ES2340465T3 - Metodo para controlar la produccion de amoniaco a partir de urea para eliminar nox. - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento para proporcionar una corriente presurizada de gas que contiene amoniaco útil para retirar óxidos de nitrógeno de una corriente de gas de combustión, procedimiento que comprende: (a) hidrolizar urea en disolución acuosa en un reactor cerrado para desprender amoniaco gaseoso con un caudal esencialmente equilibrado con la cantidad requerida para retirar óxidos de nitrógeno de la corriente de gas de combustión; y (b) poner en contacto dicho amoniaco gaseoso con dicha corriente de gas de combustión; en el que la presión en el reactor se mantiene dentro de un intervalo preseleccionado cuando la demanda de amoniaco requerido para la retirada de óxido de nitrógeno cae repentinamente, caracterizado por la refrigeración de la disolución dentro del reactor de hidrólisis por intercambio de calor dentro o fuera del reactor en respuesta a cambios rápidos de la demanda de amoniaco requerido para retirar dichos óxidos de nitrógeno, por lo que el reactor comprende un intercambiador de calor interno o externo.
Description
Método para controlar la producción de amoniaco
a partir de urea para eliminar NO_{x}.
Según la patente de Estados Unidos número
6.077.491, cuya descripción se incorpora expresamente como
referencia, una disolución acuosa de urea se convierte en una
corriente de producto gaseoso de amoniaco y dióxido de carbono con
un caudal que es esencialmente igual a la cantidad de amoniaco
requerida para la retirada de óxidos de nitrógeno de corrientes de
gas de combustión por los métodos de control de NO_{x} de SCR o
SNCR. Este procedimiento generalmente se ajusta a las siguientes
condiciones de funcionamiento general.
Una disolución acuosa de urea o mezclas de urea
y precursores de urea que tiene una concentración de alrededor de
1% a alrededor de 76% en peso de sólidos se alimenta a un reactor.
La urea allí se hidroliza a temperaturas por lo menos de 110ºC
hasta alrededor de 300ºC y a presiones de alrededor de
238-3.450 kPa manométricos, estando controladas la
temperatura o presión de la mezcla de reacción por la aportación de
calor para producir una corriente de producto gaseoso de amoniaco,
dióxido de carbono y agua. La aportación de calor se mantiene a un
nivel suficiente para satisfacer las demandas de amoniaco que es
igual al requerido para reducir esencialmente todos los óxidos de
nitrógeno presentes en la corriente de gas de combustión.
Es esencial que la cantidad de amoniaco
inyectada dentro de la corriente de gas de combustión esté
cuidadosamente equilibrada con la cantidad requerida para eliminar
los óxidos de nitrógeno. Si se inyecta exceso de amoniaco, se puede
escapar de la chimenea de gas de combustión, creando un peligro. El
problema del escape de amoniaco ha sido reconocido, por ejemplo, en
Bowers United States Patent Number 4,719,092, Fellows United States
Patent Number 5,098,680 y Spokoyny United States Patent Number
5,237,939. Sin embargo, ninguna de estas patentes se refiere a la
eliminación de óxidos de nitrógeno (NO_{x}) del gas de chimenea
por la inyección de amoniaco gaseoso continuamente generado de una
disolución acuosa de urea.
Según la patente a la que nos referimos
anteriormente, la presión del reactor de hidrólisis está controlada
por la aportación de calor a un reactor de hidrólisis y el caudal de
salida de gas está controlado por una válvula de control ajustable,
que se ajusta para igualar la cantidad requerida para la retirada de
los óxidos de nitrógeno en las corrientes de gas de combustión. El
escape de presión de emergencia puede estar en el lado del gas o en
el lado del líquido del reactor. En ambos casos, se puede
proporcionar un conducto de ventilación que está conectado a un
depósito de vaciado que contiene agua que sirve para atrapar el
amoniaco gaseoso y prevenir su escape a la atmósfera. EL agua fría
en el
depósito de vaciado sirve para detener el procedimiento de hidrólisis y prevenir la generación adicional de amoniaco.
depósito de vaciado sirve para detener el procedimiento de hidrólisis y prevenir la generación adicional de amoniaco.
Esta invención comprende un procedimiento según
la reivindicación 1. En un aspecto del procedimiento de la
invención, los óxidos de nitrógeno se retiran de una corriente de
gas de combustión por SNCR (reducción no catalítica selectiva), o
SCR (reducción catalítica selectiva), y el procedimiento
comprende:
a) alimentar una disolución acuosa de urea o
mezclas de urea que contiene biuret y/o carbamato de amonio, que
tiene una concentración de 1% a 76% en peso de sólidos, en un
reactor e hidrolizar la urea en él a temperaturas de por lo menos
110ºC hasta 300ºC y a presiones de 138-3.450 kPa
manométricos, estando controladas normalmente la temperatura o
presión de la mezcla de reacción por la aportación de calor al
reactor para producir una corriente de producto gaseoso de
amoniaco, dióxido de carbono y agua con un caudal suficiente para el
uso externo en la etapa d), y un medio de reacción en fase líquida
residual que contiene urea, biuret y/o carbamato de amonio sin
reaccionar;
b) separar la corriente de producto gaseoso a
una presión y caudal controlados;
c) retener el medio de reacción en fase líquida
en el reactor para la conversión adicional a amoniaco gaseoso y
dióxido de carbono, y/o reciclar por lo menos una porción del medio
de reacción de vuelta al reactor, un recipiente de disolución de
urea, o la disolución de alimentación al reactor para conversión
adicional; y
d) retirar la corriente de producto que contiene
amoniaco gaseoso y dióxido de carbono y alimentarla para uso
externo con un caudal controlado que es aproximadamente la cantidad
necesaria para las demandas de dicho uso externo para retirar
dichos óxidos de nitrógeno;
la mejora en la que la presión en el reactor se
mantiene dentro del intervalo citado cuando la demanda de amoniaco
para dicho uso externo cae repentinamente refrigerando la disolución
dentro del reactor de hidrólisis por intercambio de calor dentro o
fuera del reactor en respuesta a cambios rápidos de la demanda de
amoniaco requerida para retirar dichos óxidos de nitrógeno.
En el procedimiento de esta invención, una
disolución acuosa de urea se convierte en una corriente de producto
gaseoso de amoniaco y dióxido de carbono para uso en la retirada de
óxidos de nitrógeno de corrientes de gas de combustión por los
métodos de control de NO_{x} de SCR o SNCR. La disolución de urea
se proporciona a una concentración específica y se bombea dentro de
un reactor de hidrólisis a una velocidad controlada. La reacción es
endotérmica y se requiere calor. La aportación de calor al reactor
está controlada para mantener una presión de gas constante en el
reactor. En la reacción, la urea se hidroliza primero a carbamato de
amonio del que se forma la mezcla de producto gaseoso de amoniaco y
dióxido de carbono y a continuación se alimenta a una velocidad
controlada a la red de distribución en la conducción de gas de
combustión. Para algunas aplicaciones, la mezcla gaseosa se diluye
con aire, vapor de agua o gas de combustión para mejorar la mezcla y
el contacto con los óxidos de nitrógeno en la corriente de gas de
combustión. El caudal de gas se ajusta para igualar el caudal de
amoniaco con los NO_{x} en la corriente de gas de combustión.
La reacción en el reactor es:
(x)H_{2}O+NH_{2}CONH_{2}\rightarrow2NH_{3}+CO_{2}+(x-1)H_{2}O
La velocidad de generación de amoniaco por esta
reacción está dada por la ecuación de Arrenhius. De este modo la
velocidad de generación de amoniaco = A e^{-b/kT} en la que A es
proporcional al número de moles de agua y urea y b es la energía
libre para la reacción. Controlar la cantidad de disolución de urea
en el reactor y la temperatura del reactor controla la velocidad de
generación de amoniaco. Por debajo de alrededor de 110ºC, la
reacción no ocurre a menos que se use un catalizador. La invención
contempla el uso de catalizadores que permitan temperaturas por
debajo de 110ºC. En el procedimiento, la temperatura se autoregula
controlando la aportación de calor a la reacción para mantener una
presión constante. La velocidad de incremento de la generación de
amoniaco puede ser rápida dado que solo es necesario proporcionar
acceso a la aportación de calor para incrementar la temperatura del
reactor. Incrementar la temperatura del reactor de 140ºC a 158ºC
incrementa la generación de amoniaco en un 300%.
La velocidad de reducción de NO_{x} con el
amoniaco producido de urea es la misma que con amoniaco puro. Las
ecuaciones del procedimiento de SCR son:
Retirada de NO_{x} con amoniaco:
4NO+4NH_{3}+O_{2}\rightarrow4N_{2}+6H_{2}O
2NO_{2}+4NH_{3}+O_{2}\rightarrow3N_{2}+6H_{2}O
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Retirada de NO_{x} con urea;
4NO+2CO(NH_{2})_{2}+O_{2}\rightarrow4N_{2}+4H_{2}O+2CO_{2}
2NO_{2}+2CO(NH_{2})_{2}+O_{2}\rightarrow3N_{2}+4H_{2}O+2CO_{2}
La disolución de urea se puede usar en el
intervalo de concentración de alrededor de 1 a 76%, y
preferentemente se funciona a una concentración de urea de 40% o
50%, que se alimenta al reactor con una bomba del tipo de
desplazamiento positivo. La disolución de urea se bombea al reactor
de hidrólisis a una velocidad controlada para mantener un nivel
constante en el reactor. El nivel de líquido en el reactor se
controla con un controlador/transmisor de presión diferencial, que
controla la velocidad de alimentación al reactor, para mantener un
nivel de líquido constante en el reactor. La velocidad de
alimentación se controla con una bomba dosificadora o controlando
la velocidad de salida de una bomba de velocidad constante equipada
con una conducción de recirculación.
La generación de amoniaco a una velocidad
controlada por hidrólisis de urea se ha desarrollado para el control
de emisiones de NO_{x} con un sistema de SNCR y SCR. En el
procedimiento se aplica calor para impulsar la reacción de
hidrólisis. En operaciones normales se ajusta la demanda de
aportación de calor para satisfacer los requerimientos de
producción. Un medio para controlar la aportación de calor es
monitorizar la presión en el recipiente de reacción y ajustar el
calor para mantener una presión de gas constante como se describe
en la solicitud de patente anteriormente identificada. Cuando se
requiere amoniaco adicional, se añade calor. Cuando disminuye el
requerimiento de amoniaco, se reduce la adición de calor y el calor
almacenado en la disolución del reactor y el recipiente del reactor
se gasta cuando la temperatura de la disolución disminuye para
satisfacer el nuevo requerimiento de demanda. Sin embargo, en el
caso de una disminución instantánea o repentina de la demanda de
amoniaco, tal como ocurre cuando se corta rápidamente la cantidad de
combustible, carbón o gas que se está cargando a la caldera de una
planta de producción de energía, el calor almacenado en la
disolución del reactor y en el recipiente del reactor calientes
continuará generando amoniaco, incrementando excesivamente la
presión en el recipiente del reactor hasta que la temperatura de la
disolución se disminuye hasta por debajo del punto de generación de
amoniaco y se detiene la reacción de hidrólisis. Para limitar esta
acumulación de presión, se debe descargar disolución o gas del
recipiente a menos que se reduzca la temperatura de la disolución y
del recipiente. Sin embargo, la retirada de disolución o gas
caliente presenta serios problemas que esta invención evita.
La Figura 1 es una gráfica que muestra las
relaciones de la presión y temperatura con el tiempo en el reactor
de hidrólisis cuando ocurre una interrupción instantánea de la
demanda de amoniaco y la disolución de hidrólisis de urea en el
reactor no se refrigera rápidamente por intercambio de calor.
La Figura 2 es una gráfica que muestra las
relaciones de la presión y temperatura con el tiempo en el reactor
de hidrólisis cuando ocurre una interrupción instantánea de la
demanda de amoniaco y la disolución de hidrólisis de urea en el
reactor se refrigera rápidamente por intercambio de calor según esta
invención.
La Figura 3 es una gráfica tridimensional que
muestra la presión en el reactor como una función de la velocidad
de refrigeración y como una función del nivel de líquido en el
reactor.
La Figura 4 muestra la presión máxima en el
reactor como una función de las temperaturas de funcionamiento del
reactor sin refrigeración por agua para un reactor con una relación
de volumen de líquido a gas de 1 a 2,3.
La Figura 5 es un diagrama esquemático de una
realización de esta invención.
En las Figuras 1 y 2, la presión en el
recipiente del reactor se muestra cuando no se aplica refrigeración
a la disolución acuosa de urea que se está hidrolizando en el
reactor a presión (Figura 1), y cuando el vapor en el sistema de
calentamiento del reactor de hidrólisis se reemplaza con agua de
refrigeración (Figura 2). Seleccionando el área apropiada de
transferencia de refrigeración, para la disolución de hidrólisis, se
puede diseñar el sistema según esta invención de modo que con una
interrupción instantánea de la demanda de amoniaco, se puede
controlar la acumulación de presión en el recipiente y se pueden
usar diseños de recipiente de reacción de más baja presión y más
económicos sin necesidad de contar con la retirada de gas o líquido
del reactor que podría dar como resultado el desprendimiento no
deseado y peligroso de amoniaco a la atmósfera.
La Figura 1 muestra que cuando el reactor de
hidrólisis no tiene refrigeración según la invención y ocurre una
interrupción instantánea de la demanda de amoniaco, la temperatura
(T) de la disolución de hidrólisis disminuye muy lentamente, curva
inferior de la Figura 1, mientras que la presión (P) dentro del
reactor continua elevándose rápidamente debido al calor latente en
la disolución de hidrólisis, Figura 1, curva superior.
A modo de contraste, si la disolución de
hidrólisis en el reactor se enfría por transferencia de calor según
esta invención en el momento de interrupción instantánea de la
demanda de amoniaco, la temperatura (T) de la disolución de
hidrólisis disminuye rápidamente, Figura 2, curva inferior, que va
acompañada de un rápido pico de presión seguido de una rápida caída
de presión, (P). La Figura 2, curva superior, indica que la
producción de amoniaco gaseoso en el sistema se ha detenido
esencialmente.
La Figura 3 muestra que un incremento del
volumen de gas con respecto al volumen de líquido disminuye la
cantidad de refrigeración requerida para limitar la elevación de
presión de la generación de amoniaco y dióxido de carbono gaseoso
por el calor residual en el recipiente del reactor y por el calor
almacenado en la disolución en el recipiente del reactor. Estos
datos muestran que cuando la altura de llenado (nivel de líquido)
excede del 50 por ciento la presión se incrementa a una velocidad
rápida.
La refrigeración de la disolución de hidrólisis
en el reactor, según esta invención se puede aplicar por varios
medios que incluyen usar el sistema de calentamiento en la reacción
como sistema de refrigeración, proporcionando un conjunto separado
de serpentines refrigeración en el reactor, o un intercambiador de
calor fuera del reactor a través del cual se bombearía la
disolución de urea caliente y se enfriaría por aire o fluido de
refrigeración. De este modo, cuando declina la demanda de amoniaco,
la velocidad de generación de amoniaco se puede reducir rápidamente
en un sistema cerrado y sin la retirada de ninguno de los contenidos
calientes, bien sea líquido o gas, del recipiente de reacción de
urea.
En una realización del procedimiento de la
invención el reactor de hidrólisis contiene un intercambiador de
calor adaptado tanto para calentar como para refrigerar la
disolución, cuya refrigeración se lleva a cabo haciendo pasar un
líquido de refrigeración a través de dicho intercambiador de
calor.
En una realización adicional del procedimiento
de la invención, el reactor de hidrólisis contiene medios separados
de calentamiento y refrigeración, y el intercambio de calor para
refrigerar dicha disolución se lleva a cabo haciendo pasar un
líquido de refrigeración a través de dichos medios.
En otra realización más del procedimiento de la
invención, el reactor de hidrólisis está provisto de un
intercambiador de calor externo, y el intercambio de calor para
refrigerar dicha disolución se lleva a cabo retirando dicha
disolución de dicho reactor, haciéndola pasar a través de dicho
intercambiador de calor externo, y haciendo pasar la disolución
refrigerada para un uso posterior en dicho reactor.
En el procedimiento de la invención, el reactor
de hidrólisis se diseña típicamente para relaciones de gas a
líquido en el intervalo de 0,3 a 10.
Considerando la realización preferida de la
Figura 5 con más detalle, en el reactor 10, la urea en la disolución
de alimentación se hidroliza primero a carbamato de amonio, que a
continuación se descompone en amoniaco y vapor de dióxido de
carbono. La concentración de agua se incrementará en el reactor
hasta que la concentración de agua es suficientemente alta para
proporcionar un equilibrio entre la salida y la disolución de
alimentación. La reacción de hidrólisis de urea es endotérmica y
requiere la aportación de calor. La aportación de calor al reactor
para la hidrólisis y la evaporación de agua se controlan para
proporcionar una presión de gas constante. El calor requerido para
la reacción se puede suministrar de varios modos diferentes, tales
como calentadores de resistencia eléctrica externa, calentadores de
bayoneta eléctricos internos, o serpentines internos que usan vapor
de agua o fluido de transferencia de
calor.
calor.
Normalmente, se usa calentamiento con vapor de
agua para proporcionar la aportación de energía para la reacción de
hidrólisis y es el método mostrado en el diagrama de flujo del
procedimiento, Figura 5. Se usan típicamente presiones del vapor
entre 138 kPa manométricos y 3.447 kPa manométricos.
El reactor 10 está diseñado para funcionar a
temperaturas hasta de 300ºC y presiones de hasta 3.447 kPa
manométricos (el reactor está diseñado para un máximo de presión de
3.447 kPa manométricos). El controlador 12 de presión está
configurado para controlar la presión en el reactor en un punto
fijado, dependiendo de la presión de suministro requerida. La
presión en el reactor 10 se controla regulando el caudal de vapor a
los serpentines 14 del reactor. El controlador 12 de presión está
programado para cerrar el suministro de vapor y abrir el suministro
de agua de refrigeración si la presión en el reactor excede de 1.517
kPa manométricos. Como sistema de seguridad, se proporciona un
interruptor de presión en el reactor y se predetermina para detener
el suministro de vapor de agua y abrir el sistema de refrigeración
de agua si la presión excede de 1.724 kPa manométricos.
La corriente de vapor de amoniaco/dióxido de
carbono se descarga de la parte superior del reactor y se dirige
por una conducción 16 al sistema de SCR. El caudal de amoniaco en la
conducción de alimentación está controlado por una señal de punto
fijado de demanda de amoniaco del sistema 18 de control de SCR. La
conducción de alimentación de amoniaco está situada para mantener
una temperatura por encima de 75ºC (Nota: el CO_{2} y NH_{3} en
el producto gaseoso se pueden recombinar a temperaturas por debajo
de 65ºC para formar carbonato de amonio sólido).
El diseño preferido es usar una relación del
espacio gaseoso al espacio líquido que sea suficientemente grande
para que la transferencia de calor de la superficie usada para
calentar el reactor para el procedimiento de hidrólisis sea también
adecuada para proporcionar la superficie de transferencia de
refrigeración necesaria para retirar calor del reactor. Usualmente,
el sistema preferido usará una relación de volumen de gas a volumen
de líquido tan pequeña como sea posible, del orden de 0,3 a 10. Esta
relación tiene que ser consistente con el requerimiento de que el
incremento de presión esté limitado a menos que la presión de diseño
del reactor. La relación exacta para el diseño preferido depende
del medio de refrigeración, la temperatura del medio, y la economía
del fabricación del recipiente del reactor. En la práctica, se
encuentra que las alturas de llenado del orden de 40 a 60 por
ciento proporcionan el diseño más económico. Una relación de llenado
del 50% corresponde a una relación de volumen de gas a líquido de
1.
Retirar calor del recipiente de reacción se
puede conseguir por varios medios que incluyen recircular un fluido
de refrigeración a través de los tubos o serpentines de
transferencia de calor usados para calentar el reactor, localizados
interna o externamente o usando un conjunto de serpentines de
refrigeración separados. La refrigeración se puede conseguir
también, por ejemplo, cuando se usa un intercambiador de calor
externo equipado con aletas de refrigeración soplando aire u otro
medio a través de las aletas de refrigeración. Con el diseño
apropiado, el suministro de amoniaco gaseoso se puede detener
instantáneamente sin tener que descargar la disolución del reactor
o el gas almacenado en el reactor. Esto es importante para prevenir
el desprendimiento potencial de amoniaco gaseoso tóxico.
Además de la activación de la presión, el
sistema preferido también incluye un cierre de este vapor de agua u
otro sistema de suministro de calor y un encendido del sistema de
refrigeración cuandoquiera que haya la repentina disminución de la
demanda de amoniaco que cierre la conducción de gas de salida de
producto cuando las condiciones en el reactor son tales que
ocurriría una sobrepresión sin retirar calor del recipiente del
reactor y calor de la disolución en el reactor. En funcionamientos
normales, el calor almacenado en el reactor disminuye al disminuir
la producción de amoniaco. Esto es porque cuando disminuye la
velocidad de suministro de amoniaco también disminuye la
temperatura de funcionamiento del reactor. La interrupción del
suministro de amoniaco del reactor a temperaturas más bajas da como
resultado menor incremento de presión como se muestra en la Figura
4 y disminuye el requerimiento de refrigeración. El procedimiento de
activación en el sistema preferido solo enciende el sistema de
refrigeración cuando el calor almacenado en el reactor está a un
nivel suficientemente alto que apagar el vapor de agua u otro
suministro de calor no evitará un incremento de presión que de como
resultado la descarga de líquido o gas del reactor sin la retirada
de calor de la disolución del reactor.
Otro modo de activación para el sistema de
refrigeración es calcular continuamente una media móvil "running
average" del cambio de presión frente al tiempo y comparar la
velocidad de cambio de presión frente a un velocidad máxima de
incremento de presión. Si la velocidad está por encima del límite,
se apaga la fuente de calentamiento del reactor y se enciende el
sistema de refrigeración. Este sistema permite que se active el
sistema de refrigeración incluso en el caso en el que se pierda la
señal que indica que la conducción de salida de amoniaco gaseoso
había sido cerrada. Es deseable activar el sistema de refrigeración
a la presión más baja posible que no afecte al funcionamiento
normal del sistema de conversión de urea en amoniaco.
Como ejemplo, si un reactor diseñado para
producir 225 kg/hora de amoniaco a partir de urea está generando
amoniaco con una temperatura de funcionamiento de 152ºC y la salida
de amoniaco se detiene sin reducir primero la producción de
amoniaco, el sistema de refrigeración se activa para retirar calor
del reactor y detener la producción de amoniaco. Con la
refrigeración adecuada el amoniaco producido se recombinará en el
reactor con dióxido de carbono y la presión en el reactor se
volverá negativa con respecto a la presión atmosférica. Si el mismo
reactor estuviese funcionando a una velocidad de producción reducida
tal como con una temperatura de funcionamiento de 135ºC el sistema
de refrigeración no sería activado. El calor solo se interrumpiría y
se dejaría que se estabilizara la presión.
Si el sistema de refrigeración de agua no
consiguiera prevenir una sobrepresión, está prevista una válvula de
alivio de la presión en el reactor, fijada a 2.068 kPa manométricos,
que descarga la disolución a un depósito de alimentación o
recipiente de disolución continua. La válvula de alivio de la
presión descarga en el depósito de alimentación de disolución por
debajo del nivel de líquido bajo, que rápidamente enfría la
disolución de líquido y/o gas aliviados y detiene la generación de
amoniaco. El depósito de alimentación de la disolución o recipiente
de disolución continua está provisto de un interruptor de bajo nivel
que detendrá el reactor si la disolución en el depósito de
alimentación de la disolución es menor que la disolución en el
reactor. Esto asegura que la bomba de alimentación del reactor no
se queda sin disolución, el reactor no se queda seco y siempre hay
suficiente disolución para refrigerar la disolución del reactor en
el caso de una emergencia de sobrepresión.
Claims (9)
1. Un procedimiento para proporcionar una
corriente presurizada de gas que contiene amoniaco útil para retirar
óxidos de nitrógeno de una corriente de gas de combustión,
procedimiento que comprende:
(a) hidrolizar urea en disolución acuosa en un
reactor cerrado para desprender amoniaco gaseoso con un caudal
esencialmente equilibrado con la cantidad requerida para retirar
óxidos de nitrógeno de la corriente de gas de combustión; y
(b) poner en contacto dicho amoniaco gaseoso con
dicha corriente de gas de combustión;
en el que la presión en el reactor se mantiene
dentro de un intervalo preseleccionado cuando la demanda de
amoniaco requerido para la retirada de óxido de nitrógeno cae
repentinamente, caracterizado por la refrigeración de la
disolución dentro del reactor de hidrólisis por intercambio de calor
dentro o fuera del reactor en respuesta a cambios rápidos de la
demanda de amoniaco requerido para retirar dichos óxidos de
nitrógeno, por lo que el reactor comprende un intercambiador de
calor interno o externo.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Un procedimiento según la reivindicación 1,
en el que los óxidos de nitrógeno se retiran de una corriente de
gas de combustión por SNCR (reducción no catalítica selectiva), o
SCR (reducción catalítica selectiva), y el procedimiento
comprende:
alimentar una disolución acuosa de urea o
mezclas de urea que contienen biuret y/o carbamato de amonio, que
tiene una concentración de 1% a 76% en peso de sólidos, en un
reactor e hidrolizar la urea en él a temperaturas desde por lo
menos 110ºC hasta 300ºC y a presiones de 138-3.450
kPa manométricos, estando controladas la temperatura o presión de
la mezcla de reacción por la aportación de calor al reactor para
producir una corriente de producto gaseoso de amoniaco, dióxido de
carbono y agua con un caudal suficiente para el uso externo en la
etapa d), y un medio de reacción en fase líquida residual que
contiene urea, biuret y/o carbamato de amonio sin reaccionar;
separar la corriente de producto gaseoso a una
presión y caudal controlados;
retener el medio de reacción en fase líquida en
el reactor para la conversión adicional a amoniaco gaseoso y
dióxido de carbono, y/o reciclar por lo menos una porción del medio
de reacción de vuelta al reactor, un recipiente de disolución de
urea, o la disolución de alimentación al reactor para conversión
adicional; y
retirar la corriente de producto que contiene
amoniaco gaseoso y dióxido de carbono y alimentarla para uso
externo con un caudal controlado que es aproximadamente la cantidad
necesaria para las demandas de dicho uso externo para retirar
dichos óxidos de nitrógeno; en el que la presión en el reactor se
mantiene dentro del intervalo definido anteriormente cuando la
demanda de amoniaco para dicho uso externo cae repentinamente
refrigerando la disolución dentro del reactor de hidrólisis por
intercambio de calor dentro o fuera del reactor en respuesta a
cambios rápidos de la demanda de amoniaco requerido para retirar
dichos óxidos de nitrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
3. El procedimiento según la reivindicación 1 o
2, en el que dicho reactor de hidrólisis contiene una intercambiador
de calor adaptado tanto para calentar como para refrigerar dicha
disolución, cuya refrigeración se lleva a cabo haciendo pasar un
líquido de refrigeración a través de dicho intercambiador de
calor.
4. El procedimiento según la reivindicación 1 o
2, en el que dicho reactor de hidrólisis contiene medios de
calentamiento y refrigeración separados, y el intercambio de calor
para refrigerar dicha disolución se lleva a cabo haciendo pasar un
líquido de refrigeración a través de dichos medios.
5. El procedimiento según la reivindicación 1 o
2, en el que dicho reactor de hidrólisis está provisto de un
intercambiador de calor externo, y el intercambio de calor para
refrigerar dicha disolución se lleva a cabo retirando dicha
disolución de dicho reactor, haciéndola pasar a través de dicho
intercambiador de calor externo, y haciendo pasar la disolución
refrigerada para uso adicional en dicho reactor.
6. El procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que dicho reactor de hidrólisis
está diseñado para relaciones gas-líquido en el
intervalo de 0,3 a 10.
7. El procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, en el que dicho reactor de hidrólisis,
equipado con un sistema de refrigeración, se activa con un
interruptor de presión cuando la presión del reactor llega a un
valor fijado.
8. El procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, en el que dicho reactor de hidrólisis está
equipado con un sistema de refrigeración que se activa cuando el
reactor está por encima de una temperatura fija predeterminada
cuando se cierra la conducción de salida de amoniaco gaseoso.
9. El procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, en el que dicho reactor de hidrólisis está
equipado con un sistema de refrigeración que se activa tanto por la
presión de funcionamiento como por la temperatura del reactor
cuando se cierra la conducción de salida de amoniaco gaseoso.
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