ES2335147T3 - Laca en polvo de poliuretano. - Google Patents
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Abstract
Laca en polvo de poliuretano que contiene una mezcla de A) un componente aglutinante hidroxifuncional presente en forma sólida por debajo de 40ºC y en forma líquida por encima de 130ºC, con un índice de OH de 15 a 200 mg de KOH/g, un peso molecular medio de 400 a 10.000 y un contenido de grupos carboxilo (calculado como COOH, peso molecular = 45) de hasta 2,0% en peso; B) un compuesto de poliadición que presenta grupos uretdiona y eventualmente grupos isocianato libres basado en diisocianatos alifáticos y/o cicloalifáticos; C) un monoalcohol o una mezcla de monoalcoholes que se presentan en forma sólida por debajo de 23ºC y en forma líquida por encima de 125ºC; D) al menos un catalizador de endurecimiento acelerador de la reacción de grupos uretdiona con grupos hidroxilo, E) eventualmente un componente que presenta grupos reactivos frente a grupos carboxilo de un peso molecular medio de 200 a 5.000, y eventualmente F) otros coadyuvantes y aditivos conocidos en la tecnología de lacas en polvo; con la condición de que los componentes A), B) y C) se presenten en relaciones cuantitativas tales que, por cada grupo hidroxilo de los componentes A) y C), correspondan 0,8 a 2,2 grupos isocianato del componente B), entendiéndose por grupos isocianato del componente B) la suma de los grupos isocianato presentes en forma dimérica como grupos uretdiona y los grupos isocianato libres, que los componentes A) y eventualmente E) se presenten en relaciones cuantitativas tales que, por cada grupo carboxilo del componente A), correspondan 0,8 a 2,0 grupos reactivos frente a grupos carboxilo del componente E), ascendiendo la proporción de componente C) en la cantidad total de componentes A) a F) a 1 a 10% en peso y la proporción de componente D) en la cantidad total de componentes A) a F) a 0,05 a 5% en peso.
Description
Laca en polvo de poliuretano.
Bajo la presión de una legislación
medioambiental cada vez más estricta, el desarrollo de lacas en
polvo, además de lacas de alto contenido en sólidos y sistemas de
recubrimiento acuosos, ha ganado en los últimos años una
importancia creciente. Las lacas en polvo no emiten ningún
disolvente dañino en la aplicación, pueden procesase con un grado
muy alto de aprovechamiento material y son por tanto consideradas
como especialmente respetuosas con el medio ambiente y
económicas.
Pueden fabricarse recubrimientos de valor
cualitativo especialmente alto, resistentes a la luz y a la
intemperie con lacas en polvo termoendurecibles basadas en
poliuretano. Las lacas en polvo de poliuretano (PUR) implantadas
hoy en día en el mercado están compuestas en general por
poliéster-polioles sólidos que se endurecen con
poliisocianatos alifáticos o principalmente cicloalifáticos
bloqueados sólidos. Estos sistemas presentan sin embargo la
desventaja de que en la reticulación térmica se disocian los
compuestos utilizados como agentes bloqueantes y predominantemente
se pierden. Por tanto, deben tomarse medidas en su procesamiento,
por razones técnicas así como por razones ecológicas y de higiene
del trabajo, para la purificación del aire de salida y/o el
reciclaje del agente de bloqueo.
Representa una posibilidad de evitar la emisión
de agentes de bloqueo los reticulantes de laca en polvo de PUR que
presentan grupos uretdiona conocidos (por ejemplo, documentos
DE-A 2.312.391, DE-A 2.420.475,
EP-A 0.045.994, EP-A 0.045.996,
EP-A 0.045.998, EP-A 0.639.598 o
EP-A 0.669.353). Como principio reticulante, se
emplea en estos productos la retrodisociación térmica de grupos
uretdiona en grupos isocianato libres y su reacción con el
aglutinante hidroxifuncional. En la práctica, sin embargo, los
reticulantes de laca en polvo de uretdiona han encontrado hasta
ahora poco uso. La causa de ello se encuentra en la reactividad
comparativamente baja de los grupos isocianato bloqueados internos,
que en general hace necesarias temperaturas de cocción de al menos
160ºC.
Aunque es conocido que la disociación de los
grupos uretdiona comienza perceptiblemente ya a partir de 100ºC,
particularmente en presencia de un asociado de reacción que contiene
grupos hidroxilo, la reacción transcurre en este intervalo de
temperaturas tan lentamente que el endurecimiento completo de las
películas de laca para empleo práctico requiere tiempos
imposiblemente largos de varias horas. Ciertamente, se citan ya en
los documentos DE-A 2.420.475, DE-A
2.502.934 o EP-A 0.639.598 como posibles condiciones
de cocción para sistemas de laca en polvo que contienen grupos
uretdiona temperaturas a partir de 110ºC, en el documento
DE-A 2.312.391 incluso temperaturas a partir de
90ºC, pero los ejemplos de realización descritos concretamente
muestran que pueden obtenerse también con las lacas en polvo
descritas en estas publicaciones recubrimientos suficientemente
reticulados con tiempos de cocción prácticos de cómo máximo 30 min
sólo a temperaturas de 150 a 160ºC. De cualquier manera, no se da a
conocer en estas publicaciones que puedan procurarse lacas en polvo
que puedan endurecerse realmente ya a temperaturas inferiores a 150
a 160ºC en la escala utilizable industrialmente.
No han faltado ensayos para acelerar el
endurecimiento de lacas en polvo de PUR reticuladas con uretdiona
mediante el uso conjunto de catalizadores adecuados. Con este fin,
se han propuesto ya distintos compuestos, por ejemplo los
catalizadores organometálicos conocidos pro la química del
poliuretano como acetato de estaño (II), octoato de estaño (II),
etilcaproato de estaño (II), laurato de estaño (II), diacetato de
dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño, maleato de dibutilestaño
(por ejemplo, los documentos EP-A 0.045.994,
EP-A 0.045.998, EP-A 0.601.079, WO
91/07452 o DE-A 2.420.475), cloruro de hierro (III),
cloruro de cinc, 2-etilcaproato de cinc y glicolato
de molibdeno, aminas terciarias como trietilamina, piridina,
metilpiridina, bencildimetilamina, N,N-endoetilenpiperazina,
N-metilpiperidina, pentametildietilentriamina,
N,N-dimetilaminociclohexano y N,N-dimetilpiperazina
(por ejemplo, el documento EP-A 0.639.598) o
amidinas N,N,N-trisustituidas, particularmente amidinas
bicíclicas como
1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno
(DBN) (por ejemplo, el documento EP-A
0.803.524).
Estos catalizadores permiten temperaturas de
cocción menores a las amidinas bicíclicas citadas. Sin embargo,
conducen simultáneamente a un amarilleamiento por cocción
inaceptablemente alto para muchos campos de aplicación. Por esta
razón, no se han impuesto hasta ahora en el mercado sistemas de
uretdiona catalizados por amidina.
Recientemente, se han conseguido progresos en la
reducción de la temperatura de cocción de lacas en polvo de
uretdiona.
Según las enseñanzas del documento
EP-A 1.137.689, los catalizadores ácidos de Lewis
como, por ejemplo, los compuestos de estaño o cinc citados
anteriormente, se inhiben por grupos ácidos como, por ejemplo,
grupos carboxilo. Por tanto, pueden desplegar su actividad
catalítica completa en un sistema de laca en polvo de uretdiona
sólo cuando el aglutinante hidroxifuncional utilizado está exento de
grupos carboxilo. Por esta razón, se añade a las lacas en polvo
descritas en esta publicación, que están compuestas por aglutinantes
hidroxifuncionales habituales, reticulantes que contienen grupos
uretdiona y catalizadores ácidos de Lewis especiales, una cantidad
suficiente de un agente reactivo frente a grupos carboxilo, por
ejemplo un epóxido, para transformar lo más posible los grupos
carboxilo todavía presentes eventualmente en el aglutinante y
eliminarlos así del sistema. De este modo, puede aumentarse la
reactividad del polvo de poliuretano ciertamente tanto que el
endurecimiento comienza ya a partir de una temperatura de aprox.
120ºC, pero las películas de laca así obtenibles muestran un
comportamiento de nivelación completamente insuficiente, que las
precipita con una alta textura superficial y de brillo
insuficiente. Ciertamente, se describen formulaciones de laca de
este tipo mejoradas en el documento WO 2005/095482, que se reticulan
en presencia de catalizadores de cinc a bajas temperaturas y
proporcionan recubrimientos de nivelación aceptable, pero en éstas
se señala el uso de aglutinantes hidroxifuncionales muy especiales
con un contenido residual definido exactamente de grupos ácido.
Son otros catalizadores con los que puede
reducirse claramente de modo similar la temperatura de cocción de
lacas en polvo de uretdiona en ausencia de grupos carboxilo o con el
uso conjunto de un compuesto reactivo frente a grupos carboxilo
como con catalizadores ácidos de Lewis del documento
EP-A 1.137.689, por ejemplo, los hidróxidos y
fluoruros de amonio descritos en el documento EP-A
1.334.987, los carboxilatos de amonio descritos en el documento
EP-A 1.475.399 o los hidróxidos y alcoholatos
metálicos descritos en el documento EP-A 1.475.400.
Sin embargo, también estos catalizadores conducen generalmente a
lacas en polvo de superficie texturada y brillo insuficiente.
Tampoco usando componentes reticulantes que contienen grupos
uretdiona especiales, que se han fabricado con
1,12-dodecanodiol como agente alargador de cadena
(véanse, por ejemplo, los documentos EP-A 1.524.283
y EP-A 1.526.147) y/o
poliéster-polioles especiales parcialmente
cristalinos como aglutinantes (véanse, por ejemplo, los documentos
WO 2005/105879 y WO 2005/105880), ha podido resolverse
satisfactoriamente hasta ahora el problema de la óptica deficiente
de lacas en polvo de uretdiona altamente reactivas.
Era por tanto objetivo de la presente invención
poner a disposición nuevas lacas en polvo de PUR exentas de
disociación basadas en componentes aglutinantes comerciales bien
disponibles que se endurecieran a bajas temperaturas de cocción o
tiempos de cocción correspondientemente cortos y dieran así como
resultado películas de laca completamente reticuladas que se
caracterizaran frente a las lacas en polvo de uretdiona endurecibles
a baja temperatura conocidas hasta ahora por unas propiedades de
superficie claramente mejoradas, particularmente una nivelación
notable.
Este objetivo ha podido conseguirse ahora
mediante la provisión de las lacas en polvo de uretdiona que
contienen monoalcoholes descritas con detalle a continuación.
La presente invención se basa en la sorprendente
observación de que con lacas en polvo de PUR exentas de disociación
compuestas por reticulantes de laca en polvo de uretdiona,
aglutinantes hidroxifuncionales habituales, catalizadores adecuados
aceleradores de la reacción de grupos uretdiona con grupos hidroxilo
y eventualmente una cantidad al menos equimolar de los grupos
carboxilo presentes en el sistema de un compuesto reactivo frente a
grupos carboxilo, pueden obtenerse recubrimientos de notable
nivelación ya a temperaturas a partir de 110ºC cuando se añade a
las lacas en polvo adicionalmente una cantidad definida de un
monoalcohol sólido o una mezcla de monoalcoholes. Los
recubrimientos así obtenibles muestran, independientemente de la
reducción de funcionalidad del aglutinante causada por la adición
de monoalcohol, propiedades mecánicas excelentes y una alta
resistencia a disolventes.
Es objeto de la presente invención una laca en
polvo de poliuretano que contiene una mezcla de
- A)
- un componente aglutinante hidroxifuncional presente en forma sólida por debajo de 40ºC y en forma líquida por encima de 130ºC, con un índice de OH de 15 a 200 mg de KOH/g, un peso molecular medio de 400 a 10.000 y un contenido de grupos carboxilo (calculado como COOH, peso molecular = 45) de hasta 2,0% en peso;
- B)
- un compuesto de poliadición que presenta grupos uretdiona y eventualmente grupos isocianato libres basado en diisocianatos alifáticos y/o cicloalifáticos;
- C)
- un monoalcohol o una mezcla de monoalcoholes que se presentan en forma sólida por debajo de 23ºC y en forma líquida por encima de 125ºC;
- D)
- al menos un catalizador de endurecimiento acelerador de la reacción de grupos uretdiona con grupos hidroxilo, eventualmente
- E)
- un componente que presenta grupos reactivos frente a grupos carboxilo de un peso molecular medio de 200 a 5.000, y eventualmente
- F)
- otros coadyuvantes y aditivos conocidos en la tecnología de lacas en polvo;
con la condición de que los componentes A), B) y
C) se presenten en relaciones cuantitativas tales que, por cada
grupo hidroxilo de los componentes A) y C), correspondan 0,8 a 2,2
grupos isocianato del componente B), entendiéndose por grupos
isocianato del componente B) la suma de los grupos isocianato
presentes en forma dimérica como grupos uretdiona y los grupos
isocianato libres, que los componentes A) y eventualmente E) se
presenten en relaciones cuantitativas tales que, por cada grupo
carboxilo del componente A), correspondan 0,8 a 2,0 grupos
reactivos frente a grupos carboxilo del componente E), ascendiendo
la proporción de componente C) en la cantidad total de componentes
A) a F) a 1 a 10% en peso y la proporción de componente D) en la
cantidad total de componentes A) a F) a 0,05 a 5% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Es también objeto de la invención el uso de esta
laca en polvo para el recubrimiento de cualquier sustrato
termorresistente, por tanto aquellos en que a las temperaturas de
cocción no se alteran indeseadamente las propiedades físicas
(mecánicas) ni geométricas (forma).
Las lacas en polvo según la invención contienen
como componente A) un componente aglutinante hidroxifuncional que
se presenta en forma sólida por debajo de 40ºC y en forma líquida
por encima de 130ºC y que está compuesto por al menos un poliol
polimérico.
A este respecto, se trata de cualquiera de los
aglutinantes que presentan grupos hidroxilo conocidos en la
tecnología de lacas en polvo con un índice de OH de 15 a 200 mg de
KOH/g, preferiblemente de 25 a 150 mg de KOH/g, que presentan un
peso molecular medio (calculado a partir de la funcionalidad y el
contenido de hidroxilo) de 400 a 10.000, preferiblemente de 1.000 a
5.000 y que pueden contener hasta 2,0% en peso, preferiblemente
hasta 1,6% en peso, con especial preferencia hasta 1,2% en peso, de
grupos carboxilo (calculado como COOH, peso molecular = 45).
Son aglutinantes adecuados, por ejemplo,
poliésteres, poliacrilatos o poliuretanos que contienen grupos
hidroxilo como se describen ejemplarmente, por ejemplo en los
documentos EP-A 0.045.998 o EP-A
0.254.152 como aglutinantes de laca en polvo, que pueden utilizarse
también en cualquier mezcla entre sí.
Preferiblemente, se trata en el componente
poliol A) de poliésteres que contienen grupos hidroxilo del tipo
citado o de cualquier mezcla de dichos
poliéster-polioles. Estos
poliéster-polioles pueden ser amorfos y presentar
temperaturas de reblandecimiento (Tg), determinadas mediante
termoanálisis diferencial (DTA), que se encuentran dentro del
intervalo de temperaturas de 40 a 120ºC, con especial preferencia
dentro del intervalo de temperaturas de 45 a 110ºC, o también son
semicristalinos y poseen un punto de fusión (según el DTA) en el
intervalo de 40 a 130ºC, con especial preferencia en el intervalo
de 50 a 100ºC.
Son poliéster-polioles amorfos
utilizados preferiblemente como componente poliol A), por ejemplo,
aquellos que se describen como ejemplos en el documento WO 91/07452
en la página 6, líneas 3 a 29. Son igualmente conocidos
poliéster-polioles semicristalinos utilizados
preferiblemente y se describen, por ejemplo, en el documento WO
91/07452 en la página 7, línea 30 a la página 11, línea 25 o en el
documento WO 2005/105879 en la página 11 línea 6 a la página 12,
línea 7.
En las lacas en polvo según la invención, se
combinan los aglutinantes hidroxifuncionales A) con un componente
reticulante reactivo frente a grupos hidroxilo B). A este respecto,
se trata de compuestos de poliadición que presentan grupos
uretdiona y eventualmente grupos isocianato libres presentes en
forma sólida por debajo de 40ºC y en forma líquida por encima de
125ºC, preferiblemente aquellos basados en diisocianatos alifáticos
y/o cicloalifáticos, particularmente aquellos basados en
1,6-hexametilendiisocianato (HDI),
1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano
(isoforondiisocianato, IPDI), 4,4'- y/o
4,2'-diisocianatodiciclohexilmetano,
1,3-diisocianato-2(4)-metilciclohexano
o cualquier mezcla de estos diisocianatos.
La fabricación de dichos compuestos de
poliadición mediante la reacción de poliisocianatos que presentan
grupos uretdiona con compuestos reactivos frente a isocianato
difuncionales y eventualmente monofuncionales, particularmente
alcoholes divalentes y eventualmente monovalentes, es conocida en
principio y se describe, por ejemplo, en los documentos
DE-A 2.420.475, EP-A 0.045.996,
EP-A 0.045.998, EP-A 0.639.598,
EP-A 0.669.353, EP-A 1.024.158 o WO
04/005363. Los compuestos de poliadición que presentan grupos
uretdiona y eventualmente grupos isocianato libres tenidos en
consideración como componente B) presentan en general un contenido
de grupos uretdiona (calculado como C_{2}N_{2}O_{2}, peso
molecular = 84) de 3 a 19% en peso y un contenido de grupos
isocianato libres (calculado como NCO, peso molecular = 42) de 0 a
6,0% en peso. El punto de fusión o intervalo de fusión de estos
compuestos se encuentra en general dentro del intervalo de
temperaturas de 40 a 125ºC.
Son compuestos de poliadición que presentan
grupos uretdiona especialmente preferidos como componente B)
aquellos que presentan un contenido mínimo de grupos éster de ácido
carboxílico (calculado como CO_{2}, peso molecular = 44) y/o
grupos carbonato (calculado como CO_{3}, peso molecular = 60) de
1% en peso. Estos compuestos de poliadición que presentan grupos
uretdiona especialmente preferidos son igualmente ya conocidos. Su
fabricación puede realizarse, por ejemplo, como se describe en los
documentos EP-A 0.639.598, EP-A
1.024.158, EP-B 1.063.251 o WO 04/005363.
Las lacas en polvo según la invención contienen
como componente C) monoalcoholes o mezclas de monoalcoholes que se
presentan en forma sólida por debajo de 23ºC y en forma líquida por
encima de 125ºC.
A este respecto, se trata de cualquier alcohol
monovalente saturado o insaturado que porta grupos hidroxilo unidos
alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos y eventualmente puede
contener hasta 3 heteroátomos del grupo de oxígeno, azufre o
nitrógeno. Son componentes C) adecuados, por ejemplo, monoalcoholes
del intervalo de peso molecular 100 a 900 como, por ejemplo,
1-dodecanol, 1-tridecanol,
1-tetradecanol, 1-pentadecanol,
1-hexadecanol, 1-heptadecanol,
1-octadecanol,
(E)-9-octadecen-1-ol,
1-nonadecanol, 1-eicosanol,
1-heneicosanol, 1-docosanol, (E) y
(Z)-13-docosen-1-ol,
1-tricosanol, 1-tetracosanol,
1-pentacosanol, 1-hexacosanol,
1-heptacosanol, 1-octacosanol,
1-nonacosanol, 1-triacontanol,
1-hentriacontanol, 1-dotriacontanol,
1-tetratriacontanol,
2-tetradeciloctadecanol,
2-hexadecileicosanol, ciclohexanol,
1-metil-(1)-ciclohexanol, decaloles
isoméricos, ciclopentadecanol, 4-octilfenol,
4-terc-octilfenol, nonilfenoles
isoméricos, 1-naftol, 2-naftol o
cualquier mezcla de dichos alcoholes.
Son igualmente adecuados como componentes C)
mezclas de homólogos de monoalcoholes lineales o ramificados de
pesos moleculares medios de 200 a 750, como se producen, por
ejemplo, según procedimientos conocidos en la síntesis técnica como
productos primarios, en tanto que estos presenten un intervalo de
fusión o reblandecimiento en el intervalo de temperaturas
anteriormente citado. Se encuentra una extensa recapitulación sobre
los procedimientos técnicos para la fabricación de dichas mezclas
de monoalcoholes, por ejemplo, en K. Noweck: "Fatty Alcohols",
Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Electronic Release,
7ª ed., Wiley-VCH, Weinheim, junio de 2001, DOI:
10.1002/14356007a10_277. Son obtenibles mezclas de monoalcoholes
homólogos adecuadas, por ejemplo, mediante el procedimiento de
Ziegler (proceso de Alfol o Epal), mediante hidroformilación de
\alpha-olefinas, por ejemplo mediante el proceso
SHOP ("Proceso de olefina superior de Shell" en inglés) o
mediante distintos procedimientos oxidativos a partir de parafinas,
por ejemplo, según el proceso de Baker Petrolite (véase, por
ejemplo, el documento US-A 4.426.329).
Son componentes C) preferidos monoalcoholes
alifáticos lineales o ramificados saturados de 12 a 50 átomos de
carbono, mezclas de dichos monoalcoholes o mezclas de homólogos de
monoalcoholes lineales o ramificados saturados que presentan de
media estadística de 18 a 50 átomos de carbono fabricados según uno
de los procedimientos anteriormente citados.
Se prefieren especialmente monoalcoholes
alifáticos lineales saturados de 12 a 24 átomos de carbono y grupos
hidroxilo unidos primarios, mezclas de dichos monoalcoholes
primarios o mezclas de homólogos de monoalcoholes primarios
saturados que presentan de media estadística de 23 a 50 átomos de
carbono fabricados según uno de los procedimientos anteriormente
citados.
Los componentes A), B) y C) se utilizan en la
laca en polvo según la invención en cantidades tales que, por cada
grupo hidroxilo de los componentes A) y C), corresponden 0,8 a 2,2,
preferiblemente 1,0 a 2,0, con especial preferencia 1,2 a 1,8
grupos isocianato del componente B), entendiéndose por grupos
isocianato en el componente B) la suma de grupos isocianato
presentes en forma dimérica como grupos uretdiona y grupos
isocianato libres, y la proporción de componente C) en la cantidad
total de componentes A) a F) asciende a 1 a 10% en peso,
preferiblemente a 2 a 8% en peso, con especial preferencia a 3 a 7%
en peso.
Para acelerar el endurecimiento, las lacas en
polvo según la invención contienen al menos un catalizador de
endurecimiento D) acelerador de la reacción de grupos uretdiona con
grupos hidroxilo.
A este respecto, se trata, por ejemplo, de
cualquier compuesto de cinc inorgánico u orgánico como, por ejemplo,
óxido de cinc, sulfuro de cinc, carbonato de cinc, fluoruro de
cinc, cloruro de cinc, bromuro de cinc, yoduro de cinc, fosfato de
cinc, borato de cinc, titanato de cinc, hexafluorosilicato de cinc,
sulfito de cinc, sulfato de cinc, nitrato de cinc,
tetrafluoroborato de cinc, acetato de cinc, octoato de cinc,
ciclohexanobutirato de cinc, laurato de cinc, palmitato de cinc,
estearato de cinc, behenato de cinc, citrato de cinc, gluconato de
cinc, acetilacetonato de cinc,
2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanodionato
de cinc, trifluoroacetato de cinc, trifluorometanosulfonato de cinc
y dimetilditiocarbamato de cinc o cualquier mezcla de dichos
compuestos.
Son catalizadores de endurecimiento D)
igualmente adecuados sales de amonio o fosfonio con anión
carboxilato, hidróxido o fluoruro, así como hidróxidos metálicos y
alcoholatos metálicos como se describen explícitamente, por
ejemplo, en el documento WO 2005/105879 (página 8, línea 14 a página
10, línea 21).
Son catalizadores D) preferidos compuestos de
cinc del tipo citado. Es un catalizador D) muy especialmente
preferido el acetilacetonato de cinc.
Los catalizadores de endurecimiento D) se
emplean en las lacas en polvo según la invención en una cantidad de
0,05 a 5% en peso, preferiblemente de 0,1 a 3% en peso, referida a
la cantidad total de componentes A) a F).
En el componente E) contenido eventualmente en
las lacas en polvo según la invención, se trata de compuestos que
presentan grupos reactivos frente a grupos carboxilo de un peso
molecular medio de 200 a 5.000, preferiblemente de 200 a 2.000, con
especial preferencia de 250 a 1.000, como se emplean en la
tecnología de lacas en polvo en general como componentes
reticulantes para aglutinantes de laca en polvo que contienen grupos
carboxilo.
Son componentes E) adecuados, por ejemplo, los
poliepóxidos en sí conocidos como triglicidilisocianurato (TGIC) y
triglicidilurazol o sus oligómeros, glicidiléteres como, por
ejemplo, aquellos basados en bisfenol A, copolimerizados
glicidilfuncionales como, por ejemplo, los metacrilatos de glicidilo
conocidos (resinas de GMA) pero también glicidilésteres como, por
ejemplo, de ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido trimelítico,
ácido tetrahidro- y hexahidroftálico o cualquier mezcla de dichos
poliepóxidos.
Son componentes E) adecuados, por ejemplo,
también compuestos que presentan grupos
\beta-hidroxialquilamida como se describen en el
documento EP-A 0.322.834 como componentes
reticulantes para poliésteres que contienen grupos carboxilo. La
fabricación de dichas \beta-hidroxialquilamidas se
realiza en general mediante reacción catalizada por bases de
ésteres de ácido policarboxílico orgánico con
\beta-hidroxialquilaminas a temperaturas de hasta
200ºC con eliminación por destilación simultánea del alcohol así
generado.
Se emplean preferiblemente en las lacas en polvo
según la invención como componente D) para usar conjuntamente dado
el caso, éster diglicidílico del ácido tereftálico, éster
triglicidílico del ácido trimelítico, TGIC o
\beta-hidroxialquilamidas basadas en ésteres de
ácidos dicarboxílicos saturados de 4 a 12 átomos de carbono en la
parte de ácido dicarboxílico o cualquier mezcla de estos compuestos.
Con especial preferencia, el componente D) está compuesto por
mezclas de 70 a 82% en peso de éster diglicidílico del ácido
tereftálico y 18 a 30% en peso de éster triglicidílico del ácido
trimelítico.
En el caso general, se utiliza preferiblemente
el componente E) en la laca en polvo según la invención en
cantidades tales que, por cada grupo carboxilo del componente A),
corresponde una cantidad al menos equimolar de grupos reactivos
frente a grupos carboxilo del componente E). Eventualmente, por
ejemplo con el uso de componentes poliol A) de viscosidad en estado
fundido especialmente baja, puede bastar sin embargo también ya la
reacción con una cantidad molar en defecto de grupos reactivos
frente a grupos carboxilo para anular el efecto inhibidor de los
grupos carboxilo, de modo que la relación de grupos carboxilo a
grupos reactivos frente a grupos carboxilo en las lacas en polvo
según la invención puede ascender de 0,8 a 2,0, preferiblemente de
1,0 a 1,5, con especial preferencia de 1,0 a 1,3.
Eventualmente, la laca en polvo según la
invención puede contener otros coadyuvantes y aditivos F) conocidos
en la tecnología de las lacas en polvo.
A este respecto, se trata, por ejemplo, de
catalizadores de poliuretano habituales como, por ejemplo,
tri(etilacetoacetato) de aluminio, hexanoato de estaño (II),
n-octanoato de estaño (II),
2-etil-1-hexanoato
de estaño (II), etilcaproato de estaño (II), laurato de estaño
(II), palmitato de estaño (II), óxido de dibutilestaño (IV),
dicloruro de dibutilestaño (IV), diacetato de dibutilestaño (IV),
dimaleato de dibutilestaño (IV), dilaurato de dibutilestaño (IV),
diacetato de dioctilestaño (IV), glicolato de molibdeno,
1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno
o
1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno
o cualquier mezcla de dichos catalizadores.
Son una clase adicional de catalizadores para
usar conjuntamente dado el caso los compuestos conocidos en la
bibliografía habituales que son adecuados para acelerar la reacción
de los grupos carboxilo eventualmente presentes en el componente A)
con los grupos reactivos frente a grupos carboxilo del componente
E), por ejemplo, sales de amonio como, por ejemplo, cloruro,
bromuro o yoduro de tetrabutilamonio, cloruro, bromuro o yoduro de
tetraetilamonio, cloruro de trimetilbencilamonio, bromuro de
dodecildimetil-(2-fenoxietil)amonio o bromuro
de dietil-(2-hidroxietil)metilamonio, sales
de fosfonio como, por ejemplo, cloruro, bromuro o yoduro de
tetrabutilfosfonio, cloruro, bromuro o yoduro de tetraetilfosfonio,
bromuro de tetrametilfosfonio, bromuro de octadeciltributilfosfonio,
bromuro de hexadeciltributilfosfonio, catalizadores con estructura
de imidazol como, por ejemplo, imidazol,
2-metilimidazol,
2-metil-5-etilimidazol,
fosfato de
2-[(N-bencilanilino)metil]-2-imidazolino
o clorhidrato de
2-bencil-2-imidazolino
o aminas terciarias como, por ejemplo,
N,N-dimetilciclohexilamina, N,N-dietilciclohexilamina,
N-metilpiperidina, N-metilmorfolina,
pentametildietilentriamina, N,N-dimetilpiperazina o
1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano.
Son catalizadores F) para usar conjuntamente
dado el caso preferidos sales de amonio y fosfonio del tipo
anteriormente citado.
En el caso general, se utilizan estos
catalizadores F) adicionales en una cantidad de hasta 4% en peso,
preferiblemente hasta 2,4% en peso, referida a la cantidad total de
componentes A) a F), con la condición de que la cantidad total de
todos los catalizadores D) y eventualmente F) contenidos en la laca
en polvo ascienda a 0,05 a 5% en peso, preferiblemente 0,1 a 3% en
peso, ascendiendo la proporción de catalizadores de cinc D) en esta
cantidad total de D) y F) al menos a 20% en peso.
Son otros coadyuvantes y aditivos F) para usar
conjuntamente dado el caso, por ejemplo, agentes de nivelación
como, por ejemplo, poli(acrilato de butilo) o aquellos
basados en polisiliconas, fotoprotectores como, por ejemplo, aminas
con impedimento estérico, absorbentes de UV como, por ejemplo,
benzotriazoles o benzofenonas, pigmentos como, por ejemplo, dióxido
de titanio o también estabilizadores del color frente al peligro de
amarilleamiento por sobrecocción como, por ejemplo, fosfitos de
trialquilo y/o fosfitos de triarilo que presentan sustituyentes
eventualmente inertes como fosfito de trietilo, fosfito de
triisodecilo, fosfito de trifenilo o fosfito de
trisnonilfenilo.
Para la fabricación de la laca en polvo acabada,
se mezclan íntimamente entre sí los componentes A), B), C), D) y
eventualmente E) y F) y a continuación se combinan en la mezcla
fundida hasta un material homogéneo. Esto puede realizarse en
instalaciones adecuadas, por ejemplo, amasadores calentables, pero
preferiblemente mediante extrusión en estado fundido,
seleccionándose la temperatura de extrusión en general de modo que
ejerza el máximo de fuerza de cizalladura sobre la mezcla. Para
evitar una reticulación prematura de la laca en polvo, no debería
superarse sin embargo el límite superior de temperatura de
110ºC.
El orden de combinación de los componentes
individuales A) a G) es elegible libremente en gran medida en este
procedimiento.
Es también un tipo igualmente preferido de
fabricación de una laca en polvo acabada en el sentido de la
presente invención, por ejemplo, mezclar íntimamente entre sí en
una primera etapa sólo una parte de los componentes individuales,
por ejemplo sólo los componentes A), C) y D), o los componentes B) y
D) o, por ejemplo, los componentes A), C), D) y E) en el estado
fundido, preferiblemente durante o inmediatamente después de la
fabricación de los componentes A) o B), y sólo en un momento
posterior, en una segunda etapa, añadir entonces al material
homogéneo estable al almacenamiento resultante compuesto por los
componentes A), C) y D) o B) y D) o los componentes A), C), D) y
E), los componentes restantes y extruir todo conjuntamente. Además,
es también posible formular cualquier concentrado (mezcla básica)
de componentes de formulación, por ejemplo aquellos de monoalcoholes
C) y/o de catalizadores D) y/o de componentes reticulantes E) y/o
coadyuvantes y aditivos adicionales F) en una parte del componente
aglutinante A), y añadir entonces a ésta los componentes restantes
en la fabricación de laca en polvo hasta una laca en polvo según la
invención.
Independientemente del procedimiento
seleccionado, las relaciones cuantitativas de los componentes
individuales A), B), C), D), E) y F) se seleccionan por lo demás de
modo que, como ya se ha indicado anteriormente, por cada grupo
hidroxilo de los componentes A) y C), correspondan 0,8 a 2,2,
preferiblemente 1,0 a 2,0, con especial preferencia 1,2 a 1,8
grupos isocianato del componente B), entendiéndose por grupos
isocianato del componente B) la suma de grupos isocianato presentes
en forma dimérica como grupos uretdiona y los grupos isocianato
libres, y correspondiendo por cada grupo carboxilo del componente A)
0,8 a 2,0, preferiblemente 1,0 a 1,5, con especial preferencia 1,0
a 1,3 grupos reactivos frente a grupos carboxilo del componente
E).
Se muele la masa extruida después de enfriar a
temperatura ambiente y después de una prefragmentación adecuada,
por ejemplo, mediante desmenuzamiento o trituración, hasta una laca
en polvo y se libera de las proporciones de grano superiores al
tamaño de grano deseado, por ejemplo superiores a 0,1 mm, mediante
tamizado.
Las formulaciones de laca en polvo así
fabricadas pueden aplicase según procedimientos de aplicación de
polvo habituales como, por ejemplo, pulverización electrostática o
sinterización en lecho fluidizado, sobre los sustratos para cubrir.
El endurecimiento de los revestimientos se realiza mediante
calentamiento a temperaturas de 100 a 220ºC, pero para las lacas en
polvo de poliuretano, preferiblemente a temperaturas menores de 110
a 160ºC, con especial preferencia a temperaturas de 120 a 150ºC, por
ejemplo durante un periodo de aprox. 5 a 60 minutos.
La lacas en polvo de PUR exentas de disociación
según la invención que contienen como componentes de formulación
alcoholes monofuncionales o mezclas de dichos alcoholes proporcionan
ya a temperaturas de cocción de a partir de 100ºC recubrimientos
duros, elásticos, resistentes a disolventes y productos químicos
que, a pesar de la baja temperatura de cocción, se caracterizan por
propiedades ópticas notables, particularmente una muy buena
nivelación, mientras que las lacas en polvo de uretdiona análogas
sin adición de monoalcohol en condiciones por lo demás iguales dan
como resultado recubrimientos con alteraciones de nivelación
elevadas y una alta textura superficial.
Las lacas en polvo según la invención permiten a
este respecto de modo muy sencillo ajustar selectivamente el grado
de brillo de un recubrimiento en un intervalo muy amplio.
Dependiendo del tipo y longitud de cadena del componente monoalcohol
C) utilizado, pueden obtenerse superficies de alto brillo hasta muy
mates, en todos los casos sin embargo muy planas. Así, el uso
conjunto de los monoalcoholes primarios alifáticos lineales
preferidos de 12 a 24 átomos de carbono conduce generalmente a
recubrimientos de alto brillo, mientras que el uso de mezclas de
homólogos de mayor peso molecular de monoalcoholes primarios
saturados, como se comercializa, por ejemplo, por la compañía
Baker-Petrolite con la referencia Unilin®, da como
resultado películas de laca mates.
Según la invención, puede recubrirse cualquier
sustrato termorresistente tal como metales, vidrio, madera o
plásticos termorresistentes.
Los siguientes ejemplos sirven para una
ilustración adicional de la invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Todos los datos de porcentajes, con excepción de
los valores de brillo, se refieren a porcentajes en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Poliol
A)
Poliéster que contiene grupos hidroxilo
fabricado a partir de 47,3 partes en peso de ácido tereftálico, 44,6
partes en peso de neopentilglicol, 2,9 partes en peso de ácido
adípico y 5,2 partes en peso de anhídrido del ácido
trimelítico.
- Índice de OH:
- 40 mg de KOH/g
- Índice de acidez:
- 13 mg de KOH/g
- Contenido de grupos carboxilo:
- 1,04%
- Intervalo de fusión (DTA):
- 58 a 62ºC.
\newpage
a) Fabricación de un diol que presenta grupos
éster:
Se mezclan 901 g de
1,4-butanodiol y 1712 g de
\varepsilon-caprolactona a temperatura ambiente en
atmósfera de nitrógeno, se mezclan con 0,3 g de octotato de estaño
(II) y a continuación se calienta a 160ºC durante 5 horas. Después
de enfriar a temperatura ambiente, se obtiene un producto incoloro
líquido con las siguientes características:
- Viscosidad (23ºC):
- 180 m Pa.s
- Índice de OH:
- 416 mg de KOH/g
- Caprolactona libre:
- 0,2%
- Peso molecular medio:
- 269 (calc. a partir del índice de OH)
- Contenido de grupos éter (calc.)
- 25,3%
\vskip1.000000\baselineskip
b) Fabricación de componente B) que presenta
grupos uretdiona:
Se calientan a 80ºC 1.000 g (4,05 val) de un
poliisocianato que contiene grupos uretdiona basado en
1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano
(IPDI) con un contenido de grupos isocianato libres de 17,0% y un
contenido de grupos uretdiona (determinado mediante valoración en
caliente) de 20,7% en atmósfera de nitrógeno seco. A continuación,
se añade durante 30 min una mezcla de 436 g (3,24 val) del diol que
presenta grupos éster de a) y 105 g (0,81 eq.) de
2-etil-1-hexanol y
se agita a una temperatura de reacción máxima de 105ºC, hasta que el
contenido de NCO de la mezcla de reacción cae después de aprox. 2
horas a un valor de 0,4%. Se vierte la mezcla fundida para
enfriamiento sobre una plancha y se obtiene una resina sólida
prácticamente incolora con las siguientes caracte-
rísticas:
rísticas:
- Contenido de NCO:
- 0,4%
- Contenido de grupos uretdiona (calc.)
- 13,4%
- Contenido de NCO total (calc.)
- 13,8%
- IPDI monomérico:
- 0,09%
- Punto de fusión:
- 80 a 82ºC
\vskip1.000000\baselineskip
- C1) Alcohol estearílico
- (peso molecular: 270, pf.: 58ºC)
- C2) Tetradecanol
- (peso molecular: 214, pf.: 39ºC)
- C3) Eicosanol
- (peso molecular: 298, pf.: 65ºC)
- C4) Docosanol
- (peso molecular: 326, pf.: 72ºC)
- C5) Unilin® 425*
- (índice de OH: 105, peso molecular medio: 460, p.f.: 91ºC)
- C6) Unilin® 550*
- (índice de OH: 83, peso molecular medio: 550. p.f.: 99ºC)
- C7) Unilin® 700*
- (índice de OH: 65, peso molecular medio: 700, p.f.: 106ºC).
* mezcla de homólogos fabricada sintéticamente
de monoalcoholes primarios alifáticos lineales saturados con grupos
OH unidos primarios que contiene hasta 20% de cadenas de polietileno
no funcionales. Producto comercial de la compañía Baker Petrolite
(Sugar Land, Tejas).
\newpage
Catalizador D) Acetilacetonato de
cinc
Araldit® PT 910, producto comercial de la
compañía Huntsman Advanced Materials (Basilea, Suiza):
Mezcla de éster diglicidílico del ácido
tereftálico (70 a 82%) y éster triglicidílico del ácido trimelítico
(18 a 30%), equivalente epóxido: 150 g/eq. de grupo epóxido.
(Según la invención y
comparativo)
Se mezclaron exhaustivamente
- 41,7 partes en peso
- del poliéster A) que contiene grupos hidroxilo con un contenido de grupos carboxilo de 1,0% con
- 17,3 partes en peso
- del compuesto de poliadición B), correspondiente a una relación de equivalentes de NCO total a OH de 1,5:1,
- 2,2 partes en peso
- del monoalcohol C1) (alcohol estearílico)
- 1,0 partes en peso
- del catalizador D) (acetilacetonato de cinc)
- 2,0 partes en peso
- del componente E) (Araldit® PT 910), correspondiente a una relación de equivalentes de grupos carboxilo a grupos reactivos frente a grupos carboxilo de 1,4:1
\vskip1.000000\baselineskip
así como coadyuvantes y aditivos F) con
- 1,0 partes en peso
- de bromuro de tetrabutilamonio (otro catalizador)
- 1,5 partes en peso
- de un agente de nivelación comercial (Resiflow® PV 88, compañía Worlée-Chemie, Hamburgo, Alemania)
- 0,3 partes en peso
- de benzoína y
- 30,0 partes en peso
- de un pigmento blanco (Kronos® 2160, compañía Titan, Leverkusen, Alemania)
y a continuación se homogeneizaron con ayuda de
una amasadora Buss de tipo PLK 46 a 150 rpm y una temperatura de
carcasa de 40ºC en la zona de entrada así como en el eje, o de 80ºC
en la parte de procedimiento, alcanzándose temperaturas de masa de
95 a 100ºC. Se molió y tamizó la masa fundida solidificada con la
ayuda de un molino separador ACM II (compañía Hosokawa Mikropul)
con un tamiz de 90 \mum.
El tiempo de gelificación (determinado según la
norma DIN 55.990, parte 8, punto 5.1) de esta laca en polvo según
la invención ascendía a 160ºC a 106 s.
\vskip1.000000\baselineskip
Para comparación, se fabricó del mismo modo una
laca en polvo a partir de
- 43,2 partes en peso
- del poliéster A)
- 17,9 partes en peso
- del compuesto de poliadición B)
- 1.0 partes en peso
- del catalizador D) (acetilacetonato de cinc)
- 2.1 partes en peso
- del componente E) (Araldit® PT 910)
- 1,0 partes en peso
- de bromuro de tetrabutilamonio
- 1,5 partes en peso
- del agente de nivelación Resiflow® PV 88
- 0,3 partes en peso
- de benzoína y
- 33,0 partes en peso
- del pigmento blanco Kronos® 2160.
\vskip1.000000\baselineskip
La relación de equivalentes de NCO total a OH se
encontraba en la laca en polvo según la invención descrita
anteriormente en 1,5:1, la relación de equivalentes de grupos
carboxilo a grupos reactivos frente a grupos carboxilo ascendía
igualmente a 1,4:1. El tiempo de gelificación de esta laca en polvo
ascendía a 160ºC a 123 s.
Se pulverizaron ambas lacas en polvo así
obtenidas con una pistola con depósito ESB a una alta tensión de 70
kV sobre planchas de acero desgrasado y se endurecieron
respectivamente 15 min a una temperatura de 140ºC y 10 min a 160ºC.
A grosores de capa de aprox. 60 \mum, se encontraron las
siguientes propiedades técnicas de laca:
La comparación muestra que ambas lacas en polvo
daban como resultado películas resistentes a disolventes
completamente reticuladas a 160ºC. La laca en polvo según la
invención, que contiene adicionalmente alcohol estearílico como
componente aglutinante, proporciona así, como muestra
particularmente el valor de brillo a 20º, un recubrimiento de
nivelación claramente mejor.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos
2-8
Según el procedimiento descrito en el ejemplo 1,
se fabricaron lacas en polvo pigmentadas de blanco a partir de las
materias primas allí descritas con el uso conjunto de distintos
monoalcoholes C) y se pulverizaron con una pistola con depósito ESB
a una alta tensión de 70 kV sobre planchas de hierro desgrasado. Se
cocieron a continuación las lacas respectivamente 10 min a 160ºC.
La siguiente tabla muestra las composiciones (partes en peso) de
las lacas en polvo, así como los datos técnicos de laca de los
recubrimientos así obtenidos (significado de las notas al pie y
estimación como en el ejemplo 1).
Los ejemplos dan cuenta que las lacas en polvo
según la invención conducen a recubrimientos con una nivelación
claramente mejorada frente a la laca en polvo comparativa del
ejemplo 1. Los ejemplos muestran además que puede ajustarse
selectivamente, dependiendo del tipo y cantidad de los monoalcoholes
C) utilizados, el grado de brillo de las lacas en polvo según la
invención. Aunque los monoalcoholes primarios lineales alifáticos
C2)-C4) dan como resultado películas de laca de alto
brillo, las mezclas de homólogos de mayor peso molecular de
monoalcoholes saturados primarios C5)-C7) conducen a
recubrimientos mates en todos los casos pero de nivelación muy
lisa.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Claims (18)
1. Laca en polvo de poliuretano que contiene una
mezcla de
- A)
- un componente aglutinante hidroxifuncional presente en forma sólida por debajo de 40ºC y en forma líquida por encima de 130ºC, con un índice de OH de 15 a 200 mg de KOH/g, un peso molecular medio de 400 a 10.000 y un contenido de grupos carboxilo (calculado como COOH, peso molecular = 45) de hasta 2,0% en peso;
- B)
- un compuesto de poliadición que presenta grupos uretdiona y eventualmente grupos isocianato libres basado en diisocianatos alifáticos y/o cicloalifáticos;
- C)
- un monoalcohol o una mezcla de monoalcoholes que se presentan en forma sólida por debajo de 23ºC y en forma líquida por encima de 125ºC;
- D)
- al menos un catalizador de endurecimiento acelerador de la reacción de grupos uretdiona con grupos hidroxilo,
- E)
- eventualmente un componente que presenta grupos reactivos frente a grupos carboxilo de un peso molecular medio de 200 a 5.000,
- y eventualmente
- F)
- otros coadyuvantes y aditivos conocidos en la tecnología de lacas en polvo;
con la condición de que los componentes A), B) y
C) se presenten en relaciones cuantitativas tales que, por cada
grupo hidroxilo de los componentes A) y C), correspondan 0,8 a 2,2
grupos isocianato del componente B), entendiéndose por grupos
isocianato del componente B) la suma de los grupos isocianato
presentes en forma dimérica como grupos uretdiona y los grupos
isocianato libres, que los componentes A) y eventualmente E) se
presenten en relaciones cuantitativas tales que, por cada grupo
carboxilo del componente A), correspondan 0,8 a 2,0 grupos
reactivos frente a grupos carboxilo del componente E), ascendiendo
la proporción de componente C) en la cantidad total de componentes
A) a F) a 1 a 10% en peso y la proporción de componente D) en la
cantidad total de componentes A) a F) a 0,05 a 5% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Laca en polvo según la reivindicación 1,
caracterizada porque el componente A) está compuesto por un
poliéster que presenta grupos hidroxilo con un índice de OH de 25 a
200 y un peso molecular medio de 1.000 a 5.000.
3. Laca en polvo según las reivindicaciones 1 y
2, caracterizada porque se trata en el poliéster que presenta
grupos hidroxilo del componente A) de un poliéster amorfo con una
temperatura de reblandecimiento (Tg) dentro del intervalo de
temperaturas de 40 a 120ºC y/o un poliéster semicristalino con un
punto de fusión en el intervalo de 40 a 130ºC.
4. Laca en polvo según la reivindicación 1,
caracterizada porque el componente B) está compuesto por un
compuesto de poliadición que presenta grupos uretdiona y
eventualmente grupos isocianato libres basado en
hexametilendiisocianato, isoforondiisocianato, 4,4'- y/o
4,2'-diisocianatodiciclohexilmetano,
1,3-diisocianato-2(4)-metilciclohexano
o cualquier mezcla de estos diisocianatos.
5. Laca en polvo según las reivindicaciones 1 a
3, caracterizada porque el componente B) está compuesto por
un compuesto de poliadición que presenta grupos uretdiona y
eventualmente grupos isocianato libres, con un contenido mínimo de
grupos éster de ácidos carboxílicos (calculado como CO_{2}; peso
molecular: 44) y/o grupos carbonato (calculado como CO_{3}; peso
molecular = 60) de 1% en peso.
6. Laca en polvo según las reivindicaciones 1 a
4, caracterizada porque el componente C) está compuesto por
un monoalcohol alifático lineal o ramificado saturado de 12 a 50
átomos de carbono, una mezcla de dichos monoalcoholes o una mezcla
de homólogos de monoalcoholes lineales o ramificados saturados que
presentan de media estadística de 18 a 50 átomos de carbono.
7. Laca en polvo según la reivindicación 5,
caracterizada porque el componente C) está compuesto por un
monoalcohol alifático lineal saturado de 12 a 24 átomos de carbono
y grupos hidroxilo unidos primarios o una mezcla de dichos
monoalcoholes.
8. Laca en polvo según la reivindicación 5,
caracterizada porque el componente C) está compuesto por una
mezcla de homólogos de monoalcoholes lineales saturados que
presentan de media estadística de 23 a 50 átomos de carbono y
portan grupos hidroxilo unidos primarios.
9. Laca en polvo según las reivindicaciones 1 a
8, caracterizada porque como catalizador de endurecimiento
D) se usa al menos un compuesto de cinc inorgánico u orgánico.
10. Laca en polvo según la reivindicación 9,
caracterizada porque como catalizador de endurecimiento D) se
usa acetilacetonato de cinc.
11. Laca en polvo según las reivindicaciones 1 a
8, caracterizada porque como catalizador de endurecimiento
D) se usa al menos una sal de amonio o fosfonio con anión
carboxilato, hidróxido o fluoruro.
12. Laca en polvo según las reivindicaciones 1 a
8, caracterizada porque como catalizador de endurecimiento
D) se usa al menos un alcoholato metálico con un catión metálico
hexafuncional.
13. Laca en polvo según las reivindicaciones 1 a
12, caracterizada porque como componente E) se usan
poliepóxidos y/o \beta-hidroxialquilamidas.
14. Laca en polvo según las reivindicaciones 1 a
13, caracterizada porque como componente E) se usan mezclas
de 70 a 82% en peso de éster diglicidílico del ácido tereftálico y
18 a 30% en peso de éster triglicidílico del ácido trimelítico.
15. Laca en polvo según las reivindicaciones 1 a
14, caracterizada porque como componente F) se utilizan sales
de tetraalquilamonio y/o tetraalquilfosfonio.
16. Laca en polvo según las reivindicaciones 1 a
15, caracterizada porque los componentes A), B) y C) se
presentan en relaciones cuantitativas tales que, por cada grupo
hidroxilo de los componentes A) y C), correspondan 1,0 a 2,0 grupos
isocianato del componente B), entendiéndose por grupos isocianato
del componente B) la suma de los grupos isocianato presentes en
forma dimérica como grupos uretdiona y los grupos isocianato libres,
presentándose los componentes A) y eventualmente E) en relaciones
cuantitativas tales que, por cada grupo carboxilo del componente
A), correspondan 1,0 a 1,5 grupos reactivos frente a grupos
carboxilo del componente E), ascendiendo la proporción de
componente C) en la cantidad total de componentes A) y C) a 2 a 7%
en peso y la proporción de componente D) en la cantidad total de
componentes A) a E) a 0,1 a 3% en peso.
17. Uso de lacas en polvo según las
reivindicaciones 1 a 16 para el recubrimiento de sustratos.
18. Sustratos recubiertos con películas
poliméricas obtenibles a partir de lacas en polvo según las
reivindicaciones 1 a 16.
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