ES2349267T3 - Composiciones de colada. - Google Patents

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ES2349267T3 ES07847562T ES07847562T ES2349267T3 ES 2349267 T3 ES2349267 T3 ES 2349267T3 ES 07847562 T ES07847562 T ES 07847562T ES 07847562 T ES07847562 T ES 07847562T ES 2349267 T3 ES2349267 T3 ES 2349267T3
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Abstract

Un gránulo de alginato gelificado, que comprende: (a) alginato con una relación de D-manuronato (M):L- guluronato (G) de 0,1:1 a menos de 1:1; (b) una o más especies catiónicas, preferentemente un catión metálico divalente o polivalente; y (c) uno o más agentes ventajosos.

Description

CAMPO DE LA INVENCIÓN
Esta invención se refiere a un gránulo de alginato ge-lificado. Más particularmente, la invención se dirige a un gránulo de alginato gelificado que comprende una cierta re-lación de residuos de D-manuronato (M) a L-guluronato (G) y 5 a un procedimiento para preparar dicho gránulo. La inven-ción se refiere adicionalmente a composiciones de trata-miento de colada que comprenden los gránulos de la inven-ción y al uso de dichos gránulos para agentes ventajosos de liberación lenta. 10
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
La encapsulación o inmovilización de materiales acti-vos es una técnica bien conocida que puede ofrecer ventajas como la estabilización/protección de materiales activos, que por otra parte, son inestables o reactivos. Los algina-15 tos son conocidos como materiales de encapsulación.
Los alginatos son polisacáridos lineales constituidos por residuos de D-manuronato (M) conectados en β-1,4 y su epímero C-5 de residuos de L-guluronato (G) conectados en α-1,4. Los alginatos tienen una disposición polímera de 20 bloques de estos residuos M y G a lo largo de la cadena li-neal. La disposición de estos bloques puede ser descrita como que son bloques de residuos M repetidos, residuos G repetidos o residuos M y G alternados. La relación de D-manuronato (M) a L-guluronato (G) presente en el alginato 25 se conoce como la relación M:G.
El documento EP-1.632.560 A1 (P&G) describe microcáp-sulas para ser usadas en una composición detergente líqui-da. Las microcápsulas tienen un núcleo y una corteza de complejo de polianión-policatión en la que el polianión es 30 capaz de gelificar en presencia de calcio. La corteza actúa como una membrana y protege el núcleo, o los componentes activos contenidos en el núcleo, del medio circundante. El polianión preferido es alginato que tiene una relación M:G de al menos 1:1, siendo más preferidas relaciones superio-35
res de M (como 1,1:1 y 2:1).
El documento WO 00/46337 (Quest International B.V.) se refiere a una composición detergente líquida que contiene más de 5% en peso de tensioactivo y un encapsulado que con-tiene más de 10% en peso de materia activa y una goma anió-5 nica reticulada. La goma aniónica puede ser un alginato y el materia activa puede ser una fragancia. Los materias ac-tivos son sustancialmente insolubles en agua y/o suficien-temente grandes (teniendo un peso molecular de al menos 5.000) para ser retenidos por el alginato. 10
El documento WO 97/14780 describe partículas blanquea-doras encapsuladas que comprenden un revestimiento polímero gelificado como un alginato.
Muchas formulaciones, especialmente detergentes y acondicionadores de colada (por ejemplo, polvos y líquidos) 15 habitualmente son ajustados para suministrar la totalidad de sus ingredientes en agua al comienzo del procedimiento de lavado/aclarado.
Por lo tanto, es deseable encontrar un sistema que permita que los agentes ventajosos sean lentamente libera-20 dos en un medio acuoso o en otro sustrato.
Por lo tanto, la presente invención proporciona un gránulo de alginato gelificado que comprende un agente ven-tajoso. El gránulo proporciona tanto una liberación lenta como una retención más allá del procedimiento de la fase 25 del lavado principal del agente ventajoso.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN
En un primer aspecto, esta invención se dirige a un gránulo de alginato gelificado que comprende:
(a) alginato con una relación M:G de 0,1:1 a menos de 30 1:1;
(b) una o más especies catiónicas, preferentemente un catión metálico divalente o polivalente; y
(c) uno o más agentes ventajosos.
En un segundo aspecto, esta invención se dirige a una 35
composición de tratamiento de colada que comprende los gránulos de la invención y al menos un ingrediente de cola-da adicional.
La composición de tratamiento de colada puede ser una composición del lavado principal o una composición usada en 5 uno o más de los ciclos de aclarado del procedimiento de colada.
Otro aspecto de la invención se refiere al uso de un gránulo de alginato gelificado que comprende:
(a) alginato con una relación M:G de 0,1:1 a menos de 10 1:1;
(b) una o más especies catiónicas, preferentemente un catión metálico divalente o polivalente; y
(c) uno o más agentes ventajosos,
en un procedimiento para la liberación lenta de dicho 15 agente ventajoso en un medio acuoso, preferentemente un líquido de lavado de colada.
Todavía, otro aspecto de la presente invención se re-fiere a método para tratar tejidos con un líquido de lava-do, que comprende un agente ventajoso para tejidos, siendo 20 proporcionado dicho agente ventajoso para tejidos para uno o más gránulos de la invención, en que el agente ventajoso para tejidos es liberado lentamente durante el procedimien-to de lavado.
Un procedimiento general para la formación de los 25 gránulos de alginato gelificados comprende las siguientes etapas:
(a) la provisión de una primera solución que comprende una mezcla de alginato que tiene una relación M:G de 0,1:1 a menos 1:1 y uno o más agentes ventajosos; 30
(b) formas de gotitas de la primera solución; y
(c) poner en contacto dichas gotitas con una segunda solución que comprende una especie catiónica.
Un procedimiento alternativo para la formación de los gránulos de alginato gelificados comprende las etapas: 35
(a) provisión de una primera solución que comprende una mezcla de alginato que tiene una relación M:G de 0,1:1 a menos de 1:1 y uno o más agentes ventajosos; y
(b) formar gránulos de la matriz de alginato:agente ventajoso. 5
Los gránulos de la presente invención proporcionan nu-merosas ventajas en uso. Por ejemplo, pueden ser usados co-mo un material portador para hacer posible la liberación lenta de agentes ventajosos durante un período de tiempo más prolongado. Esto es particularmente útil si el agente 10 ventajoso ofrece ventajas mejoradas cuando está presente en una proporción sustancial del procedimiento de lavado (es decir, en el lavado principal y al menos una de las etapas de aclarado). Estos agentes ventajosos pueden ser lubrican-tes, agentes reductores suaves o secuestrantes. 15
Otra ventaja de la presente invención es que permite que la liberación del agentes ventajoso se produzca después de que haya acabado el procedimiento de colada. En este ca-so son particularmente útiles como agentes ventajosos los perfumes o agentes antimicrobianos; la liberación retardada 20 de perfume es percibida como un aspecto favorable para el consumidor, ya que el olor del perfume dura así más tiempo después del procedimiento de colada; y la liberación retar-dada de un agente microbiano puede ayudar a neutralizar las bacterias que provocan los malos olores en las ropas. 25
Una ventaja adicional de la presente invención es la provisión de la liberación lenta de agentes ventajosos so-lubles en agua en el líquido de lavado.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Como se usa en la presente memoria descriptiva, la ex-30 presión “que comprende” significa la inclusión, que está constituido, está compuesto, que consiste y/o que consiste esencialmente en.
Todos los porcentajes indicados son % p salvo que se establezca otra cosa. 35
Excepto en los ejemplos de funcionamiento y comparati-vos, o cuando se indique explícitamente de algún otro modo, todos los números en esta descripción que indican cantida-des o relaciones de material o condiciones de reacción, propiedades físicas de materiales y/o uso se entienden que 5 están modificados por el término “aproximadamente”.
“Liberación lenta” usado de forma intercambiable en la presente memoria descriptiva con liberación “gradual” o “controlada” significa que el agente ventajoso escogido es liberado de una forma retardada. Por ejemplo, la concentra-10 ción de agente ventajoso presente en un medio acuoso (por ejemplo, un líquido de lavado/aclarado de colada) es re-puesta, aumentada o añadida de algún otro modo de forma au-tomática y preferentemente continúa durante un cierto per-íodo de tiempo. Esta liberación retardada automática de 15 agente ventajoso es distinta de la adición manual de partes adicionales de agente ventajoso y esto no es una liberación automática y continua de agente ventajoso.
Preferentemente, cuando el gránulo es añadido a un me-dio acuoso, el agente ventajoso comprendido en el mismo es 20 continuamente liberado durante un período de tiempo hasta que se consigue la liberación total de agente ventajoso.
Preferentemente cuando se usa en un procedimiento de lavado de colada, el gránulo de alginato:
(a) liberará la totalidad del agente ventajoso a una 25 velocidad constante durante el transcurso de la totalidad del procedimiento de lavado, o
(b) liberará parte del agente ventajoso a una veloci-dad constante durante la duración de la totalidad del pro-cedimiento de lavado, reteniendo parte del agente ventajoso 30 para ser liberado durante almacenamiento/transporte.
El término “gelificado” usado en la presente memoria descriptiva, se entiende que significa que la especie anió-nica de alginato ha formado una estructura reticulada con la especie catiónica. 35
Gránulos de alginato gelificados
La invención proporciona gránulos de alginato gelifi-cados. La forma que adopten los gránulos surgirá natural-mente a partir del procedimiento de fabricación escogido. Sin embargo, los gránulos general y preferentemente serán 5 de forma esférica.
Los gránulos de alginato gelificados pueden ser conce-bidos como una estructura de matriz de alginato/catión re-ticulado que encapsula uno o más agentes ventajosos.
Preferentemente, los gránulos de alginato gelificados 10 se clasifican como encapsulados de “matriz” y, preferente-mente no adoptan la forma de un encapsulado de núcleo/corteza en el que el núcleo contiene el agente ven-tajoso que está rodeado por una pared protectora o material de barrera. 15
Los gránulos de alginato gelificados pueden ser prepa-rados mediante diversas vías. Ejemplos de estas vías inclu-yen:
1. Ajuste de la difusión, pH neutro: el alginato de sodio y/o ácido algínico se mezcla en un disolvente adecua-20 do, por ejemplo, agua. La matriz gelificada se forma po-niendo en contacto la solución con otra solución que con-tiene un ion metálico divalente o polivalente, preferente-mente calcio.
2. Ajuste de la difusión, pH ácido: se prepara una so-25 lución de alginato, agente(s) ventajoso(s) y una sal de calcio que es insoluble a pH neutro. Se pone en contacto con una solución ácida, la sal de calcio se solubiliza y reacciona con el alginato para formar el gel.
3. Ajuste interno, pH neutro y ácido: se prepara una 30 solución de alginato, agente(s) ventajoso(s) y una sal de calcio lentamente soluble junto con un secuestrante de cal-cio adecuado (como el fosfato o citrato). El secuestrante se une al calcio libre y evita la pre-gelificación durante la mezcladura y antes que se extienda en la forma deseada. 35
4. Ajuste después de tratamiento con calor: el algina-to, el (o los) agente(s) ventajoso(s), la sal de calcio y el secuestrante se disuelven en un disolvente adecuado y se mantienen calientes. La elevada temperatura contrarresta la gelificación debido al movimiento térmico de las cadenas de 5 alginato. La gelificación comienza tras el enfriamiento.
Especies catiónicas
Las especies catiónicas forman la matriz reticulada y gelificada con alginato. Las especies catiónicas pueden ser cualquier especie catiónica capaz de formar una estructura 10 gelificada con el alginato. Sin embargo, se prefieren ca-tiones metálicos. Las especies catiónicas preferidas son las que surgen en solución a partir de sales de metales di-valentes o polivalentes. En una realización preferida, la especie catiónica es calcio en forma de sal de cloruro de 15 calcio.
Alginato
“Alginato” es el nombre general para el ácido algínico y sus sales. Los alginatos son polisacáridos lineales a partir de residuos de D-manuronato (M) unidos en β-1,4 y su 20 epímero C-5, y residuos de L-guluronato (G) unidos en α-1,4. Los alginatos tienen una ordenación polímera de blo-ques de estos residuos M y G a lo largo de la cadena line-al. La ordenación de estos bloques puede ser descrita como que son bloques de residuos M repetidos, residuos G repeti-25 dos o residuos M y G alternados.
La relación de residuos de manuronato a guluronato presentes en el alginato es bien conocida en la técnica co-mo la relación M:G. La relación M:G del alginato puede va-riar debido a la fuente o las condiciones de crecimiento 30 del alginato. Una fuente de alginato común es el alga marrón (Phaeophyceae).
La relación M:G del alginato usado en la presente in-vención es de 0,1:1 a menos 1:1, por ejemplo 0,1:1 a 0,99:1. Esto significa que los alginatos usados en la pre-35
sente invención contienen un número mayor de residuos G que de residuos M. La relación M:G es preferentemente de 0,1:1 a 0,8:1, más preferentemente de 0,2:1 a 0,8:1. Ciertas rea-lizaciones de los gránulos de la presente invención com-prenden alginato que tiene una relación M:G de 0,25 a 0,75. 5 Las fuentes adecuadas para estos alginatos son las obteni-das a partir de los brotes y los tallos de Laminaria hyper-borea.
Los gránulos de alginato gelificados comprenden algi-nato con una M:G como se definió anteriormente. Preferente-10 mente, la totalidad del alginato presente en los gránulos tiene las relaciones M:G anteriormente mencionadas.
Dependiendo de la naturaleza de los agentes ventajosos y del perfil de liberación necesario, el peso molecular del alginato puede ser entre 1.000 y 3.000.000 de daltones. 15
Convenientemente, en alginato es usado en la forma de una sal de sodio.
Los alginatos adecuados con la relación M:G deseada están disponibles bajo la marca registrada "Manugel" de la empresa International Speciality Products, por ejemplo, 20 “Manugel GMB”; "Protonal" de la empresa FMC Biopolymer; y "Satialgine", "Cecalgum" y "Algogel" de la empresa Textu-rant Systems.
Agentes ventajosos
Los gránulos de la invención comprenden un agente ven-25 tajoso. Los gránulos descritos en la presente memoria des-criptiva pueden ser usados para suministrar agentes venta-josos solubles en agua e insolubles en agua o sus combina-ciones.
En una realización de la invención, el agente ventajo-30 so es soluble en agua. Mediante soluble en agua se quiere indicar que el agente ventajoso se disuelve en agua hasta un alcance de al menos 90% en peso en agua a 25ºC. Los gránulos de la presente invención son particularmente ven-tajosos para la liberación retardada de agentes ventajosos 35
que son altamente solubles en agua.
El nivel de inclusión del (o de los) agente(s) venta-joso(s) en los gránulos depende de la cantidad que sea ne-cesaria para conseguir la ventaja requerida del perfil de liberación del (o de los) agente(s) y del nivel de calcio. 5
En el caso de agentes ventajosos como perfumes, agen-tes blanqueantes fluorescente o colorantes de contraste (que son eficaces a niveles bajos), el nivel de inclusión sería entre 0,00001 g y 0,2 g por gramo de alginato (0,001% a 20% en peso). 10
Para otros agentes ventajosos como agentes reductores suaves y secuestrantes, el nivel de inclusión podría ser tan elevado como 0,6 g por gramo de alginato (60% en peso).
El agente ventajoso tiene preferentemente un peso mo-lecular por debajo de 5.000 daltones, más preferentemente 15 por debajo de 4.000 daltones.
Cualquier agente ventajoso es aplicable a la presente invención. Sin embargo, preferentemente el agente ventajoso es un agente ventajoso para tejidos, para fines de colada.
Preferentemente, el agente ventajoso se selecciona en-20 tre el grupo de: depuradores de cloro/oxígeno, antioxidan-tes, secuestrantes, perfumes, agentes antimicrobianos, agentes antibacterianos, agentes antifúngicos, lubricantes, absorbedores de UV, colorantes de contraste, agentes blan-queantes fluorescentes, dispersantes, agentes anti-25 redepósito, agentes supresores de la suciedad, enzimas (pa-ra suprimir las pelusas o bolitas o para evitar manchas) inhibidores de la transferencia de colorantes, secuestran-tes de colorantes, fijadores de colorantes, suavizantes o inhibidores del crecimiento de cristales. El agente venta-30 joso para tejidos puede ser también una mezcla de dos o más de los agentes ventajosos anteriormente mencionados.
Lo más preferentemente, el agente ventajoso para teji-dos se selecciona entre el grupo que consiste en: agentes reductores suaves, secuestrantes, perfumes, agentes blan-35
queantes fluorescentes, colorantes de contraste, agentes antimicrobianos o sus mezclas.
La expresión “agente reductor suave” se refiere a uno que tiene un potencial redox entre 0 y -800 mV con referen-cia a un electrodo de hidrógeno normal. 5
Los detalles del electrodo de hidrógeno normal se pue-den encontrar en: “Encyclopaedia of Analytical Chemistry: Applications, Theory & Instrumentation”, R.A. Meyers, 2000 Vol.2 pag. 1258-1259 (publicado por John Wiley & Sons, ISBN 0471976709). 10
Una lista de potenciales redox medidos usando esta técnica se puede encontrar en la publicación “CRC Handbook of Chemistry and Physics”, 86th Edition pag. 8.20 - 8.29 (publicado por CRC, ISBN 0849304865). El tiosulfato de so-dio, un agente reductor preferido, es citado a -571 mV. 15
Los secuestrantes útiles como agentes ventajosos en la presente invención incluyen: etilendiaminosdisuccinato (“Octaquest (marca registrada) E30”, Octel Performance Che-micals), iminidisuccinato de tetrasodio (“Baypure (marca registrada) CX”, Bayer), etilendiaminotetrametileno- fosfo-20 nato (“Dequest (marca registrada) 2047”, Solutia), etidro-nato de tetrasodio (“Turpinal (marca registrada) 4NP”, So-lutia). Preferentemente, el secuestrante es etilendiamino-disuccinato.
Una realización alternativa incluye un agente redactor 25 tanto secuestrante como suave como agentes ventajosos en el gránulo. Para esta realización, preferentemente el agente secuestrante y reductor están presentes en la matriz de al-ginato en proporciones iguales.
El perfume, si está presente, tiene preferentemente un 30 peso molecular de 50 a 500 daltones.
El perfume tiene adecuadamente un ponto de ebullición de 30 a 500ºC.
Los gránulos pueden comprender adicionalmente un mate-rial coloreado si es necesario para fines estéticos. 35
Tamaño de los gránulos
El tamaño de los gránulos, medido mediante el diámetro de los gránulos, es de 0,005 a 10 mm.
Los gránulos pueden estar en un estado seco o pueden estar en un estado hinchado. Mediante estado hinchado se 5 quiere indicar que está completamente hidratado, por ejem-plo, cuando son sometidos a un líquido, generalmente agua, en procedimientos de colada. Los tamaños de los gránulos descritos en la presente memoria descriptiva pueden ser aplicados a gránulos en estado seco en o no estado hincha-10 do.
El tamaño de los gránulos se puede variar fácilmente en el procedimiento de fabricación escogido, por ejemplo, en el procedimiento descrito en la presente memoria des-criptiva, el diámetro del tubo a través del cual se hace 15 pasar la mezcla de alginato-agente ventajoso se puede va-riar para producir gotitas más grandes o más pequeñas en la medida necesaria.
En una realización de la invención, relacionada con los agentes ventajosos para tejidos. Se prefieren diámetros 20 de gránulos muy pequeños. Estos diámetros de gránulos están en el intervalo de 0,005 a 0,2 mm, preferentemente de 0,01 a 0,15 mm, más preferentemente de 0,025 a 0,1 mm. Aunque no se desean vinculaciones a ninguna teoría, estos gránulos están diseñados para que sean suficientemente pequeños para 25 depositarse en una prenda de tejido, actuando las fibras presentes en la prenda de tejido como un retículo de acaba-do que recoge los gránulos pequeños. Los gránulos pequeños pueden liberar lentamente a continuación el agente ventajo-so para tejidos después del procedimiento de colada (es de-30 cir, durante el almacenamiento o transporte del tejido). Los agentes ventajosos para tejidos particularmente útiles en este sistema son las fragancias (que incluyen perfumes y mezclas de perfumes) y materiales antimicrobianos.
Alternativamente, los gránulos de la invención pueden 35
tener diámetros mayores, por ejemplo, en el intervalo de 0,2 mm a 10 mm. En esta realización, los gránulos tienen preferentemente un diámetro en el intervalo de 0,2 a 5 mm, más preferentemente de 0,3 a 3 mm.
Forma de la invención 5
Se describe en la presente memoria descriptiva una composición de tratamiento de colada para que incluya pro-ductos del lavado principal y de aclarado. Preferentemente, las composiciones de tratamiento de colada son composicio-nes detergentes de colada del lavado principal. Alternati-10 vamente, son composiciones solamente para el aclarado, por ejemplo, acondicionadores del aclarado.
Si la composición de tratamiento de colada va a ser usada en el ciclo de lavado principal, es decir, como una composición detergente de colada, entonces puede adoptar la 15 forma de un líquido isotrópico, un líquido estructurado tensioactivo, un polvo granular, secado por aspersión o combinado en seco, una pastilla, una pasta, un sólido mol-deado o cualquier otra forma de detergente de colada cono-cida por los expertos en la técnica. En estos casos, la 20 composición de tratamiento de colada comprenderá uno o más tensioactivos detergentes.
Alternativamente, la composición de tratamiento de co-lada puede adoptar la forma de un producto añadido al acla-rado, por ejemplo, un acondicionador del aclarado. En otra 25 realización, los gránulos incorporados en la composición de tratamiento de colada son de tamaño suficientemente grande (por ejemplo, de 0,2 mm a 10 mm) para ser retenidos en el tambor de la máquina lavadora entre la etapa del ciclo de lavado principal-aclarado o las etapas de los ciclos de 30 aclarado-aclarado, dependiendo de la fase en que se añada la composición de colada.
Los gránulos de alginato pueden ser incorporados en un producto existente en forma de un adyuvante.
Los niveles de dosificación típicos de los gránulos de 35
alginato gelificados en un líquido del lavado principal o del aclarado son de 0,01 a 3,0 g/l.
Ingredientes de la composición de tratamiento de cola-da
Los gránulos de alginato gelificados de la invención 5 serán usados generalmente de forma conjunta con un material portador compatible con las materias textiles en una compo-sición de tratamiento de colada.
El material portador compatible con materias textiles puede proporcionar también ventajas además de las propor-10 cionadas por los gránulos de alginato gelificados, por ejemplo, suavidad, limpieza, etc. El material portador pue-de ser un compuesto activo como detergente o un suavizante de tejidos o un compuesto acondicionador u otro detergente adecuado o agente de tratamiento de materias textiles. Mu-15 chos de estos caen dentro de la definición más general de “tensioactivo” como se usa en la presente memoria descrip-tiva. El tensioactivo puede comprender la totalidad del ma-terial portador o pueden estar presentes otros materiales portadores no tensioactivos. 20
En un procedimiento de lavado, como parte de un pro-ducto de lavado de materias textiles convencional, como una composición detergente, el material portador compatible con materias textiles será normalmente un compuesto activo como detergente. Por otra parte, si el producto de tratamiento 25 de materias textiles es un acondicionador del aclarado, el material portador compatible con materias textiles será un compuesto suavizante y/o acondicionador de materias texti-les. Estos se describen más en detalle con posterioridad.
Las composiciones líquidas pueden incluir también un 30 agente que produzca una apariencia nacarada, por ejemplo, un compuesto perlítico orgánico como diestearato de etilen-glicol o pigmentos perlíticos inorgánicos como micra micro-fina o mica revestida con dióxido de titanio (TiO2). Las composiciones líquidas pueden estar en la forma de emulsio-35
nes o sus precursores de emulsiones.
Compuestos activos como detergentes
Si la composición de la presente invención está por sí misma en la forma de una composición detergente, el mate-rial portador compatible con materias textiles puede ser 5 escogido entre compuestos activos como detergentes no jabo-nosos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros y de io-nes híbridos, y sus mezclas.
Muchos compuestos activos como detergentes adecuados están disponibles y están descritos en detalle en la bi-10 bliografía, por ejemplo, en la publicación “Surface-Active Agents and Detergents”, Volumenes I y II, de Schwartz, Pe-rry y Berch.
Las materias portadoras compatibles con materias tex-tiles preferidas que pueden ser usadas son jabones y com-15 puestos no jabonosos sintéticos aniónicos y no iónicos.
Los tensioactivos aniónicos son bien conocidos por los expertos en la técnica. Ejemplos incluyen alquilbenceno-sulfonatos, particularmente alquilbenceno-sulfonatos linea-les que tienen una longitud de la cadena alquílica de C8-20 C15; alquilsulfatos primarios y secundarios, particularmen-te alquil-sulfatos primarios de C8-C15; alquil-éter-sulfatos; olefino-sulfonatos, alquil-xileno-sulfonatos; di-alquil-sulfosuccinatos y sulfonatos de ésteres de ácidos grasos. Son generalmente preferidas las sales de sodio. 25
Los tensioactivos no iónicos que pueden ser usados in-cluyen los etoxilatos de alcoholes primarios y secundarios, especialmente los alcoholes alifáticos de C8-C20 etoxilados con una media de 1 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol y, más especialmente, los alcoholes alifáticos 30 primarios y secundarios de C10-C15 etoxilados con una media de 1 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los tensioactivos no iónicos y no etoxilados incluyen alquil-poliglicósidos, glicerol-monoéteres y polihidroxiamidas (glucamida). 35
Los tensioactivos catiónicos que pueden ser usados in-cluyen sales de amonio cuaternario de fórmula general R1R2R3R4N+ X- en la que los grupos R son independientemente cadenas de hidrocarbilo con una longitud de C1-C22, normal-mente grupos alquilo, hidroxialquilo o alquilo etoxilado y 5 X es un catión solubilizante (por ejemplo, compuestos en los R1 es un grupo alquilo C8-C22, preferentemente un grupo alquilo C8-C10 o C12-C14, R2 es un grupo metilo y R3 y R4, que pueden ser iguales o diferentes, son grupos metilos o hidroxietilo) y ésteres catiónicos (por ejemplo, ésteres de 10 colina) y sales de piridinio.
La cantidad total de tensioactivo detergente en la composición es adecuadamente de 0,1 a 60% p, por ejemplo, 0,5-55% p, como 5-50% p.
Preferentemente, la cantidad de tensioactivo aniónico 15 (cuando está presente está en el intervalo de uno o 50% en peso de la composición total. Más preferentemente, la can-tidad de tensioactivo aniónico está en el intervalo de 3 a 35% en peso, por ejemplo, 5 a 30% en peso.
Preferentemente, la cantidad de tensioactivo no iónico 20 (cuando está presente) está en el intervalo de 2 a 25% en peso, más preferentemente de 5 a 20% en peso.
Pueden ser usados también tensioactivos anfóteros, por ejemplo, óxidos de aminas o betaínas.
Mejoradores de la detergencia 25
Las composiciones detergentes de colada pueden conte-ner adecuadamente de 10 a 70%, preferentemente de 15 a 70% en peso de un mejorador de la detergencia. Preferentemente, la cantidad de mejorador de la detergencia está en el in-tervalo de 15 a 50% en peso. 30
La composición detergente puede contener como mejora-dor de la detergencia un aluminosilicato cristalino, prefe-rentemente un aluminosilicato de metal alcalino, más prefe-rentemente un aluminosilicato de sodio.
El aluminosilicato puede ser incorporado generalmente 35
en cantidades de 10 a 70% en peso (base anhidra), preferen-temente de 25 a 50%. Los aluminosilicatos son materiales que tienen la fórmula general:
0,8-1,5 M2O. Al2O3. 0,8-6 SiO2 5
en la que M es un catión monovalente, preferentemente so-dio. Estos materiales contienen algo de agua unida y es ne-cesario que tengan una capacidad de intercambio de iones de calcio de al menos 50 mg de Ca/O g. Los aluminosilicatos de 10 sodio preferidos contienen 1,5-3,5 unidades de SiO2 en la fórmula anterior. Pueden ser preparados fácilmente mediante reacción entre silicato de sodio y aluminato de sodio, como está ampliamente descrito en la bibliografía.
Alternativamente o adicionalmente a los mejoradores de 15 la detergencia de aluminosilicatos, pueden ser usados mejo-radores de la detergencia de fosfatos.
Compuestos suavizantes y/o acondicionadores de mate-riales textiles
Si la composición de tratamiento de colada está en la 20 forma de una composición acondicionadora de materias texti-les, el material portador compatible con materias textiles puede ser un compuesto suavizante y/o acondicionador de ma-terias textiles (denominado en lo sucesivo “compuesto sua-vizante de materias textiles”), que puede ser un compuesto 25 catiónico o no iónico.
Los compuestos suavizantes y/o acondicionadores pueden ser compuestos de amonio cuaternario insolubles en agua. Los compuestos pueden estar presentes en cantidades hasta 8% en peso (basado en la cantidad total de la composición) 30 en cuyo caso las composiciones se consideran diluidas o a niveles de 8% a aproximadamente 50% en peso en cuyo caso las composiciones se consideran concentradas.
Las composiciones adecuadas para el suministro durante el ciclo de aclarado pueden ser suministradas también a los 35
tejidos en el propio tambor si se usa en una forma adecua-da. Por tanto, otra forma del producto es una composición (por ejemplo, una pasta) adecuada ser aplicada como reves-timiento y a un sustrato y suministrada a partir del mismo, por ejemplo, una lámina flexible o esponja o un dispositivo 5 de suministro adecuado durante un ciclo de un secador de tambor.
Los compuestos suavizantes de materias textiles catió-nicos adecuados son materiales de amonio cuaternario sus-tancialmente insolubles en agua que comprenden una única 10 cadena larga de alquilo o alquenilo que tiene una longitud media de la cadena mayor o igual a C20. Más preferentemen-te, los compuestos suavizantes comprenden un grupo de cabe-za polar y dos cadenas de alquilo o alquenilo que tienen una longitud media de la cadena mayor o igual a C14. Prefe-15 rentemente, los compuestos suavizantes de materias textiles tienen dos cadenas de alquilo o alquenilo de cadena larga que tienen cada uno una longitud media de la cadena mayor o igual a C16.
Lo más preferentemente, al menos un 50% de los grupos 20 alquilo o alquenilo de cadena larga tienen una longitud de cadena de C18 o superior. Es preferido que los grupos al-quilo o alquenilo de cadena larga del compuesto suavizante de tejidos sean predominantemente lineales.
Los compuestos de amonio cuaternario que tienen dos 25 grupos alifáticos de cadena larga, por ejemplo, cloruro de diestearildimetil-amonio y cloruro de di(sebo-alquil hidro-genado)-dimetil-amonio son ampliamente usados en composi-ciones acondicionadoras del aclarado disponibles comercial-mente. Otros ejemplos de estos compuestos catiónicos se 30 pueden encontrar en la publicación “Surface-Active Agents and Detergents”, Volúmenes I and II, de Schwartz, Perry and Berch. Pueden ser usados cualesquiera de los tipos conven-cionales de estos compuestos en las composiciones de la presente invención. 35
Los compuestos suavizantes de materias textiles son preferentemente compuestos que proporcionan una excelente suavidad y se caracterizan por una temperatura de transi-ción Lβ a Lα de fusión de cadenas mayor que 25ºC, preferen-temente mayor que 35ºC, lo más preferentemente mayor que 5 45ºC. Esta temperatura Lβ a Lα puede ser medida DSC como se define en el manual “Handbook of Lipid Bilayers”, D Marsh, CRC Press, Boca Raton, Florida, 1990 (páginas 137 y 337).
Los compuestos suavizantes de materias textiles sus-tancialmente insolubles en agua se definen como compuestos 10 suavizantes de materias textiles que tienen una solubilidad de menos de 1 x 10-3% p en agua desmineralizada a 20ºC. Preferentemente, los compuestos suavizantes de materias textiles tienen una solubilidad de menos 1 x 10-4% p, más preferentemente, menos de 1 x 10-8 a 1 x 10-6% p. 15
Son especialmente preferidos los compuestos suavizan-tes de materias textiles que son materiales de amonio cua-ternarios insolubles en agua que tienen dos grupos alquilo o alquenilo de C12-22 conectados a la molécula a través de al menos un enlace éster, preferentemente dos enlaces 20 éster. El cloruro de di(seboiloxietil)-dimetil-amonio y/o su análogo de sebo hidrogenado son especialmente preferidos para los compuestos de este tipo. Otros materiales preferi-dos incluyen propano-cloruro de 1,2-bis(seboiloxi hidroge-nado)-3-trimetilamonio. Sus métodos de preparación se des-25 criben, por ejemplo, en el documento US 4.137.180 (Lever Brothers Co). Preferentemente, estos materiales comprenden pequeñas cantidades del correspondiente modo éster, como se describe en el documento US 4.137.180, por ejemplo, propa-no-cloruro de 1-(seboiloxi hidrogenado)-2-hidroxi-3-30 trimetilamonio.
Otros agentes suavizantes catiónicos útiles son sales de alquil-piridinio y especies de imidazolinas sustituidas. También son útiles las aminas primarias, secundarias y ter-ciarias y los productos de condensación de ácidos grasos 35
con alquil-poliaminas.
Las composiciones pueden contener de forma alternativa o adicional suavizantes de materias textiles catiónicos so-lubles en agua, como se describe en el documento GB 2.039.556 B (Unilever). 5
Las composiciones pueden comprender un compuesto sua-vizante de materias textiles catiónico y un aceite como se describe, por ejemplo, en el documento EP-A-0829531.
Las composiciones pueden contener de forma alternativa o adicional agentes suavizantes de materias textiles no ió-10 nicos como lanolina y sus derivados.
Las lecitinas también son compuestos suavizantes ade-cuados.
Los suavizantes no iónicos incluyen ésteres de azúca-res formadores de fase Lβ (como se describe por Hato et al 15 Langmuir 12, 1659, 1666, (1996)) y materiales relacionados como monoestearato de glicerol o ésteres de sorbitán. A me-nudo estos materiales son usados conjuntamente con materia-les catiónicos para ayudar al depósito (véase, por ejemplo, el documento GB 2.202.244). Las siliconas se usan de un mo-20 do similar como un co-suavizante con un suavizante catióni-co en tratamientos de aclarado (véase, por ejemplo, el do-cumento GB 1.549.180).
Las composiciones pueden contener también adecuadamen-te un agente estabilizante no iónico. Los agentes estabili-25 zantes no iónicos son alcoholes de C8 a C22 lineales alcoxi-lados con 10 a 20 moles de óxido de alquileno, alcoholes de C10 a C20 o sus mezclas.
Ventajosamente, el agente estabilizante no iónico es un alcohol de C8 a C22 lineal alcoxilado con 10 a 20 moles 30 de óxido de alquileno. Preferentemente, el nivel de estabi-lizador no iónico está en el intervalo de 0,1 a 10% en pe-so, más preferentemente de 0,5 a 5% en peso, lo más prefe-rentemente de 1 a 4% en peso. La relación en moles del com-puesto de amonio cuaternario y/u otro agente suavizante ca-35
tiónico respecto al agente estabilizante no iónico está adecuadamente en el intervalo de 40:1 a aproximadamente 1:1, preferentemente en el intervalo de 18:1 a aproximada-mente 3:1.
La composición puede contener también ácidos grasos, 5 por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de alquilo o alquenilo de C8 a C24 o sus polímeros. Preferentemente se usan ácidos grasos saturados, en particular ácidos grasos de C16 a C18 de sebo hidrogenado. Preferentemente, el ácido graso es no saponificado, más preferentemente el ácido graso es libre, 10 por ejemplo, ácido oleico, ácido láurico o ácido graso de sebo. El nivel de material de ácido graso es preferentemen-te de más de 0,1% en peso, más preferentemente más de 0,2% en peso. Las composiciones concentradas pueden comprender de 0,5 a 20% en peso de ácido graso, más preferentemente 1 15 a 10% en peso. La relación en peso de material de amonio cuaternario u otro agente suavizante catiónico a material de ácido graso es preferentemente de 10:1 a 1:10.
Ingredientes opcionales
Las composiciones según la invención pueden comprender 20 polímeros de supresión de la suciedad como copolímeros de bloques de poli(óxido y tereftalato de etileno).
Otros ingredientes opcionales incluyen emulsionantes, electrolitos (por ejemplo, cloruro de sodio o cloruro de calcio), preferentemente en el intervalo de 0,01 a 5% en 25 peso, agentes tamponantes del pH y perfumes (preferentemen-te de 0,1 a 5% en peso).
Otros ingredientes opcionales incluyen disolventes no acuosos, portadores de perfumes, colorantes, hidrotropos, agentes antiespumantes, enzimas y agentes de opacidad. 30
Las enzimas adecuadas incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas, peroxidasas y sus mezclas.
Además, las composiciones pueden comprender uno o más agentes anti-encogimiento, agentes antiarrugas, agentes an-timanchas, germicidas, fungicidas, antioxidantes, absorbe-35
dores UV (protectores solares), fijadores de colorantes, agentes de anti-corrosión, agentes para conferir apresto, agentes antiestáticos adyuvantes del planchado. Las listas de componentes opcionales no está previsto que sean exhaus-tivas. 5
Los siguientes ejemplos no limitativos ilustrarán más en detalle realizaciones específicas de esta invención. To-das las partes, porcentajes y proporciones citados en la presente memoria descriptiva y en las reivindicaciones ane-jas están en peso salvo que se ilustre otra cosa. Se des-10 criben a continuación métodos de ensayos físicos.
EJEMPLOS
Se prepararon gránulos de alginato gelificados como sigue:
El alginato (4,5 g) y el agente ventajoso (pentahidra-15 to de tiosulfato de sodio, 4,5 g) se disolvieron en agua desmineralizada (200 ml) y se mezclaron hasta que se hicie-ron homogéneos. La solución se bombeó seguidamente a través de una tubería de orificio estrecho (diámetro interno de 0,6 mm) y se dejó gotear en una solución de cloruro de cal-20 cio (3,5 g/l, 500 ml) desde una altura de aproximadamente 20 cm con agitación continúa lenta a través de un agitador magnético.
Cuando la totalidad de la solución de alginato se hab-ía hecho bombear en la solución de cloruro de calcio, los 25 gránulos de alginato gelificados se filtraron a través de un tamiz de 0,5 mm y se secaron entre láminas múltiples de papel absorbente. Los gránulos seguidamente se transfirie-ron a un plato de vidrio liso grande y se secaron a 70ºC hasta que todos los gránulos se arrugaron para formar 30 gránulos irregulares de < 1 mm.
Se prepararon gránulos de alginato gelificados que comprendían tiosulfato de sodio (un agente reductor suave conocido en el sector de la colada como sigue:
Ejemplo 1 – Gránulos de alginato de línea de base 35
Se disolvieron 4,5 g de Manugel® GMB en 200 ml de agua desmineralizada y se hicieron gotear en 500 ml de cloruro de calcio (3,5 g/l). Seguidamente, los gránulos se filtra-ron y se secaron. El peso final permitió que se calculara la cantidad de calcio incorporado en los gránulos. A partir 5 de esto, se pudo calcular también el nivel de tiosulfato para los ejemplos 2 y 3.
Masa de gránulos secos =4,75 g
Composición = 94,7% de alginato, 5,3% de calcio.
Ejemplo 2 – Ejemplo comparativo 10
Se mezclaron 4,5 g de Manucol® DH (alginato de sodio, relación M:G 2,33 de la empresa International Speciality Products) con 4,5 g de pentahidrato de tiosulfato de sodio y se hicieron gotear en 3,5 g7l de solución de cloruro de calcio. 15
Masa de gránulos después de secar: 6,17 g
Composición = 72,9% de alginato, 4,1% de calcio, 23, 6% de tiosulfato de sodio.
Ejemplo 3 – Según la invención
Como en el Ejemplo 1, pero sustituyendo Manucol® DH 20 con Manugel® GMB, relación M:G de 0,43.
Masa de gránulos después de secar: 6,22 g
Composición = 72,3% de alginato, 4,0% de calcio, 23,7% de tiosulfato de sodio.
Liberación de tiosulfato de los Ejemplos 2 y 3 25
Se usó una espectroscopía yodométrica para medir la velocidad de liberación de tiosulfato a lo largo del tiem-po.
Para determinar el perfil de liberación, se diluyeron 2,5 ml de yodo 0,05 N en 197,5 ml de agua desmineralizada o 30 solución de tensioactivo (1 g/l de alquilo lineal-benceno-sulfonato + 1 g/l de Neodol 25/7 – etoxilato de alcohol li-neal de C12/C15 7EO). La solución se hizo bombear a través de una célula de frujo en el espectrómetro y se registró la absorción a 453 nm. Seguidamente se añadió la cantidad ne-35
cesaria de gránulos de alginato con agitación constante y se midió la disminución de la absorción durante un período de 1 hora. La Tabla 1 muestra las diferencias en la veloci-dad de liberación de los dos gránulos:
5
Tiempo (min)
Abs. A 45 nm para Ma-nugel DH (Ejemplo 2) % de tio-sulfato li-berado Abs. A 45 nm para Manugel GMB (Ejemplo 3) % de tio-sulfato liberado
0
0,4671 0,00 0,4671 0,00
5
0,0669 85,68 0,3928 15,90
10
0,0411 91,20 0,3169 32,16
15
0,0359 92,31 0,2498 46,51
20
0,0349 92,53 0,1901 59,30
25
0,0358 92,35 0,1385 70,35
30
0,0354 92,42 0,0951 79,63
35
0,0354 92,42 0,0599 87,18
40
0,0366 92,17 0,0340 92,72
45
0,0358 92,34 0,0165 96,47
50
0,0360 92,29 0,0041 99,13
55
0,0349 92,52 0,0004 99,92
60
0,0348 92,56 0,0003 99,95
Tabla 1. Demostración del porcentaje de tiosulfato li-berado (midiendo la absorbancia) a partir de los gránulos durante un procedimiento de 1 h
El gránulo de alginato basado en el alginato de reala-10 ción M:G elevada (Manugel (marca registrada) DH) muestra un 86% de liberación en 5 minutos y un 92,5% de liberación después de 60 minutos. El gránulo de alginato según la in-vención basado en una relación M:G baja muestra un perfil de liberación retardado deseado. 15
El experimento muestra también que los gránulos según la invención exhiben una ventaja adicional de casi 100% de
liberación que se produce en el período de tiempo. Esto es ventajoso para ciertos procedimientos cuando no se desea un residuo en los tejidos lavados.
Tiempo (min)
Libera-ción en agua % de tiosul-fato libera-do Liberación en solución de tensioactivo % de tio-sulfato liberado
0
0,4671 0,00 0,4671 0,00
5
0,3928 15,90 0,3888 16,76
10
0,3169 32,16 0,3025 35,24
15
0,2498 46,51 0,2191 53,10
20
0,1901 59,30 0,1490 68,11
25
0,1385 70,35 0,0945 79,78
30
0,0951 79,63 0,0570 87,80
35
0,0599 87,18 0,0326 93,03
40
0,0340 92,72 0,0175 96,26
45
0,0165 96,47 0,0089 98,10
50
0,0041 99,13 0,0046 99,02
55
0,0004 99,92 0,0020 99,57
60
0,0003 99,95 0,0004 99,92
Tabla 2. Demostración del porcentaje de tiosulfato li-5 berado (midiendo la absorbancia) a partir de gránulos del Ejemplo 3 durante un procedimiento de 1 h en agua y solu-ción de tensioactivo.
Ejemplo 4 – liberación a través del lavado en una máquina lavadora de carga frontal 10
Con el fin de verificar la capacidad de los gránulos de alginato para (a) ser retenidos en la máquina después del lavado principal y (b) liberar el agente ventajoso en las fases de aclarado, se usaron gránulos de alginato geli-ficados preparados como en el Ejemplo 3 en el siguiente ex-15 perimento.
Se prepararon tres tandas que comprendían cantidades iguales de algodón tejido y tricotado no fluorescente y sin
teñir (50 x 50 cm de tamaño, 1,25 kg de cada tipo de teji-do).
Las tandas se lavaron en máquinas lavadoras de carga frontal Miele (marca registrada) controladas por ordenador usando el siguiente programa de lavado: 5
1. relleno, 15 litros de agua desmineralizada
2. Lavado, 35 minutos a 40ºC
3. Relleno con hasta 21 litros
4. Vaciado
5. Relleno, 21 litros de agua desmineralizada 10
6. Aclarado 120 segundos
7. Vaciado
8. Centrifugado, 60 segundos a 90 rpm
9. Fases repetidas 5-8 tres veces más
10. Centrifugado, 120 segundos a 400 rpm 15
11. Centrifugado, 300 segundos a 1200 rpm
12. Centrifugado, 60 segundos a 90 rpm
Las muestras del líquido se retiraron de la máquina antes de cada fase de vaciado de forma que se pudiera medir el nivel de tiosulfato de sodio. 20
Polvo usado – 110 g de Persil® Colour (polvo de lavado exento de blanqueador comercial disponible comercialmente).
El lavado 2 tenía 0,2 g de pentahidrato de tiosulfato de sodio añadido al lavado principal y a cada una de las cuatro fases de aclarado durante el procedimiento de relle-25 nado.
El lavado 3 tenía 3,3 g de gránulos de alginato geli-ficados añadidos en el lavado principal (se esperaba sumi-nistrar 1 g de pentahidrato de tiosulfato de sodio a los largo del lavado). 30
Tras completarse el experimento, las muestras de líquido se dejaron enfriar a temperatura ambiente. Se midió el pH y seguidamente se ajustó a pH 7 con ácido clorhídrico 1,0 N. El polvo residual se retiró seguidamente de las muestras mediante filtración a través de un filtro de celu-35
losa de 0,45 µm.
Seguidamente se añadieron 5 ml de cada muestra filtra-da a 10 ml de solución de yodo (4 ml de yodo 0,05 M en 1 litro de agua desmineralizada) en una célula con una longi-tud de trayectoria de 50 mm y se midió la absorción a 453 5 nm.
La absorción se usó seguidamente para calcular la can-tidad de tiosulfato presente en el líquido.
Los resultados obtenidos fueron:
Gránulo de alginato Adición ma-nual * Solamente lavado principal *
Lavado prin-cipal
0,5040 g 0,2000 g 1,0000 g
1º aclarado
0,1000 g 0,2167 g 0,0832 g
2º aclarado
0,1430 g 0,2181 g 0,0069 g
3º aclarado
0,1100 g 0,2182 g 0,0006 g
4º aclarado
0,1120 g 0,2182 g 0,0001 g
10
En el caso de los gránulos de alginato, el total libe-rado es de 0,969 g. Las cifras para la adición al lavado principal se calculan solamente basadas en el remanente de una fase a la siguiente, usando una cifra de retención de agua experimentalmente obtenida de 70% (por tanto, una tan-15 da de 2,5 kg retiene 1,75 kg de líquido al final de cada fase).
La presencia de tiosulfato en todas las fases de acla-rado indica que los gránulos de alginato gelificados han sido retenidos dentro de la máquina durante el procedimien-20 to de lavado a un nivel que no puede ser tenido en cuenta para el remanente de líquido de lavado de una fase aclarado a la siguiente.
25

Claims (13)

  1. REIVINDICACIONES
  2. 1. Un gránulo de alginato gelificado, que comprende:
    (a) alginato con una relación de D-manuronato (M):L-guluronato (G) de 0,1:1 a menos de 1:1;
    (b) una o más especies catiónicas, preferentemente un 5 catión metálico divalente o polivalente; y
    (c) uno o más agentes ventajosos.
  3. 2. Un gránulo según la reivindicación 1, en el que el alginato tiene una relación M:G de 0,1:1 a 0,8:1, preferen-temente de 0,2:1 a 0,8:1. 10
  4. 3. Un gránulo según la reivindicación 1 o la reivindi-cación 2, en el que la especie catiónica es un catión metá-lico divalente o polivalente.
  5. 4. Un gránulo según la reivindicación 3, en el que la especie catiónica es un catión metálico divalente, prefe-15 rentemente calcio.
  6. 5. Un gránulo según la reivindicación 4, en el que el agente ventajoso es un agente ventajoso para tejidos.
  7. 6. Un gránulo según la reivindicación 5, en el que el agente ventajoso para tejidos se selecciona entre el grupo 20 que consiste en depuradores de cloro/oxígeno, antioxidan-tes, secuestrantes, perfumes, agentes antimicrobianos, agentes antibacterianos, agentes antifúngicos, lubricantes, absorbedores de UV, colorantes de contraste, agentes blan-queantes fluorescentes, dispersantes, agentes anti-25 redepósito, agentes supresores de la suciedad, enzimas para suprimir pelusas o bolitas o para prevenir las manchas, in-hibidores de la transferencia de colorantes, secuestrantes de colorantes, fijadores de colorantes, suavizantes, in-hibidores del crecimiento de cristales o sus mezclas. 30
  8. 7. Un gránulo según la reivindicación 5, en el que el agente ventajoso para tejidos se selecciona entre el grupo que consiste en agentes reductores de la suavidad, secues-trantes, perfumes, agentes blanqueantes fluorescentes, co-lorantes de contraste, agentes antimicrobianos o sus mez-35
    clas.
  9. 8. Un gránulo según cualquiera de las reivindicacio-nes anteriores, en el que el agente ventajoso es soluble en agua.
  10. 9. Un gránulo según una cualquiera de las reivindi-5 caciones anteriores, en el que el gránulo tiene un diámetro de 0,005 a 10 mm cuando está hinchado.
    10 Un gránulo según la reivindicación 9, en el que el gránulo tiene un diámetro de 0,005 a 0,2 mm cuando está hinchado. 10
  11. 11. Una composición de tratamiento de colada, que com-prende los gránulos de una cualquiera de las reivindicacio-nes 1 a 10 y al menos un ingrediente de colada adicional, preferentemente un material portador compatible con mate-rias textiles. 15
  12. 12. Uso de un gránulo de alginato gelificado, que com-prende:
    (a) alginato con una relación M:G de 0,1:1 a menos de 1:1;
    (b) una o más especies catiónicas, preferentemente un 20 catión metálico monovalente o polivalente; y
    (c) uno o más agentes ventajosos,
    en un procedimiento para la liberación lenta de dicho agen-te ventajoso en un medio acuoso, preferentemente un líquido de lavado de colada. 25
  13. 13. Un método para tratar tejidos con un líquido de lavado que comprende un agente ventajoso para tejidos, siendo proporcionado dicho agente ventajoso para tejidos por uno o más gránulos de las reivindicaciones 1 a 10, en el que el agente ventajoso para tejidos es liberado lenta-30 mente durante el procedimiento de lavado.
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