ES2346827T3 - Preparaciones de pigmentos acuosas. - Google Patents
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Abstract
Preparación de pigmento acuosa que contiene (A)al menos un pigmento orgánico y/o inorgánico, (B)un agente dispersante de fórmula (I) o (II), o mezclas de los agentes dispersantes de fórmulas (I) y (II), **(Ver fórmula)** en las que los índices a, b y c especifican la proporción molar del monómero respectivo a = 0,01 - 0,8 b = 0,001 - 0,8 c = 0,001 - 0,8 siendo la suma de a + b + c igual a 1, y A representa alquileno C2-C4 y B representa un alquileno C2-C4 distinto de A, Rrepresenta hidrógeno o metilo, m es un número de 1 a 500; n es un número de 1 a 500; siendo la suma m + n igual a 2 a 1000; Xarepresenta un resto aromático o aralifático con 3 a 30 átomos de C que dado el caso contiene uno o varios de los heteroátomos N, O y S, Zarepresenta H o alquilo (C1-C4), Zbrepresenta H o alquilo (C1-C4), Zcrepresenta H o alquilo (C1-C4); R1representa hidrógeno o metilo, Xbrepresenta un resto aromático o aralifático con 3 a 30 átomos de C que dado el caso contiene uno o varios de los heteroátomos N, O y S, Warepresenta oxígeno o el grupo NH, R2representa hidrógeno o metilo, Yrepresenta un resto de hidrocarburo alifático con 1 a 30 átomos de C que puede ser lineal o ramificado, o también cíclico, y puede contener los heteroátomos O, N y/o S y también puede estar insaturado, Wbrepresenta oxígeno o el grupo NH; (C)dado el caso humectantes, (D)dado el caso otros tensioactivos y/o agentes dispersantes, (E)dado el caso uno o varios disolventes orgánicos y/o una o varias sustancias hidrótropas, (F)dado el caso otros aditivos habituales para la preparación de dispersiones de pigmento acuosas, y (G)agua.
Description
Preparaciones de pigmentos acuosas.
Son objeto de la presente invención
preparaciones de pigmentos acuosas que contienen polímeros no
iónicos novedosos como agentes dispersantes, así como su uso para
colorar materiales naturales y sintéticos.
Para la dispersión de pigmentos en medio líquido
normalmente son necesarios agentes dispersantes. Los agentes
dispersantes pueden ser de estructura aniónica, catiónica, anfótera
o neutra. Pueden ser de naturaleza de bajo peso molecular o
representar polímeros de mayor peso molecular que forman una
arquitectura estadística, alterna, de tipo bloque, de tipo peine o
dispuesta en forma de estrella de los monómeros polimerizados.
Agentes dispersantes de importancia
especialmente comercial son, por ejemplo, para la dispersión de
pigmentos en la preparación de concentrados de pigmentos que se
usan para colorar pinturas de dispersión y de laca, pinturas,
sustancias de recubrimiento y tintas de impresión, así como para
colorar papel, cartón y textiles.
En el estado de la técnica también se describen
preparaciones de pigmentos que contienen estructuras poliméricas
ordenadas. Ejemplos de éstas son los documentos EP 1 293 523, DE 10
2005 012 315 y EP 1 721 941.
Sin embargo, hasta la fecha no se ha logrado
sustituir los agentes dispersantes de novolaca no iónicos usados en
el pasado en términos de sus prestaciones sin tener que asumir
desventajas. Los agentes dispersantes de novolaca anteriormente
comunes contienen como consecuencia de su preparación restos de de
alquilfenoles, frecuentemente nonilofenol, y sus etoxilatos. Como
los etoxilatos de alquilfenol o sus productos de degradación apenas
se degradan en el medio ambiente, se concentran. Esto es
problemático ya que muestran una acción hormonal sobre organismos
acuáticos. Por tanto, en muchos países se decretaron disposiciones
legales (por ejemplo, 2003/53/CE) que limitan o prohíben la
utilización de sustancias que contienen alquilfenoles o sus
etoxilatos en circuitos abiertos de sustancias.
Las investigaciones hasta la fecha han mostrado
que al igual que antes es extraordinariamente difícil sintetizar
agentes dispersantes que sean equivalentes a los sistemas de
novolaca no iónicos. En consecuencia se requieren nuevos agentes
dispersantes que puedan dispersar a baja viscosidad pigmentos
orgánicos en alta concentración de más del 40%. Las dispersiones
deben poder prepararse fácilmente, es decir, los pigmentos deben ser
fácilmente humectables y poder incorporarse fácilmente en el medio
acuoso. La dispersión debe presentar un poder colorante alto y
reproducible que se mantenga estable durante un periodo de tiempo de
varios años. También deberán ser reproducibles y estables todos los
otros parámetros colorísticos como, por ejemplo, el ángulo de tono y
la pureza. La dispersión no deberá espumar o causar o acelerar la
formación de espuma en el medio de aplicación. Además, los agentes
dispersantes deberán contribuir a una amplia compatibilidad de las
dispersiones en distintos medios de aplicación. Además, la
dispersión debe ser estable al cizallamiento, es decir, no debe
cambiar significativamente bajo cizallamiento ni el poder colorante
ni la colorística.
Se encontró de manera sorprendente que
copolímeros no iónicos especiales que se preparan con ayuda de
macromonómeros de polietileno/ésteres de ácidos
mono(met)acrílicos de polipropilenglicol cumplen el
objetivo planteado y pueden sustituir a los sistemas de novolaca no
iónicos en sus prestaciones como agentes dispersantes.
Son objeto de la presente invención
preparaciones de pigmentos acuosas que contienen
- (A)
- al menos un pigmento orgánico y/o inorgánico,
- (B)
- un agente dispersante de fórmula (I) o (II), o mezclas de los agentes dispersantes de fórmulas (I) y (II)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en las que
- \quad
- los índices a, b y c especifican la proporción molar del monómero respectivo
- \quad
- a = 0,01 - 0,8
- \quad
- b = 0,001 - 0,8
- \quad
- c = 0,001 - 0,8
- \quad
- siendo la suma de a + b + c igual a 1 y
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- con especial preferencia
- \quad
- a = 0,1 - 0,7
- \quad
- b = 0,1 - 0,6
- \quad
- c = 0,1 - 0,6
- \quad
- siendo la suma de a + b + c igual a 1,
\vskip1.000000\baselineskip
- A
- representa alquileno C_{2}-C_{4} y
- B
- representa un alquileno C_{2}-C_{4} distinto de A,
- R
- representa hidrógeno o metilo,
- m
- es un número de 1 a 500, preferiblemente 1 a 50;
- n
- es un número de 1 a 500, preferiblemente 1 a 50;
- \quad
- siendo la suma m + n igual a 2 a 1.000;
\vskip1.000000\baselineskip
- X_{a}
- representa un resto aromático o aralifático con 3 a 30 átomos de C que dado el caso contiene uno o varios de los heteroátomos N, O y S,
- Z_{a}
- representa H o alquilo (C_{1}-C_{4}),
- Z_{b}
- representa H o alquilo (C_{1}-C_{4}),
- Z_{c}
- representa H o alquilo (C_{1}-C_{4});
- R^{1}
- representa hidrógeno o metilo,
- X_{b}
- representa un resto aromático o aralifático con 3 a 30 átomos de C que dado el caso contiene uno o varios de los heteroátomos N, O y S,
\newpage
- W_{a}
- representa oxígeno o el grupo NH,
- R^{2}
- representa hidrógeno o metilo,
- Y
- representa un resto de hidrocarburo alifático con 1 a 30 átomos de C, preferiblemente 6 a 30, especialmente 9 a 20 átomos de C, que puede ser lineal o ramificado, o también cíclico, y puede contener los heteroátomos O, N y/o S y también puede estar insaturado,
- W_{b}
- representa oxígeno o el grupo NH;
- (C)
- dado el caso humectantes,
- (D)
- dado el caso otros tensioactivos y/o agentes dispersantes,
- (E)
- dado el caso uno o varios disolventes orgánicos y/o una o varias sustancias hidrótropas,
- (F)
- dado el caso otros aditivos habituales para la preparación de dispersiones de pigmentos acuosas, y
- (G)
- agua.
\vskip1.000000\baselineskip
Las preparaciones de pigmentos preferidas
contienen 5 al 80% en peso, por ejemplo, 10 al 70% en peso, de
componente (A).
Las preparaciones de pigmentos preferidas
contienen 0,1 al 30% en peso, por ejemplo, 2 al 15% en peso, de
componente (B).
Las preparaciones de pigmentos especialmente
preferidas contienen de componente
- (A)
- 5 al 80% en peso, por ejemplo 10 al 70% en peso,
- (B)
- 0,1 al 30% en peso, por ejemplo 2 al 15% en peso,
- (C)
- 0 al 10% en peso, por ejemplo 0,1 al 5% en peso,
- (D)
- 0 al 20% en peso, por ejemplo 1 al 10% en peso,
- (E)
- 0 al 30% en peso, por ejemplo 5 al 20% en peso,
- (F)
- 0 al 20% en peso, por ejemplo 0,1 al 5% en peso,
- (G)
- el resto agua,
referido respectivamente al peso total (100% en
peso) de la preparación de pigmento.
\vskip1.000000\baselineskip
En caso de que estén presentes uno o varios de
los componentes (C), (D), (E) y (F), su concentración mínima
asciende, independientemente entre sí, apropiadamente a al menos el
0,01% en peso, preferiblemente a al menos el 0,1% en peso, referido
al peso total de la preparación de pigmento.
El componente (A) de la preparación de pigmento
según la invención es un pigmento orgánico o inorgánico finamente
dividido o una mezcla de distintos pigmentos orgánicos y/o
inorgánicos. El componente (A) también puede ser un colorante que
es soluble en determinados disolventes y en otros disolventes tiene
carácter de pigmento. Los pigmentos pueden utilizarse tanto en
forma de polvo seco como también como tortas de compresión
humedecidas con agua.
Como pigmentos orgánicos se consideran pigmentos
monoazoicos, disazoicos, azoicos barnizados, de
\beta-naftol, de naftol AS, de bencimidazolona,
de disazocondensación, de complejos metálicos azoicos y pigmentos
policíclicos como, por ejemplo, pigmentos de ftalocianina,
quinacridona, perileno, perinona, tioíndigo, antantrona,
antraquinona, flavantrona, indantrona, isoviolantrona, pirantrona,
dioxazina, quinoftalona, isoindolinona, isoindolina y
dicetopirrolopirrol o negros de humo.
De los pigmentos orgánicos mencionados son
especialmente adecuados aquellos que están a ser posible finamente
divididos para la preparación de las preparaciones, poseyendo
preferiblemente el 95% y con especial preferencia el 99% de las
partículas de pigmento un tamaño de partícula \leq 500 nm.
Como selección a modo de ejemplo de pigmentos
orgánicos especialmente preferidos son de mencionar a este respecto
pigmentos de negro de humo como, por ejemplo, negro de gas o de
horno; pigmentos monoazoicos y disazoicos, especialmente los
pigmentos Colour Index Pigment Yellow 1, Pigment Yellow 3, Pigment
Yellow 12, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 14, Pigment Yellow 16,
Pigment Yellow 17, Pigment Yellow 73, Pigment Yellow 74, Pigment
Yellow 81, Pigment Yellow 83, Pigment Yellow 87, Pigment Yellow 97,
Pigment Yellow 111, Pigment Yellow 126, Pigment Yellow 127, Pigment
Yellow 128, Pigment Yellow 155, Pigment Yellow 174, Pigment Yellow
176, Pigment Yellow 191, Pigment Yellow 213, Pigment Yellow 214,
Pigment Yellow 219, Pigment Red 38, Pigment Red 144, Pigment Red
214, Pigment Red 242, Pigment Red 262, Pigment Red 266, Pigment Red
269, Pigment Red 274, Pigment Orange 13, Pigment Orange 34 o
Pigment Brown 41; pigmentos de \beta-naftol y
naftol AS, especialmente los pigmentos Colour Index Pigment Red 2,
Pigment Red 3, Pigment Red 4, Pigment Red 5, Pigment Red 9, Pigment
Red 12, Pigment Red 14, Pigment Red 53:1, Pigment Red 112, Pigment
Red 146, Pigment Red 147, Pigment Red 170, Pigment Red 184, Pigment
Red 187, Pigment Red 188, Pigment Red 210, Pigment Red 247, Pigment
Red 253, Pigment Red 256, Pigment Orange 5, Pigment Orange 38 o
Pigment Brown 1; pigmentos azoicos barnizados y de complejos
metálicos, especialmente los pigmentos Colour Index Pigment Red
48:2, Pigment Red 48:3, Pigment Red 48:4, Pigment Red 57:1, Pigment
Red 257, Pigment Orange 68 o Pigment Orange 70; pigmentos de
bencimidazolina, especialmente los pigmentos Colour Index Pigment
Yellow 120, Pigment Yellow 151, Pigment Yellow 154, Pigment Yellow
175, Pigment Yellow 180, Pigment Yellow 181, Pigment Yellow 194,
Pigment Red 175, Pigment Red 176, Pigment Red 185, Pigment Red 208,
Pigment Violet 32, Pigment Orange 36, Pigment Orange 62, Pigment
Orange 72 o Pigment Brown 25; pigmentos de isoindolinona e
isoindolina, especialmente los pigmentos Colour Index Pigment Yellow
139 o Pigment Yellow 173; pigmentos de ftalocianina, especialmente
los pigmentos Colour Index Pigment Blue 15, Pigment Blue 15:1,
Pigment Blue 15:2, Pigment Blue 15:3, Pigment Blue 15:4, Pigment
Blue 15:6, Pigment Blue 16, Pigment Green 7 o Pigment Green 36;
pigmentos de antantrona, antraquinona, quinacridona, dioxazina,
indantrona, perileno, perinona y tioíndigo, especialmente los
pigmentos Colour Index Pigment Yellow 196, Pigment Red 122, Pigment
Red 149, Pigment Red 168, Pigment Red 177, Pigment Red 179, Pigment
Red 181, Pigment Red 207, Pigment Red 209, Pigment Red 263, Pigment
Blue 60, Pigment Violet 19, Pigment Violet 23 o Pigment Orange 43;
pigmentos de triarilcarbonio, especialmente los pigmentos Colour
Index Pigment Red 169, Pigment Blue 56 o Pigment Blue 61; pigmentos
de dicetopirrolopirrol, especialmente los pigmentos Colour Index
Pigment Red 254, Pigment Red 255, Pigment Red 264, Pigment Red 270,
Pigment Red 272, Pigment Orange 71, Pigment Orange 73, Pigment
Orange 81.
Además, son adecuados colorantes barnizados como
barnices de Ca, Mg, Al de colorantes que contienen grupos ácido
sulfónico y/o ácido carboxílico.
Los pigmentos inorgánicos adecuados son, por
ejemplo, dióxidos de titanio, sulfuros de cinc, óxidos de cinc,
óxidos de hierro, magnetitas, óxidos de hierro y manganeso, óxidos
de cromo, ultramarino, óxidos de níquel o de cromo, antimonio y
titanio, rutilos de manganeso y titanio, óxidos de cobalto, óxidos
mixtos de cobalto y aluminio, pigmentos de fases mixtas de rutilo,
sulfuros de las tierras raras, espinelas del cobalto con níquel y
cinc, espinelas basadas en hierro y cromo con cobre, cinc, así como
manganeso, vanadatos de bismuto, así como pigmentos de carga.
Especialmente se usan los pigmentos Colour Index Pigment Yellow 184,
Pigment Yellow 53, Pigment Yellow 42, Pigment Yellow Brown 24,
Pigment Red 101, Pigment Blue 28, Pigment Blue 36, Pigment Green
50, Pigment Green 17, Pigment Black 11, Pigment Black 33, así como
Pigment White 6. También se usan preferiblemente frecuentemente
mezclas de pigmentos inorgánicos. También se usan frecuentemente
mezclas de pigmentos orgánicos con inorgánicos.
En lugar de las dispersiones de pigmentos
también pueden prepararse dispersiones que como sólidos contienen,
por ejemplo, menas finamente divididas naturales, minerales, sales
difícilmente solubles o insolubles, partículas de cera o plástico,
colorantes, productos fitosanitarios y pesticidas, absorbentes de
UV, blanqueantes ópticos y estabilizadores de la
polimerización.
Como componente (B) se utilizan copolímeros no
iónicos especiales novedosos como agentes dispersantes. Los
copolímeros poseen un peso molecular de 10^{3} g/mol a 10^{9}
g/mol, con especial preferencia de 10^{3} a 10^{7} g/mol,
especialmente preferiblemente 10^{3} a 10^{5} g/mol.
Estos polímeros se preparan mediante
polimerización por radicales de monómeros correspondientes a los
restos descritos entre corchetes [ ]_{c}, [ ]_{b} y [ ]_{a}
en la fórmula (I) o (II).
El procedimiento de preparación se describe en
la solicitud de patente alemana DE 10 2007 021 868.
En una forma de realización preferida,
(A-O)_{m} representa unidades de óxido de
propileno y (B-O)_{n} representa unidades
de óxido de etileno, o (A-O)_{m} representa
unidades de óxido de etileno y (B-O)_{n}
representa unidades de óxido de propileno, ascendiendo la proporción
molar de unidades de óxido de etileno preferiblemente al 50 al 98%,
especialmente al 60 al 95%, con especial preferencia al 70 al 95%,
referido a la suma de las unidades de óxido de etileno y de óxido
de propileno.
La suma de las unidades de óxido de alquileno
puede ser fundamentalmente n + m = 2 a 1.000, se prefiere 2 a 500,
especialmente 2 a 100, con especial preferencia 5 a 100. Una
propiedad esencial que distingue los polímeros según la invención
es que en el caso de las cadenas laterales de polialquilenglicol del
polímero no se trata de polietilenglicoles o polipropilenglicoles
puros. En lugar de éstos, los polialquilenglicoles son o
polialquilenglicoles estadísticos o de bloques de unidades de óxido
de propileno y de óxido de etileno. Sólo el ajuste preciso de esta
relación de OE/OP hace posible agentes dispersantes poliméricos que
son adecuados para la preparación de dispersiones de pigmentos
altamente concentradas con baja viscosidad. Mediante las relaciones
optimizadas de la fracción de OE/OP en el monómero [ ]_{a} en
combinación con los monómeros aromáticos y alifáticos [ ]_{b} y [
]_{c} se consigue imitar las propiedades de agentes dispersantes
de tipo novolaca de forma que se obtiene un perfil de propiedades
muy similar.
A los monómeros del grupo [ ]_{b} pertenecen,
por ejemplo, los siguientes ésteres y amidas del ácido acrílico y
ácido metacrílico: fenilo, bencilo, tolilo,
2-fenoxietilo, fenetilo. Otros monómeros pueden ser
monómeros aromáticos de vinilo como estireno y sus derivados como,
por ejemplo, viniltolueno, \alpha-metilestireno.
En el caso de la unidad aromática también puede tratarse de
compuestos heteroaromáticos como, por ejemplo, en
1-vinilimidazol.
Los monómeros especialmente preferidos del grupo
[ ]_{b} pueden ser: estireno, 1-vinilimidazol,
metacrilato de bencilo, metacrilato de
2-fenoxietilo y metacrilato de fenetilo.
A los monómeros del grupo [ ]_{c} pertenecen,
por ejemplo, los siguientes ésteres y amidas del ácido acrílico y
ácido metacrílico: metilo, etilo, propilo, isopropilo,
n-butilo, isobutilo, t-butilo,
pentilo, hexilo, 2-etilhexilo,
3,3-dimetilbutilo, heptilo, octilo, isooctilo,
nonilo, laurilo, cetilo, estearilo, behenilo, ciclohexilo,
trimetilciclohexilo, t-butilciclohexilo, bornilo,
isobornilo, adamantilo,
(2,2-dimetil-1-metil)propilo,
ciclopentilo, 4-etil-ciclohexilo,
2-etoxietilo, tetrahidrofurfurilo y
tetrahidropiranilo.
Los monómeros preferidos del grupo [ ]_{c} son
los siguientes ésteres alquílicos o alquil-amidas
del ácido acrílico y ácido metacrílico: metilo, etilo, propilo,
butilo, isobutilo, 2-etoxietilo, miristilo,
octadecilo, con especial preferencia 2-etilhexilo y
laurilo.
Como componente (C) se usan, por ejemplo,
compuestos catiónicos, aniónicos, anfóteros o no ionógenos que
promueven el recubrimiento de pigmentos (agentes humectantes,
humectantes).
Como componente (D) de las preparaciones de
pigmentos según la invención sirven agentes dispersantes habituales
adecuados para la preparación de dispersiones de pigmentos acuosas y
tensioactivos o mezclas de tales sustancias. Para esto normalmente
se usan compuestos tensioactivos aniónicos, catiónicos, anfóteros o
no iónicos. Entre éstos han dado especialmente buen resultado
agentes dispersantes que poseen una o varias cadenas de
hidrocarburos de longitud media o larga, en parte también aquellos
que disponen de grupos de anillo aromáticos. De la pluralidad de
los compuestos se mencionará en este punto sólo una selección, pero
sin limitar la aplicabilidad de los compuestos según la invención a
estos ejemplos. Ejemplos son alquilsulfatos como, por ejemplo,
laurilsulfato, estearilsulfato u octadecilsulfato, alquilsulfonatos
primarios como, por ejemplo, dodecilsulfonato, y alquilsulfonatos
secundarios, especialmente la sal de sodio de alcano
C_{13}-C_{17}-sulfonato,
alquilfosfatos, alquilbencenosulfonatos como, por ejemplo el ácido
dodecilbencenosulfónico, igualmente todas las sales de estos
compuestos. Además, es adecuada lecitina de soja o se usan
productos de condensación de ácido graso y taurina o ácido
hidroxietanosulfónico, igualmente productos de alcoxilación de
alquilfenoles, ésteres de colofonia con aceite de ricino, alcoholes
grasos, aminas grasas, ácidos grasos y amidas de ácidos grasos,
estos productos de alcoxilación pueden estar similarmente provistos
de grupos terminales iónicos, por ejemplo, como semiésteres de ácido
sulfosuccínico o también como ésteres de ácido sulfónico, ácido
sulfúrico y ácido fosfórico, así como sus sales, los sulfonatos,
sulfatos o fosfatos. También son adecuados compuestos de adición
oxalquilados que se obtienen mediante reacción de poliepóxidos con
aminas o bisfenol A o derivados de bisfenol A con aminas,
similarmente también derivados de urea.
Igualmente son adecuados condensados de
estireno-fenol alcoxilados no iónicos que se
obtienen mediante adición de estirenos dado el caso sustituidos a
fenoles dado el caso sustituidos y reacción con óxido de etileno y/u
óxido de propileno, igualmente sus derivados iónicamente
modificados, por ejemplo, como ésteres de ácido sulfónico, ácido
sulfúrico y ácido fosfórico, así como sus sales, los sulfonatos,
sulfatos o fosfatos. Además, como compuestos tensioactivos también
son adecuados sulfonatos de lignina y policondensados de ácido
naftalensulfónico y formaldehído o también de ácidos
alquilarilsulfónicos, ácido halogenoarilsulfónico, fenoles
sulfonados o naftoles sulfonados con formaldehído.
Al componente (E) le corresponden disolventes
orgánicos o sustancias hidrótropas solubles en agua. Los compuestos
hidrótropos que dado el caso también sirven de disolventes, o son de
naturaleza oligomérica o polimérica, son, por ejemplo, formamida,
urea, tetrametilurea, \varepsilon-caprolactama,
etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol,
polietilenglicol,
\alpha-metil-\omega-hidroxi-polietilenglicoléter,
dimetilpolietilenglicoléter, dipropilenglicol, polipropilenglicol,
dimetilpolipropilenglicoléter, copolímeros de etilen y
propilenglicol, butilglicol, metilcelulosa, glicerina, diglicerina,
poliglicerina, N-metilpirrolidona,
1,3-dietil-2-imidazolidinona,
tiodiglicol, bencenosulfonato de sodio, xilenosulfonato de sodio,
toluenosulfonato de sodio, cumenosulfonato de sodio,
dodecilsulfonato de sodio, benzoato de sodio, salicilato de sodio,
butilmonoglicolsulfato de sodio, derivados de celulosa, derivados
de gelatina, polivinilpirrolidona, poli(alcohol vinílico),
polivinilimidazol y co y terpolímeros de vinilpirrolidona, acetato
de vinilo y vinilimidazol, pudiendo someterse a continuación los
polímeros con unidades estructurales de acetato de vinilo a una
saponificación para dar el alcohol vinílico.
Como componente (F) se utilizan, por ejemplo,
espesantes, conservantes, estabilizadores de la viscosidad,
coadyuvantes de molienda y cargas. Otros aditivos habituales pueden
ser inhibidores de la sedimentación, agentes fotoprotectores,
antioxidantes, desgasificadores/antiespumantes, agentes reductores
de espuma, agentes antiaglomerantes, así como aditivos que influyen
favorablemente en la viscosidad y la reología. Como agentes para la
regulación de la viscosidad se consideran, por ejemplo,
poli(alcohol vinílico) y derivados de celulosa. Igualmente se
consideran resinas naturales o sintéticas solubles en agua, así
como polímeros como formadores de película o aglutinantes para
elevar la adherencia y la resistencia a la abrasión. Como
reguladores de pH se consideran bases y ácidos orgánicos o
inorgánicos. Las bases orgánicas preferidas son aminas como, por
ejemplo, etanolamina, dietanolamina, trietanolamina,
N,N-dimetiletanolamina, diisopropilamina,
aminometilpropanol o dimetilaminometilpropanol. Las bases
inorgánicas preferidas son hidróxidos de sodio, potasio, litio o
amoniaco. Al componente (F) también le pueden corresponder grasas y
aceites de origen vegetal y animal, por ejemplo, sebo bovino, grasa
de pepita de palma, grasa de coco, aceite de colza, aceite de
girasol, aceite de linaza, aceite de palma, aceite de soja, aceite
de cacahuete y aceite de ballena, aceite de semilla de algodón,
aceite de maíz, aceite de adormidera, aceite de oliva, aceite de
ricino, aceite de nabina, aceite de alazor, aceite de soja, aceite
de cardo, aceite de girasol, aceite de arenque, aceite de sardina.
También son aditivos comunes los ácidos grasos superiores saturados
e insaturados, por ejemplo, ácido palmítico, ácido ciprílico, ácido
caprínico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido esteárico, ácido
oleico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido caproico, ácido
caprílico, ácido araquídico, ácido behénico, ácido palmitoleico,
ácido gadoleico, ácido erúcico y ácido ricinoleico, así como sus
sales.
El agua usada para la preparación de las
preparaciones de pigmentos, componente (G), se utiliza
preferiblemente en forma de agua desmineralizada o destilada.
También puede usarse agua potable (agua de grifo) y/o agua de
origen natural.
También es objeto de la presente invención un
procedimiento para la preparación de las preparaciones de pigmentos
según la invención, caracterizado porque se dispersa el componente
(A) en forma de polvo, gránulo o torta acuosa en presencia de agua
(G), así como los componentes (B) y dado el caso (C) y (D), a
continuación se añade dado el caso agua (G), así como dado el caso
uno o varios de los componentes (E) y (F), y dado el caso se diluye
la dispersión de pigmento acuosa obtenida con agua (G).
Preferiblemente, los componentes (B) y dado el caso uno o varios de
los componentes (C), (D), (E) y (F) se mezclan y se homogeneízan
inicialmente, luego se agita el componente (A) en la mezcla
dispuesta, formando el componente (A) una pasta y predispersándose.
Dependiendo de la dureza de grano del componente (A), a continuación
se dispersa finamente o se distribuye finamente dado el caso con
enfriamiento con ayuda de una unidad de molienda o de dispersión.
Para esto pueden usarse agitadores, equipos de disolución
(agitadores de dientes de sierra), molinos de
rotor-estátor, molinos de bolas, molinos de bolas
con agitador como molinos de arena y de perlas, mezcladoras de alta
velocidad, aparatos de amasado, molinos de rodillos o molinos de
perlas de alta potencia. La fina dispersión o la molienda del
componente (A) se realiza hasta la distribución de tamaños de
partícula deseada y puede realizarse a temperaturas en el intervalo
de 0 a 100ºC, apropiadamente a una temperatura entre 10 y 70ºC,
preferiblemente a 20 a 60ºC. A continuación de la fina dispersión,
la preparación de pigmento puede diluirse más adelante con agua (G),
preferiblemente agua desionizada o destilada.
Las preparaciones de pigmentos según la
invención son adecuadas para pigmentar y colorar materiales
naturales y sintéticos de cualquier tipo, especialmente pinturas
acuosas, pinturas de dispersión y de laca (barnices de dispersión).
Además, las preparaciones de pigmentos según la invención son
adecuadas para colorar materiales macromoleculares de cualquier
tipo, por ejemplo, materiales de fibra naturales y sintéticos,
preferiblemente fibras de celulosa, también para la coloración de
pulpa de papel como para la coloración de laminados. Otras
aplicaciones son la preparación de tintas de impresión, a este
respecto, por ejemplo, tintas de impresión textil, de impresión
flexográfica, de impresión decorativa o de impresión en
huecograbado, pinturas para papeles pintados, barnices diluibles en
agua, sistemas para la protección de madera, coloraciones en masa de
hilatura de viscosa, barnices, también barnices en polvo, tripas
para embutido, semillas, fertilizantes, vidrio, especialmente
botellas de vidrio, así como para la coloración en masa de tejas,
para la coloración para enlucidos, hormigón, nogalinas, minas para
lápices de color, rotuladores, ceras, parafinas, tintas chinas,
pastas para bolígrafos, cretas, detergentes y productos de
limpieza, productos para el cuidado del calzado, productos de látex,
abrasivos, así como para colorar plásticos o materiales de alto
peso molecular de cualquier tipo. Los materiales orgánicos de alto
peso molecular son, por ejemplo, éteres y ésteres de celulosa como
etilcelulosa, nitrocelulosa, acetato de celulosa o butirato de
celulosa, resinas naturales o resinas sintéticas como resinas de
polimerización o resinas de condensación, por ejemplo, materiales
aminoplásticos, especialmente resinas de urea y
melamina-formaldehído, resinas alquídicas, resinas
acrílicas, materiales fenoplásticos, policarbonatos, poliolefinas
como poliestireno, poli(cloruro de vinilo), polietileno,
polipropileno, poliacrilonitrilo, ésteres poliacrílicos, poliamidas,
poliuretanos o poliésteres, caucho, caseína, látex, silicona,
resinas de silicona, individualmente o en mezcla.
Además, las preparaciones de pigmentos según la
invención son adecuadas para la preparación de tintas de impresión
para la utilización en todas las impresoras de chorro de tinta
convencionales, especialmente para aquellas que se basan en el
procedimiento de chorro de burbujas o piezométrico. Con estas tintas
de impresión pueden imprimirse papel, así como materiales de fibra
naturales o sintéticos, láminas y plásticos. Además, las
preparaciones de pigmentos según la invención pueden usarse para
imprimir los tipos más distintos de materiales de sustrato
recubiertos o sin recubrir; así, por ejemplo, para imprimir
cartulina, cartón, madera y materias derivadas de la madera,
materiales metálicos, materiales semiconductores, materiales
cerámicos, vidrios, fibras de vidrio y cerámicas, materiales
inorgánicos, hormigón, cuero, comestibles, cosméticos, piel y pelo.
A este respecto, el material de sustrato puede ser plano
bidimensional o estar espacialmente extendido, es decir, configurado
tridimensionalmente e imprimirse o recubrirse tanto completamente
como sólo parcialmente.
Las preparaciones de pigmentos según la
invención son además adecuadas como colorantes en tóneres y
reveladores electrofotográficos como, por ejemplo, tóneres de polvo
de uno o dos componentes (también llamados reveladores de uno o dos
componentes), tóneres magnéticos, tóneres líquidos, tóneres de
látex, tóneres de polimerización, así como tóneres especiales. Los
aglutinantes de tóner típicos a este respecto son resinas de
polimerización, poliadición y policondensación como resinas de
estireno, estireno-acrilato,
estireno-butadieno, acrilato, poliéster,
fenol-epoxi, polisulfonas, poliuretanos,
individualmente o en combinación, así como polietileno y
polipropileno, que todavía pueden contener otras sustancias
contenidas como agentes para el control de la carga, ceras o
coadyuvantes de flujo, o se modifican posteriormente con estas
adiciones.
Además, las preparaciones de pigmentos según la
invención son adecuadas como colorantes en tintas, preferiblemente
tintas de chorro de tinta como, por ejemplo, acuosas o no acuosas
("basadas en disolvente"), tintas en microemulsión, tintas
endurecibles por UV, así como en aquellas tintas que funcionan según
el procedimiento en masa fundida caliente.
Además, las preparaciones de pigmentos según la
invención también pueden utilizarse como colorantes para filtros de
color ("Color Filter") para monitores de pantalla plana
("Flat Panel Displays"), tanto para la producción de colores
aditivos como para los sustractivos, además para fotolacas
("Photo-Resists"), así como colorantes para
tintas electrónicas ("Electronic Inks" o
"e-inks") o papel electrónico ("Electronic
Paper" o "e-paper").
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de síntesis
1
En un matraz con agitador, condensador de
reflujo, termómetro interno y entrada de nitrógeno se dispusieron
258 g de monometacrilato de polialquilenglicol (masa molar 750,
relación molar de OE/OP 6,3), 136,4 g de metacrilato de
2-etilhexilo, 71,6 g de estireno y 16,5 g de
1-dodecanotiol en 660 ml de
terc-butanol bajo entrada de nitrógeno. Luego se
calentó con agitación hasta una temperatura de 80ºC. Después de
alcanzar la temperatura de reacción se dosificaron 16,5 g del
iniciador AMBN disuelto en 130 ml de isobutanol en el plazo de 1
hora. A continuación se agitó otras 5 horas a esta temperatura.
Después de enfriarse hasta temperatura ambiente, el disolvente se
eliminó a
vacío.
vacío.
Los siguientes ejemplos de síntesis se realizan
análogamente al Ejemplo de síntesis 1 utilizando las siguientes
sustancias de partida:
Ejemplo de síntesis
2
210 g de monometacrilato de polialquilenglicol
(masa molar 350, relación molar de OE/OP 1,7), 79,2 g de metacrilato
de 2-etilhexilo, 41,6 g de estireno.
Ejemplo de síntesis
3
258 g de monometacrilato de polialquilenglicol
(masa molar 750, relación molar de OE/OP 6,3), 87,5 g de metacrilato
de laurilo, 35,8 g de estireno.
Ejemplo de síntesis
4
210 g de monometacrilato de polialquilenglicol
(masa molar 350, relación molar de OE/OP 1,7), 101,6 g de
metacrilato de laurilo, 41,6 g de estireno.
Ejemplo de síntesis
5
363 g de monometacrilato de polialquilenglicol
(masa molar 1.100, relación molar de OE/OP 10,2, al 70% en
t-butanol), 117,3 g de metacrilato de laurilo, 48,0
g de estireno.
Ejemplo de síntesis
6
452 g de monometacrilato de polialquilenglicol
(masa molar 2.000, relación molar de OE/OP 20,5, al 70% en
t-butanol), 80,4 g de metacrilato de laurilo, 32,9 g
de estireno.
Ejemplo de síntesis
7
210 g de monometacrilato de polialquilenglicol
(masa molar 350, relación molar de OE/OP 1,7), 202,8 g de
metacrilato de estearilo, 62,4 g de estireno.
Ejemplo de síntesis
8
258 g de monometacrilato de polialquilenglicol
(masa molar 750, relación molar de OE/OP 6,3), 38,2 g de metacrilato
de isobornilo, 30,3 g de metacrilato de bencilo.
\newpage
\global\parskip0.960000\baselineskip
Ejemplo de síntesis
9
363 g de monometacrilato de polialquilenglicol
(masa molar 1.100, relación molar de OE/OP 10,2, 70% en
t-butanol), 39,3 g de metacrilato de
tetrahidrofurfurilo, 87,8 g de metacrilato de fenetilo.
Ejemplo de síntesis
10
452 g de monometacrilato de polialquilenglicol
(masa molar 2.000, relación molar de OE/OP 20,5, al 70% en
1-butanol), 25,0 g de metacrilato de
2-etoxietilo, 29,7 g de
1-vinilimidazol.
Ejemplo de síntesis
11
210 g de monometacrilato de polialquilenglicol
(masa molar 350, relación molar de OE/OP 1,7), 69,0 g de acrilato
de laurilo, 52,8 g de metacrilato de bencilo.
Ejemplo de síntesis
12
258 g de monometacrilato de polialquilenglicol
(masa molar 750, relación molar de OE/OP 6,3), 38,2 g de
1-vinil-2-pirrolidona,
107,3 g de estireno.
Ejemplo de síntesis
13
452 g de monometacrilato de polialquilenglicol
(masa molar 2.000, relación molar de OE/OP 20,5, al 70% en
t-butanol), 31,3 g de metacrilato de
2-etilhexilo, 27,8 g de metacrilato de bencilo.
Ejemplo de síntesis
14
363 g de monometacrilato de polialquilenglicol
(masa molar 1.100, relación molar de OE/OP 10,2, 70% en
t-butanol), 58,7 g de metacrilato de laurilo, 43,9
g de metacrilato de fenetilo.
Ejemplo de síntesis
15
258 g de monometacrilato de polialquilenglicol
(masa molar 750, relación molar de OE/OP 6,3), 116,3 g de
metacrilato de estearilo, 70,9 g de metacrilato de
2-fenoxietilo.
Ejemplo de síntesis
16
210 g de monometacrilato de polialquilenglicol
(masa molar 350, relación molar de OE/OP 0,43), 72,0 g de acrilato
de laurilo, 52,8 g de metacrilato de bencilo.
Ejemplo de síntesis
17
258 g de monometacrilato de polialquilenglicol
(masa molar 750, relación molar de OE/OP 0,22), 87,5 g de
metacrilato de laurilo, 35,8 g de estireno.
Ejemplo de síntesis
18
363 g de monometacrilato de polialquilenglicol
(masa molar 1.100, relación molar de OE/OP 0,30, 70% en
t-butanol), 58,7 g de metacrilato de laurilo, 43,9
g de metacrilato de fenetilo.
Ejemplo de síntesis
19
388 g de monometacrilato de polialquilenglicol
(masa molar 750, relación molar de OE/OP 6,3), 68,2 g de metacrilato
de 2-etilhexilo, 35,8 g de estireno.
Ejemplo de síntesis
20
517 g de monometacrilato de polialquilenglicol
(masa molar 750, relación molar de OE/OP 6,3), 68,2 g de metacrilato
de 2-etilhexilo, 35,8 g de estireno.
Ejemplo de síntesis
21
280 g de monometacrilato de polialquilenglicol
(masa molar 350, relación molar de OE/OP 1,7), 79,2 g de metacrilato
de 2-etilhexilo, 41,6 g de estireno.
Ejemplo de síntesis
22
387 g de monometacrilato de polialquilenglicol
(masa molar 750, relación molar de OE/OP 6,3), 87,5 g de metacrilato
de laurilo, 35,8 g de estireno.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de síntesis
23
267 g de monometacrilato de polialquilenglicol
(masa molar 350, relación molar de OE/OP 1,7), 101,6 g de
metacrilato de laurilo, 41,6 g de estireno.
Ejemplo de síntesis comparativo
1
En un matraz de tres bocas de 1 litro que estaba
provisto de un termómetro, una conexión de nitrógeno, así como un
condensador intensivo, se disolvieron 291,8 g de estireno, 603,3 g
de ácido metacrílico, así como 209,8 g de metacrilato de
metoxipolietilenglicol (1.000 g/mol) (MPEG 1000 MA) (50% en agua)
con agitación en tetrahidrofurano. Luego se añadieron 30,2 g de
peróxido de dibenzoílo (75% en agua) y el contenido del matraz se
acondicionó térmicamente con una suave corriente de nitrógeno hasta
65ºC. La mezcla se calentó a reflujo durante 18 horas. A
continuación se enfrió hasta aproximadamente temperatura
ambiente.
Con agitación vigorosa se añadieron en porciones
73,75 g de NaOH sólido, así como 1,25 l de agua desionizada.
Después de disolverse de nuevo el contenido del matraz, el
tetrahidrofurano, el agua, así como el estireno sin reaccionar, se
separaron por destilación a presión reducida. La presión se eligió a
este respecto de forma que la temperatura de la mezcla no superara
los 40ºC. La disolución polimérica concentrada se ajustó con agua a
un contenido de sólidos de aproximadamente el 33% en peso.
El pigmento, bien como polvo, gránulo o como
torta, formó una pasta junto con los agentes dispersantes y las
otras adiciones en agua desionizada y luego se homogeneizó y se
predispersó con un equipo de disolución (por ejemplo, de la empresa
VMA-Getzmann GmbH, tipo AE3-M1) u
otro aparato adecuado. La posterior dispersión fina se realizó con
ayuda de un molino de perlas (por ejemplo, con
AE3-M1 de VMA-Getzmann) u otra
unidad de dispersión adecuada, realizándose la molienda con perlas
de silicuarcita o perlas de óxidos mixtos de circonio de tamaño d =
1 mm con enfriamiento hasta el poder colorante y la colorística
deseados. A continuación, la dispersión se ajustó con agua
desionizada hasta la concentración de pigmento deseada, se separaron
los cuerpos de molienda y se aisló la preparación de pigmento.
Las preparaciones de pigmentos descritas en los
siguientes ejemplos se prepararon según el procedimiento previamente
descrito, usándose los constituyentes en las cantidades
especificadas de forma que se formaron 100 partes de la preparación
de pigmento respectiva. En los siguientes ejemplos partes significa
partes en peso.
La determinación del poder colorante y del matiz
se realizó según DIN 55986. Para el ensayo de frotamiento
("Rub-Out-Test"), la pintura de
dispersión o el barniz se aplicaron sobre una carta de barnices
después de mezclarse con la dispersión de pigmento. A continuación
se frotó con el dedo sobre la parte inferior del la carta de
barnices. Existieron incompatibilidades cuando la superficie frotada
estaba más fuertemente coloreada que la superficie limitante sin
tratar posteriormente (el "ensayo de frotamiento" se describe
en el documento DE 2 638 946). El poder colorante y las
compatibilidades con los medios que iban a teñirse se determinaron
con 6 dispersiones blancas distintas:
- 1.
- Dispersión blanca A (para pintura exterior, basada en agua, 20% de TiO_{2})
- 2.
- Dispersión blanca B (para pintura exterior, basada en agua, 13,4% de TiO_{2})
- 3.
- Dispersión blanca C (para pintura exterior, basada en agua, 22,6% de TiO_{2})
- 4.
- Dispersión blanca D (para pintura exterior, basada en agua, aglutinante emulsión de polisiloxano, TiO_{2}, talco, carbonato cálcico)
- 5.
- Dispersión blanca E (para pintura interior, basada en agua, dispersión polimérica, libre de disolvente y plastificantes, baja en emisiones, TiO_{2}, carbonato cálcico)
- 6.
- Dispersión blanca F (para pintura interior, basada en agua, poliacrilatos, TiO_{2}, carbonato cálcico)
La viscosidad se determinó con un viscosímetro
de cono-plato (Roto Visco 1) de la empresa Haake a
20ºC (cono de titanio: \diameter 60 mm, 1º), investigándose la
dependencia de la viscosidad con el gradiente de cizallamiento en
un intervalo entre 0 y 200 s^{-1}. Las viscosidades se midieron a
un gradiente de cizallamiento de 60 s^{-1}.
Para una evaluación de la estabilidad durante el
almacenamiento de las dispersiones, la viscosidad se midió
directamente después de la preparación de la preparación, así como
después de cuatro semanas de almacenamiento a 50ºC.
La estabilidad al cizallamiento y el
comportamiento de espumación se observaron después del cizallamiento
de una preparación diluida al 2% con una mezcladora de cocina
habitual en el comercio (Braun MX 32) ajustándose una alta
velocidad de rotación. Cuanto más estable al cizallamiento es la
preparación, menos es la disminución del poder colorante después
del cizallamiento en comparación con el poder colorante de una
dispersión cizallada con respecto a una sin cizallar. El
comportamiento de espumación se observó después de desconectar la
mezcladora.
Las preparaciones de pigmentos descritas en los
siguientes ejemplos se prepararon según el procedimiento previamente
descrito, usándose los siguientes constituyentes en las cantidades
especificadas de forma que se formaron 100 partes de la preparación
de pigmento respectiva. En los siguientes ejemplos partes significa
partes en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
| 50,0 partes | de componente (A), C.I. Pigment Blue 15 |
| 7,0 partes | de componente (B), agente dispersante correspondientemente al Ejemplo de síntesis 19 |
| 2,0 partes | de componente (C), humectante |
| 8,0 partes | de componente (E), etilenglicol |
| 0,2 partes | de componente (F), conservante |
| Resto | componente (G), agua |
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación de pigmento tiene un poder
colorante consistentemente alto y es estable. En las 6 dispersiones
blancas A a F puede incorporarse muy bien con una ligera
dispersabilidad. El ensayo de frotamiento no muestra en ningún caso
diferencias de poder colorante en comparación con la superficie
posteriormente frotada. La preparación demuestra ser muy fluida y
estable durante el almacenamiento ya que después de 28 días de
almacenamiento a 50ºC todavía es muy fluida. La viscosidad después
de la preparación asciende a 642 mPa\cdots. La preparación es
estable al cizallamiento y no espuma.
\vskip1.000000\baselineskip
| 45,0 partes | de componente (A), C.I. Pigment Red 112 |
| 8,0 partes | de componente (B), agente dispersante correspondientemente al Ejemplo de síntesis 23 |
| 1,0 parte | de componente (C), humectante |
| 10,0 partes | de componente (E), propilenglicol |
| 0,2 partes | de componente (F), conservante |
| Resto | componente (G), agua |
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación de pigmento tiene un poder
colorante consistentemente alto y es estable. En las 6 dispersiones
puede incorporarse muy bien con una ligera dispersabilidad. El
ensayo de frotamiento no muestra en ninguno de los seis casos
diferencias de poder colorante en comparación con la superficie
posteriormente frotada. La preparación demuestra ser muy fluida y
estable durante el almacenamiento ya que después de 28 días de
almacenamiento a 50ºC todavía es muy fluida. La viscosidad después
de la preparación asciende a 278 mPa\cdots. La preparación es
estable al cizallamiento y no espuma.
| 65,0 partes | de componente (A), C.I. Pigment Yellow 42 |
| 4,0 partes | de componente (B), agente dispersante correspondientemente al Ejemplo de síntesis 11 |
| 1,0 parte | de componente (C), humectante |
| 15,0 partes | de componente (E), propilenglicol |
| 0,2 partes | de componente (F), conservante |
| Resto | componente (G), agua |
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación de pigmento tiene un poder
colorante consistentemente alto y es estable. En 5 dispersiones
blancas puede incorporarse muy bien con una ligera dispersabilidad,
en la 6ª dispersión blanca se dificulta la incorporabilidad, pero
puede realizarse homogéneamente. El ensayo de frotamiento no muestra
en ninguno de los seis casos diferencias de poder colorante en
comparación con la superficie posteriormente frotada. La
preparación demuestra ser muy fluida y estable durante el
almacenamiento ya que después de 28 días de almacenamiento a 50ºC
todavía es muy fluida. La viscosidad después de la preparación
asciende a 1,765 mPa\cdots. La preparación es estable al
cizallamiento y no espuma.
\vskip1.000000\baselineskip
| 40,0 partes | de componente (A), C.I. Pigment Red 168 |
| 12,0 partes | componente (B), agente dispersante correspondientemente a la fórmula (II), Ejemplo de |
| síntesis 18 | |
| 20,0 partes | de componente (E), etilenglicol |
| 0,2 partes | de componente (F), conservante |
| Resto | componente (G), agua |
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación de pigmento tiene un poder
colorante consistentemente alto y es estable. En las 6 dispersiones
puede incorporarse muy bien con una ligera dispersabilidad. El
ensayo de frotamiento no muestra en ninguno de los seis casos
diferencias de poder colorante en comparación con la superficie
posteriormente frotada. La preparación demuestra ser muy fluida y
estable durante el almacenamiento ya que después de 28 días de
almacenamiento a 50ºC todavía es muy fluida. La viscosidad después
de la preparación asciende a 894 mPa\cdots. La preparación es
estable al cizallamiento y no espuma.
\vskip1.000000\baselineskip
| 40,0 partes | de componente (A), C.I. Pigment Black 7 |
| 6,5 partes | de componente (B), agente dispersante correspondientemente al Ejemplo de síntesis 21 |
| Resto | componente (G), agua |
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación de pigmento tiene un poder
colorante consistentemente alto y es estable. En las 6 dispersiones
puede incorporarse muy bien con una ligera dispersabilidad. El
ensayo de frotamiento no muestra en ninguno de los seis casos
diferencias de poder colorante en comparación con la superficie
posteriormente frotada. La preparación demuestra ser muy fluida y
estable durante el almacenamiento ya que después de 28 días de
almacenamiento a 50ºC todavía es muy fluida. La viscosidad después
de la preparación asciende a 483 mPa\cdots. La preparación es
estable al cizallamiento y no espuma.
\vskip1.000000\baselineskip
| 50,0 partes | de componente (A), C.I. Pigment Green 7 |
| 7,5 partes | de componente (B), agente dispersante correspondientemente al Ejemplo de síntesis 2 |
| 15,0 partes | de componente (E), propilenglicol |
| 0,2 partes | de componente (F), conservante |
| Resto | componente (G), agua |
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación de pigmento tiene un poder
colorante consistentemente alto y es estable a la floculación. En
las 6 dispersiones puede incorporarse muy bien con una ligera
dispersabilidad. El ensayo de frotamiento no muestra en ninguno de
los seis casos diferencias de poder colorante en comparación con la
superficie posteriormente frotada. La preparación demuestra ser muy
fluida y estable durante el almacenamiento ya que después de 28
días de almacenamiento a 50ºC todavía es muy fluida. La viscosidad
después de la preparación asciende a 669 mPa\cdots. La
preparación es estable al cizallamiento y no espuma.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
comparativo
| 45,0 partes | de componente (A), C.I. Pigment Rot 112 |
| 8,0 partes | de componente (B), agente dispersante basado en el Ejemplo de síntesis comparativo 1 |
| 1,3 partes | de componente (C), humectante |
| 10,0 partes | de componente (E), propilenglicol |
| 0,2 partes | de componente (F), conservante |
| 35,5 partes | componente (G), agua |
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación de pigmento tiene un alto poder
colorante sólo en las dispersiones blancas A, B, C, E. En las
dispersiones blancas D y F, el poder colorante se encuentra en el 85
o al 90%. Los sistemas D y F muestran un marcado frotamiento, en B
puede comprobarse un ligero frotamiento. La dispersión no es
suficientemente estable durante el almacenamiento ya que después de
28 días de almacenamiento a 50ºC se vuelve sólida.
Otros ejemplos de preparaciones de pigmentos
están contenidos en la siguiente tabla. Se prepara respectivamente
una preparación de pigmento al 40% basada en Pigment Yellow 83 según
la siguiente formulación:
| 40,0 partes | de componente (A), C.I. Pigment Yellow 83 |
| 10,0 partes | de componente (B), agente dispersante correspondientemente a la fórmula (I) o (II), del |
| Ejemplo de síntesis como se especifica en la tabla | |
| 1,0 parte | de componente (C), humectante |
| 10,0 partes | de componente (E), propilenglicol |
| 0,2 partes | de componente (F), conservante |
| Resto | componente (G), agua |
\vskip1.000000\baselineskip
Las letras A a F expresan la designación de la
dispersión blanca en la que se probó. PC es la abreviatura de poder
colorante.
Claims (12)
1. Preparación de pigmento acuosa que
contiene
- (A)
- al menos un pigmento orgánico y/o inorgánico,
- (B)
- un agente dispersante de fórmula (I) o (II), o mezclas de los agentes dispersantes de fórmulas (I) y (II),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- en las que
- \quad
- los índices a, b y c especifican la proporción molar del monómero respectivo
- \quad
- a = 0,01 - 0,8
- \quad
- b = 0,001 - 0,8
- \quad
- c = 0,001 - 0,8
- \quad
- siendo la suma de a + b + c igual a 1, y
\vskip1.000000\baselineskip
- A
- representa alquileno C_{2}-C_{4} y
- B
- representa un alquileno C_{2}-C_{4} distinto de A,
- R
- representa hidrógeno o metilo,
- m
- es un número de 1 a 500;
- n
- es un número de 1 a 500;
- \quad
- siendo la suma m + n igual a 2 a 1000;
\newpage
- X_{a}
- representa un resto aromático o aralifático con 3 a 30 átomos de C que dado el caso contiene uno o varios de los heteroátomos N, O y S,
- Z_{a}
- representa H o alquilo (C_{1}-C_{4}),
- Z_{b}
- representa H o alquilo (C_{1}-C_{4}),
- Z_{c}
- representa H o alquilo (C_{1}-C_{4});
- R^{1}
- representa hidrógeno o metilo,
- X_{b}
- representa un resto aromático o aralifático con 3 a 30 átomos de C que dado el caso contiene uno o varios de los heteroátomos N, O y S,
- W_{a}
- representa oxígeno o el grupo NH,
- R^{2}
- representa hidrógeno o metilo,
- Y
- representa un resto de hidrocarburo alifático con 1 a 30 átomos de C que puede ser lineal o ramificado, o también cíclico, y puede contener los heteroátomos O, N y/o S y también puede estar insaturado,
- W_{b}
- representa oxígeno o el grupo NH;
- (C)
- dado el caso humectantes,
- (D)
- dado el caso otros tensioactivos y/o agentes dispersantes,
- (E)
- dado el caso uno o varios disolventes orgánicos y/o una o varias sustancias hidrótropas,
- (F)
- dado el caso otros aditivos habituales para la preparación de dispersiones de pigmento acuosas, y
- (G)
- agua.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Preparación de pigmento según la
reivindicación 1 que contiene 5 al 80% en peso del componente
(A).
3. Preparación de pigmento según la
reivindicación 1 ó 2 que contiene 0,1 al 30% en peso del componente
(B).
4. Preparación de pigmento según al menos una de
las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por la siguiente
composición de los componentes (A) a (G):
- (A)
- 5 al 80% en peso,
- (B)
- 0,1 al 30% en peso,
- (C)
- 0 al 10% en peso,
- (D)
- 0 al 20% en peso,
- (E)
- 0 al 30% en peso,
- (F)
- 0 al 20% en peso,
- (G)
- el resto agua,
referido respectivamente al peso total de la
preparación de pigmento.
\vskip1.000000\baselineskip
5. Preparación de pigmento según al menos una de
las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por la siguiente
composición de los componentes (A) a (G):
- (A)
- 10 al 70% en peso
- (B)
- 2 al 15% en peso,
- (C)
- 0,1 al 5% en peso,
- (D)
- 1 al 10% en peso,
- (E)
- 5 al 20% en peso,
- (F)
- 0,1 al 5% en peso,
- (G)
- el resto agua,
referido respectivamente al peso total de la
preparación de pigmento.
\vskip1.000000\baselineskip
6. Preparación de pigmento según al menos una de
las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el pigmento
orgánico del componente (A) es un pigmento monoazoico, disazoico,
azoico barnizado, de \beta-naftol, de naftol AS,
de bencimidazolona, de disazocondensación, de complejo metálico
azoico o un pigmento policíclico del grupo de los pigmentos de
ftalocianina, quinacridona, perileno, perinona, tioíndigo,
antantrona, antraquinona, flavantrona, indantrona, isoviolantrona,
pirantrona, dioxazina, quinoftalona, isoindolinona, isoindolina y
dicetopirrolopirrol o es negros de humo.
7. Preparación de pigmento según al menos una de
las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque en el
componente (B) las unidades de óxido de alquileno
(A-O)_{m} y
(B-O)_{n} están dispuestas en forma de
bloque.
8. Preparación de pigmento según al menos una de
las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque en el
componente (B) (A-O)_{m} representa
unidades de óxido de propileno y (B-O)_{n}
representa unidades de óxido de etileno, o
(A-O)_{m} representa unidades de óxido de etileno y (B-O)_{n} representa unidades de óxido de propileno, en la que la proporción molar de unidades de óxido de etileno asciende al 50 al 98%, referido a la suma de las unidades de óxido de etileno y de óxido de propileno.
(A-O)_{m} representa unidades de óxido de etileno y (B-O)_{n} representa unidades de óxido de propileno, en la que la proporción molar de unidades de óxido de etileno asciende al 50 al 98%, referido a la suma de las unidades de óxido de etileno y de óxido de propileno.
9. Procedimiento para la preparación de una
preparación de pigmento según al menos una de las reivindicaciones
1 a 8, caracterizado porque se dispersa el componente (A) en
forma de polvo, gránulo o torta acuosa en presencia de agua (G),
así como los componentes (B) y dado el caso (C) y (D), a
continuación se añade dado el caso agua (G), así como dado el caso
uno o varios de los componentes (E) y (F), y dado el caso se diluye
la dispersión de pigmento acuosa obtenida con agua (G); o el
componente (B) se dispone previamente y dado el caso se mezclan y
se homogeneízan inicialmente uno o varios de los componentes (C),
(D), (E) y (F), luego se agita el componente (A) en la mezcla
dispuesta, en el que el componente (A) forma una pasta y se
predispersa.
10. Uso de una preparación de pigmento según una
o varias de las reivindicaciones 1 a 8 para pigmentar materiales
naturales o sintéticos.
11. Uso según la reivindicación 10 para
pigmentar pinturas acuosas, pinturas de dispersión y barnices,
barnices diluibles en agua, pinturas para papeles pintados y tintas
de impresión.
12. Uso según la reivindicación 10 para
pigmentar materiales de fibra naturales y sintéticos, fibras de
celulosa, para la coloración de pulpa de papel y la coloración de
laminados, así como para la preparación de tintas de impresión,
tintas de chorro de tinta, tóneres electrofotográficos, barnices en
polvo, filtros de color, tintas electrónicas y "papel
electrónico", filtros de color, sistemas para la protección de
madera, coloraciones en masa de hilatura de viscosa, tripas para
embutido, semillas, fertilizantes, botellas de vidrio, así como
para la coloración en masa de tejas, para la coloración para
enlucidos, hormigón, nogalinas, minas para lápices de color,
rotuladores, ceras, parafinas, tintas chinas, pastas para
bolígrafos, cretas, detergentes y productos de limpieza, productos
para el cuidado del calzado, productos de látex, abrasivos, así como
para colorar plásticos.
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