ES2340903A1 - Pelicula polimerica, procedimiento de obtencion y usos de la misma. - Google Patents
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Abstract
Película polimérica, procedimiento de obtención y usos de la misma. Película polimérica que comprende un copolímero de etileno y acrilato o un copolímero de etileno y metacrilato de alquilo, funcionalizado con al menos un grupo fotoestabilizante que contiene N-alquiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina. La película polimérica también puede contener otros polímeros base.
Description
Película polimérica, procedimiento de obtención
y usos de la misma.
La presente invención se refiere a películas (o
filmes) poliméricas, estabilizadas contra la degradación fotoquímica
con grupos que contienen grupos
N-alquiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.
Esta invención también se refiere a la obtención de dichas películas
poliméricas y a sus usos en agricultura, más concretamente, para
cubierta de invernadero, pequeño túnel, doble cubierta, pantalla de
sombreo o pantalla energética.
Los polímeros que más se emplean mundialmente en
la fabricación de filmes para sistemas de cultivo intensivo bajo
cubierta plástica (por ejemplo, invernaderos) son el polietileno o
los copolímeros de etileno y acetato de vinilo (EVA) o de etileno y
acrilato de butilo (EBA), debido a ciertas ventajas técnicas y
económicas. Sin embargo, estos polímeros tienen una baja resistencia
a la degradación por acción de la luz solar.
Para incrementar su resistencia a la degradación
fotoquímica, habitualmente se les añaden varios aditivos
estabilizantes. Estos aditivos incluyen antioxidantes como los
fenoles impedidos estéricamente y fosfitos orgánicos, y
fotoestabilizantes como las aminas impedidas estabilizantes a la luz
(Hindered Amine Light Stabilizers, HALS). Estas últimas
contienen grupos derivados de la
2,2,6,6-tetrametilpiperidina, en los que el átomo de
hidrógeno unido al nitrógeno puede no estar sustituido (tipo NH),
puede estar sustituido por un grupo alquilo (tipo NR) o por un grupo
alquiloxi (tipo NOR). Sin embargo, los aditivos estabilizantes
utilizados habitualmente tienen una eficacia estabilizante
insuficiente debido a la baja compatibilidad de los aditivos con la
matriz poliolefínica, lo que produce una segregación del aditivo y
su desaparición por migración a la superficie del filme.
Recientemente, se han descrito aditivos
estabilizantes con una buena eficacia fotoestabilizante y buena
compatibilidad con una matriz poliolefínica, compuestos de
copolímeros de etileno o propileno y grupos funcionales
fotoestabilizantes conteniendo grupos piperidina sustituidos
(HALS).
Por una parte, en la patente europea EP0468418
se describe un copolímero de etileno (A) y acrilatos o metacrilatos
de grupos piperidina NH o N-alquil sustituidos (B),
conteniendo el copolímero menos del 1% molar de B. Estos agentes
fotoestabilizantes se pueden preparar por los métodos conocidos de
copolimerización, como la copolimerización a alta presión con
radicales libres descrita en EP0468418. Sin embargo, la preparación
de copolímeros de etileno o propileno y grupos funcionales
fotoestabilizantes conteniendo grupos piperidina sustituidos (HALS)
por copolimerización a alta presión con radicales libres es
técnicamente difícil y económicamente poco rentable debido a las
propiedades como desactivadores de radicales libres que tienen los
propios grupos piperidina sustituidos (HALS).
Por otro lado, en la patente europea EP0293253
se describe un estabilizante polimérico compuesto por un copolímero
de acrilatos y metacrilatos de alquilo y acrilatos y metacrilatos de
grupos piperidina sustituidos (HALS). Mientras que en la solicitud
PCT WO0022013, se describe un estabilizante polimérico compuesto por
un copolímero de etileno o propileno (A) y acrilatos o metacrilatos
de grupos piperidina NH, N-alquil,
N-acil, N-aciloxi o
N-alquiloxi sustituidos (B), conteniendo el
copolímero más del 1% molar de B. Los agentes fotoestabilizantes,
descritos en ambos documentos, se pueden preparar por
transesterificación en disolución a partir de dichos
copolímeros.
Sin embargo, la preparación de copolímeros de
etileno o propileno y grupos funcionales fotoestabilizantes
conteniendo grupos piperidina sustituidos (HALS) por
transesterificación en disolución, descrita en EP0293253 y
mencionada en WO0022013, es económicamente poco rentable debido a la
baja solubilidad de los copolímeros con un alto contenido de etileno
o propileno y a la dificultad que supone eliminar el disolvente.
Por tanto, existe la necesidad de disponer de
filmes fotoestabilizados con copolímeros de etileno o propileno y
grupos funcionales fotoestabilizantes conteniendo grupos piperidina
sustituidos (HALS) para sistemas de cultivo intensivo bajo cubierta
de invernadero, pequeño túnel, doble cubierta, pantalla de sombreo o
pantalla energética, estabilizadas contra la degradación fotoquímica
y obtenidas mediante un procedimiento rápido y sencillo.
La presente invención proporciona películas (o
filmes) poliméricas, estabilizadas contra la degradación
fotoquímica, que comprenden un copolímero de etileno y acrilato o
metacrilato de alquilo funcionalizados con grupos fotoestabilizantes
que contienen grupos
N-alquiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.
Además, la presente invención también
proporciona un procedimiento para la obtención de copolímeros de
etileno y grupos fotoestabilizantes por transesterificación en el
fundido. Este procedimiento presenta ventajas con los procesos
descritos en el estado de la técnica, como la posibilidad de
realizarla en procesos de transformación habituales en la industria
de los polímeros, como por ejemplo, pero sin limitarse a la
extrusión en extrusora de doble husillo o el mezclado en un
mezclador interno tipo Banbury, así como la ausencia de disolventes
durante el procedimiento.
Sorprendentemente, se ha encontrado que el
procedimiento mediante la transesterificación en el fundido es
particularmente eficaz para la obtención de copolímeros de etileno y
grupos fotoestabilizantes del tipo
N-alquiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
(tipo NOR) que, por otra parte, son los más eficaces como
fotoestabilizantes de películas poliméricas utilizados para cubierta
de invernadero, pequeño túnel, doble cubierta, pantalla de sombreo o
pantalla energética y otras aplicaciones agrícolas en presencia de
compuestos químicos agresivos como los pesticidas.
Un aspecto de la presente invención se refiere a
una película polimérica que comprende un copolímero de etileno y
acrilato o un copolímero de etileno y metacrilato de alquilo
(C_{1}-C_{8}), funcionalizado con al menos un
grupo fotoestabilizante que contiene
N-alquiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
(a partir de ahora película polimérica de la invención).
Opcionalmente, la película polimérica de la
presente invención puede comprender en su composición uno o más
polímeros base, preferiblemente este polímero base es una
poliolefina y más preferiblemente se selecciona de la lista que
comprende polietileno, un copolímero de etileno y una
alfa-olefina, un copolímero de etileno y un éster
vinílico, un copolímero de etileno y un acrilato de alquilo, un
copolímero de etileno y metacrilato de alquilo o cualquiera de sus
combinaciones en cualquier proporción. Aún más preferiblemente el
polímero base se puede seleccionar de la lista que comprende
polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja
densidad (LLDPE), copolímeros de etileno y acetato de vinilo (EVA) o
copolímeros de etileno y acrilato de butilo (EBA).
Una realización preferida de la película
polimérica de la presente invención, comprenden una proporción de
polímero base de entre un 0% a 95% en peso de la composición total y
una proporción del copolímero fotoestabilizante de entre un 5% a un
100% en peso de la composición total, más preferiblemente de entre
un 5% y un 20% en peso de la composición total.
Los copolímeros fotoestabilizantes son
preferiblemente copolímeros de etileno y acrilatos o metacrilatos de
alquilo (C_{1} a C_{8}), más preferiblemente copolímeros de
etileno y acrilato de metilo, copolímeros de etileno y acrilato de
etilo, copolímeros de etileno y acrilato de butilo o copolímeros de
etileno y metacrilato de metilo, copolímeros de etileno y
metacrilato de etilo, copolímeros de etileno y metacrilato de butilo
o cualquiera de sus combinaciones en cualquier proporción.
Por "alquilo" se refiere en la presente
invención a cadenas alifáticas, lineales o ramificadas, que tienen
de 1 a 8 átomos de carbonos, más preferiblemente entre 1 a 4, por
ejemplo, pero sin limitarse a metilo, etilo,
n-propilo, i-propilo,
n-butilo, t-butilo o
n-pentilo.
Además, en estos copolímeros fotoestabilizantes
el grupo alquilo ha sido parcialmente sustituido por grupos
funcionales que contienen unidades de
N-alquiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.
Por "alquiloxi" se refiere en la presente
invención a un radical de fórmula -OR, en la que R es un grupo
alquilo que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, más preferiblemente
tiene de 1 a 4 átomos de carbono, como por ejemplo, pero sin
limitarse a metoxi, etoxi, propoxi o butoxi. Preferiblemente el
grupo funcional contiene
N-metiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.
En otra realización preferida de las películas
poliméricas de la presente invención, además de los componentes
anteriores, puede comprender un aditivo y/u otro compuesto de
procesado o funcionales que puedan considerarse necesarios para la
fabricación de los filmes o para dotarlos de determinadas
propiedades. Más preferiblemente, estos aditivos o compuestos se
seleccionan de la lista que comprende antioxidantes, estabilizantes
térmicos, absorbentes UV, antiácido, antiéstaticos, lubricantes,
antibloqueo, antigoteo, cargas térmicas, compuestos luminiscentes o
pigmentos.
La película polimérica de la invención puede
tener un espesor comprendido entre 35 y 250 micrómetros, según sea
la aplicación y la localización geográfica a la que vayan dirigidas.
Por ejemplo, si la película polimérica es para cubierta de
invernadero, el valor preferido puede estar comprendido entre 150 y
250 micrómetros, más preferiblemente, entre 170 y 220 micrómetros;
si la película polimérica es para un pequeño túnel, el valor
preferido puede estar entre 35 y 100 micrómetros, más
preferiblemente entre 50 y 80 micrómetros.
Otra realización preferida más de las películas
poliméricas de la presente invención comprende películas monocapa o
multicapas. Preferiblemente las películas poliméricas de la
invención que son monocapa tienen la misma composición en todo su
espesor y las películas multicapas están compuestas por varias
capas, al menos dos capas, que pueden tener la misma o distinta
composición y/o espesor.
Un segundo aspecto de la presente invención se
refiere a un procedimiento de obtención de la película polimérica de
la invención que comprende los siguientes pasos:
- a.
- preparación de los copolímeros funcionalizados por transesterificación mediante la utilización de un catalizador y a una temperatura de entre 140ºC y 240ºC; y
- b.
- extrusión de la composición obtenida en el paso (a) para conseguir el espesor deseado.
Los catalizadores de transesterificación son
preferiblemente de la familia de los compuestos organometálicos de
estaño y, más preferiblemente el catalizador se selecciona de la
lista que comprende el óxido de dimetil estaño, el óxido de dibutil
estaño o el óxido de dilauril estaño.
La temperatura del proceso de
transesterificación dependerá del copolímero utilizado así como de
sus características, como por ejemplo pero sin limitarse al peso
molecular o al porcentaje del comonómero. Además, este proceso de
transesterificación se puede llevar a cabo antes o después de la
reacción de copolimerización. El valor habitual de estos procesos se
encuentra entre los 140ºC y los 240ºC. El proceso de transformación
preferido para preparar los copolímeros fotoestabilizantes es la
reacción en el fundido mediante mezcladores internos o mezcladores
continuos del tipo extrusor; y el preferido para fabricar los filmes
es la extrusión de película tubular o soplado de la película.
Opcionalmente, la película polimérica de la
invención puede contener un polímero base en su composición. En este
caso, para el procedimiento de obtención de la misma, posterior al
paso (a), arriba descrito, habría un paso, que denominaremos (a') de
dilución del copolímero funcionalizado y el polímero base en un
segundo proceso de transformación que preferiblemente se lleva a
cabo también mediante mezcladores de tipo extrusor.
Después del paso (a'), habría también un proceso
de extrusión según el paso (b) anteriormente descrito.
En una realización preferida del procedimiento
de la invención para el caso de películas multicapas el paso (b) se
lleva a cabo mediante coextrusión de película tubular.
Un tercer aspecto de la presente invención se
refiere al uso de la película polimérica de la invención para
sistemas de cultivo intensivo bajo cubierta plástica, por ejemplo,
pero sin limitarse a cubierta de invernadero, pequeño túnel, doble
cubierta, pantalla de sombreo o pantalla energética.
Finalmente, otro aspecto de la presente
invención se refiere al uso de un filme fotoestabilizado, como el
descrito aquí, en sistemas de cultivo intensivo bajo cubierta
plástica. Ejemplos ilustrativos, aunque no limitativos, pueden ser
cubierta de invernadero o pequeño túnel en agricultura.
Los filmes monocapa son los preferidos para las
aplicaciones de pequeño túnel y los filmes monocapa o multicapa para
la aplicación de cubierta de invernadero. Más preferiblemente las
películas multicapa son las llamadas "tricapa", que consiste en
una capa dirigida hacia el exterior del recinto de cultivo, una capa
central y otra capa orientada hacia el interior.
A lo largo de la descripción y las
reivindicaciones la palabra "comprende" y sus variantes no
pretenden excluir otras características técnicas, aditivos,
componentes o pasos. Para los expertos en la materia, otros objetos,
ventajas y características de la invención se desprenderán en parte
de la descripción y en parte de la práctica de la invención. Los
siguientes ejemplos se proporcionan a modo de ilustración, y no se
pretende que sean limitativos de la presente invención.
\vskip1.000000\baselineskip
A continuación se ilustrará la invención
mediante unos ensayos realizados por los inventores, que pone de
manifiesto las ventajas de la película polimérica de la
invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepararon varios copolímeros
fotoestabilizantes por transesterificación en el fundido de un
copolímero de etileno y acrilato de butilo (EBA) caracterizado por
una densidad de 0,924 g/cm^{3}, un índice de fluidez de 0,5 g/10
min (190ºC, 2,16 kg) y un 8% en peso de butil acrilato como
comonómero.
La reacción de transesterificación se realizó en
un mezclador interno modelo Farrel Banbury Lab Size 1600 a 180ºC de
temperatura y con diferentes tiempos de reacción. Además del
copolímero utilizado, EBA, los reactivos fotoestabilizantes
empleados en la reacción, todos ellos al 1% de concentración en peso
de la composición total, fueron los siguientes:
- -
- 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (tipo NH)
- -
- 4-hidroxi-N-metil-2,2,6,6-pentametilpiperidina (tipo NR)
- -
- 4-hidroxi-N-metiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (tipo NOR)
El catalizador de transesterificación empleado
fue óxido de dimetil-estaño al 0,05% en peso. Un
resumen de los copolímeros funcionalizados fabricados se muestra en
la Tabla I.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los copolímeros obtenidos se extruyeron y
grancearon y con la granza obtenida se fabricaron películas de 100
micrómetros de espesor en un equipo de
extrusión-soplado de película tubular de
laboratorio. Las películas se sometieron a un ensayo de
envejecimiento acelerado en cámara con lámpara de xenón en las
condiciones descritas en la norma UNE-EN 13206:2002
tras recibir un tratamiento por impregnación con pesticidas
(metam-sodio al 25% en peso). El seguimiento del
envejecimiento se realizó por medio de espectroscopia infrarroja de
transformada de Fourier (FTIR) con la que se determinó el incremento
del número de grupos carbonilo por 100 carbonos (índice de
Carbonilo, IC) en función del tiempo de envejecimiento respecto al
valor inicial de las películas sin envejecer. El índice de carbonilo
es un indicador del grado de degradación fotoquímica que ha sufrido
la película. Los resultados se muestran en la
Tabla II.
Tabla II.
Se prepararon varios copolímeros
fotoestabilizantes por transesterificación en el fundido de un
copolímero de etileno y acrilato de butilo (EBA) caracterizado por
una densidad de 0,924 g/cm^{3}, un índice de fluidez de 0,3 g/10
min (190ºC, 2,16 kg) y un 13% en peso de butil acrilato como
comonómero.
La reacción de transesterificación se realizó en
el mismo equipo y con las mismas condiciones descritas en el Ejemplo
1.
Los reactivos fotoestabilizantes empleados
fueron también los mismos, aunque esta vez su concentración fue el
10% en peso. Un resumen de los copolímeros funcionalizados
fabricados se muestra en la Tabla III.
\vskip1.000000\baselineskip
Los copolímeros obtenidos se extruyeron y
grancearon. Las granzas obtenidas en cada caso se diluyeron en secó
al 10% en peso en copolímero EBA para dar composiciones con un 1% en
peso de reactivo fotoestabilizante. Con las mezclas obtenidas se
fabricaron filmes de 100 micrómetros de espesor que se sometieron al
ensayo de envejecimiento acelerado y se midió mediante FTIR su
índice de carbonilo según lo descrito en el Ejemplo 1. Los
resultados tras 1500 y 3000 horas de envejecimiento se muestran en
la Tabla IV.
\vskip1.000000\baselineskip
Claims (16)
1. Película polimérica que comprende un
copolímero de etileno y acrilato o un copolímero de etileno y
metacrilato de alquilo (C_{1}-C_{8}),
funcionalizado con al menos un grupo fotoestabilizante que contiene
N-alquiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.
2. Película según la reivindicación 1, que
además comprende una poliolefina.
3. Película según la reivindicación 2, donde la
poliolefina se selecciona de la lista que comprende polietileno, un
copolímero de etileno y \alpha-olefina, un
copolímero de etileno y éster vinílico, un copolímero de etileno y
acrilato de alquilo, un copolímero de etileno y metacrilato de
alquilo o cualquiera de sus combinaciones.
4. Película según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, donde la proporción de copolímero
funcionalizado es de entre 5% y 100% en peso de la composición
total.
5. Película según cualquiera de las
reivindicaciones 2 a 4, donde la proporción de la poliolefina es de
hasta un 95% en peso de la composición total.
6. Película según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, donde el copolímero es un copolímero de
etileno y metacrilato de butilo.
7. Película según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, donde el grupo fotoestabilizante contiene
N-metiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.
8. Película según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, que además comprende un componente
seleccionado del grupo formado por antioxidante, antiácido,
antiestático, lubricante, antibloqueo, antigoteo, compuesto
luminiscente, cargas térmicas o pigmentos.
9. Película según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, en la que su espesor es de entre 35 \mum y
250 \mum.
10. Película según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 9, donde dicha película es monocapa o
multicapas.
11. Procedimiento de obtención de la película
según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 que comprende:
- a)
- preparación de los copolímeros funcionalizados por transesterificación mediante la utilización de un catalizador y a una temperatura de entre 140ºC y 240ºC; y
- b)
- extrusión de la composición obtenida en el paso (a).
\vskip1.000000\baselineskip
12. Procedimiento de obtención de la película
polimérica según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 10 que
comprende:
- a)
- preparación de los copolímeros funcionalizados por transesterificación mediante la utilización de un catalizador y a una temperatura de entre 140ºC y 240ºC; y
- a')
- dilución del copolímero funcionalizado obtenido en el paso (a) y la poliolefina.
- b)
- extrusión de la composición obtenida en el paso (a).
\vskip1.000000\baselineskip
13. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 11 ó 12, donde el catalizador es un compuesto
organometálico de estaño seleccionado de la lista que comprende
óxido de dimetil estaño, óxido de dibutil estaño u óxido de dilauril
estaño.
14. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 11, 12 o 13, en el que la película multicapas se
obtiene mediante coextrusión de película tubular.
15. Uso de la película según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10, para sistemas de cultivo intensivo.
16. Uso de la película según la reivindicación
15, como cubierta de invernadero, pequeño túnel, doble cubierta,
pantalla de sombreo o pantalla energética.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ES200802677A ES2340903A1 (es) | 2008-09-22 | 2008-09-22 | Pelicula polimerica, procedimiento de obtencion y usos de la misma. |
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|---|---|---|---|
| ES200802677A ES2340903A1 (es) | 2008-09-22 | 2008-09-22 | Pelicula polimerica, procedimiento de obtencion y usos de la misma. |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2340903A1 true ES2340903A1 (es) | 2010-06-10 |
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|---|---|---|---|
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| ES (1) | ES2340903A1 (es) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4413096A (en) * | 1981-04-13 | 1983-11-01 | Ciba-Geigy Corporation | α-Olefin copolymers containing pendant hindered amine groups |
| EP0500073B1 (en) * | 1991-02-19 | 1997-05-14 | Mitsubishi Chemical Corporation | Agricultural film |
| JP2001045885A (ja) * | 1999-08-12 | 2001-02-20 | Japan Polychem Corp | 農業用フィルム |
| EP1149865A1 (en) * | 2000-04-25 | 2001-10-31 | Clariant Finance (BVI) Limited | Synergistic stabilizer compositions comprising copolymers of ethylene with hindered amine moiety-containing acrylate or methacrylate comonomers |
| US20060036013A1 (en) * | 2002-06-08 | 2006-02-16 | Franz-Leo Heinrichs | Side-chain-modified copolymer waxes |
-
2008
- 2008-09-22 ES ES200802677A patent/ES2340903A1/es active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4413096A (en) * | 1981-04-13 | 1983-11-01 | Ciba-Geigy Corporation | α-Olefin copolymers containing pendant hindered amine groups |
| EP0500073B1 (en) * | 1991-02-19 | 1997-05-14 | Mitsubishi Chemical Corporation | Agricultural film |
| JP2001045885A (ja) * | 1999-08-12 | 2001-02-20 | Japan Polychem Corp | 農業用フィルム |
| EP1149865A1 (en) * | 2000-04-25 | 2001-10-31 | Clariant Finance (BVI) Limited | Synergistic stabilizer compositions comprising copolymers of ethylene with hindered amine moiety-containing acrylate or methacrylate comonomers |
| US20060036013A1 (en) * | 2002-06-08 | 2006-02-16 | Franz-Leo Heinrichs | Side-chain-modified copolymer waxes |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| HU G-H. et al, "{}Catalyst and reactivity of the transesterification of ethylene and alkyl acrylate copolymers in solution an in the melt"{}, Polymer 1994, Volumen 35, número 14 , páginas 3082-3090. Ver conclusiones. * |
| HU G-H. et al, "Catalyst and reactivity of the transesterification of ethylene and alkyl acrylate copolymers in solution an in the melt", Polymer 1994, Volumen 35, número 14 , páginas 3082-3090. Ver conclusiones. * |
| World Patent Index [en línea]. Londres, Reino Unido): Thompson Publications, Ltd [recuperado el 14.05.2010]. DW200130 , Número de Acceso 2001-285736 [30] & JP 2001045885 A (JAPAN POLYCHEM CORP) 20.02.2001, (resumen) * |
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