ES2323768T3 - Composiciones adyuvantes y pesticidas. - Google Patents

Abstract

Una composición adyuvante que comprende: a) una polioxialquileno alquilamina de la fórmula: ** ver fórmula** en la que x es cualquier número entero entre 5 y 21; R1 y R2 pueden ser independientemente cualquier grupo alquilo conteniendo 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono, tanto de cadena lineal como ramificada; y, z, p, y q están cada uno seleccionados independientemente a partir de cualquier número entero entre 0 y 60, incluyendo 0 y 60, y sujetos a la condición de que al menos uno de y y p sea mayor de 0, y al menos uno de z y q sea mayor de cero, en la que las partes alcoxi pueden estar conformadas tanto en una forma al azar, de bloque, o de bloque múltiple; y b) una polioxialquileno alquildiamina de la fórmula: ** ver fórmula** en la que p es cualquier número entero seleccionado entre 1, 2, 3, 4, 5, y 6; y cada uno de R1, R2, R3, y R4 está seleccionado independientemente a partir del grupo constituido por: H y una parte alcoxi seleccionada a partir de o bien: i) - -(R1O)xH; ó ii) - -(R 1O) x(R 2O) yH en las que R1 y R2 puede ser cualquier grupo alquilo conteniendo 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada; en las que x e y puede ser cada uno independientemente cualquier número entre 1 y 150, sujetos a la condición de que la suma de x + y esté dentro del intervalo de 1 hasta 200; y en la que la parte alcoxi es - -(R 1O) x (R2O)y- -, pudiendo estar conformada dicha parte alcoxi tanto en una forma al azar, de bloque, o de bloque múltiple; y c) un agente quelante.

Description

Composiciones adyuvantes y pesticidas.

La presente invención se refiere a adyuvantes agrícolas, y, más particularmente, a adyuvantes tensioactivos que potencian la bioeficacia de herbicidas y otros pesticidas. La invención se refiere igualmente a composiciones valiosas agrícolamente que contienen dichos adyuvantes tensioactivos.

Descripción de la técnica relacionada

La N-fosfonometilglicina y sus sales activas herbicidamente, incluyendo las descritas en la Patente de EE.UU. 3.799.758 y EP-A-0088180 (denominadas de manera colectiva aquí en adelante como "glifosato") han llegado a ser herbicidas importantes. Es sabido en la técnica que el glifosato puede hacérsele más eficaz con el uso de adyuvantes tensioactivos. La Patente de EE.UU. 5.668.085 divulga el uso de tensioactivos de alquil amina alcoxilados en composiciones herbicidas de glifosato. El uso de tensioactivos de alquil amina etoxilato con glifosato ha sido publicado por Wyrill y Burnside, en Weed Science, vol. 25, págs.. 275-287, (1977). Esta clase de tensioactivos ha encontrado amplio uso en formulaciones de glifosato.

La Patente de EE.UU. 5.750.468 divulga el uso de tensioactivos de éter amina alcoxilato en formulaciones herbicidas de glifosato. Si bien las composiciones químicas de los tensioactivos adyuvantes divulgados en estas dos patentes proporcionan un control de plagas altamente eficaz, sus perfiles de toxicidad dejan sitio aún para su mejora.

Un procedimiento para la reducción de la irritación ocular por los tensioactivos de polioxialquileno alquilamina es el divulgado en la Patente de EE.UU. 5.683.985, en la cual se expone que se combina un adyuvante de alquilamina con una cantidad eficaz de un tensioactivo ácido adicional para proporcionar una formulación que produce un nivel reducido de irritación ocular. Sin embargo, no se reivindica una contribución específica a la actividad herbicida por parte de este tensioactivo aniónico por sí mismo, únicamente una irritación ocular reducida. Además, no se hace mención para esta composición adyuvante con relación al grado de toxicidad acuática que posee. En consecuencia, la técnica anterior está con mucho lejos de proporcionar composiciones adyuvantes que posean bajos niveles de irritación ocular y toxicidad acuática, al tiempo que proporcionen eficacia potenciada para pesticidas, tal como
glifosato.

El Documento WO 98/24313 A1, se refiere a una composición herbicida que comprende N-fosfonometilglicina
y/o una sal de la misma y un tensioactivo de alquildiamina tetraalcoxilato, una composición tensioactiva útil en composiciones de glifosato y un procedimiento para el control o erradicación de plantas o vegetación no de-
seada.

Las patentes anteriores y las publicaciones de patentes mencionadas aquí se incorporan todas ellas por referencia a la presente.

Breve sumario de la invención

La presente invención está dirigida a una composición adyuvante para uso en formulaciones pesticidas. Una composición adyuvante de acuerdo con la invención es altamente eficaz, tiene baja irritación ocular y de la piel, y baja toxicidad acuática. Además, pueden incluirse otros componentes químicos normalmente usados por los formuladores en las técnicas pesticidas dentro de un producto final que usa una composición adyuvante de acuerdo con la invención. Estos incluyen sin limitación hidrotropos, o compuestos secuestrantes que enmascaran eficazmente la presencia de calcio y otras especies iónicas frecuentemente consideradas como perjudiciales.

En una forma de la presente invención, se proporciona un adyuvante que comprende una mezcla de un tensioactivo de alquilamina polialcoxilada en combinación con un tensioactivo de alquildiamina polialcoxilada. Esta composición combina dos tensioactivos los cuales individualmente han mostrado ser eficaces en formulaciones de glifosato, y muestran sinergia cuando se aplican conjuntamente. La composición adyuvante se describe en la reivindicación 1.

Una composición de acuerdo con la invención es también beneficiosa para el usuario, tal como se muestra tanto por la baja irritación ocular como por la baja irritación de la piel. Además, la formulación herbicida que contiene una composición adyuvante de acuerdo con la invención posee igualmente baja toxicidad acuática. Esta característica clave es importante cuando las formulaciones herbicidas se aplican en lugares en los cuales se producen escorrentías hacia vertientes y corrientes locales.

La adición de un producto químico tal como EDTA, ácido cítrico, o sulfato amónico puede eliminar o reducir los efectos adversos del calcio sobre la eficacia de herbicidas de glifosato.

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De acuerdo con ello, un aspecto de la presente invención es una composición adyuvante que comprende:

a) una polioxialquileno alquilamina de la fórmula:

1

en la que x es cualquier número entero entre 5 y 21; R_{1} y R_{2} pueden ser independientemente cualquier grupo alquilo conteniendo 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono, tanto de cadena lineal como ramificada; y, z, p, y q están cada uno seleccionados independientemente a partir de cualquier número entero entre 0 y 60, incluyendo 0 y 60, y sujetos a la condición de que al menos uno de y y p sea mayor de 0, y al menos uno de z y q sea mayor de cero, en la que las partes alcoxi pueden estar conformadas tanto en una forma al azar, de bloque, o de bloque múltiple; y

b) una polioxialquileno alquildiamina de la fórmula:

2

en la que p es cualquier número entero seleccionado entre 1, 2, 3, 4, 5, y 6; y cada uno de R1, R2, R3, y R4 están seleccionados independientemente a partir del grupo constituido por: H y una parte alcoxi seleccionada a partir de o bien:

i)

- -(R_{1}O)_{x}H; ó

ii)

- -(R_{1}O)_{x}(R_{2}O)_{y}H

en las que R_{1} y R_{2} puede ser cualquier grupo alquilo conteniendo 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada; en las que x e y puede ser cada uno independientemente cualquier número entre 1 y 150, sujetos a la condición de que la suma de x + y esté dentro del intervalo de 1 hasta 200; y en la que la parte alcoxi es - -(R_{1}O)_{x}(R_{2}O)_{y}- -, pudiendo estar conformada dicha parte alcoxi tanto en una forma al azar, de bloque, o de bloque múltiple; y

c) un agente quelante.

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La presente invención proporciona composiciones pesticidas que comprenden los adyuvantes anteriores en combinación con una cantidad eficaz de un pesticida, tal como se divulga en la reivindicación 2. Las realizaciones preferidas se divulgan en las reivindicaciones pendientes.

La presente invención proporciona además composiciones pesticidas que comprenden los adyuvantes anteriores, combinados con una cantidad eficaz de un pesticida, en combinación además con al menos un otro adyuvante agrícola, en la presencia o ausencia de un agente quelante.

La presente invención proporciona además composiciones pesticidas que comprenden los adyuvantes anteriores, combinados con una cantidad eficaz de un pesticida, en combinación además con al menos otro adyuvante agrícola, en la presencia o ausencia de un agente quelante, y que comprende además una sal soluble en agua de glifosato.

Descripción detallada de la invención

Tal como se usa en esta memoria descriptiva y en las reivindicaciones adjuntas, la palabra "pesticida" significa cualquier substancia química que: 1) cuando se aplica a un follaje dado que se considera como que afecta negativamente de manera no deseable la longevidad y/o capacidad reproductora de dicho follaje; o 2) cuando se aplica próximo a donde los insectos habitan, afecta negativamente la longevidad y/o capacidad reproductora de dichos insectos; o 3) es reconocida por los expertos en la técnica como poseedora de propiedades pesticidas (incluyendo tanto insecticidas como herbicidas). Incluidos dentro de esta definición, sin limitación, se encuentran productos químicos tales como: 2,4,5-T, Acephate, Acetamiprid, Acrinathrin, Aldicarb, Amitraz, Amitrole, arsénico y sus compuestos, Bendiocarb, Benfuresate, Bensulfuron methyl, Bentazone, BHC, 2,4-D, Bitertanol, Butamifos, Butylate, Cadusafos, Captafol (Difolatan), Captan, Carbaryl, Chinomethionat, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlorimuron ethyl, Chlormequat, Chlorobenzilate, Chlorpropham, Chlorpyrifos, Cinmethylin, Clofentezine, tereftalato de cobre tetrahidrato, compuestos cianurados, Cyfluthrin, Cyhalothlin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyproconazole, Cyromazine, Daminozide, DCIP, DDT (incluyendo DDD, DDE), Deltamethrin, Demeton, Diazinon, Dicamba, Dichlofluanid, Dichlorvos, Diclomezine, Dicofol (Kelthane), Dieldron (incluyebdo Aldrin), Diethofencarb, Difenoconazole, Difenzoquat, Diflubenzuron, Dimethipin, Dimethoate, Dimethylvinphos, Edifenphos, Endrin, EPN, EPTC, Esprocarb, Ethiofencarb, Ethofenprox, Ethoprophos, Ethoxyquin, Etobenzanide, Etrimfos, Fenarimol, Fenbutatin oxide, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenpyroximate, Fensulfothion, Fenthion, Fenvalerate, Flucythrinate, Flufenoxuron, Fluoroimide, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Fluvalinate, Fosetyl, Fosthiazate, Glufosinate, glifosato y sus sales solubles en agua, Guthion, Halfenprox, Heptachlor (incluyendo Heptachlor epoxide), Hexaflumuron, Hexythiazox, Imazalil, Imazosulforon, Imebenconazole, Iminoctadine, Inabenfide, bromuro inorgánico, Iprodione, Isophenphos, Isoprocarb, plomo y sus compuestos, Lenacil, Malathion, hidrazida maleica, MCPA (incluyendo Phenothiol), Mepanipyrim, Mephenacet, Mepronil, Methamidophos, Methiocarb, Methoprene, Methoxychlor, Metolachlor, Metribuzin, Mirex, Myclobutanil, Nitenpyram, Oxamyl, Paclobutrazol, Parathion, Parathion-methyl, Pencycuron, Pendimethalin, Permethrin, Phenthoate, Phosalone (Rubitox), Phoxim, Picloram, Pirimicarb, Pirimiphos-methyl, Pretilachlor, Prohexadione, Propamocarb, Propiconazole, Prothiofos, Pyraclofos, Pyrazoxyfen, piretrinas, Pyridaben, Pyridate, Pyrifenox, Pyrimidifen, Pyriproxyfen, Quinalphos, Quinclorac, Sethoxydim, Silafluofen, Teboconazole, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tecloftalam, Tefluthrin, Terbufos, Thenylchlor, Thiobencarb, Thiometon, Tralomethrin, Triadimenol, Tribenuron methyl, Trichlamide, Trichlorfon, Triclofos-methyl, Tricyclazole, Triflumizole, y Vamidothion.

Adyuvantes agrícolas

Los adyuvantes son productos químicos que frecuentemente se usan como un componente de un producto activo agrícolamente que ha de ser aplicado a lugares en los que los cultivos se desarrollan o en otras áreas de tierra agrícolamente importantes, y que han sido diseñados para llevar a cabo funciones específicas, incluyendo la humidificación, esparcido en seco, apelmazamiento, reducción de la evaporación, reducción de la volatilización, tamponación, emulsificación, dispersión, reducción de arrastre del pulverizado, y reducción de la espumación. Un único adyuvante no puede llevar a cabo todas estas funciones, pero frecuentemente pueden combinarse diferentes adyuvantes compatibles para llevar a cabo múltiples funciones simultáneamente; en consecuencia, los adyuvantes son un grupo diverso de productos químicos. Dentro del significado del término "Adyuvantes" se incluye cualquier substancia agregada al tanque de pulverización para modificar: el rendimiento de un pesticida contenido en el tanque de pulverización tanto puro como en combinación con otros productos con el fin de formar una mezcla de pulverización; las propiedades físicas de la mezcla de pulverización; o ambas.

La aplicación por pulverización es, posiblemente, el engranaje más débil en la cadena de episodios de un pesticida producidas a lo largo de su procedimiento de desarrollo. Algunos investigadores reivindican que hasta el 70 por ciento de la eficacia de un pesticida depende de de la eficacia de la aplicación de la pulverización. La selección de un adyuvante adecuado puede reducir o incluso eliminar los problemas de aplicación por pulverización asociados con la estabilidad, solubilidad, incompatibilidad, suspensión, espumación, arrastre, evaporación, volatilización, degradación, adherencia, penetración, tensión superficial, y cobertura del pesticida, mejorando, con ello, la eficiencia y eficacia general del pesticida. En consecuencia, mediante el incremento del rendimiento de una composición adyuvante, la probabilidad de aplicación con éxito del pesticida se incrementa de manera dramática.

Los adyuvantes tensioactivos alteran físicamente la tensión superficial de una gotita pulverizada. Para que un pesticida lleve a cabo su función de manera adecuada, una gotita pulverizada debe ser capaz de "mojar" el follaje y esparcirse por igual sobre una hoja. Los tensioactivos agrandan el área de cobertura del pesticida, incrementando, de esta forma, la exposición de la plaga o de la hoja al producto químico. Sin una adecuada humectación y dispersión, las gotitas pulverizadas pueden simplemente desprenderse, o dicho de otro modo dejar de cubrir adecuadamente estas superficies. Dichos adyuvantes tensioactivos potencian las propiedades de absorción, emulsificación, dispersión, esparcido, apelmazamiento, humectación o penetración de los pesticidas. Lo más frecuentemente, los tensioactivos se usan con herbicidas para ayudar al esparcido del pesticida y a penetrar la capa externa cerosa de una hoja o a penetrar a través de pequeños pelos presentes sobre la superficie de una hoja.

Aunque los adyuvantes tensioactivos pueden ser aniónicos, catiónicos, o no iónicos, los tensioactivos no iónicos son los de uso el más común. Los tensioactivos no iónicos "multi-uso" pueden estar compuestos de alcohol y etoxilatos de ácido graso, no tener carga eléctrica y ser compatible con la mayoría de los pesticidas. Ciertos otros tensioactivos pueden ser catiónicos (carga +) o aniónicos (cartga -) y son adyuvantes especiales que se usan en situación específicas y con productos específicos. Los tensioactivos aniónicos se usan lo más frecuentemente con ácidos o sales, y son más especializados y usados como agentes dispersantes y de compatibilidad. Los tensioactivos catiónicos se usan menos frecuentemente pero un grupo, el de las aminas grasas etoxiladas, a veces se usan con el herbicida glifosato.

Los tensioactivos a base de silicona están aumentando en popularidad debido a su superior capacidad de esparcido. Algunos de estos tensioactivos son una mezcla de tensioactivos no iónicos (NIS) y silicona, en tanto que otros son enteramente una silicona. La combinación de un tensioactivo NIS y uno de silicona puede incrementar la absorción dentro de una planta de manera tal que puede acortarse el tiempo entre la aplicación y el aguacero. Generalmente, existen dos tipos de tensioactivos de organosilicona: las poliéter-siliconas que son solubles en agua y las alquil-siliconas que son solubles en aceite. A diferencia de los tipos de poliéter-siliconas, los tensioactivos de alquil-silicona se comportan bien con pulverizaciones a base de aceite, tales como pulverizaciones de aceite retardadas y de verano usadas en el control de insectos. Las pulverizaciones de aceite potenciadas con alquil-silicona pueden maximizar la actividad insecticida e incluso permitir proporciones de uso de pesticida significativamente más bajas que reducen los niveles de residuos sobre los cultivos.

Los adyuvantes apelmazadores incrementan la adherencia de partículas sólidas a superficies identificadas. Estos adyuvantes pueden disminuir la cantidad de pesticida que se arrastra por lavado durante la irrigación o lluvia. Igualmente, los apelmazadores pueden reducir la evaporación del pesticida y retardar algo la degradación ultravioleta (UV) de los pesticidas. Muchos de los adyuvantes se formulan como esparcedores-apelmazadores para obtener un producto de uso general que incluye un agente humectante y un adhesivo.

Los adyuvantes extendedores funcionan como tensioactivos apelmazadores mediante la retención de los pesticidas más tiempo sobre el área identificada, retardado de la volatilización, e inhibición de la degradación UV.

Los tensioactivos penetrantes de plantas tienen una configuración molecular que potencia la penetración de algunos pesticidas dentro de las plantas. Un tensioactivo de este tipo puede incrementar la penetración de un pesticida en una especie de planta pero no en otra. Los herbicidas sistémicos, herbicidas del tipo auxina, y algunos fungicidas translocalizables pueden tener su actividad incrementada como un resultado de una penetración incrementada.

Los adyuvantes de agentes de compatibilidad son especialmente útiles cuando los pesticidas se combinan con fertilizantes líquidos u otros pesticidas, particularmente cuando las combinaciones son físicamente o químicamente incompatibles, tal como en los casos en que se produce grumos y/o una distribución desigual en el tanque de pulverización. Un agente de compatibilidad puede eliminar problemas asociados con dichas situaciones.

Los adyuvantes tampones o modificadores del pH se usan generalmente para prevenir problemas asociados con la hidrólisis alcalina de los pesticidas que aparece cuando el pH de un pesticida excede de aproximadamente 7,0, mediante la estabilización del pH a un nivel relativamente constante. Los niveles de pH extremos en la mezcla de pulverización pueden dar lugar a que algunos pesticidas se descompongan prematuramente. Esto es particularmente cierto para los insecticidas de organofosfato pero algunos herbicidas pueden descomponerse en compuestos inactivos en cuestión de horas o minutos en situaciones alcalinas (pH>7). Por ejemplo, el insecticida Cygon (dimetoato) pierde el 50 por ciento de su poder de control de plagas justamente en 48 minutos cuando se mezcla en agua a pH 9. Sin embargo, a un pH de 6, tarda 12 horas para que la degradación progrese hasta ese extremo. Por otra parte, los herbicidas de sulfonil urea (SU) tienden a descomponerse más rápidamente cuando el pH está por debajo de 7. A pHs bajos, el herbicida 2,4-D es una molécula sin carga. A pH más alto, el 2,4-D tiene a transformarse en más aniónico o negativamente cargado, lo cual puede afectar su movimiento en el medioambiente. Frecuentemente, los recubrimientos de las hojas tienen un pH alto que puede contribuir a un bajo rendimiento con ciertos herbicidas. El uso de un adyuvante de tamponación o de acidificación puede estabilizar o reducir el pH de una solución de pulverización, mejorando, de esta forma, la estabilidad del pesticida que se está usando.

Los adyuvantes de control de minerales se usan para enmascarar los problemas asociados con minerales de las aguas duras en el agua de pulverización, los cuales pueden disminuir la eficacia de muchos pesticidas. Los iones minerales tales como las sales de calcio y magnesio tales como de carbonatos, cloruros, etc., se encuentran usualmente en el agua dura. Estos iones pueden unirse con los ingredientes activos de algunos pesticidas, especialmente los herbicidas de formulación de sales tales como Roundup^{TM} (glifosato), Poast^{TM} (sethoxydim), Pursuit^{TM} (imazethapyr), y Liberty^{TM} (glufosinato) dando como resultado un control de plagas pobre. El uso de adyuvantes de acondicionamiento del agua o de control de minerales da lugar a que algo de los minerales del agua dura se una con otros distintos del herbicida. Además, algunos adyuvantes a base de sulfato de amonio pueden usarse para compensar los problemas de aguas duras.

Los adyuvantes retardantes del arrastre mejoran la deposición en el lugar identificado del pulverizado de pesticida mediante el incremento del tamaño promedio de la gotita, puesto que el arrastre es una función del tamaño de la gotita con gotas con diámetros de 100 micrómetros o menos tendiendo a ser arrastradas lejos de las áreas identificadas.

Los adyuvantes de los agentes de espumación se usan para controlar la espuma o la parte superior espumosa frecuentemente presente en algunos tanques de pulverización que se produce del tensioactivo usado y del tipo de sistema de agitación del tanque de pulverización, puede frecuentemente reducirse o eliminarse mediante la adición de una pequeña cantidad de inhibidor de espuma.

Los adyuvantes espesadores incrementan la viscosidad de las mezclas de pulverización lo cual permite el control sobre el arrastre o disminuir la evaporación después de que el pulverizado se ha depositado sobre el área identificada.

Los adyuvantes a base de aceite han ido ganando en popularidad especialmente para el control de maleza herbácea. Existen tres tipos de adyuvantes a base de aceite: aceites de cultivos, concentrados de aceites de cultivos (COC) y los aceites vegetales. Los adyuvantes de aceites de cultivos son derivados de aceite de petróleo a base de parafina. Los aceites de cultivos contienen generalmente 95-98% de aceite con 1 a 2% de tensioactivo/emulsificador. Los aceites de cultivos promueven la penetración de un pulverizado de pesticida tanto a través de una cutícula de planta cerosa como a través de la cubierta quitinosa resistente de los insectos. Igualmente, los aceites de cultivos pueden ser importantes para ayudar a solubilizar herbicidas menos solubles en agua tales como Poast^{TM} (sethoxydim), Fusilade^{TM} (fluaziprop-butyl) y atrazine. Los aceites de cultivos tradicionales se usan más comúnmente en el control de insectos y enfermedades que con herbicidas. Los concentrados de aceites de cultivos (COC) son una mezcla de aceites de cultivos (80-85%) y los tensioactivos no iónicos (15-20%). El objeto del tensioactivo no iónico en esta mezcla es emulsificar el aceite en la solución de pulverización y reducir la tensión superficial de la solución total de pulverización. Los aceites vegetales actúan mejor cuando sus características lipofílicas están potenciadas, y un procedimiento común de lograrlo es mediante la esterificación de aceites de semillas comunes tales como colza, soja y algodón. Los aceites de semillas metilados (MSO) son comparables en rendimiento a los concentrados de aceites de cultivo, en el hecho de que incrementan la penetración del pesticida. Además, se encuentran también disponibles MSOs a base de silicona que aprovechan la capacidad de esparcido de las siliconas y las características de penetración de los MSOs.

Los adyuvantes de utilidad o fin especial se usan para compensar o corregir ciertas condiciones asociadas con el mezclado y la aplicación tales como impurezas en la solución de pulverización, niveles de pH extremos, arrastre, y problemas de compatibilidad entre pesticidas y fertilizantes líquidos. Estos adyuvantes incluyen acidificadores, agentes de tamponación, acondicionadores del agua, agentes anti-espumación, agentes de compatibilidad, y agentes de control del arrastre.

Los adyuvantes a base de fertilizantes, particularmente los fertilizantes líquidos a base de nitrógeno, están siendo frecuentemente agregados a soluciones de pulverización para incrementar la actividad herbicida. La investigación ha mostrado que la adición de sulfato amónico a mezclas de pulverización potencia la actividad herbicida sobre un cierto número de malezas de hoja caduca difícil de matar. Los fertilizantes que contienen nitrógeno amónico han incrementado la eficacia de ciertos herbicidas débilmente ácidos, polares, tales como Accent^{TM} (nicosulforon), Benvel^{TM} (dicamba), Blazer^{TM} (acifluorfen-sodium), Roundup^{TM} (gligosato), Basagram^{TM} (bentazon), Poast^{TM} (sethoxydim), Pursuit^{TM} (imazethapyr), y 2,4-D amina. Los primeros adyuvantes a base de fertilizantes estaban constituidos por sulfato amónico seco (calidad pulverización) (AMS) en una concentración de 2 gramos por 100 litros de volumen de pulverización (2%). Los estudios de estos adyuvantes han mostrado que la fijación de Roundup^{TM} fue más pronunciada cuando el agua de pulverización contenía cantidades relativamente grandes de ciertos iones del agua dura, tales como calcio, sodio, y magnesio. Se piensa que los iones en el fertilizante aseguran los iones del agua dura, potenciando, de esta forma, la acción herbicida.

Los ácidos polifuncionales se usan también frecuentemente en formulaciones pesticidas tales como tampones de pH y quelantes. Existen un gran número de ácidos polifuncionales conocidos por los expertos en la técnica, no debiendo considerarse la lista a modo de ejemplo siguiente como limitativa en ningún caso de los posibles ácidos polifuncionales que pueden ser incluidos en un adyuvante o composición pesticida de acuerdo con la invención: ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácido, ácido maléico, ácido fumárico, ácido hemimelítico, ácido trimelítico, ácido trimésico, ácido fosfórico, y ácido sulfúrico.

De acuerdo con ello, las palabras "adyuvante agrícola" cuando se usan en esta memoria descriptiva y en las reivindicaciones adjuntas significan cualquier producto reconocido por los expertos en la técnica de pesticidas por ser útil como un producto adyuvante en relación con la formulación y/o uso de un pesticida, e incluyen todos los productos que caen dentro de cada una de las clases específicas de adyuvante anteriormente señalada.

Formulaciones pesticidas

Las mezclas siguientes se prepararon mediante mezclado mecánico de los ingredientes indicados hasta que resultó una solución homogénea:

Ejemplo 1 (Comparativo)

3

Ejemplo 2

4

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Composición adyuvante

5

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SURFONIC® T-5 es un sebo amino etoxilato con 5 moles promedio de EO disponible de Huntsman Petrochemical Corporation of Austin, Texas. SURFONIC® ADA-170 es un etileno diamino alcoxilato disponible de Huntsman Petrochemical Corporation of Austin, Texas. TERIC® 204 es un sebo amino etoxilato disponible de Huntsman Chemical Company Australia Pty Ltd. Con el fin de proporcionar una composición adyuvante de acuerdo con la invención, se mezclaron solamente los componentes juntos usando equipo de mezclado convencional, hasta que se formó una mezcla homogénea.

Se evaluaron diversas mezclas como composiciones adyuvantes para uso con glifosato, usando un protocolo de ensayo en invernadero. Los concentrados de glifosato se formularon a una concentración de 7,5% p/p de tensioactivo, de acuerdo con la fórmula de la Tabla 1:

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TABLA 1 Formulación concentrada de glifosato

6

Las formulaciones de glifosato se aplicaron a una concentración de 1,12 kg/ha a una concentración de pulverización de 93,6 l/ha. Se ensayaron cuatro muestras repetidas, registrándose la necrosis visual 21 días después del tratamiento (DAT). Una especie abutilon (Abutilon Theophrasti Medik.) se pulverizó en la fase de 10,16-15,24 cm, y el quenopodio blanco común (Chenopodium Album L.) se pulverizó en la fase de 10,16-17,78 cm. En la Tabla 2, se listan las composiciones químicas de los tensioactivos adyuvantes individuales ensayados.

TABLA 2 Composición química de los tensioactivos adyuvantes individuales

7

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La Tabla 3 muestra el rendimiento de mortalidad de malas hierbas de mezclas de adyuvantes de polioxialquileno alquilamina con adyuvantes de polioxialquileno alquildiamina frente a la eficacia de los componentes individuales:

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TABLA 3 Eficacia de mezclas de polioxialquileno alquilamina y polioxialquileno alquildiamina

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La Tabla 4 muestra el rendimiento de mortalidad de malas hierbas de una mezcla de adyuvante de poliéteramina alcoxilato con un adyuvante de polioxialquileno alquildiamina frente a la eficacia de los componentes individuales:

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TABLA 4 Eficacia de una mezcla de poliéteramina y polioxialquileno alquildiamina

9

Existen diversas sinergias mostradas en las Tablas 3 y 4. La eficacia total de las mezclas de composiciones químicas adyuvantes es superior a la de cualquiera de los componentes individuales. Los altos puntos de turbidez de las formulaciones de glifosato basadas en las mezclas adyuvantes muestran que estos productos podrían contener con buen éxito una carga más alta de glifosato. Los puntos de turbidez de los productos comerciales pueden ser tan bajos como de 60ºC, es decir que existe espacio para incrementar la cantidad de glifosato en productos basados en estas mezclas.

Con el fin de evaluar el potencial de irritación se llevó a cabo el ensayo de zeína sobre las mezclas. Todas las mezclas se midieron como no irritantes. Los propios adyuvantes de polioxialquileno alquilamina se clasificaron como irritantes moderados a severos dependiendo del grado de etoxilación. El compuesto químico adyuvante de polioxialquileno alquildiamina puede mezclarse con el compuesto químico adyuvante de polioxialquileno alquilamina para reducir la irritación de la mezcla, aumentar el potencial de carga de glifosato, y además proporcionar alta eficacia.

Los datos de eficacia y formulación combinados con los resultados de toxicidad muestran que las mezclas de adyuvantes descritas en esta invención permitirán el desarrollo de nuevas formulaciones de glifosato que combinen alta eficacia, alta carga pesticida y baja toxicidad.

Claims (6)

1. Una composición adyuvante que comprende:

a) una polioxialquileno alquilamina de la fórmula:

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en la que x es cualquier número entero entre 5 y 21; R_{1} y R_{2} pueden ser independientemente cualquier grupo alquilo conteniendo 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono, tanto de cadena lineal como ramificada; y, z, p, y q están cada uno seleccionados independientemente a partir de cualquier número entero entre 0 y 60, incluyendo 0 y 60, y sujetos a la condición de que al menos uno de y y p sea mayor de 0, y al menos uno de z y q sea mayor de cero, en la que las partes alcoxi pueden estar conformadas tanto en una forma al azar, de bloque, o de bloque múltiple; y

b) una polioxialquileno alquildiamina de la fórmula:

11

en la que p es cualquier número entero seleccionado entre 1, 2, 3, 4, 5, y 6; y cada uno de R1, R2, R3, y R4 está seleccionado independientemente a partir del grupo constituido por: H y una parte alcoxi seleccionada a partir de o bien:

i)

- -(R_{1}O)_{x}H; ó

ii)

- -(R_{1}O)_{x}(R_{2}O)_{y}H

en las que R_{1} y R_{2} puede ser cualquier grupo alquilo conteniendo 1, 2, 3, 4, 5, ó 6 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada; en las que x e y puede ser cada uno independientemente cualquier número entre 1 y 150, sujetos a la condición de que la suma de x + y esté dentro del intervalo de 1 hasta 200; y en la que la parte alcoxi es - -(R_{1}O)_{x}(R_{2}O)_{y}- -, pudiendo estar conformada dicha parte alcoxi tanto en una forma al azar, de bloque, o de bloque múltiple; y

c) un agente quelante.

2. Una composición pesticida que comprende la composición adyuvante de la reivindicación 1 que comprende además una cantidad eficaz de un pesticida.

3. Una composición pesticida de acuerdo con la reivindicación 2, en la que dicho pesticida es un insecticida.

4. Una composición pesticida de acuerdo con la reivindicación 2, en la que dicho pesticida es una sal soluble en agua de glifosato.

5. Una composición adyuvante de acuerdo con la reivindicación 1, comprende además un adyuvante agrícola.

6. Una composición pesticida que comprende la composición adyuvante de la reivindicación 5 y que comprende además una cantidad eficaz de un pesticida.