ES2352858T3 - Procedimiento para la producción de carbonatos cuaternarios. - Google Patents
Procedimiento para la producción de carbonatos cuaternarios. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2352858T3 ES2352858T3 ES07821046T ES07821046T ES2352858T3 ES 2352858 T3 ES2352858 T3 ES 2352858T3 ES 07821046 T ES07821046 T ES 07821046T ES 07821046 T ES07821046 T ES 07821046T ES 2352858 T3 ES2352858 T3 ES 2352858T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- methyl
- phenyl
- butyl
- leq
- pentyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 68
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical group [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims description 15
- -1 sulfonium cation Chemical class 0.000 claims abstract description 644
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims abstract description 25
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 claims abstract description 24
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 9
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 105
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 97
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 90
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 90
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 69
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 65
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 62
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 60
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 55
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 52
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 50
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 41
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 41
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 36
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 35
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 33
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 28
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 27
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 24
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 21
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 19
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 16
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical group 0.000 claims description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 14
- 125000001462 1-pyrrolyl group Chemical group [*]N1C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 14
- 125000004398 2-methyl-2-butyl group Chemical group CC(C)(CC)* 0.000 claims description 14
- 125000004918 2-methyl-2-pentyl group Chemical group CC(C)(CCC)* 0.000 claims description 14
- 125000004922 2-methyl-3-pentyl group Chemical group CC(C)C(CC)* 0.000 claims description 14
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 claims description 14
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 14
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000000389 2-pyrrolyl group Chemical group [H]N1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 14
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 claims description 14
- 125000004917 3-methyl-2-butyl group Chemical group CC(C(C)*)C 0.000 claims description 14
- 125000004919 3-methyl-2-pentyl group Chemical group CC(C(C)*)CC 0.000 claims description 14
- 125000004921 3-methyl-3-pentyl group Chemical group CC(CC)(CC)* 0.000 claims description 14
- 125000006201 3-phenylpropyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 125000001397 3-pyrrolyl group Chemical group [H]N1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 14
- 125000004860 4-ethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000004920 4-methyl-2-pentyl group Chemical group CC(CC(C)*)C 0.000 claims description 14
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- KPCZJLGGXRGYIE-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CN=C1 Chemical group [C]1=CC=CN=C1 KPCZJLGGXRGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000003901 ceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000004851 cyclopentylmethyl group Chemical group C1(CCCC1)C* 0.000 claims description 14
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 125000005982 diphenylmethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 14
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 125000000755 henicosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000002818 heptacosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000002463 lignoceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 125000002819 montanyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000001802 myricyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 claims description 14
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 125000002465 nonacosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000001196 nonadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000002460 pentacosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000002469 tricosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000002221 trityl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C([*])(C1=C(C(=C(C(=C1[H])[H])[H])[H])[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 14
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 8
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 8
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 7
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 6
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 6
- 238000006254 arylation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 5
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 4
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 4
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000005466 alkylenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 claims description 3
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 3
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005373 pervaporation Methods 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N lutetium atom Chemical compound [Lu] OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims 2
- 229910010082 LiAlH Inorganic materials 0.000 claims 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910010277 boron hydride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000006448 cycloalkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- IAXRQCIHMNUSNF-UHFFFAOYSA-N heptan-1-ol;octan-1-ol Chemical compound CCCCCCCO.CCCCCCCCO IAXRQCIHMNUSNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims 1
- 125000005910 alkyl carbonate group Chemical group 0.000 abstract 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 7
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 5
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IWDFHWZHHOSSGR-UHFFFAOYSA-N 1-ethylimidazole Chemical compound CCN1C=CN=C1 IWDFHWZHHOSSGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 4
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTQIDJHZYPEFBP-UHFFFAOYSA-M methyl carbonate;triethyl(methyl)azanium Chemical compound COC([O-])=O.CC[N+](C)(CC)CC VTQIDJHZYPEFBP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- RJTZIWVIEAEYBG-UHFFFAOYSA-M 1-ethyl-3-methylimidazol-3-ium;methyl carbonate Chemical compound COC([O-])=O.CC[N+]=1C=CN(C)C=1 RJTZIWVIEAEYBG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 2
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- XETRDYSPPPDVAB-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;propan-1-ol Chemical compound CCCO.CCCCO XETRDYSPPPDVAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- LMASIWYRIYEBTQ-UHFFFAOYSA-M ethyl carbonate;tetraethylazanium Chemical compound CCOC([O-])=O.CC[N+](CC)(CC)CC LMASIWYRIYEBTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N lithium;ethanolate Chemical compound [Li+].CC[O-] AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- FVZVCSNXTFCBQU-UHFFFAOYSA-N phosphanyl Chemical group [PH2] FVZVCSNXTFCBQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910016467 AlCl 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-O Piperidinium(1+) Chemical compound C1CC[NH2+]CC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 208000034809 Product contamination Diseases 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-O Pyrrolidinium ion Chemical compound C1CC[NH2+]C1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXMRESIWAQPEFX-UHFFFAOYSA-N [Si+2]=O.[O-2].[Zr+4].[O-2].[Al+3] Chemical compound [Si+2]=O.[O-2].[Zr+4].[O-2].[Al+3] FXMRESIWAQPEFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEFISAWFSMSUDY-UHFFFAOYSA-N [Zr+4].[O-2].[Al+3].[Si+2]=O Chemical compound [Zr+4].[O-2].[Al+3].[Si+2]=O NEFISAWFSMSUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001632 acidimetric titration Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N aluminum sodium Chemical compound [Na].[Al] DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 238000005515 capillary zone electrophoresis Methods 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCC[14CH3] DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- DGRJJZRTEGNKON-UHFFFAOYSA-N decane;octane Chemical compound CCCCCCCC.CCCCCCCCCC DGRJJZRTEGNKON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008406 diethyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 238000000132 electrospray ionisation Methods 0.000 description 1
- 238000002330 electrospray ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNHVXYDGZKWYNU-UHFFFAOYSA-N lead;hydrate Chemical compound O.[Pb] DNHVXYDGZKWYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-O morpholinium Chemical compound [H+].C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N n-butylhexane Natural products CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000003408 phase transfer catalysis Methods 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 229910001954 samarium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940075630 samarium oxide Drugs 0.000 description 1
- FKTOIHSPIPYAPE-UHFFFAOYSA-N samarium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Sm+3].[Sm+3] FKTOIHSPIPYAPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 1
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Un procedimiento para la producción de carbonatos cuaternarios de fórmula I, (I)[A]+ [R2OCO2]-en donde[A] + representa un catión de amonio cuaternario [R1R1R2R3N]+, un catión de fosfonio [R1R1R2R3P]+, un catión de sulfonio [R1R1R2S]+ o un catión heteroaromático K, R1, R2, R3 representan, independientemente uno del otro, hidrógeno, alcilo, alcenilo, alcinilo, cicloalcilo, cicloalcenilo, arilo o heteroarilo, posiblemente secundarios; o dos de los residuos R1, R2, o R3 forman un anillo con el heteroátomo a los que se adjuntan, en donde este está saturado o insaturado, sustituido o no sustituido y en donde esta cadena puede ser interrumpida por uno o más heteroátomos seleccionados del grupo O, S, NH ó N-C1-C4-alcilo; R1, R2 representan, independientemente uno del otro, alcilo, alcenilo, alcinilo, cicloalcilo, cicloalcenilo, arilo o heteroarilo, posiblemente secundarios; o R1 y R2, conjuntamente, forman una cadena -CHRa-Chrb, una cadena -CHRa-CH2-Chrb o posiblemente representan residuo de -C6H4-1,2-diilo sustituido, en donde Ra y Rb representan, independientemente uno del otro, hidrógeno o C1-C6-alcilo; en donde, en este caso, se obtiene un compuesto zwitteriónico de la fórmula I, en el que R1 y [R2OCO2] - forman el residuo -OCO-CHRa-CHRb-, -OCO-CHRa-CH2-CHRb-o, posiblemente, OCO-1-C6H4-2-ilo (compuesto I') sustituido; caracterizado porque una amina R1R2R3N de la fórmula IIa, fosfina R1R2R3P de la fórmula IIb, sulfuro R1R2S de fórmula IIc o un heteroaromático de la fórmula IId, en donde los residuos R1, R2 y R3 tienen el significado expuesto supra, reaccionan con un carbonato de alcilo y/o de arilo de la fórmula III (III)R1O(CO)OR2'en dondeR1, R2' representan, independientemente uno del otro, un posible alcilo, alcenilo, alcinilo, cicloalcilo, cicloalcenilo, arilo o heteroarilo sustituido; o R1' y R2' conjuntamente forman una cadena -CHRa-Chrb, una cadena -CHRa-CH2-Chrb o posiblemente residuo de -C6H4-1,2-diilo sustituido, en donde Ra y Rb representan, independientemente uno del otro, hidrógeno o C1-C6-alcilo; en donde, en este caso, se obtiene un compuesto zwitteriónico de la fórmula I, en presencia de cantidades catalíticas de un ácido de Lewis.
Description
Procedimiento para la producción de carbonatos
cuaternarios.
La invención se refiere a un procedimiento para
la producción de amonio, fosfonio, sulfonio y alcilocarbonatos y
arilocarbonatos heteroarilos cuaternarios.
La Patente Europea
EP-A-0291074 divulga un método para
producir sales cuaternarias. En un primer paso del procedimiento,
se produce el correspondiente carbonato cuaternario por medio de la
reacción de una fosfina con un carboxílico. En una segunda etapa
del procedimiento, carbonato cuaternario obtenido es mezclado con
un ácido orgánico, mientras que el dióxido de carbono producido es
extraído del sistema, para convertir el carbonato en la sal ácida
correspondiente por medio del intercambio de aniones.
Los compuestos iónicos -compuestos que contienen
líquidos iónicos o sólidos iónicos o mezclas de los mismos- muestran
propiedades muy interesantes, como, por ejemplo, la falta de una la
presión de vapor (medible) (con algunas excepciones: véase Martyn
J. Earle, José M.S.S. Esperanc, Manuela A. Gilea1 José N. Canongia
Lopes, Luis P.N. Rebelo, Joseph W. Magee, Kenneth R. Seddon &
Jason A. Widegren, Nature 2006, Vol. 439,
831-834), una zona de líquidos muy grande, buena
conductividad eléctrica y propiedades inusuales de disolución.
Estas características los hacen especialmente aptos para su uso en
diversas áreas de aplicaciones técnicas. Pueden, por ejemplo, ser
utilizados como solventes (en la síntesis orgánica e inorgánica en
general, en la catálisis de metales de transición, en la
biocatálisis, en la catálisis de transferencia de fases, en las
reacciones de varias fases, en la fotoquímica, en la síntesis de
polímeros y en la nanotecnología), como extractantes (en el flujo
de líquido y de extracción de gas líquido en general, la
desulfurización del petróleo crudo, la eliminación de metales
pesados de aguas residuales, la extracción de membrana líquida),
electrolitos (en baterías, pilas de combustible, condensadores,
células solares, sensores, en la electrocromía, galvanoplastia, en
el mecanizado electroquímico, en la síntesis electroquímica en
general, el electrosíntesis orgánica, la nanotecnología), como
lubricantes, como fluidos térmicos, geles, como reactivos para la
síntesis orgánica, en la "Química Verde" (sustitución de los
compuestos orgánicos volátiles), como agentes antiestáticos, en
aplicaciones específicas de la analítica (cromatografía de gases,
espectrometría de masas, electroforesis de zonas capilares), como
cristales líquidos, etc. En este sentido, se indica, por ejemplo, en
"Rogers, Robin D., Seddon, Kenneth R. (Eds.), líquidos iónicos -
Aplicaciones Industriales de la Química Verde, ACS Symposium
Series 818, 2002, ISBN 0841237891" y "Wasserscheid, Peter,
Welton, Tom (Eds.); líquidos iónicos en síntesis, Verlag
Wiley-VCH, 2003, ISBN 3527305157".
La optimización de las propiedades para cada
aplicación respectiva puede tener lugar dentro de unos límites
amplios, por medio de una variación de la estructura del anión y del
catión, esto es, una variación de su combinación, lo que ha dado
lugar a la denominación "Solventes de diseño" (ver, por
ejemplo, Freemantle, M.; Chem. Eng. News, 78, 2000, 37) para
los fluidos iónicos. En este sentido, fueron desarrolladas muchas
síntesis individuales no sistemáticas para la producción de
compuestos iónicos en el laboratorio y a nivel de escuelas
politécnicas. En consecuencia, los costos de producción de estos
compuestos son muy altos y la viabilidad, a escala industrial,
difícil de alcanzar.
Son resultados de los compuestos de la síntesis
de estos compuestos iónicos, en general, nucleófilos de nitrógeno,
fósforo o azufre (amina, fosfina, sulfuro, heteroaromatos)
orgánicos, sustituidos por alcilos o arilos. Los métodos de
síntesis conocidos en la actualidad son, por ejemplo, las síntensis
de compuestos de amonio cuaternario (ver figura 1, infra)
aquí brevemente expuestos:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Esquema pasa a página
siguiente)
Una amina NR_{3} reacciona con un ácido
prótico HA para formar la sal [HNR_{3}^{+}][A^{-}]. Esta
representación de los líquidos iónicos es la más antigua conocida
(Walden, P., Boletín de la Academia Imperial de Ciencias
(San Petersburgo), 1914, 1800) y conducida, por ejemplo, en la
reacción de etilamina con ácido nítrico para formar
etilamonionitrato con un punto de fusión de F_{p} = 13ºC. En este
caso el catión no es cuaternizado sino sólo protonizado. Estas
sales orgánicas no se ponen en duda para campos de aplicación de
fluidos iónicos, debido a que son térmica y químicamente
inestables.
La amina NR_{3} es reaccionada con un reagente
alcilante o arilante R'X en una sustitución nucleófila bajo forma
de una sal de amonio cuaternario [NR'R_{3}^{+}][X^{-}]
reaccionado [(Wilkes, J.S.; Zaworotko, M.J., J. Chem. Soc.,
Chem. Commun., 13, 1992, 965). Como agentes alcilantes
típicos se usan aquí haloalcanos, tales como
1-clorobutano, 1-bromoetano,
metiliodido, o diacilsulfatos como por ejemplo dimetilsulfato o
dietilsufato. Es cierto que estos agentes alcilantes son reactivos
y forman rápidamente el producto deseado, pero son, como todos los
reagentes alcilantes fuertes, relativamente tóxicos, en parte
cancerígenos y, en el caso de los haloalcanos, posiblemente nocivos
para la atmósfera. Por otra parte, el compuesto iónico formado
[NR'R_{3}^{+}][X^{-}] puede ser, en sí mismo, una materia
prima para ulteriores reacciones, de acuerdo con las reacciones
c-f.
Para la producción de líquidos iónicos sobre la
base de aniones de halogenuros metálico (véase, por ejemplo,
Wilkes, J.S.; Levisky, J.A.; Wilson, R.A.; Hussey, C.L., Inorg.
Chem. 1982, 21, 1263), la sal de amonio cuaternario
[NR'R_{3}^{+}][X^{-}] puede ser reaccionada directamente con
un ácido de Lewis MX_{y} adecuado para obtener el compuesto
deseado [NR'R_{3}^{+}][MX_{Y+1}^{-}]. En el caso de los
aniones tetracloroaluminados [AlCl_{4}]^{-} es mezclado,
por ejemplo, el cloruro de amonio correspondiente
[NR'R_{3}^{+}][Cl^{-}] con cloruro de aluminio
AlCl_{3}.
Los fluidos iónicos basados en halogenuros
metálicos son extremadamente sensibles al agua y al oxígeno, muy
corrosivos y son utilizados sólo para propósitos muy específicos
(como oligomerización de olefinas, reacciones de
Friedel-Crafts). Incluso los más mínimos rastros de
agua llevan a la hidrólisis bajo forma de HCl, HBr o HI. Por
consiguiente, su síntesis se hace difícil diseñada en consecuencia
difícil, no sólo por causa del hecho de la materia prima que el
material de partida [NR'R_{3}^{+}][X^{-}] es muy
higroscópica.
En este caso, el anión de una sal de amonio
cuaternario, por ejemplo, una sal de amonio cuaternario
[NR'R_{3}^{+}]X^{-}] producida por alcilación o
arilación es intercambiada por el Anión [A^{-}] deseado. Con esta
finalidad, la sal [NR'R_{3}^{+}][X^{-}] es mezclada, en un
disolvente orgánico, seco (por ejemplo, acetona, acetonitrilo,
diclorometano) con una cantidad estequiométrica de una sal metálica
(por lo general, un álcali o sal alcalina terrosa adecuados)
[M^{+}][A^{-}] que comprende el Anión [A^{-}] deseado.
La mezcla de reacción es vigorosamente agitada
en ausencia de humedad, generalmente desde unos días hasta semanas,
con lo cual el liquido iónico deseado se disuelve en el disolvente
elegido, y el anión [X^{-}], como insoluble, se precipita como
una sal de metal sólido [M^{+}][X^{-}] y es eliminado por
filtración. Además de un tiempo de reacción muy largo y las grandes
cantidades de residuos [M^{+}][X^{-}], este procedimiento tiene
la desventaja de que se deben utilizar disolventes secos de los
ingresos para lograr un resultado completo; de lo contrario se
disuelve para eliminar la sal [M^{+}][X^{-}] en grandes
cantidades de disolvente, con lo cual estos residuos haluros
limitan la entrada posterior del líquido iónico (haluros son, por
ejemplo, los tóxicos del catalizador; la eliminación por combustión
es problemática).
Los trabajos libres de agua son problemáticos,
en particular, a nivel industrial, en los que la materia prima
[NR'R_{3}^{+}]
[X^{-}], en general, es muy higroscópico y su proceso de producción debe realizarse excluyendo toda humedad. Las desventajas citadas podrían, pues, ser eliminadas por medio de la introducción de sistemas de agentes disolventes hídricos y sales de plata [Ag^{+}] [A^{-}] (pues los haluros solubles se precipitan muy difícilmente en el agua), pero esto está, sin embargo, totalmente excluido a escala industrial, por razones económicas.
[X^{-}], en general, es muy higroscópico y su proceso de producción debe realizarse excluyendo toda humedad. Las desventajas citadas podrían, pues, ser eliminadas por medio de la introducción de sistemas de agentes disolventes hídricos y sales de plata [Ag^{+}] [A^{-}] (pues los haluros solubles se precipitan muy difícilmente en el agua), pero esto está, sin embargo, totalmente excluido a escala industrial, por razones económicas.
En los procesos de producción individual de una
reciente patente en trámite en etapa (Wasserscheid, Peter; Hilgers,
Claus; Boesmann, Andreas; EP1182197 A1 (Solvent Innovation GmbH,
Alemania), 2002), que combina las reacciones b y d, si bien puede
atenuar en parte el problema de la exclusión de la humedad
atmosférica (sin ser necesario el aislamiento de la etapa
intermedia higroscópica [NR'R_{3}^{+}][X^{-}]), los tiempos
de reacción siguen siendo extraordinariamente largos, se producen
además residuos y el riesgo potencial de contaminación del producto
final con los iones haluros está omnipresente; para mayor
abundancia, los productos de condensación y las impurezas, que se
producen en la exposición de la etapa intermedia no aislada aquí,
se pueden extraer sólo posteriormente, del producto final, bajo unos
costes considerablemente mayores.
Pero todos los procedimientos de intercambio de
aniones por vía de metátesis tienen, en común, en particular, que
no son aplicables de forma general, y solamente funcionan
satisfactoriamente para determinadas combinaciones de cationes y
aniones. Sólo si el líquido iónico deseado es bastante soluble en el
disolvente (a menudo puede ser problemático, al ser en parte
necesarias grandes cantidades de disolvente) y/o la sal de metal
utilizada [M^{+}][A^{-}] en el disolvente es esencialmente
mejor soluble que lo extraído, se puede esperar el éxito. Además,
la sal precipitada [M^{+}][X^{-}], en sí misma, puede ser en
parte soluble en el líquido iónico.
La reacción de [NR'R_{3}^{+}][X^{-}] con
un ácido de Bronsted HA representa una variante ulterior del
intercambio de aniones. En este caso, el correspondiente ácido libre
del anión deseado debe ser más fuerte que el ácido HX
correspondiente, de tal forma que esta reacción sólo se puede tomar
en cuenta para unos pocos aniones [A^{-}]. El HX es -como en el
caso de los haluros de hidrógeno- un ácido volátil, puede ser
extraído al vacío con relativa facilidad (los líquidos iónicos no
tienen, en general, una presión de vapor medible); si el líquido
iónico es hidrofóbica, el ácido HX puede ser eliminado mediante su
extracción con agua. En todos los demás casos, el aislamiento del
producto se presenta difícil.
El intercambio de los iones [X^{-}] por el ion
deseado [A^{-}] puede tener lugar también en una resina de
intercambio iónico convencional según un procedimiento comúnmente
conocido; pero, desde una perspectiva económica, este procedimiento
es apenas aplicable a escala industrial, ya que la carga máxima de
una resina es muy limitada.
La amina NR_{3} es reaccionada con agentes
alcilantes o dialcil o diarilcarbonato R'_{2}CO_{3}, con lo que
se forma un alcilo o arilocarbonato
[NR'R_{3}^{+}][R'CO_{3}^{-}]. Esto ya de por sí puede ser
el compuesto iónico deseado o servir como materia prima para la
síntesis de compuestos [NR'R_{3}^{+}][A^{-}], como se
describe Infra en los puntos h-j. Además,
debido al proceso de fabricación, estos compuestos están libres de
halogenuros (corrosivos).
El anión deseado [A^{-}] es ahora
preferentemente introducido por medio de la reacción del carbonato
cuaternario [NR'R_{3}^{+}][R'CO_{3}^{-}] con el ácido de
Brønsted HA conjugado hasta la obtención del anión [A^{-}],
mediante lo cual se libera dióxido de carbono. Esta reacción es
extremadamente versátil, rápido, fácil y eficaz y no produce
residuos sólidos.
Como alternativa a la reacción preferida con un
ácido de Brønsted HA, también puede llevarse a cabo, de forma
análoga a d., una metátesis, con lo que, ahora, el carbonato
cuaternario [NR'R_{3}^{+}][R'CO_{3}^{-}] es reaccionado con
una sal metálica M^{+}A^{-}, con lo que el catión de la sal
metálica M^{+} se hace, con el carbonato [R'CO_{3}^{-}],
difícilmente soluble [M^{+}][R'CO_{3}^{-}], se precipita y es
eliminado, de tal forma que el compuesto iónico deseado
[NR'R_{3}^{+}][A^{-}] puede ser retrasado y aislado. Metales
típicos M^{+} incluyen el calcio, magnesio, zinc, manganeso, etc.
Esta reacción procede casi cuantitativamente en solución acuosa y
no requiere de solventes, en contraste con d.
Una posibilidad ulterior reside en la reacción
de una cadena larga de carbonato
[NR'R_{3}^{+}][R'CO_{3}^{-}], que, en general, debido a la
alta polaridad del anión [R'CO_{3}^{-}], es soluble en agua, con
una sal metálica M^{+}A^{-}, en cuyo caso el catión M^{+} no
forma ningún carbonato difícilmente soluble; viene a desprenderse
de una reacción de intercambio iónico e insoluble en agua
[NR'R_{3}^{+}][A^{-}], mientras que [M+][R'CO_{3}^{-}]
permanece en la solución. Normalmente, esta reacción es posible con
una variedad de aniones A^{-}, que suelen ser siempre,
esencialmente, menos polares que el anión [R'CO_{3}^{-}], de
modo que la pareja de iones [NR'R_{3}^{+}] [A] ya no es miscible
en agua y se desprende.
Los procedimientos descritos para la preparación
de los compuestos iónicos, tanto los iónicos líquidos como los
iónicos sólidos, incluyen todos sus inconvenientes.
El procedimiento de alcilo cuaternario o arilo
carbonato es generalmente adecuado para una amplia variedad de
cationes cuaternarios en (entre ellos, los de amonio, fosfonio,
sulfonio, imidazolio, piperidinio, pirrolidinio, morfolinio, etc),
pero la velocidad de reacción de alquilación y arilación de aminas,
fosfinas, sulfuros y heteroarilos con alcilos- y/o arilo carbonatos
disminuye dramáticamente al aumentar la cantidad de carbono de los
residuos de alcilo o arilo, esto es, el rendimiento de los productos
deseados.
La invención también se basa en la tarea de
poner a disposición un procedimiento para la producción de
carbonatos cuaternarios que no incluya las desventajas
descritas.
La tarea planteada se resuelve por medio de un
carbonato cuaternario de la fórmula I,
(I)[A]^{+}
[R^{2}OCO_{2}]^{-}
en
donde
[A] + representa un catión de amonio cuaternario
[R^{1}R^{1}R^{2}R^{3}N]^{+}, un catión de fosfonio
[R^{1}R^{1}R^{2}R^{3}P]^{+}, un catión de sulfonio
[R^{1}R^{1}R^{2}S]^{+} o un catión
heteroaromático,
R^{1}, R^{2}, R^{3} representan,
independientemente uno del otro, hidrógeno, alcilo, alcenilo,
alcinilo, cicloalcilo, cicloalcenilo, arilo o heteroarilo,
posiblemente secundarios; o
dos de los residuos R^{1}, R^{2}, o R^{3}
forman un anillo con el heteroátomo a los que se adjuntan, en donde
este está saturado o insaturado, sustituido o no sustituido y en
donde esta cadena puede ser interrumpida por uno o más heteroátomos
seleccionados del grupo O, S, NH ó
N-C_{1}-C_{4}-alcilo;
R^{1}, R^{2} representan, independientemente
uno del otro, alcilo, alcenilo, alcinilo, cicloalcilo,
cicloalcenilo, arilo o heteroarilo, posiblemente secundarios; o
R^{1} y R^{2}, conjuntamente, forman una
cadena -CHR^{a}-Chr^{b}, una cadena
-CHR^{a}-CH_{2}-Chr^{b} o
posiblemente representan residuo de
-C_{6}H_{4}-1,2-diilo
sustituido, en donde R^{a} y R^{b} representan,
independientemente uno del otro, hidrógeno o
C_{1}-C_{6}-alcilo; en donde, en
este caso, se obtiene un compuesto zwitteriónico de la fórmula I,
en el que R^{1} y [R^{2}OCO_{2}] - forman el residuo
-OCO-CHR^{a}-CHR^{b}-,
-OCO-CHR^{a}-CH_{2}-CHR^{b}-o,
posiblemente,
OCO-1-C_{6}H_{4}-2-ilo
(compuesto I') sustituido.
\vskip1.000000\baselineskip
Se produce por reacción de una amina
R^{1}R^{2}R^{3}N de la fórmula IIa, fosfina
R^{1}R^{2}R^{3}P de la fórmula IIb, sulfuro R^{1}R^{2}S
de fórmula IIc o un heteroaromático de la fórmula IId, en donde los
residuos R^{1}, R^{2} y R^{3} tienen el significado expuesto
supra, con un carbonato de alcilo y/o de arilo de la fórmula
III
(III)R^{1}O(CO)OR^{2'}
en
donde
R^{1}, R^{2'} representan,
independientemente uno del otro, un posible alcilo, alcenilo,
alcinilo, cicloalcilo, cicloalcenilo, arilo o heteroarilo
sustituido; o
R^{1'} y R^{2'} conjuntamente forman una
cadena -CHR^{a}-Chr^{b}, una cadena
-CHR^{a}-CH_{2}-Chr^{b} o
posiblemente residuo de
-C_{6}H_{4}-1,2-diilo
sustituido, en donde R^{a} y R^{b} representan,
independientemente uno del otro, hidrógeno o
C_{1}-C_{6}-alcilo; en donde, en
este caso, se obtiene un compuesto zwitteriónico de la fórmula
I,
en presencia de cantidades catalíticas de un
ácido de Lewis.
\vskip1.000000\baselineskip
El heteroaromato de la fórmula IIb suele ser un
heteroaromato de 5 ó 6 miembros que contiene, al menos, un átomo de
nitrógeno y, opcionalmente, un átomo de oxígeno o azufre, y que está
sustituido o no sustituido y/o fusionado, siendo el heteroaromato
de la fórmula IIb preferiblemente seleccionado del grupo:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En el que los residuos tienen el siguiente
significado:
R hidrógeno, alcilo, alcenilo, alcinilo,
cicloalcilo, cicloalcenilo, arilo o heteroarilo, posiblemente
secundarios;
R^{1}, R^{2}, R^{3} representan,
independientemente uno del otro, hidrógeno, alcilo, alcenilo,
alcinilo, cicloalcilo, cicloalcenilo, arilo o heteroarilo,
posiblemente secundarios; o
dos de los residuos R^{1}, R^{2}, o R^{3}
forman un anillo con el heteroátomo a los que se adjuntan, en donde
este está saturado o insaturado, sustituido o no sustituido y en
donde esta cadena puede ser interrumpida por uno o más heteroátomos
seleccionados del grupo O, S, NH ó
N-C_{1}-C_{4}-alcilo;
R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}
representan, independientemente uno del otro, hidrógeno, halógeno,
nitro, ciano, OR^{C}, SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C},
COOR^{C}, CO-NR^{c}R^{d},
C_{1}-C_{30}-alcilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
C_{3}-C_{12} cicloalcenilo, arilo o heteroarilo,
en donde los 6 últimos residuos pueden llevar uno o más residuos de
halógeno y/o de 1 a 3 residuos son elegidos entre el grupo
C_{1}-C_{6}-alcilo, arilo,
heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C},
COOR^{C}, CO-NR^{c}R^{d}, en donde R^{c} y
R^{d} representan, independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros
de C_{1}-C_{6}-alcilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo; o
dos de los residuos de R, R^{4}, R^{5},
R^{6}, R^{7}, R^{8}, que son adyacentes entre sí, forman un
anillo con el átomo al que están unidos, ya sea éste insaturado o
aromático, sustituido o no sustituido y en donde la cadena formada
por los residuos en cuestión puede ser interrumpida por uno o más
heteroátomos seleccionados del grupo O, S, N, NH ó
N-C_{1}-C_{4}-alcilo.
\vskip1.000000\baselineskip
En una realización particular, son producidos,
según el procedimiento de la invención, carbonatos de la Fórmula I,
en donde
[A]^{+} representa un catión de amonio
cuaternario [R^{1}R^{1}R^{2}R^{3}N]^{+}, un catión
de fosfonio [R^{1}R^{1}R^{2}R^{3}P]^{+}, un catión
de sulfonio [R^{1}R^{1}R^{2}S]^{+} o un catión
heteroaromático seleccionado del grupo
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
En el que los residuos tienen el siguiente
significado
R^{1}, R^{2}, R^{3} representan,
independientemente uno del otro, hidrógeno, alcilo, alcenilo,
alcinilo, cicloalcilo, cicloalcenilo, arilo o heteroarilo,
posiblemente secundarios; o
dos de los residuos R^{1}, R^{2}, o R^{3}
forman un anillo con el heteroátomo a los que se adjuntan, en donde
este está saturado o insaturado, sustituido o no sustituido y en
donde esta cadena puede ser interrumpida por uno o más heteroátomos
seleccionados del grupo O, S, NH ó
N-C_{1}-C_{4}-alcilo;
R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}
representan, independientemente uno del otro, hidrógeno, halógeno,
nitro, ciano, OR^{C}, SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C},
COOR^{C}, CO-NR^{c}R^{d},
C_{1}-C_{30}-alcilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
C_{3}-C_{12} cicloalcenilo, arilo o heteroarilo,
en donde los 6 últimos residuos pueden llevar uno o más residuos de
halógeno y/o de 1 a 3 residuos son elegidos entre el grupo
C_{1}-C_{6}-alcilo, arilo,
heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C},
COOR^{C}, CO-NR^{c}R^{d}, en donde R^{c} y
R^{d} representan, independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros
de C_{1}-C_{6}-alcilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo; o
dos de los residuos de R, R^{4}, R^{5},
R^{6}, R^{7}, R^{8}, que son adyacentes entre sí, forman un
anillo con el átomo al que están unidos, ya sea éste insaturado o
aromático, sustituido o no sustituido y en donde la cadena formada
por los residuos en cuestión puede ser interrumpida por uno o más
heteroátomos seleccionados del grupo O, S, N, NH ó
N-C_{1}-C_{4}-alcilo
R hidrógeno, alcilo, alcenilo, alcinilo,
cicloalcilo, cicloalcenilo, arilo o heteroarilo, posiblemente
secundarios;
R^{1}, R^{2'} representan,
independientemente uno del otro, un posible alcilo, alcenilo,
alcinilo, cicloalcilo, cicloalcenilo, arilo o heteroarilo
sustituido; o
R^{1'} y R^{2'} conjuntamente forman una
cadena -CHR^{a}-Chr^{b}, una cadena
-CHR^{a}-CH_{2}-Chr^{b} o
posiblemente residuo de
-C_{6}H_{4}-1,2-diilo
sustituido, en donde R^{a} y R^{b} representan,
independientemente uno del otro, hidrógeno o
C_{1}-C_{6}-alcilo; en donde, en
este caso, se obtiene un compuesto zwitteriónico de la fórmula
I.
\vskip1.000000\baselineskip
En una realización particular, son producidos,
según el procedimiento de la invención, carbonatos de la Fórmula I,
en donde:
R^{1}, R^{2}, R^{3} representan,
independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{30}-alcilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcenilo,
arilo o heteroarilo, en donde los 7 últimos residuos pueden llevar
uno o más residuos de halógeno y/o de 1 a 3 residuos son elegidos
entre el grupo
C_{1}-C_{6}-alcilo, arilo,
heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C},
COOR^{C}, CO-NR^{c}R^{d}, en donde R^{c} y
R^{d} representan, independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros
de C_{1}-C_{6}-alcilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo; o
dos de los residuos de R^{1}, R^{2}, R^{3}
forman un anillo con el heteroátomo al que están unidos, ya sea
éste insaturado o aromático, sustituido o no sustituido y en donde
la cadena formada por los residuos en cuestión puede ser
interrumpida por uno o más heteroátomos seleccionados del grupo O,
S, N, NH ó
N-C_{1}-C_{4}-alcilo;
R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}
representan, independientemente uno del otro, hidrógeno, halógeno,
nitro, ciano, OR^{C}, SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C},
COOR^{C}, CO-NR^{c}R^{d},
C_{1}-C_{30}-alcilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
C_{3}-C_{12} cicloalcenilo, arilo o heteroarilo,
en donde los 6 últimos residuos pueden llevar uno o más residuos de
halógeno y/o de 1 a 3 residuos son elegidos entre el grupo
C_{1}-C_{6}-alcilo, arilo,
heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C},
COOR^{C}, CO-NR^{c}R^{d}, en donde R^{c} y
R^{d} representan, independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros
de C_{1}-C_{6}-alcilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo; o dos de los
residuos de R, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, que son
adyacentes entre sí, forman un anillo con el átomo al que están
unidos, ya sea éste insaturado o aromático, sustituido o no
sustituido y en donde la cadena formada por los residuos en cuestión
puede ser interrumpida por uno o más heteroátomos seleccionados del
grupo O, S, N, NH ó
N-C_{1}-C_{4}-alcilo;
o
R representa hidrógeno,
C_{1}-C_{30}-alcilo,
C_{3}-C_{12}-cidoalcilo,
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
C_{3}-C_{12} cicloalcenilo, arilo o
heteroarilo, en donde los 6 últimos residuos pueden llevar uno o más
residuos de halógeno y/o de 1 a 3 residuos son elegidos entre el
grupo C_{1}-C_{6}-alcilo, arilo,
heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C}, COOR^{C},
CO-NR^{c}R^{d}, en donde R^{c} y R^{d}
representan, independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros
de C_{1}-C_{6}-alcilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo;
R^{1}, R^{2'} representan,
independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{30}-alcilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
C_{3}-C_{12} cicloalcenilo, arilo o heteroarilo,
en donde los 7 últimos residuos pueden llevar uno o más residuos de
halógeno y/o de 1 a 3 residuos son elegidos entre el grupo
C_{1}-C_{6}-alcilo, arilo,
heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C},
COOR^{C}, CO-NR^{c}R^{d}, en donde R^{c} y
R^{d} representan, independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros
de C_{1}-C_{6}-alcilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo; o
R^{1'} y R^{2'} conjuntamente forman una
cadena -CHR^{a}-Chr^{b}, una cadena
-CHR^{a}-CH_{2}-Chr^{b} o
posiblemente residuo de
-C_{6}H_{4}-1,2-diilo
sustituido, en donde R^{a} y R^{b} representan,
independientemente uno del otro, hidrógeno o
C_{1}-C_{6}-alcilo.
\vskip1.000000\baselineskip
En una realización particular, son producidos,
según el procedimiento de la invención, carbonatos de la Fórmula I,
en donde los residuos, tanto independientemente como en combinación,
tienen los siguientes significados:
R^{1}, R^{2}, R^{3} representan,
independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{30}-alcilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcenilo,
arilo o heteroarilo, en donde los 7 últimos residuos pueden llevar
uno o más residuos de halógeno y/o de 1 a 3 residuos son elegidos
entre el grupo
C_{1}-C_{6}-alcilo, arilo,
heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C},
COOR^{C}, CO-NR^{c}R^{d}, en donde R^{c} y
R^{d} representan, independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros
de C_{1}-C_{6}-alcilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo;
Preferiblemente
Hidrógeno;
C_{1}-C_{30}-alcilo,
en particular metilo, etilo, 1-propilo,
2-propilo, 1-butilo,
2-butilo,
2-metilo-1-propilo
(isobutilo),
2-metilo-2-propilo
(terc-butilo), 1-pentilo,
2-pentilo, 3-pentilo,
2-metilo-1-butilo,
3-metilo-1-butilo,
2-metilo-2-butilo,
3-metilo-2-butilo,
2,2-dimetilo-1-propilo,
1-hexilo, 2-hexilo,
3-hexilo,
2-metilo-1-pentilo,
3-metilo-1-pentilo,
4-metilo-1-pentilo,
2-metilo-2-pentilo,
3-metilo-2-pentilo,
4-metilo-2-pentilo,
2-metilo-3-pentilo,
3-metilo-3-pentilo,
2,2-dimetilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-1-butilo,
3,3-dimetilo-1-butilo,
2-etilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-2-butilo,
3,3-dimetilo-2-butilo,
heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo,
tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo,
nonadecilo, icosilo, henicosilo, docosilo, tricosilo, tetracosilo,
pentacosilo, hexacosilo, heptacosilo, octacosilo, nonacosilo o
triacontilo;
C_{1}-C_{6}-alcilo,
que es sustituido por fenilo o
C_{5}-C_{7}-cicloalcilo, en
particular fenilmetilo (bencilo), difenilmetilo, trifenilmetilo,
2-feniletilo, 3-fenilpropilo,
ciclopentilmetilo, 2-ciclopentiletilo,
3-ciclopentilpropilo, ciclohexilmetilo,
2-ciclohexiletilo o
3-ciclohexilpropilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1, en particular
CF_{3}, C_{2}F_{5}, C_{6}F_{13}, C_{8}F_{17},
C_{10}F_{21} ó C_{12}F_{25};
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
en particular ciclopentilo o ciclohexilo;
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
que es sustituido por de
C_{1}-C_{6}-alcilo, en
particular,
2-metilo-1-ciclopentilo,
3-metilo-1-ciclopentilo,
2-metilo-1-ciclohexilo,
3-metilo-1-ciclohexilo
o
4-metilo-1-ciclohexilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
en particular 2-propenilo,
3-butenilo,
cis-2-butenilo o
trans-2 butenilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{3}-C_{12}-cicloalcenilo,
particularmente 3-ciclopentenilo,
2-ciclohexenilo, 3-ciclohexenilo ó
2,5-ciclohexadienilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
arilo o heteroarilo con 2 a 30 átomos de
carbono, en particular fenilo, 1-naftilo,
2-naftilo, 1-pirrolilo,
2-pirrolilo, 3-pirrolilo,
2-piridinilo, 3-piridinilo o 4
piridinilo;
arilo o heteroarilo con 6 a 30 átomos de
carbono, que son sustituidos por residuos de
C_{1}-C_{6}-alcilo o de fenilo,
en particular sobre todo de
2-metilo-fenilo
(2-tolilo),
3-metilo-fenilo
(3-tolilo),
4-metilo-fenilo,
2-etilo-fenilo,
3-fenilo-etilo,
4-etilo-fenilo,
2,3-dimetilo-fenilo,
2,4-dimetilo-fenilo,
2,5-dimetilo-fenilo,
2,6-dimetilo-fenilo,
3,4-dimetilfenilo,
3,5-dimetilo-fenilo ó
4-fenilo-fenilo; o
C_{6}F_{(5-a)}H_{a} donde
0 \leq a \leq 5;
o
Dos de los residuos R^{1}, R^{2}, R^{3}
forman, junto con el heteroátomo a los que se adjuntan una cadena
-(CH_{2})_{n} de la, en donde n es 4, 5, 6 ó 7 y en donde
esta cadena se puede sustituir por 1 a un máximo de tres residuos
de C_{1}-C_{4}-alcilo y/o
interrumpido por O, S, NH o
N-C_{1}C_{4}-alcilo;
R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}
representan, independientemente uno del otro, hidrógeno, halógeno,
OR^{C}, COR^{C}, COOR^{C},
C_{1}-C_{30}-alcilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
C_{3}-C_{12} cicloalcenilo, arilo o heteroarilo,
en donde los 6 últimos residuos pueden llevar uno o más residuos de
halógeno y/o de 1 a 3 residuos elegidos entre el grupo
C_{1}-C_{8}-alcilo, arilo,
heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C}, COOR^{C},
CO-NR^{c}R^{d}, en donde R^{c} y R^{d}
representan, independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros
de C_{1}-C_{6}-alcilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo;
Preferiblemente
Hidrógeno;
C_{1}-C_{30}-alcilo,
en particular metilo, etilo, 1-propilo,
2-propilo, 1-butilo,
2-butilo,
2-metilo-1-propilo
(isobutilo),
2-metilo-2-propilo
(terc-butilo), 1-pentilo,
2-pentilo, 3-pentilo,
2-metilo-1-butilo,
3-metilo-1-butilo,
2-metilo-2-butilo,
3-metilo-2-butilo,
2,2-dimetilo-1-propilo,
1-hexilo, 2-hexilo,
3-hexilo,
2-metilo-1-pentilo,
3-metilo-1-pentilo,
4-metilo-1-pentilo,
2-metilo-2-pentilo,
3-metilo-2-pentilo,
4-metilo-2-pentilo,
2-metilo-3-pentilo,
3-metilo-3-pentilo,
2,2-dimetilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-1-butilo,
3,3-dimetilo-1-butilo,
2-etilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-2-butilo,
3,3-dimetilo-2-butilo,
heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo,
tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo,
nonadecilo, icosilo, henicosilo, docosilo, tricosilo, tetracosilo,
pentacosilo, hexacosilo, heptacosilo, octacosilo, nonacosilo o
triacontilo;
C_{1}-C_{6}-alcilo,
que es sustituido por fenilo o
C_{5}-C_{7}-cicloalcilo, en
particular fenilmetilo (bencilo), difenilmetilo, trifenilmetilo,
2-feniletilo, 3-fenilpropilo,
ciclopentilmetilo, 2-ciclopentiletilo,
3-ciclopentilpropilo, ciclohexilmetilo,
2-ciclohexiletilo o
3-ciclohexilpropilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1, en particular
CF_{3}, C_{2}F_{5}, C_{6}F_{13}, C_{8}F_{17},
C_{10}F_{21} ó C_{12}F_{25};
OR^{a}, en particular, metóxido, epóxido;
o
COR^{a}, en particular formilo o acetilo;
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
en particular ciclopentilo o ciclohexilo;
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
que es sustituido por de
C_{1}-C_{6}-alcilo, en
particular,
2-metilo-1-ciclopentilo,
3-metilo-1-ciclopentilo,
2-metilo-1-ciclohexilo,
3-metilo-1-ciclohexilo
o
4-metilo-1-ciclohexilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
en particular 2-propenilo,
3-butenilo,
cis-2-butenilo o
trans-2 butenilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{3}-C_{12}-cicloalcenilo,
particularmente 3-ciclopentenilo,
2-ciclohexenilo, 3-ciclohexenilo ó
2,5-ciclohexadienilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
arilo o heteroarilo con 2 a 30 átomos de
carbono, en particular fenilo, 1-naftilo,
2-naftilo, 1-pirrolilo,
2-pirrolilo, 3-pirrolilo,
2-piridinilo, 3-piridinilo o 4
piridinilo;
arilo o heteroarilo con 6 a 30 átomos de
carbono, que son sustituidos por residuos de
C_{1}-C_{6}-alcilo o de fenilo,
en particular sobre todo de
2-metilo-fenilo
(2-tolilo),
3-metilo-fenilo
(3-tolilo),
4-metilo-fenilo,
2-etilo-fenilo,
3-fenilo-etilo,
4-etilo-fenilo,
2,3-dimetilo-fenilo,
2,4-dimetilo-fenilo,
2,5-dimetilo-fenilo,
2,6-dimetilo-fenilo,
3,4-dimetilfenilo,
3,5-dimetilo-fenilo ó
4-fenilo-fenilo; o
C_{6}F_{(5-a)}H_{a} donde
0 \leq a \leq 5; o
Dos de los residuos de R, R^{4}, R^{5},
R^{6}, R^{7}, R^{8}, que son adyacentes entre sí, forman un
anillo con el átomo al que están unidos, ya sea éste insaturado o
aromático, sustituido o no sustituido y en donde la cadena formada
por los residuos en cuestión puede ser interrumpida por uno o más
heteroátomos seleccionados del grupo O, S, N, NH ó
N-C_{1}-C_{4}-alcilo;
o
R representa hidrógeno,
C_{1}-C_{30}-alcilo,
C_{3}-C_{12}-cidoalcilo,
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
C_{3}-C_{12} cicloalcenilo, arilo o
heteroarilo, en donde los 6 últimos residuos pueden llevar uno o más
residuos de halógeno y/o de 1 a 3 residuos son elegidos entre el
grupo C_{1}-C_{6}-alcilo, arilo,
heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C}, COOR^{C},
CO-NR^{c}R^{d}, en donde R^{c} y R^{d}
representan, independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros
de C_{1}-C_{6}-alcilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo;
preferiblemente
hidrógeno;
C_{1}-C_{30}-alcilo,
en particular metilo, etilo, 1-propilo,
2-propilo, 1-butilo,
2-butilo,
2-metilo-1-propilo
(isobutilo),
2-metilo-2-propilo
(terc-butilo), 1-pentilo,
2-pentilo, 3-pentilo,
2-metilo-1-butilo,
3-metilo-1-butilo,
2-metilo-2-butilo,
3-metilo-2-butilo,
2,2-dimetilo-1-propilo,
1-hexilo, 2-hexilo,
3-hexilo,
2-metilo-1-pentilo,
3-metilo-1-pentilo,
4-metilo-1-pentilo,
2-metilo-2-pentilo,
3-metilo-2-pentilo,
4-metilo-2-pentilo,
2-metilo-3-pentilo,
3-metilo-3-pentilo,
2,2-dimetilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-1-butilo,
3,3-dimetilo-1-butilo,
2-etilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-2-butilo,
3,3-dimetilo-2-butilo,
heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo,
tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo,
nonadecilo, icosilo, henicosilo, docosilo, tricosilo, tetracosilo,
pentacosilo, hexacosilo, heptacosilo, octacosilo, nonacosilo o
triacontilo;
\newpage
C_{1}-C_{6}-alcilo,
que es sustituido por fenilo o
C_{5}-C_{7}-cicloalcilo, en
particular fenilmetilo (bencilo), difenilmetilo, trifenilmetilo,
2-feniletilo, 3-fenilpropilo,
ciclopentilmetilo, 2-ciclopentiletilo,
3-ciclopentilpropilo, ciclohexilmetilo,
2-ciclohexiletilo o
3-ciclohexilpropilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1, en particular
CF_{3}, C_{2}F_{5}, C_{6}F_{13}, C_{8}F_{17},
C_{10}F_{21} ó C_{12}F_{25};
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
en particular ciclopentilo o ciclohexilo;
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
que es sustituido por de
C_{1}-C_{6}-alcilo, en
particular,
2-metilo-1-ciclopentilo,
3-metilo-1-ciclopentilo,
2-metilo-1-ciclohexilo,
3-metilo-1-ciclohexilo
o
4-metilo-1-ciclohexilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
en particular 2-propenilo,
3-butenilo,
cis-2-butenilo o
trans-2 butenilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{3}-C_{12}-cicloalcenilo,
particularmente 3-ciclopentenilo,
2-ciclohexenilo, 3-ciclohexenilo ó
2,5-ciclohexadienilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
arilo o heteroarilo con 2 a 30 átomos de
carbono, en particular fenilo, 1-naftilo,
2-naftilo, 1-pirrolilo,
2-pirrolilo, 3-pirrolilo,
2-piridinilo, 3-piridinilo o 4
piridinilo;
arilo o heteroarilo con 6 a 30 átomos de
carbono, que son sustituidos por residuos de
C_{1}-C_{6}-alcilo o de fenilo,
en particular sobre todo de
2-metilo-fenilo
(2-tolilo),
3-metilo-fenilo
(3-tolilo),
4-metilo-fenilo,
2-etilo-fenilo,
3-fenilo-etilo,
4-etilo-fenilo,
2,3-dimetilo-fenilo,
2,4-dimetilo-fenilo,
2,5-dimetilo-fenilo,
2,6-dimetilo-fenilo,
3,4-dimetilfenilo,
3,5-dimetilo-fenilo ó
4-fenilo-fenilo; o
C_{6}F_{(5-a)}H_{a} donde
0 \leq a \leq 5;
R^{1}, R^{2'} representan,
independientemente uno del otro, un
C_{1}-C_{30}-alcilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcenilo,
arilo o heteroarilo, en donde los 7 últimos residuos pueden llevar
uno o más residuos de halógeno y/o de 1 a 3 residuos son elegidos
entre el grupo
C_{1}-C_{6}-alcilo, arilo,
heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C},
COOR^{C}, CO-NR^{c}R^{d}, en donde R^{c} y
R^{d} representan hidrógeno,
C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros
de C_{1}-C_{6}-alcilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo;
preferentemente
C_{1}-C_{30}-alcilo,
en particular metilo, etilo, 1-propilo,
2-propilo, 1-butilo,
2-butilo,
2-metilo-1-propilo
(isobutilo),
2-metilo-2-propilo
(terc-butilo), 1-pentilo,
2-pentilo, 3-pentilo,
2-metilo-1-butilo,
3-metilo-1-butilo,
2-metilo-2-butilo,
3-metilo-2-butilo,
2,2-dimetilo-1-propilo,
1-hexilo, 2-hexilo,
3-hexilo,
2-metilo-1-pentilo,
3-metilo-1-pentilo,
4-metilo-1-pentilo,
2-metilo-2-pentilo,
3-metilo-2-pentilo,
4-metilo-2-pentilo,
2-metilo-3-pentilo,
3-metilo-3-pentilo,
2,2-dimetilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-1-butilo,
3,3-dimetilo-1-butilo,
2-etilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-2-butilo,
3,3-dimetilo-2-butilo,
heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo,
tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo,
nonadecilo, icosilo, henicosilo, docosilo, tricosilo, tetracosilo,
pentacosilo, hexacosilo, heptacosilo, octacosilo, nonacosilo o
triacontilo;
C_{1}-C_{6}-alcilo,
que es sustituido por fenilo o
C_{5}-C_{7}-cicloalcilo, en
particular fenilmetilo (bencilo), difenilmetilo, trifenilmetilo,
2-feniletilo, 3-fenilpropilo,
ciclopentilmetilo, 2-ciclopentiletilo,
3-ciclopentilpropilo, ciclohexilmetilo,
2-ciclohexiletilo o
3-ciclohexilpropilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1, en particular
CF_{3}, C_{2}F_{5}, C_{6}F_{13}, C_{8}F_{17},
C_{10}F_{21} ó C_{12}F_{25};
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
en particular ciclopentilo o ciclohexilo;
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
que es sustituido por de
C_{1}-C_{6}-alcilo, en
particular,
2-metilo-1-ciclopentilo,
3-metilo-1-ciclopentilo,
2-metilo-1-ciclohexilo,
3-metilo-1-ciclohexilo
o
4-metilo-1-ciclohexilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
en particular 2-propenilo,
3-butenilo,
cis-2-butenilo o
trans-2 butenilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{3}-C_{12}-cicloalcenilo,
particularmente 3-ciclopentenilo,
2-ciclohexenilo, 3-ciclohexenilo ó
2,5-ciclohexadienilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
\newpage
arilo o heteroarilo con 2 a 30 átomos de
carbono, en particular fenilo, 1-naftilo,
2-naftilo, 1-pirrolilo,
2-pirrolilo, 3-pirrolilo,
2-piridinilo, 3-piridinilo o 4
piridinilo;
arilo o heteroarilo con 6 a 30 átomos de
carbono, que son sustituidos por residuos de
C_{1}-C_{6}-alcilo o de fenilo,
en particular sobre todo de
2-metilo-fenilo
(2-tolilo),
3-metilo-fenilo
(3-tolilo),
4-metilo-fenilo,
2-etilo-fenilo,
3-fenilo-etilo,
4-etilo-fenilo,
2,3-dimetilo-fenilo,
2,4-dimetilo-fenilo,
2,5-dimetilo-fenilo,
2,6-dimetilo-fenilo,
3,4-dimetilfenilo,
3,5-dimetilo-fenilo ó
4-fenilo-fenilo; o
C_{6}F_{(5-a)}H_{a} donde
0 \leq a \leq 5; o
R^{1'} y R^{2'} conjuntamente forman una
cadena -CHR^{a}-Chr^{b}, una cadena
-CHR^{a}-CH_{2}-Chr^{b} o
posiblemente residuo de
-C_{6}H_{4}-1,2-diilo
sustituido, en donde R^{a} y R^{b} representan,
independientemente uno del otro, hidrógeno o
C_{1}-C_{6}-alcilo;
Preferentemente
-CH_{2}-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-,
-CH(CH_{3})-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH(CH_{3})-,
-CH(CH_{3})-CH(CH_{3})- o
-C_{6}H_{4}-1,2-diilo.
\vskip1.000000\baselineskip
En una realización particular, son producidos,
según el procedimiento de la invención, carbonatos de la Fórmula I,
en donde:
R^{1}, R^{2'} representan,
independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{30}-alcilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcenilo,
C_{2}-C_{30}-alcinilo, arilo o
heteroarilo, en donde los 7 últimos residuos pueden llevar uno o
más residuos de halógeno y/o de 1 a 3 residuos son elegidos entre
el grupo C_{1}-C_{6}-alcilo,
arilo, heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C},
COOR^{C}, CO-NR^{c}R^{d}, en donde R^{c} y
R^{d} representan, independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros
de C_{1}-C_{6}-alcilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo;
Preferiblemente
C_{1}-C_{30}-alcilo,
en particular metilo, etilo, 1-propilo,
2-propilo, 1-butilo,
2-butilo,
2-metilo-1-propilo
(isobutilo),
2-metilo-2-propilo
(terc-butilo), 1-pentilo,
2-pentilo, 3-pentilo,
2-metilo-1-butilo,
3-metilo-1-butilo,
2-metilo-2-butilo,
3-metilo-2-butilo,
2,2-dimetilo-1-propilo,
1-hexilo, 2-hexilo,
3-hexilo,
2-metilo-1-pentilo,
3-metilo-1-pentilo,
4-metilo-1-pentilo,
2-metilo-2-pentilo,
3-metilo-2-pentilo,
4-metilo-2-pentilo,
2-metilo-3-pentilo,
3-metilo-3-pentilo,
2,2-dimetilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-1-butilo,
3,3-dimetilo-1-butilo,
2-etilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-2-butilo,
3,3-dimetilo-2-butilo,
heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo,
tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo,
nonadecilo, icosilo, henicosilo, docosilo, tricosilo, tetracosilo,
pentacosilo, hexacosilo, heptacosilo, octacosilo, nonacosilo o
triacontilo;
C_{1}-C_{6}-alcilo,
que es sustituido por fenilo o
C_{5}-C_{7}-cicloalcilo, en
particular fenilmetilo (bencilo), difenilmetilo, trifenilmetilo,
2-feniletilo, 3-fenilpropilo,
ciclopentilmetilo, 2-ciclopentiletilo,
3-ciclopentilpropilo, ciclohexilmetilo,
2-ciclohexiletilo o
3-ciclohexilpropilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1, en particular
CF_{3}, C_{2}F_{5}, C_{6}F_{13}, C_{8}F_{17},
C_{10}F_{21} ó C_{12}F_{25};
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
en particular ciclopentilo o ciclohexilo;
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
que es sustituido por de
C_{1}-C_{6}-alcilo, en
particular,
2-metilo-1-ciclopentilo,
3-metilo-1-ciclopentilo,
2-metilo-1-ciclohexilo,
3-metilo-1-ciclohexilo
o
4-metilo-1-ciclohexilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
en particular 2-propenilo,
3-butenilo,
cis-2-butenilo o
trans-2 butenilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{3}-C_{12}-cicloalcenilo,
particularmente 3-ciclopentenilo,
2-ciclohexenilo, 3-ciclohexenilo ó
2,5-ciclohexadienilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
arilo o heteroarilo con 2 a 30 átomos de
carbono, en particular fenilo, 1-naftilo,
2-naftilo, 1-pirrolilo,
2-pirrolilo, 3-pirrolilo,
2-piridinilo, 3-piridinilo o 4
piridinilo;
arilo o heteroarilo con 6 a 30 átomos de
carbono, que son sustituidos por residuos de
C_{1}-C_{6}-alcilo o de fenilo,
en particular sobre todo de
2-metilo-fenilo
(2-tolilo),
3-metilo-fenilo
(3-tolilo),
4-metilo-fenilo,
2-etilo-fenilo,
3-fenilo-etilo,
4-etilo-fenilo,
2,3-dimetilo-fenilo,
2,4-dimetilo-fenilo,
2,5-dimetilo-fenilo,
2,6-dimetilo-fenilo,
3,4-dimetilfenilo,
3,5-dimetilo-fenilo ó
4-fenilo-fenilo; o
C_{6}F_{(5-a)}H_{a} donde
0 \leq a \leq 5.
\vskip1.000000\baselineskip
En una realización particular, son producidos,
según el procedimiento de la invención, carbonatos de la Fórmula I,
en donde:
R^{1'} y R^{2'} conjuntamente forman una
cadena -CHR^{a}-Chr^{b}, una cadena
-CHR^{a}-CH_{2}-Chr^{b} o
posiblemente residuo de
-C_{6}H_{4}-1,2-diilo
sustituido, en donde R^{a} y R^{b} representan,
independientemente uno del otro, hidrógeno o
C_{1}-C_{6}-alcilo;
Preferentemente
-CH_{2}-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-,
-CH(CH_{3})-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH(CH_{3})-,
-CH(CH_{3})-CH(CH_{3})- o
-C_{6}H_{4}-1,2-diilo.
\vskip1.000000\baselineskip
\global\parskip0.900000\baselineskip
En una realización particular, son producidos,
según el procedimiento de la invención, carbonatos de la Fórmula I,
en donde:
[A]^{+} es un catión heteroaromático
seleccionado del grupo
En donde
R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}
representan, independientemente uno del otro, hidrógeno, halógeno,
OR^{C}, COR^{C}, COOR^{C},
C_{1}-C_{30}-alcilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
C_{3}-C_{12} cicloalcenilo, arilo o heteroarilo,
en donde los 6 últimos residuos pueden llevar uno o más residuos de
halógeno y/o de 1 a 3 residuos elegidos entre el grupo
C_{1}-C_{8}-alcilo, arilo,
heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C}, COOR^{C},
CO-NR^{c}R^{d}, en donde R^{c} y R^{d}
representan, independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros
de C_{1}-C_{6}-alcilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo;
\global\parskip1.000000\baselineskip
Preferiblemente
Hidrógeno;
C_{1}-C_{30}-alcilo,
en particular metilo, etilo, 1-propilo,
2-propilo, 1-butilo,
2-butilo,
2-metilo-1-propilo
(isobutilo),
2-metilo-2-propilo
(terc-butilo), 1-pentilo,
2-pentilo, 3-pentilo,
2-metilo-1-butilo,
3-metilo-1-butilo,
2-metilo-2-butilo,
3-metilo-2-butilo,
2,2-dimetilo-1-propilo,
1-hexilo, 2-hexilo,
3-hexilo,
2-metilo-1-pentilo,
3-metilo-1-pentilo,
4-metilo-1-pentilo,
2-metilo-2-pentilo,
3-metilo-2-pentilo,
4-metilo-2-pentilo,
2-metilo-3-pentilo,
3-metilo-3-pentilo,
2,2-dimetilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-1-butilo,
3,3-dimetilo-1-butilo,
2-etilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-2-butilo,
3,3-dimetilo-2-butilo,
heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo,
tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo,
nonadecilo, icosilo, henicosilo, docosilo, tricosilo, tetracosilo,
pentacosilo, hexacosilo, heptacosilo, octacosilo, nonacosilo o
triacontilo;
C_{1}-C_{6}-alcilo,
que es sustituido por fenilo o
C_{5}-C_{7}-cicloalcilo, en
particular fenilmetilo (bencilo), difenilmetilo, trifenilmetilo,
2-feniletilo, 3-fenilpropilo,
ciclopentilmetilo, 2-ciclopentiletilo,
3-ciclopentilpropilo, ciclohexilmetilo,
2-ciclohexiletilo o
3-ciclohexilpropilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1, en particular
CF_{3}, C_{2}F_{5}, C_{6}F_{13}, C_{8}F_{17},
C_{10}F_{21} ó C_{12}F_{25};
OR^{a}, en particular, metóxido, epóxido;
o
COR^{a}, en particular formilo o acetilo;
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
en particular ciclopentilo o ciclohexilo;
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
que es sustituido por de
C_{1}-C_{6}-alcilo, en
particular,
2-metilo-1-ciclopentilo,
3-metilo-1-ciclopentilo,
2-metilo-1-ciclohexilo,
3-metilo-1-ciclohexilo
o
4-metilo-1-ciclohexilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
en particular 2-propenilo,
3-butenilo,
cis-2-butenilo o
trans-2 butenilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{3}-C_{12}-cicloalcenilo,
particularmente 3-ciclopentenilo,
2-ciclohexenilo, 3-ciclohexenilo ó
2,5-ciclohexadienilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
arilo o heteroarilo con 2 a 30 átomos de
carbono, en particular fenilo, 1-naftilo,
2-naftilo, 1-pirrolilo,
2-pirrolilo, 3-pirrolilo,
2-piridinilo, 3-piridinilo o 4
piridinilo;
arilo o heteroarilo con 6 a 30 átomos de
carbono, que son sustituidos por residuos de
C_{1}-C_{6}-alcilo o de fenilo,
en particular sobre todo de
2-metilo-fenilo
(2-tolilo),
3-metilo-fenilo
(3-tolilo),
4-metilo-fenilo,
2-etilo-fenilo,
3-fenilo-etilo,
4-etilo-fenilo,
2,3-dimetilo-fenilo,
2,4-dimetilo-fenilo,
2,5-dimetilo-fenilo,
2,6-dimetilo-fenilo,
3,4-dimetilfenilo,
3,5-dimetilo-fenilo ó
4-fenilo-fenilo; o
C_{6}F_{(5-a)}H_{a} donde
0 \leq a \leq 5;
R^{e}, R^{f}, R^{9}, R^{h} representan,
independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{30}-alcilo, arilo o
heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COOR^{C},
CO-NR^{c}R^{d} o COR^{C} sustituido, en donde
R^{c} y R^{d} representan, independientemente uno del otro,
hidrógeno, C_{1}-C_{6}-alcilo,
halogenuros de
C_{1}-C_{6}-alcilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo;
Preferiblemente
Hidrógeno, halógeno, o
C_{1}-C_{6}-alcilo, en especial
hidrógeno o
C_{1}-C_{6}-alcilo;
R representa hidrógeno,
C_{1}-C_{30}-alcilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcenilo,
C_{2}-C_{30}-alcinilo, arilo o
heteroarilo, en donde los 6 últimos residuos pueden llevar uno o
más residuos de halógeno y/o de 1 a 3 residuos son elegidos entre el
grupo C_{1}-C_{6}-alcilo,
arilo, heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C},
COOR^{C}, CO-NR^{c}R^{d}, en donde R^{c} y
R^{d} representan, independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros
de C_{1}-C_{6}-alcilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo;
\newpage
Preferiblemente
C_{1}-C_{30}-alcilo,
en particular metilo, etilo, 1-propilo,
2-propilo, 1-butilo,
2-butilo,
2-metilo-1-propilo
(isobutilo),
2-metilo-2-propilo
(terc-butilo), 1-pentilo,
2-pentilo, 3-pentilo,
2-metilo-1-butilo,
3-metilo-1-butilo,
2-metilo-2-butilo,
3-metilo-2-butilo,
2,2-dimetilo-1-propilo,
1-hexilo, 2-hexilo,
3-hexilo,
2-metilo-1-pentilo,
3-metilo-1-pentilo,
4-metilo-1-pentilo,
2-metilo-2-pentilo,
3-metilo-2-pentilo,
4-metilo-2-pentilo,
2-metilo-3-pentilo,
3-metilo-3-pentilo,
2,2-dimetilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-1-butilo,
3,3-dimetilo-1-butilo,
2-etilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-2-butilo,
3,3-dimetilo-2-butilo,
heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo,
tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo,
nonadecilo, icosilo, henicosilo, docosilo, tricosilo, tetracosilo,
pentacosilo, hexacosilo, heptacosilo, octacosilo, nonacosilo o
triacontilo;
C_{1}-C_{6}-alcilo,
que es sustituido por fenilo o
C_{5}-C_{7}-cicloalcilo, en
particular fenilmetilo (bencilo), difenilmetilo, trifenilmetilo,
2-feniletilo, 3-fenilpropilo,
ciclopentilmetilo, 2-ciclopentiletilo,
3-ciclopentilpropilo, ciclohexilmetilo,
2-ciclohexiletilo o
3-ciclohexilpropilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1, en particular
CF_{3}, C_{2}F_{5}, C_{6}F_{13}, C_{8}F_{17},
C_{10}F_{21} ó C_{12}F_{25};
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
en particular ciclopentilo o ciclohexilo;
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
que es sustituido por de
C_{1}-C_{6}-alcilo, en
particular,
2-metilo-1-ciclopentilo,
3-metilo-1-ciclopentilo,
2-metilo-1-ciclohexilo,
3-metilo-1-ciclohexilo
o
4-metilo-1-ciclohexilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
en particular 2-propenilo,
3-butenilo,
cis-2-butenilo o
trans-2 butenilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{3}-C_{12}-cicloalcenilo,
particularmente 3-ciclopentenilo,
2-ciclohexenilo, 3-ciclohexenilo ó
2,5-ciclohexadienilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
arilo o heteroarilo con 2 a 30 átomos de
carbono, en particular fenilo, 1-naftilo,
2-naftilo, 1-pirrolilo,
2-pirrolilo, 3-pirrolilo,
2-piridinilo, 3-piridinilo o 4
piridinilo;
arilo o heteroarilo con 6 a 30 átomos de
carbono, que son sustituidos por residuos de
C_{1}-C_{6}-alcilo o de fenilo,
en particular sobre todo de
2-metilo-fenilo
(2-tolilo),
3-metilo-fenilo
(3-tolilo),
4-metilo-fenilo,
2-etilo-fenilo,
3-fenilo-etilo,
4-etilo-fenilo,
2,3-dimetilo-fenilo,
2,4-dimetilo-fenilo,
2,5-dimetilo-fenilo,
2,6-dimetilo-fenilo,
3,4-dimetilfenilo,
3,5-dimetilo-fenilo ó
4-fenilo-fenilo; o
C_{6}F_{(5-a)}H_{a} donde
0 \leq a \leq 5.
\vskip1.000000\baselineskip
En una realización particular, son producidos,
según el procedimiento de la invención, carbonatos de la Fórmula I,
en donde
R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8},
R^{e}, R^{f}, R^{9}, R^{h} representan, independientemente
uno del otro, hidrógeno, halógeno, o
C_{1}-C_{6}-alcilo, en especial
hidrógeno o
C_{1}-C_{6}-alcilo;
R representa
C_{1}-C_{6}-alcilo; y
R^{1}, R^{2'} representan,
independientemente uno del otro,
C_{1}-C_{6}-alcilo.
\vskip1.000000\baselineskip
En una ulterior realización particular, son
producidos, según el procedimiento de la invención, carbonatos de
la Fórmula I, en donde:
[A]^{+} es un catión heteroaromático
seleccionado del grupo
En una ulterior realización particular, son
producidos, según el procedimiento de la invención, carbonatos de
la Fórmula I, en donde:
[A] + representa un catión de amonio cuaternario
[R^{1}R^{1}R^{2}R^{3}N]^{+} o un catión de fosfonio
[R^{1}R^{1}R^{2}R^{3}P]^{+}.
\vskip1.000000\baselineskip
En una ulterior realización, son producidos,
según el procedimiento de la invención, el alcilo- y/o arilcarbonato
de la fórmula III, en donde R^{1'}y R^{2'} son idénticos.
Preferiblemente, R^{1} y R^{2'} representan
C_{1}-C_{6}-alcilo.
Como ácido de Lewis se utiliza, por lo general,
un ácido de Lewis que contiene al menos un elemento de los grupos 1
a 13 de la tabla periódica o del grupo que contiene lantánidas
(números atómicos 57 a 71), preferiblemente un ácido de Lewis que
contiene al menos un elemento escogido del grupo que comprende
litio, titanio, zirconio, vanadio, niobio, tántalo, cromo,
manganeso, hierro, cobalto, níquel, cobre, plata, oro, aluminio,
cerio, lantano, neodimio, samario, gadolinio, erbio y lutecio; en
particular, escogido del grupo compuesto de litio, cobre, plata,
samario, cerio, titanio y aluminio.
En general, son utilizados como ácidos de Lewis
los óxidos, carbonatos, haluros o silicatos de los anteriores. En
particular, se prefieren óxidos, carbonatos, haluros o silicatos de
litio, cobre, plata, samario, cerio, titanio o aluminio o mezclas
de los mismos, o zeolita.
Por regla general son utilizados como ácido de
Lewis de 0,001% mol a 90% mol, preferiblemente de 0.1% mol a 10%
mol, con especial preferencia de 0,5% a 5% mol pertenecientes a la
amina de R^{1}R^{2}R^{3}N de la fórmula IIa, fosfina
R^{1}R^{2}R^{3}P de fórmula IIb, sulfuro R^{1}R^{2}S de
fórmula IIc o a los heteroaromatos de fórmula IId.
Los ácidos de Lewis pueden estar presentes en
mezclas de reacción, por ejemplo, homogéneas disueltas, suspendidas,
o heterogéneas como sólidos. Posiblemente, los ácidos de Lewis
expuestos pueden estar dotados de un portador. Se pueden citar,
como portadores adecuados, por ejemplo, los óxidos metálicos o los
polímeros.
En general, se utiliza el alcilo- y/o
arilcarbonato de la fórmula III en de 0,5 a 10 equivalentes de
moles, preferiblemente de 1,0 a 5,0 equivalentes de moles,
particularmente con preferencia de 1.1 a 2,0 equivalentes de moles,
relativos a la amina R^{1}R^{2}R^{3}N de la fórmula IIa, la
fosfina R^{1}R^{2}R^{3}P de la Fórmula IIb, al sulfuro
R^{1}R^{2}S de la Fórmula IIc o a compuestos del heteraromata de
la fórmula IId.
La reacción se produce, por lo general, a una
temperatura de entre 30ºC a 350ºC, preferentemente de entre 50ºC a
150ºC, más preferentemente de entre 80ºC a 120ºC.
Por lo general, el tiempo de reacción es del
orden de 0,1 horas a 14 días, de preferencia de 0,5 horas a 5 día,
más preferiblemente de 1 a 24 horas.
La reacción se produce por lo general a una
presión de 0,5 bar a 300 bar, de preferencia de 1,0 bar a 50 bar,
más preferiblemente de 2.0 bar a 10 bar.
Puede ser una ventaja, sólo apreciable caso por
caso, realizar la aplicación en presencia de un agente reductor o
de un sistema de agentes de reducción.
En una realización, el procedimiento de la
invención se lleva a cabo en ausencia de un agente reductor o de un
sistema de agentes de reducción.
En una realización adicional, el procedimiento
de la invención se lleva a cabo en ausencia de un agente reductor o
de un sistema de agentes de reducción. Pueden valer como agente
reductor, por ejemplo, los hidruros de aluminio o borohidruros como
NaAlH_{4}, LiAlH_{4}, NaBH_{4} o LiBH_{4}, en examen, como
un sistema agente reductor de hidrógeno en presencia de un
catalizador, preferentemente seleccionado entre el grupo de metales
del platino, sobre todo pt, paladio, Rh, Ru o IR.
La reacción puede ser llevada a cabo en una
atmósfera de aire o de vapor de agua o en una atmósfera de gas
inerte, en particular en nitrógeno o argón.
La reacción puede ser por lotes, de forma
continuada, o semi-continuada.
En algunos casos puede ser ventajoso llevar a
cabo la aplicación en presencia un solvente para llevar a cabo.
En una realización del procedimiento de la
invención, éste se lleva a cabo en esencia.
En otra realización, el procedimiento de la
invención se lleva a cabo en presencia de un disolvente. Pueden
considerarse como disolventes, por ejemplo, los alcoholes, como
metanol, etanol, isopropanol, n-propanol,
n-butanol, sec-butanol,
tert-butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol o
éteres fenólicos, como el éter dietílico,
terc-butil éter metílico, dioxano o
tetrahidrofurano, dialcilformamides, tales como dimetilformamida o
dietilformamida, acetonas, tales como dimetil o dimetil cetona,
sulfóxidos como dimetilsulfóxido, nitrilos como acetonitrilo, o
mezclas de los mismos. En general, la proporción de disolvente en la
masa total de la mezcla de reacción asciende a de 1% a 90%,
preferentemente de 10% a 50%, más preferiblemente de 20% a 30%.
En una realización particular, es utilizado como
disolvente un alcohol que tiene, al menos, uno de los radicales del
alcilo- y/o arilocarbonato de la fórmula III.
La realización de la aplicación se lleva a cabo
en las condiciones habituales para el experto en la materia. Por lo
general, la mezcla de reacción es revuelta, agitada u homogeneizada
de otra forma. Por medio del calentamiento o del enfriamiento se
puede alcanzar la temperatura de reacción deseada.
El tratamiento de la mezcla de reacción se puede
llevar cabo también por métodos convencionales, tales como la
destilación, la destilación al vacío, la evaporación de la película
fina, la evaporación flash, evaporación rotatoria, la atomización,
la ósmosis, pervaporación, extracción de gas o vapor, congelación,
liofilización, absorción química o física, u otros procedimientos
adecuados.
Por otra parte, mediante la extracción, las
materias primas sin reaccionar, el ácido de Lewis, etc, permanecen
separados. Pueden ser tomados en consideración como disolventes, por
ejemplo, hidrocarburos, tales como pentano, hexano, heptano,
nonano, decano octanos, éter de petróleo, gasolina, diesel, benceno,
tolueno, o-xileno, m-xileno,
p-xileno, éteres, tales como el éter dietílico,
tetrahidrofurano, ésteres como el acetato de etilo, acetato de
metilo, hidrocarburos clorados como el cloroformo o el
diclorometano, o mezclas de los mismos, en donde, posiblemente,
puede ser tenido en cuenta también un co-solvente
tal como un alcohol, en especial el metanol, etanol, isopropanol,
propanol n-butanol n, seg-butanol,
tert-butanol, pentanol, hexanol, heptanol o octanol,
un éter tal como éter o tetrahidrofurano, un dialcilformamido, como
dimetilformamido, dietiformamido, una cetona, tales como acetona,
metiletilcetona, un sulfóxido como dimetilsulfóxido, o un nitrilo,
como el acetonitrilo, o mezclas de los mismos.
En una realización particular, la invención es
que el alcilo- y/o arilocarbonato o de la fórmula III por la
reacción del CO_{2}, CO o CO/o_{2} ó mezclas de los mismos con
un alcohol R^{1}OH o R^{2'}OH o una mezcla de los mismos, en
presencia de un ácido de Lewis, en una presión de 1 a 300 bar,
preferiblemente de 5 a 100 bar, más preferiblemente de 10 a 50 bar,
es obtenido -habiendo sido citados los anteriores como ácidos de
Lewis- a través de reacción oxidativa, catalítica de alcoholes con
alcenos o a través de la reacción catalítica de oxiranes con
dióxido de carbono. Esto se ilustra con algunos ejemplos a
continuación:
En una realización preferida, el alcilo- y/o
arilocarbonato de la fórmula III es producido in situ. Por
lo general, es reaccionada una amina R^{1}R^{2}R^{3}N de la
Fórmula IIa, una fosfina R^{1}R^{2}R^{3}P de la Fórmula IIb,
un sulfuro R^{1}R^{2}S de la fórmula IIc o un heteroaromato de
la fórmula IId con un alcohol R^{1}OH o R^{2'}OH o una mezcla
de los mismos y CO_{2'} CO/O_{2} o CO y de un agente oxidante y
mezclas de los mismos, en la presencia de un ácido de Lewis de 1 a
300 bar, preferiblemente de 5 a 100 bar, más preferiblemente de 10
a 50 bar.
\newpage
En otra ulterior realización, se representa un
carbonato cuaternario de fórmula I, en el cual reacciona una amina
R^{1}R^{2}R^{3}N de la Fórmula IIa, un fosfino
R^{1}R^{2}R^{3}P de la fórmula IIb, un Sulfuro
R^{1}R^{2}S de la Fórmula IIc, o un heteroaromato de la fórmula
IId, con un alcohol R^{1}OH o R^{2'}OH o una mezcla de los
mismos y CO_{2'} CO/O_{2} o CO y de un agente oxidante y mezclas
de los mismos, en la presencia de un ácido de Lewis de 1 a 300 bar,
preferiblemente de 5 a 100 bar, más preferiblemente de 10 a 50
bar.
El ácido de Lewis es usado, en todo caso, en el
intervalo de 0,001% mol a 90% mol, preferiblemente 0.1% mol a 10%
mol, más preferiblemente de 0,5% mol a 5 mol en relación con la
amina R^{1}R^{2}R^{3}N de la Fórmula IIa, el fosfino
R^{1}R^{2}R^{3}P de la fórmula IIb, el Sulfuro R^{1}R^{2}S
de la Fórmula IIc, o el heteroaromato de la fórmula IId.
En una realización de la presente invención, es
generado el CO_{2} necesario o el dióxido de carbono necesario
para la producción de alcilo- y/o arilcarbonato de la Fórmula III de
la reacción de un carbonato cuaternario de la Fórmula I y/o una
vinculación de la Fórmula IVa y/o IVb
con un ácido HZ de Brønsted. El
dióxido de carbono sobrante se recicla en un circuito. En la
siguiente figura se ilustra un ejemplo de la síntesis de una sal de
1,3-Dialcilimidazolio:
En una ulterior realización de la presente
invención, es generado el alcohol R^{2'}OH necesario para la
producción de alcilo- y/o arilocarbonato de la fórmula I por medio
de la reacción de un carbonato cuaternario de la fórmula I con un
ácido HZ de Brønsted. El alcohol R^{2'}OH sobrante se recicla en
un circuito.
Las reacciones de las presentes invenciones
pueden ser realizadas después de ajustada la temperatura y la
presión en la fase líquida o en la gaseosa.
El reprocesamiento de las mezclas de reacción
resulta posible, para el experto en la materia, de procedimientos
conocidos, como por ejemplo, la destilación, la destilación al
vacío, la evaporación de la película fina, la evaporación flash,
evaporación rotatoria, la atomización, la ósmosis, pervaporación,
extracción con gas o vapor de agua, congelación, liofilización,
absorción física o química, u otros procedimientos adecuados.
Además, las materias primas no reaccionadas, el
ácido de Lewis, ect., pueden ser separados mediante extracción.
Como disolventes pueden tomarse en consideración aquí, por ejemplo,
hidrocarburos, tales como pentano, hexano, heptano, nonano, decano,
octano, éter de petróleo, gasolina, diesel, benceno, tolueno,
o-xileno, m-xileno o
p-xileno, éteres, tales como el éter dietílico o
tetrahidrofurano, ésteres como el etilacetato, metilacetato,
hidrocarburos clorados como el cloroformo o el diclorometano, o
mezclas de los mismos, y posiblemente pueden ser agregados otros
co-solventes tales como alcohol, en particular como
el metanol, etanol, isopropanol, propanol n-butanol
n, sec-butanol, terc-butanol,
pentanol, hexanol, heptanol o octanol, un éter tal como éter o
tetrahidrofurano, una dialcilformamida, una dimetilformamida, una
dietilformamida, una cetona, tales como la acetona, la
metiletilcetona, un sulfóxido como dimetilsulfóxido, o un nitrilo
como el acetonitrilo, o una mezcla de los mismos.
La invención se refiere también a un
procedimiento para preparar un compuesto de fórmula V
(V)[A+]n[Zn-]
En donde
[A+] tiene el significado indicado en las
reivindicaciones 1 a 33, y [Zn-] representa un anión de uno, dos,
tres o cuatro valencias;
De este modo, se produce un carbonato
cuaternario de la fórmula I según las realizaciones descritas
supra y, así, el carbonato producido de la fórmula I
reacciona con un ácido de Bronsted
[H^{+}]_{n}[Z^{n-}], su anhídrido o sal
[catión^{m+}]_{n}[Z^{n-}]_{m}.
Los compuestos de fórmula V puede llevarse a
cabo, por ejemplo, como sigue:
El anión deseado [Z^{n-}] es introducido por
medio de la reacción del carbonato cuaternario de la fórmula I con
ácido Brønsted H_{n}Z en conjunción con el anión [Z^{n-}]
conjugado, en donde el dióxido de carbono es liberado.
Como alternativa a la mencionada reacción con un
ácido de Brønsted H_{n}Z también puede ser llevada a cabo una
metátesis, en la que el carbonato cuaternario de la fórmula I es
intercambiado con una sal de metal
[cation^{m+}]_{n}[Z^{n-}]_{m}=[M^{m+}]_{n}[Z^{n-}]_{m},
en donde el catión de la sal metálica M^{m+} forma un carbonato
de hidrógeno M^{m+} pesado y/o un carbonato M^{m+}, que se
precipita y que es eliminado por medio de centrifugación o
filtrado, hasta que puede ser obtenido y aislado el compuesto
deseado de la fórmula V a través de, por lo que el compuesto deseado
de fórmula V y restos aislados puede. Los metales M^{m+} típicos
incluyen, por ejemplo, el calcio, magnesio, zinc, manganeso, etc.
Esta reacción suele tener lugar casi cuantitativamente en
disolución acuosa.
Otra posibilidad ulterior es la reacción de una
cadena larga de carbonato cuaternario de la fórmula I, con una
C_{4}-C_{30}-, preferiblemente
C_{6-}C_{16}-, más preferentemente
C_{8}-C_{12}-cadena de alcilo
que puede ser opcionalmente ramificada, funcionalizada o sustituida,
con una sal
[catión^{m+}]_{n}[Z^{n-}]_{m}; aquí,
se forman compuestos insolubles de la fórmula V, que pueden ser
precipitados y separados.
La invención se refiere también a a los
carbonatos cuaternarios de la fórmula I, que son producidos según
el procedimiento de la invención.
La invención será descrita infra con más
detalle por medio de unos algunos ejemplos típicos. Fueron
analizados ^{1}H-espectros de resonancia
magnética nuclear (^{1}H-NMR) en un dispositivo
Bruker Avance DPX 400 en d^{6}-DMSO y
D_{2}O, las exigencias de contenido con NMR son abreviadas en
G(NMR). Las espectrometrías de ionización con electrospray
(EM-IES) fueron analizadas en un dispositivo
Bruker Esquire 3000 en solución metanólica acuosa en modo
positivo y negativo y, abreviadas las exigencias de contenido
acidométrico en G(T), fueron llevadas a cabo con un
dispositivo Metrohm Básico Titrino 794 con ácido clorhídrico
1H incluido. La masa molar relativa es abreviada en "M_{r}"
e indicada en g/mol, el equivalente en moles es abreviado en
"equiv.". Todos los productos químicos iniciales se adquirieron
de Sigma-Aldrich.
En el ejemplo de la síntesis de
1-etilo-3-metilimidazolio-metilcarbonato
por reacción de N-Etilimidazol y Dimetilcarbonato
en metanol debe ser demostrado el efecto de los variados
catalizadores de uso habitual en comparación con la reacción no
catalizada. Así, fueron transferidos 10 g de
N-etilimidazola (CAS
7098-07-9, 0.104 mol), 10 g de
dimetilocarbonato (CAS 616-38-6;
1.07 equivalente) y 10 g de metanol (33% de la masa de la mezcla de
reacción) sin catalizador o con 0,5 g de catalizador con cloruro de
litio (11% mol), óxido- (III)-samario (1,4% mol) y
silicato de sodio aluminio de P 820 A (CAS
1344-00-9; alrededor de 7% moles) y,
en una temperatura de 100ºC con una presión en el sistema de
aproximadamente 10 bar de presión, fueron agitados vigorosamente en
un reactor de presión.
La disminución en la concentración de
N-Etilimidazola o el aumento de las exigencias de
carbonato fueron medidos cada dos horas por Titración acidimétrica
(separación por precipitación como carbonato de calcio):
La ilustración de arriba muestra claramente el
efecto catalizador del ácido de Lewis homogéneo de cloruro de litio
y de los ácidos de Lewis heterogéneos de óxido de samario y de
silicato de aluminio en comparación con una reacción no catalizada:
se ve, por ejemplo, que después de un tiempo de reacción de 12 horas
a 90ºC bajo con catálisis de cloruro de litio hasta alcanzar un
resultado del 70%, mientras que la reacción no catalizada, bajo
idénticas condición de reacción, consigue un resultado de únicamente
30%, esto es, se necesita 29 horas para un resultado del 70%.
Fórmula molecular:
C_{8}H_{14}N_{2}O_{3}; M_{r} = 186,1 g/mol;
^{1}H-NMR (\delta-valores, 400
MHz, d^{6}-DMSO): 1,416 (3H, t, J_{a,b}
= 7.30 HZ: H_{a}), 3.170 (3H, s: CH_{3}CO_{3}),
3,856 (3H, s: H_{c}), 4,199 (2H, q, J_{b,a} =
7.31 Hz: H_{b}), 7,716 (1H, t, J_{5,4} = J5, 2 = 1,2 Hz,
la parte B de un sistema ABX: H_{5}*), 7.801 (1H, t,
J_{4,5} = J_{4,2} = 1.5 Hz, una parte de un sistema ABX:
H_{4}*), 9252 (1H, s, triplete sin diluir, X parte de un sistema
ABX: H_{2}); *clasificación intercambiable;
EM-IES (+modo, m/z): 111,1 (K^{+})
(- modo, m/z): 75,0 (A-).
Fueron mezclados 30 g de trietilamina (CAS
121-44-8, 0.30 mol), 35 g de
carbonato de dietilo (número CAS
105-58-8;. Equiv. 1.2) y 28 g de
etanol con 0,16 g de etóxido de litio (CAS
2388-07-0, 1 mol%) y la mezcla fue
agitada vigorosamente a 140ºC en un reactor de presión bajo una
presión sistemática de alrededor de 10 bar durante 5 días. Después
de ser enfriada y de eliminarse al vacío el disolvente y el material
inicial no reaccionado al vacío, fueron obtenidos 16.4 g de
tetraetilamonio-etilocarbonato (25% del teórico)
como cristales de color beige, los cuales fueron descristalizados
para su caracterización como acetonitrilo/etilacetato.
Fórmula molecular:
C_{11}H_{25}NO_{3}; M = 219,2 g/mol;
^{1}H-NMR (\delta valores, 400 MHz,
D_{2}O): 1.104 (3H, t, J = 7.30 Hz:
CH_{3}CH_{2}CO_{3}^{-}), 1,177 (12H, t, J = 7,28 Hz:
(CH_{3}CH_{2})_{4}N^{+}), 2.891 (2 H, q, J =
7,30 Hz: CH_{3}CH_{2}CO_{3}^{-}), 3,173 (8H, Q, J =
7.28 Hz, (CH_{3}CH_{2})_{4}N^{+}),
EM-IES (modo +, m/z): 130.2 (K^{+}),
(modo -, m/z): 89,0 (A^{-}), G (T) = 99%.
Fueron mezclados 30 g de trietilamina
(CAS121-44-8, 0.30 mol), 30 g de
metanol (CAS67-56-1;. Equiv 3), en
un reactor a presión con 1 g de un catalizador de mezcla de óxido de
aluminio -óxido de zirconio- óxido de silicio, y la mezcla fue
presionada con dióxido de carbono a 68 bar y agitada vigorosamente a
150ºC durante 5 días. Después de ser enfriada y de eliminarse al
vacío el disolvente y el material inicial no reaccionado al vacío,
fueron obtenidos 5,2 g de
trietilmetilamonio-metilcarbonato (9,1% del teórico)
como cristales de color beige, los cuales fueron descristalizados
para su caracterización como acetonitrilo/etilacetato.
Fórmula molecular:
C_{9}H_{21}NO_{3}; M_{r} = 191,2 g/mol;
^{1}H-RMN
(\delta-valores, 400 MHz,
d^{6}-DMSO): 1,197 (9H, t, J = 7,26 Hz:
(CH_{3}CH_{2})_{3}N^{+}CH_{3}); 2,888 (3H,
s: CH_{3}CO_{3}), 3,163 (3H, s:
(CH_{3}CH_{2})_{3}N^{+}CH_{3}), 3,265 (6H,
q, J = 7.26 Hz: (CH_{3}CH_{2})_{3}N^{+}CH_{3}),
EM-IES (modo +, m/z): 116,1 (K^{+})
(modo -, m/z): 75,0 (A^{-}); G(T) = 99%.
Fueron presionados 30 g de trietilamina (CAS
121-44-8, 0.30 mol), 30 g de metanol
(CAS 67-56-1; 3 Equiv.) en un
autoclave de 5L, que incluía 1 g de un catalizador de mezcla de
óxido de aluminio -óxido de zirconio- óxido de silicio, con dióxido
de carbono a 20 bar y evaporados a 160ºCr. Después de un tiempo de
reacción de 7 días, de enfriamiento y relajación de la sobrepresión
del CO_{2}, fueron producidos 2.2 g de
trietilmetilamonio-metilcarbonato (3,8% del
teórico) en forma de cristales de color beige, que, en parte, se
adhirieron al catalizador y que fueron decristalizados para su
caracterización como acetonitrilo/etilacetato.
Claims (34)
1. Un procedimiento para la producción de
carbonatos cuaternarios de fórmula I,
(I)[A]^{+}
[R^{2}OCO_{2}]^{-}
en
donde
[A] + representa un catión de amonio cuaternario
[R^{1}R^{1}R^{2}R^{3}N]^{+}, un catión de fosfonio
[R^{1}R^{1}R^{2}R^{3}P]^{+}, un catión de sulfonio
[R^{1}R^{1}R^{2}S]^{+} o un catión heteroaromático
K,
R^{1}, R^{2}, R^{3} representan,
independientemente uno del otro, hidrógeno, alcilo, alcenilo,
alcinilo, cicloalcilo, cicloalcenilo, arilo o heteroarilo,
posiblemente secundarios; o dos de los residuos R^{1}, R^{2}, o
R^{3} forman un anillo con el heteroátomo a los que se adjuntan,
en donde este está saturado o insaturado, sustituido o no
sustituido y en donde esta cadena puede ser interrumpida por uno o
más heteroátomos seleccionados del grupo O, S, NH ó
N-C_{1}-C_{4}-alcilo;
R^{1}, R^{2} representan, independientemente
uno del otro, alcilo, alcenilo, alcinilo, cicloalcilo,
cicloalcenilo, arilo o heteroarilo, posiblemente secundarios; o
R^{1} y R^{2}, conjuntamente, forman una
cadena -CHR^{a}-Chr^{b}, una cadena
-CHR^{a}-CH_{2}-Chr^{b} o
posiblemente representan residuo de
-C_{6}H_{4}-1,2-diilo
sustituido, en donde R^{a} y R^{b} representan,
independientemente uno del otro, hidrógeno o
C_{1}-C_{6}-alcilo; en donde, en
este caso, se obtiene un compuesto zwitteriónico de la fórmula I,
en el que R^{1} y [R^{2}OCO_{2}] - forman el residuo
-OCO-CHR^{a}-CHR^{b}-,
-OCO-CHR^{a}-CH_{2}-CHR^{b}-o,
posiblemente,
OCO-1-C_{6}H_{4}-2-ilo
(compuesto I') sustituido;
caracterizado porque
una amina R^{1}R^{2}R^{3}N de la fórmula
IIa, fosfina R^{1}R^{2}R^{3}P de la fórmula IIb, sulfuro
R^{1}R^{2}S de fórmula IIc o un heteroaromático de la fórmula
IId, en donde los residuos R^{1}, R^{2} y R^{3} tienen el
significado expuesto supra, reaccionan con un carbonato de
alcilo y/o de arilo de la fórmula III
(III)R^{1}O(CO)OR^{2'}
en
donde
R^{1}, R^{2'} representan,
independientemente uno del otro, un posible alcilo, alcenilo,
alcinilo, cicloalcilo, cicloalcenilo, arilo o heteroarilo
sustituido; o
R^{1'} y R^{2'} conjuntamente forman una
cadena -CHR^{a}-Chr^{b}, una cadena
-CHR^{a}-CH_{2}-Chr^{b} o
posiblemente residuo de
-C_{6}H_{4}-1,2-diilo
sustituido, en donde R^{a} y R^{b} representan,
independientemente uno del otro, hidrógeno o
C_{1}-C_{6}-alcilo; en donde, en
este caso, se obtiene un compuesto zwitteriónico de la fórmula
I,
en presencia de cantidades catalíticas de un
ácido de Lewis.
\vskip1.000000\baselineskip
2. El procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque un carbonato cuaternario de fórmula I
se produce, en donde [A]^{+} representa un catión de amonio
cuaternario [R^{1}R^{1}R^{2}R^{3}N]^{+}, un catión
de fosfonio [R^{1}R^{1}R^{2}R^{3}P]^{+},
un catión de sulfonio [R^{1}R^{1}R^{2}S]^{+} o un catión heteroaromático seleccionado del grupo
un catión de sulfonio [R^{1}R^{1}R^{2}S]^{+} o un catión heteroaromático seleccionado del grupo
En el que los residuos tienen el siguiente
significado
R^{1'} alcilo, alcenilo, alcinilo,
ciclo-alcilo, arilo o heteroarilo cicloalcenilo
posiblemente secundarios;
R hidrógeno, alcilo, alcenilo, alcinilo,
cicloalcilo cicloalcenilo arilo o heteroarilo posiblemente
secundarios;
R^{4}, R^{5}, R^{6},
R^{7}, R^{8} hidrógeno, halógeno, nitro,
ciano, OR^{C}, SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C}, COOR^{C},
CO-NR^{c}R^{d},
C_{1}-C_{30}-alcilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
C_{3}-C_{12} cicloalcenilo, arilo o
heteroarilo, en donde los 6 últimos residuos pueden llevar uno o más
residuos de halógeno y/o de 1 a 3 residuos son elegidos entre el
grupo C_{1}-C_{6}-alcilo, arilo,
heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C}, COOR^{C},
CO-NR^{c}R^{d}, en donde R^{c} y R^{d}
representan, independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros
de C_{1}-C_{6}-alcilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo; o
dos de los residuos de R, R^{4}, R^{5},
R^{6}, R^{7}, R^{8}, que son adyacentes entre sí, forman un
anillo con el átomo al que están unidos, ya sea éste insaturado o
aromático, sustituido o no sustituido y en donde la cadena formada
por los residuos en cuestión puede ser interrumpida por uno o más
heteroátomos seleccionados del grupo O, S, N, NH ó
\hbox{N-C _{1} -C _{4} -alcilo;
o} en el caso de que los compuestos de I', R^{1'}
y R^{2'} conjuntamente representen una cadena
-CHR^{a}-Chr^{b}, una cadena
-CHR^{a}-CH_{2}-Chr^{b} o
posiblemente residuo de
-C_{6}H_{4}-1,2-diilo
sustituido, en donde R^{a} y R^{b} representan,
independientemente uno del otro, hidrógeno o
C_{1}-C_{6}-alcilo.
\vskip1.000000\baselineskip
3. El procedimiento según las reivindicaciones 1
ó 2, caracterizado porque se produce un carbonato cuaternario
de fórmula I, en donde R^{1}, R^{2}, R^{3} representan,
independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{30}-alcilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
C_{3}-C_{12} cicloalcenilo, arilo o
heteroarilo, en donde los 7 últimos residuos pueden llevar uno o más
residuos de halógeno y/o de 1 a 3 residuos son elegidos entre el
grupo C_{1}-C_{6}-alcilo, arilo,
heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C}, COOR^{C},
CO-NR^{c}R^{d}, en donde R^{c} y R^{d}
representan, independientemente uno
del otro, hidrógeno, C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros de C_{1}-C_{6}-alcilo, ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo; o
del otro, hidrógeno, C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros de C_{1}-C_{6}-alcilo, ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo; o
dos de los residuos de R^{1}, R^{2}, R^{3}
forman un anillo con el heteroátomo al que están unidos, ya sea
éste insaturado o aromático, sustituido o no sustituido y en donde
la cadena formada por los residuos en cuestión puede ser
interrumpida por uno o más heteroátomos seleccionados del grupo O,
S, N, NH ó
N-C_{1}-C_{4}-alcilo;
R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}
representan, independientemente uno del otro, hidrógeno, halógeno,
nitro, ciano, OR^{C}, SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C},
COOR^{C}, CO-NR^{c}R^{d},
C_{1}-C_{30}-alcilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
C_{3}-C_{12} cicloalcenilo, arilo o heteroarilo,
en donde los 6 últimos residuos pueden llevar uno o más residuos de
halógeno y/o de 1 a 3 residuos son elegidos entre el grupo
C_{1}-C_{6}-alcilo, arilo,
heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C},
COOR^{C}, CO-NR^{c}R^{d}, en donde R^{c} y
R^{d} representan, independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros
de C_{1}-C_{6}-alcilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo; o dos de los
residuos de R, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, que son
adyacentes entre sí, forman un anillo con el átomo al que están
unidos, ya sea éste insaturado o aromático, sustituido o no
sustituido y en donde la cadena formada por los residuos en cuestión
puede ser interrumpida por uno o más heteroátomos seleccionados del
grupo O, S, N, NH ó
N-C_{1}-C_{4}-alcilo;
o
R representa hidrógeno,
C_{1}-C_{30}-alcilo,
C_{3}-C_{12}-cidoalcilo,
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
C_{3}-C_{12} cicloalcenilo, arilo o
heteroarilo, en donde los 6 últimos residuos pueden llevar uno o más
residuos de halógeno y/o de 1 a 3 residuos son elegidos entre el
grupo C_{1}-C_{6}-alcilo, arilo,
heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C}, COOR^{C},
CO-NR^{c}R^{d}, en donde R^{c} y R^{d}
representan, independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros
de C_{1}-C_{6}-alcilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo;
R^{1}, R^{2'} representan,
independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{30}-alcilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
C_{3}-C_{12} cicloalcenilo, arilo o heteroarilo,
en donde los 7 últimos residuos pueden llevar uno o más residuos de
halógeno y/o de 1 a 3 residuos son elegidos entre el grupo
C_{1}-C_{6}-alcilo, arilo,
heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C},
COOR^{C}, CO-NR^{c}R^{d}, en donde R^{c} y
R^{d} representan, independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros
de C_{1}-C_{6}-alcilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo; o
R^{1'} y R^{2'} conjuntamente forman una
cadena -CHR^{a}-Chr^{b}, una cadena
-CHR^{a}-CH_{2}-Chr^{b} o
posiblemente residuo de
-C_{6}H_{4}-1,2-diilo
sustituido, en donde R^{a} y R^{b} representan,
independientemente uno del otro, hidrógeno o
C_{1}-C_{6}-alcilo.
\vskip1.000000\baselineskip
4. El procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque un carbonato
cuaternario de fórmula I se produce, en donde R^{1}, R^{2},
R^{3} representan, independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{30}-alcilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcenilo,
arilo o heteroarilo, en donde los 7 últimos residuos pueden llevar
uno o más residuos de halógeno y/o de 1 a 3 residuos son elegidos
entre el grupo
C_{1}-C_{6}-alcilo, arilo,
heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C}, COOR^{C},
CO-NR^{c}R^{d}, en donde R^{c} y R^{d}
representan, independientemen-
te uno del otro, hidrógeno, C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros de C_{1}-C_{6}-alcilo, ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo;
te uno del otro, hidrógeno, C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros de C_{1}-C_{6}-alcilo, ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo;
Preferiblemente
Hidrógeno;
C_{1}-C_{30}-alcilo,
en particular metilo, etilo, 1-propilo,
2-propilo, 1-butilo,
2-butilo,
2-metilo-1-propilo
(isobutilo),
2-metilo-2-propilo
(terc-butilo), 1-pentilo,
2-pentilo, 3-pentilo,
2-metilo-1-butilo,
3-metilo-1-butilo,
2-metilo-2-butilo,
3-metilo-2-butilo,
2,2-dimetilo-1-propilo,
1-hexilo, 2-hexilo,
3-hexilo,
2-metilo-1-pentilo,
3-metilo-1-pentilo,
4-metilo-1-pentilo,
2-metilo-2-pentilo,
3-metilo-2-pentilo,
4-metilo-2-pentilo,
2-metilo-3-pentilo,
3-metilo-3-pentilo,
2,2-dimetilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-1-butilo,
3,3-dimetilo-1-butilo,
2-etilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-2-butilo,
3,3-dimetilo-2-butilo,
heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo,
tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo,
nonadecilo, icosilo, henicosilo, docosilo, tricosilo, tetracosilo,
pentacosilo, hexacosilo, heptacosilo, octacosilo, nonacosilo o
triacontilo;
C_{1}-C_{6}-alcilo,
que es sustituido por fenilo o
C_{5}-C_{7}-cicloalcilo, en
particular fenilmetilo (bencilo), difenilmetilo, trifenilmetilo,
2-feniletilo, 3-fenilpropilo,
ciclopentilmetilo, 2-ciclopentiletilo,
3-ciclopentilpropilo, ciclohexilmetilo,
2-ciclohexiletilo o
3-ciclohexilpropilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1, en particular
CF_{3}, C_{2}F_{5}, C_{6}F_{13}, C_{8}F_{17},
C_{10}F_{21} ó C_{12}F_{25};
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
en particular ciclopentilo o ciclohexilo;
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
que es sustituido por de
C_{1}-C_{6}-alcilo, en
particular,
2-metilo-1-ciclopentilo,
3-metilo-1-ciclopentilo,
2-metilo-1-ciclohexilo,
3-metilo-1-ciclohexilo
o
4-metilo-1-ciclohexilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
en particular 2-propenilo,
3-butenilo,
cis-2-butenilo o
trans-2 butenilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{3}-C_{12}-cicloalcenilo,
particularmente 3-ciclopentenilo,
2-ciclohexenilo, 3-ciclohexenilo ó
2,5-ciclohexadienilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
arilo o heteroarilo con 2 a 30 átomos de
carbono, en particular fenilo, 1-naftilo,
2-naftilo, 1-pirrolilo,
2-pirrolilo, 3-pirrolilo,
2-piridinilo, 3-piridinilo o 4
piridinilo;
arilo o heteroarilo con 6 a 30 átomos de
carbono, que son sustituidos por residuos de
C_{1}-C_{6}-alcilo o de fenilo,
en particular sobre todo de
2-metilo-fenilo
(2-tolilo),
3-metilo-fenilo
(3-tolilo),
4-metilo-fenilo,
2-etilo-fenilo,
3-fenilo-etilo,
4-etilo-fenilo,
2,3-dimetilo-fenilo,
2,4-dimetilo-fenilo,
2,5-dimetilo-fenilo,
2,6-dimetilo-fenilo,
3,4-dimetilfenilo,
3,5-dimetilo-fenilo ó
4-fenilo-fenilo; o
C_{6}F_{(5-a)}H_{a} donde
0 \leq a \leq 5;
O
Dos de los residuos R^{1}, R^{2}, R^{3}
forman, junto con el heteroátomo a los que se adjuntan una cadena
-(CH_{2})_{n} de la, en donde n es 4, 5, 6 ó 7 y en donde
esta cadena se puede sustituir por 1 a un máximo de tres residuos
de C_{1}-C_{4}-alcilo y/o
interrumpido por O, S, NH o
N-C_{1}C_{4}-alcilo;
R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}
representan, independientemente uno del otro, hidrógeno, halógeno,
OR^{C}, COR^{C}, COOR^{C},
C_{1}-C_{30}-alcilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
C_{3}-C_{12} cicloalcenilo, arilo o heteroarilo,
en donde los 6 últimos residuos pueden llevar uno o más residuos de
halógeno y/o de 1 a 3 residuos elegidos entre el grupo
C_{1}-C_{8}-alcilo, arilo,
heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C}, COOR^{C},
CO-NR^{c}R^{d}, en donde R^{c} y R^{d}
representan, independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros
de C_{1}-C_{6}-alcilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo;
Preferiblemente
Hidrógeno;
C_{1}-C_{30}-alcilo,
en particular metilo, etilo, 1-propilo,
2-propilo, 1-butilo,
2-butilo,
2-metilo-1-propilo
(isobutilo),
2-metilo-2-propilo
(terc-butilo), 1-pentilo,
2-pentilo, 3-pentilo,
2-metilo-1-butilo,
3-metilo-1-butilo,
2-metilo-2-butilo,
3-metilo-2-butilo,
2,2-dimetilo-1-propilo,
1-hexilo, 2-hexilo,
3-hexilo,
2-metilo-1-pentilo,
3-metilo-1-pentilo,
4-metilo-1-pentilo,
2-metilo-2-pentilo,
3-metilo-2-pentilo,
4-metilo-2-pentilo,
2-metilo-3-pentilo,
3-metilo-3-pentilo,
2,2-dimetilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-1-butilo,
3,3-dimetilo-1-butilo,
2-etilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-2-butilo,
3,3-dimetilo-2-butilo,
heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo,
tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo,
nonadecilo, icosilo, henicosilo, docosilo, tricosilo, tetracosilo,
pentacosilo, hexacosilo, heptacosilo, octacosilo, nonacosilo o
triacontilo;
C_{1}-C_{6}-alcilo,
que es sustituido por fenilo o
C_{5}-C_{7}-cicloalcilo, en
particular fenilmetilo (bencilo), difenilmetilo, trifenilmetilo,
2-feniletilo, 3-fenilpropilo,
ciclopentilmetilo, 2-ciclopentiletilo,
3-ciclopentilpropilo, ciclohexilmetilo,
2-ciclohexiletilo o
3-ciclohexilpropilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1, en particular
CF_{3}, C_{2}F_{5}, C_{6}F_{13}, C_{8}F_{17},
C_{10}F_{21} ó C_{12}F_{25};
OR^{a}, en particular, metóxido, epóxido;
o
COR^{a}, en particular formilo o acetilo;
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
en particular ciclopentilo o ciclohexilo;
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
que es sustituido por de
C_{1}-C_{6}-alcilo, en
particular,
2-metilo-1-ciclopentilo,
3-metilo-1-ciclopentilo,
2-metilo-1-ciclohexilo,
3-metilo-1-ciclohexilo
o
4-metilo-1-ciclohexilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
en particular 2-propenilo,
3-butenilo,
cis-2-butenilo o
trans-2 butenilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{3}-C_{12}-cicloalcenilo,
particularmente 3-ciclopentenilo,
2-ciclohexenilo, 3-ciclohexenilo ó
2,5-ciclohexadienilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
arilo o heteroarilo con 2 a 30 átomos de
carbono, en particular fenilo, 1-naftilo,
2-naftilo, 1-pirrolilo,
2-pirrolilo, 3-pirrolilo,
2-piridinilo, 3-piridinilo o 4
piridinilo;
arilo o heteroarilo con 6 a 30 átomos de
carbono, que son sustituidos por residuos de
C_{1}-C_{6}-alcilo o de fenilo,
en particular sobre todo de
2-metilo-fenilo
(2-tolilo),
3-metilo-fenilo
(3-tolilo),
4-metilo-fenilo,
2-etilo-fenilo,
3-fenilo-etilo,
4-etilo-fenilo,
2,3-dimetilo-fenilo,
2,4-dimetilo-fenilo,
2,5-dimetilo-fenilo,
2,6-dimetilo-fenilo,
3,4-dimetilfenilo,
3,5-dimetilo-fenilo ó
4-fenilo-fenilo; o
C_{6}F_{(5-a)}H_{a} donde
0 \leq a \leq 5; o
Dos de los residuos de R, R^{4}, R^{5},
R^{6}, R^{7}, R^{8}, que son adyacentes entre sí, forman un
anillo con el átomo al que están unidos, ya sea éste insaturado o
aromático, sustituido o no sustituido y en donde la cadena formada
por los residuos en cuestión puede ser interrumpida por uno o más
heteroátomos seleccionados del grupo O, S, N, NH ó
\hbox{N-C _{1} -C _{4} -alcilo;
o} R representa hidrógeno,
C_{1}-C_{30}-alcilo,
C_{3}-C_{12}-cidoalcilo,
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
C_{3}-C_{12} cicloalcenilo, arilo o
heteroarilo, en donde los 6 últimos residuos pueden llevar uno o más
residuos de halógeno y/o de 1 a 3 residuos son elegidos entre el
grupo C_{1}-C_{6}-alcilo, arilo,
heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C}, COOR^{C},
CO-NR^{c}R^{d}, en donde R^{c} y R^{d}
representan, independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros
de C_{1}-C_{6}-alcilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo;
preferiblemente
hidrógeno;
\global\parskip0.950000\baselineskip
C_{1}-C_{30}-alcilo,
en particular metilo, etilo, 1-propilo,
2-propilo, 1-butilo,
2-butilo,
2-metilo-1-propilo
(isobutilo),
2-metilo-2-propilo
(terc-butilo), 1-pentilo,
2-pentilo, 3-pentilo,
2-metilo-1-butilo,
3-metilo-1-butilo,
2-metilo-2-butilo,
3-metilo-2-butilo,
2,2-dimetilo-1-propilo,
1-hexilo, 2-hexilo,
3-hexilo,
2-metilo-1-pentilo,
3-metilo-1-pentilo,
4-metilo-1-pentilo,
2-metilo-2-pentilo,
3-metilo-2-pentilo,
4-metilo-2-pentilo,
2-metilo-3-pentilo,
3-metilo-3-pentilo,
2,2-dimetilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-1-butilo,
3,3-dimetilo-1-butilo,
2-etilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-2-butilo,
3,3-dimetilo-2-butilo,
heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo,
tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo,
nonadecilo, icosilo, henicosilo, docosilo, tricosilo, tetracosilo,
pentacosilo, hexacosilo, heptacosilo, octacosilo, nonacosilo o
triacontilo;
C_{1}-C_{6}-alcilo,
que es sustituido por fenilo o
C_{5}-C_{7}-cicloalcilo, en
particular fenilmetilo (bencilo), difenilmetilo, trifenilmetilo,
2-feniletilo, 3-fenilpropilo,
ciclopentilmetilo, 2-ciclopentiletilo,
3-ciclopentilpropilo, ciclohexilmetilo,
2-ciclohexiletilo o
3-ciclohexilpropilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1, en particular
CF_{3}, C_{2}F_{5}, C_{6}F_{13}, C_{8}F_{17},
C_{10}F_{21} ó C_{12}F_{25};
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
en particular ciclopentilo o ciclohexilo;
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
que es sustituido por de
C_{1}-C_{6}-alcilo, en
particular,
2-metilo-1-ciclopentilo,
3-metilo-1-ciclopentilo,
2-metilo-1-ciclohexilo,
3-metilo-1-ciclohexilo
o
4-metilo-1-ciclohexilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
en particular 2-propenilo,
3-butenilo,
cis-2-butenilo o
trans-2 butenilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{3}-C_{12}-cicloalcenilo,
particularmente 3-ciclopentenilo,
2-ciclohexenilo, 3-ciclohexenilo ó
2,5-ciclohexadienilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
arilo o heteroarilo con 2 a 30 átomos de
carbono, en particular fenilo, 1-naftilo,
2-naftilo, 1-pirrolilo,
2-pirrolilo, 3-pirrolilo,
2-piridinilo, 3-piridinilo o 4
piridinilo;
arilo o heteroarilo con 6 a 30 átomos de
carbono, que son sustituidos por residuos de
C_{1}-C_{6}-alcilo o de fenilo,
en particular sobre todo de
2-metilo-fenilo
(2-tolilo),
3-metilo-fenilo
(3-tolilo),
4-metilo-fenilo,
2-etilo-fenilo,
3-fenilo-etilo,
4-etilo-fenilo,
2,3-dimetilo-fenilo,
2,4-dimetilo-fenilo,
2,5-dimetilo-fenilo,
2,6-dimetilo-fenilo,
3,4-dimetilfenilo,
3,5-dimetilo-fenilo ó
4-fenilo-fenilo; o
C_{6}F_{(5-a)}H_{a} donde
0 \leq a \leq 5;
R^{1}, R^{2'} representan,
independientemente uno del otro, un
C_{1}-C_{30}-alcilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcenilo,
arilo o heteroarilo, en donde los 7 últimos residuos pueden llevar
uno o más residuos de halógeno y/o de 1 a 3 residuos son elegidos
entre el grupo
C_{1}-C_{6}-alcilo, arilo,
heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C},
COOR^{C}, CO-NR^{c}R^{d}, en donde R^{c} y
R^{d} representan hidrógeno,
C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros
de C_{1}-C_{6}-alcilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo;
preferentemente
C_{1}-C_{30}-alcilo,
en particular metilo, etilo, 1-propilo,
2-propilo, 1-butilo,
2-butilo,
2-metilo-1-propilo
(isobutilo),
2-metilo-2-propilo
(terc-butilo), 1-pentilo,
2-pentilo, 3-pentilo,
2-metilo-1-butilo,
3-metilo-1-butilo,
2-metilo-2-butilo,
3-metilo-2-butilo,
2,2-dimetilo-1-propilo,
1-hexilo, 2-hexilo,
3-hexilo,
2-metilo-1-pentilo,
3-metilo-1-pentilo,
4-metilo-1-pentilo,
2-metilo-2-pentilo,
3-metilo-2-pentilo,
4-metilo-2-pentilo,
2-metilo-3-pentilo,
3-metilo-3-pentilo,
2,2-dimetilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-1-butilo,
3,3-dimetilo-1-butilo,
2-etilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-2-butilo,
3,3-dimetilo-2-butilo,
heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo,
tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo,
nonadecilo, icosilo, henicosilo, docosilo, tricosilo, tetracosilo,
pentacosilo, hexacosilo, heptacosilo, octacosilo, nonacosilo o
triacontilo;
C_{1}-C_{6}-alcilo,
que es sustituido por fenilo o
C_{5}-C_{7}-cicloalcilo, en
particular fenilmetilo (bencilo), difenilmetilo, trifenilmetilo,
2-feniletilo, 3-fenilpropilo,
ciclopentilmetilo, 2-ciclopentiletilo,
3-ciclopentilpropilo, ciclohexilmetilo,
2-ciclohexiletilo o
3-ciclohexilpropilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1, en particular
CF_{3}, C_{2}F_{5}, C_{6}F_{13}, C_{8}F_{17},
C_{10}F_{21} ó C_{12}F_{25};
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
en particular ciclopentilo o ciclohexilo;
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
que es sustituido por de
C_{1}-C_{6}-alcilo, en
particular,
2-metilo-1-ciclopentilo,
3-metilo-1-ciclopentilo,
2-metilo-1-ciclohexilo,
3-metilo-1-ciclohexilo
o
4-metilo-1-ciclohexilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
en particular 2-propenilo,
3-butenilo,
cis-2-butenilo o
trans-2 butenilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
\global\parskip0.900000\baselineskip
C_{3}-C_{12}-cicloalcenilo,
particularmente 3-ciclopentenilo,
2-ciclohexenilo, 3-ciclohexenilo ó
2,5-ciclohexadienilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
arilo o heteroarilo con 2 a 30 átomos de
carbono, en particular fenilo, 1-naftilo,
2-naftilo, 1-pirrolilo,
2-pirrolilo, 3-pirrolilo,
2-piridinilo, 3-piridinilo o 4
piridinilo;
arilo o heteroarilo con 6 a 30 átomos de
carbono, que son sustituidos por residuos de
C_{1}-C_{6}-alcilo o de fenilo,
en particular sobre todo de
2-metilo-fenilo
(2-tolilo),
3-metilo-fenilo
(3-tolilo),
4-metilo-fenilo,
2-etilo-fenilo,
3-fenilo-etilo,
4-etilo-fenilo,
2,3-dimetilo-fenilo,
2,4-dimetilo-fenilo,
2,5-dimetilo-fenilo,
2,6-dimetilo-fenilo,
3,4-dimetilfenilo,
3,5-dimetilo-fenilo ó
4-fenilo-fenilo; o
C_{6}F_{(5-a)}H_{a} donde
0 \leq a \leq 5; o
R^{1'} y R^{2'} conjuntamente forman una
cadena -CHR^{a}-Chr^{b}, una cadena
-CHR^{a}-CH_{2}-Chr^{b} o
posiblemente residuo de
-C_{6}H_{4}-1,2-diilo
sustituido, en donde R^{a} y R^{b} representan,
independientemente uno del otro, hidrógeno o
C_{1}-C_{6}-alcilo;
Preferentemente
-CH_{2}-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-,
-CH(CH_{3})-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH(CH_{3})-,
-CH(CH_{3})-CH(CH_{3})- o
-C_{6}H_{4}-1,2-diilo.
\vskip1.000000\baselineskip
5. El procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se produce un
carbonato cuaternario de fórmula I, en donde
R^{1}, R^{2'} representan,
independientemente uno del otro,
C_{1}-C_{30}-alcilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcenilo,
C_{2}-C_{30}-alcinilo, arilo o
heteroarilo, en donde los 7 últimos residuos pueden llevar uno o
más residuos de halógeno y/o de 1 a 3 residuos son elegidos entre
el grupo C_{1}-C_{6}-alcilo,
arilo, heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C},
COOR^{C}, CO-NR^{c}R^{d}, en donde R^{c} y
R^{d} representan, independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros
de C_{1}-C_{6}-alcilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo;
Preferiblemente
C_{1}-C_{30}-alcilo,
en particular metilo, etilo, 1-propilo,
2-propilo, 1-butilo,
2-butilo,
2-metilo-1-propilo
(isobutilo),
2-metilo-2-propilo
(terc-butilo), 1-pentilo,
2-pentilo, 3-pentilo,
2-metilo-1-butilo,
3-metilo-1-butilo,
2-metilo-2-butilo,
3-metilo-2-butilo,
2,2-dimetilo-1-propilo,
1-hexilo, 2-hexilo,
3-hexilo,
2-metilo-1-pentilo,
3-metilo-1-pentilo,
4-metilo-1-pentilo,
2-metilo-2-pentilo,
3-metilo-2-pentilo,
4-metilo-2-pentilo,
2-metilo-3-pentilo,
3-metilo-3-pentilo,
2,2-dimetilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-1-butilo,
3,3-dimetilo-1-butilo,
2-etilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-2-butilo,
3,3-dimetilo-2-butilo,
heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo,
tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo,
nonadecilo, icosilo, henicosilo, docosilo, tricosilo, tetracosilo,
pentacosilo, hexacosilo, heptacosilo, octacosilo, nonacosilo o
triacontilo;
C_{1}-C_{6}-alcilo,
que es sustituido por fenilo o
C_{5}-C_{7}-cicloalcilo, en
particular fenilmetilo (bencilo), difenilmetilo, trifenilmetilo,
2-feniletilo, 3-fenilpropilo,
ciclopentilmetilo, 2-ciclopentiletilo,
3-ciclopentilpropilo, ciclohexilmetilo,
2-ciclohexiletilo o
3-ciclohexilpropilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1, en particular
CF_{3}, C_{2}F_{5}, C_{6}F_{13}, C_{8}F_{17},
C_{10}F_{21} ó C_{12}F_{25};
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
en particular ciclopentilo o ciclohexilo;
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
que es sustituido por de
C_{1}-C_{6}-alcilo, en
particular,
2-metilo-1-ciclopentilo,
3-metilo-1-ciclopentilo,
2-metilo-1-ciclohexilo,
3-metilo-1-ciclohexilo
o
4-metilo-1-ciclohexilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
en particular 2-propenilo,
3-butenilo,
cis-2-butenilo o
trans-2 butenilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{3}-C_{12}-cicloalcenilo,
particularmente 3-ciclopentenilo,
2-ciclohexenilo, 3-ciclohexenilo ó
2,5-ciclohexadienilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
arilo o heteroarilo con 2 a 30 átomos de
carbono, en particular fenilo, 1-naftilo,
2-naftilo, 1-pirrolilo,
2-pirrolilo, 3-pirrolilo,
2-piridinilo, 3-piridinilo o 4
piridinilo;
arilo o heteroarilo con 6 a 30 átomos de
carbono, que son sustituidos por residuos de
C_{1}-C_{6}-alcilo o de fenilo,
en particular sobre todo de
2-metilo-fenilo
(2-tolilo),
3-metilo-fenilo
(3-tolilo),
4-metilo-fenilo,
2-etilo-fenilo,
3-fenilo-etilo,
4-etilo-fenilo,
2,3-dimetilo-fenilo,
2,4-dimetilo-fenilo,
2,5-dimetilo-fenilo,
2,6-dimetilo-fenilo,
3,4-dimetilfenilo,
3,5-dimetilo-fenilo ó
4-fenilo-fenilo; o
C_{6}F_{(5-a)}H_{a} donde
0 \leq a \leq 5.
\global\parskip1.000000\baselineskip
6. El procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se produce un
carbonato cuaternario de fórmula I, en donde R^{1'} y R^{2'}
conjuntamente forman una cadena
-CHR^{a}-Chr^{b}, una cadena
-CHR^{a}-CH_{2}-Chr^{b} o
posiblemente residuo de
-C_{6}H_{4}-1,2-diilo
sustituido, en donde R^{a} y R^{b} representan,
independientemente uno del otro, hidrógeno o
C_{1}-C_{6}-alcilo;
Preferentemente
-CH_{2}-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-,
-CH(CH_{3})-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH(CH_{3})-,
-CH(CH_{3})-CH(CH_{3})- o
-C_{6}H_{4}-1,2-diilo;
\vskip1.000000\baselineskip
7. El procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se produce un
carbonato cuaternario de fórmula I, en donde
[A]^{+} es un catión heteroaromático
seleccionado del grupo
En donde
R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}
representan, independientemente uno del otro, hidrógeno, halógeno,
OR^{C}, COR^{C}, COOR^{C},
C_{1}-C_{30}-alcilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
C_{3}-C_{12} cicloalcenilo, arilo o heteroarilo,
en donde los 6 últimos residuos pueden llevar uno o más residuos de
halógeno y/o de 1 a 3 residuos elegidos entre el grupo
C_{1}-C_{8}-alcilo, arilo,
heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C}, COOR^{C},
CO-NR^{c}R^{d}, en donde R^{c} y R^{d}
representan, independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros
de C_{1}-C_{6}-alcilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo;
Preferiblemente
Hidrógeno;
C_{1}-C_{30}-alcilo,
en particular metilo, etilo, 1-propilo,
2-propilo, 1-butilo,
2-butilo,
2-metilo-1-propilo
(isobutilo),
2-metilo-2-propilo
(terc-butilo), 1-pentilo,
2-pentilo, 3-pentilo,
2-metilo-1-butilo,
3-metilo-1-butilo,
2-metilo-2-butilo,
3-metilo-2-butilo,
2,2-dimetilo-1-propilo,
1-hexilo, 2-hexilo,
3-hexilo,
2-metilo-1-pentilo,
3-metilo-1-pentilo,
4-metilo-1-pentilo,
2-metilo-2-pentilo,
3-metilo-2-pentilo,
4-metilo-2-pentilo,
2-metilo-3-pentilo,
3-metilo-3-pentilo,
2,2-dimetilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-1-butilo,
3,3-dimetilo-1-butilo,
2-etilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-2-butilo,
3,3-dimetilo-2-butilo,
heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo,
tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo,
nonadecilo, icosilo, henicosilo, docosilo, tricosilo, tetracosilo,
pentacosilo, hexacosilo, heptacosilo, octacosilo, nonacosilo o
triacontilo;
C_{1}-C_{6}-alcilo,
que es sustituido por fenilo o
C_{5}-C_{7}-cicloalcilo, en
particular fenilmetilo (bencilo), difenilmetilo, trifenilmetilo,
2-feniletilo, 3-fenilpropilo,
ciclopentilmetilo, 2-ciclopentiletilo,
3-ciclopentilpropilo, ciclohexilmetilo,
2-ciclohexiletilo o
3-ciclohexilpropilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1, en particular
CF_{3}, C_{2}F_{5}, C_{6}F_{13}, C_{8}F_{17},
C_{10}F_{21} ó C_{12}F_{25};
OR^{a}, en particular, metóxido, epóxido;
o
COR^{a}, en particular formilo o acetilo;;
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
en particular ciclopentilo o ciclohexilo;
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
que es sustituido por de
C_{1}-C_{6}-alcilo, en
particular,
2-metilo-1-ciclopentilo,
3-metilo-1-ciclopentilo,
2-metilo-1-ciclohexilo,
3-metilo-1-ciclohexilo
o
4-metilo-1-ciclohexilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
en particular 2-propenilo,
3-butenilo,
cis-2-butenilo o
trans-2 butenilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{3}-C_{12}-cicloalcenilo,
particularmente 3-ciclopentenilo,
2-ciclohexenilo, 3-ciclohexenilo ó
2,5-ciclohexadienilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
arilo o heteroarilo con 2 a 30 átomos de
carbono, en particular fenilo, 1-naftilo,
2-naftilo, 1-pirrolilo,
2-pirrolilo, 3-pirrolilo,
2-piridinilo, 3-piridinilo o 4
piridinilo;
arilo o heteroarilo con 6 a 30 átomos de
carbono, que son sustituidos por residuos de
C_{1}-C_{6}-alcilo o de fenilo,
en particular sobre todo de
2-metilo-fenilo
(2-tolilo),
3-metilo-fenilo
(3-tolilo),
4-metilo-fenilo,
2-etilo-fenilo,
3-fenilo-etilo,
4-etilo-fenilo,
2,3-dimetilo-fenilo,
2,4-dimetilo-fenilo,
2,5-dimetilo-fenilo,
2,6-dimetilo-fenilo,
3,4-dimetilfenilo,
3,5-dimetilo-fenilo ó
4-fenilo-fenilo; o
C_{6}F_{(5-a)}H_{a} donde
0 \leq a \leq 5;
R^{e}, R^{f}, R^{9}, R^{h} representan,
independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{30}-alcilo, arilo o
heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COOR^{C},
CO-NR^{c}R^{d} o COR^{C} sustituido, en donde
R^{c} y R^{d} representan, independientemente uno del otro,
hidrógeno, C_{1}-C_{6}-alcilo,
halogenuros de
C_{1}-C_{6}-alcilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo;
Preferiblemente
Hidrógeno, halógeno, o
C_{1}-C_{6}-alcilo, en especial
hidrógeno o
C_{1}-C_{6}-alcilo;
R representa hidrógeno,
C_{1}-C_{30}-alcilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
C_{3}-C_{12}-cicloalcenilo,
C_{2}-C_{30}-alcinilo, arilo o
heteroarilo, en donde los 6 últimos residuos pueden llevar uno o
más residuos de halógeno y/o de 1 a 3 residuos son elegidos entre el
grupo C_{1}-C_{6}-alcilo,
arilo, heteroarilo,
C_{3}-C_{7}-cicloalcilo,
halógeno, OR^{C} SR^{C}, NR^{c}R^{d}, COR^{C},
COOR^{C}, CO-NR^{c}R^{d}, en donde R^{c} y
R^{d} representan, independientemente uno del otro, hidrógeno,
C_{1}-C_{6}-alcilo, halogenuros
de C_{1}-C_{6}-alcilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, tolilo o bencilo;
Preferiblemente
C_{1}-C_{30}-alcilo,
en particular metilo, etilo, 1-propilo,
2-propilo, 1-butilo,
2-butilo,
2-metilo-1-propilo
(isobutilo),
2-metilo-2-propilo
(terc-butilo), 1-pentilo,
2-pentilo, 3-pentilo,
2-metilo-1-butilo,
3-metilo-1-butilo,
2-metilo-2-butilo,
3-metilo-2-butilo,
2,2-dimetilo-1-propilo,
1-hexilo, 2-hexilo,
3-hexilo,
2-metilo-1-pentilo,
3-metilo-1-pentilo,
4-metilo-1-pentilo,
2-metilo-2-pentilo,
3-metilo-2-pentilo,
4-metilo-2-pentilo,
2-metilo-3-pentilo,
3-metilo-3-pentilo,
2,2-dimetilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-1-butilo,
3,3-dimetilo-1-butilo,
2-etilo-1-butilo,
2,3-dimetilo-2-butilo,
3,3-dimetilo-2-butilo,
heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo,
tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo,
nonadecilo, icosilo, henicosilo, docosilo, tricosilo, tetracosilo,
pentacosilo, hexacosilo, heptacosilo, octacosilo, nonacosilo o
triacontilo;
C_{1}-C_{6}-alcilo,
que es sustituido por fenilo o
C_{5}-C_{7}-cicloalcilo, en
particular fenilmetilo (bencilo), difenilmetilo, trifenilmetilo,
2-feniletilo, 3-fenilpropilo,
ciclopentilmetilo, 2-ciclopentiletilo,
3-ciclopentilpropilo, ciclohexilmetilo,
2-ciclohexiletilo o
3-ciclohexilpropilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1, en particular
CF_{3}, C_{2}F_{5}, C_{6}F_{13}, C_{8}F_{17},
C_{10}F_{21} ó C_{12}F_{25};
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
en particular ciclopentilo o ciclohexilo;
C_{3}-C_{12}-cicloalcilo,
que es sustituido por de
C_{1}-C_{6}-alcilo, en
particular,
2-metilo-1-ciclopentilo,
3-metilo-1-ciclopentilo,
2-metilo-1-ciclohexilo,
3-metilo-1-ciclohexilo
o
4-metilo-1-ciclohexilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{2}-C_{30}-alcenilo,
en particular 2-propenilo,
3-butenilo,
cis-2-butenilo o
trans-2 butenilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
C_{3}-C_{12}-cicloalcenilo,
particularmente 3-ciclopentenilo,
2-ciclohexenilo, 3-ciclohexenilo ó
2,5-ciclohexadienilo;
C_{n}F_{2(n-a)-(1-b)}H_{2a-b},
donde n \leq 30, 0 \leq a \leq n y b = 0 ó 1;
arilo o heteroarilo con 2 a 30 átomos de
carbono, en particular fenilo, 1-naftilo,
2-naftilo, 1-pirrolilo,
2-pirrolilo, 3-pirrolilo,
2-piridinilo, 3-piridinilo o 4
piridinilo;
arilo o heteroarilo con 6 a 30 átomos de
carbono, que son sustituidos por residuos de
C_{1}-C_{6}-alcilo o de fenilo,
en particular sobre todo de
2-metilo-fenilo
(2-tolilo),
3-metilo-fenilo
(3-tolilo),
4-metilo-fenilo,
2-etilo-fenilo,
3-fenilo-etilo,
4-etilo-fenilo,
2,3-dimetilo-fenilo,
2,4-dimetilo-fenilo,
2,5-dimetilo-fenilo,
2,6-dimetilo-fenilo,
3,4-dimetilfenilo,
3,5-dimetilo-fenilo ó
4-fenilo-fenilo; o
C_{6}F_{(5-a)}H_{a} donde
0 \leq a \leq 5.
\vskip1.000000\baselineskip
8. El procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se produce un
carbonato cuaternario de fórmula I, en donde R^{4}, R^{5},
R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{e}, R^{f}, R^{9}, R^{h}
representan, independientemente uno del otro, hidrógeno, halógeno, o
C_{1}-C_{6}-alcilo, en especial
hidrógeno o
C_{1}-C_{6}-alcilo;
R representa
C_{1}-C_{6}-alcilo.
\vskip1.000000\baselineskip
9. El procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 6 u 8, caracterizado porque se produce
un carbonato cuaternario de fórmula I, en donde
[A]^{+} representa un catión de amonio
cuaternario [R^{1}R^{1}R^{2}R^{3}N]^{+} o un catión
de fosfonio [R^{1}R^{1}R^{2}R^{3}P]^{+}.
\vskip1.000000\baselineskip
10. El procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque se usa un ácido
de Lewis que contiene al menos un elemento de los grupos 1 a 13 de
la tabla periódica o del grupo que contiene lantánidas (números
atómicos 57 a 71), preferiblemente un ácido de Lewis que contiene al
menos un elemento escogido del grupo que comprende litio, titanio,
zirconio, vanadio, niobio, tántalo, cromo, manganeso, hierro,
cobalto, níquel, cobre, plata, oro, aluminio, cerio, lantano,
neodimio, samario, gadolinio, erbio y lutecio, en particular del
grupo compuesto de litio, cobre, plata, samario, cerio, titanio y
aluminio.
11. El procedimiento según la reivindicación 10,
caracterizado porque al menos un óxido, carbonato, haluro o
silicato de litio, cobre, plata, samario, cerio, titanio o aluminio
o mezclas de los mismos, o una zeolita se utiliza como el ácido de
Lewis.
12. El procedimiento según la reivindicación 10
u 11, caracterizado porque el ácido de Lewis se utiliza en
de 0,001% mol a 90% de moles, preferiblemente de 0.1% mol a 10% mol,
con especial preferencia de 0,5% a 5 mol mol% respecto a la amina
de R^{1}R^{2}R^{3}N de la fórmula IIa, fosfina
R^{1}R^{2}R^{3}P de fórmula IIb, sulfuro R^{1}R^{2}S de
fórmula IIc o heteroaromato de fórmula IId.
13. El procedimiento de acuerdo a una de las
reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque el alcilo- y/o
el arilcarbonato de fórmula III se utiliza en 0.5 a 10 equivalentes
de moles, preferiblemente 1,0 a 5,0 equivalentes de moles, con
especial preferencia 1,1 a 2,0 equivalentes de moles, en relación a
la amina de R^{1}R^{2}R^{3}N de fórmula IIa, fosfina
R^{1}R^{2}R^{3}P de fórmula IIb, sulfuro R^{1}R^{2}S de
fórmula IIc o heteroaromato de fórmula IId.
14. El procedimiento de acuerdo a una de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque la reacción se
lleva a cabo a una temperatura de 30ºC a 350ºC, preferiblemente de
50ºC a 150ºC, en particular preferiblemente de 80ºC a 120ºC.
15. El procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque el tiempo de
reacción está dentro del intervalo de 0,1 horas a 14 días,
preferiblemente de 0,5 horas a 5 días, con especial preferencia 1
hora a 24 horas.
16. El procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 15, caracterizado porque la reacción se
lleva a cabo en presencia de un agente reductor, preferiblemente un
hidruro de aluminio, un hidruro de boro o en presencia de hidrógeno
y un catalizador seleccionado del grupo de los metales del platino,
especialmente NaAlH_{4}, LiAlH_{4}, NaBH_{4}, LiBH_{4} o
H_{2} en presencia de un catalizador del grupo del platino, tales
como Pt, Pd, Rh, Ru, Ir.
17. El procedimiento de acuerdo a una de las
reivindicaciones 1 a 16, caracterizado porque la reacción se
lleva a cabo en una atmósfera de aire o de vapor o en una atmósfera
protectora, en particular con nitrógeno o argón.
18. El procedimiento de acuerdo a una de las
reivindicaciones 1 a 17, caracterizado porque la reacción se
lleva a cabo por lotes, semicontinuamente o continuamente.
19. El procedimiento de acuerdo a una de las
reivindicaciones 1 a 18, caracterizado porque la reacción se
lleva a cabo en esencia o en la presencia de un solvente.
20. El procedimiento según la reivindicación 19,
caracterizado porque la reacción se lleva a cabo en
esencia.
21. El procedimiento según la reivindicación 19,
caracterizado porque la reacción se lleva a cabo en presencia
de un solvente, preferiblemente un alcohol, éter,
dialcilo-ormamida, cetona, sulfóxido, nitrilo o una
mezcla de los mismos, especialmente de alcohol, con especial
preferencia metanol, etanol, isopropanol,
n-propanol, n-butanol,
sec-butanol, terc-butanol, pentanol,
hexanol, heptanol octanol o fenol o una mezcla de los mismos, en
donde la proporción de disolvente es de alrededor de 1 a 90%,
preferentemente cerca de 10 a 50%, preferiblemente entre 20 y 30%
en relación a la masa total de la mezcla de reacción.
22. El procedimiento según la reivindicación 21,
caracterizado porque el alcohol se utiliza como disolvente,
que al menos se corresponde con uno de los residuos del alcilo- y/o
arilcarbonato de fórmula III.
23. El procedimiento de acuerdo a una de las
reivindicaciones 1 a 22, caracterizado porque la mezcla de
reacción es removida, agitada o combinada de otro modo.
24. El procedimiento de acuerdo con las
reivindicaciones 1 a 23, caracterizado porque el alcilo y/o
arilcarbonato de fórmula III se obtiene de la reacción de CO_{2},
CO o CO/O_{2} o sus mezclas con R^{1'}OH un alcohol o
R^{2'}OH o un mezcla de los mismos, en presencia de un ácido de
Lewis a una presión de 1 a 300 bar, preferiblemente de 5 a 100 bar,
particularmente preferible de 10 a 50 bar.
25. El procedimiento según la reivindicación 24,
caracterizado porque el alcilo y/o arilcarbonato de la
fórmula III se produce in situ.
26. El procedimiento para la producción de
carbonatos cuaternarios de fórmula I, como se describe en las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque una amina
R^{1}R^{2}R^{3}N de fórmula IIa, la fosfina R^{1}R^{2}R3P
de fórmula IIb, el sulfuro R^{1}R^{2}S de fórmula IIc o el
heteroaromato de fórmula IId reaccionan con un alcohol R^{1'}OH o
R^{2'}OH o una mezcla los mismos y de CO_{2}, CO ó CO/O_{2} o
en combinación con un agente oxidante, o mezclas de los mismos, en
presencia de al menos un ácido de Lewis de 1 a 300 bar,
preferiblemente de 5 a 100 bar, en particular preferiblemente de 10
a 50 bar.
27. El procedimiento de acuerdo a una de las
reivindicaciones 24 a 26, caracterizado porque el ácido de
Lewis se utiliza en de 0,001% mol a 90% mol, preferiblemente en de
0.1% mol a 10% mol, con especial preferencia en de 0,5% mol a 5%
mol, en relación con la amina R^{1}R^{2}R^{3}N de fórmula IIa,
fosfina R^{1}R^{2}R^{3}P de fórmula IIb, sulfuro
R^{1}R^{2}S de fórmula IIc o el heteroaromato de fórmula
IId.
\newpage
28. El procedimiento según una de las
reivindicaciones 24-27, caracterizado porque
el alcohol o R^{1'}OH R^{2'}OH o una mezcla de los mismos se
utiliza en 0,5 a 20 mol equivalentes de moles, preferiblemente de
1,0 a 5 equivalentes de moles, con especial preferencia 1,5 a 2,5
equivalentes de moles, en relación con la amina
R^{1}R^{2}R^{3}N de fórmula IIa, fosfina
R^{1}R^{2}R^{3}P de fórmula IIb, sulfuro R^{1}R^{2}S de
fórmula IIc o heteroaromato de fórmula IId.
29. El procedimiento de acuerdo a una de las
reivindicaciones 24 a 28, caracterizado porque el dióxido de
carbono necesario para producir el alcilo- y/o arilcarbonato de
fórmula III se genera por la reacción de un carbonato cuaternario
de fórmula I y/o un compuesto cuaternario de fórmula IVa y/o Ivb
en donde [A +] tiene el significado
que se indica en las reivindicaciones 1 a 27, con un ácido HZ de
Brønsted.
\vskip1.000000\baselineskip
30. El procedimiento de acuerdo a una de las
reivindicaciones 24 a 28, caracterizado porque el alcohol
R^{2'}OH necesario para producir el alcilo- y/o arilcarbonato de
fórmula III se genera por la reacción de un carbonato cuaternario
de fórmula I con un ácido HZ de Bronsted.
31. El procedimiento de acuerdo a una de las
reivindicaciones 24 a 30, caracterizado porque el ácido de
Lewis usado para la alcilación o arilación de la amina
R^{1}R^{2}R^{3}N de fórmula IIa, de la fosfina
R^{1}R^{2}R^{3}P de fórmula IIb, del sulfuro R^{1}R^{2}S
de fórmula IIc o del heteroaromato de fórmula IId con el alcilo- y/o
arilcarbonato de fórmula III es idéntico al ácido de Lewis
utilizado para la generación in situ del alcilo- y/o
arilcarbonato de fórmula III.
32. El procedimiento de acuerdo a una de las
reivindicaciones 1 a 31, caracterizado porque la reacción se
lleva a cabo en la fase líquida o de gas.
33. El procedimiento de acuerdo a una de las
reivindicaciones 1 a 32, caracterizado porque el tratamiento
de las mezclas de reacción implica la destilación, la destilación al
vacío, la evaporación de película delgada, la evaporación
molecular, la evaporación de rotación, la atomización, la ósmosis,
pervaporación, extracción de gas o vapor, congelación,
liofilización, químicas o absorción física u otros procedimientos
adecuados.
34. Un procedimiento para producir un compuesto
de fórmula V,
(V)[A^{+}]_{n}
[Z^{n-}]
en
donde
[A^{+}] tiene el significado que se indica en
las reivindicaciones 1 a 33 y
[Z^{n-}] representa un anión monovalente,
bivalente, trivalente o tetravalente; caracterizado porque un
carbonato cuaternario de fórmula I se produce de acuerdo a uno de
los procedimientos 1 a 33 y el carbonato de fórmula I obtenido de
este modo reacciona con un ácido Brønsted [H^{+}]_{n}
[Z^{n-}], su anhídrido o una sal [cation^{m
+}]_{n}[Z^{n-}]_{m}.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ATA1688/2006 | 2006-10-10 | ||
| AT16882006 | 2006-10-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2352858T3 true ES2352858T3 (es) | 2011-02-23 |
Family
ID=39149437
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES07821046T Active ES2352858T3 (es) | 2006-10-10 | 2007-10-09 | Procedimiento para la producción de carbonatos cuaternarios. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2079705B1 (es) |
| AT (1) | ATE481391T1 (es) |
| DE (1) | DE502007005080D1 (es) |
| DK (1) | DK2079705T3 (es) |
| ES (1) | ES2352858T3 (es) |
| PL (1) | PL2079705T3 (es) |
| SI (1) | SI2079705T1 (es) |
| WO (1) | WO2008052860A1 (es) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2623457A1 (en) | 2012-02-02 | 2013-08-07 | VTU Holding GmbH | Use of an ionic liquid for storing hydrogen |
| AT515566A1 (de) | 2014-03-06 | 2015-10-15 | Inteco Special Melting Technologies Gmbh | Verfahren zur Kühlung von flüssigkeitsgekühlten Kokillen für metallurgische Prozesse |
| DE102016205229A1 (de) | 2016-03-30 | 2017-10-05 | Evonik Degussa Gmbh | Synthese von Alkylammoniumsalzen durch Umsetzung von Aminen mit organischen Karbonaten als Alkylierungsmittel |
| CN108003033A (zh) * | 2017-12-05 | 2018-05-08 | 常州大学 | 一种超级电容器用季铵盐的制备方法 |
| EP3720920B1 (en) | 2017-12-08 | 2024-01-24 | Baker Hughes Holdings LLC | Ionic liquid based well asphaltene inhibitors and methods of using the same |
| EA202091413A1 (ru) | 2018-07-11 | 2020-09-24 | Бейкер Хьюз Холдингз Ллк | Скважинные ингибиторы асфальтенов на основе ионной жидкости и способы их применения |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4892944A (en) * | 1987-05-13 | 1990-01-09 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Process for producing quaternary salts |
| DE4405055A1 (de) * | 1994-02-17 | 1995-08-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten und ihre Verwendung |
| DE69532410T2 (de) * | 1994-10-21 | 2004-12-02 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Härtbare zusammensetzung |
| JP3019776B2 (ja) * | 1996-07-04 | 2000-03-13 | 三菱化学株式会社 | Ｎ−アルキル−ｎ′−メチルイミダゾリニウム有機酸塩の製造方法 |
| DE19836477A1 (de) * | 1998-08-12 | 2000-02-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Dimethyl-imidazolium-4carboxylat |
| DE19919494A1 (de) * | 1999-04-29 | 2000-11-02 | Celanese Chem Europe Gmbh | Ionische Flüssigkeiten, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| US8075803B2 (en) * | 2003-08-27 | 2011-12-13 | Roland Kalb | Method for producing ionic liquids, ionic solids or mixtures thereof |
-
2007
- 2007-10-09 WO PCT/EP2007/060674 patent/WO2008052860A1/de not_active Ceased
- 2007-10-09 EP EP07821046A patent/EP2079705B1/de active Active
- 2007-10-09 AT AT07821046T patent/ATE481391T1/de active
- 2007-10-09 SI SI200730444T patent/SI2079705T1/sl unknown
- 2007-10-09 DK DK07821046.5T patent/DK2079705T3/da active
- 2007-10-09 ES ES07821046T patent/ES2352858T3/es active Active
- 2007-10-09 DE DE502007005080T patent/DE502007005080D1/de active Active
- 2007-10-09 PL PL07821046T patent/PL2079705T3/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK2079705T3 (da) | 2011-01-10 |
| PL2079705T3 (pl) | 2011-03-31 |
| SI2079705T1 (sl) | 2011-02-28 |
| WO2008052860A1 (de) | 2008-05-08 |
| EP2079705B1 (de) | 2010-09-15 |
| ATE481391T1 (de) | 2010-10-15 |
| EP2079705A1 (de) | 2009-07-22 |
| DE502007005080D1 (de) | 2010-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8075803B2 (en) | Method for producing ionic liquids, ionic solids or mixtures thereof | |
| Holbrey et al. | New ionic liquids containing an appended hydroxyl functionality from the atom-efficient, one-pot reaction of 1-methylimidazole and acid with propylene oxide | |
| Freemantle | An introduction to ionic liquids | |
| US7709635B2 (en) | Boronium-ion-based ionic liquids and methods of use thereof | |
| US8669114B2 (en) | Hydrophobic ionic liquids | |
| KR20060105452A (ko) | 초고순도 이온성 액체 | |
| US8436198B2 (en) | Fluorine-containing n-alkylsulfonylimide compound, manufacturing method therefor, and method of manufacturing an ionic compound | |
| US20100137609A1 (en) | Method for producing purified ammonium salt of fluorinated bis-sulfonylimide | |
| CN102050788A (zh) | 一种无卤素咪唑类离子液体的合成方法 | |
| ES2527722T3 (es) | Método para reaccionar 2-carboxilatos 1,3-heteroaromáticos con agua | |
| Zhuravlev et al. | Thermal stability of quaternary ammonium hexafluorophosphates and halides | |
| AU2009219070A1 (en) | Ionic liquids comprising ligands containing positively charged heterocyclic ring useful as catalyst and for metal extractions | |
| CN103480298A (zh) | 一类联接链含羟基的阳离子Gemini表面活性剂及其制备方法 | |
| EP2079705B1 (de) | Verfahren zur herstellung quarternärer carbonate | |
| JP5623711B2 (ja) | アミノ酸を構成イオンとするハロゲンフリーなイオン液体の製造方法 | |
| TW200526587A (en) | Ionic liquids containing secondary hydroxyl-groups and a method for their preparation | |
| Curnow et al. | A facile route to functionalised, protic and chiral ionic liquids based on the triaminocyclopropenium cation | |
| CN101798286A (zh) | 一种1-(3-氯-2-羟基-丙基)-3-烷基咪唑离子液体及其制备方法 | |
| Linder et al. | Three novel anions based on pentafluorophenyl amine combined with two new synthetic strategies for the synthesis of highly lipophilic ionic liquids | |
| EP2910558B1 (en) | Ionic liquid | |
| EP2415758B1 (en) | Fluorine-containing n-alkyl sulfonyl imide compound, manufacturing method therefor, and method of manufacturing an ionic compound | |
| EP3415662B1 (en) | A method for producing an ionic liquid | |
| Gao et al. | A quick and green approach to prepare [Rmim] OH and its application in hydrophilic ionic liquid synthesis | |
| KR20110044414A (ko) | 고순도 이온성액체의 제조방법 | |
| Sachnov et al. | A convenient method to access long-chain and functionalised mixed methylphosphonate esters and their application in the synthesis of ionic liquids |