se
debe al fosfonato (Sequion® 10 H 60). Se ajustó con hidróxido
sódico a 5,0. El producto se almacenó a una temperatura de 40ºC.
Como ejemplo comparativo sirve la misma fórmula líquida, en la que
se almacenó el Eureco® W no-confeccionado. Después
de una semana, la pérdida de oxígeno activo de la fórmula conforme
a la presente invención valió sólo un 1%. En el ejemplo comparativo
se había descompuesto un 15% del PAP. Tras dos semanas, la
formulación conforme a la presente invención mostró una pérdida de
sólo un 5%. En el ejemplo comparativo, el contenido se redujo en
torno al 25%.
Fórmula para otra formulación líquida, en la que
se aloja un sistema de encapsulado conforme a la presente
invención:
Los sistemas de encapsulado se elaboraron
conforme al Ejemplo 1, variándose la composición de las respectivas
disoluciones y/o dispersiones utilizadas para la elaboración de las
capas de recubrimiento. En los siguientes Ejemplos 4a a 4d se
indican los materiales utilizados para la respectiva disolución y/o
dispersión del material de la capa de recubrimiento, así como sus
concentraciones, relativas a la disolución y/o dispersión (si no se
indica lo contrario). Las respectivas disoluciones y/o dispersiones
se rociaron de manera alternante sobre el Eureco® W a encapsular,
de forma que se origine un sistema de encapsulado con capas de
recubrimiento alternantes.
Los sistemas de encapsulado se llevaron a una
formulación líquida conforme al Ejemplo 3 y se almacenaron a una
temperatura de almacenamiento de 40ºC. Se indican los grados de
obtención de oxigeno activo para diferente tiempos de
almacenamiento, relativos al grado de obtención de oxigeno activo
antes del almacenamiento. En comparación con el Ejemplo 2, los
grados de obtención de oxigeno activo son algo bajos, aunque la
fórmula utilizada cuenta con una potencia de lavado
significativamente mejor.
Claims (36)
1. Procedimiento de elaboración de un sistema de
encapsulado multicapa cargado con al menos un ácido
peroxicarboxílico orgánico, particularmente ácido
imidoperoxicarboxílico, caracterizado porque sobre un ácido
peroxicarboxílico orgánico presente en forma de partículas sólidas,
particularmente ácido imidoperoxicarboxílico, se aplican
consecutivamente al menos dos capas de recubrimiento diferentes
entre ellas, en cada caso, a base de al menos un polielectrolito
y/o tensoactivo iónico, de forma que se obtenga un sistema de
encapsulado, que comprenda al menos un ácido peroxicarboxílico
orgánico, particularmente ácido imidoperoxicarboxílico, en una
envoltura multicapa de encapsulado compuesta por al menos dos capas
de recubrimiento.
2. Procedimiento de elaboración de un sistema de
encapsulado multicapa cargado con al menos un ácido
peroxicarboxílico orgánico, particularmente ácido
imidoperoxicarboxílico, particularmente conforme a la Reivindicación
1, comprendiendo los siguientes pasos procedimentales:
- (a)
- aplicación de una disolución y/o dispersión conteniendo al menos un primer polielectrolito y/o al menos un primer tensoactivo iónico sobre al menos un ácido peroxicarboxílico orgánico presente en forma de partículas sólidas, particularmente ácido imidoperoxicarboxílico, de forma que el ácido peroxicarboxílico quede al menos esencialmente cubierto y/o recubierto totalmente por una primera capa de recubrimiento a base del primer polielectrolito y/o del primer tensoactivo iónico (I); entonces
- (b)
- aplicación de al menos una disolución y/o dispersión conteniendo al menos un segundo polielectrolito y/o al menos un segundo tensoactivo iónico (II) sobre la primera capa de recubrimiento obtenida en el paso procedimental (a), siendo el segundo polielectrolito y/o el segundo tensoactivo iónico (II) diferente del primer polielectrolito y/o primer tensoactivo iónico (I), particularmente estando opuestamente cargados, de forma que se aplique una segunda capa de recubrimiento a base de del segundo polielectrolito y/o del segundo tensoactivo iónico (II) sobre la primera capa de recubrimiento obtenida en el paso procedimental (a), cubriendo y/o recubriendo la segunda capa de recubrimiento la primera capa de recubrimiento al menos esencialmente del todo y estando las dos capas de recubrimiento en contacto directo; entonces
- (c)
- si fuera necesario, aplicación de al menos otra capa de recubrimiento, particularmente de una tercera, cuarta, etc., capa de recubrimiento, seleccionándose los polielectrolitos y/o tensoactivos iónicos que forman la(s) capa(s) de recubrimiento, de forma que, en cada caso, las capas de recubrimiento directamente limítrofes comprendan polielectrolitos diferentes, particularmente opuestamente cargados, y/o tensoactivo iónicos opuestamente cargados o consistan en ello; finalmente
- (d)
- si fuera necesario, operación de procesamiento, particularmente secado y/o purificación y/o clasificación, particularmente tamizado, del sistema de encapsulado obtenido.
3. Procedimiento conforme a la Reivindicación 1
ó 2, caracterizado porque el ácido peroxicarboxílico orgánico
se selecciona entre los ácidos mono- y diperoxicarboxílicos
orgánicos, particularmente ácido dodecanperoxicarboxílico o
preferentemente ácidos imidoperoxicarboxílicos, de manera
especialmente preferente ácido
6-ftalimidoperoxicaproico (ácido
6-ftalimidoperoxihexanoico, PAP), y/o porque el
ácido peroxicarboxílico tiene, a presión atmosférica, un punto de
fusión superior a 25ºC, particularmente superior a 35ºC,
preferentemente superior a 45ºC, preferentemente superior a 50ºC,
de manera especialmente preferente superior a 100ºC.
4. Procedimiento conforme a una o varias de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado porque el
polielectrolito y/o el tensoactivo iónico de la primera capa de
recubrimiento obtenida en el paso procedimental (a) y la tercera,
quinta, etc., capa de recubrimiento obtenida, si fuera necesario, en
el paso procedimental (c) tiene preferentemente una carga neta
positiva, estando la primera capa de recubrimiento particularmente
formada por un tensoactivo catiónico o un polielectrolito
catiónico, preferentemente por un tensoactivo catiónico, y la
tercera, quinta, etc., capa de recubrimiento existente, si fuera
necesario, por un polielectrolito catiónico (policatión), y/o
porque el polielectrolito y/o el tensoactivo iónico de la segunda
capa de recubrimiento obtenida en el paso procedimental (b) y la
cuarta, sexta, etc., capa de recubrimiento obtenida, si fuera
necesario, en el paso procedimental (c) tiene preferentemente una
carga neta negativa, siendo el polielectrolito de la segunda y, si
fuera necesario, cuarta, sexta, etc., capa de recubrimiento
particularmente un polielectrolito aniónico (polianión) y/o porque
la capa de recubrimiento más externa presenta preferentemente al
menos un polielectrolito aniónico o consiste en él.
5. Procedimiento conforme a una o varias de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado porque la primera
capa de recubrimiento comprende preferentemente al menos un
tensoactivo iónico, de manera especialmente preferente al menos un
tensoactivo catiónico, y/o porque la segunda capa de recubrimiento y
la, si fuera necesario, tercera, cuarta, etc., capa de
recubrimiento al menos un tensoactivo iónico o una mezcla de al
menos un polielectrolito con al menos un tensoactivo iónico,
teniendo el, al menos uno, polielectrolito y el, al menos uno,
tensoactivo iónico una carga neta similar, y comprende de manera
especialmente preferente al menos un polielectrolito.
6. Procedimiento conforme a una o varias de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado porque el
tensoactivo catiónico, particularmente de la primera capa de
recubrimiento, se selecciona entre sales cuaternarias de amonio,
cuyo radical amonio corresponde a la Fórmula general
R^{1}R^{2}R^{3}N^{+}, representando los radicales R^{1},
R^{2} y R^{3}, idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno o
un radical alquil, alquilen o alquinil lineal o ramificado con de 1
a 40 átomos de carbono, particularmente de 1 a 25 átomos de carbono,
y/o porque el tensoactivo catiónico se selecciona particularmente
del grupo de los tensoactivos de alquildimetilamonio, sales de
N-alquilpiridinio y esterquats, no conteniendo el
tensoactivo catiónico particularmente ningún ión haluro,
particularmente ningún ión cloruro, o está al menos esencialmente
libre de haluros, particularmente libre de cloruros, y se
selecciona preferentemente entre los compuestos de metilsulfato,
sulfato, fosfato, tosilato o cumolsulfonato.
7. Procedimiento conforme a una o varias de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado porque el
polielectrolito catiónico, particularmente de la primera capa de
recubrimiento, comprende al menos un grupo funcional, seleccionado
entre los grupos amino, imino e imidazol cuaternarios, y/o porque el
polielectrolito catiónico, particularmente de la primera capa de
recubrimiento, se selecciona entre los óxidos de amina, N-óxidos de
piridina, preferentemente N-óxidos de polivinilpiridina, no
conteniendo el polielectrolito catiónico particularmente ningún ión
haluro, particularmente ningún ión cloruro, o está al menos
esencialmente libre de haluros, particularmente libre de
cloruros.
8. Procedimiento conforme a una o varias de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado porque el
polielectrolito aniónico, particularmente de la segunda, cuarta,
etc., capa de recubrimiento, es un polielectrolito aniónico
sintético, seleccionado del grupo de ácidos sulfónicos poliméricos,
particularmente ácidos poliestirolsulfónicos y sus sales
(parciales); preferentemente ácidos policarboxílicos y sus sales
(parciales), como particularmente ácido poliacrílico, ácido
polimaleico y sus copolímeros, y/o porque el polielectrolito
aniónico es un polímero sulfonado de manera similar a un polímero
y/o porque el polielectrolito aniónico es un polímero aniónico
natural, seleccionado del grupo de ácido algínico, xantán y/o
polímeros naturales derivados, como carboximetilcelulosa.
9. Procedimiento conforme a una o varias de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado porque el
polielectrolito aniónico, particularmente de la segunda, cuarta,
etc., capa de recubrimiento, es un polímero aniónico natural,
seleccionado particularmente del grupo compuesto por alginato,
carboximetilamilosa, carboximetilcelulosa, carboximetildextran,
carragenato, sulfato de celulosa, sulfato de condroitina, sulfato de
quitosán, sulfato de dextran, goma arábiga, goma guar, goma gellan,
heparina, ácido hialurónico, pectina, xantán y proteínas aniónicas,
y/o porque el polielectrolito es un polielectrolito aniónico
sintético, seleccionado particularmente del grupo compuesto por
poliacrilatos, poliaminoácidos aniónicos y sus copolímeros,
polimaleinato, polimetacrilato, sulfato de poliestirol, sulfonato
de poliestirol, polivinilfosfato, polivinilfosfonato,
polivinilsulfato, metilpropanosulfonato de poliacrilamida,
polilactato, poli-(butadieno/maleinato), poli-(etileno/maleinato),
poli-(etacrilato/acrilato) y poli-(glicerol/metacrilato).
10. Procedimiento conforme a una o varias de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado porque el
polielectrolito catiónico, particularmente de la tercera, quinta,
etc., capa de recubrimiento, es un polielectrolito catiónico
natural o un polielectrolito catiónico natural modificado,
seleccionado particularmente del grupo compuesto por quitosán,
dextranos modificados, como dextranos dietilaminoetilmodificados,
hidroximetilcelulosatrimetilamina, lisozima, polilisina, sulfato de
protamina, hidroxietilcelulosatrimetilamina y proteínas catiónicas,
y/o porque el polielectrolito catiónico es un polielectrolito
catiónico sintético, seleccionado particularmente del grupo
compuesto por polialilamina, hidrosales del polialilamina,
poliaminas, sales de polivinilbenziltrimetilamonio, polibreno,
sales de polidialildimetilamonio, polietilenimina, poliimidazolina,
polivinilamina, polivinilpiridina, poli-(acrilamida/sales de
metacriloxipropiltrimetilamonio), poli-(sales de
dialildimetilamonio/N- isopropilacrilamida),
poli-(dimetilaminoetilacrilato/acrilamida),
polidimetilaminoetilmetacrilato, polidimetilaminoepiclorhidrina,
polietileniminoepiclorhidrina, sales de
polimetacriloxietiltrimetilamonio, sales de
hidroxipropilmetacriloxietildimetilamonio,
poli-(metildietilaminoetilmetacrilato/acrilami-
da), poli-(metil/guanidina), sales de polimetilvinilpiridinio, poli-(vinilpirrolidona/dimetilaminoetilmetacrilato) y sales de polivinilmetilpiridinio, no conteniendo el polielectrolito catiónico particularmente esencialmente ningún ión haluro,
particularmente ningún ión cloruro, o está al menos esencialmente libre de haluros, particularmente libre de cloruros.
da), poli-(metil/guanidina), sales de polimetilvinilpiridinio, poli-(vinilpirrolidona/dimetilaminoetilmetacrilato) y sales de polivinilmetilpiridinio, no conteniendo el polielectrolito catiónico particularmente esencialmente ningún ión haluro,
particularmente ningún ión cloruro, o está al menos esencialmente libre de haluros, particularmente libre de cloruros.
11. Procedimiento conforme a una o varias de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado porque el
polielectrolito es un polielectrolito anfífilo, seleccionado del
grupo compuesto por los copolímeros anfífilos en bloque y aleatorios
con carácter polielectrolítico parcial.
12. Procedimiento conforme a una o varias de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado porque el
tensoactivo catiónico, particularmente de la primera, tercera,
quinta, etc., capa de recubrimiento, es un tensoactivo catiónico
dependiente del valor del pH, particularmente del valor del pH del
agente dispersante, encontrándose particularmente el tensoactivo
catiónico dependiente del valor del pH al menos esencialmente en
forma protonada y/o catiónica para un valor ácido del pH,
preferentemente para un valor del pH menor que 7, particularmente
para un valor del pH menor que 6,5, preferentemente menor que 6, y/o
encontrándose el tensoactivo catiónico dependiente del valor del pH
para un valor neutro o alcalino del pH en forma al menos
esencialmente desprotonada y/o eléctricamente neutra, y/o porque el
polielectrolito catiónico es un polielectrolito catiónico
dependiente del valor del pH, particularmente del valor del pH del
agente dispersante, estando particularmente el polielectrolito
catiónico dependiente del valor del pH en forma al menos
esencialmente protonada y/o catiónica para un valor ácido del pH,
preferentemente para un valor del pH menor que 7, particularmente
para un valor del pH menor que 6,5, preferentemente menor que 6,
y/o portando el polielectrolito catiónico dependiente del valor del
pH particularmente al menos un grupo funcional, seleccionado entre
los grupos amino, imino, aminóxido, fosfinóxido y N-óxido de
piridina, preferentemente grupos aminóxido, fosfinóxido, N-óxido de
piridina y piridinio.
13. Procedimiento conforme a una o varias de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado porque en las
capas límite configuradas entre las respectivas capas de
recubrimiento se forman complejos de capa límite, particularmente
en forma de complejo policatión/polianión, tensoactivo
catiónico/polianión, policatión/tensoactivo aniónico y/o
tensoactivo aniónico/tensoactivo catiónico, configurándose
particularmente los complejos de capa límite hidrosolubles,
moderadamente hidrosolubles o insolubles en agua, en función de la
estequiometría y/o dependiendo particularmente la hidrosolubilidad
de los complejos de capa límite del valor del pH, particularmente
del valor del pH del agente dispersante.
14. Procedimiento conforme a una o varias de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado porque sobre el,
al menos uno, ácido peroxicarboxílico orgánico, particularmente
ácido imidoperoxicarboxílico, se aplica un gran número de capas de
recubrimiento, particularmente al menos dos y hasta diez o más capas
de recubrimiento.
15. Procedimiento conforme a una o varias de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado porque las
disoluciones y/o dispersiones producidas en el paso procedimental
(a), (b) y/o, si fuera necesario, (c), conteniendo al menos un
polielectrolito y/o al menos un tensoactivo iónico, tienen un valor
del pH de, como máximo, 6, particularmente un valor del pH de 1 a
6, preferentemente de 2 a 5, preferentemente de 3 a 4, de manera
especialmente preferente de aprox. 3,5.
16. Procedimiento conforme a una o varias de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado porque en el paso
procedimental (a), (b) y/o, si fuera necesario, (c) se lleva a cabo
la aplicación de la disolución y/o dispersión sobre el ácido
peroxicarboxílico a estabilizar y/o sobre la capa de recubrimiento
precedente mediante mezcladoras de tambor, tambores de
recubrimiento, mezcladores, particularmente dispositivos de secado
por atomizado, sistemas Wurster de recubrimiento, preferentemente
mediante pulverización de la disolución y/o dispersión en una
instalación de capa fluidizada.
17. Procedimiento conforme a una o varias de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado porque a al menos
una capa de recubrimiento se le añade al menos un agente
complejante, seleccionado particularmente del grupo compuesto por
quinolina y/o sus sales, fosfatos, polifosfonatos de metal alcalino,
ácido picólico y ácido dipicólico, ácidos mono- o polifosfónicos,
particularmente ácido
1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico
(HEDP), ácido etilendiamintetraacético (EDTA), ácido
dietilentriaminpenta(metilenfosfónico) (DTPMP),
azacicloheptandifosfonato (AHP) y/o ácido nitrilotriacético (NTA),
particularmente para la complejación de iones metálicos pesados,
y/o porque a al menos una capa de recubrimiento se le añade al menos
un plastificante, particularmente al menos un plastificante para
polímeros hidrosolubles, preferentemente polietilenglicol,
glicerina, glicol o triacetina.
18. Procedimiento conforme a una o varias de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado porque en el paso
procedimental (a), (b) y/o, si fuera necesario, (c) se lleva a cabo
una operación de procesamiento, particularmente un secado y/o una
purificación y/o una clasificación del sistema de encapsulado,
particularmente tras la aplicación de la respectiva capa de
recubrimiento, por métodos habituales, particularmente mediante
criodesecación (liofilizado), evaporación del agente dispersante,
preferentemente a una temperatura de 40ºC a 60ºC en una instalación
de capa fluidizada, ultrafiltración, diálisis o secado por atomizado
en condiciones suaves, tamizado.
19. Procedimiento conforme a una o varias de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado porque la
operación de procesamiento, particularmente secado y/o purificación
y/o clasificación, efectuada, si fuera necesario, en el paso
procedimental (d) se lleva a cabo por métodos habituales,
particularmente como se define en la Reivindicación 18.
20. Procedimiento conforme a una o varias de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado porque el sistema
de encapsulado cargado con al menos un ácido peroxicarboxílico
orgánico, particularmente ácido imidoperoxicarboxílico, se obtiene
con un tamaño medio (diámetro esférico) de 20 \mum a 4.000 \mum,
preferentemente de 50 \mum a 3.000 \mum, preferentemente de 100
\mum a 2.000 \mum.
21. Procedimiento conforme a una o varias de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado porque la
proporción de la respectiva capa de recubrimiento de la envoltura
de encapsulado es del 1 al 15% en peso, preferentemente del 1,5 al
10% en peso, preferentemente del 2 al 10% en peso, relativo al
sistema de encapsulado, y/o porque el peso molecular del
polielectrolito en la respectiva capa de recubrimiento es \geq
1.000, preferentemente \geq 10.000, preferentemente \geq
15.000, y/o porque el contenido en ácido peroxicarboxílico orgánico,
particularmente ácido imidoperoxicarboxílico, preferentemente PAP,
es \geq 30% en peso, preferentemente \geq 40% en peso,
preferentemente \geq 50% en peso, relativo al sistema de
encapsulado.
22. Procedimiento conforme a una o varias de las
anteriores Reivindicaciones, caracterizado porque el sistema
de encapsulado obtenido en el paso procedimental (b), (c) y/o, si
fuera necesario, (d) se formula junto con otros constituyentes para
proporcionar un detergente o producto de limpieza, particularmente
un detergente o producto de limpieza líquido, teniendo
particularmente el detergente o producto de limpieza:
- -
- al menos esencialmente ningún ión haluro, particularmente ningún ión cloruro, y ascendiendo la cantidad de iones haluro, particularmente iones cloruro, como máximo, a 500 ppm, preferentemente, como máximo, a 100 ppm, de manera especialmente preferente, como máximo, a 30 ppm; y/o
- -
- un valor del pH de, como máximo, 7, particularmente un valor del pH de 3,5 a 7, preferentemente de 4,0 a 6,5, de manera especialmente preferente de 4,5 a 6, de manera muy especialmente preferente de aprox. 5; y/o
- -
- al menos un agente complejante, seleccionado particularmente del grupo compuesto por quinolina y/o sus sales, fosfatos de metal alcalino, ácido picólico y ácido dipicólico, mono- o ácidos polifosfónicos, particularmente ácido 1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico (HEDP), ácido etilendiamintetraacético (EDTA), ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico) (DTPMP) azacicloheptandifosfonato (AHP), ácido nitrilotriacético (NTA), citrato y/o ácidos dicarboxílicos de cadena corta, particularmente para la complejación de iones metálicos pesados; y/o
- -
- si fuera necesario, al menos un disolvente miscible en agua con un bajo poder de dilución para el ácido peroxicarboxílico orgánico, particularmente ácido imidoperoxicarboxílico, preferentemente glicerina; y/o
- -
- si fuera necesario, al menos una enzima, particularmente al menos una catalasa y/o al menos una peroxidasa, preferentemente al menos una catalasa, y/o al menos un antioxidante.
23. Procedimiento según al menos una de las
Reivindicaciones 1 a 22 para la elaboración de un sistema multicapa
de encapsulado cargado con al menos un ácido imidoperoxicarboxílico,
preferentemente PAP.
24. Procedimiento según al menos una de las
Reivindicaciones 1 a 23 para la estabilización de ácidos
peroxicarboxílicos, particularmente ácidos imidoperoxicarboxílicos,
preferentemente PAP, y/o para el incremento de la almacenabilidad
de los ácidos peroxicarboxílicos, particularmente ácidos
imidoperoxicarboxílicos, preferentemente PAP.
25. Sistema de encapsulado, obtenible por el
procedimiento conforme a las Reivindicaciones 1 a 24.
26. Sistema de encapsulado multicapa cargado con
al menos un ácido peroxicarboxílico orgánico, particularmente ácido
imidoperoxicarboxílico, preferentemente PAP, comprendiendo al menos
un ácido peroxicarboxílico orgánico, particularmente ácido
imidoperoxicarboxílico, preferentemente PAP, cubierto y/o recubierto
al menos esencialmente con una envoltura multicapa de encapsulado,
teniendo la envoltura de encapsulado al menos dos capas de
recubrimiento diferentes, particularmente al menos una primera capa
de recubrimiento al menos esencialmente del todo envolvente y/o de
cubierta del ácido peroxicarboxílico y una segunda capa de
recubrimiento que envuelve y/o cubre al menos esencialmente del
todo la primera capa de recubrimiento, en cada caso, a base de al
menos un polielectrolito y/o tensoactivo iónico.
27. Sistema de encapsulado conforme a la
Reivindicación 26, caracterizado porque la envoltura
multicapa de encapsulado comprende otras capas de recubrimiento,
particularmente una tercera, cuarta, quinta, etc., capa de
recubrimiento.
28. sistema de encapsulado conforme a la
Reivindicación 26 ó 27, caracterizado porque la primera y
segunda capa de recubrimiento presentan cargas netas diferentes,
particularmente opuestas, y/o porque las capas de recubrimiento, si
fuera necesario, adicionales, en cada caso directamente limítrofes,
tiene cargas netas diferentes, particularmente opuestas.
29. Sistema de encapsulado conforme a una o
varias de las Reivindicaciones 26 a 28, caracterizado porque
el ácido peroxicarboxílico orgánico se selecciona entre los ácidos
mono- y diperoxicarboxílicos orgánicos, particularmente ácido
dodecanperoxicarboxílico o preferentemente ácidos
imidoperoxicarboxílicos, de manera especialmente preferente ácido
6-ftalimidoperoxicaproico (ácido
6-ftalimidoperoxihexanoico, PAP), y/o porque el
ácido peroxicarboxílico tiene, a presión atmosférica, un punto de
fusión superior a 25ºC, particularmente superior a 35ºC,
preferentemente superior a 45ºC, preferentemente superior a 50ºC,
de manera especialmente preferente superior a 100ºC.
30. Sistema de encapsulado conforme a una o
varias de las Reivindicaciones 26 a 29, caracterizado por al
menos una de las propiedades de la parte característica de las
Reivindicaciones 4 a 17.
31. Sistema de encapsulado conforme a una o
varias de las Reivindicaciones 26 a 30, caracterizado porque
el sistema de encapsulado cargado con al menos un ácido
peroxicarboxílico orgánico, particularmente ácido
imidoperoxicarboxílico, tiene un tamaño medio (diámetro esférico)
de 20 \mum a 4.000 \mum, preferentemente de 50 \mum a 3.000
\mum, preferentemente de 100 \mum a 2.000 \mum.
32. Sistema de encapsulado conforme a una o
varias de las Reivindicaciones 26 a 31, caracterizado porque
la proporción de la respectiva capa de recubrimiento de la
envoltura de encapsulado asciende a del 1 al 15% en peso,
preferentemente del 1,5 al 10% en peso, más preferentemente del 2 al
10% en peso, relativo al sistema de encapsulado, y/o porque el peso
molecular del polielectrolito en las respectivas capas de
recubrimiento es \geq 1.000, preferentemente \geq 10.000,
preferentemente \geq 15.000, y/o porque el contenido en ácido
peroxicarboxílico orgánico, particularmente ácido
imidoperoxicarboxílico, preferentemente PAP, es \geq 30% en peso,
preferentemente \geq 40% en peso, preferentemente \geq 50% en
peso, relativo al sistema de encapsulado.
33. Sistema de encapsulado conforme a una o
varias de las Reivindicaciones 26 a 32, caracterizado porque
la liberación del ácido peroxicarboxílico a encapsular,
particularmente ácido imidoperoxicarboxílico, preferentemente PAP,
del sistema de encapsulado se lleva a cabo en un licor de lavado,
particularmente mediante disolución parcial y/o disolución y/o
solubilización y/o dispersión de las capas de recubrimiento,
particularmente mediante incremento del valor del pH y/o
reactivación del tensoactivo en el licor de lavado, y/o porque la
liberación del ácido peroxicarboxílico, particularmente ácido
imidoperoxicarboxílico, preferentemente PAP, del sistema de
encapsulado se lleva a cabo en el licor de lavado mediante procesos
osmóticos y/o procesos de difusión, y/o porque las respectivas
capas de recubrimiento son semipermeables, particularmente
permeables al agua.
34. Dispersiones, particularmente dispersiones
acuosas, conteniendo el sistema de encapsulado conforme a las
Reivindicaciones 26 a 33.
35. Empleo del sistema de encapsulado conforme a
las Reivindicaciones 26 a 33 y/o de las dispersiones conformes a la
Reivindicación 34 para detergentes y productos de limpieza,
particularmente composiciones detergentes y de productos de
limpieza líquidas, agentes de cuidado dental, tintes capilares o
para composiciones decolorantes y/o blanqueantes para aplicaciones
técnicas.
36. Detergentes y productos de limpieza,
particularmente composiciones detergentes y de productos de limpieza
líquidos, agentes de cuidado dental, tintes capilares o
composiciones decolorantes y/o blanqueantes para aplicaciones
técnicas, conteniendo el sistema de encapsulado conforme a las
Reivindicaciones 26 a 33 y/o dispersiones conformes a la
Reivindicación 34.
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