ES2348704T3 - Insecticidas de cianoantranilamida. - Google Patents

Abstract

Un compuesto de fórmula I donde cada E y Z, que pueden ser el mismo o diferentes, representa oxígeno o azufre; A es C1-C6alquileno, C2-C6alquenileno, C2-C6alquinileno o un sistema de anillos bicíclico fusionado o monocíclico de 3 a 10 miembros bivalente que puede estar parcialmente saturado o completamente saturado y puede contener de 1 a 4 heteroátomos seleccionados del grupo conformado por nitrógeno, oxígeno y azufre, sin que sea posible que cada sistema de anillos contenga más de 2 átomos de oxígeno ni más de 2 átomos de azufre; y siendo posible que tanto el sistema de anillos de 3 a 10 miembros de por sí como los grupos C1-C6alquileno, C2-C6alquenileno y C2-C6alquinileno estén mono-, di- o trisustituidos con halógeno, ciano, nitro, hidroxi, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2- C6alquinilo, C3-C6cicloalquilo, C5-C7cicloalquenilo, C5-C8cicloalquinilo, C1- C6haloalquilo, C2-C6haloalquenilo, C2-C6haloalquinilo, C3-C6halocicloalquilo, C5- C7halocicloalquenilo, C5-C8halocicloalquinilo, C1-C4 alcoxi, C1-C4 haloalcoxi, C1-C4 alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1- C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6cicloalquilamino, C1-C6alquil-C3- C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonilo, C2-C6alcoxicarbonilo, C2- C6alquilaminocarbonilo, C3-C6dialquilaminocarbonilo, C2-C6alcoxicarboniloxi, C2- C6alquilaminocarboniloxi, C3-C6dialquilaminocarboniloxi o C3-C6trialquilsililo, o con un sistema de anillos bicíclico fusionado o monocíclico de 3 a 10 miembros que puede ser aromático, estar parcialmente saturado o completamente saturado y puede contener de 1 a 4 heteroátomos seleccionados del grupo conformado por nitrógeno, oxígeno y azufre, no siendo posible que cada sistema de anillos contenga más de 2 átomos de oxígeno ni más de dos átomos de azufre, y siendo posible que el sistema de anillos de 3 a 10 miembros esté de por sí mono-, di- o trisustituido con halógeno, ciano, nitro, hidroxi, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6alquinilo, C3- C6cicloalquilo, C5-C7cicloalquenilo, C5-C8cicloalquinilo, C1-C6haloalquilo, C2- C6haloalquenilo, C2-C6haloalquinilo, C3-C7halocicloalquilo, C5-C7halocicloalquenilo, C5-C8halocicloalquinilo, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1- C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4alquilamino, C2- C4dialquilamino, C3-C6cicloalquilamino, C1-C6alquil-C3-C6cicloalquilamino, C2- C4alquilcarbonilo, C2-C6alcoxicarbonilo, C2-C6alquilaminocarbonilo, C3- C6dialquilaminocarbonilo, C2-C6alcoxicarboniloxi, C2-C6alquilaminocarboniloxi, C3- C6dialquilaminocarboniloxi, C3-C6trialquilsililo o fenilo, siendo posible que el grupo fenilo esté a su vez sustituido con hidroxi, C1-C6alquilo, C1-C6haloalquilo, C1- C6alquiltio, C1-C6haloalquiltio, C3-C6alqueniltio, C3-C6haloalqueniltio, C3-C6alquiniltio, C1-C3alcoxi-C1-C3alquiltio, C2-C4alquilcabonil-C1-C3alquiltio, C2-C4alcoxicarbonil-C1- C3alquiltio, ciano-C1-C3alquiltio, C1-C6alquilsulfinilo, C1-C6haloalquilsulfinilo, C1- C6alquilsulfonilo, C1-C6haloalquilsulfonilo, aminosulfonilo, C1-C2alquilaminosulfonilo, N,N-di(C1-C2alquil)aminosulfonilo, di(C1-C4alquil)amino, halógeno, ciano o nitro; y sustituyentes que no sean halógeno en los átomos de nitrógeno en los sistemas de anillos; X es oxígeno, NH o C1-C4alquil-N; Y es un sistema de anillos bicíclico fusionado o monocíclico de 3 a 10 miembros que puede estar parcialmente saturado o completamente saturado y que puede contener de 1 a 4 heteroátomos seleccionados del grupo conformado por nitrógeno, oxígeno y azufre, sin que sea posible que cada sistema de anillos contenga más de 2 átomos de oxígeno ni más de 2 átomos de azufre; y siendo posible que el sistema de anillos de 3 a 10 miembros de por sí esté mono-, di- o trisustituido con halógeno, ciano, nitro, hidroxi, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6alquinilo, C3-C6cicloalquilo, C5-C7cicloalquenilo, C5-C8cicloalquinilo, C1- C6haloalquilo, C2-C6haloalquenilo, C2-C6haloalquinilo, C3-C6halocicloalquilo, C5- C7halocicloalquenilo, C5-C8halocicloalquinilo, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1- C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1- C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6cicloalquilamino, C1-C6alquil-C3- C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonilo, C2-C6alcoxicarbonilo, C2- C6alquilaminocarbonilo, C3-C6dialquilaminocarbonilo, C2-C6alcoxicarboniloxi, C2- C6alquilaminocarboniloxi, C3-C6dialquilaminocarboniloxi o C3-C6trialquilsililo, o con un sistema de anillos bicíclico fusionado o monocíclico de 3 a 10 miembros que puede ser aromático, estar parcialmente saturado o completamente saturado y puede contener de 1 a 4 heteroátomos seleccionados del grupo conformado por nitrógeno, oxígeno y azufre, sin que sea posible que cada sistema de anillos contenga más de 2 átomos de oxígeno ni más de 2 átomos de azufre, y siendo posible que el sistema de anillos de 3 a 10 miembros de por sí esté mono-, di- o trisustituido con halógeno, ciano, nitro, hidroxi, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2- C6alquinilo, C3-C6cicloalquilo, C5-C7cicloalquenilo, C5-C8cicloalquinilo, C1- C6haloalquilo, C2-C6haloalquenilo, C2-C6haloalquinilo, C3-C6halocicloalquilo, C5- C7halocicloalquenilo, C5-C8halocicloalquinilo, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1- C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1- C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6cicloalquilamino, C1-C6alquil-C3- C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonilo, C2-C6alcoxicarbonilo, C2- C6alquilaminocarbonilo, C3-C6dialquilaminocarbonilo, C2-C6alcoxicarboniloxi, C2- C6alquilaminocarboniloxi, C3-C6dialquilaminocarboniloxi, C3-C6trialquilsililo o fenilo, siendo posible que el grupo fenilo esté a su vez sustituido con hidroxi, C1-C6alquilo, C1-C6haloalquilo, C1-C6alquiltio, C1-C6haloalquiltio, C3-C6alqueniltio, C3- C6haloalqueniltio, C3-C6alquiniltio, C1-C3alcoxi-C1-C3alquiltio, C2-C4alquilcabonil-C1- C3alquiltio, C2-C4alcoxicarbonil-C1-C3alquiltio, ciano-C1-C3alquiltio, C1- C6alquilsulfinilo, C1-C6haloalquilsulfinilo, C1-C6alquilsulfonilo, C1- C6haloalquilsulfonilo, aminosulfonilo, C1-C2alquilaminosulfonilo, N,N-di(C1- C2alquil)aminosulfonilo, di(C1-C4alquil)amino, halógeno, ciano o nitro; y sustituyentes que no sean halógeno en los átomos de nitrógeno en los sistemas de anillos; p es 0 ó 1; q es 0 ó 1; B es un sistema de anillos de 3 a 4 miembros que está completa o parcialmente saturado y que puede contener un heteroátomo seleccionado del grupo conformado por nitrógeno, oxígeno y azufre, y siendo posible que el sistema de anillos de 3 a 4 miembros de por sí esté mono-, di- o trisustituido con halógeno, ciano, nitro, hidroxi, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6alquinilo, C3-C6cicloalquilo, C5-C7cicloalquenilo, C5-C8cicloalquinilo, C1-C6haloalquilo, C2-C6haloalquenilo, C2- C6haloalquinilo, C3-C6halocicloalquilo, C5-C7halocicloalquenilo, C5- C8halocicloalquinilo, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3- C6cicloalquilamino, C1-C6alquil-C3-C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonilo, C2- C6alcoxicarbonilo, C2-C6alquilaminocarbonilo, C3-C6dialquilaminocarbonilo, C2- C6alcoxicarboniloxi, C2-C6alquilaminocarboniloxi, C3-C6dialquilaminocarboniloxi, C3- C6trialquilsililo, o con un sistema de anillos bicíclico fusionado o monocíclico de 3 a 10 miembros que puede ser aromático, estar parcialmente saturado o completamente saturado y puede contener de 1 a 4 heteroátomos seleccionados del grupo conformado por nitrógeno, oxígeno y azufre, sin que sea posible que cada sistema de anillos contenga más de dos átomos de oxígeno ni más de dos átomos de azufre y siendo posible que el sistema de anillos de 3 a 10 miembros de por sí esté mono-, di- o trisustituido con halógeno, ciano, nitro, hidroxi, C1-C6alquilo, C2- C6alquenilo, C2-C6alquinilo, C3-C6cicloalquilo, C5-C7cicloalquenilo, C5-C8cicloalquinilo, C1-C6haloalquilo, C2-C6haloalquenilo, C2-C6haloalquinilo, C3-C6halocicloalquilo, C5- C7halocicloalquenilo, C5-C8halocicloalquinilo, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1- C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1- C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6cicloalquilamino, C1-C6alquil-C3- C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonilo, C2-C6alcoxicarbonilo, C2- C6alquilaminocarbonilo, C3-C6dialquilaminocarbonilo, C2-C6alcoxicarboniloxi, C2- C6alquilaminocarboniloxi, C3-C6dialquilaminocarboniloxi, C3-C6trialquilsililo o fenilo, siendo posible que el grupo fenilo esté a su vez sustituido con hidroxi, C1-C6alquilo, C1-C6haloalquilo, C1-C6alquiltio, C1-C6haloalquiltio, C3-C6alqueniltio, C3- C6haloalqueniltio, C3-C6alquiniltio, C1-C3alcoxi-C1-C3alquiltio, C2-C4alquilcabonil-C1- C3alquiltio, C2-C4alcoxicarbonil-C1-C3alquiltio, ciano-C1-C3alquiltio, C1- C6alquilsulfinilo, C1-C6haloalquilsulfinilo, C1-C6alquilsulfonilo, C1- C6haloalquilsulfonilo, aminosulfonilo, C1-C2alquilaminosulfonilo, N,N-di(C1- C2alquil)aminosulfonilo, di(C1-C4alquil)amino, halógeno, ciano o nitro; y sustituyentes que no sean halógeno en los átomos de nitrógeno en los sistemas de anillos; cada R1 es independientemente halógeno, nitro, ciano, hidroxi, C1-C6alquilo, C2- C6alquenilo, C2-C6alquinilo, C3-C6cicloalquilo, C1-C6haloalquilo, C2-C6haloalquenilo, C2-C6haloalquinilo, C3-C6halocicloalquilo, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4haloalquilsulfinilo, C1-C4haloalquilsulfonilo, C1- C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3- C6cicloalquilamino, C1-C6alquil-C3-C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonilo, C2- C6alcoxicarbonilo, C2-C6alquilaminocarbonilo, C3-C6dialquilaminocarbonilo, C2- C6alcoxicarboniloxi, C2-C6alquilaminocarboniloxi, C3-C6dialquilaminocarboniloxi o C3- C6trialquilsililo, fenilo, bencilo o fenoxi, o fenilo, bencilo o fenoxi mono-, di- o trisustituido con halógeno, ciano, nitro, halógeno, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2- C6alquinilo, C3-C6cicloalquilo, C1-C6haloalquilo, C2-C6haloalque

Description

La presente invención se refiere a nuevos derivados de antranilamida, procesos para su preparación, composiciones que contienen estos compuestos y su 5 uso para controlar insectos o representantes del orden Acarina.

Se conocen y se han descrito derivados de antranilamida con propiedades insecticidas, por ejemplo, en WO 04/067528. Recientemente, se han descubierto nuevos derivados de antranilamida sustituida con ciano con propiedades pesticidas, especialmente para el control de insectos y miembros del orden Acarina. 10

Así pues, la presente invención se refiere a compuestos de fórmula I

donde

cada E y Z, que pueden ser el mismo o diferentes, representa oxígeno o azufre;

A es C1-C6alquileno, C2-C6alquenileno, C2-C6alquinileno o un sistema de anillos 15 bicíclico fusionado o monocíclico de 3 a 10 miembros bivalente que puede estar parcialmente saturado o completamente saturado y puede contener de 1 a 4 heteroátomos seleccionados del grupo conformado por nitrógeno, oxígeno y azufre, sin que sea posible que cada sistema de anillos contenga más de 2 átomos de oxígeno ni más de 2 átomos de azufre; 20

y siendo posible que tanto el sistema de anillos de 3 a 10 miembros de por sí como los grupos C1-C6alquileno, C2-C6alquenileno y C2-C6alquinileno estén mono-, di- o trisustituidos con halógeno, ciano, nitro, hidroxi, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6alquinilo, C3-C6cicloalquilo, C5-C7cicloalquenilo, C5-C8cicloalquinilo, C1-C6haloalquilo, C2-C6haloalquenilo, C2-C6haloalquinilo, C3-C6halocicloalquilo, C5-25 C7halocicloalquenilo, C5-C8halocicloalquinilo, C1-C4 alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-C4 alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-

C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6cicloalquilamino, C1-C6alquil-C3-C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonilo, C2-C6alcoxicarbonilo, C2-C6alquilaminocarbonilo, C3-C6dialquilaminocarbonilo, C2-C6alcoxicarboniloxi, C2-C6alquilaminocarboniloxi, C3-C6dialquilaminocarboniloxi o C3-C6trialquilsililo, o con

un sistema de anillos bicíclico fusionado o monocíclico de 3 a 10 miembros que 5 puede ser aromático, estar parcialmente saturado o completamente saturado y puede contener de 1 a 4 heteroátomos seleccionados del grupo conformado por nitrógeno, oxígeno y azufre, no siendo posible que cada sistema de anillos contenga más de 2 átomos de oxígeno ni más de dos átomos de azufre, y siendo posible que el sistema de anillos de 3 a 10 miembros de por si esté mono-, di- o trisustituido con 10 halógeno, ciano, nitro, hidroxi, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6alquinilo, C3-C6cicloalquilo, C5-C7cicloalquenilo, C5-C8cicloalquinilo, C1-C6haloalquilo, C2-C6haloalquenilo, C2-C6haloalquinilo, C3-C7halocicloalquilo, C5-C7halocicloalquenilo, C5-C8halocicloalquinilo, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4alquilamino, C2-15 C4dialquilamino, C3-C6cicloalquilamino, C1-C6alquil-C3-C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonilo, C2-C6alcoxicarbonilo, C2-C6alquilaminocarbonilo, C3-C6dialquilaminocarbonilo, C2-C6alcoxicarboniloxi, C2-C6alquilaminocarboniloxi, C3-C6dialquilaminocarboniloxi, C3-C6trialquilsililo o fenilo, siendo posible que el grupo fenilo esté a su vez sustituido con hidroxi, C1-C6alquilo, C1-C6haloalquilo, C1-20 C6alquiltio, C1-C6haloalquiltio, C3-C6alqueniltio, C3-C6haloalqueniltio, C3-C6alquiniltio, C1-C3alcoxi-C1-C3alquiltio, C2-C4alquilcabonil-C1-C3alquiltio, C2-C4alcoxicarbonil-C1-C3alquiltio, ciano-C1-C3alquiltio, C1-C6alquilsulfinilo, C1-C6haloalquilsulfinilo, C1-C6alquilsulfonilo, C1-C6haloalquilsulfonilo, aminosulfonilo, C1-C2alquilaminosulfonilo, N,N-di(C1-C2alquil)aminosulfonilo, di(C1-C4alquil)amino, halógeno, ciano o nitro; y 25 sustituyentes que no sean halógeno en los átomos de nitrógeno en los sistemas de anillos; X es oxígeno, NH o C1-C4alquil-N;

Y es un sistema de anillos bicíclico fusionado o monocíclico de 3 a 10 miembros que puede estar parcialmente saturado o completamente saturado y que puede contener de 1 a 4 heteroátomos seleccionados del grupo conformado por 30 nitrógeno, oxígeno y azufre, sin que sea posible que cada sistema de anillos contenga más de 2 átomos de oxígeno ni más de 2 átomos de azufre;

y siendo posible que el sistema de anillos de 3 a 10 miembros de por sí esté mono-, di- o trisustituido con halógeno, ciano, nitro, hidroxi, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6alquinilo, C3-C6cicloalquilo, C5-C7cicloalquenilo, C5-C8cicloalquinilo, C1-35 C6haloalquilo, C2-C6haloalquenilo, C2-C6haloalquinilo, C3-C6halocicloalquilo, C5-C7halocicloalquenilo, C5-C8halocicloalquinilo, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-

C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6cicloalquilamino, C1-C6alquil-C3-C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonilo, C2-C6alcoxicarbonilo, C2-C6alquilaminocarbonilo, C3-C6dialquilaminocarbonilo, C2-C6alcoxicarboniloxi, C2-C6alquilaminocarboniloxi, C3-C6dialquilaminocarboniloxi o C3-C6trialquilsililo, o con 5 un sistema de anillos bicíclico fusionado o monocíclico de 3 a 10 miembros que puede ser aromático, estar parcialmente saturado o completamente saturado y puede contener de 1 a 4 heteroátomos seleccionados del grupo conformado por nitrógeno, oxígeno y azufre, sin que sea posible que cada sistema de anillos contenga más de 2 átomos de oxígeno ni más de 2 átomos de azufre, y siendo 10 posible que el sistema de anillos de 3 a 10 miembros de por sí esté mono-, di- o trisustituido con halógeno, ciano, nitro, hidroxi, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6alquinilo, C3-C6cicloalquilo, C5-C7cicloalquenilo, C5-C8cicloalquinilo, C1-C6haloalquilo, C2-C6haloalquenilo, C2-C6haloalquinilo, C3-C6halocicloalquilo, C5-C7halocicloalquenilo, C5-C8halocicloalquinilo, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-15 C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6cicloalquilamino, C1-C6alquil-C3-C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonilo, C2-C6alcoxicarbonilo, C2-C6alquilaminocarbonilo, C3-C6dialquilaminocarbonilo, C2-C6alcoxicarboniloxi, C2-C6alquilaminocarboniloxi, C3-C6dialquilaminocarboniloxi, C3-C6trialquilsililo o fenilo, 20 siendo posible que el grupo fenilo esté a su vez sustituido con hidroxi, C1-C6alquilo, C1-C6haloalquilo, C1-C6alquiltio, C1-C6haloalquiltio, C3-C6alqueniltio, C3-C6haloalqueniltio, C3-C6alquiniltio, C1-C3alcoxi-C1-C3alquiltio, C2-C4alquilcabonil-C1-C3alquiltio, C2-C4alcoxicarbonil-C1-C3alquiltio, ciano-C1-C3alquiltio, C1-C6alquilsulfinilo, C1-C6haloalquilsulfinilo, C1-C6alquilsulfonilo, C1-25 C6haloalquilsulfonilo, aminosulfonilo, C1-C2alquilaminosulfonilo, N,N-di(C1-C2alquil)aminosulfonilo, di(C1-C4alquil)amino, halógeno, ciano o nitro; y sustituyentes que no sean halógeno en los átomos de nitrógeno en los sistemas de anillos;

p es 0 ó 1; 30

q es 0 ó 1;

B es un sistema de anillos de 3 a 4 miembros que está completa o parcialmente saturado y que puede contener un heteroátomo seleccionado del grupo conformado por nitrógeno, oxígeno y azufre, y siendo posible que el sistema de anillos de 3 a 4 miembros de por sí esté mono-, di- o trisustituido con halógeno, 35 ciano, nitro, hidroxi, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6alquinilo, C3-C6cicloalquilo, C5-C7cicloalquenilo, C5-C8cicloalquinilo, C1-C6haloalquilo, C2-C6haloalquenilo, C2-

C6haloalquinilo, C3-C6halocicloalquilo, C5-C7halocicloalquenilo, C5-C8halocicloalquinilo, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6cicloalquilamino, C1-C6alquil-C3-C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonilo, C2-C6alcoxicarbonilo, C2-C6alquilaminocarbonilo, C3-C6dialquilaminocarbonilo, C2-5 C6alcoxicarboniloxi, C2-C6alquilaminocarboniloxi, C3-C6dialquilaminocarboniloxi, C3-C6trialquilsililo, o con un sistema de anillos bicíclico fusionado o monocíclico de 3 a 10 miembros que puede ser aromático, estar parcialmente saturado o completamente saturado y puede contener de 1 a 4 heteroátomos seleccionados del grupo conformado por nitrógeno, oxígeno y azufre, sin que sea posible que cada 10 sistenna de anillos contenga mas de 2 átomos de oxígeno ni más de átomos de azufre, y siendo posible que el sistema de anillos de 3 a 10 miembros de por sí esté mono-, di- o trisustituido con halógeno, ciano, nitro, hidroxi, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6alquinilo, C3-C6cicloalquilo, C5-C7cicloalquenilo, C5-C8cicloalquinilo, C1-C6haloalquilo, C2-C6haloalquenilo, C2-C6haloalquinilo, C3-C6halocicloalquilo, C5-15 C7halocicloalquenilo, C5-C8halocicloalquinilo, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6cicloalquilamino, C1-C6alquil-C3-C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonilo, C2-C6alcoxicarbonilo, C2-C6alquilaminocarbonilo, C3-C6dialquilaminocarbonilo, C2-C6alcoxicarboniloxi, C2-20 C6alquilaminocarboniloxi, C3-C6dialquilaminocarboniloxi, C3-C6trialquilsililo o fenilo, siendo posible que el grupo fenilo esté a su vez sustituido con hidroxi, C1-C6alquilo, C1-C6haloalquilo, C1-C6alquiltio, C1-C6haloalquiltio, C3-C6alqueniltio, C3-C6haloalqueniltio, C3-C6alquiniltio, C1-C3alcoxi-C1-C3alquiltio, C2-C4alquilcabonil-C1-C3alquiltio, C2-C4alcoxicarbonil-C1-C3alquiltio, ciano-C1-C3alquiltio, C1-25 C6alquilsulfinilo, C1-C6haloalquilsulfinilo, C1-C6alquilsulfonilo, C1-C6haloalquilsulfonilo, aminosulfonilo, C1-C2alquilaminosulfonilo, N,N-di(C1-C2alquil)aminosulfonilo, di(C1-C4alquil)amino, halógeno, ciano o nitro; y sustituyentes que no sean halógeno en los átomos de nitrógeno en los sistemas de anillos; 30

cada R1 es independientemente halógeno, nitro, ciano, hidroxi, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6alquinilo, C3-C6cicloalquilo, C1-C6haloalquilo, C2-C6haloalquenilo, C2-C6haloalquinilo, C3-C6halocicloalquilo, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4haloalquilsulfinilo, C1-C4haloalquilsulfonilo, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-35 C6cicloalquilamino, C1-C6alquil-C3-C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonilo, C2-C6alcoxicarbonilo, C2-C6alquilaminocarbonilo, C3-C6dialquilaminocarbonilo, C2-C6alcoxicarboniloxi, C2-C6alquilaminocarboniloxi, C3-C6dialquilaminocarboniloxi o C3-

C6trialquilsililo, fenilo, bencilo o fenoxi, o fenilo, bencilo o fenoxi mono-, di- o trisustituido con halógeno, ciano, nitro, halógeno, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6alquinilo, C3-C6cicloalquilo, C1-C6haloalquilo, C2-C6haloalquenilo, C2-C6haloalquinilo, C3-C6halocicloalquilo, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4alquilamino, C2-5 C4dialquilamino, C3-C6cicloalquilamino, C1-C6alquil-C3-C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonilo, C2-C6alcoxicarbonilo, C2-C6alquilaminocarbonilo, C3-C6dialquilaminocarbonilo, C2-C6alcoxicarboniloxi, C2-C6alquilaminocarboniloxi, C3-C6dialquilaminocarboniloxi o C3-C6trialquilsililo;

n es 0, 1, 2 ó 3; 10

cada R2 y R3, que pueden ser el mismo o diferentes, representa hidrógeno, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6alquinilo o C3-C8cicloalquilo; o C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6alquinilo o C3-C8cicloalquilo sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados entre halógeno, nitro, ciano, hidroxi, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-15 C4alquilsulfonilo, C1-C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6cicloalquilamino y C1-C6alquil-C3-C6cicloalquilamino;

D es fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo o 4-piridilo; o fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo o 4- piridilo mono-, di- o trisustituido con C1-C6alquilo, C3-C6cicloalquilo, C1-C6haloalquilo, halógeno, ciano, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-20 C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4haloalquilsulfinilo o C1-C4haloalquilsulfonilo;

o D es un grupo

R4, R4’, R10, R17 y R19, independientemente uno de otro, son hidrógeno, C1-C6alquilo, C3-C6cicloalquilo, C1-C6haloalquilo, halógeno, ciano, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C2-C4alcoxicarbonilo, C1-C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4haloalquilsulfinilo o C1-C4haloalquilsulfonilo;

R5, R6, R8, R11, R12, R15, R16 y R18, independientemente uno de otro, son C1-C6alquilo 5 o C1-C6alquilo mono-, di- o trisustituido con halógeno, ciano, nitro, hidroxi, C1-C4alcoxi, C2-C4alcoxicarbonilo, C1-C4alquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4alquilamino, C2-C4 dialquilamino o C3-C6cicloalquilamino; o son fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo, 4-piridilo; o son fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo o 4-piridilo mono-, di- o trisustituido con C1-C6alquilo, C3-C6cicloalquilo, C1-C6haloalquilo, halógeno, ciano, 10 C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C6alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4haloalquilsulfinilo o C1-C4haloalquilsulfonilo;

R7, R9, R13 y R14, independientemente uno de otro, son hidrógeno, C1-C6alquilo, C1-C6haloalquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6haloalquenilo, C3-C6alquenilo o C3-C6haloalquenilo y sales/isómeros/enantiómeros/tautómeros/N-óxidos 15 agronómicamente aceptables de estos compuestos.

Los compuestos I que poseen al menos un centro básico pueden formar, por ejemplo, sales de adición de ácidos, por ejemplo con ácidos inorgánicos fuertes tales como ácidos minerales como el ácido perclórico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido nitroso, un ácido fosforoso o un haluro de hidrógeno; con ácidos carboxílicos 20 orgánicos fuertes tales como ácidos C1-C4alcanocarboxílicos como el ácido acético que pueden estar sustituidos o no, por ejemplo con halógeno, tales como ácidos dicarboxílicos insaturados o saturados como el ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido maleico, ácido fumárico o ácido ftálico, tales como ácidos hidroxicarboxílicos como el ácido ascórbico, ácido láctico, ácido málico, ácido 25 tartárico o ácido cítrico, o tales como el ácido benzoico; o con ácidos sulfónicos orgánicos tales como ácidos C1-C4alcan- o arilsulfónicos que están sustituidos o no, por ejemplo con halógeno, como el ácido metano- o p-toluenosulfónico. Los compuestos I que poseen al menos un grupo ácido pueden formar, por ejemplo, sales con bases, por ejemplo sales minerales tales como sales de metales alcalinos o 30 alcalinotérreos como sales de sodio, potasio o magnesio; o sales con amoniaco o una amina orgánica como morfolina, piperidina, pirrolidina, una mono-, di- o tri-alquil-inferior-amina, por ejemplo etil-, dietil-, trietil- o dimetilpropilamina, o una mono-, di- o trihidroxialquil-inferior-amina, por ejemplo mono-, di- o trietanolamina. Cuando sea apropiado, se pueden formar además las sales internas 35 correspondientes. Las preferidas dentro del alcance de la invención son sales agroquímicamente convenientes; sin embargo, la invención también contempla

sales que presentan inconvenientes para el uso agroquímico, por ejemplo, sales que son tóxicas para las abejas o peces, y que se emplean, por ejemplo, para aislar o purificar compuestos I libres o sales agroquímicamente útiles de estos. Debido a la relación estrecha entre los compuestos I en forma libre y en forma de sales, a los efectos de la invención, se sobreentenderá que los compuestos I libres o sus sales 5 que se describen anterior y posteriormente en la presente incluyen respectivamente, cuando sea apropiado, las sales o los compuestos I libres correspondientes. Lo mismo se aplica de forma análoga a tautómeros de los compuestos I y sus sales. En general, se prefiere la forma libre en cada caso.

Los grupos alquilo que aparecen en los definiciones de los sustituyentes 10 pueden ser de cadena lineal o ramificada y son, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, tert-butilo, pentilo, hexilo, heptilo y octilo, y sus isómeros ramificados. Los radicales alcoxi, alquenilo y alquinilo se derivan de los radicales alquilo menionados. Los grupos alquenilo y alquinilo pueden ser mono- o poliinsaturados. 15

El halógeno es generalmente flúor, cloro, bromo o yodo. Esto también se aplica, correspondientemente, a halógeno combinado con otros grupos, tal como haloalquilo o halofenilo.

Los grupos haloalquilo tienen preferentemente una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Por ejemplo, un haloalquilo es fluorometilo, difluorometilo, 20 trifluorometilo, clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, pentafluoroetilo, 1,1-difluoro-2,2,2-tricloroetilo, 2,2,3,3-tetrafluoroetilo y 2,2,2-tricloroetilo; preferentemente triclorometilo, difluoroclorometilo, difluorometilo, trifluorometilo y diclorofluorometilo.

Los grupos haloalquenilo adecuados son grupos alquenilo que están mono- o 25 polisustituidos con halógeno, siendo halógeno flúor, cloro, bromo y yodo, y en particular flúor y cloro, por ejemplo 2,2-difluoro-1-metilvinilo, 3-fluoropropenilo, 3-cloropropenilo, 3-bromopropenilo, 2,3,3-trifluoropropenilo, 2,3,3-tricloropropenilo y 4,4,4-trifluorobut-2-en-1-ilo. Entre los grupos C3-C20alquenilo que están mono-, di- o trisustituidos con halógeno, se da preferencia a los que tienen una longitud de 30 cadena de 3 a 5 átomos de carbono.

Los grupos haloalquinilo adecuados son, por ejemplo, grupos alquinilo que están mono- o polisustituidos con halógeno, siendo halógeno bromo, yodo y en particular flúor y cloro, por ejemplo, 3-fluoropropinilo, 3-cloropropinilo, 3-bromopropinilo, 3,3,3-trifluoropropinilo y 4,4,4-trifluorobut-2-in-1-ilo. Entre los 35

grupos alquinilo que están mono- o polisustituidos con halógeno, se da preferencia a los que tienen una longitud de cadena de 3 a 5 átomos de carbono.

Los grupos alcoxi tienen preferentemente una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Por ejemplo, un alcoxi es metoxi, etoxi, propoxi, i-propoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi y tert-butoxi, y también los radicales pentiloxi y 5 hexiloxi isoméricos; preferentemente metoxi y etoxi.

Un alcoxicarbonilo es, por ejemplo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, isopropoxicarbonilo, n-butoxicarbonilo, isobutoxicarbonilo, sec-butoxicarbonilo o tert-butoxicarbonilo; preferentemente metoxicarbonilo o etoxicarbonilo. Los grupos haloalcoxi tienen preferentemente una longitud de 10 cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Un haloalcoxi es, por ejemplo, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, 2-fluoroetoxi, 2-cloroetoxi, 2,2-difluoroetoxi y 2,2,2-tricloroetoxi; preferentemente difluorometoxi, 2-cloroetoxi y trifluorometoxi. Los grupos alquiltio tienen preferentemente una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Un alquiltio 15 es, por ejemplo, metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, n-butiltio, isobutiltio, sec-butiltio o tert-butiltio, preferentemente metiltio o etiltio. Un alquilsulfinilo es, por ejemplo, metilsulfinilo, etilsulfinilo, propilsulfinilo, isopropilsulfinilo, n-butilsulfinilo, isobutilsulfinilo, sec-butilsulfinilo, tert-butilsulfinilo; preferentemente metilsulfinilo o etilsulfinilo. 20

Un alquilsulfonilo es, por ejemplo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, propilsulfonilo, isopropilsulfonilo, n-butilsulfonilo, isobutilsulfonilo, sec-butilsulfonilo o tert-butilsulfonilo; preferentemente metilsulfonilo o etilsulfonilo. Los grupos alcoxialcoxi tienen preferentemente una longitud de cadena de 1 a 8 átomos de carbono. Algunos ejemplos de grupos alcoxialcoxi son: metoximetoxi, 25 metoxietoxi, metoxipropoxi, etoximetoxi, etoxietoxi, propoximetoxi o butoxibutoxi. Un alquilamino es, por ejemplo, metilamino, etilamino, n-propilamino, isopropilamino o las butilaminas isoméricas. Un dialquilamino es, por ejemplo, dimetilamino, metiletilamino, dietilamino, n-propilmetilamino, dibutilamino y diisopropilamino. Se da preferencia a grupos alquilamino que tienen una longitud 30 de cadena de 1 a 4 átomos de carbono. Los grupos alcoxialquilo tienen preferentemente una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Un alcoxialquilo es, por ejemplo, metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, n-propoximetilo, n-propoxietilo, isopropoximetilo o isopropoxietilo. Los grupos alquiltioalquilo tienen preferentemente de 1 a 8 átomos de carbono. Un 35 alquiltioalquilo es, por ejemplo, metiltiometilo, metiltioetilo, etiltiometilo, etiltioetilo, n-propiltiometilo, n-propiltioetilo, isopropiltiometilo, isopropiltioetilo,

butiltiometilo, butiltioetilo o butiltiobutilo. Los grupos cicloalquilo tienen preferentemente de 3 a 6 átomos de carbono en el anillo, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. El fenilo, incluso cuando forma parte de un sustituyente como fenoxi, bencilo, benciloxi, benzoilo, feniltio, fenilalquilo o fenoxialquilo, puede estar sustituido. En tal caso, los sustituyentes pueden estar en 5 la posición orto, meta y/o para. Las posiciones preferidas de los sustituyentes son las posiciones orto y para respecto al punto de unión del anillo.

Los ejemplos de B como sistema de anillo de 3 a 4 miembros opcionalmente sustituido que está completa o parcialmente saturado y puede contener un heteroátomo seleccionado del grupo conformado por nitrógeno, oxígeno y azufre, 10 son ciclopropilo, metil-ciclopropilo, ciclopropenilo, ciclobutilo, ciclobutenilo,

De acuerdo con la presente invención, un sistema de anillos de 3 a 10 miembros mono- o bicíclico fusionado que puede estar parcialmente saturado o completamente saturado se puede seleccionar, dependiendo del número de 15 miembros de los anillos, por ejemplo, del grupo conformado por

ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, donde dichos grupos cicloalquilo a su vez pueden estar preferentemente sustituidos o no con C1-C6alquilo o halógeno, o es 20

donde cada R26 es metilo, cada R27 y cada R28 son independientemente hidrógeno, C1-C3alquilo, C1-C3alcoxi, C1-C3alquiltio o trifluorometilo, X4 es oxígeno o azufre y r= 1, 2, 3 ó 4.

Si no se indica ninguna valencia libre en las definiciones, por ejemplo como en , el punto de unión está localizado en el átomo de carbono etiquetado 5 “CH” o en un caso como el de, por ejemplo , en el punto de enlace indicado en la parte inferior izquierda. La segunda valencia para el sistema de anillo bivalente del sustituyente A o Y puede estar localizado en cualquier posición adecuada del anillo. OCH NO

De acuerdo con la presente invención, un sistema de anillos de 3 a 10 10 miembros mono- o bicíclico fusionado que puede ser aromático y que puede estar parcial o completamente saturado se selecciona, dependiendo del número de miembros de los anillos, por ejemplo, del grupo conformado por

ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, donde dichos grupos cicloalquilo a 15 su vez pueden estar preferentemente sustituidos o no con C1-C6alquilo o halógeno, o es fenilo, bencilo, naftilo o los siguientes grupos heterocíclicos: pirrolilo; piridilo; pirazolilo; pirimidilo; pirazinilo; imidazolilo; tiadiazolilo; quinazolinilo; furilo; oxadiazolilo; indolizinilo; piranilo; isobenzofuranilo; tienilo; naftiridinilo; (1-metil-1H-pirazol-3-il)-; (1-etil-1H-pirazol-3-il)-; (1-propil-1H-pirazol-3-il)-; (1H-pirazol-3-il)-; 20 (1,5-dimetil-1H-pirazol-3-il)-; (4-cloro-1-metil-1H-pirazol-3-il)-; (1H-pirazol-1-il)-; (3-metil-1H-pirazol-1-il)-; (3,5-dimetil-1H-pirazol-1-il)-; (3-isoxazol)-; (5-metil-3-isoxazolil)-; (3-metil-5-isoxazolil)-; (5-isoxazolil)-; (1H-pirrol-2-il)-; (1-metil-1H-pirrol-2-il)-; (1H-pirrol-1-il)-; (1-metil-1H-pirrol-3-il)-; (2-furanil)-; (5-metil-2-furanil)-; (3-furanil)-; (5-metil-2-tienil)-; (2-tienil)-; (3-tienil)-; (1-metil-1H-imidazol-2-il)-; (1H-25

imidazol-2-il); (1-metil-1H-imidazol-4-il)-; (1-metil-1H-imidazol-5-il)-; (4-metil-2-oxazolil)-; (5-metil-2-oxazolil)-; (2-oxazolil)-; (2-metil-5-oxazolil)-; (2-metil-4-oxazolil)-; (4-metil-2-tiazolil)-; (5-metil-2-tiazolil)-; (2-tiazolil)-; (2-metil-5-tiazolil)-; (2-metil-4-tiazolil)-; (3-metil-4-isotiazolil)-; (3-metil-5-isotiazolil)-; (5-metil-3-isotiazolil)-; (1-metil-1H-1,2,3-triazol-4-il)-; (2-metil-2H-1,2,3-triazol-4-il)-; (4-metil-5 2H-1,2,3-triazol-il)-; (1-metil-1H-1,2,4-triazol-3-il)-; (1,5-dimetil-1H-1,2,4-triazol-3-il)-; (3-metil-1H-1,2,4-triazol-1-il)-; (5-metil-1H-1,2,4-triazol-1-il)-; (4,5-dimetil-4H-1,2,4-triazol-3-il)-; (4-metil-4H-1,2,4-triazol-3-il)-; (4H-1,2,4-triazol-4-il)-; (5-metil-1,2,3-oxadiazol-4-il)-; (1,2,3-oxadiazol-4-il)-; (3-metil-1,2,4-oxadiazol-5-il)-; (5-metil-1,2,4-oxadiazol-3-il)-; (4-metil-3-furazanil)-; (3-furazanil)-; (5-metil-1,2,4-oxadiazol-10 2-il)-; (5-metil-1,2,3-tiadiazol-4-il)-; (1,2,3-tiadiazol-4-il)-; (3-metil-1,2,4-tiadiazol-5-il)-; (5-metil-1,2,4-tiadiazol-3-il)-, (4-metil-1,2,5-tiadiazol-3-il)-; (5-metil-1,3,4-tiadiazol-2-il)-; (1-metil-1H-tetrazol-5-il)-; (1H-tetrazol-5-il); (5-metil-1H-tetrazol-1-il)-; (2-metil-2H-tetrazol-5-il)-; (2-etil-2H-tetrazol-5-il)-; (5-metil-2H-tetrazol-2-il)-; (2H-tetrazol-2-il)-; (2-piridil)-; (6-metil-2-piridil)-; (4-piridil)-; (3-piridil)-; (6-metil-3-15 piridazinil)-; (5-metil-3-piridazinil)-; (3-piridazinil)-; (4,6-dimetil-2-pirimidinil)-; (4-metil-2-pirimidinil)-; (2-pirimidinil)-; (2-metil-4-pirimidinil)-; (2-cloro-4-pirimidinil)-; (2,6-dimetil-4-pirimidinil)-; (4-pirimidinil)-; (2-metil-5-pirimidinil)-; (6-metil-2-pirazinil)-; (2-pirazinil)-; (4,6-dimetil-1,3,5-triazin-2-il)-; (4,6-dicloro-1,3,5-triazin-2-il)-; (1,3,5-triazin-2-il)-; (4-metil-1,3,5-triazin-2-il)-; (3-metil-1,2,4-triazin-5-il)-; (3-20 metil-1,2,4-triazin-6-il)-;

donde cada R26 es metilo, cada R27 y cada R28 son independientemente hidrógeno, C1-C3alquilo, C1-C3alcoxi, C1-C3alquiltio o trifluorometilo, X4 es oxígeno o azufre y r= 1, 2, 3 ó 4.

Si no se indica ninguna valencia libre en las definiciones, por ejemplo como en , el punto de unión está localizado en el átomo de carbono etiquetado 5 “CH” o en un caso como el de, por ejemplo , en el punto de enlace indicado en la parte inferior izquierda.

Se da preferencia a los subgrupos de compuestos de fórmula I donde

a) p y/o q es 0;

b) E y/o Z es oxígeno; y/o 10

c) R2 y/o R3 es hidrógeno y/o

d) A es un sistema de anillo monocíclico saturado de 3 a 6 miembros bivalente.

X es preferentemente oxígeno, NH; N-metilo o N-etilo.

Y es preferentemente C3-C6cicloalquilo, especialmente ciclopropilo.

R4’ es preferentemente hidrógeno. 15

Se debe hacer mención especial a los compuestos de fórmula I en la que R1 se selecciona entre C1-C4alquilo, halógeno, C1-C5haloalquilo, nitro, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4haloalquiltio, C1-C4haloalquilsulfinilo y C1-C4haloalquilsulfonilo, en particular entre halógeno y C1-C6alquilo, preferentemente se selecciona entre metilo y halógeno, 20 más preferentemente entre metilo y cloro, y n es 1 ó 2, preferentemente 1. La posición preferida de R1 es meta respecto al grupo –C(Z)-N(R3)-A-X-Y-B.

Un grupo destacado de compuestos de fórmula I comprende estos compuestos donde A es C1-C6alquileno que puede estar sustituido con C3-C6cicloalquilo, C2-C6alquenilo, ciano, C1-C4alquiltio, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4alcoxi, 25 halógeno o C1-C6haloalquilo; o A es C3-C6cicloalquileno. Preferentemente, A es C3-C6cicloalquileno, más preferentemente ciclopropileno.

En compuestos preferidos de fórmula I, B es ciclopropilo, oxetanilo o ciclobutilo, preferentemente ciclopropilo.

Se debe dar un énfasis especial a compuestos de fórmula I donde D es un grupo D1, donde R5 es 2-piridilo que puede estar sustituido con halógeno, preferentemente monosustituido con cloro en la posición 3 del anillo piridina, y R4 5 es halógeno, preferentemente cloro o bromo, C1-C6haloalquilo, C1-C4haloalcoxi, más preferentemente 2,2,2-trifluoroetoxi, preferentemente C1-C6haloalquilo, más preferentemente trifluorometilo.

También se da preferencia a compuestos de fórmula I donde en particular B es ciclopropilo o ciclobutilo que pueden estar mono-, di- o trisustituidos con 10 halógeno, C1-C4alquilo, hidroxi, ciano, C1-C4alcoxi o C1-C4alquiltio; o B es CH(CH2O), CH(CHMeO), CH-(CMe2O), CH(CH2S), CH(CH2OCH2), CH(CHMeOCH2), CH(CMe2OCH2), CH(CH2S-(O)2CH2), CH(CHMeS(O)2CH2), CH(CMe2S(O)2CH2), C(Me)-(CH2O), C(Me)(CHMeO), C(Me)-(CMe2O), C(Me)-(CH2S), C(Me)-(CH2OCH2), C(Me)(CHMeOCH2), C(Me)-(CMe2OCH2), C(Me)-(CH2S(O)2CH2), C(Me)-(CHMe-15 S(O)2CH2) o C(Me)-(CMe2-S(O)2CH2). En compuestos especialmente preferidos de fórmula I, B es ciclopropilo o ciclobutilo que pueden estar opcionalmente sustituidos con halógeno o metilo, en particular con cloro, bromo o metilo; más preferentemente B es ciclopropilo.

El proceso de acuerdo con la invención para preparar compuestos de 20 fórmula I se lleva a cabo de forma análoga a los procesos conocidos, por ejemplo, los descritos en WO 01/70671, WO 03/016284, WO 03/015518, WO 04/033468 y WO 04/067528.

El proceso para la preparación de un compuesto de fórmula I o, cuando proceda, un tautómero de este, en cada caso en forma libre o en forma salina, 25 comprende, por ejemplo,

a) preparar un compuesto de fórmula I, donde R2 es hidrógeno y E y Z son oxígeno, o, cuando proceda, un tautómero y/o una sal de este, haciendo reaccionar un compuesto de fórmula

30

donde R1, n y D tienen los valores que se dieron para la fórmula I, o, cuando proceda, un tautómero y/o una sal de este con un compuesto de fórmula

HN(R3)-(A)q-(X)p-Y-B (III),

donde R3, p, q, A, X , Y y B tienen los valores que se dieron para la fórmula I, o, cuando proceda, con un tautómero y/o una sal de este, o 5

b) preparar un compuesto de fórmula I o, cuando proceda, un tautómero y/o una sal de esta, haciendo reaccionar un compuesto de fórmula

donde R1, R2, n, Z y D tienen los valores que se dieron para la fórmula I; y X1 es un grupo saliente o, cuando proceda, un tautómero y/o una sal de este con un 10 compuesto de fórmula

HN(R3)-(A)q-(X)p-Y-B (III),

donde R3, p, q, A, X, Y y B tienen los valores que se dieron para la fórmula I o, cuando proceda, con un tautómero y/o una sal de este, o

c) preparar un compuesto de fórmula I o, cuando proceda, un tautómero y/o una 15 sal de este, haciendo reaccionar un compuesto de fórmula

donde R1, R2, R3, n, p, q, A, X, Y, Z y B tienen los valores que se dieron para la fórmula I o, cuando proceda, un tautómero y/o una sal de este con un compuesto de fórmula 20

X2C(=O)D (VI),

donde R1 tiene el valor que se dio para la fórmula I; y X2 es un grupo saliente o, cuando proceda, con un tautómero y/o una sal de este, y/o convertir un compuesto de fórmula I o, cuando proceda, un tautómero de este, en cada caso en forma libre o en forma salina, en otro compuesto de fórmula I o, cuando proceda, un 5 tautómero de este, separando una mezcla de isómeros, que se puede obtener de acuerdo con el proceso, y aislar el isómero deseado, y/o convertir un compuesto libre de fórmula I o, cuando proceda, un tautómero de este en una sal o una sal de un compuesto de fórmula o, cuando proceda, un tautómero de este o en otra sal.

Los compuestos de fórmula II están especialmente diseñados para la preparación de 10 los compuestos de fórmula I de acuerdo con la presente invención. Los compuestos de fórmula II se pueden preparar de forma análoga a los métodos descritos en WO 04/111030.

Los compuestos de fórmula V también son nuevos y están especialmente diseñados para la preparación de los compuestos de fórmula I de acuerdo con la presente 15 invención. Por lo tanto, los compuestos de fórmula V constituyen otro objeto de la presente invención. Se prefieren los compuestos de fórmula V, donde

R1 es C1-C4alquilo, halógeno, C1-C5haloalquilo, nitro, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4haloalquiltio, C1-C4haloalquilsulfinilo o C1-C4haloalquilsulfonilo; 20

R2 y R3 son hidrógeno;

A es C1-C6alquileno que puede estar sustituido con C3-C6cicloalquilo, C2-C6alquenilo, ciano, C1-C4alquiltio, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4alcoxi, halógeno o C1-C6haloalquilo; o A es C3-C6cicloalquileno;

p y q son, independientemente uno de otro, 0 ó 1; 25

X es oxígeno, NH; NCH3 o NC2H5;

Y es C1-C4alquileno, C2-C6alquenileno o C3-C6alquinileno o C1-C4alquileno, C2-C6alquenileno o C3-C6alquinileno sustituido con halógeno, C3-C6cicloalquilo, C1-C4alquilsulfonilo o C1-C4alcoxi; y B es ciclopropilo o ciclobutilo que pueden estar mono-, di- o trisustituidos con halógeno, C1-C4alquilo, hidroxi, ciano, C1-C4alcoxi o 30 C1-C4alquiltio; o B es CH(CH2O), CH(CHMeO), CH(CMe2O), CH(CH2S), CH(CH2OCH2), CH(CHMeOCH2), CH(CMe2OCH2), CH(CH2S-(O)2CH2), CH(CHMeS(O)2CH2), CH(CMe2S(O)2CH2), C(Me)-(CH2O), C(Me)(CHMeO), C(Me)-(CMe2O), C(Me)-(CH2S),

C(Me)-(CH2OCH2), C(Me)(CHMeOCH2), C(Me)-(CMe2OCH2), C(Me)-(CH2S(O)2CH2), C(Me)-(CHMe-S(O)2CH2) o C(Me)-(CMe2-S(O)2CH2), preferentemente B es ciclopropilo o ciclobutilo que pueden estar mono-, di- o trisustituidos con halógeno, C1-C4alquilo, hidroxi, ciano, C1-C4alcoxi o C1-C4alquiltio.

5

El proceso para la preparación de un compuesto de fórmula V o, cuando proceda, un tautómero de este, en cada caso en forma libre o en forma salina, comprende, por ejemplo,

Preparar un compuesto de fórmula V o, cuando proceda, un tautómero y/o una sal de este, haciendo reaccionar un compuesto de fórmula 10

donde R1, R2, n tienen los valores que se dieron en la fórmula I con un compuesto de fórmula

HN(R3)-(A)q-(X)p-Y-B (III),

donde R3, p, q, A, X, Y y B tienen los valores que se dieron para la fórmula I o, 15 cuando proceda, con un tautómero y/o una sal de este.

Lo que se ha mencionado anteriormente para los tautómeros y/o sales de los compuestos I se aplica de forma análoga a los materiales de partida mencionados anterior y posteriormente en la presente en lo referente a los tautómeros y/o las sales de estos. 20

Las reacciones descritas anterior y posteriormente en la presente se llevan a cabo de una forma conocida per se, por ejemplo, en ausencia o, normalmente, en presencia de un disolvente o diluyente adecuado o de una mezcla de estos, llevándose a cabo el proceso, según se requiera, con enfriamiento a temperatura ambiente o con calentamiento, por ejemplo, en un rango de temperatura de 25 aproximadamente -80 oC hasta el punto de ebullición de la mezcla de reacción, preferentemente de aproximadamente -20 oC a aproximadamente +150 oC y, si se requiere, en un matraz sellado, a presión reducida, normal o elevada, en una

atmósfera de un gas inerte y/o en condiciones anhidras. En los ejemplos, se pueden ver algunas condiciones de reacción especialmente ventajosas.

A menos que se especifique lo contrario, los materiales de partida mencionados anterior y posteriormente en la presente, los cuales se emplean para la preparación de los compuestos I o, cuando proceda, los tautómeros de estos, en 5 cada caso en forma libre o en forma salina, son conocidos o se pueden preparar mediante métodos conocidos per se, por ejemplo, conforme con la información que se da a continuación.

Variante a)

Los reactivos se pueden hacer reaccionar entre sí como tales, es decir, sin 10 agregar un disolvente o diluyente, por ejemplo en la fusión. En la mayoría de los casos, sin embargo, es conveniente agregar un disolvente o diluyente inerte, o una mezcla de estos. Algunos ejemplos de estos disolventes o diluyentes que se pueden mencionar son: aromáticos, hidrocarburos y halohidrocarburos alifáticos y alicíclicos, como benceno, tolueno, xileno, mesitileno, tetralina, clorobenceno, 15 diclorobenceno, bromobenceno, éter del petróleo, hexano, ciclohexano, diclorometano, triclorometano, tetraclorometano, dicloroetano, tricloroeteno o tetracloroeteno; ésteres como acetato de etilo; éteres como éter dietílico, éter dipropílico, éter diisopropílico, éter dibutílico, éter tert-butil metílico, éter etilenglicol monometílico, éter etilenglicol monoetíllico, éter etilenglicol dimetílico, 20 éter dimetoxidietílico, tetrahidrofurano o dioxano; cetonas como acetona, cetona etil metílica o cetona isobutil metílica; alcoholes como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, etilenglicol o glicerol; amidas como N,N-dimetilformamida, N,N-dietilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilpirrolidona o triamida hexametilfosfórica; nitrilos, como acetonitrilo o propionitrilo; y sulfóxidos como 25 sulfóxido de dimetilo.

La reacción se lleva a cabo convenientemente en un rango de temperatura de aproximadamente -80 oC hasta aproximadamente +140 oC, preferentemente de aproximadamente -30 oC hasta aproximadamente +100 oC, en muchos casos en el rango de entre temperatura ambiente y aproximadamente +80 oC. 30

Variante b)

Los ejemplos de grupos salientes X1 adecuados, en los compuestos IV, son hidroxi, C1-C8alcoxi, halo-C1-C8alcoxi, C1-C8alcanoiloxi, mercapto, C1-C8alquiltio, halo-C1-C8alquiltio, C1-C8alquilsulfoniloxi, halo-C1-C8alquilsulfoniloxi, bencenosulfoniloxi, toluenosulfoniloxi y halógeno, como cloro. Se prefieren hidroxi, C1-C8alcoxi y cloro. 35

Los reactivos se pueden hacer reaccionar entre sí como tales, es decir, sin agregar un disolvente o diluyente. En la mayoría de los casos, sin embargo, es conveniente agregar un disolvente o diluyente inerte, o una mezcla de estos. Los ejemplos de disolventes o diluyentes adecuados son los del tipo descrito en la variante a). 5

La reacción se lleva a cabo convenientemente en un rango de temperatura de aproximadamente -80 oC hasta aproximadamente +140 oC, preferentemente de aproximadamente -20 oC hasta aproximadamente +100 oC, en muchos casos en el rango de entre temperatura ambiente y la temperatura de reflujo de la mezcla de reacción. 10

Variante c)

Los ejemplos de grupos salientes X2 adecuados, en los compuestos IV, son hidroxi, C1-C8alcoxi, halo-C1-C8alcoxi, C1-C8alconoiloxi mercapto, C1-C8alquiltio, halo-C1-C8alquiltio, C1-C8alquilsulfoniloxi, halo-C1-C8alquilsulfoniloxi, bencenosulfoniloxi, toluenosulfoniloxi y halógeno, como cloro. Se prefieren hidroxi y cloro. 15

Los reactivos se pueden hacer reaccionar en presencia de una base. Los ejemplos de bases adecuadas para facilitar el desprendimiento de HX2 son hidróxidos de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, hidruros de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, amidas de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, alcóxidos de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, acetatos 20 de metales alcolinos o metales alcalinotérreos, carbonatos de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, dialquilamidas de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, o alquilsililamidas de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, alquilaminas, alquilendiaminas, cicloalquilaminas libres o N-alquiladas saturadas o insaturadas, heterociclos básicos, hidróxidos de amonio y aminas carbocíclicas. Los 25 ejemplos que se pueden mencionar son hidróxido de sodio, hidruro de sodio, amida sódica, metóxido sódico, acetato de sodio, carbonato de sodio, tert-butóxido de potasio, hidróxido de potasio, carbonato de potasio, hidruro de potasio, diisopropilamida de litio, bis(trimetilsilil)amida de potasio, hidruro de calcio, trietilamina, diisopropiletilamina, trietilendiamina, ciclohexilamina, N-ciclohexil-30 N,N-dimetilamina, N,N-dietilanilina, piridina, 4-(N,N-dimetilamino)piridina, quinuclidina, N-metilmorfolina, hidróxido de benciltrimetilamonio y 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU).

Los reactivos se pueden hacer reaccionar entre sí como tales, es decir, sin agregar un disolvente o diluyente. En la mayoría de los casos, sin embargo, es 35 conveniente agregar un disolvente o diluyente inerte, o una mezcla de estos. Los

ejemplos de disolvente o diluyentes adecuados son del tipo descrito en la variante a). Si la reacción se lleva a cabo en presencia de una base, las bases que se emplean en exceso, como trietilamina, piridina, N-metilmorfolina o N,N-dietilanilina, también pueden actuar como disolventes o diluyentes.

La reacción se lleva a cabo de forma conveniente en un rango de 5 temperatura de aproximadamente -80 oC hasta aproximadamente +140 oC, preferentemente de aproximadamente -30 oC hasta aproximadamente +100 oC, en muchos casos en el rango de entre temperatura ambiente y aproximadamente +80 oC.

Un compuesto I se pueden convertir de una forma conocida per se en otro 10 compuesto I reemplazando uno o más sustituyentes del compuesto I de partida, de la forma habitual, por otro u otros sustituyentes de acuerdo con la invención.

Por ejemplo,

-en compuestos I, donde R2 es hidrógeno, este R2 hidrógeno se puede reemplazar por un sustituyente R2 que no sea hidrógeno; o 15

-en compuestos I, donde R3 es hidrógeno, este R3 hidrógeno se puede reemplazar por un sustituyente R3 que no sea hidrógeno.

Dependiendo de la elección de las condiciones de reacción y los materiales de partida que sean adecuados en cada caso, es posible, por ejemplo, reemplazar un sustituyente en un único paso de reacción por otro sustituyente de acuerdo con 20 la invención o se pueden reemplazar varios sustituyentes por otros sustituyentes de acuerdo con la invención en el mismo paso de reacción.

Se pueden preparar sales de los compuestos I de una forma conocida per se. Así pues, por ejemplo, se pueden obtener sales de adición de ácido de compuestos I por tratamiento con un ácido adecuado o un reactivo intercambiador de iones 25 adecuado, y se obtienen sales con bases por tratamiento con una base adecuada o con un reactivo de intercambio iónico adecuado.

Las sales de compuestos I se pueden convertir de la forma habitual en compuestos I libres, sales de adición de ácido, por ejemplo, por tratamiento con un compuesto básico adecuado o con un reactivo intercambiador de iones adecuado, y 30 sales con bases, por ejemplo, por tratamiento con un ácido adecuado o con un reactivo intercambiador de iones adecuado.

Las sales de compuestos I se pueden convertir de una forma conocida per se en otras sales de compuestos I, sales de adición de ácido, por ejemplo, en otras sales de adición de ácido, por ejemplo, por tratamiento de una sal de un ácido inorgánico como el clorhídrico, con una sal de un metal adecuada, como una sal de sodio, bario o plata, de un ácido, por ejemplo con acetato de plata, en un disolvente 5 adecuado en el cual una sal inorgánica que se forme, por ejemplo cloruro de plata, sea insoluble y por lo tanto precipite en la mezcla de reacción.

Dependiendo del procedimiento o las condiciones de reacción, los compuestos I con propiedades que faciliten la formación de sales se pueden obtener en forma libre o en forma de sales. 10

Los compuestos I y, cuando proceda, los tautómeros de estos, en cada caso en forma libre o en forma salina, pueden estar presentes en forma de uno de los isómeros posibles o como una mezcla de estos, por ejemplo, en forma de isómeros puros como antípodas y/o diastereómeros, o como mezclas isoméricas como mezclas de enantiómeros, por ejemplo racematos, mezclas de diastereómeros o 15 mezclas de racematos, dependiendo del número, la configuración absoluta o relativa de los átomos de carbono asimétricos que presente la molécula y/o dependiendo de la configuración de dobles enlaces no aromáticos que presente la molécula; la invención se refiere a los isómeros puros y también a todas las mezclas isoméricas que sean posibles, y se sobreentenderá en este sentido en cada caso 20 anterior y posteriormente en la presente, incluso cuando no se mencionen específicamente los detalles esteroquímicos en cada caso.

Las mezclas diastereoméricas o mezclas de racematos de compuestos I, en forma libre o en forma salina, que se pueden obtener dependiendo de qué materiales de partida y procedimientos se hayan elegido, se pueden separar de una 25 forma conocida en diastereómeros o racematos puros en función de las diferencias fisicoquímicas de los componentes, por ejemplo, por cristalización, destilación y/o cromatografía fraccionada.

Las mezclas de enantiómeros, como racematos, que se pueden obtener de una forma similar se pueden resolver en las antípodas ópticas mediante métodos 30 conocidos, por ejemplo, por recristalización en una disolvente ópticamente activo, por cromatografía en adsorbentes quirales, por ejemplo cromatografía de alta resolución (HPLC) en acetilcelulosa, con ayuda de microorganismos adecuados, por escisión con enzimas inmovilizadas específicas, mediante la formación de compuesto de inclusión, por ejemplo empleando éteres corona quirales, cuando se 35 forman complejos con un único enantiómero, o por conversión en sales

diastereoméricas, por ejemplo haciendo reaccionar un racemato básico obtenido como producto final con un ácido ópticamente activo como un ácido carboxílico, por ejemplo alcanfor, ácido tartárico o málico, o ácido sulfónico, por ejemplo ácido canforsulfónico, y separando la mezcla diastereomérica que se puede obtener de esta manera, por ejemplo por cristalización fraccionada en función de sus diferentes 5 solubilidades, para obtener los diastereómeros, de los cuales se puede liberar el enantiómero deseado por acción de los agentes adecuados, por ejemplo agentes básicos.

Los enantiómeros o diastereómeros puros se pueden obtener de acuerdo con la invención no solo separando las mezclas isoméricas adecuadas, pero también 10 mediante métodos generalmente conocidos de síntesis diastereomérica o enantioselectiva, por ejemplo, llevando a cabo el proceso de acuerdo con la invención con materiales de partida con una estereoquímica adecuada.

Es conveniente aislar o sintetizar en cada caso el isómero biológicamente más eficaz, por ejemplo enantiómero o diastereómero, o mezcla de isómeros, por 15 ejemplo mezcla de enantiómeros o diastereómeros, si los componentes individuales tienen una actividad biológica diferente.

Los compuestos de acuerdo con la invención y, cuando proceda, los tautómeros de estos, en cada caso en forma libre o en forma salina, cuando proceda, también se pueden obtener en forma de hidratos y/o incluir otros 20 disolventes, por ejemplo aquellos que se hayan podido emplear para la cristalización de compuestos que están presentes en forma sólida.

Los compuestos de acuerdo con la invención son principios activos valiosos desde un punto de vista de la curación y prevención en el campo del control de plagas, incluso con tasas de aplicación bajas, que tienen un espectro biocida muy 25 favorable y son bien tolerados por especies de sangre caliente, peces y plantas. Los principios activos de acuerdo con la invención actúan contra todas las etapas o contra etapas individuales del desarrollo de plagas animales normalmente sensibles, pero también resistentes, tales como insectos o representantes del orden Acarina. La actividad insecticida o acaricida de los principios activos de acuerdo con 30 la invención se puede manifestar directamente, es decir, mediante la destrucción de las plagas, que tiene lugar inmediatamente o después que pase solo un tiempo, por ejemplo, durante la ecdisis, o indirectamente, por ejemplo, mediante una tasa de oviposición y/o incubación reducida, una buena actividad correspondiente a la tasa de destrucción (mortalidad) de al menos un 50-60%. 35

Los ejemplos de las plagas animales mencionadas anteriormente son:

del orden Acarina, por ejemplo,

Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini, Eriophyes spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus pratensis, Ornithodoros spp., Panonychus spp., 5 Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp. y Tetranychus spp.;

del orden Anoplura, por ejemplo,

Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. y Phylloxera spp.; 10

del orden Coleoptera, por ejemplo,

Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., Melolontha spp., Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., 15 Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp. y Trogoderma spp.;

del orden Diptera, por ejemplo,

Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila 20 melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis pomonella, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. Y Tipula spp.; 25

del orden Heteroptera, por ejemplo,

Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp., Eurygaster spp., Lep- tocorisa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotino- phara spp. y Triatoma spp.;

del orden Homoptera, por ejemplo, 30

Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspi- diotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidum, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium corni,

Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Planococ- cus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae y Unaspis citri; 5

del orden Hymenoptera, por ejemplo,

Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplo- campa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. y Vespa spp.;

del orden Isoptera, por ejemplo, 10

Reticulitermes spp.;

del orden Lepidoptera, por ejemplo,

Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyrotaenia spp., Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., 15 Choristoneura spp., Clysia ambi- guella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Gra- pholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., HeIIuIa undalis, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, 20 Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., Ly- onetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp., Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Pectinophora gossypi- ela, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Scir- pophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., 25 Synanthedon spp.,Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni y Yponomeuta spp.;

del orden Mallophaga, por ejemplo,

Damalinea spp. y Trichodectes spp.;

del orden Orthoptera, por ejemplo, 30

Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Periplaneta spp. y Schistocerca spp.;

del orden Psocoptera, por ejemplo,

Liposcelis spp.;

del orden Siphonaptera, por ejemplo,

Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. y Xenopsylla cheopis;

del orden Thysanoptera, por ejemplo,

Frankliniella spp., Hercinothrips spp., Scirtothrips aurantii, Taeniothrips spp., Thrips 5 palmi y Thrips tabaci;

y del orden Thysanura, por ejemplo,

Lepisma saccharina.

Los principios activos de acuerdo con la invención se pueden emplear para controlar, es decir, contener o destruir plagas del tipo mencionado anteriormente 10 que se pueden presentar particularmente en plantas, especialmente en plantas útiles y ornamentales en agricultura, en horticultura y en bosques, o en órganos, tales como frutas, flores, follaje, tallos, tubérculos o raíces, de dichas plantas, o en algunos casos incluso los órganos vegetales que se forman más tarde permanecen protegidos contra estas plagas. 15

Los cultivos objetivo adecuados son, en particular, cereales como el trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz o sorgo; remolacha como la remolacha azucarera o forrajera; fruta, por ejemplo fruta pomácea, fruta con hueso o bayas, como manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas o bayas, por ejemplos, fresas, frambuesas o moras; cultivos leguminosos como alubias, lentejas, 20 guisantes o soja; cultivos de aceite como colza, mostaza, amapolas, aceitunas, girasoles, coco, ricino, cacao o cacahuete; cucurbitáceas como calabazas, pepinos o melones; plantas fibrosas como algodón, lino, cáñamo o yute; fruta cítrica como naranjas, limones, pomelos o mandarinas; vegetales como espinaca, lechuga, espárrago, repollos, zanahorias, cebollas, tomates, patatas o pimientos morrones; 25 Lauraceae como aguacate, Cinnamonium o alcanfor; y también tabaco, nueces, café, berenjenas, caña de azúcar, té, pimienta, vides, lúpulo, la familia del plátano, las plantas con látex y ornamentales.

Los principios activos de acuerdo con la invención son especialmente adecuados para controlar Aphis craccivora, Diabrotica balteata, Heliothis virescens, 30 Myzus persicae, Plutella xylostella y Spodoptera littoralis en cultivos de algodón, vegetales, maíz, arroz y soja. Los principios activos de acuerdo con la invención adernás son especialmente adecuados para controlar Mamestra (preferentemente en vegetales), Cydia pomonella (preferentemente en manzanas), Empoasca (preferentemente en vegetales, viñedos), Leptinotarsa (preferentemente en 35 patatas) y Chilo supressalis (preferentemente en arroz).

Se debe sobreentender que el término “cultivos” incluye también cultivos que se han convertido en tolerantes a herbicidas como bromoxinilo o clases de herbicidas (como, por ejemplo, inhibidores de HPPD, inhibidores de ALS, por ejemplo primisulfurón, prosulfurón y trifloxisulfurón, inhibidores de EPSPS (5-enol-pirovil-shikimato-3-fosfato-sintasa), inhibidores de GS (glutamina sintetas)) como 5 resultado de métodos convencionales de cultivo selectivo o ingeniería genética. Un ejemplo de un cultivo que se ha convertido en tolerante a imidazolinonas, p. ej., imazamox, mediante métodos convencionales de cultivo selectivo (mutagénesis) es Clearfield® colza (canola). Los ejemplos de cultivos que se han convertido en tolerantes a herbicidas o clases de herbicidas mediante métodos de ingeniería 10 genética incluyen variedades de maíz resistentes a glifosatos y glufosinatos que se pueden adquirir de proveedores comerciales con los nombres comerciales RoundupReady®, Herculex I® y LibertyLink®.

Se debe sobreentender que el término “cultivos” incluye también plantas de cultivo que han sido tan transformadas mediante el uso de técnicas de ADN 15 recombinante que son capaces de sintetizar una o más toxinas que actúan selectivamente, tales como las conocidas, por ejemplo, de bacterias que producen toxinas, especialmente las del género Bacillus.

Las toxinas que pueden ser expresadas por dichas plantas transgénicas incluyen, por ejemplo, proteínas insecticidas de Bacillus cereus o Bacillus popliae; o 20 proteínas insecticidas de Bacillus thuringiensis, tales como δ-endotoxinas, p. ej., CrylA(b), CrylA(c), CryIF, CrylF(a2), CryllA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) o Cry9c, o proteínas insecticidas vegetativas (VIP, por sus siglas en inglés), p. ej., VIP1, VIP2, VIP3 o VIP3A; o proteínas insecticidas de nemátodos colonizadores de bacterias, p. ej., Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp., tales como Photorhabdus luminescens, 25 Xenorhabdus nematophilus; toxinas producidas por animales, como toxinas de escorpiones, toxinas de arácnidos, toxinas de avispas y otras neurotoxinas específicas de insectos; toxinas producidas por hongos, como toxinas de Streptomycetes, lectinas vegetales, como lectinas de guisantes, lectinas de cebada o lectinas de campanillas de invierno; aglutininas; inhibidores de proteinasas, como 30 inhibidores de tripsina, inhibidores de serina proteasa, patatina, cistatina, papaína; proteínas inactivadoras de ribosomas (RIP, por sus siglas en inglés), como ricina, RIP de maíz, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas del metabolismo esteroides, como 3-hidroxiesteroidoxidasa, ecdiesteroide-UDP-glicosil-transferasa, colesterol oxidasas, inhibidores de ecdisona, HMG-COA-reductasa, bloqueantes de los canales 35 iónicos como bloqueantes de los canales de sodio o calcio, hormona esterasa juvenil, receptores de hormonas diuréticas, estilbeno sintasa, bibencil sintasa, chitinasas y glucanasas.

En el contexto de la presente invención por δ-endotoxinas se sobreentenderán, por ejemplo, CrylA(b), CrylA(c), CrylF, CrylF(a2), CryllA(b), CrylllA, 40 CrylllB(b1 ) o Cry9c, o proteínas insecticidas vegetativas (VIP), por ejemplo, VIP1 , VIP2, VIP3 o VIP3A, expresamente también toxinas híbridas, toxinas truncadas y

toxinas modificadas. Las toxinas híbridas se producen recombinantemente mediante una nueva combinación de diferentes dominios de esas proteínas (véase, por ejemplo, WO 02/15701). Se conocen varias toxinas truncadas, por ejemplo, una CrylA(b) truncada. En el caso de toxinas modificadas, se sustituyen uno o más aminoácidos de la toxina natural. En dichas sustituciones aminoacídicas, 5 preferentemente se insertan secuencias de reconocimiento de proteasas que no se presentan de forma natural en la toxina, como, por ejemplo, en el caso de CrylllA055, una secuencia de reconocimiento de catepsina-D se inserta en una toxina CrylllA (remítase a WO 03/018810).

Se divulgan ejemplos de dichas toxinas o plantas transgénicas capaces de 10 sintetizar dichas toxinas, por ejemplo, en EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 y WO 03/052073.

El experto en la materia estará familiarizado con los procesos para la preparación de dichas plantas transgénicas y están descritos, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente. Los ácidos desoxirribonucleicos tipo Cryl 15 y su preparación están descritos, por ejemplo, en WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 y WO 90/13651.

Las toxinas incluidas en las plantas transgénicas confieren a las plantas tolerancia a insectos dañinos. Dichos insectos pueden pertenecer a cualquier grupo taxonómico de insectos, pero se encuentran especialmente entre escarabajos 20 (Coleoptera), insectos bialados (Diptera) y mariposas (Lepidoptera).

Se conocen plantas transgénicas que contienen uno o más genes que codifican una resistencia insecticida y expresan una o más toxinas, y algunas de ellas se pueden adquirir de proveedores comerciales. Los ejemplos de dichas plantas son: YieldGard® (variedad de maíz que expresa una toxina CrylA(b)); YieldGard 25 Rootworm® (variedad de maíz que expresa una toxina CrylllB(b1 )); YieldGard Plus® (variedad de maíz que expresa una toxina CrylA(b) y una CrylllB(b1 )); Starlink® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry9(c)); Herculex I® (variedad de maíz que expresa una toxina CrylF(a2) y la enzima fosfinotricina N-acetiltransferasa (PAT) para conseguir toleracia al herbicida glufosinato de amonio); NuCOTN 33B® 30 (variedad de algodón que expresa una toxina CrylA(c)); Bollgard I® (variedad de algodón que expresa una toxina CrylA(c)); Bollgard II® (variedad de algodón que expresa una toxina CrylA(c) y una CryllA(b)); VIPCOT® (variedad de algodón que expresa una toxina VIP); NewLeaf® (variedad de patata que expresa una toxina CrylllA); NatureGard® Agrisure® GT Advantage (línea GA21 tolerante a glifosato), 35 Agrisure® CB Advantage (línea Bt11 barrenador de maíz (CB, por sus siglas en inglés)) y Protecta®.

Otros ejemplos de cultivos transgénicos de este tipo son:

1. Maíz Bt11 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays genéticamente modificado que se ha convertido en resistente al ataque del barrenador del maíz europeo (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) mediante la expresión transgénica de una toxina CrylA(b). El maíz Bt1 1 también expresa transgénicamente la enzima PAT 5 para adquirir tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.

2. Maíz Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays genéticamente modificado que se ha convertido en resistente al ataque del barrenador de maíz europeo (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) mediante la expresión transgénica de 10 una toxina CrylA(b). El maíz Bt176 también expresa trangénicamente la enzima PAT para adquirir tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.

3. Maíz MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Maíz que se ha convertido en resistente a insectos mediante la expresión transgénica de una toxina CrylllA 15 modificada. Esta toxina es Cry3A055 modificada por inserción de una secuencia de reconocimiento de catepsina-D-proteasa. La preparación de plantas transgénicas de maiz de este tipo está descrita en WO 03/018810.

4. Maíz MON 863 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. MON 863 expresa una toxina 20 CrylllB(b1) y presenta resistencia a ciertos insectos Coleoptera.

5. Algodón IPC 531 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02.

6. Maíz 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruselas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Maíz genéticamente modificado para la 25 expresión de la proteína Cry1 F para conseguir resistencia a ciertos insectos Lepidoptera y la proteína PAT para conseguir tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.

7. Maíz NK603 x MON 810 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste en 30 variedades de maíz híbridas criadas convencionalmente por cruce de las variedades NK603 y MON 810 modificadas genéticamente. El maíz NK603 x MON 810 expresa transgénicamente la proteína CP4 EPSPS, obtenida de la cepa CP4 de Agrobacterium sp., que confiere tolerancia al herbicida Roundup® (que contiene glifosato), y también una toxina CrylA(b) obtenida de Bacillus thuringiensis sυbsp. kurstaki que 35 proporciona tolerancia a ciertos Lepidoptera, incluido el barrenador de maíz europeo.

También se describen cultivos transgénicos de plantas resistentes a insectos en BATS (Zentrum für Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basel, Suiza) Informe 2003, (
http://bats.ch ).

Se debe sobreentender que término "cultivos" incluye también las plantas de cultivo que han sido transformadas empleando técnicas de ADN recombinante, 5 que son capaces de sintetizar sustancias antipatogénicas con acción selectiva, como, por ejemplo, las conocidas como “proteínas relacionadas con la patogénesis” (PRP, remítase, p. ej., a EP-A-0 392 225). Existen varios ejemplos de dichas sustancias antipatogénicas y plantas transgénicas capaces de sintetizarlas, por ejemplo, en EP-A-0 392 225, WO 95/33818 y EP-A-0 353 191. El experto en la 10 materia estará, por lo general, familiarizado con los métodos de producción de dichas plantas transgénicas y están descritos, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente.

Las sustancias antipatogénicas que pueden expresar dichas plantas transgénicas incluyen, por ejemplo, bloqueantes de canales iónicos, como 15 bloqueantes de canales de sodio y calcio, por ejemplo, las toxinas víricas KP1, KP4 o KP6; estilbeno sintasas; bibencil sintasas; chitinasas; glucanasas; las conocidas como "proteínas relacionadas con la patogénesis" (PRP; remítase a, p. ej., EP-A-0 392 225); sustancias antipatogénicas producidas por microorganismos, por ejemplo antibióticos peptídicos o antibióticos heterocíclicos (remítase a, p. ej., WO 20 95/33818) o factores proteínicos o polipeptídicos involucrados en la defensa patogénica vegetal (conocida como “genes resistentes a enfermedades vegetales”, como se describe en WO 03/000906).

Otras áreas de uso de los compuestos de acuerdo con la invención son la protección de productos almacenados y almacenes, y la protección de materias 25 primas como madera, textiles, recubrimientos del suelo o edificios, y también en el sector sanitario, especialmente la protección de humanos, animales domésticos y ganado productivo contra plagas del tipo mencionado.

En el sector sanitario, los compuestos de acuerdo con la invención son activos contra ectoparásitos como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de 30 la sarna, ácaros de la cosecha, moscas (picando o chupando), larvas de moscas parasitarias, piojos, piojos del cabello, piojos de aves y pulgas.

Los ejemplos de dichos parásitos son:

del orden Anoplurida: Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp. y Phtirus spp., Solenopotes spp. 35

del orden Mallophagida: Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Wemeckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. y Felicola spp.

del orden de Diptera y los subordenes Nematocerina y Brachycerina, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia 5 spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. y Melophagus spp.

del orden Siphonapterida, por ejemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp. 10

del orden Heteropterida, por ejemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.

del orden Blattarida, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattelagermanica y Supella spp.

de la subclase Acaria (Acarida) y los órdenes Meta- y Meso-stigmata, por ejemplo, 15 Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. y Varroa spp.

de los órdenes Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata), por ejemplo, 20 Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergatesspp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. y Laminosioptes spp. 25

Los compuestos de acuerdo con la invención también son adecuados para proteger contra una infestación de insectos en el caso de materiales como la madera, textiles, plásticos, adhesivos, pegamentos, pinturas, papel y cartón, piel y recubrimientos del suelo y edificios.

La invención, por lo tanto, se refiere también a composiciones pesticidas 30 tales como concentrados emulsionantes, concentrados en suspensión, soluciones directamente vaporizables o solubles, pastas untables, emulsiones diluidas, polvos solubles, polvos dispersables, polvos humectables, polvos, gránulos o encapsulaciones en sustancias poliméricas que comprenden al menos uno de los principios activos de acuerdo con la invención y que se seleccionan conforme a los 35 propósitos deseados y las circunstancias vigentes.

En estas composiciones, el principio activo se emplea en forma pura, un principio activo sólido por ejemplo con un tamaño de partícula específico o, preferentemente, junto con al menos uno de los compuestos auxiliares que se emplean convencionalmente en el campo de la formulación, tales como extensores, por ejemplo, disolventes o portadores sólidos, o como compuestos de superficie 5 activa (surfactantes).

Los ejemplos de disolventes adecuados son: hidrocarburos aromáticos no hidrogenados o parcialmente hidrogenados, preferentemente las fracciones C8-C12 de alquilbencenos como mezclas de xilenos, naftalenos alquilados o tetrahidronaftaleno, hidrocarburos alifáticos o cicloalifáticos como parafinas o 10 ciclohexano, alcoholes como etanol, propanol o butanol, glicoles y sus éteres y ésteres como propilenglicol, éter dipropilenglicólico, éter etilenglicólico o etilenglicol monometílico, o éter etilenglicol monoetílico, cetonas como ciclohexanona, isoforona o alcohol diacetónico, disolventes muy polares como N-metilpirrolid-2-ona, sulfóxido de dimetilo o N,N-dimetilformamida, agua, aceites 15 vegetales sin epoxidar o epoxidados como aceite de colza, ricino, coco o soja, y aceites de silicona.

Los portadores sólidos que se emplean, por ejemplo, para polvos y polvos dispersables son, por regla general, minerales naturales molidos como calcita, talco, caolín, montmorillonita o atapulgita. Para mejorar las propiedades físicas, también 20 es posible agregar sílices muy dispersas o polímeros absorbentes muy dispersos. Los portadores adsorbentes particulados adecuados para gránulos son de tipos poro, como pumita, grano de ladrillo, sepiolita o bentonita, y los materiales portadores no sorbentes adecuados son calcita o arena. Además, se pueden emplear muchos materiales granulados de naturaleza orgánica o inorgánica, en particular dolomita o 25 residuos vegetales conminutos.

Los compuestos de superficie activa adecuados son, dependiendo del tipo de principio activo que se vaya a formular, surfactantes no iónicos, catiónicos y/o aniónicos, o mezclas de surfactantes con buenas propiedades emulsionantes, dispersantes y humectantes. Los surfactantes que se mencionan a continuación se 30 deben considerar únicamente como ejemplos; en la bibliografía relevante se describen muchos otros surfactantes que se emplean convencionalmente en el campo de la formulación y que son adecuados de acuerdo con la invención.

Los surfactantes no iónicos adecuados son, especialmente, derivados de éter poliglicólicos de alcoholes alifáticos o cicloalifáticos, de ácidos grasos saturados o 35 insaturados o alquilfenoles que pueden contener de aproximadamente 3 a aproximadamente 30 grupos éter glicólico y de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono en el radical hidrocarburo (ciclo)alifático o de aproximadamente 6 a aproximadamente 18 átomos de carbono en el resto alquilo de los alquilfenoles. También son adecuados los aductos de óxido 40 polietilénico hidrosolubles con propilenglicol, etilendiaminopolipropilenglicol o

alquilpolipropilenglicol con de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono en la cadena alquilo y de aproximadamente 20 a aproximadamente 250 grupos éter etilenglicólico y de aproximadamente 10 a aproximadamente 100 grupos éter propilenglicólico. Normalmente, los compuestos mencionados anteriormente en la presente contienen de 1 a aproximadamente 5 unidades de etilenglicol por unidad 5 de propilenglicol. Los ejemplos que se pueden mencionar son nonilfenoxipolietoxietanol, éter poliglicólico de aceite de ricino, aductos de óxido de polietileno/polipropilenglicol, tributilfenoxipolietoxietanol, polietilenglicol u octilfenoxipolietoxietanol. También son adecuados los ésteres de ácidos grasos de sorbitán polioxietilenado, como trioleato de sorbitán polioxietilenado. 10

Los surfactantes catiónicos son, especialmente, sales de amonio cuaternarias que generalmente tienen al menos un radical alquilo de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono como sustituyentes y como otros sustituyentes (halogenados o no halogenados) radicales alquilo o hidroalquilo inferior o bencilo. Las sales se encuentran preferentemente en forma 15 de haluros, metilsulfatos o etilsulfatos. Los ejemplos son cloruro de esteariltrimetilamonio y bromuro de bencilbis(2-cloroetil)etilamonio.

Los ejemplos de surfactantes aniónicos adecuados son jabones hidrosolubles o compuestos de superficie activa sintéticos hidrosolubles. Los ejemplos de jabones adecuados son sales de metales alcalinos, alcalinotérreos o de amonio (sustituidas o 20 no sustituidas) de ácidos grasos con de aproximadamente 10 a aproximadamente 22 átomos de carbono, tales como las sales de sodio o potasio del ácido oleico o esteárico, o de mezclas de ácidos grasos naturales que se pueden obtener, por ejemplo, a partir de aceite de coco o pino; también se debe hacer mención a los tauratos metílicos de ácidos grasos. Sin embargo, los surfactantes sintéticos se 25 emplean más habitualmente, en particular, sulfonatos grasos, sulfatos grasos, derivados de benzoimidazol sulfonados o sulfonatos alquilarílicos. Por regla general, los sulfonatos grasos y sulfatos grasos están presentes como sales de metales alcalinos o alcalinotérreos o de amonio (sustituidas o no sustituidas) y normalmente tienen un radical alquilo de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de 30 carbono, también se debe sobreentender que alquilo incluye el resto alquilo de radicales acilo; los ejemplos que se pueden mencionar son las sales de sodio o calcio del ácido lignosulfónico, del éster dodecilsulfúrico o de una mezcla de sulfatos de alcoholes grasos preparada a partir de ácidos grasos naturales. Este grupo también incluye las sales de los ésteres sulfúricos y ácidos sulfónicos de 35 aductos de alcohol graso/óxido de etileno. Los derivados de benzoimidazol sulfonados preferentemente contienen 2 grupos sulfonilo y un radical ácido graso de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Los ejemplos de alquilarilsulfonatos son las sales de sodio, calcio o trietanolamonio del ácido decilbencenosulfónico, del ácido dibutilnaftalenosulfónico o de un condensado de 40 ácido naftalenosulfónico/formaldehído. También son posibles, además, fosfatos

adecuados como sales del éster fosfórico de un aducto de p-nonilfenol/óxido de (4-14)etileno, o fosfolípidos.

Por regla general, las composiciones comprenden de un 0.1 a un 99%, especialmente de un 0.1 a un 95%, de principio activo y de un 1 a un 99.9%, especialmente de un 5 a un 99.9%, de al menos un adyuvante sólido o líquido, 5 siendo posible por regla general que de un 0 a un 25%, especialmente de un 0.1 a un 20%, de la composición sean surfactantes (en cada caso % quiere decir porcentaje en peso). Aunque las composiciones concentradas tienden a preferirse para productos comerciales, el consumidor final emplea por lo general composiciones diluidas con concentraciones sutancialmente menores de principio 10 activo. Las composiciones preferidas están compuestas en particular de lo siguiente (% = porcentaje en peso):

Concentrados emulsionables:

principio activo: de un 1 a un 95%, preferentemente de un 5 a un 20%

surfactante: de un 1 a un 30%, preferentemente de un 10 a un 20 % 15

disolvente: de un 5 a un 98%, preferentemente de un 70 a un 85%

Polvos:

principio activo: de un 0.1 a un 10%, preferentemente de un 0.1 a un 1 %

portador sólido: de un 99.9 a un 90%, preferentemente de un 99.9 a un 99%

Concentrados en suspensión: 20

principio activo: de un 5 a un 75%, preferentemente de un 10 a un 50%

agua: de un 94 a un 24%, preferentemente de un 88 a un 30%

surfactante: de un 1 a un 40%, preferentemente de un 2 a un 30%

Polvos humectables:

principio activo: de un 0.5 a un 90%, preferentemente de un 1 a un 80% 25

surfactante: de un 0.5 a un 20%, preferentemente de un 1 a un 15%

portador sólido: de un 5 a un 99%, preferentemente de un 15 a un 98%

Granulados:

principio activo: de un 0.5 a un 30%, preferentemente de un 3 a un 15%

portador sólido: de un 99.5 a un 70%, preferentemente de un 97 a un 85%

Las composiciones también pueden comprender otros compuestos auxiliares sólidos o líquidos, tales como estabilizadores, por ejemplo, aceites vegetales sin epoxidar o epoxidados (por ejemplo, aceite de coco, aceite de colza o 5 aceite de soja epoxidados), antiespumantes, por ejemplo, aceite de silicona, conservantes, reguladores de la viscosidad, aglutinantes y/o fijadores, fertilizantes u otros principios activos para conseguir efectos específicos, por ejemplo, bactericidas, fungicidas, nematicidas, activadores vegetales, molusquicidas o herbicidas. 10

Las composiciones de acuerdo con la invención se preparan de una forma conocida per se, sin compuestos auxiliares, por ejemplo, moliendo, cribando y/o comprimiendo un principio activo sólido y en presencia de al menos un compuesto auxiliar, por ejemplo, mezclando íntimamente y/o moliendo el principio activo con uno o más compuestos auxiliares. Los procesos para la preparación de las 15 composiciones y el uso de los compuestos I para la preparación de estas composiciones también son un objeto de la invención.

Los métodos de aplicación para las composiciones, es decir, los métodos de control de plagas del tipo mencionado anteriormente, tales como vaporizar, atomizar, polvorear, aplicar con una brocha, recubrir, esparcir o verter (los cuales se 20 seleccionarán según los propósitos deseados de las circunstancias vigentes) y el uso de las composiciones para controlar plagas del tipo mencionado anteriormente también son otros objetos de la invención. Los rangos de concentración típicos son de 0.1 a 1000 ppm, preferentemente de 0.1 a 500 ppm, de principio activo. El rango de aplicación por hectárea es generalmente de 1 a 2000 g de principio activo por 25 hectárea, en particular de 10 a 1000 g/ha, preferentemente de 10 a 600 g/ha.

Un método de aplicación preferido en el campo de la protección de cultivos es la aplicación al follaje de las plantas (aplicación foliar), siendo posible seleccionar la frecuencia y la tasa de aplicación para contrarrestar el peligro de infestación de la plaga en cuestión. Como alternativa, el principio activo puede acceder a las plantas 30 a través del sistema de raíces (acción sistémica), rociando el emplazamiento de las plantas con una composición líquida o incorporando el principio activo en forma sólida al emplazamiento de las plantas, por ejemplo, al suelo, por ejemplo, en forma de gránulos (aplicación al suelo). En el caso de cultivos de palay, dichos gránulos se pueden introducir en el campo de palay inundado. 35

Las composiciones de acuerdo con la invención también son adecuadas para la protección del material de propagación vegetal, por ejemplo, semillas, como de fruta, tubérculos o granos, o plantas de viveros contra plagas del tipo mencionado anteriormente. El material de propagación se puede tratar con las composiciones

antes de plantarlo, por ejemplo, se puede tratar una semilla antes de sembrarla. Como alternativa, las composiciones se pueden aplicar a granos de semillas (recubrimiento), sumergiendo los granos en una composición líquida o aplicando una capa de una composición sólida. También es posible aplicar las composiciones cuando el material de propagación se plante en el lugar de aplicación, por ejemplo, 5 en el surco para las semillas durante su perforación. Estos métodos de tratamiento para el material de propagación vegetal y dicho material de propagación vegetal tratado son otros objetos de la invención.

Ejemplos preparatorios

Ejemplo P1: Preparación de [2-(biciclopropil-1-ilcarbamoil)-4-ciano-6-10 metilfenil]amida del ácido 2-(3-cloropiridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-carboxílico (A.1.1)

A una solución de 2-[2-(3-cloropiridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-il]-8-metil-4-oxo-4H-benzo[d][1,3]oxazin-6-carbonitrilo (1.2 g, 2.8 mmol) (preparado de 15 acuerdo con WO 04/067528) en tetrahidrofurano (40 ml), se agregó clorhidrato de biciclopropil-1-ilamina (0.6 g, 4.2 mmol) y 1.2 ml (8.4 mmol) de trietilamina, y la solución se calentó a una temperatura de 60 oC durante 8 h. La solución se enfrió hasta temperatura ambiente y el solvente se evaporó. Posteriormente, la mezcla se recristalizó en 100 ml de agua y los cristales se lavaron con agua y éter para obtener 20 0.85 g del compuesto del título. Las aguas madres se evaporaron y se obtuvo una segunda tanda de cristales por cristalización en éter diisopropílico para obtener 0.46 g del compuesto del título (F: 270-272 oC).

Ejemplo P2: Preparación de [2-(biciclopropil-1-ilcarbamoil)-4-ciano-6-metilfenil]amida del ácido 2-(3-cloropiridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-25 carboxílico (A.1.1)

A una solución de 3.29 g (5.23 mmol) de [2-(biciclopropil-1-ilcarbamoil)-4-yodo-6-metilfenil]amida del ácido 2-(3-cloropiridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-carboxílico en 50 ml de tetrahidrofurano se agregaron 1.19 g (6.52 mmol) de CuI, 0.30 g de tetrakis(trifenilfosfino)paladio y 2.78 g (31.0 mmol) de CuCN. La mezcla se 5 calentó durante 1 h a 80 oC y se volvió verde oscura. Después de enfriar, la mezcla se filtró a través de Hyflo y se evaporó. El residuo se disolvió en 15 ml de DMF y se vertió sobre 100 ml de agua que contenían 5 g de NaHCO3. Después de agitar 30 min, los cristales se filtraron, se lavaron con agua y una mezcla de hexano/acetona (1:3) para obtener 2.8 g del compuesto del título. 10

Preparación de [2-(biciclopropil-1-ilcarbamoil)-4-yodo-6-metilfenil]amida del ácido 2-(3-cloropiridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-carboxílico

Se calentaron 2.08 g (3.91 mmol) de (2-[2-(3-cloropiridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-il]-8-hidroxi-6-yodobenzo[d][1,3]oxazin-4-ona 15 (preparada de acuerdo con WO 04/067528), 0.6 g (4.50 mmol) de clorhidrato de biciclopropil-1-ilamina y 0.63 ml (4.50 mmol) de trietilamina en 20 ml de THF durante 20 h a reflujo. Después de enfriar, el precipitado se filtró y las aguas madres se evaporaron. El residuo se disolvió en 5 ml de DMF y se vertió sobre 40 ml de agua. Los cristales formados se filtraron y se purificaron por cromatografía flash 20 (diclorometano 40, éter dietílico 1) para obtener 1.85 g del compuesto del título. 1H-RMN (CDCl3, 400 MHz, ppm): 0.11 (c, 2H), 0.45 (c, 2H), 0.62 (s, 4H), 1.4 (m, 1H), 2.10 (s, 3H), 6.50 (s, 1H), 7.40 (m, 2H), 7.51 (s, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.85 (dd, 1H), 8.49 (m, 1H), 10.45 (s, 1H).

Preparación de 2-amino-N-biciclopropil-1-il-5-ciano-3-metilbenzamida

Se calentaron 600 mg (1.98 mmol) de 6-yodo-8-metil-1H-benzo[d][1,3]oxazin-2,4-diona (preparada de acuerdo con procedimientos conocidos, remítase a G. M. Coppola, Synthesis, 1980, 505), 212 mg (2.37 mmol) de 5 CuCN, 377 mg (1.98 mmol) de CuI y 114 mg de tetrakis(trifenilfosfino)paladio en 60 ml de THF durante 5 h a reflujo. Después de enfriar, la mezcla se filtró a través de Hyflo. La fase orgánica se lavó con agua y se evaporó. El residuo se cristalizó de una mezcla de diclorometano, acetato de etilo y hexano para obtener 245 mg de 8-metil-2,4-dioxo-1,4-dihidro-2H-benzo[d][1,3]oxazin-6-carbonitrilo, que se emplea 10 directamente en el paso siguiente.

Se calentaron 236 mg (1.16 mmol) de 8-metil-2,4-dioxo-1,4-dihidro-2H-benzo[d][1,3]oxazin-6-carbonitrilo, 234 mg (1.75 mmol) de clorhidrato de biciclopropil-1-ilamina y 177 mg (1.75 mmol) de trietilamina en 25 ml de THF durante 4 h a reflujo. La mezcla se enfrió y se evaporó. El residuo se disolvió en 15 acetato de etilo y se extrajo con agua. Después de purificar en un lecho corto de gel de sílice, se asilaron 63 mg del compuesto del título como cristales amarillos. F: 171-172 oC.

Preparación de biciclopropil-1-ilamina:

20

Se agregaron 93.2 ml (328 mmol) de Ti(OiPr)4 a una solución de 20 g (298 mmol) de carbonitrilo de ciclopropano en 300 ml de éter. Posteriormente, la solución se enfrió hasta -78 oC y se agregaron 199 ml (596 mmol) de bromuro de etilmagnesio (3 M en éter) lentamente. Pasados 10 min a -78 oC, la suspensión se dejó calentar hasta temperatura ambiente y se agitó durante 1 hora. 25 Posteriormente, se agregaron 84.6 g (595 mmol) de BF3.OEt2 y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 18 horas. A esta mezcla se agregaron 600 ml de NaOH 2N lentamente a una temperatura de 0 oC. La fase orgánica se separó y se extrajo con 600 ml de HCl 2N. La fase acuosa se evaporó y el residuo se recristalizó en éter para obtener 30.9 g del compuesto del título como una sal clorhidrato. 30

Se pretende que los siguientes ejemplos ilustren la invención y muestren compuestos de fórmula I preferidos. “Me” se refiere al grupo metilo. “Et” se refiere al grupo etilo. Si no se da ninguna definición para el sustituyente X, entonces p es 0; si X es un sustituyente, entonces p es 1. Si no se da ninguna definición para el sustituyente A, entonces q es 0; si A es un sustituyente, entonces q es 1. El grupo 5 C(CH2CH2) para el sustituyente Y se refiere al ciclopropilo con dos valencias libres:

Tabla A: Compuestos de fórmula Ia:

Comp. N.o

R91 R93 A X Y B

A.1.1

Me CF3 - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.2

Cl CF3 - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.3

Br CF3 - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.4

Me Cl - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.5

Cl Cl - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.6

Br Cl - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.7

Me Br - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.8

Cl Br - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.9

Br Br - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.10

Me OCHF2 - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.11

Cl OCHF2 - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.12

Br OCHF2 - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.13

Me OCH2CF3 - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.14

Cl OCH2CF3 - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.15

Br OCH2CF3 - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.16

Me CHF2 - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.17

Cl CHF2 - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.18

Br CHF2 - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.19

Me CH2CF3 - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.20

Cl CH2CF3 - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.21

Br CH2CF3 - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.22

Me CF3 - - CH(ciclopropilo) ciclopropilo

A.1.23

Me CF3 - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.24

Me CF3 - - C(CH2CHF) ciclopropilo

A.1.25

Me CF3 - - C(CH2CF2) ciclopropilo

A.1.26

Me CF3 - - C(CH2CHCl) ciclopropilo

A.1.27

Me CF3 - - C(CH2CFCl) ciclopropilo

A.1.28

Me CF3 - - C(CH2CCl2) ciclopropilo

A.1.29

Me CF3 - - C(CH2CHBr) ciclopropilo

A.1.30

Me CF3 - - C(CH2CBr2) ciclopropilo

A.1.31

Me CF3 C(CH2CHMe) - C(CH2CHMe) ciclopropilo

A.1.32

Me CF3 - - C(CH2CMe2) ciclopropilo

A.1.33

Me CF3 - - C(CH2CHEt) ciclopropilo

A.1.34

Me CF3 - - C(CH2CEt2) ciclopropilo

A.1.35

Me CF3 - - C(CH2OCH2) ciclopropilo

A.1.36

Me CF3 - - C(CH2S(O)2CH2 ciclopropilo

A.1.37

Me CF3 C(CH2CH2) O C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.38

Me CF3 CH2 CH2 C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.39

Me CF3 CH2 O CH(ciclopropilo) ciclopropilo

A.1.40

Me CF3 CH2 O C(CH2S(O)2Me) ciclopropilo

A.1.41

Me CF3 CH2 O CH(CH2OMe) ciclopropilo

A.1.42

Me CF3 CH2 O C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.43

Me CF3 CH2 O C(CH2CHF) ciclopropilo

A.1.44

Me CF3 CH2 O C(CH2CF2) ciclopropilo

A.1.45

Me CF3 CH2 O C(CH2CHCl) ciclopropilo

A.1.46

Me CF3 CH2 O C(CH2CFCl) ciclopropilo

A.1.47

Me CF3 CH2 O C(CH2CCl2) ciclopropilo

A.1.48

Me CF3 CH2 O C(CH2CHBr) ciclopropilo

A.1.49

Me CF3 CH2 O C(CH2CBr2) ciclopropilo

A.1.50

Me CF3 CH2 O C(CH2CHMe) ciclopropilo

A.1.51

Me CF3 CH2 O C(CH2CMe2) ciclopropilo

A.1.52

Me CF3 CH2 O C(CH2CHEt) ciclopropilo

A.1.53

Me CF3 CH2 O C(CH2CEt2) ciclopropilo

A.1.54

Me CF3 - - C(CH2CH2) 1-fluorociclopropilo

A.1.55

Me CF3 - - C(CH2CH2) 1-clorociclopropilo

A.1.56

Me CF3 - - C(CH2CH2) 1-bromociclopropilo

A.1.57

Me CF3 - - C(CH2CH2) 1-metilciclopropilo

A.1.58

Me CF3 - - C(CH2CH2) 1-etilciclopropilo

A.1.59

Me CF3 - - C(CH2CH2) 1-cianociclopropilo

A.1.60

Me CF3 - - C(CH2CH2) 1-metiltiociclopropilo

A.1.61

Me CF3 - - C(CH2CH2) 1-metoxiciclopropilo

A.1.62

Me CF3 - - C(CH2CH2) 1-hidroxiciclopropilo

A.1.63

Me CF3 - - C(CH2CH2) 1-trifluorometilciclopropilo

A.1.64

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2-fluorociclopropilo

A.1.65

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2,2-difluorociclopropilo

A.1.66

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2-clorociclopropilo

A.1.67

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2,2-diclorociclopropilo

A.1.68

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2-bromociclopropilo

A.1.69

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2,2-dibromociclopropilo

A.1.70

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2-cloro-2-fluorociclopropilo

A.1.71

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2-metilciclopropilo

A.1.72

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2,2-dimetilciclopropilo

A.1.73

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2-etilciclopropilo

A.1.74

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2,2-dietilciclopropilo

A.1.75

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2-cianociclopropilo

A.1.76

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2-metiltiociclopropilo

A.1.77

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2-metoxiciclopropilo

A.1.78

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2-hidroxiciclopropilo

A.1.79

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2-trifluorometilciclopropilo

A.1.80

Me CF3 - - C(CH2CH2) Ciclobutilo

A.1.81

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2-fluorociclobutilo

A.1.82

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2,2-difluorociclobutilo

A.1.83

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2-clorociclobutilo

A.1.84

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2,2-diclorociclobutilo

A.1.85

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2-bromociclobutilo

A.1.86

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2,2-dibromociclobutilo

A.1.87

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2-cloro-2-fluorociclobutilo

A.1.88

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2-metilciclobutilo

A.1.89

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2,2-dimetilciclobutilo

A.1.90

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2-etilciclobutilo

A.1.91

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2,2-dietilciclobutilo

A.1.92

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2-cianociclobutilo

A.1.93

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2-metiltiociclobutilo

A.1.94

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2-metoxiciclobutilo

A.1.95

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2-hidroxiciclobutilo

A.1.96

Me CF3 - - C(CH2CH2) 2-trifluorometilciclobutilo

A.1.97

Me CF3 - - C(CH2CH2) 3-metilciclobutilo

A.1.98

Me CF3 - - C(CH2CH2) 3,3-dimetilciclobutilo

A.1.99

Me CF3 - - C(CH2CH2) 3-clorociclobutilo

A.1.100

Me CF3 - - C(CH2CH2) 3,3-diclorociclobutilo

A.1.101

Me CF3 - - C(CH2CH2) CH(CH2O)

A.1.102

Me CF3 - - C(CH2CH2) CH(CHMeO)

A.1.103

Me CF3 - - C(CH2CH2) CH(CMe2O)

A.1.104

Me CF3 - - C(CH2CH2) CH(CH2S)

A.1.105

Me CF3 - - C(CH2CH2) CH(CH2OCH2)

A.1.106

Me CF3 - - C(CH2CH2) CH(CHMeOCH2)

A.1.107

Me CF3 - - C(CH2CH2) CH(CMe2OCH2)

A.1.108

Me CF3 - - C(CH2CH2) CH(CH2S(O)2CH2)

A.1.109

Me CF3 - - C(CH2CH2) CH(CHMeS(O)2CH2)

A.1.110

Me CF3 - - C(CH2CH2) CH(CMe2S(O)2CH2)

A.1.111

Me CF3 - - C(CH2CH2) C(Me)(CH2O)

A.1.112

Me CF3 - - C(CH2CH2) C(Me)(CHMeO)

A.1.113

Me CF3 - - C(CH2CH2) C(Me)(CMe2O)

A.1.114

Me CF3 - - C(CH2CH2) C(Me)(CH2S)

A.1.115

Me CF3 - - C(CH2CH2) C(Me)(CH2OCH2)

A.1.116

Me CF3 - - C(CH2CH2) C(Me)(CHMeOCH2)

A.1.117

Me CF3 - - C(CH2CH2) C(Me)(CMe2OCH2)

A.1.118

Me CF3 - - C(CH2CH2) C(Me)(CH2S(O)2CH2)

A.1.119

Me CF3 - - C(CH2CH2) C(Me)(CHMeS(O)2CH2)

A.1.120

Me CF3 - - C(CH2CH2) C(Me)(Me2S(O)2CH2)

A.1.121

Me CF3 - - C(CH2CH2) 1-(COOEt)ciclopropilo

A.1.122

CL SMe - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.123

Me SMe - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.124

Br SMe - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.125

Me SOMe - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.126

Cl SOMe - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.127

Br SOMe - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.128

Me SO2ME - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.129

Cl SO2Me - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.130

Br SO2ME - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.131

Me OCF2OFHCF3 - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.132

Me OCF2OFHCF3 - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.133

Br OCF2OFHCF3 - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.134

Me OCH2CF2CF3 - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.135

Cl OCH2CF2CF3 - - C(CH2CH2) ciclopropilo

A.1.136

Br OCH2CF2CF3 - - C(CH2CH2) ciclopropilo

Tabla B: Compuestos de fórmula Ib:

5

Comp. N.o

R91 R93 R94 A X Y B

B.1.1

Me CF3 Br - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.2

Cl CF3 Br - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.3

Br CF3 Br - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.4

Me Cl Br - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.5

Cl Cl Br - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.6

Br Cl Br - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.7

Me Br Br - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.8

Cl Br Br - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.9

Br Br Br - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.10

Me CF3 Cl - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.11

Cl CF3 Cl - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.12

Br CF3 Cl - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.13

Me Cl Cl - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.14

Cl Cl Cl - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.15

Br Cl Cl - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.16

Me Br Cl - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.17

Cl Br Cl - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.18

Br Br Cl - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.19

Me CF3 Me - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.20

Cl CF3 Me - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.21

Br CF3 Me - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.22

Me Cl Me - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.23

Cl Cl Me - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.24

Br Cl Me - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.25

Me Br Me - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.26

Cl Br Me - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.27

Br Br Me - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.28

Me OCH2CF3 Br - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.29

Cl OCH2CF3 Br - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.30

Br OCH2CF3 Br - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.31

Me OCH2CF3 Cl - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.32

Cl OCH2CF3 Cl - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.33

Br OCH2CF3 Cl - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.34

Me OCH2CF3 Me - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.35

Cl OCH2CF3 Me - - C(CH2CH2) ciclopropilo

B.1.36

Br OCH2CF3 Me - - C(CH2CH2) ciclopropilo

Tabla C: Datos físicos de los compuestos de las tablas A y B:

Compuesto N.o

P.f. [oC]

A.1.1

270-272

A.1.13

175-178

A.1.4

249-255

A.1.7

254-260

B.1.28

169-174

A.1.122

243-244

A.1.131

170-172

A.1.134

200-205

A.1.16

250-251

A.1.72

158-160

A.1.57

247-249

Tabla D: Compuestos de fórmula Va:

Comp. N.o

R91 Y B p.f. [oC]

D1

Me C(CH2CH2) ciclopropilo 171-172

D2

Me CH(ciclopropilo) ciclopropilo

D3

Me C(CH2CHF) ciclopropilo

D4

Me C(CH2CF2) ciclopropilo

D4

Me C(CH2CHCl) ciclopropilo

D6

Me C(CH2CFCl) ciclopropilo

D7

Me C(CH2CCl2) ciclopropilo

D8

Me C(CH2CHBr) ciclopropilo

D9

Me C(CH2CBr2) ciclopropilo

D11

Me C(CH2CMe2) ciclopropilo

D12

Me C(CH2CHEt) ciclopropilo

D13

Me C(CH2CEt2) ciclopropilo

D14

Me C(CH2OCH2) ciclopropilo

D15

Me C(CH2S(O)2CH2) ciclopropilo

D16

Me C(CH2CH2) 1-fluorociclopropilo

D17

Me C(CH2CH2) 1-clorociclopropilo

D18

Me C(CH2CH2) 1-bromociclopropilo

D19

Me C(CH2CH2) 1-metilciclopropilo

D20

Me C(CH2CH2) 1-etilciclopropilo

D21

Me C(CH2CH2) 1-cianociclopropilo

D22

Me C(CH2CH2) 1-metiltiociclopropilo

D23

Me C(CH2CH2) 1-metoxiciclopropilo

D24

Me C(CH2CH2) 1-hidroxiciclopropilo

D25

Me C(CH2CH2) 1-trifluorometilciclopropilo

D26

Me C(CH2CH2) 2-fluorociclopropilo

D27

Me C(CH2CH2) 2,2-difluorociclopropilo

D28

Me C(CH2CH2) 2-clorociclopropilo

D29

Me C(CH2CH2) 2,2-diclorociclopropilo

D30

Me C(CH2CH2) 2-bromociclopropilo

D31

Me C(CH2CH2) 2,2-dibromociclopropilo

D32

Me C(CH2CH2) 2-cloro-2-fluorociclopropilo

D33

Me C(CH2CH2) 2-metilciclopropilo

D34

Me C(CH2CH2) 2,2-dimetilciclopropilo

D35

Me C(CH2CH2) 2-etilciclopropilo

D36

Me C(CH2CH2) 2,2-dietilciclopropilo

D37

Me C(CH2CH2) 2-cianociclopropilo

D38

Me C(CH2CH2) 2-metiltiociclopropilo

D39

Me C(CH2CH2) 2-metoxiciclopropilo

D40

Me C(CH2CH2) 2-hidroxiciclopropilo

D41

Me C(CH2CH2) 2-trifluorometilciclopropilo

D42

Me C(CH2CH2) Ciclobutilo

D43

Me C(CH2CH2) 2-fluorociclobutilo

D44

Me C(CH2CH2) 2,2-difluorociclobutilo

D45

Me C(CH2CH2) 2-clorociclobutilo

D46

Me C(CH2CH2) 2,2-diclorociclobutilo

D47

Me C(CH2CH2) 2-bromociclobutilo

D48

Me C(CH2CH2) 2,2-dibromociclobutilo

D49

Me C(CH2CH2) 2-cloro-2-fluorociclobutilo

D50

Me C(CH2CH2) 2-metilciclobutilo

D51

Me C(CH2CH2) 2,2-dimetilciclobutilo

D52

Me C(CH2CH2) 2-etilciclobutilo

D53

Me C(CH2CH2) 2,2-dietilciclobutilo

D54

Me C(CH2CH2) 2-cianociclobutilo

D55

Me C(CH2CH2) 2-metiltiociclobutilo

D56

Me C(CH2CH2) 2-metoxiciclobutilo

D57

Me C(CH2CH2) 2-hidroxiciclobutilo

D58

Me C(CH2CH2) 2-trifluorometilciclobutilo

D59

Me C(CH2CH2) 3-metilciclobutilo

D60

Me C(CH2CH2) 3,3-dimetilciclobutilo

D61

Me C(CH2CH2) 3-clorociclobutilo

D62

Me C(CH2CH2) 3,3-diclorociclobutilo

D63

Me C(CH2CH2) CH(CH2O)

D64

Me C(CH2CH2) CH(CHMeO)

D65

Me C(CH2CH2) CH(CMe2O)

D66

Me C(CH2CH2) CH(CH2S)

D67

Me C(CH2CH2) CH(CH2OCH2)

D68

Me C(CH2CH2) CH(CHMeOCH2)

D69

Me C(CH2CH2) CH(CMe2OCH2)

D70

Me C(CH2CH2) CH(CH2S(O)2CH2)

D71

Me C(CH2CH2) CH(CHMeS(O)2CH2)

D72

Me C(CH2CH2) CH(CMe2S(O)2CH2)

D73

Me C(CH2CH2) C(Me)(CH2O)

D74

Me C(CH2CH2) C(Me)(CHMeO)

D75

Me C(CH2CH2) C(Me)(CMe2O)

D76

Me C(CH2CH2) C(Me)(CH2S)

D77

Me C(CH2CH2) C(Me)(CH2OCH2)

D78

Me C(CH2CH2) C(Me)(CHMeOCH2)

D79

Me C(CH2CH2) C(Me)(CMe2OCH2)

D80

Me C(CH2CH2) C(Me)(CH2S(O)2CH2)

D81

Me C(CH2CH2) C(Me)(CHMeS(O)2CH2)

D82

Me C(CH2CH2) CMe(CMe2S(O)2CH2)

D83

Me C(CH2CH2) 1-(COOEt)ciclopropilo

D84

Cl C(CH2CH2) ciclopropilo

D85

Br C(CH2CH2) ciclopropilo

D86

Cl C(CH2CH2) 1-metilciclopropilo

D87

Br C(CH2CH2) 1-metilciclopropilo

D88

Cl C(CH2CH2) 2,2-dimetilciclopropilo

D89

Br C(CH2CH2) 2,2-dimetilciclopropilo

Ejemplos de formulaciones (% = porcentaje en peso)

Ejemplo F1: Concentrados en emulsiones a) b) c)

Principio activo 25% 40% 50% 5

Dodecilbencenosulfonato de calcio 5% 8% 6%

Éter glicólico de aceite de ricino (36 mol de EO) 5% - -

Éter tributilfenoxi polietilenglicólico (30 mol de EO) - 12% 4%

Ciclohexanona - 15% 20%

Mezcla de xilenos 65% 25% 20% 10

Se pueden preparar emulsiones de cualquier concentración deseada a partir de estos concentrados diluyendo con agua.

Ejemplo F2: Soluciones a) b) c) d)

Principio activo 80% 10% 5% 95%

Éter etilenglicol monometílico 20% - - - 15

Polietilenglicol PM 400 - 70% - -

N-Metilpirrolid-2-ona - 20% - -

Aceite de coco epoxidado - - 1% 5%

Éter del petróleo (rango de ebullición: 160-190 oC) - - 94% -

Las soluciones son adecuadas para emplear en forma de microgotas.

Ejemplo F3: Gránulos a) b) c) d)

Principio activo 5% 10% 8% 21%

Caolín 94% - 79% 54% 5

Sílice muy dispersa 1% - 13% 7%

Atapulgita - 90% - 18%

El principio activo se disuelve en diclorometano, la solución se rocía sobre el portador o portadores, y el disolvente se evapora posteriormente al vacío.

Ejemplo F4: Polvos a) b) 10

Principio activo 2% 5%

Sílice muy dispersa 1% 5%

Talco 97% -

Caolín - 90%

Los polvos listos para usar se obtienen mezclando íntimamente los portadores y el 15 principio activo.

Ejemplo F5: Polvos humectables a) b) c)

Principio activo 25% 50% 75%

Lignosulfonato de sodio 5% 5% -

Laurilsulfato de sodio 3% - 5% 20

Diisobutilnaftalenosulfonato de sodio - 6% 10%

Éter octilfenoxi polietilenglicólico (7-8 mol de EO) - 2% -

Sílice muy dispersa 5% 10% 10%

Caolín 62% 27% -

El principio activo está mezclado con los aditivos y la mezcla se muele minuciosamente en un molino adecuado. De esta forma se obtienen los polvos humectables, que se pueden diluir con agua para obtener suspensiones de cualquier concentración deseada.

Ejemplo F6: Gránulos extruidos 5

Principio activo 10%

Lignosulfonato de sodio 2%

Carboximetilcelulosa 1%

Caolín 87%

El principio activo se mezcla con los aditivos y la mezcla se muele, se humedece con 10 agua, se extrude, se granula y se seca en una corriente de aire.

Ejemplo F7: Gránulos extruidos

Principio activo 3%

Polietilenglicol (PM 200) 3%

Caolín 94% 15

En una mezcladora, se aplica el principio activo finamente molido uniformemente sobre el caolín, el cual se ha humedecido con el polietilenglicol. De aquí se obtienen gránulos recubiertos sin polvo.

Ejemplo F8: Concentrado en suspensión

Principio activo 40% 20

Etilenglicol 10%

Éter nonilfenoxi polietilenglicólico (15 mol de EO) 6%

Lignosulfonato de sodio 10%

Carboximetilcelulosa 1%

Solución acuosa de formaldehído al 37% 0.2% 25

Aceite de silicona (al 75% en emulsión acuosa) 0.8%

Agua 32%

El principio activo finamente molido se mezcla íntimamente con los aditivos. Se pueden preparar suspensiones de cualquier concentración deseada a partir del concentrado de la suspensión obtenida de este modo por dilución con agua.

La actividad de los compuestos de acuerdo con la invención se puede 5 ampliar considerablemente y adaptar a las circunstancias vigentes agregando otros principios insecticida o acaracidamente activos. Las adiciones adecuadas de principios activo en la presente son, por ejemplo, representantes de las siguientes clases de principios activos: compuestos organofosforados, derivados de nitrofenol, tioureas, hormonas juveniles, formamidinas, derivados de benzofenona, ureas, 10 derivados de pirrol, carbamatos, piretroides, hidrocarburos clorados, acilureas, derivados de piridilmetilenamino, macrólidos, neonicotinoides y preparados de Bacillus thuringiensis.

Se prefieren las siguientes mezclas de los compuestos de fórmula I con principios activos (la abreviatura “TX” quiere decir “un compuesto seleccionado del 15 grupo conformado por los compuestos que se describen específicamente en las tablas A y B de la presente invención”):

un adyuvante seleccionado del grupo de sustancias conformado por aceites del petróleo (nombre alternativo) (628) + TX,

un acaricida seleccionado del grupo de sustancias conformado por 1 ,1-bis(4-20 clorofenil)-2-etoxietanol (nombre IUPAC) (910) + TX, bencenosulfonato de 2,4-diclorofenilo (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (1059) + TX, 2-fluoro-N-metil-N-1-naftilacetamida (nombre IUPAC) (1295) + TX, fenilsulfona de 4-clorofenilo (Nombre IUPAC) (981 ) + TX, abamectina (1) + TX, acequinocilo (3) + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, aldicarb (16) + TX, aldoxicarb (863) + TX, alfa-cipermetrina (202) 25 + TX, amiditión (870) + TX, amidoflumet [CCN] + TX, amidotioato (872) + TX, amitón (875) + TX, hidrogenooxalato de amitón (875) + TX, amitraz (24) + TX, aramita (881) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, AVI 382 (código del compuesto) + TX, AZ 60541 (código del compuesto) + TX, azinfos-etil (44) + TX, azinfos-metil (45) + TX, azobenceno (nombre IUPAC) (888) + TX, azociclotina (46) + TX, azotoato (889) + TX, 30 benomilo (62) + TX, benoxafos (nombre alternativo) [CCN] + TX, benzoximato (71 ) + TX, benzoato de bencilo (nombre IUPAC) [CCN] + TX, bifenazato (74) + TX, bifentrina (76) + TX, binapacrilo (907) + TX, brofenvalerato (nombre alternativo) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromofos (920) + TX, bromofos-etil (921 ) + TX, bromopropilato (94) + TX, buprofezina (99) + TX, butocarboxim (103) + TX, 35 butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridaben (nombre alternativo) + TX, polisulfuro de calcio (nombre IUPAC) (111 ) + TX, camfeclor (941 ) + TX, carbanolato (943) + TX, carbarilo (115) + TX, carbofurano (118) + TX, carbofenotión (947) + TX, CGA 50'439 (código del desarrollo) (125) + TX, quinometionato (126) + TX, clorbensida (959) + TX, clordimeform (964) + TX, clorhidrato de clordimeform (964) + TX, clorfenapir 40

(130) + TX, clorfenetol (968) + TX, clorfenson (970) + TX, clorfensulfuro (971 ) + TX, clorfenvinfos (131 ) + TX, clorobencilato (975) + TX, cloromebuform (977) + TX, clorometiurón (978) + TX, cloropropilato (983) + TX, clorpirifos (145) + TX, clorpirifos-metil (146) + TX, clortiofos (994) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina Il (696) + TX, cinerinas (696) + TX, clofentezina (158) + TX, closantel (nombre 5 alternativo) [CCN] + TX, coumafos (174) + TX, crotamitón (nombre alternativo) [CCN] + TX, crotoxifos (1010) + TX cufraneb (1013) + TX, cianthoato (1020) + TX, ciflumetofeno (N.o reg. CAS : 400882-07-7) + TX, cihalotrina (196) + TX, cihexatina (199) + TX, cipermetrina (201 ) + TX, DCPM (1032) + TX, DDT (219) + TX, demefión (1037) + TX, demefión-O (1037) + TX, demefión-S (1037) + TX, demetón (1038) + TX, 10 demetón-metil (224) + TX, demetón-0 (1038) + TX, demetón-O-metil (224) + TX, demetón-S (1038) + TX, demetón-S-metil (224) + TX, demetón-S-metilsulfón (1039) + TX, diafentiurón (226) + TX, dialifos (1042) + TX, diazinón (227) + TX, diclofluanida (230) + TX, diclorvos (236) + TX, diclifos (nombre alternativo) + TX, dicofol (242) + TX, dicrotofos (243) + TX, dienoclor (1071 ) + TX, dimefox (1081) + TX, dimetoato 15 (262) + TX, dinactina (nombre alternativo) (653) + TX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinobutón (269) + TX, dinocap (270) + TX, dinocap-4 [CCN] + TX, dinocap-6 [CCN] + TX, dinoctón (1090) + TX, dinopentón (1092) + TX, dinosulfón (1097) + TX, dinoterbón (1098) + TX, dioxatión (1102) + TX, sulfona difenílica (Nombre IUPAC) (1103) + TX, disulfiram (nombre alternativo) [CCN] + TX, disulfotón 20 (278) + TX, DNOC (282) + TX, dofenapyn (1113) + TX, doramectin (nombre alternativo) [CCN] + TX, endosulfán (294) + TX, endotión (1121 ) + TX, EPN (297) + TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, etión (309) + TX, etoato-metil (1134) + TX, etoxazol (320) + TX, etrimfos (1142) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenazaquina (328) + TX, óxido de fenbutatina (330) + TX, fenotiocarb (337) + TX, 25 fenpropatrina (342) + TX, fenpirad (nombre alternativo) + TX, fenpiroximato (345) + TX, fensón (1 157) + TX, fentrifanilo (1161 ) + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronil (354) + TX, fluacripirim (360) + TX, fluazurón (1166) + TX, flubenzimina (1167) + TX, flucicloxurón (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetil (1169) + TX, flufenoxurón (370) + TX, flumetrina (372) + TX, fluorbensido (1174) + TX, fluvalinato (1184) + TX, 30 FMC 1137 (código del desarrollo) (1185) + TX, formetanato (405) + TX, clorhidrato de formetanato (405) + TX, formotión (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, gamma-HCH (430) + TX, gliodin (1205) + TX, halfenprox (424) + TX, heptenofos (432) + TX, ciclopropanocarboxilato de hexadecilo (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (1216) + TX, hexitiazox (441 ) + TX, yodometano (nombre IUPAC) (542) + TX, 35 isocarbofos (nombre alternativo) (473) + TX, O- (metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropilo (nombre IUPAC) (473) + TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina Il (696) + TX, jodfenfos (1248) + TX, lindano (430) + TX, lufenurón (490) + TX, malatión (492) + TX, malonoben (1254) + TX, mecarbam (502) + TX, mefosfolano (1261 ) + TX, mesulfeno (nombre alternativo) [CCN] + TX, 40 metacrifos (1266) + TX, metamidofos (527) + TX, metidatión (529) + TX, metiocarb (530) + TX, metomilo (531) + TX, bromuro de metilo (537) + TX, metolcarb (550) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicina oxima (nombre alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX,

monocrotofos (561 ) + TX, morfotión (1300) + TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, naled (567) + TX, NC-184 (código del compuesto) + TX, NC-512 (código del compuesto) + TX, nifluridida (1309) + TX, nikomicinas (nombre alternativo) [CCN] + TX, nitrilacarb (1313) + TX, complejo 1:1 de nitrilacarb y cloruro de cinc (1313) + TX, NNI-0101 (código del compuesto) + TX, NNI-0250 (código del 5 compuesto) + TX, ometoato (594) + TX, oxamilo (602) + TX, oxideprofos (1324) + TX, oxidisulfotón (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, paratión (615) + TX, permetrina (626) + TX, aceites del petróleo (nombre alternativo) (628) + TX, fencaptón (1330) + TX, fentoato (631 ) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolano (1338) + TX, fosmet (638) + TX, fosfamidón (639) + TX, foxim (642) + TX, pirimifos-metil (652) + 10 TX, policloroterpenos (nombre tradicional) (1347) + TX, polinactinas (nombre alternativo) (653) + TX, proclonol (1350) + TX, profenofos (662) + TX, promacil (1354) + TX, propargita (671 ) + TX, propetamfos (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidatión (1360) + TX, protoato (1362) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina Il (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridaben (699) + TX, piridafentión (701 ) + TX, 15 pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, quinalfos (711 ) + TX, quintiofos (1381 ) + TX, R-1492 (código del desarrollo) (1382) + TX, RA-17 (código de desarrollo) (1383) + TX, rotenona (722) + TX, schradan (1389) + TX, sebufos (nombre alternativo) + TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código del compuesto) + TX, sofamida (1402) + TX, espirodiclofeno (738) + TX, espiromesifeno 20 (739) + TX, SSI-121 (código de desarrollo) (1404) + TX, sulfiram (nombre alternativo) [CCN] + TX, sulfluramid (750) + TX, sulfotep (753) + TX, azufre (754) + TX, SZI-121 (código de desarrollo) (757) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tebufenpirad (763) + TX, TEPP (1417) + TX, terbam (nombre alternativo) + TX, tetraclorvinfos (777) + TX, tetradifón (786) + TX, tetranectina (nombre alternativo) (653) + TX, tetrasul (1425) + 25 TX, tiafenox (nombre alternativo) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometón (801 ) + TX, tioquinox (1436) + TX, turingiensin (nombre alternativo) [CCN] + TX, triamifos (1441 ) + TX, triarateno (1443) + TX, triazofos (820) + TX, triazurón (nombre alternativo) + TX, triclorfón (824) + TX, trifenofos (1455) + TX, trinactina (nombre alternativo) (653) + TX, vamidotión (847) + TX, vaniliprol [CCN] y 30 YI-5302 (código del compuesto) + TX,

un algicida seleccionado del grupo de sustancias conformado por betoxazina [CCN] + TX, dioctanoato de cobre (nombre IUPAC) (170) + TX, sulfato de cobre (172) + TX, cibutrina [CCN] + TX, diclona (1052) + TX, diclorofeno (232) + TX, endotal (295) + TX, fentina (347) + TX, lima hidratada [CCN] + TX, nabam (566) + TX, quinoclamina (714) 35 + TX, quinonamida (1379) + TX, simazina (730) + TX, acetato de trifeniltina (nombre IUPAC) (347) e hidróxido de trifeniltina (nombre IUPAC) (347) + TX,

un antelmíntico seleccionado del grupo de sustancias conformado por abamectina (1 ) + TX, crufomato (1011 ) + TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291 ) + TX, benzoato de emamectina (291 ) + TX, eprinomectina 40 (nombre alternativo) [CCN] + TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, milbemicina oxima (nombre alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nombre

alternativo) [CCN] + TX, piperazina [CCN] + TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, spinosad (737) y tiofanateo (1435) + TX,

un avicida seleccionado del grupo de sustancias conformado por cloralosa (127) + TX, endrina (1122) + TX, fentión (346) + TX, piridin-4-amina (nombre IUPAC) (23) y estricnina (745) + TX, 5

un bactericida seleccionado del grupo de sustancias conformado por 1-hidroxi-1 H- piridin-2-tiona (nombre IUPAC) (1222) + TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)bencenosulfonamida (nombre IUPAC) (748) + TX, sulfato de 8-hidroxiquinolino (446) + TX, bronopol (97) + TX, dioctanoato de cobre (nombre IUPAC) (170) + TX, hidróxido de cobre (nombre IUPAC) (169) + TX, cresol [CCN] + TX, 10 diclorofeno (232) + TX, dipiritiona (1105) + TX, dodicina (1112) + TX, fenaminosulf (1144) + TX, formaldehído (404) + TX, hidrargafeno (nombre alternativo) [CCN] + TX, kasugamicina (483) + TX, clorhidrato de kasugamicina hidratada (483) + TX, bis(dimetilditiocarbamato) de niquel (nombre IUPAC) (1308) + TX, nitrapirina (580) + TX, octilinona (590) + TX, ácido oxolínico (606) + TX, oxitetraciclina (611 ) + TX, 15 hidroxiquinolinsulfato de potasio (446) + TX, probenazol (658) + TX, estreptomicina (744) + TX, sesquisulfato de estreptomicina (744) + TX, tecloftalam (766) + TX y tiomersal (nombre alternativo) [CCN] + TX,

un agente biológico seleccionado del grupo de sustancias conformado por Adoxophyes orana GV (nombre alternativo) (12) + TX, Agrobacterium radiobacter 20 (nombre alternativo) (13) + TX, Amblyseius spp. (nombre alternativo) (19) + TX, Anagrapha falcifera NPV (nombre alternativo) (28) + TX, Anagrus atomus (nombre alternativo) (29) + TX, Aphelinus abdominalis (nombre alternativo) (33) + TX, Aphidiυs colemani (nombre alternativo) (34) + TX, Aphidoletes aphidimyza (nombre alternativo) (35) + TX, Autographa califomica NPV (nombre alternativo) (38) + TX, 25 Bacillus firmus (nombre alternativo) (48) + TX, Bacillus sphaericus Neide (nombre científico) (49) + TX, Bacillus thuringiensis Berliner (nombre científico) (51 ) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai (nombre científico) (51 ) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. israelensis (nombre científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. japonensis (nombre científico) (51 ) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. 30 kurstaki (nombre científico) (51 ) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis (nombre científico) (51 ) + TX, Beauveria bassiana (nombre alternativo) (53) + TX, Beauveria brongniartii (nombre alternativo) (54) + TX, Chrysoperla carnea (nombre alternativo) (151) + TX, Cryptolaemus montrouzieri (nombre alternativo) (178) + TX, Cydia pomonella GV (nombre alternativo) (191 ) + TX, Dacnusa sibirica (nombre 35 alternativo) (212) + TX, Diglyphus isaea (nombre alternativo) (254) + TX, Encarsia formosa (nombre científico) (293) + TX, Eretmocerus eremicus (nombre alternativo) (300) + TX, Helicoverpa zea NPV (nombre alternativo) (431 ) + TX, Heterorhabditis bacteriophora y H. megidis (nombre alternativo) (433) + TX, Hippodamia convergens (nombre alternativo) (442) + TX, Leptomastix dactylopii (nombre alternativo) (488) + 40 TX, Macrolophus caliginosus (nombre alternativo) (491 ) + TX, Mamestra brassicae NPV (nombre alternativo) (494) + TX, Metaphycus helvolus (nombre alternativo)

(522) + TX, Metarhizium anisopliae var. acridum (nombre científico) (523) + TX, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (nombre científico) (523) + TX, Neodiprion sertifer NPV y N. lecontei NPV (nombre alternativo) (575) + TX, Orius spp. (nombre alternativo) (596) + TX, Paecilomyces fumosoroseus (nombre alternativo) (613) + TX, Phytoseiulus persimilis (nombre alternativo) (644) + TX, Spodoptera exigua 5 multicapsid, virus de la poliedrosis nuclear (nombre científico) (741 ) + TX, Steinernema bibionis (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema carpocapsae (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema feltiae (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema glaseri (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema riobrave (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema riobravis (nombre alternativo) (742) + 10 TX, Steinernema scapterisci (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema spp. (nombre alternativo) (742) + TX, Trichogramma spp. (nombre alternativo) (826) + TX, Typhlodromus occidentalis (nombre alternativo) (844) y Verticillium lecanii (nombre alternativo) (848) + TX,

un esterilizante de suelos seleccionado del grupo de sustancias conformado por 15 yodometano (Nombre IUPAC) (542) y bromuro de metilo (537) + TX,

un quimioesterilizante seleccionado del grupo de sustancias conformado por afolato [CCN] + TX, bisazir (nombre alternativo) [CCN] + TX, busulfano (nombre alternativo) [CCN] + TX, diflubenzurón (250) + TX, dimatif (nombre alternativo) [CCN] + TX, hemel [CCN] + TX, hempa [CCN] + TX, metepa [CCN] + TX, metiotepa 20 [CCN] + TX, afolato de metilo [CCN] + TX, morzid [CCN] + TX, penflurón (nombre alternativo) [CCN] + TX, tepa [CCN] + TX, tiohempa (nombre alternativo) [CCN] + TX, tiotepa (nombre alternativo) [CCN] + TX, tretamina (nombre alternativo) [CCN] y uredepa (nombre alternativo) [CCN] + TX,

una feromona de insectos seleccionada del grupo de sustancias conformado por 25 acetato de (E)-dec-5- en-1-ilo con (E)-dec-5-en-1-ol (nombre IUPAC) (222) + TX, acetato de (E)-tridec-4-en-1-ilo (nombre IUPAC) (829) + TX, (E)-6-metilhept-2-en-4-ol (nombre IUPAC) (541 ) + TX, acetato de (E + TX, Z)-tetradeca-4 + TX, acetato de 10-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (779) + TX, acetato de (Z)-dodec-7-en-1-ilo (nombre IUPAC) (285) + TX, (Z)-hexadec-11 -enal (nombre IUPAC) (436) + TX, acetato de (Z)-30 hexadec-11-en-1-ilo (nombre IUPAC) (437) + TX, acetato de (Z)-hexadec-13-en-11-in-1-ilo (nombre IUPAC) (438) + TX, (Z)-icos-13-en-10-ona (nombre IUPAC) (448) + TX, (Z)-tetradec-7-en-1-al (nombre IUPAC) (782) + TX, (Z)-tetradec-9-en-1-ol (nombre IUPAC) (783) + TX, acetato de (Z)-tetradec-9-en-1-ilo (nombre IUPAC) (784) + TX, acetato de (7E + TX, 9Z)- dodeca-7 + TX, acetato de 9-dien-1-ilo (nombre 35 IUPAC) (283) + TX, (9Z+ TX, 11E)-tetradeca-9 + TX, acetato de 11 -dien-1-ilo (nombre IUPAC) (780) + TX, (9Z + TX, 12E)-tetradeca-9 + TX, acetato de 12-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (781 ) + TX, 14-metiloctadec-1-eno (nombre IUPAC) (545) + TX, 4-metilnonan-5-ol con 4-metilnonan-5-ona (nombre IUPAC) (544) + TX, alfa-multistriatina (nombre alternativo) [CCN] + TX, brevicomina (nombre alternativo) 40 [CCN] + TX, codlelura (nombre alternativo) [CCN] + TX, codlemona (nombre alternativo) (167) + TX, cuelura (nombre alternativo) (179) + TX, disparlura (277) +

TX, acetato de dodec-8-en-1-ilo (nombre IUPAC) (286) + TX, acetato de dodec-9-en-1-ilo (nombre IUPAC) (287) + TX, dodeca-8 + TX, acetato de 10-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (284) + TX, dominicalura (nombre alternativo) [CCN] + TX, 4-metiloctanoato de etilo (nombre IUPAC) (317) + TX, eugenol (nombre alternativo) [CCN] + TX, frontalina (nombre alternativo) [CCN] + TX, gossyplure (nombre alternativo) (420) + 5 TX, grandlure (421 ) + TX, grandlure I (nombre alternativo) (421 ) + TX, grandlure Il (nombre alternativo) (421 ) + TX, grandlure III (nombre alternativo) (421 ) + TX, grandlure IV (nombre alternativo) (421 ) + TX, hexalure [CCN] + TX, ipsdienol (nombre alternativo) [CCN] + TX, ipsenol (nombre alternativo) [CCN] + TX, japonilure (nombre alternativo) (481 ) + TX, lineatina (nombre alternativo) [CCN] + TX, litlure 10 (nombre alternativo) [CCN] + TX, looplure (nombre alternativo) [CCN] + TX, medlure [CCN] + TX, ácido megatomoico (nombre alternativo) [CCN] + TX, metileugenol (nombre alternativo) (540) + TX, muscalure (563) + TX, octadeca-2 + TX, acetato de 13-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (588) + TX, octadeca-3 + TX, acetato de 13-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (589) + TX, orfralure (nombre alternativo) [CCN] + TX, orictalure 15 (nombre alternativo) (317) + TX, ostramona (nombre alternativo) [CCN] + TX, siglure [CCN] + TX, sordidina (nombre alternativo) (736) + TX, sulcatol (nombre alternativo) [CCN] + TX, acetato de tetradec-11 -en-1-ilo (nombre IUPAC) (785) + TX, trimedlure (839) + TX, trimedlure A (nombre alternativo) (839) + TX, trimedlure B1 (nombre alternativo) (839) + TX, trimedlure B2 (nombre alternativo) (839) + TX, trimedlure C 20 (nombre alternativo) (839) y trunc-call (nombre alternativo) [CCN] + TX,

un repelente de insectos seleccionado del grupo de sustancias conformado por 2-(octiltio)-etanol (nombre IUPAC) (591) + TX, butopironoxilo (933) + TX, butoxi(polipropilenglicol) (936) + TX, adipato de dibutilo (nombre IUPAC) (1046) + TX, ftalato de dibutilo (1047) + TX, succinato de dibutilo (nombre IUPAC) (1048) + 25 TX, dietiltoluamida [CCN] + TX, carbato de dimetilo [CCN] + TX, ftalato de dimetilo [CCN] + TX, etilhexanodiol (1137) + TX, hexamida [CCN] + TX, metoquin-butil (1276) + TX, metilneodecanamida [CCN] + TX, oxamato [CCN] y picaridina [CCN] + TX,

un insecticida seleccionado del grupo de sustancias conformado por 1 + TX, 1-dicloro-1-nitroetano (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (1058) + TX, 1 + TX, 30 1-dicloro-2 + TX, 2-bis(4-etilfenil)etano (nombre IUPAC) (1056) + TX, 1 + TX, 2-dicloropropano (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1 + TX, 2-dicloropropano con 1 + TX, 3-dicloropropeno (nombre IUPAC) (1063) + TX, 1 -bromo-2-cloroetano (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (916) + TX, 2 + TX, 2 + TX, acetato de 2-tricloro-1-(3 + TX, 4-diclorofenil)etilo (nombre IUPAC) (1451) + TX, 2 + 35 TX, fosfato de 2-diclorovinilo y 2-etilsulfiniletilmetilo (nombre IUPAC) (1066) + TX, dimetilcarbamato de 2-(1 + TX, 3-ditiolan-2-il)fenilo (nombre IUPAC/ Chemical Abstracts) (1109) + TX, tiocianato de 2-(2-butoxietoxi)etilo (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (935) + TX, metilcarbamato de 2-(4 + TX, 5-dimetil-1 + TX, 3-dioxolan-2-il)fenilo (nombre IUPAC/ Chemical Abstracts) (1084) + TX, 2-(4-cloro-3 + TX, 5-40 xililoxi)etanol (Nombre IUPAC) (986) + TX, fosfato dietílico de 2-clorovinilo (nombre IUPAC) (984) + TX, 2-imidazolidona (nombre IUPAC) (1225) + TX, 2-isovalerilindan-1

+ TX, 3-diona (nombre IUPAC) (1246) + TX, metilcarbamato de 2- metil(prop-2-inil)aminofenilo (nombre IUPAC) (1284) + TX, laurato de 2-tiocianatoetilo (nombre IUPAC) (1433) + TX, 3-bromo-1-cloroprop-1-eno (nombre IUPAC) (917) + TX, dimetilcarbamato de 3-metil-1-fenilpirazol-5-ilo (nombre IUPAC) (1283) + TX, 4-metil(prop-2-inil)amino-3 + TX, metilcarbamato de 5-xililo (nombre IUPAC) (1285) + 5 TX, 5 + TX, dimetilcarbamato de 5-dimetil-3-oxociclohex-1-enilo (nombre IUPAC) (1085) + TX, abamectina (1 ) + TX, acefato (2) + TX, acetamiprid (4) + TX, acetión (nombre alternativo) [CCN] + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, acrilonitrilo (nombre IUPAC) (861 ) + TX, alanicarb (15) + TX, aldicarb (16) + TX, aldoxicarb (863) + TX, aldrín (864) + TX, aletrín (17) + TX, alosamidina (nombre 10 alternativo) [CCN] + TX, alixicarb (866) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, alfa-ecdisona (nombre alternativo) [CCN] + TX, fosfuro de aluminio (640) + TX, amiditión (870) + TX, amidotioato (872) + TX, aminocarb (873) + TX, amitón (875) + TX, hidrogenooxalato de amitón (875) + TX, amitraz (24) + TX, anabasina (877) + TX, atidatión (883) + TX, AVI 382 (código del compuesto) + TX, AZ 60541 (código del 15 compuesto) + TX, azadiractina (nombre alternativo) (41 ) + TX, azametifos (42) + TX, azinfos-etil (44) + TX, azinfos-metil (45) + TX, azotoato (889) + TX, delta endotoxinas de Bacillus thυringiensis (nombre alternativo) (52) + TX, hexafluorosilicato de bario (nombre alternativo) [CCN] + TX, polisulfuro de bario (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (892) + TX, bartrín [CCN] + TX, Bayer 22/190 (código del desarrollo) (893) 20 + TX, Bayer 22408 (código del desarrollo) (894) + TX, bendiocarb (58) + TX, benfuracarb (60) + TX, bensultap (66) + TX, beta-ciflutrina (194) + TX, beta- cipermetrina (203) + TX, bifentrina (76) + TX, bioaletrina (78) + TX, isómero S-ciclopentenilo de bioaletrina (nombre alternativo) (79) + TX, bioetanometrina [CCN] + TX, biopermetrina (908) + TX, bioresmetrina (80) + TX, éter de bis(2-25 cloroetilo)(Nombre IUPAC) (909) + TX, bistriflurón (83) + TX, borax (86) + TX, brofenvalerato (nombre alternativo) + TX, bromfenvinfos (91) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromo-DDT (nombre alternativo) [CCN] + TX, bromofos (920) + TX, bromofos-etil (921 ) + TX, bufencarb (924) + TX, buprofezina (99) + TX, butacarb (926) + TX, butatiofos (927) + TX, butocarboxim (103) + TX, butonato (932) + TX, 30 butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabén (nombre alternativo) + TX, cadusafos (109) + TX, arsenato de calcio [CCN] + TX, cianuro de calcio (444) + TX,

polisulfuro de calcio (nombre IUPAC) (111 ) + TX, camfeclor (941 ) + TX, carbanolato (943) + TX, carbarilo (115) + TX, carbofurano (118) + TX, disulfuro de carbono (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (945) + TX, tetracloruro de carbono (nombre 35 IUPAC) (946) + TX, carbofenotión (947) + TX, carbosulfán (119) + TX, cartap (123) + TX, clorhidrato de cartap (123) + TX, cevadina (nombre alternativo) (725) + TX, clorbiciclen (960) + TX, clordano (128) + TX, clordecona (963) + TX, clordimeformo (964) + TX, clorhidrato de clordimeformo (964) + TX, cloretoxifos (129) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenvinfos (131 ) + TX, clorfluazurón (132) + TX, clormefos 40 (136) + TX, cloroformo [CCN] + TX, cloropicrina (141 ) + TX, clorfoxim (989) + TX, clorprazofos (990) + TX, clorpirifos (145) + TX, clorpirifos-metil (146) + TX, clortiofos (994) + TX, cromafenozida (150) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina Il (696) + TX,

cinerinas (696) + TX, cis-resmetrina (nombre alternativo) + TX, cismetrina (80) + TX, clocitrina (nombre alternativo) + TX, cloetocarb (999) + TX, closantel (nombre alternativo) [CCN] + TX, clotianidina (165) + TX, acetoarseniato de cobre [CCN] + TX, arseniato de cobre [CCN] + TX, oleato de cobre [CCN] + TX, coumafos (174) + TX, coumitoato (1006) + TX, crotamitón (nombre alternativo) [CCN] + TX, crotoxifos 5 (1010) + TX, crufomato (1011) + TX, criolita (nombre alternativo) (177) + TX, CS 708 (código del desarrollo) (1012) + TX, cianofenfos (1019) + TX, cianofos (184) + TX, ciantoato (1020) + TX, cicletrina [CCN] + TX, cicloprotrina (188) + TX, ciflutrina (193) + TX, cihalotrina (196) + TX, cipermetrina (201 ) + TX, cifenotrina (206) + TX, ciromazina (209) + TX, citioato (nombre alternativo) [CCN] + TX, d-limonene 10 (nombre alternativo) [CCN] + TX, d-tetrametrina (nombre alternativo) (788) + TX, DAEP (1031 ) + TX, dazomet (216) + TX, DDT (219) + TX, decarbofuran (1034) + TX, deltametrina (223) + TX, demefión (1037) + TX, demefión-0 (1037) + TX, demefión-S (1037) + TX, demetón (1038) + TX, demetón- metil (224) + TX, demetón-O (1038) + TX, demetón-O-metil (224) + TX, demetón-S (1038) + TX, demetón-S-metil (224) + 15 TX, demetón-S-metilsulfón (1039) + TX, diafentiurón (226) + TX, dialifos (1042) + TX, diamidafos (1044) + TX, diazinon (227) + TX, dicaptón (1050) + TX, diclofentión (1051 ) + TX, diclorvos (236) + TX, diclifos (nombre alternativo) + TX, dicresil (nombre alternativo) [CCN] + TX, dicrotofos (243) + TX, diciclanil (244) + TX, dieldrina (1070) + TX, fosfato dietílico de 5-metilpirazol-3-ilo (nombre IUPAC) (1076) 20 + TX, diflubenzurón (250) + TX, dilor (nombre alternativo) [CCN] + TX, dimeflutrina [CCN] + TX, dimefox (1081) + TX, dimetán (1085) + TX, dimetoato (262) + TX, dimetrina (1083) + TX, dimetilvinfos (265) + TX, dimetilán (1086) + TX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinoprop (1093) + TX, dinosam (1094) + TX, dinoseb (1095) + TX, dinotefuran (271) + TX, diofenolán (1099) + TX, dioxabenzofos 25 (1100) + TX, dioxacarb (1101 ) + TX, dioxatión (1102) + TX, disulfotón (278) + TX, diticrofos (1108) + TX, DNOC (282) + TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, DSP (1115) + TX, ecdisterona (nombre alternativo) [CCN] + TX, El 1642 (código del desarrollo) (1118) + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, EMPC (1120) + TX, empentrina (292) + TX, endosulfán (294) + TX, endotión 30 (1121 ) + TX, endrina (1122) + TX, EPBP (1123) + TX, EPN (297) + TX, epofenonano (1124) + TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, esfenvalerato (302) + TX, etafos (nombre alternativo) [CCN] + TX, etiofencarb (308) + TX, etión (309) + TX, etiprol (310) + TX, etoato-metil (1134) + TX, etoprofos (312) + TX, formiato de etilo (nombre IUPAC) [CCN] + TX, etil-DDD (nombre alternativo) (1056) + TX, dibromuro 35 de etileno (316) + TX, dicloruro de etileno (nombre químico) (1136) + TX, óxido de etileno [CCN] + TX, etofenprox (319) + TX, etrimfos (1142) + TX, EXD (1143) + TX, famfur (323) + TX, fenamifos (326) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenclorfos (1148) + TX, fenetacarb (1149) + TX, fenflutrina (1150) + TX, fenitrotión (335) + TX, fenobucarb (336) + TX, fenoxacrim (1153) + TX, fenoxicarb (340) + TX, fenpiritrina 40 (1155) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirad (nombre alternativo) + TX, fensulfotión (1158) + TX, fentión (346) + TX, fentión-etil [CCN] + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronil (354) + TX, flonicamid (358) + TX, flubendiamida (N.o CAS.: 272451 -65-7) + TX, flucofurón (1168) + TX, flucicloxurón (366) + TX, flucitrinato

(367) + TX, fluenetil (1169) + TX, flufenerim [CCN] + TX, flufenoxurón (370) + TX, flufenprox (1171 ) + TX, flumetrina (372) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código del desarrollo) (1185) + TX, fonofos (1191 ) + TX, formetanato (405) + TX, clorhidrato de formetanato (405) + TX, formotión (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, fosmetilano (1194) + TX, fospirato (1195) + TX, fostiazato (408) + TX, fostiet án 5 (1196) + TX, furatiocarb (412) + TX, furetrina (1200) + TX, gamma-cihalotrina (197) + TX, gamma-HCH (430) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, GY-81 (código del desarrollo) (423) + TX, halfenprox (424) + TX, halofenozida (425) + TX, HCH (430) + TX, HEOD (1070) + TX, heptaclor (1211) + TX, heptenofos (432) + TX, heterofos [CCN] + TX, hexaflumurón (439) + TX, HHDN (864) + TX, hidrametilnona 10 (443) + TX, cianuro de hidrógeno (444) + TX, hidropreno (445) + TX, hiquincarb (1223) + TX, imidacloprid (458) + TX, imiprotrina (460) + TX, indoxacarb (465) + TX, yodometano (nombre IUPAC) (542) + TX, IPSP (1229) + TX, isazofos (1231 ) + TX, isobenzan (1232) + TX, isocarbofos (nombre alternativo) (473) + TX, isodrin (1235) + TX, isofenfos (1236) + TX, isolano (1237) + TX, isoprocarb (472) + TX, O-15 (metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropilo (nombre IUPAC) (473) + TX, isoprotiolano (474) + TX, isotioato (1244) + TX, isoxatión (480) + TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina Il (696) + TX, jodfenfos (1248) + TX, hormona juvenil I (nombre alternativo) [CCN] + TX, hormona juvenil Il (nombre alternativo) [CCN] + TX, hormona juvenil III (nombre alternativo) 20 [CCN] + TX, kelevan (1249) + TX, kinopreno (484) + TX, lambda-cihalotrina (198) + TX, arseniato de plomo [CCN] + TX, lepimectina (CCN) + TX, leptofos (1250) + TX, lindano (430) + TX, lirimfos (1251 ) + TX, lufenurón (490) + TX, litidatión (1253) + TX, metilcarbamato de m-cumenilo (nombre IUPAC) (1014) + TX, fosfuro de magnesio (nombre IUPAC) (640) + TX, malatión (492) + TX, malonoben (1254) + TX, mazidox 25 (1255) + TX, mecarbam (502) + TX, mecarfón (1258) + TX, menazón (1260) + TX, mefosfolano (1261 ) + TX, cloruro mercurioso (513) + TX, mesulfenfos (1263) + TX, metaflumizona (CCN) + TX, metam (519) + TX, metam-potasio (nombre alternativo) (519) + TX, metam-sodio (519) + TX, metacrifos (1266) + TX, metamidofos (527) + TX, fluoruro de metanosulfonilo (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (1268) + TX, 30 metidatión (529) + TX, metiocarb (530) + TX, metocrotofos (1273) + TX, metomil (531 ) + TX, metopreno (532) + TX, metoquin-butil (1276) + TX, metotrina (nombre alternativo) (533) + TX, metoxiclor (534) + TX, metoxifenozida (535) + TX, bromuro de metilo (537) + TX, isotiocianato de metilo (543) + TX, metilcloroformo (nombre alternativo) [CCN] + TX, cloruro de metileno [CCN] + TX, metoflutrina [CCN] + TX, 35 metolcarb (550) + TX, metoxadiazona (1288) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicin oxima (nombre alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, mirex (1294) + TX, monocrotofos (561) + TX, morfotión (1300) + TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, naftalofos (nombre alternativo) [CCN] + TX, naled (567) + TX, naftaleno (nombre 40 lUPAC/Chemical Abstracts) (1303) + TX, NC-170 (código del desarrollo) (1306) + TX, NC-184 (código del compuesto) + TX, nicotina (578) + TX, sulfato de nicotina (578) + TX, nifluridida (1309) + TX, nitenpiram (579) + TX, nitiazina (1311 ) + TX, nitrilacarb (1313) + TX, complejo 1 :1 de nitrilacarb y cloruro de cinc (1313) + TX, NNI-0101

(código del compuesto) + TX, NNI-0250 (código del compuesto) + TX, nornicotina (nombre tradicional) (1319) + TX, novalurón (585) + TX, noviflumurón (586) + TX, etilfosfonotioato O-etílico de O-5-dicloro-4-yodofenilo (nombre IUPAC) (1057) + TX, fosforotioato O,O-dietílico de O-4-metil-2-oxo-2H-cromen-7-ilo (nombre IUPAC) (1074) + TX, fosforotioato O,O-dietílico de O-6-metil-2-propilpirimidin-4-ilo (nombre 5 IUPAC) (1075) + TX, ditiopirofosfato de O,O,O',O'-tetrapropilo (nombre IUPAC) (1424) + TX, ácido oleico (nombre IUPAC) (593) + TX, ometoato (594) + TX, oxamil (602) + TX, oxidemetón-metil (609) + TX, oxideprofos (1324) + TX, oxidisulfotón (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, para-diclorobenceno [CCN] + TX, paratión (615) + TX, paratión-metil (616) + TX, penflurón (nombre alternativo) [CCN] + TX, 10 pentaclorofenol (623) + TX, laurato de pentaclorofenilo (nombre IUPAC) (623) + TX, permetrina (626) + TX, aceites del petróleo (nombre alternativo) (628) + TX, PH 60-38 (código del desarrollo) (1328) + TX, fenkaptón (1330) + TX, fenotrina (630) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolano (1338) + TX, fosmet (638) + TX, fosniclor (1339) + TX, fosfamidón (639) + TX, fosfina (nombre 15 IUPAC) (640) + TX, foxim (642) + TX, foxim-metil (1340) + TX, pirimetafos (1344) + TX, pirimicarb (651) + TX, pirimifos-etil (1345) + TX, pirimifos-metil (652) + TX, isómeros de policlorodiciclopentadieno (nombre IUPAC) (1346) + TX, policloroterpenos (nombre traditional) (1347) + TX, arseniato de potasio [CCN] + TX, tiocianato de potasio [CCN] + TX, praletrina (655) + TX, precoceno I (nombre 20 alternativo) [CCN] + TX, precoceno Il (nombre alternativo) [CCN] + TX, precoceno III (nombre alternativo) [CCN] + TX, primidofos (1349) + TX, profenofos (662) + TX, proflutrina [CCN] + TX, promacil (1354) + TX, promecarb (1355) + TX, propafos (1356) + TX, propetamfos (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidatión (1360) + TX, protiofos (686) + TX, protoato (1362) + TX, protrifenbuto [CCN] + TX, pimetrozina 25 (688) + TX, piraclofos (689) + TX, pirazofos (693) + TX, piresmetrina (1367) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina Il (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridaben (699) + TX, piridalilo (700) + TX, piridafentión (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, piriproxifeno (708) + TX, quassia (nombre alternativo) [CCN] + TX, quinalfos (711) + TX, quinalfos-metil (1376) + TX, quinotión (1380) + TX, quintiofos 30 (1381) + TX, R-1492 (código del desarrollo) (1382) + TX, rafoxanide (nombre alternativo) [CCN] + TX, resmethrin (719) + TX, rotenone (722) + TX, RU 15525 (código del desarrollo) (723) + TX, RU 25475 (código del desarrollo) (1386) + TX, riania (nombre alternativo) (1387) + TX, rianodina (nombre tradicional) (1387) + TX, sabadila (nombre alternativo) (725) + TX, scradan (1389) + TX, sebufos (nombre 35 alternativo) + TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, Sl- 0009 (código del compuesto) + TX, SI-0205 (código del compuesto) + TX, SI-0404 (código del compuesto) + TX, SI-0405 (código del compuesto) + TX, silafluofeno (728) + TX, SN 72129 (código del desarrollo) (1397) + TX, arseniato de sodio [CCN] + TX, cianuro de sodio (444) + TX, fluoruro de sodio (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (1399) + TX, 40 hexafluorosilicato de sodio (1400) + TX, pentaclorofenóxido de sodio (623) + TX, selenato de sodio (nombre IUPAC) (1401) + TX, tiocianato de sodio [CCN] + TX, sofamida (1402) + TX, spinosad (737) + TX, espiromesifeno (739) + TX, espirotetramat (CCN) + TX, sulcofurón (746) + TX, sulcofurón-sodio (746) + TX,

sulfluramid (750) + TX, sulfotep (753) + TX, fluoruro de sulfurilo (756) + TX, sulprofos (1408) + TX, aceites de alquitrán (nombre alternativo) (758) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tazimcarb (1412) + TX, TDE (1414) + TX, tebufenozida (762) + TX, tebufenpirad (763) + TX, tebupirimfos (764) + TX, teflubenzurón (768) + TX, teflutrina (769) + TX, temefos (770) + TX, TEPP (1417) + TX, teraletrina (1418) + TX, 5 terbam (nombre alternativo) + TX, terbufos (773) + TX, tetracloroetano [CCN] + TX, tetraclorvinfos (777) + TX, tetrametrina (787) + TX, theta-cipermetrina (204) + TX, tiacloprid (791 ) + TX, tiafenox (nombre alternativo) + TX, tiametoxam (792) + TX, ticrofos (1428) + TX, tiocarboxima (1431 ) + TX, tiociclam (798) + TX, tiociclam hidrogenooxalato (798) + TX, tiodicarb (799) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometón 10 (801 ) + TX, tionazina (1434) + TX, tiosultap (803) + TX, tiosultap-sodio (803) + TX, turingiensin (nombre alternativo) [CCN] + TX, tolfenpirad (809) + TX, tralometrina (812) + TX, transflutrina (813) + TX, transpermetrina (1440) + TX, triamifos (1441) + TX, triazamato (818) + TX, triazofos (820) + TX, triazurón (nombre alternativo) + TX, triclorfón (824) + TX, triclormetafos-3 (nombre alternativo) [CCN] + TX, tricloronat 15 (1452) + TX, trifenofos (1455) + TX, triflumurón (835) + TX, trimetacarb (840) + TX, tripreno (1459) + TX, vamidotión (847) + TX, vaniliprol [CCN] + TX, veratridina (nombre alternativo) (725) + TX, veratrina (nombre alternativo) (725) + TX, XMC (853) + TX, xililcarb (854) + TX, YI-5302 (código del compuesto) + TX, zeta-cipermetrina (205) + TX, zetametrina (nombre alternativo) + TX, fosfuro de cinc 20 (640) + TX, zolaprofos (1469) y ZXI 8901 (código del desarrollo) (858) + TX,

un molusquicida seleccionado del grupo de sustancias conformado por óxido de bis(tributilestaño) (nombre IUPAC) (913) + TX, bromoacetamida [CCN] + TX, arseniato de calcio [CCN] + TX, cloetocarb (999) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, sulfato de cobre (172) + TX, fentina (347) + TX, fosfato férrico (nombre IUPAC) 25 (352) + TX, metaldehído (518) + TX, metiocarb (530) + TX, niclosamida (576) + TX, niclosamida-olamina (576) + TX, pentaclorofenol (623) + TX, pentaclorofenóxido de sodio (623) + TX, tazimcarb (1412) + TX, tiodicarb (799) + TX, óxido de tributilestaño (913) + TX, trifenmorf (1454) + TX, trimetacarb (840) + TX, acetato de trifenilestaño (nombre IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestaño (nombre IUPAC) (347) + TX, 30

un nematicida seleccionado del grupo de sustancias conformado por AKD-3088 (código del compuesto) + TX, 1 + TX, 2-dibromo-3-cloropropano (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (1045) + TX, 1 + TX, 2-dicloropropano (nombre IUPAC/ Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1 + TX, 2-dicloropropano con 1 + TX, 3-dicloropropeno (nombre IUPAC) (1063) + TX, 1 + TX, 3-dicloropropeno (233) + TX, 3 35 + TX, 4-diclorotetrahidrotiofeno 1 + TX, 1 -dióxido (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (1065) + TX, 3-(4-clorofenil)-5- metilrodanina (nombre IUPAC) (980) + TX, 5-metil-6-tioxo-1 + TX, 3 + TX, ácido 5- tiadiazinan-3-ilacético (nombre IUPAC) (1286) + TX, 6-isopentenilaminopurina (nombre alternativo) (210) + TX, abamectina (1 ) + TX, acetoprol [CCN] + TX, alanicarb (15) + TX, aldicarb (16) + TX, aldoxicarb 40 (863) + TX, AZ 60541 (código del compuesto) + TX, benclotiaz [CCN] + TX, benomil (62) + TX, butilpiridabeno (nombre alternativo) + TX, cadusafos (109) + TX,

carbofurano (118) + TX, disulfuro de carbono (945) + TX, carbosulfano (119) + TX, cloropicrina (141 ) + TX, clorpirifos (145) + TX, cloetocarb (999) + TX, citocininas (nombre alternativo) (210) + TX, dazomet (216) + TX, DBCP (1045) + TX, DCIP (218) + TX, diamidafos (1044) + TX, diclofentión (1051 ) + TX, diclifos (nombre alternativo) + TX, dimetoato (262) + TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, 5 emamectina (291 ) + TX, benzoato de emamectina (291 ) + TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, etoprofos (312) + TX, dibromuro de etileno (316) + TX, fenamifos (326) + TX, fenpirad (nombre alternativo) + TX, fensulfotión (1158) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietano (1196) + TX, furfural (nombre alternativo) [CCN] + TX, GY-81 (código del desarrollo) (423) + TX, heterofos [CCN] + TX, yodometano 10 (nombre IUPAC) (542) + TX, isamidofos (1230) + TX, isazofos (1231 ) + TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, kinetina (nombre alternativo) (210) + TX, mecarfona (1258) + TX, metam (519) + TX, metam-potasio (nombre alternativo) (519) + TX, metam-sodio (519) + TX, bromuro de metilo (537) + TX, isotiocianato de metilo (543) + TX, milbemicina oxima (nombre alternativo) [CCN] + TX, moxidectina 15 (nombre alternativo) [CCN] + TX, composición de Myrothecium verrucaria (nombre alternativo) (565) + TX, NC-184 (código del compuesto) + TX, oxamil (602) + TX, forato (636) + TX, fosfamidón (639) + TX, fosfocarb [CCN] + TX, sebufos (nombre alternativo) + TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, spinosad (737) + TX, terbam (nombre alternativo) + TX, terbufos (773) + TX, tetraclorotiofeno (nombre 20 IUPAC/ Chemical Abstracts) (1422) + TX, tiafenox (nombre alternativo) + TX, tionazina (1434) + TX, triazofos (820) + TX, triazurón (nombre alternativo) + TX, xilenoles [CCN] + TX, YI-5302 (código del compuesto) y zeatina (nombre alternativo) (210) + TX,

un inhibidor de la nitrificación seleccionado del grupo de sustancias conformado 25 por etilxantato de potasio [CCN] y nitrapirina (580) + TX,

un activador vegetal seleccionado del grupo de sustancias conformado por acibenzolar (6) + TX, acibenzolar-S-metilo (6) + TX, probenazol (658) y extracto de Reynoutria sachalinensis (nombre alternativo) (720) + TX,

un rodenticida seleccionado del grupo de sustancias conformado por 2-30 isovalerilindan-1 + TX, 3-diona (nombre IUPAC) (1246) + TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)bencenosulfonamida (nombre IUPAC) (748) + TX, alfa-clorohidrina [CCN] + TX, fosfuro de aluminio (640) + TX, antu (880) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, carbonato de bario (891 ) + TX, bistiosemi (912) + TX, brodifacoum (89) + TX, bromadiolona (91 ) + TX, brometalina (92) + TX, cianuro de calcio (444) + TX, 35 cloralosa (127) + TX, clorofacinona (140) + TX, colecalciferol (nombre alternativo) (850) + TX, coumaclor (1004) + TX, coumafurilo (1005) + TX, coumatetralilo (175) + TX, crimidina (1009) + TX, difenacoum (246) + TX, difetialona (249) + TX, difacinona (273) + TX, ergocalciferol (301 ) + TX, flocoumafeno (357) + TX, fluoroacetamida (379) + TX, flupropadina (1183) + TX, clorhidrato de flupropadina (1183) + TX, 40 gamma-HCH (430) + TX, HCH (430) + TX, cianuro de hidrógeno (444) + TX, yodometano (nombre IUPAC) (542) + TX, lindano (430) + TX, fosfuro de magnesio

(nombre IUPAC) (640) + TX, bromuro de metilo (537) + TX, norbormida (1318) + TX, fosacetim (1336) + TX, fosfina (nombre IUPAC) (640) + TX, fósforo [CCN] + TX, pindona (1341 ) + TX, arsenito de potasio [CCN] + TX, pirinurón (1371 ) + TX, escilirosida (1390) + TX, arsenito de sodio [CCN] + TX, cianuro de sodio (444) + TX, fluoroacetato de sodio (735) + TX, estrichnina (745) + TX, sulfato de talio [CCN] + TX, 5 warfarina (851 ) y fofuro de cinc (640) + TX,

un sinergista seleccionado del grupo de sustancias conformado por piperonilato de 2-(2-butoxietoxi)etilo (nombre IUPAC) (934) + TX, 5-(1 + TX, 3-benzodioxol-5-il)-3- hexilciclohex-2-enona (nombre IUPAC) (903) + TX, famesol con nerolidol (nombre 10 alternativo) (324) + TX, MB-599 (código del desarrollo) (498) + TX, MGK 264 (código del desarrollo) (296) + TX, butóxido de piperonilo (649) + TX, piprotal (1343) + TX, isómero de propilo (1358) + TX, S421 (código del desarrollo) (724) + TX, sesamex (1393) + TX, sesasmolina (1394) y sulfóxido (1406) + TX,

un repelente de animales seleccionado del grupo de sustancias conformado por 15 antraquinona (32) + TX, cloralosa (127) + TX, naftenato de cobre [CCN] + TX, oxicloruro de cobre (171 ) + TX, diazinona (227) + TX, diciclopentadieno (nombre químico) (1069) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, metiocarb (530) + TX, piridin-4-amina (nombre IUPAC) (23) + TX, tiram (804) + TX, trimetacarb (840) + TX, naftenato de cinc [CCN] y ziram (856) + TX, 20

un virucida seleccionado del grupo de sustancias conformado por imanina (nombre alternativo) [CCN] y ribavirina (nombre alternativo) [CCN] + TX,

y un protector de heridas seleccionado del grupo de sustancias conformado por óxido mercúrico (512) + TX, octilinona (590) y tiofanato-metil (802) + TX, el compuesto de fórmula A-1 25

la fórmula A-2

la fórmula A-3

la fórmula A-4

5

la fórmula A-5

la fórmula A-6

la fórmula A-7

la fórmula A-8 5

la fórmula A-9

la fórmula A-10

la fórmula A-11

la fórmula A-12 5

la fórmula A-13

la fórmula A-14

la fórmula A-15

la fórmula A-16 5

la fórmula A-17

la fórmula A-18

la fórmula A-19

la fórmula A-20 5

la fórmula A-21

la fórmula A-22

la fórmula A-23

la fórmula A-24 5

la fórmula A-25

la fórmula A-26

y Azaconazol (60207-31 -0] + TX, Bitertanol [70585-36-3] + TX, Bromuconazol [116255-48-2] + TX, Ciproconazol [94361 -06-5] + TX, Difenoconazol [119446-68-3] + TX, Diniconazol [83657-24-3] + TX, Epoxiconazol [106325-08-0] + TX, Fenbuconazol 5 [114369-43-6] + TX, Fluquinconazol [136426-54-5] + TX, Flusilazol [85509-19-9] + TX, Flutriafol [76674-21 -0] + TX, Hexaconazol [79983-71 -4] + TX, Imazalil [35554-44-0] + TX, Imibenconazol [86598-92-7] + TX, Ipconazol [125225- 28-7] + TX, Metconazol [125116-23-6] + TX, Miclobutanilo [88671-89-0] + TX, Pefurazoato [101903-30-4] + TX, Penconazol [66246-88-6] + TX, Protioconazol [178928-70-6] + TX, Pirifenox 10 [88283-41 -4] + TX, Procloraz [67747-09-5] + TX, Propiconazol [60207-90-1 ] + TX, Simeconazol [149508-90-7] + TX, Tebuconazol [ 107534-96-3] + TX, Tetraconazol [112281-77-3] + TX, Triadimefón [43121 -43-3] + TX, Triadimenol [55219-65-3] + TX, Triflumizol [99387-89-0] + TX, Triticonazol [131983-72-7] + TX, Ancimidol [12771 -68-5] + TX, Fenarimol [60168-88-9] + TX, Nuarimol [63284-71 -9] + TX, Bupirimato 15 [41483-43-6] + TX, Dimetirimol [5221-53-4] + TX, Etirimol [23947-60-6] + TX, Dodemorf [1593-77-7] + TX, Fenpropidina [67306-00-7] + TX, Fenpropimorf [67564-91-4] + TX, Espiroxamina [118134-30-8] + TX, Tridemorf [81412-43-3] + TX, Ciprodinilo [121552-61 -2] + TX, Mepanipirim [110235-47-7] + TX, Pirimetanilo [53112-28-0] + TX, Fenpiclonilo [74738-17-3] + TX, Fludioxonilo [131341-86-1 ] + TX, 20 Benalaxilo [71626-11 -4] + TX, Furalaxilo [57646-30-7] + TX, Metalaxilo [57837-19-1 ] + TX, R-Metalaxilo [70630-17-0] + TX, Ofurace [58810- 48-3] + TX, Oxadixilo [77732-09-3] + TX, Benomilo [17804-35-2] + TX, Carbendazim [ 10605-21 -7] + TX, Debacarb [62732-91 -6] + TX, Fuberidazol [3878- 19- 1 ] + TX, Tiabendazol [148-79-8] + TX, Clozolinato [84332-86-5] + TX, Diclozolina [24201 - 58-9] + TX, lprodiona [36734-19-25 7] + TX, Miclozolina [54864-61-8] + TX, Procimidona [32809-16-8] + TX, Vinclozolina [50471-44-8] + TX, Boscalid [188425-85-6] + TX, Carboxina [5234-68-4] + TX, Fenfuram [24691-80-3] + TX, Flutolanilo [66332-96-5] + TX, Mepronilo [55814-41-0] + TX, Oxicarboxina [5259-88-1 ] + TX, Pentiopirad [183675-82-3] + TX, Tifluzamida [130000-40-7] + TX, Guazatina [108173-90-6] + TX, Dodina [2439-10-3] [112-65-2] 30 (base libre) + TX, lminoctadina [13516-27-3] + TX, Azoxistrobina [131860-33-8] + TX, Dimoxistrobina [149961-52-4] + TX, Enestroburina {Proc. BCPC + TX, Int. Congr. + TX, Glasgow + TX, 2003 + TX, 1 + TX, 93} + TX, Fluoxastrobina [361377-29-9] + TX, Kresoxim-metil [143390-89-0] + TX, Metominostrobina [133408-50-1] + TX, Trifloxistrobina [141517-21-7] + TX, Orisastrobina [248593-16-0] + TX, Picoxistrobina 35

[117428-22-5] + TX, Piraclostrobina [175013-18-0] + TX, Ferbam [14484-64-1] + TX, Mancozeb [8018-01 -7] + TX, Maneb [12427-38-2] + TX, Metiram [9006-42-2] + TX, Propineb [12071 -83-9] + TX, Tiram [137-26-8] + TX, Zineb [12122-67-7] + TX, Ziram [137-30-4] + TX, Captafol [2425-06-1 ] + TX, Captan [133-06-2] + TX, Diclofluanid [1085-98-9] + TX, Fluoroimida [41205-21 -4] + TX, Folpet [133-07-3 ] + TX, 5 ToIiIfluanid [731 -27-1 ] + TX, Mezcla de Bordeaux [8011 -63-0] + TX, hidróxido de cobre [20427-59-2] + TX, oxicloruro de cobre [1332- 40-7] + TX, sulfato de cobre [7758-98-7] + TX, óxido de cobre [1317-39-1 ] + TX, Mancobre [53988-93-5] + TX, Oxina-cobre [10380-28-6] + TX, Dinocap [131 -72-6] + TX, Nitrotal-isopropilo [10552-74-6] + TX, Edifenfos [17109-49-8] + TX, lprobenfos [26087-47-8] + TX, lsoprotiolano 10 [50512-35-1 ] + TX, Fosdifeno [36519-00-3] + TX, Pirazofos [13457-18-6] + TX, Tolclofos-metil [57018-04-9] + TX, Acibenzolar-S-metil [135158-54-2] + TX, Anilazina [101 -05-3] + TX, Bentiavalicarb [413615-35-7] + TX, Blasticidina-S [2079-00-7] + TX, Quinometionato [2439-01 -2] + TX, Cloroneb [2675-77-6] + TX, Clorotalonilo [1897-45-6] + TX, Ciflufenamida [180409-60-3] + TX, Cimoxanilo [57966-95-7] + TX, Diclona 15 [1 17-80-6] + TX, Diclocimet [139920-32-4] + TX, Diclomezina [62865-36-5] + TX, Diclorano [99-30-9] + TX, Dietofencarb [87130-20-9] + TX, Dimetomorf [110488-70-5] + TX, SYP-LI90 (Flumorf) [211867-47-9] + TX, Ditianona [3347-22-6] + TX, Etaboxam [162650-77-3] + TX, Etridiazol [2593- 15-9] + TX, Famoxadona [131807-57-3] + TX, Fenamidona [161326-34-7]+ TX, Fenoxanilo [115852-48-7] + TX, Fentina 20 [668-34-8] + TX, Ferimzona [89269-64-7] + TX, Fluazinam [79622-59-6] + TX, Fluopicolida [239110-15-7] + TX, Flusulfamida [106917- 52-6] + TX, Fenhexamida [126833-17-8] + TX, Fosetil-aluminio [39148-24-8] + TX, Himexazol [10004-44-1] + TX, Iprovalicarb [140923-17-7] + TX, IKF-916 (Ciazofamida) [120116-88-3] + TX, Kasugamicina [6980-18-3] + TX, Metasulfocarb [66952-49-6] + TX, Metrafenona 25 [220899-03-6]+ TX, Pencicurón [66063-05-6] + TX, Ftalida [27355-22-2] + TX, Polioxinas [11113-80-7] + TX, Probenazol [27605-76-1 ] + TX, Propamocarb [25606-41-1] + TX, Proquinazid [189278-12-4] + TX, Piroquilón [57369- 32-1 ] + TX, Quinoxifeno [124495-18-7] + TX, Quintozeno [82-68-8] + TX, Schwefel [7704-34-9] + TX, Tiadinilo [223580-51 -6] + TX, Triazóxido [72459-58-6] + TX, Triciclazol [41814-30 78-2] + TX, Triforina [26644-46-2] + TX, Validamicina [37248-47-8] + TX, Zoxamida (RH7281) [156052-68-5] + TX, Mandipropamida [374726-62-2] + TX, el compuesto de fórmula F-1

donde Ra5 es trifluorometilo o difluorometilo (WO2004/058723) + TX; el compuesto de fórmula F-2

donde Ra6 es trifluorometilo o difluorometilo (WO2004/058723) + TX; el compuesto racémico de fórmula F-3 (sin) 5

donde Ra7 es trifluorometilo o difluorometilo (WO2004/035589) + TX, la mezcla racémica de fórmula F-4 (anti)

donde Ra7 es triflurometilo o difluorometilo (WO2004/035589) + TX, el compuesto de fórmula F-5

que es una mezcla epimérica de compuestos racémicos de las fórmulas F-3 (sin) y F-4 (anti), donde la proporción de compuestos racémicos de fómula F-3 (sin) respecto 5 a la de compuestos racémicos de fórmula F-4 (anti) es de 1000 : 1 a 1 :1000, y donde Ra7 es trifluorometilo o difluorometilo (WO2004/035589) + TX, el compuesto de fórmula F-6

donde Ra8 es trifluorometilo o difluorometilo (WO2004/035589) + TX, el compuesto 10 racémico de fórmula F-7 (trans)

donde Ra9 es trifluorometilo o difluorometilo (WO03/074491) + TX, el compuesto racémico de fórmula F-8 (cis)

donde Ra9 es trifluorometilo o difluorometilo (WO03/074491) + TX, el compuesto de fórmula F-9 5

que es una mezcla de los compuestos racémicos de las fórmulas F-7 (trans) y F-8 (cis), donde la proporción del compuesto racémico de fórmula F-7 (trans) respecto del compuesto racémico de fórmula F-8 (cis) es de 2 : 1 a 100 : 1, y donde Ra9 es trifluorometilo o difluorometilo (WO03/074491) + TX, 10

el compuesto de fórmula F-10

donde R10 es trifluorometilo o difluorometilo (EO2004/058723) + TX, el compuesto racémico de fórmula F-11 (trans)

donde R11 es trifluorometilo o difluorometilo (WO03/074491) + TX, el compuesto de fórmula F-12 (cis) 5

donde R11 es trifluorometilo o difluorometilo (WO03/074491) + TX, el compuesto de fórmula F-13

que es una mezcla racémica de las fórmulas F-11 (trans) y F-12 (cis), y donde R11 es trifluorometilo o difluorometilo (WO 03/074491) + TX, y el compuesto de fórmula F-14

(WO2004/058723) + TX, y el compuesto de fórmula F-15 5

La mezcla de principios activos de los compuestos de fórmula I seleccionados de las tablas A y B con principios activos descritos anteriormente comprende un compuesto seleccionado de las tablas A y B, y un principio activo como los descritos anteriormente preferentemente en una proporción de mezcla de 100 : 1 a 1 : 6000, 10 especialmente de 50 : 1 a 1 : 50, más especialmente en una proporción de 20 : 1 a 1 : 20, incluso más especialmente de 10 : 1 a 1 : 10, muy especialmente de 5 : 1 a 1 : 5, dando especial preferencia a una proporción de 2 : 1 a 1 : 2, y prefiriéndose asimismo una proporción de 4 : 1 a 2 : 1, sobre todo en una proporción de 1 : 1 ó 5:1, o 5 : 2, o 5 : 3, o 5 : 4, o 4 : 1, o 4 : 2, o 4 : 3, o 3 : 1, o 3 : 2, o 2 : 1, o 1 : 5, o 2 : 5, 15 o 3 : 5, o 4 : 5, o 1 : 4, o 2 : 4, o 3 : 4, o 1 : 3, o 2 : 3, o 1 : 2, o 1 : 600, o 1 : 300, o 1 : 150, o 1 : 35, o 2 : 35, o 4 : 35, o 1 : 75, o 2 : 75, o 4 : 75, o 1 : 6000, o 1 : 3000, o 1 : 1500, o 1 : 350, o 2 : 350, o 4 : 350, o 1 : 750, o 2 : 750, o 4 : 750. Se sobreentenderá que estas proporciones de mezcla incluyen, por otra parte, proporciones en peso y también, por otra parte, las proporciones molares. 20

Las mezclas que comprenden un compuesto de fórmula I seleccionado de las tablas A y B, y uno o más principios activos como los descritos anteriormente se pueden aplicar, por ejemplo, en una forma “premezclada”, en una mezcla tipo espray combinada compuesta de formulaciones separadas de los componentes individuales del principio activo, tal como una “mezcla tanque”, y en un uso 5 combinado de principios activos independientes cuando se aplican de forma secuencial, es decir, uno después de otro dentro de un periodo razonablemente corto, como de unas pocas horas o días. El orden de aplicación de los compuestos de fórmula I seleccionados de las tablas A y B, y los principios activos como los descritos anteriormente no es esencial para que la presente invención funcione. 10

Las referencias entre corchetes que se indican después de los principios activos, p. ej. [3878-19-1], se refieren al número de registro en Chemical Abstract. Los compuestos de las fórmulas A-1 a A-26 están descritos en WO 03/015518 o en WO 04/067528. Los patrones de mezcla descritos anteriormente son conocidos. Cuando los principios activos estén incluidos en “The Pesticide Manual” *The 15 Pesticide Manual – A World Compendium; decimotercera edición; editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council], están descritos en él con el número de entrada indicado entre corchetes anteriormente en la presente para el compuesto particular; por ejemplo, el compuesto “abamectina” está descrito con el número de entrada (1). Cuando se agregue “*CNN+” anteriormente en la presente al compuesto 20 particular, el compuesto en cuestión está incluido en el “Compendium of Pesticide Common Names”, al cual se puede acceder en Internet [A. Wood: Compendium of Pesticide Common Names, Copyright© 1995-2004]; por ejemplo, el compuesto “acetoprol” se describe en la página de Internet
http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprol.html . 25

En la presente, se hace referencia anteriormente a la mayoría de los principios activos descritos previamente mediante lo que se conoce como “nombre común”, el “nombre ISO común” relevante u otro “nombre común” que se emplee en casos individuales. Si la denominación no es un “nombre común”, la naturaleza de la denominación empleada en su lugar se indica entre paréntesis para el 30 compuesto particular; en tal caso, se emplea el nombre IUPAC, el nombre IUPAC/Chemical Abstracts, un “nombre químico”, un “nombre tradicional”, un “nombre de un compuesto” o un “código del desarrollo”, si no se emplea ninguna de estas denominaciones ni tampoco un “nombre común”, se emplea un “nombre alternativo”. “N.o Reg. CAS” se refiere al número de registro en Chemical Abstracts. 35

Ejemplos biológicos (% = porcentaje en peso, a menos que se especifique lo contrario)

Ejemplo B1 : Actividad contra Cydia pomonella:

Se agujerean cubos estándar de Cydia (espesor de 1.5 cm) con un palillo y se sumergen en parafina líquida (ca. 80 oC). Una vez que se haya endurecido la capa de 40

parafina, se aplica una emulsión acuosa que contiene 400 ppm de principio activo empleando un vaporizador De Vilbis (25 ml, 1 bar). Una vez que se haya secado la capa vaporizada, los cubos se introducen en recipientes de plástico que luego se pueblan con dos Cydia pomonella recién eclosionadas (1.er estadio). Los recipientes se cierran posteriormente con una tapa de plástico. Tras 14 días de incubación a 5 26oC y un 40-60% de humedad relativa, se determina la tasa de supervivencia de las orugas así como también su regulación del crecimiento. En este ensayo, los compuestos enumerados en la Tabla C anterior muestran una buena actividad. En particular, los compuestos A.1.1, A.1.13, A.1.7 y A.1.4 tienen una actividad superior a un 80%. 10

Ejemplo B2: Actividad contra Diabrotica balteata

Se rocían semillas de maíz con una mezcla de emulsión acuosa vaporizada que comprende 400 ppm de principio activo y, una vez que se haya secado la capa vaporizada, se puebla con 10 larvas (2.o estadio) de Diabrotica balteata y se introduce en un recipiente de plástico. 6 días después, el porcentaje de reducción 15 de la población (% de actividad) se determina comparando el número de larvas muertas de las plantas tratadas con las no tratadas.

En este ensayo, los compuestos enumerados en la Tabla C anterior muestran una buena actividad. En particular, los compuestos A.1.13, A.1.1, A.1.4, B.1.28 y A.1.122 y A.1.7 tienen una actividad superior a un 80%. 20

Ejemplo B3: Actividad contra Heliothis virescens (aplicación foliar)

Se rocían plantas de soja jóvenes con una mezcla de emulsión acuosa vaporizada que comprende 400 ppm de principio activo y, una vez que se haya secado la capa vaporizada, se puebla con 10 orugas (1.er estadio) de Heliothis virescens y se introducen en un recipiente de plástico. 6 días después, el porcentaje 25 de reducción en la población y en el daño por alimentación (% de actividad) se determina comparando el número de orugas muertas y el daño por alimentación de las plantas no tratadas con las tratadas.

En este ensayo, los compuestos enumerados en la Tabla C anterior muestran una buena actividad. En particular, los compuestos A.1.13, A.1.4, A.1.1 y A.1.7 30 tienen una actividad superior a un 80%.

Ejemplo B4: Actividad contra Heliothis virescens (aplicación a los huevos)

Se rocían huevos de Heliothis virescens que se han depositado sobre algodón, con una mezcla de emulsión acuosa vaporizada que comprenden 400 ppm de principio activo. 8 días después, la tasa de eclosión en porcentaje de los huevos y 35 la tasa de supervivencia de las orugas (% de actividad) se evalúan en comparación con las tandas de control sin tratar.

En este ensayo, los compuestos enumerados en la Tabla C anterior muestran una buena actividad. En particular, los compuestos A.1.13, A.1.1, A.1.4, B.1.28, A.1.122, A.1.57, A.1.131 y A.1.7 tienen una actividad superior a un 80%.

Ejemplo B5: Actividad contra Myzus persicae (aplicación foliar)

Se infectan semillas de guisante con Myzus persicae, posteriormente se 5 rocían con una mezcla vaporizada que comprende 400 ppm de principio activo y se incuban después a 20 o. 3 y 6 días después, el porcentaje de reducción en la población (% de actividad) se determina comparando el número de pulgones muertos de las plantas tratadas con las no tratadas.

En este ensayo, los compuestos enumerados en la Tabla Canterior muestran 10 una buena actividad. En particular, los compuestos A.1.13, A.1.4, A.1.122 y A.1.7 tienen una actividad superior a un 80%.

Ejemplo B6: Actividad contra Myzus persicae (aplicación sistémica)

Se infectan semillas de guisante con Myzus persicae, y posteriormente sus raíces se introducen en una mezcla vaporizada que comprende 400 ppm de 15 principio activo. Las semillas se incuban después a 20 y. 3 y 6 días después, el porcentaje de reducción en la población (% de actividad) se determina comparando el número de pulgones muertos de las plantas tratadas con las no tratadas. En este ensayo, los compuestos enumerados en la Tabla C anterior muestran una buena actividad. En particular, los compuestos A.1.4, A.1.122 y A.1.7 tienen una actividad 20 superior a un 80%.

Ejemplo B7: Actividad contra Plutella xylostella

Se rocían plantas de col jóvenes con una mezcla de emulsión acuosa vaporizada que comprende 400 ppm de principio activo y, una vez que se haya secado la capa vaporizada, se puebla con 10 orugas (3.er estadio) de Plutella 25 xylostella y se introducen en un recipiente de plástico. 3 días después, el porcentaje de reducción en la población y en el daño por alimentación (% de actividad) se determinan comparando el número de orugas muertas y el daño por alimentación de las plantas tratadas con las no tratadas.

En este ensayo, los compuestos enumerados en la Tabla C anterior muestran 30 una buena actividad. En particular, los compuestos A.1.13, A.1.1, A.1.4, B.1.28, A.1.122, A.1.57, A.1.131, A.1.134 y A.17 tienen una actividad superior a un 80%.

Ejemplo B8: Actividad contra Spodoptera littoralis

Se rocían plantas de soja jóvenes con una mezcla de emulsión acuosa vaporizada que comprende 400 ppm de principio activo y, una vez que se haya 35

secado la capa vaporizada, se puebla con 10 orugas (1.er estadio) de Spodoptera littoralis y se introducen en un recipiente de plástico. 3 días después, el porcentaje de reducción en la población y en el daño por alimentación (% de actividad) se determinan comparando el número de orugas muertas y el daño por alimentación de las plantas tratadas con las no tratadas. 5

En este ensayo, los compuestos enumerados en la Tabla C anterior muestran una buena actividad. En particular, los compuestos A.1.13, A.1.1, A.1.4, B.1.28, A.1.122, A.1.57, A.1.131 y A.17 tienen una actividad superior a un 80%.

Ejemplo B9: Ensayo de insecticida sistémico para Spodoptera littoralis (gusano de la hoja de algodón): 10

Se introducen semillas de maíz de 4 días (Zea mais, variedad Stoneville) en viales individuales que contienen 24 ml de agua en los cuales se diluye el producto químico hasta una concentración de 12.5 ppm. Las semillas se dejan crecer durante 6 días. Posteriormente, las hojas se cortan y se colocan en placas de Petri (5 cm de diámetro), se inoculan con 12-15 larvas de S. littoralis de 1.er estadio y se incuban 15 durante cuatro días en una cámara de crecimiento (25°C, 50% de HR, periodo fotográfico 18:6 L:D). Se cuenta el número de insectos vivos y se calcula el porcentaje de muertes. Los ensayos se llevan a cabo por duplicado. En este ensayo, los compuestos enumerados en la Tabla C anterior muestran una buena actividad. En particular, los compuestos A.1.13, A.1.1, A.1.4, A.1.7, A.1.13, A.1.122, A.1.131 y 20 B.1.28, tienen una actividad superior a un 80%.

Ejemplo B10: Actividad contra Frankliniella occidentalis:

Se tratan discos de hojas de alubia sobre agar en placas de Petri o plantas de alubia en una cámara de vaporización con soluciones de ensayo diluidas. Después de secar los discos de hojas, se cortan y se introducen en vasos de plástico sobre la superficie 25 de una capa de agar y se infestan con la población mezclada. 6 días (discos de hojas) o 14 días (plantas) después de la infestación, se comprueba si se redujo la población tratada y se compara con la población no tratada. En este ensayo, los compuestos enumerados en la Tabla C anterior muestran una buena actividad. En particular, los compuestos A.1.1, A.1.4, A.1.13, A.1.122 y A.17 tienen una actividad superior a un 30 80%.

Claims (28)

1. REIVINDICACIONES

   1. Un compuesto de fórmula I

   donde

   cada E y Z, que pueden ser el mismo o diferentes, representa oxígeno o azufre; 5

   A es C1-C6alquileno, C2-C6alquenileno, C2-C6alquinileno o un sistema de anillos bicíclico fusionado o monocíclico de 3 a 10 miembros bivalente que puede estar parcialmente saturado o completamente saturado y puede contener de 1 a 4 heteroátomos seleccionados del grupo conformado por nitrógeno, oxígeno y azufre, sin que sea posible que cada sistema de anillos contenga más de 2 átomos de 10 oxígeno ni más de 2 átomos de azufre;

   y siendo posible que tanto el sistema de anillos de 3 a 10 miembros de por sí como los grupos C1-C6alquileno, C2-C6alquenileno y C2-C6alquinileno estén mono-, di- o trisustituidos con halógeno, ciano, nitro, hidroxi, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6alquinilo, C3-C6cicloalquilo, C5-C7cicloalquenilo, C5-C8cicloalquinilo, C1-15 C6haloalquilo, C2-C6haloalquenilo, C2-C6haloalquinilo, C3-C6halocicloalquilo, C5-C7halocicloalquenilo, C5-C8halocicloalquinilo, C1-C4 alcoxi, C1-C4 haloalcoxi, C1-C4 alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6cicloalquilamino, C1-C6alquil-C3-C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonilo, C2-C6alcoxicarbonilo, C2-20 C6alquilaminocarbonilo, C3-C6dialquilaminocarbonilo, C2-C6alcoxicarboniloxi, C2-C6alquilaminocarboniloxi, C3-C6dialquilaminocarboniloxi o C3-C6trialquilsililo, o con

   un sistema de anillos bicíclico fusionado o monocíclico de 3 a 10 miembros que puede ser aromático, estar parcialmente saturado o completamente saturado y puede contener de 1 a 4 heteroátomos seleccionados del grupo conformado por 25 nitrógeno, oxígeno y azufre, no siendo posible que cada sistema de anillos contenga más de 2 átomos de oxígeno ni más de dos átomos de azufre, y siendo posible que el sistema de anillos de 3 a 10 miembros esté de por sí mono-, di- o trisustituido con halógeno, ciano, nitro, hidroxi, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6alquinilo, C3-

   C6cicloalquilo, C5-C7cicloalquenilo, C5-C8cicloalquinilo, C1-C6haloalquilo, C2-C6haloalquenilo, C2-C6haloalquinilo, C3-C7halocicloalquilo, C5-C7halocicloalquenilo, C5-C8halocicloalquinilo, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6cicloalquilamino, C1-C6alquil-C3-C6cicloalquilamino, C2-5 C4alquilcarbonilo, C2-C6alcoxicarbonilo, C2-C6alquilaminocarbonilo, C3-C6dialquilaminocarbonilo, C2-C6alcoxicarboniloxi, C2-C6alquilaminocarboniloxi, C3-C6dialquilaminocarboniloxi, C3-C6trialquilsililo o fenilo, siendo posible que el grupo fenilo esté a su vez sustituido con hidroxi, C1-C6alquilo, C1-C6haloalquilo, C1-C6alquiltio, C1-C6haloalquiltio, C3-C6alqueniltio, C3-C6haloalqueniltio, C3-C6alquiniltio, 10 C1-C3alcoxi-C1-C3alquiltio, C2-C4alquilcabonil-C1-C3alquiltio, C2-C4alcoxicarbonil-C1-C3alquiltio, ciano-C1-C3alquiltio, C1-C6alquilsulfinilo, C1-C6haloalquilsulfinilo, C1-C6alquilsulfonilo, C1-C6haloalquilsulfonilo, aminosulfonilo, C1-C2alquilaminosulfonilo, N,N-di(C1-C2alquil)aminosulfonilo, di(C1-C4alquil)amino, halógeno, ciano o nitro; y sustituyentes que no sean halógeno en los átomos de nitrógeno en los sistemas de 15 anillos;

   X es oxígeno, NH o C1-C4alquil-N;

   Y es un sistema de anillos bicíclico fusionado o monocíclico de 3 a 10 miembros que puede estar parcialmente saturado o completamente saturado y que puede contener de 1 a 4 heteroátomos seleccionados del grupo conformado por 20 nitrógeno, oxígeno y azufre, sin que sea posible que cada sistema de anillos contenga más de 2 átomos de oxígeno ni más de 2 átomos de azufre;

   y siendo posible que el sistema de anillos de 3 a 10 miembros de por sí esté mono-, di- o trisustituido con halógeno, ciano, nitro, hidroxi, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6alquinilo, C3-C6cicloalquilo, C5-C7cicloalquenilo, C5-C8cicloalquinilo, C1-25 C6haloalquilo, C2-C6haloalquenilo, C2-C6haloalquinilo, C3-C6halocicloalquilo, C5-C7halocicloalquenilo, C5-C8halocicloalquinilo, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6cicloalquilamino, C1-C6alquil-C3-C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonilo, C2-C6alcoxicarbonilo, C2-30 C6alquilaminocarbonilo, C3-C6dialquilaminocarbonilo, C2-C6alcoxicarboniloxi, C2-C6alquilaminocarboniloxi, C3-C6dialquilaminocarboniloxi o C3-C6trialquilsililo, o con un sistema de anillos bicíclico fusionado o monocíclico de 3 a 10 miembros que puede ser aromático, estar parcialmente saturado o completamente saturado y puede contener de 1 a 4 heteroátomos seleccionados del grupo conformado por 35 nitrógeno, oxígeno y azufre, sin que sea posible que cada sistema de anillos contenga más de 2 átomos de oxígeno ni más de 2 átomos de azufre, y siendo

   posible que el sistema de anillos de 3 a 10 miembros de por sí esté mono-, di- o trisustituido con halógeno, ciano, nitro, hidroxi, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6alquinilo, C3-C6cicloalquilo, C5-C7cicloalquenilo, C5-C8cicloalquinilo, C1-C6haloalquilo, C2-C6haloalquenilo, C2-C6haloalquinilo, C3-C6halocicloalquilo, C5-C7halocicloalquenilo, C5-C8halocicloalquinilo, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-5 C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6cicloalquilamino, C1-C6alquil-C3-C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonilo, C2-C6alcoxicarbonilo, C2-C6alquilaminocarbonilo, C3-C6dialquilaminocarbonilo, C2-C6alcoxicarboniloxi, C2-C6alquilaminocarboniloxi, C3-C6dialquilaminocarboniloxi, C3-C6trialquilsililo o fenilo, 10 siendo posible que el grupo fenilo esté a su vez sustituido con hidroxi, C1-C6alquilo, C1-C6haloalquilo, C1-C6alquiltio, C1-C6haloalquiltio, C3-C6alqueniltio, C3-C6haloalqueniltio, C3-C6alquiniltio, C1-C3alcoxi-C1-C3alquiltio, C2-C4alquilcabonil-C1-C3alquiltio, C2-C4alcoxicarbonil-C1-C3alquiltio, ciano-C1-C3alquiltio, C1-C6alquilsulfinilo, C1-C6haloalquilsulfinilo, C1-C6alquilsulfonilo, C1-15 C6haloalquilsulfonilo, aminosulfonilo, C1-C2alquilaminosulfonilo, N,N-di(C1-C2alquil)aminosulfonilo, di(C1-C4alquil)amino, halógeno, ciano o nitro; y sustituyentes que no sean halógeno en los átomos de nitrógeno en los sistemas de anillos;

   p es 0 ó 1; 20

   q es 0 ó 1;

   B es un sistema de anillos de 3 a 4 miembros que está completa o parcialmente saturado y que puede contener un heteroátomo seleccionado del grupo conformado por nitrógeno, oxígeno y azufre, y siendo posible que el sistema de anillos de 3 a 4 miembros de por sí esté mono-, di- o trisustituido con halógeno, 25 ciano, nitro, hidroxi, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6alquinilo, C3-C6cicloalquilo, C5-C7cicloalquenilo, C5-C8cicloalquinilo, C1-C6haloalquilo, C2-C6haloalquenilo, C2-C6haloalquinilo, C3-C6halocicloalquilo, C5-C7halocicloalquenilo, C5-C8halocicloalquinilo, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-30 C6cicloalquilamino, C1-C6alquil-C3-C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonilo, C2-C6alcoxicarbonilo, C2-C6alquilaminocarbonilo, C3-C6dialquilaminocarbonilo, C2-C6alcoxicarboniloxi, C2-C6alquilaminocarboniloxi, C3-C6dialquilaminocarboniloxi, C3-C6trialquilsililo, o con un sistema de anillos bicíclico fusionado o monocíclico de 3 a 10 miembros que puede ser aromático, estar parcialmente saturado o 35 completamente saturado y puede contener de 1 a 4 heteroátomos seleccionados del grupo conformado por nitrógeno, oxígeno y azufre, sin que sea posible que cada

   sistema de anillos contenga más de dos átomos de oxígeno ni más de dos átomos de azufre y siendo posible que el sistema de anillos de 3 a 10 miembros de por sí esté mono-, di- o trisustituido con halógeno, ciano, nitro, hidroxi, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6alquinilo, C3-C6cicloalquilo, C5-C7cicloalquenilo, C5-C8cicloalquinilo, C1-C6haloalquilo, C2-C6haloalquenilo, C2-C6haloalquinilo, C3-C6halocicloalquilo, C5-5 C7halocicloalquenilo, C5-C8halocicloalquinilo, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6cicloalquilamino, C1-C6alquil-C3-C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonilo, C2-C6alcoxicarbonilo, C2-C6alquilaminocarbonilo, C3-C6dialquilaminocarbonilo, C2-C6alcoxicarboniloxi, C2-10 C6alquilaminocarboniloxi, C3-C6dialquilaminocarboniloxi, C3-C6trialquilsililo o fenilo, siendo posible que el grupo fenilo esté a su vez sustituido con hidroxi, C1-C6alquilo, C1-C6haloalquilo, C1-C6alquiltio, C1-C6haloalquiltio, C3-C6alqueniltio, C3-C6haloalqueniltio, C3-C6alquiniltio, C1-C3alcoxi-C1-C3alquiltio, C2-C4alquilcabonil-C1-C3alquiltio, C2-C4alcoxicarbonil-C1-C3alquiltio, ciano-C1-C3alquiltio, C1-15 C6alquilsulfinilo, C1-C6haloalquilsulfinilo, C1-C6alquilsulfonilo, C1-C6haloalquilsulfonilo, aminosulfonilo, C1-C2alquilaminosulfonilo, N,N-di(C1-C2alquil)aminosulfonilo, di(C1-C4alquil)amino, halógeno, ciano o nitro; y sustituyentes que no sean halógeno en los átomos de nitrógeno en los sistemas de anillos; 20

   cada R1 es independientemente halógeno, nitro, ciano, hidroxi, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6alquinilo, C3-C6cicloalquilo, C1-C6haloalquilo, C2-C6haloalquenilo, C2-C6haloalquinilo, C3-C6halocicloalquilo, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4haloalquilsulfinilo, C1-C4haloalquilsulfonilo, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-25 C6cicloalquilamino, C1-C6alquil-C3-C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonilo, C2-C6alcoxicarbonilo, C2-C6alquilaminocarbonilo, C3-C6dialquilaminocarbonilo, C2-C6alcoxicarboniloxi, C2-C6alquilaminocarboniloxi, C3-C6dialquilaminocarboniloxi o C3-C6trialquilsililo, fenilo, bencilo o fenoxi, o fenilo, bencilo o fenoxi mono-, di- o trisustituido con halógeno, ciano, nitro, halógeno, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2-30 C6alquinilo, C3-C6cicloalquilo, C1-C6haloalquilo, C2-C6haloalquenilo, C2-C6haloalquinilo, C3-C6halocicloalquilo, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6cicloalquilamino, C1-C6alquil-C3-C6cicloalquilamino, C2-C4alquilcarbonilo, C2-C6alcoxicarbonilo, C2-C6alquilaminocarbonilo, C3-35 C6dialquilaminocarbonilo, C2-C6alcoxicarboniloxi, C2-C6alquilaminocarboniloxi, C3-C6dialquilaminocarboniloxi o C3-C6trialquilsililo;

   n es 0, 1, 2 ó 3;

   cada R2 y R3, que pueden ser el mismo o diferentes, representa hidrógeno, C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6alquinilo o C3-C8cicloalquilo; o C1-C6alquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6alquinilo o C3-C8cicloalquilo sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados entre halógeno, nitro, ciano, hidroxi, C1-C4alcoxi, C1-5 C4haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6cicloalquilamino y C1-C6alquil-C3-C6cicloalquilamino;

   D es fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo o 4-piridilo; o fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo o 4- piridilo mono-, di- o trisustituido con C1-C6alquilo, C3-C6cicloalquilo, C1-C6haloalquilo, 10 halógeno, ciano, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4haloalquilsulfinilo o C1-C4haloalquilsulfonilo;

   o D es un grupo

   15

   R4, R4’, R10, R17 y R19, independientemente uno de otro, son hidrógeno, C1-C6alquilo, C3-C6cicloalquilo, C1-C6haloalquilo, halógeno, ciano, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C2-C4alcoxicarbonilo, C1-C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4haloalquilsulfinilo o C1-C4haloalquilsulfonilo;

   R5, R6, R8, R11, R12, R15, R16 y R18, independientemente uno de otro, son C1-C6alquilo 20 o C1-C6alquilo mono-, di- o trisustituido con halógeno, ciano, nitro, hidroxi, C1-C4alcoxi, C2-C4alcoxicarbonilo, C1-C4alquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4alquilamino, C2-C4 dialquilamino o C3-C6cicloalquilamino; o son fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo, 4-piridilo; o son fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo o 4-piridilo mono-, di-

   o trisustituido con C1-C6alquilo, C3-C6cicloalquilo, C1-C6haloalquilo, halógeno, ciano, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1-C4haloalquiltio, C1-C6alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4haloalquilsulfinilo o C1-C4haloalquilsulfonilo;

   R7, R9, R13 y R14, independientemente uno de otro, son hidrógeno, C1-C6alquilo, C1-C6haloalquilo, C2-C6alquenilo, C2-C6haloalquenilo, C3-C6alquenilo o C3-5 C6haloalquenilo y sales/isómeros/enantiómeros/tautómeros/N-óxidos agronómicamente aceptables de estos compuestos.
2. 2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 , donde R4' es hidrógeno.
3. 3. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, donde p y q son 0.
4. 4. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, donde E y Z son oxígeno. 10
5. 5. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, donde R2 y R3 son hidrógeno.
6. 6. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, donde A es un sistema de anillos monocíclico saturado de 3 a 6 miembros bivalente.
7. 7. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, donde X es oxígeno, NH; N-metilo o N-etilo. 15
8. 8. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, donde Y es C3-C6cicloalquilo.
9. 9. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, donde R1 se selecciona entre C1-C4alquilo, halógeno, C1-C5haloalquilo, nitro, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4haloalquiltio, C1-C4haloalquilsulfinilo y C1-C4haloalquilsulfonilo, y n es 1 ó 2. 20
10. 10. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, donde A es C1-C6alquileno que puede estar sustituido con C3-C6cicloalquilo, C2-C6alquenilo, ciano, C1-C4alquiltio, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4alcoxi, halógeno o C1-C6haloalquilo.
11. 11. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, donde A es C3-C6cicloalquileno. 25
12. 12. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, donde A es ciclopropileno.
13. 13. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, donde B es ciclopropilo, oxetanilo o ciclobutilo.
14. 14. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, donde B es ciclopropilo.
15. 15. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, donde D es un grupo D1, donde R5 es 2-piridilo que puede estar sustituido con halógeno y R4 es halógeno, C1-C6haloalquilo o C1-C4haloalcoxi.
16. 16. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, donde B es ciclopropilo o ciclobutilo que pueden estar mono-, di- o trisustituidos con halógeno, C1-C4alquilo, 5 hidroxi, ciano, C1-C4alcoxi o C1-C4alquiltio.
17. 17. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, donde B es CH(CH2O), CH(CHMeO), CH-(CMe2O), CH(CH2S), CH(CH2OCH2), CH(CHMeOCH2), CH(CMe2OCH2), CH(CH2S-(O)2CH2), CH(CHMeS(O)2CH2), CH(CMe2S(O)2CH2), C(Me)-(CH2O), C(Me)(CHMeO), C(Me)-(CMe2O), C(Me)-(CH2S), C(Me)-(CH2OCH2), 10 C(Me)(CHMeOCH2), C(Me)-(CMe2OCH2), C(Me)-(CH2S(O)2CH2), C(Me)-(CHMe-S(O)2CH2) o C(Me)-(CMe2-S(O)2CH2).
18. 18. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, donde B es ciclopropilo o ciclobutilo que pueden estar sustituidos con halógeno o metilo.
19. 19. Una composición pesticida, que comprende al menos un compuesto de acuerdo 15 con la reivindicación 1 de la fórmula I o, cuando proceda, un tautómero de este, en cada caso en forma libre o en una forma salina agronómicamente utilizable, como principio activo y al menos un compuesto auxiliar.
20. 20. Una composición de acuerdo con la reivindicación 19 para controlar insectos o representantes del orden Acarina. 20
21. 21. Un método para controlar plagas, que comprende aplicar una composición de acuerdo con la reivindicación 19 a las plagas o a su entorno, que excluye métodos para el tratamiento del cuerpo humano o animal.
22. 22. Un método de acuerdo con la reivindicación 21 para controlar insectos o representantes del orden Acarina. 25
23. 23. Un método de acuerdo con la reivindicación 21 para la protección del material de propagación vegetal contra el ataque de plagas, que comprende tratar el material de propagación o el emplazamiento donde se plante el material de propagación.
24. 24. Material de propagación vegetal tratado de acuerdo con el método descrito en 30 la reivindicación 23 .
25. 25. Un proceso para preparar un compuesto de fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1 o, cuando proceda, un tautómero de este, en cada caso en forma libre o en forma salina, que comprende

    a) preparar un compuesto de fórmula I, donde R2 es hidrógeno y E y Z son oxígeno, o, cuando proceda, un tautómero y/o una sal de este, haciendo reaccionar un compuesto de fórmula

    donde R1, n y D tienen los valores que se dieron para la fórmula I, o, cuando 5 proceda, un tautómero y/o una sal de este con un compuesto de fórmula

    HN(R3)-(A)q-(X)p-Y-B (III),

    donde R3, p, q, A, X , Y y B tienen los valores que se dieron para la fórmula I, o, cuando proceda, con un tautómero y/o una sal de este, o

    b) preparar un compuesto de fórmula I o, cuando proceda, un tautómero y/o una 10 sal de esta, haciendo reaccionar un compuesto de fórmula

    donde R1, R2, n, Z y D tienen los valores que se dieron para la fórmula I; y X1 es un grupo saliente o, cuando proceda, un tautómero y/o una sal de este con un compuesto de fórmula 15

    HN(R3)-(A)q-(X)p-Y-B (III),

    donde R3, p, q, A, X, Y y B tienen los valores que se dieron para la fórmula I o, cuando proceda, con un tautómero y/o una sal de este, o

    c) preparar un compuesto de fórmula I o, cuando proceda, un tautómero y/o una sal de este, haciendo reaccionar un compuesto de fórmula 20

    donde R1, R2, R3, n, p, q, A, X, Y, Z y B tienen los valores que se dieron para la fórmula I o, cuando proceda, un tautómero y/o una sal de este con un compuesto de fórmula

    X2C(=O)D (VI), 5

    donde R1 tiene el valor que se dio para la fórmula I; y X2 es un grupo saliente o, cuando proceda, con un tautómero y/o una sal de este.
26. 26. Un compuesto de fórmula

    10

    donde R1, R2, R3, n, p, q, A, X, Y, Z y B tienen los valores que se dieron para la fórmula I en la reivindicación 1.
27. 27. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 26, donde

    R1 es C1-C4alquilo, halógeno, C1-C5haloalquilo, nitro, C1-C4alcoxi, C1-C4haloalcoxi, C1-C4alquiltio, C1-C4alquilsulfinilo, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4haloalquiltio, C1-15 C4haloalquilsulfinilo o C1-C4haloalquilsulfonilo;

    R2 y R3 son hidrógeno;

    A es C1-C6alquileno que puede estar sustituido con C3-C6cicloalquilo, C2-C6alquenilo, ciano, C1-C4alquiltio, C1-C4alquilsulfonilo, C1-C4alcoxi, halógeno o C1-C6haloalquilo; o A es C3-C6cicloalquileno; 20

    p y q son, independientemente uno de otro, 0 ó 1;

    X es oxígeno, NH; NCH3 o NC2H5;

    Y es C1-C4alquileno, C2-C6alquenileno o C3-C6alquinileno o C1-C4alquileno, C2-C6alquenileno o C3-C6alquinileno sustituido con halógeno, C3-C6cicloalquilo, C1-C4alquilsulfonilo o C1-C4alcoxi; y B es ciclopropilo o ciclobutilo que pueden estar 5 mono-, di- o trisustituidos con halógeno, C1-C4alquilo, hidroxi, ciano, C1-C4alcoxi o C1-C4alquiltio; o B es CH(CH2O), CH(CHMeO), CH(CMe2O), CH(CH2S), CH(CH2OCH2), CH(CHMeOCH2), CH(CMe2OCH2), CH(CH2S-(O)2CH2), CH(CHMeS(O)2CH2), CH(CMe2S(O)2CH2), C(Me)-(CH2O), C(Me)(CHMeO), C(Me)-(CMe2O), C(Me)-(CH2S), C(Me)-(CH2OCH2), C(Me)(CHMeOCH2), C(Me)-(CMe2OCH2), C(Me)-(CH2S(O)2CH2), 10 C(Me)-(CHMe-S(O)2CH2) o C(Me)-(CMe2-S(O)2CH2).
28. 28. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 27, donde

    B es ciclopropilo o ciclobutilo que pueden estar mono-, di- o trisustituidos con halógeno, C1-C4alquilo, hidroxi, ciano, C1-C4alcoxi o C1-C4alquiltio.

    15