ES2345321T3 - Componente de cable de facil desgarro y cable de telecomunicaciones que comprende dicho componente. - Google Patents

Componente de cable de facil desgarro y cable de telecomunicaciones que comprende dicho componente. Download PDF

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Giovanni Brandi
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Abstract

Cable de telecomunicaciones, que comprende un elemento tubular de material polimérico y al menos un elemento de transmisión colocado en el interior de dicho elemento tubular, en donde dicho material polimérico está hecho de una composición polimérica que comprende un copolímero de olefina heterofásico, que comprende: a) al menos una fase amorfa que comprende secuencias derivadas de copolimerización de al menos dos monómeros de olefina diferentes; b) al menos una primera fase cristalina que comprende secuencias derivadas de homopolimerización de un primer monómero de olefina; y c) al menos una segunda fase cristalina que comprende secuencias derivadas de homopolimerización de un segundo monómero de olefina.

Description

Componente de cable de fácil desgarro y cable de telecomunicaciones que comprende dicho componente.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a un cable de telecomunicaciones que comprende un componente de cable, en particular un tubo de protección o una funda que aloja al menos un elemento de transmisión, comprendiendo dicho componente una composición polimérica que permite un fácil desgarro de dicho componente, con el fin de tener acceso al elemento de transmisión alojado en su interior.
Técnica anterior
Los elementos de transmisión, en particular las fibras ópticas recubiertas, utilizados en cables de telecomunicaciones están generalmente protegidos, ya sea individualmente o en grupo, mediante materiales o elementos de protección.
Por ejemplo, una o más fibra óptica, grupo, conjunto o cinta de fibras ópticas pueden estar protegidas mediante un material polimérico en forma de un tubo o de una funda flexible. La fibra óptica, junto con su elemento de protección se indica en general en la técnica como "unidad óptica". Un cable óptico puede contener una única unidad óptica o una pluralidad de unidades ópticas. Dicha única o pluralidad de unidades ópticas se indican en general como el núcleo óptico del cable. El núcleo óptico está, a su vez, típicamente insertado en una funda de protección polimérica.
La patente US 4.909.593 describe un cable óptico que comprende varias unidades ópticas de múltiples fibras dispuestas dentro de un tubo hecho de un plástico rígido que apenas encoge. Cada una de dichas unidades consiste en varias fibras ópticas y en una cubierta de plástico blando que se puede retirar fácilmente con los dedos. Plásticos adecuados son elastómeros termoplásticos vulcanizables a temperatura ambiente, o elastómeros termoplásticos blandos tal como copolímeros de poliesteramida, copolímeros de etileno-propileno blandos, o un caucho de estireno-butadieno.
La solicitud de patente EP 1 024 382 describe un cable de telecomunicaciones que comprende un tubo de protección flexible hecho a partir de un elastómero termoplástico de poliolefina que tiene un módulo de elasticidad por debajo de 500 MPa a temperatura ambiente y un módulo de elasticidad por debajo de 1500 MPa a -40ºC. Ejemplos de elastómeros adecuados son copolímeros de propileno-etileno, preferentemente con más de 10 por ciento de monómero de etileno, terpolímeros que contienen propileno-etileno, polietileno de ultra baja densidad o copolímeros de etileno-octeno, que contienen preferentemente más del 10% en peso de monómero de octeno. El elastómero también puede contener rellenos inorgánicos para el control de parámetros físicos, tal como las propiedades mecánicas y el retraso de llama.
El documento WO-A-01/48075 describe composiciones de poliolefina a prueba de llamas que comprenden (porcentajes en peso):
A) del 20 al 60% en peso de una composición de polímero de olefina heterofásica que comprende un polímero de olefina cristalina (a) y un polímero de olefina elastomérica (b), estando dicha composición (A) opcionalmente modificada con al menos un monómero funcional en una cantidad del 0,005% al 0,6% en peso respecto al peso total de la composición total;
B) del 15 al 40% en peso de uno o más de un relleno hidratado inorgánico;
C) del 12 al 40% en peso de uno o más de un retardante de llama orgánico que contiene nitrógeno en la molécula;
D) del 0 al 40% en peso de uno o más de un relleno anhidro inorgánico.
El artículo de G. Dallas et al. "Thermal and Mechanical Optimization of Easy-Access Flexible Buffering Materials", 49 International Wire & Cable Symposium, 2000, páginas 357-361, describe el uso de mezclas de polipropileno resistente a impactos duros y un polipropileno resistente a los impactos de grado suave, opcionalmente en mezcla con copolímeros de etilvinilacetato blando, para la fabricación de tubos flexibles de protección ópticos. Como se menciona en dicho artículo, el acceso mejorado al haz de fibras alojado dentro del tubo (en comparación con una funda de PVC convencional) se obtiene mediante una extracción más fácil de la funda de polipropileno mediante el desgarro de dicha funda con un cordón de apertura dispuesto dentro de dicha funda.
El solicitante ha encontrado ahora que mediante el uso de un material polimérico que comprende un copolímero de olefina heterofásico que tenga al menos una fase amorfa y por lo menos dos fases cristalinas diferentes, es posible fabricar elementos tubulares de cables de telecomunicaciones que tengan una capacidad de desgarro mejorada.
A lo largo de la presente descripción y las reivindicaciones, el término "elemento tubular" pretende incluir en su significado cualquier elemento que tiene o puede ser disponerse en una forma tubular dentro de la estructura del cable. Ejemplos de estos elementos tubulares son tubos de protección que alojan por lo menos un elemento de transmisión o fundas poliméricas dispuestas para rodear porciones internas de un cable de telecomunicaciones, por ejemplo, uno o más tubos de protección. Dicha funda polimérica es preferentemente en forma de un tubo (por ejemplo, extrudido sobre dicha porción interna) o alternativamente puede ser una cinta dispuesta sobre dicha porción interna (tomando así una forma tubular), ya sea envuelta helicoidalmente o preferentemente doblada a lo largo de su dirección longitudinal sobre dicha porción interna.
Descripción de la invención
Un aspecto de la presente invención se refiere, así a un cable de telecomunicaciones que comprende un elemento tubular de material polimérico y al menos un elemento de transmisión alojado dentro de dicho elemento tubular, en donde dicho material polimérico está hecho a partir de una composición polimérica que comprende un copolímero de olefina heterofásica que comprende:
a) al menos una fase amorfa que comprende secuencias que se derivan de la copolimerización de al menos dos monómeros de olefina diferentes;
b) al menos una primera fase cristalina que comprende secuencias derivadas de la homopolimerización de un primer monómero de olefina; y
c) al menos una segunda fase cristalina que comprende secuencias que se derivan de la homopolimerización de un segundo monómero de olefina.
Preferiblemente, dichos al menos dos monómeros diferentes de la fase amorfa son el primer y el segundo monómero de la primera y segunda fase cristalina, respectivamente.
El término monómero de olefina incluye dentro de su significado cualquier olefina que comprende de 2 a 12 átomos de carbono, preferentemente con la insaturación en el carbono alfa, es decir, el primer átomo de carbono de la cadena polimérica. Preferentemente, dicho monómero de olefina es un compuesto de fórmula CH_{2}=CH-R, donde R es hidrógeno o un alquilo lineal o ramificado con 1 a 10 átomos de carbono. Ejemplos de olefinas adecuadas son, por ejemplo, etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-octeno, 1-dodeceno.
Preferentemente, dichas primera y segunda fases cristalinas tienen un punto de fusión superior a 100ºC, más preferentemente superior a 110ºC.
Preferentemente, dicha al menos primera fase cristalina tiene un punto de fusión de al menos 140ºC o más, más preferiblemente de al menos 150ºC o más.
Según un aspecto preferido, dicho elemento tubular es un tubo de protección que aloja dicha al menos una fibra óptica. Preferentemente, dicho tubo de protección está definido mediante una pared perimetral que tiene un espesor de menos de aproximadamente 0,5 mm, preferiblemente de menos de unos 0,2 mm, por debajo de aproximadamente 0,05 mm.
Ventajosamente, la cantidad de fase amorfa en el copolímero heterofásico es de al menos un 50 por ciento del peso total del polímero heterofásico. La cantidad de dicha fase amorfa es preferiblemente menor del 90 por ciento del peso total del copolímero heterofásico. Preferentemente, la cantidad de dicha fase amorfa es de aproximadamente el 60% a aproximadamente el 90% del peso total del copolímero heterofásico, más preferiblemente de aproximadamente el 65% a aproximadamente el 85%.
La cantidad de cada una de dichas primera y segunda fases cristalinas es preferiblemente de al menos un 2 por ciento aproximadamente del peso total del copolímero. Dicha cantidad es, sin embargo, preferentemente no superior a aproximadamente un 30 por ciento del peso total. Más preferiblemente, dicha cantidad es de aproximadamente un 5 por ciento a aproximadamente un 25 por ciento del peso total del copolímero heterofásico.
Preferiblemente, la relación relativa en peso entre dichas primera y segunda fases cristalinas es de aproximadamente 1:2 a aproximadamente 7:1, más preferiblemente de 2:3 a aproximadamente 3:1.
Preferentemente, dicho copolímero de olefina heterofásica es un copolímero de base de etileno-propileno que comprende una fase cristalina de homopolímero de polipropileno y una fase cristalina de homopolímero de polietileno.
Dicho copolímero basado en etileno-propileno puede comprender opcionalmente un comonómero \alpha-olefina, diferente de polipropileno preferentemente seleccionado entre: 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-octeno y 1-dodeceno. Opcionalmente, dicho copolímero de base de etileno-propileno también puede contener un co-monómero de dieno, que se selecciona preferentemente entre: diolefinas lineales, conjugadas o no conjugadas, por ejemplo, 1,3-butadieno, 1,4-hexadieno, 1,6-octadieno; dienos monocíclicos o policíclicos, por ejemplo 1,4-ciclohexadieno, 5-etilideno-2-norborneno, 5-metileno-2-norborneno.
Opcionalmente, dicha composición polimérica comprende además un homopolímero de dicho primer o segundo monómero de olefina que tiene una fase cristalina que comprende secuencias que se derivan de la homopolimerización de dicho primer o segundo monómero respectivo. La cantidad de fase cristalina en dicho homopolímero es aproximadamente del 20% a aproximadamente un 50% del peso total del homopolímero. La relación en peso entre dicho homopolímero y dicho copolímero heterofásico es preferentemente aproximadamente de 1:2 a aproximadamente 1:1. Dicho homopolímero es preferentemente de polietileno, más preferiblemente un polietileno lineal de baja densidad.
Preferiblemente, dicha composición polimérica comprende además un relleno inorgánico dispersado en la misma. Preferiblemente, la cantidad de relleno inorgánico es aproximadamente del 40% a aproximadamente el 90% del peso total de la composición polimérica, más preferiblemente aproximadamente del 50% a aproximadamente el 85%, aún más preferentemente de aproximadamente el 60% al 80% aproximadamente.
Según un aspecto preferido, el material polimérico que forma el elemento tubular según la invención tiene una elongación de ruptura no superior al 500%, preferentemente no mayor al 400%.
En la presente descripción y en las reivindicaciones el término "secuencias que se derivan de la homopolimerización de un monómero" incluye en su significado cadenas poliméricas o porciones de las mismas constituidas esencialmente por la misma unidad monomérica, donde "esencialmente" significa que dichas secuencias puede contener, además de dicha unidad monomérica, también cantidades menores de otro(s) co-monómero(s), que sin embargo no perjudican la capacidad de dichas secuencias para formar la fase cristalina deseada.
De manera similar, el término "secuencias derivadas de copolimerización de al menos dos monómeros" incluye en su significado cadenas poliméricas o porciones de las mismas constituidas por al menos dos unidades monoméricas diferentes.
En la presente descripción y en las reivindicaciones, el término "fase cristalina" se refiere a cualquier fracción del polímero heterofásico que muestra, bajo análisis de calorimetría diferencial de escaneado (DSC), una entalpía de fusión apreciable, por ejemplo, de al menos 3 J/g, preferentemente de al menos 5 J/g, en correspondencia con la temperatura de fusión típica del homopolímero respectivo.
Breve descripción de los dibujos
La figura 1 muestra un ejemplo de un elemento tubular según la invención;
La figura 2 muestra otro ejemplo de un elemento tubular según la invención;
La figura 3 muestra un ejemplo de un cable de telecomunicaciones según la invención;
La figura 4 muestra un ejemplo de un cable de telecomunicaciones según la invención;
Las figuras 5-8 muestran los diagramas de DSC de algunos polímeros;
La figura. 9 muestra un aparato para el ensayo de las propiedades de desgarro de tubos de protección.
Descripción detallada de la invención
La figura 1 muestra un ejemplo de un elemento tubular según la invención. En esta realización, dicho elemento tubular en forma de un tubo de protección 10 constituido por una funda polimérica 11 que envuelve una pluralidad de elementos de transmisión 12. La funda polimérica 11 está hecha de un material polimérico tal como se ha definido anteriormente. Los elementos de transmisión son preferentemente fibras ópticas que se pueden colocar en el interior del tubo de forma individual, tal como cintas, o agrupadas en haces. Las fibras ópticas pueden ser, por ejemplo, fibras de modo simple, fibras de modo múltiple, fibras de cambio de dispersión (DS), fibras de dispersión distinta de cero (NZD), o fibras con una gran área efectiva en función de los requerimientos de aplicación del cable. Son generalmente fibras con un diámetro exterior de entre 230 y 270 \mum. Si se desea, algunas de las fibras ópticas alojadas en el interior de dicho tubo de protección pueden reemplazarse fibras de vidrio que no transmiten, para alcanzar el recuento óptimo dentro del tubo, sin variar las dimensiones del tubo. El tubo de protección puede contener también medios de bloqueo del agua, en forma de relleno a modo de grasa, o preferentemente en forma de composiciones en polvo que se hinchan con agua. Por ejemplo, se puede utilizar una composición que comprende una mezcla de partículas de poliacrilato que se hinchan con agua y partículas de talco inertes, tal como se describe en la solicitud de patente internacional WO 00/58768.
En una realización preferida, un tubo de protección según la invención tiene un diámetro interno, que es ligeramente mayor (típicamente menor de aproximadamente 0,2 mm) que el diámetro externo del haz de fibras alojadas en el mismo, es decir, según la configuración llamada "semi-apretada" o "casi apretada". Por ejemplo, mientras un haz de doce fibras ópticas (cada una con un diámetro de aproximadamente 0,250 mm) tiene un diámetro externo de aproximadamente 1,05 mm, el diámetro interno del respectivo tubo de protección que aloja dicho haz de fibras será de aproximadamente 1,15.
La funda que forma los tubos de protección, en particular en la configuración "casi apretada", tiene preferentemente un espesor inferior a 0,2 mm, más preferiblemente entre 0,05 mm y 0,15 mm. Particularmente preferido es un espesor de 0,075 mm a 0,1 mm.
Por motivos de concisión, los tubos poliméricos de protección que alojan directamente al menos una fibra óptica en los mismos, tal como el que se muestra en la figura 1, se indicarán en la presente descripción como "sub-unidades ópticas". En términos más generales, la expresión "sub-unidad óptica" indica en la presente descripción y en las reivindicaciones cualquier elemento tubular que aloja directamente por lo menos un elemento de transmisión en el mismo.
El tubo de protección mostrado en la figura 1 se puede utilizar e instalar como tal o, preferiblemente, como una sub-unidad en un cable de fibra óptica.
La figura. 2 muestra otro ejemplo de un elemento tubular según la invención. Dicho elemento es un tubo 20 que comprende una funda polimérica 21 hecha de una composición polimérica tal como se define anteriormente, que contiene una o más sub-unidades ópticas 22, que son preferentemente en forma de un tubo. Dichas sub-unidades pueden comprender una funda polimérica de materiales conocidos (por ejemplo polietileno, copolímeros de etileno-propileno, copolímeros de etilenvinilacetato o mezclas de los mismos) que rodea las fibras ópticas o, preferiblemente, la funda polimérica está hecha de una composición polimérica como una de la sub-unidad 10 que se muestra en la figura 1. Los espacios intersticiales entre las sub-unidades ópticas pueden estar vacíos o, preferentemente, llenos de un material que bloquea el agua, como por ejemplo polvos o hilos que se hinchan con agua. El grupo de sub-unidades ópticas también puede envolverse mediante una cinta de bloqueo de agua, por ejemplo, una cinta de material no tejido que comprende partículas que absorben agua. Si se desea, en particular cuando el tubo 20 se utiliza como un cable de telecomunicaciones, es decir, sin funda adicional externa de protección, un par de elementos de refuerzo longitudinal (no representados) se pueden incrustar en la funda polimérica, de manera similar a los elementos de refuerzo 33 que se muestran en la figura 3. Opcionalmente, además o alternativamente a los elementos longitudinales de refuerzo anteriores, se puede colocar un elemento de resistencia adicional (no representado), por ejemplo, en forma de hilos poliméricos (por ejemplo, Kevlar®) entre dicho revestimiento externo y el haz de sub-unidades, que rodean total o parcialmente el haz de sub-unidades.
Por motivos de concisión, un tubo polimérico con una funda polimérica que aloja al menos una sub-unidad óptica en el mismo se indicará a continuación en esta memoria y en las reivindicaciones como "unidad óptica". Dependiendo del número y de las dimensiones de las sub-unidades que se alojan en el mismo, el tubo que forma la unidad óptica puede tener un diámetro externo de entre 3 y 25 mm y un espesor de entre 0,5 y 3 mm. En términos más generales, la expresión "unidad óptica" se refiere a cualquier elemento tubular que aloja por lo menos una sub-unidad óptica en su interior.
Una unidad óptica según la invención pueden se puede utilizar e instalar, como tal o como un elemento de un cable de fibra óptica.
Una unidad óptica puede utilizarse por ejemplo en un cable óptico según la figura 3, donde dicha unidad óptica 31 está rodeada por una cubierta polimérica externa 32, hecha por ejemplo de polietileno (por ejemplo, polietileno de media o alta densidad, MDPE o HDPE), opcionalmente con rellenos inorgánicos añadidos para optimizar su resistencia al fuego y su emisión de humos. La unidad óptica 31 puede comprender una funda polimérica según la invención (por ejemplo, como la unidad mostrada en la figura 2) o, cuando la funda polimérica está hecha de un material convencional, contiene al menos una sub-unidad óptica según la invención, tal como, por ejemplo, la que se muestra en la figura 1. Elementos de refuerzo 33, por ejemplo dos varillas de GRP (polímero reforzado con vidrio) y, opcionalmente, ripcords 34 están incrustadas en la cubierta externa 32. Una capa de material no adherente 35 está ventajosamente insertada entre dicha funda externa 32 y dicha unidad óptica 31, evitando esta capa que la funda y el tubo interno se peguen entre sí durante la extrusión del cable. Este material es, por ejemplo, una cinta de papel.
Opcionalmente, un elemento de refuerzo adicional (no representado), por ejemplo en forma de hilos poliméricos (por ejemplo, Kevlar®) se dispone entre dicha cubierta externa 32 y dicho tubo 31.
Alternativamente, tal como se muestra en la figura 4, una pluralidad de unidades ópticas 41, como la que se muestra en la figura 2 o, en caso de que la funda polimérica esté hecha de un material convencional, que contiene una sub-unidad óptica tal como se muestra en la figura 1, se pueden hilar alrededor de un elemento de refuerzo central 42, por ejemplo, una alambre metálico recubierto de plástico o GRP. Las unidades ópticas están preferentemente dispuestas en un patrón de espiral abierta (o hilado S-Z) alrededor del eje del cable, es decir, los tubos están agrupados alrededor del eje del cable en secciones con una primera dirección de hilado (en forma de S), alternando con secciones con una dirección opuesta de hilado (en forma Z). Las unidades ópticas hiladas opcionalmente se envuelven con una cinta de bloqueo de agua 43 y una capa 44 de hilos poliméricos de alta resistencia (por ejemplo, Kevlar®) está opcionalmente dispuesta para rodear el núcleo óptico. El cable se protege a continuación mediante una cubierta externa 45, por ejemplo de MDPE o HDPE. Opcionalmente, una funda polimérica interna (no representada), por ejemplo de MDPE o HDPE, puede colocarse entre la capa que bloquea el agua y la capa de hilos poliméricos.
Un elemento tubular según la invención, por ejemplo un tubo de protección 10 o un tubo 20 tal como se muestra anteriormente, comprende así, o preferentemente está definido por, una funda que aloja al menos una fibra óptica en la misma, estando hecha dicha funda polimérica a partir de una composición polimérica que comprende un copolímero de olefina heterofásica que tiene una fase amorfa y al menos dos fases cristalinas diferentes, tal como se ha definido anteriormente y tal como se ilustra en detalle a partir de ahora.
La presencia y cantidad de fases cristalinas en el copolímero heterofásico se puede determinar mediante un análisis de DSC de acuerdo con los procedimientos de análisis estándar.
La cantidad de fase amorfa se puede determinar mediante la diferencia entre el peso total de polímero y el peso de las fases cristalinas, según lo determinado por ejemplo mediante el análisis DSC.
La presencia de una fase cristalina se puede determinar alternativamente mediante otros análisis, por ejemplo mediante difractometría de rayos-X. La presencia de la reflexión típica de células cristalinas en los ángulos característicos indica la presencia de una fase cristalina correspondiente en el copolímero heterofásico, que también puede ser cuantificada de acuerdo con esta técnica. Por ejemplo, los ángulos de reflexión típicos son 2\theta = 21,5º y 23,3º para polietileno cristalino y 2\theta = 14,1º y 16,9º para fase alfa de polipropileno cristalino isotáctico (véase, por ejemplo Macromolecular Chem. 75 134 (1964), T. Jones et al, y 23 4114 (1990) para obtener detalles sobre picos difractométricos de fase alfa y gamma PP, respectivamente).
Las al menos primera y segunda fases cristalinas en el copolímero heterofásico produce dos grupos de células cristalinas distintas que se pueden detectar según al menos uno de los procedimientos analíticos. Por ejemplo, la presencia de estos dos grupos diferentes de células cristalinas puede detectarse a través del análisis DSC mencionado anteriormente, donde las dos fases cristalinas muestran dos picos de fusión distintos correspondientes con las temperaturas de fusión respectivas, o, en caso de que las dos fases cristalinas tengan temperaturas similares de fusión (produciendo así posiblemente a un pico superpuesto en el diagrama DSC), mediante la difractometría de rayos X, donde las fases cristalinas se pueden distinguir a través de sus respectivos ángulos de reflexión característicos.
Ejemplos de diferentes fases cristalinas son, por ejemplo, las fases cristalinas a partir de secuencias sustancialmente homoplásmicas de diferentes a-olefinas, tales como etileno, propileno o 1-buteno.
Para permitir una adecuada capacidad de procesamiento del material polimérico y para conferir la flexibilidad deseada al tubo de protección, la cantidad de fase amorfa es de al menos un 50 por ciento del peso total del copolímero heterofásico. Sin embargo, la cantidad de dicha fase amorfa es preferiblemente inferior al 90 por ciento del peso total del polímero, para, por ejemplo, conferir la capacidad de procesamiento deseada al material. Cantidades preferidas de dicha fase amorfa pueden ser del 60% al 90% del peso total de copolímero heterofásico, más preferiblemente del 65% al 85%.
Para permitir una interacción efectiva entre las al menos dos fases cristalinas diferentes, se ha observado que la cantidad de cada una de las al menos dos fases cristalinas debe ser preferentemente de al menos un 2 por ciento del peso total del polímero. Más preferentemente, cada uno de las al menos dos fases cristalinas está presente en una cantidad de al menos un 5 por ciento del peso total, hasta una cantidad de, por ejemplo, un 25%.
La cantidad total de fases cristalinas, es decir, la suma de las diferentes fases cristalinas presentes en el polímero heterofásico, es preferentemente de aproximadamente un 50 por ciento o menos, más preferentemente de aproximadamente un 40 por ciento o menos, del peso total del polímero, para no aumentar de manera excesiva la rigidez del tubo de protección. Dicha cantidad total de fase cristalina preferentemente representa al menos aproximadamente un 15 por ciento del peso total del polímero heterofásico, más preferiblemente al menos 18 por ciento. Según una realización preferida, dicha cantidad total de fase cristalina es del 20% al 30% del peso total del polímero heterofásico.
Preferiblemente, la relación relativa en peso entre la primera y la segunda fase cristalina es 1:2 a 7:1, más preferiblemente de 2:3 a 3:1.
Si se desea, la cantidad relativa de una fase cristalina comprendida en dicho copolímero puede aumentar mediante añadiendo por separado al copolímero heterofásico, por ejemplo mediante mezcla mecánica con el mismo, una cierta cantidad de un segundo polímero que incluye dicha fase cristalina. Por ejemplo, se puede añadir un homopolímero cristalino al menos parcial, correspondiente al homopolímero que forma la fase cristalina del copolímero heterofásico a aumentar.
Los copolímeros de olefinas heterofásicos se pueden obtener a partir de la copolimerización de al menos dos monómeros de olefinas diferentes, comprendiendo dicho monómero de olefina de 2 a 12 átomos de carbono, preferentemente con la instauración en el carbono alfa. Preferentemente, dicho monómero de olefina es un compuesto de fórmula CH_{2}=CH-R, donde R es hidrógeno o un alquilo lineal o ramificado con 1 a 10 átomos de carbono. Ejemplos de olefinas adecuadas son, por ejemplo, etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-octeno, 1-dodeceno.
Por ejemplo, se puede utilizar un copolímero de etileno-propileno, que comprende secuencias homopolimerizadas de propileno que definen una primera fase cristalina, secuencias homopolimerizadas de etileno que definen una segunda fase cristalina y una secuencia copolimerizada de etileno-propileno que define la fase amorfa. Preferiblemente, el material polimérico heterofásico adecuado para la fabricación de tubos de protección o fundas de protección según la invención es un copolímero de etileno-propileno, que comprende opcionalmente un \alpha-olefina diferente del polipropileno y, además, opcionalmente, pequeñas cantidades de un monómero de dieno.
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A modo de ejemplo, un polímero heterofásico adecuado para la fabricación de un tubo de protección según la invención puede comprender del 60% al 75% de su peso total de una fase amorfa (por ejemplo, EPR), del 5% al 25% de una primera fase cristalina (por ejemplo, de secuencias de propileno homopolimerizado) y del 5% al 25% de una segunda fase cristalina (por ejemplo, de secuencias de etileno homopolimerizado), siendo la cantidad total de las fases cristalinas menor del 40% en peso.
Las fases cristalinas del copolímero heterofásico preferentemente tienen un punto de fusión superior a 100ºC, más preferentemente superior a 110ºC.
La ausencia sustancial de fases cristalinas que se funden a una temperatura inferior a 100ºC, preferiblemente por debajo de 110ºC, reduce sustancialmente el riesgo de fusión parcial del material polimérico durante las siguientes etapas de fabricación, por ejemplo, cuando una funda polimérica externa tiene que extrudirse alrededor de un elemento tubular polimérico según la invención.
Preferentemente, al menos dicha primera fase cristalina tiene un punto de fusión de al menos 140ºC o superior, preferentemente de al menos 150ºC o superior. De esta manera, la estabilidad térmica del material polimérico puede incrementarse aún más, evitando aún más que el material se funda parcialmente cuando una funda polimérica externa se extrude a temperaturas más altas alrededor de un componente que comprende dicho material polimérico.
Copolímeros de olefinas heterofásicos adecuados se pueden obtener mediante copolimerización secuencial de:
(a) un monómero de \alpha-olefina (propileno, por ejemplo), que puede contener pequeñas cantidades de un comonómero de olefina diferente (por ejemplo, etileno), y luego de:
(b) una mezcla de un monómero de olefina, igual o diferente al comonómero de olefina de la etapa (a), con un monómero de \alpha-olefina (propileno, por ejemplo) y, opcionalmente, con pequeñas cantidades de un dieno.
La término olefina se refiere a etileno o una \alpha-olefina. El término "\alpha-olefina" significa una olefina de fórmula CH_{2}=CH-R, donde R es un alquilo lineal o ramificado que contiene 1 a 10 átomos de carbono. La \alpha-olefina se puede seleccionar, por ejemplo, de: propileno, 1-buteno, 1-penteno, 4-metil-1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-dodeceno.
El dieno opcionalmente presente como comonómero generalmente contiene de 4 a 20 átomos de carbono y se selecciona preferentemente entre: diolefinas lineales, conjugadas o no conjugadas, por ejemplo, 1,3-butadieno, 1,4-hexadieno, 1,6-octadieno; dienos monocíclicos o policíclicos, por ejemplo, 1,4-ciclohexadieno, 5-etilideno-2-norborneno, 5-metileno-2-norborneno. La composición de la fase amorfa es generalmente de la siguiente manera: del 15 al 85% molar de etileno, del 15 al 85% molar de \alpha-olefina, del 0 al 5% molar de un dieno.
De manera similar, los copolímeros de etileno-propileno heterofásicos preferidos pueden obtenerse mediante copolimerización secuencial de:
(a) propileno, que contiene opcionalmente pequeñas cantidades de al menos un comonómero de olefina un seleccionado de etileno y \alpha-olefinas diferentes del propileno, y luego de:
(b) una mezcla de etileno con una \alpha-olefina, en particular propileno y, opcionalmente, con pequeñas cantidades de un dieno.
Esta clase de productos también se conocen comúnmente como "elastómeros termoplásticos reactores".
La preparación de dichos copolímeros heterofásicos normalmente se realiza mediante copolimerización de los monómeros correspondientes en presencia de catalizadores Ziegler-Natta basados en compuestos halogenados de titanio soportados en cloruro de magnesio. Los detalles relativos a la preparación de estos copolímeros se proporcionan, por ejemplo, en la patente europea no. 400 333.
Con referencia a la preparación de un copolímero de etileno-propileno heterofásico, durante la etapa (a) citada anteriormente del proceso, se produce una fase cristalina (termoplástica) que consiste en un homopolímero o un copolímero de propileno cristalino de propileno con un comonómero de olefina seleccionado entre etileno y \alpha-olefinas diferentes del propileno. El comonómero de olefina es preferentemente etileno. La cantidad de comonómero de olefina introducido en esta primera etapa es preferiblemente menor del 10% molar respecto al número total de moles de la fase termoplástica, para no afectar negativamente a la formación de la fase cristalina.
Dicha fase termoplástica comprende homopolímeros o copolímeros de propileno con índices isotácticos relativamente altos (normalmente superiores a 90 para el homopolímero y superiores a 85 para los copolímeros), resultando así en la primera fase cristalina deseada del polímero heterofásico.
La fase amorfa del copolímero de olefina heterofásico, producida principalmente durante la etapa (b) citada anteriormente del proceso, es preferentemente al menos un 50% en peso, más preferiblemente al menos un 60% en peso, y más preferiblemente al menos un 65% en peso, con relación al peso total del copolímero heterofásico, y consiste en un copolímero elastomérico de etileno con una \alpha-olefina tal como se define anteriormente, y opcionalmente con un dieno tal se ha definido anteriormente. Dicha \alpha-olefina es preferentemente propileno. El dieno opcionalmente presente es preferentemente 1,3-butadieno. La composición de la fase amorfa es generalmente de la siguiente manera: del 15 al 85% molar de etileno, del 15 al 85% molar de \alpha-olefinas, del 0 al 5% molar de un dieno.
Durante dicha segunda etapa (b) del proceso, una segunda fase cristalina, que se deriva esencialmente de secuencias de etileno homopolimerizado, también se produce. La cantidad de dicha segunda fase cristalina depende de la cantidad relativa de etileno presente en la mezcla de etileno y la \alpha-olefina que se introduce en dicha etapa (b) del proceso. En general, si la cantidad relativa de etileno es menor que aproximadamente el 40% del peso total de la mezcla, la cantidad de la fase cristalina a partir de las fracciones homopolimerizados de etileno en el copolímero heterofásico final será insignificante. Para disponer de una cantidad efectiva de la fase cristalina a partir de secuencias de etileno homopolimerizado en el copolímero heterofásico final, la cantidad de etileno en dicha mezcla, por lo tanto, será de al menos un 40%, preferentemente entre el 45% y el 75% del peso total de la mezcla. En una realización preferida, la mezcla empleada en dicha etapa (b) del proceso es, pues, rica en unidades de etileno, siendo la cantidad de unidades de etileno preferentemente del 40% al 80% en peso, más preferiblemente 45 a 75% en peso respecto al peso total de la mezcla de reacción durante dicha etapa (b).
La cantidad de polipropileno cristalino en el copolímero final es preferiblemente menor del 20% en peso del peso total del copolímero, preferentemente del 10% al 18%, para evitar una excesiva rigidez del componente extrudido. Por otro lado, para conferir las propiedades de fácil desgarro deseables, la cantidad de polietileno cristalino es preferentemente de al menos un 2% del peso total del copolímero, más preferentemente entre el 5% y el 12%.
Como se mencionó anteriormente, la cantidad de una de las dos fases cristalinas, en particular la derivada de las secuencias de etileno homopolimerizado, se puede aumentar mezclando mecánicamente una cierta cantidad de un homopolímero cristalino parcial respectivo con el copolímero heterofásico. Por ejemplo, un polietileno lineal de baja densidad parcial cristalino de se puede añadir a un copolímero de etileno-propileno heterofásico (por ejemplo, en una cantidad en peso del 50% al 120% respecto a la cantidad de copolímero), para incrementar la cantidad de la fase cristalina PE.
Los copolímeros de olefinas heterofásicos con dos fases cristalinas diferentes (en particular, PP y PE cristalino) adecuadas para la fabricación de un componente de cable de telecomunicaciones según la presente invención se pueden encontrar en el mercado entre la gran clase de las llamadas "mezclas de reactor de polipropileno" vendidas, para ejemplo, por Basell bajo la marca Hifax®.
Aunque no se desea estar limitado por cualquier teoría particular, el solicitante considera que la presencia de las dos fases cristalinas dispersas en la matriz amorfa del copolímero heterofásico confiere ventajas particulares al material polimérico que forma unos elementos tubulares según la invención. Por ejemplo, la presencia simultánea de las dos fases cristalinas, en comparación con copolímeros heterofásicos que tienen una única fase cristalina, confieren unas propiedades mejoradas de "fácil desgarro" a un componente que comprende dicho polímero, probablemente debido a una incompatibilidad relativa entre las dos fases cristalinas diferentes. Por otro lado, se cree que la formación "in situ" de las fases cristalinas en el copolímero heterofásico permite obtener una mejor compatibilización de las fases cristalinas dentro de la fase amorfa. Esta mejor compatibilización puede producir, por ejemplo, propiedades de capacidad de procesamiento óptimas del material. Además, cantidades sustanciales de rellenos inorgánicos se pueden incorporar en el material polimérico sin perjudicar de manera indeseada las propiedades mecánicas de la composición polimérica, en particular, evitando la rotura no deseable de la funda durante las operaciones de desgarro.
Como se mencionó anteriormente, la cantidad de una fase cristalina se puede determinar mediante un análisis DSC. Por ejemplo, se puede utilizar una instrumentación DSC de Mettler-Toledo, que comprende un instrumento DSC 30, un procesador de tipo PC11 y software Graphware TA72AT.1. El polímero se calienta primero por encima de su temperatura de fusión (por ejemplo, a unos 200ºC para los copolímeros de etileno-propileno), para eliminar su historia térmica; a continuación, se enfría lentamente a 10ºC y se calienta de nuevo por encima de su temperatura de fusión con un índice de exploración de 10ºC/min. El área generada mediante cada pico de fusión en el termograma resultante se integra a continuación y la entalpía de fusión de cada pico (correspondiente a una fase cristalina respectiva) se calcula así. La cantidad de cada fase cristalina se determina (como porcentaje del peso total del polímero) dividiendo la entalpía de fusión medida para el pico de fusión correspondiente por la entalpía de referencia de la fusión del respectivo polímero teóricamente 100% cristalino. Por ejemplo, la entalpía de referencia de fusión de un polietileno teóricamente 100% cristalino es de 290 J/g, mientras que para un polipropileno teóricamente 100% cristalino es de 190 J/g.
Se pueden encontrar métodos de cálculo de la cristalinidad del polímero y los valores de referencia para un polímero teóricamente 100% cristalino en una serie de libros de referencia y manuales operativos de instrumentos DSC, como, por ejemplo, el boletín de aplicación de Mettler-Toledo GmbH "Collected Applications, Thermal Analysis, Thermoplastics, Marzo de 1997".
Preferentemente, se añaden rellenos inorgánicos a la composición polimérica, para modificar convenientemente las propiedades mecánicas del material polimérico, en particular para reducir la elongación a la rotura del material polimérico, mejorando también el desgarro manual del componente polimérico. La adición de relleno inorgánico, particularmente en cantidades iguales o superiores al 50% en peso respecto al peso total de la composición polimérica, también puede conferir propiedades retardantes de llama ventajosaws a la composición polimérica.
Los rellenos inorgánicos que generalmente se pueden utilizar son hidróxidos, óxidos hidratados, sales o sales de hidratación de metales, en particular, de calcio, magnesio o aluminio, también en mezcla con otros rellenos inorgánicos, tal como silicatos. Ejemplos de rellenos inorgánicos adecuados son hidróxido de magnesio (incluyendo hidróxido de magnesio natural, por ejemplo, de mineral de brucita molido), hidróxido de aluminio, óxido de aluminio (incluyendo caolina, es decir, un silicato de aluminio hidratado), alúmina trihidratada, carbonato de magnesio hidratado, carbonato de magnesio, hidrato de carbonato calcio y magnesio, carbonato de magnesio calcio, o mezclas de los mismos. Hidróxido de magnesio, hidróxido de aluminio y trihidrato de alúmina (Al_{2}O_{3}\cdot3H_{2}O) y sus mezclas son especialmente preferidos. Pequeñas cantidades, generalmente menores del 25% en peso, de uno o más óxidos inorgánicos o sales tales como CoO, TiO_{2}, Sb_{2}O_{3}, ZnO, Fe_{2}O_{3}, CaCO_{3} o mezclas de los mismos, ventajosamente se pueden añadir a estos compuestos. Los hidróxidos metálicos mencionados anteriormente, en particular los hidróxidos de magnesio y aluminio, se utilizan preferentemente en forma de partículas con tamaños que pueden variar entre 0,1 y 20 \mum, preferentemente entre 0,5 y 10 \mum.
Los rellenos inorgánicos se pueden usar ventajosamente en forma de partículas recubiertas. Los materiales de revestimiento que se utilizan preferentemente son ácidos grasos saturados o insaturados que contienen de 8 a 24 átomos de carbono y sales metálicas de los mismos, tal como, por ejemplo: ácido oleico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido isosteárico, ácido láurico, estearato u oleato de magnesio o zinc.
La cantidad de relleno inorgánico es preferentemente del 40% al 90% del peso total de la composición polimérica, más preferiblemente del 50% al 85%, aún más preferiblemente del 60% al 80%.
Si se desea, pequeñas cantidades de un agente de acoplamiento también se pueden añadir a la mezcla para mejorar la compatibilidad entre el relleno inorgánico y el material polimérico. La cantidad de agente de acoplamiento que se añade a la mezcla puede variar principalmente en función del tipo del agente de acoplamiento y de la cantidad de relleno ignífugo añadido. Sin embargo, para no afectar negativamente a la capacidad de procesamiento de la composición polimérica, la cantidad de agente de acoplamiento, cuando está presente, se mantiene generalmente por debajo del 5% en peso con relación al peso total de la mezcla de polímero base, preferentemente del 0,01 al 3%, e incluso más preferiblemente del 0,02 al 1%.
Dicho agente de acoplamiento se selecciona, por ejemplo, de compuestos de silano saturados o compuestos de silano que contienen al menos una insaturación etilénica; epóxidos que contienen una insaturación etilénica; titanatos orgánicos; ácidos mono- o dicarboxílicos que contienen al menos una insaturación etilénica, o sus derivados, tales como, por ejemplo, anhídridos o ésteres.
Las composiciones preferentemente contienen aditivos antioxidantes, preferiblemente seleccionados entre trimetildihidroquinolina polimerizada, 4,4'-tiobis (3-metil-6-terc-butilo) fenol; pentaeritritiltetraquis [3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)] propionato, 2,2'-tiodietilenebis [3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)] propionato, o mezclas de los mismos.
Otros componentes convencionales, tales como coadyuvantes de procesamiento, lubricantes, pigmentos, otros rellenos, se pueden añadir a las composiciones poliméricas según la presente invención.
Los coadyuvantes de procesamiento que normalmente se añaden a la composición polimérica son, por ejemplo, estearato de calcio, estearato de zinc, ácido esteárico, cera de parafina, cauchos de silicona o mezclas de los mismos.
La composición polimérica puede prepararse mezclando el componente(s) polimérico(s), el relleno y los aditivos según técnicas conocidas en la técnica. La mezcla puede realizarse, por ejemplo, utilizando un mezclador interno del tipo con rotores tangenciales (Banbury) o con rotores interpenetrantes, o alternativamente en mezcladores continuos, tal como Ko-Kneader (Buss) o mezcladores de doble husillo co-rotativos o contra-rotativos.
La composición así puede aplicarse como un elemento tubular tal como se conoce en la técnica, por ejemplo puede ser extrudido en forma de tubo de protección que aloja fibras ópticas.
La composición polimérica que forma el elemento tubular preferentemente debe tener una elongación a la rotura reducida con el fin de permitir que el instalador desgarre con facilidad manualmente el elemento, por ejemplo, sin el riesgo de tensar las fibras ópticas alojadas en el mismo. En consecuencia, dicho material polimérico debe tener preferiblemente una elongación a la rotura inferior a 500%, más preferiblemente por debajo de 400%, frente a, por ejemplo 100%. Sin embargo, el fácil desgarro del material no debe hacer en el material se rompa en piezas de corta longitud cuando se intenta desgarrar el elemento; más bien, es preferible que una vez que el desgarro de la funda se ha iniciado (por ejemplo, cuando una porción inicial de un tubo de protección se ha pinchado y se ha separado en dos partes diferentes), la funda polimérica se retira con una sola operación en una única banda de material, en una longitud de, por ejemplo por lo menos 10 cm.
Un tubo de protección según la invención, hecho a partir de una composición polimérica tal como se ha descrito anteriormente, se puede así retirar fácilmente manualmente por un operador para acceder a las fibras ópticas alojadas en el mismo. En particular, la composición polimérica anterior permite una fácil retirada manual de la funda de protección no sólo en los extremos respectivos del tubo de protección, sino también en cualquier posición intermedia del tubo de protección (es decir, el llamado acceso al espacio medio).
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Aunque el uso de la composición polimérica anterior se ha ilustrado con referencia específica a la fabricación de tubos de protección aptos para alojar por lo menos una fibra óptica dentro del mismo, en particular que tiene una pared de contención relativamente delgada, puede entenderse que dicha composición polimérica puede ser utilizada para la fabricación de cualquier elemento polimérico tubular, tal como tubos o fundas, en cualquier tipo de cable óptico, que debe retirarse con facilidad mediante desgarro manual. En particular, se puede apreciar que la presente invención está dirigida a cualquier tubo o funda hecha de dicha composición polimérica, a cualquier cable que comprende dicho tubo o funda, sean cuales sean las dimensiones del tubo o funda, y sea cual sea la retirada del tubo o funda dentro de la estructura del cable.
Los siguientes ejemplos se dan para ilustrar mejor la invención.
Ejemplos Ejemplo 1 Materiales poliméricos
Los siguientes polímeros, copolímeros o mezclas poliméricas se han utilizado:
Cop. A (Hifax CA10A, Basell): copolímero heterofásico de etileno-propileno que comprende una fase amorfa de EPR y una sola fase cristalina de PP;
Cop. B (Hifax KS081, Basell): copolímero heterofásico de etileno-propileno que comprende una fase amorfa de EPR y una sola fase cristalina de PP;
Cop. 1 (Hifax 7320, Basell): copolímero heterofásico de etileno-propileno que comprende una fase amorfa de EPR, una fase cristalina de PP y una fase cristalina de PE;
Cop. 2: copolímero heterofásico de etileno-propileno que comprende una fase amorfa de EPR, una fase cristalina de PP y una fase cristalina de PE;
Cop. 3 (Hifax CA12A, Basell): copolímero heterofásico de etileno-propileno que comprende una fase amorfa de EPR, una fase cristalina de PP y una fase cristalina de PE;
PE 1 (Flexirene CL 10, Polimeri Europa): polietileno lineal cristalino parcial;
MIX 1: una mezcla mecánica 1:1 (w/w) de Cop. 3 y PE 1;
La cristalinidad de los materiales poliméricos anteriores se ha determinado mediante el uso de una instrumentación DSC de Mettler (que comprende un instrumento DSC 30, un procesador de tipo PC11 y software Graphware TA72AT.1) según la metodología previamente ilustrada. Las figuras 5 y 6 muestran los diagramas DSC relevantes para algunos de los materiales anteriores. En particular, la figura 5 muestra los diagramas DSC de Cop. A y cop. B (líneas A y B, respectivamente) y la figura 6 muestra los diagramas DSC de Cop. 1 y Cop. 2 (líneas 1 y 2, respectivamente); la figura 7 muestra los diagramas DSC de Cop. 3 (línea 3) y la figura 8 de la mezcla polimérica Mezcla 2. La figura 8 muestra también la integración de ejemplo de los picos. Por motivos de claridad, sólo el eje de la temperatura se ha indicado en los diagramas.
La siguiente tabla 1 muestra las cantidades de las fases cristalinas calculadas para cada uno de los materiales poliméricos anteriores:
TABLA 1 Análisis DSC
1
2
Tal como se muestra en la tabla anterior y en los diagramas DSC, es evidente que los materiales poliméricos Cop.A y Cop.B tienen una única fase cristalina (es decir, PP, correspondiente al pico de fusión único del diagrama), mientras que el resto o los materiales poliméricos probados muestran la presencia de dos fases cristalinas diferentes, con una cantidad total de 20-30% de fase cristalina. Además, a partir de los diagramas DSC de las figuras 6 y 7, también es evidente que la segunda fase cristalina (PP) tiene un punto de fusión superior a 150ºC.
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A partir de los diagramas DSC, también se puede observar que algunos picos de fusión de las fases cristalinas son relativamente más estrechos respecto a otros que son más amplios (por ejemplo, los picos de fusión de PE de Cop.1 y Cop. 2, el pico de fusión del PE Mezcla o la fusión de PP única de Cop. A). Las "colas" más o menos pronunciadas por debajo de la temperatura máxima de los picos de fusión de PE cristalino o PP cristalino son atribuibles a las fases de menor cristalinidad, que consisten presumiblemente por secuencias más cortas de las unidades de etileno o propileno, respectivamente, capaces de desarrollar sólo una cristalinidad limitada.
La cristalinidad de algunos de los materiales antes mencionados también se ha determinado mediante análisis de rayos X difratométrico, utilizando un difractómetro Philips para polvos, con la radiación Ka filtrada con Ni de Cu, índice de escaneado de 0,05º, entre rango 20 entre 4º y 40º. Debido al diferente procedimiento de análisis, se ha determinado el aumento de los valores para cada fase cristalina. Además de este aumento de los porcentajes calculados de cristalinidad, los resultados de los análisis de rayos X difratométricos son similares a los resultados de los análisis DSC, lo que confirma la presencia en los materiales probados de una sola fase cristalina (Cop. A. y Cop. B) o de dos fases cristalinas (Cop. 2, Cop. 3 y Mezcla), con similares porcentajes de peso relativo.
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TABLA 2 Análisis de rayos X difratométrico
3
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Los gránulos de los materiales poliméricos se muestran en la tabla 1 han sido presionados a 190ºC con 10-15' de calentamiento previo, para obtener muestras de 1 mm de espesor, que han sido probados según la norma CEI 20-11 Par. B4 para la determinación de la respectiva resistencia al desgarro. Los resultados se indican en la tabla 3.
TABLA 3 Prueba de desgarro en materiales poliméricos
4
Tal como se muestra en la tabla 3 anterior, los materiales poliméricos heterofásicos con dos fases cristalinas muestran una reducida resistencia al desgarro respecto a los que tienen una única fase cristalina.
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Ejemplo 2 Composiciones y propiedades poliméricas
Los materiales poliméricos de la tabla 1 se han utilizado para la preparación de ocho composiciones poliméricas a probar.
Las composiciones se han preparado mediante la mezcla de los componentes tal como se muestra en la tabla 4, en un mezclador cerrador de tipo Werner de 8 litros, que tiene una relación volumétrica de empaquetado de aproximadamente 0,74, con un ciclo de desgasificación de agua de 2' y la posterior adición de óxido de calcio, si se requiere mediante la formulación.
La mezcla se granula a continuación y se almacena en bolsas de plástico para su posterior utilización.
Los siguientes aditivos, en las cantidades indicadas en la tabla 3, se han utilizado:
Hydrofy GS 1.5 (Sima): hidróxido de magnesio recubierto con ácido esteárico;
Kezadol GR (Kettliz): lote maestro elastomérico de óxido de calcio, agente deshidratante;
Rhodorsil MF175U (Rhone Poulenc): caucho de silicona, adyuvante de proceso, agente lubricante;
Millad 3988 (Milliken Chemicals): 3,4-di (metilbencilideno) sorbitol, un agente nucleante orgánico;
Irganox PS 802 e Irganox®1010 (Ciba Geigy): antioxidantes;
Atomfor S (Omya): carbonato de calcio recubierto con ácido esteárico;
La siguiente tabla 3 muestra la formulación para cada una de las ocho composiciones poliméricas a probar (las cantidades están en partes en peso).
TABLA 4 Composiciones poliméricas
5
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Los gránulos de las composiciones poliméricas preparadas como anteriormente se han presionado a 190ºC con 10-15' de calentamiento previo, para obtener muestras de 1 mm de espesor, que han sido probados según la norma CEI 20-11 Par. B4 para la determinación de la respectiva resistencia al desgarro. Los resultados se indican en la
tabla 5.
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TABLA 5 Prueba de desgarro en composiciones poliméricas
7
Tal como puede deducirse de las tablas 5 anteriores, las materiales poliméricas que comprenden materiales heterofásicos con dos fases cristalinas muestran un desgarro mejorado respecto a las que tienen una única fase cristalina.
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Ejemplo 4 Preparación de tubos de protección y prueba de desgarro
Los gránulos de las composiciones poliméricas preparadas según el ejemplo 2 se han utilizado para la fabricación de tubos de protección que contienen doce fibras ópticas (250 micras de diámetro cada una), teniendo dichos tubos un diámetro externo de aproximadamente 1,4 mm y un espesor de aproximadamente 0,12 mm, utilizando una matriz de tubo con una relación de aproximadamente 2. La velocidad lineal se fijó en aproximadamente 50 m/min, la temperatura de la composición polimérica a la salida del extrusor era de aproximadamente 220ºC y la temperatura del agua de refrigeración era de aproximadamente 20ºC.
Los tubos de protección han sido probados para medir la elongación a la rotura y las propiedades de desgarro de la composición extrudida bajo condiciones de instalación simuladas.
Todas las composiciones probadas 1 a 4 muestran una elongación en valores de rotura inferior a aproximadamente un 500%, según la norma CEI 20-34, par. 5.1.
Para la prueba de desgarro, un tubo de 300 mm de longitud se ha colocado en un dispositivo tal como se muestra en la figura 9. Dicho dispositivo comprende un primer tubo de acero 81 que tiene un diámetro ligeramente más grande que el tubo de protección (aproximadamente 2 mm) y un segundo tubo de acero 82 que tiene un diámetro ligeramente más grande que el del haz de fibras ópticas (aproximadamente 1,5 mm), teniendo los dos tubos de acero una longitud de aproximadamente 100 mm. El tubo de protección se inserta primero en el primer tubo de acero 81 través de una abertura A y se retira a través de la abertura B. Después, la funda polimérica del tubo de protección se desgarra y el haz de fibras expuestas se inserta en el tubo de acero 82 desde la abertura C y retira por la abertura D. La distancia entre las aberturas C y D se ajusta a unos 7-8 mm y los tubos se bloquean mediante tornillos 83 y 84. El dispositivo se coloca a continuación en un dinamómetro (por ejemplo, INSTRON mod. 4502) y un tramo de unos 4-5 cm de la funda polimérica desgarrada (a la izquierda entre las aberturas C y D) se inserta a continuación en una abrazadera, conectada a una célula de carga, que se mueve verticalmente hacia arriba a una velocidad de 15 mm/min. Cuando la abrazadera comienza a moverse, la funda se desgarra y, mientras se produce el desgarro de la funda, el tubo de protección y el haz de fibras (debido a la corta distancia entre las aberturas C y D) se ven obligados a moverse a través de respectivos tubos de acero 81 y 82, desde la apertura A hacia la abertura D. Una longitud continua de al menos 10 cm de la funda debe desgarrarse, sin la rotura de la funda.
Los resultados de la prueba se indican en la siguiente tabla 6. La tabla muestra la fuerza de desgarro inicial, es decir, la fuerza máxima medida por el dinamómetro durante el desgarro inicial de la funda polimérica, y la "fuerza de desgarro de equilibrio", es decir, la fuerza medida por el dinamómetro durante el desgarro de la funda polimérica después del pico del desgarro inicial.
TABLA 6 Resultados de la prueba de desgarro
8
Tal como se muestra en la tabla anterior, los tubos de protección según la invención muestran una fuerza de desgarro reducida respecto a los tubos de protección hechos de polímeros heterofásicos que comprenden una única fase cristalina. Los tubos de protección de las pruebas 1 y 3 han sido desgarrados en una longitud mayor de 10 cm, sin rotura de la funda polimérica.
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Referencias citadas en la descripción
Esta lista de referencias citadas por el solicitante está prevista únicamente para ayudar al lector y no forma parte del documento de patente europea. Aunque se ha puesto el máximo cuidado en su realización, no se pueden excluir errores u omisiones y la OEP declina cualquier responsabilidad en este respecto.
Documentos de patente citados en la descripción
\bullet US 4909593 A [0004]
\bullet EP 1024382 A [0005]
\bullet WO 0148075 A [0006]
\bullet WO 0058768 A [0028]
\bullet EP 400333 A [0061]
Documentos no citados en la descripción de la patente
\bullet G. Dallas et al. Thermal and Mechanical Optimization of Easy-Access Flexible Buffering Materials. 49th International Wire & Cable Symposium, 2000, 357-361 [0007].
\bulletJones T. Macromolecular Chem., 1964, vol. 75, 134 [0042].
\bulletMACROMOLECULAR CHEM., 1990, vol. 23, 4114 [0042].

Claims (29)

1. Cable de telecomunicaciones, que comprende un elemento tubular de material polimérico y al menos un elemento de transmisión colocado en el interior de dicho elemento tubular, en donde dicho material polimérico está hecho de una composición polimérica que comprende un copolímero de olefina heterofásico, que comprende:
a) al menos una fase amorfa que comprende secuencias derivadas de copolimerización de al menos dos monómeros de olefina diferentes;
b) al menos una primera fase cristalina que comprende secuencias derivadas de homopolimerización de un primer monómero de olefina; y
c) al menos una segunda fase cristalina que comprende secuencias derivadas de homopolimerización de un segundo monómero de olefina.
2. Cable de telecomunicaciones según la reivindicación 1, en donde dichos al menos dos monómeros diferentes de la fase amorfa son el primer y el segundo monómeros de la primera y segunda fase cristalina, respectivamente.
3. Cable de telecomunicaciones según la reivindicación 1, en donde cada uno de dichos monómeros de olefina de la fase amorfa y de dichas primera y segunda fases cristalinas se seleccionan independientemente entre una olefina que comprende desde 2 a 12 átomos de carbono y una insaturación en el carbono alfa.
4. Cable de telecomunicaciones según la reivindicación 3, en el que dicha olefina es un compuesto de fórmula CH_{2}=CH-R, donde R es hidrógeno o un alquilo lineal o ramificado que contiene 1 a 10 átomos de carbono.
5. Cable de telecomunicaciones según la reivindicación 3, en el que dicha olefina se selecciona entre el grupo que consiste de etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-octeno y 1-dodeceno.
6. Cable de telecomunicaciones según la reivindicación 1, en el que dichas primera y segunda fases cristalinas tienen un punto de fusión superior a 100ºC.
7. Cable de telecomunicaciones según la reivindicación 1, en el que dicha primera y segunda fases cristalinas tienen un punto de fusión superior a 110ºC.
8. Cable de telecomunicaciones según la reivindicación 1, en el que dicha primera fase cristalina tiene un punto de fusión de al menos 140ºC.
9. Cable de telecomunicaciones según la reivindicación 1, en el que dicha primera fase cristalina tiene un punto de fusión de al menos 150ºC.
10. Cable de telecomunicaciones según la reivindicación 1, en el que la cantidad de la fase amorfa es entre un 50 por ciento y un 90 por ciento del peso total del copolímero heterofásico.
11. Cable de telecomunicaciones según la reivindicación 1, en el que la cantidad de la fase amorfa es entre un 60 por ciento y un 90 por ciento del peso total del copolímero heterofásico.
12. Componente de cable de telecomunicaciones según la reivindicación 1, en el que la cantidad de la fase amorfa es entre un 65 por ciento y un 85 por ciento del peso total del copolímero heterofásico.
13. Cable de telecomunicaciones según la reivindicación 1, en el que la cantidad de cada una de dichas primera y segunda fases cristalinas es de al menos un 2 por ciento del peso total del polímero.
14. Cable de telecomunicaciones según la reivindicación 1, en donde la cantidad de cualquiera de las al menos dos fases cristalinas comprendidas en el copolímero heterofásico es de un 5 por ciento a un 25 por ciento de la relación relativa del peso total del polímero.
15. Cable de telecomunicaciones según la reivindicación 1, en el que la relación relativa en peso entre dichas primera y segunda fases cristalinas es entre 1:2 y 7:1.
16. Cable de telecomunicaciones según la reivindicación 1, en el que la proporción relativa en peso entre dichas primera y segunda fases cristalinas es entre 2:3 y 3:1.
17. Cable de telecomunicaciones según la reivindicación 1, en el que dicho copolímero heterofásico es un copolímero de base de etileno-propileno, que comprende una fase cristalina de homopolímero de polipropileno y una fase cristalina de homopolímero de polietileno.
\newpage
18. Cable de telecomunicaciones según la reivindicación 17, en el que dicho copolímero de base de etileno-propileno también comprende un comonómero de \alpha-olefina.
19. Cable de telecomunicaciones según la reivindicación 17, en el que dicho copolímero de base de etileno-propileno también comprende un comonómero de dieno.
20. Cable de telecomunicaciones según la reivindicación 1, en el que dicha composición polimérica también comprende un relleno inorgánico disperso en la misma.
21. Cable de telecomunicaciones según la reivindicación 20, en el que la cantidad de relleno inorgánico es del 40% al 90% del peso total de la composición polimérica.
22. Cable de telecomunicaciones según la reivindicación 20, en el que la cantidad de relleno inorgánico es del 50% al 85%.
23. Cable de telecomunicaciones según la reivindicación 20, en el que la cantidad de relleno inorgánico es del 60% al 80%.
24. Cable de telecomunicaciones según la reivindicación 1, en el que la composición polimérica que forma dicha funda tiene una elongación a la rotura del 500% o inferior.
25. Cable de telecomunicaciones según cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1 a 24, en el que dicho elemento tubular se aloja en una funda polimérica externa.
26. Cable de telecomunicaciones según la reivindicación 25, en el que dicho elemento tubular es una subunidad óptica que aloja por lo menos una fibra óptica en su interior.
27. Cable de telecomunicaciones según la reivindicación 25, en el que dicho elemento tubular es una unidad óptica que aloja por lo menos una subunidad óptica en su interior.
28. Cable de telecomunicaciones según cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1 a 20, en el que dicho elemento tubular es un tubo de protección que aloja dicha por lo menos una fibra óptica.
29. Cable de telecomunicaciones según la reivindicación 28, en el que dicho tubo de protección está definido por una pared periférica que tiene un espesor de 0,05 mm a 0,5 mm.
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