ES2325358T3 - Procedimiento para producir productos metalicos y ceramicos. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para producir formas huecas metálicas o cerámicas, que comprende las etapas siguientes: (i) preparar una lechada de polvo cerámico o metálico estable que comprende un agente gelificante, con una viscosidad inferior a 0,01 Pas, (ii) suministrar de material de soporte sacrificial, (iii) recubrir dicho material de soporte con dicha lechada cerámica o metálica, (iv) una etapa de secado, y (v) una etapa de cocción.
Description
Procedimiento para producir productos metálicos
y cerámicos.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para producir productos metálicos y cerámicos. Más
particularmente, la presente invención se refiere a la utilización
de compuestos formadores de geles naturales en un procedimiento
para producir productos metálicos o cerámicos; convenientemente,
para producir espumas metálicas o cerámicas provistas de una
estructura de celdas controlada utilizando formas huecas.
Existen diversas vías de producción de
estructuras de espuma metálica o cerámica. Las características
principales tales como la distribución del tamaño de los poros, la
densidad relativa, la morfología de las celdas y la densidad del
puntal determinan las propiedades definitivas de la espuma y, por lo
tanto, del campo de aplicación. Debido a la amplia gama de
aplicaciones para tales materiales, se han propuesto diversas vías
de fabricación. La principal vía de fabricación es la técnica de la
réplica de poliuretano donde la espuma de poliuretano reticulada se
recubre con lechada cerámica.
No obstante, la mayor dificultad que presenta la
técnica mencionada anteriormente es un control estricto tanto de la
micro como de la macro estructura de la espuma, acompañada de
suficiente resistencia mecánica. Por ejemplo, la técnica de la
réplica de poliuretano proporciona estructuras de espuma con una
distribución de tamaño de poros y un espesor del puntal bien
controlados (debido a un control estricto del proceso del material
básico; principalmente, de la espuma de poliuretano). No obstante,
como la espuma polimérica se calcina, el puntal pasa a ser hueco,
lo que da lugar a poca resistencia mecánica. Otras técnicas producen
puntales densos y material poroso resistente, pero el control sobre
la macro y la microestructura es mucho más complicado.
Como la existencia simultánea de los dos
requisitos es esencial para la mayoría de las aplicaciones de
materiales porosos cerámicos o metálicos, los desarrollos se
centran en vías de fabricación nuevas y mejoradas.
Las espumas metálicas y cerámicas son materiales
porosos con una densidad muy baja (del 5 al 30% de densidad
teórica) que se implementan en varias aplicaciones, como los filtros
de metales fundidos, paredes de hornos, filtros para hollín,
soportes para catalizadores, implantes biomédicos, electrocerámicas,
etcétera. Una implementación útil de espuma metálica o cerámica
requiere espumas con suficiente resistencia, con una estructura
controlada tanto en el nivel macro como micro.
Se han descrito varios procedimientos para
realizar tales espumas metálicas o cerámicas; no obstante, ninguno
de estos procedimientos proporciona las propiedades superiores
necesarias para algunas aplicaciones.
Procedimientos para realizar espumas cerámicas
con esferas huecas han sido descritos por D.J. Green en el artículo
"Fabrication and mechanical properties of lightweight ceramics
produced by sintering of hollow spheres", J.Amer.Ceram.Soc. Vol.
68, nº 7, pp. 403-409, y por U. Waag et al.
en el artículo "Metallic hollow 30 spheres - materials for the
future", MPR enero 2000, págs. 29-33.
El documento
US-A-5.665.440 da a conocer un
procedimiento para producir formas huecas cerámicas utilizando un
material de soporte que no es sacrificial; es decir, que no se
elimina en la cocción, si no que se retira.
La presente invención tiene como objetivo
proporcionar un nuevo procedimiento para producir productos
metálicos y cerámicos y, en particular, proporcionar un nuevo
procedimiento para producir espumas metálicas o cerámicas. Otro
objetivo de la invención es proporcionar un procedimiento para
producir espumas metálicas y cerámicas cerradas y/o abiertas
resistentes. El nuevo procedimiento debe proporcionar un control
preciso sobre las características principales del producto, junto
con una buena resistencia mecánica. Además, la presente invención
tiene como objetivo evitar los problemas de toxicidad y polución
presentes en los procedimientos del estado de la técnica
actual.
La presente invención es un procedimiento para
producir formas huecas cerámicas, que comprende las etapas
siguientes:
- \bullet
-
preparar una lechada de polvo cerámico estable que comprenda un agente gelatinoso con propiedades reológicas predefinidas,\vtcortauna
- \bullet
-
suministrar material de soporte sacrificial,\vtcortauna
- \bullet
-
recubrir dicho material de soporte con dicha lechada cerámica,\vtcortauna
- \bullet
-
una etapa secado,\vtcortauna
- \bullet
-
una etapa opcional de cocción y/o etapa de presinterización según el material de soporte sacrificial.\vtcortauna
\vskip1.000000\baselineskip
Dicho agente gelificante es preferentemente un
formador de biogel, convenientemente seleccionado de entre el grupo
constituido por gelatina, ovoalbúmina, agar, carragenano, inulina,
pectina, almidón, dextrina de patata, guar, caseinato, gellan,
alginato, goma garrofin, xantana y carboximetilcelulosa.
Además, después de este procedimiento pueden
seguirse estas etapas para obtener una estructura de espuma:
- \bullet
-
disponer en una matriz las formas huecas tal como se han obtenido mediante el procedimiento descrito anteriormente,\vtcortauna
- \bullet
-
una etapa de fijación en la que dichas formas huecas se interconectan mediante la adición de lechada cerámica tal como se indica anteriormente seguida de una etapa de secado.\vtcortauna
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente, el procedimiento comprende
asimismo una etapa de cocción, una etapa de presinterización y una
etapa de sinterización.
Las propiedades reológicas predefinidas
comprenden preferentemente una viscosidad inferior a 0,01 Pas. El
material de soporte sacrificial preferentemente tiene unas
dimensiones comprendidas entre 20 \mum y 5 mm. El procedimiento
según esta forma de realización de la presente invención puede
comprender una etapa de cocción que convenientemente se realiza a
una temperatura comprendida entre 500 y 600ºC. El procedimiento
puede comprender asimismo una etapa de presinterización que puede
realizarse a una temperatura comprendida entre 1.000 y 1200ºC.
En el procedimiento según esta primera forma de
realización de la presente invención, el factor forma del material
de soporte sacrificial puede seleccionarse de entre el grupo
constituido por las formas esférica, cúbica, elipsoidal,
cilíndrica, tubular, piramidal y oblonga. Cualquier forma es
posible.
En una forma de realización preferida de la
invención, el procedimiento comprende asimismo una repetición de
las etapas de recubrimiento antes de la disposición de las formas
huecas en una matriz. De este modo, puede aumentar la resistencia
mecánica de las formas huecas e igualmente de las espumas obtenidas
con estas. Además, se prefiere añadir una fase fugitiva a la
lechada de polvo cerámico estable. De este modo, se puede obtener
una estructura de celdas abierta.
La etapa de disposición puede comprender la
disposición de las formas huecas de dimensiones predeterminadas en
posiciones predeterminadas en dicha matriz. Además, cuando las
formas huecas de diferentes tamaños se disponen para formar un
gradiente, se obtiene un gradiente de estructura de espuma.
Otro aspecto de la presente invención es un
producto metálico o cerámico verde que puede obtenerse a partir de
cualquiera de los procedimientos de la presente invención y que
comprende un formador de biogel. Un producto metálico o cerámico
verde es un producto intermedio (antes de la calcinación y la
sinterización).
Las figuras 1a y 1b muestran respectivamente una
espuma cerámica producida a partir de gránulos de estireno y una
espuma cerámica producida a partir de guisantes y semillas de
diferentes diámetros.
Las figuras 2a y 2b muestran respectivamente la
estructura de las esferas huecas y la rugosidad de la
superficie.
La figura 3 muestra un análisis tomográfico de
rayos X de la espuma cerámica fabricada con el procedimiento de las
esferas huecas: (a) una sección transversal bidimensional y (b) una
reconstrucción de varias capas en una estructura
tridimensional.
La figura 4 muestra un gráfico del procedimiento
de producción de espumas y formas huecas metálicas o cerámicas
según la presente invención.
La presente invención se refiere a la
utilización de compuestos naturales como formadores de biogel
(también denominados hidrocoloides o bioaglutinantes) como
aglutinante. Preferentemente, se utilizan suspensiones basadas en
agua para esto, ya que los compuestos naturales pueden disolverse
fácilmente en agua. Los ejemplos típicos de tales compuestos
formadores de biogel son la gelatina, la ovoalbúmina, agar,
carragenano, etcétera.
La presente invención comprende en una primera
forma de realización un procedimiento para producir esferas huecas
cerámicas y espumas cerámicas abiertas y/o cerradas resistentes
creadas a partir de dichas formas huecas. Las formas huecas
metálicas y cerámicas producidas según la invención preferentemente
presentan un tamaño predeterminado de entre 20 \mum y 5 mm. El
procedimiento según la invención comprende la utilización de
material de soporte sacrificial tal como estireno, semillas, nueces,
guisantes, etcétera. El procedimiento comprende además la
utilización de una lechada metálica o cerámica, que comprende
preferentemente un compuesto formador de gel natural como,
gelatina, agar, carragenano, etcétera.
El procedimiento para producir las formas huecas
metálicas o cerámicas comprende, más particularmente, las etapas
siguientes:
- \bullet
-
preparar una lechada de polvo cerámico o metálico estable que comprende un agente gelificante con propiedades reológicas predefinidas (viscosidad preferentemente inferior a 0,01 Pas),\vtcortauna
- \bullet
-
suministrar material de soporte sacrificial (como estireno, semillas, nueces, guisantes, etcétera),\vtcortauna
- \bullet
-
ecubrir dicho material de soporte con dicha lechada cerámica o metálica,\vtcortauna
- \bullet
-
una etapa de secado,\vtcortauna
- \bullet
-
una etapa opcional de cocción (por ejemplo, 2 horas a una temperatura entre 500 y 600ºC) según el material de soporte sacrificial (si la cocción es necesaria).\vtcortauna
\vskip1.000000\baselineskip
La lechada metálica o cerámica comprende, de
este modo, preferentemente agua (como alternativa se puede utilizar
un disolvente), polvos metálicos o cerámicos, dispersante y un
agente biogelificante. Pueden añadirse otros aditivos. La etapa de
recubrimiento puede realizarse con una configuración de
pulverización seca y/o haciendo rodar el material de soporte en un
cilindro relleno de dicha lechada metálica o cerámica. La
temperatura debe ser superior a la temperatura de gelificación del
agente gelificante. La formulación exacta depende del peso de las
formas del material de soporte. El agente biogelificante proporciona
humedad a la superficie del material de soporte y la gelificación
tras el enfriamiento para una buena adhesión.
El procedimiento según la invención para
producir espumas metálicas o cerámicas creadas a partir de formas
huecas comprende además las etapas siguientes:
- \bullet
-
disponer una matriz las formas huecas tal como se han obtenido por el procedimiento de la invención,\vtcortauna
- \bullet
-
una etapa de fijación en la que dichas formas huecas se interconectan mediante la adición de lechada cerámica o metálica como se indica anteriormente seguida de una etapa de secado.\vtcortauna
\vskip1.000000\baselineskip
El procedimiento preferentemente comprende
asimismo una etapa de cocción (500-600ºC) y para la
cerámica una etapa de presinterización
(1.000-1.200ºC) y una etapa de sinterización
(1.400-1.700ºC). Para los metales, las temperaturas
de sinterización son muy inferiores, a partir de aproximadamente
500ºC. Las temperaturas exactas de estos diferentes tratamientos de
calor dependen de la clase de material núcleo y del polvo cerámico
o metálico que se utilice.
Se pueden imaginar muchas utilizaciones de los
materiales metálicos o cerámicos según la invención. Las espumas
metálicas o cerámicas, creadas según la presente invención con una
estructura de celdas personalizada, se emplean en aplicaciones como
nuevos materiales de aislamiento térmico, sensores y accionadores,
biomateriales, etcétera.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1
Se utiliza como núcleo sacrificial unos gránulos
de estireno de un tamaño medio de 2 mm. La lechada cerámica se
compone de polvo de Al_{2}O_{3}, CT3000SG (Alcoa) 15 vol%, un
bioaglutinante, por ejemplo gelatina, (1 a 5% en masa/agua), agua y
Darvan C. La viscosidad debe ser inferior a 0,01 Pas.
Los gránulos de estireno se recubren utilizando
una combinación de configuración de vaporización seca y depósito
giratorio.
Los gránulos de estireno recubiertos se
empaquetan en un molde y se infiltran con la misma lechada cerámica
que la del primer recubrimiento. De este modo, se realiza la
formación de cuellos entre las formas huecas. Los tratamientos de
calor son los siguientes:
\newpage
- \bullet
-
secado a temperatura ambiente,\vtcortauna
- \bullet
-
cocción durante 2 horas a 600ºC,\vtcortauna
- \bullet
-
presinterización durante 2 horas a 1.100ºC,\vtcortauna
- \bullet
-
sinterización durante 1 hora a 1.650ºC.\vtcortauna
La resistencia de compactación de las formas
huecas producidas a partir de gránulos de estireno es de 22N para
un espesor de capa de 0,3 mm.
La resistencia de compactación de los cilindros
creados con estos elementos huecos es de 2.5 MPa para una densidad
de 15-16% (de densidad teórica). El resultado puede
observarse en la figura 1a.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2
- \bullet
-
Núcleo sacrificial: guisantes (diámetro 4 mm).\vtcortauna
- \bullet
-
Lechada igual a la del ejemplo 1.\vtcortauna
- \bullet
-
El recubrimiento de los guisantes se realizó en un depósito giratorio.\vtcortauna
- \bullet
-
El empaquetamiento, el segundo recubrimiento y el tratamiento de calor realizados fueron iguales a los del ejemplo 1.\vtcortauna
La resistencia de compactación mecánica de las
esferas es de 22N para un espesor de capa de 0,3 mm. La resistencia
de compactación media de los cilindros creados con este material es
de 0,9 MPa para una densidad del 11-12%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
3
- \bullet
-
Núcleo sacrificial: semillas (diámetro 2 mm).\vtcortauna
- \bullet
-
Lechada igual a la del ejemplo 1.\vtcortauna
- \bullet
-
Recubrimiento, empaquetamiento, segundo recubrimiento y tratamiento de calor como en el ejemplo 2.\vtcortauna
La resistencia de compactación media de las
esferas huecas obtenidas es de 31 N para un espesor de capa
de
0,3 mm. La resistencia de compactación media de los cilindros creados con estas esferas huecas es de 4 MPa para una densidad de 22,5%.
0,3 mm. La resistencia de compactación media de los cilindros creados con estas esferas huecas es de 4 MPa para una densidad de 22,5%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
4
- \bullet
-
El recubrimiento de las semillas y los guisantes se realiza como en los ejemplos 2 y 3.\vtcortauna
- \bullet
-
El empaquetamiento se realiza proporcionando capas alternas de guisantes recubiertos y semillas recubiertas.\vtcortauna
- \bullet
-
El segundo recubrimiento y el tratamiento de calor son iguales a los del ejemplo 2.\vtcortauna
El resultado puede observarse en la figura 1b.
Las capas alternas de semillas 1 y guisantes 2 se observan
claramente.
Claims (11)
1. Procedimiento para producir formas huecas
metálicas o cerámicas, que comprende las etapas siguientes:
- (i)
- preparar una lechada de polvo cerámico o metálico estable que comprende un agente gelificante, con una viscosidad inferior a 0,01 Pas,
- (ii)
- suministrar de material de soporte sacrificial,
- (iii)
- recubrir dicho material de soporte con dicha lechada cerámica o metálica,
- (iv)
- una etapa de secado, y
- (v)
- una etapa de cocción.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, que
comprende asimismo una etapa de presinterización.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque dicho agente gelificante es un formador
de biogel seleccionado de entre un grupo constituido por gelatina,
ovoalbúmina, agar, carragenano, inulina, pectina, almidón, dextrina
de patata, guar, caseinato, gellan, alginato, goma garrofin, xantana
y carboximetilcelulosa.
4. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2,
para producir espumas metálicas o cerámicas creadas a partir de
formas huecas, que comprende asimismo las etapas siguientes:
- \bullet
-
disponer en una matriz las formas huecas tal como se han obtenido por el procedimiento según la reivindicación 1 o 2,\vtcortauna
- \bullet
-
una etapa de fijación en la que dichas formas huecas se interconectan mediante la adición de lechada cerámica o metálica tal como se indica en la reivindicación 1, seguida de una etapa de secado.\vtcortauna
5. Procedimiento según la reivindicación 4, que
comprende asimismo una etapa de cocción, una etapa de
presinterización y una etapa de sinterización.
6. Procedimiento según la reivindicación 1, para
producir espumas metálicas o cerámicas, que comprende:
- \bullet
-
realizar las etapas (i) a (iv) según la reivindicación 1, para obtener un material de soporte recubierto y seco, y que comprenden asimismo las etapas siguientes:\vtcortauna
- \bullet
-
disponer dicho material de soporte recubierto y seco en una matriz,\vtcortauna
- \bullet
-
una etapa de fijación en la que el material de soporte se interconecta mediante la adición de la lechada cerámica o metálica tal como se indica en la reivindicación 1, seguida de\vtcortauna
- \bullet
-
una etapa de secado,\vtcortauna
- \bullet
-
realizar la etapa (v) según la reivindicación 1, una etapa de cocción y\vtcortauna
- \bullet
-
una etapa de sinterización.\vtcortauna
7. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3 y 6, en el que el material de soporte
sacrificial tiene unas dimensiones comprendidas entre 20 \mum y 5
mm.
8. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, 6 y 7, en el que el factor de la forma del
material de soporte sacrificial se selecciona de entre el grupo
constituido por las formas esférica, cúbica, elipsoidal, cilíndrica,
tubular, piramidal y oblonga.
9. Procedimiento según la reivindicación 4 ó 5,
que comprende asimismo una repetición de las etapas según la
reivindicación 1 antes de cualquiera de las etapas según la
reivindicación 4.
10. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 9, en el que la lechada de polvo metálico o
cerámico estable comprende asimismo una fase fugitiva.
11. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 4 a 9, en el que la etapa de disposición comprende
la disposición de formas huecas de tamaños diferentes para formar un
gradiente.
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