ES2350716T3 - Vehículos de tintas cerámicas y de colores cerámicos basados en emulsiones acuosas. - Google Patents

Vehículos de tintas cerámicas y de colores cerámicos basados en emulsiones acuosas. Download PDF

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ES2350716T3 ES08701306T ES08701306T ES2350716T3 ES 2350716 T3 ES2350716 T3 ES 2350716T3 ES 08701306 T ES08701306 T ES 08701306T ES 08701306 T ES08701306 T ES 08701306T ES 2350716 T3 ES2350716 T3 ES 2350716T3
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Abstract

Método para decorar sustratos cerámicas no cocidos o cocidos, que comprende las etapas que se indican a continuación: (i) una o varias tintas cerámicas son preparadas por la dispersión y la molienda en un molino de 100 partes en peso de pigmentos cerámicos en presencia de I) de 0 a 500 partes en peso de agua; II) de 50 a 3.000, partes en peso de un medio que contiene: a. de 5 a 50% en peso de glicerol; b. de 5 a 50% en peso de un aceite vegetal que contiene al menos un 70% en peso de los triglicéridos de ácidos grasos monoinsaturados o poliinsaturados C16-C22; c. de 5 a 50% en peso de agua; d. de 1 a 10% en peso de emulsionante; (ii) el vidriado se extiende sobre la superficie del sustrato no cocido o cocido; (iii) la decoración se efectúa por medio de serigrafía plana, o serigrafía rotativa, o huecograbado, utilizando una o más de las tintas del punto (i); (iv) el sustrato obtenido es cocido a una temperatura comprendida entre 900 y 1.250°C durante 15-240 minutos.

Description

Campo técnico
La presente invención se refiere a medios para pigmentos cerámicos, a tintas cerámicas y a un método para decorar sustratos cerámicos no cocidos o cocidos mediante el uso de dichas tintas. Las tintas cerámicas de la invención están constituidas principalmente de pigmentos cerámicos dispersados en medios que están preparados con productos procedentes de fuentes renovables vegetales.
Técnica anterior
Medios para pigmentos cerámicos (medios cerámicos) son líquidos utilizados en la preparación de tintas cerámicas para dispersar pigmentos cerámicos, para regular la viscosidad, propiedades de flujo y el comportamiento de unión-cohesivo. La mayoría de los productos cerámicos fabricados tradicionales, como los azulejos y las baldosas, están hechos de un cuerpo cerámico que confiere forma y propiedades mecánicas al objeto; el sustrato cerámico generalmente tiene alguna porosidad y pobres cualidades estéticas. Dicho sustrato, que es definido como "no cocido" o, alternativamente, como "cocido", si ha sido previamente cocido, a continuación, habitualmente es recubierto con otra capa cerámica, llamada vidriado cerámico; el vidriado cerámico es completamente sinterizado por cocción, de tal manera para obtener adecuadas cualidades estéticas superficiales y, mientras tanto, para convertirse en una barrera a prueba de líquidos; de hecho, después de la cocción, el vidriado cerámico tiene generalmente cero porosidad y es generalmente resistente a la abrasión y al ataque de agentes químicos tales como ácidos, bases, tintes.
El acabado estético del material cerámico puede completarse por una fase de decoración, es decir por la aplicación de materiales cerámicos sinterizables y variablemente coloreados (pigmentos cerámicos) depositados de acuerdo con un dibujo preciso (decoración). La decoración puede aplicarse en el sustrato no cocido o en el cocido, en el que fue realizado previamente el vidriado, o, en las decoraciones denominadas tercera cocción, después de la cocción en el vidriado. Las principales técnicas de impresión utilizadas en la decoración tanto en sustrato cerámico no cocido como cocido son la serigrafía plana, serigrafía rotativa y la decoración por rodillos de silicona (que comprende la impresión a través de un rodillo grabado por láser, o la "impresión por huecograbado" y la impresión a través de un rodillo grabado en relieve, o “estampado de silicona"); también se denomina huecograbado la decoración por rodillos de silicona. Todas estas técnicas de decoración requieren una serie de impresiones superpuestas, para el número de colores que componen el dibujo. Las tintas cerámicas y los medios están formulados de acuerdo con el tipo de sustrato al que serán aplicados (cerámica magra, cerámica cocida, vidriado sinterizado, vidrio, papel...) y según la técnica de aplicación utilizada (pincel, espátula, serigrafía, impresión por huecograbado...). En la preparación de tintas cerámicas para la serigrafía o decoraciones de huecograbado de sustratos cerámicos no cocidos o cocidos, generalmente se utilizan medios basados en mezclas de agua y glicoles y que normalmente contienen aditivos, como modificadores de reología, ligantes y plastificantes, (medios tradicionales). El documento GB 241 018 describe una composición de esmalte vítreo para azulejos que comprende frita, material colorante y aceite vegetal. Para el usuario final es importante que el medio sea estable, proporcione tintas cerámicas estables y decorados de buena definición. Los medios basados en agua y glicoles poseen estos requisitos, pero también sufren algunos inconvenientes. En particular, algunos de los glicoles más frecuentemente utilizados, etilenglicol y dietilenglicol, son etiquetados como sustancias perjudiciales. Además, los glicoles son productos industriales derivados del petróleo (y es bien sabido que el suministro mundial de petróleo es limitado) y el precio de los glicoles está sujeto a grandes fluctuaciones que, en los últimos años, tienden de forma regular a tener un fuerte aumento.
Descripción de la invención
Se ha descubierto que, mediante el uso de emulsiones acuosas de glicerol y de determinados aceites vegetales en la formulación de medios para pigmentos cerámicos es posible obtener medios estables y tintas estables que proporcionan buena calidad de impresión y carecen de los inconvenientes anteriormente indicados. El glicerol y los aceites vegetales útiles para la realización de la presente invención son de hecho productos no perjudiciales. El glicerol se obtiene de fuentes renovables, en particular de producciones de biodiesel, y en general de la saponificación, transesterificación o hidrólisis de grasas y aceites animales y vegetales; los aceites vegetales pueden, evidentemente, obtenerse de fuentes renovables. Las emulsiones estables de aceites vegetales en glicerol son conocidas y se han descrito, a modo de ejemplo, en US 6.544.530; en la misma patente también se indica que es posible fácilmente diluir en agua dichas emulsiones; el glicerol se disuelve en agua y la fase oleosa permanece en forma emulsionada originando una emulsión de aceite en agua/glicerol que se dice que es estable. Las emulsiones de aceite en agua/glicerol se describen también en US 5.350.773. Las emulsiones de aceite en agua/glicerol de la técnica anterior se utilizan de manera limitada en la industria farmacéutica y cosmética y la técnica anterior no sugiere su uso en la formulación de medios para pigmentos cerámicos. Es por lo tanto, un objeto fundamental de la presente invención un método para decorar sustratos cerámicos no cocidos o cocidos, que comprende las etapas que se indican a continuación:
(i) una o varias tintas cerámicas son preparadas por la dispersión y la molienda en un molino de 100 partes en peso de pigmentos cerámicos en presencia de I) de 0 a 500 partes en peso de agua; II) de 50 a 3.000, preferentemente de 50 a 100 partes en peso de un medio que contiene: a. de 5 a 50% en peso, preferentemente de 20 a 40% en peso, de glicerol; b. de 5 a 50% en peso, preferentemente de 10 a 30% en peso, de un aceite vegetal que contiene al menos un 70% en peso de los triglicéridos de ácidos grasos monoinsaturados o poliinsaturados C16-C22; c. de 5 a 50%, preferentemente de 20 a 50% en peso, de agua; d. de 1 a 10% en peso de emulsionante; (ii) el vidriado se extiende sobre la superficie del sustrato no cocido o cocido; (iii) la decoración se efectúa por medio de serigrafía plana, o serigrafía rotativa, o huecograbado, utilizando una o más de las tintas del punto (i); (iv) el sustrato obtenido es cocido a una temperatura comprendida entre 900 y 1.250°C durante 15-240 minutos. Es un objeto adicional de la presente invención una tinta cerámica, útil para la decoración de serigrafía y huecograbado de sustratos cerámicos no cocidos o cocidos, que comprende 100 partes en peso de pigmentos cerámicos dispersos en: A. de 2,5 a 1.500, preferentemente de 10 a 40, partes en peso de glicerol; B. de 2,5 a 1.500, preferentemente de 5 a 33, partes en peso de un aceite vegetal que contiene al menos un 70% en peso de los triglicéridos de los ácidos grasos monoinsaturados o poliinsaturados C16-C22; C. de 2,5 a 1.550, preferentemente de 5 a 550, partes en peso de agua; D. de 0,5 a 300, preferentemente de 1 a 10, partes en peso de emulsionante. Ventajosamente, el glicerol utilizado para la realización de la presente invención es glicerol de calidad técnica (también llamado "glicerina") que se obtiene a partir de fuentes renovables y comprende por lo menos el 95% de la sustancia pura (1,2,3trihidroxipropano). Aunque el glicerol posee funcionalidad química, solubilidad en agua y un punto de ebullición, similar a los de los glicoles que normalmente se utilizan para la preparación de medios cerámicos, se constató que no es posible simplemente sustituir glicoles con glicerol para obviar los inconvenientes de los medios tradicionales anteriormente indicados. Muchos intentos realizados en este sentido, que se realizan mediante la introducción en el medio de espesantes específicos y ligantes, no proporcionaron resultados satisfactorios. En particular, se constató que los medios basados en glicerol y agua tienen una reología pobre y que su comportamiento durante la cocción, principalmente debido a la presencia de humo, no es apto para uso industrial. Por el contrario, la presencia conjunta de glicerol y una cantidad adecuada de aceite vegetal que contiene al menos un 70% en peso de los triglicéridos de los ácidos grasos monoinsaturados o poliinsaturados C16-C22 permitió la obtención de medios cerámicos acuosos de buena calidad y basados en ingredientes derivados de fuentes renovables.
Entre los aceites vegetales utilizados en la preparación de los medios acuosos cerámicos de la invención citamos: aceite de colza, aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de soja, aceite de maíz. Preferentemente el aceite vegetal es aceite de colza. El aceite vegetal útil para la realización de la presente invención puede ser aceite de calidad técnica o aceite de calidad comestible. Las tintas de la invención contienen uno o más emulsionantes. Ejemplos de emulsionantes útiles son polioles polihidroxiestearatos y polioles polirricinoleatos. Los emulsionantes que revelaron ser particularmente adecuados para el uso en impresión cerámica son los polioles polihidroxiestearatos y los polioles polirricinoleatos obtenidos por esterificación de ácido polihidroxiesteárico o polirricinoléico, con un número de polimerización comprendido entre 2 y 10, preferentemente entre 2 y 6, con un poliol de 2 a 12 grupos hidroxilo. Ejemplos típicos de polioles aprovechables son; alquilenglicoles (como dietilenglicol y etilenglicol), polialquilenglicoles (como el polietilenglicol y polipropilenglicol), glicerol, trimetilolpropano, trimetiloletano, pentaeritritol, alquilglucósidos, azúcares. Debido a su excelente rendimiento, los emulsionantes más preferentes son los obtenidos por la esterificación de ácido polihidroxiesteárico o polirricinoléico, con número de polimerización comprendido entre 2 y 10 con un polialquilenglicol. Por lo tanto, es un objeto más de la presente invención una emulsión acuosa, útil como medio para pigmentos cerámicos, que comprende: a. de 5 a 50% en peso, preferentemente de 20 a 40% en peso, de glicerol, b. de 5 a 50% en peso, preferentemente de 10 a 30% en peso, de un aceite vegetal que contiene al menos un 70% en peso de los triglicéridos de los ácidos grasos monoinsaturados o poliinsaturados C16-C22; c. de 5 a 50%, preferentemente de 20 a 50% en peso, de agua; d. de 1 a 10% en peso de un emulsionante obtenido por esterificación de ácido polihidroxiesteárico o polirricinoléico, con un número de polimerización comprendido entre 2 y 10 con un polialquilenglicol. En concreto, el uso de un polihidroxiestearato de polietilenglicol obtenido por esterificación de 2 moles de ácido de polihidroxiesteárico con un número de polimerización comprendido entre 2 y 10, preferentemente entre 2 y 6, con de 1 a 2 moles, preferentemente de 1,0 a 1,2 moles, de polietilenglicol con peso molecular de 200 a 1.000, preferentemente de 400 a 800, resultó ser ventajoso.
Los medios de la invención son fluidos homogéneos con una viscosidad de Haake que va de 30 a 500 mPa·s entre 0,1 y 1000 seg-1. La viscosidad correcta es elegida según el tipo de técnica de impresión seleccionada para la decoración. Los medios con baja viscosidad (30-100 mPa·s) y un comportamiento newtoniano o ligeramente seudoplástico se utilizan cuando se tiene que preparar una tinta cerámica de impresión por huecograbado; los medios con mayor viscosidad (100-500 mPa·s) y de comportamiento más seudoplástico se utilizan cuando tiene que prepararse una tinta cerámica para serigrafía plana o rotatoria. La viscosidad y seudoplasticidad puede regularse, de acuerdo a lo que es bien conocido por los expertos en la materia, agregando opcionalmente un espesante, tales como un éter de celulosa, guar hidroxialquilo, polímeros acrílicos. Para la realización de la presente invención es también posible utilizar una mezcla de espesantes con diferentes propiedades de espesamiento y comportamientos reológicos diferentes. Los medios de la presente invención pueden contener hasta un 10% en peso de uno o más aditivos entre los comúnmente utilizados, tales como espesantes, ligantes, conservantes, biocidas, antiespumantes, dispersantes, igualadores y así sucesivamente. La preparación del medio según la invención puede realizarse mediante la mezcla de los ingredientes, bajo agitación mecánica a alta tensión de cizalladura (a modo de ejemplo utilizar un dispositivo emulsionante es preferible a preparar previamente la mezcla de aceite vegetal-emulsionante, agregar agua, glicerol y, opcionalmente, los ligantes premezclados, y completar la preparación con la adición de otros posibles aditivos. Entre los ligantes aprovechables citamos en particular los copolímeros acrílicos, tales como los copolímeros de metacrilato de metilo/ácido acrílico/acrilato de etilo con alta rigidez. La preparación del medio se realiza normalmente a temperatura ambiente. Los pigmentos cerámicos útiles en las tintas cerámicas de la invención son materiales sólidos sinterizables, lo que significa que se transforman en cerámica durante el proceso de cocción; estos son óxidos, pigmentos, fritas, vidrios y otros materiales cerámicos; se encuentran en forma de partículas sólidas con dimensiones que varían desde 0,5 a 100 micras.
Por lo general, incluyen óxidos de hierro, titanio, cromo, zinc, magnesio, aluminio, cobalto y cadmio y silicatos de circonio y praseodimio.
Ejemplo 1.
Preparación de medios. Se prepararon dos medios para pigmentos cerámicos (Medio S y R). El Medio S tiene una composición básica (viscosidad y tipo de ligante) que lo dispone para su uso en serigrafía plana (o para serigrafía rotativa). El Medio R tiene una composición básica (viscosidad y tipo de ligante) que lo dispone para su uso en impresión por huecograbado. Los medios se preparan mezclando agua y glicerina y los ingredientes solubles en agua que forman la fase acuosa y, por separado, preparando la fase oleosa homogeneizando el aceite y el emulsionante. La fase acuosa, a continuación, se agrega en la fase oleosa, homogeneizándose con un agitador de Silverson. La composición de los Medios S y R se indica en la Tabla 1 (partes de ingredientes en peso). Entre los ingredientes utilizados:
-Sipacril 4948 es un espesante acrílico de látex al 30% producido por Lamberti SpA (copolímero reticulado de ácido metacrílico/acrilato de etilo/metacrilato etoxilado); -Sipacril 2603 es un ligante acrílico de látex al 40% producido por Lamberti SpA (copolímero de ácido acrílico/metacrilato de metilo/acrilato de etilo con Tg de aproximadamente de 32°C); -Reotan HS es una solución de un dispersante acrílico al 40% producido por Lamberti SpA; -TEA es trietanolamina al 99%; -Nixolen SL2 es un copolímero aleatorio de óxido de etileno/ óxido de propileno utilizado como agente humectante y comercializado por Univar; -DAF/1 es un antiespumante basado en petróleo y comercializado por Protea;
-VET 508 es el diester de ácido de polihidroxiesteárico con un número de polimerización de 4 y polietilenglicol con peso molecular de aproximadamente 600.
Tabla 1
Medio S
Medio R
Fase acuosa
agua 35 35
glicerina
25 25
Sipacril 4948
4 -
Sipacril 2603
- 5
TEA
1 -
Reotan HS
3 -
DAF/1
0,2 0,2
Nixolen SL2
5 10
Fase oleosa
VET 508 4 4
Aceite de colza
22,8 20,8
5
Los Medios S y R son emulsiones lechosas homogéneas. Son estables, es decir, no presentan fenómenos de separación después de 5 días de almacenamiento a 40°C, o después de 30 días de almacenamiento a temperatura ambiente.
10
Ejemplo 2.
Preparación de las tintas cerámicas y decoración cerámica. Fueron preparadas 2 tintas cerámicas mezclando, utilizando un molino, cada uno de los 2
15 medios preparados en el Ejemplo 1 con una frita y agua, en la proporción en peso indicada en la Tabla 2. La tinta IS se prepara a partir del Medio S, la tinta IR a partir del Medio R. Los números de la tabla 2 son partes en peso (pbw)
20 Tabla 2
Tinta
Medio (pbw) Agua (pbw) Frita (pbw)
IS
80 0 100
IR
70 30 100
La viscosidad de las tintas IS y IR fue medida con un Reómetro de Haake a través de una 25 curva de flujo entre 0,1 y 300 seg-1 a 25°C y es respectivamente 360 mPa·s y 193 mPa·s.
Las tintas IS e IR son estables. Se considera estable una tinta que almacenada a temperatura ambiente durante 72 horas después de su preparación no presenta fenómenos de separación o formación de grumos. La tinta IS se aplicó a través de serigrafía plana (90, 73, 60 y 55 hilos por cm) en el sustrato cerámico y resultó en una buena definición de impresión. La tinta IR se aplicó a través de impresión por huecograbado sobre el mismo sustrato, obteniendo una buena definición de impresión. El tiempo de secado de la decoración es en ambos casos corto.

Claims (20)

  1. REIVINDICACIONES
    1.
    Método para decorar sustratos cerámicas no cocidos o cocidos, que comprende las etapas que se indican a continuación: (i) una o varias tintas cerámicas son preparadas por la dispersión y la molienda en un molino de 100 partes en peso de pigmentos cerámicos en presencia de I) de 0 a 500 partes en peso de agua; II) de 50 a 3.000, partes en peso de un medio que contiene: a. de 5 a 50% en peso de glicerol; b. de 5 a 50% en peso de un aceite vegetal que contiene al menos un 70% en peso de los triglicéridos de ácidos grasos monoinsaturados o poliinsaturados C16-C22; c. de 5 a 50% en peso de agua; d. de 1 a 10% en peso de emulsionante; (ii) el vidriado se extiende sobre la superficie del sustrato no cocido o cocido; (iii) la decoración se efectúa por medio de serigrafía plana, o serigrafía rotativa, o huecograbado, utilizando una o más de las tintas del punto (i); (iv) el sustrato obtenido es cocido a una temperatura comprendida entre 900 y 1.250°C durante 15-240 minutos.
  2. 2.
    Método para decorar sustratos cerámicos no cocidos o cocidos de acuerdo con la reivindicación 1 donde 100 partes en peso de pigmentos cerámicos son dispersados y molidos en un molino en presencia de entre 50 y 100 partes en peso de un medio que contiene de 20 a 40% en peso de glicerol, de 10 a 30% en peso de aceite vegetal y de 20 a 50% en peso de agua.
  3. 3.
    Método para decorar sustratos cerámicos no cocidos o cocidos de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2 en el que el aceite vegetal es seleccionado de entre aceite de colza, aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de soja, aceite de maíz y una mezcla de los mismos.
  4. 4.
    Método para decorar sustratos cerámicos no cocidos o cocidos de acuerdo con la reivindicación 3 en el que el aceite vegetal es aceite de colza.
  5. 5.
    Método para decorar los sustratos cerámicos no cocidos o cocidos de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el que el emulsionante es un poliol polihidroxiestearato o un poliol polirricinoleato.
  6. 6.
    Método para decorar sustratos cerámicos no cocidos o cocidos de acuerdo con la reivindicación 5 en el que el emulsionante es un polihidroxiestearato de polialquilenglicol o un polirricinoleato de polialquilenglicol.
  7. 7.
    Método para decorar los sustratos cerámicos no cocidos o cocidos de acuerdo con la reivindicación 6 en el que el emulsionante es un polihidroxiestearato de polialquilenglicol obtenido por esterificación de 2 moles de ácido polihidroxiesteárico con un número de polimerización comprendido entre 2 y 10 con de 1 a 2 moles de polietilenglicol cuyo peso molecular es de 200 a 1.000.
  8. 8.
    Método para decorar los sustratos cerámicos no cocidos o cocidos de acuerdo con a la reivindicación 7 en el que el emulsionante es un polihidroxiestearato de polialquilenglicol obtenido por esterificación de 2 moles de ácido de polihidroxiesteárico con un número de polimerización comprendido entre 2 y 6 con de 1,0 a 1,2 moles de polietilenglicol cuyo peso molecular es de 400 a 800.
  9. 9.
    Tinta cerámica que comprende 100 partes en peso de pigmentos cerámicos dispersos en:
    A. de 2,5 a 1.500 partes en peso de glicerol; B. de 2,5 a 1.500 partes en peso de un aceite vegetal que contiene al menos un 70% en peso de los triglicéridos de los ácidos grasos monoinsaturados o poliinsaturados C16-C22; C. de 2,5 a 1.550 partes en peso de agua; D. de 0,5 a 300 partes en peso de emulsionante.
  10. 10.
    Tinta cerámica de acuerdo con la reivindicación 9 en la que los pigmentos cerámicos están dispersos en entre 10 y 40 partes en peso de glicerol, de 5 a 33 partes en peso de aceite vegetal, de 5 a 550 partes en peso de agua y de 1 a 10 partes en peso de emulsionante.
  11. 11.
    Tinta cerámica de acuerdo con la reivindicación 9 ó 10 en la que el aceite vegetal es seleccionado de entre aceite de colza, aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de soja, aceite de maíz y una mezcla de los mismos.
  12. 12.
    Tinta cerámica de acuerdo con la reivindicación 11, en la que el aceite vegetal es aceite de colza.
  13. 13.
    Tinta cerámica de acuerdo con la reivindicación de 9 ó 10 en la que el emulsionante es un poliol polihidroxiestearato o un poliol polirricinoleato.
  14. 14.
    Tinta cerámica de acuerdo con la reivindicación 13 en la que el emulsionante es un polihidroxiestearato de polialquilenglicol o un polirricinoleato de polialquilenglicol.
  15. 15.
    Tinta cerámica de acuerdo con la reivindicación 14 en la que el emulsionante es un polihidroxiestearato de polialquilenglicol obtenido por esterificación de 2 moles de ácido polihidroxiesteárico con un número de polimerización comprendido entre 2 y 10 con de 1 a 2 moles de polietilenglicol cuyo peso molecular es de 200 a 1.000.
  16. 16.
    Tinta cerámica de acuerdo con la reivindicación 15 en la que el emulsionante es un polihidroxiestearato de polialquilenglicol obtenido por esterificación de 2 moles de ácido de polihidroxiesteárico con un número de polimerización comprendido entre 2 y 6 con de 1,0 a 1,2 moles de polietilenglicol cuyo peso molecular es de 400 a 800.
  17. 17.
    Emulsión acuosa que comprende: a. de 5 50% en peso de glicerol, b. del 5 a 50% en peso de un aceite vegetal que contiene al menos un 70% en peso de los triglicéridos de los ácidos grasos monoinsaturados o poliinsaturados C16-C22, c. de 5 a 50% en peso de agua; d. de 1 a 10% en peso de un emulsionante obtenido por esterificación de ácido polihidroxiesteárico o polirricinoléico, con un número de polimerización comprendido entre 2 y 10 con un polialquilenglicol.
  18. 18.
    Emulsión acuosa de acuerdo con la reivindicación 17 que comprende de 20 a 40% en peso de glicerol, de 10 a 30% en peso de aceite vegetal y de 20 a 50% en peso de agua.
  19. 19.
    Emulsión acuosa de acuerdo con la reivindicación 18 en la que el emulsionante se obtiene por esterificación de 2 moles de ácido de polihidroxiesteárico con un número de
    polimerización comprendido entre 2 y 10 con de 1 a 2 moles de polietilenglicol cuyo peso molecular es de 200 a 1.000.
  20. 20.
    Emulsión acuosa de acuerdo con la reivindicación 19, en la que el emulsionante se obtiene por esterificación de 2 moles de ácido de polihidroxiesteárico con un número de polimerización comprendido entre 2 y 6 con de 1,0 a 1,2 moles de polietilenglicol cuyo peso molecular es de 400 a 800.
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