ES2322688T3 - Composiciones antimicrobianas topicas. - Google Patents
Composiciones antimicrobianas topicas. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2322688T3 ES2322688T3 ES00944806T ES00944806T ES2322688T3 ES 2322688 T3 ES2322688 T3 ES 2322688T3 ES 00944806 T ES00944806 T ES 00944806T ES 00944806 T ES00944806 T ES 00944806T ES 2322688 T3 ES2322688 T3 ES 2322688T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- zinc
- composition
- salts
- pyrithione
- antimicrobial
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K33/00—Medicinal preparations containing inorganic active ingredients
- A61K33/24—Heavy metals; Compounds thereof
- A61K33/244—Lanthanides; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4933—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having sulfur as an exocyclic substituent, e.g. pyridinethione
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/27—Zinc; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/10—Antimycotics
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P43/00—Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/005—Antimicrobial preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/006—Antidandruff preparations
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oncology (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
Abstract
Una composición tópica para el tratamiento de microbios, con el fin de inhibir o prevenir el crecimiento de los mismos sobre la piel o el cuero cabelludo, caracterizada dicha composición porque comprende: a) de 0,001% a 10% en peso de la composición, preferentemente de 0,1% a 2% en peso de la composición, de un principio activo antimicrobiano elegido entre el grupo que consiste en sales de metales polivalentes de piritiona, preferentemente piritiona de zinc; b) de 0,001% a 10%, preferentemente de 0,1% a 2% en peso de la composición, de una fuente de iones metálicos elegida entre el grupo que consiste en sales de zinc, sales de cobre, sales de plata, sales de níquel, sales de cadmio, sales de mercurio y mezclas de las mismas; y c) un vehículo tópico para el principio activo antimicrobiano y la sal metálica, preferentemente un agente tensioactivo detergente, más preferentemente un agente tensioactivo detergente aniónico; en donde la relación en peso de la fuente metálica al principio activo antimicrobiano es de aproximadamente 5:100 a aproximadamente 5:1 y en donde al menos el 50%, preferentemente al menos el 99,99%, más preferentemente el 100% del principio activo antimicrobiano es insoluble en la composición, y en donde dicha composición comprende uno o más agentes quelantes de di- o poli-amina pero la relación de las sales de metal polivalente de piritiona a los agentes quelantes de di- o poli-amina es al menos de 5 a 1.
Description
Composiciones antimicrobianas tópicas.
La presente invención se refiere a composiciones
antimicrobianas tópicas y a métodos para tratar infecciones
microbianas de la piel o del cuero cabelludo. Son de un interés
específico métodos para el tratamiento de la caspa y composiciones
que proporcionan una actividad anticaspa mejorada. En particular, la
presente invención se refiere a métodos y composiciones que
utilizan una sal de piritiona de metal polivalente y una fuente de
iones metálicos.
Hay diversas composiciones anticaspa disponibles
comercialmente o que de alguna otra forma son conocidas en la
técnica del champú. Estas composiciones comprenden típicamente
agentes tensioactivos detergentes y agentes antimicrobianos
cristalinos en partículas, dispersados y suspendidos por toda la
composición. Los agentes antimicrobianos usados con este fin
incluyen azufre, sulfuro de selenio y sales de piridinationa de
metales polivalentes. Durante el proceso de lavado de la cabeza con
champú, estos agentes antimicrobianos se depositan en el cuero
cabelludo proporcionando una actividad anticaspa. Los agentes
anticaspa solubles, tales como el cetoconazol, son también
conocidos en la técnica.
Sin embargo, los consumidores desean un champú
anticaspa que proporcione una mejor eficacia contra la caspa.
Las sales de metales polivalentes de la
piritiona (también conocida como
1-hidroxi-2-piridinationa;
2-piridinatiol-1-óxido;
2-piridinationa;
2-mercaptopiridina-N-óxido;
piridinationa; y piridinationa-N-óxido) son
conocidas como eficaces agentes biocidas, y se usan con profusión
como fungicidas y bactericidas en pinturas y líquidos para
mecanizado de metales. Las sales de metales polivalentes de la
piritiona se usan también como fungicidas y bactericidas en
composiciones para el cuidado personal tales como los polvos para
los pies y los champús anticaspa. Las sales de metales polivalentes
de la piritiona no son más que escasamente solubles en agua e
incluyen piritiona de magnesio, piritiona de bario, piritiona de
bismuto, piritiona de estroncio, piritiona de cobre, piritiona de
zinc, piritiona de cadmio y piritiona de zirconio.
La piritiona de zinc y la de cobre son
especialmente útiles como agentes antimicrobianos en composiciones
para el cuidado personal. La piritiona de zinc es conocida como
componente anticaspa en los champús. La síntesis de sales
polivalentes de piritiona se describe en la patente de EE.UU. nº
2.809.971 concedida a Berstein, et al. Otras patentes que
describen compuestos y procedimientos similares para prepararlos,
incluyen las patentes de EE.UU. números 2.786.847, 3.589.999,
3.590.035 y 3.773.770.
Aunque los biocidas de piritiona han demostrado
ser útiles para un amplio margen de aplicaciones, la utilidad de
estos compuestos está limitada al control de especies y cepas
selectas de hongos y bacterias. Además, aunque se ha observado que
concentraciones más altas de sales de piritiona reprimen el
crecimiento de una gama de organismos más amplia, la cantidad útil
de sales de metales polivalentes de piritiona que puede ser añadida
a un producto comercial está limitada por la eficacia y por
consideraciones económicas, y por cuestiones medioambientales. En
composiciones para el cuidado personal, tales como champús, las
cantidades de sales de piritiona que pueden añadirse están
limitadas además por cuestiones toxicológicas.
Generalmente, el uso de agentes antimicrobianos
en champús anticaspa es también conocido en la técnica. Sin
embargo, aunque se han descrito las sales de metales polivalentes de
piritionas como agentes antimicrobianos y/o anticaspa, la eficacia
global se ha mantenido relativamente baja. Por consiguiente, los
consumidores desean un champú que proporcione una superior eficacia
anticaspa frente a los productos comercializados en la actualidad.
Tal eficacia superior puede ser difícil de conseguir.
Por ejemplo, anteriormente se pensó que la
eficacia anticaspa podría conseguirse "solubilizando" un
complejo de piritiona de zinc en un agente fuertemente quelante.
Uno de tales planteamientos, descrito en la solicitud de patente
europea nº 077.630 de Dixon, era "solubilizar" piritiona de
zinc en un agente quelante fuerte en presencia de cationes de cobre
divalente. Sin embargo, el proceso de "solubilización" descrito
en dicha solicitud 077.630 tiene por resultado en realidad la
destrucción de la estructura química del complejo de piritiona de
zinc. La composición resultante contiene un complejo del agente
quelante/zinc en solución con iones piritiona libres. Los iones
piritiona libres son solubles en la composición. La solicitud
077.630 describe que este planteamiento tiene por resultado un
producto transparente que es físicamente estable y que proporciona
ventajas anticaspa.
Desgraciadamente, la parte negativa de este
planteamiento es que se sabe que cantidades excesivas de los iones
libres de piritiona solubles son tóxicos para las personas, y el uso
de tal composición caería fuera de la actual monografía de la
Federal Drug Administration para la piritiona de zinc, haciendo a la
composición comercialmente inaceptable para productos para el
cuidado personal.
También se cree en la técnica que los iones
metálicos tales, como las sales de cobre, proporcionan eficacia en
aplicaciones antimicrobianas. Los compuestos de cobre, como el
sulfato de cobre y el óxido cuproso, se han usado ampliamente como
fungicidas, antiincrustantes y algicidas en una amplia gama de
aplicaciones, entre las que se incluyen pinturas, agua de piscinas
y productos de madera. Del mismo modo, las sales de zinc
inorgánicas, tales como el cloruro de zinc, sulfate de zinc, óxido
de zinc, han sido empleadas como compuestos bacteriostáticos y/o
fungostáticos en una gran variedad de productos entre los que se
incluyen pinturas, recubrimientos y antisépticos. Sin embargo, las
sales de cobre y las sales de zinc no poseen un nivel tan elevado de
eficacia biocida como sería de desear para muchas aplicaciones
anticaspa y de cuidado de la piel.
Sorprendentemente, se ha descubierto ahora, de
acuerdo con la presente invención, que la eficacia anticaspa puede
incrementarse de forma drástica en composiciones tópicas por medio
del uso de sales de metales polivalentes de piritiona, tales como
la piritiona de zinc, en combinación con una fuente de iones
metálicos, tales como las sales de cobre y de zinc. Por
consiguiente, es un objeto de la presente invención proporcionar una
composición tópica anticaspa con eficacia mejorada. La eficacia
mejorada permite también la reducción de los niveles de piritionas
metálicas en las composiciones antimicrobianas, facilitando de esta
forma la obtención de productos más seguros que contienen
principios activos antimicrobianos.
La patente de EE.UU. nº 3.852.441 describe
combinaciones de las sales de metales pesados de la
1-hidroxi-2-piridinationa
con acetato de difenilbismuto, tricloruro de bismuto, yoduro de
bismuto fórmico, o subgalato de bismuto, para la actividad
antibacteriana y antifúngica.
Es un objeto de la presente invención
proporcionar composiciones tópicas para la piel y/o para el cabello,
que proporcionan una superior eficacia anticaspa. Es también un
objeto de la presente invención proporcionar un método no
terapéutico para limpiar el cabello y/o la piel. También se describe
en el presente texto un método para tratar el pie de atleta. Estos,
y otros objetos, se harán fácilmente evidentes a partir de la
descripción detallada que sigue.
La presente invención se refiere a composiciones
tópicas para el tratamiento de microbios, con el fin de inhibir o
prevenir el crecimiento de los mismos, sobre la piel o el cuero
cabelludo, que comprende: a) de aproximadamente 0,001% a
aproximadamente 10% en peso de la composición, de un principio
activo antimicrobiano elegido entre el grupo que consiste en sales
de metales polivalentes de piritiona; b) de aproximadamente 0,001% a
aproximadamente 10% en peso de la composición, de una fuente de
iones metálicos elegida entre el grupo consistente en sales de
zinc, sales de cobre, sales de plata, sales de níquel, sales de
cadmio, sales de mercurio, y mezclas de las mismas; y c) un
vehículo tópico para el principio activo antimicrobiano y la sal
metálica, en donde la relación en peso de la fuente metálica al
principio activo antimicrobiano es de aproximadamente 5:100 a
aproximadamente 5:1, y en donde al menos el 50% del principio
activo antimicrobiano es insoluble en la composición, y en donde
dicha composición comprende uno o más agentes quelantes de di- o
poli-amina pero la relación de las sales de metal
polivalente de piritiona a los agentes quelantes de di- o
poli-amina es al menos de 5 a 1.
También se describe en el presente texto un
método para proporcionar eficacia anticaspa, que comprende aplicar
al pelo y al cuero cabelludo una cantidad de la composición
anteriormente descrita que sea efectiva para proporcionar tales
beneficios.
Las composiciones anticaspa tópicas de la
presente invención pueden comprender, o consisten en, o consisten
esencialmente en los elementos esenciales y limitaciones de la
invención descritos en el presente texto, así como en cualquiera de
los ingredientes, componentes o limitaciones adicionales u
opcionales descritos en el presente texto.
En particular, estas composiciones comprenden un
agente antimicrobiano, una fuente de iones metálicos, y un vehículo
tópico. En la introducción del material antimicrobiano en partículas
en el vehículo, el material antimicrobiano en partículas se
incorpora al mismo en forma de dispersión, suspensión, o emulsión,
en la composición. La fuente de iones metálicos potencia entonces
el efecto biocida del material antimicrobiano en partículas.
Todos los porcentajes, partes y relaciones están
basadas en el peso total de las composiciones de champú de la
presente invención, a menos que se especifique otra cosa. Todos
estos pesos, pertenecientes a ingredientes listados, se basan en la
concentración de principio activo y, por consiguiente, no incluyen
vehículos ni subproductos que pueden estar incluidos en materiales
disponibles comercialmente.
Los componentes, entre los que se incluyen
aquellos que pueden ser añadidos opcionalmente, de las composiciones
antimicrobianas tópicas de la presente invención, así como los
métodos para su preparación, y métodos de uso, se describen con
detalle a continuación.
Las composiciones antimicrobianas tópicas de la
presente invención comprenden de aproximadamente 0,001% a
aproximadamente 10% del agente antimicrobiano. Preferentemente, las
composiciones comprenden de aproximadamente 0,01% a aproximadamente
5%, más preferentemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 2%
del agente antimicrobiano.
El agente antimicrobiano puede elegirse entre
sales de metales polivalentes de piritiona y mezclas de las mismas.
Puede usarse cualquier forma de sal de metal polivalente de
piritiona, incluyendo estructuras en plaquetas y en agujas. Las
sales preferidas para ser usadas en la presente invención incluyen
las formadas a partir de los metales polivalentes magnesio, bario,
estroncio, cobre, zinc, cadmio, zirconio y las mezclas de los
mismos, más preferentemente zinc. Incluso más preferida para ser
usada en la presente invención es la sal de zinc de la
1-hidroxi-2-piridinationa
(conocida como "piritiona de zinc" o "ZPT"), lo más
preferentemente ZPT en forma de partículas en plaquetas, en la que
las partículas tienen un tamaño medio de hasta aproximadamente 20
\mu, preferentemente hasta aproximadamente 5 \mu, lo más
preferentemente hasta aproximadamente 2,5 \mu.
Los agentes antimicrobianos y anticaspa de
piridinationa se describen, por ejemplo, en la patente de EE.UU. nº
2.809.971, la patente de EE.UU. nº 3.236.733, la patente de EE.UU.
nº 3.761.418, la patente de EE.UU. nº 4.345.080, la patente de
EE.UU. nº 4.323.683, la patente de EE.UU. nº 4.379.753, y la patente
de EE.UU. nº 4.470.982.
Se considera también que, cuando se usa ZPT como
material antimicrobiano en partículas en las composiciones
antimicrobianas de la presente invención, la pérdida del cabello
puede ser reducida o inhibida, o que el pelo puede aparecer más
espeso o abundante.
La piritiona de zinc puede prepararse haciendo
reaccionar
1-hidroxi-2-piridinationa
(es decir, ácido piritiona) o una sal soluble del mismo con una sal
de zinc (p. ej. sulfato de zinc) para formar un precipitado de
piritiona de zinc, como se ilustra en la patente de EE.UU. nº
2.809.971.
Al menos el 50%, preferentemente al menos el
75%, más preferentemente al menos el 99,9%, incluso más
preferentemente al menos el 99,99%, y aún más preferentemente el
100% de la sal de metal polivalente de la piritiona permanece
insoluble en la composición.
Preferentemente, menos del 50%, más
preferentemente menos del 30%, más preferentemente menos del 15%,
más preferentemente menos del 10%, más preferentemente menos del
5%, incluso más preferentemente menos del 1%, aún más
preferentemente 0%, de la sal de metal polivalente de piritiona se
disocia en ión de piritiona libre en la composición. Por "ión de
piritiona libre" como se usa en el presente texto, se entiende un
ion piritiona soluble que no está asociado con iones de metal
polivalente.
La composición comprende al menos una relación
de 5 a 1 de sal de metal polivalente de piritiona a los agentes
quelantes de di o poliamina. Estos agentes quelantes incluyen ácido
etilendiaminatetraacético (EDTA), ácido
dietilentriaminapentaacético (DTPA), tetraetilentriamina (TET),
etilendiamina (EDA) y dietilentriamina (DETA) o sus sales. Estos
agentes quelantes pueden estar presentes en cantidades relativamente
pequeñas, es decir, menores que el 1%, preferentemente menores que
el 0,5%, más preferentemente menores que el 0,1% en peso de la
composición, cuando se usan como conservantes o estabilizantes
metálicos.
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones antimicrobianas tópicas de la
presente invención comprenden de aproximadamente 0,001% a
aproximadamente 10% de la fuente de iones metálicos.
Preferentemente, las composiciones de la presente invención
comprenden de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5%, más
preferentemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 2% de la
fuente de iones metálicos.
La fuente de iones metálicos puede elegirse
entre zinc, cobre, plata, níquel, cadmio y mercurio.
Preferentemente, el ion metálico se elige entre sales de zinc,
sales de cobre, sales de plata, y mezclas de las mismas. Más
preferentemente el ion metálico se elige entre sales de zinc, sales
de cobre, y mezclas de las mismas.
Los ejemplos de sales de zinc que pueden ser
usadas en las composiciones de la presente invención incluyen
acetato de zinc, óxido de zinc, carbonato de zinc, hidróxido de
zinc, cloruro de zinc, sulfato de zinc, citrato de zinc, fluoruro
de zinc, yoduro de zinc, lactato de zinc, oleato de zinc, oxalato de
zinc, fosfato de zinc, propionato de zinc, salicilato de zinc,
seleniato de zinc, silicato de zinc, estearato de zinc, sulfuro de
zinc, tanato de zinc, tartrato de zinc, valerato de zinc, gluconato
de zinc, undecilato de zinc, y similares. También pueden usarse
combinaciones de las sales de zinc en la composición de la
invención.
Los ejemplos sales de cobre adecuadas incluyen
citrato de disodio y cobre, cobre trietanolamina, carbonato de
cobre, carbonato cuproso amónico, hidróxido cúprico, cloruro de
cobre, cloruro cúprico, complejo de cobre etilendiamina, oxicloruro
de cobre, oxicloruro sulfato de cobre, óxido cuproso, tiocianato de
cobre, y similares. También pueden usarse combinaciones de estas
sales de cobre en la composición de la invención. También puede
usarse una diversidad de formas de plata. Los ejemplos de especies
de plata útiles incluyen plata coloidal, sales de plata, y
complejos de plata, tales como bromuro de plata, cloruro de plata,
citrato de plata, yoduro de plata, lactato de plata, nitrato de
plata, óxido de plata, picrato de plata, y similares.
Además, también pueden usarse combinaciones de
sales metálicas en la composición de la invención.
\newpage
La fuente de iones metálicos está presente en la
composición en una relación con la sal de metal polivalente de
piritiona de aproximadamente 5:100 a aproximadamente 5:1,
preferentemente de aproximadamente 2:10 a aproximadamente 3:1, más
preferentemente de aproximadamente 1:2 a 2:1.
Las composiciones antimicrobianas tópicas de la
presente invención incluyen un vehículo tópico. El vehículo tópico
puede elegirse entre un amplio margen de vehículos para el cuidado
personal tradicionales, dependiendo del tipo de composición que se
ha de formar. Mediante selecciones adecuadas de vehículos
compatibles, se considera que las presentes composiciones
antimicrobianas pueden prepararse en forma de productos diarios para
la piel o el pelo, tales como lociones para la piel o lavado para
el pelo, productos para el aseo diario del pelo, tales como
lociones capilares, pulverizaciones, tónicos, tratamientos de
acondicionamiento y productos para el moldeado del cabello, y
similares, o pueden prepararse en forma de productos para el lavado
tales como champús para el pelo y/o el cuero cabelludo,
lavados corporales, lavados para manos, productos sanitarios y de limpieza sin agua para las manos, y similares.
lavados corporales, lavados para manos, productos sanitarios y de limpieza sin agua para las manos, y similares.
El vehículo tópico en las composiciones líquidas
para el pelo o la piel puede ser agua, disolventes orgánicos
comunes o mezclas de los mismos. Los disolventes orgánicos comunes
adecuados son alcoholes inferiores C2-C3
monovalentes o polivalentes tales como etanol, propanol,
isopropanol, glicerina, dimetilformamida, dimetilacetamida, y
dimetilsulfóxido.
En composiciones líquidas para el lavado, tales
como los champús, el vehículo puede incluir un agente tensioactivo
detergente para proporcionar a la composición unas propiedades
limpiadoras. Tales agentes tensioactivos han de ser físicamente y
químicamente compatibles con los componentes esenciales descritos en
el presente texto, o no deben menoscabar de otra forma la
estabilidad del producto, su estética o su rendimiento. Más adelante
se discuten ejemplos de agentes tensioactivos útiles en la presente
invención.
Las composiciones antimicrobianas de la presente
invención pueden ser sistemas acuosos que comprenden de
aproximadamente 40% a aproximadamente 92%, preferentemente de
aproximadamente 50% a aproximadamente 85%, más preferentemente de
aproximadamente 60% a aproximadamente 80% de agua, en peso de las
composiciones.
Cuando las composiciones de la presente
invención están en forma de champú anticaspa, el pH de las
composiciones está en el intervalo, por lo general, de
aproximadamente 2 a aproximadamente 10, preferentemente de
aproximadamente 3 a aproximadamente 9, más preferentemente de
aproximadamente 4 a aproximadamente 8, lo más preferentemente de
aproximadamente 5,5 a aproximadamente 7,5.
También se describen en el presente texto
composiciones antimicrobianas en forma de polvo sólido para
aplicación a la piel. Tal polvo puede comprender un vehículo
cosmético sólido. El vehículo cosmético sólido puede ser talco, que
es un silicato de magnesio hidratado, usado en forma de partículas
generalmente de un tamaño inferior a 40 \mum; micas, que son
composiciones de aluminosilicatos, que existen en forma de escamas
de 2 a 200 \mum; almidón modificado o no modificado, en
particular almidón de arroz; sílice; alúmina; nitruro de boro;
caolín, que es un silicato de aluminio hidratado; óxidos de zinc y
de titanio; carbonato cálcico precipitado; carbonato o
hidrocarbonato de magnesio; jabones metálicos derivados de un ácido
orgánico carboxílico que tiene de 8 a 22 átomos de carbono, por
ejemplo estearato de zinc, magnesio o litio, laurato de zinc,
miristato de magnesio y similares; polvos de polímero (o
copolímero) sintético elegidos entre polietileno y sus derivados,
por ejemplo politetrafluoroetileno, poliestireno y similares;
poliacrilatos, polimetacrilatos, poliésteres o poliamidas y
similares, por ejemplo polvos de nilón; y polvos en forma de
microesferas huecas preparadas a partir de material termoplástico
sintético, cuya parte hueca contiene un gas.
El componente de vehículo tópico de la presente
invención puede incluir un agente tensioactivo detergente elegido
entre agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos no
iónicos, agentes tensioactivos anfóteros, agentes tensioactivos
zwitteriónicos, agentes tensioactivos catiónicos, y combinaciones de
los mismos. Un agente tensioactivo detergente proporciona una
composición antimicrobiana de champú con rendimiento limpiador.
Puede usarse cualquiera de los agentes tensioactivos conocidos en la
técnica para su uso en productos para el pelo o el cuidado
personal, siempre y cuando el agente tensioactivo sea química y
físicamente compatible con los componentes esenciales de la
composición, o no perjudique de otra forma excesivamente el
rendimiento del producto, su estética o su estabilidad. La
concentración de los agentes tensioactivos en la composición de
champú puede variar con el comportamiento limpiador o espumante
deseado, el agente tensioactivo particular elegido, la
concentración del producto deseada, la presencia de otros
componentes en la composición, y otros factores bien conocidos en
la técnica.
Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados
conocidos para ser usados en la presente invención incluyen agentes
tensioactivos detergentes aniónicos y zwitteriónicos o agentes
tensioactivos detergentes anfóteros que tienen un resto unido que
es aniónico al pH de la composición, o mezclas de los mismos. Se
prefieren los agentes tensioactivos detergentes aniónicos. Tales
agentes tensioactivos han de ser física y químicamente compatibles
con los componentes esenciales descritos en el presente texto, y no
deben perjudicar de otra forma excesivamente la estabilidad del
producto, su estética o su rendimiento.
Los ejemplos de componentes de agente
tensioactivo detergente aniónico adecuados para ser usados en las
composiciones antimicrobianas de la presente invención incluyen
aquellos que son conocidos por su uso para el cuidado del pelo o en
otras composiciones de limpieza para el cuidado personal. La
concentración del componente de agente tensioactivo aniónico en la
composición debe ser suficiente para proporcionar el rendimiento
limpiador y espumante deseado, y generalmente se encuentra en el
intervalo de aproximadamente 5% a aproximadamente 50%,
preferentemente de aproximadamente 8% a aproximadamente 30%, más
preferentemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 25%,
incluso más preferentemente de aproximadamente 12% a aproximadamente
22% en peso de la composición.
Los agentes tensioactivos aniónicos preferidos
adecuados para ser usados en las composiciones antimicrobianas de
la presente invención son los alquil y alquil éter sulfatos. Estos
materiales tienen las fórmulas respectivas ROSO_{3}M y
RO(C_{2}H_{4}O)_{x}SO_{3}M, en las que R es el
grupo alquilo o alquenilo de aproximadamente 8 a aproximadamente 18
átomos de carbono, x es un número entero que tiene un valor de 1 a
10, y M es un catión tal como amonio, alcanolaminas tales como
trietanolamina, metales monovalentes tales como sodio y potasio, y
cationes de metal polivalente tales como magnesio, y calcio. La
solubilidad del agente tensioactivo dependerá de los agentes
tensioactivos detergentes aniónicos y los cationes elegidos en
particular.
Preferentemente R tiene de aproximadamente 8 a
aproximadamente 18 átomos de carbono, más preferentemente de
aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, incluso
más preferentemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 14
átomos de carbono, tanto en los alquil como en los alquil éter
sulfatos. Los alquil éter sulfatos se preparan típicamente como
productos de condensación de óxido de etileno y alcoholes
monovalentes que tienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24
átomos de carbono. Los alcoholes pueden ser de síntesis o pueden
derivarse de grasas, p. ej., aceite de coco, aceite de palmiste,
sebo. Se prefieren el alcohol láurico y alcoholes de cadena lineal
derivados del aceite de coco o del aceite de palmiste. Tales
alcoholes se hacen reaccionar con entre aproximadamente 0 y
aproximadamente 10, preferentemente de aproximadamente 2 a
aproximadamente 5, más preferentemente aproximadamente 3,
proporciones molares de óxido de etileno, y la mezcla de especies
moleculares resultante que tiene, por ejemplo, un promedio de 3
moles de óxido de etileno por mol de alcohol, se sulfata y
se
neutraliza.
neutraliza.
Los ejemplos no limitantes específicos de alquil
éter sulfatos que pueden ser usados en las composiciones
antimicrobianas de la presente invención incluyen sales de sodio y
amonio de (alquilos de aceite de coco) trietilenglicol éter
sulfato, alquilos de sebo trietilenglicol éter sulfato, y alquilos
de sebo hexaoxietilensulfato. Los alquil éter sulfatos altamente
preferidos son aquellos que comprenden una mezcla de compuestos
individuales, en la que los compuestos de la mezcla tienen una
longitud media de la cadena de alquilo de aproximadamente 10 a
aproximadamente 16 átomos de carbono y un grado medio de etoxilación
de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 moles de óxido de
etileno.
Los ejemplos específicos de alquil sulfatos
preferidos incluyen lauril sulfato amónico, alquilos de aceite de
coco sulfato amónico, lauril sulfato potásico, alquilos de aceite de
coco sulfato potásico, lauril sulfato sódico, alquilos de aceite de
coco sulfato sódico, lauril sulfato de monoetanolamina, alquilos de
aceite de coco sulfato de monoetanolamina, lauril sulfato de
dietanolamina, lauril sulfato de trietanolamina, lauril sulfato de
trietilamina, y mezclas de los mismos. Especialmente preferido es el
lauril sulfato amónico.
Los ejemplos específicos de alquil éter sulfatos
preferidos incluyen lauril éter ("laureth") sulfato amónico,
lauril éter sulfato potásico, lauril éter sulfato sódico, lauril
éter sulfato de monoetanolamina, lauril éter sulfato de
dietanolamina, lauril éter sulfato de trietanolamina, lauril éter
sulfato de trietilamina, y mezclas de los mismos. Especialmente
preferido es el lauril éter sulfato amónico.
Otra clase más de agentes tensioactivos de
sulfato adecuados para su uso en las realizaciones de champús
anticaspa y acondicionadores de la presente invención son los
glicéridos sulfatados, un ejemplo de los cuales incluye
monoglicérido láurico sulfato sódico.
Otros agentes tensioactivos detergentes
aniónicos adecuados son las sales hidrosolubles de productos
orgánicos de reacción con ácido sulfúrico conformes con la fórmula
[R^{1}-SO_{3}-M] en la que
R^{1} es un radical hidrocarburo alifático saturado, de cadena
lineal o ramificada, que tiene de aproximadamente 8 a
aproximadamente 24, preferentemente de aproximadamente 10 a
aproximadamente 18 átomos de carbono; y M es un catión descrito
anteriormente en el presente texto. Ejemplos no limitantes de tales
agentes tensioactivos detergentes son las sales de un producto
orgánico de reacción con ácido sulfúrico de un hidrocarburo de la
serie del metano, que incluye iso-, neo- y
n-parafinas, que tiene de aproximadamente 8 a
aproximadamente 24 átomos de carbono, preferentemente de
aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y un
agente de sulfonación, p. ej. SO_{3}, H_{2}SO_{4}, obtenido
de acuerdo con métodos de sulfonación conocidos, entre los que se
incluyen blanqueo e hidrólisis. Se prefieren las
n-parafinas sulfonadas C_{10} a C_{18} de metal
alcalino y amonio.
Otros agentes tensioactivos detergentes
aniónicos adecuados son los productos de reacción de ácidos grasos
esterificados con ácido isetiónico y neutralizados con hidróxido de
sodio en los que, por ejemplo, los ácidos grasos se derivan del
aceite de coco o del aceite de palmiste; las sales de sodio o de
potasio de amidas de ácidos grasos de metil taurida en las que los
ácidos grasos, por ejemplo, se derivan del aceite de coco o del
aceite de palmiste. Otros agentes tensioactivos aniónicos similares
se describen en las patentes de EE.UU. nº 2.486.921, nº 2.486.922 y
nº 2.396.278.
Otros agentes tensioactivos detergentes
aniónicos adecuados para ser usados en las composiciones
antimicrobianas son los succinatos, entre cuyos ejemplos se
incluyen N-octadecilsulfosuccinato disódico, lauril
sulfosuccinato disódico, lauril sulfosuccinato diamónico,
N-(1,2-dicarboxietil)-N-octadecilsulfosuccinato
tetrasódico, diamil éster del ácido sulfosuccínico de sodio,
dihexil éster de ácido sulfosuccínico de sodio y dioctil ésteres de
ácido sulfosuccínico de sodio.
Otros agentes tensioactivos detergentes
aniónicos adecuados incluyen sulfonatos de olefina que tienen de
aproximadamente 10 a aproximadamente 24 átomos de carbono. En este
contexto, la expresión "sulfonatos de olefina" se refiere a
compuestos que pueden ser preparados mediante la sulfonación de
alfa-olefinas por medio de trióxido de azufre no
complejado, seguida por la neutralización de la mezcla de reacción
ácida en condiciones tales que cualquier sulfona que se haya
formado en la reacción se hidrolice para dar el correspondiente
hidroxialcanosulfonato. El trióxido de azufre puede ser líquido o
gaseoso, y usualmente, pero no necesariamente, se diluye con
disolventes inertes, por ejemplo con SO_{2} líquido,
hidrocarburos clorados, etc., cuando se usa en forma de líquido, o
con aire, nitrógeno, SO_{2} gaseoso, etc., cuando se usa en forma
gaseosa. Las alfa-olefinas de las que se derivan
los sulfonatos de olefina son mono-olefinas que
tienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 24 átomos de
carbono, preferentemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 16
átomos de carbono. Preferentemente, son olefinas de cadena lineal.
Además de los verdaderos alqueno sulfonatos y una proporción de
hidroxi-alcanosulfonatos, los sulfonatos de olefina
pueden contener cantidades minoritarias de otros materiales, tales
como alqueno disulfonatos dependiendo de las condiciones de
reacción, la proporción de sustancias reaccionantes, la naturaleza
de las olefinas de partida y las impurezas de la olefina bruta, y
las reacciones secundarias durante el proceso de sulfonación. Un
ejemplo no limitante de tal mezcla de sulfonato de
alfa-olefina se describe en la patente de EE.UU. nº
3.332.880.
Otra clase de agentes tensioactivos detergentes
aniónicos adecuados para ser usados en las composiciones
antimicrobianas son los beta-alquiloxi alcano
sulfonatos. Estos agentes tensioactivos se ajustan a la fórmula
en la que R^{1} es un grupo
alquilo de cadena lineal que tiene de aproximadamente 6 a
aproximadamente 20 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquilo
inferior que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos
de carbono, preferentemente 1 átomo de carbono, y M es un catión
soluble en agua como se describió anteriormente en el presente
texto.
Hay otros sulfonatos adecuados para ser usados
en las composiciones antimicrobianas de la presente invención que
son los agentes tensioactivos detergentes aniónicos conocidos como
alquil aril sulfonatos. Los ejemplos no limitantes de alquil aril
sulfonatos incluyen tridecil benceno sulfonato sódico, dodecil
benceno sulfonato sódico y mezclas de los mismos.
También son adecuados para ser usados en las
composiciones antimicrobianas de la presente invención son los
agentes tensioactivos detergentes aniónicos conocidos como
sarcosinatos y derivados de sarcosina. Los sarcosinatos son los
derivados de sarcosina y N-metil glicina, acilados
con un cloruro de ácido graso. Se ajustan a la Fórmula general
(II)
en la que RCO- es un radical ácido
graso y en la que X es o bien hidrógeno (forma ácida) o una especie
catiónica, tal como Na^{+} ó TEA ^{+} (forma de sal). Los
ejemplos no limitantes de sarcosinatos y derivados de sarcosina
incluyen: lauril sarcosinato de sodio, lauril sarcosina, cocoil
sarcosina, y mezclas de los mismos. Un sarcosinato preferido el
lauril sarcosinato de
sodio.
Los agentes tensioactivos detergentes aniónicos
preferidos para ser usados en las composiciones antimicrobianas
incluyen lauril sulfato amónico, lauril éter sulfato amónico, lauril
sulfato de trietilamina, lauril éter sulfato de trietilamina,
lauril sulfato de trietanolamina, lauril éter sulfato de
trietanolamina, lauril sulfato de monoetanolamina, lauril éter
sulfato de monoetanolamina, lauril sulfato de dietanolamina, lauril
éter sulfato de dietanolamina, monoglicérido láurico sulfato
sódico, lauril sulfato sódico, lauril éter sulfato sódico, lauril
sulfato potásico, lauril éter sulfato potásico, lauril sarcosinato
sódico, lauroil sarcosinato sódico, lauril sarcosina, cocoil
sarcosina, cocoil sulfato amónico, lauroil sulfato amónico, cocoil
sulfato sódico, lauroil sulfato sódico, cocoil sulfato potásico,
lauril sulfato potásico, lauril sulfato de trietanolamina, lauril
sulfato de trietanolamina, cocoil sulfato de monoetanolamina, lauril
sulfato de monoetanolamina, tridecil benceno sulfonato sódico,
dodecil benceno sulfonato sódico, y combinaciones de los mismos.
\vskip1.000000\baselineskip
Los agentes tensioactivos no iónicos adecuados
para ser usados en composiciones de la presente invención pueden
incluir productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios
o secundarios de cadena lineal o ramificada o fenoles con óxidos de
alquileno, usualmente óxido de etileno, y que generalmente tienen de
6 a 30 grupos óxido de etileno. Otros agentes no iónicos adecuados
incluyen mono- o di-alquil alcanolamidas. Los
ejemplos incluyen coco mono- o di-etanolamida y
coco mono-isopropanolamida.
\vskip1.000000\baselineskip
Los agentes tensioactivos detergentes anfóteros
o zwitteriónicos adecuados para ser usados en la composición de
champú de la presente invención incluyen aquellos que son conocidos
para el uso en productos para el cuidado del pelo u otros productos
de limpieza para el cuidado personal. La concentración de tales
agentes tensioactivos detergentes anfóteros preferentemente se
encuentra en el intervalo de aproximadamente 0,5% a aproximadamente
20%, preferentemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en
peso de la composición. Ejemplos no limitantes de agentes
tensioactivos zwitteriónicos o anfóteros adecuados se describen en
la patente de EE.UU. nº 5.104.646 (Bolich Jr. et al.), y en
la patente de EE.UU. nº 5.106.609 (Bolich Jr. et al.).
Los agentes tensioactivos detergentes anfóteros
adecuados para ser usados en la composición de champú son bien
conocidos en la técnica, e incluyen los agentes tensioactivos
descritos ampliamente como derivados de aminas alifáticas
secundarias y terciarias en las que el radical alifático puede ser
de cadena lineal o ramificada y en las que uno de los sustituyentes
alifáticos contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos
de carbono, y uno contiene un grupo aniónico hidrosolubilizante tal
como carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato. Los agentes
tensioactivos detergentes anfóteros preferidos para ser usados en la
presente invención incluyen cocoanfoacetato, cocoanfodiacetato,
lauroanfoacetato, lauroanfodiacetato, y mezclas de los mismos.
Los agentes tensioactivos anfóteros disponibles
comercialmente incluyen los comercializados bajo los nombres
comerciales MIRANOL C2M CONC. N.P., MIRANOL C2M CONC. O.P., MIRANOL
C2M SF, MIRANOL CM SPECIAL (Miranol, Inc.), ALCATERIC 2CIB (Alcaril
Chemicals), AMPHOTERGE W-2 (Lonza, Inc.), MONATERIC
CDX-38, MONATERIC CSH-32 (Mona
Industries), REWOTERIC AM-2C (Rewo Chemical Grupo) y
SCHERCOTERIC MS-2 (Scher Chemicals).
Los agentes tensioactivos detergentes
zwitteriónicos adecuados para ser usados en la presente invención
incluyen los agentes tensioactivos descritos ampliamente como
derivados compuestos alifáticos de amonio cuaternario, fosfonio, y
sulfonio, en los que los radicales alifáticos pueden ser de cadena
lineal o ramificada, y en los que uno de los sustituyentes
alifáticos contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos
de carbono y uno contiene un grupo aniónico tal como carboxi,
sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato. Los agentes tensioactivos
detergentes zwitteriónicos preferidos son las betaínas.
\vskip1.000000\baselineskip
Los agentes tensioactivos detergentes catiónicos
adecuados para ser usados en la presente invención incluyen agentes
tensioactivos que contienen restos de nitrógeno cuaternario. Los
ejemplos de agentes tensioactivos catiónicos adecuados son aquellos
que corresponden a la Fórmula general (XVIII):
en la que R_{1}, R_{2}, R_{3}
y R_{4} se eligen independientemente entre un grupo alifático
C_{1} a C_{22} o un grupo aromático, alcoxi, polioxialquileno,
alquilamido, hidroxialquilo, arilo o alquilarilo que tiene hasta
aproximadamente 22 átomos de carbono, preferentemente alquilo
C_{1} a C_{22}; y X es un anión formador de sales, tal como el
elegido entre halógeno (p. ej. cloruro, bromuro), acetato, citrato,
lactato, glicolato, fosfato, nitrato, sulfato, y radicales
alquilsulfato. Los grupos alifáticos pueden contener, además de
átomos de carbono e hidrógeno, uniones éter, y otros grupos, tales
como grupos amino. Los grupos alifáticos de cadena más larga (p.
ej. C_{12} y superiores) pueden ser saturados o
insaturados.
Agentes tensioactivos detergentes catiónicos
preferidos son aquellos que contienen dos cadenas alquilo largas y
dos cadenas alquilo cortas o los que contienen una cadena alquilo
larga y tres cadenas alquilo cortas. Tales cadenas alquilo largas
son preferentemente de C_{12} a C_{22}, más preferentemente de
C_{16} a C_{22}. Tales cadenas alquilo cortas son
preferentemente de C_{1} a C_{3}, más preferentemente de C_{1}
a C_{2}.
Los agentes tensioactivos detergentes no iónicos
adecuados para ser usados en el presente texto incluyen, pero sin
limitarse a ellos, los compuestos preparados por condensación de
grupos óxido de alquileno (de naturaleza hidrofílica) con un
compuesto orgánico hidrófobo, que puede ser de naturaleza alifática
o alquil aromática.
Ejemplos no limitantes de otros agentes
tensioactivos detergentes aniónicos, no iónicos, anfóteros,
zwitteriónicos y catiónicos adecuados para ser usados en
composiciones antimicrobianas de la presente invención se describen
en la obra de McCutcheon, Emulsifiers and Detergents, (1989),
publicada por M. C. Pub. Co., y en la patente de EE.UU. nº
2.438.091, la patente de EE.UU. nº 2.528.378, la patente de EE.UU.
nº 2.658.072, la patente de EE.UU. nº 3.155.591, la patente de
EE.UU. nº 3.929.678, la patente de EE.UU. nº 3.959.461, la patente
de EE.UU. nº 4.387.090, la patente de EE.UU. nº No. 5.104.646, la
patente de EE.UU. nº 5.106.609, y la patente de EE.UU. nº
5.837.661.
\vskip1.000000\baselineskip
Cuando los polímeros para moldeado del cabello
descritos más adelante se incluyen en las composiciones
antimicrobianas de la presente invención, especialmente las
realizaciones de champús para moldeado del cabello, es preferible
en particular incluir también un vehículo volátil para solubilizar
el polímero para el moldeado del cabello. Tal vehículo ayuda a
dispersar el polímero para la moldeado del cabello en forma de
partículas líquidas insolubles en agua por toda la composición, en
donde las partículas dispersadas comprenden polímero para el
moldeado y el vehículo volátil. Los vehículos adecuados para este
fin incluyen hidrocarburos, éteres, ésteres, aminas, alquil
alcoholes, derivados volátiles de silicona y combinaciones de los
mismos, muchos ejemplos de los cuales son bien conocidos en la
técnica.
Tal vehículo volátil ha de ser insoluble en agua
o tener una solubilidad en agua baja. Sin embargo, el polímero para
moldeado del cabello ha de ser también suficientemente soluble en el
vehículo elegido para permitir la dispersión del polímero para el
moldeado del cabello y la combinación de disolventes en forma de una
fase fluida separada dispersa, en la composición de champú para
moldeado del cabello. El vehículo debe ser también volátil. En este
contexto, el término volátil significa que el vehículo tiene un
punto de ebullición menor que aproximadamente 300ºC,
preferentemente de aproximadamente 90ºC a aproximadamente 260ºC, más
preferentemente de aproximadamente 100ºC a aproximadamente 200ºC (a
aproximadamente una atmósfera de presión).
La concentración del vehículo volátil en la
composición ha de ser suficiente para solubilizar el polímero para
el moldeado del cabello y dispersarlo como una fase fluida separada
en la composición de champú. Tales concentraciones están
generalmente en el intervalo de aproximadamente 0,10% a
aproximadamente 10%, preferentemente de aproximadamente 0,5% a
aproximadamente 8%, lo más preferentemente de aproximadamente 1% a
aproximadamente 6% en peso de la composición de champú, en donde la
relación en peso de polímero de moldeado a vehículo es
preferentemente de aproximadamente 10:90 a aproximadamente 70:30,
más preferentemente de aproximadamente 20:80 a aproximadamente
65:35, incluso más preferentemente de aproximadamente 30:70 a
aproximadamente 60:40. Si la relación en peso de polímero de
moldeado a vehículo es demasiado baja, el comportamiento de espumado
de la composición de champú se verá afectado negativamente. Si la
relación de polímero a disolvente es demasiado alta, la composición
se hace demasiado viscosa y causa dificultades en la dispersión del
polímero de moldeado. Los agentes para el moldeado del cabello han
de tener un diámetro de partícula medio en el producto final de
champú de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 100 micrómetros,
preferentemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 25
micrómetros, más preferentemente de aproximadamente 0,5 a
aproximadamente 10 micrómetros. El tamaño de partícula puede
medirse de acuerdo con métodos conocidos en la técnica, entre los
que se incluye, por ejemplo, la microscopía óptica.
Vehículos volátiles preferidos para su uso en la
composición de champú son los disolventes de hidrocarburo,
especialmente disolventes de hidrocarburo de cadena ramificada. Los
disolventes de hidrocarburo pueden ser lineales o ramificados,
saturados o insaturados, hidrocarburos que tienen de aproximadamente
8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, preferentemente de
aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono. Se
prefieren los hidrocarburos saturados, como lo son los
hidrocarburos de cadena ramificada. Los ejemplos no limitantes de
algunos hidrocarburos lineales adecuados incluyen decano, dodecano,
deceno, trideceno, y combinaciones de los mismos. Los hidrocarburos
de cadena ramificada adecuados incluyen isoparafinas, entre cuyos
ejemplos se incluyen las isoparafinas disponibles comercialmente de
Exxon Chemical Company tales como Isopar H y K (isoparafinas
C_{11}-C_{12}), e Isopar L (isoparafinas
C_{11}-C_{13}). Hidrocarburos de cadena
ramificada preferidos son isohexadecano, isododecano,
2,5-dimetil decano, isotetradecano, y combinaciones
de los mismos. Los hidrocarburos de cadena ramificada disponibles
comercialmente incluyen Permetil 99A y 101A (disponible de
Preperse, Inc., South Plainfield, N.J., EE.UU.).
Otros vehículos volátiles adecuados incluyen
isopropanol, butil alcohol, amil alcohol, fenil etanol, bencil
alcohol, fenil propanol, butirato de etilo, butirato de isopropilo,
ftalato de dietilo, malonato de dietilo, succinato de dietilo,
malonato de dimetilo, succinato de dimetilo, fenil etil dimetil
carbinol, etil-6-acetoxihexanoato,
y
(2-pentanil-3-oxi)ciclopentilacetato
de metilo, y mezclas de los mismos. Entre estos otros disolventes
adecuados se prefieren el ftalato de dietilo, malonato de dietilo,
succinato de dietilo, malonato de dimetilo, succinato de dimetilo,
feniletil dimetil carbinol,
etil-6-acetoxihexanoato, y mezclas
de los mismos.
Vehículos de éter adecuados son los
di(C_{5} -C_{7})alquil éteres y diéteres,
especialmente los di(C_{5}-C_{6}) alquil
éteres tales como isoamil éter, dipentil éter y dihexil éter.
Otros vehículos volátiles adecuados para su uso
en las composiciones antimicrobianas de la presente invención
incluyen los derivados volátiles de silicio tales como
polidialquilsiloxano cíclico o lineal, compuestos siloxi lineales o
silano. El número de átomos de silicio en las siliconas cíclicas es
preferentemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 7, más
preferentemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 5.
La fórmula general para tales siliconas es:
en la que R_{1} y R_{2} se
eligen independientemente entre alquilo C_{1} a C_{8}, arilo o
alquilarilo y en la que n = 3 a 7. Los poliorganosiloxanos lineales
tienen de aproximadamente 2 a 7 átomos de silicio y tienen la
fórmula
general:
en la que R_{1}, R_{2},
R_{3}, R_{4}, R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} pueden ser
independientemente grupos C_{1}-C_{8} saturados
o insaturados alquilo, arilo, alquilarilo, hidroxialquilo, amino
alquilo o alquil
siloxi.
Los compuestos siloxi lineales tienen la fórmula
general:
en la que R_{1}, R_{2},
R_{3}, R_{4}, R_{5} y R_{6} se eligen independientemente
entre grupos C_{1} a C_{7} saturados o insaturados alquilo,
arilo y alquil arilo y R_{7} es alquileno C_{1} a
C_{4}.
Los compuestos de silano tienen la fórmula
general:
en la que R_{1}, R_{2}, R_{3}
y R_{4} pueden elegirse independientemente entre los grupos
C_{1}-C_{8} alquilo, arilo, alquilarilo,
hidroxialquilo y
alquilsiloxi.
Las siliconas del tipo anterior, tanto cíclicas
como lineales, son ofrecidas por Dow Corning Corporation, fluidos
Dow Corning 344, 345 y 200, Union Carbide, Silicona 7202 y Silicona
7158, y Stauffer Chemical, SWS-03314.
Las siliconas volátiles tienen generalmente
viscosidades menores que aproximadamente 5 centistokes a 25ºC
mientras que los materiales cíclicos tienen viscosidades menores que
aproximadamente 10 centistokes. Ejemplos de siliconas volátiles se
describen en Todd y Byers, "Volatile Silicone Fluids for
Cosmetics", Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, enero, 1976, pp.
27-32, y también en Silicon Compouns, páginas 253 a
295, distribuido por Petrarch Chemicals.
\vskip1.000000\baselineskip
En las realizaciones de champú para moldeado de
la presente invención que incluyen un polímero de moldeado del
cabello y un vehículo volátil, es también preferible que la
composición contenga un principio activo de estabilidad
seleccionado. El estabilizante cristalino seleccionado, que contiene
grupos hidroxilo, se usa para formar una red cristalina
estabilizante en la emulsión, que impide la coalescencia de las
gotículas de polímero de moldeado/vehículo volátil y la separación
de las fases en el champú. Adicionalmente, se necesita usar niveles
significativamente más bajos de estabilizante cristalino, que
contiene grupos hidroxilo, en relación con los principios activos
de estabilidad tradicionales. Esto tiene por resultado una mejor
eficacia de deposición del polímero para el moldeado del cabello
sobre el pelo, así como una reducción de las interacciones con otros
componentes del champú.
El estabilizante adecuado para ser usado en las
composiciones de champú se caracteriza por la fórmula general:
en la
que:
(x + a) es de 11 a 17,
(y + b) es de 11 a 17,
(z + c) es de 11 a 17;
o
preferentemente:
x = y = z = 10, y
a = b = c = 5.
El estabilizante cristalino que contiene grupos
hidroxilo comprende de aproximadamente 0,005% a aproximadamente
0,5%, preferentemente de aproximadamente 0,05% a aproximadamente
0,25% en peso de la composición. Un agente estabilizante preferido
para su uso en las realizaciones de champú para moldeado de las
composiciones antimicrobianas de la presente invención es la
trihidroxiestearina, disponible de Rheox, Inc. (New Jersey, EEUU)
bajo el nombre comercial "THIXCIN R".
\vskip1.000000\baselineskip
Además del principio activo antimicrobiano
elegido entre sales de metales polivalentes de piritiona, las
composiciones de la presente invención pueden comprender además uno
o más principios activos anti-fúngicos o
antimicrobianos, además de los principios activos de sal metálica
de piritiona. Los principios activos antimicrobianos adecuados
incluyen alquitrán de carbón, azufre, pomada de Whitfield, pintura
de castellani, cloruro de aluminio, violeta de genciana, octopirox,
compuesto de ácido undecilénico, permanganato potásico, sulfuro de
selenio, tiosulfato sódico, propilenglicol, aceite de naranja
amarga, preparados de urea, griseofulvina,
8-hidroxiquinoleina ciloquinol, tiobendazol,
tiocarbamatos, haloprogina, polienos, hidroxipiridona, morfolina,
bencilamina, alilaminas (tales como terbinafina), y azoles. Los
antimicrobianos preferidos incluyen itraconazol, cetoconazol,
sulfuro de selenio y alquitrán de carbón.
Los productos antimicrobianos de azol incluyen
imidazoles tales como bironazol, nitrato de butaconazol, climbazol,
clotrimazol, croconazol, eberconazol, econazol, fenticonazol,
flutimazol, isoconazol, itraconazol, cetoconazol, lanoconazol,
miconazol, neticonazol, omoconazol, nitrato de oxiconazol,
sertaconazol, nitrato de sulconazol, tioconazol, y trizoles tales
como terconazol. Cuando está presente en la composición, el
principio activo antimicrobiano de azol se incluye en una cantidad
de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5%, preferentemente de
aproximadamente 0,1% a aproximadamente 3%, y más preferentemente de
aproximadamente 0,3% a aproximadamente 2% en peso de la
composición. En la presente invención es especialmente preferido el
cetoconazol.
El sulfuro de selenio es un agente anticaspa en
partículas adecuado para ser usado en las composiciones
antimicrobianas de la presente invención, cuyas concentraciones
efectivas están en el intervalo de aproximadamente 0,1% a
aproximadamente 4% en peso de la composición, preferentemente de
aproximadamente 0,3% a aproximadamente 2,5%, más preferentemente de
aproximadamente 0,5% a aproximadamente 1,5%. El sulfuro de selenio
se considera generalmente como un compuesto que tiene un mol de
selenio y dos moles de azufre, aunque también puede ser una
estructura cíclica que se ajusta a la fórmula general
Se_{x}S_{y}, en la que x + y = 8. Los diámetros de partícula
medios para el sulfuro de selenio son típicamente menores que 15
\mum, medidos mediante el dispositivo de dispersión de luz de
láser por detrás (p. ej. instrumento Malvern 3600), preferentemente
menor que 10 \mum. Los compuestos de sulfuro de selenio se
describen, por ejemplo, en la patente de EE.UU. nº 2.694.668, la
patente de EE.UU. nº 3.152.046, la patente de EE.UU. nº 4.089.945 y
la patente de EE.UU. nº 4.885.107.
También puede usarse azufre como agente
antimicrobiano/anticaspa en partículas en las composiciones
antimicrobianas de la presente invención. Las concentraciones
efectivas del azufre en partículas son típicamente de
aproximadamente 1% a aproximadamente 4% en peso de la composición,
preferentemente de aproximadamente 2% a aproximadamente 4%.
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones antimicrobianas de la presente
invención pueden comprender, en algunas realizaciones, de
aproximadamente 0,1% a aproximadamente 10% en peso de la
composición, preferentemente de aproximadamente 0,3% a
aproximadamente 5%, más preferentemente de aproximadamente 0,3% a
aproximadamente 2,5%, de un agente de suspensión adecuado para la
aplicación al pelo o a la piel. Se cree que el agente de suspensión
suspende materiales dispersos insolubles en agua, en las
composiciones antimicrobianas. Tal agente de suspensión ha de ser
física y químicamente compatible con los componentes esenciales de
la composición, y no deben perjudicar excesivamente de ninguna otra
forma la estabilidad, la estética ni el rendimiento del producto.
Los ejemplos de agentes de suspensión que pueden emplearse
adecuadamente en las composiciones antimicrobianas de la presente
invención incluyen, pero sin limitarse a ellos: derivados acilo,
óxidos de amina de cadena larga, goma xantano, y mezclas de los
mismos. Estos y otros agentes de suspensión adecuados se describen
más detalladamente más adelante.
Los agentes de suspensión cristalinos son
preferidos para suspender el agente antimicrobiano en partículas en
las composiciones antimicrobianas. El agente de suspensión elegido,
a la concentración elegida, debe ayudar a mantener la suspensión
durante un periodo de al menos un mes, preferentemente al menos tres
meses, más preferentemente al menos aproximadamente veinticuatro
meses, a temperatura ambiente. En general, las concentraciones
efectivas del agente de suspensión cristalino están en el intervalo
de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 10%, preferentemente de
aproximadamente 0,5% a aproximadamente 5%, más preferentemente de
aproximadamente 1% a aproximadamente 4%, lo más preferentemente de
aproximadamente 1% a aproximadamente 3% en peso de la composición
antimicrobiana.
En general, las concentraciones del agente de
suspensión cristalino deben reducirse al mínimo para conseguir
solamente la propiedad deseada.
Los agentes de suspensión cristalinos preferidos
son los derivados de acilo y óxidos de amina, especialmente los
derivados de acilo, especialmente aquellos que pueden ser
solubilizados en una solución de premezcla y después ser
recristalizados al enfriarse. Estos materiales comprenden grupos
alifáticos de cadena larga (p. ej.
C_{8}-C_{22}, preferentemente
C_{14}-C_{22}, más preferentemente
C_{16}-C_{22}), es decir, materiales derivados
de acilo de cadena larga y óxidos de amina de cadena larga, así como
mezclas de tales materiales. Se incluyen ésteres de cadena larga de
etilen glicol, alcanolamidas de ácidos grasos de cadena larga,
ésteres de cadena larga de ácidos grasos de cadena larga, gliceril
ésteres de cadena larga, ésteres de cadena larga de alcanolamidas
de cadena larga, y óxidos de alquil de cadena larga dimetil amina, y
combinaciones de los mismos.
Agentes de suspensión cristalinos se describen,
por ejemplo, en la patente de EE.UU. nº 4.741.855.
\newpage
Los agentes de suspensión adecuados para su uso
en las composiciones antimicrobianas de la presente invención
incluyen ésteres de etilenglicol de ácidos grasos que tienen
preferentemente de aproximadamente 14 a aproximadamente 22 átomos
de carbono, más preferentemente 16 a 22 átomos de carbono. Más
preferidos son los estearatos de etilenglicol, tanto el mono como
el diestearato, pero en particular el diestearato que contiene menos
que aproximadamente 7% de monoestearato. Otros agentes de
suspensión incluyen alcanolamidas de ácidos grasos, que
preferentemente tienen de aproximadamente 16 a aproximadamente 22
átomos de carbono, más preferentemente de aproximadamente 16 a 18
átomos de carbono. Las alcanolamidas preferidas son la
monoetanolamida del ácido esteárico, dietanolamida del ácido
esteárico, monoisopropanolamida del ácido esteárico y estearato de
monoetanolamida del ácido esteárico. Otros derivados acilo de
cadena larga incluyen ésteres de cadena larga de ácidos grasos de
cadena larga (p. ej., estearato de estearilo, palmitato de cetilo);
ésteres de glicerilo (p. ej., diestearato de glicerilo) y ésteres
de cadena larga de alcanolamidas de cadena larga (p. ej.,
diestearato de estearamida dietanolamida, estearato de estearamida
monoetanolamida). Los ésteres de etilenglicol de ácidos carboxílicos
de cadena larga, óxidos de amina de cadena larga, y alcanolamidas
de ácidos carboxílicos de cadena larga, además de los materiales
preferidos listados anteriormente, pueden ser usados como agentes de
suspensión.
Los agentes de suspensión incluyen también
óxidos de amina de cadena larga tales como óxidos de alquil
(C_{16}-C_{22}) dimetilamina, p. ej. óxido de
estearil dimetil amina.
Otros derivados de acilo de cadena larga que
pueden ser usados incluyen ácido N,N-dihidrocarbil
(C_{12}-C_{22}, preferentemente
C_{16}-C_{18}) amido benzoico y sus sales
solubles (p. ej. sales de Na y K), en particular las especies ácido
N,N-di(C_{16}-C_{18}, y
sebo hidrogenado) amidobenzoico de esta familia, que son disponibles
comercialmente de Stepan Company (Northfield, Ill., EE.UU.).
El agente de suspensión cristalino puede ser
incorporado a las composiciones antimicrobianas de la presente
invención solubilizándolo en una solución que contiene agua y un
agente tensioactivo aniónico de sulfato, a una temperatura por
encima del punto de fusión del agente de suspensión. El agente de
suspensión se recristaliza entonces, típicamente enfriando la
solución hasta una temperatura suficiente para inducir la
cristalización.
Otros agentes de suspensión adecuados para su
uso en las composiciones antimicrobianas que pueden utilizarse
incluyen espesantes poliméricos tales como polímeros de
carboxivinilo, ejemplos de los cuales se describen en la patente de
EE.UU. nº 2.798.053, y en la patente de EE.UU. nº 4.686.254. Los
ejemplos de polímeros de carboxivinilo adecuados incluyen Carbopol
®934, -940, -941, -956, -980, -981, -1342, y -1382, todos ellos
disponibles comercialmente de B.F. Goodrich Company.
Otros agentes de suspensión adecuados incluyen
aquellos que confieren a la composición una viscosidad de tipo gel,
tales como polímeros solubles en agua o solubles en agua
coloidalmente, como los éteres de celulosa (p. ej., hidroxietil
celulosa), goma guar, polivinil alcohol, polivinil pirrolidona,
hidroxipropil goma guar, almidón y derivados de almidón, y otros
espesantes, agentes de modificación de la viscosidad, agentes
gelificantes, goma xantano y combinaciones de los mismos. Un agente
modificador de la viscosidad preferido, útil como agente de
suspensión, es la trihidroxiestearina (p. ej. THIXIN R®, disponible
de Rheox Company).
Otros agentes de suspensión adecuados se
describen en las patentes de EE.UU. nº 4.788.006 y nº 4.704.272.
\vskip1.000000\baselineskip
En algunas realizaciones, las composiciones
antimicrobianas de la presente invención pueden incluir un polímero
orgánico catiónico que se usa como coadyuvante para la deposición.
Tal coadyuvante para la deposición es especialmente útil en
composiciones antimicrobianas que contienen también un polímero de
moldeado del cabello como se describe más adelante en el presente
texto. Cuando se incluyen en composiciones de la presente invención,
la concentración del polímero catiónico está en el intervalo de
aproximadamente 0,025% a aproximadamente 3%, preferentemente de
aproximadamente 0,05% a aproximadamente 0,5%, más preferentemente de
aproximadamente 0,1% a aproximadamente 0,25% en peso da la
composición.
Los ejemplos de polímeros catiónicos adecuados
para su uso en las composiciones de la presente invención incluyen
restos catiónicos que contienen nitrógeno, tales como amonio
cuaternario o restos amino catiónicos protonados. Las aminas
catiónicas protonadas pueden ser aminas primarias, secundarias o
terciarias (preferentemente secundarias o terciarias), dependiendo
de la especie particular y el pH de la composición elegido. El peso
molecular medio del polímero catiónico está entre aproximadamente
10 millones y aproximadamente 5.000, preferentemente al menos
aproximadamente 100.000, más preferentemente al menos
aproximadamente 200.000, pero preferentemente no más de
aproximadamente 2 millones, más preferentemente no más de
aproximadamente 1,5 millones. Los polímeros tienen también una
densidad de carga catiónica que se encuentra en el intervalo de
aproximadamente 0,2 meq/gm a aproximadamente 7 meq/gm,
preferentemente al menos aproximadamente 0,4 meq/gm, más
preferentemente al menos aproximadamente 0,6 meq/gm, pero también
preferentemente menor que aproximadamente 5 meq/gm, más
preferentemente menor que aproximadamente 2 meq/gm, al pH del uso
para el que se destina la composición, que para composiciones de
champú, el pH estará generalmente en el intervalo de aproximadamente
pH 3 a aproximadamente pH 9, preferentemente entre aproximadamente
pH 4 y aproximadamente pH 7.
Puede usarse cualquier ión contrario aniónico en
asociación con los polímeros catiónicos, siempre y cuando los
polímeros se mantengan solubles en agua, en la composición, o en una
fase de coacervado de una composición de champú, y siempre y cuando
los iones contrarios sean físicamente y químicamente compatibles con
los componentes esenciales de la composición o no afecten
excesivamente de alguna otra forma al rendimiento, la estabilidad o
la estética del producto. Los ejemplos no limitantes de tales iones
contrarios incluyen haluros (p. ej., cloro, flúor, bromo, yodo),
sulfato y metilsulfato.
El resto catiónico que contiene nitrógeno del
polímero catiónico está generalmente presente como un sustituyente
en todas, o más típicamente en algunas de sus unidades monómeras.
Así, los polímeros catiónicos adecuados para su uso en las
composiciones antimicrobianas de la presente invención incluyen
homopolímeros, copolímeros, terpolímeros, etc., de unidades de
amonio cuaternario o monómeros catiónicos sustituidos con amina,
opcionalmente en combinación con monómeros no catiónicos
denominados en el presente texto como monómeros espaciadores. Los
ejemplos no limitantes de tales polímeros se describen en el CTFA
Cosmetic Ingredient Dictionary, 3ª edición, editado por Estrin,
Crosley, y Haynes, (The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance
Associación, Inc., Washington, D.C. (1982)).
Los ejemplos no limitantes de polímeros
catiónicos adecuados incluyen copolímeros monómeros de vinilo que
tienen funcionalidades catiónicas amina protonada o amonio
cuaternario con monómeros espaciadores solubles en agua tales como
acrilamida, metacrilamida, alquil y dialquil acrilamidas, alquil y
dialquil metacrilamidas, acrilato de alquilo, metacrilato de
alquilo, vinil caprolactona o vinil pirrolidona. Los monómeros
sustituidos con alquilo y dialquilo tienen preferentemente grupos
alquilo de C_{1} a C_{7}, más preferentemente grupos alquilo de
C_{1} a C_{3}. Otros monómeros espaciadores adecuados incluyen
ésteres de vinil, alcohol vinílico (preparado por hidrólisis de
poli(acetato de vinilo), anhídrido maleico, propilenglicol, y
etilenglicol.
Los monómeros catiónicos protonados de amino y
amonio cuaternario adecuados para su inclusión en los polímeros
catiónicos de la composición antimicrobiana de la presente
invención, incluyen compuestos de vinilo sustituido con acrilato de
dialquilaminoalquilo, metacrilato de dialquilaminoalquilo, acrilato
de monoalquilaminoalquilo, metacrilato de monoalquilaminoalquilo,
sal de amonio de trialquil metacriloxialquilo, sal de amonio de
trialquil acriloxialquilo, sales de amonio cuaternario de dialilo,
y monómeros de vinil amonio cuaternario que tienen anillos
nitrogenados catiónicos cíclicos tales como piridinio, imidazolio, y
pirrolidona cuaternizada, p. ej. alquil vinil imidazolio, alquil
vinil piridinio, sales de alquil vinil pirrolidona. Las porciones
alquilo de estos monómeros son preferentemente alquilos inferiores
tales como los alquilos C_{1}, C_{2} ó C_{3}.
Los monómeros de vinilo sustituidos con amina
adecuados para su uso en la presente invención incluyen acrilato de
dialquilaminoalquilo, metacrilato de dialquilaminoalquilo,
dialquilaminoalquil acrilamida, y dialquilaminoalquil
metacrilamida, en donde los grupos alquilo son preferentemente
hidrocarbilos C_{1}-C_{7}, más preferentemente
alquilos C_{1}-C_{3}.
Otros polímeros catiónicos adecuados para su uso
en las composiciones antimicrobianas de la presente invención
incluyen copolímeros de
1-vinil-2-pirrolidona
y sal de
1-vinil-3-metilimidazolio
(p. ej. sal cloruro) (llamado en la industria por la Cosmetic,
Toiletry, and Fragrance Association, "CTFA",
Poliquaternium-16), tales como los que son
comercialmente disponibles de BASF Wyandotte Corp. (Parsippany,
N.J., EE.UU.) bajo el nombre comercial LUVIQUAT (p. ej. LUVIQUAT FC
370); copolímeros de
1-vinil-2-pirrolidona
y metacrilato dimetilaminoetilo (denominados en la industria por
TEA como Poliquaternium-11) tal como los que son
disponibles comercialmente de ISP Corporation (Wayne, N.J., EE.UU.)
nombre comercial GAFQUAT (p. ej. GAFQUAT 755N); polímeros catiónicos
que contienen dialil amonio cuaternario, entre los que se incluyen,
por ejemplo, homopolímero de cloruro dimetildialilamonio y
copolímeros de acrilamida y cloruro dimetildialilamonio, denominados
en la industria (CTFA) como Poliquaternium 6 y Poliquaternium 7,
respectivamente; y sales de ácidos minerales de
amino-alquil ésteres de homopolímeros y copolímeros
de ácidos carboxílicos insaturados que tienen de 3 a 5 átomos de
carbono, como se describen en la patente de EE.UU. nº
4.009.256.
Otros polímeros catiónicos adecuados para su uso
en la composición antimicrobiana incluyen polímeros de polisacárido,
tales como derivados catiónicos de celulosa y derivados catiónicos
de almidón. Los polímeros catiónicos de polisacárido adecuados
incluyen aquellos que se ajustan a la fórmula
en la que A es un grupo residual
anhidroglucosa, tal como un grupo residual anhidroglucosa de almidón
o celulosa; R es un grupo alquileno, oxialquileno, polioxialquileno
o hidroxialquileno, o una combinación de los mismos; R1, R2, y R3
son independientemente grupos alquilo, arilo, alquilarilo,
arilalquilo, alcoxialquilo o alcoxiarilo, conteniendo cada grupo
hasta aproximadamente 18 átomos de carbono, y siendo preferentemente
el número total de átomos de carbono para cada resto catiónico (es
decir, la suma de átomos de carbono en R1, R2 y R3) aproximadamente
20 o menos; y X es un ion contrario aniónico como se describió
anteriormente.
Los polímeros catiónicos de celulosa preferidos
son los polímeros que son disponibles de Amerchol Corp. (Edison,
N.J., EE.UU.) en sus series de polímeros Polymer JR y LR, como sales
de hidroxietil celulosa a las que se ha hecho reaccionar con
epóxido sustituido con trimetil amonio, denominados en la industria
(CTFA) como Poliquaternium 10. Otro tipo preferido de celulosa
catiónica incluye las sales polímeras de amonio cuaternario de
hidroxietil celulosa a las que se ha hecho reaccionar con epóxido
sustituido con lauril dimetil amonio, denominado en la industria
(CTFA) como Poliquaternium 24. Estos materiales son disponibles de
Amerchol Corp. (Edison, N.J., EE.UU.) bajo el nombre comercial
Polymer LM-200.
Otros polímeros catiónicos adecuados incluyen
derivados catiónicos de goma guar, tales como cloruro de guar
hidroxipropiltrimonio, cuyo ejemplos específicos incluyen la serie
Jaguar disponible comercialmente de Rhone-Poulenc
Incorporated. Los derivados catiónicos de goma guar preferidos
incluyen Jaguar® C 13S y Jaguar® C 17 (ambos disponibles de Rhodia
Company). Otros polímeros catiónicos adecuados incluyen éteres de
celulosa que contienen nitrógeno cuaternario, algunos ejemplos de
los cuales se describen en la patente de EE.UU. nº 3.962.418. Otros
polímeros catiónicos adecuados incluyen copolímeros de celulosa
eterificada, guar y almidón, algunos ejemplos de los cuales se
describen en la patente de EE.UU. nº 3.958.581.
Otros polímeros catiónicos adecuados para su uso
en composiciones antimicrobianas de la presente invención son
copolímeros de monómeros de vinilo, que tienen funcionalidades de
amina catiónica protonada o amonio cuaternario, que se hacen
reaccionar con monómeros solubles en agua. Los ejemplos no
limitantes de tales monómeros incluyen: acrilamida, metacrilamida,
alquil y dialquil acrilamidas, alquil y dialquil metacrilamidas,
acrilato de alquilo, metacrilato de alquilo, vinil caprolactona,
vinil pirrolidona, y mezclas de los mismos. Los monómeros
sustituidos con alquilo y dialquilo tienen preferentemente grupos
alquilo de C_{1} a C_{7}, más preferentemente grupos alquilo de
C_{1} a C_{3}. Otros monómeros adecuados incluyen ésteres de
vinilo, alcohol vinílico (obtenido por hidrólisis de acetato de
polivinilo), anhídrido maleico, propilenglicol, etilenglicol, y
mezclas de los mismos.
Los monómeros amino catiónicos protonados y
amonio cuaternario adecuados, para su inclusión en los polímeros
catiónicos de la composición antimicrobiana de la presente
invención, incluyen compuestos de vinilo sustituidos con acrilato
de dialquilaminoalquilo, metacrilato de dialquilaminoalquilo,
acrilato de monoalquilaminoalquilo, metacrilato de
monoalquilaminoalquilo, sal de trialquil metacriloxialquil amonio,
sal de trialquil acriloxialquil amonio, sales de dialil amonio
cuaternario; y monómeros de vinil amonio cuaternario que tienen
anillos cíclicos catiónicos que contienen nitrógeno tales como
piridinio, imidazolio, y pirrolidonas cuaternizadas, tales como las
sales de alquil vinil imidazolio, alquil vinil piridinio, y alquil
vinil pirrolidona. Las porciones alquilo de estos monómeros son
preferentemente alquilos inferiores, tales como los alquilos
C_{1}-C_{3}.
Los monómeros de vinilo sustituidos con amina
adecuados para su uso en la presente invención incluyen
dialquilaminoalquil acrilamida y dialquilaminoalquil metacrilamida,
en las que los grupos alquilo son preferentemente hidrocarbilos
C_{1} a C_{7}, más preferentemente alquilos C_{1} a
C_{3}.
Otros polímeros catiónicos adecuados para su uso
en las composiciones antimicrobianas de la presente invención
incluyen: copolímeros de sal de
1-vinil-2-pirrolidona
y
1-vinil-3-metilimidazolio
(p. ej., sal cloruro), conocidos en la industria (CTFA) como
Poliquaternium 16 (p. ej. Luviquat® FC 370, disponible de BASF
Wyandotte Corporation); copolímeros de
1-vinil-2-pirrolidona
y metacrilato de dimetilaminoetilo, conocidos en la industria (CTFA)
como Poliquaternium 11 (p. ej. Gafquat® 755N, disponible de ISP
Corporation); polímeros catiónicos que contienen dialil amonio
cuaternario, incluyendo, por ejemplo, homopolímero de cloruro de
dimetildialilamonio, conocidos en la industria (CTFA) como
Poliquaternium 6; copolímeros de acrilamida y cloruro de
dimetildialilamonio, conocidos en la industria (CTFA) como
Poliquaternium 7; y sales de ácido mineral de
amino-alquil ésteres de homopolímeros y
copolímeros
de ácidos carboxílicos insaturados C_{3} a C_{5}, tales como los que se describen en la patente de EE.UU. nº 4.009.256.
de ácidos carboxílicos insaturados C_{3} a C_{5}, tales como los que se describen en la patente de EE.UU. nº 4.009.256.
Hay otros polímeros catiónicos para su uso en
las composiciones antimicrobianas de la presente invención que son
proteinas catiónicas modificadas, tales como laurildimonio
hidroxipropil colágeno (p. ej. Croquat® L, disponible de Croda
Corporation), o queratina de cabello hidrolizada con cocodimonio
hidroxipropilo (p. ej. Croquat® HH, disponible de Croda
Corporation). Otros polímeros catiónicos incluyen la sal cuaternaria
polímera preparada por la reacción de ácido adípico y
dimetilaminopropilamina, reaccionada con dicloroetil éter, conocidos
en la industria (CTFA) como Poliquaternium 2 (p. ej. Mirapol®
AD-1, disponible de Rhodia), y la sal polímera
cuaternaria preparada por la reacción de ácido azelaico y
dimetilaminopropil éter, conocida en la industria (CTFA) como
Poliquaternium 18 (p. ej. Mirapol® AZ-1, disponible
de Rhodia Corporation).
Otros polímeros catiónicos adecuados para ser
usados en la presente invención son la serie Arquad® de sales de
amonio cuaternario, disponible de Akzo Nobel. Otros polímeros
catiónicos preferidos para su uso en la presente invención
incluyen: Polímero KG30M (poliquaternium 10 y celulosa
cuaternizada), Incroquat® behenil trimonio metosulfato (cetearil
alcohol y behentrimonio metosulfato), disponible de Croda; Merquat®
5 (resina de amonio cuaternario) disponible de Calgon; Gafquat®
serie 440 (copolímeros catiónicos cuaternizados) disponible de ISP;
Akypoquat® 131, disponible de Kao; Salcare® SC 60 (resina de amonio
cuaternario), o Salcare® SC95 o SC96 (espesantes de dispersión
líquidos catiónicos), todos ellos disponibles de Ciba; y Meadowquat®
HG
(PEG-2-dimeadowfoamamido-etilmonio
metosulfato), disponible de Fanning.
Los polímeros catiónicos de la presente
invención pueden ser solubles en la composición antimicrobiana, o
bien preferentemente son solubles en una fase de coacervado complejo
de la composición, formado por un polímero catiónico y un
componente de agente tensioactivo detergente aniónico descrito
anteriormente en el presente texto. Los coacervados complejos del
polímero catiónico puede también estar formado con otros materiales
cargados en la composición antimicrobiana.
La formación de coacervado depende de diversos
criterios tales como el peso molecular, la concentración del
componente, y la relación de componentes iónicos interaccionantes,
la fuerza iónica (incluyendo la modificación de la fuerza iónica,
por ejemplo, mediante la adición de sales), la densidad de carga de
los componentes catiónicos y aniónicos, pH, y temperatura. Los
sistemas de coacervado y el efecto de estos parámetros han sido
descritos, por ejemplo, por J. Caelles, et al., "Anionic
and Cationic Compounds en Mixed Systems", Cosmetics and
Toiletries, Vol. 106, Abril 1991, pp 49-54, C.
J. van Oss, "Coacervation, Complex-Coacervation
and Flocculation", J. Dispersion Science and Technology,
Vol. 9 (5,6), 1988-89, pp 561-573, y
D. J. Burgess, "Practical Analysis of Complex Coacervate
Systems", J. of Colloid and Interface Science, Vol. 140,
No. 1, Noviembre 1990, pp 227-238.
Ciertas realizaciones de las composiciones
antimicrobianas de la presente invención pueden incluir un polímero
de moldeado del cabello insoluble en agua. Cuando está presente, las
concentraciones de polímero de moldeado están en el intervalo de
aproximadamente 0,1% a aproximadamente 10%, preferentemente de
aproximadamente 0,3% a aproximadamente 7%, más preferentemente de
aproximadamente 0,5% a aproximadamente 5% en peso de la composición.
Estos polímeros de moldeado son especialmente útiles en
realizaciones de champú de moldeado de la presente invención ya que
proporcionan depósitos poliméricos sobre el pelo después de su
aplicación desde una composición de champú. El polímero depositado
en el pelo tiene resistencia de adhesión y cohesión y proporciona
moldeado principalmente formando uniones entre las fibras del pelo
al secarse, como conocen los expertos en la técnica.
Muchos de tales polímeros son conocidos en la
técnica, incluyendo los polímeros orgánicos insolubles en agua y
polímeros injertados con silicona insolubles en agua, todos los
cuales son adecuados para ser usados en las composiciones
antimicrobianas de la presente invención, siempre y cuando tengan
también los aspectos requeridos o las características descritas más
adelante en el presente texto, y sean compatibles con los
componentes esenciales de la invención. Tales polímeros pueden
prepararse por técnicas de polimerización convencionales o de otra
forma bien conocidas en este campo, un ejemplo de las cuales incluye
la polimerización por radicales libres.
Los ejemplos de polímeros orgánicos y de injerto
de silicona adecuados para su uso en la composición antimicrobiana
de la presente invención se describen con más detalle más
adelante.
Los polímeros para el moldeado del cabello
adecuados para ser usados en la composición antimicrobiana de la
presente invención incluyen polímeros orgánicos de moldeado del
cabello bien conocidos en la técnica. Los polímeros orgánicos de
moldeado pueden ser homopolímeros, copolímeros, terpolímeros u otros
polímeros superiores, pero han de comprender uno o más monómeros
hidrófobos polimerizables para hacer entonces que el polímero de
moldeado resultante sea hidrófobo e insoluble en agua, como se
define en el presente texto. Por tanto los polímeros de moldeado
pueden comprender además otros monómeros hidrófilos solubles en
agua, siempre y cuando el polímero de moldeado resultante tenga la
hidrofobicidad y la insolubilidad en agua requeridas.
Como se usa en el presente texto, la expresión
"monómero hidrófobo" se refiere a monómeros orgánicos
polimerizables que pueden formar con monómeros similares un
homopolímero insoluble en agua, y la expresión "monómero
hidrófilo" se refiere a monómeros orgánicos polimerizables que
pueden formar con monómeros similares un homopolímero soluble en
agua.
Los polímeros orgánicos de moldeado tienen
preferentemente un peso molecular medio ponderado de al menos
aproximadamente 20.000, preferentemente mayor que aproximadamente
25.000, más preferentemente mayor que aproximadamente 30.000, lo
más preferentemente mayor que aproximadamente 35.000. No hay un
límite superior para el peso molecular excepto el que limite la
aplicabilidad de la invención por razones prácticas, tales como
procesado, características estéticas, formulación, etc. En general,
el peso molecular medio ponderado será menor que aproximadamente
10.000.000, más generalmente menor que aproximadamente 5.000.000, y
típicamente menor que aproximadamente 2.000.000. Preferentemente,
el peso molecular medio ponderado estará entre aproximadamente
20.000 y aproximadamente 2.000.000, más preferentemente entre
aproximadamente 30.000 y aproximadamente 1.000.000, y lo más
preferentemente entre aproximadamente 40.000 y aproximadamente
500.000.
Los polímeros orgánicos de moldeado también
tienen preferentemente una temperatura de transición vítrea (Tg) o
un punto de fusión cristalina (Tm) de al menos aproximadamente
-20ºC, preferentemente de aproximadamente 20ºC a aproximadamente
80ºC, más preferentemente de aproximadamente 20ºC a aproximadamente
60ºC. Los polímeros de moldeado que tienen estos valores de Tg o Tm
forman películas moldeadoras sobre el pelo que no son indebidamente
pegajosas al tacto. Como se usa en el presente texto, la abreviatura
"Tg" se refiere a la temperatura de transición del esqueleto
del polímero, y la abreviatura "Tm" se refiere al punto de
fusión cristalina del esqueleto, si existe tal transición para un
polímero dado. Preferentemente, tanto Tg como Tm, si los hay, están
dentro de los intervalos citados anteriormente.
Los polímeros orgánicos de moldeado son cadenas
carbonadas derivadas de la polimerización de monómeros hidrófobos,
tales como monómeros insaturados etilénicamente, cadenas celulósicas
u otras cadenas polímeras derivadas de carbohidratos. El esqueleto
puede comprender grupos éter, grupos éster, grupos amida, uretanos,
combinaciones de los mismos, y similares.
Los polímeros orgánicos de moldeado pueden
comprender uno o más monómeros hidrófilos en combinación con los
monómeros hidrófobos descritos en el presente texto, con la
condición de que el polímero de moldeado resultante tenga el
carácter hidrófobo y la insolubilidad en agua requeridos. Los
monómeros hidrófilos adecuados incluyen, pero sin limitarse a
ellos, ácido acrílico, ácido metacrílico,
N,N-dimetilacrilamida, metacrilato de dimetil
aminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado,
metacrilamida, N-t-butil acrilamida,
ácido maleico, anhídrido maleico y sus hemiésteres, ácido
crotónico, ácido itacónico, acrilamida, alcoholes de acrilato,
metacrilato de hidroxietilo, cloruro de dialildimetil amonio, vinil
pirrolidona, vinil éteres (tales como metil vinil éter),
maleimidas, vinil piridina, vinil imidazol, otros vinil heterociclos
polares, sulfonato de estireno, alil alcohol, vinil alcohol (tales
como los producidos por hidrólisis de acetato de vinilo después de
la polimerización), sales de cualquiera de los ácidos y aminas
listados anteriormente, y mezclas de los mismos. Los monómeros
hidrófilos preferidos incluyen ácido acrílico,
N,N-dimetil acrilamida, metacrilato de
dimetilaminoetilo, metacrilato de dimetil aminoetilo cuaternizado,
vinil pirrolidona, sales de ácidos y aminas listados anteriormente,
y combinaciones de los mismos.
Los monómeros hidrófobos adecuados para su uso
en el polímero orgánico de moldeado incluyen, pero sin limitarse a
ellos, ésteres de ácido acrílico o metacrílico de alcoholes
C_{1}-C_{18}, tales como metanol, etanol,
metoxi etanol, 1-propanol,
2-propanol, 1-butanol,
2-metil-1-propanol,
1-pentanol, 2-pentanol,
3-pentanol,
2-metil-1-butanol,
1-metil-1-butanol,
3-metil-1-butanol,
1-metil-1-pentanol,
2-metil-1-pentanol,
3-metil-1-pentanol,
t-butanol(2-metil-2-propanol),
ciclohexanol, neodecanol,
2-etil-1-butanol,
3-heptanol, bencil alcohol,
2-octanol,
6-metil-1-heptanol,
2-etil-1-hexanol,
3,5-dimetil-1-hexanol,
3,5,5-trimetil-1-hexanol,
1-decanol, 1-dodecanol,
1-hexadecanol, 1-octadecanol, y
similares, los alcoholes que tienen de aproximadamente 1 a
aproximadamente 18 átomos de carbono, preferentemente de
aproximadamente 1 a aproximadamente 12 átomos de carbono; estireno;
macrómero de poliestireno; acetato de vinilo; cloruro de vinilo;
cloruro de vinilideno; propionato de vinilo;
alfa-metilestireno; t-butilestireno;
butadieno; ciclohexadieno; etileno; propileno; vinil tolueno; y
mezclas de los mismos. Los monómeros hidrófobos preferidos incluyen
metacrilato de n-butilo, metacrilato de isobutilo,
acrilato de t-butilo, metacrilato de
t-butilo, metacrilato de
2-etilhexilo, metacrilato de metilo, acetato de
vinilo, y mezclas de los mismos, más preferentemente acrilato de
t-butilo, metacrilato de t-butilo, o
combinaciones de los mismos.
Cuando los hay, los polímeros de moldeado que se
usan en las composiciones antimicrobianas comprenden preferentemente
de aproximadamente 20% a 100%, más preferentemente de
aproximadamente 50% a aproximadamente 100%, incluso más
preferentemente de aproximadamente 60% a aproximadamente 100% en
peso de los monómeros hidrófobos, y pueden comprender además de
cero a aproximadamente 80% en peso de monómeros hidrófilos. La
selección y combinación de monómeros en particular para la
incorporación al polímero de moldeado ayudará a determinar sus
propiedades de formulación. Por selección apropiada y combinación,
por ejemplo, de monómeros hidrófilos e hidrófobos, el polímero de
moldeado puede ser optimizado en cuanto a la compatibilidad física y
química con los otros componentes de la composición
antimicrobiana.
Los ejemplos de polímeros orgánicos de moldeado
preferidos incluyen copolímeros de acrilato de
t-butilo y acrilato de 2-etilhexilo
que tienen una relación peso/peso de monómeros de aproximadamente
95/5, aproximadamente 90/10, aproximadamente 80/20, aproximadamente
70/30, aproximadamente 60/40, y aproximadamente 50/50; copolímeros
de acrilato de t-butilo y metacrilato de
2-etilhexilo que tienen una relación peso/peso de
monómeros de aproximadamente 95/5, aproximadamente 90/10,
aproximadamente 80/20, aproximadamente 70/30, aproximadamente 60/40,
y aproximadamente 50/50; copolímeros de metacrilato de
t-butilo y acrilato de 2-etilhexilo
que tienen una relación peso/peso de monómeros de aproximadamente
95/5, aproximadamente 90/10, aproximadamente 80/20, aproximadamente
70/30, aproximadamente 60/40, y aproximadamente 50/50; copolímeros
de metacrilato de t-butilo y metacrilato de
2-etilhexilo que tienen una relación peso/peso de
monómeros de aproximadamente 95/5, aproximadamente 90/10,
aproximadamente 80/20, aproximadamente 70/30, aproximadamente
60/40, y aproximadamente 50/50; copolímeros de etacrilato de
t-butilo y metacrilato de
2-etilhexilo que tienen una relación peso/peso de
monómeros de aproximadamente 95/5, aproximadamente 90/10,
aproximadamente 80/20, aproximadamente 70/30, aproximadamente 60/40,
y aproximadamente 50/50; copolímeros de vinil pirrolidona y acetato
de vinilo que tienen una relación peso/peso de monómeros de
aproximadamente 10/90, y aproximadamente 5/95; y mezclas de
los
mismos.
mismos.
Polímeros especialmente preferidos son los
copolímeros de acrilato de t-butilo y metacrilato de
2-etilhexilo que tienen una relación peso/peso de
monómeros de aproximadamente 95/5, aproximadamente 90/10,
aproximadamente 80/20, aproximadamente 70/30, aproximadamente
60/40, y aproximadamente 50/50; copolímeros de metacrilato de
t-butilo y metacrilato de
2-etilhexilo que tienen una relación peso/peso de
monómeros de aproximadamente 95/5, aproximadamente 90/10,
aproximadamente 80/20, aproximadamente 70/30, aproximadamente 60/40,
y aproximadamente 50/50; y mezclas de los mismos.
Ejemplos de otros polímeros de moldeado
adecuados se describen en la patente de EE.UU. nº 5.120.531, de
Wells et al., expedida el 9 de junio de 1992, la patente de
EE.UU. nº 5.120.532, de Wells et al., expedida el 9 de junio
de 1992, la patente de EE.UU. nº 5.104.642, de Wells et al.,
expedida el 14 de abril de 1992, la patente de EE.UU. nº 4.272.511,
de Papantoniou et al., expedida el 9 de junio de 1981, la
patente de EE.UU. nº 5.672.576, de Behrens et al., expedida
el 30 de septiembre de 1997, y la patente de EE.UU. nº 4.196.190,
de Gehman et al., expedida el 1 de abril de 1980.
\vskip1.000000\baselineskip
Otros polímeros de moldeado adecuados para su
uso en la composición antimicrobiana de la presente invención son
las resinas para el moldeado del pelo injertadas con silicona. Estos
polímeros pueden ser usados solos o en combinación con los
polímeros orgánicos de moldeado descritos en el presente texto
anteriormente. Muchos de tales polímeros adecuados para ser usados
en la composición antimicrobiana de la presente invención son
conocidos en la técnica. Estos polímeros se caracterizan por restos
de polisiloxano unidos covalentemente y colgando de un esqueleto
polimérico basado en carbono.
El esqueleto del polímero injertado con silicona
es preferentemente una cadena carbonada derivada de la
polimerización de monómeros insaturados etilénicamente, pero
también pueden ser cadenas celulósicas u otras cadenas poliméricas
derivadas de carbohidrato de las que cuelgan restos de polisiloxano.
El esqueleto puede también incluir grupos éter, grupos éster,
grupos amida, grupos uretano y similares. Los restos de polisiloxano
pueden estar sustituidos en el polímero o pueden ser preparados por
copolimerización de monómeros polimerizables que contienen
polisiloxano (p. ej. monómeros insaturados etilénicamente, éteres,
y/o epóxidos) con monómeros polimerizables que no contienen
polisiloxano.
Los polímeros de moldeado injertados con
silicona para su uso en la composición antimicrobiana comprenden
monómeros "que contienen silicona" (o "que contienen
polisiloxano"), que forman el macrómero de silicona colgante del
esqueleto, y monómeros "que no contienen silicona", que forman
el esqueleto orgánico del polímero.
Los polímeros injertados con silicona preferidos
comprenden un esqueleto orgánico, preferentemente un esqueleto
carbonado derivado de monómeros insaturados etilénicamente, tales
como un esqueleto polimérico de vinilo, y un macrómero de
polisiloxano (especialmente preferidos son polidialquilsiloxano, lo
más preferentemente polidimetilsiloxano) injertado con el
esqueleto. El macrómero de polisiloxano debe tener un peso molecular
medio ponderado de al menos aproximadamente 500, preferentemente de
aproximadamente 1.000 a aproximadamente 100.000, más
preferentemente de aproximadamente 2.000 a aproximadamente 50.000,
lo más preferentemente de aproximadamente 5.000 a aproximadamente
20.000. Los esqueletos orgánicos contemplados incluyen aquellos que
se derivan de monómeros polimerizables insaturados etilénicamente,
entre los que se incluyen monómeros de vinilo, y otros monómeros de
condensación (p. ej., aquellos que se polimerizan para formar
poliamidas y poliésteres), monómeros de apertura de anillo (p. ej.,
etil oxazolina y caprolactona), etc. También se contemplan
esqueletos basados en cadenas celulósicas, esqueletos que contienen
éter, etc.
Los polímeros injertados con silicona preferidos
para su uso en la composición antimicrobiana comprenden unidades de
monómero derivadas de: al menos un monómero o monómeros insaturados
etilénicamente polimerizables por radicales libres y al menos un
monómero o monómeros insaturados etilénicamente que contienen
polisiloxano polimerizables por radicales libres.
Los polímeros injertados con silicona adecuados
para ser usados en la composición antimicrobiana comprenden
generalmente de aproximadamente 1% a aproximadamente 50%, en peso de
unidades de monómero que contienen polisiloxano y de
aproximadamente 50% a aproximadamente 99% en peso de monómeros que
no contienen polisiloxano. Las unidades de monómero que no
contienen polisiloxano pueden derivarse de las unidades de monómeros
hidrófilos y/o hidrófobos descritos anteriormente en el presente
texto.
El polímero de moldeado para su uso en la
composición antimicrobiana puede comprender por tanto combinaciones
de las unidades de monómero hidrófobos y/o que contienen
polisiloxano descritas en el presente texto, con o sin comonómeros
hidrófilos como se describen en el presente texto, siempre y cuando
el polímero de moldeado resultante tenga las características
requeridas como se describe en el presente texto.
Los monómeros polimerizables que contienen
polisiloxano adecuados incluyen, pero sin limitarse a ellos, los
monómeros que se ajustan a la fórmula:
X(Y)_{n}Si(R)_{3-m}Z_{m}
en la que X es un grupo
etilénicamente insaturado copolimerizable con los monómeros
hidrófobos descritos en el presente texto, tales como un grupo
vinilo; Y es un grupo de unión divalente; R es un hidrógeno,
hidroxilo, alquilo inferior (p. ej.
C_{1}-C_{4}), arilo, alcarilo, alcoxi, o
alquilamino; Z es un resto siloxano monovalente polimérico que
tiene peso molecular medio numérico de al menos aproximadamente 500,
que es esencialmente no reactivo bajo las condiciones de
copolimerización, y es un resto colgante del esqueleto polímero de
vinilo descrito anteriormente; n es 0 ó 1; y m es un número entero
de 1 a 3. Estos monómeros polimerizables que contienen polisiloxano
tienen un peso molecular medio ponderado como se describió
anteriormente.
\newpage
Un monómero que contiene polisiloxano preferido
se ajusta a la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que m es 1, 2 ó 3
(preferentemente m = 1); p es 0 ó 1; q es un número entero de 2 a 6;
R^{1} es hidrógeno, hidroxilo, alquilo inferior, alcoxi,
alquilamino, arilo, o alcarilo (preferentemente R^{1} es alquilo);
X se ajusta a la
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{2} eshidrógeno o
-COOH (preferentemente R^{2} es hidrógeno); R^{3} es hidrógeno,
metilo o -CH_{2}COOH (preferentemente R^{3} es metilo); Z se
ajusta a la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{4}, R^{5} y
R^{6} son independientemente alquilo inferior, alcoxi,
alquilamino, arilo, arilalquilo, hidrógeno o hidroxilo
(preferentemente R^{4}, R^{5} y R^{6} sonalquilos); y r es un
número entero de aproximadamente 5 o mayor, preferentemente de
aproximadamente 10 a aproximadamente 1500 (lo más preferentemente r
es de aproximadamente 100 a aproximadamente 250). Lo más
preferentemente R^{4}, R^{5} y R^{6} son metilo, p = 0, y q =
3.
Otro monómero de polisiloxano preferido se
ajusta a una de las fórmulas siguientes
\vskip1.000000\baselineskip
o
X-CH_{2}-(CH_{2})_{s}-Si(R^{1})_{3-m}-Z_{m}
en la que: s es un número entero de
0 a aproximadamente 6, preferentemente 0, 1, ó 2, más
preferentemente 0 ó 1; m es un número entero de 1 a 3,
preferentemente 1; R^{2} es alquilo C1-C10 o
alquilarilo C7-C10, preferentemente alquilo
C1-C6 o alquilarilo C7-C10, más
preferentemente alquilo C1-C2; n es un número entero
de 0 a 4, preferentemente 0 ó 1, más preferentemente
0.
Los polímeros de moldeado injertados con
silicona adecuados para ser usados en la composición antimicrobiana
comprenden preferentemente de aproximadamente 50% a aproximadamente
99%, más preferentemente de aproximadamente 60% a aproximadamente
98%, lo más preferentemente de aproximadamente 75% a aproximadamente
95% en peso del polímero, de unidades de monómero que no contienen
silicona, p. ej. las unidades de monómero hidrófobo e hidrófilo
totales descritos en el presente texto, y de aproximadamente 1% a
aproximadamente 50%, preferentemente de aproximadamente 2% a
aproximadamente 40%, más preferentemente de aproximadamente 5% a
aproximadamente 25% de unidades de monómero de silicona que
contienen macrómero, p. ej. las unidades de monómero que contienen
polisiloxano descritas en el presente texto. El nivel de unidades de
monómero hidrófilo puede ser de aproximadamente 0% a
aproximadamente 70%, preferentemente de aproximadamente 0% a
aproximadamente 50%, más preferentemente de aproximadamente 0% a
aproximadamente 30%, lo más preferentemente de aproximadamente 0% a
aproximadamente 15%; el nivel de unidades de monómero hidrófobo
puede ser de 30% a aproximadamente 99%, preferentemente de
aproximadamente 50% a aproximadamente 98%, más preferentemente de
aproximadamente 70% a aproximadamente 95%, lo más preferentemente
de aproximadamente 85% a aproximadamente 95%.
Más adelante se da una relación de ejemplos de
algunos polímeros injertados con silicona adecuados para su uso en
la composición antimicrobiana de la presente invención. Cada
polímero listado va seguido de su composición de monómeros como
partes en peso de los monómeros usados en la síntesis:
- (i)
- t-butilacrilato/t-butil-metacrilato/2-etilhexil-metacrilato/macrómero PDMS -peso molecular del macrómero 20.000 31/27/32/10
- (ii)
- t-butilmetacrilato/2-etilhexil-metacrilato/macrómero PDMS -peso molecular del macrómero 15.000 75/10/ 15
- (iii)
- t-butilmetacrilato/2-etilhexil-acrilato/macrómero PDMS -peso molecular del macrómero 10.000 65/15/20
- (iv)
- t-butilacrilato/2-etilhexil-acrilato/macrómero PDMS peso molecular del macrómero 14.000 77/11/12
- (v)
- t-butilacrilato/2-etilhexil-metacrilato/macrómero PDMS - peso molecular del macrómero 13.000 81/9/10.
Ejemplos de otros polímeros injertados con
silicona adecuados para su uso en la composición antimicrobiana de
la presente invención se describen en la solicitud EPO 90307528.1,
publicada como Solicitud EPO 0 408 311 A2 el 11 de enero de 1991,
Hayama, et al.; la patente de EE.UU. nº 5.061.481, expedida
el 29 de octubre de 1991, Suzuki et al.; la patente de
EE.UU. nº 5.106.609, Bolich et al., expedida el 21 de abril
de 1992; la patente de EE.UU. nº 5.100.658, Bolich et al.,
expedida el 31 de marzo de 1992; la patente de EE.UU. nº 5.100.657,
Ansher-Jackson, et al., expedida el 31 de
marzo de 1992; la patente de EE.UU. nº 5.104.646, Bolich et
al., expedida el 14 de abril de 1992, EE.UU. Ser. No.
07/758.319, Bolich et al, presentada el 27 de agosto de
1991, EE.UU. Ser. No. 07/758.320., Torgerson et al.,
presentada el 27 de agosto de 1991.
Las composiciones antimicrobianas de la presente
invención pueden comprender además materiales catiónicos
seleccionados que actúan como agentes de extensión. Los agentes de
extensión que se usan en la composición son compuestos de amonio
cuaternario o amino protonados seleccionados, que se definen con más
detalle más adelante en el presente texto. Estos agentes de
extensión seleccionados son útiles para mejorar la morfología del
depósito de polímero de moldeado sobre el pelo, de forma que una
adhesión más eficiente entre las fibras del pelo tenga por
resultado un mejor comportamiento del moldeado. La concentración en
la composición de los agentes de extensión seleccionados se
encuentra en el intervalo de aproximadamente 0,05% a aproximadamente
5%, preferentemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 2%,
más preferentemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 1,5%
en peso de la composición antimicrobiana.
Los agentes de extensión seleccionados son
compuestos amonio cuaternario o amino que tiene 2, 3 ó 4 radicales
N, que son cadenas de hidrocarburo sustituido o no sustituido que
tienen de aproximadamente 12 a aproximadamente 30 átomos de
carbono, en donde los sustituyentes incluyen restos hidrófilos no
iónicos elegidos entre alcoxi, polioxialquileno, alquilamido,
hidroxialquilo, alquiléster y mezclas de los mismos. Los radicales
que contienen hidrófilos adecuados incluyen, por ejemplo,
compuestos que tienen restos hidrófilos no iónicos elegidos entre
el grupo consistente en etoxi, propoxi, polioxietileno,
polioxipropileno, etilamido, propilamido, hidroximetilo,
hidroxietilo, hidroxipropilo, metiléster, etiléster, propiléster, o
mezclas de los mismos. Los agentes de extensión elegidos son
catiónicos y han de estar cargados positivamente al pH de las
composiciones de champú. Generalmente, el pH de la composición de
champú será menor que aproximadamente 10, típicamente de
aproximadamente 3 a aproximadamente 9, preferentemente de
aproximadamente 4 a aproximadamente 8.
Los agentes de extensión catiónicos que se usan
en la composición incluyen aquellos que corresponden a la
fórmula:
en la que R_{1} y R_{2} son
independientemente una cadena de hidrocarburo saturado o no
saturado, sustituido o no sustituido, lineal o ramificada, que
tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 30 átomos de carbono,
preferentemente de aproximadamente 18 a aproximadamente 22 átomos de
carbono, y en la que la cadena de hidrocarburo puede contener uno o
más restos hidrófilos elegidos entre los restos alcoxi,
polioxialquileno, alquilamido, hidroxialquilo, alquiléster, y
mezclas de los mismos; R_{3} y R_{4} son independientemente un
hidrógeno, o una cadena de hidrocarburo saturado o no saturado,
sustituido o no sustituido, lineal o ramificada, que tiene de
aproximadamente 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o un
hidrocarburo que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 30
átomos de carbono que contiene uno o más restos aromáticos, éster,
éter, amido, amino presentes como sustituyentes o como uniones en
la cadena, y donde la cadena de hidrocarburo puede contener uno o
más restos hidrófilos elegidos entre los restos alcoxi,
polioxialquileno, alquilamido, hidroxialquilo, alquiléster, y
mezclas de los mismos; y X es un anión formador de una sal soluble,
elegido preferentemente entre los radicales halógeno (especialmente
cloro), acetato, fosfato, nitrato, sulfonato, y
alquilsulfato.
Un ejemplo de un agente de extensión
seleccionado para su uso en la composición incluye los agentes que
corresponden a la fórmula:
en la que n es de 10 a 28,
preferentemente 16, y X es un anión que forma una sal soluble en
agua (p. ej., Cl, sulfato,
etc.).
Otros ejemplos de agentes de extensión
catiónicos seleccionados para su uso en la composición incluyen
aquellos que corresponden a la fórmula:
en la que Z_{1} y Z_{2} son
independientemente un hidrocarburo saturado o no saturado,
sustituido o no sustituido, de cadena lineal o ramificada, y
preferentemente Z_{1} es un grupo alquilo, más preferentemente
metilo, y Z_{2} es un hidroxialquilo de cadena corta,
preferentemente hidroximetilo o hidroxietilo; n y m son
independientemente números enteros de 1 a 4, inclusive,
preferentemente de 2 a 3, inclusive, más preferentemente 2; R' y
R'' son independientemente un hidrocarburo sustituido o no
sustituido, preferentemente alquilo o alquenilo
C_{12}-C_{20}; y X es un anión que forma una sal
soluble (p. ej., Cl, sulfato,
etc.).
Entre los ejemplos no limitantes de agentes de
extensión catiónicos adecuados se incluyen el cloruro de disebo
(radicales del sebo) dimetilamonio, sulfato de disebodimetilamonio
metilo, cloruro de dihexadecil dimetilamonio, cloruro de di-(sebo
hidrogenado) dimetilamonio, cloruro de dioctadecil dimetilamonio,
cloruro de dieicosil dimetil amonio, cloruro de didocosil
dimetilamonio, acetato de di-(sebo hidrogenado) dimetilamonio,
acetato de dihexadecil dimetilamonio, fosfato de disebo
dipropilamonio, nitrato de disebo dimetilamonio, cloruro de
di-(alquilos de coco) dimetilamonio, metosulfato de disebo amidoetil
hidroxipropilamonio (disponible comercialmente como Varisoft 238),
metosulfato de (alquilo de sebo dihidrogenado) amidoetil
hidroxietilmonio (disponible comercialmente como Varisoft 110),
metosulfato de di(alquilo de sebo) amidoetil hidroxietilmonio
(disponible comercialmente como Varisoft 222), y metosulfato de
di(alquilo de soja parcialmente endurecida)etil)
hidroxietilmonio (disponible comercialmente como Armocare
EQ-S). El cloruro de di(alquilo de sebo)
dimetilamonio, el metosulfato de di(alquilo de
sebo)amidoetil hidroxipropilmonio, el metosulfato de alquilo
de sebo dihidrogenado amidoetil hidroxietilmonio, el metosulfato de
di(alquilo de sebo) amidoetil hidroxietilmonio, y el
metosulfato de di(alquilos de soja parcialmente
endurecida)etil hidroxietilmonio son agentes tensioactivos
catiónicos de amonio cuaternario preferidos en particular, útiles
en la presente invención.
Otros agentes tensioactivos catiónicos de amonio
cuaternario adecuados se describen en M.C. Publishing Co.,
McCutcheion's Detergents and Emulsifiers, (edición
norteamericana 1979); Schwartz, et al., Surface Active
Agents. Their Chemistry and Technology, Nueva York: Interscience
Publishers, 1949; la patente de EE.UU. nº 3.155.591, de Hilfer,
expedida el 3 de noviembre de 1964, la patente de EE.UU. nº
3.929.678 de Laughlin et al., expedida el 30 de diciembre de
1975, la patente de EE.UU. nº 3.959.461 de Bailey et al,
expedida el 25 de mayo de 1976, y la patente de EE.UU. nº 4.387.090
de Bolich Jr., expedida el 7 de junio de 1983.
En algunas realizaciones, las composiciones
antimicrobianas de la presente invención pueden incluir un agente
acondicionador de silicona a concentraciones efectivas para
proporcionar ventajas de acondicionamiento de la piel y/o del pelo.
Cuanto está presente dicho agente, tales concentraciones están en el
intervalo de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 10%,
preferentemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 8%, más
preferentemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5%, lo
más preferentemente de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 3% en
peso de las composiciones antimicrobianas.
Los agentes acondicionadores de silicona
opcionales son insolubles en las composiciones antimicrobianas, y
son preferentemente no volátiles. Tales agentes acondicionadores de
silicona se usan preferentemente en realizaciones de champú de la
presente invención. Típicamente el agente acondicionador de silicona
estará entremezclado en la composición, estando en forma de una
fase discontinua separada de partículas dispersas e insolubles,
denominada también como gotículas. La fase de agente acondicionador
de silicona opcional puede comprender un agente acondicionador de
fluido de silicona tal como un fluido de silicona, y también puede
comprender otros ingredientes, tales como una resina de silicona
para mejorar la eficacia de deposición del fluido de silicona o
potenciar el brillo del pelo (especialmente cuando se usan agentes
acondicionadores de silicona de índice de refracción elevado (p.
ej. por encima de aproximadamente 1,46) (p. ej. siliconas muy
feniladas).
Ejemplos no limitantes de agentes
acondicionadores de silicona adecuados, y agentes de suspensión
opcionales para la silicona, se describen en la patente de EE.UU.
reexpedición nº 34.584, la patente de EE.UU. nº 5.104.646, y la
patente de EE.UU. nº 5.106.609.
La fase opcional de agente acondicionador de
silicona puede comprender silicona volátil, silicona no volátil, o
combinaciones de las mismas. Típicamente, si hay presentes siliconas
volátiles, será circunstancial para su uso como disolvente o
vehículo para formas comercialmente disponibles de ingredientes de
materiales de silicona no volátiles, tales como gomas y resinas de
silicona.
Los agentes acondicionadores para el pelo de
silicona opcionales, para su uso en las composiciones
antimicrobianas, tienen preferentemente una viscosidad de
aproximadamente 20 a aproximadamente 2.000.000 centistokes, más
preferentemente de aproximadamente 1.000 a aproximadamente
1.800.000 centistokes, incluso más preferentemente de
aproximadamente 50.000 a aproximadamente 1.500.000 centistokes,
medida a 25ºC.
Puede encontrarse material de base sobre
siliconas que incluyen secciones que discuten fluidos, gomas y
resinas de silicona, así como sobre la elaboración de siliconas, en
la Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volumen 15,
Segunda Edición, pp 204-308, John Wiley & Sons,
Inc., 1989.
Los fluidos de silicona opcionales incluyen
aceites de silicona que son materiales silicona fluibles que tienen
una viscosidad menor que 1.000.000 centistokes, preferentemente
entre aproximadamente 5 y 1.000.000 centistokes, más
preferentemente entre aproximadamente 10 y aproximadamente 100.000
centistokes, a 25ºC. Los aceites de silicona adecuados incluyen
polialquil siloxanos, poliaril siloxanos, polialquilaril siloxanos,
copolímeros poliéter siloxano, y combinaciones de los mismos.
También pueden usarse otros fluidos de silicona insolubles, no
volátiles que tienen propiedades de acondicionadores del pelo.
Los aceites de silicona opcionales incluyen
polialquil o poliaril siloxanos que se ajustan a la fórmula (I)
siguiente
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R es un grupo alifático,
preferentemente alquilo o alquenilo, o arilo, R puede ser sustituido
o no sustituido, y x es un número entero de 1 a aproximadamente
8.000. Los grupos R no sustituidos adecuados incluyen alcoxi,
ariloxi, alcarilo, arilalquilo, arilalquenilo, alquilamina, y grupos
alifáticos y arilo sustituidos con éter, sustituidos con hidroxilo,
y sustituidos con halógeno. Los grupos R adecuados incluyen también
grupos aminas catiónicas y amonio
cuaternario.
Los grupos alifáticos o arilo sustituidos en la
cadena de siloxano pueden tener cualquier estructura siempre y
cuando las siliconas resultantes se mantengan fluidos a temperatura
ambiente, sean hidrófobas, no sean irritantes, tóxicas ni
perjudiciales de cualquier otra forma cuando se aplican al pelo,
sean compatibles con los otros componentes de las composiciones
antimicrobianas, sean estables químicamente bajo las condiciones
normales de uso y almacenamiento, sean insoluble en las
composiciones antimicrobianas de la presente invención, y sean
capaces de depositarse en el pelo y acondicionarlo.
Los dos grupos R en el átomo de silicio de cada
unidad monómera de silicona pueden representar los mismos grupos o
grupos diferentes. Preferentemente, los dos grupos R representan el
mismo grupo.
Los sustituyentes alquilo y alquenilo preferidos
son alquilos y alquenilos C_{1}-C_{5}, más
preferentemente de C_{1}-C_{4}, lo más
preferentemente de C_{1}-C_{2}. Las porciones
alifáticas de otros grupos que contienen alquilo, alquenilo o
alquinilo (tales como alcoxi, alcarilo, y alcamino) pueden ser de
cadena lineal o ramificada y preferentemente tienen de uno a cinco
átomos de carbono, más preferentemente de uno a cuatro átomos de
carbono, incluso más preferentemente de uno a tres átomos de
carbono, lo más preferentemente de uno a dos átomos de carbono.
Como se discutió anteriormente, los sustituyentes R del presente
texto pueden contener también funcionalidades amino, p. ej. grupos
alcamino, que pueden ser aminas primarias, secundarias o terciarias
o amonio cuaternario. Estos incluyen grupos mono-, di- y tri-
alquilamino y alcoxiamino en los que la longitud de cadena de la
porción alifática es preferentemente como se describió
anteriormente. Los sustituyentes R pueden ser también sustituidos
con otros grupos, tales como halógenos (p. ej. cloruro, fluoruro, y
bromuro), grupos alifáticos o arilo halogenados, e hidroxi (p. ej.
grupos alifáticos sustituidos con hidroxi). Los grupos R
halogenados adecuados podrían incluir, por ejemplo, grupos alquilo
trihalogenados (preferentemente fluoro) tales como
-R^{1}-C(F)_{3}, en donde R^{1}
es alquilo C_{1}-C_{3}. Entre los ejemplos de
tales polisiloxanos se incluyen el polimetil -3,3,3
trifluoropropilsiloxano.
Los grupos R adecuados incluyen metilo, etilo,
propilo, fenilo, metilfenilo y fenilmetilo. Las siliconas preferidas
son polidimetilsiloxano, polidietilsiloxano, y
polimetilfenilsiloxano. El polidimetilsiloxano es especialmente
preferido. Otros grupos R adecuados incluyen metilo, metoxi, etoxi,
propoxi, y ariloxi. Los tres grupos R en los remates terminales de
la silicona pueden también representar el mismo grupo o diferentes
grupos.
Los fluidos de polialquilsiloxano no volátiles
que pueden ser usados incluyen, por ejemplo, polidimetilsiloxanos.
Estos siloxanos son disponibles, por ejemplo, de la General Electric
Company en sus series Viscasil R y SF 96, y de Dow Corning en su
serie Dow Corning 200.
Los fluidos de polialquilaril siloxano que
pueden ser usados incluyen también, por ejemplo,
polimetilfenilsiloxanos. Estos siloxanos son disponibles, por
ejemplo, de la General Electric Company como fluido metil fenil SF
1075 o de Dow Corning como fluido 556 de calidad para
cosmética.
Los copolímeros de poliéter siloxano que pueden
ser usados incluyen, por ejemplo, un polidimetilsiloxano modificado
con poli(óxido de propileno) (p. ej., Dow Corning
DC-1248) aunque también pueden usarse óxido de
etileno o mezclas de óxido de etileno y óxido de propileno. Las
concentraciones de óxido de etileno y poli(óxido de propileno) han
de ser suficientemente bajas para evitar la solubilidad en agua y la
presente composición.
Las siliconas sustituidas con alquilamino
adecuadas incluyen aquellas que se ajustan a la estructura (II)
siguiente
\vskip1.000000\baselineskip
en la que x e y son números
enteros. Este polímero se conoce también como
"amodimeticona".
Los fluidos de silicona catiónica adecuados
incluyen aquellos que se ajustan a la fórmula (III)
(R_{1})_{a}G_{3-a}-Si-(-OSiG_{2})_{n}-(-OSiG_{b}(R_{1})_{2-b)m}
-O-SiG_{3-a}(R_{1})_{a},
en la que G se elige entre el grupo consistente en hidrógeno,
fenilo, hidroxi, alquilo C_{1}-C_{8} y
preferentemente metilo; a es 0 o un número entero que tiene un valor
de 1 a 3, preferentemente 0; b es 0 ó 1, preferentemente 1; la suma
n + m es un número de 1 a 2.000 y preferentemente de 50 a 150,
pudiendo n denotar un número de 0 a 1.999 y preferentemente de 49 a
149, y pudiendo m denotar un número entero de 1 a 2.000 y
preferentemente de 1 a 10; R_{1} es un radical monovalente que se
ajusta a la fórmula C_{q}H_{2q}L en la que q es un número
entero que tiene un valor de 2 a 8 y L se elige los grupos
siguientes:
- \quad
- -N(R_{2})CH_{2}-CH_{2}-N(R_{2})_{2}
- \quad
- -N(R_{2})_{2}
- \quad
- -N(R_{2})_{3}A^{3-}
- \quad
- -N(R_{2})CH_{2}-CH_{2}-NR_{2}H_{2}A^{3-}
en las que R_{2} se elige entre
el grupo consistente en hidrógeno, fenilo, bencilo, un radical
hidrocarburo saturado, preferentemente un radical alquilo que
contiene de 1 a 20 átomos de carbono, y A es un ion
haluro.
Una silicona catiónica especialmente preferida
que corresponda a la fórmula (III) es el polímero conocido como
"trimetilsililamodimeticona", de fórmula (IV):
\vskip1.000000\baselineskip
Otros polímeros catiónicos de silicona que
pueden ser usados en las composiciones antimicrobianas se
representan mediante la fórmula (V):
en la que R^{3} indica un radical
hidrocarburo monovalente que tiene de 1 a 18 átomos de carbono,
preferentemente un radical alquilo o alquenilo tal como metilo;
R_{4} indica un radical hidrocarburo, preferentemente un radical
alquileno C_{1}-C_{18} o un radical alquilenoxi
C_{1}-C_{18} y más preferentemente
C_{1}-C_{8}; Q^{-} es un ion haluro,
preferentemente cloruro; r indica un valor estadístico medio de 2 a
20, preferentemente de 2 a 8; s indica un valor estadístico medio
de 20 a 200, y preferentemente de 20 a 50. Un polímero de esta
clase preferido es disponible de Union Carbide bajo el nombre
"UCAR SILICONA ALE
56".
Otros fluidos de silicona opcionales son las
gomas de silicona insolubles. Estas gomas son materiales de
poliorganosiloxano que tienen una viscosidad a 25ºC mayor que o
igual a 1.000.000 centistokes. Las gomas de silicona se describen
en la patente de EE.UU. nº 4.152.416; Noll y Walter, Chemistry
and Technology of Silicones, Nueva York: Academic Press 1968; y
en General Electric Silicona Rubber Product Data Sheets SE 30, SE
33, SE 54 y SE 76. Las gomas de silicona tendrán típicamente un
peso molecular superior a aproximadamente 200.000, generalmente
entre aproximadamente 200.000 y aproximadamente 1.000.000, y los
ejemplos específicos de las mismas incluyen polidimetilsiloxano,
copolímero de (polidimetilsiloxano) y (metilvinilsiloxano),
copolímero de poli(dimetilsiloxano), (difenil siloxano) y
(metilvinilsiloxano) y mezclas de los mismos.
Otra categoría de agentes acondicionadores no
volátiles de fluido de silicona insolubles son las siliconas de
índice de refracción elevado, que tienen un índice de refracción de
al menos aproximadamente 1,46, preferentemente al menos
aproximadamente 1,48, más preferentemente al menos aproximadamente
1,52, lo más preferentemente al menos aproximadamente 1,55. El
índice de refracción del fluido de polisiloxano será generalmente
menor que aproximadamente 1,70, típicamente menor que
aproximadamente 1,60. En este contexto, el "fluido" de
polisiloxano incluye aceites así como gomas.
El fluido de polisiloxano de alto índice de
refracción incluye los representados por la Fórmula general (I)
anterior, así como polisiloxanos cíclicos tales como los
representados por la Fórmula (VI) siguiente:
en la que R es como se definió
anteriormente, n es de aproximadamente 3 a aproximadamente 7,
preferentemente de 3 a
5.
Los fluidos de polisiloxano de índice de
refracción elevado contienen una cantidad suficiente de
sustituyentes R que contienen arilo para aumentar el índice de
refracción hasta el nivel deseado, que se describió anteriormente.
Además, R y n han de elegirse de forma que el material sea no
volátil, como se definió antes.
Los sustituyentes que contienen arilo contienen
anillos arilo alicíclicos y heterocíclicos de cinco y seis
miembros, y sustituyentes que contienen anillos de cinco o seis
miembros fusionados. Los propios anillos arilo pueden ser
sustituidos o no sustituidos. Los sustituyentes incluyen
sustituyentes alifáticos, y también pueden incluir sustituyentes
alcoxi, sustituyentes acilo, cetonas, halógenos (p. ej., Cl y Br),
aminas, etc. Los ejemplos de grupos que contienen arilo incluyen
arenos sustituidos y no sustituidos, tales como fenilo, y derivados
de fenilo tales como fenilos con sustituyentes alquilo o alquenilo
C_{1}-C_{5}, p. ej., alilfenilo, metilfenilo y
etilfenilo, vinilfenilos tales como estirenilo, y fenilalquinos (p.
ej. fenil alquinos C_{2}-C_{4}). Los grupos
arilo heterocíclico incluyen sustituyentes derivados de furano,
imidazol, pirrol, piridina, etc. Los sustituyentes de anillos de
arilo fusionados incluyen, por ejemplo, naftaleno, cumarina y
purina.
En general, los fluidos de polisiloxano de
índice de refracción elevado tendrán un grado de sustituyentes que
contienen arilo de al menos aproximadamente 15%, preferentemente al
menos aproximadamente 20%, más preferentemente al menos
aproximadamente 25%, incluso más preferentemente al menos
aproximadamente 35%, lo más preferentemente al menos
aproximadamente 50%. Típicamente, aunque sin pretender limitar
necesariamente la invención, el grado de substitución con arilo
será menor que aproximadamente 90%, más generalmente menor que
aproximadamente 85%, preferentemente de aproximadamente 55% a
aproximadamente 80%.
Los fluidos de polisiloxano se caracterizan
también por tensiones superficiales relativamente elevadas como
consecuencia de su sustitución con arilo. En general, los presentes
fluidos de polisiloxano tendrán una tensión superficial de al menos
aproximadamente 24 dinas/cm^{2}, típicamente al menos
aproximadamente 27 dinas/cm^{2}. La tensión superficial, para los
propósitos de la presente invención, se mide mediante un tensiómetro
de anillo de de Nouy de acuerdo con el método Corporate Test Method
CTM 0461 de Dow Corning, de 23 de noviembre de 1971. Los cambios de
la tensión superficial pueden medirse de acuerdo con el método de
ensayo anterior o de acuerdo con la norma ASTM Method D 1331.
Los fluidos de polisiloxano con índice de
refracción elevado preferidos tienen una combinación de
sustituyentes de fenilo o derivados de fenilo (preferentemente
fenilo), sustituyentes alquilo, preferentemente alquilo
C_{1}-C_{4} (lo más preferentemente metilo),
hidroxi, alquilamino C_{1}-C_{4} (especialmente
-R^{1}NHR^{2}NH_{2} en donde cada R^{1} y R^{2}
independientemente es un grupo alquilo, alquenilo, y/o alcoxi
C_{1}-C_{3}. Los polisiloxanos de índice de
refracción elevado son disponibles de Dow Corning Corporation
(Midland, Mich., EE.UU.) Huls America (Piscataway, N.J., EE.UU.), y
General Electric Silicones (Waterford, N.Y., EE.UU.).
Cuando se usan siliconas de índice de refracción
elevado en las realizaciones de champú anticaspa y acondicionador
de las composiciones antimicrobianas de la presente invención, se
usan preferentemente en solución con un agente de extensión, tales
como una resina de silicona o un agente tensioactivo, para reducir
la tensión superficial en una cuantía suficiente para mejorar la
extensión y de esta forma mejorar el brillo (subsiguiente al secado)
del pelo tratado con las composiciones. Generalmente, se usa una
cantidad de agente de extensión que sea suficiente para reducir la
tensión superficial del fluido de polisiloxano de índice de
refracción elevado en al menos aproximadamente un 5%,
preferentemente al menos aproximadamente un 10%, más preferentemente
al menos aproximadamente un 15%, incluso más preferentemente al
menos aproximadamente 20%, lo más preferentemente al menos
aproximadamente 25%. La reducción de la tensión superficial de la
mezcla de fluido de polisiloxano y agente de extensión puede
mejorar el brillo del pelo.
Las referencias que describen ejemplos de
algunos fluidos de silicona adecuados para su uso en composiciones
de champú incluyen la patente de EE.UU. nº 2.826.551, la patente de
EE.UU. nº 3.964.500, la patente de EE.UU. nº 4.364.837, la patente
británica 849.433, y Silicon Compounds, Petrarch Systems,
Inc. (1984).
Pueden incluirse resinas de silicona en el
agente acondicionador de silicona. Estas resinas son sistemas de
siloxano poliméricos altamente entrecruzados. El entrecruzamiento se
introduce mediante la incorporación de silanos trifuncionales y
tetrafuncionales con silanos monofuncionales o difuncionales, o
ambos, durante la elaboración de la resina de silicona. Como es
bien conocido en la técnica, el grado de entrecruzamiento que se
requiere para que resulte una resina de silicona variará de acuerdo
con las unidades específicas de silano incorporadas a la resina de
silicona. En general, se considera que los materiales de silicona
que tienen un nivel suficiente de unidades de monómero de siloxano
trifuncional y tetrafuncional (y por tanto un nivel suficiente de
entrecruzamiento) de forma que se sequen dando una película rígida o
dura, son resinas de silicona. La relación de átomos de oxígeno a
átomos de silicio es indicadora del nivel de entrecruzamiento en un
material de silicona particular. Los materiales de silicona que
tienen al menos aproximadamente 1,1 átomos de oxígeno por átomo de
silicio serán generalmente resinas de silicona. Preferentemente, la
relación de átomos de oxígeno:silicio es al menos aproximadamente
1,2:1,0. Los silanos usados en la manufactura de resinas de silicona
incluyen monometil-, dimetil-, trimetil-, monofenil-, difenil-,
metilfenil-, monovinil-, y metilvinil-clorosilano,
y tetraclorosilano, siendo los silanos sustituidos con metilo los
más comúnmente utilizados. Las resinas preferidas son ofrecidas por
General Electric como GE SS4230 y SS4267. Las resinas de silicona
disponibles comercialmente serán suministradas generalmente en
forma disuelta en un fluido de silicona volátil o no volátil de baja
viscosidad. Las resinas de silicona para ser usadas en la presente
invención deben ser suministradas e incorporadas en las presentes
composiciones en tal forma disuelta, como será fácilmente evidente
para un experto en la técnica.
Los materiales de silicona y las resinas de
silicona en particular, pueden ser convenientemente identificadas
de acuerdo con un sistema taquigráfico de nomenclatura, bien
conocido por los expertos en la técnica como nomenclatura
"MDTQ". Bajo este sistema, la silicona se describe de acuerdo
con la presencia de varias unidades de monómero de siloxano que
constituyen la silicona. De forma resumida, el símbolo M denota la
unidad monofuncional (CH_{3})_{3}SiO_{0,5}; D denota
la unidad difuncional (CH_{3})_{2}SiO; T denota unidad
trifuncional (CH_{3})SiO_{1,5}; y Q denota la unidad
quadri- o tetra-funcional SiO_{2}. Las primas de
los símbolos de las unidades, p. ej. M', D', T', y Q', denotan
otros sustituyentes distintos del metilo, y han de ser
específicamente definidos para cada caso. Los sustituyentes
alternativos típicos incluyen grupos tales como vinilo, fenilos,
aminas, hidroxilos, etc. Las relaciones molares de las diversas
unidades, bien sea en términos de subíndices de los símbolos que
indican el número total de cada tipo de unidad en la silicona (o
una media de la misma), o bien como relaciones indicadas
específicamente en combinación con el peso molecular, completan la
descripción del material de silicona bajo el sistema MDTQ. Unas
cantidades molares relativas más altas de T, Q, T' y/o Q' respecto
a D, D', M y/o M' en una resina de silicona son indicadoras de
niveles de entrecruzamiento más altos. Sin embargo, como se discutió
anteriormente, el nivel global de entrecruzamiento puede indicarse
también por la relación de oxígeno a silicio.
Las resinas de silicona para ser usadas en la
presente invención que se prefieren son las resinas MQ, MT, MTQ,
MDT y MDTQ. Así, el sustituyente de silicona preferido es metilo.
Son especialmente preferidas las resinas MQ en las que la relación
M:Q es de aproximadamente 0,5:1,0 a aproximadamente 1,5:1,0 y el
peso molecular medio de la resina es de aproximadamente 1000 a
aproximadamente 10.000.
La relación en peso de fluido de silicona no
volátil, que tiene un índice de refracción inferior a 1,46, al
componente de resina de silicona, cuando se usa, es preferentemente
de aproximadamente 4:1 a aproximadamente 400:1. Preferentemente
esta relación es de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 200:1, más
preferentemente de aproximadamente 19:1 a aproximadamente 100:1, en
particular cuando el componente de fluido de silicona es un fluido
de polidimetilsiloxano o una mezcla de fluido de polidimetilsiloxano
y goma de polidimetilsiloxano como se describió anteriormente. En
tanto que la resina de silicona forma parte de la misma fase en las
composiciones de la presente invención que el fluido de silicona,
es decir el principio activo acondicionador, en la determinación
del nivel de agente acondicionador de silicona en la composición
debe incluirse la suma de fluido y resina.
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones antimicrobianas de la presente
invención, en algunas realizaciones, pueden incluir de
aproximadamente 0,05% a aproximadamente 3% en peso de la
composición, preferentemente de aproximadamente 0,08% a
aproximadamente 1,5%, más preferentemente de aproximadamente 0,1% a
aproximadamente 1%, de al menos un aceite de acondicionamiento
orgánico como agente acondicionador, bien sea solo o en combinación
con otros agentes acondicionadores, tales como las siliconas
descritas anteriormente.
Tales aceites acondicionadores pueden añadir
brillo y lustre al pelo, mejorar el peinado en seco del cabello y/o
mejorar la sensación seca de la piel o el pelo.
Los aceites orgánicos de acondicionamiento
adecuados para ser usados como agente acondicionador en la presente
invención son preferentemente líquidos insolubles en agua, de baja
viscosidad, elegidos entre aceites de hidrocarburo, poliolefinas,
ésteres grasos, y mezclas de los mismos. La viscosidad, medida a
40ºC, de tales aceites orgánicos de acondicionamiento es
preferentemente de aproximadamente 1 centipoise a aproximadamente
200 centipoises, más preferentemente de aproximadamente 1
centipoise a aproximadamente 100 centipoises, lo más preferentemente
de aproximadamente 2 centipoises a aproximadamente 50
centipoises.
Los aceites acondicionadores orgánicos adecuados
para su uso como agentes acondicionadores en las composiciones
antimicrobianas de la presente invención incluyen, pero sin
limitarse a ellos, aceites de hidrocarburos que tienen al menos
aproximadamente 10 átomos de carbono, tales como hidrocarburos
cíclicos, hidrocarburos alifáticos de cadena lineal (saturados o no
saturados), e hidrocarburos alifáticos de cadena ramificada
(saturados o no saturados) incluyendo polímeros y mezclas de los
mismos. Los aceites de hidrocarburo de cadena lineal son
preferentemente de aproximadamente C_{12} a aproximadamente
C_{19} . Los aceites de hidrocarburo de cadena ramificada,
incluyendo polímeros e hidrocarburo, contendrán típicamente más de
19 átomos de carbono.
Los ejemplos específicos no limitantes de estos
aceites de hidrocarburo incluyen aceite de parafina, aceite
mineral, dodecano saturado e insaturado, tridecano saturado e
insaturado, tetradecano saturado e insaturado, pentadecano saturado
e insaturado, hexadecano saturado e insaturado, polibuteno,
polideceno, y mezclas de los mismos. También pueden ser usados
isómeros de estos compuestos de cadena ramificada, así como
hidrocarburos de longitud de cadena más alta, entre cuyos ejemplos
se incluyen alcanos saturados o no saturados altamente ramificados,
tales como los isómeros sustituidos con permetilo, p. ej., los
isómeros sustituidos con permetilo de hexadecano y eicosano, tales
como
2,2,4,4,6,6,8,8-dimetil-10-metilundecano
y 2,2,4,4,6,
6-dimetil-8-metilnonano,
disponibles de Permetil Corporation. Polímeros de hidrocarburo
tales como polibuteno y polideceno. Un polímero de hidrocarburo
preferido es el polibuteno, tal como el copolímero de isobutileno y
buteno. Un material de este tipo disponible comercialmente es
polibuteno L-14 de Amoco Chemical Corporation.
Los aceites acondicionadores orgánicos para su
uso en las composiciones antimicrobianas de la presente invención
pueden también incluir poliolefinas líquidas, más preferentemente
poli-\alpha-olefinas líquidas, lo
más preferentemente
poli-\alpha-olefinas hidrogenadas
líquidas. La poliolefinas para su uso en la presente invención se
preparan por polimerización monómeros olefínicos de C_{4} a
aproximadamente C_{14}, preferentemente de aproximadamente
C_{6} a aproximadamente C_{12}.
Los ejemplos no limitantes de monómeros
olefínicos para su uso en la preparación de las poliolefinas
líquidas de la presente invención incluyen etileno, propileno,
1-buteno, 1-penteno,
1-hexeno, 1-octeno,
1-deceno, 1-dodeceno,
1-tetradeceno, isómeros de cadena ramificada tales
como
4-metil-1-penteno, y
mezclas de los mismos. También son adecuados para la preparación de
las poliolefinas líquidas materias primas o efluentes de refinería
que contienen olefina. Los monómeros de
\alpha-olefina hidrogenada preferidos incluyen,
pero sin limitarse a ellos: 1-hexeno a
1-hexadecenos, 1-octeno a
1-tetradeceno, y mezclas de los mismos.
\vskip1.000000\baselineskip
Otros aceites acondicionadores orgánicos
adecuados para ser usados como agente acondicionador en las
composiciones antimicrobianas de la presente invención incluyen,
pero sin limitarse a ellos, ésteres grasos que tienen al menos 10
átomos de carbono. Estos ésteres grasos incluyen ésteres con cadenas
hidrocarbilo derivados de ácidos o alcoholes grasos (p. ej.
mono-ésteres, ésteres de alcohol polivalente, y ésteres de ácido di-
y tri-carboxílico). Los radicales hidrocarbilo de
estos ésteres grasos pueden incluir o tener unidos covalentemente a
los mismos otras funcionalidades compatibles, tales como amidas y
restos alcoxi (p. ej., uniones etoxi o éter, etc.).
Son adecuados para ser usados en las
composiciones antimicrobianas de la presente invención los alquil y
alquenil ésteres de ácidos grasos que tienen cadenas alifáticas de
aproximadamente C_{10} a aproximadamente C_{22}, y alquil y
alquenil ésteres de ácido carboxílico de alcoholes grasos que tienen
una cadena alifática alquilo y/o alquenilo de C_{10} a
aproximadamente C_{22} derivadas de alcohol, y mezclas de los
mismos. Los ejemplos específicos de ésteres grasos preferidos
incluyen, pero sin limitarse a ellos: isoestearato de isopropilo,
laurato de hexilo, laurato de isohexilo, palmitato de isohexilo,
palmitato de isopropilo, oleato de decilo, oleato de isodecilo,
estearato de hexadecilo, estearato de decilo, isoestearato de
isopropilo, adipato de dihexildecilo, lactato de laurilo, lactato
de miristilo, lactato de cetilo, estearato de oleílo, oleato de
oleílo, miristato de oleílo, acetato de laurilo, propionato de
cetilo, y adipato de oleílo.
Otros ésteres grasos adecuados para ser usados
en las composiciones antimicrobianas de la presente invención son
ésteres de ácido mono-carboxílico de fórmula general
R'COOR, en la que R' y R son radicales alquilo o alquenilo, y la
suma de átomos de carbono en R' y R es al menos 10, preferentemente
al menos 20. El éster de ácido mono-carboxílico no
necesita obligatoriamente contener al menos una cadena con al menos
10 átomos de carbono; más bien el número total de átomos de carbono
de la cadena alifática ha de ser al menos 10. Los ejemplos
específicos no limitantes de ésteres de ácido
mono-carboxílico incluyen: miristato de isopropilo,
estearato de glicol, y laurato de isopropilo.
Otros ésteres grasos adecuados para ser usados
en las composiciones antimicrobianas de la presente invención son
di- y tri-alquil y alquenil ésteres de ácidos
carboxílicos, tales como ésteres de diácidos carboxílicos C_{4} a
C_{8} (p. ej. ésteres C_{1} a C_{22}, preferentemente C_{1}
a C_{6}, de ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico,
ácido hexanoico, ácido heptanoico, y ácido octanoico). Los ejemplos
específicos no limitantes de di- y tri-alquil y
alquenil ésteres de ácidos carboxílicos incluyen isocetil estearil
estearato, adipato de diisopropilo, y citrato de triestearilo.
Otros ésteres grasos adecuados para ser usados
en las composiciones antimicrobianas de la presente invención son
los conocidos como ésteres de alcohol polivalente. Tales ésteres de
alcohol polivalente incluyen ésteres de alquilen glicol, tales como
etilen glicol ésteres de mono y di-ácido graso, ésteres de mono- y
di-ácido graso de dietilen glicol, ésteres de mono- y di-ácido
graso de polietilen glicol, ésteres de mono- y di-ácido graso de
propilen glicol, monooleato de polipropilenglicol, monoestearato de
polipropilenglicol 2000, monoestearato de propilenglicol etoxilado,
gliceril ésteres de mono- y di-ácido graso, ésteres de poliglicerol
de poli-ácido graso, monoestearato de glicerilo etoxilado,
monoestearato de 1,3-butilenglicol, diestearato de
1,3-butilen glicol, polioxietilen poliol éster de
ácido graso, ésteres de sorbitán de ácido graso, y ésteres de
polioxietilen sorbitán de ácido graso.
Otros ésteres grasos más, adecuados para ser
usados en las composiciones antimicrobianas de la presente
invención, son glicéridos, incluyendo, pero sin limitarse a ellos,
mono-, di-, y triglicéridos, preferentemente di- y triglicéridos,
lo más preferentemente triglicéridos. Para su uso en las
composiciones antimicrobianas descritas en el presente texto, los
glicéridos son preferentemente los mono-, di-, y tri-ésteres de
glicerol y ácidos carboxílicos de cadena larga, tales como los
ácidos carboxílicos C_{10} a C_{22}. Puede obtenerse una
diversidad de tipos de materiales a partir de aceites y grasas
animales y vegetales, tales como aceite de ricino, aceite de
cártamo, aceite de algodón, aceite de maíz, aceite de oliva, aceite
de hígado de bacalao, aceite de almendra, aceite de aguacate,
aceite de palma, aceite de sésamo, aceite de lanolina y aceite de
soja. Los aceites sintéticos incluyen, pero sin limitarse a ellos,
dilaurato de triolein y tristearin glicerilo.
Otros ésteres grasos adecuados para ser usados
en las composiciones antimicrobianas de la presente invención son
ésteres grasos sintéticos insolubles en agua. Algunos ésteres
sintéticos preferidos se ajustan a la Fórmula general (IX):
en la que R^{1} es un grupo
alquilo, alquenilo, hidroxialquilo o hidroxialquenilo C_{7} a
C_{9}, preferentemente un grupo alquilo saturado, más
preferentemente un grupo alquilo lineal saturado; n es un número
entero positivo que tiene un valor de 2 a 4, preferentemente 3; e Y
es un grupo alquilo, alquenilo, hidroxi o alquilo o alquenilo
sustituido con carboxi, que tiene de aproximadamente 2 a
aproximadamente 20 átomos de carbono, preferentemente de
aproximadamente 3 a aproximadamente 14 átomos de carbono. Otros
ésteres sintéticos preferidos se ajustan a la Fórmula general
(X):
en la que R^{2} es un grupo
alquilo, alquenilo, hidroxialquilo o hidroxialquenilo C_{8} a
C_{10}; preferentemente un grupo alquilo saturado, más
preferentemente un grupo alquilo lineal saturado; n e Y son como se
definieron antes en la Fórmula
(X).
Se cree que la inclusión de ésteres sintéticos
puede proporcionar una mejor sensación de humedad al pelo, tal como
en realizaciones de champú, en particular cuando son usados en
combinación con un polímero catiónico (descrito más adelante).
Estos ésteres sintéticos mejoran la sensación de pelo húmedo
reduciendo la sensación limosa o excesivamente acondicionada de
pelo húmedo que ha sido acondicionado por un polímero catiónico.
Los grasos sintéticos ésteres disponibles
comercialmente para su uso en las composiciones antimicrobianas de
la presente invención incluyen: "P-43"
(triéster C_{8}-C_{10} de trimetilolpropano),
"MCP-684" (tetraéster de
3,3-dietanol-1,5 pentadiol), MCP 121
(diéster C_{8}-C_{10} de ácido adípico), todos
los cuales son disponibles de Mobil Chemical Company.
También son adecuados para ser usados en las
presentes composiciones los agentes acondicionadores descritos por
la Procter and Gamble Company en la patente de EE.UU. nº 5.674.478 y
nº 5.750.122. También son adecuados para ser usados en la presente
invención los agentes acondicionadores descritos en la patente de
EE.UU. nº 4.529.586 (Clairol), la patente de EE.UU. nº 4.507.280
(Clairol), la patente de EE.UU. nº 4.663.158 (Clairol), la patente
de EE.UU. nº 4.197.865 (L'Oreal), la patente de EE.UU. nº 4.217.914
(L'Oreal), la patente de EE.UU. nº 4.381.919 (L'Oreal), y la
patente de EE.UU. nº 4.422.853 (L'Oreal).
Algunos otros agentes acondicionadores de
silicona preferidos para su uso en las composiciones de la presente
invención incluyen: "ABIL® S 201" (copolímero de dimeticona y
PG-propildimeticona tiosulfato sódico), disponible
de Goldschmidt, "DC Q2-8220" (trimetilsilil
amodimeticona) disponible de Dow Corning, "DC 949"
(amodimeticona, cloruro de cetrimonio, y
Trideceth-12), disponible de Dow Corning, "DC
749" (ciclometicona y trimetilsiloxisilicato), disponible de Dow
Corning, "DC2502" (cetil dimeticona), disponible de Dow
Corning, "BC97/004" y "BC 99/088" (microemulsiones de
silicona funcionalizadas con amino), disponible de Basildon
Chemicals, "GE SME253" y "SM2115-D2" y
"SM2658" y "SF1708" (microemulsiones de silicona
funcionalizadas con amino), disponible de General Electric, aceite
de semillas de hierba de la pradera (meadowfoam o
limnanthes alba) siliconado, disponible de Croda, y los
agentes acondicionadores de silicona descritos por GAF Corp. en la
patente de EE.UU. nº 4.834.767 (aminolactama cuaternizada), por
Biosil Technologies en la patente de EE.UU. nº 5.854.319 (emulsiones
de silicona reactivas que contienen amino ácidos), y por Dow
Corning en la patente de EE.UU. nº 4.898.585 (polisiloxanos).
En algunas realizaciones, las composiciones
antimicrobianas de la presente invención, especialmente
realizaciones de champú para el acondicionamiento del pelo, pueden
comprender además polialquilenglicoles seleccionados en cantidades
efectivas para mejorar la sensación de acondicionamiento del pelo,
para mitigar la sensación del pelo recubierto que resulta de la
adición de un polímero de deposición catiónico, y para mejorar el
comportamiento moldeador del champú moldeador del cabello. Las
concentraciones efectivas de los polietilenglicoles elegidos están
en el intervalo entre aproximadamente 0,025% y aproximadamente 1,5%,
preferentemente de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 1,0%,
más preferentemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 0,5%
en peso de la composición de champú.
Los polialquilenglicoles adecuados para ser
usados en las composiciones antimicrobianas se caracterizan por la
fórmula general:
en la que R es hidrógeno, metilo o
mezclas de los mismos, preferentemente hidrógeno, y n es un número
entero que tiene un valor medio de aproximadamente 1.500 a
aproximadamente 25.000, preferentemente de aproximadamente 2.500 a
aproximadamente 20.000, y más preferentemente de aproximadamente
3.500 a aproximadamente 15.000. Cuando R es hidrógeno, estos
materiales son polímeros de óxido de etileno, que también son
conocidos como poli(óxidos de etileno), polioxietilenos, y
polietilenglicoles. Cuando R es metilo, estos materiales son
polímeros de óxido de propileno, que también son conocidos como
poli(óxidos de propileno), polioxipropilenos, y
polipropilenglicoles. Cuando R es metilo, se entiende también que
pueden existir varios isómeros de posición de los polímeros
resultantes.
Los ejemplos específicos de polímeros de
polietilenglicol adecuados incluyen "PEG-14 M"
en el que R es hidrógeno y n tiene un valor medio de
aproximadamente 14.000 (el "PEG-14 M" se conoce
también como "POLIOX WSR® N-3000", disponible
de Union Carbide), y "PEG-23 M" en el que R es
hidrógeno y n tiene un valor medio de aproximadamente 23.000
("PEG-23 M" se conoce también como "POLIOX
WSR® N-12K", disponible de Union Carbide).
Los polímeros de polialquileno adecuados
incluyen polipropilenglicoles y polietilen y polipropilen glicoles
mixtos.
\vskip1.000000\baselineskip
En algunas realizaciones, las composiciones
antimicrobianas de la presente invención pueden comprender además
componentes opcionales adicionales conocidos o por otra parte
efectivos para su uso en productos para el cuidado del cabello o el
cuidado personal. La concentración de tales ingredientos opcionales
está generalmente en el intervalo de cero a aproximadamente 25%,
más típicamente de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 25%,
incluso más típicamente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente
15% en peso de la composición. Tales componentes opcionales deben
ser también física y químicamente compatibles con los componentes
esenciales descritos en el presente texto, y no deben perjudicar de
forma excesiva la estabilidad, la estética o el rendimiento del
producto.
Los ejemplos no limitantes de componentes
opcionales para su uso en la composición antimicrobiana incluyen
agentes anti-estáticos, agentes de refuerzo de la
espuma, agentes anticaspa, además de los agentes anticaspa
descritos en el presente texto, agentes de ajuste de la viscosidad y
espesantes, agentes de ajuste del pH (p. ej. citrato sódico, ácido
cítrico, ácido succínico, ácido fosfórico, hidróxido sódico, y
carbonato sódico), conservantes (p. ej. DMDM hidantoína), agentes
antimicrobianos (p. ej. triclosan o triclocarbon), colorantes,
disolventes orgánicos o diluyentes, coadyuvantes nacarados,
perfumes, alcoholes grasos, proteínas, agentes para la piel,
pantallas solares, vitaminas (tales como retinoides entre los que se
incluyen propionato de retinilo, vitamina E tal como acetato de
tocoferol, pantenol, y compuestos de vitamina B3 incluyendo
niacinamida), emulsionantes y pedículicidas.
Pueden ser usados agentes antiestáticos
opcionales, tales como agentes tensioactivos catiónicos insolubles
en agua, típicamente en concentraciones que se encuentran en el
intervalo de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5% en peso de
la composición. Tales agentes antiestáticos no deben interferir
excesivamente con el rendimiento y los beneficios finales de la
composición antimicrobiana; en particular, el agente antiestático no
debe interferir con el agente tensioactivo aniónico. Un ejemplo no
limitante específico de un agente antiestático adecuado es el
cloruro de tricetil metil amonio.
Los agentes reforzantes de espuma opcionales
para su uso en las composiciones antimicrobianas descritas en el
presente texto incluyen mono- y di-
(C_{1}-C_{5}, especialmente
C_{1}-C_{3}) alcanolamidas de ésteres grasos
(p. ej. C_{8}-C_{22}). Ejemplos específicos no
limitantes de tales agentes reforzantes de la espuma incluyen
monoetanolamida de ácidos grasos de coco, dietanolamida de ácidos
grasos de coco, y mezclas de las mismas.
Pueden ser usados agentes de modificación de la
viscosidad y espesantes opcionales, típicamente en cantidades
efectivas para las composiciones antimicrobianas de la presente
invención para que tengan generalmente una viscosidad global de
aproximadamente 1.000 csk a aproximadamente 20.000 csk,
preferentemente de aproximadamente 3.000 csk a aproximadamente
10.000 csk. Los ejemplos específicos no limitantes de tales agentes
modificadores de la viscosidad y espesantes incluyen: cloruro
sódico, sulfato sódico, y mezclas de los mismos.
Las composiciones antimicrobianas de la presente
invención pueden ser preparadas por cualquier técnica conocida o
cualquier otra que sea efectiva, adecuada para proporcionar una
composición antimicrobiana, siempre y cuando la composición
resultante proporcione las excelentes ventajas antimicrobianas
descritas en el presente texto. Los métodos para preparar las
realizaciones de champú anticaspa y acondicionador de la presente
invención incluyen técnicas convencionales de formulación y mezcla.
Podría emplearse un método tal como el que se describe en la
patente de EE.UU. nº 5.837.661, en el que el agente antimicrobiano
de la presente invención se añadiría típicamente en la misma etapa
en la que se añade la premezcla de silicona en la descripción de
5.837.661 citada.
Las composiciones antimicrobianas tópicas de la
presente invención pueden ser usadas en aplicación directa a la
piel o de una manera convencional para la limpieza de la piel y el
pelo, y el control de la infección microbiana (incluyendo
infecciones fúngicas, víricas o bacterianas) sobre la piel o el
cuero cabelludo. Las composiciones aplicadas directamente, tales
como polvos, se usan aplicando una cantidad efectiva de la
composición, típicamente de aproximadamente 1 g a aproximadamente
20 g, por ejemplo a los pies. Las presentes composiciones de
limpieza son útiles para limpiar el pelo y el cuero cabelludo, y
otras zonas del cuerpo tales como las zonas de las axilas, los pies
y las ingles, y para cualquier otra zona de la piel que precise
tratamiento. Una cantidad efectiva de la composición, típicamente
de aproximadamente 1 g a aproximadamente 50 g, preferentemente de
aproximadamente 1 g a aproximadamente 20 g de la composición, para
la limpieza del pelo, la piel y otras zonas del cuerpo, se aplica
tópicamente al pelo, la piel u otras zonas que preferentemente han
sido mojadas, generalmente con agua, y después se aclaran. La
aplicación al cabello incluye típicamente frotar la composición de
champú por todo el cabello.
Un método preferido para proporcionar eficacia
antimicrobiana (especialmente anticaspa) con una realización de
champú comprende las etapas de: (a) mojar el pelo con agua, (b)
aplicar al pelo una cantidad efectiva de la composición
antimicrobiana de champú, y (c) aclarar del pelo la composición
antimicrobiana de champú usando agua. Estas etapas pueden repetirse
tantas veces como se desee para conseguir la limpieza, el
acondicionamiento y los beneficios antimicrobianos y anticaspa
buscados.
También se contempla que cuando el principio
activo antimicrobiano empleado es piritiona de zinc, y/o si se
emplean otros agentes reguladores del crecimiento del cabello
opcionales, las composiciones antimicrobianas de la presente
invención pueden proporcionar la regulación del crecimiento del
pelo. El método de usar regularmente tales composiciones de champú
comprende repetir las etapas a, b, y c (anteriores).
Se contempla también que las presentes
composiciones pueden ser empleadas como composiciones para dejar
puestas (leave-on). Este método para
proporcionar eficacia antimicrobiana a la piel o al pelo comprende
las etapas de (A) aplicar una cantidad efectiva de la composición
de champú a la piel o al cabello, y (B) dejar el producto sobre el
cabello durante una cantidad de tiempo suficiente para permitir
eficacia. El producto que queda puede entonces ser más tarde
aclarado del pelo con agua o cepillado con cualquier instrumento
habitual o con las manos.
La composición de la invención puede prepararse
mezclando una o más fuentes de iones metálicos seleccionadas y una
o más sales metálicas de piritiona en un medio o vehículo apropiado,
o añadiendo los componentes individuales separadamente a las
composiciones para limpieza de la piel o el pelo. Los vehículos
útiles se discuten de forma más pormenorizada más adelante.
Los ejemplos que siguen se proponen para
ilustrar, pero de ningún modo para limitar el alcance de la presente
invención. Todas las partes y porcentajes son en peso y todas las
temperaturas son en grados Celsius, a menos que se establezca
explícitamente otra cosa.
Se realizaron experimentos para investigar la
eficacia de la composición de la presente invención para inhibir la
supervivencia, el crecimiento y la proliferación de microorganismos
en composiciones tópicas. El microorganismo de ensayo fue
Malassezia furfur . El principio empleado para la prueba, la
concentración inhibidora mínima (Minimum Inhibitory Concentration
(MIC)), se discute más adelante y los resultados se presentan en la
Tabla 1.
La concentración inhibidora mínima es indicativa
de la eficacia antifúngica. Generalmente, cuanto más bajo es el
valor de la composición, tanto mejor es su eficacia antifúngica,
debido al aumento de la capacidad inherente del agente anticaspa
para inhibir el crecimiento de los microorganismos.
La Malassezia furfur se desarrolló en un
matraz que contiene medio mDixon (véase E. Gueho, et al.
Antoinie Leeuwenhoek (1996), nº 69, 337-55).
Después se añadieron diluciones de principio activo antimicrobiano
solubilizado a tubos de ensayo que contienen agar mDixon fundido.
Se añadió inóculo de M. furfur a cada tubo de agar fundido,
se agitó el tubo en vórtice, y el contenido se vertió en placas
petri estériles separadas. Después de incubar las placas, se
inspeccionaron para observar la presencia de desarrollo visible de
M. furfur. La dilución de principio activo antimicrobiano
más baja de las ensayadas que no da crecimiento se define como la
Concentración Inhibidora Mínima (MIC, por sus siglas en inglés).
- Microbio
- Malassezia furfur (ATCC 14521)
- Matraz Erlenmeyer
- 250 mL
- Medio agar
- 9,5 ml agar Dixon por concentración por principio activo ensayado
- Disolvente
- agua, dimetil sulfonil óxido ("DMSO")
- Piridinationa de zinc
- ZFI que tiene un tamaño medio de partícula de aproximadamente 2,5 \mum, conservado en "DARVAN^{TM}", disponible de Arch
- Tubos de ensayo
- 2 tubos por principio activo antimicrobiano por concentración por principio activo ensayado, esterilizados, tamaño 18 mm x 150 mm
- Placas Petri
- 2 placas por principio activo antimicrobiano por concentración por principio activo ensayado, esterilizados, tamaño 18 mm x 150 mm
\vskip1.000000\baselineskip
- 1)
- Se desarrolló Malassezia furfur en un matraz Erlenmeyer de 250 ml que contiene 100 ml de medio "mDIXON", a 320 rpm y 30ºC hasta obtener turbidez.
- 2)
- Usando una serie de dilución apropiada, se prepararon las diluciones seleccionadas del principio activo antimicrobiano, o combinación, en un disolvente, que permitió que la muestra activa se solubilizase antes de la adición al agar de ensayo final. Para cada concentración de las muestras de ZPT, el disolvente fue "DMSO"; para otras muestras, el disolvente fue agua o "DMSO" u otros disolventes adecuados.
- 3)
- Se añadieron 0,25 ml de diluciones de principio activo antimicrobiano a los tubos de ensayo que contienen 9,5 ml de agar "mDIXON" fundido (mantenidos a 45ºC en un baño de agua).
- 4)
- Se añadieron 0,25 ml de inóculo de M. furfur (ajustado a 5\times10^{5} cfu (unidades formadoras de colonias)/ml por recuento directo) a cada tubo de ensayo de agar fundido.
- 5)
- Cada tubo se agitó en vórtice, y el contenido se vertió en placas petri separadas.
- 6)
- Una vez solidificado el agar, las placas se invirtieron y se incubaron a 30º durante 5 días.
- 7)
- Después se inspeccionaron las placas para observar un crecimiento visible de M. furfur.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla 1 muestra los resultados de
experimentos que ensayan la eficacia de ZPT en combinación con
varias fuentes diferentes de iones metálicos frente al
microorganismo M. furfur.
Como se muestra en la Tabla 1, se requirieron al
menos 50 ppm de iones metálicos solos para inhibir el crecimiento
de hongos. Cuando se usa ZTP se precisan 8 ppm para inhibir el
crecimiento de hongos. Niveles de ZPT por debajo de la MIC fueron
ensayados en combinación con varios metales para determinar la MIC
del ión metálico resultante. Como se indica claramente en la Tabla
1, la adición de iones metálicos sirvió para potenciar el ZPT,
consiguiéndose así valores de MIC con niveles de ZPT
sub-MIC. Por ejemplo, se muestra que una combinación
de 4 ppm de ZPT con menos de 0,005 ppm de iones cobre consiguió la
MIC. Sin embargo, ni 4 ppm de ZPT ni 0,005 ppm de ion cobre
conseguirían el nivel de MIC solos.
Se llevaron a cabo experimentos para investigar
la eficacia de la composición de la presente invención para inhibir
la supervivencia, el crecimiento y la proliferación de
microorganismos en composiciones tópicas. El microorganismo de
ensayo fue Malassezia furfur . El principio de ensayo
empleado, la prueba de la tasa de destrucción, Kill Rate Test
(KRT)), se discute más adelante, y los resultados son tabulados en
las Tablas 2(a) y 2(b).
Los resultados de la prueba de la tasa de
destrucción (KRT) son indicativos de eficacia
anti-fúngica. Generalmente, cuanto mayor es la
inhibición del desarrollo fúngico en esta prueba, tanto mejor es la
eficacia antifúngica de los compuestos ensayados.
Un matraz que contiene medio de caldo mDixon
(véase Gueho, et al. Antoinie Leeuwenhoek (1996), no. 69,
337-55) fue inoculado con Malassezia furfur.
Después se añadieron al matraz concentraciones específicas de
principio o principios activos. Después se sacaron muestras del
matraz en momentos especificados, se diluyeron en agua estéril, y
se diseminaron por la superficie de una placa de agar de mDixon.
Después de incubar las placas, fueron examinadas para observar
crecimiento visible de M. furfur contando el número de
colonias presentes y convirtiendo este número en unidades
formadoras de colonias (CFU)/ml de caldo de mDixon.
Cuanto más bajo es el recuento de CFU/ml, tanto
mejor es la actividad que el principio o los principios activos
tienen contra M. furfur.
- Microbio
- Malassezia furfur (ATCC 14521)
- Matraz Erlenmeyer
- 250 mL, esterilizado, tapado, 2 para crecimiento de inóculo de M. furfur; 1 para cada combinación de principios activos por concentración.
- Disolvente
- agua, dimetil sulfonil óxido ("DMSO")
- Caldo de cultivo
- 41 g de caldo mDixon por combinación activa por concentración; 42 g de caldo mDixon por control negativo.
- Medio agar
- 10-15 ml agar mDixon por placa vertida; 18 placas por combinación activa por concentración.
- Piridinationa de zinc
- ZPT que tiene un tamaño medio de partícula de aproximadamente 2,5 \mum, disponible de Arch
- Placas Petri
- 18 placas por combinación activa por concentración, esterilizadas, tamaño 18 mm x 100 mm.
- 1)
- Se llevaron cultivos de M. furfur (ATCC 14521) a fase log durante la noche en 2 matraces Erlenmeyer (125 ml) cada uno de los cuales contenía 75 ml de caldo mDIXON.
- 2)
- Se prepararon 41,0 g de caldo mDixon en un matraz Erlenmeyer que contiene 0,05% ó 0,5% del ion metálico que se va a ensayar en combinación con ZPT.
- 3)
- Se prepararon 20 g de una solución de 500 ppm de ZPT en DMSO añadiendo 0,010 mg de ZPT a 19,990 g de DMSO.
- 4)
- Se añadió 1,0 g de la solución de 500 ppm de ZPT a los 41 g de caldo/principio activo de la etapa 2 anterior, dando 42 g en cada matraz.
- 5)
- Se prepararon 42 g de caldo mDixon en un matraz Erlenmeyer de 125 ml (para el testigo negativo).
- 6)
- Se prepararon 41 g de caldo mDixon + 1 g de solución de ZPT en un matraz Erlenmeyer de 125 ml (para el testigo de ZPT).
- 7)
- Del cultivo en fase log, se añadieron 8,0 g de inóculo de M. furfur a cada matraz, llevando el peso del conjunto de caldo/inóculo/principios activos a 50,0 g.
- 8)
- Se realizaron tomas de muestra de las 0 horas de acuerdo con la siguiente metodología:
- a)
- Extraer 1,1 ml de caldo de cada matraz.
- b)
- Extender 0,1 ml por la superficie de la placa de agar mDixon.
- c)
- Realizar diluciones 10-1, 10-2, 10-3, 10-4 y 10-5 de la muestra y extender 0,1 ml de estas por placas de agar mDixon separadas. (Para las muestras correspondientes a los tiempos 0 y 4 horas, solamente se ponen en placa las diluciones 10-3, 10-4 y 10-5).
- d)
- Invertir e incubar las placas 5 a 7 días a 30ºC.
- e)
- Determinar la viabilidad contando las colonias y convirtiendo la medida en CFU/ml.
- 9.
- Para Mg^{2+}, Ag^{+}, Mn^{2+}, Bi^{3+}, y Na^{+} se repitió la etapa 8 en los tiempos 24 y 48 horas. Para Zn^{2+} y Cu^{2+}, se repitió la etapa 8 en los tiempos 4, 24, y 48 horas.
\vskip1.000000\baselineskip
La Tablas 2(a) y 2(b) muestran los
resultados de experimentos en los que se ensaya la eficacia de
fuentes de iones metálicos en combinación con ZPT frente al
microorganismo M. furfur.
Como base de comparación en las Tablas
2(a) y 2(b), los resultados de ensayo para los
materiales ensayados deben ser más bajos que el control negativo en
cada valor del tiempo concreto para que muestre eficacia rápida.
Cuanto más próximo a cero es el valor resultante para un valor del
tiempo, tanto más rápida es la eficacia del material ensayado. Por
consiguiente, a partir de los datos presentados está claro que, por
ejemplo, 0,05% de sulfato de cobre en combinación con 10 ppm ZPT
actúa con mayor rapidez y es por tanto más eficaz que el 0,05% de
sulfato de cobre o el ZPT solos. Por consiguiente, los datos de KRT
presentados más adelante indican claramente la potenciación del ZPT
por la fuente de iones metálicos.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 3 a
26
Las composiciones expuestas en los Ejemplos 3 a
26 ilustran realizaciones específicas de las composiciones
antimicrobianas tópicas de la presente invención, pero no se
pretende que sean limitantes de la misma.
Todas las composiciones ejemplificadas pueden
prepararse mediante técnicas convencionales de formulación y
mezcla. Las cantidades de los componentes se presentan como
porcentajes en peso y excluyen materiales minoritarios tales como
diluyentes, cargas, etc. Las formulaciones listadas, por tanto,
comprenden los componentes listados y cualquier material
minoritario asociado con tales componentes. Como se usa en el
presente texto, "minoritarios" se refiere a aquellos
componentes opcionales tales como conservantes, agentes
modificadores de la viscosidad, modificadores del pH, aromas,
agentes reforzantes de la espuma, y similares. Como resulta evidente
para un experto en la técnica, la selección de estos componentes
minoritarios variará dependiendo de las características físicas y
químicas de los ingredientes seleccionados en particular. Estas
realizaciones ejemplificadas de las composiciones de champú
antimicrobiano, champú antimicrobiano para el moldeado, agente
acondicionador antimicrobiano, tónico antimicrobiano para dejar
puesto (leave in), y polvo antimicrobiano para los pies de
la presente invención, proporcionan una excelente eficacia
antimicrobiana.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 3-13 (Ejemplos de
referencia)
Un método adecuado para preparar las
composiciones de champú antimicrobiano descritas en los Ejemplos 3 a
13 (más adelante) es el siguiente:
Aproximadamente un tercio de todo el lauril éter
sulfato amónico (añadido en forma de solución al 25% en peso) se
añade a un depósito de mezcla encamisado y se calienta de
aproximadamente 60ºC a aproximadamente 80ºC con agitación lenta,
para formar una solución de agente tensioactivo. Se añaden al
depósito cocoamida MEA y alcoholes grasos (en su caso) y se dejan
dispersar. Se añaden al depósito sales (p. ej. cloruro potásico) y
agentes modificadores del pH (p. ej. ácido cítrico, citrato sódico)
y se dejan dispersar. Se añade al recipiente de mezcla diestearato
de etilenglicol ("EGDS") y se deja que se funda. Una vez
fundido y dispersado el EGDS, se añade el agente conservante a la
solución de agente tensioactivo. La mezcla resultante se enfría a
una temperatura entre aproximadamente 25ºC y aproximadamente 40ºC y
se recoge en un depósito de acabado. Como resultado de esta etapa
de enfriamiento, el EGDS cristaliza formando una red cristalina en
el producto. El resto del lauril éter sulfato amónico y los demás
componentes, incluyendo la silicona y el agente o agentes
antimicrobianos, se añaden al depósito de acabado con agitación para
asegurar una mezcla homogénea. El polímero catiónico se dispersa en
agua en forma de una solución acuosa de aproximadamente 0,1% a
aproximadamente 10% y después se añade a la mezcla final. Una vez
que todos los componentes han sido añadidos, pueden añadirse a la
mezcla agentes modificadores de la viscosidad y del pH adicionales,
según se precise, para ajustar la viscosidad y el pH del producto
en la cuantía que se desee.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 14-17 (Ejemplos de
referencia)
Un método adecuado para preparar las
composiciones de champú moldeador antimicrobiano descritas en los
Ejemplos 14 a 17 (más adelante) por técnicas convencionales de
formulación y mezclado es el siguiente:
El polímero para el moldeado del cabello debe
disolverse primero en el vehículo volátil. El principio activo
antimicrobiano se añade después a esta premezcla de polímero
moldeador y vehículo volátil. La premezcla de polímero moldeador,
vehículo volátil y principio activo antimicrobiano puede ser
entonces añadida a una premezcla de los agentes tensioactivos, o
cierta parte de los agentes tensioactivos, y los componentes sólidos
que han sido calentados para fundirlos, p. ej., a aproximadamente
87ºC. Esta mezcla se bombea después a través de un molino de alta
cizalladura y se enfría, y después se añaden y se mezclan los
componentes restantes. Alternativamente, la premezcla de polímero
moldeador/vehículo volátil/principio activo puede ser añadida a esta
mezcla final, después de enfriar. La composición debe tener una
viscosidad final de aproximadamente 2000 a aproximadamente 12.000
cps. La viscosidad de la composición puede ajustarse usando cloruro
sódico o xilenosulfonato sódico, si se precisa.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 18 a 21
Un método adecuado para preparar las
composiciones antimicrobianas para acondicionamiento del cabello
descritas en los Ejemplos 18 a 21 (más adelante) por técnicas
convencionales de formulación y mezclado, es el siguiente:
Cuando se incluyen en la composición, los
materiales poliméricos tales como el polipropilen glicol son
dispersados en agua a temperatura ambiente para preparar una
solución de polímero, y se calientan a una temperatura por encima
de 70ºC. Se añaden a la solución con agitación amidoamina y ácido,
y, cuando están presentes, otros agentes tensioactivos catiónicos,
aceite de éster de bajo punto de fusión. Después también se añade a
la solución, con agitación, compuesto graso de alto punto de fusión
y, cuando están presentes, otros aceites de bajo punto de fusión y
alcohol bencílico. La mezcla así obtenida se enfría por debajo de
60ºC, y los componentes restantes tales como piritiona de zinc, la
fuente de iones metálicos, y el compuesto de silicona, se añaden con
agitación, y se enfría más a aproximadamente
30ºC.
30ºC.
Puede usarse un trimezclador y/o molino en cada
etapa, si es necesario, para dispersar los materiales.
Alternativamente, puede añadirse hasta el 50% del ácido después de
enfriar por debajo de 60ºC.
\newpage
Las realizaciones descritas en el presente texto
tienen muchas ventajas. Por ejemplo, pueden proporcionar una
eficacia antimicrobiana efectiva, especialmente
anti-caspa, al tiempo que no deterioran los
beneficios de acondicionamiento tales como sensación de pelo
húmedo, extensibilidad y aclarado, así como proporcionar brillo y
peinado en seco.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 22 a 25 (Ejemplos de referencia)
Un método adecuado para preparar las
composiciones de tónico capilar antimicrobiano
leave-in descritas en los Ejemplos 22 a 25 (más
adelante) es el siguiente:
Se añade la mayor parte del agua de formulación;
con agitación, se añade el carbómero y se mezcla hasta que esté
totalmente dispersado. En un recipiente separado se añade etanol y
después PEG-60 fundido, aceite de ricino
hidrogenado y perfume. Se pasa esto al depósito de mezcla principal
con agitación. Se añaden otros ingredientes solubles en agua,
componentes minoritarios, piritiona de zinc y sales metálicas. Se
añade lentamente estiril silicona y se agita. Se añade lentamente
trietanolamina con agitación.
Ejemplo 26 (Ejemplo de referencia)
La composición de polvo para los pies del
Ejemplo 26 se prepara mezclando intensamente los ingredientes en un
recipiente de mezcla. El polvo puede entonces ser molido y/o cribado
si es necesario.
Claims (9)
-
\global\parskip0.950000\baselineskip
1. Una composición tópica para el tratamiento de microbios, con el fin de inhibir o prevenir el crecimiento de los mismos sobre la piel o el cuero cabelludo, caracterizada dicha composición porque comprende:a) de 0,001% a 10% en peso de la composición, preferentemente de 0,1% a 2% en peso de la composición, de un principio activo antimicrobiano elegido entre el grupo que consiste en sales de metales polivalentes de piritiona, preferentemente piritiona de zinc;b) de 0,001% a 10%, preferentemente de 0,1% a 2% en peso de la composición, de una fuente de iones metálicos elegida entre el grupo que consiste en sales de zinc, sales de cobre, sales de plata, sales de níquel, sales de cadmio, sales de mercurio y mezclas de las mismas; yc) un vehículo tópico para el principio activo antimicrobiano y la sal metálica, preferentemente un agente tensioactivo detergente, más preferentemente un agente tensioactivo detergente aniónico;en donde la relación en peso de la fuente metálica al principio activo antimicrobiano es de aproximadamente 5:100 a aproximadamente 5:1 y en donde al menos el 50%, preferentemente al menos el 99,99%, más preferentemente el 100% del principio activo antimicrobiano es insoluble en la composición, y en donde dicha composición comprende uno o más agentes quelantes de di- o poli-amina pero la relación de las sales de metal polivalente de piritiona a los agentes quelantes de di- o poli-amina es al menos de 5 a 1. - 2. Una composición tópica según la reivindicación 1ª, en la que menos del 50%, preferentemente menos del 5% de la sal de metal polivalente se disocia en ion piritiona libre en la composición.
- 3. Una composición tópica según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la composición comprende además un principio activo antimicrobiano adicional elegido entre el grupo consistente en cetoconazol, itraconazol, alquitrán de carbón, sulfuro de selenio, y mezclas de los mismos.
- 4. Una composición tópica anticaspa según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende:a) de 0,1% a 2% en peso de la composición, de piritiona de zinc;b) de 0,01% a 5%, preferentemente de 0,1% a 2% en peso de la composición, de una fuente de iones metálicos útiles para incrementar la eficacia de la piritiona de zinc, elegida entre el grupo consistente en sales de zinc, sales de cobre, sales de plata, sales de níquel, sales de cadmio, sales de mercurio, más preferentemente elegidas entre el grupo consistente en sulfato de cobre, sulfato de zinc y mezclas de los mismos;c) un vehículo tópico, preferentemente un agente tensioactivo detergente, más preferentemente un agente tensioactivo detergente aniónico, para dicha piritiona de zinc y dicha fuente de iones metálicos,en la que la relación en peso de la fuente metálica al principio activo antimicrobiano es de aproximadamente 5:100 a aproximadamente 5:1 y en la que al menos el 50%, preferentemente al menos el 99,99%, más preferentemente el 100% de la piritiona de zinc es insoluble en la composición.
- 5. Una composición de champú según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, y útil para mejorar el aspecto del cuero cabelludo que muestra síntomas de caspa, en la que dicha composición se caracteriza porque comprende:a) de 0,1% a 5%, preferentemente de 0,3% a 2% en peso de la composición, de piritiona de zinc;b) de 0,01% a 5%, preferentemente de 0,1% a 2% en peso de la composición, de una fuente de iones metálicos elegida entre el grupo consistente en acetato de zinc, óxido de zinc, carbonato de zinc, hidróxido de zinc, cloruro de zinc, sulfato de zinc, citrato de zinc, fluoruro de zinc, yoduro de zinc, lactato de zinc, oleato de zinc, oxalato de zinc, fosfato de zinc, propionato de zinc, salicilato de zinc, seleniato de zinc, silicato de zinc, estearato de zinc, sulfuro de zinc, tanato de zinc, tartrato de zinc, valerato de zinc, gluconato de zinc, undecilato de zinc, citrato de disodio y cobre, cobre trietanolamina, carbonato de cobre, carbonato cuproso amónico, hidróxido cúprico, cloruro de cobre, cloruro cúprico, complejo de cobre etilendiamina, oxicloruro de cobre, oxicloruro de cobre sulfato, óxido cuproso, tiocianato de cobre, y mezclas de los mismos;c) un vehículo tópico para dicha piritiona de zinc y dicha fuente de iones metálicos; yd) un agente tensioactivo detergente;en la que la relación en peso de la fuente metálica al principio activo antimicrobiano es de aproximadamente 5:100 a aproximadamente 5:1 y en la que al menos el 50%, preferentemente el 100% de la piritiona de zinc es insoluble en la composición.
\global\parskip1.000000\baselineskip
- 6. Una composición tópica según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la composición comprende además un vehículo cosmético sólido, preferentemente talco.
- 7. Una composición tópica según una cualquiera de las reivindicaciones 1ª a 3ª, para ser usada en el tratamiento del pie de atleta por un método que comprende la aplicación de una cantidad segura y efectiva de dicha composición tópica a los pies de una persona en necesidad de tal tratamiento.
- 8. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1ª a 6ª, para ser usada en el tratamiento de infecciones microbianas, preferentemente infecciones fúngicas, más preferentemente caspa, en la piel o en el cuero cabelludo, por un método que comprende aplicar a la piel de un mamífero en necesidad de tal tratamiento una cantidad segura y efectiva de dicha composición.
- 9. Un método no terapéutico para mejorar el aspecto del pelo o del cuero cabelludo, caracterizado dicho método porque comprende las etapas de aplicar tópicamente al pelo o al cuero cabelludo en necesidad de tal tratamiento una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1ª a 6ª.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US599624 | 1990-11-19 | ||
| US14119599P | 1999-06-25 | 1999-06-25 | |
| US141195P | 1999-06-25 | ||
| US09/599,624 US7026308B1 (en) | 1999-06-25 | 2000-06-22 | Topical anti-microbial compositions |
| PCT/US2000/017273 WO2001000151A1 (en) | 1999-06-25 | 2000-06-23 | Topical anti-microbial compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2322688T3 true ES2322688T3 (es) | 2009-06-25 |
| ES2322688T5 ES2322688T5 (es) | 2018-02-12 |
Family
ID=26838878
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES09153242.4T Expired - Lifetime ES2599027T3 (es) | 1999-06-25 | 2000-06-23 | Composiciones tópicas antimicrobianas |
| ES00944806.9T Expired - Lifetime ES2322688T5 (es) | 1999-06-25 | 2000-06-23 | Composiciones tópicas antimicrobianas |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES09153242.4T Expired - Lifetime ES2599027T3 (es) | 1999-06-25 | 2000-06-23 | Composiciones tópicas antimicrobianas |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP1189581B2 (es) |
| JP (2) | JP2003503333A (es) |
| KR (1) | KR100870257B1 (es) |
| CN (1) | CN100544704C (es) |
| AT (1) | ATE424181T1 (es) |
| AU (1) | AU5884600A (es) |
| BR (1) | BR0011852A (es) |
| CA (2) | CA2376803C (es) |
| DE (1) | DE60041699D1 (es) |
| ES (2) | ES2599027T3 (es) |
| HK (1) | HK1044489B (es) |
| MX (1) | MXPA02000295A (es) |
| WO (1) | WO2001000151A1 (es) |
Families Citing this family (85)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1189504B1 (en) | 1999-06-25 | 2012-12-19 | Arch Chemicals, Inc. | Pyrithione biocides enhanced by zinc ions |
| JP2002338480A (ja) * | 2001-05-17 | 2002-11-27 | Sensho Go | 抗螺旋菌剤丸薬の製法 |
| JP2003201218A (ja) * | 2001-12-28 | 2003-07-18 | Kao Corp | 毛髪化粧料 |
| JP3929780B2 (ja) | 2002-01-21 | 2007-06-13 | 花王株式会社 | 毛髪洗浄剤 |
| US7563461B2 (en) * | 2002-02-07 | 2009-07-21 | The Trustees Of Columbia University In The City Of New York | Zinc salt compositions for the prevention of dermal and mucosal irritation |
| ES2601463T3 (es) | 2002-04-22 | 2017-02-15 | The Procter & Gamble Company | Composiciones para la higiene personal que comprenden un material que contiene cinc en una composición tensioactiva acuosa |
| BRPI0309444A2 (pt) * | 2002-04-22 | 2016-07-12 | Arch Chem Inc | uso de materiais com comportamento ionóforo para zinco |
| US6824763B2 (en) | 2002-05-30 | 2004-11-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Anti-fungal powder having enhanced excipient properties |
| US8491877B2 (en) * | 2003-03-18 | 2013-07-23 | The Procter & Gamble Company | Composition comprising zinc-containing layered material with a high relative zinc lability |
| US9381148B2 (en) * | 2003-03-18 | 2016-07-05 | The Procter & Gamble Company | Composition comprising particulate zinc material with a high relative zinc lability |
| US9381382B2 (en) | 2002-06-04 | 2016-07-05 | The Procter & Gamble Company | Composition comprising a particulate zinc material, a pyrithione or a polyvalent metal salt of a pyrithione and a gel network |
| US20050202984A1 (en) * | 2003-03-18 | 2005-09-15 | Schwartz James R. | Composition comprising zinc-containing layered material with a high relative zinc lability |
| JP3887283B2 (ja) * | 2002-08-09 | 2007-02-28 | 花王株式会社 | シャンプー組成物 |
| US20040213751A1 (en) * | 2003-03-18 | 2004-10-28 | Schwartz James Robert | Augmentation of pyrithione activity or a polyvalent metal salt of pyrithione activity by zinc-containing layered material |
| US20040191331A1 (en) * | 2003-03-18 | 2004-09-30 | The Procter & Gamble Company | Composition comprising particulate zinc materials having a defined crystallite size |
| WO2004091555A2 (de) * | 2003-04-16 | 2004-10-28 | Cognis Ip Management Gmbh | OLIGO-α-OLEFIN-HALTIGE KOSMETISCHE ZUSAMMENSETZUNG |
| JP4315831B2 (ja) * | 2004-02-17 | 2009-08-19 | 株式会社マンダム | 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品 |
| EP1570833B1 (en) | 2004-03-05 | 2016-08-31 | Kao Germany GmbH | Hair treatment composition |
| AU2006211444A1 (en) * | 2005-01-28 | 2006-08-10 | The Procter & Gamble Company | Diiodomethyl-p-tolylsulfone as a particulate dispersion in a liquid solvent in combination with an anti-dandruff active |
| MX2007008905A (es) * | 2005-01-28 | 2007-08-16 | Procter & Gamble | Diyodometil-p-tolil sulfona como una dispersion particulada en un solvente liquido. |
| US20070009472A1 (en) * | 2005-07-06 | 2007-01-11 | Niebauer Michael F | Personal care compositions comprising a non-binding thickener with a metal ion |
| JP4889283B2 (ja) * | 2005-11-11 | 2012-03-07 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 抗菌性組成物ならびにこれを含有する化粧料および洗浄剤 |
| KR101351470B1 (ko) * | 2007-05-18 | 2014-01-14 | 주식회사 엘지생활건강 | 클림바졸을 함유한 비듬 방지용 모발 컨디셔너 조성물 |
| JP5210468B2 (ja) * | 2007-12-25 | 2013-06-12 | 株式会社アサカ理研 | 抗菌性を向上させた光触媒溶液の製造方法 |
| KR101091413B1 (ko) | 2008-05-30 | 2011-12-07 | 유겐가이샤 와이에이치에스 | 신규 결정질 피리치온/산화아연 복합체 및 이를 포함하는 생리/항생 활성 조성물 |
| KR101534342B1 (ko) * | 2008-12-12 | 2015-07-20 | (주)아모레퍼시픽 | 항비듬용 모발 화장료 조성물 |
| US8759385B2 (en) * | 2009-04-23 | 2014-06-24 | Conopco Inc. | Composition comprising azole fungicide and water soluble metal salt |
| IL201884A0 (en) * | 2009-11-02 | 2010-06-30 | Cupron Corp | Hair care compositions and materials |
| WO2011103147A2 (en) * | 2010-02-16 | 2011-08-25 | The Procter & Gamble Company | Method for providing maximum malodor and irritation control |
| US20130209386A1 (en) | 2010-07-28 | 2013-08-15 | Evocutis Plc | New uses |
| MX350993B (es) * | 2010-10-28 | 2017-09-27 | Procter & Gamble | Composiciones para el cuidado personal que comprenden una piritiona y un quelante de hierro. |
| BR112013008578B1 (pt) * | 2010-10-28 | 2020-11-03 | The Procter & Gamble Company | inibição do crescimento microbiano por inibição da aconitase |
| US8980876B2 (en) | 2010-10-28 | 2015-03-17 | The Procter & Gamble Company | Inhibition of microbial growth by aconitase inhibition |
| IT1403886B1 (it) * | 2010-12-15 | 2013-11-08 | Sigea Srl | Uso di esteri lipoati di glicosamminoglicani in campo tricologico |
| JP5529834B2 (ja) * | 2010-12-22 | 2014-06-25 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | グリホサート化合物とｚｐｔとの相乗的組み合わせ |
| US8952057B2 (en) | 2011-01-11 | 2015-02-10 | Jr Chem, Llc | Compositions for anorectal use and methods for treating anorectal disorders |
| US9943551B2 (en) | 2012-08-15 | 2018-04-17 | Mimedx Group, Inc. | Tissue grafts composed of micronized placental tissue and methods of making and using the same |
| EP3847889A1 (en) * | 2012-10-12 | 2021-07-14 | Arch Chemicals, Inc. | Biocidal compositions comprising iron chelators |
| US8940684B2 (en) * | 2012-11-19 | 2015-01-27 | Mimedx Group, Inc. | Cross-linked collagen comprising an antifungal agent |
| US9155799B2 (en) | 2012-11-19 | 2015-10-13 | Mimedx Group, Inc. | Cross-linked collagen with at least one bound antimicrobial agent for in vivo release of the agent |
| US8946163B2 (en) | 2012-11-19 | 2015-02-03 | Mimedx Group, Inc. | Cross-linked collagen comprising metallic anticancer agents |
| US10206977B1 (en) | 2013-01-18 | 2019-02-19 | Mimedx Group, Inc. | Isolated placental stem cell recruiting factors |
| US9662355B2 (en) | 2013-01-18 | 2017-05-30 | Mimedx Group, Inc. | Methods for treating cardiac conditions |
| MX353842B (es) * | 2013-02-08 | 2018-01-30 | Procter & Gamble | Método para mejorar el depósito de agentes anticaspa en el infundíbulo. |
| WO2014124068A1 (en) * | 2013-02-08 | 2014-08-14 | The Procter & Gamble Company | Method of providing cleanness to hair and/or scalp |
| WO2014139449A1 (en) | 2013-03-14 | 2014-09-18 | The Procter & Gamble Company | Solid concentrate compositions containing zinc pyrithione |
| US10029030B2 (en) | 2013-03-15 | 2018-07-24 | Mimedx Group, Inc. | Molded placental tissue compositions and methods of making and using the same |
| US10335433B2 (en) | 2013-04-10 | 2019-07-02 | Mimedx Group, Inc. | NDGA polymers and metal complexes thereof |
| US9446142B2 (en) | 2013-05-28 | 2016-09-20 | Mimedx Group, Inc. | Polymer chelator conjugates |
| US20160128944A1 (en) * | 2013-06-04 | 2016-05-12 | Vyome Biosciences Pvt. Ltd. | Coated particles and compositions comprising same |
| US20160135465A1 (en) * | 2013-06-20 | 2016-05-19 | Arch Chemicals, Inc. | Building Materials Having Antifungal Properties |
| JP6756612B2 (ja) | 2013-08-30 | 2020-09-16 | ミメディクス グループ インコーポレイテッド | キレーターを含む微粒子化した胎盤性組成物 |
| EP3041455A1 (en) * | 2013-09-05 | 2016-07-13 | The Procter and Gamble Company | Scalp care composition |
| KR20160096204A (ko) | 2013-12-23 | 2016-08-12 | 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 | 항비듬 모발 관리 조성물용 현탁 및 안정성 작용제 |
| WO2015109329A1 (en) | 2014-01-17 | 2015-07-23 | Mimedx Group, Inc. | Method for inducing angiogenesis |
| US11642353B2 (en) | 2014-02-06 | 2023-05-09 | The Procter & Gamble Company | Hair care composition comprising antidandruff agent and polyquaternium-6 |
| FR3018447A1 (fr) * | 2014-03-13 | 2015-09-18 | Imarko Res S A | Derives d'acide gras dans le traitement de maladies infectieuses |
| US10314312B2 (en) | 2014-06-27 | 2019-06-11 | Jubilant Life Sciences Limited | Synergistic antimicrobial composition of zinc pyrithione |
| US9758692B2 (en) * | 2014-07-25 | 2017-09-12 | Tommie Copper Ip, Inc. | Article with reactive metals bound to its surface and method of application |
| MX380982B (es) * | 2014-09-24 | 2025-03-12 | Colgate Palmolive Co | Biodisponibilidad de iones de metal. |
| JP2018500144A (ja) * | 2014-11-03 | 2018-01-11 | ボヴィン、ニコライ ウラジミロヴィチＢＯＶＩＮ，Ｎｉｃｏｌａｉ Ｖｌａｄｉｍｉｒｏｖｉｃｈ | 抗微生物性表面処理 |
| KR20170095373A (ko) | 2014-12-18 | 2017-08-22 | 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 | 항비듬 모발 관리 조성물용 양친매성 현탁 및 안정성 작용제 |
| US10646414B2 (en) | 2015-05-11 | 2020-05-12 | Conopco, Inc. | Personal cleansing composition |
| KR101762712B1 (ko) | 2015-09-25 | 2017-07-28 | 한국콜마주식회사 | 아연피리치온-함유 모발 화장료 조성물 및 이의 제조 방법 |
| EP3189829A1 (de) * | 2016-01-11 | 2017-07-12 | Justus-Liebig-Universität Gießen | Mittel mit anti-mykotischer wirkung |
| WO2017172597A1 (en) * | 2016-03-30 | 2017-10-05 | The Procter & Gamble Company | Personal cleansing compositions and methods of making same |
| GB201607814D0 (en) | 2016-05-04 | 2016-06-15 | 5D Health Prot Group Ltd | Anti-microbial compositions |
| US10596134B2 (en) * | 2017-02-08 | 2020-03-24 | Johnson & Johnson Consumer Inc. | Compositions and methods for treating skin conditions using light and polycarboxylic acids |
| JP6840324B2 (ja) * | 2017-03-13 | 2021-03-10 | 日本メナード化粧品株式会社 | ニキビ予防及び／又は改善用皮膚外用剤 |
| US11510854B2 (en) | 2017-03-23 | 2022-11-29 | Conopco, Inc. | Hair care composition |
| US11576849B2 (en) * | 2017-03-30 | 2023-02-14 | Conopco, Inc. | Antimicrobial personal cleansing compositions |
| CN107158029A (zh) * | 2017-06-06 | 2017-09-15 | 孙军 | 一种皮肤护理液 |
| CN111050734B (zh) * | 2017-09-11 | 2023-01-24 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 抗微生物组合物 |
| CN111163751B (zh) * | 2017-09-29 | 2023-05-02 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 抗微生物组合物 |
| JP2021507876A (ja) * | 2017-12-20 | 2021-02-25 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 抗菌組成物 |
| EP3772948B1 (en) * | 2018-04-09 | 2026-02-25 | Specialty Operations France | Compositions and methods for long lasting disinfection |
| MX2021003585A (es) | 2018-10-04 | 2021-05-28 | Procter & Gamble | Composicion para el cuidado personal que comprende compuesto organico solido insoluble en agua. |
| CN113905715B (zh) | 2019-06-28 | 2025-04-15 | 宝洁公司 | 光增强处理方法 |
| JP7614730B2 (ja) * | 2020-03-31 | 2025-01-16 | サンスター株式会社 | 毛髪改善用組成物及びキット |
| CN113025130B (zh) * | 2021-03-16 | 2022-04-22 | 浙江中财管道科技股份有限公司 | 一种模具型芯水井用防腐、阻垢、抗菌涂料及其应用 |
| US20230058783A1 (en) * | 2021-08-13 | 2023-02-23 | Onyx Lotus, Llc | Methods of synthesizing multi-metal salts composition |
| WO2023059784A1 (en) | 2021-10-06 | 2023-04-13 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Stabilized rheology modifier emulsions |
| CN113908095B (zh) * | 2021-11-09 | 2023-04-28 | 上海蜂花日用品有限公司 | 一种含双蛋白的控油保湿发用组合物 |
| US12604899B2 (en) | 2022-02-14 | 2026-04-21 | Onyx Lotus, Llc | Powder disinfectant compositions |
| WO2025041399A1 (ja) * | 2023-08-18 | 2025-02-27 | 株式会社日本触媒 | コアセルベート形成促進剤 |
Family Cites Families (76)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US807787A (en) † | 1905-01-16 | 1905-12-19 | Allen N Staples | Skylight. |
| US923999A (en) † | 1908-07-06 | 1909-06-08 | Andrew Purman Riggs | Hair-tonic. |
| BE406221A (es) | 1933-11-15 | |||
| US2438091A (en) | 1943-09-06 | 1948-03-16 | American Cyanamid Co | Aspartic acid esters and their preparation |
| BE498391A (es) | 1944-10-16 | |||
| BE498392A (es) | 1945-11-09 | |||
| US2528378A (en) | 1947-09-20 | 1950-10-31 | John J Mccabe Jr | Metal salts of substituted quaternary hydroxy cycloimidinic acid metal alcoholates and process for preparation of same |
| US2658072A (en) | 1951-05-17 | 1953-11-03 | Monsanto Chemicals | Process of preparing amine sulfonates and products obtained thereof |
| US2694668A (en) | 1952-03-10 | 1954-11-16 | Abbott Lab | Liquid multiple vitamin preparation and process of preparing the same |
| US2798053A (en) | 1952-09-03 | 1957-07-02 | Goodrich Co B F | Carboxylic polymers |
| US2826551A (en) | 1954-01-04 | 1958-03-11 | Simoniz Co | Nontangling shampoo |
| US2809971A (en) | 1955-11-22 | 1957-10-15 | Olin Mathieson | Heavy-metal derivatives of 1-hydroxy-2-pyridinethiones and method of preparing same |
| US2786847A (en) | 1956-07-23 | 1957-03-26 | Reilly Tar & Chem Corp | 2-mercapto, alkanol pyridine-nu-oxides |
| US3152046A (en) | 1956-11-09 | 1964-10-06 | Kapral Ales Maria | Selenium disulfide dispersions |
| GB849433A (en) | 1957-08-22 | 1960-09-28 | Raymond Woolston | Hair washing preparations |
| US3155591A (en) | 1961-12-06 | 1964-11-03 | Witco Chemical Corp | Hair rinse compostions of polyoxypropylene quaternary ammonium compounds |
| US3236733A (en) | 1963-09-05 | 1966-02-22 | Vanderbilt Co R T | Method of combatting dandruff with pyridinethiones metal salts detergent compositions |
| US3332880A (en) | 1965-01-04 | 1967-07-25 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| CA810625A (en) † | 1965-07-30 | 1969-04-15 | The Procter & Gamble Company | Antimicrobial detergent compositions |
| US3761418A (en) | 1967-09-27 | 1973-09-25 | Procter & Gamble | Detergent compositions containing particle deposition enhancing agents |
| US3590035A (en) | 1967-12-21 | 1971-06-29 | Procter & Gamble | Process for preparing pyridine n-oxide carbanion salts |
| US3773770A (en) | 1968-09-30 | 1973-11-20 | Procter & Gamble | Process for preparing pyridine n-oxide carbanion salts and derivatives thereof |
| US3589999A (en) | 1968-10-25 | 1971-06-29 | Ionics | Deionization process |
| US3852441A (en) * | 1970-12-14 | 1974-12-03 | Procter & Gamble | Synergistic mixtures of diphenylbismuth acetate and the zinc salt of 1-hydroxy-2-pyridine thione effect as antibacterial and antifungal agents |
| US3753196A (en) | 1971-10-05 | 1973-08-14 | Kulite Semiconductor Products | Transducers employing integral protective coatings and supports |
| US3958581A (en) | 1972-05-17 | 1976-05-25 | L'oreal | Cosmetic composition containing a cationic polymer and divalent metal salt for strengthening the hair |
| CA1018893A (en) | 1972-12-11 | 1977-10-11 | Roger C. Birkofer | Mild thickened shampoo compositions with conditioning properties |
| US4009256A (en) | 1973-11-19 | 1977-02-22 | National Starch And Chemical Corporation | Novel shampoo composition containing a water-soluble cationic polymer |
| US3964500A (en) | 1973-12-26 | 1976-06-22 | Lever Brothers Company | Lusterizing shampoo containing a polysiloxane and a hair-bodying agent |
| US4217914A (en) | 1974-05-16 | 1980-08-19 | L'oreal | Quaternized polymer for use as a cosmetic agent in cosmetic compositions for the hair and skin |
| US4422853A (en) | 1974-05-16 | 1983-12-27 | L'oreal | Hair dyeing compositions containing quaternized polymer |
| US3959461A (en) | 1974-05-28 | 1976-05-25 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Hair cream rinse formulations containing quaternary ammonium salts |
| DE2437090A1 (de) | 1974-08-01 | 1976-02-19 | Hoechst Ag | Reinigungsmittel |
| US4089945A (en) | 1975-06-30 | 1978-05-16 | The Procter & Gamble Company | Antidandruff shampoos containing metallic cation complex to reduce in-use sulfide odor |
| US4197865A (en) | 1975-07-04 | 1980-04-15 | L'oreal | Treating hair with quaternized polymers |
| AT365448B (de) | 1975-07-04 | 1982-01-11 | Oreal | Kosmetische zubereitung |
| JPS6041979B2 (ja) * | 1976-01-30 | 1985-09-19 | 有限会社野々川商事 | 水性懸濁液の製造方法 |
| US4196190A (en) | 1976-07-19 | 1980-04-01 | Rohm And Haas Company | Acrylic hair setting resins having high resistance to moisture and rapid removability from the hair with shampoo |
| US4152416A (en) | 1976-09-17 | 1979-05-01 | Marra Dorothea C | Aerosol antiperspirant compositions delivering astringent salt with low mistiness and dustiness |
| US4272511A (en) | 1978-06-23 | 1981-06-09 | L'oreal | Cosmetic compositions for treating hair |
| US4507280A (en) | 1979-07-02 | 1985-03-26 | Clairol Incorporated | Hair conditioning composition and method for use |
| US4663158A (en) | 1979-07-02 | 1987-05-05 | Clairol Incorporated | Hair conditioning composition containing cationic polymer and amphoteric surfactant and method for use |
| US4379753A (en) | 1980-02-07 | 1983-04-12 | The Procter & Gamble Company | Hair care compositions |
| US4345080A (en) | 1980-02-07 | 1982-08-17 | The Procter & Gamble Company | Pyridinethione salts and hair care compositions |
| US4323683A (en) | 1980-02-07 | 1982-04-06 | The Procter & Gamble Company | Process for making pyridinethione salts |
| US4387090A (en) | 1980-12-22 | 1983-06-07 | The Procter & Gamble Company | Hair conditioning compositions |
| US4529586A (en) | 1980-07-11 | 1985-07-16 | Clairol Incorporated | Hair conditioning composition and process |
| US4470982A (en) | 1980-12-22 | 1984-09-11 | The Procter & Gamble Company | Shampoo compositions |
| US4364837A (en) | 1981-09-08 | 1982-12-21 | Lever Brothers Company | Shampoo compositions comprising saccharides |
| DE3263149D1 (en) * | 1981-10-21 | 1985-05-23 | Beecham Group Plc | Topical antimicrobial compositions |
| CA1261276A (en) | 1984-11-09 | 1989-09-26 | Mark B. Grote | Shampoo compositions |
| USRE34584E (en) | 1984-11-09 | 1994-04-12 | The Procter & Gamble Company | Shampoo compositions |
| US4788006A (en) | 1985-01-25 | 1988-11-29 | The Procter & Gamble Company | Shampoo compositions containing nonvolatile silicone and xanthan gum |
| US4704272A (en) | 1985-07-10 | 1987-11-03 | The Procter & Gamble Company | Shampoo compositions |
| JPH0621050B2 (ja) † | 1985-07-11 | 1994-03-23 | 尚子 浮田 | フケ取りシヤンプ− |
| US4686254A (en) | 1985-08-05 | 1987-08-11 | The B. F. Goodrich Company | Suspension composition for aqueous surfactant systems |
| US4834767A (en) | 1987-06-10 | 1989-05-30 | Gaf Corporation | Compositions used in permanent alteration of hair color |
| US4835149A (en) † | 1986-11-13 | 1989-05-30 | Basf Corporation | Solubilization of salts of pyridine-2-thiol-1-oxide |
| US4885107A (en) | 1987-05-08 | 1989-12-05 | The Procter & Gamble Company | Shampoo compositions |
| US4898585A (en) | 1988-05-18 | 1990-02-06 | Baxter Healthcare Corporation | Implantable patient-activated fluid delivery device with bolus injection port |
| US5061481A (en) | 1989-03-20 | 1991-10-29 | Kobayashi Kose Co., Ltd. | Cosmetic composition having acryl-silicone graft copolymer |
| US5166276A (en) | 1989-07-12 | 1992-11-24 | Mitsubishi Petrochemical Company Ltd. | Polymer for hair-care products |
| US5100658A (en) | 1989-08-07 | 1992-03-31 | The Procter & Gamble Company | Vehicle systems for use in cosmetic compositions |
| US5106609A (en) | 1990-05-01 | 1992-04-21 | The Procter & Gamble Company | Vehicle systems for use in cosmetic compositions |
| US5104646A (en) | 1989-08-07 | 1992-04-14 | The Procter & Gamble Company | Vehicle systems for use in cosmetic compositions |
| US5120531A (en) | 1990-04-06 | 1992-06-09 | The Procter & Gamble Company | Hair styling conditioners |
| US5120532A (en) | 1990-04-06 | 1992-06-09 | The Procter & Gamble Company | Hair styling shampoos |
| US5104642A (en) | 1990-04-06 | 1992-04-14 | The Procter & Gamble Company | Hair styling compositions containing particular hair styling polymers and non-aqueous solvents |
| US5100657A (en) | 1990-05-01 | 1992-03-31 | The Procter & Gamble Company | Clean conditioning compositions for hair |
| US5227156A (en) * | 1992-04-14 | 1993-07-13 | Amway Corporation | Use of zinc compounds to stabilize a thiazolinone preservative in an anti-dandruff shampoo |
| ATE204464T1 (de) | 1995-10-16 | 2001-09-15 | Procter & Gamble | Polyalkylenglykol enthaltendes haarpflegeshampoo |
| US5854319A (en) | 1995-11-30 | 1998-12-29 | Lambent Technologies Inc | Reactive silicone emulsions containing amino acids |
| US5674478A (en) | 1996-01-12 | 1997-10-07 | The Procter & Gamble Company | Hair conditioning compositions |
| US5750122A (en) | 1996-01-16 | 1998-05-12 | The Procter & Gamble Company | Compositions for treating hair or skin |
| US5672576A (en) | 1996-03-15 | 1997-09-30 | The Procter & Gamble Co. | High lather styling shampoos |
| US5886031A (en) † | 1997-01-27 | 1999-03-23 | Pacific Corporation | Hair-care cosmetic compositions having dandruff formation-suppressing effect |
-
2000
- 2000-06-23 AT AT00944806T patent/ATE424181T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-06-23 WO PCT/US2000/017273 patent/WO2001000151A1/en not_active Ceased
- 2000-06-23 EP EP00944806.9A patent/EP1189581B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-23 HK HK02106257.3A patent/HK1044489B/en not_active IP Right Cessation
- 2000-06-23 AU AU58846/00A patent/AU5884600A/en not_active Abandoned
- 2000-06-23 MX MXPA02000295A patent/MXPA02000295A/es active IP Right Grant
- 2000-06-23 CN CNB008117241A patent/CN100544704C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-23 DE DE60041699T patent/DE60041699D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-23 EP EP09153242.4A patent/EP2082723B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-23 CA CA002376803A patent/CA2376803C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-23 KR KR1020017016617A patent/KR100870257B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-23 ES ES09153242.4T patent/ES2599027T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-23 ES ES00944806.9T patent/ES2322688T5/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-23 BR BR0011852-4A patent/BR0011852A/pt not_active Application Discontinuation
- 2000-06-23 JP JP2001505864A patent/JP2003503333A/ja active Pending
- 2000-06-23 CA CA2632542A patent/CA2632542C/en not_active Expired - Lifetime
-
2007
- 2007-08-08 JP JP2007207218A patent/JP5450942B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2322688T5 (es) | 2018-02-12 |
| DE60041699D1 (de) | 2009-04-16 |
| EP1189581B2 (en) | 2017-09-27 |
| JP2003503333A (ja) | 2003-01-28 |
| EP1189581A1 (en) | 2002-03-27 |
| EP2082723A1 (en) | 2009-07-29 |
| AU5884600A (en) | 2001-01-31 |
| KR100870257B1 (ko) | 2008-11-25 |
| ATE424181T1 (de) | 2009-03-15 |
| CA2632542A1 (en) | 2001-01-04 |
| CA2376803C (en) | 2008-08-19 |
| CN100544704C (zh) | 2009-09-30 |
| JP2007284459A (ja) | 2007-11-01 |
| ES2599027T3 (es) | 2017-01-31 |
| HK1044489B (en) | 2009-09-04 |
| CA2632542C (en) | 2012-03-27 |
| JP5450942B2 (ja) | 2014-03-26 |
| KR20020057808A (ko) | 2002-07-12 |
| HK1044489A1 (en) | 2002-10-25 |
| EP2082723B1 (en) | 2016-07-20 |
| MXPA02000295A (es) | 2004-05-21 |
| EP1189581B1 (en) | 2009-03-04 |
| WO2001000151A1 (en) | 2001-01-04 |
| CA2376803A1 (en) | 2001-01-04 |
| BR0011852A (pt) | 2002-04-30 |
| CN1414846A (zh) | 2003-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2322688T3 (es) | Composiciones antimicrobianas topicas. | |
| US7674785B2 (en) | Topical anti-microbial compositions | |
| US7026308B1 (en) | Topical anti-microbial compositions | |
| AU2003273285B2 (en) | Shampoo containing a gel network | |
| ES2881675T3 (es) | Uso de materiales que tienen comportamiento de ionóforo de cinc | |
| US6248317B1 (en) | Styling shampoo compositions with improved styling polymer deposition | |
| US20080152611A1 (en) | Shampoo Containing a Gel Network | |
| US20030108507A1 (en) | Shampoo compositions with anionic surfactants, amphoteric surfactants and cationic polymers | |
| US20070110700A1 (en) | Shampoo containing a gel network | |
| US20050112083A1 (en) | Conditioning shampoo containing aminosilicone | |
| MXPA04009514A (es) | Champu que contiene un polimero cationico y particulas anticaspa. | |
| US20060030501A1 (en) | Personal cleansing composition containing wax particles and platelet, spherical, or irregularly shaped particles | |
| US20060171912A1 (en) | Diiodomethyl-p-tolylsulfone as a particulate dispersion in a liquid solvent | |
| US20060029562A1 (en) | Personal cleansing composition containing a per-alk(en)yl hydrocarbon material | |
| AU2004202135B2 (en) | Topical anti-microbial compositions | |
| AU2002335060A1 (en) | Shampoo compositions with anionic surfactants, amphoteric surfactants and cationic polymers | |
| HK1075610B (en) | Shampoo containing a gel network |