ES2342148T3 - Aditivos de plisado de poliamida-epihalohidrina reticulada. - Google Patents
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Abstract
Método para la fabricación de papel tisú que comprende, a. aplicar a un cilindro de plisado giratorio una dispersión acuosa que comprende desde el 90% hasta el 99,9% de agua y desde el 10% hasta el 0,1% de sólidos; b. prensar una banda de papel tisú contra el cilindro de plisado para efectuar la adhesión de la banda a la superficie del cilindro; y c. desalojar la banda del cilindro de plisado plisando la banda; caracterizado porque dichos sólidos comprenden una poliamida-epihalohidrina reticulada dispersable en agua complejada con al menos un ión metálico multivalente.
Description
Aditivos de plisado de
poliamida-epihalohidrina reticulada.
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En general, esta invención se refiere a
productos y procedimientos de papel tisú plisado. Más
específicamente, se refiere a papeles tisú plisados secos en los
que se forma una banda de papel embrionaria sobre un fourdrinier o
un aparato similar de fabricación de papel, se fija de manera
adhesiva mientras que se semi-seca en un tambor de
secado cilíndrico con lo cual se completa sustancialmente el secado
de la banda y se somete a plisado a partir del tambor por medio de
una cuchilla de plisado flexible. La invención también se refiere a
novedosos adhesivos de plisado de
poliamida-epihalohidrina dispersable en agua
complejados con iones metálicos.
Se usan ampliamente productos sanitarios de
papel tisú. Tales artículos se ofrecen comercialmente en formatos
adaptados para una variedad de usos tales como papeles tisú
faciales, papeles tisú de baño y toallas absorbentes. Los formatos,
es decir gramaje, espesor, resistencia, tamaño de hoja, medio de
dispensación, etc. de estos productos a menudo difieren
ampliamente, pero están relacionados por un procedimiento común
mediante el cual se originan, el denominado procedimiento de
fabricación de papel plisado.
El plisado es un medio de compactar
mecánicamente el papel en la dirección de la máquina. El resultado
es un aumento del gramaje (masa por área unitaria) así como cambios
drásticos en muchas propiedades físicas, particularmente cuando se
miden en la dirección de la máquina. Generalmente, el plisado se
logra con una cuchilla flexible, una denominada rasqueta, contra un
secador Yankee en un funcionamiento en máquina. A esta cuchilla
también se le denomina algunas veces cuchilla de plisado o
simplemente plisadora.
Un secador Yankee es un tambor de gran diámetro,
generalmente de 2,4-6,1 m (8-20
pies) que se diseña para presurizarse con vapor para proporcionar
una superficie caliente para finalizar el secado de bandas de
fabricación de de papel al final del procedimiento de fabricación
de papel. La banda de papel que se forma en primer lugar sobre un
transportador de formación poroso, tal como una mesa plana
Fourdrinier, en la que se libera del agua abundante necesaria para
dispersar la suspensión fibrosa, normalmente se transfiere a un
fieltro o tela en una denominada sección de prensa en la que la se
continua la eliminación del agua o bien compactando mecánicamente
el papel o bien por algún otro método de eliminación del agua tal
como a través del secado con aire caliente, antes de transferirse
finalmente en el estado semiseco hacia la superficie del instrumento
Yankee para que se complete el secado.
El impacto de la banda adherida con la rasqueta
es esencial para impartir a la banda de papel las propiedades que
buscan los fabricantes. Son de importancia particular la suavidad,
la resistencia y el volumen.
La suavidad es la sensación táctil percibida por
el consumidor cuando él/ella sostiene un producto particular, lo
frota contra su piel o lo arruga dentro de su mano. Esta sensación
táctil se proporciona mediante una combinación de varias
propiedades físicas. Los expertos en la técnica consideran
generalmente que una de las propiedades físicas más importante
relacionada con la suavidad es la rigidez de la banda de papel a
partir de la cual se fabrica el producto. La rigidez, a su vez,
normalmente se considera que depende directamente de la resistencia
de la banda.
La resistencia es la capacidad del producto, y
de sus bandas constituyentes, para mantener la integridad física y
para resistir el desgarramiento, la rotura y la trituración en
condiciones de uso.
El volumen, tal como se usa en el presente
documento, se refiere a la inversa de la densidad de una banda de
papel tisú. Es otra parte importante del rendimiento real y
percibido de las bandas de papel tisú.
Las mejoras en el volumen se añaden generalmente
a la percepción absorbente similar a tela. Se imparte una parte del
volumen de una banda de papel tisú mediante el plisado.
El nivel de adhesión de la banda de fabricación
de papel al secador también es de vital importancia y se relaciona
con el control de la banda en su desplazamiento en el espacio entre
la cuchilla de plisado y el enrollador en el que está formándose un
rollo de papel. Además, diferentes productos plisados requieren
diferentes niveles de adhesión, pegajosidad y rehumectabilidad, por
ejemplo una banda de papel tisú facial requerirá un nivel diferente
de adhesión, pegajosidad y rehumectabilidad en comparación con una
banda de toalla de papel. Las bandas que se adhieren
insuficientemente tienden a provocar un mal control de la hoja con
dificultades consecuentes en la formación de un carrete uniforme de
papel. Una hoja suelta entre el plisador y el carrete dará como
resultado arrugas, dobleces u ondulado de los bordes de la hoja en
el papel enrollado. Los rollos mal formados no sólo afectan la
fiabilidad de la operación de fabricación de papel, sino también a
las operaciones posteriores de fabricación de papel tisú y toallas
en las que los rollos se convierten en productos de papel tisú y
toallas.
El nivel de adhesión de la banda de fabricación
de papel en el secador también es de vital importancia ya que se
relaciona con el secado de la banda. Niveles superiores de adhesión
reducen la impedancia de la transferencia de calor y provocan que
la banda se seque más rápido, permitiendo un funcionamiento a mayor
velocidad, con mayor rendimiento energético.
Sin embargo, el nivel de adhesión no es el único
factor que determina la calidad del producto y la fiabilidad de
fabricación. Por ejemplo, se ha encontrado que algunos adhesivos
forman una unión entre la banda y la rasqueta en el punto de
plisado tal que la banda no se desaloja apropiadamente de tal manera
que partes de la banda permanecen adheridas al secador y se
desplazan más allá del borde de la cuchilla. Esto provoca un defecto
en la banda y a menudo provoca que la banda se rompa.
Además, mientras que alguna cantidad de
acumulación del adhesivo en el secador es esencial, pueden formarse
acumulación excesiva o franjas con algunos tipos de adhesivos. Las
franjas pueden provocar diferencias en el perfil de adhesión a
través de la anchura del secador. Esto puede dar como resultado
protuberancias o arrugas en el rollo de papel terminado. Una
segunda rasqueta a menudo está situada tras la cuchilla de plisado
con el fin de eliminar cualquier exceso de adhesivo de plisado y
otro residuo dejado atrás. Esta cuchilla se denomina cuchilla de
limpieza. Cuchillas de limpieza y cuchillas de plisado deben
cambiarse con alguna frecuencia para impedir el recubrimiento de
las franjas y la pérdida del control de la hoja.
El término "capacidad de rasqueteo" tal
como se usa en el presente documento se refiere a la relativa
facilidad con que se desaloja la banda del secador sin producir
defectos o requerir cambios frecuentes de cuchillas para impedir la
acumulación excesiva.
Una característica importante de un adhesivo de
plisado es que es rehumectable. "Rehumectabilidad", tal como
se usa en el presente documento, se refiere a la capacidad de la
película adhesiva que permanece sobre la superficie de secado
caliente para activarse por la humedad contenida en la banda
procedente semiseca cuando la banda se pone en contacto con la
superficie de secado caliente. Un aumento marcado en la pegajosidad
es indicativo de una alta rehumectabilidad. La rehumectabilidad es
importante porque normalmente sólo una parte de la superficie de
secado se cubre con adhesivo en una rotación dada del secador
Yankee. La mayoría de la adhesión de la hoja al secador se produce
por medio del adhesivo de plisado depositado en pases
anteriores.
Existe una tendencia natural de la banda de
fabricación de papel a adherirse al secador cilíndrico debido a la
acumulación de depósitos de componentes tanto orgánicos como
inorgánicos de la banda de papel. Estos componentes (partículas
finas, cargas y aditivos químicos de fabricación de papel) pueden
formar depósitos que pueden afectar a la eficiencia del
procedimiento de plisado en el punto de transferencia de la banda al
tambor cilíndrico. Sin embargo, las necesidades de nivel y tipo de
adhesión específicos han inducido una actividad considerable entre
investigadores en el campo. Consecuentemente, se conocen una amplia
variedad de adhesivos de plisado en la técnica. Por ejemplo, hace
mucho tiempo que se conoce el uso de goma animal.
Para mantener un nivel específico y constante de
adhesión para proporcionar un producto plisado con las propiedades
físicas deseadas, algunas veces es necesario añadir un agente de
desprendimiento con el adhesivo para controlar o ajustar el nivel de
adhesión sobre la superficie del secador Yankee.
Soerens, en la patente estadounidense n.º
4.501.640, da a conocer un adhesivo que comprende una mezcla acuosa
de poli(alcohol vinílico) y una resina de
poliamida-epiclorhidrina catiónica,
termoendurecible, soluble en agua.
Hollenberg et al, en la patente
estadounidense n.º 5.246.544, da a conocer un adhesivo que comprende
un polímero u oligómero hidroxilado soluble en agua y un catión
metálico reticulado.
Vinson et al, en la patente
estadounidense n.º 5.944.954, da a conocer un adhesivo de plisado
soluble en agua que comprende un almidón catiónico y opcionalmente
un poli(alcohol vinílico) y una resina de
poliamida-epiclorhidrina catiónica,
termoendurecible, soluble en agua.
En otro ejemplo, Allen, en la publicación
internacional n.º WO 00/09806, da a conocer una composición adecuada
como adhesivo de plisado que comprende al menos un polímero soluble
en agua, tal como resina de
poliamidoamina-epiclorhidrina, resina de
poliamina-epiclorhidrina, poli(alcohol
vinílico), etc., y al menos un estabilizador ácido.
Aunque se han dado a conocer varios adhesivos
incluyendo estos ejemplos y están disponibles, ningún adhesivo solo
o combinación de adhesivos ha proporcionado una combinación
satisfactoria de capacidad de rasqueteo, rehumectabilidad y nivel de
adhesión.
Además, un problema grave con las resinas de
poliamida-epiclorhidrina catiónicas
termoendurecibles, solubles en agua es que las propiedades físicas
de la resina tales como la capacidad de rasqueteo, la
rehumectabilidad y el nivel de adhesión se controlan en gran medida
por el grado de reticulación mediante la epiclorhidrina de tal
manera que es muy difícil variar estas propiedades para una máquina
de plisado dada. Los fabricantes de papel han reconocido que las
diferentes máquinas de plisado y las diferentes pastas de madera
tienen diferentes propiedades con la necesidad simultánea de
cambiar las propiedades del adhesivo de plisado para optimizar el
procedimiento de plisado. Los fabricantes de papel han deseado desde
hace mucho poder controlar y cambiar la cantidad de reticulación
para lograr la cantidad precisa de capacidad de rasqueteo,
humectabilidad y nivel de adhesión deseado para una línea de
fabricación de papel dada para optimizar el procedimiento de
plisado. Con las resinas de
poliamida-epiclorhidrina catiónicas
termoendurecibles, solubles en agua de la técnica anterior ese
grado de control no ha sido posible porque la reticulación del
adhesivo se produce durante el procedimiento de fabricación y no
resulta práctico tener varias resinas de
poliamida-epiclorhidrina catiónicas
termoendurecibles, solubles en agua con diferentes grados de
reticulación en un intento de adaptar el adhesivo de plisado al
procedimiento de plisado.
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Por tanto, un objeto de la presente invención es
proporcionar un adhesivo para el plisado del papel tisú y un
procedimiento para aplicarlo que superan estas limitaciones
ofreciendo un adhesivo de plisado que puede variarse fácilmente de
una manera controlada de tal manera que la capacidad de rasqueteo,
rehumectabilidad y nivel de adhesión deseado para una línea de
fabricación de papel dada pueden optimizarse por un procedimiento de
plisado dado.
Otro objeto de la invención es proporcionar un
adhesivo cuyas propiedades pueden variarse fácilmente y ajustarse
variando el porcentaje del ión metálico en la composición del
adhesivo.
Otro objeto adicional de la invención es
proporcionar un procedimiento de plisado mejorado para la producción
de un producto de papel plisado.
Estos y otros objetos se obtienen usando la
presente invención tal como se enseñará en la siguiente
descripción.
La invención es una dispersión acuosa útil tal
como un adhesivo de plisado que comprende una resina de
poliamida-epihalohidrina reticulada térmicamente
dispersable en agua complejada con al menos un ión metálico
multivalente. El porcentaje en peso del ión metálico con respecto
al porcentaje en peso de poliamida-epihalohidrina
puede variar desde el 0,05 hasta el 12,0 por ciento en peso,
preferiblemente del 0,50 al 10,0 por ciento en peso e incluso más
preferiblemente del 0,75 al 8,0 por ciento en peso.
La dispersión contiene desde el 90% hasta el
99,9% de agua y más preferiblemente, desde el 95 hasta el 99,9% de
agua.
Preferiblemente, las resinas de
poliamida-epihalohidrina comprenden el producto de
reacción de una epihalohidrina y una poliamida que contiene grupos
amina secundaria o terciaria. La epihalohidrina es preferiblemente
epiclorhidrina y los grupos amina de poliamida son preferiblemente
grupos amina secundaria derivados de una polialquilenpoliamida y un
ácido carboxílico dibásico alifático saturado. Preferiblemente, el
ácido carboxílico dibásico contiene desde 3 hasta 10 átomos de
carbono.
La razón molar de epihalohidrina con respecto a
grupos amina secundaria en la poliamida es preferiblemente de 0,5
con respecto a 1 a 2 con respecto a 1.
El ión metálico multivalente se selecciona de
calcio, estroncio, bario, titanio, cromo, manganeso, hierro,
cobalto, níquel, zinc, molibdeno, estaño, antimonio, niobio,
vanadio, tungsteno, hafnio y circonio. También pueden usarse
mezclas de iones metálicos. Los aniones preferidos incluyen acetato,
formiato, hidróxido, oxo, carbonato, cloruro, bromuro y yoduro.
En una formulación preferida se reticula la
poliamida-epihalohidrina con la epihalohidrina a un
determinado grado de reticulación. Después se selecciona un ión
metálico dado o una combinación de iones metálicos y después se
añade el ión metálico para coordinarse con ligandos ubicados en la
resina de poliamida-epihalohidrina. El ión metálico
seleccionado y la concentración del ión metálico pueden ajustarse
para variar las propiedades de la resina tales como insolubilidad,
rehumectabilidad, densidad, reticulación, fragilidad y para reducir
o aumentar las propiedades de pegajosidad o adhesión de la mezcla.
De esta manera las propiedades del adhesivo de plisado pueden
ajustarse fácilmente de tal manera que el adhesivo de plisado se
optimiza para un secador y una composición de pasta de madera
dados. En general, para un grado constante de reticulación mediante
la epihalohidrina, a medida que aumenta la concentración del ión
metálico, aumentan la insolubilidad, la rehumectabilidad, la
densidad y la fragilidad y disminuye el grado de adhesión y
pegajosidad.
Además, la invención proporciona un
procedimiento para plisar papel tisú. El procedimiento
comprende:
a. aplicar a un cilindro de plisado giratorio
una dispersión acuosa que comprende desde el 90% hasta el 99,9% de
agua y desde el 10% hasta el 0,1% de sólidos, en el que dichos
sólidos comprenden una poliamida-epihalohidrina
reticulada dispersable en agua complejada con al menos un ión
metálico multivalente;
b. prensar una banda de papel tisú contra el
cilindro de plisado para efectuar la adhesión de la banda a la
superficie del cilindro; y
c. desalojar la banda del cilindro de plisado
plisando la banda, por ejemplo, mediante contacto con una
rasqueta.
La cantidad total del adhesivo de plisado
aplicado es preferiblemente de desde 0,05 g/kg hasta 5 g/kg (de 0,1
libras/tonelada a 10 libras/tonelada) basándose en el peso seco del
adhesivo de plisado y el peso seco de la banda de papel. La unidad
g/kg (libra/tonelada), tal como se usa en el presente documento, se
refiere a la cantidad seca del adhesivo de plisado medida en g
(libras) en relación con la cantidad seca del papel medida en kg
(toneladas).
La banda de papel tisú puede estar compuesta por
diversos tipos de fibras naturales y recicladas incluyendo pastas
de madera de tipos químico y mecánico. Las fibras pueden comprender
madera dura, madera blanda y fibras de algodón. La banda de papel
tisú también puede contener cargas particuladas, partículas finas,
ceniza, contaminantes orgánicos tales como el celofán de ventanas
de sobres, adhesivos tales como
PVA-estireno-butadieno y adhesivos
de desprendimiento de notas Post-it y tintas así
como productos químicos de procesamiento usados en el procedimiento
de fabricación de papel tales como aditivos de resistencia,
suavizantes, tensioactivos y polímeros orgánicos.
En su realización preferida, se usa el método
para preparar papel tisú con un gramaje de entre 10 g/m^{2} y 50
g/m^{2} y, más preferiblemente, entre 10 g/m^{2} y 30
g/m^{2}. La densidad preferida está entre 0,03 g/cm^{3} y 0,6
g/cm^{3}, y más preferiblemente, entre 0,05 g/cm^{3} y 0,2
g/cm^{3}.
Todos los porcentajes, razones y proporciones en
el presente documento son en peso a menos que se especifique de otra
manera.
La figura 1 es una representación esquemática
del procedimiento de fabricación de papel que incorpora la
realización preferida de la presente invención que comprende el
adhesivo novedoso para el papel tisú plisado seco.
La descripción detallada de la invención se
proporciona como una ayuda para el entendimiento de la invención;
pero no se pretende que limite la invención, que se define por las
reivindicaciones que indican particularmente y reivindican
distintivamente el objeto considerado como la invención.
Tal como se usa en el presente documento, la
expresión "que comprende" significa que los diversos
componentes, constituyentes o etapas, pueden emplearse
conjuntamente en la práctica de la presente invención. Por
consiguiente, la expresión "que comprende" abarca las
expresiones más restrictivas "que consiste esencialmente en" y
"que consiste en".
Tal como se usa en el presente documento, la
expresión "soluble en agua" se refiere a materiales que son
solubles en agua en al menos el 3%, en peso, a 25ºC.
Tal como se usan en el presente documento, las
expresiones "banda de papel tisú, banda de papel, banda, hoja de
papel y producto de papel" se refieren todas a hojas de papel
fabricadas mediante un procedimiento que comprende las etapas de
formar una composición de fabricación acuosa para la fabricación de
papel, depositar esta composición de fabricación en una superficie
porosa, tal como una mesa plana Fourdrinier, y eliminar el agua de
la composición de fabricación por gravedad o drenaje asistido a
vacío, con o sin prensado, o por evaporación, que comprende las
etapas finales de adherir la hoja en un estado semiseco a la
superficie de un secador Yankee, completando la eliminación de agua
por evaporación hasta un estado esencialmente seco, retirar la
banda del secador Yankee por medio de una cuchilla de plisado
flexible, y enrollar la hoja resultante en un carrete.
Las expresiones "banda de papel tisú de
láminas múltiples, banda de papel de láminas múltiples, banda de
láminas múltiples, hoja de papel de láminas múltiples y producto de
papel de láminas múltiples" se usan todas indistintamente en la
técnica para referirse a hojas de papel preparadas a partir de dos o
más láminas de composición de fabricación acuosa para la
fabricación de papel que están compuestas preferiblemente por
diferentes tipos de fibra, siendo las fibras normalmente fibras de
madera blanda relativamente y de de madera dura relativamente cortas
tal como se usan en la fabricación de papel tisú. Las láminas se
forman preferiblemente a partir de la deposición de flujos
separados de suspensiones de fibras diluidas sobre una o más
superficies porosas continuas. Si las láminas individuales se
forman inicialmente en superficies porosas separadas, posteriormente
las láminas pueden combinarse cuando están húmedas para formar una
banda de papel tisú de láminas múltiples.
Tal como se usa en el presente documento, la
expresión "producto tisú de una sola capa" significa que está
compuesto por una capa de tisú plisado, la capa puede ser de
naturaleza sustancialmente homogénea o puede ser una banda de papel
tisú de láminas múltiples. Tal como se usa en el presente documento,
la expresión "producto tisú de varias capas" significa que
está compuesto por más de una capa de tisú plisado. Las capas de un
producto tisú de varias capas pueden ser de naturaleza
sustancialmente homogénea o pueden ser bandas de papel tisú de capas
láminas.
En su forma más general, la invención es una
dispersión acuosa útil como un adhesivo de plisado que comprende
una poliamida-epihalohidrina reticulada con un ión
metálico multivalente. El ión metálico multivalente tiene al menos
una valencia de 2 y preferiblemente una valencia de 3 o más. El ión
metálico multivalente también debe tener un número de coordinación
de al menos dos y preferiblemente un número de coordinación de
cuatro o mayor.
Tal como se usa en el presente documento, la
expresión "dispersión acuosa" se refiere a composiciones que
consisten predominantemente de agua y que contienen al menos un
componente adicional distribuido homogéneamente en toda la
composición. El elemento esencial es la homogeneidad de la
composición. No es necesario que todos los componentes se disuelvan
a nivel molecular. Por tanto, la expresión "dispersiones
acuosas" abarca la expresión más restrictiva "disolución
acuosa".
La resina de
poliamida-epihalohidrina catiónica,
termoendurecible, soluble en agua comprende el producto de reacción
de una epihalohidrina y una poliamida que contiene grupos amina
secundaria o grupos amina terciaria.
Los proveedores comerciales de resinas de
poliamida-epihalohidrina incluyen Hercules Inc. de
Wilmington, Delaware, Vulcan Chemicals de Birmingham, Alabama y
Georgia-Pacific Corp. de Atlanta, Georgia. Estas
resinas se suministran como una disolución concentrada en agua y
sólo necesitan diluirse con el fin de pulverizarse fácilmente para
su aplicación a un secador Yankee o a una banda de papel tisú
semiseca.
La química básica de la preparación de la resina
de poliamida-epihalohidrina catiónica,
termoendurecible, soluble en agua se describe por Keim en las
patente estadounidenses n.º 2.926.116; 3.058.873 y 3.772.076.
Preferiblemente, la resina de
poliamida-epiclorhidrina comprende un producto de
reacción polimérico soluble en agua de epiclorhidrina, y una
poliamida soluble en agua que tiene grupos amina secundaria.
En la preparación de una resina particularmente
preferida, se hace reaccionar en primer lugar un ácido carboxílico
dibásico con la polialquilenpoliamina, preferiblemente en disolución
acuosa, en condiciones adecuadas para producir una poliamida
soluble en agua con las unidades de repetición
-NH(C_{n}H_{n}HN)_{x}-CORCO-
en las que n y x son cada uno 2 o
más y R es el radical hidrocarburo divalente del ácido carboxílico
dibásico que contiene desde 3-10 átomos de
carbono.
Después se completa la preparación de la resina
por hacer reaccionar la poliamida soluble en agua con una
epihalohidrina, particularmente epiclorhidrina, para formar la
resina termoendurecible de poliamida-epihalohidrina
catiónica soluble en agua.
Los grupos amina secundaria de poliamida se
derivan preferiblemente de una polialquilenpoliamina por ejemplo,
polietilenpoliamidas, polipropilenpoliaminas o polibutilenpoliaminas
y similares, prefiriéndose dietilentriamina.
El ácido dicarboxílico es uno de los ácidos
carboxílicos dibásicos alifáticos saturados que contienen desde 3
hasta 10 átomos de carbono tales como succínico, adípico, azelaico,
y similares, y mezclas de los mismos. Se prefieren los ácidos
dicarboxílicos que contienen desde 4 hasta 8 átomos de carbono,
siendo el más preferido el ácido adípico.
Preferiblemente, la razón molar de polialquileno
con respecto a ácido carboxílico dibásico es de desde 0,8 con
respecto a 1 hasta 1,5 con respecto a 1.
La razón molar de epihalohidrina con respecto a
grupos amina secundaria en la poliamida es preferiblemente de desde
0,5 con respecto a 1 hasta 2 con respecto a 1.
El ión metálico multivalente se selecciona de
aluminio, calcio, estroncio, bario, titanio, cromo, manganeso,
hierro, cobalto, níquel, zinc, molibdeno, estaño, antimonio, niobio,
vanadio, tungsteno, hafnio y circonio. También pueden usarse
mezclas de iones metálicos. Los aniones preferidos incluyen acetato,
formiato, hidróxido, oxo, carbonato, sulfato, cloruro, bromuro y
yoduro.
En una formulación preferida se reticula la
poliamida-epihalohidrina con la epihalohidrina hasta
un determinado grado de reticulación. Después se selecciona un ión
metálico dado o una combinación de iones metálicos y después se
añade el ión metálico para coordinarse con ligandos ubicados en la
resina de poliamida-epihalohidrina. El ión metálico
y la concentración del ión metálico pueden ajustarse para variar las
propiedades de la resina tales como insolubilidad,
rehumectabilidad, densidad, reticulación, fragilidad y para reducir
o aumentar las propiedades de pegajosidad o adhesión de la mezcla.
En general, para un determinado grado de reticulación a medida que
aumenta la concentración del ión metálico, aumenta la insolubilidad,
la rehumectabilidad, la densidad y la fragilidad y disminuyen el
grado de adhesión y pegajosidad. La capacidad de controlar estas
propiedades físicas le permite al operario controlar con precisión
las propiedades deseadas del adhesivo de plisado, en efecto, el
operario puede "ajustar" las propiedades del adhesivo de
plisado deseadas variando la concentración del ión metálico.
La invención proporciona además un procedimiento
para plisar papel tisú. El procedimiento comprende:
a. aplicar a un cilindro de plisado giratorio
una dispersión acuosa que comprende desde el 90% hasta el 99,9% de
agua y desde el 10% hasta el 0,1% de sólidos, en el que dichos
sólidos comprenden una poliamida-epihalohidrina
reticulada dispersable en agua complejada con al menos un ión
metálico multivalente;
b. prensar una banda de papel tisú contra el
cilindro de plisado para efectuar la adhesión de la banda a la
superficie del cilindro; y
c. desalojar la banda del cilindro de plisado
plisando la banda, por ejemplo, mediante contacto con una
rasqueta.
La cantidad total del adhesivo de plisado
aplicado es preferiblemente de desde 0,05 g/kg hasta 5 g/kg
(de
0,1 libras/tonelada a 10 libras/tonelada) basándose en el peso seco del adhesivo de plisado y el peso seco de la banda de papel. La unidad g/kg (libra/tonelada), tal como se usa en el presente documento, se refiere a la cantidad seca del adhesivo de plisado medida en g (libras) en relación con la cantidad seca del papel medida en kg (toneladas).
0,1 libras/tonelada a 10 libras/tonelada) basándose en el peso seco del adhesivo de plisado y el peso seco de la banda de papel. La unidad g/kg (libra/tonelada), tal como se usa en el presente documento, se refiere a la cantidad seca del adhesivo de plisado medida en g (libras) en relación con la cantidad seca del papel medida en kg (toneladas).
La banda de papel tisú puede estar compuesta por
diversos tipos de fibras naturales y recicladas incluyendo pastas
de madera de tipos químico y mecánico. Las fibras pueden comprender
madera dura, madera blanda y fibras de algodón. La banda de papel
tisú también puede contener cargas particuladas, partículas finas,
ceniza, contaminantes orgánicos tales como el celofán de ventanas
de sobres, adhesivos tales como
PVA-estireno-butadieno y tintas así
como compuestos químicos de procesamiento usados en el procedimiento
de fabricación de papel tales como aditivos de resistencia,
suavizantes, tensioactivos y polímeros orgánicos.
La figura dibujada ilustra las etapas
convencionales en la formación de una banda de papel tisú. Este
procedimiento convencional incluye las etapas de preformar una
banda fibrosa, aplicar un adhesivo de plisado a la superficie de un
secador Yankee, aplicar la banda fibrosa a la superficie del secador
Yankee que tiene el adhesivo de plisado sobre la superficie externa
del mismo, retirar la banda fibrosa del secador Yankee mediante el
uso de una cuchilla de plisado y enrollar la banda fibrosa seca en
un rollo. Alternativamente, puede aplicarse el adhesivo de plisado
a la superficie de la banda fibrosa que se pondrá en contacto con el
secador, antes que se exponga la banda fibrosa al secador.
Refiriéndose a la figura dibujada, representa
una de varias configuraciones posibles usadas en el procesamiento
de productos tisú. En esta disposición particular, la tela de
transferencia e impresión designada como 1 lleva la banda 2
formada, de la que se ha eliminado el agua alrededor de un rollo 3
que gira en el punto de sujeción entre el rollo 4 de prensa y el
secador 5 Yankee. La tela, la banda y el secador se mueven en las
direcciones indicadas por las flechas. La entrada de la banda al
secador es alrededor del rollo desde la cuchilla 6 de plisado que,
tal como se indica esquemáticamente, plisa la banda que se desplaza
desde el secador como se indica en 7. La banda 7 plisada que sale
del secador se enrolla en un rollo 8 de tisú plisado blando. Para
adherir la banda 2 naciente a la superficie del secador, se aplica
un pulverizado 9 del adhesivo a la superficie antes del punto de
sujeción entre el rollo 4 de prensa y el instrumento 5 Yankee.
Alternativamente, puede aplicarse directamente el pulverizado a la
banda 2 que se desplaza como se muestra en 9'. El aparato adecuado
para su uso con la presente invención se da a conocer en las
patentes estadounidenses n.º 4.304.625 y 4.064.213.
Esta ilustración no incorpora todas las posibles
configuraciones usadas en exponer una banda naciente a un secador
Yankee. Sólo se usa para describir como puede usarse el adhesivo de
la presente invención para promover la adhesión e influir de ese
modo sobre el plisado del producto. La presente invención puede
usarse con todos los demás procedimientos conocidos que se basan en
plisar la banda desde una superficie de secador. De la misma
manera, el método de aplicación del adhesivo a la superficie del
secador o la banda no se restringe a aplicaciones de pulverización,
aunque éstas son generalmente los métodos más sencillos para la
aplicación del adhesivo.
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En los siguientes ejemplos, se prepara el
adhesivo suspendiendo la poliamida-epiclorhidrina
indicada en agua y después añadiendo el acetato de circonio.
La película se prepara determinando los sólidos
y después se ajusta hasta un porcentaje que se mantiene constante
en toda la prueba. Los sólidos se determinaron colando treinta
gramos de adhesivo con un contenido en sólidos del 12 al 15% en una
placa de colada. Después se coloca la placa en un horno de aire
forzado a 38ºC (100ºF) durante 16 horas para eliminar la mayor
parte del agua y las burbujas de aire. Después se aumenta la
temperatura hasta 121ºC (250ºC) durante 30 minutos para curar y
deshidratar completamente la película. Se dejaron enfriar las
placas y después se retiraron las películas de las placas.
La insolubilidad de la película se determinó
como sigue:
Se pesó un cuadrado de 2,5 cm por 2,5 cm (una
pulgada por una pulgada) de película y después se colocó en un vaso
de precipitados de 250 ml que contenía 100 ml de agua del grifo a
temperatura ambiente y en una barra de agitación magnética de 5 cm
(dos pulgadas) de largo. Se coloca el vaso de precipitados sobre un
agitador magnético y se ajusta la velocidad del agitador de tal
manera que el vórtice está justo tocando la barra de agitación. Se
mezcló la muestra durante cinco minutos y después se decanta tanto
líquido como sea posible. El líquido restante y la película no
disuelta se transfieren cuantitativamente a un platillo de balanza
tarado y secado en horno a 105ºC durante dos horas antes de dejarse
enfriar y pesar.
La rehumectación de la película se determinó
como sigue:
Se colocó una muestra previamente pesada de la
película seca, de aproximadamente 2,5 cm x 2,5 cm (1'' x 1''),
sobre un filtro de malla fina de 5 cm x 5 cm (2'' x 2'') y se
sumergió en un envase que contenía 50 ml de agua a temperatura
ambiente durante 5, 10 y 20 minutos. Se retiró el filtro y se secó
con material absorbente el exceso de agua por debajo. Después se
pesó la muestra húmeda.
La adhesión de la película se determinó como
sigue:
Tras el procedimiento de secado de la película,
se dejaron enfriar las placas durante una hora, después se retiraron
las películas de las placas secas.
Se colocó una muestra redonda de 6,4 cm (dos
pulgadas y media) de diámetro de la película seca entre dos placas
de metal cuadradas de 11,4 cm (cuatro pulgadas y media). La placa
inferior estaba fijada y estacionaria y la placa superior tenía un
mango en un lado. Se colocó la película en el medio de la placa
estacionaria inferior con la superficie superior de la película
seca hacia abajo. Se ejercieron uniformemente 4,5 kg (diez libras)
de fuerza durante dos minutos en la placa superior. Un medidor de
fuerza de tensión Extech sacó la placa superior de la placa
inferior en un ángulo de 90º permitiendo que la película se
desprendiera uniformemente de la placa. Se registro la fuerza
máxima (gramos) requerida para separar las dos placas.
* % de insolubilidad es igual al peso de la
película no disuelta (según se mide mediante la prueba de
insolubilidad anterior) dividido entre el peso inicial de la
película multiplicado por 100.
** La rehumectación o la captación de agua se
define por
(g de agua/g de adhesivo)=(peso de
la película húmeda - peso de la película seca)/peso de la película
seca
1. Omnicrepe A1 tiene la misma formulación
química que Omnicrepe A2, pero Omnicrepe A1 tiene un grado inferior
de reticulación mediante epiclorhidrina que Omnicrepe A2. Omnicrepe
A2 tiene propiedades típicas de un adhesivo de plisado
poliamida-epiclorhidrina.
2. Cuando la insolubilidad y la rehumectabilidad
de la muestra ya es alta, la adición de ZrAc no cambiará
necesariamente estos valores, sin embargo, como se observa a partir
de los datos de adhesión, la pegajosidad cambia
significativamente.
Claims (10)
1. Método para la fabricación de papel tisú que
comprende,
a. aplicar a un cilindro de plisado giratorio
una dispersión acuosa que comprende desde el 90% hasta el 99,9% de
agua y desde el 10% hasta el 0,1% de sólidos;
b. prensar una banda de papel tisú contra el
cilindro de plisado para efectuar la adhesión de la banda a la
superficie del cilindro; y
c. desalojar la banda del cilindro de plisado
plisando la banda;
caracterizado porque dichos sólidos
comprenden una poliamida-epihalohidrina reticulada
dispersable en agua complejada con al menos un ión metálico
multivalente.
2. Método según la reivindicación 1, en el que
la poliamida-epihalohidrina comprende una poliamida
soluble en agua con las unidades de repetición
-NH(C_{n}H_{n}HN)_{x}-CORCO-
donde n y x son cada uno 2 o más y
R es el radical hidrocarburo divalente de un ácido carboxílico
dibásico que contiene desde 3-10 átomos de
carbono.
3. Método según la reivindicación 2, en el que
el ácido dicarboxílico dibásico se selecciona del grupo que consiste
en ácido succínico, ácido adípico, ácido azelaico y mezclas de los
mismos.
4. Método según la reivindicación 1, en el que
el ión metálico se selecciona del grupo que consiste en aluminio,
calcio, estroncio, bario, titanio, cromo, manganeso, hierro,
cobalto, níquel, zinc, molibdeno, estaño, antimonio, niobio,
vanadio, tungsteno, hafnio, y circonio y mezclas de los mismos.
5. Método según la reivindicación 4, en el que
el ión metálico es circonio.
6. Método según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, en el que el plisado de la banda se lleva a
cabo mediante contacto con una rasqueta.
7. Adhesivo de plisado que comprende un adhesivo
poliamida-epihalohidrina reticulada dispersable en
agua complejado con al menos un ión metálico multivalente,
comprendiendo dicha poliamida una poliamida soluble en agua con las
unidades de repetición
-NH(C_{n}H_{n}HN)_{x}-CORCO-
donde n y x son cada uno 2 o más y
R es el radical hidrocarburo divalente de un ácido carboxílico
dibásico que contiene desde 3-10 átomos de
carbono.
8. Adhesivo de plisado según la reivindicación
7, en el que dichos iones metálicos se seleccionan del grupo que
consiste en aluminio, calcio, estroncio, bario, titanio, cromo,
manganeso, hierro, cobalto, níquel, zinc, molibdeno, estaño,
antimonio, niobio, vanadio, tungsteno, hafnio, circonio y mezclas de
los mismos.
9. Adhesivo de plisado según la reivindicación
8, en el que dicho ión metálico es circonio.
10. Adhesivo de plisado según la reivindicación
7, en el que el ácido dicarboxílico dibásico se selecciona del grupo
que consiste en ácido succínico, ácido adípico, ácido azelaico y
mezclas de los mismos.
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