ES2333218T3 - Estabilizacion de las interfaces de un producto con dos o mas fases con un complejo proteina-polisacarido. - Google Patents
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Abstract
Un producto seleccionado del grupo formado por una espuma, una emulsión, una emulsión espumosa, una emulsión dispersada y una dispersión espumosa, en donde la interfaz agua-aire, agua-aceite o agua-sólido, comprende un complejo soluble formado simultáneamente con la interfaz y coacervatos formados instantáneamente los cuales forman una película estabilizante en dicha interfaz mediante la mezcla de por lo menos una proteína y por lo menos un polisacárido con una carga opuesta, o la mezcla de dos proteínas cargadas opuestamente, estando dicho producto en un margen de pH dentro del cual tiene lugar la interacción electrostática entre ambos compuestos opuestamente cargados y en donde la cantidad total de proteína y de polisacárido está comprendida entre 0,01 y 5% en peso.
Description
Estabilización de las interfaces de un producto
con dos o mas fases con un complejo
proteína-polisacárido.
La presente invención se refiere a un producto
de dos o más fases con una estabilidad potenciada.
Los productos con dos fases, como por ejemplo un
producto espumoso, son muy conocidos en el mercado y apreciados por
el consumidor. Una emulsión, como por ejemplo una mayonesa, es
también muy apreciada en el mercado. Para la estabilización de la
emulsión se emplea normalmente un emulsionante, el cual está
directamente presente en la fase más abundante. El principal
inconveniente de esta solución es la limitación de la difusión del
emulsionante desde la masa hasta la interfaz, dando como resultado
una disminución de la estabilidad del producto final. En el caso de
una espuma, el control y el diseño de la textura se logra
principalmente mediante el ajuste de las propiedades de viscosidad
de la fase de la masa líquida que rodea las burbujas de aire
(Walstra P. y De Roos A.L. (1993), Food Rev. Int., 9,
503-525). Para solventar los problemas de formación
de espuma y estabilidad de la espuma, se combinan generalmente
moléculas surfactantes (fosfolípidos, ácidos grasos) juntamente con
moléculas tensioactivas (proteínas). Las primeras disminuirán
inicialmente el área interfacial por adsorción en la interfaz,
dando por resultado una capacidad espumante alta. Por contraste, las
últimas formarán una capa viscoelástica alrededor de las burbujas,
disminuyendo a continuación la tensión superficial. Esto da como
resultado una estabilidad mayor de la espuma. Sin embargo, esta
combinación tiene algunos inconvenientes, puesto que requiere el
empleo de mezclas complejas de moléculas surfactantes y
tensioactivas. Sin embargo, se ha observado que los dos tipos de
moléculas son generalmente incompatibles en la interfaz, lo cual
conduce a una separación y desestabilización interfacial de las
fases (Mackie A.R. et al. (1999), J. Colloid Interf. Sc.,
210, 157-166).
También es posible emplear los complejos de
proteína-polisacárido para estabilizar las
interfaces. Este es el caso de la patente US nº 6.197.319, en donde
un complejo de proteína-polisacárido se incorpora a
una composición cosmética, la cual es una emulsión. En este caso,
se forma previamente el complejo y a continuación se incorpora a la
masa. Lo mismo ocurre en la patente EP nº 340.035: se forma una
dispersión compleja polisacárido/proteína iónica microfragmentada,
para emplear como substitutivo de la grasa en productos
alimenticios, por ejemplo en helados, aliños para ensaladas, salsas,
productos para untar, y salsas. La patente US nº 3.994.680 se
refiere a un procedimiento para la preparación de una emulsión
acuosa de aceite, con una larga vida de almacenamiento. En este
caso, el complejo proteína/polisacárido se forma en la masa, por lo
que se presenta un problema de difusión del complejo de la masa a
la interfaz como ya se ha mencionado en el párrafo anterior.
Por lo tanto, estos complejos de
proteína-polisacárido se forman por atracción
electrostática, en condiciones bien definidas de pH, fuerza iónica,
ratio proteína a polisacárido, concentración del biopolímero total,
temperatura o presión (Schmitt C. et al., (1998), Crit. Rev.
Food Sci. Nutr., 38, 689-753). Adicionalmente,
varios estudios han demostrado que estos complejos presentan mejores
propiedades funcionales, como por ejemplo la gelación, la
emulsificación, y la formación de espuma, que los biopolímeros
solos. Sin embargo, es conocido también que la formación de
complejos mediante atracción electrostática entre la proteína y los
polisacáridos conduce a la fase de asociación a fenómenos de
separación (Piculell L. y Lindman B. (1992), Adv. Colloid Interf.
Sci., 41, 149-178; Doublier J.-L. et al.,
(2000), Curr. Opinion Colloid Interf. Sci, 5, 202 214) o
coacervación del complejo (Bungenberg de Jong H.G. (1936), La
coacervation complexe et son importance en biologie ("La
coacervación compleja y su importancia en biología"), E.
Fauré-Fremiet Ed, vol 1, Paris: Hermann et Cie). Durante la
separación de la fase asociativa que es un mecanismo dependiente del
tiempo, los complejos iniciales electrostáticos
proteína-polisacárido, interaccionan unos con otros
debido a la neutralización de la carga para aumentar la entropía
electrostática del sistema mediante la liberación de los iones
contrarios en el medio (Tolstoguzov V.B (1997),
Protein-polysaccharide Interactions
("Interacciones proteína-polisacárido"), S.
Damodaran y A. Paraf Eds, Food Proteins and their Applications
("Proteínas alimenticias y sus aplicaciones"), págs.
171-198, Nueva York: Marcel Dekker Inc.). Estando
próximo al equilibrio termodinámico, el complejo se vuelve insoluble
y forma gotitas líquidas, llamadas coacervatos. Estos coacervatos
forman finalmente una fase líquida concentrada en equilibrio con una
fase muy diluida que contiene principalmente disolvente (Mattisson
K.W. et al. (1999), Macromol. Symp., 140,
53-76). El tamaño de las sucesivas entidades
formadas oscila desde decenas de nanometros para los complejos
macro- moleculares iniciales (Xia J, (1993), Macromolecules
("Macromoléculas"), 26, 6688-6690; Bowman W.
(1997), Macromolecules ("Macromoléculas"), 30,
3262-2370), hasta centenas de micrones para los
coacervatos (Schmitt C. et al., (2001), Colloids and Surf. B:
Biointerf., 20, 267-280). En términos de actividad
interfacial, es bien conocido que el coeficiente de difusión de los
componentes tensioactivos es muy importante. Los componentes
tensioactivos de gran peso molecular (por ejemplo, los complejos de
proteína-polisacárido) se desplazan muy lentamente
a la interfaz, al contrario de los componentes tensioactivos de bajo
peso molecular (ésteres de azúcar, triglicéridos). Sin embargo, los
primeros son mucho más efectivos para la estabilización interfacial
(Dickinson E. y Galazka V.B. (1991), Food Hydrocolloids
("Hidrocoloides alimenticios").
Se ha demostrado que las mezclas
proteína/polisacáridos aniónicos o las mezclas proteína
básica/proteína ácida, son capaces de aumentar significativamente
las propiedades espumantes en comparación con las proteínas
empleadas solas (Ahmed & Dickinson, 1991, Food Hydrocolloids
("Hidrocoloides alimenticios"), páginas
395-402; Poole, 1989, International Journal of Food
Science and Technology ("Revista internacional de la ciencia y
tecnología de los alimentos"), páginas 121-137 y
GB 2134117 y GB 2179043). En los últimos documentos citados se
describe claramente la estabilidad de la espuma después de la mezcla
de la proteína con otras proteínas o polisacáridos. Así pues, estos
documentos se refieren solamente a un incremento de la espumosidad,
lo cual no predice ninguna mejora de la estabilidad. Un punto
importante que no se menciona en estos documentos es el efecto del
tiempo sobre las propiedades de la superficie de los complejos
formados. Dado que la formación de complejos se debe principalmente
a las interacciones electrostáticas entre los dos compuestos, una
neutralización de la carga de los complejos aumenta con el tiempo
(cualquiera que sea el ratio de mezcla inicial). De ello se deduce
que más y más complejos son capaces de interactuar uno con el otro
(ninguna repulsión entre los complejos), lo cual conduce a un
aumento del tamaño de los complejos y a su progresiva
insolubilización. Estos dos fenómenos son muy perjudiciales para la
estabilización de una interfaz dado que las mismas reducen la
capacidad de los complejos de permanecer en solución y de migrar a
la interfaz. Esta es la principal razón del por qué el empleo
industrial de los complejos electrostáticos es escaso. Nuestra
invención permite circunvalar estos puntos críticos en el empleo de
los complejos de proteína/polisacárido o proteína/proteína. Dado que
estamos creando los complejos simultáneamente con la interfaz
(gas/líquido, gas/sólido, o sólido/líquido), los mismos permanecen
solubles y son lo bastante pequeños para desplazarse a la interfaz
(con ayuda de la entrada de energía dentro del sistema). Una vez en
la interfaz, estos complejos se reagrupan para formar coacervados
que forman efectivamente una película estabilizante, y que pueden
ser detectados en la interfaz dentro de productos alimenticios
acabados mediante técnicas histoquímicas microscópicas.
El artículo Food Hydrocolloids ("Hidrocoloides
alimenticios"), 13 (1999), páginas 127-138,
menciona la posibilidad de añadir caseína (proteína) y POG (nueva
goma de Portulaca oleracea L., polisacárido), en una
emulsión. En este artículo, lo que se describe es un fenómeno de
adsorción de multicapas, el cual figura en la página 135 de dicho
artículo. En nuestro caso no tenemos una formación multicapas de
esta clase, pero sí tenemos la formación de un complejo de proteína
y polisacárido en la interfaz.
De acuerdo con la presente invención es posible
estabilizar eficientemente las interfaces empleando complejos
electrostáticos proteína-polisacáridos o
proteína-proteína formados al mismo tiempo que la
interfaz que tienen que estabilizar, debido a que tienen un tamaño
más pequeño y un coeficiente de difusión más alto. En este caso, los
complejos proteína-polisacáridos serán solubles y
con el peso molecular lo suficientemente bajo para estar en la
interfaz. En base a estas observaciones, el objetivo de la presente
invención es, en el caso de un producto por lo menos de dos fases,
el de controlar las propiedades de la superficie entre dichas
fases.
La presente invención se refiere a un producto
escogido del grupo formado por una espuma, una emulsión, una
emulsión espumosa, una emulsión dispersa y una dispersión espumosa,
en donde la interfaz agua-aire,
agua-aceite o agua-sólido comprende
un complejo soluble formado simultáneamente con la interfaz,
formando instantáneamente coacervatos que forman una película
estabilizadora en dicha interfaz mediante la mezcla de por lo menos
una proteína y por lo menos un polisacárido opuestamente cargados,
o la mezcla de dos proteínas opuestamente cargadas, estando dicho
producto en un margen de pH dentro del cual tiene lugar la
interacción electrostática entre los dos compuestos opuestamente
cargados, y en donde la cantidad total de proteína y polisacárido
está comprendida entre 0,01 y 5% en peso.
El complejo (o coacervato) del producto de la
invención se forma instantáneamente, directamente durante la
preparación de dicho producto y posicionado directamente en la
interfaz agua-aire, agua-aceite y
agua-sólido. Los compuestos activos están en las
soluciones acuosas o en las emulsiones de aceite en agua.
El propósito de la invención es el de controlar
las propiedades de la superficie de las interfaces, empleando un
ingrediente mezcla de proteína y polisacárido o mezcla de dos
proteínas. La mezcla potencia significativamente, en el caso de la
espuma, la capacidad de formación de espuma, lo cual significa más
espuma obtenida y estabilidad de la espuma (burbujas de aire más
pequeñas, menor drenaje). La mezcla puede también emplearse para las
emulsiones y para otros productos de por lo menos dos fases.
La mezcla permanece eficientemente en la
formación de complejos electrostáticos en condiciones bien definidas
de pH (cuando tiene lugar la interacción electrostática),
temperatura (de 0ºC a temperatura ambiente), ratio de proteína a
polisacárido o ratio entre ambas proteínas, de 1:20 a 20:1, y
concentración total del biopolímero entre 0,01 y 5% en peso. Con el
nombre de biopolímero se entiende la adición de concentraciones en
peso de proteína y polisacári-
dos.
dos.
Empleando el complejo en forma líquida, en el
caso de la espuma, es posible potenciar la formación de espuma dado
que el complejo inicialmente formado actúa como surfactante. Después
de formarse la espuma, el complejo interactúa además uno con otro,
para formar así los llamados coacervatos. Estos coacervatos
presentan propiedades altamente viscoelásticas, y por el camino se
reagrupan en la interfaz para formar una película viscoelástica que
estabiliza la espuma.
Para producir los diferentes tipos de interfaces
de dispersión líquida, se emplea un producto que contiene un
complejo proteína-polisacárido o
proteína-proteína, obtenido mediante interacción
iónica. En un primer paso, el complejo molecular actúa como un
surfactante de manera que el área interfacial disminuye. En un
segundo paso, el complejo se reagrupa en la interfaz con el fin de
formar coacervatos que se diseminan alrededor de las burbujas de
aire (o burbujas de aceite), formando una película viscoelástica que
estabiliza las burbujas (o gotitas de aceite) contra la
desestabilización.
La formación instantánea del complejo
proteína-polisacárido o
proteína-proteína da como resultado una forma
estructural característica que combina tanto una estructura típica y
una distribución de las grasas, como una estructura típica y una
composición de películas viscoelásticas en las interfaces agua/aire
o agua/aceite o agua/sólido. Esto puede demostrarse con varias
técnicas microscópicas, en particular, mostrando específicamente la
localización de la(s)
proteína(s) y los componentes polisacáridos dentro de las interfaces: ver más adelante las figuras 5 y 6.
proteína(s) y los componentes polisacáridos dentro de las interfaces: ver más adelante las figuras 5 y 6.
En el caso de un producto espumoso, los
compuestos activos están en forma acuosa, y la interfaz que se
origina es una interfaz aire-agua. En el caso de una
emulsión, los compuestos activos están en una fase acuosa y la
interfaz que se origina es una interfaz aceite-agua.
En el caso de una emulsión espumosa, se originan interfaces tanto
aire-agua como aceite-agua. En el
caso de una emulsión dispersada se originan las interfaces tanto
aire-sólido como aceite-agua. En el
caso de una dispersión espumosa se originan interfaces tanto
aire-sólido como agua-aire.
La proteína del producto se escoge del grupo
formado por una proteína como la leche, soja, huevo, carne, pescado
y vegetales. Con la denominación vegetales, se comprenden los
principales cereales pero también las leguminosas. Con mayor
preferencia la proteína es la
\beta-lactoglobulina, gelatina,
\alpha-lactalbúmina, albúmina de suero bovino,
globulina de soja, proteína de soja, proteína de trigo, proteína de
suero de leche, proteína de soja, proteína de blanco de huevo.
El polisacárido se escoge del grupo formado por
polisacáridos naturales o sintéticos cargados. La mayor parte de
polisacáridos son de preferencia, goma de acacia,
carboximetilcelulosa, quitosano, xantano, alginato, alginato de
propilenglicol, carrageno, pectinas poco o muy metoxiladas,
arabinogalactanos, arabinoxilanos de centeno (centeno Ax),
arabinoxilanos de trigo (trigo Ax).
El producto de la invención puede emplearse o
bien "per se", o bien en mezcla con otro producto. En el
caso de un empleo en el campo alimenticio, el producto final es un
helado, un producto culinario, chocolate, postre, un producto
lácteo, barquillos, pasteles esponjosos o un pienso para animales
domésticos. Es también posible emplearlo en café con nata o café con
nata de leche en este caso el producto de la invención está presente
en una cantidad del 10 al 100% del producto final en peso.
En el caso de emplearse en el campo de la
cosmética o perfumería, el producto se emplea en una cantidad
comprendida entre el 10 y el 100% del producto final en peso.
La invención se refiere además a los
procedimientos para la preparación del producto de la invención.
Existen diferentes posibles productos y la siguiente descripción
considerará todos estos posibles procedimientos.
En el caso de una preparación de un producto
espumoso, el camino de preparación es como sigue:
- \quad
- una solución o una masa a granel de por lo menos una proteína y una solución o una masa a granel de por lo menos un polisacárido o una solución o una masa a granel de una proteína y otra solución o una masa a granel de una proteína se inyecta con aire en una masa a granel o directamente en el aire en el caso de dos masas a granel empleando el reactor multitubular descrito en la figura 1. La masa a granel puede ser un producto lácteo, que contiene azúcar o no, que contiene un organismo vivo o no. En este caso el polisacárido es de preferencia, goma de acacia y la proteína es la \beta-lactoglobulina. El producto tiene un pH final aproximadamente de 4,2. La concentración de la proteína y el polisacárido es aproximadamente de 0,01 a 5% en peso. El ratio de la proteína al polisacárido es aproximadamente de 20:1 a 1:20. La preparación se efectúa a una temperatura de aproximadamente 4 a 50ºC. En este caso, el producto obtenido es el producto final. La cantidad de aire inyectado no es crítica y puede variar entre 10 y 700% del producto.
De acuerdo con una segunda versión de la
preparación de un producto espumoso, el procedimiento de preparación
es como sigue:
- \quad
- una solución de por lo menos una proteína y una solución de por lo menos un polisacárido o una solución de una proteína y otra solución de una proteína, se mezclan juntamente en presencia de aire. Este es el concepto básico de la invención: la mezcla de ambos compuestos activos crea "per se" la formación de la espuma. Si es necesario es también posible efectuar un subsiguiente batido. De acuerdo con este camino de proceder, el producto obtenido no es el producto final. A continuación se mezcla con una preparación para helado o con una preparación para barquillos.
En el caso de una preparación de una emulsión el
procedimiento de preparación es como sigue:
- \quad
- una primera parte de una emulsión se estabiliza con por lo menos una proteína, una segunda parte de una segunda emulsión se estabiliza con por lo menos un polisacárido o una segunda proteína, y ambas emulsiones se mezclan conjuntamente. El lípido empleado para la primera y para la segunda emulsión es de preferencia el aceite de palma, aceite de semilla de palma, girasol, cártamo o aceite de oliva, o grasa de mantequilla o cualquiera de sus mezclas. El interés principal de esta versión es la preparación de una mayonesa, por ejemplo una mayonesa exenta de yema de huevo o baja en grasa. En este caso, la proteína es de preferencia, la \beta-lactoglobulina y el polisacárido es la goma de acacia. El producto tiene un pH final de aproximadamente 4,2. La concentración de proteína y polisacárido es aproximadamente de 0,01 a 5% en peso. La preparación se efectúa a una temperatura a la cual la grasa es líquida. En este caso, el producto obtenido es el producto final. Este es un producto no espumoso.
\newpage
También es posible, de acuerdo con una segunda
versión de la preparación de una emulsión, preparar una emulsión
espumosa. En este caso se mezclan juntamente una solución de por lo
menos una proteína y una solución de por lo menos un polisacárido o
una solución de una proteína y otra solución de una proteína, en
presencia de aire. Este producto espumoso se incorpora a
continuación a una emulsión para obtener por ejemplo una mayonesa
espumosa. En este caso, la proteína es una
\beta-lactoglobulina, el polisacárido es goma de
acacia, y la fase líquida es aceite de girasol o aceite de oliva.
El exceso resultante debido al batido es aproximadamente del 10 al
700%.
De acuerdo con otra versión de la invención es
posible preparar directamente una emulsión espumosa. En este caso,
el procedimiento a seguir es el siguiente:
- \quad
- se prepara un producto a granel empleando una primera parte de una emulsión que está estabilizada con por lo menos una proteína, una segunda parte de una emulsión está estabilizada con por lo menos un polisacárido o una segunda proteína, ambas emulsiones se mezclan conjuntamente y se diluyen en el producto a granel, a continuación se inyectan con aire una nueva dispersión de la proteína con una nueva dispersión del polisacárido (empleando el dispositivo de formación de espuma descrito en la figura 1) en el producto a granel, para formar el producto a granel espumado.
\vskip1.000000\baselineskip
En este caso, el producto a granel es de
preferencia una mezcla para un helado. El lípido empleado para la
emulsión es de preferencia aceite de girasol, aceite de palma,
aceite de semilla de palma o grasa de la leche. La proteína empleada
es de preferencia la \beta-lactoglobulina y el
polisacárido es la goma de acacia. La cantidad de proteína y
polisacárido juntos es aproximadamente de 0,01 a 5% en peso. El pH
es aproximadamente 4,2. A continuación, el producto final se congela
o bien en un congelador estático o bien mediante un congelador
dinámico.
De acuerdo con otra versión, puede prepararse
una emulsión dispersada. El procedimiento de preparación es el
siguiente:
- \quad
- una primera parte de una emulsión se estabiliza con por lo menos una proteína, una segunda parte de una emulsión se estabiliza con por lo menos un polisacárido o una segunda proteína, y ambas emulsiones se mezclan conjuntamente, la emulsión final así obtenida se mezcla a continuación con una base que comprende partículas. En una versión preferida, la base que comprende partículas es una base de chocolate que contiene por ejemplo azúcar, partículas de cacao, leche en polvo, lecitina y otros aromas.
\vskip1.000000\baselineskip
El procedimiento de obtención es el
siguiente:
- \quad
- una primera parte de una emulsión se estabiliza con por lo menos una proteína, una segunda parte de una segunda emulsión se estabiliza con por lo menos un polisacárido o una segunda proteína, y ambas emulsiones se mezclan conjuntamente. El lípido empleado para la primera y para la segunda emulsión es de preferencia aceite de palma, aceite de semilla de palma, girasol, cártamo o aceite de oliva o grasa de manteca o cualquiera de sus mezclas. El principal interés de esta versión es la preparación de una mayonesa, por ejemplo una mayonesa exenta de yema de huevo o baja en grasa. En este caso, la proteína es de preferencia la \beta-lactoglobulina (BLG) y el polisacárido es goma de acacia (AG). El producto tiene un pH final de aproximadamente 4,2. La concentración de la proteína y el polisacárido juntos es aproximadamente de 0,01 a 5% en peso. La preparación se efectúa a una temperatura a la cual la grasa es líquida. Este producto en emulsión se mezcla a continuación con una masa a granel compuesta por lecitina, azúcar y partículas de cacao para obtener una base de chocolate.
\vskip1.000000\baselineskip
De acuerdo con una última versión de la
invención, se prepara una dispersión espumosa. El procedimiento de
obtención es como sigue:
- \quad
- una solución de por lo menos una proteína y una solución de por lo menos un polisacárido o una solución de una proteína y otra solución de una proteína, se inyectan con aire en una masa a granel de partículas dispersas.
\vskip1.000000\baselineskip
Un ejemplo típico de una dispersión espumosa es
la preparación de un sorbete. En este caso, una solución de por lo
menos una proteína y una solución de por lo menos un polisacárido, o
una solución de una proteína y otra solución de una proteína, se
inyectan con aire en una masa a granel. En este caso, la masa a
granel no debe contener grasa pero si, una fruta, o un zumo, un puré
de fruta.
Las partículas de la masa dispersada pueden ser
una preparación de yogur u otro gel acídico con bacterias o con un
gel obtenido mediante una acidificación química o por tratamiento
térmico de polisacáridos o proteínas de gelificación.
Es posible también, proceder de acuerdo con un
segundo procedimiento: una solución de por lo menos una proteína y
una solución de por lo menos un polisacárido o una solución de una
proteína y otra solución de una proteína se mezclan conjuntamente en
presencia de aire. La masa de partículas dispersadas se mezcla a
continuación con esta espuma para obtener la dispersión
espumosa.
Para esta última versión, es posible considerar
la preparación de barquillos o caramelos.
La invención se refiere además a un dispositivo
para efectuar el procedimiento de la invención. Este dispositivo
comprende sobre un bastidor:
- -
- una primera tubería para la alimentación de una emulsión o dispersión con una proteína
- -
- una segunda tubería para la alimentación del gas
- -
- una tercera tubería para la alimentación de una emulsión o dispersión con un polisacárido,
estas tres tuberías llegan por un canal
principal, y están dispuestas perpendicularmente y escalonadas a lo
largo de dicho canal principal, la primera tubería formando la
tubería central en el canal principal, la segunda tubería formando
la tubería intermedia en el canal principal y la tercera tubería
formando la tubería externa al canal principal y en donde la salida
en el canal principal de la tubería central y la tubería intermedia
están escalonadas.
Otro objetivo de la presente invención es el de
preparar un producto, en el cual la estabilidad de su estructura
durante el almacenamiento o el shock térmico se mantenga
prácticamente inalterada. Con el nombre de almacenamiento se
entiende en la presente descripción, un almacenamiento de uno a doce
meses. Considerando el caso de un helado, prácticamente inalterado,
entendemos que el volumen de las burbujas de aire no disminuyen
mucho al sacar fuera y poner de nuevo dentro del congelador dicho
helado varias veces. El consumidor tiene por lo tanto un producto,
en donde la calidad permanece prácticamente inalterada durante todo
el almacenamiento. Esto es lo mismo para otros productos
considerados en la presente patente.
Otra ventaja de la presente invención es que en
el caso de una coemulsión, no es necesario ningún emulsionante en el
producto de acuerdo con la invención.
La descripción se hace ahora en relación con las
figuras, en las cuales
La figura 1 muestra una vista en perspectiva de
un dispositivo (aguja triple) de acuerdo con la invención, y
La figura 2 es una vista agrandada de la salida
del dispositivo.
La figura 3 es una vista microscópica de las
burbujas de aire en el helado de acuerdo con el ejemplo 2 además de
su dispersión en el medio empleado para el análisis
cuantitativo,
La figura 4 es un gráfico de la distribución
acumulativa del volumen de las burbujas de aire analizadas en el
ejemplo 2,
La figura 5 muestra la microscopía confocal de
rayos láser de scanning de productos del ejemplo 2,
La figura 6 muestra la microscopía confocal de
rayos láser de scanning de productos del ejemplo 2, con una alta
resolución, y
La figura 7 muestra la interfaz de una burbuja
de aire en donde se han formado coacervatos instantáneamente en la
interfaz en un sistema modelo de una burbuja de aire en una solución
de una mezcla de biopolímeros.
El sistema de inyección está montado sobre un
bastidor (4). En este bastidor hay 3 tuberías. La tubería (1) se
emplea para la alimentación de la primera dispersión con la
proteína, la tubería (2) se emplea para la entrada del gas, que es
el aire, y la tubería (3) se emplea para la alimentación de la
segunda dispersión con el polisacárido. Las 3 tuberías del
dispositivo llegan a un canal principal (8): están dispuestas
perpendicularmente y escalonadas a lo largo de dicho canal principal
(8). Este dispositivo se emplea para los diferentes ejemplos de la
presente especificación que siguen más adelante.
La característica importante es que en el
momento de la mezcla del gas con la primera y la segunda dispersión,
la salida de las tuberías (5) y (6) está escalonada como se muestra
en la figura 2. Esto permite un tiempo de reacción entre los
componentes de la mezcla.
La figura 3 es la dispersión de burbujas de aire
encontrada después del batido hasta un exceso del 100%, a +4ºC de la
receta del helado descrito en el ejemplo 2, empleando un aparato
Mondomix. La figura A es una mezcla clásica (10% de sólidos lácteos
no grasos) que no contenía ni
\beta-lactoglobulina ni goma de acacia. La
velocidad de cizallamiento estaba ajustada a 800 rpm. La figura B es
la misma receta pero parte de los sólidos de leche no grasos han
sido reemplazados por un 2,5% de aislado de proteína de suero de
leche, y un 1,25% de goma de acacia. Aquí también, la velocidad de
cizallamiento fue de 800 rpm. La figura C se tomó después de la
aireación de las recetas descritas en el ejemplo 2 empleando el
dispositivo de inyección (figura 1) acoplado con el dispositivo de
batido (Mondomix). El tamaño de las burbujas de aire es el mismo que
en A y B, pero la velocidad de cizallamiento es solamente de 400
rpm. Estos resultados demostraron claramente la más alta formación
de espuma de la receta del helado que contenía los complejos
proteína-polisacárido instantáneamente producidos en
la interfaz.
El análisis de las burbujas de aire se efectuó
de acuerdo con el procedimiento que se describe brevemente a
continuación:
Se pesa un alícuota del producto y se dispersa
en un medio de alta viscosidad. La composición del medio de
dispersión se diseña para estabilizar las burbujas de aire. La
dispersión se somete a un análisis de imagen cuantitativo
automatizado. El mismo procedimiento se efectúa para la figura
4.
La figura 4 representa las distribuciones de
tamaño del volumen acumuladas de las recetas correspondientes al
control previo (D), control (E) de BLG/AG y de las recetas (F) de
triple aguja BLG/AG descritas antes (A) y después (B) del
tratamiento de choque térmico. Las gráficas representan la
distribución acumulativa de burbujas de aire en tanto por ciento del
volumen total de aire analizado (el eje de las x da el diámetro de
las burbujas de aire en mm, y el eje de las y da el % del volumen de
aire acumulado analizado). Las muestras se equilibraron durante una
semana a -40ºC antes de que las burbujas fueran medidas. El choque
térmico se logró con un ciclo de 7 días de variación de la
temperatura entre -20 y -8ºC. Cada aumento o disminución de
temperatura duró 12 horas. La distribución por tamaños de las
burbujas se logró mediante un análisis de imagen de las burbujas
tomadas en 4 repeticiones de la misma muestra después de la
dispersión en un medio viscoso que contenía glicerina. Es evidente
que las distribuciones de tamaño inicial son muy similares, lo cual
corrobora las previas observaciones microscópicas sobre las
burbujas (la muestra producida con nuestra invención necesitó 2
veces menos de aporte de energía). Después del choque térmico, tanto
el control como el control BLG/AG mostraron una desviación de la
distribución de tamaño hacia las burbujas de aire más pequeñas, lo
cual es de hecho debido a una pérdida de las burbujas de aire más
grandes. La diferencia en el contenido de burbujas de aire es el
área entre las curvas inicial y del choque térmico. De forma muy
interesante, la curva correspondiente a nuestra invención no se
movió en absoluto. Esto revela la muy alta estabilidad al choque
térmico de la muestra.
La figura 5 muestra las imágenes de la
microscopía confocal de láser de scanning de los tres productos de
helado después de 7 días de equilibración a -40ºC. La proteína se
coloreó con el reactivo rodamina 6G, que es conocido por marcar
específicamente la proteína a través de interacciones hidrofóbicas.
La microscopia confocal se efectúa como sigue: un alícuota del
producto se coloca en un receptáculo de 2 mm de fondo y se recubre
con 100 \mul de una solución acuosa 10^{-6}M de rodamina 6G.
Después de fundir se cubre la masa fundida con un cubreobjetos de
vidrio y se examina por microscopia confocal. Sobre la figura, las
vistas son como sigue: (A) receta de control; (B) receta de control
BLG/AG; (C) receta de acuerdo con nuestra invención. A partir de la
observación de las figuras, es evidente la estructuración de la
interfaz de la burbuja de aire con proteínas empleando nuestra
invención, en comparación con los dos controles. En estos dos
últimos productos, las proteínas están algo distribuidas al azar
dentro de la matriz.
La figura 6 representa la micrografía en sección
delgada de los tres productos de helado después de la coloración con
rodamina 6G de acuerdo con el mismo procedimiento de la figura
anterior. En esta figura, las vistas son las siguientes: (A) receta
de control; (B) receta de control BLG/AG; (C) receta de acuerdo con
nuestra invención. Debe tomarse nota de la presencia de estructuras
específicas alrededor de las burbujas de aire. En nuestra opinión,
éstas son coacervatos formados a partir de la interacción
interfacial entre los complejos primarios formados BLG/AG.
La figura 7 muestra la micrografía confocal del
láser del scanning de una burbuja de aire formada en una mezcla
acabada de preparar, de \beta-lactoglobulina al
2,5% y goma de acacia al 1,25% a pH 4,2 en agua. La
\beta-lactoglobulina se ha marcado covalentemente
con isotiocianato de fluoresceína. Los coacervatos presentes en la
interfaz son comparables con los observados en el producto final de
helado, obtenido de acuerdo con nuestra invención (figura 6C).
Los siguientes ejemplos ilustran algunas
aplicaciones de la presente invención.
Se obtiene una emulsión concentrada preparando
primera-mente una emulsión mediante la mezcla
durante 5 minutos, empleando un mezclador, de 0,74% de aislado de
proteína de suero de leche, 66% de aceite de girasol y agua a un pH
4,2 mediante la adición de ácido láctico. A continuación se prepara
una segunda emulsión mezclando durante 5 minutos, empleando un
mezclador, 0,23% de polvo de goma de acacia, 66% de aceite de
girasol y agua a un pH 4,2 mediante la adición de ácido láctico. La
emulsión final concentrada se obtiene mediante la mezcla de las dos
emulsiones previamente preparadas con un ratio en peso de 1:1, y
mezclando durante 10 minutos empleando un mezclador o una bomba de
alto cizallamiento.
Se prepara una mezcla de helado a partir de 9%
de aceite de semilla de palma, 5% de sólidos lácteos no grasos, 5%
de aislado de proteína de suero de leche, 17% de sucrosa, 0,4% de
una mezcla estabilizante que contiene hidrocoloides como por
ejemplo, goma de semillas de algarrobo, guar, carrageno,
carboximetilcelulosa, agua y emulsionantes. El pH de esta primera
mezcla se ajusta a un pH de 4,2 mediante la adición de ácido
cítrico. Una segunda mezcla se prepara a partir del 9% de aceite de
semilla de palma, 7,5% de sólidos no grasos de leche, 2,5% de polvo
de goma de acacia, 14% de sucrosa, 0,4% de una mezcla estabilizante
que contiene hidrocoloides como por ejemplo la goma de semillas de
algarrobo, guar, carrageno, carboximetilcelulosa, agua y
emulsionantes. El pH de esta segunda mezcla se ajusta a un pH de 4,2
mediante la adición de ácido cítrico. Las dos mezclas se
homogeneizan a continuación a 100 bars empleando un homogeneizador y
a continuación se pasteurizan. Después de la maduración a 4ºC, las
dos preparaciones de helado se mezclan conjuntamente con un ratio de
mezcla de 1:1, y se airean de -6ºC a +4ºC, empleando el dispositivo
de procesado descrito en la figura 1 acoplado con un dispositivo de
cizallamiento (congelador Hoyer o batidora Mondomix), para obtener
un exceso del 100%. La mezcla se vierte a continuación en moldes y
se endurece a una temperatura de -40ºC.
Se prepara un "cortado", de espuma de
helado, a partir de 50% de nata de leche (30% de grasa), 10% de
sólidos no grasos de leche, 5% de aislado de proteína de suero de
leche, 8% de sucrosa, agua y emulsionantes. El pH de esta primera
receta se ajusta a un pH 4,3 mediante la adición de ácido cítrico.
Una segunda receta se prepara a partir de 50% de nata de leche (30%
de grasa), 10% de sólidos no grasos de leche, 2,5% de polvo de goma
de acacia, 8% de sucrosa, 0,4% de una mezcla estabilizante, agua y
emulsionantes. El pH de esta segunda receta se ajusta a un pH 4,3
mediante la adición de ácido cítrico. Ambas preparaciones se
homogeneizan a continuación a 80 bars empleando un homogeneizador y
a continuación se pasteurizan. Las dos preparaciones se mezclaron
conjuntamente con un ratio de mezcla de 1:1, y se airearon a +4ºC
empleando un dispositivo de procesado descrito en la figura 1
acoplado con una batidora Mondomix para obtener un exceso del 100%.
La espuma de nata cortada aireada se vertió a continuación en moldes
y se almacenó a +4ºC.
Se obtiene una receta para barquillos, mezclando
empleando un mezclador, un 50% de harina de trigo que contiene el
70% de almidón y el 4% de un concentrado de proteína de suero de
leche con agua, y ajustando el pH a 4,2 mediante la adición de ácido
láctico. Se obtiene otra receta mediante la mezcla, empleando un
mezclador Hobbar, del 50% de una harina de trigo que contiene el 70%
de almidón y 1,6% de un polvo de goma de acacia con agua y ajustando
el pH a 4,2 mediante la adición de ácido láctico. Ambas recetas se
mezclan juntamente a continuación con un ratio de mezcla de 1:1, y
se airean empleando el dispositivo mezclador descrito en la figura
1, acoplado con un mezclador Hobbard con un recipiente
termostatizado. Esta base aireada para barquillos se vierte a
continuación en placas de hornear intercaladas a 150ºC y se hornean
para obtener barquillos.
Se obtiene una receta líquida de un café con
nata de leche, mediante la mezcla y homogeneización a alta presión
(400 bars + 80 bars), de 10% de maltodextrina DE21, 15% de aceite de
palma hidrogenado, 3% de aislado de proteína de suero de leche, con
agua a 50ºC y ajustando el pH a 4,2 mediante la adición de ácido
clorhídrico. Se obtiene otra receta mezclando y homogeneizando a
alta presión (400 bars + 80 bars), un 10% de maltodextrina DE21, 15%
de aceite de palma hidrogenado, 3% de polvo de goma de acacia, con
agua a 50ºC y ajustando a un pH de 4,2 mediante la adición de ácido
clorhídrico. A continuación, se mezclan conjuntamente ambas recetas
con un ratio de mezcla de 1:1, empleando un mezclador de alto
cizallamiento equipado con un recipiente termostatizado a 50ºC.
Claims (14)
1. Un producto seleccionado del grupo formado
por una espuma, una emulsión, una emulsión espumosa, una emulsión
dispersada y una dispersión espumosa, en donde la interfaz
agua-aire, agua-aceite o
agua-sólido, comprende un complejo soluble formado
simultáneamente con la interfaz y coacervatos formados
instantáneamente los cuales forman una película estabilizante en
dicha interfaz mediante la mezcla de por lo menos una proteína y por
lo menos un polisacárido con una carga opuesta, o la mezcla de dos
proteínas cargadas opuestamente, estando dicho producto en un
margen de pH dentro del cual tiene lugar la interacción
electrostática entre ambos compuestos opuestamente cargados y en
donde la cantidad total de proteína y de polisacárido está
comprendida entre 0,01 y 5% en peso.
2. Un producto de acuerdo con la reivindicación
1, en donde la proteína se selecciona del grupo formado por
proteína de leche, soja, huevos, carne, pescado y vegetales.
3. Un producto de acuerdo con la reivindicación
2, en donde la proteína se selecciona del grupo formado por
\beta-lactoglobulina, proteína de suero de leche,
proteína de soja, proteína de blanco de huevo, y proteína de
trigo.
4. Un producto de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 3, en donde el polisacárido se selecciona
del grupo formado por gomas, hidrocoloides, y estabilizantes.
5. Un producto de acuerdo con la reivindicación
4, en donde el polisacárido es la goma de acacia, arabinogalactanos,
centeno Ax, trigo Ax, carboximetilcelulosa, quitosano, goma xantano,
\beta-glucano.
6. Un producto de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 5, en donde el ratio de proteína a
polisacárido o proteína a proteína está comprendido entre 1:20 y
20:1.
7. El empleo del producto de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el helado, mayonesa
baja en grasa, culinarios, chocolate, postre, barquillos, pasteles
esponjosos, productos lácteos y piensos para animales domésticos,
en donde dicho producto se emplea en una cantidad comprendida entre
10 y 100% del producto final en peso.
8. El empleo del producto de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el área cosmética y de
perfumería, en donde dicho producto se emplea en una cantidad
comprendida entre 10 y 100% del producto final en peso.
9. Un procedimiento para la preparación de un
producto espumoso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde una
solución o una masa a granel de por lo menos una proteína y una
solución o una masa a granel de por lo menos un polisacárido o una
solución o una masa a granel de una proteína y otra solución o una
masa a granel de una proteína, se inyecta con aire en una masa a
granel o directamente en el aire.
10. Un procedimiento para la preparación de un
producto espumoso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde una
solución de por lo menos una proteína y una solución de por lo menos
un polisacárido o una solución de una proteína y otra solución de
una proteína, se mezclan juntamente en presencia de aire.
11. Un procedimiento para la preparación de una
emulsión de acuerdo con la reivindicación 1, en donde una primera
parte de una emulsión se estabiliza con por lo menos una proteína,
una segunda parte de una emulsión se estabiliza con por lo menos un
polisacárido o una segunda proteína, y ambas emulsiones se mezclan
conjuntamente.
12. Un procedimiento para la preparación de una
emulsión espumosa de acuerdo con la reivindicación 1, en donde se
prepara un producto a granel, una primera parte de una emulsión se
estabiliza con por lo menos una proteína, una segunda parte de una
emulsión se estabiliza con por lo menos un polisacárido o una
segunda proteína, ambas emulsiones se mezclan conjuntamente y se
diluyen en el producto a granel, a continuación se inyecta con aire
una nueva solución de la proteína con una nueva solución del
polisacárido, en el producto a granel para formar el producto a
granel espumoso.
13. Un procedimiento para la preparación de una
emulsión dispersada de acuerdo con la reivindicación 1, en donde
una primera parte de una emulsión se estabiliza con por lo menos una
proteína, una segunda parte de una emulsión se estabiliza con por
lo menos un polisacárido o una segunda proteína, y ambas emulsiones
se mezclan conjuntamente, la emulsión final obtenida se mezcla a
continuación con una base que contiene partículas.
14. Un procedimiento para la preparación de una
dispersión espumosa de acuerdo con la reivindicación 1, en donde se
inyecta con aire una solución de por lo menos una proteína y una
solución de por lo menos un polisacárido o una solución de una
proteína y otra solución de una proteína, en una masa de partículas
dispersadas.
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