ES2341942T3 - Procedimiento para la preparacion de compuestos pesticidas y nuevos intermedios de los mismos. - Google Patents

Procedimiento para la preparacion de compuestos pesticidas y nuevos intermedios de los mismos. Download PDF

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ES2341942T3 ES01965047T ES01965047T ES2341942T3 ES 2341942 T3 ES2341942 T3 ES 2341942T3 ES 01965047 T ES01965047 T ES 01965047T ES 01965047 T ES01965047 T ES 01965047T ES 2341942 T3 ES2341942 T3 ES 2341942T3
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Abstract

Procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula general (I): **(Ver fórmula)** donde: R1 es CN o CSNH2; X es N o CR4; R2 y R4 son cada uno independientemente hidrógeno o cloro; R3 es halógeno, haloalquilo, haloalcoxi o -SF5; R5 y R6 son cada uno independientemente un grupo alquilo; y n es 0, 1 ó 2; cuyo procedimiento comprende (a) una primera etapa de reacción de un compuesto de formula (II): **(Ver fórmula)** donde los diferentes símbolos son tal y como se han definido más arriba y W es H, con una sal de metal inorgánica o una base orgánica, para dar como intermedio, una sal de dicho compuesto de fórmula (II); y (b) en una segunda etapa, la reacción de dicha sal de dicho compuesto de fórmula (II) con un agente alquilante de fórmula (III): **(Ver fórmula)** donde R6 es tal y como se ha definido más arriba e Y es un grupo saliente.

Description

Procedimiento para la preparación de compuestos pesticidas y nuevos intermedios de los mismos.
La presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación de pirazoles sustituidos y a su utilización como compuestos pesticidas.
Los pirazoles tales como los compuestos 5-amino-1-aril-3-cianopirazol y derivados de los mismos, por ejemplo, Fipronil, forman una clase importante de insecticidas. Tal y como se describe en WO00/35884 y US5.556.873 determinados compuestos 5-N-alquil-N-alcoxiacetilamino-1-aril-3-cianopirazol sustituidos poseen propiedades pesticidas muy valiosas.
La patente americana US 4931461 describe pirazoles 5-metilamino-1-aril sustituidos y su utilización como agentes combatientes de plagas. Estos compuestos sustituidos pueden prepararse de diferentes formas, pero en particular, se ha encontrado que los compuestos pueden prepararse a partir de la reacción del pirazol con un agente alquilante. Este procedimiento de preparación, aunque es eficaz, produce subproductos que deben aislarse a partir del compuesto pesticida deseado.
Los autores de la presente invención han encontrado una ruta alternativa a la fabricación de los compuestos más arriba mencionados que reduce y sustancialmente elimina la presencia de subproductos, evitando de esta manera la necesidad de purificar el producto final.
Consiguientemente, la presente invención proporciona un procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula general (I):
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1 
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donde:
R^{1} es CN o CSNH_{2};
X es N o CR^{4};
R^{2} y R^{4} son cada uno independientemente halógeno o cloro;
R^{3} es halógeno, haloalquilo, haloalcoxi o -SF_{5};
R^{5} y R^{6} son cada uno independientemente un grupo alquilo; y
n es 0, 1 ó 2;
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cuyo procedimiento comprende (a) una primera etapa de reacción del compuesto de fórmula (II):
2
donde los diferentes símbolos son tal y como se definen más arriba y W es H, con una sal de metal inorgánica o una base orgánica, para dar como intermedio, una sal de dicho compuesto de fórmula (II); y (b) en una segunda etapa, la reacción de dicha sal de dicho compuesto de fórmula (II) con un agente alquilante de fórmula (III):
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donde R^{6} es tal y como se ha definido más arriba e Y es un grupo saliente.
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Este procedimiento proporciona la ventaja con respecto a los procedimientos previamente conocidos en este procedimiento de ser más eficaz y proporciona una ruta más directa hasta el producto final.
Se ha encontrado que antes de la reacción del compuesto (II) con el agente alquilante, el compuesto (II) puede reaccionar inicialmente con una sal de metal inorgánica o una base orgánica, formando de esta manera una sal intermedia que, a continuación, reacciona con el agente alquilante.
El procedimiento de la presente invención proporciona la ventaja con respecto al estado de la técnica en el hecho de que no se forman subproductos durante la reacción y por el hecho de que, si se desea, el compuesto intermedio puede prepararse y aislarse. Se ha encontrado que el compuesto intermedio es estable.
Además, el compuesto intermedio obtenido a partir del procedimiento anteriormente descrito es un compuesto nuevo y, por lo tanto, se proporciona otro aspecto en la presente invención.
El procedimiento de la presente invención comprende la reacción de un compuesto de fórmula general (II) con un agente alquilante u, opcionalmente, primero con una sal inorgánica o base orgánica, seguido del agente alquilante. En relación con R^{3} del compuesto II, este grupo puede ser un halógeno, haloalquilo, haloalcoxi o -SF_{5}. Cuando R^{3} es un haloalquilo, los haloalquilos adecuados son halometilos, especialmente trifluorometilo. Cuando R^{3} es un haloalcoxi, los grupos haloalcoxi adecuados incluyen halometoxi, e particular trifluorometoxi. Con relación a R^{5}, este grupo es un grupo alquilo, por ejemplo, metilo, etilo o propilo, especialmente etilo.
Preferiblemente, el compuesto de fórmula general (II) tiene los siguientes significados:
R^{1} es CN;
X es CR^{4};
R^{2} y R^{4} son cada uno cloro,
R^{3} es trifluorometilo;
R^{5} es etilo;
W es H; y
n es 1.
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Cuando el compuesto de fórmula general (II) reacciona con el agente alquilante, los agentes alquilantes adecuados pueden seleccionarse entre el grupo que consiste en alquilsulfonatos, alquilhaluros o alquilsulfatos. El grupo alquilo puede ser metilo, etilo, propilo o isopropilo. Cuando el agente alquilante es un haluro, preferiblemente el agente es cloruro, bromuro o yoduro. Cuando el agente alquilante es un sulfonato, es preferible utilizar dimetil sulfonato o metil aril sulfonato. Cuando el agente alquilante es un sulfato, el sulfato preferido es dimetil sulfato. El agente alquilante preferido es bromuro de metilo, yoduro de metilo o sales de los mismos y dimetilsulfato.
El compuesto de fórmula general (II) reacciona con el agente alquilante en una cantidad adecuada de hasta 10 equivalentes, preferiblemente de 1 a 20, especialmente de 5 a 10 equivalentes.
La reacción entre el compuesto (II) y el agente alquilante puede también llevarse a cabo en presencia de una base. Las bases adecuadas incluyen hidruros de metales alcalinos, por ejemplo hidruro de sodio; carbonatos de metales alcalinos tal como carbonato potásico o carbonato sódico o bicarbonatos; alcóxidos de metales alcalinos, por ejemplo, metóxido de sodio; hidróxidos de metales alcalinos, por ejemplo, hidróxido de sodio e hidróxido de potasio. Alternativamente, esta reacción puede llevarse a cabo en presencia de una base orgánica tal como piridina o tri-etilamina; o una sal de amonio cuaternario tal como un haluro de benciltrietilamonio, por ejemplo, la sal de cloruro o bromuro de R_{4}NOH, R_{4}NOalquilo, por ejemplo, Bu_{4}NOH. La base preferida es carbonato potásico o hidróxido potásico.
La reacción también puede llevarse a cabo en presencia de un disolvente, preferiblemente un disolvente orgánico polar que puede seleccionarse a partir de éteres tales como tetrahidrofurano, t-butilmetiléter, dioxano, di-isopropiléter y di-butiléter; los hidrocarburos aromáticos halogenados o alifáticos tales como diclorometano, 1,2-dicloroetano y monoclorobenceno; amidas y nitrilos polares tales como acetonitrilo, N,N-dimetilformamida y N-metil pirrolidinona. El disolvente preferido es acetonitrilo, N,N-dimetilformamida y N-metil pirrolidona. También puede estar presente un disolvente no polar tal como el tolueno. El disolvente está adecuadamente presente en exceso.
Cuando el compuesto de fórmula general (II) reacciona inicialmente con una base orgánica o una sal de metal inorgánica, la sal de metal inorgánica puede ser una sal de metal del Grupo I o II seleccionado entre cesio, potasio, sodio, calcio y magnesio. Preferiblemente, la sal de metal es una sal de metal potásica o sódica. La sal puede estar en forma acuosa o en forma sólida y puede adecuadamente ser un hidróxido, un carbonato o un bi-carbonato. La sal preferida para utilizar en el procedimiento de la invención es hidróxido potásico o carbonato potásico. La base orgánica es adecuadamente una amina, por ejemplo, trietilamina, piridina y semejantes.
El compuesto de fórmula general (II) reacciona con la sal de metal o la base orgánica en una relación de por lo menos 1 equivalente, preferiblemente de 2 equivalentes.
La primera etapa para obtener el compuesto intermedio puede llevarse a cabo en presencia de un disolvente, preferiblemente un disolvente orgánico polar que puede seleccionarse entre éteres tal como tetrahidrofurano, t-butilmetiléter, dioxano, diisopropiléter y di-butiléter; los hidrocarburos alifáticos o aromáticos halogenados tales como diclorometano, 1,2-dicloroetano y monoclorobenceno; los nitrilos polares y amidas tales como acetonitrilo, N,N-dimetilformamida y N-metil pirrolidinona o una mezcla de los mismos. El disolvente preferido es acetonitrilo, N,N-dimetilformamida y N-metil pirrolidinona. También puede estar presente un disolvente no polar tal como tolueno. El disolvente está presente de forma adecuada en exceso.
El producto intermedio obtenido es un producto nuevo y, por lo tanto, proporciona otro aspecto de la presente invención. En particular, cuando el compuesto de fórmula general (II) reacciona con carbonato potásico genera la sal de potasio o con trietilamina produce la sal de amina.
A continuación, el compuesto intermedio reacciona con un agente alquilante de fórmula general (III). El agente alquilante puede seleccionarse entre alquilsulfonatos, alquilhaluros o alquilsulfatos. El grupo alquilo puede ser metilo, etilo, propilo o isopropilo. Cuando el agente alquilante es un haluro, preferiblemente el agente es cloruro, bromuro o yoduro. Cuando el agente alquilante es un sulfonato, es preferible utilizar dimetil sulfonato o metilaril sulfonato. Cuando el agente alquilante es un sulfato, el sulfato preferido es dimetil sulfato. El agente alquilante preferido es bromuro de metilo, yoduro de metilo o sales de los mismos y dimetil sulfato.
La relación de agente alquilante con respecto a la sal de metal intermedia es adecuadamente de hasta 10 equivalentes, preferiblemente de 1 a 20, especialmente de 5 a 10 equivalentes.
La segunda etapa del procedimiento puede también llevarse a cabo en presencia de una base. Las bases adecuadas para utilizar en esta segunda etapa incluyen hidruros de metales alcalinos, por ejemplo, hidruro de sodio; los carbonatos de metales alcalinos tales como carbonato potásico o carbonato sódico o bi-carbonatos; los alcóxidos de metales alcalinos, por ejemplo, metóxido sódico; hidróxidos de metales alcalinos, por ejemplo, hidróxido sódico e hidróxido potásico. Alternativamente, la segunda etapa puede llevarse a cabo en presencia de una base orgánica tal como piridina o tri-etilamina; o una sal de amonio cuaternario tal como haluro de benciltrietilamonio, por ejemplo, la sal o sales de cloruro o bromuro de R_{4}NOH, R_{4}Noalquilo, por ejemplo, Bu_{4}NOH. La base preferida es carbonato potásico o hidróxido potásico.
La segunda etapa de la reacción también puede llevarse a cabo en presencia de un disolvente, preferiblemente un disolvente polar orgánico que puede seleccionarse a partir de éteres tales como tetrahidrofurano, t-butilmetiléter, dioxano, di-isopropiléter y di-butiléter; los hidrocarburos alifáticos o aromáticos halogenados tales como diclorometano, 1,2-dicloroetano y monoclorobenceno; los nitrilos polares y amidas tales como acetonitrilo, N,N-dimetilformamida y N-metil pirrolidinona. El disolvente preferible es acetonitrilo, N,N-dimetilformamida y N-metil pirrolidinona. También puede estar presente un disolvente no polar tal como tolueno. El disolvente está adecuadamente presente en exceso.
El procedimiento según la presente invención puede llevarse a cabo a una temperatura de reacción de 0ºC a 150ºC, preferiblemente de 20ºC a 90ºC y a presión atmosférica o elevada.
El procedimiento de la presente invención es especialmente preferido para la fabricación de un compuesto según la fórmula general (I) donde:
R^{1} es CN;
X es CR_{4};
R^{2} y R^{4} son cada uno, cloruro;
R^{3} es trifluorometilo,
R^{5} es etilo
R^{6} es metilo; y
n es 1.
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Los compuestos de fórmula (II) pueden obtenerse a partir de un procedimiento (B), donde un compuesto de fórmula (IV):
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donde los diferentes símbolos son tal y como se han definido más arriba, reacciona con un agente acilante de fórmula (V) o fórmula (VI):
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donde R^{5} es tal y como se ha definido más arriba e Y es un haluro, especialmente cloruro o bromuro; alcoxi, anhídrido, especialmente haluro, por ejemplo, cloruro y Z es un haluro, por ejemplo cloruro, bromuro y yoduro.
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El compuesto preferido de fórmula (V) es cuando R^{5} es etilo e Y es cloruro y para el compuesto (VI), cuando Z es cloruro e Y cloruro.
Preferiblemente, el procedimiento (B) se lleva a cabo en presencia de un disolvente, preferiblemente un disolvente orgánico polar que puede seleccionarse entre éteres tales como tetrahidrofurano, t-butilmetiléter, dioxano, di-isopropiléter y di-butiléter; hidrocarburos aromáticos o alifáticos halogenados tales como diclorometano, 1,2-dicloroetano y monoclorobenceno; amidas y nitruros polares tales como acetonitrilo, N,N-dimetilformamida y N-metilpirolidinona o una mezcla de los mismos. El disolvente preferido es acetonitrilo, N,N-dimetilformamida y N-metilpirolidinona. También puede estar presente un disolvente no polar tal como tolueno. El disolvente está adecuadamente presente en exceso.
Preferiblemente, el procedimiento (B) también se lleva a cabo en presencia de una base orgánica o inorgánica. Las bases para utilizar en el presente procedimiento incluyen hidruros de metales alcalinos, por ejemplo hidruro sódico; carbonatos de metales alcalinos tales como bicarbonatos, carbonato potásico o carbonato sódico; alcóxidos de metales alcalinos, por ejemplo, metóxido sódico; hidróxidos de metales alcalinos, por ejemplo, hidróxido sódico e hidróxido potásico. Alternativamente, la reacción puede llevarse a cabo en presencia de una base orgánica tal como piridina o trietilamina; o una sal de amonio cuaternario tal como haluro de benciltrietilamonio, por ejemplo, la sal de cloruro o bromuro o sales de R_{4}NOH, R_{4}Noalquil, por ejemplo, Bu_{4}NOH. La base preferida es hidróxido potásico, hidróxido sódico y trietilamina. Generalmente, la temperatura de reacción es de menos 20ºC a 150ºC, preferiblemente de 20ºC a 90ºC.
En una realización particular de la presente invención, cuando se utiliza el compuesto (VI) para obtener el compuesto II, y Z e Y son cada uno cloruro, este compuesto reacciona en presencia de un alcóxido de metal, por ejemplo, etóxido sódico.
Los compuestos de fórmula (III), (IV) y (V) y (VI) son conocidos o pueden prepararse por métodos conocidos.
La sal intermedia del compuesto (II) también puede obtenerse directamente a partir del medio de reacción del compuesto (IV) con el compuesto (V) tal y como se ha descrito más arriba. El aislamiento de esta sal puede llevarse a cabo por filtración o por adición de cualquier disolvente adecuado.
La presente invención se ilustrará a partir de aquí por referencia a los siguientes ejemplos:
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Ejemplo 1
Etapa 1
Preparación de la sal potásica de 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4-trifluorometilsulfinil-5-(eto-xiacetamido)pirazol 
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Se añadieron 30 g de etoxiacetil cloruro (0,233 mol) a una mezcla de 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4-trifluorometilsulfinil-5-amino-pirazol (66 g, 0,145 moles) y trietilamina (44,5 g, 0,435 mol) en 100 ml de tetrahidrofurano. La mezcla de reacción se agitó a 30ºC durante 5 h, se dejó enfriar y se añadió 150 mL de agua y 150 mL de CH_{2}Cl_{2}. El pH se redujo a un pH de 2 con ácido clorhídrico concentrado y el producto se extrajo con CH_{2}Cl_{2}. Se añadió una solución de carbonato potásico (50%) y el precipitado resultante se concentró para proporcionar el compuesto II donde W es potasio. (rendimiento = 65%, análisis = 77%).
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Etapa 2
Preparación de 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4-trifluorometilsulfinil-5-(etoxiacetamido-metil)pirazol 
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Se añadió una solución de bromuro de metilo en acetonitrilo (86,5 g, conc. = 28%, 0,255 moles) a una suspensión de la sal potásica de 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4-trifluorometilsulfinil-5-e(etoxiacetamido)pirazol, preparada en la Etapa 1 anterior, (18,9 g, análisis = 75,6%, 0,026 moles) en 56,8 g de acetonitrilo. La mezcla se agitó durante 6 horas a 60ºC y a continuación se concentró a sequedad. El residuo se solubilizó en una mezcla de tolueno (100 g) y agua (100 g). La capa orgánica se lavó con 100 g de agua y se concentró a una solución del 38%, se calentó a 80ºC y el producto se recristalizó en una solución 40/60 tolueno/n-heptano para dar 10,3 g de un sólido blanco (rendimiento = 64%, análisis = 85%).
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Ejemplo 2
Etapa 1
Preparación de la sal de TEA de 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4-trifluorometilsulfinil-5-(etoxiace-tamida)pirazol
Se añadieron 3,32 g de cloruro de etoxiacetilo (0,03 mol) a una mezcla de 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4-trifluorometilsulfinil-5-amino-pirazol (8,74 g, 0,02 mol) y trietilamina (8,4 ml, 0,06 mol) en 20 ml de tetrahidrofurano. La mezcla de reacción se agitó a 60ºC durante 1 h y se añadió 1,1 g (0,01 mmol) de cloruro de etoxiacetilo al medio. Después de agitación durante 30 minutos, la mezcla de reacción se dejó enfriar y se añadieron 20 ml de agua y 20 ml de CH_{2}Cl_{2}. La capa orgánica se lavó con 10 ml de agua y se secó sobre sulfato de magnesio. Se obtuvieron 12,5 g del compuesto II, donde W es trietilamina para dar un rendimiento del 90% y un análisis de 76%.
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Etapa 2
Se disolvieron 0,42 moles de la sal de trietilamina de 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4-trifluorometilsulfinil-5-(etoxiacetamida)pirazol, preparada de acuerdo con la etapa 1 de más arriba, en 5 ml de CH_{2}Cl_{2}. El pH se acidificó a pH 2 con ácido clorhídrico concentrado y la capa orgánica se separó. A continuación, la capa orgánica se trato con una solución concentrada de NaOH (1,5 equivalentes) y yodometano (1,5 equivalentes) para dar un rendimiento de 40% del compuesto I.
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Ejemplo 3
Etapa 1
Se añadieron 3,1 g de cloruro de etoxiacetilo (0,024 mol) durante 2 h a una mezcla de 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4-trifluorometilsulfinil-5-amino-pirazol (10 g, 0,022 mol) y KOH (3,2 g, 0,57 mol) en 7 g de CH_{3}CN. La mezcla de reacción se agitó a -5ºC durante 2 h y la mezcla resultante se filtró: se obtuvieron 15 g del sólido húmedo. Después del secado se obtuvieron 12,2 g de compuesto II, donde W es potasio (rendimiento = 87%, análisis = 82%).
\newpage
Etapa 2
Preparación de 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4-trifluorometilsulfinil-5-(etoxiacetamida-metil)pirazol
8
A una suspensión de la sal potásica de 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4-trifluorometilsulfinil-5-(eto-
xiacetamido)pirazol (0,251 g, análisis = 82%, 0,36 mmoles) en 1,3 g de acetonitrilo se añadió una solución de bromuro de metilo en acetonitrilo (0,7 g, conc. = 28%, 2,1 moles). La mezcla se agitó durante 6 horas a 60ºC en un recipiente a presión. El rendimiento químico del compuesto final fue de 85%.
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Ejemplo 4
Se hizo reaccionar 1 equivalente de fipronilo con 0,65 equivalentes de etoxiacetilcloruro en tetrahidrofurano con 3 equivalentes de trietilamina y trazas de 4-dimetilaminopiridina para dar un rendimiento del 75% basado en el acetilcloruro de 3-ciano-1-(2,-6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-5-etoxiacetamida-4-trifluorometilsulfinilpirazol.
A continuación, el producto se trató con 1:1 equivalentes de dimetil sulfato y 1:1 equivalentes de carbonato potásico en tetrahidrofurano a 25ºC durante 4 horas para proporcionar 3-ciano-1-(2,-6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-5-N-etoxiacetamido-N-metil-4-trifluorometilsulfinilpirazol.
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Referencias citadas en la descripción
Esta lista de referencias citadas por el solicitante está prevista únicamente para ayudar al lector y no forma parte del documento de patente europea. Aunque se ha puesto el máximo cuidado en su realización, no se pueden excluir errores u omisiones y la OEP declina cualquier responsabilidad en este respecto.
Documentos de patente citados en la descripción
\bullet WO 0035884 A [0002]
\bullet US 5556873 A [0002]
\bullet US 4931461 A [0003]

Claims (19)

1. Procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula general (I):
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9
donde:
R^{1} es CN o CSNH_{2};
X es N o CR^{4};
R^{2} y R^{4} son cada uno independientemente hidrógeno o cloro;
R^{3} es halógeno, haloalquilo, haloalcoxi o -SF_{5};
R^{5} y R^{6} son cada uno independientemente un grupo alquilo; y
n es 0, 1 ó 2;
cuyo procedimiento comprende (a) una primera etapa de reacción de un compuesto de formula (II):
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10
donde los diferentes símbolos son tal y como se han definido más arriba y W es H, con una sal de metal inorgánica o una base orgánica, para dar como intermedio, una sal de dicho compuesto de fórmula (II); y (b) en una segunda etapa, la reacción de dicha sal de dicho compuesto de fórmula (II) con un agente alquilante de fórmula (III):
11
donde R^{6} es tal y como se ha definido más arriba e Y es un grupo saliente.
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2. Procedimiento según la reivindicación 1, donde el agente alquilante es un alquilhaluro, alquilsulfonato o un alquilsulfato.
3. Procedimiento según la reivindicación 2, donde el agente alquilante es bromuro de metilo, yoduro de metilo o sulfonato de dimetilo.
4. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que se lleva a cabo en presencia de un disolvente.
5. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde las etapas 1 y 2 se llevan a cabo en presencia de una base.
6. Procedimiento según la reivindicación 1, donde la sal de metal inorgánica es una sal de metal del Grupo I o Grupo II seleccionada entre cesio, potasio, sodio, magnesio y calcio.
7. Procedimiento según la reivindicación 6, donde la sal inorgánica es un hidróxido, un carbonato o un bicarbonato.
8. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde la sal inorgánica es carbonato potásico o hidróxido potásico.
9. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde la base orgánica es una amina seleccionada entre trietilamina, piridina y similares.
10. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde el compuesto de fórmula general (II) reacción con la sal de metal o la base orgánica en una relación de por lo menos un equivalente, preferiblemente 2 equivalentes.
11. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde el compuesto de fórmula general (II) tiene los siguientes significados R^{1} es CN; X es CR^{4}; R^{2} y R^{4} son cada uno cloruro, R^{3} es trifluorometilo; R^{5} es etilo, W es una sal inorgánica o una base orgánica; y n es 1.
12. Compuesto nuevo reivindicado como compuesto intermedio tal y como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones anteriores según la fórmula general (II) donde W es una sal inorgánica o una base orgánica.
13. Compuesto nuevo según se ha reivindicado en la reivindicación 12, donde W es K^{+}.
14. Procedimiento de preparación de un compuesto de fórmula (II) tal y como se ha definido en la reivindicación 1, cuyo procedimiento comprende la reacción de un compuesto de fórmula (IV):
\vskip1.000000\baselineskip
12 
\newpage
donde los distintos símbolos son tal y como se han definido más arriba, con un agente acilante de fórmula (V) o (VI):
13
donde R^{5} e Y son tal y como se han definido más arriba y Z es un cloruro, bromuro o yoduro.
\vskip1.000000\baselineskip
15. Procedimiento según la reivindicación 14, donde R^{5} e Y del compuesto (V) son etilo y cloruro respectivamente.
16. Procedimiento según la reivindicación 14, donde Z e Y del compuesto (VI) son cada uno cloruro.
17. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 14 a 16 que se lleva a cabo en presencia de un disolvente.
18. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 14 a 17 que se lleva a cabo en presencia de una base orgánica o inorgánica.
19. Procedimiento de preparación de compuestos nuevos definidos en la reivindicación 12 ó 13, que comprende la adición de un disolvente al medio de reacción entre el compuesto (IV) y el compuesto (V) del procedimiento reivindicado en la reivindicación 14.
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