ES2333257T3

ES2333257T3 - Mezclas fungicidas a base de triazoles.

Info

Publication number: ES2333257T3
Application number: ES06793096T
Authority: ES
Inventors: Martin Semar; Dieter Strobel; Jens Bruns; Reinhard Stierl; Frank Werner
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2005-09-09
Filing date: 2006-08-31
Publication date: 2010-02-18
Anticipated expiration: 2026-08-31
Also published as: EA013545B1; CA2620189A1; PY0626548A; PT1928240E; DK1928240T3; PL1928240T3; AR055421A1; EP1928240B1; DE502006005209D1; EA200800679A1; AU2006289118A1; JP2009507804A; US20090042963A1; CY1110686T1; UA90340C2; DE202006021232U1; WO2007028754A1; CN101262765A; ATE446012T1; BRPI0615855A2

Abstract

Mezcla fungicida, que contiene (1) Epoxiconazol de la fórmula I ** ver fórmula** o sus sales o productos de adición y (2) Tebuconazol de la fórmula II ** ver fórmula** o sus sales o productos de adición en una cantidad con efecto sinérgico.

Description

Mezclas fungicidas a base de triazoles.

La presente invención se refiere a mezclas fungicidas que contienen

(1) Epoxiconazol de la fórmula I

\vskip1.000000\baselineskip

1

\vskip1.000000\baselineskip

o sus sales o productos de adición y

(2) Tebuconazol de la fórmula II

\vskip1.000000\baselineskip

2

\vskip1.000000\baselineskip

o sus sales o productos de adición

en una cantidad que tiene efecto sinérgico.

\vskip1.000000\baselineskip

Además, la invención se refiere a un método para combatir los hongos dañinos con mezclas del compuesto I con el compuesto II y el empleo del compuesto I con el compuesto II para la producción de tales mezclas así como agentes que contienen dichas mezclas.

A partir de la WO 03/073851 se conoce una serie de combinaciones de principios activos de protioconazol con una multiplicidad de otros triazoles como epoxiconazol.

El epoxiconazol de la fórmula I y su empleo como agente protector de las plantas es descrito en la EP-B 0 196 038.

El tebuconazol de la fórmula II es descrito en la EP-A 0 040 345.

En vista de un incremento de los costos y una ampliación del espectro de efecto de los compuestos conocidos, la presente invención basó su objetivo en mezclas que muestran un efecto mejorado contra los hongos dañinos en cantidades totales reducidas de principios activos esparcidos, en particular para determinadas indicaciones.

Por consiguiente, se encontraron las mezclas definidas al principio. Se halló además que en aplicación simultánea conjunta o separada del compuesto I y un principio activo II o en el empleo uno tras otro del compuesto I y un principio activo II, se combaten mejor los hongos dañinos en comparación con los compuestos individuales (mezclas sinérgicas). Se aplican los compuestos I como sinergistas para una multiplicidad de diferentes principios activos. Mediante la aplicación simultánea conjunta o separada del compuesto I con un principio activo II se aumenta la efectividad fungicida en una cantidad superior a la esperada por adición de los efectos aislados.

\newpage

El epoxiconazol de la fórmula I

\vskip1.000000\baselineskip

3

\vskip1.000000\baselineskip

es conocido a partir de la EP-B 0 196 038.

El tebuconazol de la fórmula II

\vskip1.000000\baselineskip

4

\vskip1.000000\baselineskip

es descrito en EP-A 0 040 345.

Los compuestos I y II son, debido al carácter básico del átomo de nitrógeno presente en ellos, capaces de formar sales o productos de adición con ácidos orgánicos o inorgánicos o con sales de iones metálicos.

\vskip1.000000\baselineskip

Son ejemplos de ácidos inorgánicos los hidrácidos de halógeno como ácido fluorhídrico, ácido clorhídrico, ácido bromhídrico y ácido yodhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico y ácido nítrico.

Como ácidos orgánicos se tienen por ejemplo ácido fórmico, ácido carbónico y ácidos alcanoicos como ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido tricloroacético y ácido propiónico así como ácido glicólico, ácido tiocianúrico, ácido láctico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido benzoico, ácido cinámico, ácido oxálico, ácidos alquilsulfónicos (ácidos sulfónicos con radicales alquilo de cadena recta o ramificada con 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilsulfónicos o- disulfónicos (radicales aromáticos como fenilo y naftilo los cuales portan uno o dos grupos sulfónicos), ácidos alquilfosfónicos (ácidos fosfónicos con radicales alquilo con cadena recta o ramificada con 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilfosfónicos o -difosfónicos (radicales aromáticos como fenilo y naftilo los cuales portan uno o dos radicales fosfóricos), donde los radicales alquilo o bien arilo pueden portar otros sustituyentes, por ejemplo ácido p-toluil sulfónicos, ácido salicílico, ácido p-aminosalicílico, ácido 2-fenoxibenzoico, ácido 2-acetoxibenzoico, etc.

Como iones metálicos entran en consideración en particular los iones de los elementos del segundo grupo principal, en particular calcio y magnesio, del tercero y cuarto grupos principales, en particular aluminio, estaño y plomo, así como los del primero a octavo grupos auxiliares, en particular cromo, manganeso, hierro, cobalto, níquel, cobre, zinc y otros. Son particularmente preferidos los iones metálicos de los elementos de los grupos auxiliares del cuarto período. En ello, los metales pueden estar presentes en sus diferentes valencias.

Las mezclas del compuesto I y un principio activo II, o bien el empleo simultáneo conjunto o separado del compuesto I y un principio activo II se distinguen por una extraordinaria efectividad contra un amplio espectro de hongos patógenos para las plantas, en particular de la clase de los ascomicetos, deuteromicetos, peronosporomicetos (sin. oomycetos) y basidiomicetos. Ellos son parcialmente efectivos y pueden ser empleados en el cuidado de plantas como barniz, fungicidas de hoja y de suelo.

Ellos tienen particular importancia para luchar contra una multiplicidad de hongos de diferentes plantas de cultivo como plátanos, algodón, verduras (por ejemplo pepinos, habas y calabazas), cebada, pasto, avena, café, papas, maíz, frutales, arroz, centeno, soya, tomates, vid, trigo, plantas ornamentales, caña de azúcar y una multiplicidad de semillas.

Son especialmente adecuadas para luchar contra las siguientes enfermedades por hongos:

\bullet: Tipos de Alternaria sobre verduras, colza, remolacha azucarera y frutas y arroz, como por ejemplo A. solani o A. alternata en papas y tomates

\bullet: Tipos de Aphanomyces sobre remolacha azucarera y verduras

\bullet: Tipos de Ascochyta en cereales y verduras

\bullet: Tipos de Bipolaris y Drechslera en maíz, cereales, arroz y césped, como por ejemplo D. maydis en maíz

\bullet: Blumeria graminis (verdadero oidium) en cereales,

\bullet: Botrytis cinerea (moho gris) en fresa, verduras, flores y vid,

\bullet: Bremia lactucae en lechuga

\bullet: Tipos de Cercospora en maíz, granos de soya, arroz y remolacha azucarera

\bullet: Tipos de Cochliobolus en maíz, cereales, arroz, como por ejemplo Cochliobolus sativus en cereales, Cochliobolus miyabeanus en arroz

\bullet: Tipos de Colletotricum en granos de soya y algodón

\bullet: Tipos de Drechslera, tipos de Pyrenophora en maíz, cereales, arroz y césped, como por ejemplo D. teres en cebada o D. triticirepentis en trigo

\bullet: Esca en vid, causada por Phaeoacremonium chlamydosporium, Ph. Aleophilum, y Formitipora punctata (syn. Phellinus punctatus)

\bullet: Elsinoe ampelina en vid,

\bullet: Tipos de Exserohilum en maíz

\bullet: Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en pepinos adultos,

\bullet: Tipos de Fusarium y Verticillium en diferentes plantas como por ejemplo F. graminearum o F. culmorum en cereales o F. oxysporum en una multiplicidad de plantas como por ejemplo tomates

\bullet: Gaeumanomyces graminis en cereales

\bullet: Tipos de Gibberella en cereales y arroz (por ejemplo Gibberella fujikuroi en arroz)

\bullet: Glomerella cingulata en vid y otras plantas

\bullet: Grainstaining complex en arroz

\bullet: Guignardia budwelli en vid

\bullet: Tipos de Helminthosporium en maíz y arroz

\bullet: Isariopsis clavispora en vid,

\bullet: Michrodochium nivale en cereales

\bullet: Tipos de Mycosphaerella en cereales, plátanos y maní, por ejemplo M. graminicola en trigo o M. fijiensis en plátanos

\bullet: Tipos de Peronospora en col y cebolla adulta, como por ejemplo P. brassicae en col o P. destructor en cebolla

\bullet: Phakopsara pachyrhizi y Phakopsara meibomiae en granos de soya

\bullet: Tipos de Phomopsis Arten en granos de soya y de girasol, P. viticola en vid

\bullet: Phytophthora infestans en papas y tomates,

\bullet: Tipos de Phytophthora en diferentes plantas como por ejemplo P. capsici en pimentón,

\bullet: Plasmopara viticola en vid,

\bullet: Podosphaera leucotricha en manzana,

\bullet: Pseudocercosporella herpotrichoides en cereales,

\bullet: Pseudoperonospora en diferentes plantas como por ejemplo P. cubensis entre pino o P. humili en lúpulo

\bullet: Pseudopezicula tracheiphilai en vid,

\bullet: Tipos de Puccinia en diferentes plantas como por ejemplo P. triticina, P. striformins, P. hordei o P. graminis en cereales, o P. asparagi en espárragos

\bullet: Pyricularia oryzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae, S. attenuatum, Entyloma oryzae, en arroz,

\bullet: Pyricularia grisea en césped y cereales

\bullet: Pythium spp. en césped, arroz, maíz, algodón, colza, girasol, remolacha azucarera, verduras y otras plantas como por ejemplo P. ultiumum en diferentes plantas, P. aphanidermatum en césped

\bullet: Tipos de Rhizoctonia en algodón, arroz, papas, césped, maíz, colza, patatas, remolacha azucarera, verduras y en diferentes plantas como por ejemplo R. solani en nabos y diferentes plantas,

\bullet: Rhynchosporium secalis en cebada, centeno y tritical

\bullet: Tipos de Sclerotinia colza y girasol

\bullet: Septoria tritici y Stagonospora nodorum en trigo,

\bullet: Erysiphe (syn. Uncinula) necator en vid

\bullet: Tipos de Setospaeria en maíz y césped

\bullet: Sphacelotheca reilinia en maíz

\bullet: Tipos de Thievaliopsis en granos de soja y algodón

\bullet: Tipos de Tilletia en cereales

\bullet: Tipos de Ustilago en cereales, maíz y caña de azúcar, como por ejemplo U. maydis en maíz

\bullet: Tipos de Venturia (severo) en manzanas y peras como por ejemplo V. inaequalis en manzana.

\vskip1.000000\baselineskip

Las mezclas de los compuestos I y un principio activo II son adecuadas en particular para luchar contra los hongos de deterioro de la clase de los peronosporomicetos (sin. oomicetos), como tipos de Peronospora, tipos de Phytophthora, Plasmopara viticola y tipos de Pseudoperonospora, en particular los correspondientes mencionados arriba.

Las mezclas de los compuestos I y II son además adecuadas para combatir los hongos dañinos en el cuidado de materiales (por ejemplo madera, papel, dispersiones para la pintura, fibras o bien tejidos) y en el cuidado de los inventarios almacenados. En el cuidado de la madera encuentran en particular atención los siguientes hongos dañinos: ascomicetos como Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; Basidiomycetos como Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. y Tyromyces spp., deuteromicetos como Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. y Zygomyceten como Mucor spp., además en el cuidado de materiales los siguientes levaduras: Candida spp. y Saccharomyces cerevisae.

Se aplican los compuestos I, en los cuales se tratan los hongos o las plantas, semillas, materiales o el suelo a ser protegidas por el ataque de hongos, con una cantidad del principio activo que tiene efecto fungicida. La aplicación puede ocurrir tanto antes como también después de la infección de los materiales, plantas o semillas.

Los compuestos I y los principios activos II pueden ser aplicados de manera simultánea conjunta o separada o uno después de otro, donde el orden de aplicación separada no tiene en general ningún efecto sobre el éxito de la lucha.

Para poner a disposición las mezclas se emplean preferiblemente los principios activos puros, los cuales se pueden mezclar con otros principios activos contra los hongos dañinos o contra otros animales dañinos como insectos, arácnidos o nematodos, o también con herbicidas o principios activos que regulan el crecimiento o abonos.

Comúnmente, están para su empleo las mezclas de compuesto I y el principio activo II. Sin embargo, bajo en casos difíciles pueden ser también de modo ventajoso mezclas de compuesto I con dos o, dado el caso, más componentes activos.

El compuesto I y el principio activo II son usados comúnmente en una relación de peso de 100:1 a 1:100, preferiblemente 20:1 a 1:20, en particular 10:1 a 1:10.

En caso de desearse, los otros componentes activos son mezclados en relación de 20:1 a 1:20 al compuesto I.

Las cantidades gastadas de las mezclas acordes con la invención están, sobre todo en superficies agrícolas cultivables, dependiendo del tipo de compuesto y el efecto deseado en 5 g/ha a 2000 g/ha, preferiblemente 20 a 900 g/ha, en particular 50 a 750 g/ha.

Las cantidades gastadas para el compuesto I por regla general están de modo correspondiente en 1 a 1000 g/ha, preferiblemente 10 a 900 g/ha, en particular 20 a 750 g/ha.

Las cantidades usadas del principio activo II están por regla general de modo correspondiente en 1 a 2000 g/ha, preferiblemente 10 a 1500 g/ha, en particular 40 a 1000 g/ha.

En el tratamiento de las semillas se emplean en general cantidades de uso de mezcla de 1 a 1000 g/100 kg de semilla, preferiblemente 1 a 750 g/100 kg, en particular 5 a 500 g/100 kg.

El método para combatir los hongos dañinos ocurre mediante la aplicación conjunta o separada de compuesto I y el principio activo II, o una mezcla de compuesto I y principio activo II mediante rociado o espolvoreado en las semillas, las plantas o el suelo antes o después de la siembra de las plantas o antes o después de emerger las plantas.

Las mezclas acordes con invención, o bien el compuesto I y el principio activo II pueden ser transformados en las formulaciones comunes, por ejemplo soluciones, emulsiones, suspensiones, materiales pulverulentos, polvos, pastas y granulados. La forma de aplicación se orienta según el respectivo propósito de empleo; ella debe garantizar en cada caso una fina y uniforme distribución del compuesto con la invención.

Las formulaciones son producidas de manera conocida, por ejemplo mediante la dilución del principio activo con disolventes y/o sustancias de soporte, en caso de desearse mediante el empleo de emulsificantes y o dispersantes. Como disolventes/sustancias auxiliares entran esencialmente en consideración:

- Agua, solventes aromáticos (por ejemplo productos Solvesso, xileno), parafinas (por ejemplo fracciones de petróleo), alcoholes (por ejemplo metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico), cetonas (por ejemplo ciclohexanona, gamma-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (diacetato de glicol), glicoles, dimetilamida de ácidos grasos, ácidos grasos y ésteres de ácidos grasos. Fundamentalmente, pueden emplearse también mezclas de solven-
tes,

- Soportes naturales como piedras molidas naturales (por ejemplo caolín, arcillas, talco, tiza) y piedras molidas sintéticas (por ejemplo ácido silícico, silicatos altamente dispersos); emulsificantes como los no ionógenos y aniónicos (por ejemplo polioxietilen-alcohol graso-éter, alquilsulfonatos y arilsulfonatos) y agentes dispersantes como lejía residual de lignina-sulfito y metilcelulosa.

Como sustancias superficialmente activas están para el uso sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio, del ácido ligninsulfónico, ácido naftalinsulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftalinsulfónico, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquil, sulfonatos de alquilo, sulfatos de alcohol graso, ácidos grasos y glicoleter sulfatado de alcohol graso, además productos de condensación de naftalina y derivados de naftalina sulfonadas con formaldehído, productos de condensación de naftalina o bien del ácido naftalinsulfónico con fenol y formaldehído, polioxietilenoctilfenoleter, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenolpoliglicoléter, tributilfenilpoliglicoléter, triesterilfenilpoliglicoléter, alquilarilpolieteralcoholes, condensados de alcohol y alcohol graso-óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, polioxietilenalquiléter, polioxipropileno etoxilado, poliglicoleteracetal de alcohol laurílico, éster de sorbitol, lejía residual de lignina-sulfito metilcelulosa.

Para la producción de soluciones, emulsiones, pastas o dispersiones de aceite que se puedan atomizar directamente, entran en consideración fracciones de aceite mineral compuestos de punto de ebullición medio a alto, como kerosén o aceite diesel, además aceites de creosota de carbón así como aceites de origen vegetal o mineral, hidrocarburos alifático, cíclicos y aromáticos, por ejemplo tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftalina, naftalinas con grupo alquilo o sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciclohexanona, isoforona, solventes fuertemente polares, por ejemplo dimetilsulfóxido, N-metilpirrolidona o agua.

Pueden producirse agentes en polvo, para esparcir y asperjar mediante mezcla o molienda conjunta de la sustancia activa con una sustancia de soporte sólida.

Pueden producirse granulados, por ejemplo: granulados de envoltura, para impregnar y homogéneos, mediante el enlace del principio activo sobre sustancia sólida de soporte. Son sustancias sólidas que soporte por ejemplo minerales, como gel de sílice, silicatos, talco, caolín, atapulgita, piedra caliza, cal, tiza, bolus alba, arcilla diluvial, arcilla, dolomita, tierra diatomácea, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, plásticos molidos, abonos, como por ejemplo sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, urea y productos vegetales como harina de cereales, harina de corteza molida de árbol, harina de madera y harina de cáscara de nuez, celulosa en polvo y otras sustancias sólidas de soporte.

Las formulaciones contienen en general entre 0,01 y 95% en peso, preferiblemente entre 0,1 y 90% en peso del principio activo. Los principios activos son empleados en ello en una pureza de 90% a 100%, preferiblemente 95% a 100% (según espectro de RMN).

\vskip1.000000\baselineskip

Son ejemplos para formulaciones:

1. Productos para dilución en agua A) concentrados solubles en agua (SL)

Se disuelve en 10 partes en peso de un compuesto acorde con la invención con 90 partes en peso de agua o un solvente soluble en agua. De modo alternativo, se añaden agentes entrelazantes u otras sustancias auxiliares. Durante la dilución en agua se disuelve el principio activo. De esta manera se obtiene una formulación con un contenido del principio activo de 10% en peso.

B) Concentrados dispersables (DC)

Se disuelven 20 partes en peso de un compuesto acorde con la invención en 70 partes en peso de ciclohexanona por adición de 10 partes en peso de un agente dispersante, por ejemplo polivinilpirrolidona. En la dilución en agua se genera una dispersión. El contenido del principio activo es de 20% en peso.

C) Concentrado que puede ser emulsificado (EC)

Se disuelven 15 partes en peso de un compuesto acorde con la invención en 75 partes en peso de xileno por adición de dodecilbencilsulfonato de calcio etoxilato de aceite de ricino (en cada caso 5 partes en peso). Durante la disolución en agua resulta una emulsión. La formulación tiene un contenido del principio activo de 15% en peso.

D) Emulsiones (EW, EO)

Se disuelven 25 partes en peso de un compuesto acorde con la invención en 35 partes en peso de xileno por adición de dodecilbencilsulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (en cada caso 5 partes en peso). Se añade esta mezcla por medio de una máquina emulsificante (por ejemplo Ultraturax) a 30 partes en peso de agua y se lleva hasta una emulsión homogénea. Durante la disolución en agua resulta una emulsión. La formulación tiene un contenido del principio activo de 25% en peso.

E) Suspensiones (SC, OD)

Se desmenuzan 20 partes en peso de un compuesto acorde con la invención por adición de 10 partes en peso de agente dispersante y agente entrelazante y 70 partes en peso de agua o un solvente orgánico en un molino de bolas con agitación, hasta obtener una fina suspensión de principio activo. Durante la dilución en agua resulta una suspensión estable del principio activo. El contenido del principio activo en la formulación es de 20% en peso.

F) Granulados que se pueden dispersar en agua y solubles en agua (WG, SG)

Se trituran finamente 50 partes en peso de un compuesto acorde con la invención por adición de 50 partes en peso de agentes dispersantes y entrelazantes, y se producen como granulados dispersables en agua o solubles en agua por medio de un aparato técnico (por ejemplo extrusión, torre de atomización, capa fluida). En la dilución en agua resulta una dispersión o una solución estable de principio activo. La formulación tiene un contenido del principio activo de 50% en peso.

G) Polvos dispersables en agua y solubles en agua (WP, SP)

Se muelen 75 partes en peso de un compuesto acorde con la invención con adición de 25 partes en peso de agentes dispersantes y entrelazantes así como gel de ácido silícico en un molino rotor-estator. Durante la dilución en agua resulta una dispersión o solución estable de principio activo. El contenido de principio activo en la formulación es de 75% en peso.

\global\parskip0.950000\baselineskip

2. Productos para aplicación directa H) Polvos (DP)

Se muelen finamente 5 partes en peso de un compuesto acorde con la invención finamente molido y se mezclan íntimamente con 95 partes en peso de caolín finamente particulado. Mediante ellos se obtiene un agente en polvo con un contenido del principio activo de 5% en peso.

J) Granulados (GR, FG, GG, MG)

Se muelen finamente 0,5 partes en peso de un compuesto acorde con la invención y se combinan con 99,5 partes en peso de material de soporte. En ello son métodos corrientes la extrusión, el secado por atomización o en lecho fluido. Mediante ello se obtiene un granulado para la aplicación directa con un contenido del principio activo de 0,5% en peso.

K) Soluciones ULV (UL)

Se disuelven 10 partes en peso de un compuesto acorde con la invención en 90 partes en peso de un solvente orgánico, por ejemplo xileno. Mediante ello se obtiene un producto para la aplicación directa con un contenido del principio activo de 10% en peso.

Los principios activos pueden ser aplicados como tales, en forma de sus formulaciones o en las formas de aplicación preparadas a partir de ellas, por ejemplo en forma de soluciones directamente atomizables, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones en aceite, pastas, agentes en polvo, agentes para el esparcido, granulados, mediante atomización, pulverización, aspersión, dispersión o rociado. Las formas de aplicación se rigen mucho según el propósito de empleo; en cuanto sea posible, ellas deben garantizar en cada caso la distribución más fina del principio activo acorde con la invención.

Pueden prepararse formas acuosas de aplicación mediante la adición de agua a concentrados de emulsión, pastas o polvos entrelazables (polvos para inyectar, dispersiones en aceite). Para la producción de emulsiones, pastas o dispersiones en aceite, pueden homogenizarse en agua las sustancias como tales, o disueltas en aceite o solvente, por medio de un agente entrelazante, adherente, dispersante o emulsificante. Pueden también producirse a partir de concentrados compuestos por sustancias activas, agentes entrelazantes, adherentes, dispersantes o emulsificantes y eventualmente solventes o aceites, los cuales son adecuados para dilución con agua.

Las concentraciones de principio activo en las preparaciones listas para la aplicación pueden variar en rangos amplios. En general están entre 0,0001 y 10%, preferiblemente entre 0,01 y 1%.

A los principios activos pueden añadirse, dado el caso también inmediatamente antes de la aplicación (mezcla en tanque), también diferentes tipos de aceites, agentes entrelazantes, adyuvantes. Estos agentes son mezclados comúnmente con los agentes acordes con la invención en la relación de peso 1:100 a 100:1, preferiblemente 1:10 a 10:1.

Se aplican los compuestos I y II o bien las mezclas con las correspondientes formulaciones, cuando se tratan los hongos dañinos, las plantas, semillas, suelos, superficies, materiales o espacios que se quieren mantener libres de ellos, con una cantidad efectivamente fungicida de la mezcla o bien de los compuestos I y II en aspersiones separadas. La aplicación puede ocurrir antes o después del ataque por el hongo dañino.

El efecto fungicida de los compuestos individuales y de las mezclas acordes con la invención se manifestó mediante los siguientes ensayos.

Los principios activos fueron preparados en forma separada conjunta como una solución madre con 25 mg de principio activo, la cual se completó a 10 ml con una mezcla de acetona y/o dimetilsulfóxido y el emulsificante Uniperol® EL (agente entrelazante con efecto emulsificante y dispersante a base de alquilfenoles etoxilados) en la relación de volumen solvente-emulsificante de 99 a 1. A continuación se completó a 100 ml con agua. Esta solución madre fue diluida con la mezcla descrita de solvente-emulsificante-agua hasta la concentración de principio activo indicada abajo.

Los valores determinados visualmente para la fracción porcentual de superficie atacada de la hoja, fueron convertidos en grado de efectividad como % de los controles no tratados:

El grado de efectividad (W) es calculado como sigue de acuerdo con la fórmula de Abbot:

W = (1-\alpha / \beta) \cdot 100

\alpha: corresponde al ataque por hongo de las plantas tratadas en % y

\beta: corresponde al ataque por hongo de las plantas no tratadas (control) en %.

\global\parskip1.000000\baselineskip

En un grado de efectividad de 0, el ataque de las plantas tratadas corresponde al de las plantas de control no tratadas; en un grado de efectividad de 100 las plantas tratadas no exhiben ningún ataque.

Los grados de efectividad esperados para combinaciones de principios activos fueron determinados según la fórmula de Colby (Colby, S. R. ("Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations", Weeds, 15, p. 20-22,1967) y fueron comparados con los grados observados de efectividad.

Fórmula de Colby:

E = x + y - x \cdot y/100

E: grado de efectividad que se espera, expresado en % del control no tratado, en el uso de la mezcla de los principios activos A y B en las concentraciones a y b

x: el grado de efectividad, expresado en % los controles no tratados, en el uso del principio activo A en la concentración a

y: el grado de efectividad, expresado en % de los controles no tratados, en el uso del principio activo B en la concentración de b.

\vskip1.000000\baselineskip

Se formularon los principios activos por separado como solución madre con una concentración de 10000 ppm en DMSO.

Se empleó el principio activo epoxiconazol como formulación común comercialmente.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo de aplicación Nr. 1

Actividad contra el causante de la quemadura de arroz Pyricularia oryzae en la prueba Mikrotitter (Pyrior)

Se colocó con pipeta la solución madre en una placa Mikrotitter (MTP) y se diluyó con un medio acuoso nutritivo para los hongos a base de malta, hasta la concentración de principio activo indicada. A continuación ocurrió la adición de una suspensión acuosa de esporas de Pyricularia oryzae. Se colocaron las placas en una cámara saturada con vapor de agua a temperaturas de 18ºC. Al séptimo día después de la inoculación se midieron a 405 nm las MTPs con un fotómetro de absorción.

Los parámetros medidos fueron compensados con el crecimiento de la variante de control libre de principio activo (=100%) y el valor blanco libre de principio activo y de hongo, para determinar el crecimiento relativo % de los patógenos en los principios activos individuales.

Primero que todo, se promedió el valor determinado visualmente para la fracción porcentual de superficie atacada de la hoja, después se convirtió en grado de efecto como % de los controles no tratados. Grado de efecto 0 es el mismo ataque que en los controles no tratados, grado de efecto 100 es 0% de ataque. El grado de efecto esperado para las combinaciones de principio activo fue determinado después según la fórmula de Colby (Colby, S. R. ("Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations", Weeds, 15, p. 20-22, 1967) y comparado con el grado de efecto observado.

5

Claims

1. Mezcla fungicida, que contiene

(1) Epoxiconazol de la fórmula I

6

o sus sales o productos de adición y

(2) Tebuconazol de la fórmula II

7

o sus sales o productos de adición

en una cantidad con efecto sinérgico.

\vskip1.000000\baselineskip

2. Mezcla fungicida según la reivindicación 1, caracterizada porque la relación en peso de epoxiconazol de la fórmula I a tebuconazol de la fórmula II es de 100 : 1 a 1 : 100.

3. Método para combatir el deterioro por hongos patógenos a las plantas, caracterizado porque se tratan el hongo dañino, su hábitat o las plantas, el suelo o semillas que se quieren proteger de él, con la mezcla fungicida según la reivindicación 1.

4. Método según la reivindicación 3, caracterizado porque se esparce epoxiconazol de la fórmula I según la reivindicación 1 y tebuconazol de la fórmula II según la reivindicación 1 en forma simultánea y concretamente en forma conjunta, o por separado o uno después de otro.

5. Método según las reivindicaciones 3 o 4, caracterizado porque se aplica la mezcla fungicida o epoxiconazol de la fórmula I con tebuconazol de la fórmula II según la reivindicación 1 en una cantidad de 5 g/ha a 2000 g/ha.

6. Método según las reivindicaciones 3 o 4, caracterizado porque se aplican los compuestos I y II según la reivindicación 1 o la mezcla según la reivindicación 1 en una cantidad de 1 g a 1000 g por 100 kg de semilla.

7. Semilla que contiene la mezcla según la reivindicación 1 en una cantidad de 1 g a 1000 g por 100 kg.

8. Empleo de los compuestos I y II según la reivindicación 1 para la producción de un agente adecuado para combatir los hongos dañinos.

9. Agente fungicida que contiene la mezcla fungicida según la reivindicación 1 así como un soporte sólido o líquido.