ES2341345T3 - Procedimiento para preparar espumas rigidas de poliuretano. - Google Patents

Procedimiento para preparar espumas rigidas de poliuretano. Download PDF

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Abstract

Procedimiento continuo para la preparación de espumas rígidas de poliuretano de células abiertas comprimidas y deformables en frío según el procedimiento en cinta transportadora doble en el que I) el componente A) y el componente B) se mezclan en una unidad de mezclado a temperaturas de 20 a 35ºC en una relación tal que el índice de NCO asciende a 95 a 125, II) la mezcla de I) se introduce entre las dos capas protectoras de un equipo de cinta transportadora doble a temperaturas de 40 a 100ºC, III) después de pasar la cinta y después del enfriamiento dado el caso se quitan una o las dos capas protectoras y finalmente el producto enfriado se corta dado el caso, caracterizado porque como componente A) se usan a) un componente de poliisocianato orgánico de a1) 70 al 90% en peso de difenilmetanodiisocianato monomérico con una proporción del 18 al 32% en peso, referido al componente de poliisocianato orgánico, de 2,4''-difenilmetanodiisocianato y a2) 10 al 30% en peso de polifenilpolimetilenpoliisocianato y porque como componente B) se usan b) compuestos polihidroxílicos de b1) 20 al 35% en peso, referido al componente B), de polioloxialquilenos con una funcionalidad de 2 a 3 y con un índice de hidroxilo de 25 a 40, b2) 20 al 30% en peso, referido al componente B), de polioloxialquilenos con una funcionalidad de 3 a 4 y con un índice de hidroxilo de 400 a 650, b3) 5 al 15% en peso, referido al componente B), de polioloxialquilenos con una funcionalidad de 2 y con un índice de hidroxilo de 150 a 550, b4) 15 al 30% en peso, referido al componente B), de poliolésteres con una funcionalidad de 2 y con un índice de hidroxilo de 200 a 350, b5) 4 al 7% en peso, referido al componente B), de glicerina c) 3,5 al 5,5% en peso, referido al componente B), de agua como agente de expansión, d) 0,5 al 4% en peso, referido al componente B), de catalizadores, e) 0,5 al 2% en peso, referido al componente B), de estabilizadores de espuma, f) 1 al 3,5% en peso, referido al componente B), de abridores de células, g) 0 al 7% en peso, referido al componente B), de coadyuvantes y/o aditivos.

Description

Procedimiento para preparar espumas rígidas de poliuretano.
La presente invención se refiere principalmente a espumas rígidas de poliuretano comprimidas y deformables en frío de células abiertas, a un procedimiento para su preparación, así como a su uso para la fabricación de revestimientos interiores de automóviles, especialmente recubrimientos del techo, paneles de refuerzo del techo y revestimientos de columnas.
Las espumas rígidas de poliuretano (PUR) son conocidas como capa intermedia para estructuras tipo sándwich, así como por su uso para la fabricación de revestimientos interiores de automóviles.
Los paneles tipo sándwich para uso como recubrimiento del techo, elemento de refuerzo del techo o revestimiento de columnas se fabrican hoy en día la mayoría de las veces según el llamado procedimiento de moldeo en frío. A este respecto, el panel de espuma rígida de PUR se provee por ambas caras con un adhesivo termoestable y materiales de refuerzo como esteras o telas de fibra de vidrio y/o natural y/o mechas de fibra de vidrio, así como capas protectoras de papel, láminas de material termoplástico y/o telas de fibra y dado el caso capas decorativas y se deforma y se comprime en una herramienta a temperaturas de 100 a 150ºC para dar un sándwich.
El uso de espumas rígidas de PUR deformables en caliente para la fabricación de revestimientos interiores de vehículos se describe, por ejemplo, en Kunststoff-Handbuch, Polyurethane, tomo VII, Carl Hanser Verlag, Munich, Viena, 2ª edición, 1983, pág. 318-319.
En el documento EP-A 0 239 906 se preparan espumas rígidas de PUR reticulables por calor y térmicamente deformables mediante reacción de poliisocianatos con componentes de poliol en un equipo de cinta transportadora doble. Como compuestos que bloquean los grupos NCO se usan \varepsilon-caprolactama y/o nonilofenol de manera que durante el moldeo en caliente la espuma se transforma de un material más bien termoplástico en uno duroplástico mediante una reacción secundaria.
En el documento EP-A 0 437 787 se describe un procedimiento discontinuo para la preparación de espumas rígidas de PUR deformables en frío de células abiertas con densidades de 25-30 kg/m^{3} mediante reacción de mezclas de difenilmetanodiisocianatos (MDI) y polifenil-polimetilen-poliisocianatos con un contenido de MDI del 70 al 90% en peso con un componente del 50 al 70% en peso de un polioloxialquileno di y/o trifuncional con un índice de hidroxilo de 28 a 600, del 20 al 35% en peso de un poliéster de ácido ftálico difuncional con un índice de hidroxilo de 150 a 440, del 2 al 10% en peso de glicerina, del 3,5 al 7% en peso de agua, del 0,3 al 1% en peso de un catalizador de amina terciaria incorporable y del 0,1 al 2% en peso de un estabilizador de espuma de silicona. Según el documento DE-A 4 333 795 pueden prepararse espumas rígidas de PUR termoplásticamente deformables mediante reacción de mezclas de difenilmetanodiisocianatos (MDI) y polifenil-polimetilen-poliisocianatos con mezclas de compuestos polihidroxílicos que contienen del 40 al 60% en peso de un polioloxialquileno trifuncional con un índice de hidroxilo de 350 a 500, del 15 al 30% en peso de un polioloxialquileno difuncional con un índice de hidroxilo de 200 a 350, del 5 al 20% en peso de un polioloxialquileno di- a trifuncional con un índice de hidroxilo de 25 a 40 y del 15 al 30% en peso de un dialquilenglicol. Los bloques de espuma preparados continua o discontinuamente tienen densidades de 18 a 45 kg/m^{3}. Los paneles de espuma necesarios para la fabricación de recubrimientos del techo según el procedimiento de moldeo en frío o en caliente en espesores de pared preferidos de 6-20 mm se obtienen a partir de los bloques mediante cortes horizontales.
En el proceso de producción de paneles de espuma a partir de bloques de espuma rígida de PUR es desventajoso el coste para el corte o aserrado, así como el volumen de desechos resultante de la región del extremo superior, fondo y bordes de los bloques.
El objetivo de la presente invención consistió en preparar continuamente en una cinta transportadora doble principalmente paneles de espuma rígida de PUR de células abiertas que puedan comprimirse según el denominado procedimiento de moldeo en frío para dar revestimientos interiores de automóviles.
Este objetivo pudo alcanzarse sorprendentemente con el procedimiento descrito más detalladamente a continuación.
Es objeto de la invención un procedimiento continuo para la preparación de espumas rígidas de poliuretano de células abiertas comprimidas deformables en frío según el procedimiento en cinta transportadora doble en el que
I)
el componente A) y el componente B) se mezclan en una unidad de mezclado a temperaturas de 20 a 35ºC en una relación tal que el índice de NCO asciende a 95 a 125,
II)
la mezcla de I) se introduce entre las dos capas protectoras de un equipo de cinta transportadora doble a temperaturas de 40 a 100ºC,
III)
después de pasar la cinta y después del enfriamiento dado el caso se quitan una o las dos capas protectoras y finalmente el producto enfriado se corta dado el caso, caracterizado porque como componente A) se usan
a)
un componente de poliisocianato orgánico de
a1)
70 al 90% en peso de difenilmetanodiisocianato monomérico con una proporción del 18 al 32% en peso, referido al componente de poliisocianato orgánico a), de 2,4'-difenilmetanodiisocianato y
a2)
10 al 30% en peso de polifenilpolimetilenpoliisocianato
\quad
y porque como componente B) se usan
b)
compuestos polihidroxílicos de
b1)
20 al 35% en peso, referido al componente B), de polioloxialquilenos con una funcionalidad de 2 a 3 y con un índice de hidroxilo de 25 a 40,
b2)
20 al 30% en peso, referido al componente B), de polioloxialquilenos con una funcionalidad de 3 a 4 y con un índice de hidroxilo de 400 a 650,
b3)
5 al 15% en peso, referido al componente B), de polioloxialquilenos con una funcionalidad de 2 y con un índice de hidroxilo de 150 a 550,
b4)
15 al 30% en peso, referido al componente B), de poliolésteres con una funcionalidad de 2 y con un índice de hidroxilo de 200 a 350,
b5)
4 al 7% en peso, referido al componente B), de glicerina
c)
3,5 al 5,5% en peso, referido al componente B), de agua como agente de expansión,
d)
0,5 al 4% en peso, referido al componente B), de catalizadores,
e)
0,5 al 2% en peso, referido al componente B), de estabilizadores de espuma,
f)
1 al 3,5% en peso, referido al componente B), de abridores de células,
g)
dado el caso coadyuvantes y/o aditivos.
\vskip1.000000\baselineskip
A los catalizadores d) pertenecen compuestos que aceleran la reacción de los componentes de reacción b) que contienen átomos de hidrógeno reactivos, especialmente grupos hidroxilo, así como del agua con los poliisocianatos orgánicos a). Se consideran compuestos organometálicos, preferiblemente compuestos de organoestaño, como sales de estaño (II) de ácidos carboxílicos orgánicos, por ejemplo, acetato de estaño (II), octoato de estaño(II), etil-hexanoato de estaño (II), laurato de estaño (II) y las sales de dialquilestaño (IV) de ácidos carboxílicos orgánicos, por ejemplo, diacetato de dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño, maleato de dibutilestaño, diacetato de dioctilestaño, así como aminas terciarias como trietilamina, tributilamina, dimetilciclohexilamina, dimetilbencilamina, N-metilimidazol, N-metil-, N-etil-, N-ciclohexilmorfolina, N,N,N',N'-tetrametiletilendiamina, N,N,N',N'-tetrametilbutilendiamina, N,N,N',N'-tetrametil-1,6-hexilendiamina, pentametildietilentriamina, éter tetrametildiaminoetílico, bis-(dimetilaminopropil)-urea, dimetilpiperazina, 1,2-dimetilimidazol, 1-aza-biciclo-[3,3,0]-octano, 1,4-diaza-biciclo-[2,2,2]-octano y compuestos de alcanolamina como trietanolamina, tris-isopropanolamina, N-metil- y N-etil-dietanolamina y dimetiletanolamina. Como catalizadores se consideran además: tris-(dialquilamino)-s-hexahidrotriazinas, especialmente tris-(N,N-dimetilamino)-s-hexahidrotriazina, sales de tetraalquilamonio como, por ejemplo, formiato de N,N,N-trimetil-N-(2-hidroxi-propilo), 2-etil-hexanoato de N,N,N-trimetil-N-(2-hidroxi-propilo), hidróxidos de tetraalquil-amonio como hidróxido de tetrametilamonio, hidróxidos alcalinos como hidróxido sódico, alcoholatos alcalinos como metilato de sodio e isopropilato de potasio, así como sales alcalinas o alcalinotérreas de ácidos grasos con 1 a 20 átomos de C y dado el caso grupos OH laterales.
Preferiblemente se usan aminas terciarias reactivas con isocianatos como, por ejemplo, N,N-dimetilaminopropilamina, bis-(dimetilaminopropil)-amina, N,N-dimetilaminopropil-N'-metil-etanolamina, dimetilaminoetoxietanol, bis-(dimetilaminopropil)amino-2-propanol, N,N-dimetilaminopropil-dipropanolamina, éter N,N,N'-trimetil-N'-hidroxietil-bisaminoetílico, N,N-dimetilaminopropilurea, N-(2-hidroxipropil)-imidazol, N-(2-hidroxietil)-imidazol, N-(2-aminopropil)-imidazol y/o los productos de reacción descritos en el documento EP-A 0 629 607 de acetoacetato de etilo, polioléteres y 1-(dimetilamino)-3-amino-propano.
Como componente de poliisocianato se usan mezclas de 4,4'-, 2,4'- y 2,2'-difenilmetanodiisocianatos y polifenil-polimetilen-poliisocianatos (MDI bruto). Especialmente han dado buen resultado tipos de MDI bruto con un contenido isomérico de difenilmetanodiisocianato del 70 al 90% en peso, así como especialmente un contenido del 18 al 32% en peso de 2,4'-difenilmetanodiisocianato, referido a la mezcla de MDI bruto usada total.
\newpage
Como componente b1) se usan polioloxialquilenos di- y/o trifuncionales en el intervalo de índices de hidroxilo de 25 a 40 que preferiblemente están accesibles mediante reacción de óxido de etileno y/u óxido de propileno con polioles trihidroxílicos como, por ejemplo, glicerina, trimetilolpropano.
Como componente b2) se usan polioloxialquilenos tri- y/o tetrafuncionales en el intervalo de índices de hidroxilo de 400 a 650 que preferiblemente están accesibles mediante reacción de óxido de etileno y/u óxido de propileno con polioles como, por ejemplo, glicerina, trimetilolpropano, trietanolamina, etilendiamina, orto-toluildiamina, mezclas de azúcar y/o sorbitol con glicoles, entre otros.
Como componente b3) se usan polioloxialquilenos difuncionales en el intervalo de índices de hidroxilo de 150 a 550 que preferiblemente están accesibles mediante reacción de óxido de etileno y/u óxido de propileno con glicoles como, por ejemplo, etilen-, dietilen-, 1,2- o 1,3-propilenglicol, 1,4-butanodiol, entre otros.
Como componente b4) se usan poliésteres difuncionales en el intervalo de índices de hidroxilo de 200 a 350 que pueden prepararse preferiblemente mediante esterificación de anhídrido de ácido ftálico y/o ácido adípico con etilen-, dietilen-, propilenglicol, entre otros. Se prefiere especialmente el uso de un poliéster de anhídrido de ácido ftálico, dietilenglicol y óxido de etileno.
Como componente e) se usa preferiblemente del 0,5 al 2% en peso de estabilizadores de espuma de silicona.
Como estabilizadores de espuma e) son adecuados, por ejemplo, copolímeros de siloxano-polioxialquileno, organopolisiloxanos, alcoholes grasos y alquilfenoles etoxilados y ésteres de aceite de ricino o de ácido ricinoleico.
Como abridores de células f) sirven a modo de ejemplo parafinas, polibutadienos, alcoholes grasos y dimetilpolisiloxanos.
Otros ejemplos de coadyuvantes y aditivos g) que dado el caso van a usarse conjuntamente según la invención son emulsionantes, retardantes de la reacción, estabilizadores contra las influencias del envejecimiento y la intemperie, plastificantes, sustancias ignifugantes inorgánicas, agentes ignífugos orgánicos que contienen fósforo y/o halógenos, sustancias fungistática y bacteriostáticamente activas, pigmentos y colorantes, así como las cargas orgánicas e inorgánicas habituales en sí conocidas. Como emulsionantes son de mencionar, por ejemplo, alquilfenoles etoxilados, sales de metales alcalinos de ácidos grasos, sales de metales alcalinos de ácidos grasos sulfatados, sales de metales alcalinos de ácidos sulfónicos y sales de ácidos grasos y aminas.
Más información sobre el modo de uso y de acción de los coadyuvantes y aditivos anteriormente mencionados se describen, por ejemplo, en Kunststoff-Handbuch, Polyurethane, tomo VII, Carl Hanser Verlag, Munich, Viena, 2ª edición, 1983.
La preparación de espumas se realiza según la tecnología de la cinta transportadora doble. Ha demostrado ser ventajoso trabajar según el procedimiento de dos componentes y combinar los componentes b)-g) como un componente de procesamiento (B) y hacerlos reaccionar con los poliisocianatos orgánicos a) como componente de procesamiento (A).
Los componentes de procesamiento (A) y (B) se mezclan a temperaturas de 15 a 40ºC, preferiblemente de 20 a 35ºC, en una unidad de mezclado en una relación correspondiente a un índice de 95 a 125, preferiblemente de 100 a 120.
Como unidad de mezclado puede usarse, por ejemplo, un cabezal mezclador a baja presión.
La mezcla de (A) y (B) se introduce continuamente entre dos capas protectoras, por ejemplo, con un cabezal mezclador oscilante para espumar entre las cintas transportadoras calentadas a 40 a 90ºC. Después de pasar las cintas transportadoras y el enfriamiento, dado el caso se quitan una o las dos capas protectoras y dado el caso se corta la espuma así preparada.
Las espumas rígidas de PUR comprimidas preparadas según el procedimiento según la invención presentan una densidad de 20 a 50 kg/m^{3}, preferiblemente de 25 a 45 kg/m^{3}, con especial preferencia de 30 a 40 kg/m^{3}.
La celularidad abierta, medida según DIN EN ISO 4590 sin corrección, se encuentra entre el 30 y el 90%.
Las espumas rígidas de PUR preparadas según el procedimiento según la invención son especialmente adecuadas como capa intermedia para la fabricación de elementos tipo sándwich según el procedimiento de moldeo en frío y para su uso como revestimiento interior de automóviles, especialmente como recubrimiento del techo, panel de refuerzo del techo y revestimiento de columnas.
La invención se explica más detalladamente en los siguientes ejemplos de realización.
\newpage
Ejemplos 1-3 y ejemplos comparativos
Productos usados:
DABCO® NE-1060 de Air Products GmbH - catalizador de amina terciaria incorporable
Niax® Silicone SR 272 de GE Silicones - estabilizador, copolímero de siloxano-poli(óxido de alquileno)
Ortegol® 501 de Degussa Goldschmidt AG - abridor de células, polibutadieno-ftalato de diisononilo
Preparación de espumas rígidas de PUR Ejemplo 1
Una mezcla (componente B) de
25,10 partes en peso de poliéteralcohol (b1) basado en glicerina/óxido de propileno/óxido de etileno, índice de OH 28 mg de KOH/g, funcionalidad 3,
14,65 partes en peso de poliéteralcohol (b2) basado en trimetilolpropano/óxido de propileno, índice de OH 550 mg de KOH/g, funcionalidad 3,
10,00 partes en peso de poliéteralcohol (b2) basado en trietanolamina/óxido de propileno, índice de OH 500 mg de KOH/g, funcionalidad 3,
23,65 partes en peso de poliéster-éteralcohol (b4) basado en anhídrido de ácido ftálico/dietilenglicol/óxido de etileno, índice de OH 300 mg de KOH/g, funcionalidad 2,
8,19 partes en peso de poliéteralcohol (b3) basado en propilenglicol/óxido de propileno/óxido de etileno, índice de OH 190 mg de KOH/g, funcionalidad 2,
5,92 partes en peso de glicerina (b5),
1,97 partes en peso de producto de reacción de acetoacetato de etilo, un poliéteralcohol basado en trimetilolpropano/óxido de propileno (índice de OH 550 mg de KOH/g) y 1-(dimetilamino)-3-amino-propano análogamente al documento EP 0 629 607
2,00 partes en peso de amina terciaria (d), (DABCO® NE-1060 de Air Products),
1,48 partes en peso de estabilizador de espuma de silicona (e), (Niax® Silicone SR 272 de GE Silicones),
2,50 partes en peso de abridor de células (f), (Ortegol® 501 de Degussa Goldschmidt AG),
4,54 partes en peso de agua (c)
se mezcló con
158,0 partes en peso de una mezcla (componente A) de difenilmetanodiisocianatos y polifenilpolimetilenpoliisocianatos con un contenido de isómeros de difenilmetanodiisocianato del 88% en peso y un contenido de NCO del 32,5% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 2
Una mezcla (componente B) de
25,10 partes en peso de poliéteralcohol basado en glicerina/óxido de propileno/óxido de etileno, índice de OH 28 mg de KOH/g, funcionalidad 3,
14,65 partes en peso de poliéteralcohol basado en trimetilolpropano/óxido de propileno, índice de OH 550 mg de KOH/g, funcionalidad 3,
10,00 partes en peso de poliéteralcohol basado en etilendiamina/óxido de propileno, índice de OH 630 mg de KOH/g, funcionalidad 4,
23,65 partes en peso de poliéster-éteralcohol basado en anhídrido de ácido ftálico/dietilenglicol/óxido de etileno, índice de OH 300 mg de KOH/g, funcionalidad 2,
8,19 partes en peso de poliéteralcohol basado en propilenglicol/óxido de propileno/óxido de etileno, índice de OH 190 mg de KOH/g, funcionalidad 2,
5,92 partes en peso de glicerina,
1,97 partes en peso de producto de reacción de acetoacetato de etilo, un poliéteralcohol basado en trimetilolpropano/óxido de propileno (índice de OH 550 mg de KOH/g) y 1-(dimetilamino)-3-amino-propano análogamente al documento EP 0 629 607
2,00 partes en peso de amina terciaria, DABCO® NE-1060 de Air Products,
1,48 partes en peso de estabilizador de espuma de silicona, Niax® Silicone SR 272 de GE Silicones,
1,50 partes en peso de abridor de células, Ortegol® 501 de Degussa Goldschmidt AG,
4,54 partes en peso de agua
se mezcló con
161,0 partes en peso de una mezcla (componente A) de difenilmetanodiisocianatos y polifenilpolimetilenpoliisocianatos con un contenido de isómeros de difenilmetanodiisocianato del 88% en peso y un contenido de NCO del 32,5% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 3
Una mezcla (componente B) de
25,10 partes en peso de poliéteralcohol basado en glicerina/óxido de propileno/óxido de etileno, índice de OH 28 mg de KOH/g, funcionalidad 3,
14,65 partes en peso de poliéteralcohol basado en trimetilolpropano/óxido de propileno, índice de OH 550 mg de KOH/g, funcionalidad 3,
10,00 partes en peso de poliéteralcohol basado en etilendiamina/óxido de propileno, índice de OH 630 mg de KOH/g, funcionalidad 4,
23,65 partes en peso de poliéster-éteralcohol basado en anhídrido de ácido ftálico/dietilenglicol/óxido de etileno, índice de OH 300 mg de KOH/g, funcionalidad 2,
8,19 partes en peso de poliéteralcohol basado en propilenglicol/óxido de propileno/óxido de etileno, índice de OH 190 mg de KOH/g, funcionalidad 2,
5,92 partes en peso de glicerina,
1,97 partes en peso de producto de reacción de acetoacetato de etilo, un poliéteralcohol basado en trimetilolpropano/óxido de propileno (índice de OH 550 mg de KOH/g) y 1-(dimetilamino)-3-amino-propano análogamente al documento EP 0 629 607
2,00 partes en peso de amina terciaria, DABCO® NE-1060 de Air Products,
1,48 partes en peso de estabilizador de espuma de silicona, Niax® Silicone SR 272 de GE Silicones,
1,50 partes en peso de abridor de células, Ortegol® 501 de Degussa Goldschmidt AG,
4,54 partes en peso de agua
se mezcló con
163,0 partes en peso de una mezcla (componente A) de difenilmetanodiisocianatos y polifenilpolimetilenpoliisocianatos con un contenido de isómeros de difenilmetanodiisocianato del 70% en peso y un contenido de NCO del 32,0% en peso.
\newpage
Ejemplo comparativo 1
Una mezcla (componente B) de
26,60 partes en peso de poliéteralcohol basado en glicerina/óxido de propileno/óxido de etileno, índice de OH 28 mg de KOH/g, funcionalidad 3,
24,65 partes en peso de poliéteralcohol basado en trimetilolpropano/óxido de propileno, índice de OH 550 mg de KOH/g, funcionalidad 3,
24,65 partes en peso de poliéster-éteralcohol basado en anhídrido de ácido ftálico/dietilenglicol/óxido de etileno, índice de OH 300 mg de KOH/g, funcionalidad 2,
8,19 partes en peso de poliéteralcohol basado en propilenglicol/óxido de propileno/óxido de etileno, índice de OH 190 mg de KOH/g, funcionalidad 2,
5,92 partes en peso de glicerina, funcionalidad 2,
1,97 partes en peso de producto de reacción de acetoacetato de etilo, un poliéteralcohol basado en trimetilolpropano/óxido de propileno (índice de OH 550 mg de KOH/g) y 1-(dimetilamino)-3-amino-propano análogamente al documento EP 0 629 607
2,00 partes en peso de amina terciaria, DABCO® NE-1060,
1,48 partes en peso de estabilizador de espuma de silicona, Niax® Silicone SR 272, 4,54 partes en peso de agua
se mezcló con
160 partes en peso de una mezcla (componente A) de difenilmetanodiisocianatos y polifenilpolimetilenpoliisocianatos con un contenido de isómeros de difenilmetanodiisocianato del 88% en peso y un contenido de NCO del 32,5% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo 2
Una mezcla (componente B) de
25,10 partes en peso de poliéteralcohol basado en glicerina/óxido de propileno/óxido de etileno, índice de OH 28 mg de KOH/g, funcionalidad 3,
14,65 partes en peso de poliéteralcohol basado en trimetilolpropano/óxido de propileno, índice de OH 550 mg de KOH/g, funcionalidad 3,
10,00 partes en peso de poliéteralcohol basado en etilendiamina/óxido de propileno, índice de OH 630 mg de KOH/g, funcionalidad 4,
23,65 partes en peso de poliéster-éteralcohol basado en anhídrido de ácido ftálico/dietilenglicol/óxido de etileno, índice de OH 300 mg de KOH/g, funcionalidad 2,
8,19 partes en peso de poliéteralcohol basado en propilenglicol/óxido de propileno/óxido de etileno, índice de OH 190 mg de KOH/g, funcionalidad 2,
5,92 partes en peso de glicerina,
1,97 partes en peso de producto de reacción de acetoacetato de etilo, un poliéteralcohol basado en trimetilolpropano/óxido de propileno (índice de OH 550 mg de KOH/g) y 1-(dimetilamino)-3-amino-propano análogamente al documento EP 0 629 607,
2,00 partes en peso de amina terciaria, DABCO® NE-1060 de Air Products,
1,48 partes en peso de estabilizador de espuma de silicona, Niax® Silicone SR 272 de GE Silicones,
1,50 partes en peso de abridor de células, Ortegol® 501 de Degussa Goldschmidt AG, y
4,54 partes en peso de agua
se mezcló con
166 partes en peso de una mezcla (componente A) de difenilmetanodiisocianatos y polifenil-polimetilen-poliisocianatos con un contenido de isómeros de difenilmetanodiisocianato del 45% en peso y un contenido de NCO del 31,5% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Correspondientemente a un índice de NCO de 110, el componente A y el componente B se mezclaron intensamente a 23ºC, se cargaron en una caja de madera revestida de papel (volumen de 6 l) y allí se espumaron.
Las espumas preparadas tienen las siguientes propiedades:
TABLA
1
Las espumas según el Ejemplo 1 a 3 pueden deformarse bien.
Con la formulación según el Ejemplo 2 en un equipo de cinta transportadora doble se obtienen paneles con 13,5 mm de espesor de pared que después de quitar las capas protectoras mediante el procedimiento de moldeo en frío pudieron procesarse en recubrimientos del techo sin la aparición de roturas de la espuma. La espuma tiene una densidad de 38 kg/m^{3}, celularidad abierta del 41%, resistencia a la tracción de 400 kPa y alargamiento a la rotura del 22%.
Las espumas que se obtuvieron según la formulación del Ejemplo comparativo 1 no poseyeron celularidad abierta suficiente para la fabricación de paneles de espuma rígida de PU para el procesamiento según el procedimiento de moldeo en frío.
Las espumas que se obtuvieron según la formulación del Ejemplo comparativo 2 no poseyeron propiedades de alargamiento y deformabilidad suficientes para la fabricación de recubrimientos del techo según el procedimiento de moldeo en frío.

Claims (1)

1. Procedimiento continuo para la preparación de espumas rígidas de poliuretano de células abiertas comprimidas y deformables en frío según el procedimiento en cinta transportadora doble en el que
I)
el componente A) y el componente B) se mezclan en una unidad de mezclado a temperaturas de 20 a 35ºC en una relación tal que el índice de NCO asciende a 95 a 125,
II)
la mezcla de I) se introduce entre las dos capas protectoras de un equipo de cinta transportadora doble a temperaturas de 40 a 100ºC,
III)
después de pasar la cinta y después del enfriamiento dado el caso se quitan una o las dos capas protectoras y finalmente el producto enfriado se corta dado el caso,
caracterizado porque como componente A) se usan
a)
un componente de poliisocianato orgánico de
a1)
70 al 90% en peso de difenilmetanodiisocianato monomérico con una proporción del 18 al 32% en peso, referido al componente de poliisocianato orgánico, de 2,4'-difenilmetanodiisocianato y
a2)
10 al 30% en peso de polifenilpolimetilenpoliisocianato
\quad
y porque como componente B) se usan
b)
compuestos polihidroxílicos de
b1)
20 al 35% en peso, referido al componente B), de polioloxialquilenos con una funcionalidad de 2 a 3 y con un índice de hidroxilo de 25 a 40,
b2)
20 al 30% en peso, referido al componente B), de polioloxialquilenos con una funcionalidad de 3 a 4 y con un índice de hidroxilo de 400 a 650,
b3)
5 al 15% en peso, referido al componente B), de polioloxialquilenos con una funcionalidad de 2 y con un índice de hidroxilo de 150 a 550,
b4)
15 al 30% en peso, referido al componente B), de poliolésteres con una funcionalidad de 2 y con un índice de hidroxilo de 200 a 350,
b5)
4 al 7% en peso, referido al componente B), de glicerina
c)
3,5 al 5,5% en peso, referido al componente B), de agua como agente de expansión,
d)
0,5 al 4% en peso, referido al componente B), de catalizadores,
e)
0,5 al 2% en peso, referido al componente B), de estabilizadores de espuma,
f)
1 al 3,5% en peso, referido al componente B), de abridores de células,
g)
0 al 7% en peso, referido al componente B), de coadyuvantes y/o aditivos.
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Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7666919B2 (en) 2006-03-14 2010-02-23 Air Products And Chemicals, Inc. Aromatic diacid ester diols and substituted carbamates thereof for minimizing deterioration of polyurethane foams
KR100969016B1 (ko) * 2007-12-13 2010-07-09 현대자동차주식회사 내 가수분해성이 향상된 스티어링휠용 폴리우레탄 발포체
EP2247636B2 (de) * 2008-02-20 2019-10-30 Basf Se Plastisch verformbare polyurthan-hartschaumstoffe mit verbesserter luftdurchlässigkeit und deren verwendung zur herstellung von autohimmeln
EP2159240A2 (de) 2008-09-01 2010-03-03 Basf Se Plastisch verformbare Polyurethanschaumstoffe
DE102010011696A1 (de) * 2010-03-17 2011-09-22 Rathor Ag Schaumkleberzusammensetzung
US8927614B2 (en) * 2010-04-26 2015-01-06 Basf Se Process for producing rigid polyurethane foams
KR101864667B1 (ko) * 2011-02-17 2018-06-07 바스프 에스이 폴리에스테르에테롤의 제조 방법
US9272489B2 (en) 2011-11-28 2016-03-01 Basf Se Composite parts comprising plastically deformable rigid polyurethane foam, adhesive and covering material
EP2597107A1 (de) 2011-11-28 2013-05-29 Basf Se Verbundteile enthaltend plastisch verformbaren Polyurethanhartschaumstoff, Klebstoff und Abdeckmaterial
US9142146B2 (en) 2012-06-04 2015-09-22 The Johns Hopkins University Cranial bone surrogate and methods of manufacture thereof
US9562131B2 (en) 2012-08-21 2017-02-07 Basf Se Thermoformable rigid polyurethane-polyamide foam
EP2700669A1 (de) 2012-08-21 2014-02-26 Basf Se Plastisch verformbarer Polyurethan-Polyamid-Hartschaumstoff
US9296856B2 (en) * 2013-03-25 2016-03-29 Covestro Deutschland Ag Rigid polyurethane foams with uniform cell size distribution and homogeneous open-cell content
US9777104B2 (en) 2013-03-25 2017-10-03 Covestro Deutschland Ag Rigid polyurethane foams with high acoustic absorption
JP2015007168A (ja) * 2013-06-25 2015-01-15 株式会社ブリヂストン 硬質ポリウレタンフォームの製造方法、硬質ポリウレタンフォーム、及び衝撃吸収材
PT3310835T (pt) * 2015-06-18 2022-09-20 Basf Se Processo para a produção de espumas rígidas de poliuretano
JP2017095553A (ja) * 2015-11-19 2017-06-01 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
WO2019110631A1 (de) * 2017-12-05 2019-06-13 Basf Se Verfahren zur herstellung von urethangruppen und isocyanuratgruppen enthaltenden offenzelligen hartschaumstoffen
JP7334429B2 (ja) * 2018-03-13 2023-08-29 東ソー株式会社 ポリウレタンスラブフォーム形成用組成物、ポリウレタンスラブフォーム、及びその製造方法
US11981768B2 (en) 2019-03-19 2024-05-14 Basf Se Polyol component and use thereof for producing rigid polyurethane foams
EP4059971A1 (de) 2021-03-17 2022-09-21 Covestro Deutschland AG Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyurethanschaumstoffen geringer dichte und hoher bruchdehnung
CN113881077A (zh) * 2021-11-18 2022-01-04 扬州万盛实业有限公司 一种轻量化车厢骨架的生产方法及车厢板骨架

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3610961A1 (de) * 1986-04-02 1987-10-08 Bayer Ag Thermisch verformbare pur-hartschaumstoffe, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von automobilinnenverkleidung
DE4001249A1 (de) * 1990-01-18 1991-07-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von offenzelligen, kaltverformbaren polyurethan-hartschaumstoffen und deren verwendung zur herstellung von autohimmeln
US5091436A (en) * 1990-02-20 1992-02-25 Frisch Kurt C Reinforced foam composites comprising hydroxy-containing vinyl ester resin
DE4333795C2 (de) 1993-10-04 2003-04-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von thermoplastisch verformbaren Polyurethan-Hartschaumstoffen und hierfür verwendbare Mischungen aus Polyhydroxylverbindungen
DE19905989A1 (de) * 1999-02-13 2000-08-17 Bayer Ag Feinzellige, wassergetriebene Polyurethanhartschaumstoffe
DE19928156A1 (de) * 1999-06-19 2000-12-28 Bayer Ag Aus Polyetherpolyolen hergestellte Polyurethan-Weichschäume
JP2002338651A (ja) * 2001-05-15 2002-11-27 Toyo Tire & Rubber Co Ltd ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物及びポリウレタンフォームの製造方法
JP3734800B2 (ja) * 2002-02-20 2006-01-11 三洋化成工業株式会社 硬質ポリウレタンフォームの製造方法

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