ES2324348T3 - Composicion cosmetica conteniendo poli-alfa-olefina. - Google Patents

Abstract

Composición cosmética en forma de emulsiones o dispersiones, conteniendo agua y fase oleica una junto a otra, caracterizada por contener al menos una poli-alfa-olefina, que puede obtenerse sometiendo a al menos un alcohol primario, en presencia de aluminosilicatos laminares ácidos, a una polimerización deshidratante a una temperatura en el rango de 60 a 340ºC, seleccionándose el alcohol primario del grupo a) alcoholes monofuncionales insaturados, b) alcoholes monofuncionales ramificados y c) alcoholes bifuncionales.

Description

Composición cosmética conteniendo poli-\alpha-olefina.

Ámbito de la invención

La invención hace referencia a nuevas composiciones cosméticas, que contienen determinadas poli-\alpha-olefinas, así como el empleo de estas poli-\alpha-olefinas como cuerpos oleicos en preparaciones cosméticas y farmacéuticas. Las preparaciones cosméticas o farmacéuticas tienen una buena compatibilidad dermatológica y proporcionan una sensación especialmente ligera en la piel.

Estado actual de la técnica

En el ámbito de las emulsiones cosméticas para el cuidado de la piel y del cabello, el consumidor establece un gran número de requisitos: Aparte de los efectos limpiadores y cuidadores, que determinan el propósito de aplicación, se le da valor a parámetros tan diversos como la máxima tolerancia dermatológica, buenas propiedades nutritivas, aspecto elegante, impresión sensorial óptima y resistencia al almacenamiento.

Las preparaciones, que se emplean para la limpieza y cuidado de la piel y cabello humanos, contienen generalmente, junto a una serie de sustancias de superficie activa, especialmente cuerpos oleicos y agua. Como cuerpos oleicos/emoliente se emplean, por ejemplo, hidrocarburos, aceites estéricos, así como aceites/grasas/ceras vegetales y animales. Para satisfacer los altos requisitos del mercado respecto a las propiedades sensoriales y óptima compatibilidad dermatológica, se desarrollan y ensayan de manera continua nuevos cuerpos oleicos y mezclas de emulgentes. Para la elaboración de preparaciones cosméticas, por ejemplo farmacéuticas, se emplea un gran número de aceites naturales y sintéticos, por ejemplo, los aceites de almendra o aguacate, aceites estéricos, éteres, alquilcarbonatos, hidrocarburos, así como aceites de silicona. Un objetivo fundamental del componente oleico es, junto al efecto de cuidado en relación directa con la nutrición de la piel, proporcionar al consumidor una sensación no-viscosa, posiblemente de absorción rápida y duradera de tersura y untuosidad en la piel.

La EP-A-0 547 897, EP-A-0 804 921, US-B-6 464 967, así como la WO 99/62 468 describen preparaciones cosméticas, que contienen poli-\alpha-olefinas.

La sensación subjetiva en la piel puede correlacionarse y objetivizarse con el parámetro físico-químico de la dispersión de los cuerpos oleicos sobre la piel, tal y como representó U. Zeldler en la Revista Técnica Grasas, Jabones, Pinturas 87, 403 (1986). En consecuencia, se pueden introducir cuerpos oleicos cosméticos en aceites de baja dispersión (< 300 mm^{2}/10 min), de dispersión media (de \geq 300 a <1000 mm^{2}/10 min) y de alta dispersión (\geq 1000 mm^{2}/10 min). Si se introduce un aceite de alta dispersión como cuerpo oleico en una formulación predefinida, se logra muy rápidamente la sensación deseada de suavizado de la piel, y, en caso de empleo de ciclometiconas, por ejemplo, Dow Corning 245 fluid (Dow Corning Corporation) o Abil® B 8839 (Goldschmidt Chemical Coperation) se obtiene adicionalmente una sensación final aterciopelada deseable para el consumidor. Esta experiencia no persiste, sin embargo, mucho tiempo, ya que la alta volatilidad de las estructuras citadas en último lugar hace desaparecer muy rápidamente la sensación
acentuada de tersura y, por tanto, el aterciopelamiento y queda una sensación mate desagradable en la piel.

Las ciclometiconas tienen, sin embargo, frente a otros emolientes a base de hidrocarburos como aceites minerales muy ligeros, polibutilenos (por ejemplo, Arlamol® HD, ICI), etilhexilcilohexano (Cetiol® S, Cognis Deutschland GmbH & Co. KG), la ventaja de que se consideran muy ligeros en la piel. Existe, por tanto, una necesidad de cuerpos oleicos/emolientes a base de hidrocarburos, que combinen las ventajas de las ciclometiconas como ligera sensación de la piel y buenas propiedades de dispersión, sin mostrar los inconvenientes de las ciclometiconas.

Es objetivo de la presente invención proporcionar, de manera mejorada, cuerpos oleicos de alta dispersión y preparaciones que los contengan, que proporcionen una sensación rápidamente absorbida y más duradera de tersura de la piel y cuenten con una buena tolerancia dermatológica. Por otra parte, el cuerpo oleico debería introducirse de manera simple y estable en emulsiones y ser sensible a la hidrólisis frente a las fluctuaciones del pH y conducen a composiciones de baja viscosidad, que proporcionan una sensación muy ligera en la piel.

Descripción de la invención

La invención hace referencia a una composición cosmética en forma de emulsiones o dispersiones, conteniendo agua y fase oleica una junto a otra, que contiene al menos una poli-\alpha-olefina, que puede obtenerse sometiendo a al menos un alcohol primario, en presencia de aluminosilicatos laminares ácidos, a una polimerización deshidratante a una temperatura en el rango de 60 a 340ºC, seleccionándose el alcohol primario del grupo

a)

alcoholes monofuncionales insaturados,

b)

alcoholes monofuncionales ramificados y

c)

alcoholes bifuncionales,

Las poli-\alpha-olefinas, que se emplean el la composición cosmética conforme a la invención, han sido ya descritas. Se citan en el en registro de patente alemán DE 10152267 del solicitante, así como su registro de patente internacional PCT/EP02/11392. Junto a la descripción de los propios compuestos hay allí también información detallada respecto a su elaboración. Aquí se hace referencia a las solicitudes apropiadas.

Sólo brevemente en resumen ha de citarse, que la reacción del alcohol primario se lleva a cabo preferentemente bajo gas protector y separación continua del agua resultante. El aluminosilicato laminar ácido empleado como catalizador tiene preferentemente una carga ácida de 3 a 300 mval/100 g. Son ejemplos de aluminosilicatos laminares: talco, así como arcillas con estructura laminar como caolinita, montmorillonita, bentonita y hectorita. Resulta conveniente llevar a cabo la reacción con separación del agua hasta que no tenga lugar ninguna otra eliminación de agua. Los tiempos de reacción se encuentran habitualmente en el rango de 2 a 48 horas. Finalmente se elimina el catalizador por ejemplo, por filtración. El grado de oligomerización de las poli-\alpha-olefinas se encuentra en el rango de 1 a 10. Un ajuste selectivo del grado de oligomerización puede obtenerse realimentando la olefina co-arrastrada durante la separación continua del agua de nuevo a la mezcla de reacción; lo que conlleva mayores grasos de oligomerización. Las poli-\alpha-olefinas obtenidas son productos inodoros, incoloros o amarillentos, que pueden ser líquidos o sólidos. Una fórmula estructural exacta para las poli-\alpha-olefinas obtenidas puede no indicarse, ya que los alcoholes primarios en cuestión isomerizan en las condiciones deshidratantes durante la polimerización en los más diversos monómeros insaturados, que entonces polimerizan entre ellos.

Los alcoholes primarios citados pueden utilizarse individualmente o en mezcla entre ellos. Mientras que el radical alquílico de los alcoholes del grupo b) es ramificado, los radicales alquílicos de los alcoholes primarios de los grupos a) y c) pueden ser lineales o ramificados. Los alcoholes insaturados pueden ser mono- o poli-insaturados y son particularmente olefínicamente insaturados.

Son composiciones cosméticas preferentes aquellas, en las que el alcohol primario presenta de 6 a 72 átomos de carbono y particularmente de 6 a 24 átomos de carbono.

Como alcohol del grupo a) se emplea preferentemente un alcohol lineal. Son ejemplos de alcoholes monofuncionales insaturados del grupo a) 10-undecen-1-ol, ricinol y los alcoholes oleico, elaidico, linoleico, gadoleico, erúcico, y brasídico.

Como alcohol del grupo b) se emplea preferentemente un alcohol, seleccionado del grupo de los alcoholes ramificados con b1) al menos un grupo metilo y particularmente de 1 a 6 ramificaciones metílicas en el radical alquílico, b2) una ramificación C_{2}-C_{18}- en el radical alquílico y b3) una ramificación C_{2}-C_{18}- en posición \alpha- para el grupo CH_{2}OH terminal. En el caso del grupo b1) con al menos una ramificación metílica en el grupo alquílico, el radical metilo puede estar posicionado en cualquier posición de la cadena alquílica. Son ejemplos apropiados: isooctilalcohol, isononilalcohol, isoestearilalcohol o isotridecilalcohol. De entre estos se prefiere especialmente el isononilalcohol. En el caso de varios grupos metilo, su número asciende preferentemente a de 2 a 6, distribuidos arbitrariamente a lo largo del radical alquílico del alcohol. Si se trata de alcoholes del grupo b2) con un grupo alquílico C_{2}-C_{18}- como ramificación, no hay preferentemente ninguna otra ramificación presente en el radical alquílico del alcohol. Otros alcoholes primarios monofuncionales ramificados apropiados son los alcoholes de Guerbet conocidos por el experto, obtenibles de manera conocida mediante dimerización de alcoholes grasos y se distinguen estructuralmente en que presentan un radical alquílico más largo, preferentemente con de 2 a 18 átomos de carbono, en posición \alpha- para el grupo CH_{2}OH terminal. Son alcoholes de Guerbet apropiados: 2-hexildecanol, 2-butiloctanol, 2-octildodecanol y 2-hexildecilpalmitato/estearato, 2-etilhexanol y 2-propilheptanol. Se prefiere el 2-etilhexilalcohol.

Como alcoholes del grupo c), o sea, alcoholes bifuncionales (con 2 grupos hidroxílicos), pueden utilizarse dioles saturados o insaturado como 1,5-pentanodiol, 1,8-octanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,10-decanodiol, 1,12-dodecanodiol, 1,12-octadecanodiol o los dimerdioles conocidos por el experto.

Las poli-\alpha-olefinas pueden utilizarse en forma insaturada en la composición cosmética conforme a la invención. Debido a la mejor resistencia a la oxidación se prefiere, sin embargo, hidrogenar las poli-\alpha-olefinas a continuación de la polimerización deshidratante y emplearlas en forma hidrogenada (endurecida) en las composiciones conformes a la invención.

La hidrogenación se describe es en la solicitud internacional PCT/EP02/11392 ya citada y puede realizarse de manera conocida a temperaturas en el rango de 150º a 250ºC, preferentemente de 190º a 210ºC, y presiones de 20 a 150 bar (procedimiento de baja presión) o de 150 a 350 bar (procedimiento de alta presión). Como catalizadores sirven los catalizadores de hidrogenación conocidos del estado actual de la técnica como níquel o los catalizadores de metales nobles, particularmente a base de platino o paladio. Los catalizadores de paladio han resultado especialmente apropiados como catalizadores de metales nobles, particularmente paladio sobre carbono. El catalizador se puede añadir en forma de suspensión o en forma sólida a las poli-\alpha-olefinas en concentraciones habituales, que se encuentran, para el paladio sobre carbono, preferente en el rango del 0,001 al 5% en peso -calculado como paladio-. Es también posible disponer el catalizador sobre un material portador sólido como carbono activo, grafito, tierra de diatomeas, gel de sílice, espinelas, óxido de aluminio o materiales cerámicos. Los catalizadores de níquel, por ejemplo, níquel suspendido como Nysofact 101 I a (Fab. Engelhard) se han puesto asimismo de manifiesto como apropiados, empleándose preferentemente en concentraciones del 0,01 al 5% en peso -relativo al níquel-.

Las poli-\alpha-olefinas descritas son, tal y como se ha comentado, compuestos de incoloros a ligeramente amarillentos, inodoros en la práctica con altos valores de dispersión, típicamente mayores de 1000 mm^{2}/10 minutos y preferentemente mayores de 1600 mm^{2}/10 minutos (definición según Zeidler). Sirven, por tanto, estupendamente para su empleo como cuerpos oleicos en preparaciones cosméticas o farmacéuticas. Cuando se hable en lo que sigue generalmente de poli-\alpha-olefinas, se hará referencia, por tanto, tanto a los compuestos hidrogenados como también a los no hidrogenados.

Otro objeto de la invención se relaciona con el empleo de poli-\alpha-olefina, que puede obtenerse sometiendo a al menos un alcohol primario, en presencia de aluminosilicatos laminares ácidos, a una polimerización deshidratante a una temperatura en el rango de 60 a 340ºC, seleccionándose el alcohol primario del grupo

a)

alcoholes monofuncionales insaturados,

b)

alcoholes monofuncionales ramificados y

c)

alcoholes bifuncionales,

y que se hidrogenó a continuación de la polimerización deshidratante, como cuerpos oleicos en preparaciones cosméticas o farmacéuticas.

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Preparaciones Cosméticas

El compuesto conforme a la invención permite la elaboración de emulsiones cosméticas estables. Aquí se trata preferentemente de formulaciones para el cuidado corporal, por ejemplo, en forma de cremas, leches, lociones, emulsiones atomizables, productos para la eliminación del olor corporal, etc. El compuesto conforme a la invención puede emplearse también en formulaciones tensoactivas, como por ejemplo, baños de espuma y de ducha, champús capilares y acondicionadores capilares.

Los agentes cosméticos pueden encontrarse en forma de emulsiones o dispersiones, conteniendo agua y fase oleica una junto a otra. Son composiciones cosmética preferentes aquellas en forma de emulsión W/O ó O/W con las concentraciones habituales, familiares para el experto, de aceites/grasas/ceras, emulgentes, agua y los auxiliares y aditivos adicionales habituales en la cosmética.

La composición cosmética conforme a la invención contiene apropiadamente del 1 al 50% en peso, preferentemente del 5 al 40% en peso y particularmente del 5 al 25% en peso de cuerpos oleicos, que son, junto con, por ejemplo, tensoactivos/emulgentes liposolubles y principios activos liposolubles, componente de la llamada fase oleica o grasa. Entre los cuerpos oleicos se cuentan, en el sentido de la invención, las sustancias grasas, ceras, y aceites líquidos, aunque no los emulgentes/tensoactivos. Las poli-\alpha-olefinas se pueden encontrar contenidas como cuerpos oleicos únicos o en combinación con otros aceites/grasas/ceras. La proporción de la, al menos una, poli-\alpha-olefina, relativa a la cantidad total de cuerpos oleicos, vale preferentemente del 0,1 al 100% en peso y preferentemente del 1 al 50% en peso. Se prefieren especialmente las concentraciones del 1 al 20% en peso y particularmente del 3 al 20% en peso.

En función del propósito de aplicación, contienen las cosméticas formulaciones una serie de adicionales auxiliares y aditivos como por ejemplo, sustancias de superficie activa (tensoactivos, emulgentes), otros cuerpos oleicos, ceras perlantes, factores de consistencia, espesantes, sobreengrasantes, estabilizadores, polímeros, compuestos siliconados, grasas, ceras, lecitinas, fosfolípidos, principios activos biogénicos, factores de protección UV, antioxidantes, desodorantes, antiperspirantes, antiescamantes, filmógenos, agentes de hinchamiento, repelentes de insectos, autobronceadores, inhibidores de la tirosina (agente despigmentante), hidrotropos, solubilizadores, conservantes, aceites perfumados, colorantes, etc., que se enumeran ejemplarmente en lo que sigue se escribe.

Las concentraciones de los respectivos aditivos dependen de la aplicación pretendida. En otro modo de ejecución preferente, la composición cosmética contiene del 0,1 al 20% en peso, preferentemente un 1-15% en peso y particularmente un 1-10% en peso de una sustancia de superficie activa o de una mezcla de sustancias de superficie activa.

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Sustancias de Superficie Activa

Como sustancias de superficie activa puede haber contenidos tensoactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o anfóteros y/o zwitteriónicos y/o emulgentes o una mezcla cualquiera de estos tensoactivos/emulgentes. En las preparaciones cosméticas tensoactivas, como por ejemplo, geles de ducha, baños de espuma, champús, etc., hay preferentemente al menos un tensoactivo aniónico contenido, en cremas y lociones para el cuidado corporal hay preferentemente tensoactivos no-iónicos/emulgentes contienen.

Ejemplos típicos de tensoactivos aniónicos son los jabones, sulfonatos de alquilbenceno, sulfonatos de alcano, sulfonatos de olefina, sulfatos éter de alquílico, éteres de glicerol sulfonatados, sulfonatos de \alpha-metiléster, ácidos grasos sulfónicos, alquilsulfatos, tersulfatos de alcoholes grasos, éteres de glicerol sulfatados, éteres sulfatados de ácidos grasos, éteres hidroxi mixtos sulfatados, monoglicerol(éter)sulfatos, amido(éter)sulfatos de ácidos grasos, sulfosuccinatos de mono- y dialquil, sulfosuccinamatos de mono- y dialquil, sulfotriglicéridos, jabones amido, éteres de ácidos carboxílicos y sus sales, isetionatos de ácidos grasos, arcosinatos de ácidos grasos, tauridos grasos, N-acilaminoácidos, como por ejemplo, acillactilatos, aciltartratos, acilglutamatos y acilaspartatos, sulfatos de alquiloligoglucósidoo, condensado de ácido graso protéico (especialmente productos vegetales a base de trigo) y fosfatos de alquil(éter). Si los tensoactivos aniónicos contienen cadenas poliglicoléter, pueden mostrar una distribución homóloga convencional, aunque preferentemente compacta. Ejemplos típicos de tensoactivos no iónicos son el alcohol graso poliglicoléter, alquilfenolpoliglicoléter, ácido graso poliglicoléster, ácido graso amidopoliglicoléter, amina grasa poliglicoléter, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o formales mixtos, en su caso alqu(en)iloligoglicósidos o derivados del ácido glucórico parcialmente oxidados, N-alquilglucamidas de ácido graso, hidrolizado protéico (especialmente productos vegetales a base de trigo), poliol éster de ácido graso, éster de azúcar, éster de sorbitán, polisorbatos y aminóxidos. En caso de que los tensoactivos no niónicos contengan cadenas poliglicoléter, pueden mostrar una distribución homóloga convencional, aunque preferentemente compacta. Ejemplos típicos de tensoactivos catiónicos son los compuestos cuaternarios de amonio, como por ejemplo, el cloruro de dimetil diestearil amonio, y esterquats, especialmente sales cuaternarias de trialcanolamina éster de ácido graso. Ejemplos típicos de tensoactivos anfóteros o zwitteriónicos son las alquilbetainas, alquilamidobetainas, aminopropionatos, aminoglicinatos, imidazoliniumbetainas y sulfobetainas. Los citados tensoactivos son todos compuestos conocidos. En lo que se refiere a la estructura y elaboración de estas sustancias, se hace referencia a los trabajos panorámicos pertinentes de este ámbito. Ejemplos típicos de tensoactivos suaves especialmente apropiados, es decir, especialmente compatibles dermatológicamente, son los sulfatos de poliglicoléter de alcohol graso, sulfatos de monoglicéridos, mono- y/o dialquilsulfosuccinatos, isetionatos de ácido graso, arcosinatos de ácido grasos, táuridos de ácido graso, glutamatos de ácido graso, \alpha-olefinsulfonatos, ácidos éter carboxílicos, alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácido graso, alquilamidobetainas y/o condensados proteicos de ácido graso; estos últimos preferentemente basados en proteínas de trigo.

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Cuerpos Oleicos

Los agentes de cuidado corporal como las cremas, lociones y leches contienen habitualmente una serie de cuerpos oleicos y emolientes adicionales, que contribuyen a optimizar ulteriormente las propiedades sensoriales. Como cuerpos oleicos se utilizan, por ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con de 6 a 18, preferentemente de 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos C_{6}-C_{22} lineales con alcoholes grasos C_{6}-C_{22} lineales o ramificados, ésteres de ácidos carboxílicos C_{6}-C_{13} ramificados con alcoholes grasos C_{6}-C_{22} lineales o ramificados, como por ejemplo, miristilmiristato, miristilpalmitato, miristilestearato, miristilisoestearato, miristiloleato, miristilbehenato, miristilerucato, cetilmiristato, cetilpalmitato, cetilestearato, cetilisoestearato, cetiloleato, cetilbehenato, cetilerucato, estearilmiristato, estearilpalmitato, estearilestearato, estearilisoestearato, esteariloleato, estearilbehenato, estearilerucato, isoestearilmiristato, isoestearilpalmitato, isoestearilestearato, isoestearilisoestearato, isoesteariloleato, isoestearilbehenato, isoesteariloleato, oleilmiristato, oleilpalmitato, oleilestearato, oleilisoestearato, oleiloleato, oleilbehenato, oleilerucato, behenilmiristato, behenilpalmitato, behenilestearato, behenilisoestearato, beheniloleato, behenilbehenato, behenilerucato, erucilmiristato, erucilpalmitato, erucilestearato, erucilisoestearato, eruciloleato, erucilbehenato y erucilerucato. También se pueden emplear ésteres de ácidos grasos C_{6}-C_{22} lineales con alcoholes ramificados, especialmente 2-etilhexanol, ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos C_{6}-C_{22} lineales o ramificados, especialmente dioctil malatos, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (como por ejemplo, propilenglicol, dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos C_{6} -C_{10}, mezclas líquidas de mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos C_{6}-C_{18}, ésteres de alcoholes grasos C_{6}-C_{22} y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, particularmente ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos C_{2}-C_{12} con alcoholes lineales o ramificados con de 1 a 22 átomos de carbono o polioles con de 2 a 10 átomos de carbono y 2 a 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexano sustituido, carbonatos de alcohol graso C_{6}-C_{22}lineales y ramificados, carbonatos de Guerbet, ésteres del ácido benzoico con alcoholes C_{6}-C_{22} lineales y/o ramificados (por ejemplo, Finsolv® TN), dialquiléteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos con de 6 a 22 átomos de carbono por grupo alquílico, como por ejemplo, dicaprililéter (Cetiol® OE), productos de anillo abierto de ésteres de ácido graso epoxilado con polioles, aceites de silicona (ciclometicona, tipos de siliciometicona) y/o hidrocarburos alifáticos o nafténicos, como por ejemplo, vaselina, petrolato, isohexadecano, escualano, escualeno o dialquilciclohexano.

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Grasas y Ceras

Las grasas y ceras se añaden a los productos de higiene corporal como sustancias de cuidado y también, para elevar la consistencia del cosmético. Ejemplos típicos de grasas son los glicéridos, es decir, productos vegetales o animales sólidos o líquidos, que consisten esencialmente en ésteres mixtos de glicerol de ácidos grasos mayores. También se emplean para ello los glicéridos parciales de ácido graso, es decir, los mono- y/o diésteres técnicos de glicerol con ácidos grasos con de 12 a 18 átomos de carbono, como por ejemplo, mono/di-laurato, -palmitato o -estearato de glicerol. Como ceras se emplean, entre otros, ceras naturales, como por ejemplo, cera de candelilla, cera carnauba, cera de Japón, cera de esparto, cera de corcho, cera de guaruma, cera de aceite de germen de arroz, cera de caña de azúcar, cera de ouricuri, cera montan, de cera abeja, cera shellac, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa uropygial, ceresina, ozocerita (cera terrestre), petrolato, ceras de parafina, microceras; ceras químicamente modificadas (ceras duras), como por ejemplo, ceras montan éster, ceras sasol, ceras hidrogenadas de joroba así como ceras sintéticas, como por ejemplo, ceras de polialquilen y ceras de polietilenglicol.

Como ceras perlantes se emplean, por ejemplo: éster de alquilenglicol, etilenglicoldiestearato especial; alcanolamidas de ácido graso, dietanolamida especial de ácido graso de coco; glicéridos parciales, monoglicérido especial del ácido esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, si fuera necesario, hidroxisustituidos con alcoholes grasos con de 6 a 22 átomos de carbono, ésteres especiales de cadena larga del ácido tartárico; sustancias grasas, como por ejemplo alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehidos grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que muestran en total al menos 24 átomos de carbono, éter láurico y diesteárico especiales; ácidos grasos como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido behénico, productos de apertura de epóxidos de olefina con de 12 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con de 12 a 22 átomos de carbono y/o polioles con de 2 a 15 átomos de carbono y de 2 a 10 grupos hidroxílicos, así como sus mezclas.

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Espesantes

Son espesantes apropiados, por ejemplo, los tipos de aerosol (sílices hidrofílicos); los polisacáridos, especialmente goma xantán, guar-guar, agar-agar, alginatos y tilosas; carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa; además de polietilenglicol mono- y -diésteres de ácidos grasos de elevado peso molecular; poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® y tipos de Pemulen de Goodrich; Syntalene® de Sigma; tipos de Keltrol de Kelco; tipos de Sepigel de Seppic; tipos de Salcare de Allied Colloids); poliacrilamidas, polímeros, alcohol polivinil y polivinilpirrolidona. Han resultado también especialmente eficaces bentonitas, como por ejemplo, Betone® Gel VS-5PC (Rheox), que se trata de una mezcla de ciclopentasiloxano, diesteardimonio de hectorita y carbonato de propileno, así como un poliacrilato sódico, conocido bajo la designación Cosmedia® SP. Adicionalmente se emplean electrolitos como la sal común y el cloruro
de amonio.

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Estabilizadores

Como estabilizadores pueden utilizarse sales metálicas de ácidos grasos, como por ejemplo, estearato o ricinoleato de magnesio, aluminio y/o de zinc.

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Filtros de Protección Solar UV y Antioxidantes

Se entiende por factores de protección UV, por ejemplo, las sustancias orgánicas presentes en forma líquida o cristalina a temperatura ambiente (filtros de protección solar), que son capaces de absorber rayos ultravioletas y emiten nuevamente la energía absorbida en forma de radiación de onda larga, por ejemplo calor. Los filtros UVB pueden ser hidro- o liposolubles. Como sustancias liposolubles se nombran, por ejemplo:

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3-benzilideno alcanfor y/o 3-benziliden noralcanfor y sus derivados, por ejemplo el 3-(4-metilbenziliden)alcanfor;

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derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferentemente 2-etilhexiléster del ácido 4-(dimetilamino)benzoico, 2-octiléster del ácido 4-(dimetil-amino)benzoico y amiléster del ácido 4-(dimetilamino)benzoico;

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ésteres del ácido cinámico, preferentemente 2-etilhexiléster del ácido 4-metoxicinámico, propiléster del ácido 4-metoxicinámico, isoamiléster del ácido 4-metoxicinámico, 2-etilhexiléster del ácido 2-ciano-3,3-fenilcinámico (octocrilenos);

\bullet

ésteres del ácido salicílico, preferentemente 2-etilhexiléster del ácido salicílico, 4-isopropilbenciléster del ácido salicílico, homomentiléster del ácido salicílico;

\bullet

derivados de la benzofenona, preferentemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;

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ésteres del ácido benzalmalónico, preferentemente di-2-etilhexiléster del ácido 4-metoxibenzomalónico;

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derivados de la triacina, como por ejemplo 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triacina y octil triazón, o dioctil butamido triazonas (Uvasorb® HEB);

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propano-1,3-dionas, como por ejemplo 1-(4-tert.butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona;

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derivados del quetotriciclo(5.2.1.0)decano.

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Como sustancias hidrosolubles se emplean:

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ácido 2-fenilbenzoimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalino-térreas, de amonio, alquilamonio, alcanolamonio y sales de glucoamonio, así como el ácido 2,2-(1,4-fenilen)bis-1H-benzimidazol-4,6-disulfónico y sus sales, particularmente la sal sódica;

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derivados sulfónicos de benzofenonas, preferentemente el ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sus sales;

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derivados sulfónicos del 3-benziliden alcanfor, como por ejemplo ácido 4-(2-oxo-3-bomilidenmetil)bencenosulfónico y ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bomiliden) sulfónico y sus sales.

Como filtros UV-A típicos se emplean especialmente derivados del benzoilmetano, como por ejemplo 1-(4'-tert.butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona, 4-tert.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano (Parsol® 1789), 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona así como compuestos de enamina. Los filtros UV-A y UV-B se pueden utilizar claramente también en mezclas. Las combinaciones especialmente favorables consisten en el derivado del benzoilmetano, por ejemplo, 4-tert.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano (Parsol® 1789) y 2-etilhexiléster del ácido 2-ciano-3,3-fenilcinámico (octocrileno) en combinación con ésteres del ácido cinámico, preferentemente 2-etilhexiléster del ácido 4-metoxicinámico y/o propiléster del ácido 4-metoxicinámico y/o isoamiléster del ácido 4-metoxicinámico. Estas combinaciones se combinan favorablemente con filtros hidrosolubles, como por ejemplo, ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalino-térreas, de amonio, alquilamonio, alcanolamonio y glucamonio.

Junto a las sustancias solubles citadas se emplean también para este propósito pigmentos fotoprotectores insolubles, o sea, óxidos de metal o sales finamente dispersos. Ejemplos de óxidos metálicos apropiados son especialmente los óxidos de zinc y titanio junto con los óxidos de hierro, zirconio, silicio, manganeso, aluminio y cerio así como sus mezclas. Como sales se pueden utilizar silicatos (talco), sulfato de bario o estearato de zinc. Los óxidos y sales se usan en forma de pigmentos para el cuidado de la piel y emulsiones protectoras dermatológicas.

Junto a los dos citados grupos de sustancias fotoprotectoras primarias se pueden utilizar también fotoprotectores secundarios, que interrumpen la cadena de reacciones fotoquímicas, que se activa cuando la radiación UV penetra en la piel.

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Principios Activos Biogénicos

Por principios activos biogénicos se entienden, por ejemplo, el tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácido (desoxi)ribonucleico y sus productos de fragmentación, \beta-glucanos, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales, como por ejemplo, los extractos de prunus y guisante de tierra y complejos vitamínicos.

Por principios activos biogénicos se entienden, por ejemplo, el tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácido (desoxi)ribonucleico y sus productos de fragmentación, \beta-glucanos, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales, como por ejemplo, extractos de y complejos vitamínicos.

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Principios Activos Desodorantes

Los principios activos desodorantes actúan evitando los olores corporales, ocultándolos o eliminándolos. Los olores corporales se producen por la acción de las bacterias de la piel sobre el sudor apocrino, formándose productos de degradación de olor desagradable. En consecuencia, sirven como principios activos desodorantes, entre otros, los antigerminantes, inhibidores enzimáticos, absorbentes u ocultadores de olores.

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\bullet Antigerminantes

Como antigerminantes son fundamentales todas las sustancias apropiadas eficaces contra bacterias Gram-positivas, como por ejemplo, ácido 4-hidroxibenzoico y sus sales y éster, N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea, 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter (triclosan), 4-cloro-3,5-dimetilfenol, 2,2'-metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol), 3-metil-4-(1-metiletil)fenol, 2-benceno-4-clorofenol, 3-(4-clorofenoxi)-1,2-propandiol, 3-lod-2-propinilbutil-carbamato, clorhexidina, 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC), sustancias aromáticas antibacterianas, timol, aceite de tomillo, eugenol (aceite de clavo), aceite de clavel, mentol, aceite de menta, famesol, fenoxietanol, glicerolmonolaurato (GML), diglicerolmonocaprinato (DMC), N-alquilamidas del ácido salicílico, como por ejemplo, octilamida o n-decilamida del ácido salicílico.

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\bullet Inhibidores Enzimáticos

Como inhibidores enzimáticos resultan apropiados, por ejemplo, los inhibidores de la esterasa. Entre estos, se trata preferentemente de trialquilcitratos como el trimetilcitrato, tripropilcitrato, triisopropilcitrato, tributilcitrato y especialmente trietilcitrato (Hydagen® CAT, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG). Las sustancias inhiben la actividad enzimática y reducen con ello la formación de olores. Otras sustancias, que entran en consideración como inhibidores de la esterasa son los sulfatos o fosfatos de esterol, como por ejemplo sulfato o fosfato de lanosterina, colesterina, campesterina, estigmasterina y sitoesterina, ácidos dicarboxílicos y sus ésteres, como por ejemplo ácido glutárico, monoetiléster del ácido glutárico, dietiléster del ácido glutárico, ácido adípico, monoetiléster del ácido adípico, dietiléster del ácido adípico, ácido malónico y dietiléster del ácido malónico, ácidos hidroxicarónicos y sus ésteres como por ejemplo ácido cítrico, ácido DL-málico, ácido tartárico o dietiléster del ácido tartárico, así como glicinato de cinc.

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\bullet Absorbeolores

Como absorbeolores se emplean sustancias, que pueden absorber compuestos formadores de olores y retenerlos en gran partemente. Reducen la presión parcial de los componentes individuales y, de este modo, también su velocidad de difusión. Es importante que los perfumes permanezcan además sin perjuicio. Los absorbeolores no tienen eficacia alguna contra las bacterias. Contienen, por ejemplo, como componente principal una sal de zinc compleja o especial del ácido ricinoleico, en gran parte aromas de olor neutro, que los expertos conocen como "fijadores" ("Fixateure"), como por ejemplo, extractos de labdano o stirax o determinados derivados del ácido abiético. Las sustancias aromáticas o aceites perfumados actúan como encubridores de olores, que, por añadidura, confieren al desodorante aparte de su función como encubridores de olores su respectiva nota de olor.

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Principios Activos Antitranspirantes

Los principios activos antitranspirantes reducen la formación de sudor mediante su influencia sobre la actividad de las glándulas sudoríparas ecrinas, y actúan, por tanto, contra la hiperhidrosis en axilas y el olor corporal.

Como principios activos antitranspirantes astringentes sirven, ante todo, las sales de aluminio, zirconio o cinc. Son principios activos antihidróticos eficaces apropiados, por ejemplo, cloruro de aluminio, clorohidrato de aluminio, diclorohidrato de aluminio, sesquiclorohidrato de aluminio y sus compuestos complejos, por ejemplo, con propilenglicol-1,2. hidroxialantoinato de aluminio, cloruro tartrato de aluminio, triclorohidrato de aluminio-zirconio, tetraclorohidrato de aluminio-zirconio, pentaclorohidrato de aluminio-zirconio y sus compuestos complejos, por ejemplo, con aminoácidos como la glicina.

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Principios Activos Antiescamantes

Ejemplos típicos de principios activos antiescamantes son: piroctona, olamina (sal de la 1-hidroxi-4-metil-6-(2,4,4-trimetilpentil)-2-(1H)-piridinonmonoetanolamina), Baypival® (climbazol), Ketoconazol®, (4-acetil-1-{-4-[2-(2.4-diclorofenil)r-2-(1H-imidazol-1-ilmetil)-1,3-dioxilan-c-4-ilmetoxifenil}piperazina, cetoconazol, elubiol, disulfuro de selenio, azufre coloidal, monooleato sulfúrico de polietilenglicol-sorbitán, polietoxilato sulfúrico de aceite de ricino, destilado sulfatado, ácido salicílico (y/o en combinación con hexaclorofeno), sal sódica del sulfosuccinato de monoetanolamida undecilénica, Lamepon® UD (condensado proteico del ácido undecilénico, piritiona de zinc, piritiona de aluminio y piritiona de magnesio/sulfato magnésico de dipiritiona.

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Repelentes para Insectos

Como repelentes de insectos se utilizan, por ejemplo, N,N-dietil-m-toluamida, 1,2-pentanodiol o etiléster del ácido 3-(N-n-butil-N-acetil-amino)-propiónico, comercializados bajo la designación Repelente Contra Insectos® 3535 de Merck KGaA, así como butilacetilaminopropionato.

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Autobronceadores y Despigmentantes

Como autobronceador resulta apropiada la dihidroxiacetona. Como inhibidores de la tirosina, que impiden la formación de melanina y se emplean en despigmentantes, se utilizan, por ejemplo, arbutina, ácido ferúlico, ácido cójico, ácido cumárico y ácido ascórbico (vitamina C).

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Hidrotropos

Para mejorar el comportamiento de fluencia se pueden emplear además hidrotropos, como por ejemplo: etanol, alcohol isopropil, o polioles. Los polioles, que entran aquí en consideración, contienen preferentemente de 2 a 15 átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxílicos.

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Conservantes

Como conservantes se emplean, por ejemplo, fenoxietanol, disolución de formaldehído, parabeno, pentandiol o ácido sórbico, así como los complejos de plata conocidos bajo la designación Surfacine® y las demás clases de sustancias incluidas en el Anexo 6, Parte a y b de la normativa de cosméticos.

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Aceites Perfumados y Aromas

Como aceites perfumados han de citarse las mezclas de sustancias aromáticas naturales y sintéticas. Sustancias aromáticas naturales son extractos de flores, tallos y hojas, frutos, cáscaras de frutas, raíces, maderas, hierbas, agujas y ramas, resinas y bálsamos. Se emplean además materias primas animales, como por ejemplo almizcle y castóreo, así como compuestos aromáticos sintéticos del tipo de los ésteres, éteres, aldehidos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos.

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Colorantes

Como colorantes pueden emplearse las sustancias apropiadas y permitidas para propósitos cosméticos. Son ejemplos: rojo cochinilla A (C.I. 16255), azul patentado V (C.I.42051), azul indigotin (C.I.73015), clorofilina (C.I.75810), amarillo de quinoleína (C.I.47005), dióxido de titanio (C.I.77891), azul de indantreno RS (C.I. 69800) y barniz de granza (C.I.58000). Estos colorantes se emplean habitualmente en concentraciones del 0,001 al 0,1% en peso, relativo a toda la mezcla.

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Ejemplos

En los siguientes Ejemplos, significan:

SZ

índice ácido

IZ

índice de yodo

OHZ

índice de hidroxilo.

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Ejemplo 1

2700 g de isononilalcohol se calentaron en presencia de un 5% en peso del catalizador K5 en atmósfera de nitrógeno hasta que se observó una separación del agua. La reacción se mantuvo a esta temperatura y se efectuó hasta que no tuvo lugar ninguna eliminación de agua adicional. La preparación de reacción aún caliente se eliminó del catalizador por filtración y proporcionó un producto claro, incoloro.

Analítica: SZ= 0,1; IZ=167; OHZ= 0,7.

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Ejemplo 2

1200 g de 2-etilhexanol se calentaron en presencia de un 5% en peso del catalizador K5 en atmósfera de nitrógeno hasta que se observó una separación del agua. La mezcla de reacción se mantuvo a esta temperatura hasta que no tuvo lugar ninguna eliminación adicional de agua. La preparación de reacción aún caliente se eliminó del catalizador por filtración. Después de la destilación de los productos de bajo punto de ebullición se obtuvo un producto claro, incoloro.

Analítica: SZ = 0,2; IZ = 217; OHZ = 0,4.

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Ejemplo 3

1030 g de poli-\alpha-olefina a base de isononilalcohol (obtenido en el Ejemplo 21 y un 0.05% en peso de paladio sobre carbono se trató durante 5 horas a 200ºC con 100 bar de hidrógeno. Se filtró el catalizador y se desodorizó el producto.

Analítica: OHZ =0,9; IZ:1,6; SZ: 0,1.

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Ejemplo 4

560 g de poli-\alpha-olefina a base de 2-etilhexanol (obtenido en el Ejemplo 2) y un 0.05% en peso de paladio sobre carbono se trató durante 5 horas a 200ºC con 100 bar de hidrógeno. Se filtró el catalizador y se desodorizó el producto.

Analítica: OHZ=0,1; IZ:1,1; SZ: 0,1.

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Composiciones Cosméticas Ejemplo 5

Con la poli-\alpha-olefina conforme al Ejemplo 3 como componente oleico se elaboró la siguiente emulsión O/W:

1

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Ejemplo 6

Con la poli-\alpha-olefina conforme al Ejemplo 3 como componente oleico se elaboró la siguiente emulsión O/W:

2

Ejemplo 7

Con la poli-\alpha-olefina conforme al Ejemplo 3 como componente oleico se elaboró la siguiente emulsión W/O:

3

La isononil-oligómero-poli-\alpha-olefina tuvo una viscosidad constante (aprox. 5000 mPas) a lo largo del tiempo de almacenamiento de 12 semanas a temperatura ambiente. Tanto a -5ºC como también a 40, 45 y 50ºC, las emulsiones con Carbopol® eran estables a lo largo de 12 semanas.

La siguiente Tabla 1 muestra las investigaciones respecto a la viscosidad y resistencia al almacenamiento de la emulsión conforme al Ejemplo 6, en comparación con las emulsiones, que contenían Nexbase® 2006 FG o aceite de parafina finamente líquida como componente oleico. En comparación con la emulsión conforme a la invención, las emulsiones comparativas se quebraron en estas condiciones tras aprox. 1 semana.

TABLA 1

4

En lo que sigue a continuación se especifican fórmulas ejemplares, que demuestran las diferentes posibilidades de aplicación de las composiciones cosméticas conformes a la invención. Las descripciones de concentraciones hacen referencia al % en peso de las sustancias comerciales en toda la composición.

TABLA 2 Emulsiones Protectoras Solares O/W

7

8

9

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TABLA 3 Emulsiones Protectoras Solares O/W

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11

12

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TABLA 4 Emulsiones Protectoras Solares W/O

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14

15

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TABLA 5 Emulsiones Protectoras Solares W/O

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18

TABLA 6 Emulsiones Higiénicas W/O

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TABLA 7 Emulsiones Higiénicas W/O

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TABLA 8 Emulsiones Higiénicas O/W

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TABLA 9 Emulsiones Higiénicas O/W

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29

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TABLA 10 Formulaciones en Spray

30

31

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Anexo

100

101

102

Claims (11)

1. Composición cosmética en forma de emulsiones o dispersiones, conteniendo agua y fase oleica una junto a otra, caracterizada por contener al menos una poli-\alpha-olefina, que puede obtenerse sometiendo a al menos un alcohol primario, en presencia de aluminosilicatos laminares ácidos, a una polimerización deshidratante a una temperatura en el rango de 60 a 340ºC, seleccionándose el alcohol primario del grupo

a)

alcoholes monofuncionales insaturados,

b)

alcoholes monofuncionales ramificados y

c)

alcoholes bifuncionales.

2. Composición cosmética conforme a la Reivindicación 1, caracterizada porque el alcohol primario presenta de 6 a 72 átomos de carbono y particularmente de 6 a 24 átomos de carbono.

3. Composición cosmética conforme a la Reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque como alcohol del grupo b) se utiliza un alcohol, que se selecciona del grupo de los alcoholes ramificados con

b1)

al menos un grupo metilo y particularmente de 1 a 6 ramificaciones metílicas en el radical alquílico

b2)

una ramificación C_{2}-C_{18}- en el radical alquílico y

b3)

una ramificación C_{2}-C_{18}- en posición \alpha- para el grupo CH_{2}OH terminal.

4. Composición cosmética conforme a la Reivindicación 3, caracterizada porque como alcohol se emplea un alcohol de Guerbet, particularmente 2-etilhexilalcohol, o isononilalcohol.

5. Composición cosmética conforme a la Reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque como alcohol del grupo a) se emplea un alcohol lineal.

6. Composición cosmética según al menos una de las Reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el alcohol se selecciona del grupo b) o c) y la poli-\alpha-olefina se hidrogena a continuación de la polimerización deshidratante.

7. Composición cosmética según al menos una de las Reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por encontrarse en forma de emulsión W/O ó O/W.

8. Composición cosmética según al menos una de las Reivindicaciones 1 a 7, caracterizada por contener del 1 al 50% en peso, preferentemente del 5 al 40% en peso y particularmente del 5 al 25% en peso de cuerpos oleicos.

9. Composición cosmética según al menos una de las Reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque la proporción de la al menos una poli-\alpha-olefina, relativa a la cantidad total de cuerpos oleicos, es del 0,1 al 100% en peso, preferentemente del 1 al 50% en peso, de manera especialmente preferente del 1 al 20% en peso y particularmente del 3 al 20% en peso.

10. Composición cosmética según al menos una de las Reivindicaciones 1 a 9, caracterizada por contener del 0,1 al 20% en peso, preferentemente un 1-15% en peso y particularmente un 1-10% en peso de una sustancia de superficie activa o de una mezcla de sustancias de superficie activa.

11. Empleo de poli-\alpha-olefina, que puede obtenerse sometiendo a al menos un alcohol primario, en presencia de aluminosilicatos laminares ácidos, a una polimerización deshidratante a una temperatura en el rango de 60 a 340ºC, seleccionándose el alcohol primario del grupo

a)

alcoholes monofuncionales insaturados,

b)

alcoholes monofuncionales ramificados y

c)

alcoholes bifuncionales,

y que se hidrogenó a continuación de la polimerización deshidratante, como cuerpos oleicos en preparaciones cosméticas o farmacéuticas.