ES2328418T3

ES2328418T3 - Hidroxibenciltioeteres sustituidos con s-perfluoroalquilo y derivados como modificadores de superficie.

Info

Publication number: ES2328418T3
Application number: ES07729839T
Authority: ES
Inventors: Michele Gerster; Manuel Mihalic
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2006-06-14
Filing date: 2007-06-04
Publication date: 2009-11-12
Anticipated expiration: 2027-06-04
Also published as: JP2009539919A; US8246859B2; WO2007144283A1; CN101466782A; US20090326145A1; ATE439403T1; EP2027202A1; BRPI0713588A2; EP2027202B1; DE602007001975D1

Abstract

Un proceso para reducir la energía de superficie de materiales orgánicos que comprende tratar el material orgánico con por lo menos un compuesto de la Fórmula I **(Ver fórmula)** en donde, cuando n es 1, R1 es hidrógeno, alquiloC1-C25, alqueniloC2-C25, -CO-R5, -CH-(R10)-CO-R5, -C-(R10)2CO-R5, -CO-N-(R6)-R7, -CH-(R10) CO-N-(R6)-R7, -C-(R10)2CO-N-(R6)-R7, -CH-(R10)-COOR5 o -C-(R10)2CO-OR5; cuando n es 2, R1 no se sustituye o con alquiloC1-C4 bencilo o fenilo sustituido con alquilenoC1-C24; con oxígeno o azufre interrumpido alquilenoC2-C24; -CO-R8-CO-, -CH-(R10)-CO-R8-CO-CH-(R10)-, -C-(R10)2CO-R8-CO-C-(R10)2-, -CO-N- (R6)-R9-N-(R6)-CO-, -CH-(R10)-CO-N-(R6)-R9-N-(R6)-CO-CH-(R10)-, -C-(R10)2CO-N-(R6)-R9-N-(R6)-CO-C-(R10)2-, -CH-(R10)-CO-O-R9-O-CO-CH-(R10)-o-C-(R10)2CO-O-R9-O-CO-C-(R10)2-; cuando n es 3, R1 es **(Ver fórmula)** R2, R3 y R4 independientemente uno del otro son hidrógeno, alquiloC1-C25, alqueniloC2-C25, -CH-(R11)-S-(O)p- R12, **(Ver fórmula)** con la condición que por lo menos uno de los radicales R2, R3 o R4 es -CH-(R11)-S-(O)p-R12; R5 es alquiloC1-C25, alqueniloC2-C25, no sustituido o con alquiloC1-C4 o halógeno sustituido con fenilo; o FenilalquiloC7-C12, R6 es hidrógeno o alquiloC1-C4 R7 es hidrógeno, alquiloC1-C25, no sustituido o con alquiloC1-C4 o halógeno sustituido con fenilo; R8 es fenileno, no sustituido o con alquiloC1-C4 bencilo o fenilo sustituido con alquilenoC1-C24; con oxígeno o azufre interrumpido por alquilenoC2-C24; R9 es un enlace directo; no sustituido o con alquiloC1-C4 bencilo o fenilo sustituido con alquilenoC2-C24; o con oxígeno o azufre interrumpido con alquilenoC2-C24; R10 es hidrógeno o alquiloC1-C8, R11 es hidrógeno, alquiloC1-C8, no sustituido o con alquiloC1-C4 sustituido con fenilo; R12 es un radical orgánico lineal o ramificado, alquilo o alquenilo perfluorinado monovalente que tiene de cuatro a veinte átomos de carbono completamente fluorinados, R13 es hidrógeno, alquiloC1-C25, alqueniloC2-C25, -CO-R5, -CO-N-(R6)-R7 o -CH2-CO-N-(R6)-R7, R14 es hidrógeno, alquiloC1-C25, alqueniloC2-C25 o -CH-(R11)-S-(O)p-R12, R15 es hidrógeno, alquiloC1-C25, alqueniloC2-C25 o -CH-(R11)-S-(O)p-R12, R16 es no sustituido o con alquiloC1-C4 sustituido con metileno, -S-, -S-(O)-, -S-(O)2-o-CO-; R17 es alquiloC1-C4 n es 1, 2 o 3, y p es 0, 1 o 2.

Description

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Hidroxibenciltioéteres sustituidos con S-perfluoroalquilo y derivados como modificadores de superficie.

La presente invención se relaciona con un proceso para reducir la energía superficial de materiales orgánicos que comprende tratar el material orgánico que comprende tratar el material orgánico con por lo menos hidroxibenciltioéter sustituido con S-perfluoroalquilo y derivados de los mismos; con nuevos hidroxibenciltioéteres sustituidos con S-perfluoroalquilo y derivados de los mismos; y con composiciones que comprenden un material orgánico, por ejemplo un polímero sintético, que es susceptible a degradación oxidativa inducida por luz o térmica y los nuevos hidroxibenciltioéteres sustituidos con S-perfluoroalquilo y derivados de los mismos.

Se conoce el uso de varias composiciones fluoroquímicas en fibras y sustratos fibrosos, tal como por ejemplo textiles, alfombras, papel, cuero, y telas no tejidas para impartir repelencia al agua y el aceite por ejemplo en la U.S. 6, 127, 485. Esta referencia describe fibras, películas y artículos moldeados hidrófobos y oleófobos que comprenden polímeros orgánicos sintéticos en donde disperso dentro de la fibra, tela o artículo moldeado y presente en la superficie de la fibra, tela o artículo moldeado hay compuestos fluoroquímicos.

Los fluoroquímicos conocidos no satisfacen en cada aspecto los altos requerimientos que un aditivo fundido requieren para que cumplan como reductores de energía superficial para materiales orgánicos, por ejemplo, para incrementar la repelencia al agua y el aceite de materiales orgánicos.

Se ha encontrado que los hidroxibenciltioéteres sustituidos con S-perfluoroalquilo son útiles para varias aplicaciones técnicas tal como por ejemplo para incrementar la repelencia al agua y el aceite de materiales orgánicos como por ejemplo polímeros sintéticos. También se ha encontrado que los hidroxibenciltioéteres sustituidos con S-perfluoroalquilo son útiles para varias aplicaciones técnicas tal como por ejemplo la elaboración de artículos electretos mejorados. En general, un electreto se define como un material dieléctrico, que exhibe un campo eléctrico externo en la ausencia de un campo aplicado [ver también G.M. Sessler in Electrets; Sessler, G.M., Ed.; Laplacian Press: Morgan Hill, California, 1998; Vol. 1, Capítulo 1].

Por lo tanto la presente invención proporciona un proceso para reducir la energía superficial de materiales orgánicos que comprenden tratar el material orgánico con por lo menos un compuesto de la fórmula I

1

en donde,

cuando n es 1,

R_{1} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{25}, alqueniloC_{2}-C_{25}, -CO-R_{5}, -CH-(R_{10})-CO-R_{5}, -C(R_{10})_{2}CO-R_{5}, -CO-N-(R_{6})-R_{7},
-CH-(R_{10})-CON-(R_{6})-R_{7}, -C-(R_{10})_{2}CO-N-(R_{6})-R_{7}, -CH-(R_{10})-COOR_{5} o -C-(R_{10})_{2}CO-OR_{5};

cuando n es 2,

R_{1} no es sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} bencilo o fenilo sustituido con alquilenoC_{1}-C_{24}; con oxígeno o azufre interrumpido alquilenoC_{2}-C_{24}; -CO-R_{8}-CO-, -CH-(R_{10})-CO-R_{8}-CO-CH-(R_{10})-, -C-(R_{10})_{2}CO-R_{8}-CO-C-(R_{10})_{2}-, -CO-N-(R_{6})-R_{9}-N (R_{6})-CO-, -CH-(R_{10})-CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-CH-(R_{10})-, -C-(R_{10})_{2}CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-C-(R_{10})_{2}-,
-CH-(R_{10})-CO-OR_{9}-O-CO-CH-(R_{10})- o -C-(R_{10})_{2}CO-O-R_{9}-O-CO-C-(R_{10})_{2}-;

cuando n es 3,

R_{1} es

2

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R_{2}, R_{3} y R_{4} independientemente uno del otro son hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{25}, alqueniloC_{2}-C_{25}, -CH_{5}R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12},

3

con la condición que por lo menos uno de los radicales R_{2}, R_{3} o R_{4} es -CH-(R_{11})-(O)_{p}-R_{12}; R_{5} es alquiloC_{1}-C_{25}, alqueniloC_{2}-C_{25},

no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} o halógeno sustituido con fenilo; o fenilaquilo C_{7}-C_{12},

R_{6} es hidrógeno o alquiloC_{1}-C_{4}

R_{7} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{25}, no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} o halógeno sustituido con fenilo;

R_{8} es fenileno, no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} bencilo o fenilo sustituido con alquilenoC_{1}-C_{24}; con oxígeno o azufre interrumpido con alquilenoC_{2}-C_{24};

R_{9} es un enlace directo, no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} bencilo o fenilo sustituido con alquilenoC_{2}-C_{24}; o con oxígeno o azufre interrumpido con alquilenoC_{2}-C_{24};

R_{10} es hidrógeno o alquiloC_{1}-C_{8},

R_{11} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{8}, no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} sustituido con fenilo;

R_{12} es un radical orgánico lineal o ramificado, alquilo o alquenilo perfluorinado monovalente que tiene cuatro a veinte átomos de carbono completamente fluorinados,

R_{13} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{25}, alqueniloC_{2}-C_{25}, -CO-R_{5}, -CO-N-(R_{6})-R_{7} o -CH_{2}-CO-N-(R_{6})-R_{7},

R_{14} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{25}, alqueniloC_{2}-C_{25} o -CH-(R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12},

R_{15} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{25}, alqueniloC_{2}-C_{25} o -CH-(R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12},

R_{16} es no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} sustituido con metileno, -S-, -S-(O)-, -S-(O)_{2}- o -CO-;

R_{17} es alquiloC_{1}-C_{4}

n es 1, 2 o 3, y

p es 0, 1 o 2.

Alquilo que tiene hasta 25 átomos de carbono es un radical ramificado o no ramificado, por ejemplo metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, terc-butilo, 2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1-metilpentilo, 1,3-dimetilbutilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, n-heptilo, isoheptilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 1,1,3-trimetilhexilo, 1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo, 1,1,3,3,5,5-hexametilhexilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, icosilo o
docosilo.

Alquenilo que tiene 2 a 25 átomos de carbono es un radical ramificado o no ramificado tal como, por ejemplo, propenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, isobutenilo, n-2,4-pentadienilo, 3-metil-2-butenilo, n-2-octenilo, n-2-dodecenilo, iso-dodecenilo, oleilo, n-2-octadecenilo o n-4-octadecenilo.

No sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} bencilo o fenilo sustituido con alquilenoC_{1}-C_{24} es un radical ramificado o no ramificado tal como, por ejemplo metileno, etileno, propileno, butileno, pentileno, hexileno, heptileno, octileno, nonileno, decileno, undecileno, dodecileno, tridecileno, tetradecileno, pentadecileno, hexadecileno, heptadecileno, octadecileno, -metilmetiloeno, etilmetiloeno, 2-metilpropileno, 2-fenilopropileno, 2-bencilpropileno, bencilmetileno o fenilmetiloeno (bencilideno).

AlquilenoC_{2}-C_{24} interrumpido por oxígeno o azufre es, por ejemplo, -CH_{2}-O-CH_{2}-, -CH_{2}-S-CH_{2}-, -CH_{2}-N-(CH_{3})-CH_{2}-, -CH_{2}-O-CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}CH_{2}-O-CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}CH_{2}-O-CH_{2}CH_{2}-O-CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}CH_{2}-(O-CH_{2}CH_{2}-)_{2}
O-CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}CH_{2}-(O-CH_{2}CH_{2}-)_{3}O-CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}CH_{2}-(O-CH_{2}CH_{2}-)_{4}O-CH_{2}CH_{2}- o -CH_{2}CH_{2}-S-CH_{2}CH_{2}-.

AlquiloC_{1}-C_{4} o halógeno sustituido con fenilo que contiene preferiblemente de 1 a 3, especialmente 1 o 2, alquilo o grupos halógeno, es, por ejemplo, o-, m- o p-metilfenilo, 2,3-dimetilfenilo, 2,4-dimetilfenilo, 2,5-dimetilfenilo, 2,6-dimetilfenilo, 3,4-dimetilfenilo, 3,5-dimetilfenilo, 2-metil-6-etilfenilo, 4-terc-butilfenilo, 2-etilfenilo, 2,6-dietilfenilo, 2-clorofenilo, 4-clorofenilo o 2-metil-4-clorofenilo.

FenilalquiloC_{7}-C_{12} no sustituido o sustituido en el radical fenilopor de 1 a 3 grupos alquiloC_{1}-C_{4} es, por ejemplo, bencilo, \alpha-metilbencilo, \alpha, \alpha-dimetilbencilo, 2-feniloetilo, 2-metilbencilo, 3-metilbencilo, 4-metilbencilo, 2,4-dimetilbencilo, 2,6-dimetilbencilo o 4-terc-butilbencilo. Se da preferencia a bencilo.

Un radical orgánico lineal o ramificado, alquilo o alquenilo perfluorinado monovalente que tiene cuatro a veinte átomos de carbono completamente fluorinados si por ejemplo -CH_{2}CH_{2}-(CF_{2})_{m}CF_{3} en donde m es 3 a 19, preferiblemente 3 a 12. Los grupos funcionales perfluoroalquilo representan también mezclas de grupos funcionales lo que significa que R_{12} usualmente contiene concomitantemente una fracción pequeña de grupos perfluoroalquilo con un número menor de átomos de carbono y una pequeña fracción de grupos perfluoroalquilo con un mayor número de átomos de carbono.

Un proceso interesante comprende un compuesto de la fórmula I en donde, cuando n es 1, R_{1} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{18} alqueniloC_{2}-C_{18}, -CO-R_{5}, -CO-N-(R_{6})-R_{7} o -CH_{2}-CO-N-(R_{6})-R_{7};

cuando n es 2,

R_{1} no es sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} bencilo o fenilo sustituido alquilenoC_{1}-C_{18}; con oxígeno o azufre interrumpido alquilenoC_{2}-C_{18}; -CO-R_{8}-CO-, -CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO- o -CH-(R_{10})-CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-CH-(R_{10})-;

cuando n es 3,

R_{1} es

4

R_{2}, R_{3} y R_{4} independientemente uno del otro son hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{18}alqueniloC_{2}-C_{18}, -CH-(R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12},

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5

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con la condición que por lo menos uno de los radicales R_{2}, R_{3} o R_{4} es -CH-(R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12}; R_{5} es alquiloC_{1}-C_{18}alqueniloC_{2}-C_{18}, no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} o halógeno sustituido con fenilo; o fenilaquilo C_{7}-C_{12},

R_{6} es hidrógeno o alquiloC_{1}-C_{4}

R_{7} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{18}no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} o halógeno sustituido con fenilo;

R_{8} es fenileno, no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} bencilo o fenilo sustituido con alquilenoC_{1}-C_{24}; con oxígeno o azufre interrumpido alquilenoC_{2}-C_{24};

R_{9} es un enlace directo o no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} bencilo o fenilo sustituido alquilenoC_{2}-C_{18};

R_{10} es hidrógeno o alquiloC_{1}-C_{8},

R_{13} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{18}alqueniloC_{2}-C_{18}, -CO-R_{5}, -CO-N-(R_{6})-R_{7} o -CH_{2}-CO-N-(R_{6})-R_{7},

R_{14} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{18}alqueniloC_{2}-C_{18} o -CH-(R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12},

R_{15} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{18}alqueniloC_{2}-C_{18} o -CH-(R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12},

R_{17} es alquiloC_{1}-C_{4}

n es 1, 2 o 3, y

p es 0, 1 o 2.

Un proceso preferido comprende un compuesto de la fórmula I en donde R_{12} es saturado y contiene 4 - 15 átomos de carbono, es completamente fluorinado y contiene por lo menos un grupo perfluorometilo terminal.

También se da preferencia a un proceso que comprende un compuesto de la fórmula I en donde

R_{2}, R_{3} y R_{4} independientemente uno del otro son hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{4} -CH-(R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12} o

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con la condición que por lo menos uno de los radicales R_{2}, R_{3} o R_{4} es -CH-(R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12};

R_{13} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{18}alqueniloC_{2}-C_{18} o acetilo,

R_{16} es no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} sustituido con metileno, -S-, -S-(O)-, -S-(O)_{2}- o -CO-; y

p es 0, 1 o 2.

Se da particular preferencia a un proceso que comprende un compuesto de la fórmula I en donde, cuando n es 1,

R_{1} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{18}-CO-R_{5}, -CO-N-(R_{6})-R_{7} o -CH_{2}-CO-N-(R_{6})-R_{7};

cuando n es 2,

R_{1} no se sustituye o con alquiloC_{1}-C_{4} sustituido con alquilenoC_{1}-C_{8}; -CO-R_{8}-CO-, -CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO- o -CH(R_{10})-CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-CH-(R_{10})-,

cuando n es 3,

R_{1} es

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7

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R_{2}, R_{3} y R_{4} independientemente uno del otro son hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{8}, -CH-(R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12},

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8

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con la condición que por lo menos uno de los radicales

R_{2}, R_{3} o R_{4} es -CH-(R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12};

R_{5} es alquiloC_{1}-C_{18} no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} sustituido con fenilo; o fenilaquilo C_{7}-C_{12},

R_{6} es hidrógeno o alquiloC_{1}-C_{4}

R_{7} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{8}, no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} sustituido con fenilo;

R_{8} es fenileno, no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} sustituido alquilenoC_{1}-C_{18};

R_{9} es no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} sustituido alquilenoC_{2}-C_{18};

R_{10} es hidrógeno o alquiloC_{1}-C_{8},

R_{12} es saturado y contiene 4 - 15 átomos de carbono, es completamente fluorinado y contiene por lo menos un grupo perfluorometilo terminal,

R_{13} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{12}, -CO-R_{5}, -CO-N-(R_{6})-R_{7} o -CH_{2}-CO-N-(R_{6})-R_{7},

R_{14} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{12} o -CH-(R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12},

R_{15} es alquiloC_{1}-C_{18} o -CH-(R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12},

R_{16} es no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} sustituido con metileno;

n es 1, 2 o 3, y

p es 0.

Es de interés un proceso que comprende un compuesto de la fórmula I en donde

R_{1} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{18}-CO-R_{5}, -CO-N-(R_{6})-R_{7} o -CH_{2}-CO-N-(R_{6})-R_{7},

cuando n es 2,

R_{1} es alquilenoC_{1}-C_{8}, -CO-R_{8}-CO-, -CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO- o -CH-(R_{10})-CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-CH-(R_{10})-,

cuando n es 3,

R_{1} es

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9

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con la condición que por lo menos uno de los radicales

R_{2}, R_{3} o R_{4} es -CH-(R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12};

R_{5} es alquiloC_{1}-C_{18}no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} sustituido con fenilo; o bencilo,

R_{6} es hidrógeno,

R_{8} es fenileno o alquilenoC_{1}-C_{18},

R_{9} es alquilenoC_{2}-C_{18},

R_{10} es alquiloC_{1}-C_{4}

R_{12} es -CH_{2}CH_{2}-(CF_{2})_{m}CF_{3},

R_{13} es hidrógeno o -CO-R_{5},

R_{14} es hidrógeno o alquiloC_{1}-C_{8},

R_{15} es alquiloC_{1}-C_{4} o -CH-(R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12},

R_{16} es metileno,

m es 3 a 12,

n es 1, 2 o 3, y

p es 0.

También es de interés un proceso que comprende un compuesto de la fórmula I, en donde cuando n es 1,

R_{1} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{12}, -CO-R_{5}, -CO-N-(R_{6})-R_{7} o -CH_{2}-CO-N-(R_{6})-R_{7};

cuando n es 2,

R_{1} es metileno, -CO-R_{8}-CO- o -CH-(R_{10})-CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-CH-(R_{10})-;

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cuando n es 3,

R_{1} es

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10

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R_{5} es alquiloC_{1}-C_{18}

R_{6} es hidrógeno,

R_{7} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{6}, no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} sustituido con fenilo;

R_{8} es fenileno,

R_{9} es etileno,

R_{10} is metilo,

R_{11} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{8}, no sustituido o con metilo sustituido con fenilo;

R_{12} es -CH_{2}CH_{2}-(CF_{2})_{m}CF_{3},

R_{13} es hidrógeno o acetilo,

R_{14} es alquiloC_{1}-C_{4}

R_{15} es -CH-(R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12},

R_{16} es metileno,

m es 3 a 12,

n es 1, 2 o 3, y

p es 0.

Los compuestos de la fórmula I se pueden preparar por métodos conocidos en la técnica o en analogía al proceso descrito por ejemplo en la Patente U.S. 4,874,885.

Los compuestos de la fórmula I son adecuados como agentes que repelan agua y aceite para materiales orgánicos. Ejemplos de materiales orgánicos que pueden estar presentes en las composiciones de la invención son los siguientes materiales:

1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, polivinilciclohexano, poliisopreno o polibutadieno, así con también polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (que opcionalmente se puede reticular), por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y ultra alto peso molecular (HDPE-UHMW), poliestireno de media densidad (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE).

Poliolefinas, es decir los polímeros de monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, preferiblemente polietileno y polipropileno, se pueden preparar mediante diferentes métodos y especialmente los siguientes:

a) polimerización radical (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada.

b) polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene normalmente uno o más un metal del grupo IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales usualmente tienen uno o más de un ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser \pi- o \delta-coordenados. Estos complejos de metal pueden estar en forma libre o fijos sobre sustratos, típicamente en cloruro de magnesio activado, titanio-(III) cloruro, óxido de alúmina o silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Estos catalizadores se pueden utilizar por ellos mismos en la polimerización o se pueden utilizar activadores adicionales, típicamente alquilos de metal, hidruros de metal, alquilhaluros de metal, óxidos de metales alquilo o alquilooxanos de metal, dichos metales son elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores se pueden modificar convenientemente con éster adicionalmente grupos, éter, amina o sililéter. Estos sistemas de catalizador se denominan usualmente Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), catalizadores de metaloceno o catalizadores de sitio único (SSC).

2. Mezclas de los polímeros mencionados bajo 1), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/-HDPE, PP/-LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/-HDPE).

3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas con cada uno o con otros monómeros vinilo, por ejemplo copolímeros de etileno/propileno, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y mezclas de los mismos con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros propileno/but-1-eno, copolímeros propileno/-isobutileno, copolímeros etileno/but-1-eno, copolímeros etileno/-hexeno, copolímeros-etileno/-metilpenteno, copolímeros etileno/-hepteno, copolímeros etileno/-octeno, copolímeros etileno/-vinilciclohexano, copolímeros etileno/-cicloolefina (por ejemplo etileno/-norborneno similar a COC), etileno/-1-olefinas, copolímeros donde la 1-olefina se genera in-situ; copolímeros propileno/-butadieno, copolímeros isobutileno/-isopreno, copolímeros etileno/-vinilciclohexeno, copolímeros acrilato etileno/-alquilo, copolímeros metacrilato etileno/-alquilo, copolímeros etileno/-vinilacetato o copolímeros etileno/-ácido acrílico y sus sales (ionómeros) así como también terpolímeros de etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o etilideno-norborneno; y mezclas de tales copolímeros con otro y con los polímeros mencionados en 1) anterior, por ejemplo copolímeros polipropileno/-etileno-propileno, copolímeros LDPE/-etileno-vinil acetato (EVA), copolímeros LDPE/-etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y copolímeros polialquileno/carbono alternante o aleatorizado copolímeros monóxido y mezclas de los mismos con otros polímeros, por ejemplo poliamidas.

4. Resinas de hidrocarburo (por ejemplo C_{5}-C_{9}) que incluyen modificaciones hidrogenadas de las mismas (por ejemplo agentes de pegajosidad) y mezclas de polialquilenos y almidón.- Homopolímeros y copolímeros de 1.)- 4.) pueden tener cualquier estereoestructura que incluye sindiotática, isotáctica, hemiisotáctica o atáctica; donde se prefieren los polímeros atácticos. También se incluyen polímeros estereobloque.

5. Poliestireno, poli-(p-metilestireno), poli-(\alpha-metilestireno).

6. Homopolímeros y copolímeros aromáticos derivados de monómeros aromáticos vinilo que incluyen estireno, \alpha-metilestireno, todos los isómeros de vinil tolueno, especialmente p-viniltolueno, todos los isómeros de etil estireno, propil estireno, vinil bifenilo, vinil naftaleno, y vinil antraceno, y mezclas de los mismos. Los homopolímeros y copolímeros pueden tener cualquier estereoestructura que incluye sindiotática, isotáctica, hemi-isotáctica o atáctica; cuando se prefieren los polímeros atácticos. También se incluyen polímeros estereobloque.

6a.: Copolímeros que incluyen los monómeros aromáticos vinilo mencionados anteriormente y comonómeros seleccionados de etileno, propileno, dienos, nitrilos, ácidos, anhídridos maleicos, maleimidas, vinil acetato y vinil cloruro o derivados acrílicos y mezclas de los mismos, por ejemplo estireno/-butadieno, estireno/-acrilonitrilo, estireno/-etileno (interpolímeros), estireno/-alquilo metacrilato, estireno/-butadieno/-alquilo acrilato, estireno/-butadieno/-alquilo metacrilato, estireno/-anhídrido maleico, estireno/-acrilonitrilo/-metilo acrilato; mezclas de de resistencia de alto impacto de copolímeros estireno y otros polímeros, por ejemplo un poliacrilato, un polímero dieno o un terpolímero etileno/-propileno/-dieno; y copolímeros de bloque de estireno tal como estireno/-butadieno/-estireno, estireno/-isopreno/-estireno, estireno/-etileno/-butileno/-estireno o estireno/-etileno/-propileno/-estireno.

6b.: Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de la hidrogenación de los polímeros mencionados bajo 6.), especialmente que incluyen policiclohexiloetileno (PCHE) preparado al hidrogenar poliestireno atáctico, frecuentemente referido como polivinilciclohexano (PVCH).

6c.: Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de la hidrogenación de polímeros mencionados bajo 6a.). Los homopolímeros y copolímeros pueden tener cualquier estereoestructura que incluyen sindiotática, isotáctica, hemi-isotáctica o atáctica; donde se prefieren los polímeros atácticos. También se incluyen polímeros estereobloque.

7. Copolímeros de injerto de monómeros aromáticos vinilo tal como estireno o \alpha-metilestireno, por ejemplo estireno en polibutadieno, estireno en polibutadieno-estireno o copolímeros polibutadieno-acrilonitrilo; estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) en polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metilo metacrilato en polibutadieno; estireno y anhídrido maleico en polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o maleimida en polibutadieno; estireno y maleimida en polibutadieno; estireno y alquilo acrilatos o metacrilatos en polibutadieno; estireno y acrilonitrilo en terpolímeros etileno/-propileno/-dieno; estireno y acrilonitrilo en polialquilo acrilatos o polialquilo metacrilatos, estireno y acrilonitrilo en acrilato/-butadieno, copolímeros así como también mezclas de los mismos con los copolímeros listados bajo 6), por ejemplo las mezclas de copolímero conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o AES.

8. Polímeros que contienen halógeno tal como policloropreno, cauchos clorinados, copolímero clorinado o brominado de isobutileno-isopreno (caucho halobutilo), polietileno clorinado o sulfoclorinado, copolímeros de etileno y etileno clorinado, homo-epiclorohidrina y, copolímeros especialmente polímeros de halógeno-que contienen compuestos vinilo, por ejemplo cloruro polivinilo, cloruro polivinilideno, fluoruro polivinilo, fluoruro polivinilideno, así como también copolímeros de los mismos tal como cloruro vinilo/-cloruro vinilideno, cloruro vinilo/-vinil acetato o copolímeros cloruro vinilideno/-vinil acetato.

9. Polímeros derivados de \alpha,\beta-ácidos insaturados y derivados de los mismos tal como poliacrilatos y polimetacrilatos; polimetilo metacrilatos, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados con impacto con butil acrilato.

10. Copolímeros de los monómeros mencionados bajo 9) con cada uno o con otros monómeros insaturados, por ejemplo copolímeros acrilonitrilo/butadieno, copolímeros acrilonitrilo/-alquilo acrilato, copolímeros acrilonitrilo/-alcoxialquilo acrilato o copolímeros acrilonitrilo/-vinil haluro o terpolímeros acrilonitrilo/alquilo metacrilato/-butadieno.

11. Polímeros derivados de alcoholes insaturados y aminas o los derivados acilo o acetales de los mismos, por ejemplo alchol polivinílico, polivinil acetato, polivinil estearato, polivinil benzoato, polivinil maleato, polivinil butiral, polialil ftalato o polialil melamina; así como también sus copolímeros con olefinas mencionadas en 1) anterior.

12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos tal como polialquilenglicoles, óxido polietileno, óxido polipropileno o copolímeros de los mismos con éteres bisglicidilo.

13. Poliacetales tal como polioximetileno y aquellos polioximetilenos que contienen óxido etileno como un comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o MBS.

14. Óxidos polifenileno y sulfidas, y mezclas de óxidos polifenileno con polímeros estireno o poliamidas.

15. Poliuretanos derivados de hidroxil-poliéteres terminados, poliésteres o polibutadienos por una parte y poliisocianatos aromáticos o alifáticos en la otra, así como también precursores de los mismos.

16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las lactamas correspondientes, por ejemplo poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas partiendo de m-xileno diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas de hexametilenodiamina y ácido isoeftálico y/o tereftálico y con o sin un elastómero como el modificador, por ejemplo poli-2, 4, 4,-trimetilhexametileno tereftalamida o poli-m-fenileno isoftalamida; y también copolímeros de bloque de las poliamidas mencionadas anteriormente con poliolefinas, olefina, copolímeros ionómeros o elastómeros injertados o unidos químicamente; o con poliéteres, por ejemplo con polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol; así como también poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante procesamiento (sistemas de poliamida RIM).

17. Poliureas, poliimidas, poliamida-imidas, poliéterimidas, poliesterimidas, polihidantoinas y polibenzimidazoles.

18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes, por ejemplo polietileno tereftalato, polibutileno tereftalato, poli-1,4-dimetilolciclohexano tereftalato, polialquileno naftalato (PAN) y polihidroxibenzoatos, así como también ésteres de copoliéter de bloque derivados de hidroxil-poliéteres terminados; y también poliésteres modificados con policarbonatos o MBS.

19. Policarbonatos y poliéster carbonatos.

20. Polisulfonas, poliéter sulfonas y poliéter cetonas.

21. Polímeros reticulados derivados de aldehídos por una parte y fenoles, ureas y melaminas en la otra, tal como resinas fenol/-formaldehído, resinas urea/-formaldehído y resinas melamina/-formaldehído.

22. Resinas alquido secas y no secas.

23. Resinas de poliéster insaturadas derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos vinilo como agentes de reticulación, y también modificaciones de los mismos que contienen halógeno de baja flamabilidad.

24. Resinas acrílicas reticuladas derivadas de acrilatos sustituidos, por ejemplo epoxi acrilatos, uretano acrilatos o poliéster acrilatos.

25. Resinas alquido, resinas poliéster y resinas acrilato reticuladas con resinas melamina, resinas urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas epoxi.

26. Resinas epoxi reticuladas derivadas de compuestos glicidilo alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos o aromáticos, por ejemplo productos de diglicidil éteres de bisfenol A y bisfenol F, que se reticulan con endurecededores habituales tal como anhídridos o aminas, con o sin aceleradores.

27. Polímeros naturales tal como celulosa, caucho, gelatina y derivados homólogos modificados químicamente de los mismos, por ejemplo acetatos celulosa, propionatos celulosa y butiratos celulosa, o los éteres celulosa tal como metilo celulosa; así como también rosinas y derivados de los mismos.

28. Mezclas de los polímeros mencionados anteriormente (polimezclas), por ejemplo PP/-EPDM, Poliamida/-EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/-acrilatos, POM/-PUR termoplástico, PC/-PUR termoplástico, POM/-acrilato, POM/MBS, PPO/-HIPS, PPO/PA 6.6 y, copolímeros PA/-HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC.

29. Materiales orgánicos sintéticos de ocurrencia natural que son compuestos monoméricos puros o mezclas de tales compuestos, por ejemplo aceites minerales, grasas animales y vegetales, aceites y ceras, o aceites, grasas y ceras con base en ésteres sintéticos (por ejemplo ftalatos, adipatos, fosfatos o trimellitatos) y también mezclas de ésteres sintéticos con aceites minerales en cualesquier relaciones en peso, típicamente aquellas utilizadas como composiciones de hilado, así como también emulsiones acuosas de tales materiales.

30. Emulsiones acuosas de caucho natural o sintético, por ejemplo látex o látex natural de copolímeros estireno/-butadieno carboxilatados.

Los materiales orgánicos preferidos son polímeros naturales, semi-sintéticos o, preferiblemente, polímeros sintéticos.

Los materiales orgánicos particularmente preferidos son polímeros sintéticos, más preferiblemente polímeros termoplásticos. Especialmente los materiales orgánicos preferidos son poliacetales, poliolefinas tal como polipropileno o polietileno, poliéter/-poliuretanos, poliésteres tal como polibutileno tereftalato, policarbonatos o poliamidas.

Para hacer solo especial mención es la eficacia de los compuestos de la Fórmula I como reductores de energía de superficie de los materiales orgánicos. Materiales inorgánicos con baja energía de superficie tienen propiedades intrínsecamente mejores como por ejemplo repelencia al agua o aceite, hidrofobicidad, propiedades de barrera, facilidad de limpieza, autolimpieza, antigrafiti o resistencia a disolvente.

Los compuestos de la fórmula I se agregarán preferiblemente al material orgánico en concentraciones de 0.01 a 10%, preferiblemente 0.01 a 2%, típicamente 0.1 a 2%, con base en el peso de dicho material.

En adición a los compuestos de la Fórmula I, el proceso de la invención puede comprender aditivos adicionales, tal como por ejemplo los siguientes:

1. Antioxidantes

1.1. monofenoles alquilatados, por ejemplo 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(\alpha-metilciclohexilo)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilofenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas laterales, por ejemplo, 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)-fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il) fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)-fenol y mezclas de los mismos.

1.2. alquilotiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.

1.3. Hidroquinonas y hidroquinonas alquilatadas, por ejemplo 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butilhidroquinona, 2,5-di-terc-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butilhidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo estearato, bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)adipato.

1.4. Tocoferoles, por ejemplo \alpha-tocoferol, \beta-tocoferol, \gamma-tocoferol, \delta-tocoferol y mezclas de los mismos (vitamina E).

1.5. Éteres tiodifenilo hidroxilatados, por ejemplo 2,2'-tiobis-(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis-(4-octilfenol), 4,4'-tiobis-(6-terc-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis-(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis-(3, 6-di-secamilfenol), 4,4'-bis-(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)-disulfida.

1.6. alquilidenobisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilenobis-(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis-(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenobis[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexilo)-fenol], 2,2'-metilenobis-(4-metil-6-ciclohexilofenol), 2,2'-metilenobis-(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis-(4, 6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis-(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis-(6-terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenobis[6-(\alpha-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenobis[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenobis-(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-metilenobis-(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano, 2,6-bis-(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano, 1,1-bis (5-terc-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etilenglicol bis[3, 3-bis-(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil)-butyrate], bis-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)-diciclopentadieno, bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-terc-butil-4-metilfenil]-tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)-butano, 2,2-bis-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(5-terc-butil-4-hidroxi2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-pentano.

1.7. Compuestos O-, N- y S-bencilo, por ejemplo 3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-dihidroxidibencil éter, octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato, tridecil-4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilmercaptoacetato, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-amina, bis-(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)-ditiotereftalato, bis-(3,5-diterc-butil-4-hidroxibencil)-sulfida, isooctil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato.

1.8. Malonatos hidroxibencilatados, por ejemplo dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibencil)-malonato, di-octadecil-2-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato, didodecilmercaptoetil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-malonato, bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]-2,2-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-malonato.

1.9. Compuestos hidroxibencilo aromáticos, por ejemplo 1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno,1,4-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-fenol.

1.10. Compuestos triazina, por ejemplo 2,4-bis-(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-diterc-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato, 1,3,5-tris-(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)-isocianurato, 2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniloetil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-diciclohexilo-4-hidroxibencil)-isocianurato.

1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo dimetil-2,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dietil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato, la sal de calcio del monoetil éster de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfónico.

1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxistearanilida, octil N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-carbamato.

1.13. Ésteres de ácido \beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propiónico con alcoholes mono-o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris-(hidroxietil)-isocianurato, N,N'-bis-(hidroxietil)-oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]-octano.

1.14. Ésteres de ácido \beta-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)-propiónico con alcoholes mono o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris-(hidroxietil)-isocianurato, N,N'-bis-(hidroxietil)-oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]-octano; 3,9-bis[2-{3-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)-propioniloxi}-1,1-dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]-undecano.

1.15. Ésteres de ácido \beta-(3,5-diciclohexilo-4-hidroxifenil)-propiónico con alcoholes mono o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris-(hidroxietil)-isocianurato, N,N'-bis-(hidroxietil)-oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]-octano.

1.16. Ésteres de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil acético con alcoholes mono o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris-(hidroxietil)-isocianurato, N,N'-bis-(hidroxietil)-oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]-octano.

1.17. Amidas de ácido \beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propiónico por ejemplo N,N'-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexametilenodiamida, N,N'-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-trimetilenodiamida, N,N'-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil]-propioniloxi)-etil]-oxamida (Naugard®XL-1, suministrado por Uniroyal).

1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)

1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo N,N'-di-isopropil-p-fenilenodiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis-(1,4-dimetilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis-(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis-(1-metilheptil)-p-fenilenodiamina, N,N'-diciclohexilo-p-fenilenodiamina, N,N'-difenil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis-(2-naftil)-p-fenilenodiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-ciclohexilo-N'-fenil-pfenilenodiamina, 4-(p-toluenosulfamoil)-difeniloamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, difeniloamina, N-alildifeniloamina, 4-isopropoxidifeniloamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, octilated difeniloamina, por ejemplo p,-p'-di-terc-octildifeniloamina, 4-nbutilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis-(4-metoxifenil)-amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilometano, 4,4'-diaminodifenilometano, N,N,-N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilometano, 1,2-bis[(2-metilfenil)-amino] etano, 1,2-bis-(feniloamino)-propano, (O-tolil)-biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)-fenil]-amina, terc- N octilatado-fenil-1-naftilamina, una mezcla de terc-butil/-terc-octildifeniloaminas mono o dialquilatadas, una mezcla de nonildifeniloaminas mono o dialquilatadas, una mezcla de dodecildifeniloaminas mono o dialquilatadas, una mezcla de isopropil/-isohexilodifeniloaminas mono o dialquilatadas, una mezcla de terc-butildifeniloaminas mono o dialquilatadas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, una mezcla de terc-butil/-terc-octilfenotiazinas mono o dialquilatadas, una mezcla de terc-octil-fenotiazinas mono o dialquilatadas, N-alilfenotiazina, N,N,-N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno.

2. Absorbentes de UV y estabilizantes de luz

2.1. 2-(2'-Hidroxifenil)-benzotriazoles, por ejemplo 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-amil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, -2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)-fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexilooxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)-fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)-fenil)-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)-fenil)-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexilooxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)-fenilobenzotriazol, 2,2'-metileno-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]_{2}, donde R = 3'-terc-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2'-hidroxi-3'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]-benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-fenil]-benzotriazol.

2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.

2.3. Ésteres de ácidos benzoicos sustituidos y no sustituidos, por ejemplo 4-terc-butil-fenilo salicilato, fenilo salicilato, octilfenilo salicilato, dibenzoil resorcinol, bis-(4-terc-butilbenzoil)-resorcinol, benzoil resorcinol, 2,4-di-terc-butilfenilo 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, octadecil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4,6-di-terc-butilfenilo 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato.

2.4. Acrilatos, por ejemplo etil \alpha-ciano-\beta, \beta-difeniloacrilato, isooctil \alpha-ciano-\beta,\beta-difeniloacrilato, metilo \alpha-carbometoxicinnamato, metilo \alpha-ciani-\beta-metil-p-metoxicinnamato, butil \alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxi-cinnamato, metilo \alpha-carbometoxi-p-metoxicinnamato, N-(\beta-carbometoxi-\beta-cianovinil)-2-metilindolino, neopentil tetra-(\alpha-ciano-\beta,\beta-difeniloacrilato.

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2.5. Compuestos níquel, por ejemplo complejos níquel de 2,2'-tio-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol], tal como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tal como n-butilamina, -trietanolamina o N-ciclohexilodietanolamina, dibutilditiocarbamato níquel, sales níquel de los ésteres monoalquilo, por ejemplo el metilo o etil éster, de ácido 4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilfosfónico, complejos níquel de cetoximas, por ejemplo de 2-hidroxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complejos níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin ligados adicionales.

2.6. Amidas estéricamente ocultas, por ejemplo bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-sebacato, bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-succinato, bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-sebacato, bins-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-sebacato, bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmatonato, el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N, N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilenodiamina y 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, tris (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilotriacetato, tetrakis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etanodiil)-bis-(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencil)-malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decano-2,4-diona, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilenodiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis-(3-aminopropilamino)-etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis-(3-aminopropilamino)-etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decano-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidina-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi-y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilenodiamina y 4-ciclohexiloamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis-(3-aminopropilamino)-etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como también 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (Reg. CAS No. [136504-96-6]); un condensado de 1,6-hexanodiamina y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como también N,N-dibutilamina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (Reg. CAS No. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3, 8-diaza-4-oxO-spiro[4,5]-decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3, 8-diaza-4-oxospiro-[4,5]-decano y epiclorohidrina, 1,1-bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilenodiamina, un diéster de ácido 4-metoximetilenomalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]-siloxano, un producto de reacción de anhídrido de ácido maleico-\alpha-copolímero olefina con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina, 2,4-bis[N-(1-ciclohexilooxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il)-Nbutilamino]-6-(2-hidroxietil)-amino-1,3,5-triazina, 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 5-(2-etilhexanoil)-oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona, Sanduvor (Clariant; Reg. CAS No. 106917-31-1], 5-(2-etilhexanoil)-oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona, el producto de reacción de 2,4-bis[(1-ciclohexilooxi-2,2,6,6-piperidina-4-il)-butilamino]-6-cloro-s-triazina con N,N'-bis-(3-aminopropil)-etilenodiamina), 1,3,5-tris-(N-ciclohexilo-N-(2,2,6,6-tetrametilpiperazino-3-ona-4-il)-amino)-s-triazina, 1,3,5-tris-(N-ciclohexilo-N-(1,2,2,6,6-pentametilpiperazina-3-ona-4-il)-amino)-s-triazina.

2.7. Oxamidas, por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2-etoxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis-(3-dimetilaminopropil)-oxamida, 2-etoxi-5-terc-butil-2'-ethoxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butoxanilida, mezclas de o y p-metoxi-oxanilidas disustituidas y mezclas de o y p-etoxi-oxanilidas disustituidas.

2.8. 2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por ejemplo 2,4,6-tris-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis-(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis-(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropoxi)-fenil]-4,6-bis-(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)-fenil]-4,6-bis (2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/-trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)-fenil]-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexilooxi)-fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxipropoxi)-fenil]-1,3,5-triazina, -2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexilo-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]-fenilo}-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis-(4-[2-etilhexilooxi]-2-hidroxifenil)-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.

3. Desactivadores de metal, por ejemplo N,N'-difenilooxamida, N-salicilal-N'-saliciloil hidrazina, N,N'-bis-(saliciloil)-hidrazina, N,N'-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis-(bencilideno)-oxalil dihidrazida, oxanilida, isoeftaloilo dihidrazida, sebacoyl bisfenilohidrazida, N,N'-diacetiladipoil dihidrazida, N,N'-bis-(saliciloil)-oxalil dihidrazida, N,N'-bis-(saliciloil)-tiopropionil dihidrazida.

4. Fosfitas y fosfonitas, por ejemplo trifenilo fosfita, difenilalquilo fosfitas, fenilodialquilo fosfitas, tris-(nonilfenil) fosfita, trilauril fosfita, trioctadecil fosfita, distearilpentaeritritol difosfita, tris (2,4-di-terc-butilfenil) fosfita, diisodecil pentaeritritol difosfita, bis-(2,4-di-terc-butilfenil)-pentaeritritol difosfita, bis-(2,4-di-cumilfenil)-pentaeritritol difosfita, bis-(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)-pentaeritritol difosfita, diisodeciloxipentaeritritol difosfita, bis-(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol difosfita, bis-(2,4,6-tris-(terc-butilfenil)-pentaeritritol difosfita, tristearil sorbitol trifosfita, tetrakis-(2,4-di-terc-butilfenil) 4,4'-bifenileno difosfonita, 6-isooctitoxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenz[d, -g]-1,3,2-dioxafosfocin, bis-(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)-metilo fosfita, bis-(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)-etil fosfita, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocin, 2,2',2''-nitrilo-[trietiltris-(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)-fosfita], 2-etilhexilo-(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)-fosfita, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-butilfenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano.

5. Hidroxilaminas, por ejemplo N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N,N-dialquilohidroxilamina derivada de amina de cebo hidrogenada.

6. Nitronas, por ejemplo, N-bencil-alfa-fenilonitrona, N-etil-alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, N-tetradecil-alfa-tridecilnnitrona, -N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-ocatadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-hexadecilnitrona, nitrona derivada de N,N-dialquilohidroxilamina derivada de amina de cebo hidrogenada.

7. Tiosinergistas, por ejemplo dilauril tiodipropionato, dimistril tiodipropionato, distearil tiodipropionato o distearil disulfida.

8. Secuestrantes peróxido, por ejemplo ésteres de ácido \beta-tiodipropiónico, por ejemplo los ésteres lauril, estearil, miristil o tridecil, mercaptobenzimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinc, dioctadecil disulfida, pentaeritritol tetrakis-(\beta-dodecilmercapto)-propionato.

9. Estabilizadores poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con compuestos yoduros y/o fosforosos y sales de manganeso divalente.

10. Coestabilizadores básicos, por ejemplo melamina, povidona, diciandiamida, trialil cianurato, derivados urea, derivados hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal álcali y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos mayores, por ejemplo estearato de calcio, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitato de potasio, pirocatecolato antimonio o pirocatecolato de zinc.

11. Agentes nucleantes, por ejemplo sustancias inorgánicas, tal como talco, óxidos de metal, tal como dióxido de titanio o óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de, preferiblemente, metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos, tal como ácidos mono-o policarboxílicos y las sales de los mismos, por ejemplo ácido 4-terc-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sodio o benzoato de sodio; compuestos poliméricos, tal como copolímeros iónicos (ionómeros). Especialmente se prefieren 1,3:-2,4-bis-(3',-4'-dimetilbencilideno)-sorbitol, 1,3:-2,4-di-(parametildibencilideno)-sorbitol, y 1,3:-2,4-di (bencilideno)-sorbitol.

12. Rellenos y agentes de refuerzo, por ejemplo carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, glóbulos de vidrio, asbestos, talco, caolín, mica, sulfato de bario, metal óxidos y hidróxidos, carbono negro, grafito, harina de madera y harinas o fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas.

13. Otros aditivos, por ejemplo plastificantes, lubricantes, emulsificantes, pigmentos, aditivos de reología, catalizadores, agentes de control del flujo, abrillantadores ópticos, agentes formadores de flama, agentes antiestáticos y agentes de soplado.

14. Benzofuranonas y indolinonas, por ejemplo aquellas descritas en U.S. 4, 325, 863; U.S. 4, 338, 244; U.S. 5, 175, 312; U.S. 5, 216, 052; U.S. 5, 252, 643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839, EP-A-0591102; EP-A-1291384 o 3-[4-(2-acetoxietoxi)-fenil]-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 5, 7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)-fenil]-benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]-fenil)-benzofuran-2-ona], 5, 7-di-terc-butil-3-(4-etoxifenil)-benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2-acetil-5-isooctilfenil)-5-isooctilbenzofuran-2-ona.

Los aditivos adicionales se utilizan típicamente en concentraciones de 0.01 a 10%, con base en el peso total del material a ser tratado.

Un proceso preferido de la invención comprende, como otros aditivos antioxidantes fenólicos, estabilizantes de luz y/o estabilizantes de proceso.

La incorporación de los compuestos de la Fórmula I y, si se desea, los aditivos adicionales en los polímeros sintéticos se lleva a cabo mediante métodos conocidos, por ejemplo antes o durante moldeo o al aplicar los compuestos disueltos o dispersos al polímero sintético, si es apropiado con evaporación lenta posterior del disolvente.

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La presente invención también se relaciona con una composición que comprende

a) un material orgánico que es susceptible a la degradación oxidativa, térmica o inducida por luz, y

b) un compuesto de la Fórmula I

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en donde,

cuando n es 1,

R_{1} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{25}, alqueniloC_{2}-C_{25}, -CO-R_{5}, -CH-(R_{10})-CO-R_{5}, -C-(R_{10})_{2}CO-R_{5}, -CO-N-(R_{6})-R_{7},
-CH-(R_{10})-CO-N-(R_{6})-R_{7}, -C-(R_{10})_{2}CO-N-(R_{6})-R_{7}, -CH-(R_{10})-COOR_{5} o -C-(R_{10})_{2}CO-OR_{5};

cuando n es 2,

R_{1} no se sustituye o con alquiloC_{1}-C_{4} bencilo o fenilo sustituido con alquilenoC_{1}-C_{24}; con oxígeno o azufre interrumpido

alquilenoC_{2}-C_{24}; -CO-R_{8}-CO-, -CH-(R_{10})-CO-R_{8}-CO-CH-(R_{10})-, -C-(R_{10})_{2}CO-R_{8}-CO-C-(R_{10})_{2}-, -CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-, -CH-(R_{10})-CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-CH-(R_{10})-, -C-(R_{10})_{2}CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-C-(R_{10})_{2}-, -CH-(R_{10})-CO-OR_{9}-O-CO-CH-(R_{10})-o-C-(R_{10})_{2}CO-O-R_{9}-O-CO-C-(R_{10})_{2}-;

cuando n es 3,

R_{1} es

13

R_{2}, R_{3} y R_{4} independientemente uno del otro son hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{25}, alqueniloC_{2}-C_{25}, -CH-(R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12},

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14

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R_{5} es alquiloC_{1}-C_{25}, alqueniloC_{2}-C_{25}, no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} o halógeno sustituido con fenilo; o

FenilalquiloC_{7}-C_{12},

R_{6} es hidrógeno o alquiloC_{1}-C_{4}

R_{8} es fenileno, no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} bencilo o fenilo sustituido

AlquilenoC_{1}-C_{24}; con oxígeno o azufre interrumpido alquilenoC_{2}-C_{24};

R_{9} es un enlace directo, no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} bencilo o fenilo sustituido

alquilenoC_{2}-C_{24}; o con oxígeno o azufre interrumpido alquilenoC_{2}-C_{24};

R_{10} es hidrógeno o alquiloC_{1}-C_{8},

R_{16} es no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} sustituido con metileno, -S-, -S-(O)-, -S-(O)_{2}-o-CO-;

R_{17} es alquiloC_{1}-C_{4}

n es 1, 2 o 3, y

p es 0, 1 o 2; con la condición que los compuestos de la fórmula A y B se excluyen.

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15

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Los compuestos preferidos de la Fórmula I en la composición son idénticos a aquellos del proceso inventivo.

Preferiblemente, el componente (b) es un compuesto de la Fórmula I en donde,

cuando n es 1,

cuando n es 2,

R_{1} es metileno, -CO-R_{8}-CO-o -CH-(R_{10})-CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-CH-(R_{10})-;

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cuando n es 3,

R_{1} es

16

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17

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R_{5} es alquiloC_{1}-C_{18}

R_{6} es hidrógeno,

R_{8} es fenileno,

R_{9} es etileno,

R_{10} es metilo,

R_{12} es -CH_{2}CH_{2}-(CF_{2})_{m}CF_{3},

R_{13} es hidrógeno o acetilo,

R_{14} es alquiloC_{1}-C_{4}

R_{15} es -CH-(R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12},

R_{16} es metileno,

m es 3 a 12,

n es 1, 2 o 3, y

p es 0; con la condición que los compuestos de la fórmula A y B se excluyen.

La presente invención también se relaciona con una composición en la forma de una tanda maestra o concentrado que comprende el componente (a) en una cantidad de entre 5 a 90% y el componente (b) en una cantidad de entre 5 a 80% en peso.

El componente (b) y, si se desea, aditivos adicionales, también se pueden agregar antes o durante polimerización o antes de reticulación.

El componente (b), con o sin aditivos adicionales, se puede incorporar en forma pura o encapsular en ceras, aceites o polímeros en el polímero sintético.

El componente (b), con o sin aditivos adicionales, también se puede esparcir en el polímero sintético. Este es capaz de diluir otros aditivos (por ejemplo los aditivos convencionales mencionados anteriormente) o sus fundidos ya que ellos también se pueden rociar junto con estos aditivos en el polímero. La adición mediante rociado durante la desactivación del catalizador de polimerización es particularmente ventajosa, es posible llevar a cabo rociado utilizando, por ejemplo, la corriente utilizada para desactivación.

En el caso de poliolefinas polimerizadas esféricamente esto puede, por ejemplo, ser ventajoso para aplicar el componente (b), con o sin otros aditivos, mediante rociado.

Los polímeros sintéticos preparados en esta forma se pueden emplear en una amplia variedad de formas, por ejemplo como espumas, películas, fibras, tapas, composiciones de moldeo, como perfiles o como ligadores para materiales de recubrimiento, especialmente recubrimientos en polvo, adhesivos, empastados o especialmente como moldeos poliolefina de capa delgada que se ponen en contacto a largo término con medios extractivos, tal como, por ejemplo, tuberías para gases o líquidos, películas, fibras, geomembranas, cintas, perfiles o tanques.

Los moldeos de poliolefina de capa delgada preferidos tienen un espesor de capa de entre 1 a 50 mm, en particular de 1 a 30 mm, por ejemplo de 2 a 10 mm.

Las composiciones de acuerdo con la invención se pueden utilizar ventajosamente para la preparación de varias formas de artículos. Ejemplos son:

I-1) dispositivos de flotación, aplicaciones marinas, flotadores, boyas, madera para muelles, muelles, embarcaciones, kayak, remos, y refuerzos para terrazas.

I-2) aplicaciones automotrices, en particular, parachoques, salpicaderos, batería, forros trasero y delantero, molduras de piezas bajo el capó, estantes para sombreros, forros de baúl, forros interiores, cubiertas de bolsas de aire, molduras de accesorios electrónicos (luces), paneles de tableros de control, vidrios de faros, panel de instrumentos, revestimientos exteriores, tapicería, luces del automóvil, faros, luces de estacionamiento, luces traseras, luces de pared, embellecedores interiores y exteriores, paneles de las puertas, tanque de gas; abrillantamiento parte delantera, ventanas traseras, sillas, paneles exteriores, aislamiento de cables, extrusión de perfiles de sellado, revestimiento, cubiertas de pilares, partes de chasis, sistemas de escape, filtro de combustible, bombas de combustible, tanque de combustible, molduras laterales, capotas, espejos exteriores, molduras exteriores, cierres/fijaciones, módulo de vidrio frontal, bisagras, sistemas de bloqueo, parilla portaequipaje/techo, piezas estampadas/comprimidas, sellos, protectores de impacto lateral, molduras para dispositivos de sonido/aislantes y techo.

I-3) dispositivos para tráfico en carretera, en particular señales de tránsito, postes para señalización vial, accesorios del coche, triángulos de advertencia, botiquines, cascos, llantas.

I-4) dispositivos para avión, tren, automóviles (coches, motos), incluidos muebles.

I-5) Dispositivos para aplicaciones espaciales, en particular, cohetes y satélites, por ejemplo, los escudos de reentrada.

I-6) Dispositivos para arquitectura y diseño, aplicaciones para minería, sistemas acústicos, toldos de calle, y refugios.

II-1) Aparatos, cajas y revestimientos en general y dispositivos eléctricos/electrónicos (ordenador personal, teléfono, teléfono móvil, impresora, televisión, juegos, dispositivos de audio y vídeo), macetas, antena parabólica de televisión por satélite, y dispositivos de panel.

II-2) Revestimiento para otros materiales como acero o textiles.

II-3) Dispositivos para la industria electrónica, en particular, el aislamiento de los enchufes, clavijas equipo especial, cajas de partes eléctricas y electrónicas, tarjetas impresas, y materiales para el almacenamiento electrónico de datos tales como fichas, tarjetas de cheques o tarjetas de crédito.

II-4) aparatos eléctricos, en particular, lavadoras, vasos, hornos (horno microondas), lavadoras de platos, batidoras y planchas.

II-5) Cubiertas para las luces (por ejemplo, las luces de la calle, caperuzas de lámpara).

II-6) Aplicaciones en alambre y cable (semi-conductor, recubrimiento de cable y aislamiento).

II-7) láminas para condensadores, refrigeradores, aparatos de calefacción, aire acondicionado, encapsulado de productos electrónicos, semiconductores, máquinas de café, y aspiradoras.

III-1) Artículos técnicos, como ruedas dentadas (piñón), accesorios para deslizadores, espaciadores, tornillos, pernos, asas y perillas.

III-2) Palas de rotor, ventiladores y paletas de molino de viento, dispositivos solares, piscinas, piscinas cubiertas, recubrimientos para piscina, recubrimientos para estanques, armarios, paredes, paredes plegables, techos, cortinas (por ejemplo, persianas), accesorios, conexiones entre las tuberías, manguitos y cintas transportadoras.

III-3) Artículos sanitarios, en particular, cabinas de ducha, asientos de inodoro, tapas y sumideros.

III-4) Artículos de higiene, en particular, pañales (para bebés, incontinencia de adultos), artículos de higiene femenina, cortinas de ducha, cepillos, alfombras, tinas, baños móviles, cepillos de dientes, y bacinillas.

III-5) Tuberías (reticuladas o no) de agua, aguas residuales y productos químicos, tuberías para protección de cables y alambres, tuberías para gas, petróleo y aguas residuales, canalones, tubos de bajada, y sistemas de drenaje.

III-6) Perfiles de cualquier geometría (cristales) y revestimiento.

III-7) Sustitutos de vidrio, en particular, placas de extrusión, para acristalamiento de los edificios (monolítica, dobles o varias capas), aviones, escuelas, laminas de extrusión, película para ventanas de vidrio arquitectónico, tren, transporte, artículos de higiene, e invernadero.

III-8) Platos (paredes, tabla de cortar), recubrimientos por extrusión (papel fotográfico, Tetrapack y revestimiento de tuberías), silos, sustituto de la madera, plástico de madera, compuestos de madera, paredes, superficies, muebles, láminas decorativas, revestimientos para el suelo (interior y exterior), pisos, enrejados en madera, y baldosas.

III-9) Múltiples de admisión y de salida.

III-10) Recubrimientos y aplicaciones de cemento, concreto, hormigón, apartaderos y revestimientos, pasamanos, barandillas, encimeras de cocina, techos, chapas para techos, tejas y toldos.

IV-1) Placas (paredes y tabla de cortar), bandejas, césped artificial, césped artificial, recubrimientos artificiales para pistas de estadio (de atletismo), piso artificial para pistas de estadio (de atletismo), y cintas.

IV-2) Telas tejidas continuas y grapas, fibras (alfombras o artículos de higiene/geotextiles/monofilamentos, filtros, toallitas/cortinas (toldos)/aplicaciones médicas), fibras a granel (aplicaciones tales como vestido/ropa de protección), redes, cuerdas, cables, cuerdas, cables, hilos, cinturones de seguridad, ropa, ropa interior, guantes, botas, botas de goma, ropa íntima, vestidos, trajes de baño, ropa deportiva, paraguas (sombrillas, parasoles), paracaídas, parapentes, velas, seda para globos, artículos de camping, carpas, colchones de aire, camas de sol, bolsas a granel, y bolsas.

IV-3) Membranas, aislantes, recubrimientos y sellos para techos, túneles, depósitos, estanques, depósitos, membranas de revestimiento de paredes, geomembranas, piscinas, cortinas (cortinas)/escudos de sol, toldos, cubiertas, papel colgadura, envolturas y empaques de alimentos (flexibles y sólidos), empaques médicos (flexibles y sólidos), bolsas de aire/cinturones de seguridad, apoyacabezas y brazos, alfombras, consola central, tablero de instrumentos, cabinas de mando, puertas, consola en el techo del módulo, puertas, capotas, iluminación interior, espejos interiores, bandeja portaobjetos, cubre equipajes trasero, asientos, columna de dirección, volante, textiles, y carteras.

V) Películas (envases, basureros, laminado, agricultura y horticultura, invernaderos, mantillo, túnel, ensilaje), fargo, piscinas, bolsas de residuos, papel, película estirable, rafia, película de desalinización, baterías, y conectores.

VI-1) envoltura y envases para alimentos (flexibles y sólidos), botellas.

VI-2) sistemas de almacenamiento, tales como cajas (cajas), equipaje, cofre, cajas para alojar, paletas, estantes, pistas, cajas de tornillos, envases y latas.

VI-3) cartuchos, jeringas, aplicaciones médicas, para cualquier transporte de contenedores, papeleras y contenedores de basura, bolsas de residuos, papeleras, contenedores de polvo, bolsas de basura, canecas con ruedas, contenedores en general, tanques de agua y agua usada/Químicos/gas/petróleo/gasolina/diesel; revestimientos de tanques, cajas, cajones, cajas de baterías, bebederos, dispositivos médicos, tales como pistones, aplicaciones oftálmicas, dispositivos de diagnóstico, y embalaje de productos farmacéuticos.

VII-1) recubrimiento de extrusión (papel fotográfico, Tetrapack, revestimiento de tuberías), artículos para el hogar de cualquier tipo (por ejemplo, electrodomésticos, termos de botella/percha), sistemas de fijación, tales como tapones, alambres y abrazaderas de cables, cremalleras, cierres, bloqueos y cierres de complemento.

VII-2) dispositivos de apoyo, artículos para el tiempo libre, como deportes y aparatos de trabajo físico, colchonetas para gimnasia, botas de esquí, patines en línea, motos, "big foot", superficies deportivas (por ejemplo, canchas de tenis); tapa rosca, tapas y tapones para botellas, y latas.

VII-3) muebles en general, artículos de espuma (cojines, amortiguadores de impacto), espumas, esponjas, mantel, colchonetas, sillas de jardín, asientos de estadio, mesas, sillones, juguetes, equipos de construcción (tablas/
figuras/pelotas), casa de juegos, diapositivas, y vehículos de juego.

VII-4) Materiales para el almacenamiento óptico y magnético de datos.

VII-5) Menaje de cocina (comer, beber, cocinar, almacenar).

VII-6) Cajas para cintas de vídeo, casetes y CDS, artículos electrónicos DVD, suministros de oficina de cualquier tipo (bolígrafos, sellos y almohadillas de tinta, ratones, anaqueles, canales), botellas de cualquier volumen y contenido (bebidas, detergentes y cosméticos, incluyendo perfumes), y cintas adhesivas.

VII-7) Calzado (zapatos/suela de calzado), plantillas, polainas, pegamentos, adhesivos estructurales, cajas de alimentos (frutas, verduras, carne, pescado), papel sintético, etiquetas para botellas, sofás, articulaciones artificiales (humano), impresión de placas (flexografía), circuitos impresos, y tecnologías de visualización.

VII-8) Dispositivos de Polímeros (talco, tiza, caolín (caolín), wollastonita, pigmentos, negro de humo, TiO_{2}, mica, nanocompuestos, dolomita, silicatos, vidrio, asbestos).

De interés son las composiciones que incluyen, como componente (a), fibras y tejidos, utilizados en telas médicas no tejidas relacionadas con prendas (batas quirúrgicas, paños, vendas), telas para la construcción (envolturas para casa, techo, piscina de natación) y muebles para el hogar (alfombras, manteles, cortinas de ducha).

De especial interés son las composiciones que comprenden como el componente (a) fibras y no tejidos.

Así, una modalidad adicional de la presente invención se relaciona con un artículo formado, en particular una película, tubería, perfil, botella, tanque o contenedor, las fibras que contienen una composición como se describió anteriormente. Son de especial interés las fibras y no tejidos.

Una modalidad adicional de la presente invención se relaciona con un artículo de moldeo que contiene una composición como se describió anteriormente. El modelo en particular se afecta mediante inyección, soplado, compresión, rotomoldeo o moldeo viscoso o extrusión.

La presente invención también se relaciona con nuevos compuestos de la Fórmula I

18

en donde,

cuando n es 1,

R_{1} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{25}, alqueniloC_{2}-C_{25}, -CO-R_{5}, -CH-(R_{10})-CO-R_{5}, -C-(R_{10})_{2}CO-R_{5}, -CO-N-(R_{6})-R_{7},
-CH-(R_{10})-CON-(R_{6})-R_{7}, -C-(R_{10})_{2}CO-N-(R_{6})-R_{7}, -CH-(R_{10})-COOR_{5} o -C-(R_{10})_{2}CO-OR_{5};

cuando n es 2,

R_{1} no se sustituye o con alquiloC_{1}-C_{4} bencilo o fenilo sustituido con alquilenoC_{1}-C_{24}; con oxígeno o azufre interrumpido alquilenoC_{2}-C_{24}; -CO-R_{8}-CO-, -CH-(R_{10})-CO-R_{8}-CO-CH-(R_{10})-, -C-(R_{10})_{2}CO-R_{8}-CO-C-(R_{10})_{2}-, -CO-N-(R_{6})-R_{9}-N (R_{6})-CO-, -CH-(R_{10})-CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-CH-(R_{10})-, -C-(R_{10})_{2}CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-C-(R_{10})_{2}-, -CH-(R_{10})-CO-OR_{9}-O-CO-CH-(R_{10})-o-C-(R_{10})_{2}CO-O-R_{9}-O-CO-C-(R_{10})_{2}-;

cuando n es 3,

R_{1} es

19

20

FenilalquiloC_{7}-C_{12},

R_{6} es hidrógeno o alquiloC_{1}-C_{4}

R_{8} es fenileno, no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} bencilo o fenilo sustituido con alquilenoC_{1}-C_{24}; con oxígeno o azufre que interrumpe alquilenoC_{2}-C_{24};

R_{10} es hidrógeno o alquiloC_{1}-C_{8},

R_{17} es alquiloC_{1}-C_{4}

n es 1, 2 o 3, y

21

Los nuevos compuestos preferidos de la fórmula I [o componente (b) respectivamente] son los mismos como aquellos descritos para la composición y proceso.

Son de especial interés los compuestos de la fórmula I en donde, cuando n es 1,

cuando n es 2,

cuando n es 3,

22

R_{1} es

23

R_{5} es alquiloC_{1}-C_{18}

R_{6} es hidrógeno,

R_{8} es fenileno,

R_{9} es etileno,

R_{10} is metilo,

R_{12} es -CH_{2}CH_{2}-(CF_{2})_{m}CF_{3},

R_{13} es hidrógeno o acetilo,

R_{14} es alquiloC_{1}-C_{4}

R_{15} es -CH-(R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12},

R_{16} es metileno,

m es 3 a 12,

n es 1, 2 o 3, y

p es 0; con la condición que se excluyan los compuestos de la fórmula A y B.

Una modalidad preferida de la presente invención es también el uso de un compuesto de la fórmula I como reductor de energía superficial [por ejemplo como agente repelente de agua y aceite] para un material orgánico.

Los compuestos preferidos de la fórmula I o componente (b) respectivamente, y opcionalmente aditivos adicionales, en el uso como reductor de energía superficial [por ejemplo incrementando la repelencia de agua y aceite] de materiales orgánicos son iguales como aquellos descritos para el proceso y composición.

Los siguientes ejemplos ilustran la invención adicionalmente. Partes de los porcentajes se relacionan con el peso.

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Ejemplo 1

Preparación del compuesto 101

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24

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6.59 g (38.1 mmol) de 4-terc-butil-2-metilfenol, 18.3 g (38.1 mmol) de 1H,1H,2H,2H-perfluorodecano-1-tiol, 0.52 g (3.81 mmol) de dimetilamina (33_{25} en EtOH), 2.30 g (76.2 mmol) de paraformaldehído y 20 ml de N,N-dimetilformamida (DMF) se mezclan y se calientan bajo reflujo durante 12 horas bajo atmósfera de nitrógeno. Se agrega Etil acetato y la fase orgánica se lava repetidamente con agua y solución salina hasta un pH neutro. La fase orgánica se seca sobre sulfato de magnesio, se filtra y se concentra utilizando un evaporador rotatorio para dar 24.4 g de un líquido rojo-marrón. El producto crudo se purifica por cromatografía flash (hexano/-etil acetato: 10:1) para dar 22.9 g del compuesto 101, sólido amarillo, p.f. 60 -61ºC. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.13 (d, J = 2.4 Hz, ArH, 1H); 6.95 (d, J = 2.4 Hz, ArH, 1H); 5.86 (s, OH, 1H); 3.85 (s, ArCH_{2}, 2H); 2.70-2.60 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 2H); 2.40-2.15 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 2H); 2.24 (s, CH_{3}, 3H);

1.29 (s, terc-butilo, 9H).

Partiendo de los fenoles correspondientes tal como por ejemplo 2,6-dimetilfenol, 2-metilfenol, 4-metilfenol, fenol o 2-terc-butil-6-(3-terc-butil-2-hidroxibencil)-fenol y 1H,1H,2H,2H-perfluorodecano-1-tiol o 1H,1H,2H,2H-perfluorohexano-1-tiol compuestos 102 - 108 se preparan en forma análoga al Ejemplo 1.

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25

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Sólido blanco; p.f. 55-57ºC. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 6.92 (s, ArH, 2H); 4.60 (s, OH, 1H); 3.66 (s, ArCH_{2}, 2H); 2.70-2.60 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 2H); 2.40-2.20 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 2H); 2.25 (s, CH_{3}, 6H).

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26

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Sólido blanco; p.f. 78-79ºC. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.06 (d, J = 1.8 Hz, ArH, 1H); 6.92 (d, J = 1.8 Hz, ArH, 1H); 6.04 (s, OH, 1H); 3.83 (s, ArCH_{2}, 2H); 3.66 (s, ArCH_{2}, 2H); 2.70 - 2.55 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.45-2.15 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.27 (s, CH_{3}, 3H).

27

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Sólido blanco; p.f. 77-79ºC. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 6.93 (s, ArH, 2H); 6.55 (s, OH, 1H); 3.82 (s, ArCH_{2}, 2H); 3.66 (s, ArCH_{2}, 2H); 2.75-2.55 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.50-2.20 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.26 (s, CH_{3}, 3H).

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Sólido blanco; p.f. 83ºC. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.10 (s, ArH, 2H); 6.83 (s, OH, 1H); 3.84 (s, ArCH_{2}, 4H); 3.67 (s, ArCH_{2}, 2H); 2.70-2.55 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 6H); 2.50-2.20 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 6H).

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29

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Sólido amarillo pálido; p.f. 52-55ºC. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.09 (s, ArH, 4H); 6.06 (br s, HO, 1H); 3.93 (s, ArCH_{2}Ar, 2H); 3.68 (s, ArCH_{2} 4H); 2.70-2.60 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.40-2.15 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 1.41 (s, terc-butilo, 18H).

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30

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líquido incoloro. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.06 (s, ArH, 1H); 6.92 (s, ArH, 1 H); 6.03 (s, OH, 1H); 3.83 (s, ArCH_{2}, 2H); 3.66 (s, ArCH_{2}, 2H); 2.70-2.55 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.45-2.15 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.27 (s, CH_{3}, 3H).

31

Aceite incoloro. ^{1}H RMN: (400 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.10 (s, ArH, 2H); 6.82 (s, OH, 1H); 3.85 (s, ArCH_{2}, 4H); 3.68 (s, ArCH_{2}, 2H); 2.75-2.55 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 6H); 2.50-2.20 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 6H).

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Ejemplo 2

Preparación del compuesto 109

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32

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Una mezcla de 1.99 g (3.03 mmol) del compuesto 101 [preparado de acuerdo con el Ejemplo 1], 0.78 g (3.03 mmol) de 1-bromododecano y 0.84 g (6.06 g) de K_{2}CO_{3} pulverizado en 30 ml de acetona seca se calienta bajo reflujo durante 2 días. La mezcla de reacción se vierte en etil acetato, se lava con NH_{4}Cl 1N, solución salina, se seca sobre Na_{2}SO_{4}, se filtra y se concentra utilizando un evaporador rotatorio para dar 2.40 g de un aceite amarillo. El material crudo se purifica por cromatografía flash (hexano/-etil acetato: 40:1) para dar 1.30 g del compuesto 109, líquido incoloro. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.15-7.05 (m, ArH, 2H); 5.86 (s, OH, 1H); 3.85-3.75 (m, ArCH_{2} + ArOCH_{2}; 4H); 2.75-2.65 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 2H); 2.45-2.20 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 2H); 2.30 (s, CH_{3}, 3H); 1.95-1.70 (m, ArOCH_{2}CH_{2}, 2H); 1.60-1.10 (m, CH_{2} + terc-butilo, 27H); 0.95-0.85 (m, CH_{3}, 3H).

Partiendo de los compuestos fenoles correspondientes 110, 111, 112, 113, 114 y 115 se preparan en analogía al Ejemplo 2.

33

Sólido amarillo pálido; p.f. 117-124ºC. ^{1}H RMN: (300 MHz, acetona-d_{6}): \delta = 7.85-7.75 (br s, NH, 2H); 7.28 (d, J = 2.4 Hz, ArH, 2H); 7.19 (d, J = 2.4 Hz, ArH, 2H); 4.60-4.50 (m, ArOCH, 2H); 4.00-3.90 (m, CH_{2}NH; 4H); 3.55-3.45 (m, ArCH_{2}, 4H); 2.80-2.70 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.65-2.35 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.29 (s, CH_{3}, 6H); 1.42 (d, J = 6.6 Hz, C H3CH, 6H); 1.29 (s, terc-butilo, 18H).

34

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Aceite naranja. ^{1}H RMN: (400 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.75-7.65 (m, ArH, 1H); 7.60-7.50 (m, ArH, 2H); 7.40-7.20 (m, ArH, 4H); 5.70 (s, ArCH, 1H); 3.80-3.70 (m, OCHH, 1H); 3.60-3.50 (m, OCHH, 1H); 2.60-2.45 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 2H); 2.40-2.00 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 2H); 1.85-1.70 (m, OCH_{2}CH_{2}, 2H); 1.41 (s, terc-butilo, 9H); 1.34 (s, terc-butilo, 9H); 1.29 (br s, CH_{2}, 18H).

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35

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Aceite naranja. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 6.95 (s, ArH, 2H); 3.75 (t, J = 6.6 Hz, ArOCH_{2}, 2H); 3.66 (s, ArCH_{2}, 2H); 2.70-2.60 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 2H); 2.40-2.15 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 2H); 2.27 (s, CH_{3}, 6H); 2.40-2.25 (m, ArOCH_{2}CH_{2}, 2H); 1.60-1.20 (m, CH_{2}, 18H); 1.00-0.80 (m, CH_{3}, 3H).

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Sólido beige; p.f. 93-98ºC. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.55-7.40 (br s, NH, 2H); 7.00-6.90 (m, ArH, 2H); 4.47 (q, J = 6.9 Hz, ArOCH, 2H); 3.66 (s, ArCH_{2}, 4H); 3.70-3.55 (m, CH_{2}NH; 4H); 2.70-2.60 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.40-2.20 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.23 (s, CH_{3}, 12H); 1.45-1.35 (m, CH_{3}CH, 6H).

37

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Aceite amarillo. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.15-7.05 (m, ArH, 1H); 7.05-7.00 (m, ArH, 1H); 3.81 (t, J = 6.6 Hz, ArOCH_{2}, 2H); 3.77 (s, ArCH_{2}, 2H); 3.68 (s, ArCH_{2}, 2H); 2.70-2.60 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 2H); 2.45-2.15 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 2H); 2.29 (s, CH_{3}, 3H); 1.90-1.70 (m, ArOCH_{2}CH_{2}, 2H); 1.60-1.20 (m, CH_{2}, 18H); 0.95-0.80 (m, CH_{3}, 3H).

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38

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Sólido blanco; p.f. 93-96ºC. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 8.67 (br s, NH, 1 H); 7.55 (d, J = 8.4 Hz, ArH, 2H); 7.19 (d, J = 8.4 Hz, ArH, 2H); 7.20-7.05 (m, ArH, 2H); 4.52 (s, ArOCH_{2}, 2H); 3.82 (s, ArCH_{2}, 2H); 3.70 (s, ArCH_{2}, 2H); 2.80-2.55 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.50-2.20 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.36 (s, CH_{3}, 3H); 2.34 (s, CH_{3}, 3H).

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Ejemplo 3

Preparación del compuesto 116

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39

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1.50 g (2.29 mmol) del compuesto 101 [preparado de acuerdo con el Ejemplo 1] y 0.28 g (2.75 mmol) de trietilamina se disuelven en 10 ml de tetrahidrofurano. 0.69 g (2.29 mmol) de cloruro de estearoilo se agrega a la mezcla de reacción a temperatura ambiente bajo atmósfera de nitrógeno. La mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 12 horas. Se agrega etil acetato (80 ml) y la fase orgánicase lava repetidamente con agua hasta un pH neutro. La fase orgánica se seca sobre sulfato de magnesio, se filtra y se concentra utilizando un evaporador rotatorio para dar 2.05 g de una cera blanca. El producto crudo se purifica por cromatografía flash (hexano/-etil acetato: 40:1) para dar 1.75 g del compuesto 116, sólido amarillo pálido, p.f. 35-36ºC. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.20-7.10 (m, ArH, 2H); 3.64 (s, ArCH_{2}, 2H); 2.70-2.55 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2} + CH_{2}CO_{2}, 4H); 2.60-2.15 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 2H); 2.15 (s, CH_{3}, 3H); 1.90-1.70 (m, CH_{2}CH_{2}CO_{2}, 2H); 1.50-1.20 (m, CH_{2} + terc-butilo, 37H); 0.95-0.85 (m, CH_{3}, 3H).

Partiendo de los fenoles correspondientes y cloruros ácidos, se preparan los compuestos 117 - 135 en forma análoga al Ejemplo 3.

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40

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M.p. 90 - 108ºC. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 8.40 (s, ArH, 4H); 7.30-7.15 (m, ArH, 4H); 3.71 (s, ArCH_{2}, 4H); 2.70-2.60 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.35-2.10 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.22 (s, CH_{3}, 6H); 1.35 (s, terc-butilo, 9H).

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Sólido blanco; p.f. 112-113ºC. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 8.42 (s, ArH, 4H); 7.30-7.15 (m, ArH, 6H); 3.72 (s, ArCH_{2}, 4H); 2.70-2.60 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.35-2.15 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.24 (s, CH_{3}, 6H).

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Aceite incoloro (compuesto 119).

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Sólido blanco; p.f. 140-162ºC.

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Sólido blanco; p.f. 50-51ºC. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.00 (s, ArH, 2H); 3.68 (s, ArCH_{2}, 2H); 2.75-2.55 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2} + O_{2}CCH_{2}, 4H); 2.45-2.20 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 2H); 2.14 (s, CH_{3}, 6H); 2.40-2.25 (m, O_{2}CCH_{2}CH_{2}, 2H); 1.50-1.20 (m, CH_{2}, 28H); 1.00-0.85 (m, CH_{3}, 3H).

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Sólido blanco; p.f. 124-130ºC. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 8.41 (s, ArH, 4H); 7.10 (s, ArH, 4H); 3.73 (s, ArCH_{2}, 4H); 2.75-2.65 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.45-2.20 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.21 (s, CH_{3}, 12H).

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Sólido blanco; p.f. 57-60ºC. ^{1}H RMN: (400 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.20-7.10 (m ArH, 2H); 6.04 (s, OH, 1H); 3.71 (s, ArCH_{2}, 2H); 3.65 (s, ArCH_{2}, 2H); 2.70-2.60 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.40-2.20 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.37 (s, CH_{3}, 3H); 2.17 (s, COCH_{3}, 3H).

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Sólido blanco; p.f. 62-63ºC. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.20-7.10 (m, ArH, 2H); 3.70 (s, ArCH_{2}, 2H); 3.63 (s, ArCH_{2}, 2H); 2.70-2.55 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2} + O_{2}CCH_{2}, 4H); 2.45-2.15 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 2H); 2.15 (s, CH_{3}, 3H); 1.90-1.70 (m, O_{2}CCH_{2}CH_{2}, 2H); 1.50-1.20 (m, CH_{2}, 28H); 0.95-0.85 (m, CH_{3}, 3H).

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Sólido blanco; p.f. 110-125ºC. ^{1}H RMN: (300 MHz, tetrahidrofurano-d8): \delta = 8.43 (s, ArH, 4H); 7.40-7.30 (m, ArH, 2H); 7.30-7.20 (m, ArH, 2H); 3.84 (s, ArCH_{2}, 4H); 3.80 (s, ArCH_{2}, 4H); 2.80-2.60 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 8H); 2.60-2.20 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 8H); 2.21 (s, CH_{3}, 6H).

49

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Sólido blanco; p.f. 65-66ºC. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.13 (s, ArH, 2H); 3.62 (s, ArCH_{2}, 4H); 2.70-2.55 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.40-2.15 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.37 (s, CH_{3}, 3H); 2.34 (s, CH_{3}, 3H).

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Pale cera amarilla. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.12 (s, ArH, 2H); 3.61 (s, ArCH_{2}, 4H); 2.70-2.55 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2} + O_{2}CCH_{2}, 6H); 2.40-2.15 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.34 (s, CH_{3}, 3H); 1.95-1.70 (m, O_{2}CCH_{2}CH_{2}, 2H); 1.50-1.20 (m, CH_{2}, 28H); 0.95-0.85 (m, CH_{3}, 3H).

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Sólido blanco; p.f. 155-157ºC. ^{1}H RMN: (300 MHz, tetrahidrofuran-d8): \delta = 8.39 (s, ArH, 4H); 7.26 (s, ArH, 4H); 3.73 (s, ArCH_{2}, 8H); 2.70-2.60 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 8H); 2.40-2.20 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 8H); 2.34 (s, CH_{3}, 6H).

52

Sólido blanco; p.f. 74-75ºC. ^{1}H RMN: (400 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.31 (s, ArH, 2H); 3.73 (s, ArCH_{2}, 2H); 3.65 (s, ArCH_{2}, 4H); 2.70-2.50 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 6H); 2.50-2.20 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 6H); 2.38 (s, COCH_{3}, 3H).

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53

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Sólido blanco; p.f. 73-76ºC. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.31 (s, ArH, 2H); 3.73 (s, ArCH_{2}, 2H); 3.63 (s, ArCH_{2}, 4H); 2.70-2.50 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 6H); 2.70-2.55 (m, O_{2}CCH_{2}, 2H); 2.45-2.15 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 6H); 1.85-1.70 (m, O_{2}CCH_{2}CH_{2}, 2H); 1.50-1.20 (m, CH_{2}, 28H); 0.95-0.85 (m, CH_{3}, 3H).

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54

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Aceite incoloro. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.09 (d, J = 1.8 Hz, ArH, 2H); 6.95-6.75 (br s, ArH, 2H); 3.67 (s, ArCH_{2}, 4H); 3.70-3.40 (s, ArCH_{2}Ar, 2H); 2.70-2.55 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.40-2.15 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.24 (s, COCH_{3}, 6H); 1.35 (s, terc-butilo, 18H).

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55

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Sólido blanco; p.f. 35-37ºC. ^{1}H RMN: (400 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.20-7.10 (m, ArH, 2H); 3.71 (s, ArCH_{2}, 2H); 3.64 (s, ArCH_{2}, 2H); 2.72-2.58 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2} + CH_{2}CO_{2}, 6H); 2.42-2.20 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.16 (s, CH_{3}, 3H); 1.90-1.75 (m, CH_{2}CH_{2}CO_{2}, 2H); 1.52-1.20 (m, CH_{2}, 28H); 0.95-0.85 (m, CH_{3}, 3H).

56

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Sólido blanco; p.f. 98-101ºC. ^{1}H RMN: (400 MHz, CDCl_{3}): \delta = 8.41 (s, ArH, 4H); 7.35-7.15 (m, ArH, 4H); 3.76 (s, ArCH_{2}, 4H); 3.71 (s, ArCH_{2}, 4H); 2.90-2.60 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 8H); 2.55-2.15 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 8H); 2.23 (s, CH_{3}, 6H).

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Resina incolora. ^{1}H RMN: (400 MHz, CDCl_{3}): \delta = 9.33 (s, ArH, 3H); 7.30-7.15 (m, ArH, 6H); 3.90-3.70 (m, ArCH_{2}, 12H); 2.85-2.55 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 12H); 2.55-2.15 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 12H); 2.25 (s, CH_{3}, 9H).

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58

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Sólido blanco; p.f. 35-37ºC. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.28 (s, ArH, 2H); 3.73 (s, ArCH_{2}, 2H); 3.65 (s, ArCH_{2}, 4H); 2.75-2.55 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 6H); 2.50-2.20 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 6H); 2.38 (s, COCH_{3}, 3H).

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Ejemplo 4

Preparación del compuesto 136

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0.31 g (7.63 mmol) de hidróxido de sodio pulverizado se agrega a una mezcla de 2.00 g (3.05 mmol) del compuesto 101 [preparado de acuerdo con el Ejemplo 1] y 6.21 g (73.1 mmol) de diclorometano suspendido en 8.0 ml de N-metilpirrolidinona. La mezcla de reacción se calienta bajo reflujo durante 4 horas. La mezcla de reacción se vierte en etil acetato, tetrahidrofurano y se lava con agua. La fase orgánica se seca sobre sulfato de sodio, se filtra y se concentra utilizando un evaporador rotatorio para dar 2.00 g de un aceite marrón. El material crudo se purifica por cromatografía flash (hexano como eluente) para dar 1.30 g del compuesto 136 como un aceite amarillo pálido. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.14 (br s, ArH, 4H); 5.36 (s, OCH_{2}O, 2H); 3.90-3.81 (br s, ArCH_{2}, 4H); 2.70-2.60 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.40-2.15 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.27 (s, CH_{3}, 6H); 1.31 (s, terc-butilo, 18H).

Partiendo de los fenoles correspondientes [compuestos 103 y 104], los compuestos 137 y 138 se preparan en analogía al Ejemplo 4.

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Sólido blanco; p.f. 84-86ºC. ^{1}H RMN: (400 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.20-7.05 (m, ArH, 4H); 5.35 (s, OCH_{2}O, 2H); 3.78 (s, ArCH_{2}, 4H); 3.69 (s, ArCH_{2}, 4H); 2.75-2.55 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 8H); 2.50-2.15 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 8H); 2.27 (s, CH_{3}, 6H). ^{13}C RMN (100 MHz, CDCl_{3}): 152.13; 134.25; 132.10; 131.83; 131.10; 128.68; 98.62; 35.67; 31.70; 31.63; 31.49; 30.81; 22.22; 21.78; 16.43.

61

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Sólido blanco; p.f. 80-83ºC. ^{1}H RMN: (400 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.08 (s, ArH, 4H); 5.51 (s, OCH_{2}O, 2H); 3.80 (br s, ArCH_{2}, 8H); 2.75-2.60 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 8H); 2.45-2.20 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 8H); 2.32 (s, CH_{3}, 6H). ^{13}C RMN (100 MHz, CDCl_{3}): 150.83; 134.25; 135.22; 131.46; 130.80; 101.32; 31.95; 31.74; 31.52; 31.08; 22.53; 20.57.

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Ejemplo 5

Preparación del compuesto 139

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62

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Una mezcla de 14.7 g (38.7 mmol) de 2,4-di-terc-butil-6-(fenilopiperidin-1-il-metil)-fenol y 37.2 g (77.4mmol) de 1H,-1H,-2H,-2H-perfluorodecano-1-tiol en 100 ml de tolueno se calienta bajo reflujo durante 18 horas bajo atmósfera de nitrógeno. Se agrega Etil acetato y la fase orgánica se lava repetidamente con agua, NH_{4}Cl 1N y solución salina hasta un pH neutro. La fase orgánica se seca sobre sulfato de magnesio, se filtra y se concentra utilizando un evaporador rotatorio para dar 45.3 g de un sólido amarillo pálido. El producto crudo se purifica por cromatografía flash (hexano como eluente) para dar 19.2 g del compuesto 139, sólido blanco, p.f. 76 -77ºC. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.50-7.20 (m, ArH, 6H); 6.90 (d, J = 2.4 Hz, ArH, 1H); 6.77 (s, OH, 1H); 5.42 (s, ArCH, 1H); 2.72 (t, J = 8.4 Hz, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 2H); 2.35-2.10 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 2H); 1.45 (s, terc-butilo, 9H); 1.24 (s, terc-butilo, 9H).

El compuesto 140 se prepara en forma análoga al Ejemplo 5 del fenol correspondiente.

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63

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Aceite incoloro. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.33 (d, J = 2.4 Hz, ArH, 1H); 7.30-7.20 (m, ArH, 3H); 7.15-7.95 (m, ArH, 1 H); 6.90 (d, J = 2.4 Hz, ArH, 1 H); 6.77 (s, OH, 1H); 5.38 (s, ArCH, 1H); 2.71 (t, J = 8.4 Hz, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 2H); 2.36 (s, CH_{3}, 3H); 2.35-2.10 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 2H); 1.46 (s, terc-butilo, 9H); 1.25 (s, terc-butilo, 9H).

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Ejemplo 6

Preparación del compuesto 141

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64

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0.01 g (0.10 mmol) de 1, 4-diaza-biciclo[2.2.2]-octano (DABCO) disuelto en 10 ml de dioxano se agrega a temperatura ambiente a la mezcla de 2.00 g (1.83 mmol) del compuesto 103 [preparado de acuerdo con el Ejemplo 1] y 0.24 g (1.83 mmol) de tolilisocianato disuelto en 10 ml de dioxano seco. La mezcla de reacción se agita a 50ºC durante 18 horas. Se agrega etil acetato y la fase orgánica se lava repetidamente con agua y solución salina hasta un pH neutro. La fase orgánica se seca sobre sulfato de magnesio, se filtra y se concentra utilizando un evaporador rotatorio para dar 2.40 g de una cera amarilla. El producto crudo se purifica por recristalización a partir de acetonitrilo para dar 1.20 g del compuesto 141 como un sólido blanco, p.f. 98-100ºC. ^{1}H RMN: (300 MHz, CDCl_{3}): \delta = 7.45-7.25 (m, ArH, 2H); 7.25-7.10 (m, ArH, 4H); 7.05-6.85 (br s, NH, 1H); 3.72 (s, ArCH_{2}, 4H); 2.70-2.60 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.50-2.20 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.34 (s, CH_{3}, 3H); 2.26 (s, CH_{3}, 3H).

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Ejemplo 7

Preparación del compuesto 142

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65

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0.82 g (720.3 mmol) de hidróxido de sodio pulverizado se agrega a una mezcla de 5.00 g (8.13 mmol) del compuesto 102 [preparado de acuerdo con el Ejemplo 1] y 16.6 g (195 mmol) de diclorometano suspendido en 22 ml de N-metilpirrolidinona. La mezcla de reacción se calienta bajo reflujo durante 4 horas. La mezcla de reacción se vierte en etil acetato, tetrahidrofurano y se lava con agua. La fase orgánica se seca sobre sulfato de sodio, se filtra y se concentra utilizando un evaporador rotatorio para dar 8.90 g de un aceite marrón. El material crudo se purifica por cromatografía flash (hexano/etil acetato: 5:1) para dar 4.00 g del compuesto 142 como un sólido blanco, p.f. 55-58ºC. ^{1}H RMN: (400 MHz, CDCl_{3}): \delta = 6.96 (s, ArH, 4H); 5.22 (s, OCH_{2}O, 2H); 3.67 (s, ArCH_{2}, 4H); 3.69 (s, ArCH_{2}, 4H); 2.70-2.60 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.45-2.15 (m, CH_{2}CH_{2}CF_{2}, 4H); 2.24 (s, CH_{3},
12H).

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Ejemplo 8

Preparación del compuesto 143

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0.015 g (0.14 mmol) de 1, 4-diaza-biciclo[2.2.2]-octano (DABCO) disuelto en 10 ml de dioxano se agrega a temperatura ambiente a la mezcla de 1.50 g (1.37 mmol) del compuesto 103 [preparado de acuerdo con el Ejemplo 1] y 0.18 g (1.37 mmol) de hexiloisocianato disuelto en 10 ml de dioxano seco. La mezcla de reacción se agita a 50ºC durante 4 horas. Se agrega etil acetato y la fase orgánica se lava repetidamente con agua y solución salina hasta un pH neutro. La fase orgánica se seca sobre sulfato de magnesio, se filtra y se concentra utilizando un evaporador rotatorio para dar 1.60 g de un sólido amarillo. El producto crudo se purifica por recristalización a partir de acetonitrilo caliente para dar 0.90g del compuesto 143 como un sólido blanco, p.f. 71-74ºC.

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Ejemplo 9

Preparación del compuesto 144

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Se agrega 0.01 g (0.10 mmol) de 1, 4-diaza-biciclo[2.2.2]-octano (DABCO) disuelto en 10 ml de dioxano a temperatura ambiente a la mezcla de 1.50 g (1.37 mmol) del compuesto 104 [preparado de acuerdo con el Ejemplo 1] y 0.18 g (1.37 mmol) de hexiloisocianato disuelto en 10 ml de dioxano seco. La mezcla de reacción se agita a 50ºC durante 5 horas. Se agrega etil acetato y la fase orgánica se lava repetidamente con agua y solución salina hasta un pH neutro. La fase orgánica se seca sobre sulfato de magnesio, se filtra y se concentra utilizando un evaporador rotatorio para dar 1.60 g de un sólido blanco. El producto crudo se purifica por recristalización a partir de acetonitrilo para dar 1.25 g del compuesto 144 como un sólido blanco, p.f. 109-111ºC.

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Ejemplo 10

Preparación de mezclas de compuestos perfluorinados

Tel B es (C_{m}F_{2m+1})-CH_{2}CH_{2}-I con distribución fluoroalquilo (Rf) que corresponde a Cortes de Distribución Media.

Tel BN es (C_{m}F_{2m+1})-CH_{2}CH_{2}-I con distribución fluoroalquilo (Rf) que corresponde a Cortes de Distribución Angosta.

La tabla 1 describe los porcentajes en peso de los componentes en los productos.

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TABLA 1

68

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Los siguientes compuestos 145 - 147 se preparan en forma análoga al Ejemplo 1:

70

Compuesto 145a derivado de Tel B: cera amarilla pálida.

Compuesto 145b derivado de Tel BN: cera amarilla.

71

Compuesto 146a derivado de Tel B: cera anaranjada.

Compuesto 146b derivado de Tel BN: Sólido blanco. p.f. 68-75ºC.

72

Compuesto 147a derivado de Tel B: sólido blanco. p.f. 55-67ºC.

Compuesto 147b derivado de Tel BN: sólido amarillo pálido. p.f. 92-100ºC.

Los siguientes compuestos 148 - 151 se preparan en analogía al Ejemplo 3:

73

Compuesto 148a derivado de Tel B: sólido blanco. p.f. 117-123ºC.

Compuesto 148b derivado de Tel BN: sólido blanco. p.f. 129-140ºC.

74

Compuesto 149a derivado de Tel B: sólido ceroso blanco. p.f. 43-49ºC.

Compuesto 149b derivado de Tel BN: sólido blanco. p.f. 53-57ºC.

75

Compuesto 150a derivado de Tel B: cera amarilla.

Compuesto 150b derivado de Tel BN: sólido amarillo pálido. p.f. 90-99ºC.

76

Compuesto 151a derivado de Tel B: cera blanca.

Compuesto 151b derivado de Tel BN: sólido blanco. p.f. 73-83ºC.

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Ejemplo 11

Repelencia al agua y aceite en polipropileno

Con el fin de determinar las propiedades de repelencia de los compuestos de la Fórmula I, ellos se prueban de acuerdo con el siguiente procedimiento. La preparación de la muestra es una combinación de polipropileno no tejidos y un tratamiento térmico (por ejemplo 130ºC durante 10 minutos), que incrementa la migración del aditivo a la superficie y una redisposición de la superficie propia de los grupos químicos. Este ciclo de calor extra se recomienda para fundir los compuestos de la Fórmula I con el fin de obtener una redistribución homogénea sobre la superficie del sustrato. Una muestra industrial de polipropileno no tejido, peso de la tela: 40 g/m^{2}, se sumerge en 1% de solución de isopropanol del compuesto de prueba, aplicando simultáneamente energía ultrasónica durante un minuto. Después que, la muestra se seca durante la noche a temperatura ambiente y luego dos horas 90ºC en un horno. Una parte de la muestra después de esto se hibrida durante 10 minutos a 130ºC.

Las muestras no tejidas tratadas se evalúan en la prueba de repelencia al agua similar al método de prueba INDA 80.8 (99). El comportamiento humectante de los no tejidos se prueba con una serie de mezclas agua/-isopropanol. La observación del comportamiento humectante se relaciona de 0 (no hay repelencia a la humectación de agua) a 10 (repelencia al agua óptima). Los resultados se resumen en la Tabla 2.

Las muestras no tejidas tratadas se evalúan en la prueba de repelencia al aceite similar al método de prueba AATCC 118-1997/ISO 14419. Esta prueba sigue los mismos conceptos de la ya descrita para el método de prueba de repelencia al agua, pero utilizando, como disolventes de prueba, una serie de hidrocarburos. La observación del comportamiento humectante se relaciona de 0 (no hay repelencia) a 8 (repelencia óptima). Los resultados se resumen en la
Tabla 3.

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TABLA 2

77

TABLA 2 (continuación)

78

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TABLA 3

79

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Ejemplo 12

Repelencia al agua y aceite en fibras no tejidas de polipropileno

Compuesto: Las muestras de los compuestos de la fórmula I se calientan en un horno a 70ºC hasta que ellas se licuifican completamente. El líquido se agrega a 10-20 ml/min a una extrusión de tornillos gemelos de glóbulos de polipropileno por vía de calentar el cilindro graduado utilizando un extrusor de tornillos gemelos Leistritz MIC 27/GL-32D. Las zonas de extrusor son 150º-195ºC con el tornillo principal a 500 RPM y el cargador PP a 200-250 RPM. El polímero fundido y el aditivo salen por vía de una boquilla de dos orificios redondos. El material fundido se enfría inmediatamente y se solidifica inmediatamente en una cubeta con agua fría. La hebra solidificada se carga en un Peletizador Conair/Jetro 304. El polipropileno utilizado para el procesamiento de extrusión con fijación continua es PP 3155 de ExxonMobil (velocidad de flujo de fusión 36 g/-10 min) y PP 3546 de ExxonMobil (velocidad de flujo de fusión 1200 g/-10 min) para el procesamiento por vía de soplado.

Alternativamente, los compuestos de la Fórmula I se hacen en tandas maestras por aquellos expertos en la técnica. La tanda maestra en el nivel deseado luego se mezcla en tambor con el polipropileno apropiado para elaborar no tejidos de extrusión con fijación continua y por vía de soplado.

Mezcla en tambor: Los glóbulos concentrados se dejan con glóbulos de polipropileno adicionales y se mezclan con un mezclador Marion SPS 1224, que resulta en una concentración de aditivo en peso deseada.

Proceso por vía de soplado: Las telas de polipropileno por vía de soplado se preparan de los glóbulos aditivos mezclados en tambor preparados como se hizo anteriormente utilizando una Melt Blowing Pilot Line de 6 pulgadas bajo las siguientes condiciones: temperatura del extrusor de 175-240ºC. Temperatura de boquilla y aire de 240ºC. Rendimiento 0.479 g/h/m (22 kg/-hora/-metro). La velocidad de la cinta recolectora se ajusta para producir un no tejido con un peso base de 40-45 gsm.

Las muestras no tejidas producidas se evalúan en su comportamiento a la repelencia al agua/alcohol similar a los estándares INDA (International Nonwoven and Disposables Association) y su comportamiento a la repelencia al aceite similar a los estándares AATCC. Los resultados se resumen en las Tablas 4 y 5.

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TABLA 4

80

TABLA 5

81

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Ejemplo 13

Extrusión de cintas TPO (grado de elastómero de olefina termoplástica para membranas de cubierta)

Con el fin de evaluar las propiedades de superficie de los compuestos de la Fórmula I como el modificador de superficie, se utiliza el siguiente procedimiento: se seca el TPO en un horno de vacío durante ocho horas a 60ºC. El compuesto de la Fórmula I se agrega en una cantidad como se indica en la Tabla 6 al TPO seco. Las formulaciones se mezclan en un mezclador turbo y se extruyen en un extrusor de tornillos gemelos (MiniLab extruder de Thermo Fischer Scientific) equipado con una boquilla plana. En esta forma, se producen cintas TPO con un ancho de 5 mm y un espesor de alrededor 0.5 mm. La temperatura de procesamiento está alrededor de 195ºC. Todas las cintas producidas tienen una apariencia color beige.

El ángulo de contacto de las cintas producidas se mide con un dispositivo de ángulo de contacto Dataphysics OCA 30, utilizando el método de la gota sésil y agua cuando se mide el líquido. El mayor ángulo de contacto, el mejor. Los resultados se resumen en la Tabla 6.

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TABLA 6

82

a): Ejemplo Comparativo.

b): Ejemplo de acuerdo con la invención.

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Ejemplo 14

Repelencia al agua y aceite en fibras de polipropileno continúas

Composición: La compuesto de los compuestos de la Fórmula I se prepara como se describe en el Ejemplo 12. El polipropileno utilizado para el procesamiento de hilado de fibra es Moplen HP 552R de Basell (velocidad de flujo de fusión 25 g/-10 min).

Proceso de hilado de fibra: Las fibras de multifilamente de polipropileno continuas se preparan utilizando una línea de hilado de fibra, bajo las siguientes condiciones: Temperatura del extrusor de 175-240ºC, temperatura de boquilla de 280ºC, 40 filamentos. Se ajusta la velocidad de bomba de hilado para producir fibras con un peso específico de 2 denier. Las fibras luego se anudan a calcetines.

Las muestras PP anudadas se evalúan en la repelencia al agua/alcohol y repelencia al aceite, respectivamente, como se describe en el Ejemplo 11. Los resultados se resumen en la Tabla 7.

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TABLA 7

83

Claims

1. Un proceso para reducir la energía de superficie de materiales orgánicos que comprende tratar el material orgánico con por lo menos un compuesto de la Fórmula I

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84

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en donde,

cuando n es 1,

R_{1} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{25}, alqueniloC_{2}-C_{25}, -CO-R_{5}, -CH-(R_{10})-CO-R_{5}, -C-(R_{10})_{2}CO-R_{5}, -CO-N-(R_{6})-R_{7},
-CH-(R_{10}) CO-N-(R_{6})-R_{7}, -C-(R_{10})_{2}CO-N-(R_{6})-R_{7}, -CH-(R_{10})-COOR_{5} o -C-(R_{10})_{2}CO-OR_{5};

cuando n es 2,

R_{1} no se sustituye o con alquiloC_{1}-C_{4} bencilo o fenilo sustituido con alquilenoC_{1}-C_{24}; con oxígeno o azufre interrumpido alquilenoC_{2}-C_{24}; -CO-R_{8}-CO-, -CH-(R_{10})-CO-R_{8}-CO-CH-(R_{10})-, -C-(R_{10})_{2}CO-R_{8}-CO-C-(R_{10})_{2}-, -CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-, -CH-(R_{10})-CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-CH-(R_{10})-, -C-(R_{10})_{2}CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-C-(R_{10})_{2}-, -CH-(R_{10})-CO-O-R_{9}-O-CO-CH-(R_{10})-o-C-(R_{10})_{2}CO-O-R_{9}-O-CO-C-(R_{10})_{2}-;

cuando n es 3,

R_{1} es

85

86

FenilalquiloC_{7}-C_{12},

R_{6} es hidrógeno o alquiloC_{1}-C_{4}

R_{8} es fenileno, no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} bencilo o fenilo sustituido con alquilenoC_{1}-C_{24}; con oxígeno o azufre interrumpido por alquilenoC_{2}-C_{24};

R_{9} es un enlace directo; no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} bencilo o fenilo sustituido con alquilenoC_{2}-C_{24}; o con oxígeno o azufre interrumpido con alquilenoC_{2}-C_{24};

R_{10} es hidrógeno o alquiloC_{1}-C_{8},

R_{12} es un radical orgánico lineal o ramificado, alquilo o alquenilo perfluorinado monovalente que tiene de cuatro a veinte átomos de carbono completamente fluorinados,

R_{16} es no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} sustituido con metileno, -S-, -S-(O)-, -S-(O)_{2}-o-CO-; R_{17} es alquiloC_{1}-C_{4}

n es 1, 2 o 3, y

p es 0, 1 o 2.

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2. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde, cuando n es 1,

R_{1} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{18}alqueniloC_{2}-C_{18}, -CO-R_{5}, -CO-N-(R_{6})-R_{7} o -CH_{2}-CO-N-(R_{6})-R_{7};

cuando n es 2,

R_{1} no se sustituye o con alquiloC_{1}-C_{4} bencilo o fenilo sustituido alquilenoC_{1}-C_{18}; con oxígeno o azufre interrumpido

alquilenoC_{2}-C_{18}; -CO-R_{8}-CO-, -CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-o -CH-(R_{10})-CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-CH-(R_{10})-;

cuando n es 3,

R_{1} es

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87

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88

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R_{5} es alquiloC_{1}-C_{18}alqueniloC_{2}-C_{18}, no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} o halógeno sustituido con fenilo; o

FenilalquiloC_{7}-C_{12},

R_{6} es hidrógeno o alquiloC_{1}-C_{4}

R_{7} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{18} no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} o halógeno sustituido con fenilo;

R_{10} es hidrógeno o alquiloC_{1}-C_{8},

R_{17} es alquiloC_{1}-C_{4}

n es 1, 2 o 3, y

p es 0, 1 o 2.

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3. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R_{12} es saturado y contiene 4 -15 átomos de carbono, se fluorina completamente y contiene por lo menos un grupo perfluorometilo terminal.

4. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde

89

R_{13} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{18}alqueniloC_{2}-C_{18} o acetilo,

R_{16} es no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} sustituido con metileno, -S-, -S-(O)-, -S-(O)_{2}-o-CO-; y

p es 0, 1 o 2.

5. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde,

cuando n es 1,

cuando n es 2,

R_{1} no se sustituye o con alquiloC_{1}-C_{4} sustituido alquilenoC_{1}-C_{8}; -CO-R_{8}-CO-, -CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-o

-CH-(R_{10})-CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-CH-(R_{10})-,

cuando n es 3,

R_{1} es

90

91

R_{5} es alquiloC_{1}-C_{18} no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} sustituido con fenilo; o fenilalquilo C_{1}-C_{12}, R_{6} es hidrógeno o

AlquiloC_{1}-C_{4}

R_{10} es hidrógeno o alquiloC_{1}-C_{8},

R_{12} es saturado y contiene 4 -15 átomos de carbono, se fluorina completamente y contiene por lo menos un grupo perfluorometilo terminal,

R_{14} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{12} o -CH-(R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12},

R_{15} es alquiloC_{1}-C_{18} o -CH-(R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12},

R_{16} es no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} sustituido metileno;

n es 1, 2 o 3, y

p es 0.

6. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde

cuando n es 2,

R_{1} es alquilenoC_{1}-C_{8}, -CO-R_{8}-CO-, -CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-o -CH-(R_{10})-CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-CH-(R_{10})-,

cuando n es 3,

R_{1} es

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92

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93

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R_{5} es alquiloC_{1}-C_{18} no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} sustituido con fenilo; o bencilo,

R_{6} es hidrógeno,

R_{8} es fenileno o alquilenoC_{1}-C_{18},

R_{9} es alquilenoC_{2}-C_{18},

R_{10} es alquiloC_{1}-C_{4}

R_{12} es -CH_{2}CH_{2}-(CF_{2})_{m}CF_{3},

R_{13} es hidrógeno o -CO-R_{5},

R_{14} es hidrógeno o alquiloC_{1}-C_{8},

R_{15} es alquiloC_{1}-C_{4} o -CH-(R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12},

R_{16} es metileno,

m es 3 a 12,

n es 1, 2 o 3, y

p es 0.

7. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde cuando n es 1,

cuando n es 2,

cuando n es 3,

R_{1} es

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94

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95

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R_{5} es alquiloC_{1}-C_{18}

R_{6} es hidrógeno,

R_{8} es fenileno,

R_{9} es etileno,

R_{10} es metilo,

R_{12} es -CH_{2}CH_{2}-(CF_{2})_{m}CF_{3},

R_{13} es hidrógeno o acetilo,

R_{14} es alquiloC_{1}-C_{4}

R_{15} es -CH-(R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12},

R_{16} es metileno,

m es 3 a 12,

n es 1, 2 o 3, y

p es 0.

\newpage

8. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1 en donde el material orgánico es un polímero natural, semi-sintético o sintético.

9. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1 en donde el material orgánico es un polímero sintético.

10. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el material orgánico es una fibra o no tejido.

11. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1 en donde el compuesto de la Fórmula I está presente en una cantidad de entre 0.01 a 10%, con base en el peso del material orgánico.

12. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende en adición, a pesar del material orgánico y el compuesto de la Fórmula I, aditivos adicionales.

13. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 12, que comprende como aditivos adicionales antioxidantes fenólicos, estabilizantes de luz y/o estabilizantes de procesamiento.

14. Una composición que comprende

a): un material orgánico que es susceptible a la degradación oxidativa, térmica o inducida por luz, y

b): un compuesto de la Fórmula I

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96

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en donde,

cuando n es 1,

R_{1} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{25}, alqueniloC_{2}-C_{25}, -CO-R_{5}, -CH-(R_{10})-CO-R_{5}, -C-(R_{10})_{2}CO-R_{5}, -CO-N-(R_{6})-R_{7},
-CH

(R_{10})-CO-N-(R_{6})-R_{7}, -C-(R_{10})_{2}CO-N-(R_{6})-R_{7}, -CH-(R_{10})-COOR_{5} o-C-(R_{10})_{2}CO-OR_{5};

cuando n es 2,

R_{1} no se sustituye o con alquiloC_{1}-C_{4} bencilo o fenilo sustituido con alquilenoC_{1}-C_{24}; con oxígeno o azufre interrumpido por alquilenoC_{2}-C_{24}; -CO-R_{8}-CO-, -CH-(R_{10})-CO-R_{8}-CO-CH-(R_{10})-, -C-(R_{10})_{2}CO-R_{8}-CO-C-(R_{10})_{2}-,

-CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-, -CH-(R_{10})-CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-CH-(R_{10})-, -C-(R_{10})_{2}CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-COC

-(R_{10})_{2}-, -CH-(R_{10})-CO-O-R_{9}-O-CO-CH-(R_{10})-o -C-(R_{10})_{2}CO-O-R_{9}-O-CO-C-(R_{10})_{2}-;

cuando n es 3,

R_{1} es

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97

R_{2}, R_{3} y R_{4} independientemente uno del otro son hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{25}, alqueniloC_{2}-C_{25}, -CH-(R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12}, o

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98

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o

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99

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FenilalquiloC_{7}-C_{12},

R_{6} es hidrógeno o alquiloC_{1}-C_{4}

R_{10} es hidrógeno o alquiloC_{1}-C_{8},

R_{17} es alquiloC_{1}-C_{4}

n es 1, 2 o 3, y

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100

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15. Una composición de acuerdo con la reivindicación 14, en donde,

cuando n es 1,

cuando n es 2,

cuando n es 3,

R_{1} es

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101

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102

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R_{5} es alquiloC_{1}-C_{18}

R_{6} es hidrógeno,

R_{8} es fenileno,

R_{9} es etileno,

R_{10} es metilo,

R_{12} es -CH_{2}CH_{2}-(CF_{2})_{m}CF_{3},

R_{13} es hidrógeno o acetilo,

R_{14} es alquiloC_{1}-C_{4}

R_{15} es -CH-(R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12},

R_{16} es metileno,

m es 3 a 12,

n es 1, 2 o 3, y

p es 0.

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16. Un compuesto de la Fórmula I

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103

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en donde,

cuando n es 1,

R_{1} es hidrógeno, alquiloC_{1}-C_{25}, alqueniloC_{2}-C_{25}, -CO-R_{5}, -CH-(R_{10})-CO-R_{5}, -C-(R_{10})_{2}CO-R_{5}, -CO-N-(R_{6})-R_{7},
-CH-(R_{10})

CO-N-(R_{6})-R_{7}, -C-(R_{10})_{2}CO-N-(R_{6})-R_{7}, -CH-(R_{10})-COOR_{5} o -C-(R_{10})_{2}CO-OR_{5};

cuando n es 2,

R_{1} no se sustituye o con alquiloC_{1}-C_{4} bencilo o fenilo sustituido con alquilenoC_{1}-C_{24}; con oxígeno o azufre interrumpido por alquilenoC_{2}-C_{24}; -CO-R_{8}-CO-, -CH-(R_{10})-CO-R_{8}-CO-CH-(R_{10})-, -C-(R_{10})_{2}CO-R_{8}-CO-C-(R_{10})_{2}-, -CO-N

(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-, -CH-(R_{10})-CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-CH-(R_{10})-, -C-(R_{10})_{2}CO-N-(R_{6})-R_{9}-N-(R_{6})-CO-C-(R_{10})_{2}-,

-CH-(R_{10})-CO-O-R_{9}-O-CO-CH-(R_{10})-o -C-(R_{10})_{2}CO-O-R_{9}-O-CO-C-(R_{10})_{2}-;

cuando n es 3,

R_{1} es

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104

105

FenilalquiloC_{7}-C_{12},

R_{6} es hidrógeno o alquiloC_{1}-C_{4}

R_{10} es hidrógeno o alquiloC_{1}-C_{8},

R_{16} es no sustituido o con alquiloC_{1}-C_{4} sustituido con metileno, -S-, -S-(O)-, -S-(O)_{2}- o-CO-;

R_{17} es alquiloC_{1}-C_{4}

n es 1, 2 o 3, y

106

17. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 16, en donde,

cuando n es 1,

cuando n es 2,

cuando n es 3,

R_{1} es

107

108

R_{5} es alquiloC_{1}-C_{18}

R_{6} es hidrógeno,

R_{8} es fenileno,

R_{9} es etileno,

R_{10} es metilo,

R_{12} es -CH_{2}CH_{2}-(CF_{2})_{m}CF_{3},

R_{13} es hidrógeno o acetilo,

R_{14} es alquiloC_{1}-C_{4}

R_{15} es -CH-(R_{11})-S-(O)_{p}-R_{12},

R_{16} es metileno,

m es 3 a 12,

n es 1, 2 o 3, y

p es 0.

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18. El uso de los compuestos de la Fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1 como reductores de la energía de superficie para materiales orgánicos.