ES2324880T3

ES2324880T3 - Dispositivo de alumbrado auto-limpiador.

Info

Publication number: ES2324880T3
Application number: ES05717656T
Authority: ES
Inventors: Lethicia Gueneau; Christian Bouigeon; Hugues Tariel; Mauricette Rondet
Original assignee: Saint Gobain Glass France SAS; Compagnie de Saint Gobain SA
Current assignee: Saint Gobain Glass France SAS; Compagnie de Saint Gobain SA
Priority date: 2004-01-07
Filing date: 2005-01-07
Publication date: 2009-08-18
Anticipated expiration: 2025-01-07
Also published as: US7985443B2; CA2552567C; JP4564018B2; CA2552567A1; KR101161352B1; KR20060132858A; ATE426455T1; EP1708812B1; EP1708812A1; FR2864844B1; JP2007523740A; CN1905939B; FR2864844A1; WO2005070540A1; CN1905939A; US20090175026A1; DE602005013487D1

Abstract

Procedimiento de fabricación de un dispositivo de alumbrado que comprende una fuente de luz y una pared que deja pasar una parte al menos de la radiación emitida por dicha fuente, estando dicha pared constituida fundamentalmente por vidrio templado de tal manera que una superficie de 50 x 50 mm se rompe en 40 trozos al menos, y estando revestido sobre una parte al menos de una al menos de sus dos caras por una capa fotocatalíticamente activa que comprende TiO 2, la cual está formada por estructura mesoporosa por vía sol-gel, que comprende: - la preparación de una composición líquida que comprende al menos un precursor del material fundamentalmente mineral que constituye la estructura mesoporosa de dicha capa y al menos un agente estructurador orgánico, - la precipitación del precursor alrededor del agente estructurador orgánico y el aumento de moléculas derivadas del precursor, - la adición, en la composición líquida, de nanopartículas o de cristalitos elementales de óxido de titanio eventualmente dopado, de diámetros comprendidos entre 0,5 y 100 nm, - la aplicación de la composición sobre la superficie a revestir, - la eliminación del agente estructurador orgánico, estando los cristalitos de óxido de titanio incorporados en la estructura mesoporosa y a la vez preservándola fundamentalmente en su integridad, pudiendo varios de ellos agregarse en ésta en nanopartículas, dicho procedimiento siendo tal que no se utilizan temperaturas superiores a 250ºC, de modo que se preserve un temple clásico de vidrio.

Description

Dispositivo de alumbrado auto-limpiador.

La presente invención se refiere a un dispositivo de alumbrado del tipo sometido a poluciones atmosféricas, principalmente orgánicas.

El documento EP 0 887 104 B1 describe el principio general de un revestimiento de TiO_{2} sobre la tapa translúcida de protección de un dispositivo de alumbrado; TiO_{2}, particularmente en forma cristalizada anatasa, presenta una actividad fotocatalítica, es decir, una aptitud para catalizar oxidaciones radicales bajo una radiación UV. Residuos de hidrocarburos procedentes de los gases de escape de automóviles, por ejemplo, pueden degradarse de este modo en partículas más pequeñas, menos adherentes y menos grasientas que los hidrocarburos de partida.

Por otra parte, TiO_{2} tiene un carácter hidrófilo: el agua se deposita sobre TiO_{2} en forma de una película susceptible de garantizar el mejor reparto, disolución, después eliminación por efecto hidrodinámico de los productos de degradación mencionados.

Por tanto hay, del modo conocido a través del documento EP 850 204 B1 en particular, sinergia entre la catálisis de oxidaciones radicales y la hidrofilia de TiO_{2} para la producción de un efecto autolimpiador, muy determinante cuando el sustrato revestido es un acristalamiento, puesto que así se preserva de modo duradero la mejor calidad óptica de transparencia.

El documento EP 887 104 B1 cita grandes familias de procedimientos para la preparación de TiO_{2}; de manera más detallada se cita el tratamiento térmico a 650-800ºC durante 30 s. a 5 min - tratamiento de temple clásico de una lámina de vidrio - de una disolución de alcóxido de titanio.

Un tal procedimiento trata de producir TiO_{2} principalmente en forma cristalizada anatasa, con vistas a una aplicación sobre tapas translúcidas de protección de lámparas de túnel.

Los inventores han estudiado también este ámbito de aplicación y observado que la eficacia de un revestimiento autolimpiador sobre lámparas de túnel depende en particular de la posición en el túnel (alejamiento de los extremos del túnel) y de la naturaleza de la fuente luminosa, en particular por el hecho de que esta fuente tenga o no tenga componente UVA (longitud de onda de 315-400 nm).

En efecto, son fundamentalmente esas longitudes de onda las que son aptas para activar TiO_{2} cristalizado anatasa.

En la proximidad de un extremo del túnel, la cantidad de UVA residual puede ser suficiente con vistas a la activación fotocatalítica de TiO_{2}. Por otra parte, la fuente de iluminación de la lámpara misma puede tener una componente UVA, de la que una parte suficiente para activar TiO_{2} sea transmisible a través de la tapa translúcida hasta su superficie en contacto con la atmósfera del túnel; es el caso de las lámparas de tipo fluorescente.

En cambio, cuando la distancia a los dos extremos del túnel es importante y la luz emitida por la lámpara no tiene o tiene poca componente UVA, que es el caso de las lámparas de sodio por ejemplo, el procedimiento de preparación de TiO_{2} citado no permite obtener un producto de actividad fotocatalítica suficientemente elevada para que el efecto autolimpiador deseado y utilizable sea constatado, a menos que lo permitan las condiciones operatorias particulares y no divulgadas de este procedimiento de preparación.

Para resolver ese problema, la invención tiene por objetivo un procedimiento de fabricación de un dispositivo de alumbrado que comprende una fuente de luz y una pared que deja pasar una parte al menos de la radiación emitida por dicha fuente, estando dicha pared constituida fundamentalmente por vidrio templado de tal manera que una superficie de 50 x 50 mm se rompe en 40 trozos al menos, y estando revestido sobre una parte al menos de una al menos de sus dos caras por una capa fotocatalíticamente activa que comprende TiO_{2}, la cual está formada por estructura mesoporosa por vía sol-gel que comprende:

-: la preparación de una composición líquida que comprende al menos un precursor del material fundamentalmente mineral que constituye la estructura mesoporosa de dicha capa y al menos un agente estructurador orgánico,

-: la precipitación del precursor alrededor del agente estructurador orgánico y el aumento de moléculas derivadas del precursor,

-: la adición, en la composición líquida, de nanopartículas o de cristalitos elementales de óxido de titanio eventualmente dopado, de diámetros comprendidos entre 0,5 y 100 nm,

-: la aplicación de la composición sobre la superficie a revestir,

\newpage

-: la eliminación del agente estructurador orgánico, estando los cristalitos de óxido de titanio incorporados en la estructura mesoporosa y a la vez preservándola fundamentalmente en su integridad, pudiendo varios de ellos agregarse en ésta en nanopartículas,

dicho procedimiento siendo tal que no se utilizan temperaturas superiores a 250ºC, de modo que se preserve un temple clásico de vidrio.

La invención tiene también por objetivo el dispositivo de alumbrado susceptible de obtenerse por el procedimiento de acuerdo con la invención.

El dispositivo de alumbrado de acuerdo con la invención, que comprende una fuente de luz y una pared que deja pasar una parte al menos de la radiación emitida por dicha fuente, estando dicha pared revestida sobre una parte al menos de una al menos de sus dos caras por una capa fotocatalíticamente activa, está caracterizado porque en las condiciones de iluminación más débil la actividad fotocatalítica de dicha capa es suficientemente elevada para degradar y reducir las suciedades orgánicas de partículas fácilmente eliminables, que no se adhieren a dicha capa, y/o para conferir a dicha capa un carácter hidrófilo.

Las condiciones de iluminación más débil hacen referencia aquí al hecho de que la capa fotocatalíticamente activa no recibe radiación UVA ni de la atmósfera exterior al dispositivo de alumbrado ni de la fuente de iluminación que no comprende o comprende poca componente UVA.

Los inventores ponen así a disposición lámparas dotadas, sobre su superficie de contacto con la atmósfera ambiente en particular, de una capa de actividad fotocatalítica tan alta que incluso bajo iluminación débil a longitudes de onda diferentes a las UVA tales como luz visible, UVB, tienen la propiedad de degradar los vapores de hidrocarburos grasos y pegajosos en partículas finas, polvos no adherentes, eliminables por efecto aerodinámico (corriente de aire muy débil) o hidrodinámico (aspersión de líquido).

Esta actividad fotocatalítica muy intensa se manifiesta también por un carácter hidrófilo marcado: esta propiedad llamada también humectabilidad, observada en el marco de la invención, traduce también el hecho de que las suciedades eventualmente presentes son menos grasientas, y son productos de degradación radical de las suciedades presentes sobre una lámpara no revestida por la capa activa.

La pared del sistema de alumbrado toma formas habituales: considerablemente plana, más o menos abombada incluso con ángulos agudos, de acuerdo con lo que permiten los materiales y los procedimientos de fabricación empleados.

De acuerdo con un criterio de actividad fotocatalítica mínima, muy superior a la presentada por la mayor parte de las capas de TiO_{2} fotocatalítico conocidas, la capa de acuerdo con la invención comprende preferentemente TiO_{2}, y su actividad fotocatalítica bajo una radiación de longitudes de onda centradas en 365 nm y de potencia 50 W/m^{2} induce una velocidad de desaparición de ácido palmítico depositado sobre dicha capa, determinada por medida del empañamiento y referida a la cantidad de TiO_{2}, de al menos 10 nm.h^{-1}.\mug^{-1}.cm^{2}.

La pared revestida del dispositivo de alumbrado está constituida fundamentalmente por vidrio templado de tal manera que una superficie de 50 x 50 mm se rompe en 40 trozos al menos (norma R 43 para vidrio templado automóvil), en particular más de 60 trozos. La elección garantiza una transmisión máxima de la luz emitida, así como la seguridad del público en caso de rotura. Esta seguridad estaría afectada por una rotura en un pequeño número de trozos, estando acompañada entonces de manera conocida por una forma más cortante de los bordes de éstos.

El problema de migración de los alcalinos del vidrio (en particular Na) a su superficie, susceptible de producirse en caso de calentamiento - por ejemplo debido a la fuente de iluminación, debe ser tomado en consideración. Como se ha tratado en el documento EP 850 204 B1, los alcalinos afectan a la actividad fotocatalítica de un revestimiento de TiO_{2}. Un primer medio para remediarlo, de acuerdo con la invención, consiste en que al menos en una zona de su superficie orientada hacia dicha capa fotocatalítica activa, dicha pared de vidrio no comprenda óxidos alcalinos y alcalinotérreos en proporción total que sobrepase 15% en peso, ni óxido sódico en proporción que sobrepase 10% en peso.

Se obtiene vidrio silicosodicocálcico así desalcalinizado por tratamientos que utilizan técnicas variadas, en particular eléctricas tales como descarga corona, como se describe en los documentos WO 94/07806-A1 y WO 94/07807-A1.

Una capa a base de silicio en particular se intercala convenientemente entre dicha pared y dicha capa fotocatalíticamente activa; se trata de una capa barrera a la difusión de los alcalinos del vidrio, que constituye una segunda solución al susodicho problema: capa separadora de sílice y derivados tales como oxicarburo u oxinitruro de silicio, SiO_{x} con x < 2 preparado por CVD térmico sobre cinta de vidrio flotado soportado por el baño de estaño fundido, por técnica a vacío tal como magnetrón, por vía sol-gel, etc.

Estando correlacionado el efecto antisuciedad, de manera conocida, con el espesor de la capa activa para una composición fotocatalíticamente activa fija, este espesor está comprendido convenientemente entre 100 y 1000 nm, y la densidad superficial de la capa de TiO_{2} entre 1 y 100; preferentemente 2 y 65 \mug/cm^{2}.

Para beneficiarse lo mejor posible de la sinergia entre la aptitud para catalizar las oxidaciones radicales y el carácter hidrófilo, el dispositivo de alumbrado de la invención comprende convenientemente un medio de aspersión de líquido sobre la capa activa, lo que por otra parte está ya previsto sobre los faros de ciertos vehículos automóviles, por ejemplo, en ausencia de capa fotocatalítica.

Preferentemente, la pared translúcida del dispositivo de alumbrado está revestida, al menos sobre su cara opuesta a dicha fuente de luz, por la capa fotocatalíticamente activa. En efecto, es el problema de la polución de las superficies exteriores del dispositivo de alumbrado el más importante (polución atmosférica) y se pretende resolverlo de manera privilegiada en el marco de la invención.

Sin embargo, en la medida en que la fuente de luz está protegida en un recinto que puede no ser estanco, la cara de dicha pared orientada hacia esta fuente de luz puede ser accesible a una cierta polución orgánica. Por tanto no está excluido revestir esta cara por una capa fotocatalíticamente activa. En ese caso, la proporción de radiación de la fuente de luz susceptible de activar la capa es mucho más importante que para una capa sobre la cara opuesta, no siendo transmitida a través de la pared una proporción más o menos importante de la radiación.

Se obtienen resultados excelentes muy particularmente con una capa activa que comprende TiO_{2} dopado por Fe, Nb, Ta, Pt, Rh, Ag, Pd, Sn, Cd, W, Ce, Zr, Cu, Ru, Mo, Al, Bi, V, Co y/o Ni, eventualmente sus óxidos y/o sales, principalmente en forma particular de dimensiones más pequeñas que las de las partículas de TiO_{2} y en mezcla íntima o aleación con éstas.

El dopaje amplifica el fenómeno fotocatalítico debido al óxido de titanio aumentando su banda de absorción y/o aumentando el número de portadores de cargas y/o aumentando el rendimiento y la cinética de las reacciones fotocatalíticas.

El elemento dopante puede consistir en pequeñas partículas intercaladas entre los cristalitos de óxido de titanio agregados en nanopartículas, es decir, integradas en éstos, o en pequeñas partículas repartidas en la superficie exterior de las nanopartículas de TiO_{2}, incluso en capa fina cubriendo la capa fotocatalíticamente activa.

Los procedimientos sol-gel están adaptados particularmente bien a depósitos sobre pared de formas complejas.

Preferentemente, la temperatura no sobrepasa 250ºC en la utilización del procedimiento de acuerdo con la invención, de manera que se preserva un temple clásico del vidrio. Así, la etapa de eliminación del agente estructurador puede consistir en un calentamiento a 250ºC durante 2 horas, o bien una irradiación con UVA a temperatura ambiente.

Otros objetivos de la invención son:

-: una pared a base de vidrio destinada al dispositivo de alumbrado descrito anteriormente, y

-: la aplicación del dispositivo de alumbrado mencionado anteriormente a la iluminación de un túnel, alumbrado público, pistas de aeropuerto, o a faros o luces de señalización de vehículos de transporte terrestres, acuáticos o aéreos, en particular vehículos automóviles así como al alumbrado del interior.

La invención se ilustra por el ejemplo que sigue.

Ejemplo

Se deposita sobre el vidrio, en forma aún de una cinta de vidrio flotado, una subcapa a base de oxicarburo de silicio indicado por comodidad por SiOC (sin prejuzgar el porcentaje real de oxígeno y de carbono en el revestimiento). Esta subcapa se deposita por CVD a partir de precursores de Si, en particular de una mezcla de SiH_{4} y de etileno en dilución en nitrógeno, mediante un conducto dispuesto por encima y transversalmente a la cinta de vidrio flotado de una línea de producción de vidrio plano, en el recinto flotado, cuando el vidrio está aún a una temperatura de aproximadamente 550 a 600ºC. El revestimiento obtenido tiene un espesor de aproximadamente 50 nm y un índice de refracción de aproximadamente 1,55. Se recortan muestras de vidrio flotado provisto de su subcapa SiOC barrera para los alcalinos así obtenido con dimensiones de una tapa de lámpara de túnel; estas muestras se lavan, se aclaran, se secan y se someten a un tratamiento UV ozono durante 45 min.

Cuando el vidrio está sometido a un abombamiento/temple, una alternativa a la subcapa SiOC por CVD en el flotado es una capa de SiO_{2} por sol-gel en reposición, sobre vidrio abombado/templado, prácticamente en frío o a una temperatura que no sobrepasa 250ºC y que permite mantener el beneficio del temple.

En efecto, esta capa es equivalente a SiOC por CVD en la función barrera a la difusión de los alcalinos.

Se forma sobre la sub-capa un revestimiento con estructura mesoporosa.

La composición líquida de tratamiento se obtiene mezclando en una primera etapa 22,3 ml de tetraetoxisilano, 22,1 ml de etanol absoluto, 9 ml de HCl en agua desmineralizada (pH 1,25) hasta que la disolución se vuelva transparente, después poniendo el matraz en un baño maría a 60ºC durante 1 h.

En una segunda etapa, se añade al sol obtenido anteriormente una disolución de un copolímero de bloques de polioxietileno-polioxipropileno comercializado por la empresa BASF con la marca registrada Pluronic PE6800 (masa molar 8.000), en proporciones tales que la relación molar PE6800/Si = 0,01. Ésta se obtiene mezclando 3,78 g de PE6800, 50 ml de etanol y 25 ml del sol.

Las nanopartículas de TiO_{2} cristalizadas anatasa y de tamaño 50 nm aproximadamente se añaden a la composición líquida así obtenida, justo antes del depósito sobre la muestra. El depósito se hace por recubrimiento por centrifugado en una cantidad de partida de 3 ml por muestra. (Otras técnicas de depósito equivalentes son recubrimiento por inmersión, pulverización, enducción laminar, recubrimiento en rollos, recubrimiento por aspersión...).

Las muestras se calientan después a 250ºC durante 2 horas.

Los poros del revestimiento así formado tienen un tamaño de 4-5 nm.

Se verifica por análisis SIMS del revestimiento con estructura mesoporosa que la relación atómica Ti/Si es exactamente idéntica a la de la composición líquida de partida. El análisis SIMS permite verificar igualmente que las nanopartículas están repartidas de manera homogénea en las tres dimensiones del revestimiento.

El espesor E de los revestimientos en nm se mide a partir de perfiles SIMS y de clichés MEB.

La cantidad de TiO_{2} en \mug/cm^{2} se evalúa por fluorescencia X.

Se mide la actividad fotocatalítica de la manera siguiente:

1.-: prueba realizada sobre aproximadamente 15 cm^{2} de revestimiento;

2.-: pesada de la muestra y medida del espesor del sustrato, de la transmisión luminosa T_{L} y del empañamiento Td (ambos en %);

3.-: depósito por atomización de una disolución de ácido palmítico (8 gramos de ácido por 1 l de cloroformo), con una distancia vidrio/atomizador de 20 cm, sobre sustrato vertical, y 3 a 4 pasos sucesivos;

4.-: pesada de la muestra tras depositar ácido palmítico para evaluar el espesor de ácido palmítico depositado en nanómetros;

5.-: medida de la transmisión luminosa T_{L} y del empañamiento Td tras el depósito;

6.-: medida de la variación del empañamiento en función del tiempo de irradiación bajo UVA de intensidad 50 W/m^{2} aproximadamente;

7.-: determinación gráfica del tiempo al final del cual el empañamiento ha disminuido 50%: tiempo llamado T_{1/2} (desaparición);

8.-: evaluación de la actividad fotocatalítica del revestimiento en velocidad de desaparición del ácido palmítico v (en nm/h), que se define del siguiente modo:

v(nm/h) = (espesor del ácido palmítico (nm)) / (2 x T_{1/2} (desaparición (h))

Se mide también el valor de la actividad fotocatalítica referida a la cantidad de TiO_{2} en el revestimiento. Finalmente, se indican las propiedades ópticas de reflexión luminosa RI y de empañamiento Td (en %).

La relación Ti/Si es igual a 1.

Se obtiene:

E = 454 nm

TiO_{2} = 33,3 \mug/cm^{2}

V = 620 nm/h

V/TiO_{2} = 18 nm.h^{-1}.\mug^{-1}.cm^{2}

R_{l} = 9,7%

T_{d} = 0,3%

Dos lámparas de túnel, de sodio, que prácticamente no irradian UVA, y dos de tipo fluorescente, se proveen con una tapa de vidrio tratado de acuerdo con el ejemplo.

Dos lámparas de cada tipo citado se proveen con una tapa de vidrio flotado no tratado.

Se coloca separadamente durante 84 horas una lámpara de cada tipo con tapa de vidrio tratado, y una con tapa de vidrio no tratado en zona de entrada de túnel por una parte, en zona central de túnel que recibe casi nada o muy pocos UVA de la atmósfera exterior.

Se procura durante el desmontaje que los vidrios tratados no sean expuestos a los UVA no presentes en el túnel.

Las lámparas no se ponen bajo tensión permanentemente estando el túnel raramente iluminado al 100%, sino 9 h 30 por día en promedio.

Los vidrios tratados son perfectamente humectantes en la instalación.

Las tapas se examinan de la siguiente manera:

-: observaciones visuales de la polución;

-: recogida sobre un trapo de los polvos depositados sobre una superficie de 5 cm^{2}: revelador del estado de engrasamiento, y permite llegar a conocer la facilidad de limpieza (función "fácil de limpiar");

-: evaluación de la hidrofilia depositando algunas gotas de agua desionizada en la superficie del vidrio.

\vskip1.000000\baselineskip

Los resultados se indican en las tablas más adelante:

\vskip1.000000\baselineskip

TABLA 1 Valoración en zona de entrada para los 2 tipos de lámparas

1

\vskip1.000000\baselineskip

TABLA 2 Valoración en zona central para los 2 tipos de lámparas

3

La diferencia de comportamiento en la zona de entrada se puede explicar por:

-: la presencia de UVA que entran en el túnel y permiten a la capa de TiO_{2} ser más eficaz

-: poluciones menos confinadas que en zona central

En la parte central se observa una polución de los vidrios, incluso tratados, y un carácter hidrófilo mantenido para los vidrios tratados. En cambio, para las luminarias tratadas que contienen las lámparas fluo (emisión de UVA y por tanto activación de la capa), la polución se presenta en forma de polvos secos que se desprenden muy fácilmente de la superficie. Sobre los vidrios no tratados se observa una adhesión fuerte con la presencia de poluciones grasientas.

Así, los inventores ponen a disposición lámparas limpias con larga duración y/o fáciles de limpiar en las condiciones de iluminación más débiles y de polución más fuertes.

Claims

1. Procedimiento de fabricación de un dispositivo de alumbrado que comprende una fuente de luz y una pared que deja pasar una parte al menos de la radiación emitida por dicha fuente, estando dicha pared constituida fundamentalmente por vidrio templado de tal manera que una superficie de 50 x 50 mm se rompe en 40 trozos al menos, y estando revestido sobre una parte al menos de una al menos de sus dos caras por una capa fotocatalíticamente activa que comprende TiO_{2}, la cual está formada por estructura mesoporosa por vía sol-gel, que comprende:

-: la aplicación de la composición sobre la superficie a revestir,

2. Dispositivo de alumbrado susceptible de obtenerse por el procedimiento de la reivindicación 1.

3. Dispositivo de alumbrado de acuerdo con la reivindicación precedente, caracterizado porque el vidrio de la pared está templado de tal manera que una superficie de 50 x 50 mm se rompe en más de 60 trozos.

4. Dispositivo de alumbrado de acuerdo con una de las reivindicaciones 2 ó 3, caracterizado porque al menos en una zona de su superficie orientada hacia dicha capa fotocatalítica activa, dicha pared de vidrio no comprenda óxidos alcalinos y alcalinotérreos en proporción total que sobrepase 15% en peso, ni óxido sódico en proporción que sobrepase 10% en peso.

5. Dispositivo de alumbrado de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizado porque entre dicha pared y dicha capa fotocatalíticamente activa se intercala una capa barrera a la difusión de los alcalinos del vidrio, o anti-rayados, en particular a base de silicio.

6. Dispositivo de alumbrado de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 5, caracterizado porque dicha capa fotocatalíticamente activa tiene un espesor comprendido entre 100 y 1000 nm, y contiene 1 a 100, preferentemente 2 a 65 \mug/cm^{2} de TiO_{2}.

7. Dispositivo de alumbrado de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 6, caracterizado porque comprende un medio de aspersión de líquido sobre dicha capa fotocatalíticamente activa.

8. Dispositivo de alumbrado de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 7, caracterizado porque dicha pared está revestida, al menos sobre su cara opuesta a dicha fuente de luz, por la mencionada capa fotocatalíticamente activa.

9. Dispositivo de alumbrado de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 8, caracterizado porque dicha capa comprende TiO_{2} dopado por Fe, Nb, Ta, Pt, Rh, Ag, Pd, Sn, Cd, W, Ce, Zr, Cu, Ru, Mo, Al, Bi, V, Co y/o Ni, eventualmente sus óxidos y/o sales, principalmente en particular forma de dimensiones más pequeñas que las de las partículas de TiO_{2} y en mezcla íntima o aleación con éstas.

10. Aplicación del dispositivo de alumbrado, de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 9, al alumbrado de un túnel, alumbrado público, pistas de aeropuertos, o a faros o luces de señalización de vehículos de transporte terrestres, acuáticos o aéreos, en particular de vehículos automóviles, así como a alumbrado de interior.