ES2337404T3 - Proceso para formar aglutinantes de asfalto modificado y composiciones de pavimentacion de asfalto. - Google Patents
Proceso para formar aglutinantes de asfalto modificado y composiciones de pavimentacion de asfalto. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2337404T3 ES2337404T3 ES06847937T ES06847937T ES2337404T3 ES 2337404 T3 ES2337404 T3 ES 2337404T3 ES 06847937 T ES06847937 T ES 06847937T ES 06847937 T ES06847937 T ES 06847937T ES 2337404 T3 ES2337404 T3 ES 2337404T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polymer
- binder
- asphalt
- weight
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L95/00—Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/5398—Phosphorus bound to sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L47/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Road Paving Structures (AREA)
- Working-Up Tar And Pitch (AREA)
Abstract
Un método para formar una composición de aglutinante de asfalto modificado, comprendiendo el método: preparar un concentrado de aglutinante de pentasulfuro de fósforo introduciendo y mezclando el pentasulfuro de fósforo y el aglutinante de asfalto, donde el concentrado de aglutinante de pentasulfuro de fósforo incluye más de 0,5 partes en peso de pentasulfuro de fósforo por 100 partes en peso de asfalto; preparar un concentrado polímero-aglutinante introduciendo y mezclando el polímero y el aglutinante de asfalto, donde el concentrado polímero-aglutinante incluye más de 5 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de asfalto; e introducir y mezclar el concentrado de aglutinante de pentasulfuro de fósforo con el concentrado de aglutinante de polímero para formar una composición de aglutinante de asfalto modificado.
Description
Proceso para formar aglutinantes de asfalto
modificado y composiciones de pavimentación de asfalto.
La presente invención se refiere a un método
para formar composiciones de aglutinante de asfalto modificado.
Las composiciones de pavimentación de asfalto,
que incluyen una mezcla de aglutinante de asfalto y agregado, se
han empleado desde hace mucho tiempo en la fabricación de
pavimentos. El desafío tecnológico a largo plazo con estos
pavimentos ha sido su comportamiento a temperaturas extremas. Es
decir, a altas temperaturas, los pavimentos se ablandan; y a bajas
temperaturas, los pavimentos se hacen quebradizos.
Durante décadas, se han empleado aditivos para
aliviar los problemas experimentados a temperaturas extremas. Por
ejemplo, se han añadido polímeros a las composiciones de aglutinante
de asfalto. La Patente de Estados Unidos Nº 4.145.322 muestra
composiciones bituminosas modificadas con polímero que incluyen
elastómeros (por ejemplo, poliisopreno, goma de butilo, goma SBR)
que pueden emplearse para mejorar las propiedades mecánicas de los
bitúmenes, especialmente las propiedades elastoméricas. Y, el uso de
copolímeros de bloque particulares de monómero de estireno y dieno
en estas composiciones bituminosas proporciona composiciones que
tienen propiedades mecánicas deseables incluso a bajas
temperaturas.
De una manera similar, el documento JP
51-149312 (1976) muestra composiciones de asfalto
modificado que incluyen un compuesto de fósforo, tal como pentóxido
de fósforo, ácido polifosfórico o pentasulfuro de fósforo. Se
sugiere que estos compuestos de fósforo pueden modificar el asfalto
porque se unen al asfalteno del asfalto para reforzar
adicionalmente la estructura del gel. Para superar los aspectos de
dispersabilidad y manipulación asociados con estos compuestos de
fósforo, los compuestos de fósforo se mezclan con composiciones de
petróleo, y la mezcla se añade a la composición de asfalto. Las
composiciones de petróleo se caracterizan por un punto de ignición
de 150ºC o mayor e incluyen un 0,5-4% de asfaltenos.
Los compuestos de fósforo pueden incluirse en la composición de
petróleo en una cantidad del 0,5 al 50% en peso, y la cantidad de
compuesto de fósforo añadido al asfalto a modificar puede ser del
0,2 al 5,0% en peso.
La Patente de Estados Unidos Nº 6.569.351
muestra composiciones de asfalto modificado con polímero preparadas
combinando un aditivo acelerador en gel con el polímero y el
asfalto, y curando el asfalto modificado con polímero a una
temperatura entre 93,3ºC y 260,0ºC (200ºF y 500ºF). Los aditivos
aceleradores en gel incluyen un 2-75% de
acelerador, un 25-88% de aceite de procesado y un
0,5- 10% de arcilla. El acelerador puede incluir azufre,
4,4'-ditiodimorfolina, derivados de tiazol,
ditiocarbonatos, pentasulfuro de fósforo, pentóxido de fósforo,
estearato de cinc, estearato de amonio, hidróxido sódico, hidróxido
potásico, hidróxido cálcico, óxido de aluminio, o combinaciones de
éstos u otros vulcanizadores o aceleradores. El aditivo acelerador
en gel puede añadirse a los concentrados entre aproximadamente
1-25% de polímero.
La Patente de Estados Unidos Nº 5.990.206
muestra una mezcla de polímero y compuesto de fósforo (composición
modificadora) para usar en composiciones de asfalto. El polímero
puede incluir polímeros basados en goma (modificador) y/o un
polímero basado en resina (modificador). Los compuestos de fósforo
pueden incluir anhídrido fosfórico (P_{2}O_{5}), ácido
polifosfórico, ácido ortofosfórico, oxitricloruro de fósforo
(POCl_{3}), tricloruro de fósforo (PCl_{3}), y pentasulfuro de
fósforo (P_{2}S_{5}). La mezcla puede contener de
aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 10% en peso del
compuesto de fósforo y pueden prepararse composiciones de asfalto
que contienen del 0,1 al 30% en peso de la mezcla polímero/compuesto
de fósforo (composición modificadora). Se cree que el compuesto de
fósforo inorgánico funciona como un agente de reticulación entre la
base de goma y/o el modificador a base de resina, y una estructura
de red de mayor orden (asfalteno) en el asfalto, y es útil para
reforzar la estructura de gel en el asfalto.
La Figura 1 es un diagrama de flujo que muestra
una realización particular de la presente invención.
Una o más realizaciones de la presente invención
proporcionan un método para formar una composición de aglutinante
de asfalto modificado, comprendiendo el método preparar un
concentrado de aglutinante de pentasulfuro de fósforo introduciendo
y mezclando pentasulfuro de fósforo y aglutinante de asfalto, donde
el concentrado de aglutinante de pentasulfuro de fósforo incluye
más de 0,5 partes en peso de pentasulfuro de fósforo por 100 partes
en peso de asfalto, preparar un concentrado de aglutinante de
polímero introduciendo y mezclando el polímero y el aglutinante de
asfalto, donde el concentrado de aglutinante de polímero incluye más
de 5 partes en peso de polímero por 100 partes en peso de asfalto,
e introducir y mezclar el concentrado de aglutinante de pentasulfuro
de fósforo con el concentrado de aglutinante de polímero para
formar una composición de aglutinante de asfalto modificado.
Una o más realizaciones de la presente invención
proporcionan un método para formar una composición de aglutinante
de asfalto modificado que es útil para preparar composiciones de
pavimentación de asfalto. La composición de aglutinante de asfalto
modificado puede formarse introduciendo y mezclando un aglutinante
de asfalto, un polímero y pentasulfuro de fósforo. La composición
de aglutinante de asfalto modificado puede combinarse con un
agregado para formar una composición de pavimentación de asfalto. En
las realizaciones particulares, la composición de pavimentación de
asfalto puede dar lugar a pavimentos.
El término "aglutinante de asfalto" se usa
como lo entienden los expertos en la materia y es consistente con
el significado proporcionado por AASHTO M320. Donde el aglutinante
de asfalto se ha combinado con el agregado, se emplea la expresión
"composición de pavimentación de asfalto". Como se usa en esta
memoria descriptiva, los términos "asfalto" y "aglutinante
de asfalto" pueden usarse como sinónimos. El material aglutinante
de asfalto puede obtenerse de cualquier fuente de asfalto, tal como
asfalto natural, asfalto de roca, producirse a partir de arenas de
alquitrán o del asfalto de petróleo obtenido en el proceso de
refinado del petróleo. El aglutinante de asfalto puede
seleccionarse entre aquellos clasificados actualmente como AASHTO
M320 y ASTM D-6373, incluyendo Aglutinantes de
Asfalto de Rendimiento Graduado. En otras realizaciones, los
aglutinantes de asfalto pueden incluir una mezcla de diversos
asfaltos que no satisface ninguna definición de calidad específica.
Éstos incluyen asfalto soplado con aire, asfalto destilado al vacío,
asfalto destilado con vapor, asfalto líquido o asfalto para
revestimiento. Como alternativa, puede seleccionarse gilsonita,
natural o sintética, usada sola o mezclada con asfalto de petróleo.
Las mezclas de asfalto sintético adecuadas para usar en la presente
invención se describen, por ejemplo, en la Patente de Estados Unidos
Nº 4.437.896. En una o más realizaciones, el asfalto incluye
asfalto obtenido de petróleo y residuos asfálticos. Estas
composiciones pueden incluir asfaltenos, resinas, compuestos
cíclicos, y saturados. El porcentaje de estos constituyentes en la
composición de aglutinante de asfalto global puede variar en base a
la fuente del asfalto.
Los asfaltenos incluyen sólidos amorfos negros
que contienen, además de carbono e hidrogeno, algo de nitrógeno,
azufre y oxígeno. También pueden estar presentes elementos traza
tales como níquel y vanadio. Los asfaltenos se consideran en
general como materiales aromáticos altamente polares, de un peso
molecular promedio en número de aproximadamente 2000 a
aproximadamente 5000 g/mol, y pueden constituir de aproximadamente
el 5 a aproximadamente el 25% del peso del asfalto.
Las resinas (aromáticas polares) incluyen
fracciones de color oscuro, sólidas y semisólida, muy adhesivas, de
peso molecular relativamente alto, presentes en los maltenos. Pueden
incluir agentes dispersantes de tipo peptizantes para los
asfaltenos, y la proporción de resinas a asfaltenos gobierna, hasta
un cierto grado, el carácter de tipo sol o gel de los asfaltos. Las
resinas separadas de los bitúmenes pueden tener un peso molecular
promedio en número de aproximadamente 0,8 a aproximadamente 2
kg/mol, pero hay una amplia distribución molecular. Este componente
puede constituir aproximadamente del 15 a aproximadamente el 25% del
peso de los asfaltos.
Los compuestos cíclicos (naftenos aromáticos)
incluyen los compuestos de menor peso molecular en los bitúmenes y
representan la parte principal del medio de dispersión para los
asfaltenos peptizados. Pueden constituir de aproximadamente el 45 a
aproximadamente el 60% en peso del aglutinante de asfalto total, y
pueden ser líquidos viscosos oscuros. Pueden incluir compuestos con
núcleos aromáticos y aromáticos nafténicos, con constituyentes de
cadena lateral y pueden tener pesos moleculares de 0,5 a
aproximadamente 9 kg/mol.
Los compuestos saturados incluyen
predominantemente los hidrocarburos alifáticos de cadena lineal y
cadena ramificada presentes en los bitúmenes, junto con naftenos de
alquilo y algunos aromáticos de alquilo. El intervalo de peso
molecular promedio puede ser aproximadamente similar al de los
compuestos cíclicos, y los componentes pueden incluir compuestos
saturados de tipo ceras y distintos de ceras. Esta fracción puede
ser de aproximadamente el 5 a aproximadamente el 20% en peso de los
asfaltos.
En estas u otras realizaciones, los aglutinantes
de asfalto pueden incluir bitúmenes que aparecen en la naturaleza o
pueden obtenerse en el procesado del petróleo. Los asfaltos pueden
contener hidrocarburos de peso molecular muy alto denominados
asfaltenos, que pueden ser solubles en disulfuro de carbono,
piridina, hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos clorados, y THF.
Los asfaltos o materiales bituminosos pueden ser sólidos,
semi-sólidos o líquidos.
En una o más realizaciones, los aglutinantes de
asfalto, antes de la modificación (es decir, antes de la combinación
con el polímero insaturado o P_{2}S_{5}), pueden caracterizarse
por una tasa de PG de al menos PG 64-22, en otras
realizaciones al menos PG 52-28, y en otras
realizaciones al menos PG 52-34. Debe observarse que
cada unos de estos aglutinantes de asfalto ejemplares tiene un
intervalo de temperatura de mayor rendimiento de 86ºC. Aunque la
selección de estos aglutinantes de asfalto puede ser deseablemente
ventajosa en ciertas realizaciones, la práctica de la presente
invención permite ventajosamente el uso de un aglutinante de asfalto
base con un intervalo de temperatura menor debido a que este
intervalo de temperatura menor puede potenciarse mediante la
práctica de la presente invención. Por ejemplo, un PG
64-16, PG 58-22, o PG
52-28 puede modificarse para aumentar su intervalo
de temperatura. Como apreciarán los expertos en la materia, la tasa
de PG se refiere a las especificaciones de aglutinantes con
rendimiento graduado (PG) de pavimentación superior (Pavimentos con
Rendimiento Superior) como se ha desarrollado en Estados Unidos
mediante la investigación financiada por la Asociación
Estadounidense de Carreteras Estatales y Oficiales del Transporte
(AASHTO M320).
En una o más realizaciones, los polímeros pueden
caracterizarse por una temperatura de transición vítrea (Tg), medida
por análisis DSC, menor de 20ºC, en otras realizaciones menor de
0ºC, en otras realizaciones menor de -20ºC, en otras realizaciones
menor de -35ºC y en otras realizaciones de aproximadamente -90ºC a
aproximadamente -20ºC.
En una o más realizaciones, el polímero empleado
es un polímero insaturado. En una o más realizaciones, los
polímeros insaturados incluyen polímeros basados en hidrocarburo que
tienen un grado o cantidad de insaturación que puede cuantificarse
basándose en el número de dobles enlaces (ya sean dobles enlaces no
conjugados en la estructura o colgantes) por el número total de
átomos de carbono dentro de un polímero (incluyendo los átomos de
carbono colgantes). Por ejemplo, en una o más realizaciones, los
polímeros insaturados incluyen al menos 5 dobles enlaces, en otras
realizaciones al menos 7 dobles enlaces, en otras realizaciones al
menos 12 dobles enlaces, y en otras realizaciones al menos 16
dobles enlaces por 100 átomos de carbono en el polímero. En estas u
otras realizaciones, los polímeros insaturados incluyen de
aproximadamente 7 a aproximadamente 25 dobles enlaces, en otras
realizaciones de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 dobles
enlaces, y en otras realizaciones de aproximadamente 12 a
aproximadamente 18 dobles enlaces por 100 átomos de carbono.
Los polímeros insaturados incluyen aquellos
polímeros que incluyen una instauración en la estructura, colgante,
o tanto en la estructura como colgante (por ejemplo, dobles enlaces
no conjugados). Por ejemplo, las unidades monoméricas derivadas de
un mecanismo de polimerización 1,2 de 1,3-butadieno,
o las unidades monoméricas derivadas de un mecanismo de
polimerización 3,4 de isopreno, son unidades de vinilo colgantes. La
cantidad de dobles enlaces no conjugados colgantes puede
cuantificarse basándose en el porcentaje de vinilo de las unidades
monoméricas que contienen insaturación. Por ejemplo, un polímero
que tiene un contenido del 30% de vinilo se denomina polímero en el
que el 30% de las unidades monoméricas insaturadas son dobles
enlaces no conjugados colgantes. En una o más realizaciones, los
polímeros insaturados empleados en la práctica de la presente
invención incluyen un contenido de vinilo cero o apenas
significativo. En otras realizaciones, los polímeros insaturados
incluyen un contenido de vinilo bajo (por ejemplo, del 1 a
aproximadamente el 10%); en otras realizaciones, incluyen un
contenido de vinilo medio (por ejemplo, del 11 al 40%); y en otras
realizaciones, incluyen un contenido de vinilo alto (por ejemplo
mayor del 40%).
En una o más realizaciones, los polímeros
insaturados pueden incluir también unidades monoméricas que no
incluyen dobles enlaces no conjugados. Por ejemplo, las unidades
monoméricas derivadas de la polimerización del comonómero, tales
como estireno, no incluyen dobles enlaces no conjugados. En una o
más realizaciones, los polímeros insaturados pueden incluir de
aproximadamente el 0% a aproximadamente el 50% de unidades
monoméricas (es decir, basado en moles), en otras realizaciones de
aproximadamente el 3 a aproximadamente el 50% de unidades
monoméricas, y en otras realizaciones de aproximadamente el 10 a
aproximadamente el 45% de unidades monoméricas derivadas de
monómero que no proporcionan dobles enlaces no conjugados (por
ejemplo, estireno).
En una o más realizaciones, los polímeros
insaturados pueden caracterizarse por un índice de fusión (ASTM
D-1238; 2,16 kg de carga a 190ºC) menor de 1.000
dg/min, en otras realizaciones menor de 500 dg/min, y en otras
realizaciones menor de 50 dg/min, en otras realizaciones menor de 20
dg/min, en otras realizaciones menor de 10 dg/min, y en otras
realizaciones menor de 1 dg/min. En estas u otras realizaciones, los
polímeros insaturados pueden tener un índice de fusión de entre 3 y
15 dg/min, y en otras realizaciones entre 4 y 12 dg/min.
En una o mas realizaciones, los polímeros
insaturados pueden caracterizarse por un peso molecular promedio en
número (M_{n}) de aproximadamente 10 a aproximadamente 1.000
kg/mol, en otras realizaciones de aproximadamente 40 a
aproximadamente 500 kg/mol, y en otras realizaciones de
aproximadamente 80 a aproximadamente 200 kg/mol. En estas u otras
realizaciones, los polímeros insaturados pueden caracterizarse
también por un peso molecular promedio en peso (Pm) de
aproximadamente 10 a aproximadamente 4.000 kg/mol, en otras
realizaciones de aproximadamente 40 a aproximadamente 2.000 kg/mol,
y en otras realizaciones de aproximadamente 80 a aproximadamente 800
kg/mol. En una o más realizaciones, los polímeros insaturados
pueden caracterizarse por una distribución del peso molecular de
aproximadamente 1,1 a aproximadamente 5, en otras realizaciones de
aproximadamente 1,5 a aproximadamente 4,5, y en otras realizaciones
de aproximadamente 1,8 a aproximadamente 4,0. El peso molecular
puede determinarse por cromatografía de permeación en gel (GPC)
calibrada con patrones de poliestireno y ajustada para las
constantes de Mark-Houwink para el polímero en
cuestión.
Los polímeros insaturados basados en
hidrocarburo pueden ser polímeros lineales, ramificados, o
acoplados. Los tipos de polímeros de hidrocarburo pueden incluir
polímeros tanto naturales como sintéticos. Los polímeros sintéticos
útiles pueden incluir polidienos o copolímeros de polidieno con
comonómeros distintos de dieno (por ejemplo, estireno). Los
copolímeros pueden incluir copolímeros de bloque y aleatorios. Los
polímeros acoplados pueden incluir polímeros acoplados linealmente
(por ejemplo, polímeros di-acoplados) o polímeros
acoplados radialmente (por ejemplo tri-acoplados,
tetra-acoplados, penta-acoplados o,
hexa-acoplados, etc.). Los polidienos ejemplares
incluyen polibutadieno y poliisopreno. Los copolímeros ejemplares
pueden incluir goma de estireno-butadieno
aleatorio, copolímero de bloque de
estireno-butadieno, copolímero de bloque de
estireno-butadieno-estireno,
estireno-isopreno aleatorio, copolímero de bloque de
estireno-isopreno, copolímero de bloque de
estireno-isopreno-butadieno,
estireno-isopreno-butadieno
aleatorio, copolímero de bloque de
estireno-isopreno-estireno, y goma
de cloropreno. En una o más realizaciones, el polímero puede incluir
un copolímero de bloque de alto contenido de vinilo como se
describe en la Solicitud Internacional Nº PCT/US2005/028343. En una
o más realizaciones, los polímeros insaturados incluyen copolímeros
de bloque lineales radiales en los que los copolímeros de bloque
incluyen bloques de estireno terminales. Por ejemplo, en el caso de
un polímero tri-acoplado radial, cada uno de los
tres brazos radiales del polímero incluirá bloques de estireno
terminales. En esta u otras realizaciones, los segmentos internos
de los brazos radiales incluyen bloques de polidieno tales como
bloques de polibutadieno. En estas u otras realizaciones, el
contenido de estireno de estos copolímeros de bloque puede ser del
10 al 50% en peso, en otras realizaciones del 15 al 45% en peso, y
en otras realizaciones del 20 al 40% en peso.
En una o más realizaciones, el polímero puede
incluir un polímero polimerizado aniónicamente. En otras
realizaciones, el polímero puede producirse mediante catálisis de
coordinación tal como usando sistemas de coordinación basados en
cobalto, basados en níquel, o basados en lantánido.
En una o más realizaciones, el polímero puede
incluir un polidieno y/o copolímero de polidieno, incluyendo un
grupo polar. Estos grupos polares pueden situarse colgantes respecto
a la estructura del polímero y/o en el extremo de la estructura del
polímero. En una o más realizaciones, el grupo polar puede incluir
un grupo carbonilo tal como un grupo ácido carboxílico o un grupo
anhídrido, un grupo hidroxilo, un grupo amino, un grupo amido, un
grupo carbamato, grupos que contienen silicio, que contienen metal,
grupos que contienen fósforo y similares.
En una o más realizaciones, el polímero puede
introducirse en las composiciones de asfalto de diversas formas.
Por ejemplo, el polímero puede añadirse en forma de grumo, en forma
de polímero molido, en forma de gránulos, en forma de un polímero
fundido, o en forma de un polímero líquido.
En una o más realizaciones, el pentasulfuro de
fósforo incluye aquellos compuestos definidos por la fórmula
empírica P_{2}S_{5} o P_{4}S_{10}, ambas de las cuales se
usan como sinónimos por los expertos en la materia. En una o más
realizaciones, los compuestos de pentasulfuro de fósforo incluyen
aquellos definidos por la fórmula
o sus derivados ricos en fósforo.
Se cree que estos derivados ricos en fósforo son el resultado cuando
se pierde el átomo de azufre que está doblemente enlazado a un
átomo de fósforo. En una o más realizaciones, la concentración de
fósforo de las composiciones de pentasulfuro de fósforo es de al
menos el 27,85 por ciento en peso, en otras realizaciones de
aproximadamente el 27,87 a aproximadamente el 28,3 por ciento en
peso, y en otras realizaciones de aproximadamente el 28,90 a
aproximadamente el 28,00 por ciento en peso. El pentasulfuro de
fósforo está disponible en el mercado a partir de fuentes tales como
ICL Performance Products,
L.P.
En una o más realizaciones, el pentasulfuro de
fósforo que se emplea en la presente invención se emplea en su
forma sólida tal como un material particulado sólido. En una
realización, el pentasulfuro de fósforo puede caracterizarse por
tener un tamaño de partícula (es decir, un diámetro medio) menor de
20 mm, en otras realizaciones menor de 2 mm, y en otras
realizaciones menor de 0,2 mm, y en otras realizaciones menor de
0,02 mm; en estas u otras realizaciones, el tamaño de partícula
puede ser mayor de 0,001 mm, y en otras realizaciones mayor de
0,009 mm, y en otras realizaciones mayor de 0,01 \mum. En estas u
otras realizaciones, el tamaño de partícula medio del pentasulfuro
de fósforo puede ser de aproximadamente 0,03 a aproximadamente 1,00
mm, en otras realizaciones de aproximadamente 0,05 a
aproximadamente 0,95 mm, en otras realizaciones de aproximadamente
0,06 a aproximadamente 0,90 mm, y en otras realizaciones de
aproximadamente 0,07 a aproximadamente 0,085 mm. En estas u otras
realizaciones, al menos el 30%, en otras realizaciones al menos el
50%, y en otras realizaciones al menos el 70% de las partículas de
pentasulfuro de fósforo se incluyen dentro del intervalo de
aproximadamente 0,03 a aproximadamente 1,00 mm, y en otras
realizaciones de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,95 mm, en
otras realizaciones de aproximadamente 0,06 a aproximadamente 0,90
mm, y en otras realizaciones de aproximadamente 0,07 a
aproximadamente 0,085 mm.
El pentasulfuro de fósforo empleado en la
presente invención puede ser relativamente puro. En una o más
realizaciones, el pentasulfuro de fósforo incluye menos del 10% en
peso, en otras realizaciones menos del 5% en peso, en otras
realizaciones menos del 2% en peso y en otras realizaciones menos
del 0,5% en peso de impurezas. También, en una o más realizaciones,
el pentasulfuro de fósforo, según se introduce al asfalto para
mezclarlo con el mismo, está en su forma pura. En una o más
realizaciones, el pentasulfuro de fósforo en su forma pura, se
refiere a un material particulado sólido que contiene menos del 5%
en peso, en otras realizaciones menos del 2% en peso, en otras
realizaciones menos del 0,5% en peso, en otras realizaciones menos
del 0,1% en peso, y en otras realizaciones menos del 0,05% en peso
de materia orgánica o hidrocarburos o impurezas.
En una o más realizaciones, el pentasulfuro de
fósforo puede emplearse sin modificación. En otras realizaciones,
el pentasulfuro de fósforo incluye aquellos materiales que no han
reaccionado o que no han experimentado ninguna reacción o
pre-reacción para modificar la solubilidad del
pentasulfuro de fósforo dentro de una composición de asfalto. Por
ejemplo, se ha encontrado ventajosamente que el pentasulfuro de
fósforo pude emplearse sin hacerlo reaccionar con un compuesto que
contiene un grupo hidroxilo capaz de enlazarse con el pentasulfuro
de fósforo. En una o más realizaciones, los pentasulfuros de fósforo
pueden emplearse sin pre-reacción del pentasulfuro
de fósforo con un óxido de polialquileno.
Las composiciones de aglutinante de asfalto
modificado de esta invención pueden incluir aquellos otros
ingredientes o constituyentes que se emplean habitualmente en la
industria. Por ejemplo, las composiciones pueden incluir compuestos
anti-decapado.
En otras realizaciones, pueden añadirse
opcionalmente agentes de curado a las composiciones de aglutinante
de asfalto modificado de esta realización. Los agentes de curado
pueden incluir resinas fenólicas y azufre elemental. Un ejemplo es
un agente de curado de bismaleimida. Pueden emplearse cantidades
convencionales en la práctica de esta invención. En una o más
realizaciones, la necesidad de un agente de curado, particularmente
azufre, se elimina. En otras palabras, las composiciones de
aglutinante de asfalto de la presente invención pueden prepararse
sin la adición de un agente de curado y/o un curativo que contiene
azufre distinto del pentasulfuro de fósforo.
Las composiciones de aglutinante de asfalto de
la presente invención pueden incluir de aproximadamente 0,1 a
aproximadamente 10 partes en peso, en otras realizaciones de
aproximadamente 0,2 a aproximadamente 6 partes en peso, y en otras
realizaciones de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 4 partes en
peso de polímero por 100 partes en peso de aglutinante de asfalto.
En estas u otras realizaciones, las composiciones de aglutinante de
asfalto de la presente invención pueden incluir menos de 5 partes en
peso, en otras realizaciones menos de 4 partes en peso, en otras
realizaciones menos de 3 partes en peso, en otras realizaciones
menos de 2,5 partes en peso, en otras realizaciones menos de 2
partes en peso, en otras realizaciones menos de 1,8 partes en peso,
en otras realizaciones menos de 1,5 partes en peso de polímero por
100 partes en peso de aglutinantes de asfalto. En estas u otras
realizaciones, las composiciones de aglutinante de asfalto incluyen
al menos 0,1 partes en peso, en otras realizaciones al menos 0,5
partes en peso, en otras realizaciones al menos 0,7 partes en peso,
en otras realizaciones al menos 1,0 partes en peso, y en otras
realizaciones al menos 1,2 partes en peso de polímero por 100
partes en peso del aglutinante de asfalto.
Las composiciones de aglutinante de asfalto de
la presente invención pueden incluir de aproximadamente 0,001 a
aproximadamente 10, en otras realizaciones de aproximadamente 0,05 a
aproximadamente 5, y en otras realizaciones de aproximadamente 0,01
a aproximadamente 1 parte en peso de pentasulfuro de fósforo por 100
partes en peso de aglutinante de asfalto.
En una o más realizaciones, la proporción en
peso de polímero insaturado a pentasulfuro de fósforo dentro de la
composición de aglutinante de asfalto modificado puede ser al menos
0,5:1, en otra realizaciones al menos 0,7:1, en otras realizaciones
al menos 1:1, en otras realizaciones al menos 1,3:1, en otras
realizaciones al menos 1,5:1, en otras realizaciones al menos
1,8:1, y en otras realizaciones al menos 2,0:1. En estas u otras
realizaciones la proporción en peso de polímero insaturado a
pentasulfuro de fósforo es menor de 8:1, en otras realizaciones
menor de 7:1, en otras realizaciones menor de 6:1, en otras
realizaciones menor de 5:1, en otras realizaciones menor de 4:1, y
en otras realizaciones menor de 3:1.
En aquellas realizaciones donde se emplea un
curativo, las composiciones de asfalto de esta invención pueden
incluir de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 10, en otras
realizaciones de aproximadamente 0,2 a aproximadamente 6, y en
otras realizaciones de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 4
partes en peso de curativo por 100 partes en peso de asfalto. En
estas u otras realizaciones, la formación de las composiciones de
aglutinante de asfalto de la presente invención puede emplear menos
de 3 partes, en otras realizaciones menos de 1 parte, en otras
realizaciones menos de 0,5 partes, en otras realizaciones menos de
0,25 partes, en otras realizaciones menos de 0,1 partes, y en otras
realizaciones menos de 0,01 partes en peso de curativo (por ejemplo,
azufre libre o azufre elemental) por 100 partes en peso de
aglutinante de asfalto.
En una o más realizaciones, el pentasulfuro de
fósforo puede emplearse en la práctica de la invención sin el uso
de un ácido polifosfórico o derivado del mismo. En ciertas
realizaciones, en la práctica de la invención se emplea menos de 1
parte en peso, en otras realizaciones menos de 0,1 partes en peso,
en otras realizaciones menos de 0,05 partes en peso, y en otras
realizaciones menos de 0,001 partes en peso de ácido polifosfórico
o un derivado del mismo, por 100 partes en peso de asfalto. En una o
más realizaciones, no se emplea o se añade ácido polifosfórico a
las composiciones de asfalto. En una o más realizaciones, las
composiciones de asfalto de esta invención carecen de ácido
polifosfórico o los productos de reacción del mismo con uno o más
constituyentes de la composición de asfalto.
En una o más realizaciones la composición de
asfalto puede incluir menos del 1%, en otras realizaciones menos
del 0,5%, en otras realizaciones menos del 0,1% y en otras
realizaciones menos del 0,05% en peso de un compuesto de
organofósforo. En estas u otras realizaciones, las composiciones de
asfalto carecen sustancialmente de compuestos de organofósforo,
donde carecer sustancialmente se refiere a aquella cantidad o menor
de compuesto de organofósforo que no tiene un impacto apreciable
sobre la composición. Los compuestos de organofósforo incluyen
aquellos descritos en las Patentes de Estados Unidos Nº 5.990.206 y
6.024.788, que se incorporan a este documento por referencia.
En una o más realizaciones, las composiciones de
aglutinante de asfalto modificado pueden prepararse introduciendo
un aglutinante de asfalto con una cantidad deseada de polímero (por
ejemplo, un polímero insaturado) y pentasulfuro de fósforo a una
temperatura deseada. En una realización, el polímero y el
pentasulfuro de fósforo pueden añadirse al aglutinante de asfalto
fundido a temperaturas mayores de aproximadamente 120ºC, o en otras
realizaciones de aproximadamente 140ºC a aproximadamente 210ºC. En
una o más realizaciones, el pentasulfuro de fósforo, el polímero, y
el asfalto pueden mezclarse o combinarse después de o durante la
introducción de los mismos. La mezcla puede continuar entonces
durante aproximadamente 25 a aproximadamente 400 minutos a una
temperatura de aproximadamente 145ºC a aproximadamente 205ºC (o en
otras realizaciones de aproximadamente 160ºC a aproximadamente
193ºC). En una o más realizaciones, la mezcla del aglutinante de
asfalto, el polímero y el pentasulfuro de fósforo puede someterse a
cizalla para dispersar el polímero rápidamente en el asfalto. El
cizallado puede conseguirse, por ejemplo, dentro de un molino de
alta cizalla tal como el producido por Siefer. En otras
realizaciones, puede emplearse una mezcla de baja cizalla sencilla
donde el tiempo es menos importante. En una o más realizaciones, el
aglutinante de asfalto modificado resultante de la composición es
una mezcla homogénea, que es una mezcla donde menos del 1% en peso
del polímero se separa del asfalto a 2ºC como se determina por ASTM
D-7173.
En una o más realizaciones, el pentasulfuro de
fósforo puede añadirse ventajosamente a la composición de
aglutinante de asfalto junto con (es decir, simultáneamente con) el
polímero. En otras palabras, no es necesario premezclar el
pentasulfuro de fósforo en el aglutinante de asfalto antes de la
adición del polímero. Igualmente, no es necesario premezclar el
polímero en la composición de aglutinante de asfalto antes de la
adición del pentasulfuro de
fósforo.
fósforo.
En una o más realizaciones, el pentasulfuro de
fósforo y el polímero pueden añadirse directamente al aglutinante
de asfalto (por ejemplo, el aglutinante de asfalto fundido) sin
premezclar el pentasulfuro de fósforo y el polímero insaturado
juntos. El pentasulfuro de fósforo y el polímero pueden añadirse
simultánea o secuencialmente al aglutinante de asfalto. En una o
más realizaciones, donde el pentasulfuro de fósforo y el polímero se
añaden a la misma composición de aglutinante, el pentasulfuro de
fósforo puede añadirse en primer lugar, seguido del polímero. En
otras realizaciones, el polímero puede añadirse al aglutinante de
asfalto en primer lugar, seguido de la adición del pentasulfuro
de
fósforo.
fósforo.
En otras realizaciones más, el pentasulfuro de
fósforo y el polímero insaturado pueden introducirse por separado y
mezclarse con las composiciones de aglutinante de asfalto por
separado y, después, las composiciones de aglutinante individuales
pueden introducirse y mezclarse posteriormente. Por ejemplo, el
pentasulfuro de fósforo puede añadirse a una primera composición de
aglutinante de asfalto para formar una primera composición de
aglutinante de mezcla madre. Igualmente, el polímero puede añadirse
a una segunda composición de aglutinante de asfalto para formar una
segunda composición de aglutinante de mezcla madre. La primera y
segunda composiciones de mezcla madre pueden introducirse después y
mezclarse entre sí para formar una composición de aglutinante de
asfalto modificado.
En una o más realizaciones, la presente
invención proporciona un método con el que un concentrado de
pentasulfuro de fósforo y aglutinante de asfalto se introduce y
mezcla con un concentrado de polímero y aglutinante de asfalto.
Este método permite ventajosamente un transporte y/o almacenamiento
eficaz de las composiciones de pentasulfuro de fósforo y/o de las
composiciones de aglutinante de asfalto polimérico. En otras
palabras, se ha descubierto ventajosamente que no introduciendo y
combinando el polímero, el pentasulfuro de fósforo y el aglutinante
de asfalto, pueden conseguirse mayores concentraciones de
pentasulfuro de fósforo y/o polímero dentro de una composición de
aglutinante de asfalto siempre y cuando el pentasulfuro de fósforo y
el polímero insaturado se introduzcan y mezclen en concentrados de
aglutinante diferentes. Ventajosamente, los concentrados pueden
transportarse a localizaciones más regionales donde pueden
introducirse y mezclarse entre sí, y/o pueden diluirse
ventajosamente con un aglutinante de asfalto adicional en las
localizaciones regionales.
En una o más realizaciones, el concentrado de
aglutinante de pentasulfuro de fósforo puede incluir más de 0,5
partes en peso, en otras realizaciones más de 2,0 partes en peso, en
otras realizaciones más de 5,0 partes en peso, y en otras
realizaciones más de 8,0 partes en peso de pentasulfuro de fósforo
por 100 partes en peso de asfalto. En estas u otras realizaciones,
el concentrado de aglutinante de pentasulfuro de fósforo puede
incluir hasta 10 partes en peso, y en otras realizaciones hasta 12
partes en peso de pentasulfuro de fósforo por 100 partes en peso de
aglutinante de asfalto. Los expertos en la materia apreciarán que la
capacidad para procesar y manipular el asfalto (por ejemplo,
capacidad de bombeo según AASHTO T316) puede dictar los niveles
superiores de pentasulfuro de fósforo que pueden añadirse a un
aglutinante de asfalto.
Análogamente, el concentrado de aglutinante de
polímero puede incluir más de 5 partes en peso, en otras
realizaciones más de 10 partes en peso, en otras realizaciones mas
de 15 partes en peso, y en otras realizaciones más de 18 partes en
peso de polímero por 100 partes en peso de asfalto. En estas u otras
realizaciones, el concentrado de aglutinante de polímero puede
incluir hasta 20 partes en peso, en otras realizaciones hasta 25
partes en peso, y en otras realizaciones hasta 30 partes en peso de
polímero por 100 partes en peso de aglutinante de asfalto. Los
expertos en la materia apreciarán que la capacidad para procesar y
manipular el asfalto (por ejemplo, la capacidad de bombeo por
AASHTO T316) puede dictar los niveles superiores del polímero que
pueden añadirse a un aglutinante de asfalto. Otros factores que
pueden impactar en el límite superior de la concentración de
polímero incluyen el peso molecular del polímero, la macroestructura
del polímero y las características del asfalto.
\newpage
En una o más realizaciones, el asfalto empleado
para preparar el concentrado de aglutinante de pentasulfuro de
fósforo puede tener diferentes características que el asfalto
empleado para preparar el concentrado de aglutinante de polímero.
Por ejemplo, en una realización, el asfalto empleado para preparar
el concentrado de aglutinante de polímero puede ser un asfalto más
blando que si se usa para preparar el concentrado de aglutinante de
pentasulfuro de fósforo. Esto puede ser ventajoso porque pueden
añadirse mayores cargas de polímeros a un asfalto más blando,
proporcionando de esta manera la capacidad de transportar y/o
almacenar más polímero con menos asfalto. También, preparando el
concentrado de aglutinante de pentasulfuro de fósforo y el
concentrado de aglutinante de polímero con distinto asfalto, pueden
conseguirse propiedades deseables tras la mezcla. Por ejemplo, el
concentrado de aglutinante de pentasulfuro de fósforo puede
preparase con un asfalto relativamente duro y, cuando se mezcla con
el concentrado de aglutinante de polímero preparado con un asfalto
relativamente blando, puede conseguirse una dureza entre los
aglutinantes de asfalto empleados para preparar los
concentrados.
En la Figura 1 se muestra una realización
particular del método de acuerdo con la presente invención. Un
recipiente de almacenamiento de pentasulfuro de fósforo 22, un
recipiente de almacenamiento de aglutinante de asfalto 24, y un
recipiente de almacenamiento de polímero insaturado 26 pueden
situarse en una instalación de aglutinante de asfalto modificado
12. Un concentrado de aglutinante de pentasulfuro de fósforo 28
puede formarse introduciendo y mezclando pentasulfuro de fósforo y
aglutinante de asfalto. La etapa de introducción y mezcla puede
conseguirse añadiendo pentasulfuro de fósforo particulado a una
composición de aglutinante de asfalto mantenida a una temperatura
de aproximadamente 120ºC a aproximadamente 205ºC. Igualmente, un
concentrado de aglutinante de polímero insaturado 30 puede
prepararse introduciendo y mezclando polímero insaturado con
aglutinante de asfalto. La introducción y mezcla del polímero
insaturado y el aglutinante puede conseguirse añadiendo gránulos de
polímero insaturado a una composición de aglutinante de asfalto
fundido mantenido a una temperatura de aproximadamente 120ºC a
aproximadamente 205ºC. Los concentrados de aglutinante de asfalto
respectivos (es decir, el concentrado 28 y el concentrado 30)
pueden transportarse entonces a una terminal 14. El transporte de
los concentrados puede ocurrir mediante un vehículo de transporte
calentado o aislado. Ventajosamente, estos concentrados pueden
transportarse mediante un vehículo de transporte aislado a la
terminal 14 localizada hasta y más allá de 1.609 km (1.000 millas)
de la instalación de aglutinante de asfalto modificado 12.
En la localización terminal 14, el concentrado
de aglutinante de pentasulfuro de fósforo y el concentrado de
aglutinante de polímero insaturado pueden introducirse y mezclarse.
Esta introducción y mezcla puede ocurrir a temperaturas de
aproximadamente 145ºC a aproximadamente 170ºC. También, los
concentrados, antes o después de su introducción y mezcla, pueden
diluirse con un aglutinante de asfalto adicional, que puede
almacenarse en la terminal 14 dentro del recipiente 32. El
aglutinante modificado 34, que se diluye a un nivel deseado de
pentasulfuro de fósforo y/o polímero insaturado como se proporciona
en este documento, puede transportarse entonces a una planta de
mezcla en caliente 16. El transporte de esta composición de
aglutinante de asfalto modificado puede ocurrir dentro de un
recipiente de transporte calentado o aislado y puede transportarse
hasta y más allá de 482,8 km (300 millas) a la planta de mezcla en
caliente 16.
En una planta de mezcla en caliente 16, la
composición de aglutinante modificado puede introducirse y mezclarse
con el agregado 36 para formar una composición de pavimentación 38.
Los métodos para introducir y mezclar el agregado y la composición
de aglutinante modificado se conocen en la técnica e incluyen mezcla
discontinua y mezcla continua. En una o más realizaciones, el
agregado y el aglutinante de asfalto modificado se introducen y se
mezclan precalentando en primer lugar el aglutinante de asfalto
modificado a una temperatura de aproximadamente 120ºC a
aproximadamente 200ºC. Una vez que la composición de pavimentación
38 se ha preparado, la composición de pavimentación puede
transportarse a un sitio de trabajo (por ejemplo, el lecho del
firme) donde el pavimento puede pavimentarse. El transporte de la
composición de pavimentación puede ocurrir dentro de un vehículo de
transporte calentado o aislado.
Las composiciones de aglutinante de asfalto
modificado preparadas de acuerdo con la presente invención pueden
emplearse para preparar composiciones de pavimentación de asfalto.
Estas composiciones de pavimentación pueden incluir el aglutinante
de asfalto modificado, el agregado, y otros constituyentes
opcionales que pueden añadirse en las composiciones de
pavimentación como se sabe en la técnica. El agregado convencional
que se usa en la industria de pavimentación puede utilizarse en la
práctica de esta realización. El agregado puede incluir rocas,
piedras, escorias, piedra molida, grava, arena, sílice, o mezclas de
una o más de las mismas. Los ejemplos específicos de agregados
incluyen mármol, caliza, basalto, dolomita, arenisca, granito,
cuarcita, escoria de acero, y mezclas de dos o más de los
mismos.
El agregado típicamente tiene una amplia
distribución de tamaños de partícula que varían desde partículas
sub-micrométricas (por ejemplo, polvo) a masas del
tamaño de pelotas de golf, tan grandes como 63 mm de diámetro. La
mejor distribución del tamaño de partícula varía de una aplicación a
otra.
Además del agregado y el aglutinante de asfalto
modificado, las composiciones de pavimentación de la presente
invención pueden incluir también otros constituyentes o ingredientes
que pueden usarse en la preparación de composiciones de
pavimentación de asfalto. Estos constituyentes o ingredientes
adicionales pueden incluir fibras, agentes de liberación y cargas.
Otros ejemplos incluyen hidróxido de calcio, polvo de areneros,
fibras de celulosa, fibras basadas en propileno, y mezclas de dos o
más de los mismos.
\newpage
Las composiciones de pavimentación de asfalto
pueden prepararse usando equipos y procedimientos convencionales.
En una o más realizaciones, el agregado se mezcla con el aglutinante
de asfalto modificado para obtener una pavimentación de asfalto
básicamente homogénea. Por ejemplo, el agregado puede mezclarse con
el aglutinante de asfalto modificado para producir una composición
de pavimentación de asfalto sobre una base continua en una
mezcladora convencional. En una o más realizaciones, se elimina
ventajosamente la necesidad de tratar el agregado antes de la
formación del hormigón asfáltico.
Cuando se prepara una composición de
pavimentación de asfalto, generalmente se mezcla de aproximadamente
el 1 por ciento en peso a aproximadamente el 10 por ciento en peso
del asfalto modificado y de aproximadamente el 90 por ciento en
peso a aproximadamente el 99 por ciento en peso del agregado (basado
en el peso total de la composición de pavimentación de asfalto). En
otras realizaciones, las composiciones de pavimentación incluyen de
aproximadamente el 2 a aproximadamente el 8 por ciento en peso del
asfalto modificado.
Las composiciones de aglutinante de asfalto, así
como las composiciones de pavimentación de asfalto, preparadas de
acuerdo con la presente invención demuestran diversas propiedades
ventajosas. En una o más realizaciones, las composiciones pueden
almacenarse ventajosamente a temperaturas elevadas sin impactar
perjudicialmente en el punto de separación del polímero y el
aglutinante de asfalto.
Las composiciones de pavimentación de asfalto
preparadas de acuerdo con la presente invención son particularmente
ventajosas para preparar pavimentos.
Estos pavimentos pueden incluir, aunque sin
limitación, calzadas, pistas de despegue de aeropuertos, pasarelas,
pistas, caminos para buggies, revestimiento de estanques,
recubrimientos para vertederos, y cubiertas de puentes. También,
las composiciones de aglutinante de asfalto modificado son
ventajosas para preparar otras composiciones aparte de las
composiciones de pavimentación. Por ejemplo, las composiciones de
asfalto modificado pueden ser útiles en aplicaciones para
tejados.
Para demostrar la práctica de la presente
invención, se han preparado y ensayado los siguientes ejemplos. Los
ejemplos, sin embargo, no deberían verse como limitantes del alcance
de la invención. Las reivindicaciones servirán para definir la
invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones de aglutinante de asfalto se
prepararon empleando el siguiente método. A un recipiente de lata
de 0,95 litros (un cuarto de galón) se le añadieron 500 gramos de
aglutinante de asfalto precalentado a 163ºC. El aglutinante de
asfalto se obtuvo de BP (Whiting, IN) y tenía una tasa de PG de
64-22 por AASHTO M320. Usando un calentador de lata
de 0,95 litros (un cuarto de galón), el aglutinante de asfalto se
calentó a 190ºC y se hizo girar en una mezcladora de alta cizalla
Silverson, momento en el cual se añadió el pentasulfuro de fósforo
particulado por adición directa del particulado al aglutinante de
asfalto y los gránulos de polímero insaturado por adición directa
de los gránulos al aglutinante de asfalto. La cizalla de la muestra
dentro del recipiente continuó durante 30 minutos. Se puso una tapa
sin apretar encima del recipiente, y el recipiente se puso en un
horno ajustado a 163ºC durante 18 horas. Tras la retirada del
recipiente del horno, y la retirada de la tapa, se retiró cualquier
capa de espuma presente. La muestra después se agitó y se vertió a
través de un tamiz de malla 20, y el material tamizado se usó para
preparar las muestras de ensayo.
La cantidad de modificador (por ejemplo,
pentasulfuro de fósforo y polímero insaturado) añadido a cada
muestra se indica en la Tabla I. Una parte de cada muestra se tomó
y preparó en diversas muestras de ensayo según se requirió para
cada ensayo normalizado empleado. Los métodos de ensayo empleados en
estos Ejemplos se proporcionan en la Tabla I.
El polímero insaturado empleado en este conjunto
de Muestras era un polímero radial que estaba caracterizado por
aproximadamente un 16,5% de vinilo, era un 90%
tetra-acoplado, incluía aproximadamente un 30% de
bloques de estireno, tenía un pico de peso molecular básico (Mp) de
aproximadamente 53 kg/mol, y un Mp después del acoplamiento de
aproximadamente 228 kg/mol; este polímero se obtuvo con el nombre
comercial 161-B^{TM} (LCY; China).
\newpage
La cantidad de polímero insaturado y
pentasulfuro de fósforo se proporciona en la Tabla I en partes en
peso por 100 partes en peso de asfalto (fa).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
La calidad real estimada de PG es una medida de
la difusión de temperatura en el intervalo de temperatura de
rendimiento del aglutinante de asfalto. Añadiendo los números juntos
da la difusión de temperatura de PG. Cuanto mayor sea el número,
mayor será el intervalo de temperatura de rendimiento en el que el
aglutinante de asfalto puede trabajar.
El aglutinante de asfalto de la Muestra 1, que
es un aglutinante de asfalto puro, funciona en un intervalo de
89ºC. La Muestra 2, que incluye el polímero saturado, muestra una
mejora de 2ºC, de 89ºC a 91ºC. La Muestra 3, que incluye
pentasulfuro de fósforo, muestra una pequeña mejora en la difusión
de temperatura de PG de 4ºC sobre el asfalto base. La Muestra 4,
que incluye polímero insaturado y azufre, muestra una mejora de 7ºC
sobre el aglutinante puro a 96ºC. La Muestra 5, que incluye polímero
insaturado y ácido polifosfórico, muestra una mejora de 5ºC. La
Muestra 6, que es indicativa de la presente invención, muestra
inesperadamente una mejora de temperatura de 14ºC sobre el asfalto
base para producir una difusión de temperatura de PG 103ºC.
Adicionalmente, la recuperación elástica (recuperación de
alargamiento a.k.a.) de la Muestra 6, que es del 87,5%, es
excepcionalmente alta, lo que sugiere un aglutinante de asfalto de
polímero altamente elástico que se consigue convencionalmente sólo
con las cargas de polímero más altas. El punto de reblandecimiento,
así como la alta temperatura de PG estimada de 77ºC, sugiere una
temperatura alta tecnológicamente útil para el aglutinante de
asfalto modificado. Finalmente, el ángulo de fase para la Muestra 6
era de 69,7, que es un indicativo de una estructura elástica fuerte
formada en el aglutinante de asfalto.
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones de asfalto modificado
adicionales se prepararon empleando métodos similares a los
indicados en las muestras anteriores, aunque las muestras se
prepararon empleando polímeros saturados para muestras comparativas
(muestras 11, 12 y 13). La Tabla II proporciona la cantidad de cada
modificador empleada en cada muestra, así como los resultados del
análisis de rendimiento realizado en cada muestra.
El polímero insaturado empleado en la Muestra 8
era un polímero radial que estaba caracterizado por aproximadamente
un 16,5% de vinilo, era un 90% tetra-acoplado,
incluía aproximadamente un 30% de bloques de estireno, tenía un
pico de peso molecular básico (Mp) de aproximadamente 53 kg/mol, y
un Mp después del acoplamiento de aproximadamente 228 kg/mol; este
polímero obtuvo con el nombre comercial 161-B^{TM}
(LCY; China); este polímero se ha denominado en las tablas Polímero
Radial.
El polímero insaturado empleado en la Muestra 9
era un polímero lineal, di- acoplado que estaba caracterizado por
aproximadamente un 13% de vinilo, era un 92%
di-acoplado, incluía aproximadamente un 30% de
bloques de estireno, tenía un pico de peso molecular básico (Mp) de
aproximadamente 60 kg/mol, y un Mp después del acoplamiento de
aproximadamente 106 kg/mol; este polímero se obtuvo con el nombre
comercial 6302^{TM} (LCY, China); este polímero se ha denominado
en las tablas Polímero de Alto Peso Molecular.
El polímero insaturado empleado en la Muestra 10
era un polímero di- acoplado lineal, que estaba caracterizado por
aproximadamente un 13% de vinilo, era un 25%
di-acoplado, incluía aproximadamente un 30% de
bloques de estireno, tenía un pico de peso molecular básico (Mp) de
aproximadamente 50 kg/mol, y un Mp después del acoplamiento de
aproximadamente 90 kg/mol; este polímero se obtuvo con el nombre
comercial 6320^{TM} (LCY, China); este polímero se ha denominado
en las tablas Polímero de Peso Molecular Medio.
El polímero saturado empleado en la Muestra 11
era un copolímero de bloque de
estireno-butadieno-estireno
hidrogenado (S-E/B-S) que se obtuvo
con el nombre comercial KRATON^{TM} G1652.
El polímero saturado empleado en la Muestra 12
era una goma de etilenpropileno-dieno (EPDM), que se
obtuvo con el nombre comercial EP35 (JSR; Japón) y estaba
caracterizado por una Tg de aproximadamente -51ºC, 0% de
cristalinidad, una viscosidad Mooney (ML 1+4 a 10ºC) de 91,6, un Mn
de aproximadamente de 72 kg/mol, un Pm de aproximadamente de 214
kg/mol, y un MWD de aproximadamente 2,94, un contenido de etileno de
aproximadamente el 52% y un contenido de dieno de aproximadamente
5,9%; se observa que este polímero no está completamente
saturado.
El polímero saturado empleado en la Muestra 13
era un polímero de etileno-acetato de vinilo (EVA)
que se obtuvo con el nombre comercial ELVAX^{TM} 460 (DuPont).
La Muestra 7 en la Tabla II es el mismo
aglutinante de asfalto puro empleado en la Muestra 1 de la Tabla I.
Las muestras 8-10 incluyen polímeros insaturados, y
los datos obtenidos a partir de ensayar estos aglutinantes de
asfalto modificados muestran que estos polímeros insaturados
producen aglutinantes que son más elásticos (ángulo de fase y
recuperación elástica) de lo esperado para esas cargas de polímero.
Esto indica inesperadamente que la combinación de polímero
insaturado y pentasulfuro de fósforo produce un aglutinante de
asfalto altamente elástico. Adicionalmente, respecto a la
Temperatura de Fallo DSR RTFO (envejecimiento), las muestras que
incluyen polímero insaturado muestran mejoras entre 10,7ºC y 12ºC
sobre el rendimiento a alta temperatura respecto al aglutinante de
asfalto puro. Adicionalmente, las Muestras 8, 9 y 10 produjeron
altas recuperaciones elásticas; de hecho, cada una estaba por
encima del 80%. Por otro lado, el uso de polímeros saturados (o de
polímeros que tienen un bajo nivel de insaturación) mostró poca
mejora elástica respecto al asfalto puro (hubo algo de mejora en la
resistencia a alta temperatura, 8,3ºC-8,8ºC). En
general, los datos de la Tabla II sugieren un efecto sinérgico
entre el pentasulfuro de fósforo, el polímero insaturado, y el
aglutinante de asfalto, que inesperadamente produce un aglutinante
de asfalto elástico mejorado.
Se prepararon varias composiciones de asfalto
modificado empleando métodos similares a los usados en las muestras
anteriores excepto que la proporción en peso entre el polímero
insaturado y el pentasulfuro de fósforo varió de una muestra a otra
mientras se mantenía el polímero a 1,25 partes en peso por 100
partes en peso de asfalto. El polímero insaturado empleado era un
polímero radial que estaba caracterizado por aproximadamente un
16,5% de vinilo, era un 90% tetra-acoplado, incluía
aproximadamente un 30% de bloques de estireno, tenía un pico de
peso molecular básico (Mp) de aproximadamente 53 kg/mol, y un Mp
después del acoplamiento de aproximadamente 228 kg/mol; este
polímero se obtuvo con el nombre comercial
161-B^{TM} (LCY; China). La Tabla III proporciona
la proporción en peso entre el polímero y el pentasulfuro de
fósforo, así como los resultados de ensayo de cada muestra.
\vskip1.000000\baselineskip
Los datos de la Tabla III muestran un efecto
inesperado del cambio de la proporción de polímero a pentasulfuro
de fósforo. A medida que disminuye la proporción, la recuperación
elástica del aglutinante modificado aumenta, alcanzando un pico a
aproximadamente 1,8:1. A medida que la proporción continua
disminuyendo, la recuperación elástica empieza entonces a
disminuir. Adicionalmente, el ángulo de fase disminuye uniformemente
hasta la proporción de 1,8:1 y después aumenta por debajo de esa
proporción.
De una manera similar a las Muestras
14-23, se prepararon composiciones de asfalto
modificado adicionales y la proporción en peso entre el polímero
insaturado y el pentasulfuro de fósforo se varió mientras se
mantenía el polímero a 1,25 partes en peso por 100 partes en peso
de asfalto. Estas muestras difieren de las Muestras
14-23 basándose en el polímero insaturado empleado,
que era un polímero di-acoplado lineal que estaba
caracterizado por aproximadamente un 13% de vinilo, era un 25%
di-acoplado, incluía aproximadamente un 30% de
bloques de estireno, tenía un pico de peso molecular básico (Mp) de
aproximadamente 50 kg/mol, y un Mp después del acoplamiento de
aproximadamente 90 kg/mol; este polímero se obtuvo con el nombre
comercial 6320^{TM} (LCY; China).
La Tabla IV proporciona la proporción en peso
entre el polímero y el pentasulfuro de fósforo, así como los
resultados del ensayo de cada Muestra.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Al igual que con los datos de la Tabla III, los
datos de la Tabla IV muestran que a medida que disminuía la
proporción, aumentaba la recuperación elástica, alcanzando un pico a
1,8:1. Análogamente, la recuperación elástica empezaba a disminuir
inesperadamente por debajo de esta proporción. El ángulo de fase
seguía un patrón de disminución del ángulo de fase con la
disminución de las proporciones hasta 1,6:1, y después
aumentaba.
Se prepararon composiciones de asfalto
modificado adicionales empleando métodos similares a los usados en
las muestras anteriores excepto que la eficacia del pentasulfuro de
fósforo se comparó con la de otros compuestos. La naturaleza de los
diversos compuestos se proporciona en la Tabla VI junto con el
resultado del ensayo de cada Muestra.
El polímero insaturado empleado era un polímero
radial que estaba caracterizado por aproximadamente un 16,5% de
vinilo, era un 90% tetra-acoplado, incluía
aproximadamente el 30% de bloques de estireno, tenía un pico de peso
molecular básico (Mp) de aproximadamente 53 kg/mol y un Mp después
del acoplamiento de aproximadamente 228 kg/mol; este polímero se
obtuvo con el nombre comercial 161-B^{TM} (LCY;
China).
\vskip1.000000\baselineskip
Los datos de la Tabla V muestran, comparando
muchos otros compuestos con el pentasulfuro de fósforo, un resultado
inesperado que es que el pentasulfuro de fósforo tiene
consistentemente la mayor dureza medida después de la temperatura
de fallo DSR RTFO. Adicionalmente, el pentasulfuro de fósforo
producía una recuperación elástica significativamente mayor.
Finalmente, el pentasulfuro de fósforo producía el mayor punto de
reblandecimiento global.
Se prepararon muestras adicionales usando
técnicas similares a las proporcionadas anteriormente. En esta serie
de muestras, se varió la cantidad de carga de polímero por 100
partes en peso de asfalto. La cantidad de polímero en cada muestra
se proporciona en la Tabla VI junto con los resultados del ensayo
que se realizó.
En las Muestras 46 y 49, el polímero insaturado
era un polímero radial que estaba caracterizado por aproximadamente
un 16,5% de vinilo, era un 90% tetra-acoplado,
incluía aproximadamente un 30% de bloques de estireno, tenía un pico
de peso molecular básico (Mp) de aproximadamente 53 kg/mol, y un Mp
después del acoplamiento de aproximadamente 228 kg/mol; este
polímero se obtuvo con el nombre comercial
161-B^{TM} (LCY; China) y se denomina Polímero
Radial.
En las Muestras 47 y 50, el polímero insaturado
era un polímero di- acoplado, lineal, que estaba caracterizado por
aproximadamente un 13% de vinilo, era un 92%
di-acoplado, incluía aproximadamente un 30% de
bloques de estireno, tenía un pico de peso molecular básico (Mp) de
aproximadamente 60 kg/mol, y un Mp después del acoplamiento de
aproximadamente 106 kg/mol; este polímero se obtuvo con el nombre
comercial 6302^{TM} (LCY; China); este polímero se ha denominado
en las tablas Polímero de Alto Peso Molecular.
En las Muestras 48 y 51, el polímero insaturado
era un polímero di-acoplado lineal que estaba
caracterizado por aproximadamente un 13% de vinilo, era un 25%
di-acoplado, incluía aproximadamente un 30% de
bloques de estireno, tenía un pico de peso molecular básico (Mp) de
aproximadamente 50 kg/mol, y un Mp después del acoplamiento de
aproximadamente 90 kg/mol; este polímero se obtuvo con el nombre
comercial 6320^{TM} (LCY; China); este polímero se ha denominado
en las tablas Polímero de Peso Molecular Medio.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La Tabla VI muestra que 4 partes de polímero por
100 partes en peso de asfalto junto con azufre como acelerador
dieron resultados muy similares al uso de 1,5 partes en peso de
polímero por 10 partes en peso de asfalto usando pentasulfuro de
fósforo. Significativamente, los resultados conseguidos entre las
muestras relacionadas fueron sustancialmente similares en cada uno
de los criterios de rendimiento. Esto es ventajoso en tanto que la
presente invención permite un rendimiento comparable a una carga de
polímero mucho menor.
Sin desear unirse a una teoría o mecanismo de
reacción particular, se cree que las composiciones de aglutinante
de asfalto modificado de una o más realizaciones de la presente
invención pueden incluir reticulantes reactivos entre los
componentes del aglutinante de asfalto y el polímero insaturado. Se
especula que estos reticulantes reactivos pueden incluir átomos de
fósforo y azufre que se enlazan entre los constituyentes basados en
hidrocarburo en el aglutinante de asfalto, tales como asfalteno,
y/o las cadenas de polímero. En una o más realizaciones, los
reticulantes reactivos pueden incluir grupos
fósforo-azufre unidos a los átomos de carbono de los
constituyentes del aglutinante de asfalto y/o polímero. En estas u
otras realizaciones, los reticulantes pueden incluir grupos
fósforo-azufre-fósforo unidos a los
átomos de carbono del aglutinante de asfalto y/o polímero. Por
ejemplo, el reticulante reactivo puede incluir un enlace
representado por
carbono-fósforo-azufre-fósforo-carbono,
donde los átomos de carbono son parte de los constituyentes
respectivos dentro del aglutinante de asfalto y/o polímero. Se cree
que los enlaces fósforo-azufre son reactivos, lo que
significa que son susceptibles de ataque por otras especies
reactivas tales como nucleófilos. En lo que respecta a que los
nucleófilos están fácilmente presentes en los aglutinantes de
asfalto, se cree que puede existir una situación dinámica dentro de
los aglutinantes de asfalto modificados de la presente invención
con lo que el reticulante reactivo puede ser atacado y formar
uniones de fósforo y azufre con diversos constituyentes dentro del
aglutinante de asfalto o quizás incluso con el polímero insaturado.
Se cree que los reticulantes de fósforo-azufre
pueden conseguirse mediante compuestos que pueden proporcionar
tanto una fuente de azufre como una fuente de fósforo en una
disposición molecular particular. Un compuesto tal que pueda
proporcionar estas fuentes, y que se ha encontrado que proporciona
inesperadamente composiciones de aglutinante de asfalto modificado
únicas junto con polímeros, es el pentasulfuro de fósforo.
En una o más realizaciones de la presente
invención, una ventaja que se ha conseguido inesperadamente es la
capacidad de conseguir composiciones de aglutinante de asfalto
tecnológicamente útiles y modificadas a una carga de polímero
relativamente baja basándose en el peso del aglutinante de asfalto.
Por ejemplo, en una o más realizaciones, las composiciones de
aglutinantes de asfalto modificado preparadas con pentasulfuro de
fósforo y menos de 2,5 partes en peso, en otras realizaciones menos
de 2,0 partes en peso, en otras realizaciones menos de 1,8 partes
en peso, y en otras realizaciones menos de 1,5 partes en peso de
polímero demuestran un ángulo de fase a 76ºC, determinado de
acuerdo con AASHTO T315, menor de 80ºC, en otras realizaciones menor
de 77ºC, en otras realizaciones menor de 75ºC, en otras
realizaciones menor de 72ºC, y en otras realizaciones menor de
70ºC. Análogamente, en una o más realizaciones, las composiciones de
aglutinante de asfalto modificado preparadas con pentasulfuro de
fósforo y menos de 2,5 partes en peso, en otras realizaciones menos
de 2,0 partes en peso, en otras realizaciones menos de 1,8 partes
en peso, y en otras realizaciones menos de 1,5 partes en peso de
polímero demuestran una recuperación de alargamiento (recuperación
elástica a.k.a.) a 25ºC, determinada de acuerdo con AASHTO T301,
mayor del 75%, en otras realizaciones mayor del 77%, en otras
realizaciones mayor del 80%, en otras realizaciones mayor del 83%, y
en otras realizaciones mayor del 85%.
Claims (12)
1. Un método para formar una composición de
aglutinante de asfalto modificado, comprendiendo el método:
preparar un concentrado de aglutinante de
pentasulfuro de fósforo introduciendo y mezclando el pentasulfuro
de fósforo y el aglutinante de asfalto, donde el concentrado de
aglutinante de pentasulfuro de fósforo incluye más de 0,5 partes en
peso de pentasulfuro de fósforo por 100 partes en peso de
asfalto;
preparar un concentrado
polímero-aglutinante introduciendo y mezclando el
polímero y el aglutinante de asfalto, donde el concentrado
polímero-aglutinante incluye más de 5 partes en peso
de polímero por 100 partes en peso de asfalto; e
introducir y mezclar el concentrado de
aglutinante de pentasulfuro de fósforo con el concentrado de
aglutinante de polímero para formar una composición de aglutinante
de asfalto modificado.
2. El método de la reivindicación 1, donde el
concentrado de aglutinante de pentasulfuro de fósforo incluye más de
2,0 partes en peso de pentasulfuro de fósforo por 100 partes en peso
de aglutinante de asfalto y el concentrado de aglutinante de
polímero incluye más de 10 partes en peso de polímero por 100 partes
en peso de aglutinante de asfalto.
3. El método de la reivindicación 2, donde el
concentrado de aglutinante de pentasulfuro de fósforo incluye más de
5,0 partes en peso de pentasulfuro de fósforo por 100 partes en peso
de aglutinante de asfalto y el concentrado de aglutinante de
polímero incluye más de 15 partes en peso de polímero por 100 partes
en peso de aglutinante de asfalto.
4. El método de la reivindicación 2, donde el
concentrado de aglutinante de pentasulfuro de fósforo incluye más de
8,0 partes en peso de pentasulfuro de fósforo por 100 partes en peso
de aglutinante de asfalto y el concentrado de aglutinante de
polímero incluye más de 18 partes en peso de polímero por 100 partes
en peso de aglutinante de asfalto.
5. El método de la reivindicación 1, donde el
concentrado de aglutinante de pentasulfuro de fósforo y el
concentrado de aglutinante de polímero se preparan en una o más
instalaciones y donde dicha etapa de introducción y mezcla del
concentrado de pentasulfuro de fósforo y el concentrado de
aglutinante de polímero tiene lugar en una instalación distinta de
la una o más instalaciones donde se preparan el aglutinante de
pentasulfuro de fósforo y el concentrado de aglutinante de
polímero.
6. El método de la reivindicación 1, donde el
concentrado de aglutinante de pentasulfuro de fósforo y el
concentrado de aglutinante de polímero se transportan antes de
dicha etapa de introducción.
7. El método de la reivindicación 5, donde la
composición de aglutinante de asfalto modificado se introduce con
el agregado para formar una composición de pavimentación.
8. El método de la reivindicación 1, donde el
polímero es un polímero insaturado que incluye al menos 5 dobles
enlaces no conjugados por cada 100 átomos de carbono en el
polímero.
9. El método de la reivindicación 8, donde el
polímero es un polímero insaturado que incluye al menos 7 dobles
enlaces no conjugados por cada 100 átomos de carbono en el
polímero.
10. El método de la reivindicación 9, donde el
polímero es un polímero insaturado que incluye al menos 12 dobles
enlaces no conjugados por cada 100 átomos de carbono en el
polímero.
11. El método de la reivindicación 1, donde el
concentrado de aglutinante de pentasulfuro de fósforo y el
concentrado de aglutinante de polímero se diluyen con asfalto
adicional antes de dicha etapa de introducción y mezcla.
12. El método de la reivindicación 1, donde la
composición del aglutinante de asfalto modificado se diluye con
asfalto adicional después de dicha etapa de introducción y
mezcla.
Applications Claiming Priority (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US75566605P | 2005-12-29 | 2005-12-29 | |
| US75566805P | 2005-12-29 | 2005-12-29 | |
| US75567005P | 2005-12-29 | 2005-12-29 | |
| US75566705P | 2005-12-29 | 2005-12-29 | |
| US755668P | 2005-12-29 | ||
| US755670P | 2005-12-29 | ||
| US755666P | 2005-12-29 | ||
| US755667P | 2005-12-29 | ||
| US81395006P | 2006-06-15 | 2006-06-15 | |
| US813950P | 2006-06-15 | ||
| PCT/US2006/048835 WO2007078999A2 (en) | 2005-12-29 | 2006-12-22 | Modified asphalt binders and asphalt paving compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2337404T3 true ES2337404T3 (es) | 2010-04-23 |
Family
ID=39682675
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES06847937T Active ES2337404T3 (es) | 2005-12-29 | 2006-12-22 | Proceso para formar aglutinantes de asfalto modificado y composiciones de pavimentacion de asfalto. |
| ES09012867.9T Active ES2467240T3 (es) | 2005-12-29 | 2006-12-22 | Aglutinantes de asfalto modificado y composiciones de pavimentación de asfalto |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES09012867.9T Active ES2467240T3 (es) | 2005-12-29 | 2006-12-22 | Aglutinantes de asfalto modificado y composiciones de pavimentación de asfalto |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP1969066B1 (es) |
| JP (1) | JP5221380B2 (es) |
| KR (1) | KR101497155B1 (es) |
| CN (3) | CN101395224B (es) |
| AT (1) | ATE450577T1 (es) |
| AU (1) | AU2006332857B2 (es) |
| BR (1) | BRPI0620743A2 (es) |
| CA (2) | CA2849843C (es) |
| DE (1) | DE602006010906D1 (es) |
| DK (2) | DK2174987T3 (es) |
| ES (2) | ES2337404T3 (es) |
| MX (1) | MX2008008542A (es) |
| WO (1) | WO2007078999A2 (es) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7845356B2 (en) | 2002-09-06 | 2010-12-07 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Implantable devices, systems, and methods for maintaining desired orientations in targeted tissue regions |
| US7642302B2 (en) | 2005-12-29 | 2010-01-05 | Firestone Polymers, Llc | Modified asphalt binders and asphalt paving compositions |
| US7781503B2 (en) * | 2005-12-29 | 2010-08-24 | Firestone Polymers, Llc | Modified asphalt binders and asphalt paving compositions |
| US20100222464A1 (en) * | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Semmaterials, L.P. | Emulsion of a polymer modified asphalt |
| CN101748675B (zh) * | 2010-01-25 | 2012-05-23 | 重庆鹏方路面工程技术研究院有限公司 | 一种抗凝冰路面蓄盐封层及其施工方法 |
| BR112012030049A2 (pt) * | 2010-05-28 | 2016-08-09 | Heritage Asphalt Technologies Llc | encapsulação de pentassulfeto de fósforo |
| DE102010035071B4 (de) * | 2010-08-21 | 2014-09-04 | Mitteldeutsches Bitumenwerk Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Bitumenkonzentrates |
| CN104011140B (zh) * | 2011-10-26 | 2017-03-01 | 沙特阿拉伯石油公司 | 硫改性的沥青乳液和粘结剂组合物 |
| CO6630032A1 (es) | 2012-08-22 | 2013-03-01 | Corporacion Para La Investigacion Y Desarrollo En Asfaltos Corasfaltos | Asfalto modificado con un nanocomposito de sbs/mmwct y el prodcedimiento para su obtención |
| CN103602084B (zh) * | 2013-11-25 | 2016-01-20 | 中国日用化学工业研究院 | 一种改性路用混合沥青及其制备方法 |
| EP3150673B1 (en) * | 2014-05-29 | 2019-03-20 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Asphalt composition |
| JP2016035037A (ja) * | 2014-08-01 | 2016-03-17 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | アスファルト組成物 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3275586A (en) * | 1962-10-15 | 1966-09-27 | Lubrizol Corp | Asphaltic products |
| US3464156A (en) * | 1967-12-19 | 1969-09-02 | Exxon Research Engineering Co | Agricultural soil compositions and method for using same to treat agricultural soil |
| US3703393A (en) * | 1970-09-02 | 1972-11-21 | Monsanto Co | Asphaltic compositions |
| JPS51149312A (en) | 1975-05-19 | 1976-12-22 | Mitsubishi Oil Co | Composite of additives for asphalt and method of reforming asphalt |
| FR2376188A1 (fr) | 1976-12-28 | 1978-07-28 | Elf Union | Procede de preparation de compositions de bitumes polymeres |
| US4437896A (en) | 1982-09-30 | 1984-03-20 | Partanen John F | Synthetic asphalt mixtures and processes for making them |
| JP3197999B2 (ja) * | 1993-11-16 | 2001-08-13 | 花王株式会社 | 高耐久性加熱瀝青質用添加剤、それを用いた高耐久性アスファルト舗装組成物、及びその製造方法 |
| FR2726830B1 (fr) * | 1994-11-10 | 1996-12-20 | Elf Aquitaine | Procede de preparation de compositions bitume/polymere pour la realisation de revetements et solution mere de polymere pour cette preparation |
| CN1161989A (zh) * | 1996-02-28 | 1997-10-15 | 花王株式会社 | 沥青改性剂组合物和沥青组合物 |
| JP3375244B2 (ja) * | 1996-02-28 | 2003-02-10 | 花王株式会社 | アスファルト改質材及びアスファルト組成物 |
| JP3340042B2 (ja) * | 1996-12-25 | 2002-10-28 | 花王株式会社 | アスファルト系ルーフィング材 |
| JP3502757B2 (ja) * | 1997-12-25 | 2004-03-02 | 花王株式会社 | アスファルト組成物 |
| JPH11189725A (ja) | 1997-12-26 | 1999-07-13 | Kao Corp | アスファルト用添加剤 |
| US6569351B1 (en) | 2000-03-14 | 2003-05-27 | Ergon, Inc. | Accelerator-gel additive for use in the production of polymer-modified asphalt |
| WO2003008466A1 (en) * | 2001-07-18 | 2003-01-30 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Modified block copolymer |
-
2006
- 2006-12-22 CN CN2006800536046A patent/CN101395224B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-12-22 EP EP06847937A patent/EP1969066B1/en active Active
- 2006-12-22 DK DK09012867.9T patent/DK2174987T3/da active
- 2006-12-22 CA CA2849843A patent/CA2849843C/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-12-22 ES ES06847937T patent/ES2337404T3/es active Active
- 2006-12-22 WO PCT/US2006/048835 patent/WO2007078999A2/en not_active Ceased
- 2006-12-22 EP EP09012867.9A patent/EP2174987B1/en active Active
- 2006-12-22 KR KR20087018579A patent/KR101497155B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2006-12-22 ES ES09012867.9T patent/ES2467240T3/es active Active
- 2006-12-22 MX MX2008008542A patent/MX2008008542A/es active IP Right Grant
- 2006-12-22 BR BRPI0620743-0A patent/BRPI0620743A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2006-12-22 CA CA2635869A patent/CA2635869C/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-12-22 CN CN201110179414.1A patent/CN102276995B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-12-22 AU AU2006332857A patent/AU2006332857B2/en not_active Ceased
- 2006-12-22 DK DK06847937.7T patent/DK1969066T3/da active
- 2006-12-22 DE DE602006010906T patent/DE602006010906D1/de active Active
- 2006-12-22 CN CN201110178366.4A patent/CN102276994B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-12-22 JP JP2008548634A patent/JP5221380B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-12-22 AT AT06847937T patent/ATE450577T1/de active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102276995B (zh) | 2014-04-09 |
| MX2008008542A (es) | 2009-01-29 |
| CA2635869A1 (en) | 2007-07-12 |
| DK2174987T3 (da) | 2014-04-28 |
| CN101395224B (zh) | 2012-01-04 |
| CA2849843C (en) | 2016-08-23 |
| DE602006010906D1 (de) | 2010-01-14 |
| WO2007078999A3 (en) | 2007-08-30 |
| DK1969066T3 (da) | 2010-03-29 |
| KR101497155B1 (ko) | 2015-02-27 |
| AU2006332857A1 (en) | 2007-07-12 |
| AU2006332857B2 (en) | 2012-08-16 |
| ES2467240T3 (es) | 2014-06-12 |
| EP1969066B1 (en) | 2009-12-02 |
| BRPI0620743A2 (pt) | 2011-11-22 |
| WO2007078999A2 (en) | 2007-07-12 |
| EP1969066A2 (en) | 2008-09-17 |
| EP2174987B1 (en) | 2014-03-05 |
| CN101395224A (zh) | 2009-03-25 |
| KR20080104265A (ko) | 2008-12-02 |
| CN102276995A (zh) | 2011-12-14 |
| EP2174987A1 (en) | 2010-04-14 |
| CN102276994A (zh) | 2011-12-14 |
| JP5221380B2 (ja) | 2013-06-26 |
| CA2849843A1 (en) | 2007-07-12 |
| CN102276994B (zh) | 2014-03-12 |
| CA2635869C (en) | 2015-11-24 |
| JP2009522407A (ja) | 2009-06-11 |
| ATE450577T1 (de) | 2009-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8344049B2 (en) | Modified asphalt binders and asphalt paving compositions | |
| TWI329661B (en) | Asphalt binder for porous pavements | |
| KR101392513B1 (ko) | 상온 아스팔트 콘크리트 혼합물용 개질 유화 아스팔트 및 그의 제조 방법 | |
| JPH0525396A (ja) | 舗装用アスフアルト組成物 | |
| US8124677B2 (en) | Modified asphalt binders and asphalt paving compositions | |
| US8580874B2 (en) | Polymer-modified asphalt compositions | |
| ES2467240T3 (es) | Aglutinantes de asfalto modificado y composiciones de pavimentación de asfalto | |
| JP2014511925A (ja) | 瀝青組成物 | |
| SA517381282B1 (ar) | أسفلت مقوى بالكبريت معدل باستخدام مطاط مفتت | |
| CA2849842C (en) | Modified asphalt binders and asphalt paving compositions | |
| CN101827893B (zh) | 改性沥青结合料和沥青铺设组合物 | |
| RU2424262C2 (ru) | Модифицированные асфальтовые связующие и композиции асфальтового дорожного покрытия |