ES2328074T3 - Procedimiento cosmetico para su utilizacion en el suavizado de la piel. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento cosmético de cuidado de la piel para suavizar la piel de la cara y/o del cuerpo y/o para disminuir o eliminar los signos de envejecimiento de la piel, en particular para reducir o eliminar las arrugas y/o las líneas de expresión de la piel que comprende la aplicación tópica sobre la piel de una composición que comprende, en un medio fisiológicamente aceptable, por lo menos: - un agente tensor de polímero sintético, y - fibras.
Description
Procedimiento cosmético para su utilización en
el suavizado de la piel.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para un cosmético para el cuidado de la piel que
comprende la aplicación tópica sobre la piel de una composición que
combina un polímero sintético como agente tensor y fibras.
Durante el proceso de envejecimiento, se
experimenta un cambio en la estructura y funciones de la piel. Los
principales signos clínicos que se aprecian son la aparición de
arrugas y líneas de expresión vinculadas a una distensión de la
piel. Resulta conocido por los expertos en la materia que esta
distensión se puede corregir inmediatamente mediante la aplicación
de un agente tensor sobre la piel.
Hasta la fecha, es conocida por los expertos en
la materia la utilización de numerosos agentes tensores para el
tratamiento de las arrugas. En particular, algunos polímeros
sintéticos son considerados (EP 1 038 519, WO 98/29092, FR 2 843
025, WO 03/086342, EP 1 566 171, FR 2 863 494). Desafortunadamente,
las composiciones que contienen estos agentes tensores, aunque
presentan un efecto tensor altamente satisfactorio, tienen el gran
inconveniente de presentar un efecto limitado en el transcurso del
tiempo.
Como consecuencia, existe una gran necesidad de
composiciones cosméticas que presenten tanto una eficacia excelente
como un efecto tensor duradero.
El solicitante ha descubierto que la inclusión
de fibras en composiciones que comprenden un polímero sintético
como agente tensor mejora las propiedades mecánicas de la película
tensora del polímero permitiéndole especialmente seguir las
expresiones faciales sin agrietarse y, por consiguiente, mejorar su
persistencia.
El objeto de la presente invención es por
consiguiente un procedimiento para un cosmético para el cuidado de
la piel para suavizar la piel humana en la cara y/o el cuerpo y/o
disminuir o eliminar los signos de envejecimiento de la piel. En
particular, reducir o eliminar las arrugas y/o las líneas de
expresión de la piel que comprende la aplicación tópica sobre la
piel de una composición que comprende, en un portador
fisiológicamente aceptable, por lo menos;
- -
- un polímero sintético como agente tensor, y
- -
- fibras.
La utilización de fibras en cosméticos se da a
conocer en muchos documentos. Cabe destacar, entre otros, los
documentos EP 1 090 626, EP 1 090 627, EP 1 092 424, EP 1 243 251 y
EP 1 262 168. Sin embargo, en ninguno de estos documentos se
asocian los polímeros sintéticos con un efecto tensor de las fibras
para corregir los signos del envejecimiento.
El procedimiento según la invención es un
procedimiento para suavizar la piel humana en la cara y/o en el
cuerpo y/o disminuir o eliminar los signos de envejecimiento de la
piel, en particular reducir o eliminar arrugas y/o líneas de
expresión de la piel.
Los efectos de reafirmación y persistencia son
especialmente medibles tomando fotografías varios minutos después
de la aplicación de un producto sobre un área que presenta arrugas.
También se puede utilizar la técnica denominada de proyección de
franjas que cuantifica con precisión los cambios del micro relieve
provocados por un producto.
El término "medio fisiológicamente
aceptable" hace referencia a un medio desprovisto de toxicidad y
compatible con la piel y posiblemente con sus integumentos,
membranas mucosas y membranas semimucosas.
El término "temperatura de transición
vítrea", que presenta la abreviatura T_{g}, significa la
temperatura por debajo de la cual el polímero resulta rígido.
Cuando la temperatura aumenta, el polímero pasa a través de un
estado de transición que permite que las cadenas macromoleculares se
deslicen relativamente unas de otras y el polímero se ablande.
En el contexto de la presente invención, el
protocolo para la medición de la temperatura de transición vítrea
de copolímeros u homopolímeros formados por monómeros utilizados
para la elaboración de copolímeros utiliza las características del
DSC (Escáner de Colorimetría Diferencial) y se proporciona en
detalle a continuación.
Las transiciones de películas (transiciones
vítreas, transiciones de fusión) se estudian mediante DSC basado en
2 ciclos de calentamiento/enfriamiento a 10ºC/min entre -140ºC y
130ºC (aproximadamente 2 horas). Las mediciones se realizan bajo la
introducción de nitrógeno y utilizando sartenes herméticamente
selladas para no alterar la composición de la película por la
evaporación del solvente durante la prueba de DSC:
- aparato: DSC 2920 de TA Instruments
- gas purgado: de 2 a 50 ml/min de nitrógeno
Alphagaz
- crisol: sartén de 50 \mum de acero
inoxidable en hélice de Perkin Elmer
- calibración de la energía y la temperatura:
punto de fusión del iridio
- ejemplar de muestra: acondicionado para secado
(aproximadamente 10 mg)
- tratamientos de calentamiento:
- 1.
- CO: enfriamiento de +25ºC a -140ºC a 10ºC/min
- 2.
- CO (a): acondicionado a -140ºC
- 3.
- H1: calentamiento de -140ºC a +130ºC a 10ºC/min
- 4.
- C1: enfriamiento de +130ºC a -140ºC a 10ºC/min
- 5.
- C1 (a): acondicionado a -140ºC
- 6.
- H2: calentamiento de -140ºC a +130ºC a 10ºC/min
Se han estudiado dos muestras de cada
producto.
En el contexto de la presente invención, las
expresiones "comprendido entre ... y ...", "variación entre
... y ...", o "en un intervalo entre ... y ..." significan
que los limites también están incluidos.
Tal como se ha indicado anteriormente, las
composiciones según la invención comprenden por lo menos un polímero
sintético como agente tensor.
El término "agente tensor" hace referencia
a un compuesto que puede presentar un efecto tensor, es decir, que
puede reafirmar la piel y mediante este efecto tensor alisar la piel
y hacer que las arrugas y las líneas de expresión disminuyan o
incluso desaparezcan inmediatamente.
El término "polímero sintético" hace
referencia a cualquier polímero que se ha obtenido químicamente o
mediante la producción de un sistema con los constituyentes
necesarios para su producción.
El polímero sintético como agente tensor se
puede presentar en la forma de una mezcla de dicho polímero
sintético como agente tensor.
Más particularmente, el término "polímero
sintético como agente tensor" significa cualquier polímero
sintético que produzca, a una concentración de un 7% en peso en
agua o en cualquier portador fisiológicamente aceptable, una
contracción de la capa córnea aislada de por lo menos un 0,9%, o
incluso superior al 1%, a 30ºC y bajo una humedad relativa del 40%,
dependiendo del procedimiento siguiente para medir el efecto
tensor.
El principio detrás de este procedimiento
consiste en la medición de la longitud de un ejemplar de muestra de
la capa córnea aislada de piel humana proporcionado por una
operación quirúrgica, antes y después del tratamiento con el posible
agente tensor.
Para su realización, se coloca el ejemplar de
muestra entre las dos mordazas de un dispositivo, una de las cuales
es estática y la otra es amovible, en una atmósfera a 30ºC y a una
humedad relativa del 40%. Se ejerce una fuerza estirando el
ejemplar de muestra y se graba la curva de esta fuerza (en gramos)
como una función de la longitud (en milímetros), correspondiendo la
longitud cero al contacto entre las dos mordazas del dispositivo.
La tangente de la curva en su zona linear se expone posteriormente
en el gráfico. La intersección de esta tangente con el eje de las x
se corresponde con la longitud aparente L_{0} del ejemplar de
muestra a una fuerza cero. Posteriormente, se relaja el ejemplar de
muestra y después se aplican 2 mg/cm^{2} de la composición de
prueba (solución al 7% en peso del agente tensor bajo consideración)
a la capa córnea. Después de un secado durante 15 minutos, se
vuelven a realizar las etapas anteriores para determinar la longitud
L_{1} del ejemplar de muestra después del tratamiento. El
porcentaje de contracción se define mediante: % de contracción = 100
X (L_{1}-L_{0})/L_{0}. Para caracterizar un
efecto tensor, este porcentaje ha de ser negativo y el efecto
tensor es mayor cuanto más elevado es el valor absoluto del
porcentaje de contracción.
Además de que los polímeros sintéticos como
agentes tensores están, por lo general, dispersados en agua para
realizar las pruebas anteriormente mencionadas, pueden estar
presentes, en la composición utilizada según la invención, tanto en
solución como en suspensión en un líquido polar o apolar, o en una
forma seca soluble en un solvente cosmético.
Los polímeros sintéticos como agentes tensores
utilizados según la invención, pueden comprender por lo menos
polímeros y copolímeros de poliuretano, particularmente copolímeros
de poliéster/poliuretano o copolímeros de poliéter/poliuretano;
polímeros y copolímeros acrílicos; o polímero de silicona
injertado.
Estos agentes tensores se pueden presentar
especialmente en la forma de redes de polímeros de interpenetración
(IPN), policondensados, bloques de polímeros o estrellas de
polímeros.
Según una primera variante, la composición según
la presente invención comprende por lo menos un polímero sintético
como agente tensor en forma de red de polímeros de interpenetración
(IPN).
El término "red de polímeros de
interpenetración" en el sentido de la presente invención
significa una mezcla de dos polímeros enredados, obtenidos mediante
polimerización simultánea y/o el entrecruzamiento de dos tipos de
monómeros, presentando la mezcla obtenida una sola temperatura de
transición vítrea.
Los ejemplos de IPN que son adecuados para la
utilización en la presente invención, y también del proceso para su
preparación, se describen, por ejemplo, en las patentes US nº
6.139.322 y US nº 6.465.001.
Preferentemente, la IPN según la invención
comprende por lo menos un polímero poliacrílico y, si resulta
adecuado, por lo menos un poliuretano o un copolímero de fluoruro
de vinilideno/hexafluoropropileno.
Según una forma de realización preferida, la IPN
según la invención comprende un polímero poliuretano y un polímero
poliacrílico. Estas IPN son especialmente la de las series HYBRIDUR®
que están comercialmente disponibles en Air Products.
Una IPN particularmente preferida se presenta en
forma de una dispersión acuosa de partículas que presentan un peso
medio de entre 90 y 110 nm y un tamaño medio de aproximadamente 80
nm. Esta IPN presenta preferentemente una temperatura de transición
vítrea, T_{g}, de un intervalo de entre aproximadamente -60ºC a
+100ºC. Una IPN de este tipo esta especialmente comercializada por
Air Products bajo el nombre comercial de HYBRIDUR
X-01602®. Otra IPN que es adecuada para su
utilización en la presente invención es la HYBRIDUR
X18693-21®.
Otras IPN que son adecuadas para su utilización
en la presente invención comprenden IPN que consisten en una mezcla
de poliuretano con un copolímero de fluoruro de
vinilideno/hexafluoropropileno. Estas IPN se pueden elaborar
especialmente tal como se describe en la patente US nº 5 349 003.
Como una variedad, están comercializadas en forma de una dispersión
coloidal en agua, en una proporción del fluorocopolímero y el
polímero acrílico de entre 70:30 y 75:25, bajo la marca comercial
KYNAR RC-10147® y KYB-NAR
RC-10151® de Atofina.
La composición según una segunda variante puede
comprender en la forma de polímero sintético como agente tensor por
lo menos un polímero en la forma de policondensado.
Los polímeros, que en la forma de
policondensados presentan un efecto antiarrugas, se han descrito
especialmente en la patente WO 98/29092.
Como policondensados, se deben destacar los
poliuretanos aniónicos, catiónicos, noniónicos o anfotéricos,
poliuretano/acrílicos, poliuretano/polivinilpirrolidonas,
poliéster/poliuretanos, poliéter/poliuretanos, poliureas y sus
mezclas.
El poliuretano puede ser, por ejemplo, un
poliuretano alifático, cicloalifático o aromático, poliurea/uretano
o poliurea copolímero comprendido individualmente o como una
mezcla:
- -
- por lo menos un bloque de origen poliéster alifático y/o cicloalifático y/o aromático lineal o ramificado; y/o
- -
- por lo menos un bloque de origen poliéter alifático y/o cicloalifático y/o aromático; y/o
- -
- por lo menos un bloque que comprende grupos flúor.
Los poliuretanos también se pueden obtener a
partir de poliésteres, de marcas comerciales o no, o a partir de
alquilos que comprenden átomos móviles de hidrógeno que se modifican
mediante la reacción entre un diisocianato y un compuesto orgánico
bifuncional (por ejemplo, dihidro, diamino o hidroxiamino), que
comprende adicionalmente o un ácido carboxílico o un grupo
carboxilato, o un ácido sulfónico o un grupo sulfonato, o incluso un
grupo amino terciario que puede ser neutralizado o un grupo amonio
cuaternario. Deben asimismo ser destacados los poliésteres, amidas
poliésteres, poliésteres de cadena grasa, poliamidas, y resinas
epoxi éster.
Con el fin de formar un poliuretano, un ácido
dimetilpropiónico, un ácido trimetílico o un derivado como el
anhídrido trimetílico, la sal sódica del ácido
3-sulfopentanodiol y la sal sódica del ácido
5-sulfo-1,3-bencenodicarboxílico
se debe destacar como el monómero vehicular aniónico que se puede
utilizar durante la policondensación.
También se deben destacar los polímeros y
copolímeros acrílicos.
\newpage
Entre los policondensados, hay que destacar los
polímeros comercializados bajo las marcas comerciales AVALURE UR405®
y AVALURE UR450® de Noveon.
Entre los polímeros sintéticos como agentes
tensores utilizados en la composición según la invención, hay que
destacar especialmente, como una variante, los polímeros injertados
de silicona tal como se definen en la patente EP 1 038 519. Puede
ser, más particularmente, un polímero que comprende una cadena
principal de silicona o polisiloxano (polímero
Si-O) sobre la que se injerta, dentro de dicha
cadena y también posiblemente por lo menos en uno de sus extremos,
por lo menos un grupo orgánico sin silicona.
Los polímeros que presentan una columna central
de polisiloxano injertado mediante monómeros orgánicos sin silicona
según la invención pueden ser productos comercializados o se pueden
obtener de cualquier forma conocida por los expertos en la materia,
en particular mediante la reacción entre (i) una silicona de inicio
correctamente funcionalizada en uno o más de sus átomos de silicona
y (ii) un compuesto orgánico sin silicona mismo correctamente
funcionalizado mediante un grupo funcional que es capaz de
reaccionar con el grupo transportado por dicha silicona para formar
un enlace covalente; un ejemplo convencional de dicha reacción es la
reacción de hidroxilación entre grupos
\equivSi-H
y grupos vinilo CH_{2}=CH-, o mediante la reacción entre grupos funcionales -SH tio y estos mismos grupos vinilo.
y grupos vinilo CH_{2}=CH-, o mediante la reacción entre grupos funcionales -SH tio y estos mismos grupos vinilo.
Ejemplos de polímeros que presentan una columna
central de polisiloxano injertado mediante monómeros orgánicos sin
silicona adecuados para su utilización en la presente invención, y
también su procedimiento particular de preparación, se describen
específicamente en las solicitudes de patente EP-A 0
582 152, WO93/23009 y WO 95/03776.
Según una forma de realización de la presente
invención particularmente preferida, el polímero de silicona que
presenta una columna central de polisiloxano injertado mediante
monómeros orgánicos sin silicona es el resultado de la
copolimerización radical entre, por un lado, por lo menos un
monómero orgánico etilénicamente insaturado sin silicona y/o un
monómero orgánico hidrofóbico etilénicamente insaturado sin
silicona, por otro lado, una silicona que presenta en su cadena por
lo menos un grupo funcional que puede reaccionar con estos grupos
etilénicos insaturados de dichos monómeros sin silicona para formar
un enlace covalente, en particular grupos
tiol-funcionales.
Según la presente invención, estos monómeros sin
silicona etilénicamente insaturados se seleccionan preferentemente,
individualmente o como mezclas, a partir de ácidos insaturados
lineales o ramificados, posiblemente parcialmente o completamente
neutralizados en forma de sal, este o estos ácidos carboxílicos
insaturados pueden ser más particularmente ácido acrílico, ácido
metacrílico, ácido maleico, anhídrido maleico, ácido itacónico,
ácido fumárico y ácido protónico. Las sales adecuadas son
especialmente metal alcalino, metal de tierra alcalina y sales de
amonio. Se puede destacar, igualmente, en el extremo del polímero
injertado de silicona, el grupo orgánico que presenta un carácter
aniónico que comprende el resultado de la (homo) polimerización
radical de por lo menos un monómero aniónico del tipo ácido
carboxílico insaturado que se puede, después de la reacción,
postneutralizar con una base (hidróxido de sodio, hidróxido de
amonio) para convertirlo en la forma de una sal.
Según la presente invención, los monómeros
hidrofóbicos etilénicamente insaturados se seleccionan
preferentemente, individualmente o como mezclas, de entre ésteres
de ácido acrílico de alcanoles y/o ésteres de ácido metacrílico de
alcanoles. Los alcanoles son preferentemente alcanoles
C_{1}-C_{18}, y más particularmente alcanoles
C_{1}-C_{12}. Los monómeros preferidos se
seleccionan de entre el grupo constituido por (met)acrilato
de isooctilo, (met)acrilato de isononilo,
(met)acrilato de 2-etilexilo,
(met)acrilato de laurilo, (met)acrilato de
isopentilo, (met)acrilato de n-butilo,
(met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de metilo,
(met)acrilato de terc-butilo,
(met)acrilato de tridecilo, (met)acrilato de estearilo
o de sus mezclas.
Una familia de polímeros de silicona que
presentan una parte central de polisiloxano injertado mediante
monómeros orgánicos sin silicona que es particularmente muy
adecuada para su utilización en la presente invención se compone de
polímeros injertados de silicona que comprenden en su estructura la
unidad de la fórmula (I) siguiente:
en la que los radicales G_{1},
que son idénticos o distintos, representan hidrógeno o un radical
alquilo C_{1}-C_{10} o incluso un radical
fenilo; los radicales G_{2}, que son idénticos o distintos,
representan un grupo alquileno C_{1}-C_{10},
G_{3} representa un residuo de polímero que resulta de la
(homo)polimerización de por lo menos un monómero aniónico
etilénicamente insaturado; G_{4} representa un residuo polimérico
que se obtiene de la (homo)polimerización de por lo menos un
monómero hidrofóbico etilénicamente insaturado; m y n son,
independientemente el uno del otro, igual a 0 ó 1; a es un número
entero que varía desde 0 a 50; b es un número entero que puede
estar comprendido entre 10 y 350; y c es un número entero que varía
entre 0 a 50 a condición de que uno de los parámetros a y c sea
diferente de
0.
Preferentemente, la unidad de la fórmula (I)
anterior presenta por lo menos una, e incluso más preferentemente
todas, las características siguientes:
- -
- los radicales G_{1} indican un radical alquilo C_{1}-C_{10};
- -
- n es cero, y los radicales G_{2} representan un radical divalente C_{1}-C_{3};
- -
- G_{3} representa el radical de un polímero que resulta de la (homo)polimerización de por lo menos un monómero de tipo ácido carboxílico etilénicamente insaturado, preferentemente, un ácido acrílico y/o ácido metacrílico;
- -
- G_{4} representa un radical de un polímero que resulta de la (homo) polimerización de por lo menos un monómero de tipo (met)acrilato alquilo C_{1}-C_{10}.
Ejemplos de polímeros injertados de silicona que
comprenden en su estructura la unidad de la fórmula (I) son
especialmente, por consiguiente, los polidimetilsiloxanos (PDMS)
sobre los que se injerta, a través de una cadena de enlace del tipo
tiopropileno, unidades de polímero mezcladas de tipo ácido
poli(met)acrílico y/o de tipo (met)acrilato de
polialquilo.
Se hace referencia a estos polímeros como CTFA
de "Polisilicona-8".
También puede ser un injertado de
polidimetilsiloxano propiltio(polimetil acrilato)-,
propiltio(polimetil metacrila-
to)-, o propiltio(polimetil ácido acrílico). Como variante, puede ser un injertado de polidimetilsiloxano propiltio (polisobutilo metracrilato)- o propitio(ácido polimetacrílico).
to)-, o propiltio(polimetil ácido acrílico). Como variante, puede ser un injertado de polidimetilsiloxano propiltio (polisobutilo metracrilato)- o propitio(ácido polimetacrílico).
Estos polímeros injertados de silicona se
comercializan especialmente por 3M bajo las marcas comerciales de VS
80®, VS 70® o LO21®.
Preferentemente, el peso molecular medio de los
polímeros de silicona que presentan un esqueleto de polisiloxano
injertado mediante monómeros orgánicos sin silicona de la invención
varía desde 10.000 a aproximadamente 1.000.000, e incluso más
preferentemente desde 10.000 a aproximadamente 100.000.
Según otra posibilidad más, el agente polímero
sintético tensor que se puede utilizar en la composición según la
invención puede comprender por lo menos un polígono de estructura en
"estrella" representado por la fórmula (II) a
continuación:
(II)A-[(M_{1})_{p1} -
(M_{2})_{p2} ....
(M_{i})_{pj}]_{n}
en la
que:
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
comprendiendo dicho polímero uno o más monómeros
M_{i}, cuyo correspondiente homopolímero presenta una T_{g}
superior o igual a 10ºC, preferentemente superior o igual a 15ºC, e
incluso mejor superior o igual a 20ºC, y este o estos monómeros
M_{i} están presentes en una cantidad mínima de aproximadamente
45% en peso, preferentemente en una cantidad que varía entre 55 y
99% en peso, e incluso mejor entre 75 y 90% en peso relativo al peso
total de todos los monómeros en el polímero final. Estos polímeros,
y también el procedimiento para prepararlos, se describen por
ejemplo en el documento EP 1 043 345.
Como una variante, el agente polímero sintético
tensor que se puede utilizar en la composición según la invención
pueden ser polímeros en bloque.
El término "polímeros en bloque" significa,
de una forma muy general, un polímero compuesto de por lo menos dos
homopolímeros o copolímeros distintos. Los homopolímeros pueden
estar compuestos de bloques compuestos sólo de monómeros A y B
respectivamente.
Un polímero en bloque preferido para su
utilización en la presente invención es un copolímero que comprende
unidades derivadas de estireno y unidades derivadas de
(met)acrilato de etilo, en las que la proporción en peso de
las unidades derivadas de estireno con las unidades derivadas de
(met)acrilato de etilo es superior o igual a 1.
Se debe destacar que el término "unidad
derivada de estireno" significa una unidad obtenida directamente
de un monómero de estireno mediante polimerización, es decir, una
unidad de la fórmula siguiente:
Se debe destacar además que el término "unidad
derivada de (met)acrilato de etilo" significa una unidad
obtenida directamente de un monómero de acrilato de etilo, en cuyo
caso la unidad se representa mediante la fórmula siguiente:
o una unidad obtenida directamente
de un monómero metacrilato de etilo, en cuyo caso la unidad se
representa mediante la siguiente
fórmula:
Además de las unidades derivadas de estireno y
de (met)acrilato de etilo, los copolímeros definidos
anteriormente pueden comprender unidades derivadas de monómeros
seleccionados entre ácido (met)acrílico, (met)acrilato
de metilo, (met)acrilato de butilo, (met)acrilato de
etilexilo y (met)acrilato de
2-hidroxietilo.
Ventajosamente, los copolímeros en bloque
utilizados según la invención son copolímeros en bloque lineal del
tipo A-[B-A]_{n} o
B-[A-B]_{n} o
[A-B]_{n} en los que A es un bloque que
comprende por lo menos un 50% en peso de unidades derivadas de
estireno, B es un bloque que comprende por lo menos un 50% en peso
derivadas de (met)acrilato de etilo, y n es un número
superior o igual a 1.
Los bloques A y B están unidos linealmente. Si n
=1, el copolímero es un copolímero tribloque
A-B-A o
B-A-B, o un copolímero de dos
bloques A-B. Si n =2, el copolímero es un copolímero
A-B-A-B-A
o
B-A-B-A-B
o A-B-A-B. Si n
\geq3, no es un copolímero en estrella o telequélico, en el que un
bloque A o un bloque B construirían el núcleo. Preferentemente, n
=1, más preferentemente el copolímero es un copolímero tribloque
A-B-A. Se debe destacar que el
copolímero puede comprender grupos funcionales o grupos de
polimerización o residuos de ellos, grupos funcionales o de
polimerización, al final de las cadenas macromoleculares. Pueden ser
por ejemplo grupos de transferencia de cadenas, o grupos de
residuos o de transferencia, que comprenden por ejemplo un grupo de
la fórmula -S-CS-, o un residuo de este grupo.
Según la forma de realización particular
mencionada anteriormente, el bloque A comprende por lo menos un 50%
en peso de unidades derivadas de estireno. El bloque A puede
comprender otras unidades además de las derivadas de estireno, que
se pueden destinar para ajustar las propiedades del copolímero o
para facilitar su preparación. El bloque A puede ser, por
consiguiente, un copolímero aleatorio que comprende unidades
derivadas de estireno y de otras unidades. De este modo es posible
ajustar la solubilidad del bloque A en agua o en otro medio, o
ajustar la temperatura de transición vítrea y de este modo ajustar
su rigidez. Las otras unidades del bloque A pueden ser unidades
derivadas de monómeros seleccionados de entre ácido acrílico, ácido
metacrílico, acrilato de metilo, acrilato de butilo, acrilato de
etilexilo o acrilato de 2-hidroxietilo y de
metacrilato de metilo, metacrilato de butilo, metacrilato de
etilexilo o metacrilato de 2-hidroxietilo. La
presencia de pequeñas cantidades de ácido metacrílico puede
facilitar especialmente la preparación del copolímero. El bloque A
comprende preferentemente por lo menos un 75% en peso,
preferentemente por lo menos un 90% en peso, y preferentemente por
lo menos un 95% en peso de unidades derivadas de estireno.
En este caso las otras posibles unidades
derivadas de monómeros que no sean estireno representan por lo
tanto, preferentemente un 25% en peso o inferior, preferentemente
un 10% o inferior, más preferentemente un 5% en peso o inferior, e
incluso más preferentemente aproximadamente un 2% en peso.
El bloque B tal como se define anteriormente
comprende por lo menos un 50% en peso de unidades derivadas de
acrilato de etilo o de metacrilato de etilo. El bloque B puede
comprender otras unidades además de las derivadas de acrilato de
etilo o de metacrilato de etilo, que se pueden destinar para ajustar
las propiedades del copolímero o para facilitar su preparación. El
bloque B puede ser, por consiguiente, un copolímero aleatorio que
comprende unidades derivadas de acrilato de etilo o de metacrilato
de etilo y de otras unidades. Es así posible ajustar la solubilidad
del bloque B en agua o en otro medio, o ajustar la temperatura de
transición vítrea y de este modo ajustar su rigidez. Las otras
unidades del bloque B pueden ser unidades derivadas de monómeros
seleccionados entre ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de
metilo, acrilato de butilo, acrilato de etilexilo o acrilato de
2-hidroxietilo y de metacrilato de metilo,
metacrilato de butilo, metacrilato de etilexilo o metacrilato de
2-hidroxietilo. La presencia de pequeñas cantidades
de ácido metacrílico puede facilitar especialmente la preparación
del copolímero. El bloque B comprende preferentemente por lo menos
un 75% en peso, preferentemente por lo menos un 90% en peso, y
preferentemente por lo menos un 95% en peso de unidades derivadas de
acrilato de etilo o de metacrilato etilo. En este caso las otras
posibles unidades derivadas de monómeros que no sean acrilato de
etilo o metacrilato de etilo representa por lo tanto,
preferentemente, un 25% en peso o inferior, preferentemente un 10%
o inferior, más preferentemente un 5% en peso o inferior.
Según la invención, el peso molecular medio de
cada bloque, tanto si es una unidad en bloque de estireno o una
unidad en bloque de acrilato de etilo, es de entre 1.000 g/mol y
200.000 g/mol, preferentemente entre 5.000 g/mol y 100.000
g/mol.
Debe apreciarse que los pesos moleculares medios
mencionados anteriormente son el peso molecular medio teórico o
"diana" del bloque.
El peso molecular M_{bloque} medio teórico de
un bloque se calcula típicamente según la siguiente ecuación:
en la que M_{i} es el peso
molecular de un monómero i, n_{i} es el número de molares de un
monómero i, n_{precursor} es el número de molares de los grupos
funcionales a los que se enlazará la cadena macromolecular del
bloque. Los grupos funcionales se pueden derivar de un agente de
transferencia de cadena (o grupo de transferencia de cadena) o un
iniciador, un bloque precedente. Si es de un bloque precedente, se
puede considerar el número de molares como el número de molares de
un compuesto a los que se ha enlazado la cadena macromolecular de
dicho bloque precedente, por ejemplo un agente de transferencia de
cadena (o grupo de transferencia de cadena) o un iniciador. En la
práctica, los pesos moleculares medios teóricos se calculan a partir
del número de moles de monómeros introducidos y a partir del número
de moles de precursor
introducidos.
El peso molecular medio medido de un primer
bloque o de un copolímero denota el peso molecular medio en
equivalentes de poliestireno de un bloque o un copolímero medido
mediante cromatografía de exclusión estérica (SEC) en el THF,
calibrada utilizando poliestireno estándar. El peso molecular medio
medido del bloque nth en un copolímero que presenta n bloques se
define como la diferencia entre el peso molecular medio medido del
copolímero y el peso molecular medio medido del copolímero que
presenta (n-1) bloques a partir del que se ha
preparado.
Un bloque de copolímeros particularmente
ventajoso es un copolímero tribloque que comprende:
- -
- un primer bloque que comprende unidades derivadas de estireno que presenta un peso molecular medio de 30.000 g/mol;
- -
- un segundo bloque compuesto de unidades derivadas de acrilato de etilo, que presenta un peso molecular medio de 10.000 g/mol;
- -
- un tercer bloque que comprende unidades derivadas de estireno que presenta un peso molecular medio de 30.000 g/mol.
Un copolímero que se corresponde con la
definición proporcionada anteriormente puede ser un copolímero en
el que el primer bloque y/o el tercer bloque, y preferentemente el
primer bloque y el tercer bloque, comprenden, además de las
unidades derivadas de estireno, unidades derivadas de ácido
metacrílico, por ejemplo, en una proporción de peso (estireno/ácido
metacrílico) de 98/2.
Otro bloque de copolímeros particularmente
ventajoso es un copolímero tribloque que comprende:
- -
- un primer bloque que comprende unidades derivadas de estireno que presenta un peso molecular medio de 32.500 g/mol;
- -
- un segundo bloque que comprende unidades derivadas de acrilato de etilo, que presenta un peso molecular medio de 5.000 g/mol;
- -
- un tercer bloque que comprende unidades derivadas de estireno que presenta un peso molecular medio de 32.500 g/mol.
Otro bloque de copolímeros particularmente
ventajoso es un copolímero tribloque que comprende:
- -
- un primer bloque que comprende unidades derivadas de estireno que presenta un peso molecular medio de 25.000 g/mol;
- -
- un segundo bloque que comprende unidades derivadas de acrilato de etilo, que presenta un peso molecular medio de 20.000 g/mol;
- -
- un tercer bloque que comprende unidades derivadas de estireno que presenta un peso molecular medio de 25.000 g/mol.
Estos copolímeros tribloque se pueden presentar
en la forma de una emulsión en agua.
Los copolímeros en bloque utilizados según la
invención se pueden obtener mediante cualquier procedimiento
conocido, mediante polimerización radical que puede ser controlada o
no controlada, mediante polimerización de apertura del anillo
(especialmente aniónico o catiónico), mediante polimerización
aniónica o catiónica, o incluso mediante la modificación química de
un polímero.
Preferentemente, se utilizan los procedimientos
de polimerización radical, conocidos como procedimientos de
polimerización viva o controlada, y de una forma particularmente
preferida los procedimientos de polimerización controlada o viva
que utilizan un agente de transferencia de grupo que comprende un
grupo de la fórmula -S-CS-, especialmente los
denominados RAFT o MADIX.
Debe destacarse, por ejemplo, la polimerización
aniónica y la polimerización radical controlada (ver "New Methods
of Polymer Synthesis", Blackie Academic & Professional,
London, 1995, volumen 2, página 1, o Trends Polym. Sci. 4, página
183 (1996) de C. J. Hawker) que se puede realizar según varios
procedimientos, por ejemplo, polimerización radical de
transferencia de átomos (o ATRP) (ver JACS, 117, página 5614 (1995),
de Matyjasezwski, et al.).
Mediante la utilización de los procedimientos
descritos anteriormente, es posible preparar un primer bloque a
partir de monómeros o a partir de una mezcla de monómeros, cebadores
y/o agentes de control de polimerización (agentes de transferencia
de grupo que contienen -S-CS-), después el
crecimiento de un segundo bloque en el primer bloque para obtener
un copolímero de dos bloques con diferentes monómeros a los
utilizados para preparar el bloque precedente, y posiblemente con
la adición de iniciadores y/o agentes de control de polimerización,
después el crecimiento de un tercer bloque a partir del copolímero
de dos bloques para obtener un copolímero tribloque. Estos
procedimientos para la preparación de copolímeros en bloques son
conocidos por los expertos en la materia. Habría que destacar que
el copolímero puede presentar como cadena final un grupo o residuo
de transferencia de un grupo de transferencia, por ejemplo un grupo
que comprende un grupo -S-CS- (por ejemplo,
derivado de un xantato o un ditioéster) o un residuo de dicho
grupo.
Por consiguiente, es posible preparar un
copolímero tribloque A-B-A según la
invención, mediante un procedimiento que comprende las siguientes
etapas:
- -
- etapa a) preparación de un bloque A mediante polimerización, de una composición que comprende:
- -
- estireno;
- -
- una fuente de radicales libres; y
- -
- por lo menos un agente de control, preferentemente un agente que comprende un grupo -S-CS-, por ejemplo, un xantato o un ditioéster;
- -
- etapa b) la formación de un copolímero de dos bloques A-B, mediante el crecimiento del bloque B en el bloque A, mediante polimerización, preferentemente polimerización radical controlada, de una composición que comprende;
- -
- acrilato de etilo o metacrilato de etilo; y
- -
- posiblemente una fuente de radicales libres;
- -
- etapa c) la formación del copolímero de tres bloque A-B-A, mediante el crecimiento del bloque A en bibloque A-B, mediante polimerización, preferentemente polimerización radical controlada, de una composición que comprende;
- -
- acrilato de etilo o metacrilato de etilo; y
- -
- posiblemente una fuente de radicales libres;
- -
- etapa d) posiblemente la destrucción o la desactivación de un agente de control de grupo.
Las polimerizaciones se pueden realizar en
cualquier forma física adecuada, por ejemplo, disuelta en un
solvente, en emulsión en agua (un procedimiento "látex"), en
masa, que sea apropiada mediante el control de la temperatura y/o
el pH para convertir algunas especies líquidas y/o solubles o
insolubles.
Los copolímeros en bloque utilizados según la
invención son ventajosamente copolímeros no elastoméricos.
El término "copolímeros no elastoméricos"
hace generalmente referencia a un copolímero que, cuando se somete
a una tensión para estirarlo (por ejemplo un 30% en relación a su
longitud inicial), no regresa a una longitud aproximadamente igual
a su longitud inicial cuando finaliza la tensión.
Más específicamente, el término "copolímero no
elastomérico" hace referencia a un copolímero que presenta una
recuperación instantánea Ri<50% y una recuperación retrasada
R2h<70% tras experimentar una elongación de 30%.
Preferentemente, Ri es <30% y R2h es <50%.
Más exactamente, el carácter no elastomérico del
copolímero se determina según el siguiente protocolo:
Se prepara una película de copolímero mediante
el moldeado de una solución del copolímero en un molde recubierto
de teflón, se deja secar durante 7 días en un ambiente controlado a
23\pm5ºC y 50\pm10% de humedad relativa.
Después se obtiene una película de
aproximadamente 100 \mum de grosor, de la que se cortan piezas
rectangulares de prueba (por ejemplo, utilizando un punzón) que
presenta una anchura de 15 mm y una longitud de 80 mm.
Estos ejemplos en forma de piezas de prueba se
someten a una tensión de estiramiento utilizando una máquina
comercializada por Zwick, a las mismas condiciones de temperatura y
humedad para el secado.
Las piezas de prueba se estiran a una tasa de 50
mm/minuto y la distancia entre las mordazas es de 50 mm que se
corresponde con la longitud inicial (l_{0}) de la pieza de
prueba.
La recuperación instantánea R_{i} se determina
de la manera siguiente:
- -
- la pieza de prueba se estira un 30% (\varepsilon_{max}), es decir, aproximadamente 0,3 veces su longitud inicial (l_{0});
- -
- la tensión se libera mediante la descarga a una tasa igual que la tasa de estiramiento, es decir, 50 mm/min, y se mide la elongación residual (\varepsilon_{i}) de la pieza de prueba como un porcentaje, después del retorno a una tensión cero.
La recuperación instantánea R_{i} (en %) se
determina mediante la siguiente ecuación:
R_{i} =
((\varepsilon_{max} -
\varepsilon_{i})/\varepsilon_{max}) x
100.
Para determinar la recuperación retrasada, se
mide la elongación residual de la pieza de prueba como un porcentaje
(\varepsilon_{2h}), dos horas después del retorno a tensión
cero.
La recuperación retrasada R_{2h} (en %) se
obtiene mediante la ecuación siguiente:
R_{i} =
((\varepsilon_{max} -
\varepsilon_{2h})/\varepsilon_{max}) x
100.
El solicitante, además, ha demostrado que aunque
son lo suficientemente rígidos como para tensar la piel, los
copolímeros en bloque utilizados dentro del alcance de la invención
puede presentar ventajosamente una proporción de peso de unidades
derivadas de estireno a unidades derivadas de (met)acrilato
de etilo superior a 1, preferentemente superior a 2. La proporción
también puede ser superior a 5, o incluso superior a 20.
El peso molecular medio de todo el copolímero en
bloque es generalmente superior a 10.000 g/mol, preferentemente
superior a 50.000 g/mol. Este peso molecular preferentemente no
excede 600.000 g/mol.
El peso molecular medio de todo el copolímero en
bloque es generalmente superior a 20.000 g/mol. Puede ser superior
a 100.000 g/mol y preferentemente inferior a 1.000.000 g/mol.
Independientemente de su naturaleza, el polímero
sintético de efecto tensor puede tener un peso medio M_{w} que
varía desde 3.000 a 1.000.000 g/mol.
El agente tensor del polímero sintético está
presente ventajosamente en una cantidad eficaz en la composición
utilizada según la invención. El término "cantidad eficaz"
significa en este caso una cantidad por lo menos igual a la
cantidad necesaria para conferir a la composición un efecto tensor
que sea visible a ojo desnudo.
El agente tensor del polímero sintético puede
estar presente en la composición en una cantidad de material activo
que varía desde 0,01 a 20% en peso total de la composición,
preferentemente desde 1% al 10% en peso relativo a la cantidad
total de la composición. El término "material activo" significa
el copolímero sin solvente y carente del medio de la suspensión
resultante del procedimiento de polimerización.
El agente tensor del polímero sintético se
combina en la composición según la invención con las fibras.
\vskip1.000000\baselineskip
El formato, la densidad lineal y la morfología
de las fibras son los tres factores importantes para definir una
fibra.
Las fibras que se pueden utilizar en las
composiciones según la invención deben ser largas y cortas,
individuales u organizadas, por ejemplo tejidas. Generalmente son
cilíndricas diferentes de las placas paralelepípedas y partículas
esféricas. Pueden presentar cualquier morfología y especialmente una
sección transversal circular o poligonal (especialmente cuadrado,
triangular, hexagonal u octogonal) según una aplicación específica
prevista.
En particular, sus extremos deben ser romos y/o
pulidos para evitar causar daño. En particular, las fibras pueden
tener una longitud (L) comprendida entre 1 \mum a 10 mm,
preferentemente entre 0,1 mm y 5 mm y mejor entre 0,1 mm y 1,5 mm.
Su sección transversal puede estar comprendida en un círculo de
diámetro (D) comprendido entre 1 nm y 100 \mum, preferentemente
entre 1 \mum y 50 \mum y mejor aún entre 5 \mum y 40 \mum.
Preferentemente, las fibras utilizadas según la invención presentan
un factor de forma, es decir una proporción L/D
(longitud/diámetro), que varía desde 3,5 hasta 2.500, incluso mejor
desde 5 a 500 e incluso mejor desde 5 a 150.
La densidad lineal de la fibra se proporciona a
menudo en denier o decitex. El denier es el peso en gramos de 9 km
de hilo. Preferentemente, las fibras utilizadas en la composición
según la invención presentan una longitud lineal que varía desde
0,15 hasta 30 denier, y incluso mejor desde 0,18 hasta 18
denier.
Las fibras que se pueden utilizar en la
composición según la invención pueden ser unas fibras hidrófilas o
hidrófobas, minerales u orgánicas de origen sintético o natural.
Las fibras pueden ser las utilizadas en la
fabricación de textiles y especialmente las fibras de seda, algodón,
lana, lino, extractos de celulosa, especialmente de madera, plantas
o algas, poliamida (Nylon®), celulosa modificada (rayón, viscosa,
acetato, especialmente acetato de rayón), poli
(p-fenileno tereftalamida) especialmente Kevlar®,
acrílico, especialmente metacrilato de polimetilo o poli
(metacrilato de 2-hidroxietilo), poliolefina y
especialmente polietileno o polipropileno, vidrio, sílice, aramida,
carbón, especialmente en forma de grafito, politetrafluoroetileno
(especialmente Teflon®), colágeno insoluble, poliéster, cloruro de
polivinilo, cloruro de polivinilideno, alcohol polivinílico,
poliacrilonitrilo, quitosán, poliuretano, ftalato de polietileno,
fibras formadas de una mezcla de polímeros como los mencionados
anteriormente en la presente memora, por ejemplo fibras de
poliamida/poliéster. Deben mencionarse como fibras de poliuretano,
por ejemplo, las fibras de polímero de poli
(uretano-urea) que pertenecen a clase de elastanos,
y especialmente los que se comercializan bajo la marca comercial
LYCRA de DuPont.
Las fibras que se pueden utilizar en la
composición según la invención se seleccionan preferentemente de
fibras de poliamida, fibras de
poli(p-fenileno tereftalamida, fibras de
algodón y sus mezclas.
Las fibras sintéticas resorbibles utilizadas en
cirugía también se pueden utilizar, como las fibras preparadas de
ácido glicólico y caprolactona (MONOCRYL de Johnson & Johnson);
copolímero de ácido láctico/ácido glicólico de fibras sintéticas de
tipo resorbible (VICRYL de Johnson & Johnson); fibras de
poliéster tereftálico (ETHIBOND de Johnson & Johnson) y hebras
de acero inoxidable (ACIER de Johnson & Johnson). Las mezclas de
las fibras mencionadas anteriormente también se pueden utilizar.
Además, las fibras pueden tener o tener la
superficie tratada, pueden estar recubiertos o no recubiertos,
Pueden ser especialmente fibras cubiertas y/o funcionalizadas. De
las fibras recubiertas que se pueden utilizar en la invención, se
debe mencionar las fibras de poliamida cubiertas con sulfuro de
cobre para proporcionar un efecto antiestático (por ejemplo
R-STAT de Rhodia) u otro polímero que permite una
organización particular de las fibras (tratamiento de la superficie
específico) o un tratamiento de superficie que conduce a los efectos
de color/holograma (fibras LUREX de Sildorex, por ejemplo).
Las fibras pueden ser también funcionalizadas,
es decir modificadas, especialmente tratadas en la superficie, de
modo que tienen una función específica o unas propiedades
modificadas. Esta funcionalización de las fibras se pueden llevar a
cabo tanto dentro de las fibras como en las fibras, y mediante un
procedimiento que permite que un compuesto se una a las fibras o
atrapándolo en las cavidades formadas por la geometría de las
fibras. A modo de procedimientos se debe mencionar, por ejemplo, el
recubrimiento de las fibras con un agente activo, la unión de las
partículas que contienen un agente activo, como nanocápsulas o
nanoesferas, a las fibras, la adsorción en las fibras, la fijación
mediante una reacción química. También es posible utilizar las
fibras que presentan una funcionalidades particulares, por ejemplo
fibras que son resistentes a los rayos UV mediante la modificación
con protectores solares químicos o físicos, fibras que son
bactericidas o antisépticas mediante modificación con unos
conservantes o unos agentes antibacterianos, fibras que son
coloreadas mediante modificación con unas moléculas colorantes;
fibras que son queratolíticas o desescamativas mediante la
modificación con unos agentes queratolíticos o desescamativos;
fibras que son hidratantes mediante la modificación con unos
agentes hidratantes o polímeros que retienen el agua; fibras que se
aromatizan mediante la modificación con una fragancia; fibras que
son analgésicas o calmantes mediante la modificación con un agente
antiinflamatorio o calmante; fibras que son antitranspirantes
modificadas con un antitranspirante.
En particular, también es posible utilizar
fibras de poliamida comercializadas por Etablissements P. Bonte
bajo el nombre POLYAMIDE 0,9 dtex 0,3 mm, que presentan un diámetro
medio de 15 a 20 um, una densidad lineal de aproximadamente 0,9
dtex (0,81 denier) y una longitud que varía desde 0,3 mm hasta 1,5
mm. También es posible utilizar fibras de poli
(p-henileno teraftalamida) que presentan una radio
medio de 12 \mum y una longitud de aproximadamente 1,5 mm, como
los comercializados bajo la marca registrada KEVLAR FLOC por DuPont
Fibers. Estas fibras de poliamida se introducen preferentemente en
un medio oleoso o por vía seca en un polvo. También es posible
utilizar fibras de algodón que presentan un diámetro medio de 20
\mum, una longitud de 0,3 mm y un formato de 15, como las
comercializadas por Filature de Lomme, por el Institut Textile de
France por Textiles des Dunes o por Velifil.
Dependiendo de las propiedades, las fibras
utilizadas según la presente invención se pueden introducir en un
medio acuoso, en un medio oleoso o en polvo.
Del mismo modo, las fibras están preferentemente
presentes en una cantidad eficaz en la composición utilizada según
la invención. En este caso, el término "cantidad eficaz" se
entiende como una cantidad por lo menos igual a la cantidad
necesaria para que el afecto tensor sea sustancialmente persistente,
es decir que sea todavía visible durante por lo menos una hora,
preferentemente por lo menos dos horas e incluso mejor por lo menos
cinco horas, después de la aplicación de la composición.
De este modo las fibras pueden estar presentes
en la composición según la invención en una cantidad comprendida
entre 0,1 y 50% en peso, preferentemente entre 0,5 y 30% en peso,
todavía mejor entre 1 y 20% en peso e incluso todavía mejor entre 2
y 15%, o incluso entre 2 y 10% en peso relativo al peso total de la
composición.
Las composiciones según la invención comprenden,
además de las fibras y por lo menos un polímero tensor sintético,
un medio fisiológicamente aceptable.
La composición de la invención puede presentar
una de las formas galénicas que se utilizan habitualmente para la
aplicación tópica en la piel, especialmente en forma de una solución
acuosa, acuoso-alcohólica o oleosa, un gel acuoso o
oleoso, un líquido, un producto anhidra líquido o en forma de pasta,
una dispersión de aceite en una fase acuosa en presencia de
esférulas, dichas esférulas pueden ser posiblemente un polímero de
nanopartículas como nanoesferas o nanocápsulas o, incluso mejor,
unas vesículas lipídicas iónicas o aniónicas, una emulsión directa
(O/W), inversa (W/O) o múltiple (O/W/O y W/O/W). La composición
utilizada según la invención está preferentemente en forma de gel
acuoso o emulsión de aceite en agua.
Por ejemplo, cuando se aplica sobre la piel esta
composición debe ser más o menos fluida y presenta una apariencia
de crema blanca o coloreada, un aceite, una loción, un suero, una
pasta o una espuma. Posiblemente se puede aplicar sobre la piel en
forma de aerosol. También puede estar en forma sólida, y por ejemplo
en una barra o en forma de un producto compacto. Se puede utilizar
como un producto para el cuidado de la piel y/o como un maquillaje.
También se puede utilizar como una base de maquillaje. La
composición puede ser una composición antiarrugas.
Como se ha mencionado anteriormente, las
composiciones utilizadas según la invención pueden comprender una
fase acuosa.
Esta fase acuosa puede contener principalmente
agua. También puede comprender una mezcla de agua y un solvente
orgánica miscible en agua (que presenta una miscibilidad en agua
superior al 50% en peso a una temperatura de 25ºC).
Esta fase acuosa puede estar presente
generalmente en una cantidad superior o igual al 10%,
preferentemente 30%, incluso más preferentemente 50%, o incluso 70%
en peso relativo al peso total de las composiciones.
En una forma conocida, la composición de la
invención puede contener también unos adyuvantes habituales en el
campo de la cosmética, como los agentes gelificantes hidrófilos o
lipófilos, agentes activos hidrófilos o lipófilos, conservantes,
antioxidantes, solventes, fragancias, aglutinantes, filtros solares,
pigmentos, absorbentes de olores o tintas. Las cantidades de estos
diversos adyuvantes son las que se utilizan convencionalmente en el
campo en consideración, y por ejemplo, se sitúan desde 0,01 a 20% en
peso total de la composición. Estos adyuvantes, en función de su
naturaleza, se pueden introducir en una fase grasa, en una fase
acuosa, en las vesículas de lípido y/o en las nanopartículas. Estos
adyuvantes y también sus concentraciones puede ser tales que no
alteren las propiedades deseadas del agente tensor.
Cuando la composición de la invención es una
emulsión, la proporción de la fase oleosa puede variar desde 5 al
80% en peso, y preferentemente del 5 al 50% en peso relativo al peso
total de la composición. Estas sustancias grasas, los emulsionantes
y los coemulsionantes utilizados en la composición de la emulsión se
seleccionan de entre los que se utilizan convencionalmente en el
campo bajo consideración. El emulsionante y coemulsionante están
preferentemente presentes, en la composición, en una proporción que
varía desde 0,3 hasta 30% en peso, y preferentemente desde 0,5
hasta 20% en peso relativo al peso total de la composición.
Como sustancias oleosas que se pueden utilizar
en la invención se deben mencionar los aceites y especialmente los
aceites minerales (petróleo líquido), los aceites de origen vegetal
(aceite de aguacate, aceite de soja), aceites de origen animal
(lanolina), aceites sintéticos (perhidroescualeno), aceites de
silicona (ciclometicona) y aceites fluorados (perfluoropoliéteres),
también es posible utilizar, como sustancias grasas, alcoholes
grasos (alcohol cetílico), ácidos grasos, ceras y gomas y, en
particular, gomas de silicona.
Como emulsionantes y coemulsionantes que se
pueden utilizar en la invención, se debe mencionar por ejemplo los
ésteres de ácidos y polietilenglicolésteres como
PEG-50 estearato y PEG-40 estearato,
y ésteres de ácidos grasos y ésteres de polioles como estearato de
glicerilo y sorbitán triestearato.
Como agentes gelificantes hidrofílicos, se deben
mencionar, en particular, los polímeros de carboxivinilo
(carbómeros), copolímeros acrílicos como copolímeros de
acrilato/alquilacrilato, poliacrilamidas, polisacáridos, gomas
naturales y arcillas, y como agentes gelificantes lipófilos, se
deben mencionar las arcillas similares a bentonitas modificadas,
las sales metálicas de los ácidos grasos, sílice hidrófoba y
polietilenos.
Cuando se utiliza para disminuir los signos de
envejecimiento de la piel, la composición utilizada según la
invención puede comprender como agente activo, por lo menos un
compuesto seleccionado de entre: agentes desescamativos y/o
hidratantes, agentes despigmentantes, agentes antiglicación, agentes
que estimulan la síntesis de macromoléculas dérmicas o epidérmicas
y/o para evitar su descomposición; los agentes para la estimulación
de la proliferación de fibroblastos y/o queratinocitos o para
estimular la diferenciación de los queratinocitos; relajantes
musculares; agentes para combatir la contaminación y/o los
radicales libres; y sus mezclas.
Los ejemplos de dichos agentes activos son:
retinol y sus derivados como palmitato de retinilo; ácido ascórbico
y sus derivados como fosfato de ascorbilo magnesio; tocoferol y sus
derivados como acetato de tocoferol; ácido nicotínico y sus
precursores como nicotinamida; ubiquinina; glutation y sus
precursores como ácido
L-2-oxotiazolidin-4-carboxílico;
extractos de plantas y especialmente hinojo marino y extractos de
hojas de olivo, y también proteínas de plantas y sus hidrolizados
como arroz o hidrolizados de proteína soja; extractos de algas y en
particular extractos de laminaria; extractos bacterianos;
sapogeninas como diosgenina y extractos de Dioscorea, en particular
extracto de ñame salvaje, que comprende; ácidos
\alpha-hidroxi; ácidos
\beta-hidroxi como ácido salicílico y ácido
5-n-octanoilsalicílico;
oligopéptidos y pseudopéptidos y sus acilderivados, en particular
ácido
{2-[acetil-(3-(trilfuorometil)fenil)amino]-3-metilbutirilamino}
acético y los lipopéptidos comercializados por Sederma como las
marcas registradas MATRIXYL 500 y MATRIXYL 3000; licopeno,
manganeso y sales de magnesio; en particular gluconatos y sus
mezclas.
Además también es posible combinar con los
agentes tensores utilizados según la invención otros compuestos
conocidos por los expertos en la materia como agentes, especialmente
proteínas de plantas, polisacáridos de origen vegetal, posiblemente
en forma de microgeles, almidones y silicatos mezclados.
Cuando se destina para suavizar la piel del
cuerpo, en particular como una composición adelgazante y/o
reafirmante, la composición utilizada según la invención puede,
como una variante, comprende uno o más compuestos drenantes,
lipolíticos, desinfiltrantes, adelgazantes, tensores, antiglicación
y/o vasoprotectores.
Los ejemplos de dichos compuestos se pueden
seleccionar de entre: inhibidores de la fosfodiesterasa como cafeína
o teobromina, manironato de monoetilsilanotriol, extractos de té,
café, guaraná, mate o cola (Cola nitida); extractos de
Ginkgo biloba; extractos de castaño de indias; extractos de
Dioscorea que contienen diosgenina; extractos de algas y en
particular extractos de Laminaria digilata y sus mezclas.
En el caso de incompatibilidades, los agentes
activos indicados anteriormente se pueden incorporar en esférulas,
especialmente vesículas principalmente iónicas o no iónicas y/o
nanopartículas (nanocápsulas y/o nanosferas), de modo que se aíslan
entre sí en la composición.
Se preparó un copolímero tribloque que
comprende:
- -
- un primer bloque que comprende unas unidades que derivan de estireno que presentan un peso molecular medio de 30.000 g/mol;
- -
- un segundo bloque compuesto por unas unidades que derivan de acrilato de etilo que presentan un peso molecular medio de 10.000g/mol;
- -
- un tercer bloque que comprende unas unidades que derivan de estireno que presentan un peso molecular medio de 30.000 g/mol.
El proceso se basa en un procedimiento que se
puede dividir en tres fases diferentes, una primera etapa para
obtener un bloque de poliestireno, una segunda etapa para sintetizar
un bloque de acrilato de polietilo después del primer bloque y una
tercera etapa para sintetizar un bloque de poliestireno después del
segundo bloque, para obtener el tribloque de
poliestireno-b-poli(acrilato
de etilo)-b-poliestireno.
La síntesis de este copolímero se llevó a cabo
en un reactor de vidrio de 2 litros tipo SVL. El volumen máximo de
trabajo de este tipo de reactor es de 1,5 litros. La temperatura
dentro del reactor se reguló mediante un criostato Huber. La
temperatura se midió mediante una sonda de 100 de pt sumergida en el
reactor y que actúa para la regulación. La unidad de agitación es
una pala de acero inoxidable. La velocidad de reacción del eje fue
aproximadamente 200 rpm. El reactor se equipó también con un
dispositivo de reflujo (condensador en hélice) suficientemente
eficaz para permitir el reflujo de los monómeros sin pérdida de
producto.
El procedimiento utilizado fue un procedimiento
de polimerización de emulsión de tipo látex en agua.
\vskip1.000000\baselineskip
Etapa
1
Esta primera etapa consiste en la preparación
del primer bloque, que está formada por un copolímero random de
estireno/ácido metacrílico, con una proporción de peso de
estireno/ácido metacrílico = 98/2 de la masa teórica diana: M_{n}
= 30.000 g/mol.
Se introdujeron 568,0 g de agua, 12,0 g de
sulfato de dedocilo sódico y 0,95 g de carbonato sódico
Na_{2}CO_{3} a temperatura ambiente, como carga de
alimentación. La mezcla obtenida se agitó durante 30 minutos (200
rpm) en nitrógeno. La temperatura se aumentó después hasta 75ºC, y
después la mezcla 1 se añadió, comprendiendo esta mezcla:
- -
- 25,71 g de estireno (St);
- -
- 0,510 g de ácido metacrílico (MAA); y
- -
- 1,790 g de xantato (CH_{3})(CO_{2}CH_{3})CH-S(C=S)OCH_{2}CH_{3}.
La mezcla se llevó a una temperatura de 85ºC,
después se introdujo la solución de 0,390 g de persulfato de amonio
(NH_{4})_{2}S_{2}O_{8} disuelto en 10,0 g de
agua.
Después de 5 minutos, se inició la adición de la
mezcla 2, esta mezcla comprende:
- -
- 231,4 g de estireno (St); y
- -
- 4,60 g de ácido metacrílico (MAA).
Continuó la adición durante 115 minutos. Después
de la adición completa de los diferentes ingredientes, la emulsión
de copolímero obtenido se mantuvo a una temperatura de 85ºC durante
dos horas.
Se extrajo a continuación una muestra
(aproximadamente 5 g) y se analizó por cromatografía de exclusión
estérica (SEC) en THF. Su peso molecular medio medido M_{n} fue
igual a 26.600 g/mol como equivalentes de poliestireno (calibración
mediante unos estándares de poliestireno lineal). Su índice de
polidispersidad M_{w}/M_{n} fue igual a
2,0.
2,0.
Un análisis de la muestra mediante cromatografía
de gas reveló que la conversión del monómero fue superior al
99%.
\vskip1.000000\baselineskip
Etapa
2
Esta segunda etapa consistió en la síntesis de
un polímero de acrilato de etilo.
La emulsión de copolímero obtenida anteriormente
en la etapa 1 se utilizó como material de partida, después de que
se hayan extraído aproximadamente 5 g para el análisis y sin que se
haya parado el calentamiento.
Se introdujeron continuamente 0,390 g de
persulfato amónico (NH_{4})_{2}S_{2}O_{8} diluido en
50,0 g de agua durante aproximadamente una hora.
Lo siguiente se añadió simultáneamente durante
aproximadamente una hora a una temperatura de 85ºC:
- -
- 85,7 g de acrilato de etilo (EA).
El sistema se mantuvo a esta temperatura durante
dos horas más.
Después se extrajo una muestra (aproximadamente
5 g) y se analizó por cromatografía de exclusión estérica (SEC) en
THF. Su peso molecular medio medido M_{n} fue igual a 37.000 g/mol
como equivalentes de poliestireno (calibración mediante unos
estándares de poliestireno lineal). Su índice de polidispersidad
M_{w}/M_{n} fue igual a 1,9.
Un análisis de la muestra mediante cromatografía
de gas reveló que la conversión del monómero fue superior al
99%.
\vskip1.000000\baselineskip
Etapa
3
Esta tercera etapa consiste en la preparación
del tercer bloque, que está formada por un copolímero aleatorio de
estireno/ácido metacrílico, con una proporción de peso de
estireno/ácido metacrílico = 98/2 de la masa teórica diana: M_{n}
= 30.000 g/mol.
La emulsión de copolímero obtenida anteriormente
en la etapa 2 se utilizó como material de partida, después de que
se hayan extraído aproximadamente 5 g para el análisis y sin que se
haya parado el calentamiento.
Se introdujeron continuamente 0,390 g de
persulfato amónico (NH_{4})_{2}S_{2}O_{8} diluido en
50,0 g de agua durante aproximadamente una hora. Después, una
mezcla 3 se añadió simultáneamente durante aproximadamente tres
horas a una temperatura de 85ºC, dicha mezcla comprende:
- -
- 50,0 g de agua;
- -
- 0,95 g de carbonato sódico Na_{2}CO_{3}.
Simultáneamente, se añadió una mezcla 4,
comprendiendo esta mezcla:
- -
- 257,1 g de estireno (St); y
- -
- 5,14 g de ácido metacrílico (MAA).
Después de completar la adición de varios
ingredientes, la emulsión de copolímero obtenida se mantuvo a una
temperatura de 85ºC durante una hora.
Después se introdujeron 1,20 g de peróxido de
terc-butilbencilo de una sola vez y se inició la
adición de una mezcla 5, comprendiendo esta mezcla:
- -
- 0,600 g de ácido eritórbico;
- -
- 20,0 g de agua.
Continuó la adición durante 60 minutos. Después
de completar la adición de los diferentes ingredientes, la emulsión
se enfrió hasta aproximadamente 25ºC durante una hora.
Después se extrajo una muestra (aproximadamente
5 g) y se analizó por cromatografía de exclusión estérica (SEC) en
THF. Su peso molecular medio medido M_{n} fue igual a 56.800 g/mol
como equivalentes de poliestireno (calibración mediante unos
estándares de poliestireno lineal). Su índice de polidispersidad
M_{w}/M_{n} fue igual a 1,9.
Un análisis de la muestra mediante cromatografía
de gas reveló que la conversión del monómero fue superior al
99,8%.
El producto obtenido es una dispersión en agua
del copolímero (látex), con uno contenido sólido de aproximadamente
44%.
\vskip1.000000\baselineskip
Los ejemplos de las composiciones anteriores se
proporcionan a modo de ilustración y no tienen una naturaleza
limitante. En estos ejemplos, los compuestos presentan su nombre
INCI.
Los ejemplos siguientes 2A y 2B se preparan
según el procedimiento anterior.
La fase B (a excepción del
poliacrildimetillauramida de amonio) se calentó hasta
aproximadamente 75ºC. La poliacrildimetillauramida de amonio se
incorporó en el resto de la fase B y se agitó hasta que se obtuvo un
gel homogéneo.
La fase A se calentó también hasta
aproximadamente 75ºC y se formó una emulsión mediante la
incorporación de esta fase A en la fase B.
Cuando esta emulsión presentó una temperatura de
40-45ºC, la fase C, cuando se daba el caso, (ejemplo
2B), se le incorporó la fase D. La emulsión se agitó y la agitación
se mantuvo hasta que la emulsión se enfrió completamente.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2A
\newpage
Ejemplo
2B
\vskip1.000000\baselineskip
El ensayo consiste en la aplicación de una
tensión compresiva, en un punto de rotura, a un material (en este
caso las cremas antiarrugas de los ejemplos 2A y 2B) depositadas en
la superficie de una espuma blanda y deformable. La utilización de
este soporte de espuma permita imponer una deformación significativa
en el material depositado en la superficie, y por consiguiente
cuantificar su tensión de rotura. La tensión compresiva se ejerció
utilizando un punzón cilíndrico de 1 mm de diámetro; la velocidad
de desplazamiento del punzón es de 0,1 mm/seg. El ensayo se realizó
utilizando un analizador de textura TA-XT2i
comercializado por Stable Micro System. Se obtuvo así una curva de
fuerza F (en N) como función del desplazamiento d (en mm),
posibilitando determinar el punto de rotura del material. La Figura
1 adjunta muestra como un ejemplo de una fuerza frente a la curva de
desplazamiento.
El parámetro W_{fractura} (el trabajo de
fractura en J/m^{2}) se adoptó para cuantificar la tensión del
material, este parámetro corresponde al área bajo la curva F =
f(d)/área punzón.
El sustrato se preparó a partir de una espuma de
neopreno de 13 mm de grosor. El material (composición antiarrugas)
se recubrió con este sustrato de modo que se obtiene, después del
secado durante 24 horas, una película con un grosor de 15 a 30
\mum. Las operaciones de recubrimiento se llevaron a cabo
utilizando un dispositivo dispensador de película que deposita 650
\mum cuando está húmedo.
Los resultados obtenidos fueron los
siguientes:
Se observó que las fibras de poliamida
utilizadas en la composición del ejemplo 2B tienen un papel
reforzador, este papel reforzador se ilustra mediante el incremento
de la energía en la rotura. Da como resultado un efecto tensor más
persistente de la composición del ejemplo 2B. De hecho, si el efecto
tensor se debe a la formación de una cubierta rígida, se entiende
que la longevidad de este efecto se debe a la tensión mecánica de
este recubrimiento.
Además se ha comprobado utilizando un panel de
seis mujeres que la composición del ejemplo 2B presenta un efecto
tensor satisfactorio.
Claims (34)
1. Procedimiento cosmético de cuidado de la piel
para suavizar la piel de la cara y/o del cuerpo y/o para disminuir
o eliminar los signos de envejecimiento de la piel, en particular
para reducir o eliminar las arrugas y/o las líneas de expresión de
la piel que comprende la aplicación tópica sobre la piel de una
composición que comprende, en un medio fisiológicamente aceptable,
por lo menos:
- -
- un agente tensor de polímero sintético, y
- -
- fibras.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Procedimiento según la reivindicación
anterior, caracterizado porque dicho agente tensor de
polímero sintético produce, a una concentración de 7% en peso en
agua o cualquier medio fisiológicamente aceptable, una contracción
de capa córnea aislada de por lo menos 0,9% a 30ºC y con una humedad
relativa de 40%.
3. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho
agente tensor de polímero sintético produce, a una concentración de
7% en peso en agua o cualquier medio fisiológicamente aceptable,
una contracción de una capa córnea aislada 1% a 30ºC y con una
humedad relativa de 40%.
4. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho
agente tensor de polímero sintético en dicha composición está o
bien en solución o en suspensión en un líquido polar o apolar, o
está en forma seca que puede redispersarse en un solvente
cosmético.
5. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho
agente tensor de polímero sintético comprende por lo menos un
polímero de poliuretano o copolímero, en particular un copolímero
de poliéster/poliuretano o un copolímero de poliéter/poliuretano; un
polímero o copolímero acrílico; o un polímero de silicona injertado
o una de sus mezclas.
6. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque por lo
menos un agente tensor de polímero sintético es del tipo de una red
de polímero interpenetrante (IPN).
7. Procedimiento según la reivindicación
anterior, caracterizado porque el IPN comprende por lo menos
un polímero poliacrílico y, cuando sea necesario, por lo menos un
poliuretano o un copolímero de fluoruro de
vinilideno/hexafluoropropileno.
8. Procedimiento según la reivindicación 6,
caracterizado porque el IPN comprende una mezcla de un
poliuretano con un copolímero de fluoruro de
vinilideno/hexafluoropropileno.
9. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho
agente tensor de polímero sintético comprende un polímero en forma
de un policondensado.
10. Procedimiento según la reivindicación 9,
caracterizado porque el policondensado se selecciona de entre
polímeros y copolímeros acrílicos, poliuretanos aniónicos,
catiónicos, no iónicos o anfotéricos, poliuretano/acrílicos,
poliuretano/polivinilpirrolidonas, poliéster/poliuretanos,
poliéter/poliuretanos, poliureas y sus mezclas.
11. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho
agente tensor de polímero sintético comprende un polímero injertado
de silicona.
12. Procedimiento según la reivindicación
anterior, caracterizado porque dicho polímero injertado de
silicona es un polímero que comprende una silicona principal o
cadena de polisiloxano (polímero Si-O) sobre la que
se injerta, dentro de dicha cadena y asimismo posiblemente en uno
por lo menos de sus extremos, por lo menos un grupo orgánico de no
silicona.
13. Procedimiento según la reivindicación
anterior, caracterizado porque dicho grupo orgánico de no
silicona comprende por lo menos un monómero aniónico etilénicamente
insaturado seleccionado de entre ácidos carboxílicos insaturados
lineales o ramificados, posiblemente parcial o completamente
neutralizado en forma de sal y en particular ácido acrílico, ácido
metacrílico, ácido maleico, anhídrido maleico, ácido itacónico,
ácido fumárico y ácido crotó-
nico.
nico.
\newpage
14. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 11 a 13, caracterizado porque el polímero
injertado de silicona comprende en su estructura la unidad de la
fórmula (I) siguiente:
en la
que:
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
15. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 11 a 14, caracterizado porque el polímero
injertado de silicona es un polidimetilsiloxano (PDMS) en el que se
injertan, a través de un cadena de unión de tipo tiopropileno, unas
unidades mezcladas de polímero de tipo ácido
poli(met)acrílico y/o de tipo
polialquil(met)acrilato.
16. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho
agente tensor de polímero sintético comprende un polímero de
estructura "estrella" representada por la fórmula (II)
siguiente:
(II)A-[(M_{1})_{p1} -
(M_{2})_{p2} ...
(M_{i})_{pj}]_{n}
en la
que:
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
comprendiendo dicho polímero uno o más monómeros
M_{i}, cuyo homopolímero correspondiente presenta una T_{g}
superior o igual a 10ºC, estando este o estos monómeros M_{i}
presentes en una cantidad mínima de 45% en peso en relación al peso
total de todos los monómeros del polímero final.
17. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho
agente tensor de polímero sintético comprende un polímero en
bloque.
18. Procedimiento según la reivindicación
anterior, caracterizado porque el polímero en bloque es un
copolímero en bloque lineal del tipo del tipo
A-[B-A]_{n} o
B-[A-B]_{n} o
[A-B]_{n} en el que n es un número superior
o igual a 1.
19. Procedimiento según la reivindicación
anterior, caracterizado porque A es un bloque que comprende
por lo menos 50% en peso de unidades que derivan del estireno.
20. Procedimiento según la reivindicación 18 ó
19, caracterizado porque B es un bloque que comprende por lo
menos 50% en peso de unidades que derivan del (met)acrilato
de etilo.
21. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 17 a 20, caracterizado porque el copolímero
en bloque se selecciona de entre:
- copolímeros tribloque que comprenden:
- -
- un primer bloque que comprende unidades derivadas del estireno que presenta un peso molecular medio en número de 30.000 g/mol;
- -
- un segundo bloque compuesto de unidades derivadas del acrilato de etilo que presenta un peso molecular medio en número de 10.000 g/mol;
- -
- un tercer bloque que comprende unidades derivadas del estireno que presenta un peso molecular medio en número de 30.000 g/mol;
- copolímeros tribloque que comprenden:
- -
- un primer bloque que comprende unidades derivadas del estireno que presenta un peso molecular medio en número de 32.500 g/mol;
- -
- un segundo bloque que comprende unidades derivadas del acrilato de etilo que presenta un peso molecular medio en número de 5.000 g/mol;
- -
- un tercer bloque que comprende unidades derivadas del estireno que presenta un peso molecular medio en número de 32.500 g/mol, y
- copolímeros tribloque que comprenden:
- -
- un primer bloque que comprende unidades derivadas del estireno que presenta un peso molecular medio en número de 25.000 g/mol;
- -
- un segundo bloque que comprende unidades derivadas del acrilato de etilo que presenta un peso molecular medio en número de 20.000 g/mol;
- -
- un tercer bloque que comprende unidades derivadas del estireno que presenta un peso molecular medio en número de 25.000 g/mol.
\vskip1.000000\baselineskip
22. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho
agente tensor de polímero sintético está presente en la composición
en una cantidad de material activo comprendido entre 0,01 y 20%,
preferentemente desde 1 hasta 10%, en peso en relación al peso total
de la composición.
23. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho
agente tensor de polímero sintético presenta un peso molecular
medio en peso M_{w} comprendido entre 3.000 y 1.000.000 g/mol.
24. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque las fibras
presentan una densidad lineal comprendida entre 0,15 y 30 denier, y
todavía mejor entre 0,18 y 18 denier.
25. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque las fibras
presentan un factor de forma comprendido entre 3,5 y 2.500, incluso
mejor entre 5 y 500, e incluso todavía mejor entre 5 y 150.
26. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque las fibras
presentan una longitud comprendida entre 1 \mum y 10 mm,
preferentemente entre 0,1 mm y 5 mm y todavía mejor entre 0,1 mm y
1,5 mm.
27. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque las fibras
presentan una sección transversal que puede encontrarse en un
círculo de diámetro comprendido entre 1 nm y 100 \mum,
preferentemente entre 1 \mum y 50 \mum y mejor aún entre 5
\mum y 40 \mum.
28. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque las fibras
se seleccionan de entre fibras de seda, algodón, lana, lino,
celulosa, poliamida, celulosa modificada (rayón, viscosa, acetato,
especialmente acetato de rayón),
poli(p-fenileno tereftalamida), acrílico,
especialmente metacrilato de polimetilo o poli(metacrilato
de 2-hidroxietilo), poliolefina y especialmente
polietileno o polipropileno, vidrio, sílice, aramida, carbón,
especialmente en forma de grafito, politetrafluoroetileno, colágeno
insoluble, poliéster, cloruro de polivinilo, cloruro de
polivinilideno, alcohol polivinílico, poliacrilonitrilo, quitosán,
poliuretano, ftalato de polietileno, copolímero de ácido
láctico/ácido glicólico, poliéster tereftálico, fibras formadas a
partir de una mezcla de polímeros como los mencionados
anteriormente, por ejemplo fibras de poliamida/poliéster, fibras
preparadas a partir de ácido glicólico y caprolactona y/o una de sus
mezclas, hebras de acero inoxidable y sus mezclas.
29. Procedimiento según la reivindicación
anterior, caracterizado porque las fibras se seleccionan de
entre fibras de poliamida, fibras de
poli(p-fenileno tereftalamida), fibras de
algodón y/o sus mezclas.
30. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque las fibras
son fibras tratadas y/o recubiertas.
31. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque las fibras
están presentes en una cantidad comprendida entre 0,1 y 50% en
peso, preferentemente entre 0,5 y 30% en peso, todavía mejor entre
1 y 20% en peso e incluso todavía mejor entre 2 y 15% o incluso
entre 2 y 10% en peso en relación al peso total de la
composición.
32. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la
composición está en forma de suero, loción, emulsión directa (O/W),
inversa (W/O) o múltiple (O/W/O y W/O/W), barra o un producto
compacto.
33. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la
composición es una composición antiarrugas.
34. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la
composición es una base de maquillaje.
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