ES2329686T3 - Produccion de biodiesel a partir de pasta oleosa. - Google Patents
Produccion de biodiesel a partir de pasta oleosa. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2329686T3 ES2329686T3 ES04797135T ES04797135T ES2329686T3 ES 2329686 T3 ES2329686 T3 ES 2329686T3 ES 04797135 T ES04797135 T ES 04797135T ES 04797135 T ES04797135 T ES 04797135T ES 2329686 T3 ES2329686 T3 ES 2329686T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- candida
- esters
- lipase
- continuous
- fatty
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 235000015927 pasta Nutrition 0.000 title description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 60
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 26
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 26
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 26
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims abstract description 16
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229930182558 Sterol Natural products 0.000 claims abstract description 15
- 235000003702 sterols Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 150000003432 sterols Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 claims abstract description 11
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 claims abstract description 11
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- -1 fatty acid esters Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 241001133760 Acoelorraphe Species 0.000 claims abstract description 3
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 claims abstract description 3
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 claims abstract description 3
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 claims abstract description 3
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 claims abstract description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 claims abstract description 3
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 claims description 13
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 11
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 8
- 241000222120 Candida <Saccharomycetales> Species 0.000 claims description 6
- 244000285963 Kluyveromyces fragilis Species 0.000 claims description 6
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical class Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241000235645 Pichia kudriavzevii Species 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 240000005384 Rhizopus oryzae Species 0.000 claims description 4
- 235000013752 Rhizopus oryzae Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 241000235048 Meyerozyma guilliermondii Species 0.000 claims description 3
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 3
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241000228212 Aspergillus Species 0.000 claims description 2
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 claims description 2
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 claims description 2
- 241000589513 Burkholderia cepacia Species 0.000 claims description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241000222122 Candida albicans Species 0.000 claims description 2
- 108010031797 Candida antarctica lipase B Proteins 0.000 claims description 2
- 241000222173 Candida parapsilosis Species 0.000 claims description 2
- 241000222178 Candida tropicalis Species 0.000 claims description 2
- 241000222157 Candida viswanathii Species 0.000 claims description 2
- 241000146387 Chromobacterium viscosum Species 0.000 claims description 2
- 244000168141 Geotrichum candidum Species 0.000 claims description 2
- 235000017388 Geotrichum candidum Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000014663 Kluyveromyces fragilis Nutrition 0.000 claims description 2
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 claims description 2
- 241001661345 Moesziomyces antarcticus Species 0.000 claims description 2
- 241000589540 Pseudomonas fluorescens Species 0.000 claims description 2
- 241000235403 Rhizomucor miehei Species 0.000 claims description 2
- 241000588264 Rhizopus javanicus Species 0.000 claims description 2
- 241000235545 Rhizopus niveus Species 0.000 claims description 2
- 235000018368 Saccharomyces fragilis Nutrition 0.000 claims description 2
- 241000223257 Thermomyces Species 0.000 claims description 2
- 241000235015 Yarrowia lipolytica Species 0.000 claims description 2
- 241000179532 [Candida] cylindracea Species 0.000 claims description 2
- 241000222126 [Candida] glabrata Species 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940095731 candida albicans Drugs 0.000 claims description 2
- 208000032343 candida glabrata infection Diseases 0.000 claims description 2
- 229940055022 candida parapsilosis Drugs 0.000 claims description 2
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 claims description 2
- 229940031154 kluyveromyces marxianus Drugs 0.000 claims description 2
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide Substances [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 2
- 210000000496 pancreas Anatomy 0.000 claims description 2
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 claims 1
- 241000235395 Mucor Species 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 23
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 abstract description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 abstract description 2
- 238000009874 alkali refining Methods 0.000 abstract 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 22
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 20
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 8
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 8
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 3
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 3
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 201000006549 dyspepsia Diseases 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 208000024798 heartburn Diseases 0.000 description 2
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- RBNPOMFGQQGHHO-UHFFFAOYSA-N -2,3-Dihydroxypropanoic acid Natural products OCC(O)C(O)=O RBNPOMFGQQGHHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBNPOMFGQQGHHO-UWTATZPHSA-N D-glyceric acid Chemical compound OC[C@@H](O)C(O)=O RBNPOMFGQQGHHO-UWTATZPHSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 101710098554 Lipase B Proteins 0.000 description 1
- 108010084311 Novozyme 435 Proteins 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N batilol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC(O)CO OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005830 nonesterified fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B13/00—Recovery of fats, fatty oils or fatty acids from waste materials
- C11B13/02—Recovery of fats, fatty oils or fatty acids from waste materials from soap stock
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/74—Recovery of fats, fatty oils, fatty acids or other fatty substances, e.g. lanolin or waxes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Un procedimiento para la producción de ésteres de ácido graso directamente a partir de cualquier pasta oleosa generada en el procedimiento de refinado alcalino que contenga 10-60% de agua, 0,1-2,0% de esteroles, 35-85% de derivados grasos, incluyendo glicéridos parciales, a) neutralizando y separando por arrastre los jabones con ácidos fuertes hasta alcanzar un pH 2-8, b) seguido por esterificación enzimática usando lipasa con una concentración que varía de 100 ppm-10% en peso, usando un alcanol C1 a C6 en una relación en peso de 5-100% con respecto a los componentes grasos, trabajando a una temperatura de 15-70ºC a través de procedimientos discontinuos o continuos, c) la mezcla se agita mecánicamente o solo mediante circulación durante de tres a cinco días a una temperatura de 15-70ºC. El índice de acidez se mide en la capa orgánica a lo largo de los días. La reacción se detiene cuando el índice de acidez no disminuye después de 24 horas, d) para separar la fase de éster, la mezcla se separa por sedimentación, bombeada hasta una centrífuga, o los sólidos se separan por filtración para facilitar la separación, e) el índice de acidez residual procedente de la esterificación enzimática incompleta se neutraliza usando una solución alcalina seleccionada del grupo que consiste en sodio, potasio, calcio, aluminio, litio o hidróxido amónico y sus derivados tales como aminas orgánicas, f) los ésteres en bruto se separan por destilación usando una técnica discontinua o destiladores súbitos continuos, la cantidad residual de humedad o metanol se separa por arrastre usando un desgasificador antes del hervidor de destilación principal. Se produce continuamente de 80 a 90% de ésteres de color claro.
Description
Producción de biodiésel a partir de pasta
oleosa.
Esta invención se refiere a un procedimiento que
produce ésteres alquílicos de ácidos grasos y preferiblemente
ésteres metílicos y etílicos de ácidos grasos a través de catálisis
enzimática usando como pasta oleosa de alimentación un residuo
generado por las refinerías de aceite vegetal durante el
procedimiento de refinado alcalino para producir aceites
comestibles. La combinación de esta tecnología con la disponibilidad
de material de alimentación ofrece un sistema económico y
competitivo para producir biodiésel o material en bruto para la
industria química. Adicionalmente, está disponible una nueva fuente
de esteroles para la industria alimentaria. Convertir subproductos
procedentes de fuentes renovables en productos de mayor valor
añadido usando la biotecnología es otro caso real de contribución
de la industria química usando prácticas más beneficiosas
medioambientalmente.
Para cada tonelada métrica de aceite vegetal
refinado alcalinamente producido en el mundo, se generan
aproximadamente 30 kg de pasta oleosa. Existe una fuente de alto
potencial de materia prima ya que la producción de aceites vegetales
está creciendo, especialmente la soja en Brasil
El residuo de pasta oleosa se ha usado
principalmente como pienso para animales, materia prima para
fabricantes de jabón y material de alimentación para la producción
de ácidos grasos. Las patentes y los procedimientos comerciales
existentes para elaborar ácidos grasos a partir de pasta oleosa
siempre se refieren a etapas de hidrólisis y acidificación que usan
ácidos fuertes tales como ácidos sulfúrico o clorhídrico,
produciendo una mezcla de ácidos grasos, sales inorgánicas, agua y
otros componentes pequeños tales como glicerina y fosfolípidos.
Debido a la naturaleza de esta mezcla compleja, la separación de la
capa de ácidos grasos en bruto que representa la fase orgánica de
la fase acuosa es difícil, demandando la mayoría de las veces etapas
como lavado con agua, sedimentación, centrifugación y filtración
para separar los otros componentes de los ácidos grasos. Se ha
introducido alguna novedad más tarde, por ejemplo el uso de jabones
potásicos que generan un material de alimentación de menor
viscosidad, uno de los mayores problemas con los jabones sódicos,
según se describe en la patente de EE. UU. 20030236422. Otra
patente que describe un procedimiento para elaborar pasta oleosa
fluida es la patente de EE. UU. 5.156.879. La invención se dirige a
un método para el tratamiento de pasta oleosa obtenida mediante el
refinado alcalino de grasas para proporcionar un producto de pienso
para animales fluido, uniforme y bombeable. En el método, se
produce una pasta oleosa en bruto. La pasta oleosa se pretrata
añadiendo una base soluble fuerte a la pasta oleosa. Se añade a
continuación ácido propiónico a la pasta oleosa pretratada y el pH
se ajusta para proporcionar una pasta oleosa acidificada. Con pastas
oleosas que tienen bajos niveles de goma, se proporciona un
producto fluido, uniforme y bombeable sin tratamiento adicional. Con
niveles de goma superiores, la pasta oleosa pretratada y/o la pasta
oleosa acidificada se calienta hasta una temperatura predeterminada
para proporcionar el producto fluido, uniforme y bombeable.
La patente de EE. UU. 6.475.758 describe el uso
de una bacteria endógena para acidular pasta oleosa. Se acidifica
ventajosamente mediante fermentación de nutrientes endógenos de la
pasta oleosa y nutrientes añadidos bajo condiciones controladas
usando bacterias acidogénicas. Los nutrientes pueden incluir
carbohidrato, nitrógeno, fósforo y azufre procedentes de fuentes
definidas o indefinidas. La reacción de acidificación evita el uso
de ácidos fuertes para el tratamiento de pasta oleosa, minimiza la
contaminación de aguas residuales con sales y produce subproductos
potencialmente valiosos incluyendo ácido láctico, ácido acético,
ácido glicérico y microorganismos ricos en
nutrientes.
nutrientes.
Todos los procedimientos mencionados
anteriormente terminan con ácidos grasos en bruto de color oscuro
que tienen humedad residual y otros componentes pequeños.
Habitualmente son necesarias etapas de secado y destilación para
producir ácidos grasos comerciales para vender en el mercado o para
usar como alimentación de esterificación debido a que se sabe que
las impurezas disminuyen la velocidad de la reacción de
esterificación.
La presente invención se refiere a un
procedimiento de producción de ácidos grasos compacto y
medioambientalmente más beneficioso para elaborar ésteres
alquílicos, y principalmente metílicos y etílicos, partiendo
directamente de residuo de pasta oleosa. El beneficio de este
procedimiento es el uso de enzimas como catalizadores de
esterificación capaces de convertir los ácidos grasos libres en
ésteres en presencia de agua, sales, jabones y muchas otras
impurezas. Esta etapa inicial es clave para la economía de los
procedimientos a escala comercial, debido a que los ésteres tienen
viscosidades y un punto de solidificación muy inferiores que sus
ácidos grasos respectivos, haciendo más fácil la separación de las
fases orgánica y acuosa. La menor interacción entre las fases
acuosa y orgánica en comparación con los ácidos grasos también
facilita el procedimiento de purificación. Esta fácil separación
hace a esta etapa más productiva, demandando menos etapas de
procesamiento, solo sedimentar la mezcla es suficiente para separar
las dos fases. La fase acuosa rica en sulfato sódico separada del
procedimiento a través de filtración o cualquier otro método
adecuado puede usarse como materia prima en la industria papelera
durante la etapa de deslignificación usando el procedimiento Kraft
al sulfato. Sorprendentemente, el catalizador enzimático que usa
una lipasa líquida, preferiblemente lipasa B de Candida
antartica, era mucho más eficaz que realizar una
esterificación de ácido graso puro. Este resultado inequívoco se
explicaría por el hecho de que algunas impurezas pueden estar
actuando como tensioactivos para el sistema. Después de la
separación completa de la fase acuosa, los ácidos grasos libres
residuales en la fase orgánica se neutralizan con solución
alcalina, el agua de neutralización se separa decantando o a través
de un sistema de desgasificación durante la etapa de destilación
adicional que produce ésteres de colores claros. El residuo
procedente de la etapa de destilación que representa
aproximadamente 15% en peso es rico en esteroles que pueden
recuperarse usando procedimientos conocidos, por ejemplo US
6.281.373 B1.
Las Figuras 1 y 2 muestran dos posibles
diagramas de procedimiento del procedimiento reivindicado.
Aparte de en los ejemplos operativos, o cuando
se indique otra cosa, todos los números que expresan cantidades de
ingredientes o condiciones de reacción usados en la presente memoria
han de entenderse modificados en todos los casos por el término
"aproximadamente".
La materia de la invención es un procedimiento
para la producción de ésteres de ácido graso directamente a partir
de cualquier pasta oleosa generada en el procedimiento de refinado
alcalino que contenga 10-60% de agua,
0,1-2,0% de esteroles, 35-85% de
derivados grasos, incluyendo glicéridos parciales,
- \Rightarrow
- neutralizando y separando por arrastre los jabones con ácidos fuertes hasta alcanzar un pH 2-8,
- \Rightarrow
- seguido por esterificación enzimática usando lipasa con una concentración que varía de 100 ppm - 10% en peso, usando un alcanol C1 a C6 en una relación en peso de 5-100% con respecto a los componentes grasos, trabajando a una temperatura de 15-70ºC a través de procedimientos discontinuos o continuos,
- \Rightarrow
- la mezcla se agita mecánicamente o solo mediante circulación durante de tres a cinco días a una temperatura de 15-70ºC. El índice de acidez se mide en la capa orgánica a lo largo de los días. La reacción se detiene cuando el índice de acidez no disminuye después de 24 horas,
- \Rightarrow
- para separar la fase de éster, la mezcla se separa por sedimentación, bombeada hasta una centrífuga, o los sólidos se separan por filtración para facilitar la separación,
- \Rightarrow
- el índice de acidez residual procedente de la esterificación enzimática incompleta se neutraliza usando una solución alcalina seleccionada del grupo que consiste en soluciones alcalinas de sodio, potasio, calcio, aluminio, litio, o hidróxido amónico, y sus derivados tales como aminas orgánicas,
- \Rightarrow
- los ésteres en bruto se separan por destilación usando una técnica discontinua o destiladores súbitos continuos, la cantidad residual de humedad o metanol se separa por arrastre usando un desgasificador antes del hervidor de destilación principal. Se produce continuamente de 80 a 90% de ésteres de color claro.
\vskip1.000000\baselineskip
Las pastas oleosas tienen habitualmente
10-60% de agua que viene de la neutralización con
álcali, y la mayoría de las refinerías añaden agua adicional para
hacer los jabones bombeables, la parte restante está compuesta por
los propios jabones de ácido graso, 0,1-2% de
esteroles, presencia de mono-, di- y tri-glicéridos
y también un bajo nivel de fosfolípidos. Algún material de
alimentación también debe contener proteínas que vienen del
procedimiento de extracción que terminarían como un material sólido
en el procedimiento.
En una realización preferida, la invención se
ocupa de un procedimiento en el que las pastas oleosas procedentes
del refinado alcalino se seleccionan del grupo que consiste en soja,
girasol, arroz, maíz, coco, almendra de palma, colza o algodón y en
el que los ácidos usados para separar por arrastre los jabones son
ácidos fuertes como ácido sulfúrico o ácido clorhídrico y el pH
preferido es pH 3,5-6, lo más preferiblemente pH
5.
Después de la neutralización, se añade un
alcanol, preferiblemente metanol o etanol, a la mezcla seguido por
la enzima específica. El índice de acidez se mide en la capa
orgánica separada en una centrífuga de laboratorio.
Otra realización preferida son las posibles
lipasas que han de usarse en el procedimiento que son producidas
por un organismo seleccionado del grupo que consiste en
Aspergillus niger, Aspergillus oryzea, especies de
Bacillus, Candida albicans, Candida antarctica, Candida
cylindracea, Candida glabrata, Candida maltosa, Candida
parapsilosis, Candida lipolytica, Candida tropicalis, Candida
viswanathii, Chromobacterium viscosum, Geotrichum candidum,
Issatchenkia orientalis (Candida krusei), Kluyveromyces marxianus
(C. kefyr, C. pseudotropicalis), Mucor javanicus, Penicilium
camenberti, Penicilium roqueforti, Pichia guilliermondii (Candida
guilliermondii), Porcine pancreas, Pseudomonas cepacia, Pseudomonas
fluorescens, Rhizomucor miehei, Rhizopus arrhizus, Rhizopus oryzae,
Rhizopus niveus, Rhizopus javanicus y Thermomyces
lanugenosus y sus mezclas, cada una en forma de líquido, a
granel o inmovilizada. También se prefiere que la lipasa sea una
lipasa del tipo B, preferiblemente una lipasa B de Candida
antarctica. La concentración preferida para las lipasas varía de
100 ppm a 10% y lo más preferiblemente es 500 ppm.
Una realización preferida adicional de la
invención se refiere a los alcanoles que han de esterificarse. El
alcanol preferido es un alcanol C1 a C6 lineal o ramificado,
preferiblemente metanol C1 o etanol C2, usando una técnica
discontinua o continua.
La mezcla se agita mecánicamente o solo mediante
circulación durante de tres a cinco días a temperaturas de
15-70ºC, preferiblemente a temperatura ambiente o
preferiblemente a 40-60ºC y lo más preferiblemente a
30-45ºC. El índice de acidez se mide en la capa
orgánica a lo largo de los días. La reacción se detiene cuando el
índice de acidez no disminuye después de 24 horas. Habitualmente,
el rendimiento de esterificación es de 80 a 90%. La separación
entre la fase orgánica y la acuosa se hará más fácil a medida que se
incremente la esterificación.
Después de que la esterificación alcance un
estado uniforme, la agitación o la circulación se detiene. Para
separar la fase de éster, la mezcla se sedimentaría, bombeada hasta
una centrífuga, o los sólidos se separan por filtración para
facilitar la separación.
El índice de acidez residual procedente de la
esterificación enzimática incompleta se neutraliza usando una
solución alcalina.
En una realización preferida adicional de la
invención, la etapa de destilación se lleva a cabo mediante una
operación discontinua o continua, preferiblemente mediante un
evaporador de película delgada o película rotatoria y esa
destilación continua se pone en práctica a
180ºC-240ºC a 1-10 mm de Hg de
presión, preferiblemente 220ºC a 3 mm de Hg.
El éster en bruto se separa por destilación
usando una técnica discontinua o destiladores súbitos continuos
tales como evaporadores de película delgada o película rotatoria. La
cantidad residual de humedad o metanol se separa por arrastre
usando un desgasificador antes del hervidor de destilación
principal. Se produce continuamente de 80 a 90% de ésteres de color
claro.
El residuo que viene del hervidor de color
oscuro tiene aproximadamente de 5 a 8% de esteroles, con la parte
restante como material graso. Los esteroles y los ácidos grasos
pueden recuperarse usando los mismos equipos usando tecnologías
descritas en la patente US 6.281.373 B1
Este procedimiento hará posible el uso de pasta
oleosa en aplicaciones de mayor valor añadido, distintas a los
fabricantes de piensos para animales y jabones convencionales.
Las ventajas del procedimiento que se acaba de
describir son:
- 1)
- el uso de catálisis enzimática capaz de efectuar esterificación en presencia de una alta cantidad de agua y en presencia de otros componentes distintos al material graso
- 2)
- la esterificación a bajas temperaturas simplifica el procedimiento y los equipos. Esto da a este procedimiento alta flexibilidad permitiendo el uso de plantas existentes con cambios mínimos. Para plantas nuevas, la inversión de capital es considerablemente menor
- 3)
- la fácil separación de la fase acuosa y otras impurezas incrementa drásticamente el rendimiento del procedimiento en comparación con el procedimiento de los ácidos grasos. Como consecuencia, se genera menos residuo en este procedimiento. El agua residual procedente del procedimiento rica en sulfato sódico puede recuperarse en el procedimiento Kraft al sulfato usado en la industria papelera.
- 4)
- Se recuperan en este procedimiento esteroles, una materia prima con una demanda incrementada hoy en día, esto cambiaría drásticamente la disponibilidad de esta materia prima en todo el mundo.
- 5)
- La simplicidad del procedimiento permitiría la existencia de pequeñas plantas de producción de ésteres cerca de las refinerías de aceites ahorrando una gran cantidad de coste de manejo y transporte
- 6)
- Se produciría de ese modo biodiésel para los vagones cisterna usados para transportar aceites y granos, además de la aplicación convencional a ésteres para la industria química.
Uno de los puntos clave de este procedimiento es
obtener las pastas oleosas de la calidad correcta. Menos agua es
mejor para el procedimiento, pero el agua es necesaria para hacer el
jabón bombeable. La adición de metanol en el conducto justo después
de la centrífuga de refinado reduce drásticamente la viscosidad, lo
que significa la falta de necesidad de la adición suplementaria de
agua. Otro sistema es usar potasio o litio durante el refinado, que
dan una viscosidad inferior para la pasta oleosa.
La relación en peso de material graso de la
pasta oleosa y alcanol C1 y C2 es de 10:2 a 10:0,7 preferiblemente
10:1,5.
La relación en peso de material graso procedente
de la pasta oleosa y enzimas es de 10:0,001 a 0,200, preferiblemente
10:0,005.
La cantidad de agua en la pasta oleosa es de 10
a 60%, preferiblemente inferior a 40%
La temperatura del destilador en el evaporador
de película rotatoria está preferiblemente en el intervalo de
200-225ºC, con una presión de 1 a 5 torr.
Otra materia de la invención es un procedimiento
para la producción de biodiésel, que comprende el procedimiento de
acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones
1-8.
Ejemplo
1.1
100 kg de pasta oleosa con 40% de agua, la parte
grasa compuesta por 95,2% de ácidos grasos como jabones, 1,2% de
monoglicéridos, 1,5% de diglicéridos, 1,1% de triglicéridos y 1,0%
de esteroles, medida mediante una técnica de penetración en gel, se
neutralizó con 8,7 kg de ácido sulfúrico al 98% a 45ºC hasta pH 4,0.
Se añadieron 9,0 kg de metanol seguido por 0,03 kg de enzima
líquida CALB - lipasa B de Candida antartica de Novozymes.
La mezcla se mantuvo bajo circulación usando una bomba de diafragma
a un caudal de 100 litros/hora durante 6 días. El índice de acidez
inicial para la fase orgánica era 155 y diminuía como se describe en
la Tabla 1. La temperatura externa variaba de 24ºC a 30ºC a lo largo
de 6 días.
Ejemplo
1.2
La circulación se detuvo y la mezcla se separó
por sedimentación durante 8 horas. Aproximadamente 49 kg de ésteres
metílicos en bruto se separaban de 68,9 kg de una fase acuosa que
incluía una capa de una emulsión. La fase acuosa se separó por
filtración a través de un filtro de presión produciendo 11 kg de
torta de filtración. El licor filtrado se sedimentó durante 3 horas
adicionales separando 2,3 kg de ésteres metílicos en bruto y 55,6
de una fase acuosa transparente que se descargó al desagüe.
La cantidad total de ésteres metílicos en bruto
producidos era 51,3 kg con un IA 25. Aproximadamente 1,8 kg de
solución de hidróxido sódico al 50% se añadieron para neutralizar
los ácidos grasos no esterificados residuales.
La cantidad total después de la neutralización
era 53,1 kg de ésteres en bruto neutralizados para la
destilación.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1.3
Los ésteres metílicos neutralizados en bruto se
alimentaron a un evaporador de película rotatoria de laboratorio de
121 cm^{2} (0,13 pie^{2}) a un caudal de 1 kg/hora, la
temperatura del hervidor era 220ºC trabajando con 1,5 mm de Hg de
presión. Un desgasificador (150ºC a 5 mm de Hg) se montó antes del
hervidor principal para retirar agua residual procedente de la
neutralización y metanol.
Una primera fracción de 40 kg de ésteres
metílicos de ácido graso puros, Gardner 4, IA < 2, se produjo
como un producto principal. El rendimiento del procedimiento era 40%
con respecto a la pasta oleosa y 71% con respecto al material graso
total.
11,1 kg de una corriente de fondo que tenía 8%
de esteroles, glicéridos parciales y jabones de ácido graso se
produjeron como residuo. Este material se procesó de acuerdo con US
6.281.373 B1 para recuperar los esteroles y los ácidos grasos como
ésteres metílicos de nuevo. La corriente de fondo también podía
reciclarse de nuevo al tanque de almacenamiento de pasta
oleosa.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2.1
100 kg de pasta oleosa procedente de la misma
fuente que el ejemplo 1.1 se neutralizaron con 8,7 kg de ácido
sulfúrico al 98% a 45ºC hasta pH 4,0. Se añadieron 10,0 kg de etanol
al 96% seguido por 0,03 kg de enzima líquida CALB - lipasa B de
Candida antartica de Novozymes. La mezcla se mantuvo bajo
circulación usando una bomba de diafragma a un caudal de 80
litros/hora durante 6 días. El índice de acidez inicial para la fase
orgánica era 150 y disminuía hasta 38. La temperatura externa
variaba de 22ºC a 32ºC a lo largo de 6 días.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2.2
La circulación se detuvo y la mezcla se separó
por sedimentación durante 6 horas. Aproximadamente 51 kg de ésteres
metílicos en bruto se separaban de 68,9 kg de una fase acuosa que
incluía una capa muy pequeña de una emulsión. La fase acuosa se
separó por filtración a través de un filtro de presión produciendo
11 kg de torta de filtración. El licor filtrado se sedimentó
durante 3 horas adicionales separando 1,3 kg de ésteres metílicos
en bruto y 55,2 de una fase acuosa transparente que se descargó al
desagüe. La cantidad total de ésteres metílicos en bruto producidos
era 52,0 kg con un IA 38. Aproximadamente 3,0 kg de solución de
hidróxido sódico al 50% se añadieron para neutralizar los ácidos
grasos no esterificados residuales.
La cantidad total después de la neutralización
era 55,0 kg de ésteres en bruto neutralizados para la
destilación.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2.3
Los ésteres etílicos neutralizados en bruto se
alimentaron a un evaporador de película rotatoria de laboratorio de
121 cm^{2} (0,13 pie^{2}) a un caudal de 1 kg/hora, la
temperatura del hervidor era 230ºC trabajando con 1,0 mm de Hg de
presión. Un desgasificador (150ºC a 5 mm de Hg) se montó antes del
hervidor principal para retirar agua residual procedente de la
neutralización y etanol.
Una primera fracción de 42 kg de ésteres
metílicos de ácido graso puros, Gardner 4, IA < 2, se produjo
como un producto principal. El rendimiento del procedimiento era 42%
con respecto a la pasta oleosa y 74% con respecto al material graso
total.
10,0 kg de una corriente de fondo que tenía 8,4%
de esteroles, glicéridos parciales y jabones de ácido graso se
produjeron como residuo. Este material se procesó de acuerdo con US
6.281.373 B1 para recuperar los esteroles. La corriente de fondo
también podía reciclarse de nuevo al tanque de almacenamiento de
pasta oleosa.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
3
1 kg de pasta oleosa procedente de la misma
fuente que el ejemplo 1.1 se neutralizó con 0,087 kg de ácido
sulfúrico al 98% a 45ºC hasta pH 4,0. Se añadieron 0,10 kg de etanol
al 96% seguido por 0,08 kg de la misma enzima adsorbida sobre una
resina macroporosa - Novozym 435. La mezcla se mantuvo bajo
agitación mecánica lenta alcanzando un IA 20 desde el IA inicial de
155 después de tres horas de reacción. La temperatura era 35ºC
durante el tiempo de la esterificación.
\vskip1.000000\baselineskip
1 kg de pasta oleosa procedente de la misma
fuente que el ejemplo 1.1 se neutralizaron con 0,087 kg de ácido
sulfúrico al 98% a 45ºC hasta pH 4,0. Se añadieron 0,09 kg de
metanol seguido por 0,0005 kg de enzima líquida CALB - lipasa B de
Candida antartica de Novozymes. La mezcla se mantuvo bajo
agitación mecánica lenta alcanzando un índice de acidez 18 desde el
158 inicial después de 2 horas de reacción. La temperatura era 30ºC
durante el tiempo de reacción.
Claims (9)
1. Un procedimiento para la producción de
ésteres de ácido graso directamente a partir de cualquier pasta
oleosa generada en el procedimiento de refinado alcalino que
contenga 10-60% de agua, 0,1-2,0% de
esteroles, 35-85% de derivados grasos, incluyendo
glicéridos parciales,
- a)
- neutralizando y separando por arrastre los jabones con ácidos fuertes hasta alcanzar un pH 2-8,
- b)
- seguido por esterificación enzimática usando lipasa con una concentración que varía de 100 ppm-10% en peso, usando un alcanol C1 a C6 en una relación en peso de 5-100% con respecto a los componentes grasos, trabajando a una temperatura de 15-70ºC a través de procedimientos discontinuos o continuos,
- c)
- la mezcla se agita mecánicamente o solo mediante circulación durante de tres a cinco días a una temperatura de 15-70ºC. El índice de acidez se mide en la capa orgánica a lo largo de los días. La reacción se detiene cuando el índice de acidez no disminuye después de 24 horas,
- d)
- para separar la fase de éster, la mezcla se separa por sedimentación, bombeada hasta una centrífuga, o los sólidos se separan por filtración para facilitar la separación,
- e)
- el índice de acidez residual procedente de la esterificación enzimática incompleta se neutraliza usando una solución alcalina seleccionada del grupo que consiste en sodio, potasio, calcio, aluminio, litio o hidróxido amónico y sus derivados tales como aminas orgánicas,
- f)
- los ésteres en bruto se separan por destilación usando una técnica discontinua o destiladores súbitos continuos, la cantidad residual de humedad o metanol se separa por arrastre usando un desgasificador antes del hervidor de destilación principal. Se produce continuamente de 80 a 90% de ésteres de color claro.
2. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1, caracterizado porque la pasta oleosa
procedente del refinado alcalino se selecciona del grupo que
consiste en soja, girasol, arroz, maíz, coco, almendra de palma,
colza o algodón.
3. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque los ácidos usados
para separar por arrastre los jabones son ácidos fuertes como
ácidos sulfúrico o clorhídrico y el pH preferido es pH
3,5-6, lo más preferiblemente pH 5.
4. Un procedimiento de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la lipasa
es producida por un organismo seleccionado del grupo que consiste en
Aspergillus niger, Aspergillus oryzea, especies de
Bacillus, Candida albicans, Candida antarctica, Candida
cylindracea, Candida glabrata, Candida maltosa, Candida
parapsilosis, Candida lipolytica, Candida tropicalis, Candida
viswanathii, Chromobacterium viscosum, Geotrichum candidum,
Issatchenkia orientalis (Candida krusei), Kluyveromyces marxianus
(C. kefyr, C. pseudotropicalis), Mucor javanicus, Penicilium
camenberti, Penicilium roqueforti, Pichia guilliermondii (Candida
guilliermondii), Porcine pancreas, Pseudomonas cepacia, Pseudomonas
fluorescens, Rhizomucor miehei, Rhizopus arrhizus, Rhizopus oryzae,
Rhizopus niveus, Rhizopus javanicus y Thermomyces
lanugenosus y sus mezclas, cada una en forma de líquido, a
granel o inmovilizada.
5. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 4, caracterizado porque la lipasa es una
lipasa de tipo B, preferiblemente una lipasa B de Candida
antarctica.
6. Un procedimiento de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el alcanol
es un alcanol C1 a C6 lineal o ramificado, preferiblemente metanol
C1 o etanol C2, usando una técnica discontinua o continua.
7. Un procedimiento de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la etapa de
destilación f) se lleva a cabo mediante una operación discontinua o
continua, preferiblemente mediante un evaporador de película
delgada o película rotatoria, y porque una destilación continua se
pone en práctica a 180ºC-240ºC a
1-10 mm de Hg de presión, preferiblemente 220ºC a 3
mm de Hg.
8. Un procedimiento de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el residuo
tiene 5-8% de esteroles
9. Un procedimiento para la producción de
biodiésel, que comprende el procedimiento de acuerdo con cualquiera
de las reivindicaciones 1-8.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/BR2004/000218 WO2006050589A1 (en) | 2004-11-09 | 2004-11-09 | “biodiesel production from soapstock” |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2329686T3 true ES2329686T3 (es) | 2009-11-30 |
Family
ID=34959291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES04797135T Expired - Lifetime ES2329686T3 (es) | 2004-11-09 | 2004-11-09 | Produccion de biodiesel a partir de pasta oleosa. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20080118961A1 (es) |
| EP (1) | EP1809755B1 (es) |
| JP (1) | JP4696124B2 (es) |
| CN (1) | CN101056985B (es) |
| AT (1) | ATE435919T1 (es) |
| BR (1) | BRPI0419166A (es) |
| CA (1) | CA2586889A1 (es) |
| DE (1) | DE602004021976D1 (es) |
| ES (1) | ES2329686T3 (es) |
| MX (1) | MX2007005376A (es) |
| MY (1) | MY146386A (es) |
| WO (1) | WO2006050589A1 (es) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007055661A1 (en) * | 2005-11-14 | 2007-05-18 | Agency For Science, Technology And Research | Enzymatic production of biodiesels |
| EP1876222A1 (en) * | 2006-07-06 | 2008-01-09 | Cognis IP Management GmbH | Process for production of fatty acids, fatty acid esters and sterolesters from soapstock |
| ES2289943B1 (es) * | 2006-07-21 | 2008-12-16 | Universidad De Cordoba | Procedimiento de produccion de biodiesel mediante el uso de lipasa pancreatica de cerdo como biocatalizador enzimatico. |
| WO2008092207A1 (en) * | 2007-02-02 | 2008-08-07 | Dalriada Meat Pty Ltd | Biodiesel production |
| EP2189535A1 (en) | 2008-11-21 | 2010-05-26 | Centre National de la Recherche Scientifique | Use of ionic liquids for implementing a process for the preparation of biodiesel |
| JP5405193B2 (ja) * | 2009-05-15 | 2014-02-05 | 水澤化学工業株式会社 | バイオ燃料の製造方法 |
| GB2490324B (en) * | 2011-04-21 | 2014-06-11 | Desmet Ballestra Engineering S A Nv | Improved enzyme interesterification process |
| US20150031097A1 (en) * | 2012-02-02 | 2015-01-29 | Revolution Fuels, Inc. | Mobile processing systems and methods for producing biodiesel fuel from waste oils |
| KR101599997B1 (ko) * | 2012-11-27 | 2016-03-04 | 한국생명공학연구원 | 신규한 고온 효모 피키아 길리에르몬디 y-2 및 이의 용도 |
| KR101727292B1 (ko) * | 2013-11-01 | 2017-04-14 | 고려대학교 산학협력단 | 비누분 유래 애시드 오일 및 효소를 이용한 바이오디젤의 제조 방법 |
| CN105001894A (zh) * | 2014-04-18 | 2015-10-28 | 栖霞市海怡污水处理材料厂 | 一种使生物质转化为原油的改性剂及生产方法和应用工艺 |
| CN113293183B (zh) * | 2014-05-28 | 2025-03-11 | 诺维信公司 | 采用碱处理进行脂肪酸烷基酯生产 |
| US20150344797A1 (en) * | 2014-05-30 | 2015-12-03 | Blue Sun Energy, Inc. | Fatty acid reduction of feedstock and neutral and acidic alkyl ester |
| WO2021030258A1 (en) * | 2019-08-09 | 2021-02-18 | Locus Ip Company, Llc | Production of fatty acid esters using a yeast culture |
| CN115404245B (zh) * | 2021-05-27 | 2024-12-20 | 丰益(上海)生物技术研发中心有限公司 | 脂肪酸的制造方法及脂肪酸 |
| CN113717796B (zh) * | 2021-08-20 | 2024-06-11 | 南京林业大学 | 一种超声波辅助皂脚加压水解一步转化脂肪酸的方法 |
| CN113698993B (zh) * | 2021-08-23 | 2024-02-27 | 湖州联创环保科技有限公司 | 一种皂脚酸化脱磷设备及工艺 |
| EP4036197B1 (en) | 2022-01-26 | 2026-03-11 | Rigas Tehniska universitate | Method for refining of soapstock by acidulation and solvent extraction |
| CN119776159B (zh) * | 2025-02-07 | 2026-03-03 | 永昌天康饲料有限公司 | 一株光滑念珠菌和应用 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2045727A (en) * | 1932-02-11 | 1936-06-30 | Wm S Merrell Co | Method of purifying ricinoleic acid |
| US6632952B1 (en) * | 1984-01-18 | 2003-10-14 | Carrie Lee Mahoney | Agricultural oil processing using potassium hydroxide |
| US5156879A (en) * | 1988-10-31 | 1992-10-20 | Cargill, Incorporated | Fluidization of soapstock |
| GB9404483D0 (en) * | 1994-03-08 | 1994-04-20 | Norsk Hydro As | Refining marine oil compositions |
| US5713965A (en) * | 1996-04-12 | 1998-02-03 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Production of biodiesel, lubricants and fuel and lubricant additives |
| DE69718455T2 (de) * | 1997-07-22 | 2003-04-30 | Societe Des Produits Nestle S.A., Vevey | Lipidzusammensetzung für Säuglingsnährpräparat und Herstellungsverfahren |
| US6281373B1 (en) * | 1998-05-19 | 2001-08-28 | Henkel Corporation | Process for the preparation of dimeric fatty acid C1-4 alkyl esters |
| US6399800B1 (en) * | 1999-09-22 | 2002-06-04 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Process for the production of fatty acid alkyl esters |
| CA2401069C (en) * | 2000-03-13 | 2010-05-04 | Feed Energy Company | Soapstock hydrolysis and acidulation by acidogenic bacteria |
| US6398707B1 (en) * | 2001-05-31 | 2002-06-04 | Wen-Teng Wu | Method of preparing lower alkyl fatty acids esters and in particular biodiesel |
| US6855838B2 (en) * | 2002-01-09 | 2005-02-15 | The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture | Lipid rich compositions, production of lipid rich compositions, production of fatty acid alkyl esters from heterogeneous lipid mixtures |
-
2004
- 2004-11-09 ES ES04797135T patent/ES2329686T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-11-09 AT AT04797135T patent/ATE435919T1/de active IP Right Revival
- 2004-11-09 CN CN2004800443733A patent/CN101056985B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-11-09 JP JP2007540461A patent/JP4696124B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-11-09 CA CA 2586889 patent/CA2586889A1/en not_active Abandoned
- 2004-11-09 BR BRPI0419166-8A patent/BRPI0419166A/pt not_active Application Discontinuation
- 2004-11-09 MX MX2007005376A patent/MX2007005376A/es active IP Right Grant
- 2004-11-09 WO PCT/BR2004/000218 patent/WO2006050589A1/en not_active Ceased
- 2004-11-09 EP EP04797135A patent/EP1809755B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-11-09 US US11/667,390 patent/US20080118961A1/en not_active Abandoned
- 2004-11-09 DE DE200460021976 patent/DE602004021976D1/de not_active Expired - Lifetime
-
2005
- 2005-11-08 MY MYPI20055224 patent/MY146386A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX2007005376A (es) | 2007-07-04 |
| ATE435919T1 (de) | 2009-07-15 |
| JP2008518638A (ja) | 2008-06-05 |
| JP4696124B2 (ja) | 2011-06-08 |
| DE602004021976D1 (de) | 2009-08-20 |
| EP1809755A1 (en) | 2007-07-25 |
| BRPI0419166A (pt) | 2007-12-11 |
| MY146386A (en) | 2012-08-15 |
| CA2586889A1 (en) | 2006-05-18 |
| WO2006050589A1 (en) | 2006-05-18 |
| CN101056985B (zh) | 2012-07-04 |
| CN101056985A (zh) | 2007-10-17 |
| US20080118961A1 (en) | 2008-05-22 |
| EP1809755B1 (en) | 2009-07-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2329686T3 (es) | Produccion de biodiesel a partir de pasta oleosa. | |
| CA2657180C (en) | Process for production of fatty acids, fatty acid esters and sterolesters from soapstock | |
| CN101657543A (zh) | 用于产生生物柴油的方法 | |
| JP2004535821A (ja) | 天然の油と脂肪からの、それらの酵素的な分解による脂肪酸を得るための方法と装置。 | |
| CN104327954A (zh) | 一种米糠油酶法脱酸工艺 | |
| WO2018161631A1 (zh) | 一种偏甘油酯脂肪酶及富含pufa的油脂的酶法脱酸方法 | |
| US7943335B2 (en) | Process for the production of diacylglycerol | |
| CN104046662B (zh) | 一种1,3‑二油酸‑2‑棕榈酸甘油三酯的酶促酯交换制备方法 | |
| CN121428031A (zh) | 采用碱处理进行脂肪酸烷基酯生产 | |
| AU2022375734A1 (en) | Triglycerides and structured lipids from short- and medium-chain fatty acids | |
| AU2014287307A1 (en) | Production of products from feedstocks containing free fatty acids | |
| CN102887821A (zh) | 一种萃取分离海洋微藻发酵液提取dha的方法 | |
| JP5072258B2 (ja) | 油脂の製造方法 | |
| CN105132153B (zh) | 一种制备鱿鱼肝脏油的方法 | |
| WO2018086529A1 (zh) | 一种酶法制备丁酸甘油酯的方法 | |
| RU2533419C1 (ru) | Способ производства биодизеля | |
| CN107735486B (zh) | 具有单酰基甘油酯的油组合物 | |
| CN103588634A (zh) | 一种萃取分离海洋微藻发酵液提取dha的方法 | |
| Mariem et al. | Research Article Reduction of Free Fatty Acid Content of Crude Sardine Oil by Enzymatic Esterification at Laboratory Scale | |
| CN118086414B (zh) | 一种酶法制备高含量epa、低含量dha脂肪酸产品的方法 | |
| Cowan | Enzyme processing | |
| WO2025114579A2 (en) | Methods of processing an oil composition | |
| JP7417270B2 (ja) | 硫酸カリウムの製造方法および製造システム | |
| Zhang et al. | Enzymes in oil and lipid based industries | |
| Goswami | Recent Patents on Lipase Catalyzed Vegetable and Fish Oil Modification |