ES2338302T3 - Composiciones adecuadas para el tratamiento del cabello que comprenden quelantes y metodos para reducir el deterioro oxidativo del cabello. - Google Patents
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Abstract
Una composición adecuada para tratar el cabello que comprende: a) un agente oxidante seleccionado de peróxido de hidrógeno b) un quelante (L) que tiene una relación **(Ver fórmula)** calculada a pH 10 de al menos 3,50; en donde log KCuL es el logaritmo común de la Constante de estabilidad condicional de dicho quelante con Cu2+ y log KCaL es el logaritmo común de la Constante de estabilidad condicional de dicho quelante con Ca2+, en donde dicho quelante se selecciona del grupo que consiste en ácido etilendiamino-N,N''-disuccínico (EDDS), ácido etilendiamino-N,N''-diglutárico (EDDG), ácido 2-hidroxipropilendiamino-N,N''-disuccínico (HPDDS), ácido etilendiamino-N-N''-bis(orto-hidroxifenil acético) (EDDHA), sales de los mismos, y mezclas de los mismos.
Description
Composiciones, adecuadas para el tratamiento del
cabello que comprenden quelantes y métodos para reducir el deterioro
oxidativo del cabello.
La presente invención se refiere a composiciones
para el cuidado del cabello que comprenden quelantes específicos y
métodos para reducir el deterioro oxidativo del cabello durante
tratamientos oxidantes del cabello tales como decoloración, teñido
oxidante o permanente.
La melanina es un pigmento natural que se
encuentra en el cabello. Las células formadoras de melanina y del
cabello se producen de forma natural en el bulbo piloso en la raíz
del cabello. A medida que se van produciendo nuevas células, las
antiguas son empujadas hacia arriba fuera de la piel para formar el
tallo piloso, que es la parte del cabello visible por encima del
cuero cabelludo. El cabello puede describirse de forma esquemática
como formado por una parte central denominada córtex, que contiene
la melanina, y una capa exterior denominada cutícula. Es el córtex
el que proporciona al cabello sus cualidades especiales tales como
elasticidad y ondulación.
El tallo piloso está hecho de células muertas
que se han convertido en una mezcla de diferentes formas de la
proteína especial del cabello denominada queratina. La queratina
contiene altas concentraciones de un aminoácido denominado cistina.
Cada unidad de cistina contiene dos aminoácidos cisteína en
diferentes cadenas que están dispuestas una cerca de la otra y
están unidas entre sí por dos átomos de azufre, formando un enlace
químico muy fuerte conocido como unión disulfuro. Esta reticulación
mediante uniones disulfuro entre las cadenas de queratina es la
responsable de gran parte de la resistencia del cabello.
La decoloración y el teñido (o coloración) del
cabello cada vez se está haciendo más popular en los últimos años.
Los jóvenes pueden desear cambiar el color natural de su cabello a
otro más de moda mientras que las personas mayores también pueden
desear usar las composiciones de tinte para ocultar las canas. A
medida que las personas se van haciendo mayores se va ralentizando
la producción de melanina, lo que da lugar a la aparición de más y
más canas a lo largo del tiempo. La melanina puede modificarse
intencionadamente mediante tratamiento químico para obtener tonos
más claros. El efecto aclarador se consigue oxidando los pigmentos
de melanina, habitualmente con un agente oxidante en solución
alcalina, también denominado decolorante. Ejemplos de agentes
oxidantes que pueden utilizarse son el peróxido de hidrógeno, las
sales de potasio, sodio o amonio de perborato o percarbonato,
persulfato y percarbamida.
Los decolorantes también se utilizan en los
tratamientos de teñido oxidante. Las composiciones de tinte oxidante
(o "permanente") comprenden "tintes precursores" que son
pequeñas moléculas capaces de difundirse en el cabello. Estas
moléculas principalmente pertenecen a tres clases de compuestos
aromáticos: diaminas, aminofenoles y fenoles. Estas moléculas son
suficientemente pequeñas para difundirse en el tallo piloso donde,
una vez activadas por un agente oxidante como el peróxido de
hidrógeno, siguen reaccionado con otros precursores para formar
complejos coloreados mayores. Las composiciones de teñido del
cabello oxidantes, además de los precursores de tinte y una fuente
de peróxido, habitualmente contienen una variedad de agentes
cosméticos y estabilizantes de peróxido adicionales.
Los agentes oxidantes pueden activar precursores
de tinte oxidante en un intervalo de pH. Sin embargo, se sabe que
puede conseguirse una mejor oxidación del tinte mediante el uso de
un agente de hinchamiento del cabello (HSA) que puede ajustar el pH
de la solución oxidante. Estos HSA también mejoran el proceso
oxidante y de tinte al hinchar las fibras del cabello y mejorar la
difusión del peróxido y de los agentes de tinte en el cabello y
permitir una oxidación del tinte y un teñido del cabello más rápidos
y más cuidadosos. Los agentes de hinchamiento del cabello
preferidos para ajustar el pH de las composiciones oxidantes con
peróxido del cabello son soluciones acuosas alcalinas que contienen
amoniaco (hidróxido amónico) o monoetanolamina (MEA).
De forma rutinaria se utilizan niveles bajos de
quelantes como estabilizantes o conservantes en diferentes
composiciones oxidantes. Por ejemplo, el EDTA (ácido
etilendiaminotetraacético) se utiliza habitualmente como
estabilizante en solución de peróxido de hidrógeno, que de otra
manera se descompondría demasiado rápido y no podría ser almacenado
durante un período de tiempo prolongado. El ácido
etilendiaminodissucínico (EDDS) también es conocido como un buen
componente estabilizante para aumentar la estabilidad de productos
blanqueantes para lavado de ropa. Habitualmente se utilizan
cantidades tan bajas como 0,1% en peso de la composición oxidante
para estabilizar el agente oxidante contenido en dichas
composiciones oxidantes. En US-6024891 se describe
un método para mejorar la estabilidad de una composición decolorante
lipófila que comprende una aminoalquilsilicona. Se han descrito
agentes quelantes que mejoran la estabilidad durante la limpieza y
la decoloración. En EP 1001011 se describen composiciones
decolorantes que comprenden un decolorante peroxigenado y un ácido
benzoico alcoxilado para proporcionar estabilidad química
especialmente durante el almacenamiento. Se ha descrito que los
quelantes mejoran la eliminación de manchas y la decoloración.
Los tratamientos oxidantes de cabello tales como
la decoloración y el teñido oxidante dan buenos resultados y son
utilizados de forma habitual, aunque presentan algunos
inconvenientes. Los agentes oxidantes utilizados para la
decoloración y el teñido oxidante dañan en parte el cabello. El
mecanismo causante del daño a las fibras del cabello no se conoce
con perfección. Sin embargo, se sabe que algunos de los enlaces
disulfuro que unen las cadenas de queratina se rompen en presencia
de composiciones oxidantes. Los tratamientos oxidantes repetidos
dejan al cabello débil, quebradizo y con menor brillo y lustre. En
los últimos años se ha realizado un enorme esfuerzo para resolver
este problema y se han propuesto diferentes soluciones.
Hoy en día, la mayoría de las composiciones de
tinte o decolorantes se comercializan con un acondicionador que se
aplica sobre el cabello una vez aclarada la composición decolorante
o de tinte. Ejemplos de agentes acondicionadores son siliconas,
tensioactivos catiónicos y polímeros catiónicos. Sin embargo, los
acondicionadores eficientes no consiguen impedir que los sucesivos
tratamientos químicos produzcan una ruptura prematura del cabello.
De hecho, los acondicionadores no restauran el cabello a su
condición inicial sino que simplemente ocultan el daño bajo una
capa protectora de agente acondicionador, lo que sólo proporciona un
mejor tacto del cabello.
Se han realizado intentos para proteger el
cabello frente a deterioros en lugar de simplemente ocultar estos
deterioros. En US-5.100.436 se describen
composiciones para teñir el cabello que comprenden complejos
metal-quelante. El uso de cantidades catalíticas de
complejos de dipiridilo o de o-fenantrolina
(0,001-0,1% en peso de la solución) permite reducir
el tiempo de exposición, reduciendo así el daño causado por el
agente oxidante.
En US-6.013.250 se describe una
composición para proteger el cabello frente a los daños químicos y
luminosos utilizando proteínas hidrolizadas que tienen abundantes
aminoácidos aniónicos y en particular aminoácidos que contienen
azufre. Estas proteínas sirven como "señuelos" para minimizar
el daño causado a los enlaces disulfuro naturales.
En US-4.138.478 se describen
agentes para reducir el daño producido al cabello durante la
decoloración y el teñido utilizando un compuesto
3-amino-1-hidroxipropano-1,1-difosfónico
soluble en agua para proteger al cabello frente a los daños
causados por el "oxígeno naciente". Según esta patente, "el
compuesto difosfónico es directamente adsorbido por el cabello y
actúa evitando la degradación del cabello causada por el oxígeno
naciente que está presente en el mismo o que es básicamente
añadido". Otros compuestos protectores tales como el ácido
hidroxietano-1,1 difosfónico (HEDP) y el ácido
etilendiaminotetrametilen fosfónico (EDTMP) se describen a un nivel
bajo en US-3.202.579 y
US-3.542.918.
En "Properties of
peroxide-bleached hair" (W. Edman & E. Marti,
J. Soc. Cosmet. Chem., 1960, pág. 133), se describe que una
solución acuosa de peróxido de hidrógeno se estabiliza añadiendo
0,1% en peso de la composición decolorante de sal tetrasódica de
EDTA (ácido etilendiaminotetraacético) y que el daño al cabello
puede ser evitado añadiendo 0,1% de la sal tetrasódica de EDTA a la
composición decolorante acuosa. Sin embargo, ahora se ha
descubierto de forma sorprendente que el EDTA, aunque ha sido
ampliamente utilizado en las composiciones decolorantes y de
teñido, presenta muy pocas ventajas salvo que se utilice a un nivel
muy superior al 0,1%.
Los quelantes se han utilizado en las
composiciones para el cuidado del cabello para eliminar minerales
unidos al cabello. Por ejemplo, en US-5.635.167 se
describe un proceso para eliminar iones de metal exógeno que se han
unido al cabello. El tratamiento comprende una etapa en la que el
cabello se pone en contacto con una mezcla de agentes quelantes
(seleccionados del grupo que consiste en agentes quelantes de
aminoácido, agentes quelantes de polifosfato y agentes quelantes de
fosfonato) a un pH de entre 4 y 9 y a una concentración de entre 4%
a 25% en peso.
En WO97/24106, Dias y col., se describen
composiciones colorantes del cabello que comprenden un decolorante
peroxigenado soluble en agua, un coadyuvante decolorante
seleccionado de precursores del decolorante de peroxiácido orgánico
y peroxiácidos orgánicos formados previamente y uno o más agentes
colorantes del cabello. Se describen diferentes quelantes como
ingredientes opcionales y se ilustran en composiciones para el
cuidado del cabello al 0,1% en peso de la composición. Los
precursores del decolorante peroxiácido orgánicos se definen como
compuestos orgánicos que reaccionan con peróxido de hidrógeno en
una reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Se
reivindica que estos coadyuvantes decolorantes proporcionan ventajas
que incluyen un menor daño al cabello a un pH inferior. Sin
embargo, el solicitante ha descubierto que a un pH superior a 8,
estos coadyuvantes decolorantes dañan mucho más el cabello que los
agentes oxidantes solubles en agua habituales tales como el
peróxido de hidrógeno. Sin pretender imponer ninguna teoría, el
solicitante cree que la base conjugada del peroxiácido orgánico
formado a un pH superior a 8 es más probable que oxide los enlaces
diazufre de la queratina que otros agentes oxidantes tales como el
peróxido de hidrógeno. De forma adicional, la coloración del
cabello, especialmente con tintes oxidantes, es mucho menor a pH 8
que a pH 10, lo que supone otra ventaja de esta invención frente a
WO9724106. Finalmente los precursores de peroxiácido son difíciles
de disolver, especialmente en emulsión aceite/agua.
A pesar de estos desarrollos, el daño al cabello
causado por las sustancias químicas fuertemente agresivas
contenidas en la mayoría de las composiciones para decoloración,
tinte o permanente, especialmente tras un uso repetido, sigue
siendo un problema, especialmente a un pH elevado.
Es por tanto un objeto de la presente invención
proporcionar nuevas composiciones capaces de mejorar la protección
de las fibras de queratina como el cabello humano frente al
deterioro oxidativo, en particular de los enlaces de queratina
estructuralmente importantes tales como los enlaces disulfuro frente
a la ruptura oxidativa.
\newpage
Otro objeto de esta invención es proporcionar
composiciones de decoloración, tinte o permanente con mayor
eficacia en términos de tono de brillo, uniformidad de color,
decoloración y tacto del cabello.
Otro objeto de esta invención es proporcionar un
agente protector del cabello que no sea tóxico, incluso cuando se
utilice en porcentajes relativamente altos, y que sea
biodegradable.
El solicitante ha descubierto de forma
sorprendente que los quelantes que tienen constantes de estabilidad
condicional específicas para el cobre y el calcio a pH 10 tienen
propiedades de inhibición del daño. El solicitante también ha
descubierto que los quelantes de
diamino-N,N'-dipoliácido o monoamino
monoamido-N,N'-dipoliácido son
especialmente útiles para reducir el deterioro del cabello. Ninguna
de las referencias antes mencionadas describe las composiciones de
la presente invención.
La presente invención se refiere a una
composición adecuada para tratar el cabello que comprende:
- a)
- un agente oxidante seleccionado de peróxido de hidrógeno
- b)
- un quelante (L) que tiene una relación
- calculada a pH 10 de al menos 3,50;
en donde log K_{CuL} es el logaritmo común de
la constante de estabilidad condicional de dicho quelante con
Cu^{2+} y log K_{CaL} es el logaritmo común de la constante de
estabilidad condicional de dicho quelante con Ca^{2+}, en donde
dicho quelante se selecciona del grupo que consiste en ácido
etilendiamino-N, N'-disuccínico
(EDDS), ácido etilendiamino-N,
N'-diglutárico (EDDG), ácido
2-hidroxipropilendiamino-N,
N'-disuccínico (HPDDS), ácido
etilendiamino-N-N'-bis(ortohidroxifenil
acético) (EDDHA), sales de los mismos, y mezclas de los mismos.
Los quelantes preferidos además tienen una
relación de descomposición de peróxido de hidrógeno (% de pérdida)
de menos de 3,5, medida mediante el protocolo de medida de la
relación de descomposición de peróxido de hidrógeno descrito en la
presente memoria y/o forman un complejo hexadentado con
Cu^{2+}.
Los quelantes adecuados son
diamino-N,N'-dipoliácidos y
monoamino-monoamido-N,N'-dipoliácidos.
Aunque la memoria descriptiva concluye con
reivindicaciones que especialmente describen y de forma específica
reivindican la invención, se cree que la presente invención será
mejor comprendida a partir de la siguiente descrip-
ción.
ción.
En la presente memoria el término "cabello"
que se va a tratar puede ser "vivo", es decir, estar en un
cuerpo vivo o puede ser "no vivo", es decir, ser una peluca,
postizo u otro conjunto de fibras queratinosas no vivas. Se
prefiere el pelo de mamífero, preferiblemente el cabello humano. Sin
embargo, la lana, el pelo y otras fibras que contienen queratina
son sustratos adecuados para las composiciones según la presente
invención.
En la presente memoria, el término
"composición oxidante" significa una composición que comprende
al menos un agente oxidante adecuado para usar en el cabello, tal
como peróxido de hidrógeno, sodio, potasio, amonio u otras sales de
perborato, percarbonato, persulfato y percarbamida. Ejemplos de
estas composiciones son las composiciones de tinte oxidante y las
composiciones decolorantes.
En la presente memoria el término "tratamiento
oxidante del cabello" o "tratamiento del cabello que comprende
al menos una etapa oxidante" se utiliza en un sentido amplio y
pretende abarcar todos los tratamientos de cabello que comprenden
al menos una etapa de poner en contacto el cabello con al menos una
composición oxidante. Ejemplos no limitativos de estas
composiciones son las composiciones de tinte oxidante y las
composiciones decolorantes.
En la presente memoria el término
"inmediatamente" significa antes de aproximadamente 1 hora,
preferiblemente antes de aproximadamente 30 minutos y más
preferiblemente antes de aproximadamente 15 minutos.
En la presente memoria el término "log x"
se refiere al logaritmo común (o decimal) de x.
Todos los porcentajes son en peso de la
composición total salvo que se indique lo contrario de forma
específica. Cuando se utiliza más de una composición en un
tratamiento, el peso total que debe ser considerado es el peso
total de todas las composiciones aplicadas sobre el cabello
simultáneamente (es decir el peso que se encuentra "en la
cabeza") salvo que se indique lo contrario. Todas las relaciones
son relaciones de peso salvo que se especifique lo contrario.
El término "quelante" (o "agente
quelante" o "agente secuestrante") es bien conocido en la
técnica y se refiere a una molécula o a una mezcla de diferentes
moléculas capaces cada una de formar un quelato con un ion de
metal. Un quelato es un complejo inorgánico en el que un compuesto
(quelante) se coordina a un ion de metal en dos o más puntos de
manera que existe un anillo de átomos que incluye los metales. Los
quelantes contienen dos o más átomos dadores de electrones que
forman los enlaces de coordinación con el ion de metal.
Los quelantes son bien conocidos en la técnica y
una lista no exhaustiva de los mismos puede encontrarse en AE
Martell & RM Smith, Critical Stability Constants, vol. 1, Plenum
Press, Nueva York & Londres (1974) y AE Martell & RD
Hancock, Metal Complexes in Aqueous Solution, Plenum Press, Nueva
York & Londres (1996), ambos incorporados como referencia en la
presente memoria.
Cuando se hace referencia a quelantes, el
término "sales y derivados de los mismos" significa todas las
sales y derivados que comprenden la misma estructura funcional (la
misma cadena principal química) que el quelante al que se refieren
y que tienen propiedades quelantes similares o mejoradas. Este
término incluye sales de metal alcalino, metal alcalinotérreo,
amonio, amonio sustituido (p. ej., monoetanolamonio, dietanolamonio,
trietanolamonio), ésteres de quelantes que tiene un resto ácido y
mezclas de los mismos, en particular todas las sales de sodio,
potasio o amonio. El término "derivados" también incluye
compuestos de "tensioactivo quelante" (estos son quelantes
modificados para incluir un resto tensioactivo pero manteniendo la
misma funcionalidad quelante, ver US-5284972,
"N-acyl-N,N',N'-etilenediaminetriacetic
acid" para un ejemplo de ácido etilendiaminotriacético
modificado. El término "derivados" también incluye grandes
moléculas que comprenden uno o más grupos quelantes que tienen la
misma estructura funcional que los quelantes precursores. Ejemplos
de estas moléculas grandes incluyen EDDS polimérico (ácido
etilendiaminodisuccínico) hecho de bloque unitario según la
siguiente estructura:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y descrito en
US-5.747.440, Kellett y
col.
El solicitante ha descubierto de forma
sorprendente que los quelantes que tienen una mayor afinidad por
iones de metal de transición tales como Cu^{2+} que por iones de
metal alcalinotérreo tales como Ca^{2+} a pH10 impiden de forma
eficiente el deterioro oxidativo del cabello. Esto resulta
especialmente cierto en las formulaciones que tienen reologías
superiores al agua, como las emulsiones aceite/agua o las soluciones
acuosas espesadas.
La relativa afinidad de un quelante por
Cu^{2+} frente a Ca^{2+} puede valorarse calculando la relación
entre el log de la constante de estabilidad condicional del quelante
por Cu^{2+} y el log de la constante de estabilidad condicional
del quelante por Ca^{2+} a pH 10 como se describe a
continuación.
La constante de estabilidad condicional es un
parámetro de uso habitual en la técnica para valorar de forma
práctica la estabilidad de complejos metal-quelante
a un pH determinado. Una discusión detallada sobre la constante de
estabilidad condicional puede encontrarse, por ejemplo, en "Dow
chelating agents" publicado por Dow Chemical Company Limited e
incorporado como referencia en la presente memoria.
\newpage
La constante de estabilidad de una interacción
de un quelante de metal se define como:
\vskip1.000000\baselineskip
En
donde:
[ML] = Concentración de complejo quelante de
metales en equilibrio
[M] = Concentración de ion de metal libre
[L] = Concentración de quelante libre
K_{ML} = Constante de estabilidad para el
complejo quelante de metales
en donde todas las concentraciones se expresan
en mol/dm^{3}. Las constantes de estabilidad se expresan
convenientemente como logaritmos. Los valores logarítmicos de las
constantes de estabilidad de algunos complejos quelantes de iones
de metal ilustrativos se presentan en la tabla siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La mayoría de los quelantes tienen un grado de
protonación que depende del pH. Esto se puede expresar utilizando
constantes de estabilidad de quelante protonado (K gradual).
Estas constantes de estabilidad se obtienen a
partir de la ecuación siguiente:
\newpage
Los valores de la constante de estabilidad de
quelante protonado para algunos quelantes habituales se presentan
en las Tablas siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Las constantes de estabilidad de complejos de
quelante-ion de metal se encuentran bien
documentadas en la bibliografía para los quelantes de uso habitual
(ver por ejemplo = Arthur Martell & Robert M Smith, Critically
Selected Stability Constants of Metal Complexes Database, versión
3.0 y superiores, incorporado como referencia en la presente
memoria). Cuando las constantes no están documentadas, pueden
medirse utilizando diferentes métodos analíticos (ver "Metal
Complexes in Aqueous Solutions", Martel y Hancock, ed. Modern
Inorganic Chemistry, págs. 226-228, incorporado
como referencia en la presente memoria).
\newpage
El cambio gradual en la especie quelante a
medida que cambia el pH puede representarse utilizando coeficientes
alfa (\alpha_{HL}), definidos como
\vskip1.000000\baselineskip
En el caso de los quelantes de tetra-ácido, los
valores pueden calcularse a partir de
\vskip1.000000\baselineskip
Otro factor que afecta a las interacciones de
los quelantes de metal es la tendencia de los metales a formar
hidróxido a medida que aumenta el pH. Este efecto puede
representarse utilizando valores alfa de metal [2] como se resume
en la tabla siguiente a pH 10:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Si se combinan las constantes de estabilidad y
las constantes alfa a pH 10 se puede utilizar la fórmula siguiente
para obtener la potencia quelante eficaz de un quelante. Esta es la
constante de estabilidad condicional aquí mencionada.
\vskip1.000000\baselineskip
Una discusión detallada sobre la constante de
estabilidad condicional puede encontrarse, por ejemplo, en "Dow
chelating agents" publicado por Dow Chemical Company Limited e
incorporado como referencia en la presente memoria. Los datos para
una serie de quelantes con Cu y Ca se presentan a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
El solicitante ha descubierto de forma
sorprendente que niveles tan bajos como el 0,1% en peso de quelantes
que tienen una relación
de al menos 3,20 proporcionan una
buena protección frente al deterioro oxidativo (en donde log
K_{CuL} es el logaritmo común de la constante de estabilidad
condicional entre este quelante y Cu^{2+} y en donde log
K_{CaL} es el logaritmo común de la constante de estabilidad
condicional entre este quelante y Ca^{2+}, ambos a pH 10).
Esta
relación debería preferiblemente
ser de al menos 3,30, más preferiblemente de al menos 3,40, aún más
preferiblemente de al menos 3,50, a pH 10. Es importante calcular
esta relación a pH 10, porque las composiciones oxidantes para
tratar el cabello habitualmente tienen un pH de 8 a 12. El hecho de
utilizar constantes de estabilidad sin tener en cuenta la
influencia del pH es un error común y producirá resultados erróneos
al identificar quelantes que eviten el deterioro oxidativo a
niveles
bajos.
Los niveles de estos quelantes en las
composiciones oxidantes o en las composiciones de pretratamiento
pueden ser tan bajos como aproximadamente 0,1% pero preferiblemente
serán de al menos aproximadamente 0,25%, más preferiblemente de al
menos aproximadamente 0,5% e incluso más preferiblemente de al menos
aproximadamente 1%, en peso de la composición. Pueden utilizarse
niveles elevados de aproximadamente 10%, pero por encima de este
nivel pueden existir problemas de formulación y/o de seguridad
significativos para los seres humanos. Pueden utilizarse niveles
superiores de aproximadamente 4% pero habitualmente no se obtendrá
ninguna ventaja de protección frente a deterioros adicionales.
Se prefiere que los complejos formados por estos
quelantes preferidos evitan de forma eficiente la química
red-ox de Cu^{2+}. La capacidad de los quelantes
para inhibir la reacción red-ox del ion de metal de
cobre quelado puede medirse de forma eficaz utilizando su relación
de descomposición de peróxido de hidrógeno (% de pérdida) medida
mediante el protocolo de medida de la relación de descomposición de
peróxido de hidrógeno descrito más adelante en la sección "Parte
experimental".
En la tabla siguiente se muestra la relación de
descomposición de peróxido de hidrógeno (% de pérdida) para
diferentes quelantes:
MGDA es ácido metilglicindiacético y forma un
complejo pentadentado con Cu^{2+}.
Los quelantes que tienen una relación de
descomposición de peróxido de hidrógeno (% de pérdida) de menos de
10% son los preferidos para su uso en la presente invención.
Preferiblemente el valor de la relación de descomposición de
peróxido de hidrógeno es menos de 3,5%, más preferiblemente menos de
3%, aún más preferiblemente menos de 2,0%.
Se ha observado que los quelantes que forman
complejo de tipo hexadentato con Cu^{2+} inhiben adecuadamente la
química red-ox del ion de metal ("complejo
hexadentado" significa que el quelante forma seis enlaces con el
ion de metal quelado). Ejemplos de quelantes que forman estos
complejos con Cu^{2+} son EDDS, HBED, EDTA y EDDHA. La formación
eficiente de estos complejos impide que el ion de metal pesado
quelado reaccione con la molécula del agente oxidante, por ejemplo
peróxido de hidrógeno.
Como se observa en la Tabla anterior, el EDTA
tiene una capacidad muy buena para inhibir la reacción
red-ox del cobre. Este fue un hallazgo muy
sorprendente para los inventores porque experimentos había
demostrado que el EDTA presentaba unas propiedades muy deficientes
de prevención de daños en condiciones de uso "reales" siendo
la concentración de ion de metal de transición como el cobre y de
ion de metal alcalinotérreo como Ca^{2+} elevadas con respecto a
las condiciones de laboratorio en donde el agua es desionizada para
los experimentos (ver la Parte experimental más adelante en la
presente memoria). El solicitante cree que esto indica claramente
que la relación
a pH 10 es un parámetro esencial a
la hora de determinar la eficacia de inhibición del deterioro
oxidativo de los quelantes en condiciones reales de
uso.
Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree
que los quelantes preferidos antes mencionados actúan quelando
iones de metal pesado del ambiente e intrínsecos como hierro,
manganeso y cobre. En ausencia de quelantes, estos iones de metal
pesado reaccionan con peróxido de hidrógeno formando especies muy
nocivas tales como radicales libres, que se cree son muy
perniciosos para los enlaces disulfuro del cabello. Se cree que
iones de metal alcalinotérreo tales como Ca^{2+} compiten con
iones de metal pesado para formar complejos con los quelantes, por
lo que los quelantes con una afinidad muy superior por Cu^{2+} que
por Ca^{2+} evitarán de forma mucho más eficiente el deterioro
oxidativo que los quelantes con una afinidad relativa inferior por
Cu^{2+}. El solicitante cree que nunca hasta ahora había sido
reconocida o prevista la importancia de medir el deterioro bajo
condiciones reales (es decir a pH 10 y con agua no desionizada).
Los siguientes compuestos ilustran quelantes que
proporcionan una excelente protección frente a daños, incluso a
niveles tan bajos como 0,1% en peso de la composición oxidante.
También puede utilizarse niveles superiores de al menos
aproximadamente 0,25%, de al menos aproximadamente 0,5%, o incluso
de al menos aproximadamente 1%, en peso de la composición para
obtener ventajas de protección frente a daños incluso mayores.
Pueden utilizarse niveles superiores a aproximadamente 4% pero
habitualmente no se obtendrán ventajas de protección frente a daños
adicionales.
Los quelantes preferidos según la presente
invención son los quelantes de ácido aminocarboxílico. Los quelantes
de ácido carboxílico según se define en la presente memoria son
quelantes que tienen al menos un resto ácido carboxílico
(-COOH).
Los quelantes aminocarboxílicos preferidos son
los quelantes de
diamino-N,N'-dipoliácido y de
monoamino-monoamido-N,N'-dipoliácido,
y sales de los mismos. Los poliácidos preferidos contienen al menos
dos grupos ácido seleccionados, independientemente entre sí, de
grupo ácido carboxílico (-COOH), grupo sulfónico (-SO_{3}H), grupo
o-hidroxifenilo, grupo
m-hidroxifenilo y grupo
p-hidroxifenilo. Los poliácidos adecuados incluyen
diácidos, triácidos y tetraácidos, preferiblemente diácidos. Las
sales preferidas incluyen sales de metal alcalino, metal
alcalinotérreo, amonio o amonio sustituido. El EDTA es un
tetramonoácido y no pertenece a esta clase de quelantes
preferidos.
Preferiblemente, los poliácidos son ácidos
dicarboxílicos, preferiblemente ácidos dicarboxílicos que tienen
una longitud de cadena de carbono de aproximadamente 3 a
aproximadamente 10 átomos de carbono, más preferiblemente de
aproximadamente 4 a aproximadamente 6 átomos de carbono, incluso más
preferiblemente aproximadamente 4 átomos de carbono.
Preferidos para su uso en la presente invención
son los diamino-N,N'-dipoliácidos y
los monoamino
monoamido-N,N'-dipoliácidos en
donde la especie poliácido es un diácido, preferiblemente un diácido
que tiene una longitud de cadena de carbono de aproximadamente 3 a
aproximadamente 10 átomos de carbono, más preferiblemente de
aproximadamente 4 a aproximadamente 6 átomos de carbono, incluso
más preferiblemente aproximadamente 4 átomos de carbono.
Los diamino-dipoliácidos
ilustrativos adecuados para su uso en la presente invención incluyen
ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico
(EDDS), ácido
etilendiamino-N,N'-diglutárico
(EDDG), ácido
2-hidroxipropilendiamino-N,N'-disuccínico
(HPDDS), todos ellos descritos en EP0687292, y EDDHA (ácido
etiletilendiamino-N-N'-bis(orto-hidroxifenil
acético)), un método de preparación del cual se describe en
EP331556.
Muy preferido para su uso en la presente
invención es el ácido
etilendiamino-N,N'-disuccínico
(EDDS), y sales del mismo. Los compuestos EDDS preferidos para su
uso en la presente invención son la forma de ácido libre y las
sales de la misma. Las sales preferidas incluyen sales de metal
alcalino, metal alcalinotérreo, amonio y amonio sustituido (p. ej.
monoetanolamonio, dietanolamonio, trietanolamonio). Las sales muy
preferidas son sales de sodio, potasio, magnesio y calcio. Ejemplos
de estas sales de sodio de EDDS preferidas incluyen Na_{2}EDDS y
Na_{3}EDDS.
La estructura de la forma ácida del EDDS es de
la forma siguiente:
El EDDS puede ser sintetizado, por ejemplo, a
partir de materiales de partida fácilmente disponibles y baratos
tales como anhídrido maleico y etilendiamina. La síntesis del EDDS a
partir de anhídrido maleico y etilendiamina proporciona una mezcla
de tres isómeros ópticos, [R,R], [S,S] y [S,R] (25% de S,S, 50% de
R,S y 25% de R,R), debido a los dos átomos de carbono asimétricos.
La biodegradación del EDDS es específica del isómero óptico, siendo
el isómero [S,S] el que más rápida y ampliamente se degrada.
En US-5.747.440, Kellett y col.,
se describen derivados de EDDS que comprenden una poliamina
modificada que tiene unidades de la fórmula:
Las composiciones según la presente invención
comprenden o se utilizan junto con una composición que comprende al
menos un agente oxidante. Los agentes oxidantes preferidos para su
uso en la presente invención son agentes oxidantes de peroxígeno
solubles en agua. La expresión "soluble en agua" en la presente
memoria significa que en condiciones estándar al menos 0,1 g,
preferiblemente 1 g, más preferiblemente 10 g, de dicho agente
oxidante pueden disolverse en 1 litro de agua desionizada. Los
agentes oxidantes son útiles para la disolución inicial y
decoloración de la melanina (blanqueado) y aceleran la
polimerización de los precursores de tinte oxidante (teñido
oxidante) en el tallo piloso.
Los agentes oxidantes solubles en agua
preferidos son materiales de peroxígeno inorgánico capaces de
proporcionar peróxido de hidrógeno en una solución acuosa. Los
agentes oxidantes de peroxígeno solubles en agua son bien conocidos
en la técnica e incluyen peróxido de hidrógeno, peróxidos de metal
alcalino inorgánicos tales como peryodato de sodio y peróxido de
sodio y peróxidos orgánicos tales como peróxido de urea, peróxido de
melamina, y compuestos decolorantes de sal perhidratada inorgánica
tales como las sales de metal alcalino de perboratos,
percarbonatos, perfosfatos, persilicatos, persulfatos y similares.
Estas sales perhidratadas inorgánicas pueden incorporarse como
monohidratos, tetrahidratos, etc. Pueden utilizarse, si se desea,
mezclas de dos o más de estos agentes oxidantes. Para usar en las
composiciones según la presente invención se prefiere el peróxido
de hidrógeno.
En las composiciones de tinte y decolorantes
convencionales, los niveles de agente oxidante de peroxígeno son
habitualmente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 7% en peso.
Los niveles superiores, aunque proporcionan buenos resultados en
términos de eficacia, hasta el momento no han resultado prácticos
porque causan mayor deterioro al cabello. La protección frente al
deterioro oxidativo proporcionada por la presente invención ahora
permite utilizar agentes oxidantes tales como peróxido de hidrógeno
a niveles de hasta 40% en la composición oxidante. Sin embargo, por
motivos de seguridad, antes de utilizar en seres humanos niveles
superiores al 12% estos deberían ser cuidadosamente investigados.
Preferiblemente, el nivel de agente oxidante en la composición
oxidante es de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 20% en peso,
más preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 15%.
Las composiciones según la presente invención proporcionan una
excelente cobertura de las canas, colores vívidos y un daño
aceptable a niveles superiores a aproximadamente 7% (de forma típica
de aproximadamente 12%).
La relación de peso entre el agente oxidante y
el quelante inhibidor del deterioro oxidativo (p. ej. EDDS) está
preferiblemente en el intervalo de 50:1 a 1:50, preferiblemente de
25:1 a 1:25, más preferiblemente de 15:1 a 1:15 e incluso más
preferiblemente de 9:1 a 1:10.
Además, también está previsto que las
composiciones de la presente invención puedan ser composiciones
complejas que, además del quelante y del agente oxidante, también
comprendan otros componentes que pueden ser o no ingredientes
activos. Esto incluye, aunque no de forma limitativa, agentes
tamponadores, agentes para teñir el cabello tales como precursores
de tinte oxidante, tintes no oxidantes, espesantes, disolventes,
enzimas, tensioactivos aniónicos, no iónicos, anfóteros y
catiónicos, agentes acondicionantes, vehículos, antioxidantes,
estabilizantes, sustancias activas para la permanente, perfumes,
agentes de hinchamiento del cabello y/o polímeros. Algunos de estos
componentes adicionales se detallan a continuación.
Puede ser, sin embargo, adecuado que la
composición según la presente invención esté preferiblemente
prácticamente exenta de precursores de peroxiácido orgánico y de
peroxiácido orgánico formado previamente, tales como los definidos
en WO97/24106. Estos incluyen nonanoilbencenosulfonato de sodio
(NOBS), acetil trietilcitrato (ATC),
(6-nonaamidocaproil)oxibencenosulfonato de
sodio, ácidos peracético y pernanoico y pueden tener un efecto
negativo sobre la eficacia de la decoloración y de la coloración y
aumentar el daño a un pH superior a 8. El término "prácticamente
exento" en la presente memoria significa que la composición según
la presente invención debería comprender menos de 1,5%,
preferiblemente menos de 1%, más preferiblemente menos de 0,5% y aún
más preferiblemente menos de 0,1%, en peso de la composición de
estos compuestos.
Finalmente, las composiciones según la presente
invención pueden obtenerse en cualquier forma usual, como por
ejemplo una composición acuosa, un polvo, un gel o una emulsión
aceite/agua. Los medios preferidos para las composiciones según la
presente invención son soluciones acuosas espesadas que comprenden
un espesante tolerante a la sal o emulsiones aceite/agua.
Las composiciones según la presente invención
preferiblemente también comprenden un agente tamponador del pH. El
pH de la composición es preferiblemente de aproximadamente 8 a
aproximadamente 12, más preferiblemente de aproximadamente 9 a
aproximadamente 11, aún más preferiblemente de aproximadamente 9,5 a
aproximadamente 10,5. Los agentes tamponadores adecuados son bien
conocidos en la técnica e incluyen por ejemplo mezclas de
amoniaco/acetato amónico y monoetanolamina (MEA).
Estos compuestos son bien conocidos en la
técnica e incluyen diaminas aromáticas, aminofenoles y sus derivados
(una lista representativa aunque no exhaustiva de precursores de
tinte oxidante puede encontrarse en Sagarin, "Cosmetic Science
and Technology", "Interscience, Special Ed. vol. 2, páginas
308-310)". Los precursores se pueden usar con
acopladores. Los acopladores son generalmente moléculas incoloras
que pueden formar colores en presencia de precursores
activados.
La elección de precursores y acopladores se
determinará por el color, tono e intensidad de la coloración
deseados. Los precursores y acopladores pueden utilizarse en la
presente invención, solos o combinados, para proporcionar tintes
con diferentes tonos que oscilen de rubio ceniza a negro.
Las composiciones para teñir el cabello
generalmente comprenderán de aproximadamente 0,001% a
aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a
aproximadamente 2%, de precursores de tinte oxidante y
acopladores.
La composición de la presente invención también
puede de forma opcional comprender al menos aproximadamente 0,1% de
espesantes. Los espesantes preferiblemente están comprendidos en una
cantidad suficiente para proporcionar a la composición una
viscosidad de aproximadamente 1 Pa.s a 10 Pa.s (1.000 a 10.000 cP) a
26ºC para obtener una composición que pueda ser fácilmente aplicada
al cabello sin que escurra.
Preferidos para su uso en la presente invención
son los espesantes tolerantes a la sal. Los espesantes tolerantes a
la sal se definen funcionalmente en la presente memoria como
compuestos que aumentan la viscosidad de una composición acuosa que
consiste en 3,8% de DTPMP (sal tetrasódica) y 1,95% de NH_{3} a al
menos 1 Pa.s (1.000 cP) cuando se incorporan a un nivel de 2% en
peso, medido a 26,7ºC. La viscosidad puede medirse con un
viscosímetro Brookfield DVII, utilizando vástagos S41 para muestras
por debajo de 10 Pa.s (10.000 cP) y un vástagos S52 para muestras
por encima de 10 Pa.s (10.000 cP) (comercializado por Brookfield), a
una velocidad de 1 rpm y tamaños de muestra de 2 ml (para el
vástago S41) o de 0,5 ml (para el vástago S52).
Una lista no excluyente de espesantes tolerantes
a la sal adecuados para su uso en la presente invención incluyen
xantano, guar, hidroxipropil guar, escleroglucano, metilcelulosa,
etilcelulosa (comercializada como Aquacote®), hidroxietilcelulosa
(Natrosol®), carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetil celulosa,
celulosa microcristalina, hidroxibutilmetil celulosa, hidroxipropil
celulosa (Klucel®), hidroxietil etilcelulosa, cetil
hidroxietilcelulosa (Natrosol® Plus 330),
N-vinilpirrolidona (Povidone®), copolímero de
acrilatos/Ceteth-20 Itaconato (Structure® 3001),
fosfato de hidroxipropil almidón (Structure® ZEA), uretanos
polietoxilados o éster de policarbamil poliglicol (p. ej.
copolímero PEG-150/Decil/SMDI = Aculyn® 44,
copolímero de PEG-150/Estearil/SMDI = Aculyn 46®),
trihidroxiestearina (Thixcin®) copolímero de acrilatos (p. ej.
Aculyn® 33) o copolímeros de acrilatos hidrofóbicamente modificados
(p. ej. copolímero de Acrilatos/Steareth-20
Metacrilato = Aculyn® 22).
Los alcoholes grasos tienen propiedades
espesantes y pueden utilizarse en las composiciones de la presente
invención. Sin embargo los alcoholes grasos no son espesantes
tolerantes a la sal según la anterior definición. Una mezcla de 2%
de alcohol cetílico y estearílico tiene, por ejemplo, una viscosidad
de menos de aproximadamente 0,7 Pa.s (700 cP) medida a 26ºC con un
viscosímetro Brookfield en las condiciones descritas anteriormente
en la presente memoria.
Las composiciones de la presente invención
preferiblemente, aunque no necesariamente, comprenden también al
menos un agente acondicionador. Los agentes acondicionadores
preferidos se seleccionan de materiales de silicona, especialmente
silicona no volátil y siliconas con funcionalidad amino,
tensioactivos catiónicos, polímeros catiónicos y mezclas de los
mismos.
El agente acondicionador generalmente se
utilizará a un nivel de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 20%,
preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 15%, más
preferiblemente de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 10%, aún
más preferiblemente de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 2%, en
peso de la composición. El nivel mínimo utilizado en una
determinada composición debería ser eficaz para proporcionar una
ventaja de acondicionado. El nivel máximo que se puede usar no está
limitado en la teoría, pero sí en la práctica. Resulta generalmente
innecesario y caro utilizar niveles superiores a aproximadamente 10%
y, dependiendo del tipo de agente (siendo los acondicionadores
poliméricos los más proclives), estos niveles elevados pueden
causar un aplastamiento no deseable del cabello.
Agentes acondicionadores adecuados se describen
en las patentes WO9804237, págs. 22-29, y en
WO9632919, págs.17-22, incorporadas ambas como
referencia en la presente memoria.
Todos los resultados discutidos en la presente
memoria se obtuvieron analizando quelantes según los protocolos que
figuran a continuación. Los quelantes analizados pueden adquirirse a
cualquier proveedor habitual.
El protocolo de medida de la relación de
descomposición de peróxido de hidrógeno se define de la forma
siguiente: Se agregan 6,0% en peso de hidróxido amónico concentrado
(30% de amoniaco activo) al agua desionizada y se ajusta el pH de
la solución a 10 con ácido acético. Se añaden a dicha composición
300 ppm de sulfato de cobre y 0,026M del quelante que debe ser
analizado. A continuación se mezclan 10 ml de esta solución con 1 ml
de peróxido de hidrógeno (35% de sustancia activa). El nivel
inicial de peróxido de hidrógeno se mide en este momento (t = 0) y
el nivel final de peróxido de hidrógeno se mide a los 30 minutos. El
valor de la relación de la concentración de peróxido de hidrógeno a
t = 0 y a t = 30 min es la relación de descomposición de peróxido
de hidrógeno (% de pérdida).
Los niveles inicial y final de peróxido de
hidrógeno pueden medirse mediante cualquier técnica convencional. A
continuación se presenta una técnica estándar conocida y utilizada
por los inventores: 0,2-0,3 g (se mide con
precisión la cantidad exacta) de la solución que se desea valorar
volumétricamente se añaden a 40 ml de ácido acético al 10%. El
autovalorador (Mettler DL58 Autotitrator) añade 20 ml de solución de
yoduro potásico (15% en agua), 5 ml de solución de molibdato
amónico (2% en agua) y valora volumétricamente (manteniendo la
agitación) con solución 0,1M de tiosulfato sódico. A continuación se
calcula el nivel de peróxido de hidrógeno (% de peróxido) a partir
de la siguiente ecuación:
siendo 34,02 el peso molecular del
peróxido de
hidrógeno.
Se realizan tres ciclos repetidos a t = 0 y a t
= 30 min y después se promedian los resultados para calcular la
relación de descomposición de peróxido de hidrógeno (% de
pérdida).
Para cada quelante analizado se utilizaron siete
mechones de cabello oscuro virgen. La expresión "cabello
virgen" significa un cabello que nunca ha sido tratado
químicamente, el cual puede ser adquirido, por ejemplo, a Hugo
Royer International Ltd, 10 Lakeside Business Park, Swan Park,
Sandhurst, Berkshire, GU47 9ND. Los mechones habitualmente pesaron
aproximadamente 1,5 g cada uno y se trataron uno tras otro de
acuerdo con el siguiente protocolo.
Se prepara una composición decolorante que
comprende el quelante que debe ser analizado mezclando cantidades
de igual peso de una base de emulsión de peróxido de hidrógeno y una
base de emulsión alcalina (pH elevado).
La base de emulsión de peróxido de hidrógeno
contiene:
- a)
- 35% en peso de una premezcla de base de emulsión que comprende 10% de alcohol estearílico y 5% de cetereth25;
- b)
- 25% de una solución estabilizante que comprende 1% de DTPA tetrasódico, 0,4% de HEDP, 1% de hidróxido sódico (pureza del 32%) y agua c.s.p
- c)
- 14% de agua;
- d)
- 26% de una solución de peróxido de hidrógeno (pureza del 35%).
\vskip1.000000\baselineskip
La base de emulsión alcalina contiene:
- a)
- 0,2% en peso de sulfito sódico;
- b)
- 0,2% de ácido ascórbico;
- c)
- 3% de acetato amónico;
- d)
- 44,5% de la misma premezcla de base de emulsión utilizada para la base de emulsión de peróxido de hidrógeno;
- e)
- 11% de una solución amoniacal (pureza del 30%) para llevar el pH a aproximadamente 10;
- f)
- la cantidad que debe ser analizada de quelante o de mezclas de quelantes (por ejemplo 3,8% en peso de la base de emulsión alcalina de EDDS, equivalente a 1,9% de EDDS "en la cabeza");
- g)
- c.s. de agua.
\vskip1.000000\baselineskip
El pH de la mezcla se tampona a 10 con la base
de emulsión alcalina.
Se aplicaron 2 g de la composición decolorante
por g de cabello tratado sobre los mechones de cabello y se
masajearon estos cuidadosamente. Después se envolvieron los mechones
de cabello en una película de plástico y se colocaron en un horno a
30ºC. Al cabo de 30 min se retiraron del horno y se eliminó la
película de envoltura y se aclararon durante 1 min en agua. Después
se añadieron 0,1 g de champú por g de cabello y se dejaron actuar
durante 30 s antes de aclarar durante 30 s (la concentración
combinada de iones de calcio y magnesio (dureza del agua) del agua
utilizada durante todos los experimentos (salvo para la preparación
de las composiciones analizadas, en donde el agua se destiló o
desionizó) se mantuvo cuidadosamente a 0,15 g/l (9 granos por galón)
(153 ppm), con una relación molar de Ca^{2+}/Mg^{2+} igual a
3:1. La concentración de iones de cobre (Cu^{2+}) se mantuvo a
aproximadamente 1 ppm (+/- 10%), midiéndose la concentración exacta
por un método analítico estándar. El flujo de agua de aclarado se
ajustó a 6 litros por minuto). Después se añadieron de nuevo 0,1 g
de champú por g de cabello y se dejó actuar de nuevo durante 30 s
antes de aclarar durante otros 30 s. A continuación se eliminó el
exceso de agua del cabello y este se secó con un secador. En este
protocolo puede utilizarse cualquier champú convencional siempre
que esté libre de iones de metal de transición tales como iones de
cobre y que el nivel de quelantes sea inferior a 0,1% en peso del
champú. Durante estas pruebas se utilizó champú Prell®.
Este protocolo de tratamiento oxidante del
cabello puede repetirse varias veces. Si el daño se mide con el
protocolo de valoración de daños FT-IR (descrito a
continuación), el protocolo de tratamiento oxidante del cabello
preferiblemente se repite 5 veces, recibiendo este proceso el nombre
de protocolo de tratamiento oxidante del cabello de 5 ciclos.
El daño causado al cabello se valoró mediante el
método FT-IR (Espectroscopía de Infrarrojos por
Transformada de Fourier), considerado como adecuado para estudiar
los efectos de los tratamientos oxidantes sobre el cabello
(Strassburger, J., J. Soc. Cosmet. Chem., 36,
61-74 (1985); Joy, M. & Lewis, D.M., Int. J.
Cosmet. Sci., 13, 249-261 (1991);
Signori, V. & Lewis, D.M., Int. J. Cosmet. Sci.,
19, 1-13 (1997)). En particular, estos
autores han demostrado que el método es adecuado para cuantificar la
cantidad de ácido cisteico producido por la oxidación de la
cistina. En general, la oxidación de la cistina se cree que es un
marcador adecuado para monitorizar la oxidación general de la parte
queratinosa de la fibra.
La medición de las unidades de ácido cisteico
mediante FT-IR es de uso habitual en el estudio de
los efectos de tratamientos oxidantes o de la oxidación ambiental
sobre las fibras que contienen proteína queratina tales como el
cabello y la lana.
Signori & Lewis (D.M., Int. J. Cosmet.
Sci., 19, 1-13 (1997)) han demostrado que
el método FT-IR utilizando la reflexión interna
total atenuada (ATR) con celda de diamante es una manera sensible y
reproducible de medir el contenido de ácido cisteico en fibras
individuales y haces de fibras. Han demostrado que esta técnica
resulta más adecuada que el método FT-IR en simples
modos de transmisión o microscopía. También han demostrado que la
ATR con celda de diamante era significativamente más sensible y
reproducible que con celda ZnSE. Por tanto, el método que hemos
utilizado para medir el contenido de ácido cisteico en haces de
múltiples fibras y mechones completos de cabello se basa en el
método FTIR/ATR con celda de diamante utilizado por Signori y Lewis
(1997). A continuación se presenta la descripción detallada del
método utilizado para analizar los diferentes inhibidores del
daño:
Se utilizó un sistema Spectrum® 1 de
Espectroscopía de Infrarrojos por Transformada de Fourier (FTIR) de
Perkin Elmer equipado con celda de diamante para reflexión interna
total atenuada (ATR) para medir la concentración de ácido cisteico
en el cabello humano. En este método pueden utilizarse mechones de
cabello de diferentes tamaños y colores. Los mechones se trenzaron
(\sim1 trenza por cm) para minimizar las variaciones de la
superficie específica de contacto entre lecturas. El protocolo de
tratamiento oxidante del cabello descrito anteriormente se repitió
durante 5 ciclos para imitar el comportamiento del cabello después
de ciclos de decoloración repetidos. Después de este tratamiento,
se realizaron cuatro lecturas por mechón (\sim1/3 y 2/3 s bajando
por el mechón en ambos lados) y se calculó la media. Se recogieron
fondos cada 4 lecturas y se utilizó una presión de 1 N/m para la
celda ATR. La celda se limpió con etanol entre las lecturas y se
controló la contaminación con el modo Monitor Ratio del
instrumento. Como prescribieron Signori & Lewis en 1997, se
utilizó una rutina de análisis de doble derivada normalizada. Los
espectros originales se convirtieron inicialmente a absorbencia,
antes de ser normalizados a la banda de 1450 cm^{-1} (la
extensibilidad CH_{2} característica e invariable de la
proteína). Esta absorbencia normalizada se derivó a continuación dos
veces utilizando un promedio de 13 puntos. El valor de la segunda
derivada a 1450 cm^{-1} normalizada de la absorbencia a 1040
cm^{-1} se tomó como la concentración relativa del ácido
cisteico. Este valor se multiplicó por -1x10^{-4} para ajustarlo
a unidades adecuadas. Se descubrió que el cabello virgen humano
proporcionaba un valor de \sim20 unidades de ácido cisteico y que
el cabello intensamente oxidado proporcionaba valores >170. Se
utilizaron las siguientes condiciones instrumentales:
Utilizando estas condiciones instrumentales y la
rutina de análisis de segunda derivada, se descubrió que la
sensibilidad y la reproducibilidad del método en el intervalo de 10
- 150 unidades de ácido cisteico en ambos casos es
\sim\pm5-10%.
A continuación se compara una realización típica
de la presente invención (EDDS) con otros 4 quelantes: ácido
etilendiaminotetraacético (EDTA), ácido
1-hidroxietano-1,1-difosfónico
(HEDP),
dietilen-triamino-pentaacetato
(DTPA) y
dietilentriamino-N,N,N',N'',N''-penta(metilen
fosfonato) (DTPMP). En este ejemplo, la concentración molar de cada
uno de los 4 quelantes fue igual o superior a la concentración del
EDDS (0,053 mol/1000 g). Por tanto, se pudo comparar la eficacia de
cada quelante frente al EDDS independientemente de su peso
molecular. El correspondiente porcentaje en peso se indica en la
primera línea de la tabla siguiente.
Se utilizaron la sal trisódica de EDDS, la sal
tetrasódica de EDTA, la sal disódica de HEDP, la sal pentasódica de
DTPA y la sal tetrasódica de DTPMP. El EDTA y el DTPA son de uso
habitual en las composiciones para el cuidado del cabello. El HEDP
se menciona en US-4.138.478 como útil para limitar
el daño al cabello causado por el oxígeno naciente cuando se
incluye a una concentración de 0,1% en peso. El DPTMP es otro
quelante de fosfonato.
En este experimento el EDDS se analizó a 1,9% en
peso en la cabeza, pero el EDDS también proporciona excelentes
ventajas a concentraciones mucho más bajas. El daño y el efecto
aclarador se valoraron después de 5 ciclos según el método de
ensayo descrito anteriormente ("Protocolo de tratamiento oxidante
del cabello"). El cabello humano a menudo se decolora o tiñe 5
veces o más durante la vida, lo que hace que este ensayo de 5 ciclos
resulte muy significativo. Los resultados se muestran en la tabla
siguiente:
El cabello tratado con 1,9% en peso de EDDS
presentó un daño mucho menor que el cabello tratado con cualquier
otro quelante. El valor del daño sin añadir ningún quelante es de
aproximadamente 170 unidades de cisteico dañado. El efecto
aclarador de la composición oxidante fue aproximadamente de la misma
calidad en todas las composiciones.
\vskip1.000000\baselineskip
Los siguientes ejemplos ilustran composiciones
de tinte oxidante según la presente invención. Se sobreentiende que
los ejemplos y las realizaciones descritas en la presente memoria
sólo se incluyen a título ilustrativo y que el experto en la
técnica podrá realizar diferentes modificaciones o cambios en los
mismos sin abandonar el ámbito de la presente invención.
Los ejemplos 1, 3, 8 y 10 no son representativos
de la invención.
Los ejemplos 1, 3, 8 y 10 no son representativos
de la invención.
Las composiciones anteriores son útiles para
teñir el cabello con un deterioro reducido. Pueden utilizarse
composiciones similares que no incluyan precursores de tinte
oxidante ni acopladores (en los ejemplos anteriores
para-aminofenol, meta-aminofenol y
resorcinol) para decolorar (aclarar) el cabello.
Las composiciones de tinte oxidante del cabello
habitualmente se comercializan en kits que comprenden, en
recipientes separados, un componente de tinte (también denominado
"crema de tinte" para emulsión o "líquido de tinte" para
solución) que comprende los precursores de tinte oxidante (y
habitualmente el agente de hinchamiento del cabello) y un
componente de peróxido de hidrógeno (también denominado "crema de
peróxido de hidrógeno" para emulsión o "líquido de peróxido de
hidrógeno" para solución) que comprende el agente oxidante
(habitualmente peróxido de hidrógeno). El consumidor mezcla el
componente de tinte y el componente de peróxido de hidrógeno
inmediatamente antes de su uso. Los ejemplos de las tablas
anteriores ilustran las mezclas resultantes.
De forma similar, las composiciones decolorantes
habitualmente se comercializan como un kit que comprende dos o tres
recipientes separados. El primer recipiente contiene el agente de
hinchamiento del cabello (p. ej. amoniaco), el segundo contiene el
agente oxidante y el tercero (opcional) contiene un segundo agente
oxidante (p. ej. sal alcalina o amónica de persulfatos,
percarbonatos o perboratos). Las composiciones decolorantes se
obtienen mezclando las composiciones antes mencionadas
inmediatamente antes de su uso.
Estos kits son bien conocidos en la técnica y la
composición en cada recipiente puede fabricarse utilizando
cualquier método convencional, entre los que se incluyen:
- \bullet
- Proceso de aceite en agua
- \bullet
- Proceso de inversión de fase
- \bullet
- Proceso en una sola operación.
\vskip1.000000\baselineskip
Los quelantes habitualmente se añaden a una
parte del agua al comienzo del proceso de fabricación y a
temperatura ambiente y se dejan disolver. Los componentes grasos se
añaden después y la mezcla se procesa de la forma normal para los
procedimientos anteriormente descritos. Por ejemplo, en un proceso
en una sola operación los polímeros y los quelantes se disolverían
previamente en agua, después se añadirían los materiales grasos y
finalmente se calentaría toda la mezcla a aproximadamente
70-80ºC.
A continuación se realizaría un proceso de
enfriamiento controlado y de cizallamiento opcional para obtener el
producto final estructurado en el caso de una emulsión. La adición
del amoniaco y el ajuste del pH completaría el proceso de
fabricación de la crema de tinte.
En el caso de una solución líquida que comprenda
polímeros de acrilato, estos serían formulados en el componente de
peróxido de hidrógeno. Los disolventes de glicol y los componentes
grasos se formulan en el componente de tinte. Se obtiene un
producto estructurado al mezclar los componentes de tinte y de
peróxido de hidrógeno antes de usar la composición, mediante
desprotonización de los grupos poliméricos de ácido acrílico,
obteniéndose un microgel polimérico. Para más detalles sobre la
fabricación de esta composición acuosa en dos partes para teñir el
cabello que forma un gel al mezclar las dos partes pueden
encontrarse en US-5.376.146, Casperson y col., y en
US-5.393.305, Cohen y col.
La composición de la presente invención también
puede ser formulada como composiciones acuosas en 2 partes que
comprenden polieterpoliuretano como agente espesante (tal como
Aculyn® 46) como se describe en US-6.156.076,
Casperson y col., y en US-6.106.578, Jones.
Si las composiciones de diferentes recipientes
se mezclan antes de su uso y la mezcla resultante comprende los
quelantes reivindicados, no existe preferencia en cuanto a la
distribución de los quelantes en estos recipientes. Obviamente los
quelantes que pueden ser modificados por el peróxido de hidrógeno (o
por cualquier agente oxidante utilizado), tales como los quelantes
de amina secundaria, deberían, sin embargo, ser formulados en el
componente de tinte. El componente de peróxido de hidrógeno
debería, sin embargo, preferiblemente comprender al menos
aproximadamente 0,1% de un quelante estable para estabilizar el
peróxido de hidrógeno. Este estabilizante es necesario para evitar
que el peróxido de hidrógeno se descomponga demasiado rápido. Por
ejemplo, puede utilizarse EDTA en el componente de peróxido de
hidrógeno como estabilizante.
Los quelantes según la presente invención
preferiblemente se formulan directamente en las composiciones
oxidantes aplicadas sobre el cabello (p. ej. composición de tinte
oxidante o decolorante).
Las composiciones de tinte oxidante
habitualmente se comercializan como un kit que comprende al menos
dos recipientes separados: uno contiene los precursores de tinte
oxidante con el agente de hinchamiento del cabello (p. ej.
amoniaco) en un vehículo adecuado (p. ej. crema de tinte o líquido)
y el otro contiene el agente oxidante en un vehículo adecuado (p.
ej. crema o líquido de peróxido de hidrógeno). El consumidor prepara
la composición de tinte oxidante inmediatamente antes de su uso
mezclando ambas composiciones y aplicando la mezcla sobre el
cabello. Después de trabajar la mezcla durante algunos minutos (para
garantizar una aplicación uniforme en todo el cabello), la
composición de tinte oxidante se deja en el cabello durante un
tiempo suficiente para que se produzca el tinte (habitualmente
aproximadamente 30 minutos). El consumidor después aclara su cabello
cuidadosamente con agua corriente y lo deja secar. Se observa que
el cabello ha pasado de su color original al color deseado.
Si está presente, el agente acondicionador
opcional puede estar envasado parcial o totalmente en un tercer
recipiente. En este caso, las tres composiciones pueden mezclarse
inmediatamente antes de su uso y aplicarse juntas, o el contenido
del tercer recipiente puede ser aplicado (después de una etapa de
aclarado opcional) como un post-tratamiento
inmediatamente después de la composición de tinte oxidante
resultante de mezclar los demás recipientes.
Las composiciones decolorantes habitualmente se
comercializan como un kit que comprende dos o tres recipientes
separados. El primer recipiente contiene el agente de hinchamiento
del cabello (p. ej. amoniaco), el segundo contiene el agente
oxidante y el tercero (opcional) contiene un segundo agente oxidante
(p. ej. álcali o sal amónica de persulfatos, percarbonatos o
perboratos). El consumidor prepara las composiciones decolorantes
inmediatamente antes de su uso mezclando todas las composiciones y
aplicando la mezcla sobre el cabello (como en el caso de la
composición de tinte oxidante) durante un tiempo suficiente para que
se produzca la decoloración (habitualmente 30 mn
aproximadamente).
El agente acondicionador opcional también puede
ser envasado parcial o totalmente en un tercero o cuarto recipiente
adicional. En este caso, todas las composiciones pueden mezclarse
juntas inmediatamente antes de su uso o el contenido del recipiente
adicional puede ser aplicado (con una etapa de aclarado preliminar
opcional) como un post-tratamiento inmediatamente
después de obtener la composición decolorante resultante de la
mezcla de los demás recipientes.
Los quelantes también pueden ser aplicados al
cabello como un pretratamiento. La composición de pretratamiento
("primera composición") puede ser aplicada inmediatamente antes
de la composición oxidante ("segunda composición") o al cabo
de más tiempo.
En el caso de un pretratamiento aplicado sobre
el cabello y seguido inmediatamente por la composición oxidante,
dicha composición de pretratamiento puede ser aclarada del cabello
antes de aplicar la composición oxidante pero preferiblemente se
mantendrá en el cabello durante la aplicación de las composiciones
oxidantes, aclarando la mezcla resultante después de la etapa
oxidante. Los kits que comprenden un recipiente para la primera
composición (pretratamiento) y uno, dos o más recipientes para la
segunda composición (composición oxidante) pueden ser utilizados de
forma ventajosa en este método. Dos recipientes o más pueden ser
necesarios para la segunda composición en caso de que esta segunda
composición se prepare inmediatamente antes de su uso mezclando el
contenido de dos recipientes o más (p. ej. composición de tinte del
cabello oxidante o composición decolorante). El kit también puede
comprender un recipiente adicional para una composición que
comprende un agente acondicionador que se aplica independientemente
de la segunda composición en una tercera etapa, de forma opcional
después de una etapa de aclarado.
El pretratamiento también puede realizarse como
un tratamiento de "cuidado del color" en cualquier momento
entre dos tratamientos oxidantes pero no inmediatamente antes de uno
de ellos. Los dos tratamientos oxidantes preferiblemente están
separados por al menos un día, más preferiblemente por al menos una
semana. Los tratamientos oxidantes para teñir el cabello
generalmente se repiten aproximadamente una vez al mes y,
obviamente, el cabello habitualmente se aclarará con agua
inmediatamente después de cada tratamiento oxidante. El tratamiento
de "cuidado del color" puede repetirse tantas veces como
resulte práctico entre los dos tratamientos oxidantes, lo cual
puede ser una vez, dos veces o más.
Claims (13)
1. Una composición adecuada para tratar el
cabello que comprende:
- a)
- un agente oxidante seleccionado de peróxido de hidrógeno
- b)
- un quelante (L) que tiene una relación
- calculada a pH 10 de al menos 3,50;
en donde log K_{CuL} es el logaritmo común de
la Constante de estabilidad condicional de dicho quelante con
Cu^{2+} y log K_{CaL} es el logaritmo común de la Constante de
estabilidad condicional de dicho quelante con Ca^{2+}, en donde
dicho quelante se selecciona del grupo que consiste en ácido
etilendiamino-N,N'-disuccínico
(EDDS), ácido
etilendiamino-N,N'-diglutárico
(EDDG), ácido
2-hidroxipropilendiamino-N,N'-disuccínico
(HPDDS), ácido
etilendiamino-N-N'-bis(orto-hidroxifenil
acético) (EDDHA), sales de los mismos, y mezclas de los mismos.
2. Una composición según la reivindicación 1, en
donde dicho quelante tiene una relación de descomposición de
peróxido de hidrógeno (% de pérdida) de menos de 3,5%,
preferiblemente de menos de 2,5%, aún más preferiblemente de menos
de 2%, medida mediante el protocolo de medida de la relación de
descomposición de peróxido de hidrógeno descrito en la presente
memoria y/o dicho quelante forma un complejo hexadentado con
Cu^{2+}.
3. Una composición según la reivindicación 1, en
donde dicho quelante se selecciona de ácido
etilendiamino-N,N'-disuccínico,
sales del mismo y mezclas del mismo.
4. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en donde el pH de la composición es
superior a 8, preferiblemente entre 8 y 12, más preferiblemente
entre 9 y 11,5, aún más preferiblemente entre 9,5 y 11.
5. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en donde dicha composición está en
forma de una emulsión aceite/agua o una solución acuosa
espesada.
6. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en donde dicho agente oxidante está
presente a un nivel de 0,1% a 40% en peso de dicha composición.
7. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en donde dicho quelante está presente
a un nivel de 0,01 a 10%, preferiblemente de 0,1 a 5%, más
preferiblemente de 0,5 a 2%, en peso de dicha composición.
8. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, que también comprende al menos un
precursor de tinte oxidante del cabello.
9. Un método para tratar el cabello que
comprende la etapa de poner en contacto el cabello con una
composición según cualquiera de las reivindicaciones
anteriores.
10. Un método para tratar el cabello que
comprende las etapas posteriores de:
- i)
- poner en contacto el cabello con una primera composición que comprende un quelante (L) que tiene una relación
- calculada a pH 10 de al menos 3,50;
- ii)
- poner en contacto el cabello con una segunda composición que comprende un agente oxidante seleccionado de peróxido de hidrógeno inmediatamente después de la etapa i);
- en donde log K_{CuL} es el logaritmo común de la constante de estabilidad condicional de dicho quelante con Cu^{2+} y log K_{CaL} es el logaritmo común de la constante de estabilidad condicional de dicho quelante con Ca^{2+}, en donde dicho quelante se selecciona del grupo que consiste en ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico (EDDS), ácido etilendiamino-N,N'-diglutárico (EDDG), ácido 2-hidroxipropilendiamino-N,N'-disuccínico (HPDDS), ácido etilendiamino-N-N'-bis(orto-hidroxifenil acético) (EDDHA), sales de los mismos, y mezclas de los mismos.
11. Un método para tratar el cabello que
comprende las etapas posteriores de:
- i)
- poner en contacto el cabello con una primera composición que comprende un agente oxidante;
- ii)
- poner en contacto el cabello con una segunda composición que comprende un quelante que tiene una relación
- calculada a pH 10 de al menos 3,50; y
- iii)
- poner en contacto el cabello con una tercera composición que comprende un agente oxidante seleccionado de peróxido de hidrógeno
- en donde las etapas i) y iii) están separadas por al menos 1 día y la etapa ii) no tiene lugar inmediatamente antes de la etapa iii); y
- en donde log K_{CuL} es el logaritmo común de la constante de estabilidad condicional de dicho quelante con Cu^{2+} y log K_{CaL} es el logaritmo común de la constante de estabilidad condicional de dicho quelante con Ca^{2+}, en donde dicho quelante se selecciona del grupo que consiste en ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico (EDDS), ácido etilendiamino-N,N'-diglutárico (EDDG), ácido 2-hidroxipropilendiamino-N,N'-disuccínico (HPDDS), ácido etilendiamino-N-N'-bis(orto-hidroxifenil acético) (EDDHA), sales de los mismos, y mezclas de los mismos.
12. Un kit para teñir el cabello que comprende
una primera y una segunda composiciones envasadas en diferentes
recipientes, en donde dicha primera composición comprende un agente
oxidante y dicha segunda composición comprende un precursor de
tinte oxidante, caracterizado por que la mezcla resultante de
dichas primera y segunda composiciones es una composición según la
reivindicación 8.
13. Un método para teñir el cabello humano que
comprende las etapas posteriores de:
- i)
- mezclar las primera y segunda composiciones de un kit según la reivindicación 12;
- ii)
- poner en contacto el cabello con la mezcla obtenida en la etapa i);
- iii)
- masajear dicha mezcla en el cabello;
- iv)
- mantener dicha mezcla en el cabello durante un tiempo suficiente para que la mezcla tiña el cabello;
- v)
- aclarar dicha composición con agua.
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Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7179302B2 (en) | 2001-03-20 | 2007-02-20 | The Procter & Gamble Company | Oxidative treatment of hair with reduced hair damage |
| GB2386068A (en) † | 2001-03-20 | 2003-09-10 | Procter & Gamble | Oxidative treatment of hair with reduced hair damage |
| AU2003211241A1 (en) * | 2002-02-21 | 2003-09-09 | Yugen Kaisha Okada Giken | Treating agent for protecting animal fiber |
| FR2870729B1 (fr) * | 2004-05-28 | 2006-07-14 | Oreal | Composition pour le traitement de fibres keratiniques comprenant un compose polycarboxylique particulier et une base d'oxydation cationique ou non, procede et dispositif la mettant en oeuvre |
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| BRPI0517322A (pt) * | 2004-09-24 | 2008-10-07 | Procter & Gamble | método para tingimento rápido dos cabelos |
| JP5563276B2 (ja) * | 2009-10-27 | 2014-07-30 | ホーユー株式会社 | 毛髪染色・脱色用組成物 |
| FR2954127B1 (fr) * | 2009-12-22 | 2015-10-30 | Oreal | Agent de coloration et/ou de decoloration des fibres keratiniques en deux parties, comprenant un corps gras et un agent sequestrant. |
| EP2387988B1 (en) * | 2010-05-19 | 2017-09-27 | The Procter & Gamble Company | Oxidizing composition for the treatment of keratin fibres |
| EP2471503A1 (en) | 2010-12-28 | 2012-07-04 | KPSS-Kao Professional Salon Services GmbH | Hair colouring composition comprising a polyhydroxy carboxylic acid |
| EP2471502A1 (en) | 2010-12-28 | 2012-07-04 | KPSS-Kao Professional Salon Services GmbH | Bleaching composition comprising a polyhydroxy carboxylic acid |
| EP2476405A1 (en) | 2011-01-18 | 2012-07-18 | The Procter & Gamble Company | Hair coloring compositions with a non-ammonia alkalizing agent |
| EP2476407A1 (en) | 2011-01-18 | 2012-07-18 | The Procter & Gamble Company | Methods for preparing hair coloring compositions |
| WO2014199936A1 (ja) | 2013-06-13 | 2014-12-18 | 株式会社 資生堂 | 毛髪処理剤組成物 |
| US9586063B2 (en) * | 2014-04-25 | 2017-03-07 | The Procter & Gamble Company | Method of inhibiting copper deposition on hair |
| WO2016100036A1 (en) * | 2014-12-17 | 2016-06-23 | The Procter & Gamble Company | Method of inhibiting copper deposition on hair |
| GB201616660D0 (en) * | 2016-09-30 | 2016-11-16 | Innospec Ltd | Methods, compositions and uses relating thereto |
| KR20180052869A (ko) * | 2016-11-11 | 2018-05-21 | 주성철 | 손상 모발 개선용 화장료 조성물 |
| CN110357041A (zh) * | 2018-04-11 | 2019-10-22 | 迈奇曼德（北京）科技有限责任公司 | 一种过氧化尿素制氧过程的环境酸碱度控制方法 |
| WO2019206920A1 (en) * | 2018-04-24 | 2019-10-31 | Revlon | A cosmetic hair dyeing and/or bleaching composition, method, use and kit thereof |
| DE102018123454A1 (de) | 2018-09-24 | 2020-03-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reduzierte Haarschädigung während der Blondierung durch Einsatz von einem biologisch abbaubaren Komplexbildner |
| WO2020125924A1 (en) * | 2018-12-17 | 2020-06-25 | L'oreal | Method for fast determining oxidative hair damage of said hair samples without destruction |
| DE102020211751A1 (de) * | 2020-09-21 | 2022-03-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern mit Komplexbildner und Aminosäure und/oder Proteinhydrolysat |
| EP4005641A1 (en) | 2020-11-26 | 2022-06-01 | HFC Prestige Service Germany GmbH | Hair coloring compositions |
| US20240350386A1 (en) | 2021-08-09 | 2024-10-24 | Wella Germany Gmbh | Hair Coloring Compositions Comprising Hydroxyalkyl Amines As Alkalising Agents |
| DE102022201371A1 (de) | 2022-02-10 | 2023-08-10 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Oxidatives Haarbehandlungsmittel mit kontrollierter Wärmeentwicklung auf der Basis von umweltverträglichen Inhaltsstoffen |
| DE102022204090A1 (de) | 2022-04-27 | 2023-11-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Oxidatives Haaraufhellungsmittel mit verbesserten Anwendungseigenschaften für die Blondierung des Haaransatzes |
| DE102022204091A1 (de) | 2022-04-27 | 2023-11-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Oxidatives Haaraufhellungsmittel mit kontrolliertem Aufquellverhalten |
| CN115266271A (zh) * | 2022-07-29 | 2022-11-01 | 绵阳市中心医院 | 脱黑色素溶液及应用、脱黑色素的方法及应用和染色方法 |
| EP4364720B1 (en) | 2022-11-07 | 2025-02-19 | Wella Germany GmbH | Oxidative hair treatment compositions |
| DE102023205102A1 (de) * | 2023-05-31 | 2024-12-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verfahren zum auswählen von substanzen zum schutz vor schäden an der haarstruktur und zur verwendung in haarkosmetischen mitteln |
| WO2025008339A1 (en) | 2023-07-05 | 2025-01-09 | Wella Germany Gmbh | Oxidative hair colouring composition |
| WO2025008343A1 (en) | 2023-07-05 | 2025-01-09 | Wella Germany Gmbh | Oxidative hair colouring composition containing toluene-2,5-diamine |
| WO2025016926A1 (en) | 2023-07-14 | 2025-01-23 | Wella GmbH | Oxidative hair treatment compositions comprising polyethers |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5214585A (en) † | 1989-06-30 | 1993-05-25 | General Electric Company | Balancing method and product |
| CN1060207A (zh) * | 1991-11-06 | 1992-04-15 | 华东化工学院 | 卷染合一的二剂型人体毛发用品及其配制方法 |
| EP0598693B1 (en) † | 1992-11-16 | 1998-12-23 | The Procter & Gamble Company | Stable aqueous emulsions of nonionic surfactants with a viscosity controlling agent |
| ATE158017T1 (de) † | 1993-03-05 | 1997-09-15 | Procter & Gamble | Waschmittelzusammensetzungen enthaltend ethylendiamin-n,n'-diglutarsäure oder 2- hydroxypropylendiamin n,n'-diberusteinsäure |
| WO1995025159A1 (en) † | 1994-03-17 | 1995-09-21 | The Procter & Gamble Company | Bleach improvement with manganese ethylenediamine-n,n'-disuccinate |
| US6024891A (en) * | 1994-12-22 | 2000-02-15 | The Procter & Gamble Company | Silicone compositions |
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| GB9615633D0 (en) † | 1996-07-25 | 1996-09-04 | Procter & Gamble | Shampoo compositions |
| EP1001011B2 (en) * | 1998-11-11 | 2010-06-23 | The Procter & Gamble Company | Bleaching composition comprising an alkoxylated benzoic acid |
| GB9924885D0 (en) † | 1999-10-20 | 1999-12-22 | Procter & Gamble | Hair colouring compositions and methods |
| GB2386068A (en) † | 2001-03-20 | 2003-09-10 | Procter & Gamble | Oxidative treatment of hair with reduced hair damage |
-
2002
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