ES2334563T3 - Aditivo de cemento que tiene propiedades superiores de reduccion de la aportacion de agua y procedimiento para su preparacion. - Google Patents

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Abstract

Un aditivo de cemento que comprende un copolímero o una sal de copolímero obtenida por neutralización del copolímero con una sustancia alcalina, en la que el copolímero comprende: (a) de 50 a 90% en peso de un monómero éster de alcoxipolialquilenglicol de ácido mono(met)acrílico representado por la siguiente fórmula química 1; (b) de 5 a 45% en peso de un monómero ácido (met)acrílico representado por la siguiente fórmula química 2, y (c) de 0,5 a 40% en peso de un tensioactivo reactivo seleccionado entre los monómeros representados por la siguiente fórmula química 3: Fórmula química 1 **(Ver fórmula)** en la que: R1 es un átomo de hidrógeno o metilo, R2O es un oxialquileno C2-4 que puede ser idéntico o diferente y que puede añadirse en forma de bloque o al azar en el caso de que sean diferentes, R3 es un alquilo C1-4 y m es la media del número de moles de adición de los grupos oxialquileno, que es un número entero de 1 a 50; Fórmula química 2 **(Ver fórmula)** en la que: R4 es un átomo de hidrógeno o metilo y M1 es un átomo de hidrógeno, un átomo de un metal monovalente, un átomo de un metal divalente, amonio, o una amina orgánica; y Fórmula química 3 **(Ver fórmula)** en la que R5 es un átomo de hidrógeno o metilo, R6 es un alquileno C1-3, fenileno o alquilfenileno, R7O es un oxialquileno C1-4 que puede ser idéntico o diferente y que puede añadirse en forma de bloque o al azar en el caso de que sean diferentes, r es la media del número de moles de adición de los grupos oxialquileno, que es un número entero de 1 a 50, n es 0 o 1, y M2 es un átomo de hidrógeno, un átomo de un metal monovalente, amonio o una amina orgánica.

Description

Aditivo de cemento que tiene propiedades superiores de reducción de la aportación de agua y procedimiento para su preparación.
Antecedentes de la invención (a). Campo de la invención
La presente invención se refiere a un aditivo de cemento y, más en particular, a un aditivo de cemento para formar un hormigón con buena resistencia mecánica, y que mejora la dispersibilidad de las partículas de cemento, aumenta la fluidez de la composición incluso con una formulación que reduce en un grado alto el aporte de agua, evita una disminución de la fluidez con el tiempo y ofrece una buena capacidad de ser trabajada suministrando continuamente una cantidad adecuada de una corriente de aire.
(b). Descripción de la técnica afín
Las composiciones de cemento, tales como hormigón y mortero, son sustancias hidráulicas que se endurecen por reacción del cemento y agua. Las propiedades físicas de las composiciones de cemento, tales como la resistencia a compresión después del endurecimiento, varían dependiendo de la cantidad de agua usada. En general, si bien un aumento de la cantidad de agua usada mejora la capacidad de ser trabajada la composición, disminuye la resistencia a compresión y causa agrietamiento. Por tanto, la cantidad de agua usada en las composiciones de cemento es limitada. La Norma Industrial Coreana (KS) F 2560 recomienda el uso de un aditivo químico para el hormigón con el fin de reducir la cantidad de agua usada.
Los aditivos químicos se clasifican en aditivos OA (oclusión de aire), aditivos que reducen el aporte de agua y aditivos que reducen en grado alto el aporte de agua. El aditivo OA es un aditivo químico comprendido en una composición de cemento para aumentar la cantidad de pequeñas burbujas de aire, y está mezclada con un aditivo que reduce el aporte de agua o un aditivo que reduce en un grado alto el aporte de agua para formar un aditivo OA reductor del aporte de agua (mezcla en que circula aire y reduce el aporte de agua) y un aditivo OA que reduce en un grado alto el aporte de agua. Cuando se usa un aditivo OA reductor del aporte de agua, la cantidad de agua usada se puede disminuir en aproximadamente 10% y, cuando se usa un aditivo OA que reduce en grado alto el aporte de agua, la cantidad de agua usada se puede reducir en más de 18%.
El aditivo reductor del aporte de agua se hace de un compuesto de lignina y el aditivo reductor en alto grado del aporte de agua se hace de un condensado de naftaleno-formalina y un condensado de melamina.
A causa de que se produce una pérdida del asentamiento del hormigón en una composición de cemento en menos de 30 minutos, todo el trabajo de mezclar el hormigón para colarlo se debe hacer en un tiempo corto.
Con el reciente aumento del contenido de agua por unidad debido a un cambio de agregados, el uso de equipos modernos mecanizados y el aumento del tráfico, se requiere una nueva mezcla que tenga unas características superiores de retención del asentamiento a la vez que unas propiedades reductoras del aporte de agua mejores que los aditivos convencionales OA reductoras del aporte de agua. Consecuentemente, los fabricantes de mezclas están desarrollando activamente mezclas OA reductoras del aporte de agua que tengan buenas propiedades reductoras del aporte de agua y una pérdida baja del asentamiento y que se puedan añadir a la composición de hormigón en la planta de hormigón.
Actualmente, hay en el mercado aditivos OA reductoras en alto grado del aporte de agua, tales como de sal de un condensado de ácido naftalenosulfónico formaldehído (basada en naftaleno), sal de condensado de ácido melaminasulfónico formaldehído (basada en melamina) y policarboxilato (basado en ácido policarboxílico). Sin embargo, estos aditivos reductores en alto grado del aporte de agua tienen algunos problemas, Por ejemplo, el mayor problema que tienen los aditivos reductores en alto grado del aporte de agua basadas en naftaleno y las basadas en melamina es la disminución de la fluidez (pérdida del asentamiento), si bien tienen características superiores de endurecimiento, Por otra parte, el mayor problema que tienen los aditivos reductores en alto grado del aporte de agua basados en ácido policarboxílico es el retraso en el endurecimiento. Sin embargo, con el reciente desarrollo de un aditivo de hormigón basada en ácido policarboxílico que tiene una fluidez superior, es posible obtener buena fluidez añadiendo sólo una pequeña cantidad y se resuelve el problema del retraso en el endurecimiento.
En cuanto a un aditivo OA basado en ácido carboxílico reductora en grado alto del aporte de agua, la publicación de patente japonesa nº. Sho 59-18338 da a conocer un copolímero preparado a partir de un monómero éster de mono-(met)acrílico de polialquilenglicol, un monómero ácido (met)acrílico y un monómero que se puede copolimerizar con ellos. Adicionalmente, la publicación de patente japonesa nº. Hei 5-238795 describe un copolímero preparado a partir de un monómero diéster de polialquelenglicol que tiene un doble enlace insaturado, un monómero que tiene un grupo disociado y otro monómero específico. Si bien estos aditivos OA reductores en alto grado del aporte de agua, basadas en ácido policarboxílico tienen unas buenas propiedades reductoras del agua y características de retención del asentamiento, hay mucho espacio para mejorarlas.
\newpage
La publicación de patente japonesa nº. Sho 57-118058, la publicación de patente japonesa nº. Hei 8-283350, la publicación de patente japonesa nº. Hei 9-142905, etc., describen agentes dispersivos de cemento que comprenden un copolímero preparado a partir de un monómero polietienglicol monoalil éter y un monómero ácido maleico. Sin embargo, estos agentes dispersivos no tienen una dispersibilidad satisfactoria, en especial en formulaciones altamente reductoras del aporte de agua. porque el monómero polietilenglicol monoalil éter y el monómero ácido oleico no son fácilmente polimerizables.
La publicación de patente japonesa nº. Hei 10-194808 describe un agente dispersivo de cemento que comprende un copolímero preparado a partir de un monómero polipropilenglicol polietilenglicol mono(met)alil éter y un monómero ácido carboxílico insaturado. A causa de que el agente dispersivo de cemento tiene un contenido alto de polipropilenglicol hidrófobo, no tiene una dispersibilidad suficiente. Por tanto, se debe añadir en gran cantidad para obtener una dispersibilidad suficiente y es imposible obtener una dispersibilidad suficiente en una formulación de alto grado de reducción del aporte de agua.
El documento EP-A-0983976 da cuenta de una composición de tensioactivo que es adecuada para un aditivo de hormigón que da una fluidez estable al hormigón independientemente de que se varíe el tiempo de amasadura. La composición comprende (a) un copolímero de una mezcla de monómeros que incluye un éster bloqueado o eterificado y, preferiblemente, como mínimo un ácido monocarboxílico insaturado y/o un comonómero de ácido sulfónico insaturado.
Sumario de la invención
Es un objetivo de la presente invención proporcionar un aditivo de cemento capaz de mejorar la estabilidad de la dispersión de partículas de cemento y un procedimiento para su preparación.
Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un aditivo de cemento que ofrezca una buena capacidad para ser trabajada a una composición de cemento aumentando la fluidez de la composición de cemento incluso en una formulación reductora en alto grado del aporte de agua, evitando la disminución de la fluidez en función del tiempo y suministrando una cantidad adecuada de una corriente de aire continuamente, y un procedimiento para prepararla.
Descripción detallada de las realizaciones preferentes
Para alcanzar estos objetivos, la presente invención proporciona un aditivo de cemento que comprende un copolímero o una sal de copolímero obtenida por neutralización del copolímero con una sustancia alcalina, en la que el copolímero comprende:
(a) de 50 a 90% en peso de un monómero éster de alcoxipolialquilenglicol de ácido mono(met)acrílico representado por la siguiente fórmula química 1;
(b) de 5 a 45% en peso de un monómero ácido (met)acrílico representado por la siguiente fórmula química 2, y
(c) de 0,5 a 40% en peso de un tensioactivo reactivo seleccionado entre los monómeros representados por la siguiente fórmula química 3:
Fórmula química 1
1
en la que:
R^{1} es un átomo de hidrógeno o metilo,
R^{2}O es un oxialquileno C_{2-4} que puede ser idéntico o diferente y que puede añadirse en forma de bloque o al azar en el caso de que sean diferentes,
R^{3} es un alquilo C_{1-4} y
m es la media del número de moles de adición de los grupos oxialquileno, que es un número entero de 1 a 50;
\vskip1.000000\baselineskip
Fórmula química 2
\vskip1.000000\baselineskip
2 
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en la que:
R^{4} es un átomo de hidrógeno o metilo y
M^{1} es un átomo de hidrógeno, un átomo de un metal monovalente, un átomo de un metal divalente, amonio, o una amina orgánica; y
\vskip1.000000\baselineskip
Fórmula química 3
\vskip1.000000\baselineskip
3 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
R^{5} es un átomo de hidrógeno o metilo,
R^{6} es un alquileno C_{1-3}, fenileno o alquilfenileno,
R^{7}O es un oxialquileno C_{1-4} que puede ser idéntico o diferente y que puede añadirse en forma de bloque o al azar en el caso de que sean diferentes,
r es la media del número de moles de adición de los grupos oxialquileno, que es un número entero de 1 a 50,
n es 0 o 1, y
M^{2} es un átomo de hidrógeno, un átomo de un metal monovalente, amonio o una amina orgánica.
La presente invención proporciona también una composición de cemento que tiene una fluidez superior incluso en una formulación reductora en alto grado del aporte de agua, que comprende de 0,01 a 10 partes en peso del aditivo de cemento por 100 partes en peso de cemento.
Seguidamente se describe más detalladamente la invención.
La presente invención copolimeriza un copolímero que comprende un monómero ácido carboxílico con un tensioactivo reactivo escogido entre monómeros representados por la fórmula química 3 como monómero unitario. Con esto, la presente invención ofrece una dispersibilidad superior a la del aditivo convencional de cemento, aumenta la fluidez de la composición de cemento, incluso en una formulación reductora en alto grado del aporte de agua, evita una disminución de la fluidez en función del tiempo y suministra una cantidad adecuada de corriente de aire continuamente, de manera que imparte a la composición de cemento una buena aptitud para ser trabajada.
El monómero representado por la fórmula química 3, que está comprendido en el copolímero de la presente invención como un monómero unitario, tiene grupos hidrófilos y grupos hidrófobos de manera que aumenta la solubilidad del polímero en agua. También mejora la adsorción física de las partículas de cemento al polímero, por lo que coadyuva a la dispersión de las partículas de cemento y el mantenimiento de la fluidez y aumenta la estabilidad a los iones divalentes comprendidos en la composición de cemento.
El monómero representado por la fórmula química 3 tiene un doble enlace que puede participar en una reacción de radicales, de manera que actúa como tensioactivo en la cadena principal del polímero durante la copolimerización de los monómeros. La parte hidrófoba del tensioactivo facilita la adsorción a las partículas de cemento y la parte iónica forma una doble capa eléctrica aumentando el potencial zeta e intensificando la repulsión electrostática y la estabilidad de las partículas de la dispersión. Consecuentemente, las partículas de cemento se dispersan por la hidrofilia y el impedimento estérico de la cadena del polialquilenglicol, y la repulsión electrostática debida al ácido sulfónico en el terminal del tensioctivo ofrece una dispersibilidad superior y estabilidad de la corriente de aire.
El monómero representado por fórmula química 1 se puede seleccionar entre mono(met)acrilato de metoxipolietilenglicol, mono(met)acrilato de metoxipolipropilenglicol, mono(met)acrilato de metoxipolibutilenglicol, mono(met)acrilato de metoxipolietilenglicolpolipropilenglicol, mono(met)acrilato de metoxipolietilen-glicolpolibutilenglicol, mono(met)acrilato de metoxipropilen-glicolpolibutilenglicol, mono(met)acrilato de metoxipolietilenglicolpolipropilen-glicolpolibutilenglicol, mono(met)acrilato de etoxipolietilenglicol, mono(met)acrilato de etoxipolipropilenglicol, mono(met)acrilato de etoxipolibutilenglicol, mono(met)acrilato de etoxipolietilenglicolpolipropilenglicol, mono(met)acrilato de etoxipolietilenglicolpolibutilenglicol, mono(met)acrilato de etoxipolipropilenglicol-polibutilenglicol y mono(met)acrilato de etoxipolietilenglicolpolipropilenglicol- polibutilenglicol, que se pueden copolimerizar entre sí.
Preferiblemente, el monómero representado por la fórmula química 1 está comprendido en el copolímero en la cuantía de 50 a 90% en peso. Más allá de este intervalo es difícil alcanzar una buena dispersibilidad.
El monómero representado por la fórmula química 2 se puede escoger entre ácido acrílico y ácido metacrílico, y sales de metales monovalentes, sales de metales divalentes, sales amónicas y sus sales de amina orgánica, que se pueden copolimerizar entre sí.
Preferiblemente, el monómero representado por la fórmula 2 está comprendido en el copolímero en la cuantía de 5 a 45% en peso. Más allá de este intervalo puede disminuir la capacidad de evitar la pérdida de asentamiento de la composición de cemento.
El tensioactivo reactivo representado por la fórmula química 3 tiene grupos hidrófobos y grupos hidrófilos y un enlace doble que puede participar en una reacción de radicales. En particular es preferible un sulfato de polioxialquilen alquenil éter. Específicamente, puede ser escogido entre sulfoxipolialquilenglicol alil éteres, tales como sulfoxipolietilenglicol alil éter, sulfoxipolipropilenglicol alil éter, sulfoxipolibutilenglicol alil éter, sulfoxipolietilenglicol 2-butenil éter, sulfoxipolipropilenglicol 2-butenil éter, sulfoxipolibutilenglicol 2-butenil éter, sulfoxipolietilenglicol 3-butenil éter, sulfoxipolipropilenglicol 3-butenil éter, sulfoxipolibutilenglicol 3-butenil éter, sulfoxipolietilenglicol 3-pentenil éter; sulfoxipolipropilenglicol 3-pentenil éter y sulfoxipolibutilenglicol 3-pentenil éter; sulfoxipolialquilenglicol alquilvinilfenil éteres tales como sulfoxipolietilenglicol (3-vinil-5-metil)fenil éter, sulfoxipolipropilenglicol (3-vinil-5-metil)fenil éter, sulfoxipolibutilenglicol (3-vinil-5-metil)fenil éter, sulfoxipolietilenglicol (3-vinil-5- etil)fenil éter, sulfoxipolipropilenglicol (3-vinil-5-etil)fenil éter, sulfoxipolibutilenglicol (3-vinil-5-etil)fenil éter, sulfoxipolipropilenglicol (3-propenil-5-propil)fenil éter, sulfoxipolibutilenglicol (3-propenil-5-propil)fenil éter, sulfoxipolietilenglicol (3-propenil-5-butil)fenil éter, sulfoxipolipropilenglicol (3-propenil-5-butil)fenil éter y sulfoxipolibutilenglicol (3-propenil-5-butil)fenil éter; 2-sulfoxipolialquilenglicol-3-(4-alquilfenoxi)propilenalil éteres tales como 2-sulfoxipolietilenglicol-3(4-metilfenoxi)-propilenalil éter, 2-sulfoxipolipropilenglicol-3-(4-metilfenoxi)propilenalil éter, 2-sulfoxipolibutilenglicol-3-(4-metilfenoxi)propilenalil éter, 2-sulfoxipolietilenglicol-3(4-etilfenoxi)-propilenalil éter, 2-sulfoxipolipropilenglicol-3-(4-etilfenoxi)propilenalil éter y 2-sulfoxipolibutilenglicol-3-(4-etilfenoxi)propilenalil éter; y sales de metales monovalentes, sales de metales divalentes, sales amónicas y sales de aminas orgánicas de los mismos. Estos monómeros se pueden copolimerizar entre sí.
Preferiblemente, el tensioactivo reactivo representado por la fórmula 3 está comprendido en el copolímero en la cuantía de 0,5 a 40% en peso. Más allá de este intervalo, pueden disminuir la capacidad de la composición de cemento de retención del asentamiento y de que circule aire.
El copolímero basado en ácido carboxílico o una sal neutralizada del mismo que comprende el tensioactivo reactivo como monómero unitario puede representarse por las siguientes fórmulas químicas 4a, 4b,4c y 4d. Sin embargo, no está limitado a ellas.
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Fórmula química 4a
4
Fórmula química 4b
5
Fórmula química 4c
6
Fórmula química 4d
7
En las fórmulas químicas 4a a 4-d:
M es un átomo de hidrógeno o un átomo de un metal monovalente o divalente; R es hidrógeno o un alquilo; y m, m', n, o, p, q y r son relaciones molares, no siendo 0 al menos uno de m y m', no siendo 0 al menos uno de o y p y no siendo 0 n, q ni r.
El amonio del terminal del tensioactivo reactivo puede estar reemplazado por un átomo de hidrógeno o un átomo de un metal monovalente.
Los componentes monómeros del copolímero de la presente invención se pueden copolimerizar usando un iniciador de polimerización. El procedimiento de polimerización no está limitado particularmente y la polimerización se puede realizar mediante polimerización en solución, polimerización en masa, etc.
Por ejemplo, en el caso de que se use agua como disolvente de polimerización, se pueden usar iniciadores de polimerización solubles en agua tales como un persulfato de amonio o un metal alcalino, o peróxido de hidrógeno.
En el caso de que se usen como disolventes de polimerización alcoholes inferiores, hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos alifáticos, compuestos éster o compuestos cetona, como iniciadores de polimerización se pueden usar hidroperóxidos tales como peróxido de benzoílo, peróxido de lauroílo e hidroperóxido de cumeno, o compuestos azoicos aromáticos tales como azobisbutironitrilo. Asimismo se pueden usar aceleradores tales como compuestos amina.
En el caso de una solución mezcla de agua y un alcohol inferior, se pueden usar los iniciadores de polimerización anteriores o combinaciones de iniciadores de polimerización y aceleradores.
Preferiblemente, el iniciador de polimerización se usa en una cantidad de 0,5 a 5% en peso del peso total de monómeros.
Preferiblemente, la temperatura de polimerización se selecciona en un intervalo de 0 a 120ºC dependiendo del disolvente o el iniciador de polimerización usado.
Asímismo se puede usar un agente de transferencia de cadena basado en tiol también para controlar el peso molecular del polímero. Como agente de transferencia de cadena basado en tiol se pueden usar mercaptoetanol, tioglicerol, ácido tioglicólico, ácido 2-mercaptopropiónico, ácido 3-mercaptopropiónico, ácido tiomálico, ácido octiltioglicólico, ácido octal 3-mercaptopropiónico, etc., solos o en combinación. Preferiblemente, el agente de transferencia de cadena basado en tiol se usa en una cantidad de 0,5 a 5% en peso del peso total de monómeros.
El copolímero obtenido se puede usar como componente principal de un aditivo de cemento sin un procesamiento posterior, o se puede neutralizar con una sustancia alcalina a usar como componente principal de un aditivo de cemento, si se requiere. Como tal sustancia alcalina se pueden usar sustancias inorgánicas tales como hidróxidos, cloruros, y carbonatos de un metal monovalente o un metal divalente o una amina orgánica.
Preferiblemente, el peso molecular ponderal medio del copolímero y su copolímero neutralizado es de 10.000 a 30.000 y, más preferiblemente, de 15.000 a 20.000, determinado por CPG (cromatografía de penetración en gel), considerando la dispersibilidad.
Preferiblemente, el aditivo de cemento de la presente invención se añade en la cantidad de 0,01 a 10 partes en peso por 100 partes en peso de cemento, en una composición de cemento tal como hormigón. En particular, es más preferible de 0,1 a 5 partes en peso, considerando la formulación altamente reductora de agua. No es deseable un contenido que excede 10 partes en peso en términos de eficiencia económica. Por otra parte, si el contenido es inferior a 0,01 partes en peso, la dispersibilidad, las propiedades reductoras del aporte de agua y la capacidad de circulación de aire pueden ser malas.
Preferiblemente, el aditivo de cemento de la presente invención reduce más de 18% en peso del agua en el hormigón por mejorar la dispersibilidad de las partículas de cemento. Aumenta la fluidez de la composición incluso en una formulación reductora en alto grado del aporte de agua, evita una disminución de la fluidez con el tiempo e imparte a la composición una buena capacidad de ser trabajada suministrando continuamente una cantidad adecuada de corriente de aire mientras que tiene una buena resistencia mecánica.
En lo que sigue se describe más detalladamente la presente invención mediante Ejemplos y Ejemplos Comparativos. Los siguientes ejemplos, empero, tienen sólo la finalidad de que se entienda la invención y la presente invención no está limitada a los siguientes Ejemplos.
Ejemplos Ejemplo 1
Se cargaron 250 partes en peso de agua en un reactor de vidrio de 2 l equipado con termómetro, agitador, embudo de adición, tubo para suministrar nitrógeno y refrigerante de reflujo. Se introdujo nitrógeno gas en el reactor sometido a agitación y el reactor se calentó a 80ºC en atmósfera de nitrógeno.
Se añadió al reactor agua desionizada que comprendía 2 partes en peso de persulfato amónico. Después de haberse disuelto el persulfato, se añadieron al reactor a gotas, a lo largo de 3 horas, una mezcla de monómeros de 275,18 partes en peso de monometacrilato de metoxipolietilenglicol (media de moles de adición = 13), 43,69 partes en peso de ácido metacrílico, 25,11 partes en peso de ácido acrílico, 7,02 partes de la sal polioxietilen nonilfenilpropenil éter sulfato amónico (media de moles de adición de óxido de etileno = 10 mol) como tensioactivo reactivo no iónico y aniónico, 4,5 partes en peso de ácido 3-mercaptopropiónico y 130 partes en peso de agua y solución acuosa de iniciador de 90 partes en peso de una solución acuosa de persulfato amónico al 5% en peso. Luego se añadieron de una vez 4 partes en peso de otra solución acuosa de persulfato amónico al 5% en peso. La polimerización se realizó luego durante 1 hora manteniendo la temperatura a 80ºC.
Completada la polimerización, se enfrió a temperatura ambiente el polímero obtenido y se neutralizó con una solución acuosa de hidróxido sódico al 30%. El peso molecular ponderal medio de la sal de copolímero soluble en agua era de 18.591, medido por CPG.
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Ejemplo 2
Se preparó como en el Ejemplo 1 una sal de polímero soluble en agua cambiando el número medio de moles de adición de óxido de etileno del monometacrilato de metoxipolietilenglicol a 30 moles. El peso molecular ponderal medio de esta la sal era de 23.486, medido por CPG.
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Ejemplo 3
La polimerización se realizó como en el Ejemplo 1, reemplazando la solución de monómero con una solución mezcla que comprendía 266,76 partes en peso de monometacrilato de metoxipolietilenglicol (media de moles de adición de óxido de etileno = 14); 42,68 partes en peso de ácido metacrílico, 24,01 partes de ácido acrílico, 17,55 partes en peso de la sal polioxietilen nonilfenilpropenil éter sulfato amónico (media de moles de adición de óxido de etileno = 10 mol) como tensioactivo reactivo no iónico y aniónico, 4,5 partes en peso de ácido 3-mercaptopropiónico y 130 partes en peso de agua.
Completada la polimerización, se enfrió a temperatura ambiente el polímero obtenido y se neutralizó con una solución acuosa de hidróxido sódico al 30%. El peso molecular ponderal medio de la sal de copolímero soluble en agua era de 16.931, medido por CPG.
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Ejemplo 4
La polimerización se realizó como en el Ejemplo 1, reemplazando la solución de monómero con una solución mezcla que comprendía 259,04 partes en peso de monometacrilato de metoxipolietilenglicol (media de moles de adición de óxido de etileno = 14); 36,39 partes en peso de ácido metacrílico, 20,47 partes de ácido acrílico, 35,1 partes en peso de la sal polioxietilen nonilfenilpropenil éter sulfato amónico (media de moles de adición de óxido de etileno = 10 mol) como tensioactivo reactivo no iónico y aniónico, 4,5 partes en peso de ácido 3-mercaptopropiónico y 130 partes en peso de agua.
Completada la polimerización, se enfrió a temperatura ambiente el polímero obtenido y se neutralizó con una solución acuosa de hidróxido sódico al 30%. El peso molecular ponderal medio de la sal de copolímero soluble en agua era de 16.605, medido por CPG.
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Ejemplo 5
La polimerización se realizó como en el Ejemplo 1, reemplazando la solución de monómero con una solución mezcla que comprendía 275,18 partes en peso de monometacrilato de metoxipolietilenglicol (media de moles de adición de óxido de etileno = 14); 43,69 partes en peso de ácido metacrílico, 25,11 partes de ácido acrílico, 7,02 partes en peso de la sal aliloxihidroxipropanosulfato sódico como tensioactivo reactivo aniónico, 4,5 partes en peso de ácido 3-mercaptopropiónico y 130 partes en peso de agua.
Completada la polimerización, se enfrió a temperatura ambiente el polímero obtenido y se neutralizó con una solución acuosa de hidróxido sódico al 30%. El peso molecular ponderal medio de la sal de copolímero soluble en agua era de 15.415, medido por CPG.
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Ejemplo Comparativo 1
La polimerización se realizó como en el Ejemplo 1, reemplazando la solución de monómero con una solución mezcla que comprendía 280,8 partes en peso de monometacrilato de metoxipolietilenglicol (media de moles de adición de óxido de etileno = 14); 44,58 partes en peso de ácido metacrílico, 25,62 partes de ácido acrílico, 4,5 partes en peso de ácido 3-mercaptopropiónico y 130 partes en peso de agua.
Completada la polimerización, se enfrió a temperatura ambiente el polímero obtenido y se neutralizó con una solución acuosa de hidróxido sódico al 30%. El peso molecular ponderal medio de la sal de copolímero soluble en agua era de 27.287 medido por CPG.
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Ejemplo Comparativo 2
Se preparó un condensado de naftalenosulfonato formaldehído (NSF), convencionalmente usado para aditivo de cemento.
Los componentes principales, los contenidos y las propiedades de las sales de copolímero solubles en agua de los Ejemplos 1 a 5 y el Ejemplo Comparativo 1 se muestran en la siguiente Tabla 1. La Tabla 2 muestra los resultados de los ensayos (ensayo de la fluidez del mortero de cemento y ensayo del hormigón) para las sales de copolímero solubles en agua y el aditivo de cemento del Ejemplo Comparativo 2.
Ensayo de fluidez del mortero
Se mezclaron en una mezcladora de mortero durante 3 minutos, para preparar mortero, 1000 g de cemento portland (Ssang Yong Cement), 1000 g de arena, 1 g (contenido de sólidos) de cada aditivo de cemento y 450 g de agua (agua corriente) a velocidad media. Con cada muestra de mortero preparado se llenó un cono hueco que tenía un diámetro de 60 mm y una altura de 40 mm. El cono se sacó hacia arriba y la fluidez del mortero (mm) se determinó promediando el diámetro medido en dos direcciones.
Ensayo del hormigón
Se mezclaron para preparar mortero 736 kg de cemento portland (Ssang Yong Cement), 1863 kg de arena, 2330 kg de grava, 0,25% en peso de cada aditivo de cemento para el peso de cemento (1,00% en peso para el aditivo de cemento del Ejemplo Comparativo 2) y 386,4 kg de agua (agua corriente). Se midió el asentamiento y el contenido de aire de cada muestra de hormigón preparado de acuerdo con las normas industriales coreanas KS F 2402 y KS F 2449.
TABLA 1
8 
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TABLA 2
9 
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Como se puede deducir de los resultados de los ensayos, la composición de mortero que comprendía aditivos para cemento de los Ejemplos 1 a 5 tenía mejor fluidez, pérdidas menores del asentamiento del hormigón después de 90 minutos a pesar de un asentamiento inicial más alto y un contenido de aire superior, en comparación con el que comprendía los aditivos para cemento de los Ejemplos Comparativos 1 y 2. Esto significa que el aditivo para cemento de la presente invención mejora la dispersibilidad de las partículas de cemento y ofrece, en una cantidad pequeña, mejores propiedades de eliminación de agua.
El aditivo para cemento de la presente invención mejora la dispersibilidad de las partículas de cemento, aumenta la fluidez de la composición incluso en una región de alta eliminación de agua, evita una disminución de la fluidez en el tiempo y ofrece una buena capacidad de ser trabajado el material por suministrar continuamente una corriente de agua de cuantía adecuada.
Si bien la presente invención es ha explicado detalladamente haciendo referencia a realizaciones preferentes, los expertos en la técnica apreciarán que se pueden hacer diversas modificaciones y sustituciones de la misma sin desviarse del alcance de la presente invención que se define en las reivindicaciones anexas.

Claims (12)

1. Un aditivo de cemento que comprende un copolímero o una sal de copolímero obtenida por neutralización del copolímero con una sustancia alcalina, en la que el copolímero comprende:
(a) de 50 a 90% en peso de un monómero éster de alcoxipolialquilenglicol de ácido mono(met)acrílico representado por la siguiente fórmula química 1;
(b) de 5 a 45% en peso de un monómero ácido (met)acrílico representado por la siguiente fórmula química 2, y
(c) de 0,5 a 40% en peso de un tensioactivo reactivo seleccionado entre los monómeros representados por la siguiente fórmula química 3:
Fórmula química 1
10
en la que:
R^{1} es un átomo de hidrógeno o metilo,
R^{2}O es un oxialquileno C_{2-4} que puede ser idéntico o diferente y que puede añadirse en forma de bloque o al azar en el caso de que sean diferentes,
R^{3} es un alquilo C_{1-4} y
m es la media del número de moles de adición de los grupos oxialquileno, que es un número entero de 1 a 50;
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Fórmula química 2
11
en la que:
R^{4} es un átomo de hidrógeno o metilo y
M^{1} es un átomo de hidrógeno, un átomo de un metal monovalente, un átomo de un metal divalente, amonio, o una amina orgánica; y
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Fórmula química 3
12
en la que
R^{5} es un átomo de hidrógeno o metilo,
R^{6} es un alquileno C_{1-3}, fenileno o alquilfenileno,
R^{7}O es un oxialquileno C_{1-4} que puede ser idéntico o diferente y que puede añadirse en forma de bloque o al azar en el caso de que sean diferentes,
r es la media del número de moles de adición de los grupos oxialquileno, que es un número entero de 1 a 50,
n es 0 o 1, y
M^{2} es un átomo de hidrógeno, un átomo de un metal monovalente, amonio o una amina orgánica.
2. El aditivo de cemento de acuerdo con la reivindicación 1, en la que (a) el monómero éster de alcoxipolialquilenglicol del ácido mono(met)acrílico representado por la fórmula química 1 es una o varias sustancias seleccionadas entre un grupo constituido por mono(met)acrilato de metoxipolietilenglicol, mono(met)acrilato de metoxipolipropilenglicol, mono(met)acrilato de metoxipolibutilenglicol, mono(met)acrilato de metoxipolietilenglicol-polipropilenglicol, mono(met)acrilato de metoxipolietilenglicolpolibutilenglicol, mono(met)acrilato de metoxipropilen-glicolpolibutilenglicol, mono(met)acrilato de metoxipolietilenglicolpolipropilenglicolpolibutilenglicol, mono(met)acrilato de etoxipolietilenglicol, mono(met)acrilato de etoxipolipropilenglicol, mono-(met)acrilato de etoxipolibutilenglicol, mono(met)acrilato de etoxipolietilen-glicolpolipropilenglicol, mono(met)acrilato de etoxipolietilenglicolpolibutilenglicol, mono(met)acrilato de etoxipolipropilenglicol-polibutilenglicol y mono(met)acrilato de etoxipolietilenglicolpolipropilenglicol-polibutilenglicol.
3. El aditivo de cemento de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en la que (b) el monómero ácido (met)acrílico representado por la fórmula química 2 es una o varias sustancias seleccionadas entre el grupo constituido por ácido acrílico, ácido metacrílico y una sal de un metal monovalente, una sal de un metal divalente, una sal de amonio y una sal de amina orgánica de los ácidos.
4. El aditivo de cemento de acuerdo con la reivindicación 1, 2 o 3, en la que (c) el tensioactivo reactivo seleccionado entre los monómeros representados por la fórmula química 3 es una o varias sustancias seleccionadas entre un grupo constituido por:
sulfoxipolialquilenglicol alil éteres, tales como sulfoxipolietilenglicol alil éter, sulfoxipolipropilenglicol alil éter, sulfoxipolibutilenglicol alil éter, sulfoxipolietilenglicol 2-butenil éter, sulfoxipolipropilenglicol 2-butenil éter, sulfoxipolibutilenglicol 2-butenil éter, sulfoxipolietilenglicol 3-butenil éter, sulfoxipolipropilenglicol 3-butenil éter, sulfoxipolibutilenglicol 3-butenil éter, sulfoxipolietilenglicol 3-pentenil éter sulfoxipolipropilenglicol 3-pentenil éter y sulfoxipolibutilenglicol 3-pentenil éter;
sulfoxipolialquilenglicol alquilvinilfenil éteres tales como sulfoxipolietilenglicol (3-vinil-5-metil)fenil éter, sulfoxipolipropilenglicol (3-vinil-5-metil)fenil éter, sulfoxipolibutilenglicol (3-vinil-5-metil)fenil éter, sulfoxipolietilenglicol (3-vinil-5-etil)fenil éter, sulfoxipolipropilenglicol (3-vinil-5-etil)fenil éter, sulfoxipolibutilenglicol (3-vinil-5-etil)fenil éter, sulfoxipolipropilenglicol (3-propenil-5-propil)fenil éter, sulfoxipolibutilenglicol (3-propenil-5-propil)fenil éter, sulfoxipolietilenglicol (3-propenil-5-butil)fenil éter, sulfoxipolipropilenglicol (3-propenil-5-butil)fenil éter y sulfoxipolibutilenglicol (3-propenil-5-butil)fenil éter;
2-sulfoxipolialquilenglicol-3-(4-alquilfenoxi)propilenalil éteres tales como 2-sulfoxipolietilenglicol-3(4-metilfenoxi)-propilenalil éter, 2-sulfoxipolipropilenglicol-3-(4-metilfenoxi)propilenalil éter, 2-sulfoxipolibutilenglicol-3-(4-metilfenoxi)propilenalil éter, 2-sulfoxipolietilenglicol-3(4-etilfenoxi)-propilenalil éter, 2-sulfoxipolipropilenglicol-3-(4-etilfenoxi)propilenalil éter y 2-sulfoxipolibutilenglicol-3-(4-etilfenoxi)-propilenalil éter; y
sales obtenidas por neutralización de ellos con un metal monovalente, un metal divalente, una sal amónica o una amina orgánica.
5. El aditivo de cemento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que el peso molecular ponderal medio del copolímero o la sal de copolímero está en el intervalo de 10.000 a 30.000.
6. Una composición de cemento que comprende de 0,01 a 10 partes en peso del aditivo de cemento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 por 100 partes en peso de cemento.
7. Un procedimiento para preparar un aditivo de cemento que comprende:
(a) una etapa de copolimerización de.
(i)
de 50 a 90% en peso de un monómero éster de alcoxipolialquilenglicol de ácido mono(met)acrílico representado por la siguiente fórmula química 1,
(ii)
de 5 a 45% en peso de un monómero ácido (met)acrílico representado por la siguiente fórmula química 2, y
(iii)
de 0,5 a 40% en peso de un tensioactivo reactivo seleccionado entre los monómeros representados por la siguiente fórmula química 3
en presencia de un iniciador de polimerización
Fórmula química 1
13
en la que:
R^{1} es un átomo de hidrógeno o metilo,
R^{2}O es un oxialquileno C_{2-4} que puede ser idéntico o diferente y que puede añadirse en forma de bloque o al azar en el caso de que sean diferentes,
R^{3} es un alquilo C_{1-4} y
m es la media del número de moles de adición de los grupos oxialquileno, que es un número entero de 1 a 50;
\vskip1.000000\baselineskip
Fórmula química 2
14
en la que:
R^{4} e un átomo de hidrógeno o metilo,
M^{1} es un átomo de hidrógeno, un átomo de un metal monovalente, un átomo de un metal divalente, amonio, o una amina orgánica; y
\vskip1.000000\baselineskip
Fórmula química 3
15
en la que
R^{5} es un átomo de hidrógeno o metilo,
R^{6} es un alquileno C_{1-3}, fenileno o alquilfenileno,
R^{7}O es un oxialquileno C_{1-4} que puede ser idéntico o diferente y que puede añadirse en forma de bloque o al azar en el caso de que sean diferentes,
r es la media del número de moles de adición de los grupos oxialquileno, que es un número entero de 1 a 50,
n es 0 o 1, y
M^{2} es un átomo de hidrógeno, un átomo de un metal monovalente, amonio o una amina orgánica.
8. El procedimiento para preparar un aditivo de cemento de acuerdo con la reivindicación 7, que además comprende:
(b) una etapa de neutralización del copolímero preparado en la etapa (a) con una sustancia alcalina.
9. El procedimiento para preparar un aditivo de cemento de acuerdo con la reivindicación 8, en el que la sustancia alcalina de la etapa (b) es un hidróxido, cloruro o carbonato de un metal monovalente o un metal divalente, amoniaco o una amina orgánica.
10. El procedimiento para preparar un aditivo de cemento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, en el que la copolimerización (a) se realiza por polimerización en solución o polimerización en masa.
11. El procedimiento para preparar un aditivo de cemento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 10, en el que la temperatura de copolimerización de la etapa (a) está en el intervalo de 0 a 120ºC.
12. El procedimiento para preparar un aditivo de cemento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 11, en el que la copolimerización (a) se realiza añadiendo además un agente de transferencia de cadena basado en tiol.
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Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100484725B1 (ko) * 2002-06-28 2005-04-20 주식회사 엘지화학 고성능 감수효과를 가진 시멘트 혼화제 및 그의 제조방법과 이를 포함하는 시멘트 조성물
KR100644063B1 (ko) 2003-06-03 2006-11-10 주식회사 엘지화학 분산제가 화학결합된 전극용 복합 바인더 중합체
US8148555B2 (en) 2003-06-26 2012-04-03 Shell Oil Company Method for improving the selectivity of a catalyst and a process for the epoxidation of an olefin
IL157437A0 (en) * 2003-07-14 2004-03-28 Superseal Ltd Superseal Ltd Hydrophobic aggregate and applications thereof
KR101003695B1 (ko) 2006-11-14 2010-12-23 주식회사 엘지화학 시멘트 혼화제, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 시멘트조성물
FR2911131B1 (fr) * 2007-01-09 2009-02-06 Coatex S A S Soc Par Actions S Utilisation d'un additif rheologique dans la fabrication par vibrocompaction d'une formulation a base d'eau et de liant hydraulique, formulation obtenue.
KR100904607B1 (ko) 2007-01-10 2009-06-25 주식회사 엘지화학 시멘트 혼화제, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 시멘트조성물
KR100914597B1 (ko) * 2007-03-06 2009-08-31 주식회사 엘지화학 시멘트 혼화제, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 시멘트조성물
AR066468A1 (es) 2007-05-09 2009-08-19 Shell Int Research Un catalizador de epoxidacion, un proceso para preparar el mismo, y un proceso para producir un oxido de olefina , un 1,2- diol, un 1,2 - diol eter, un 1,2- carbonato, o una alcanolamina
WO2008150468A1 (en) * 2007-05-31 2008-12-11 Hercules Incorporated Oil-well cement fluid loss additive composition
KR100860470B1 (ko) * 2007-06-04 2008-09-25 주식회사 엘지화학 시멘트 혼화제 및 이를 포함하는 시멘트 조성물
EP2020422A1 (de) * 2007-07-31 2009-02-04 Sika Technology AG Emulgierende Polymere und deren Verwendung
DE102007039783A1 (de) * 2007-08-23 2009-02-26 Clariant International Ltd. Wässrige Pigmentpräparationen mit anionischen Additiven auf Allyl- und Vinyletherbasis
FR2925042B1 (fr) * 2007-12-14 2010-10-22 Lafarge Platres Adjuvant pour liant hydraulique
JP5215680B2 (ja) 2008-01-28 2013-06-19 コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハー 収縮低減剤
KR101629038B1 (ko) 2008-05-07 2016-06-09 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 산화올레핀, 1,2-디올, 1,2-디올 에테르, 1,2-카보네이트 또는 알칸올아민의 생산방법
KR101629037B1 (ko) 2008-05-07 2016-06-09 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 에폭시화 방법의 스타트업 방법, 산화에틸렌, 1,2-디올, 1,2-디올 에테르, 1,2-카보네이트 또는 알칸올아민의 생산방법
US7973110B2 (en) * 2008-06-16 2011-07-05 Construction Research & Technology Gmbh Copolymer synthesis process
JP5705423B2 (ja) * 2008-07-25 2015-04-22 三洋化成工業株式会社 セメント用添加剤及びセメント組成物
US20120046392A9 (en) * 2008-09-11 2012-02-23 Klaus Lorenz Dynamic Copolymers For Workability Retention of Cementitious Composition
JP5231912B2 (ja) * 2008-09-19 2013-07-10 株式会社日本触媒 （ポリ）アルキレングリコール鎖含有チオール重合体及びその用途
FR2939128B1 (fr) * 2008-12-03 2010-11-12 Coatex Sas Utilisation d'une combinaison de polymeres peignes comme agent ameliorant la maniabilite d'une formulation aqueuse a base de liants hydrauliques.
FR2939428B1 (fr) * 2008-12-08 2010-11-19 Coatex Sas Utilisation comme agent ameliorant la maniabilite d'une formulation aqueuse a base de liants hydrauliques, d'un copolymere (meth) acrylique peigne et d'un epaississant acrylique associatif
RU2397991C1 (ru) * 2009-03-20 2010-08-27 Александр Евгеньевич Сухотин Способ получения водных растворов сополимеров
RU2405747C1 (ru) * 2009-09-16 2010-12-10 Общество с ограниченной ответственностью "НПЦ Технопласт" Полифункциональный суперпластификатор для бетонной смеси и строительного раствора
RU2430931C1 (ru) * 2010-05-24 2011-10-10 Александр Евгеньевич Сухотин Сополимер акриловой или метакриловой кислоты с их эфирами, функциональная добавка для цементных смесей и способ получения водных растворов сополимеров
CN101863633B (zh) * 2010-06-03 2012-09-05 江苏汇迪建材有限公司 一种利用纤维素醚类生产排放废水制备混凝土外加剂的方法
RU2469975C1 (ru) * 2011-05-26 2012-12-20 Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственное предприятие "Макромер" Поликарбоксилатная пластифицирующая добавка для бетона, строительных растворов и сухих строительных смесей и способ ее получения (варианты)
RU2464246C1 (ru) * 2011-05-30 2012-10-20 Общество с ограниченной ответственностью "Водные пигментные концентраты" Модификатор бетонов и растворов
CN102504247B (zh) * 2011-11-23 2013-12-25 山东宏艺科技股份有限公司 超支化聚合物、超支化型聚羧酸系超塑化剂及其制备方法
ES2675323T3 (es) * 2012-01-13 2018-07-10 Construction Research & Technology Gmbh Agente de dispersión para partículas inorgánicas
EP2687498A1 (de) * 2012-07-20 2014-01-22 Construction Research & Technology GmbH Additiv für hydraulisch abbindende Massen
KR101539350B1 (ko) * 2012-08-21 2015-07-24 주식회사 엘지화학 폴리카르본산계 공중합체를 포함하는 시멘트 조성물의 첨가제 및 이를 포함하는 시멘트 조성물
WO2014035221A1 (ko) * 2012-09-03 2014-03-06 주식회사 엘지화학 가교된 폴리카르본산계 공중합체를 포함하는 시멘트 조성물의 첨가제 및 이를 포함하는 시멘트 조성물
CN102875048B (zh) * 2012-10-17 2014-04-02 兰州大学 一种粉剂三聚氰胺高效减水剂的制备方法
JP6145997B2 (ja) * 2012-11-29 2017-06-14 日本製紙株式会社 水硬性組成物用混和剤およびこれを用いた水硬性組成物
EP2769964A1 (de) * 2013-02-26 2014-08-27 Construction Research & Technology GmbH Additiv für hydraulisch abbindende Massen
EP2899171A1 (de) * 2014-01-22 2015-07-29 Construction Research & Technology GmbH Additiv für hydraulisch abbindende Massen
KR101723000B1 (ko) * 2014-11-04 2017-04-04 주식회사 엘지화학 폴리카르본산계 공중합체, 산화 아연 입자, 및 글루콘산 염을 포함하는 시멘트 조성물 첨가제
KR101664911B1 (ko) * 2015-03-31 2016-10-12 주식회사 넥스켐 시멘트 조성물의 혼화제용 고분자 화합물
CN106517849B (zh) * 2015-09-10 2018-11-23 绵阳莫仕科技有限公司 一种氧化-磺化淀粉减水剂的制备方法
CN105254200B (zh) * 2015-11-19 2017-06-13 杭州立平工贸有限公司 水泥助磨剂及其制备方法、应用方法
WO2018062583A1 (ko) * 2016-09-28 2018-04-05 주식회사 넥스켐 시멘트 조성물의 혼화제용 고분자 화합물
CN106673479A (zh) * 2016-10-25 2017-05-17 广东弘朝科技有限公司 一种煤矸石专用水泥助磨剂
BR112019011162B1 (pt) 2016-12-02 2022-08-16 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Método para o condicionamento de um catalisador de epoxidação de etileno e método para melhorar a seletividade do referido catalisador em um processo de epoxidação de etileno
KR102235191B1 (ko) * 2019-02-22 2021-04-02 케이지케미칼 주식회사 시멘트 혼화제 및 이의 제조방법
KR102029403B1 (ko) 2019-05-27 2019-10-07 박재영 감수능력이 극대화된 포러스형 이온교환수지의 제조방법, 그 방법에 의한 이온교환수지, 및 이를 포함하는 레미콘용 감수제
CN110804138A (zh) * 2019-11-19 2020-02-18 湖北工业大学 一种用无皂乳液聚合法制备的固片状聚羧酸减水剂及方法
CN114685734B (zh) * 2020-12-30 2023-08-08 南京博特新材料有限公司 一种聚合物基纳米复合型早强剂及其制备方法和应用
CN112812288B (zh) * 2021-02-03 2023-03-28 湖北工业大学 一种纳米氧化铝分散剂的制备方法以及纳米氧化铝分散剂
CN112952106B (zh) * 2021-03-26 2022-11-11 湖北亿纬动力有限公司 一种涂碳铝箔及其制备方法和锂离子电池
CN115838459B (zh) * 2022-11-17 2024-11-26 中交二公局东萌工程有限公司 一种缓释抗泥聚羧酸减水剂及其制备方法
CN115974451B (zh) * 2023-01-30 2024-02-20 甘肃金凯宁工贸集团有限公司 一种高效环保减水剂及其制备方法

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2279655A (en) * 1940-11-23 1942-04-14 Catania Joseph Short-circuiting device
US4116706A (en) * 1977-07-01 1978-09-26 W. R. Grace & Co. Additive composition for hydraulic cement compositions
JPS5838380B2 (ja) * 1981-01-16 1983-08-23 株式会社日本触媒 セメント分散剤
JPS6015850B2 (ja) * 1982-07-21 1985-04-22 高木産業株式会社 給湯機凍結防止装置
JPH0798931B2 (ja) * 1986-05-08 1995-10-25 三菱化学株式会社 撥水剤組成物
JPH02229746A (ja) * 1989-03-03 1990-09-12 Idemitsu Petrochem Co Ltd セメント用添加剤
US5173117A (en) * 1989-10-27 1992-12-22 Sumitomo Cement Co. Ltd. Additives for roller compacted concrete pavement
JPH05238795A (ja) * 1992-02-27 1993-09-17 Kao Corp セメント混和剤及びこれを用いたコンクリートの製造方法
JP2628486B2 (ja) * 1992-09-30 1997-07-09 竹本油脂株式会社 セメント用分散剤
JP2646449B2 (ja) * 1992-09-30 1997-08-27 株式会社竹中工務店 超高強度水硬性セメント組成物
JP3135781B2 (ja) * 1994-03-31 2001-02-19 太平洋セメント株式会社 セルフレベリング性水性組成物
US5674316A (en) * 1994-06-30 1997-10-07 Kao Corporation Hydraulic composition
DE19513126A1 (de) * 1995-04-07 1996-10-10 Sueddeutsche Kalkstickstoff Copolymere auf Basis von Oxyalkylenglykol-Alkenylethern und ungesättigten Dicarbonsäure-Derivaten
JPH0940446A (ja) * 1995-07-25 1997-02-10 Kao Corp コンクリート混和剤
JPH09142905A (ja) * 1995-11-28 1997-06-03 Kao Corp コンクリート混和剤
JP3423853B2 (ja) * 1996-02-22 2003-07-07 株式会社日本触媒 セメント混和剤およびセメント組成物
JPH10194808A (ja) * 1997-01-07 1998-07-28 Sanyo Chem Ind Ltd セメント用分散剤
RU2144977C1 (ru) * 1997-03-13 2000-01-27 Всероссийский научно-исследовательский институт природных газов и газовых технологий Российское акционерное общество "Газпром" Тампонажный цемент для низкотемпературных скважин "аркцемент"
JPH10273351A (ja) * 1997-03-27 1998-10-13 Sanyo Chem Ind Ltd セメント用分散剤
JP3877831B2 (ja) * 1997-04-04 2007-02-07 株式会社Ａｄｅｋａ 水硬性物質の混和剤
US6294015B1 (en) * 1998-01-22 2001-09-25 Nippon Shokubai Co., Ltd. Cement admixture and cement composition
JP2000034151A (ja) * 1998-07-15 2000-02-02 Lion Corp セメント混和剤
JP3188245B2 (ja) * 1998-09-01 2001-07-16 花王株式会社 界面活性剤組成物
US6258162B1 (en) * 1998-10-22 2001-07-10 Nippon Shokubai Co., Ltd. Cement composition
JP3336456B2 (ja) * 1998-12-25 2002-10-21 日本シーカ株式会社 セメント分散剤および該分散剤を含むコンクリート組成物
JP3643003B2 (ja) * 2000-02-09 2005-04-27 日本エヌエスシー株式会社 分散剤組成物
SG101990A1 (en) * 2000-08-11 2004-02-27 Nippon Catalytic Chem Ind Cement dispersant and cement composition comprising this
KR100484725B1 (ko) * 2002-06-28 2005-04-20 주식회사 엘지화학 고성능 감수효과를 가진 시멘트 혼화제 및 그의 제조방법과 이를 포함하는 시멘트 조성물

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