ES2338563T3 - Nuevo anhidrato cristalino con efecto anticolinergico. - Google Patents

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Abstract

Bromuro de tiotropio anhidro cristalino, que está caracterizado porque en el diagrama de difracción de rayos X en polvo presenta entre otros los valores característicos d = 6,02 Å; 4,95 Å; 4,78 Å; 3,93 Å y 3,83 Å.

Description

Nuevo anhidrato cristalino con efecto anticolinérgico.
La invención se refiere a un nuevo anhidrato cristalino de bromuro de tiotropio, a procedimientos para su preparación, y a su uso para preparar un medicamento para tratar enfermedades de las vías respiratorias, en especial para tratar la enfermedad pulmonar obstructiva crónica (siglas inglesas COPD = chronic obstructive pulmonary disease) y el asma.
Antecedentes de la invención
El bromuro de tiotropio es conocido a partir de la solicitud de patente europea EP 418 716 A1, y tiene la siguiente estructura química:
1
El bromuro de tiotropio constituye un anticolinérgico muy eficaz, con prolongada duración de acción, que puede encontrar aplicación en la terapia de enfermedades de las vías respiratorias, en especial de la enfermedad pulmonar obstructiva crónica (siglas inglesas COPD = chronic obstructive pulmonary disease) y en el asma. Se entiende por tiotropio el catión amonio libre.
La administración de bromuro de tiotropio se realiza preferentemente por inhalación. En este caso pueden emplearse polvos inhalables apropiados que, contenidos en cápsulas apropiadas ("inhaletas") son aplicados por medio de inhaladores de polvos correspondientes. De manera alternativa se puede efectuar también una administración por inhalación mediante la aplicación de aerosoles inhalables adecuados. Entre éstos se cuentan también aerosoles para inhala-
ción en forma de polvo, que contienen como gas portador, por ejemplo, HFA134a, HFA227, o mezclas de los mismos.
La adecuada preparación de las composiciones antes mencionadas, utilizables para la administración por inhalación de una sustancia activa farmacéutica se funda en diversos parámetros que están asociados a la naturaleza misma de la sustancia activa farmacéutica. En el caso de medicamentos que, como ocurre con el bromuro de tiotropio, son utilizados en forma de polvos inhalables o aerosoles inhalables, para preparar la formulación se emplea la sustancia activa cristalina en forma molida (micronizada). Puesto que para conseguir la calidad farmacéutica de una formulación de un medicamento debe estar asegurada siempre la misma modificación cristalina de la sustancia activa, se establecen por ello estrictos requisitos para la estabilidad y propiedades de las sustancia activa cristalina. Es especialmente deseable preparar la sustancia activa en forma de una modificación cristalina uniforme y claramente definida. Es deseable, además, preparar la sustancia activa en una forma cristalina que se caracterice por un elevado grado de estabilidad incluso tras un almacenamiento prolongado. Por ejemplo, cuanto menor sea la tendencia de una modificación cristalina a absorber humedad, mayor será la estabilidad física de su estructura cristalina.
La misión de la invención consiste por lo tanto en poner a disposición una nueva forma cristalina estable del compuesto bromuro de tiotropio, que satisfaga los elevados requisitos, anteriormente mencionados, establecidos para una sustancia activa farmacéutica. Es misión de la presente invención, en especial, poner a disposición una modificación cristalina del bromuro de tiotropio que presente un comportamiento sólo escasamente higroscópico.
Descripción detallada de la invención
Se ha hallado que, dependiendo de la elección de las condiciones que se pueden aplicar en la purificación del producto bruto obtenido tras la preparación técnica, el bromuro de tiotropio puede presentarse en distintas modificaciones cristalinas.
Se ha hallado que se pueden conseguir a voluntad estas distintas modificaciones eligiendo los disolventes empleados en la cristalización y eligiendo las condiciones de procedimiento durante el proceso de cristalización.
Sorprendentemente, se ha comprobado que partiendo del monohidrato del bromuro de tiotropio, que puede obtenerse en forma cristalina eligiendo condiciones de reacción específicas, y que ha sido descrito por primera vez en el estado de la técnica en el documento WO 02/30298, se puede obtener una modificación cristalina anhidra del bromuro de tiotropio que satisface los elevados requisitos mencionados al principio y, por tanto, resuelve la misión en la cual se basa la presente invención. Por consiguiente, la presente invención se refiere a este bromuro de tiotropio cristalino anhidro. Cualquier referencia que eventualmente se haga en el marco de la presente invención a la denominación anhidrato de bromuro de tiotropio debe considerarse como una referencia al bromuro de tiotropio cristalino anhidro de acuerdo con la invención.
Otro aspecto de la presente invención se refiere a un procedimiento de preparación de la nueva forma cristalina del bromuro de tiotropio anhidro, procedimiento que será explicado a modo de ejemplo en la parte experimental que viene a continuación.
El bromuro de tiotropio anhidro de acuerdo con la invención se caracteriza especialmente por un comportamiento escasamente higroscópico, que garantiza un elevado grado de estabilidad de la modificación cristalina. El anhidrato cristalino de bromuro de tiotropio de acuerdo con la invención tiene un alto grado de cristalinidad, y es especialmente adecuado, por tanto, para obtener formulaciones farmacéuticas para administración por inhalación.
La presente invención se refiere, además, al empleo del anhidrato cristalino de bromuro de tiotropio de acuerdo con la invención, para preparar un medicamento destinado al tratamiento de enfermedades de las vías respiratorias, especialmente para el tratamiento de la COPD y/o del asma.
Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar de manera amplia la presente invención, sin limitar en ningún caso el alcance de la invención a las formas de realización ilustrativas que se refieren a continuación.
A. I. Materiales de partida Monohidrato de bromuro de tiotropio
De acuerdo con lo descrito en el documento WO 02/30928 se transformó bromuro de tiotropio, que había sido obtenido, por ejemplo, según el procedimiento descrito en la solicitud de patente europea EP 418 716, en monohidrato cristalino de bromuro de tiotropio. Éste sirve como compuesto de partida para obtener el anhidrato de bromuro de tiotropio de acuerdo con la invención.
A. II. Ejemplos de síntesis de acuerdo con la invención Ejemplo 1
Se dispusieron 10,0 g de monohidrato de bromuro de tiotropio en 100 ml de agua, y se disolvieron a temperatura ambiente. A continuación se añadieron 80,0 g de fluoruro amónico. Tras agitar durante 18 horas a una temperatura de aproximadamente 20-25ºC se aísla el producto cristalizado, y se seca a 70ºC. Se disuelve el producto bruto obtenido en 25 ml de metanol a la temperatura de ebullición, se filtra en caliente, y se enfría hasta la temperatura ambiente (aproximadamente 20-25ºC). El producto cristaliza inmediatamente después de rascar la pared del matraz (por medio de una varilla de vidrio), se aísla y se seca a 50ºC.
Rendimiento: 7,35 g de anhidrato de bromuro de tiotropio, sólido blanco.
Ejemplo 2
Se dispusieron 4,39 g de monohidrato de bromuro de tiotropio en 25 ml de metanol, y se disolvieron a la temperatura de ebullición. Se sembró la solución transparente obtenida con algunos cristales del anhidrato cristalino de bromuro de tiotropio obtenido según el Ejemplo 1. El producto cristaliza así ya en caliente. Tras enfriar lentamente hasta
la temperatura ambiente (aproximadamente 20-25ºC) se separa por filtración el precipitado obtenido, y se seca a 50ºC.
Rendimiento: 3,47 g de anhidrato de bromuro de tiotropio, sólido blanco.
A. III. Caracterización del anhidrato de bromuro de tiotropio de acuerdo con la invención
El anhidrato de bromuro de tiotropio obtenido según la metódica precedente tiene un alto grado de cristalinidad. Se ha investigado extensivamente con ayuda de la difracción de Rayos X en polvo. Para registrar el diagrama de difracción de rayos X en polvo que se indica a continuación se procedió de la manera siguiente.
El diagrama de difracción de rayos X en polvo se registró en el marco de la presente invención por medio de un aparato Bruker D8 Advanced, con un detector OED (= detector sensible a la posición) (radiación CuK_{\alpha}, \lambda = 1,5418 \ring{A}, 30 kV, 40 mA).
El diagrama de difracción de rayos X en polvo obtenido para el anhidrato de bromuro de tiotropio de acuerdo con la invención está representado en la Figura 1.
En la siguiente Tabla 1 se enumeran los picos característicos y sus intensidades normalizadas.
TABLA 1
2
4
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En la tabla precedente, el valor "2 \Theta [º]" representa el ángulo de difracción en grados, y el valor "d_{hkl} [\ring{A}]" representa la distancia entre planos reticulares determinada en \ring{A}.
La presente invención se refiere, por tanto, al anhidrato cristalino de bromuro de tiotropio que está caracterizado porque en el diagrama de difracción de rayos X en polvo presenta entre otros los valores característicos d = 6,02 \ring{A}; 4,95 \ring{A}; 4,78 \ring{A}; 3,93 \ring{A} y 3,83 \ring{A}.
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B. Formulaciones que contienen el anhidrato de bromuro de tiotropio de acuerdo con la invención
El anhidrato cristalino de bromuro de tiotropio tiene un alto grado de cristalinidad, y por tanto es especialmente adecuado para preparar, por ejemplo, formulaciones farmacéuticas para administrar por inhalación, tales como polvos inhalables, o por ejemplo también formulaciones en aerosol que contienen gas propulsor, en especial polvos inhalables y formulaciones de suspensiones en aerosol que contienen gas propulsor.
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B. 1. Polvos inhalables
La presente invención se refiere además a polvos inhalables que contienen de 0,001 a 3% de tiotropio en forma del anhidrato cristalino de bromuro de tiotropio de acuerdo con la invención, mezclado con una sustancia auxiliar fisiológicamente inocua. Aquí se entenderá por tiotropio el catión amonio.
Se prefieren, de acuerdo con la invención, polvos inhalables que contienen de 0,01 a 2% de tiotropio. De manera especialmente preferida, los polvos inhalables contienen tiotropio en una cantidad de aproximadamente 0,03 a 1%, preferentemente 0,05 a 0,6%, y de manera especialmente preferente 0,06 a 0,3%.
Finalmente, tienen especial importancia de acuerdo con la invención polvos inhalables que contienen aproximadamente 0,08 a 0,22% de tiotropio.
Las proporciones de tiotropio antes mencionadas están referidas a la cantidad de catión tiotropio contenida.
Las sustancias auxiliares que se emplean en el sentido de la presente invención son preparadas mediante molienda y/o tamizado adecuados, según procedimientos corrientes, conocidos en el estado de la técnica. Eventualmente, las sustancias auxiliares que se emplean de acuerdo con la invención son también mezclas de sustancias auxiliares, que se obtienen mezclando fracciones de sustancias auxiliares con distinto tamaño medio de partícula.
Como sustancias auxiliares fisiológicamente inocuas, que pueden utilizarse para obtener polvos inhalables que puedan aplicarse para preparar las "inhaletas" de acuerdo con la invención, se mencionarán por ejemplo monosacáridos (por ejemplo glucosa, fructosa, arabinosa), disacáridos (por ejemplo lactosa, sacarosa, maltosa, trehalosa), oligo- y polisacáridos (por ejemplo dextrano, dextrina, maltodextrina, almidón, celulosa), polialcoholes (por ejemplo sorbita, manita, xilita), ciclodextrinas (por ejemplo \alpha-ciclodextrina, \beta-ciclodextrina, \chi-ciclodextrina, metil-\beta-ciclodextrina, hidroxipropil-\beta-ciclodextrina), aminoácidos, (por ejemplo hidrocloruro de arginina) o también sales (por ejemplo cloruro sódico, carbonato cálcico), o mezclas de los mismos. Se emplean preferentemente mono- o disacáridos, prefiriéndose el empleo de lactosa o glucosa, en especial, aunque no exclusivamente, en forma de sus hidratos. Se emplea de manera especialmente preferente como sustancia auxiliar en el sentido de la invención la lactosa, muy preferentemente el monohidrato de lactosa.
En el marco de los polvos inhalables de acuerdo con la invención, las sustancias auxiliares tienen un tamaño medio de partícula máximo de hasta 250 \mum, preferentemente entre 10 y 150 \mum, y de manera especialmente preferente entre 15 y 80 \mum. Eventualmente puede resultar conveniente añadir y mezclar a las sustancias auxiliares antes mencionadas fracciones de sustancias auxiliares más finas, con un tamaño medio de partícula de 1 a 9 \mum. Las sustancias auxiliares más finas ahora mencionadas están seleccionadas así mismo del grupo antes mencionado de sustancias auxiliares utilizables. La determinación del tamaño medio de partícula puede efectuarse mediante procedimientos conocidos en el estado de la técnica (véase, por ejemplo, el documento WO 02/30389, secciones A y C). Por último, para preparar los polvos inhalables de acuerdo con la invención se añade a la mezcla de sustancias auxiliares anhidrato de bromuro de tiotropio cristalino micronizado, que está caracterizado por un tamaño medio de partícula de 0,5 a 10 \mum, de manera especialmente preferente 1 a 5 \mum (véase por ejemplo el documento WO 02/30389, sección B). En el estado de la técnica se conocen procedimientos para la molienda y la micronización de sustancias activas.
Si no se utiliza como sustancia auxiliar ninguna mezcla de sustancias auxiliares específicamente preparada, se emplean de manera especialmente preferente aquellas sustancias auxiliares que tengan un tamaño medio de partícula de 10 - 50 \mum, y una fracción de 10% de finos de 0,5 a 6 \mum. Se entenderá aquí por tamaño medio de partícula en el sentido empleado en la presente memoria el valor de 50% de la distribución en volumen, medida con un difractómetro láser, según el método de dispersión en seco. La determinación del tamaño medio de partícula puede efectuarse según procedimientos conocidos en el estado de la técnica (véase por ejemplo el documento WO 02/30389, secciones A y B). De manera análoga, se entenderá como fracción de 10% de finos, en el sentido utilizado en la presente memoria, el valor de 10% de la distribución en volumen, medida con un difractómetro láser. En otras palabras, el valor de la fracción de 10% de finos representa, en el sentido de la presente invención, el tamaño de partícula por debajo del cual se sitúa el 10% de las partículas (referido a la distribución en volumen).
En cuanto a los datos porcentuales que se indican en el marco de la presente invención, se trata siempre de porcentaje en peso, en tanto que no se indique específicamente otra cosa.
En polvos inhalables especialmente preferidos, la sustancia auxiliar está caracterizada por un tamaño medio de partícula de 12 a 35 \mum, de manera especialmente preferente 13 a 30 \mum.
Son preferidos, además, aquellos polvos inhalables en los cuales la fracción de 10% de finos asciende a aproximadamente 1 a 4 \mum, con preferencia aproximadamente 1,5 a 3 \mum.
En concordancia con la misión en la cual se basa la presente invención, los polvos inhalables de acuerdo con la invención se caracterizan por un elevado grado de homogeneidad, en el sentido de exactitud de la dosis unitaria. Esta se sitúa en un intervalo de < 8%, preferentemente < 6%, y de manera especialmente preferente < 4%.
Una vez pesados los materiales de partida, se lleva a cabo la preparación de los polvos inhalables a partir de la sustancia auxiliar y de la sustancia activa, empleando procedimientos conocidos en el estado de la técnica. Se remite en este punto, por ejemplo, a la descripción del documento WO 02/30390. De acuerdo con esto, los polvos inhalables de acuerdo con la invención se pueden obtener por ejemplo según el modo de proceder que se describe a continuación. En los procedimientos de preparación que se describen de aquí en adelante, se emplean los componentes indicados en partes en peso, del mismo modo que se ha descrito en las composiciones de los polvos inhalables antes indicadas.
Primeramente se introducen la sustancia auxiliar y la sustancia activa en un recipiente mezclador adecuado. La sustancia activa utilizada tiene un tamaño medio de partícula de 0,5 a 10 \mum, preferentemente de 1 a 6 \mum, de manera especialmente preferentemente de 2 a 5 \mum. La adición de la sustancia activa y de la sustancia auxiliar se efectúa preferentemente a través de un tamiz o una granuladora tamizadora, con una anchura de malla de 0,1 a 2 mm, de manera especialmente preferente 0,3 a 1 mm, y de manera muy especialmente preferente 0,3 a 0,6 mm. Preferentemente se dispone previamente la sustancia auxiliar, y a continuación se incorpora al recipiente mezclador la sustancia activa. Preferentemente, en este proceso de mezcladura, la adición de ambos componentes se efectúa en porciones. Es especialmente preferida la adición alternativa de ambos componentes, en capas, y tamizados. Se puede realizar el proceso de mezcladura de la sustancia auxiliar con la sustancia activa ya durante la adición de los dos componentes. No obstante, preferentemente se inicia la mezcladura sólo tras la adición en capas, y tamizados, de los dos componentes.
La presente invención se refiere, además, al empleo de los polvos inhalables de acuerdo con la invención para preparar un medicamento para tratar enfermedades respiratorias, en especial para tratar la COPD y/o el asma.
Los polvos inhalables de acuerdo con la invención pueden ser administrados, por ejemplo, por medio de inhaladores que suministran una dosis individual desde un depósito, por medio de una cámara medidora (por ejemplo de acuerdo con el documento US 4570630A) u otros dispositivos o aparatos (por ejemplo de acuerdo con el documento DE 36 25 685 A). Sobre todo, los polvos inhalables de acuerdo con la invención son introducidos preferentemente en cápsulas (denominadas "inhaletas") que se utilizan en inhaladores tales como, por ejemplo, los descritos en el documento WO 94/28958.
De manera especialmente preferente, las cápsulas que contienen los polvos inhalables de acuerdo con la invención son administradas con un inhalador tal como el representado en la Figura 2. Este inhalador está caracterizado por una carcasa 1, que contiene dos ventanas 2, una tapa 3, en la que se encuentran aberturas de entrada de aire, y que está provisto de un tamiz 5 sujeto por un alojamiento de tamiz 4, una cámara de inhalación 6 conectada con la tapa 3, en la que está previsto un pulsador 9 que se puede mover contra un muelle 8, y que está provisto de dos agujas afiladas 7, que se puede cerrar en torno a un eje 10 con la carcasa 1, una pieza bucal 12 conectada a la tapa 3 y a la caperuza 11, así como orificios de ventilación para ajustar la resistencia a la corriente.
La presente invención se refiere, además, al empleo de los polvos inhalables que contienen el anhidrato cristalino de bromuro de tiotropio de acuerdo con la invención, para preparar un medicamento para tratar enfermedades respiratorias, en especial para tratar la COPD y/o el asma, caracterizado porque se emplea el inhalador que se ha descrito en el párrafo precedente, y que está representado en la Figura 2.
Para administrar los polvos inhalables que contienen el anhidrato de bromuro de tiotropio cristalino de acuerdo con la invención, por medio de cápsulas que contienen los polvos, se utilizan preferentemente cápsulas constituidas por material seleccionado del grupo de sustancias artificiales sintéticas, de manera especialmente preferente seleccionadas del grupo compuesto por polietileno, policarbonato, poliéster, polipropileno y poli(tereftalato de etileno). Son especialmente preferidos como materiales artificiales sintéticos el polietileno, el policarbonato o el poli(tereftalato de etileno). Si se utiliza polietileno como uno de los materiales de cápsula especialmente preferidos de acuerdo con la invención, se emplea preferentemente polietileno con una densidad entre 900 y 1000 kg/m^{3}, preferentemente 940 - 980 kg/m^{3}, de manera especialmente preferente en torno a 960 - 970 kg/m^{3} (polietileno de alta densidad). Los materiales artificiales sintéticos en el sentido de la invención pueden ser elaborados de diversas maneras por medio de procedimientos de elaboración conocidos en el estado de la técnica. Se prefiere, en el sentido de la invención, la elaboración de los materiales sintéticos por la técnica de fundición inyectada. Se prefiere especialmente la técnica de fundición inyectada sin utilizar agentes desmoldeadores. Este procedimiento de fabricación está perfectamente definido, y se caracteriza por una reproducibilidad especialmente buena.
Otro aspecto de la presente invención se refiere a cápsulas mencionadas en lo que antecede, que contienen polvos inhalables mencionados con anterioridad. Estas cápsulas pueden contener aproximadamente 1 a 20 mg, con preferencia aproximadamente 3 a 15 mg, y de manera especialmente preferente aproximadamente 4 a 12 mg de polvos inhalables. Las formulaciones preferidas de acuerdo con la invención contienen 4 a 6 mg de polvos inhalables. Son de importancia análoga de acuerdo con la invención cápsulas para inhalación que contienen las formulaciones de acuerdo con la invención en una cantidad de 8 a 12 mg.
La invención se refiere, además, a un conjunto para inhalación, compuesto por una o varias de las cápsulas antes descritas, caracterizadas por su contenido en polvos inhalables de acuerdo con la invención, en combinación con el inhalador según la Figura 2.
La presente invención se refiere, además, al empleo de las cápsulas antes mencionadas, caracterizadas por su contenido en polvos inhalables de acuerdo con la invención, para preparar un medicamento para tratar enfermedades de las vías respiratorias, en especial para tratar la COPD y/o el asma.
La confección de cápsulas llenas, que contienen los polvos inhalables de acuerdo con la invención, se efectúa según procedimientos conocidos en el estado de la técnica, llenando las cápsulas vacías con los polvos inhalables de acuerdo con la invención.
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B.1.1. Ejemplos de polvos inhalables de acuerdo con la invención
Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar de manera amplia la presente invención, sin limitar en ningún caso el alcance de la invención a las formas de realización ilustrativas que se refieren a continuación.
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B.1.1.1. Materiales de partida Sustancia activa
Para preparar los polvos inhalables de acuerdo con la invención se utiliza el anhidrato cristalino de bromuro de tiotropio de acuerdo con la invención. La micronización de esta sustancia activa se efectúa de manera análoga a procedimientos conocidos en el estado de la técnica (véase, por ejemplo, el documento WO 03/078429 A1). Cuando en el marco de la presente invención se haga referencia al tamaño medio de partícula del anhidrato cristalino de bromuro de tiotropio de acuerdo con la invención, la determinación del mismo se efectúa según métodos de medida conocidos en el estado de la técnica (véase por ejemplo el documento WO 03/078429 A1, sección D.2).
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Sustancia auxiliar
En los siguientes ejemplos se utiliza monohidrato de lactosa como sustancia auxiliar. Este se puede conseguir, por ejemplo, de la razón social Borculo Domo Ingredients, Borculo/NL, con la denominación de producto Lactochem Extra Fine Powder. Esta calidad de lactosa cumple las especificaciones de acuerdo con la invención en cuanto al tamaño de partícula. Por ejemplo, en los siguientes ejemplos se han utilizado partidas de lactosa que tenían las siguientes especificaciones:
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B.1.1.2. Preparación de la formulaciones de polvos de acuerdo con la invención I) Equipo
Para preparar los polvos inhalables se pueden emplear por ejemplo las siguientes máquinas y aparatos:
Recipiente mezclador o mezcladora para polvos: mezcladora Turbula de 2 L, tipo 2C; fabricante Willy A. Bachofen AG, CH-4500 Basilea
Tamiz manual: con anchura de malla 0,135 mm
El llenado de las cápsulas para inhalación vacías con polvos inhalables que contienen tiotropio puede realizarse a mano o a máquina. Se pueden emplear los siguientes aparatos.
Máquina llenadora de cápsulas:
MG2, tipo G100, fabricante: MG2 S.r.l., I-40065 Pian di Macina di Pianoro (BO), Italia.
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Ejemplo de formulación 1
Mezcla de polvos
Para preparar la mezcla de polvos se utilizan 299,39 g de sustancia auxiliar y 0,61 g de anhidrato cristalino de bromuro de tiotropio, micronizado.
A través de un tamiz manual de 0,315 mm se introducen en un recipiente mezclador adecuado aproximadamente 40-45 g de sustancia auxiliar. Después se incorporan en capas, de manera alternativa y tamizándolos, anhidrato cristalino de bromuro de tiotropio en porciones de aproximadamente 90-110 mg, y sustancia auxiliar en porciones de aproximadamente 40-45 g. La adición de la sustancia auxiliar y de la sustancia activa se realiza en 7 ó 6 capas.
Acto seguido se mezclan los componentes que se han introducido a través del tamiz (mezcladura: 900 revoluciones). Se hace pasar nuevamente a través de un tamiz manual la mezcla final, por dos veces, y cada vez se mezcla nuevamente (mezcladura: 900 revoluciones) después de ello.
Según la metódica descrita en el Ejemplo 1 se pueden obtener polvos inhalables que, tras llenar con ellos las cápsulas de material sintético correspondientes, conducen, por ejemplo, a las siguientes cápsulas para inhalación:
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Ejemplo de formulación 2
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5
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Ejemplo de formulación 3
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6
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Ejemplo de formulación 4:
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7
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Ejemplo de formulación 5
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8
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*) la lactosa contiene 5% de porción fina de monohidrato de lactosa micronizado, específicamente añadida, con un tamaño medio de partícula de aproximadamente 4 \mum.
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Ejemplo de formulación 6
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9
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*) la lactosa contiene 5% de porción fina de monohidrato de lactosa micronizado, específicamente añadida, con un tamaño medio de partícula de aproximadamente 4 \mum.
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Ejemplo de formulación 7
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10
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*) la lactosa contiene 5% de porción fina de monohidrato de lactosa micronizado, específicamente añadida, con un tamaño medio de partícula de aproximadamente 4 \mum.
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B.2. Suspensiones con gas propulsor para aerosoles, que contienen anhidrato cristalino de bromuro de tiotropio
Eventualmente, el anhidrato cristalino de bromuro de tiotropio de acuerdo con la invención puede ser administrado también en forma de aerosoles con gas propulsor, para inhalación. Para ello entran en consideración, en particular, formulaciones en suspensión para aerosoles.
Por tanto, la presente invención se refiere además a suspensiones del anhidrato cristalino de bromuro de tiotropio de acuerdo con la invención en los gases propulsores HFA 227 y/o HFA 134a, eventualmente mezclados con uno o varios gases propulsores adicionales, preferentemente seleccionados del grupo compuesto por propano, butano, pentano, dimetiléter, CHClF_{2}, CH_{2}F_{2},_{ }CF_{3}CH_{3,} isobutano, isopentano y neopentano.
De acuerdo con la invención, se prefieren las suspensiones que contienen como gas portador sólo HFA 227, una mezcla de HFA 227 y HFA 134a, o bien sólo HFA 134a. Si en las formulaciones en suspensión de acuerdo con la invención se emplea una mezcla de los gases portadores HFA 227 y HFA 134a, las proporciones en peso en las cuales pueden llegar a emplearse ambos componentes del gas portador, son libremente variables.
Si en las formulaciones en suspensión de acuerdo con la invención se emplean, además de los gases portadores HFA 227 y/o HFA 134a, uno o varios gases portadores adicionales seleccionados del grupo de propano, butano, pentano, dimetiléter, CHClF_{2}, CH_{2}F_{2},_{ }CF_{3}CH_{3,} isobutano, isopentano y neopentano, la proporción de estos componentes adicionales del gas portador se sitúa preferentemente por debajo de 50%, más preferentemente por debajo de 40%, y de manera especialmente preferente por debajo de 30%.
Las suspensiones de acuerdo con la invención contienen preferentemente una cantidad de anhidrato de bromuro de tiotropio que corresponde a una proporción de catión tiotropio entre 0,001 y 0,8%, preferentemente, de acuerdo con la invención, entre 0,08 y 0,5%, de manera especialmente preferente entre 0,2 y 0,4%.
En cuanto a los datos porcentuales que se indican en el marco de la presente invención, se trata siempre de porcentaje en peso, en tanto que no se indique específicamente otra cosa.
Eventualmente, en el marco de la presente invención, en lugar del término "suspensión", se emplea también la expresión "formulación en suspensión". Se debe considerar que ambos términos tienen en el marco de la presente invención el mismo significado.
Los aerosoles para inhalación o las formulaciones en suspensión que contienen gas propulsor, de acuerdo con la invención, pueden contener además otros componentes tales como agentes tensioactivos, coadyuvantes, antioxidantes o agentes saborizantes.
Los agentes tensioactivos eventualmente contenidos en las suspensiones de acuerdo con la invención están seleccionados preferentemente del grupo compuesto por Polysorbat 20, Polysorbat 80, Myvacet 9-45, Myvacet 9-08, miristato de isopropilo, ácido oleico, propilenglicol, polietilenglicol, Brij, oleato de etilo, trioleato de glicerilo, monolaurato de glicerilo, mono-oleato de glicerilo, monoestearato de glicerilo, monorricinoleato de glicerilo, alcohol cetílico, alcohol estearílico, cloruro de cetilpiridinio, polímeros de bloques, aceite natural, etanol e isopropanol. De las sustancias auxiliares para suspensiones antes mencionadas se emplean preferentemente Polysorbat 20, Polysorbat 80, Myvacet 9-45, Myvacet 9-08 o miristato de isopropilo. De manera especialmente preferente se emplean Myvacet 9-45 o miristato de isopropilo.
Si en las suspensiones de acuerdo con la invención están contenidos agentes tensioactivos, éstos se emplean preferentemente en una proporción de 0,0005 - 1%, de manera especialmente preferente 0,005 - 0,5%.
Los coadyuvantes eventualmente contenidos en las suspensiones de acuerdo con la invención están seleccionados preferentemente del grupo compuesto por alanina, albúmina, ácido ascórbico, aspartamo, betaína, cisteína, ácido fosfórico, ácido nítrico, ácido clorhídrico, ácido sulfúrico y ácido cítrico. De ellos se emplean de manera especialmente preferente el ácido ascórbico, ácido fosfórico, ácido clorhídrico o ácido cítrico, de manera especialmente preferente ácido clorhídrico o ácido cítrico.
Si las suspensiones de acuerdo con la invención contienen coadyuvantes, éstos se emplean preferentemente en una proporción de 0,0001-1,0%, preferentemente 0,0005-0,1%, de manera especialmente preferente 0,001-0,01%, teniendo una especial importancia de acuerdo con la invención una proporción de 0,001-0,005%.
Los antioxidantes eventualmente contenidos en las suspensiones de acuerdo con la invención están seleccionados preferentemente del grupo compuesto por ácido ascórbico, ácido cítrico, edetato sódico, ácido edético, tocoferoles, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol y palmitato de ascorbilo, empleándose preferentemente tocoferoles, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol o palmitato de ascorbilo.
Los agentes saborizantes eventualmente contenidos en las suspensiones de acuerdo con la invención están seleccionados preferentemente del grupo compuesto por menta, sacarina, Dentomint, aspartamo y aceites esenciales (por ejemplo de canela, de anís, mentol, alcanfor), siendo especialmente preferidos, por ejemplo, menta o Dentomint®.
Con vistas a la administración por inhalación es necesario preparar la sustancia activa en forma finamente dividida. Para ello, el anhidrato cristalino de bromuro de tiotropio de acuerdo con la invención es obtenido en forma finamente dividida por medio de procedimientos conocidos en el estado de la técnica. En el estado de la técnica son conocidos procedimientos para micronizar sustancias activas. Tras la micronización, la sustancia activa tiene preferentemente un tamaño medio de partícula de 0,5 a 10 \mum, más preferentemente de 1 a 6 \mum, de manera especialmente preferente 1,5 a 5 \mum. Preferentemente al menos 50% de las partículas de sustancia activa, más preferentemente al menos 60% de las partículas de sustancia activa, y de manera especialmente preferente al menos 70% de las partículas de sustancia activa, tienen un tamaño de partícula que se sitúa dentro del intervalo de tamaños antes mencionado. De manera especialmente preferente al menos 80%, y muy preferentemente al menos 90% de las partículas de sustancia activa tienen su tamaño de partícula dentro de los intervalos antes mencionados.
Un aspecto adicional de la presente invención se refiere a suspensiones que contienen exclusivamente una de las dos sustancias activas de acuerdo con la invención, sin otros aditivos.
\newpage
Para preparar las suspensiones de acuerdo con la invención se puede proceder según procedimientos conocidos en el estado de la técnica. Para ello se mezclan los componentes de la formulación con el gas propulsor o los gases propulsores (eventualmente a bajas temperaturas) y se envasan en recipientes apropiados.
Las suspensiones que contienen gas propulsor, de acuerdo con la invención, antes mencionadas, pueden ser administradas mediante inhaladores conocidos en el estado de la técnica (inhaladores dosificadores a presión, siglas inglesas pMDIs = pressurized metered dose inhalers). Por tanto, un aspecto adicional de la presente invención se refiere a medicamentos en forma de suspensiones como las antes descritas, junto con uno o varios inhaladores adecuados para administrar estas suspensiones. La presente invención se refiere, además, a inhaladores caracterizados porque contienen suspensiones que contienen gas propulsor, de acuerdo con la invención, descritas en lo que antecede.
La presente invención se refiere además a recipientes (cartuchos) que, provistos de una válvula apropiada, pueden ser empleados en un inhalador adecuado, y que contienen una de las suspensiones que contienen gas propulsor, de acuerdo con la invención, descritas en lo que antecede. En el estado de la técnica se conocen recipientes (cartuchos) adecuados, y procedimientos para llenar estos cartuchos con las suspensiones que contienen gas propulsor, de acuerdo con la invención.
En virtud de la actividad farmacéutica del tiotropio, la presente invención se refiere, además, al empleo de las suspensiones de acuerdo con la invención para preparar un medicamento administrable por inhalación o por vía nasal, preferentemente para preparar un medicamento destinado al tratamiento por inhalación o por vía nasal de enfermedades en las cuales los anticolinérgicos puedan desarrollar una utilidad terapéutica.
De manera especialmente preferente, la presente invención se refiere además al empleo de las suspensiones de acuerdo con la invención para preparar un medicamento destinado al tratamiento por inhalación de enfermedades de las vías respiratorias, preferentemente asma o COPD.
Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar de manera amplia y ejemplar la presente invención, sin limitarla al contenido de los mismos.
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B.2.1. Ejemplos de formulaciones en suspensión para aerosol
Suspensiones que contienen otros componentes además de sustancia activa y gas propulsor.
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Ejemplo de formulación 8
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Ejemplo de formulación 9
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Ejemplo de formulación 10
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Ejemplo de formulación 11
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Ejemplo de formulación 12
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Ejemplo de formulación 13
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Ejemplo de formulación 14
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Ejemplo de formulación 15
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Ejemplo de formulación 16
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Suspensiones que contienen exclusivamente sustancia activa y gas propulsor:
Ejemplo de formulación 17
20
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Ejemplo de formulación 18
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Ejemplo de formulación 19
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Ejemplo de formulación 20
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Ejemplo de formulación 21
24
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Ejemplo de formulación 22
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Ejemplo de formulación 23
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Ejemplo de formulación 24
27

Claims (10)

1. Bromuro de tiotropio anhidro cristalino, que está caracterizado porque en el diagrama de difracción de rayos X en polvo presenta entre otros los valores característicos d = 6,02 \ring{A}; 4,95 \ring{A}; 4,78 \ring{A}; 3,93 \ring{A} y 3,83 \ring{A}.
2. Medicamento, caracterizado por un contenido de bromuro de tiotropio anhidro cristalino según la reivindicación 1.
3. Medicamento según la reivindicación 2, caracterizado porque se trata de un polvo inhalable.
4. Medicamento según la reivindicación 3, caracterizado porque es un polvo inhalable que contiene, junto a bromuro de tiotropio anhidro cristalino, una o varias sustancias auxiliares fisiológicamente inocuas, adecuadas, seleccionadas del grupo de los monosacáridos, los disacáridos, los oligosacáridos y los polisacáridos, los polialcoholes, las ciclodextrinas, los aminoácidos, o también las sales o mezclas de estas sustancias auxiliares entre sí.
5. Medicamento según la reivindicación 4, caracterizado porque la sustancia auxiliar está seleccionada del grupo compuesto por glucosa, fructosa, arabinosa, lactosa, sacarosa, maltosa, trehalosa, dextrano, dextrina, maltodextrina, almidón, celulosa, sorbita, manita, xilita, \alpha-ciclodextrina, \beta-ciclodextrina, \chi-ciclodextrina, metil-\beta-ciclodextrina, hidroxipropil-\beta-ciclodextrina, hidrocloruro de arginina, cloruro sódico o carbonato cálcico, o mezclas de los mismos.
6. Medicamento según la reivindicación 4 ó 5, caracterizado porque contiene entre 0,01 y 2% de tiotropio.
7. Cápsulas, caracterizadas por un contenido de polvos inhalables según una de las reivindicaciones 3 a 6.
8. Medicamento según la reivindicación 2, caracterizado porque se trata de una formulación en suspensión para aerosol, que contiene un gas propulsor.
9. Uso de bromuro de tiotropio cristalino anhidro según la reivindicación 1 para preparar un medicamento destinado al tratamiento de enfermedades de las vías respiratorias.
10. Uso según la reivindicación 9, caracterizado porque las enfermedades de las vías respiratorias son el asma o la COPD.
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