ES2360949T3

ES2360949T3 - HIGH RESISTANCE POLYETHYLENE FIBER.

Info

Publication number: ES2360949T3
Application number: ES04820163T
Authority: ES
Inventors: Godo Sakamoto; Tooru Kitagawa; Yasuo Ohta; Yasunori Fukushima; Hiroki Murase
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 2003-12-12
Filing date: 2004-12-03
Publication date: 2011-06-10
Anticipated expiration: 2024-12-03

Abstract

Un multifilamento de polietileno de alta resistencia, en el que dicho multifilamento tiene un tamaño de cristal del cristal monoclínico no superior a 9 nm, en el que dicho multifilamento tiene una resistencia media no inferior a 20 cN/dTex y en el que una retención de la resistencia de los nudos de los monofilamentos que constituyen el multifilamento de alta resistencia no es inferior al 40%.A high strength polyethylene multifilament, in which said multifilament has a monoclinic crystal crystal size not exceeding 9 nm, in which said multifilament has an average strength not less than 20 cN / dTex and in which a retention of The knot strength of the monofilaments that constitute the high strength multifilament is not less than 40%.

Description

La presente invención se refiere a novedosos multifilamentos de polietileno de alta resistencia aplicables a una gran variedad de campos de la industria, tales como tejidos de alto rendimiento para ropa deportiva y equipamiento de seguridad (por ejemplo, ropa de protección/antibalas, guantes de protección, etc.), productos de cuerda (por ejemplo, cabos de remolque, cabos de amarre, cabos de velero, cuerdas para construcción, etc.), productos trenzados (por ejemplo, sedales, cuerdas de persiana, etc.), productos de red (por ejemplo, redes de pesca, redes de protección de pelotas, etc.), materiales de refuerzo o telas no tejidas para filtros químicos, separadores de baterías, etc., lonas para tiendas de campaña, etc. y fibras de refuerzo para compuestos que se usan en artículos de deporte (por ejemplo, cascos, esquís, etc.), conos de altavoces, productos preimpregnados y armadura de hormigón. The present invention relates to novel high strength polyethylene multifilaments applicable to a wide variety of industry fields, such as high performance fabrics for sportswear and safety equipment (e.g., protective / bulletproof clothing, protective gloves , etc.), rope products (for example, tow ropes, mooring ropes, sailboat ropes, construction ropes, etc.), braided products (eg, sedans, blind ropes, etc.), products of net (for example, fishing nets, ball protection nets, etc.), reinforcement materials or nonwoven fabrics for chemical filters, battery separators, etc., tarpaulins for tents, etc. and reinforcing fibers for compounds used in sporting goods (for example, helmets, skis, etc.), speaker cones, preimpregnated products and concrete reinforcement.

Se conoce que los multifilamentos de polietileno de alta resistencia obtenidos por medio del denominado “procedimiento de hilado en gel”, que usan polietilenos de ultra alto peso molecular como materias primas, tienen una alta resistencia y un alto módulo de elasticidad jamás logrado en la técnica anterior y dichos multifilamentos de polietileno de alta resistencia ya se usan de manera extendida en distintos campos de la industria (véase el Documento de patente 1 y el Documento de patente 2). It is known that the high strength polyethylene multifilaments obtained by means of the so-called "gel spinning process", which use ultra high molecular weight polyethylenes as raw materials, have a high strength and a high modulus of elasticity never achieved in the art. above and said high strength polyethylene multifilaments are already used extensively in different fields of industry (see Patent Document 1 and Patent Document 2).

Documento de patente 1: JP-B-60-47922 (1985) Patent document 1: JP-B-60-47922 (1985)

Documento de patente 2: JP-B-64-8732 (1989) Patent document 2: JP-B-64-8732 (1989)

El documento JP-A-7003524 se refiere al procedimiento de preparación de fibras de polietileno que tienen alta resistencia y alto módulo de elasticidad que se caracteriza porque (A) polietileno que tiene un peso molecular medio ponderado de 2 x 105 a 4 x 106 se disuelve en un primer disolvente seleccionado entre el grupo constituido por cicloalcanos, cicloalquenos y sus derivados que tienen el punto de ebullición por encima de 100ºC, (B) la solución de polietileno obtenida se extrude por medio de una hilera, a una temperatura por encima de 120ºC, para formar fibras de gel, (C) el primer disolvente se extrae con un segundo disolvente, seleccionado entre el grupo constituido por metanol, etanol, éter dimetílico, éter dietílico, acetona, ciclohexanona, 2-metilpentanona, n-hexano, diclorometano, heptano, triclorotrifluorometano y dioxano, de las fibras de gel formadas para formar fibras de polietileno y (D) las fibras de polietileno formadas se pueden estirar con una relación de estirado de diez veces. JP-A-7003524 refers to the process of preparing polyethylene fibers having high strength and high modulus of elasticity characterized in that (A) polyethylene having a weighted average molecular weight of 2 x 105 to 4 x 106 is dissolve in a first solvent selected from the group consisting of cycloalkanes, cycloalkenes and their derivatives having the boiling point above 100 ° C, (B) the polyethylene solution obtained is extruded by means of a row, at a temperature above 120 ° C, to form gel fibers, (C) the first solvent is extracted with a second solvent, selected from the group consisting of methanol, ethanol, dimethyl ether, diethyl ether, acetone, cyclohexanone, 2-methylpentanone, n-hexane, dichloromethane , heptane, trichlorotrifluoromethane and dioxane, of the gel fibers formed to form polyethylene fibers and (D) the polyethylene fibers formed can be stretched with a ratio of stretched ten times.

Últimamente, los multifilamentos de polietileno de alta resistencia se usan de manera generalizada, no sólo en los campos anteriores, sino también en otros campos y se exige, con insistencia, que tengan una mayor y una resistencia mayor y más uniforme y un módulo de elasticidad mayor por cuanto se refiere al rendimiento necesario. Lately, high strength polyethylene multifilaments are used in a generalized manner, not only in the previous fields, but also in other fields and it is insistently required that they have a greater and more greater and more uniform resistance and an elastic modulus greater in terms of the required performance.

Uno de los medios eficaces para satisfacer la gran variedad de demandas, que se ha descrito anteriormente, es disminuir al máximo los defectos interiores de los multifilamentos y, además, es necesario que los filamentos que constituyen un multifilamento sean uniformes. Con el procedimiento de hilado en gel convencional resulta difícil mantener las estructuras internas defectuosas de los filamentos a niveles lo suficientemente bajos y la resistencia de los filamentos que constituyen un multifilamento de este tipo varía ampliamente. Los inventores de la presente invención han deducido las causas de dichos inconvenientes como sigue. One of the effective means to satisfy the wide variety of demands, which has been described above, is to minimize the internal defects of the multifilaments and, moreover, it is necessary that the filaments constituting a multifilament be uniform. With the conventional gel spinning process it is difficult to maintain the defective internal structures of the filaments at sufficiently low levels and the resistance of the filaments constituting such a multifilament varies widely. The inventors of the present invention have deduced the causes of said drawbacks as follows.

Utilizando el procedimiento de hilado en gel convencional es posible una gran operación de estirado, de manera que el multifilamento resultante puede tener alta resistencia y alto módulo de elasticidad, con el resultado de que los filamentos que constituyen el multifilamento están tan cristalizados y ordenados en sus estructuras que no se pueden observar las largas estructuras periódicas de los mismos en la medición de la dispersión de rayos X de ángulo pequeño. No obstante, en los filamentos se forman estructuras defectuosas que no se pueden eliminar, como se describirá más adelante. La aglomeración de dichas estructuras defectuosas induce una amplia distribución de las tensiones dentro de los filamentos cuando se aplica una tensión a los filamentos. Las estructuras superficie-núcleo de los filamentos se consideran una de dichas estructuras defectuosas. Using the conventional gel spinning process, a large stretching operation is possible, so that the resulting multifilament can have high strength and high modulus of elasticity, with the result that the filaments constituting the multifilament are so crystallized and ordered in their structures that cannot be observed for the long periodic structures of the same in measuring the dispersion of small angle X-rays. However, defective structures are formed in the filaments that cannot be eliminated, as will be described later. The agglomeration of said defective structures induces a wide distribution of the tensions within the filaments when a tension is applied to the filaments. The surface-core structures of the filaments are considered one of said defective structures.

Los inventores de la presente invención han descubierto que lo más importante es mantener los tamaños de los cristales monoclínicos a un nivel inferior, a fin de mejorar la resistencia de los nudos de los filamentos. Si bien los motivos de esto no se pueden describir de manera evidente, se confirma a partir de la difracción de rayos X de los filamentos de polietileno resultantes, que se observan principalmente puntos de difracción procedentes de los cristales ortorrómbicos y que, además, se pueden observar ciertos picos procedentes de cristales monoclínicos. Como resultado de la investigación, se ha hallado que es importante inhibir el aumento de los tamaños de los cristales monoclínicos por debajo de un nivel determinado. Si bien no se pueden describir de manera precisa, los motivos de esto se entienden, en líneas generales, como sigue. Los inventores han hallado que, cuando soluciones de tipo filamento en un estado de xerogel, de las que se ha extraído un disolvente, se estiran mucho, los cristales monoclínicos tienden a aumentar relativamente más de tamaño, dado que la cantidad de moléculas del disolvente, que inhiben el aumento de los cristales monoclínicos, es reducida. Cuando dichos cristales monoclínicos han aumentado hasta un tamaño que excede de un límite determinado, tienden a concentrarse tensiones entre los cristales monoclínicos y los cristales ortorrómbicos de un filamento, cuando se deforma un filamento, y dicha concentración es un punto de inicio para el deterioro del filamento. Por consiguiente, esto es poco aconsejable por cuanto se refiere a la resistencia de los nudos. The inventors of the present invention have discovered that the most important thing is to keep the sizes of the monoclinic crystals at a lower level, in order to improve the strength of the filament knots. Although the reasons for this cannot be clearly described, it is confirmed from the X-ray diffraction of the resulting polyethylene filaments, that mainly diffraction points from the orthorhombic crystals are observed and that, in addition, they can be observe certain peaks from monoclinic crystals. As a result of the investigation, it has been found that it is important to inhibit the increase in the sizes of monoclinic crystals below a certain level. While they cannot be described precisely, the reasons for this are understood, in general, as follows. The inventors have found that when filament-type solutions in a xerogel state, from which a solvent has been removed, are stretched a lot, monoclinic crystals tend to increase relatively more in size, given that the amount of solvent molecules, which inhibit the increase in monoclinic crystals, is reduced. When said monoclinic crystals have increased to a size that exceeds a certain limit, tensions tend to be concentrated between the monoclinic crystals and the orthorhombic crystals of a filament, when a filament is deformed, and said concentration is a starting point for the deterioration of the filament. Therefore, this is not advisable as regards the strength of the knots.

Además, los inventores han hallado una correlación entre la resistencia de los nudos, los tamaños de los cristales finos que constituyen un filamento, la orientación de dichos cristales y una variación de los parámetros estructurales anteriores hallada en algunas zonas del filamento. A fin de mejorar la resistencia de los nudos de un filamento, tanto microscópica como macroscópicamente, es ideal que el filamento se pueda doblar de manera flexible y arbitraria. En este sentido, es necesario inhibir al máximo la posibilidad de destruir la estructura fina de un filamento debido al doblado. Es necesario que la orientación y el tamaño de los cristales del filamento pueda ser lo mejor posible y lo más grande posible, respectivamente. No obstante, cristales demasiado grandes y orientación de los cristales demasiado buena inducen a un contraste demasiado elevado con el resto de regiones amorfas del filamento. Esto, por el contrario, reduce la resistencia de los nudos del filamento. Además, los inventores han hallado que es importante que el grado de los tamaños y de las orientaciones de los cristales en las zonas respectivas del filamento sea sustancialmente igual. Esto se debe a que la no uniformidad estructural en las zonas respectivas de la estructura fina del filamento, en particular, la no uniformidad estructural de la orientación y del tamaño de los cristales en las zonas adyacentes del filamento, permite que se concentren tensiones en dichas zonas sin uniformidad como punto de inicio, cuando se deforma el filamento, lo que da lugar a una reducida resistencia de los nudos. In addition, the inventors have found a correlation between the strength of the knots, the sizes of the fine crystals that constitute a filament, the orientation of said crystals and a variation of the previous structural parameters found in some areas of the filament. In order to improve the strength of the filament knots, both microscopically and macroscopically, it is ideal that the filament can be flexibly and arbitrarily bent. In this sense, it is necessary to inhibit to the maximum the possibility of destroying the fine structure of a filament due to bending. It is necessary that the orientation and size of the filament crystals be as good as possible and as large as possible, respectively. However, crystals that are too large and the orientation of the crystals too good induce a contrast that is too high with the other amorphous regions of the filament. This, on the other hand, reduces the resistance of the filament knots. In addition, the inventors have found that it is important that the degree of the sizes and orientations of the crystals in the respective areas of the filament be substantially equal. This is because the structural non-uniformity in the respective areas of the fine structure of the filament, in particular the structural non-uniformity of the orientation and size of the crystals in the adjacent areas of the filament, allows stresses to be concentrated in said filaments. areas without uniformity as the starting point, when the filament is deformed, which results in reduced knot strength.

Una distribución de la tensión que se produce en la estructura de un filamento se puede medir, por ejemplo, con el método de dispersión Raman como indican Young et al. (Journal of Materials Science, 29, 510 (1994)). La banda Raman, es decir, una posición de vibración normal, se determina resolviendo una ecuación que consiste en la constante de la fuerza de las cadenas moleculares que componen el filamento y la configuración de la molécula (las coordenadas internas) (Molecular Vibrations by E.B. Wilson, J.C. Decius and P.C. Cross, Dover Publications (1980)). Por ejemplo, Wools et al. han descrito teóricamente este fenómeno como sigue: las moléculas del filamento se deforman a la vez que se deforma el filamento, de manera que, en consecuencia, la posición de vibración normal cambia (Macromolecules, 16, 1907 (1983)). Cuando hay una no uniformidad estructural, tal como aglomeración de defectos, en el filamento, las tensiones inducidas, previa deformación del filamento desde una parte exterior, son diferentes dependiendo de las zonas del filamento. Este cambio se puede detectar como un cambio en el perfil de la banda. Por lo tanto, la investigación de una relación entre la resistencia del filamento y un cambio en el perfil de la banda Raman, hallada cuando se aplica una tensión al filamento, posibilita determinar cuantitativamente una distribución de tensión inducida en el filamento. Es decir, como se describirá más adelante, un filamento con reducida no uniformidad estructural tiende a tomar un valor dentro de una región que incluye un factor de desplazamiento Raman. Un filamento de polietileno de alta resistencia obtenido por medio del “procedimiento de hilado en gel” que se ha descrito tiene una resistencia a la tracción muy alta debido a la muy buena orientación de su estructura, pero se rompe fácilmente con una tensión relativamente baja, así como la resistencia de los nudos del mismo, cuando se dobla el filamento. Cuando el filamento además tiene una estructura no uniforme en su dirección transversal, como una estructura superficie-núcleo, el filamento se rompe más fácilmente si está en una condición doblada. Como resultado de los minuciosos estudios llevados a cabo por los inventores, se ha hallado que un filamento con reducida no uniformidad estructural resiste a una condición de tracción mientras se está doblando. Es decir, en un filamento con reducida no uniformidad estructural, la relación de la resistencia de los nudos con respecto a la resistencia a la tracción es mayor. A tension distribution that occurs in the structure of a filament can be measured, for example, with the Raman dispersion method as indicated by Young et al. (Journal of Materials Science, 29, 510 (1994)). The Raman band, that is, a normal vibration position, is determined by solving an equation consisting of the constant force of the molecular chains that make up the filament and the configuration of the molecule (the internal coordinates) (Molecular Vibrations by EB Wilson, JC Decius and PC Cross, Dover Publications (1980)). For example, Wools et al. they have theoretically described this phenomenon as follows: the filament molecules deform while the filament is deformed, so that, consequently, the normal vibration position changes (Macromolecules, 16, 1907 (1983)). When there is a structural non-uniformity, such as agglomeration of defects, in the filament, the induced stresses, after deformation of the filament from an outer part, are different depending on the areas of the filament. This change can be detected as a change in the profile of the band. Therefore, the investigation of a relationship between the resistance of the filament and a change in the profile of the Raman band, found when a tension is applied to the filament, makes it possible to quantitatively determine an induced distribution of tension in the filament. That is, as will be described later, a filament with reduced structural non-uniformity tends to take a value within a region that includes a Raman displacement factor. A high strength polyethylene filament obtained by means of the "gel spinning process" described above has a very high tensile strength due to the very good orientation of its structure, but it easily breaks with a relatively low tension, as well as the resistance of its nodes, when the filament is bent. When the filament also has a non-uniform structure in its transverse direction, such as a surface-core structure, the filament breaks more easily if it is in a bent condition. As a result of the thorough studies carried out by the inventors, it has been found that a filament with reduced structural non-uniformity resists a tensile condition while it is bending. That is, in a filament with reduced structural non-uniformity, the ratio of the strength of the knots to the tensile strength is greater.

Por lo tanto, uno de los defectos de los multifilamentos de polietileno de alta resistencia obtenidos por medio del “procedimiento de hilado en gel” que se ha descrito es que los filamentos hilados desde orificios de tobera tienen resistencias variables dependiendo de sus condiciones después del hilado, en comparación con filamentos obtenidos con el procedimiento de hilado por fusión habitual o similares. Por lo tanto, existe el problema de que un multifilamento constituido por dichos filamentos contiene un filamento cuya resistencia es notablemente inferior, desde el punto de vista de la finura media del multifilamento. Cuando el multifilamento incluye un filamento de este tipo, que tiene una resistencia inferior a la resistencia media, ocasiona el siguiente inconveniente. Por ejemplo, si dichos multifilamentos se usan para un sedal, una cuerda, ropa de protección/antibalas o similares, cuyos tejidos se someten a abrasión, y si dichos tejidos están hechos de filamentos que tienen grosores variables, tienden a concentrarse tensiones en una parte más fina de dicho producto, de tal manera que el producto se rompe. Asimismo, en las etapas de fabricación correspondientes a un producto de este tipo, es probable que se produzcan problemas debido al corte de los filamentos, lo que tiene un efecto negativo en la productividad. Por lo tanto, la presente invención tiene la finalidad de proporcionar un multifilamento de polietileno de alta resistencia constituido por una pluralidad de filamentos con uniformidad excelente y que tienen una reducida variación de las resistencias de los monofilamentos, mediante la mejora de los problemas anteriores. Therefore, one of the defects of the high strength polyethylene multifilaments obtained by means of the "gel spinning process" described above is that the filaments spun from nozzle holes have variable resistances depending on their conditions after spinning. , in comparison with filaments obtained with the usual fusion spinning process or the like. Therefore, there is a problem that a multifilament constituted by said filaments contains a filament whose resistance is markedly lower, from the point of view of the average fineness of the multifilament. When the multifilament includes such a filament, which has a lower resistance than the average resistance, it causes the following inconvenience. For example, if said multifilaments are used for a line, a rope, protective clothing / bulletproof or the like, whose fabrics are subjected to abrasion, and if said fabrics are made of filaments having varying thicknesses, tensions tend to be concentrated in one part. finest of said product, such that the product is broken. Also, in the manufacturing stages corresponding to such a product, problems are likely to occur due to the cutting of the filaments, which has a negative effect on productivity. Therefore, the present invention has the purpose of providing a multifilament of high strength polyethylene consisting of a plurality of filaments with excellent uniformity and having a reduced variation of the monofilament resistances, by improving the above problems.

Los inventores de la presente invención han estudiado minuciosamente y han logrado el desarrollo de un novedoso multifilamento de polietileno de alta resistencia con una estructura uniforme, que consiste en una pluralidad de filamentos que tiene una reducida variación de las resistencias de los mismos. Con el procedimiento de hilado en gel ha sido difícil proporcionar estas características. Por consiguiente, la presente invención se logra como el resultado del desarrollo anterior. The inventors of the present invention have studied thoroughly and have achieved the development of a novel multifilament of high strength polyethylene with a uniform structure, consisting of a plurality of filaments that has a reduced variation of the resistances thereof. With the gel spinning process it has been difficult to provide these characteristics. Accordingly, the present invention is achieved as the result of the previous development.

La presente invención proporciona lo siguiente. The present invention provides the following.

1. one.: Un multifilamento de polietileno de alta resistencia, en el que dicho multifilamento tiene un tamaño de cristal del cristal monoclínico no superior a 9 nm, en el que dicho multifilamento tiene una resistencia media no inferior a 20 cN/dTex y en el que una retención de la resistencia de los nudos de los monofilamentos que constituyen el multifilamento de alta resistencia no es inferior al 40%. A high strength polyethylene multifilament, in which said multifilament has a monoclinic crystal crystal size not exceeding 9 nm, in which said multifilament has an average strength not less than 20 cN / dTex and in which a retention of The knot strength of the monofilaments that constitute the high strength multifilament is not less than 40%.

2. 2.: El multifilamento de polietileno de alta resistencia según el punto 1, en el que dicho multifilamento tiene una proporción de los tamaños de cristal procedentes de las difracciones (200) y (020) de un cristal ortorrómbico de 0,8 a 1,2, ambos inclusive. The high strength polyethylene multifilament according to item 1, wherein said multifilament has a proportion of the crystal sizes from the diffractions (200) and (020) of an orthorhombic crystal of 0.8 to 1.2, both inclusive.

3. 3.: El multifilamento de polietileno de alta resistencia según el punto 1, en el que dicho multifilamento tiene un factor de desplazamiento Raman de las tensiones no inferior a -5,0 cm-1 / (CN/dTex). The high strength polyethylene multifilament according to item 1, wherein said multifilament has a Raman displacement factor of the stresses not less than -5.0 cm-1 / (CN / dTex).

4. Four.: El multifilamento de polietileno de alta resistencia según el punto 1, en el que CV, que indica una variación de las resistencias de los monofilamentos que constituyen el multifilamento de alta resistencia, no es superior al 25%. The high strength polyethylene multifilament according to item 1, in which CV, which indicates a variation of the monofilament resistances constituting the high strength multifilament, is not more than 25%.

5. 5.: El multifilamento de polietileno de alta resistencia según el punto 1, en el que dicho multifilamento tiene un alargamiento a la rotura del 2,5% al 6,0%, ambos inclusive. The high strength polyethylene multifilament according to item 1, wherein said multifilament has an elongation at break from 2.5% to 6.0%, both inclusive.

6. 6.: El multifilamento de polietileno de alta resistencia según el punto 1, en el que cada uno de los filamentos que constituye el multifilamento tiene una finura no superior a 10 dTex. The high strength polyethylene multifilament according to item 1, in which each of the filaments constituting the multifilament has a fineness not exceeding 10 dTex.

7. 7.: El multifilamento de polietileno de alta resistencia según el punto 1, en el que el punto de fusión de los filamentos no es inferior a 145ºC. The high strength polyethylene multifilament according to item 1, in which the melting point of the filaments is not less than 145 ° C.

La presente invención posibilita proporcionar un multifilamento de polietileno de alta resistencia y uniforme constituido por una pluralidad de filamentos, cada uno con los mínimos defectos internos posibles, que el procedimiento de hilado en gel convencional no puede logar a un nivel lo suficientemente bajo, y con una reducida variación de las resistencias de los mismos. The present invention makes it possible to provide a high strength and uniform polyethylene multifilament consisting of a plurality of filaments, each with the least possible internal defects, that the conventional gel spinning process cannot achieve at a sufficiently low level, and with a reduced variation of their resistance.

A continuación, se describirá la presente invención más detalladamente. Next, the present invention will be described in more detail.

Para obtener una fibra textil, según la presente invención, es necesario un procedimiento novedoso y se recomienda, como un ejemplo de un procedimiento de este tipo, el procedimiento siguiente que, de ningún modo, se debería considerar limitante del alcance de la presente invención. Es necesario que un polietileno de alto peso molecular, como materia prima para la fibra textil de la presente invención, tenga una viscosidad límite [ŋ] no inferior a 5, preferentemente, no inferior a 8, aún más preferentemente, no inferior a 10. Cuando la viscosidad límite es inferior a 5, la fibra textil de alta resistencia resultante no puede tener una resistencia deseada que exceda de 20 cN/dTex. To obtain a textile fiber, according to the present invention, a novel process is necessary and it is recommended, as an example of such a procedure, the following procedure which, in no way, should be considered as limiting the scope of the present invention. It is necessary that a high molecular weight polyethylene, as raw material for the textile fiber of the present invention, has a limit viscosity [ŋ] not less than 5, preferably, not less than 8, even more preferably, not less than 10. When the viscosity limit is less than 5, the resulting high strength textile fiber cannot have a desired strength that exceeds 20 cN / dTex.

Un polietileno de ultra alto peso molecular que se usará en la presente invención tiene varias unidades de, sustancialmente, etileno. El polietileno de ultra alto peso molecular puede ser un copolímero de etileno con una pequeña cantidad de otro monómero, tal como α-olefina, ácido acrílico o su derivado, ácido metacrílico o su derivado, vinil-silano An ultra high molecular weight polyethylene to be used in the present invention has several units of substantially ethylene. The ultra high molecular weight polyethylene can be a copolymer of ethylene with a small amount of other monomer, such as α-olefin, acrylic acid or its derivative, methacrylic acid or its derivative, vinyl silane

o su derivado, o similar; o el polietileno de ultra alto peso molecular puede ser una combinación de algunos de estos copolímeros, una combinación de un copolímero de este tipo con un homopolímero de etileno o una combinación de un copolímero de este tipo con un homopolímero de α-olefina o similar. En particular, se prefiere el uso de un copolímero de etileno con α-olefina, tal como propileno, buteno-1 o similar, dado que, mediante el uso de un copolímero de este tipo, ramificaciones de cadena corta o larga están contenidas, en un grado determinado, en una solución de hilatura, lo que es aconsejable para la fabricación de la fibra textil de la presente invención, en particular, para un estirado e hilado estables. No obstante, un contenido muy elevado de un componente distinto de etileno dificulta el estirado de los filamentos. Por lo tanto, el contenido de otro componente no es superior al 0,2% en moles, preferentemente, no superior al 0,1% en moles por unidad de monómero, a fin de obtener filamentos que tienen alta resistencia y alto módulo de elasticidad. Naturalmente, el polietileno puede ser un homopolímero de monómeros de etileno. or its derivative, or similar; or ultra high molecular weight polyethylene can be a combination of some of these copolymers, a combination of such a copolymer with an ethylene homopolymer or a combination of such a copolymer with an α-olefin homopolymer or the like. In particular, the use of a copolymer of ethylene with α-olefin, such as propylene, butene-1 or the like, is preferred, since, by using such a copolymer, short or long chain branches are contained, in a certain degree, in a spinning solution, which is advisable for the manufacture of the textile fiber of the present invention, in particular, for stable stretching and spinning. However, a very high content of a component other than ethylene makes it difficult to stretch the filaments. Therefore, the content of another component is not more than 0.2 mol%, preferably not more than 0.1 mol% per monomer unit, in order to obtain filaments having high strength and high modulus of elasticity. . Naturally, the polyethylene can be a homopolymer of ethylene monomers.

Como un procedimiento recomendado de la presente invención, un polietileno de alto peso molecular de este tipo se disuelve en un disolvente orgánico volátil, tal como decalina, tetralina o similar. El uso de un disolvente que sea sólido o no volátil a temperatura ambiente es desaconsejable dado que se reduce mucho la eficacia de hilado. Esto se describe más adelante. Cuando se usa un disolvente volátil, el disolvente volátil, presente en la superficie de un filamento de tipo gel inyectado desde una hilera en la fase inicial de la etapa de hilado, se evapora ligeramente. Si bien no se ha confirmado de manera definitiva, el efecto de enfriamiento atribuido al calor latente junto con la evaporación del disolvente se considera que estabiliza el filamento hilado. La concentración del polietileno de ultra alto peso molecular es, preferentemente, no superior al 30% en masa, más preferentemente no superior al 20% en masa. Una concentración óptima se selecciona según la viscosidad limite [ŋ] del polietileno de ultra alto peso molecular como la materia prima. En la etapa de hilado, preferentemente, la temperatura de la hilera se establece a una temperatura de 30ºC por encima del punto de fusión del polietileno y por debajo del punto de ebullición del disolvente. Esto se debe a que la viscosidad del polímero es demasiado alta a temperaturas cercanas al punto de fusión del polietileno, lo que tiene como consecuencia que los filamentos resultantes no se puedan arrastrar rápidamente. Por otro lado, cuando la temperatura de la hilera es superior al punto de ebullición del disolvente, el disolvente hierve inmediatamente tras la inyección desde la hilera, lo que tiene como consecuencia que, con frecuencia, los filamentos resultantes se rompan justo por debajo de la hilera. As a recommended process of the present invention, such a high molecular weight polyethylene is dissolved in a volatile organic solvent, such as decalin, tetralin or the like. The use of a solvent that is solid or non-volatile at room temperature is inadvisable since spinning efficiency is greatly reduced. This is described later. When a volatile solvent is used, the volatile solvent, present on the surface of a gel-like filament injected from a row in the initial phase of the spinning stage, evaporates slightly. Although it has not been definitively confirmed, the cooling effect attributed to latent heat together with evaporation of the solvent is considered to stabilize the spun filament. The concentration of ultra high molecular weight polyethylene is preferably not more than 30% by mass, more preferably not more than 20% by mass. An optimum concentration is selected according to the viscosity limit [ŋ] of ultra high molecular weight polyethylene as the raw material. In the spinning stage, preferably, the temperature of the row is set at a temperature of 30 ° C above the melting point of the polyethylene and below the boiling point of the solvent. This is because the viscosity of the polymer is too high at temperatures close to the melting point of the polyethylene, which results in the resulting filaments not being able to drag quickly. On the other hand, when the temperature of the row is higher than the boiling point of the solvent, the solvent boils immediately after injection from the row, which often results in the resulting filaments breaking just below the row.

En este caso, se describirán los factores importantes del procedimiento para obtener filamentos uniformes según la presente invención. Uno de dichos factores es que un gas inerte de alta temperatura previamente rectificado se introduce individualmente en cada una de las soluciones inyectadas desde los orificios de una tobera. La velocidad del gas inerte es, preferentemente, no superior a 1 m/segundo. Cuando la velocidad del gas inerte es superior a 1 m/segundo, aumenta la velocidad de evaporación del disolvente, de manera que tiende a formarse una estructura no uniforme a lo largo de la dirección transversal del filamento resultante y, lo que es peor, el filamento se puede romper. La temperatura del gas inerte está, preferentemente, en un intervalo de ± 10ºC de la temperatura de la tobera, más, preferentemente, ± 5ºC de la misma. La introducción individual del gas inerte en cada una de las soluciones de tipo filamento inyectado posibilita homogeneizar las condiciones de enfriamiento de las soluciones de tipo filamento, de manera que se pueden obtener filamentos no estirados que tienen estructuras uniformes. Se pueden obtener los filamentos de polietileno de alta resistencia y uniformes deseados estirando uniformemente los filamentos no estirados anteriores que tienen estructuras uniformes. In this case, the important process factors for obtaining uniform filaments according to the present invention will be described. One such factor is that a previously rectified high temperature inert gas is introduced individually into each of the solutions injected from the holes of a nozzle. The inert gas velocity is preferably not more than 1 m / second. When the velocity of the inert gas is greater than 1 m / second, the evaporation rate of the solvent increases, so that a non-uniform structure tends to form along the transverse direction of the resulting filament and, worse, the Filament can break. The temperature of the inert gas is preferably in a range of ± 10 ° C of the temperature of the nozzle, more preferably, ± 5 ° C thereof. The individual introduction of the inert gas into each of the injected filament type solutions makes it possible to homogenize the cooling conditions of the filament type solutions, so that non-stretched filaments having uniform structures can be obtained. The desired high strength polyethylene filaments and uniforms can be obtained by uniformly stretching the anterior unstretched filaments having uniform structures.

Otro factor es que los filamentos de tipo gel inyectados desde la hilera se enfrían rápida e uniformemente, si bien hay que prestar atención a una diferencia de velocidad entre el medio refrigerante y los filamentos de tipo gel. Preferentemente, la velocidad de enfriamiento es no inferior a 1.000ºC/segundo, más preferentemente, no inferior a 3.000ºC/segundo. Por cuanto se refiere a esta diferencia de velocidad, el valor integral de las diferencias de velocidad, es decir, la diferencia de velocidad acumulada es, preferentemente, no superior a 30 m/minuto, más preferentemente, no superior a 15 m/minuto. En las condiciones anteriores, se pueden obtener filamentos no estirados con una uniformidad excelente. En este sentido, la diferencia de velocidad acumulada se calcula con la siguiente ecuación: Another factor is that the gel-like filaments injected from the row cool quickly and evenly, although attention must be paid to a speed difference between the cooling medium and the gel-like filaments. Preferably, the cooling rate is not less than 1,000 ° C / second, more preferably, not less than 3,000 ° C / second. As far as this speed difference is concerned, the integral value of the speed differences, that is, the cumulative speed difference is preferably not more than 30 m / minute, more preferably, not more than 15 m / minute. In the above conditions, unstretched filaments with excellent uniformity can be obtained. In this sense, the accumulated speed difference is calculated with the following equation:

Diferencia de velocidad acumulada = Accumulated speed difference =

∫ (la velocidad de la solución de tipo filamento – la velocidad del medio refrigerante en la dirección de arrastre del filamento) ∫ (the speed of the filament type solution - the speed of the cooling medium in the direction of filament drag)

Los filamentos de tipo gel se enfrían rápida y uniformemente para, de ese modo, obtener filamentos no estirados que tienen estructuras uniformes en las direcciones transversales. Cuando la velocidad de enfriamiento de los filamentos de tipo gel inyectados es inferior, las estructuras internas de los filamentos resultantes son no uniformes. En este caso, se hace una descripción de un multifilamento como ejemplo. Cuando las condiciones de enfriamiento relativas a los respectivos filamentos que constituyen un multifilamento son diferentes, se acelera la no uniformidad entre cada uno de los filamentos. Cuando la diferencia de velocidad entre los filamentos arrastrados y el medio refrigerante es elevada, una fuerza de rozamiento actúa entre los filamentos arrastrados y el medio refrigerante, lo que dificulta arrastrar los filamentos a una velocidad de hilado suficiente. The gel-type filaments are cooled rapidly and uniformly to thereby obtain unstretched filaments that have uniform structures in the transverse directions. When the cooling rate of the injected gel-type filaments is lower, the internal structures of the resulting filaments are non-uniform. In this case, a description of a multifilament is made as an example. When the cooling conditions relative to the respective filaments constituting a multifilament are different, the non-uniformity between each of the filaments is accelerated. When the speed difference between the dragged filaments and the cooling medium is high, a frictional force acts between the dragged filaments and the cooling medium, which makes it difficult to drag the filaments at a sufficient spinning speed.

Para obtener una velocidad de enfriamiento adecuada, se recomienda usar, como el medio refrigerante, un líquido que tenga un gran coeficiente de transmisión del calor. Sobre todo, se prefiere el uso de un líquido incompatible con el disolvente que se va a usar. Por ejemplo, preferentemente, se usa agua por su disponibilidad. To obtain an adequate cooling rate, it is recommended to use, as the cooling medium, a liquid that has a high heat transfer coefficient. Above all, the use of a liquid incompatible with the solvent to be used is preferred. For example, preferably, water is used because of its availability.

Para reducir la diferencia de velocidad acumulada, el siguiente procedimiento se considera efectivo, si bien no limita en modo alguno el alcance de la presente invención. Por ejemplo, se acopla un embudo al centro de una cubeta cilíndrica, a fin de permitir que un líquido y filamentos de tipo gel fluyan simultáneamente para de ese modo arrastrarlos juntos o se permite que los filamentos de tipo gel fluyan a lo largo de un líquido que cae en forma de cascada para de ese modo arrastrarlos juntos simultáneamente. Utilizando cualquiera de estos procedimientos se puede reducir la diferencia de velocidad acumulada en comparación con lo observado cuando los filamentos de tipo gel se enfrían usando un líquido en reposo. To reduce the accumulated speed difference, the following procedure is considered effective, although it does not limit the scope of the present invention in any way. For example, a funnel is coupled to the center of a cylindrical cuvette, in order to allow a gel-like liquid and filaments to flow simultaneously to thereby drag them together or the gel-like filaments are allowed to flow along a liquid. which falls in the form of a waterfall to thereby drag them together simultaneously. Using any of these procedures, the accumulated speed difference can be reduced compared to what was observed when the gel-type filaments are cooled using a liquid at rest.

Los filamentos no estirados resultantes se calientan y estiran para que sean varias veces más largos, a la vez que se extrae el disolvente. Según el caso, los filamentos no estirados se estiran en varias fases a fin de obtener filamentos de polietileno de alta resistencia que tienen estructuras internas muy uniformes, como se ha descrito anteriormente. En este sentido, la velocidad de deformación del filamento, mientras se está estirando, se considera un parámetro importante. Cuando la velocidad de deformación del filamento es demasiado alta, lo que no es aconsejable, el filamento se rompe antes de logar un factor de multiplicación suficiente para el estirado. Cuando dicha velocidad de deformación es demasiado baja, las cadenas moleculares del filamento se relajan mientras se está estirando el filamento. Por consiguiente, el filamento pasa a ser más fino y más largo debido al estirado, sin embargo, tiene pocas propiedades físicas. Preferentemente, la velocidad de deformación del filamento es de 0,005 s-1 a 0,5 s-1, más preferentemente, de 0,01 s-1 a 0,1 s-1. La velocidad de deformación del filamento se puede calcular a partir del factor de multiplicación para estirar el filamento, de la velocidad de estriado y de la longitud de la sección de calentamiento de un horno. Es decir, la velocidad de deformación se puede determinar con la ecuación: The resulting unstretched filaments are heated and stretched to be several times longer, while the solvent is removed. Depending on the case, the unstretched filaments are stretched in several phases in order to obtain high strength polyethylene filaments that have very uniform internal structures, as described above. In this sense, the strain rate of the filament, while stretching, is considered an important parameter. When the strain rate of the filament is too high, which is not advisable, the filament breaks before achieving a multiplication factor sufficient for stretching. When said deformation rate is too low, the molecular strands of the filament relax while the filament is being stretched. Consequently, the filament becomes thinner and longer due to stretching, however, it has few physical properties. Preferably, the strain rate of the filament is from 0.005 s-1 to 0.5 s-1, more preferably, from 0.01 s-1 to 0.1 s-1. The strain rate of the filament can be calculated from the multiplication factor to stretch the filament, the striatum speed and the length of the heating section of an oven. That is, the strain rate can be determined with the equation:

Velocidad de deformación (s-1) = (1 – 1 / un factor de multiplicación) Warp speed (s-1) = (1 - 1 / a multiplication factor)

X una velocidad de estirado / la longitud de una sección de calentamiento). X a drawing speed / length of a heating section).

Para obtener un filamento con una resistencia deseada, el factor de multiplicación para el estirado es no inferior a 10, preferentemente, no inferior a 12, aún más preferentemente, no inferior a 15. To obtain a filament with a desired strength, the multiplication factor for stretching is not less than 10, preferably, not less than 12, even more preferably, not less than 15.

El tamaño de cristal del cristal monoclínico es no superior a 9 nm, preferentemente, no superior a 8 nm, especialmente, no superior a 7 nm. Cuando dicho tamaño de cristal es superior a 9 nm, tienden a concentrarse tensiones entre los cristales finos monoclínicos y los cristales finos ortorrómbicos de un filamento, previa deformación del filamento, y el filamento puede empezar a romperse a partir de un punto de concentración de este tipo. The crystal size of the monoclinic crystal is not more than 9 nm, preferably not more than 8 nm, especially not more than 7 nm. When said crystal size is greater than 9 nm, tensions tend to be concentrated between the monoclinic fine crystals and the orthorhombic fine crystals of a filament, prior to deformation of the filament, and the filament can begin to break from a concentration point of this kind.

La proporción de los tamaños de cristal procedentes de las difracciones (200) y (020) del cristal ortorrómbico es, preferentemente, de 0,8 a 1,2, más preferentemente, de 0,85 a 1,15, especialmente, de 0,9 a 1,1. Cuando la proporción del tamaño de cristal es inferior a 0,8 o cuando es superior a 1,2, los cristales tienden a aumentar de tamaño selectivamente en una dirección axial, cuando se tienen en cuenta las configuraciones de los cristales. Por consiguiente, los cristales finos presentes alrededor de dichos cristales que han aumentado selectivamente de tamaño colisionan entre sí, previa deformación del filamento. Por lo tanto, se concentran tensiones en dicha colisión y se rompe la estructura del filamento, lo que no es aconsejable. The proportion of the crystal sizes from the diffractions (200) and (020) of the orthorhombic crystal is preferably from 0.8 to 1.2, more preferably from 0.85 to 1.15, especially from 0 , 9 to 1.1. When the proportion of the crystal size is less than 0.8 or when it is greater than 1.2, the crystals tend to increase in size selectively in an axial direction, when the crystal configurations are taken into account. Therefore, the fine crystals present around said crystals that have selectively increased in size collide with each other, prior to deformation of the filament. Therefore, tensions are concentrated in said collision and the filament structure is broken, which is not advisable.

El factor de desplazamiento Raman de las tensiones es, preferentemente, no inferior a -5,0 cm-1/(cN/dTex), más preferentemente, no inferior a -4,5 cm-1/(cN/dTex), especialmente, no inferior a -4,0 cm-1/(cN/dTex). Cuando el factor de desplazamiento Raman de las tensiones es inferior a -5,0 cm-1/(cN/dTex), lo que no es aconsejable, puede producirse una posible distribución de la tensión debido a la concentración de tensiones. The Raman displacement factor of the stresses is preferably not less than -5.0 cm-1 / (cN / dTex), more preferably, not less than -4.5 cm-1 / (cN / dTex), especially , not less than -4.0 cm-1 / (cN / dTex). When the Raman displacement factor of the tensions is less than -5.0 cm-1 / (cN / dTex), which is not advisable, a possible distribution of the tension may occur due to the stress concentration.

La resistencia media del filamento es no inferior a 20 cN/dTex, preferentemente, no inferior a 22 cN/dTex, especialmente, no inferior a 24 cN/dTex. Cuando la resistencia media del filamento es inferior a 20 cN/dTex, un producto fabricado mediante el uso de dichos filamentos puede tener una resistencia insuficiente. The average filament strength is not less than 20 cN / dTex, preferably not less than 22 cN / dTex, especially, not less than 24 cN / dTex. When the average filament strength is less than 20 cN / dTex, a product manufactured by using said filaments may have insufficient strength.

La retención de la resistencia de los nudos de cada uno de los filamentos que constituyen el multifilamento de polietileno de alta resistencia es no inferior al 40%, preferentemente, no inferior al 43%, especialmente, no inferior al 45%. Cuando la retención de la resistencia de los nudos de los filamentos es inferior al 40%, se pueden dañar multifilamentos de dichos filamentos mientras se está fabricando un producto mediante el uso de los multifilamentos. The strength retention of the nodes of each of the filaments constituting the high strength polyethylene multifilament is not less than 40%, preferably not less than 43%, especially not less than 45%. When the retention of the strength of the filament knots is less than 40%, multifilaments of said filaments can be damaged while a product is being manufactured by using the multifilaments.

La CV que indica una variación de las resistencias de los monofilamentos que constituyen el multifilamento de polietileno de alta resistencia es, preferentemente, no superior al 25%, más preferentemente, no superior al 23%, especialmente, no superior al 21%. Cuando la CV es superior al 25%, un producto fabricado usando dichos multifilamentos presenta una variación de la resistencia. The CV indicating a variation of the monofilament resistances constituting the high strength polyethylene multifilament is preferably not more than 25%, more preferably, not more than 23%, especially not more than 21%. When the CV is greater than 25%, a product manufactured using said multifilaments exhibits a variation in resistance.

El alargamiento a la rotura es, preferentemente, del 2,5% al 6,0%, más preferentemente, del 3,0% al 5,5%, especialmente, del 3,5% al 5,0%. Cuando el alargamiento a la rotura es inferior al 2,5%, los filamentos se parten durante la fabricación del multifilamento, lo que da lugar a una reducida eficacia de operación. Cuando el alargamiento a la rotura exceda del 6,0%, un producto fabricado mediante el uso de dichos multifilamentos tendrá una influencia de deformación permanente que no se puede ignorar. The elongation at break is preferably 2.5% to 6.0%, more preferably 3.0% to 5.5%, especially 3.5% to 5.0%. When the elongation at break is less than 2.5%, the filaments split during the manufacture of the multifilament, which results in a reduced operating efficiency. When the elongation at break exceeds 6.0%, a product manufactured through the use of such multifilaments will have a permanent deformation influence that cannot be ignored.

La finura de los filamentos es, preferentemente, no superior a 10 dTex, más preferentemente, no superior a 8 dTex, especialmente, no superior a 6 dTex. Cuando la finura de los filamentos es superior a 10 dTex, resulta difícil mejorar el rendimiento del multifilamento hasta las propiedades mecánicas iniciales durante la fabricación del mismo. The fineness of the filaments is preferably not more than 10 dTex, more preferably, not more than 8 dTex, especially not more than 6 dTex. When the fineness of the filaments is greater than 10 dTex, it is difficult to improve the performance of the multifilament to the initial mechanical properties during its manufacture.

El punto de fusión de los filamentos es, preferentemente, no inferior a 145ºC, más preferentemente, no inferior a 148ºC. Cuando el punto de fusión de los filamentos no es inferior a 145ºC, los filamentos pueden soportar una temperatura más elevada en una etapa que requiera calentamiento y esto se prefiere por cuanto se refiere a ahorro en el tratamiento. The melting point of the filaments is preferably not less than 145 ° C, more preferably, not less than 148 ° C. When the melting point of the filaments is not less than 145 ° C, the filaments can withstand a higher temperature at a stage that requires heating and this is preferred as it relates to treatment savings.

El multifilamento de polietileno de alta resistencia de la presente invención tiene alta resistencia y alto módulo de elasticidad y tiene una estructura interna uniforme, que presenta una reducida variación del rendimiento, sin posibilidad de que tenga partes localizadas debilitadas. Por lo tanto, el multifilamento de polietileno de alta resistencia de la presente invención se puede aplicar a tejidos de alto rendimiento para ropa deportiva y equipos de protección, tales como ropa de protección/antibalas y guantes de protección. La ropa de protección/antibalas se confecciona usando los novedosos multifilamentos de polietileno de alta resistencia de la presente invención como materia prima, que se pueden combinar con otras fibras conocidas. La ropa de protección/antibalas se confecciona con un material textil tejido a partir de los multifilamentos anteriores o con una lámina de una pluralidad de materiales de tipo lamina que cada uno tiene, en el mismo, los multifilamentos dispuestos a lo largo de una dirección e impregnados con una resina y que cada uno está laminado en el otro con los multifilamentos ortogonales unos respecto a otros. Los guantes de protección se confeccionan con los novedosos multifilamentos de polietileno de alta resistencia de la presente invención, que se pueden combinar con otras fibras conocidas según su diseño y función. Para dar funcionalidad a los guantes, los multifilamentos anteriores se pueden combinar con fibras de algodón o similares que tengan una propiedad de absorción de la humedad, a fin de absorber el sudor o, se pueden combinar con fibras de uretano muy elásticas para mejorar la comodidad de ajuste. Los multifilamentos se pueden mezclar con hilos de colores para proporcionar guantes de colores, de manera que sea difícil distinguir las manchas de los mismos o que los guantes resulten más modernos. Como procedimiento de combinación de los multifilamentos de polietileno de alta resistencia con otras fibras, se utiliza un procedimiento de entrelazado por medio de introducción de aire o un proceso Taslan. Distintos a estos, los filamentos se abren por medio de la aplicación de un voltaje y los filamentos abiertos se combinan con otras fibras. Si no, los filamentos simplemente se retuercen o trenzan o se recubren. Cuando los filamentos se usan como materias primas textiles, los filamentos se pueden combinar con otras fibras durante el hilado o los filamentos acabados e hilados se pueden combinar con otras fibras con cualquiera de los procedimientos de combinación anteriores. The high strength polyethylene multifilament of the present invention has high strength and high modulus of elasticity and has a uniform internal structure, which has a reduced variation in performance, without the possibility of having weakened localized parts. Therefore, the high strength polyethylene multifilament of the present invention can be applied to high performance fabrics for sportswear and protective equipment, such as protective / bulletproof clothing and protective gloves. Protective / bulletproof clothing is made using the novel high strength polyethylene multifilaments of the present invention as raw material, which can be combined with other known fibers. The protective / bulletproof clothing is made of a textile material woven from the above multifilaments or with a sheet of a plurality of laminate materials that each has, in the same, the multifilaments arranged along one direction and impregnated with a resin and that each one is laminated in the other with the orthogonal multifilaments with respect to each other. Protective gloves are made with the novel multifilament high strength polyethylene of the present invention, which can be combined with other known fibers according to their design and function. To give the gloves functionality, the above multifilaments can be combined with cotton fibers or the like that have a moisture-absorbing property, so as to absorb sweat or, they can be combined with very elastic urethane fibers to improve comfort of adjustment. The multifilaments can be mixed with colored threads to provide colored gloves, so that it is difficult to distinguish the spots thereof or that the gloves are more modern. As a method of combining high strength polyethylene multifilaments with other fibers, an interlacing process is used by means of air introduction or a Taslan process. Other than these, the filaments are opened by applying a voltage and the open filaments are combined with other fibers. If not, the filaments are simply twisted or braided or coated. When the filaments are used as textile raw materials, the filaments can be combined with other fibers during spinning or the finished and spun filaments can be combined with other fibers with any of the above combination procedures.

Los multifilamentos de polietileno de alta resistencia de la presente invención se pueden aplicar a cuerdas, tales como cabos de remolque, cabos de amarre, cabos de velero y cuerdas para construcción, sedales, productos trenzados, tales como cuerdas de persiana, y productos de red, tales como redes de pesca y redes de protección de pelotas. El multifilamento de polietileno de la presente invención tiene alta resistencia y alto módulo de elasticidad y tiene una estructura interna uniforme, que presenta una reducida variación del rendimiento, de manera que no hay posibilidad de que el multifilamento tenga partes localizadas debilitadas. Por lo tanto, el multifilamento de la presente invención se puede usar para cuerdas y sedales que necesitan tener alta resistencia en conjunto. Las cuerdas se fabrican a partir de los novedosos multifilamentos de polietileno de alta resistencia de la presente invención, que se han descrito anteriormente, que se pueden combinar con otras fibras conocidas. Las cuerdas se pueden cubrir de otro material, tal como una poliolefina de bajo peso molecular o una resina de uretano, según su diseño o función. Las cuerdas pueden tener estructuras con vueltas, tales como cuerdas con tres vueltas y cuerdas con seis vueltas, estructuras trenzadas, tales como cuerdas con ocho vueltas y cuerdas con doce vueltas o estructuras de doble trenzado (en las que una parte central está recubierta en espiral en su periferia exterior con hilos, hebras o similares). Se puede diseñar una cuerda ideal según el rendimiento y uso final. Las cuerdas de la presente invención presentan menos deterioro del rendimiento atribuido a absorción de humedad o absorción de agua. Además, las cuerdas de la presente invención tienen alta resistencia a pesar de los reducidos diámetros de las mismas, lo que hace que no se retuerzan, y se pueden almacenar fácilmente. Por lo tanto, las cuerdas de la presente invención son adecuadas para uso en una variedad de campos de la industria o una variedad de usos civiles, tales como cuerdas de pesca, cabos de remolque, cabos de amarre, guindalezas, cabos de velero, cuerdas de alpinismo, cuerdas para agricultura y cuerdas para uso en obras civiles, construcciones, equipo eléctrico, los trabajos de construcción, etc. En particular, las cuerdas de la presente invención son especialmente adecuadas para uso en barcos y en artículos náuticos relacionados con la pesca. Las redes se fabrican a partir de los novedosos multifilamentos de polietileno de alta resistencia de la presente invención, que se han descrito anteriormente, que se pueden combinar con otras fibras conocidas. Además, las redes hechas de los multifilamentos de polietileno de alta resistencia se pueden recubrir con otro material, tal como una poliolefina de bajo peso molecular o una resina de uretano, de acuerdo con su diseño o función. Las redes pueden ser de nudos, sin nudos o de estructura Raschel. Se puede diseñar una red ideal de acuerdo con su función y su uso final. Las redes de la presente invención tienen texturas de red firmes y tienen resultados superiores en los ensayos de abrasión y fatiga a la flexión y, por lo tanto, se usan de manera adecuada en diversos campos de la industria y usos civiles, tales como redes de pesca (por ejemplo, redes de arrastre, redes fijas, redes de malla y redes de enmalle), redes para agricultura (por ejemplo redes a prueba de animales o pájaros), redes de deportes (por ejemplo, redes de golf y redes de protección de pelotas), redes de seguridad y redes para uso en obras de ingeniería civil, equipo eléctrico y trabajos de construcción. The high strength polyethylene multifilaments of the present invention can be applied to ropes, such as tow ropes, mooring ropes, sailboat ropes and construction ropes, sedans, braided products, such as blind ropes, and net products , such as fishing nets and ball protection nets. The polyethylene multifilament of the present invention has high strength and high modulus of elasticity and has a uniform internal structure, which has a reduced variation in performance, so that there is no possibility that the multifilament has weakened localized parts. Therefore, the multifilament of the present invention can be used for ropes and sedans that need to have high strength as a whole. The ropes are manufactured from the novel high strength polyethylene multifilaments of the present invention, which have been described above, which can be combined with other known fibers. The ropes can be covered in another material, such as a low molecular weight polyolefin or a urethane resin, depending on its design or function. The ropes can have structures with turns, such as ropes with three turns and ropes with six turns, braided structures, such as ropes with eight turns and ropes with twelve turns or double braided structures (in which a central part is spirally coated on its outer periphery with threads, strands or the like). An ideal rope can be designed according to performance and end use. The ropes of the present invention have less performance deterioration attributed to moisture absorption or water absorption. In addition, the strings of the present invention have high strength despite the reduced diameters thereof, which makes them not twist, and can be easily stored. Therefore, the ropes of the present invention are suitable for use in a variety of fields of industry or a variety of civil uses, such as fishing ropes, tow ropes, mooring ropes, yaws, sailboat ropes, ropes of mountaineering, ropes for agriculture and ropes for use in civil works, constructions, electrical equipment, construction works, etc. In particular, the ropes of the present invention are especially suitable for use in boats and in nautical articles related to fishing. The nets are manufactured from the novel high strength polyethylene multifilaments of the present invention, which have been described above, which can be combined with other known fibers. In addition, nets made of high strength polyethylene multifilaments can be coated with another material, such as a low molecular weight polyolefin or a urethane resin, according to their design or function. The networks can be knots, no knots or Raschel structure. An ideal network can be designed according to its function and its final use. The networks of the present invention have firm network textures and have superior results in abrasion and flexural fatigue tests and, therefore, are used appropriately in various fields of industry and civil uses, such as networks of fishing (for example, trawls, fixed nets, mesh nets and gill nets), nets for agriculture (eg animal or bird-proof nets), sports nets (for example, golf nets and protection nets of balls), safety nets and networks for use in civil engineering, electrical equipment and construction work.

El multifilamento de polietileno de alta resistencia de la presente invención es mejor por cuanto se refiere a resistencia química, opacidad y resistencia a los agentes atmosféricos y, por lo tanto, se puede aplicar a materiales de refuerzo o telas no tejidas para filtros químicos y separadores de baterías. Además, de los novedosos multifilamentos de polietileno de alta resistencia de la presente invención se pueden obtener fibras cortadas de polietileno de alta resistencia. Los filamentos de polietileno de la presente invención tienen alta resistencia y alto módulo de elasticidad y tienen estructuras internas uniformes, presentando, por lo tanto, una reducida variación del rendimiento. Debido a su gran uniformidad, es difícil que, las telas no tejidas hechas de los mismos con el procedimiento húmedo, tengan puntos de succión en las mismas cuando se succiona la humedad de las telas no tejidas a presión reducida, dado que difícilmente se produce una variación de succión. Dichos puntos, cuando se forman, degradan la resistencia y la resistencia a la perforación de las telas no tejidas. La finura de una fibra sencilla cortada no tiene un límite específico y, normalmente, es de 0,1 a 20 dpf. La finura de una fibra sencilla cortada se puede seleccionar de manera adecuada según su uso final: por ejemplo, las fibras cortadas cuya finura de la fibra sencilla es mayor se usan como fibras de refuerzo para hormigón y cemento o telas no tejidas normales y las fibras cortadas cuya finura de la fibra sencilla es menor se usan en telas no tejidas de alta densidad para filtros químicos y separadores de baterías. La longitud de las fibras cortadas es, preferentemente, no superior a 70 mm, más preferentemente no superior a 50 mm. Fibras cortadas demasiado largas tienen tendencia a enredarse unas con otras y separarlas uniformemente resulta difícil. Los medios para cortar el multifilamento no están limitados y, por ejemplo, se usa una cortadora de tipo guillotina o una cortadora giratoria. The high strength polyethylene multifilament of the present invention is better in terms of chemical resistance, opacity and resistance to atmospheric agents and, therefore, can be applied to reinforcing materials or nonwoven fabrics for chemical filters and separators. of batteries In addition, from the novel high strength polyethylene multifilaments of the present invention, high strength polyethylene cut fibers can be obtained. The polyethylene filaments of the present invention have high strength and high modulus of elasticity and have uniform internal structures, thus presenting a reduced variation in performance. Due to their great uniformity, it is difficult for nonwoven fabrics made of them with the wet process to have suction points in them when the moisture of the nonwoven fabrics is suctioned under reduced pressure, since it hardly occurs suction variation. Such points, when formed, degrade the strength and puncture resistance of nonwoven fabrics. The fineness of a single cut fiber does not have a specific limit and is usually 0.1 to 20 dpf. The fineness of a single cut fiber can be suitably selected according to its final use: for example, the cut fibers whose fine fiber fineness is greater are used as reinforcing fibers for concrete and cement or normal nonwoven fabrics and the fibers cuts whose fine fiber is less fine are used in high-density nonwoven fabrics for chemical filters and battery separators. The length of the cut fibers is preferably not more than 70 mm, more preferably not more than 50 mm. Fibers cut too long have a tendency to tangle with each other and separate them evenly is difficult. The means for cutting the multifilament are not limited and, for example, a guillotine-type cutter or a rotary cutter is used.

El multifilamento de polietileno de alta resistencia de la presente invención se puede aplicar a artículos de deporte, tales como lonas para tiendas de campaña o similares, cascos y esquís, conos de altavoces y fibras de refuerzo de compuestos para reforzar productos preimpregnados y hormigón. Los productos de hormigón reforzado con fibras de la presente invención se pueden obtener usando el novedoso multifilamento de polietileno de alta resistencia de la presente invención, que se ha descrito anteriormente, como fibras de refuerzo, dado que el multifilamento de polietileno tiene alta resistencia y alto módulo de elasticidad, tiene una estructura interior uniforme, presenta una reducida variación del rendimiento y, por lo tanto, no hay posibilidad de que haya partes localizadas debilitadas en el mismo. Por consiguiente, el multifilamento de la presente invención es mejor por cuanto se refiere a uniformidad de resistencia, resistencia a la compresión, resistencia a la flexión y tenacidad en conjunto y, por consiguiente, es excelente por cuanto se refiere a resistencia al impacto y durabilidad. Cuando se usan como fibras de refuerzo de lonas para tiendas de campaña, artículos de deporte, tales como cascos y esquís, conos de altavoces o productos preimpregnados, se pueden proporcionar productos de alta resistencia, dado que dichas fibras de refuerzo son muy uniformes y, por lo tanto, no tienen partes localizadas debilitadas en las mimas. The high strength polyethylene multifilament of the present invention can be applied to sporting goods, such as tarpaulins for tents or the like, helmets and skis, speaker cones and composite reinforcing fibers to reinforce preimpregnated products and concrete. The fiber reinforced concrete products of the present invention can be obtained using the novel high strength polyethylene multifilament of the present invention, which has been described above, as reinforcing fibers, since the polyethylene multifilament has high strength and high modulus of elasticity, has a uniform internal structure, presents a reduced variation in performance and, therefore, there is no possibility of localized parts weakened therein. Therefore, the multifilament of the present invention is better in terms of resistance uniformity, compressive strength, flexural strength and toughness as a whole and, therefore, is excellent in terms of impact resistance and durability. . When used as canvas reinforcement fibers for tents, sporting goods, such as helmets and skis, speaker cones or pre-impregnated products, high strength products can be provided, since said reinforcing fibers are very uniform and, therefore, they have no localized parts weakened in the mimes.

A continuación, se describen los procedimientos y condiciones para medir las características del multifilamento de la presente invención. The procedures and conditions for measuring the characteristics of the multifilament of the present invention are described below.

(Resistencia, Porcentaje de Alargamiento y Módulo de Elasticidad del Filamento) (Strength, Elongation Percentage and Filament Elasticity Module)

Se midió la resistencia y el módulo de elasticidad del multifilamento de la presente invención como sigue, usando “Tensilon” (ORIENTECH): se extendió una muestra, con una longitud de 200 mm (es decir, la longitud entre mandriles), del multifilamento a una velocidad de alargamiento del 100%/minuto en una atmosfera de 20ºC y a una humedad relativa del 65% a fin de obtener una curva de tensión-deformación. Se calculó la resistencia (cN/dTex) y el porcentaje de alargamiento (%) a partir de una tensión y de un alargamiento en el punto de rotura y se calculó el módulo de elasticidad (cN/dTex) a partir de una tangente que formaba el mayor gradiente en el origen de la curva y alrededor del mismo. Cada uno de los valores era una media de los valores hallados obtenidos a partir de 10 mediciones. The strength and elastic modulus of the multifilament of the present invention were measured as follows, using "Tensilon" (ORIENTECH): a sample was extended, with a length of 200 mm (ie, the length between mandrels), of the multifilament a an elongation rate of 100% / minute in an atmosphere of 20 ° C and a relative humidity of 65% in order to obtain a stress-strain curve. The resistance (cN / dTex) and the elongation percentage (%) were calculated from a tension and an elongation at the breaking point and the modulus of elasticity (cN / dTex) was calculated from a tangent that formed the largest gradient in the origin of the curve and around it. Each of the values was an average of the values found obtained from 10 measurements.

(Resistencia del Monofilamento) (Monofilament Resistance)

Se midió la resistencia y el módulo de elasticidad de un monofilamento usando 10 monofilamentos de muestra seleccionados arbitrariamente de un multifilamento. En el caso de un multifilamento que comprendía menos de 10 monofilamentos, se usaron como objetos de medición todos los monofilamentos. The strength and modulus of elasticity of a monofilament was measured using 10 sample monofilaments arbitrarily selected from a multifilament. In the case of a multifilament comprising less than 10 monofilaments, all monofilaments were used as measuring objects.

De cada monofilamento con una longitud de aproximadamente 2 m, se corto y pesó un metro del mismo y el peso se convirtió en términos de 10.000 m para medir la finura (dTex). En este sentido, se midió la longitud de dicho monofilamento (1 m) bajo una carga de aproximadamente una décima parte de la carga usada para la medición de la finura para, de ese modo, obtener una muestra con una longitud constante. El resto de dicho monofilamento se usó para medir la resistencia del mismo con el mismo procedimiento que el anterior. Se calculó la CV con la siguiente ecuación: Of each monofilament with a length of approximately 2 m, one meter of it was cut and weighed and the weight was converted in terms of 10,000 m to measure fineness (dTex). In this sense, the length of said monofilament (1 m) was measured under a load of approximately one tenth of the load used for the fineness measurement in order to obtain a sample with a constant length. The rest of said monofilament was used to measure its resistance with the same procedure as the previous one. The CV was calculated with the following equation:

CV = una desviación estándar de la resistencia de un monofilamento / una media de las resistencias de los monofilamentos X 100 CV = a standard deviation of the resistance of a monofilament / an average of the resistances of the monofilaments X 100

(Retención de la Resistencia de los Nudos del Monofilamento) (Resistance Resistance of Monofilament Nodes)

De cada monofilamento con una longitud de aproximadamente 2 m, se corto y pesó un metro del mismo y el peso se convirtió en términos de 10.000 m para medir la finura (dTex). En este sentido, se midió la longitud de dicho monofilamento (1 m) bajo una carga de aproximadamente una décima parte de la carga usada para la medición de la finura para, de ese modo, obtener una muestra con una longitud constante. En el centro del resto de dicho monofilamento se formó un nudo y, posteriormente, se sometió a un ensayo de tracción durante el mismo procedimiento que en la medición de la resistencia del monofilamento. En este sentido, el nudo se formó según el procedimiento que se muestra en la Fig. 3 que se describe en el documento JIS L1013 y la dirección de anudamiento fue siempre igual que la dirección b que se muestra en la Fig. 3. Of each monofilament with a length of approximately 2 m, one meter of it was cut and weighed and the weight was converted in terms of 10,000 m to measure fineness (dTex). In this sense, the length of said monofilament (1 m) was measured under a load of approximately one tenth of the load used for the fineness measurement in order to obtain a sample with a constant length. In the center of the rest of the monofilament, a knot was formed and subsequently subjected to a tensile test during the same procedure as in the measurement of the monofilament resistance. In this regard, the knot was formed according to the procedure shown in Fig. 3 described in JIS L1013 and the knotting direction was always the same as the b-direction shown in Fig. 3.

Retención de la resistencia de los nudos = una media de las resistencias de los nudos de los monofilamentos / una media de las resistencias de los monofilamentos X 100 Node strength retention = an average of the monofilament node resistance / an average of the monofilament resistance X 100

(Viscosidad límite) (Viscosity limit)

Se midieron las viscosidades específicas de soluciones diluidas de diversas maneras de decalina de 135ºC con un viscosímetro capilar de tipo Ubbelohde y se trazaron las viscosidades resultantes respecto a las concentraciones de decalina en las soluciones. A continuación, se determinó la viscosidad límite a partir de un punto de extrapolación respecto al origen de una línea recta obtenida por la aproximación de los mínimos cuadrados de los gráficos. En esta medición, una muestra se dividió o cortó en trozos con longitudes de, aproximadamente, 5 mm y los trozos cortados se disolvieron, mientras se removían, mezclados con el 1% en masa en función del peso del polímero de un antioxidante (“Yoshinox” fabricado por Yoshitomi Seiyaku) a 135ºC durante 4 horas para, de ese modo, preparar una solución de medición. The specific viscosities of diluted solutions were measured in various ways of 135 ° C decalin with a Ubbelohde type capillary viscometer and the resulting viscosities were plotted with respect to the concentrations of decalin in the solutions. Next, the limit viscosity was determined from an extrapolation point with respect to the origin of a straight line obtained by the approximation of the least squares of the graphs. In this measurement, a sample was divided or cut into pieces with lengths of approximately 5 mm and the cut pieces dissolved, while stirring, mixed with 1% by mass based on the weight of the polymer of an antioxidant (“Yoshinox ”Manufactured by Yoshitomi Seiyaku) at 135 ° C for 4 hours to thereby prepare a measurement solution.

(Medición con Calorímetro de Barrido Diferencial) (Measurement with Differential Scanning Calorimeter)

Se usó un calorímetro de barrido diferencial DSC 7 fabricado por PerkinElmer. Se cortó una muestra en trozos con longitudes de 5 mm o inferiores y los trozos cortados (aproximadamente, 5 mg) se introdujeron en una cuba de aluminio y la cuba de aluminio con los trozos de muestra en su interior se calentó de una temperatura ambiente de 200ºC a una velocidad de aumento de temperatura de 10ºC/minuto, con relación a una cuba de aluminio vacía del mismo tipo, para determinar un pico endotérmico. La temperatura del máximo de los picos de fusión que apareció en el lateral inferior de temperatura de la curva obtenida se definió como un punto de fusión. A differential scanning calorimeter DSC 7 manufactured by PerkinElmer was used. A sample was cut into pieces with lengths of 5 mm or less and the cut pieces (approximately 5 mg) were placed in an aluminum bowl and the aluminum tank with the sample pieces inside was heated to an ambient temperature of 200 ° C at a temperature rise of 10 ° C / minute, relative to an empty aluminum tank of the same type, to determine an endothermic peak. The temperature of the maximum of the melting peaks that appeared on the lower temperature side of the curve obtained was defined as a melting point.

(Medición del Espectro de Dispersión Raman) (Raman Scatter Spectrum Measurement)

El espectro de dispersión Raman se midió como sigue. Como espectrómetro Raman se usó el System 1000 fabricado por Renishaw. Como fuente de luz, se uso láser de helio-neón (longitud de onda: 633 nm) y se colocó un filamento, con su eje en paralelo a la dirección de polarización, para medición. Se dividió un multifilamento en monofilamentos y uno de los monofilamentos se pegó en una cartulina con un agujero rectangular (50 mm (vertical) x 10 mm (lateral), de manera que el eje central más largo del agujero pudiera estar alienado con el eje del filamento y se adhirieron ambos extremos del filamento con un adhesivo epoxi (Araldite) y se dejó reposar durante 2 o más días. Posteriormente, el filamento colocado en la cartulina se acopló a una plantilla controlable en longitud con un micrómetro y la cartulina con el filamento en la misma se cortó con cuidado. A continuación, se aplicó una carga predeterminada al filamento y el filamento, sometido a la carga, se colocó en la platina del microscopio del aparato de dispersión Raman a fin de medir el espectro Raman del mismo. En esta medición, se midió simultáneamente una tensión producida en el filamento y la deformación del filamento. En la medición Raman, se recopilaron datos del filamento en el modo estático, siempre que la resolución por un pixel fuera no superior a 1 cm-1 en un intervalo de medición de 850 cm-1 a 1.350 cm-1. Un pico usado para el análisis se tomó de una banda de 1.128 cm-1 atribuida al modo de estiramiento simétrico de un enlace de C-C. Para determinar correctamente el centro de gravedad de la banda y la anchura de la línea (la desviación estándar de un perfil con su centro en el centro de gravedad de la banda y una raíz cuadrada del momento de segundo orden), se aproximó el perfil como una síntesis de dos funciones gaussianas, de manera que las curvas se pudieran ajustar satisfactoriamente. Se observó que, cuando el filamento se deformó, los picos de las dos funciones gaussianas no coincidían y que la distancia entre cada uno de los picos era mayor. Según la presente invención, la posición del pico de la banda no se tomó como un máximo del perfil de los picos y el centro de gravedad de los dos picos gaussianos se definió como la posición del pico de la banda. Esta definición se representó con la ecuación 1 (una posición del centro de gravedad, <x>). Se hizo un gráfico trazando las posiciones del centro de gravedad de la banda <x> y las tensiones aplicadas al filamento. El gradiente de la curva aproximada que pasaba a través del origen, que se obtuvo con el procedimiento de mínimos cuadrados de los gráficos resultantes, se definió como un factor de desplazamiento Raman de las tensiones. The Raman dispersion spectrum was measured as follows. As a Raman spectrometer, System 1000 manufactured by Renishaw was used. As a light source, helium-neon laser (wavelength: 633 nm) was used and a filament was placed, with its axis parallel to the polarization direction, for measurement. A multifilament was divided into monofilaments and one of the monofilaments was glued on a cardboard with a rectangular hole (50 mm (vertical) x 10 mm (lateral), so that the longest central axis of the hole could be aligned with the axis of the filament and both ends of the filament were adhered with an epoxy adhesive (Araldite) and allowed to stand for 2 or more days.Thereafter, the filament placed on the cardboard was coupled to a controllable template in length with a micrometer and the cardboard with the filament it was carefully cut in. Then, a predetermined load was applied to the filament and the filament, subjected to the load, was placed on the microscope stage of the Raman dispersion apparatus in order to measure its Raman spectrum. this measurement, a tension produced in the filament and the deformation of the filament was simultaneously measured In the Raman measurement, filament data was collected in static mode, if undertake that the resolution per pixel should not exceed 1 cm-1 in a measurement range of 850 cm-1 to 1,350 cm-1. A peak used for the analysis was taken from a band of 1,128 cm-1 attributed to the symmetrical stretch mode of a C-C bond. To correctly determine the center of gravity of the band and the width of the line (the standard deviation of a profile with its center at the center of gravity of the band and a square root of the second order moment), the profile was approximated as a synthesis of two Gaussian functions, so that the curves could be adjusted satisfactorily. It was observed that, when the filament was deformed, the peaks of the two Gaussian functions did not coincide and that the distance between each of the peaks was greater. According to the present invention, the position of the peak of the band was not taken as a maximum of the profile of the peaks and the center of gravity of the two Gaussian peaks was defined as the position of the peak of the band. This definition was represented by equation 1 (a position of the center of gravity, <x>). A graph was made by plotting the positions of the center of gravity of the <x> band and the stresses applied to the filament. The gradient of the approximate curve that passed through the origin, which was obtained with the least squares procedure of the resulting graphs, was defined as a Raman displacement factor of the tensions.

<x> = ∫x f(x) dx/∫f(x) dx <x> = ∫x f (x) dx / ∫f (x) dx

f(x) = f1(x - a) + f2 (x - b) f (x) = f1 (x - a) + f2 (x - b)

en la que f representa una función gaussiana. in which f represents a Gaussian function.

[Procedimientos de Evaluación de Tamaño de Cristal y Orientación] [Crystal Size Assessment and Orientation Procedures]

El tamaño de cristal y la orientación de los cristales en el filamento se midieron con el procedimiento de difracción de rayos X. Como fuente de rayos X, se usó una instalación de radiación a gran escala, SPring8, con un generador de haces, BL24XU. La energía del rayo X usado fue de 10 KeV (λ = 1,2389 angstroms). Rayos X extraídos a través de un ondulador se transformaron en luz monocromática por medio de un monocromador (el plano (111) de un cristal de silicio) y, posteriormente, dirigieron a una posición de muestra, usando una placa de zonas de fase. El tamaño del foco se ajustó a un diámetro no superior a 3 μm, tanto en la dirección vertical como en la horizontal. El filamento, usado como muestra, se colocó en una platina XYZ con su eje dirigido horizontalmente. Se midió la intensidad de dispersión Thomson con un detector de dispersión Thomson, acoplado de manera individual, a la vez que se ajustaba con precisión la platina, y el punto con la máxima intensidad se estableció como el centro del filamento. La intensidad de los rayos X es muy alta y, por lo tanto, si el tiempo de exposición de la muestra es muy prolongado se daña la muestra. Debido a esto, el tiempo de exposición de la medición de difracción de rayos X se estableció en no más de 2 minutos. En las condiciones que se han descrito anteriormente, se irradió el filamento con un haz, desde su parte superficial hasta su parte central y en 5 o más zonas del mismo separadas a intervalos sustancialmente regulares, y se midieron los patrones de difracción de rayos X obtenidos de las respectivas zonas del filamento. Se registraron los patrones de difracción de rayos X usando una placa de formación de imágenes fabricada por Fuji. Los datos de imagen registrados se leyeron usando un microlector fabricado por Fuji. Los datos de imagen registrados se transfirieron a un ordenador personal para seleccionar los datos relativos a la dirección ecuatorial y a la dirección acimutal y, a continuación, se evaluó la anchura entre las líneas. El tamaño de cristal (ACS) se calculó a partir de la anchura a media altura de banda β del perfil de difracción en la dirección ecuatorial, usando la siguiente ecuación [1]. El pico de difracción se identificó según el método de Bunn et al. (Trans Faraday Soc., 35, 482 (1939)). Respecto al tamaño de cristal, se usó una media de los valores hallados obtenida con la medición en 5 o más puntos del filamento. La CV se calculó con la siguiente ecuación: The crystal size and orientation of the crystals in the filament were measured with the X-ray diffraction procedure. As a source of X-ray, a large-scale radiation facility, SPring8, was used with a beam generator, BL24XU. The energy of the X-ray used was 10 KeV (λ = 1.2389 angstroms). X-rays extracted through an inverter were transformed into monochromatic light by means of a monochromator (the plane (111) of a silicon crystal) and, subsequently, directed to a sample position, using a plate of phase zones. The size of the focus was adjusted to a diameter not exceeding 3 μm, both in the vertical and horizontal directions. The filament, used as a sample, was placed on an XYZ stage with its axis directed horizontally. The Thomson dispersion intensity was measured with a Thomson dispersion detector, individually coupled, while the stage was precisely adjusted, and the point with the maximum intensity was established as the center of the filament. The intensity of the X-rays is very high and, therefore, if the exposure time of the sample is very long, the sample is damaged. Because of this, the exposure time of the X-ray diffraction measurement was set to no more than 2 minutes. Under the conditions described above, the filament was irradiated with a beam, from its surface part to its central part and in 5 or more areas thereof separated at substantially regular intervals, and the X-ray diffraction patterns obtained were measured. of the respective filament zones. X-ray diffraction patterns were recorded using an imaging plate manufactured by Fuji. The recorded image data was read using a micro-reader manufactured by Fuji. The recorded image data was transferred to a personal computer to select the data related to the equatorial address and the azimuthal direction and then the width between the lines was evaluated. The crystal size (ACS) was calculated from the width at half height of the β band of the diffraction profile in the equatorial direction, using the following equation [1]. The diffraction peak was identified according to the method of Bunn et al. (Trans Faraday Soc., 35, 482 (1939)). Regarding the crystal size, an average of the values found obtained with the measurement at 5 or more points of the filament was used. The CV was calculated with the following equation:

CV = la desviación estándar del tamaño de cristal / la media de los tamaños de cristal X 100 CV = the standard deviation of the crystal size / the average of the crystal sizes X 100

[Ecuación 1] ACS = 0,9λ/β cosθ [Equation 1] ACS = 0.9λ / β cosθ

En este caso, λ representa la longitud de onda del rayo X usado y θ representa el ángulo de difracción. In this case, λ represents the wavelength of the X-ray used and θ represents the diffraction angle.

Como el ángulo de orientación OA, se usó una anchura a media altura de banda de un perfil hallado mediante barrido de cada uno de los patrones de difracción bidimensional obtenidos a lo largo de la dirección acimutal y se usó una media de las anchuras a media altura de banda como el ángulo de orientación. La CV se calculó con la siguiente ecuación: As the orientation angle OA, a mid-bandwidth of a profile found by scanning each of the two-dimensional diffraction patterns obtained along the azimuthal direction was used and an average of the mid-width widths was used of band as the orientation angle. The CV was calculated with the following equation:

CV = una desviación estándar del ángulo de orientación / la media de los ángulos de orientación X 100 CV = a standard deviation of the orientation angle / the average of the orientation angles X 100

[Procedimiento de Evaluación para un Tamaño de Cristal del Cristal Monoclínico] [Evaluation Procedure for a Crystal Size of the Monoclinic Crystal]

El tamaño de cristal se midió con el procedimiento de difracción de rayos X. Para las mediciones se usó un aparato Rint 2500 fabricado por Rigaku. Como fuente de rayos X se usó anticátodo de cobre. La potencia de funcionamiento fue de 40 kV y 200 mA. Se usó un colimador con una rendija de 0,5 mm. Se acopló un filamento a la mesa de muestreo y se barrió el tablero en la dirección ecuatorial y en la dirección meridional a fin de medir la distribución de intensidad de la difracción de rayos X del filamento. Como límites tanto vertical como lateral de la rendija receptora de luz se seleccionó 1/2º. El tamaño de cristal (ACS) se calculó a partir de la anchura a media altura de banda β del perfil de difracción, usando la ecuación de Scherrer [ecuación 2]. The crystal size was measured with the X-ray diffraction procedure. A Rint 2500 device manufactured by Rigaku was used for the measurements. Copper X-ray was used as an x-ray source. The operating power was 40 kV and 200 mA. A collimator with a 0.5 mm slit was used. A filament was attached to the sampling table and the board was swept in the equatorial direction and in the southern direction in order to measure the intensity distribution of the x-ray diffraction of the filament. As vertical and lateral limits of the light receiving slit, 1/2 was selected. The crystal size (ACS) was calculated from the width at half height of the β band of the diffraction profile, using the Scherrer equation [equation 2].

[Ecuación 2] ACS = 0,9λ/β 0cos θ [Equation 2] ACS = 0.9λ / β 0cos θ

siempre que as long as

β0 = (β2 – βs) 0,5 β0 = (β2 - βs) 0.5

En esta ecuación, λ representa la longitud de onda del haz de rayos X usado, 2θ representa el ángulo de difracción y βs representa la anchura a media altura de banda del haz de rayos X medida usando una muestra estándar. In this equation, λ represents the wavelength of the X-ray beam used, 2θ represents the diffraction angle and βs represents the mid-bandwidth of the X-ray beam measured using a standard sample.

El tamaño de cristal del cristal monoclínico se determinó a partir de la anchura entre las líneas en un punto de difracción procedente del plano (010) del cristal monoclínico y el ACS se calculó usando la ecuación de Scherrer. El pico de difracción se identificó según el método de Seto et al. (Jap. J. Appl. Phys., 7, 31 (1968)). La proporción de tamaño del cristal ortorrómbico se determinó dividiendo el tamaño de cristal procedente de la difracción (200) entre el tamaño de cristal procedente de la difracción (020). The crystal size of the monoclinic crystal was determined from the width between the lines at a diffraction point from the plane (010) of the monoclinic crystal and the ACS was calculated using the Scherrer equation. The diffraction peak was identified according to the method of Seto et al. (Jap. J. Appl. Phys., 7, 31 (1968)). The size ratio of the orthorhombic crystal was determined by dividing the size of the crystal from the diffraction (200) by the size of the crystal from the diffraction (020).

(Ejemplos 1 a 3) (Examples 1 to 3)

Se preparó una mezcla de tipo pasta mezclando un polietileno de ultra alto peso molecular con una viscosidad límite de 21,0 dl/g y decahidronaftaleno en la proporción de 8:92 en masa. Esta mezcla se disolvió con una extrusora de doble husillo equipada con un mezclador y un transportador, para obtener una solución transparente y homogénea. La solución se extrudió desde un orificio con un diámetro de 0,8 mm, con 30 agujeros dispuestos circularmente, a una velocidad de 1,8 g/minuto. Las soluciones extrudidas se pasaron a través de un tubo cilíndrico lleno de agua en flujo continuo, a través de una cámara de aire con una longitud de 10 mm, a fin de enfriarlas uniformemente. Los filamentos de tipo gel resultantes se arrastraron a una velocidad de 60 m/minuto, sin extraer el disolvente. En este sentido, la velocidad de enfriamiento de los filamentos de tipo gel fue de 9.669ºC/segundo y la diferencia de velocidad acumulada de 5 m/minuto. A continuación, se estiraron los filamentos de tipo gel para que fueran tres veces más largos en un horno caliente en una atmósfera de nitrógeno, sin enrollarlos. Posteriormente, se enrollaron los filamentos estirados. A continuación, se estiraron los filamentos a 149ºC con un factor de multiplicación de estirado modificado de varias maneras hasta el máximo de 6,5. En la Tabla 1 se muestran las propiedades físicas de los filamentos de polietileno resultantes. A paste-type mixture was prepared by mixing an ultra high molecular weight polyethylene with a limit viscosity of 21.0 dl / g and decahydronaphthalene in the proportion of 8:92 by mass. This mixture was dissolved with a twin screw extruder equipped with a mixer and a conveyor, to obtain a transparent and homogeneous solution. The solution was extruded from a hole with a diameter of 0.8 mm, with 30 holes arranged circularly, at a speed of 1.8 g / minute. The extruded solutions were passed through a cylindrical tube filled with water in continuous flow, through an air chamber with a length of 10 mm, in order to cool them evenly. The resulting gel-like filaments were dragged at a speed of 60 m / minute, without extracting the solvent. In this sense, the cooling rate of the gel-type filaments was 9,669 ° C / second and the cumulative speed difference of 5 m / minute. Next, the gel-like filaments were stretched to be three times longer in a hot oven in a nitrogen atmosphere, without winding them. Subsequently, the stretched filaments were rolled. Next, the filaments were stretched at 149 ° C with a modified stretch multiplication factor in several ways to a maximum of 6.5. The physical properties of the resulting polyethylene filaments are shown in Table 1.

(Ejemplos 4 y 5) (Examples 4 and 5)

Una mezcla de tipo pasta de un polietileno de ultra alto peso molecular con una viscosidad límite de 19,6 dl/g (10% en masa) y decahidronaftaleno (90% en masa) se dispersó y disolvió con una amasadora de tipo husillo a 230ºC y la solución resultante se introdujo en una hilera con un diámetro de 0,6 mm, que tenía 400 agujeros y estaba a 177ºC, a una velocidad de extrusión de 1,2 g/min/agujero, mediante bombeo suave. Se obtuvieron filamentos de polietileno del mismo modo que en el Ejemplo 1, salvo que se aplicó uniformemente un gas nitrógeno a las respectivas soluciones de tipo filamento extrudidas a una velocidad de 0,1 m/segundo, usando dispositivos de enfriamiento de tipo circular dispuestos de manera independiente justo debajo de las respectivas toberas, mientras se prestaba atención al flujo rectificado del gas nitrógeno, de manera que una cantidad mínima de decalina se evaporara de las superficies de los filamentos resultantes y que las soluciones de tipo filamento extrudidas anteriores pasaran a través de una cámara de gas en una atmósfera de nitrógeno. En este sentido, el factor de multiplicación de estirado durante la segunda etapa fue de 4,5 ó 6,0. La temperatura del gas nitrógeno usado para enfriar se controló a 178ºC. La temperatura de la cámara de aire no se controló. En la Tabla 1 se muestran los valores de las propiedades físicas de los filamentos resultantes. Se observó que los filamentos tenían una uniformidad excelente y alta resistencia. A paste-like mixture of an ultra high molecular weight polyethylene with a limit viscosity of 19.6 dl / g (10% by mass) and decahydronaphthalene (90% by mass) was dispersed and dissolved with a spindle type kneader at 230 ° C and the resulting solution was introduced in a row with a diameter of 0.6 mm, which had 400 holes and was at 177 ° C, at an extrusion rate of 1.2 g / min / hole, by gentle pumping. Polyethylene filaments were obtained in the same manner as in Example 1, except that a nitrogen gas was uniformly applied to the respective extruded filament solutions at a speed of 0.1 m / second, using circular type cooling devices arranged in independently, just below the respective nozzles, while paying attention to the rectified flow of nitrogen gas, so that a minimum amount of decalin will evaporate from the surfaces of the resulting filaments and that the former extruded filament type solutions will pass through a gas chamber in a nitrogen atmosphere. In this sense, the multiplication factor of stretching during the second stage was 4.5 or 6.0. The temperature of the nitrogen gas used for cooling was controlled at 178 ° C. The temperature of the air chamber was not controlled. Table 1 shows the values of the physical properties of the resulting filaments. It was observed that the filaments had excellent uniformity and high strength.

(Ejemplo Comparativo 1) (Comparative Example 1)

Una mezcla de tipo pasta de un polietileno de ultra alto peso molecular con una viscosidad límite de 19,6 dl/g (10% en masa) y decahidronaftaleno (90% en masa) se dispersó y disolvió con una amasadora de tipo husillo a 230ºC y la solución resultante se introdujo en una hilera con un diámetro de 0,6 mm, que tenía 400 agujeros y estaba a 175ºC, a una velocidad de extrusión de 1,6 g/min/agujero, mediante bombeo suave. Se aplicó, de la manera más uniforme posible, un gas nitrógeno controlado a 140ºC a las soluciones de tipo filamento extrudidas, a una velocidad alta de 1,2 m/segundo, desde un orificio de alimentación de gas con forma de rendija dispuesto justo debajo de las toberas, mientras se prestaba atención al flujo rectificado del gas nitrógeno, a fin de evaporar de manera intensa la decalina de las superficies de los filamentos resultantes. Los residuos de decalina en las superficies de los filamentos se evaporaron con un flujo de nitrógeno controlado a 115ºC y los filamentos resultantes se arrastraron con un rodillo de tipo Nelson, a una velocidad de 80 m/minuto, instalado en el lateral descendente de las toberas. En este sentido, la longitud de la sección de enfriamiento fue de 1,0 m, la velocidad de enfriamiento de los filamentos de 100ºC/segundo y la diferencia de velocidad acumulada de 80 m/minuto. Posteriormente, los filamentos resultantes se estiraron para que tuvieran una longitud 4,0 veces mayor, en un horno caliente a 125ºC, y, posteriormente, se estiraron para que tuvieran una longitud 4,1 veces mayor, en un horno caliente a 149ºC. Se pudieron obtener filamentos uniformes sin que se rompieran. En la Tabla 1 se muestran las propiedades físicas de los filamentos. A paste-like mixture of an ultra high molecular weight polyethylene with a limit viscosity of 19.6 dl / g (10% by mass) and decahydronaphthalene (90% by mass) was dispersed and dissolved with a spindle type kneader at 230 ° C and the resulting solution was introduced in a row with a diameter of 0.6 mm, which had 400 holes and was at 175 ° C, at an extrusion rate of 1.6 g / min / hole, by gentle pumping. A controlled nitrogen gas at 140 ° C was applied as uniformly as possible to the extruded filament-type solutions, at a high velocity of 1.2 m / second, from a slit-shaped gas feed hole arranged just below of the nozzles, while paying attention to the rectified flow of nitrogen gas, in order to intensively evaporate the decalin of the resulting filament surfaces. The decalin residues on the filament surfaces were evaporated with a controlled nitrogen flow at 115 ° C and the resulting filaments were dragged with a Nelson type roller, at a speed of 80 m / minute, installed on the downward side of the nozzles. . In this sense, the length of the cooling section was 1.0 m, the cooling speed of the filaments of 100 ° C / second and the cumulative speed difference of 80 m / minute. Subsequently, the resulting filaments were stretched to be 4.0 times longer, in a hot oven at 125 ° C, and subsequently stretched to be 4.1 times longer, in a hot oven at 149 ° C. Uniform filaments could be obtained without breaking. Table 1 shows the physical properties of the filaments.

(Ejemplo Comparativo 2) (Comparative Example 2)

Se obtuvieron filamentos estirados del mismo modo que en el Ejemplo, salvo que se aplicó, de la manera más uniforme posible, un flujo de gas nitrógeno controlado a 50ºC a las soluciones de tipo filamento extrudidas y a una velocidad de 0,5 m/segundo, desde una posición justo debajo del orificio, mientras se prestaba atención al flujo Stretched filaments were obtained in the same manner as in the Example, except that a flow of nitrogen gas controlled at 50 ° C was applied as uniformly as possible to extruded filament-type solutions at a speed of 0.5 m / second, from a position just below the hole, while paying attention to the flow

5 rectificado del gas nitrógeno para, de ese modo, obtener filamentos de tipo gel. La velocidad de enfriamiento de los filamentos fue de 208ºC/segundo y la diferencia de velocidad acumulada de 80 m/minuto. 5 grinding the nitrogen gas to thereby obtain gel type filaments. The cooling speed of the filaments was 208 ° C / second and the cumulative speed difference of 80 m / minute.

(Ejemplo Comparativo 3) (Comparative Example 3)

Una mezcla de tipo pasta de un polímero de ultra alto peso molecular que comprendía un polímero (C) como componente principal y con una viscosidad límite de 10,6 (15% en masa) y cera de parafina (85% en masa) se dispersó 10 y fundió con una amasadora de tipo husillo a 230ºC y la solución resultante se introdujo en una hilera con un diámetro de 1,0 mm, que tenía 400 agujeros y estaba a 190ºC, a una velocidad de extrusión de 2,0 g/min/agujero, mediante bombeo suave. Las soluciones de tipo filamento resultantes se pasaron a través de una cámara de aire con una longitud de 30 mm y, posteriormente, se sumergieron en una cubeta de hilera llena de n-hexano a 15ºC. Tras la sumersión, los filamentos se arrastraron hacia arriba con un rodillo de tipo Nelson a una velocidad de 50 m/minuto. La velocidad de A paste-like mixture of an ultra-high molecular weight polymer comprising a polymer (C) as the main component and with a limit viscosity of 10.6 (15% by mass) and paraffin wax (85% by mass) was dispersed 10 and melted with a spindle type kneader at 230 ° C and the resulting solution was introduced into a row with a diameter of 1.0 mm, which had 400 holes and was at 190 ° C, at an extrusion rate of 2.0 g / min / hole, by gentle pumping. The resulting filament-type solutions were passed through an air chamber 30 mm long and subsequently submerged in a row cuvette filled with n-hexane at 15 ° C. After submersion, the filaments were dragged up with a Nelson-type roller at a speed of 50 m / minute. The speed of

15 enfriamiento de los filamentos fue de 4.861ºC/segundo y la diferencia de velocidad acumulada de 50 m/minuto. Posteriormente, los filamentos se estiraron con un factor de multiplicación de 3,0, en un horno caliente a 125ºC, se estriaron más con un factor de multiplicación de 3,0, en un horno caliente a 149ºC, y se estiraron una vez más con un factor de multiplicación de 1,5. Se pudieron obtener filamentos uniformes sin que se rompieran. En la Tabla 1 se muestran las propiedades físicas de los filamentos. The filament cooling was 4,861 ° C / second and the accumulated speed difference of 50 m / minute. Subsequently, the filaments were stretched with a multiplication factor of 3.0, in a hot oven at 125 ° C, were further striated with a multiplication factor of 3.0, in a hot oven at 149 ° C, and stretched once more with a multiplication factor of 1.5. Uniform filaments could be obtained without breaking. Table 1 shows the physical properties of the filaments.

20 (Ejemplo Comparativo 4) 20 (Comparative Example 4)

Filamentos enrollados que se obtuvieron en las mismas condiciones que en el Ejemplo Comparativo 1, antes de una etapa de estiramiento, se sumergieron en etanol durante 3 días para eliminar los residuos de decalina de los filamentos. Posteriormente, los filamentos se dejaron secar al aire durante 2 días para obtener filamentos de xerogel. Los filamentos de xerogel se estiraron con un factor de multiplicación de 4,0, en un horno caliente a 125ºC, y, Rolled filaments that were obtained under the same conditions as in Comparative Example 1, before a stretching step, were immersed in ethanol for 3 days to remove decalin residues from the filaments. Subsequently, the filaments were allowed to air dry for 2 days to obtain xerogel filaments. The xerogel filaments were stretched with a multiplication factor of 4.0, in a hot oven at 125 ° C, and,

25 posteriormente, se estiraron más con un factor de multiplicación de 4,3, en un horno caliente a 155ºC. Se pudieron obtener filamentos uniformes sin que se rompieran. 25 subsequently, they were further stretched with a multiplication factor of 4.3, in a hot oven at 155 ° C. Uniform filaments could be obtained without breaking.

[Tabla 1] (Parte 1) [Table 1] (Part 1)

Ej. 1 Ex. 1: Ej. 2 Ej. 3 Ej. 4 Ej. 5 Ex 2 Ex 3 Ex 4 Ex 5

Factor de multiplicación total Total multiplication factor: 16,0 17,5 19,5 13,5 18,0 16.0 17.5 19.5 13.5 18.0

FinuraFineness: dTex 45 41 37 591 440 dTex Four. Five 41 37 591 440

Finura / monofilamento Fineness / monofilament: dTex 1,5 1,4 1,2 1,5 1,1 dTex 1.5 1.4 1.2 1.5 1.1

Resistencia Resistance: CN/dTex 38 42 49 43 47 CN / dTex 38 42 49 43 47

Alargamiento a la rotura Elongation at break: % 4,2 4,1 4,0 4,2 4,2 % 4.2 4.1 4.0 4.2 4.2

Factor de desplazamiento Raman de las tensiones Raman displacement factor of tensions: -3,5 -3,4 -3,3 -3,4 -3,3 -3.5 -3.4 -3.3 -3.4 -3.3

Retención de la resistencia de los nudos/ monofilamento Node / Monofilament Strength Retention: % 47,0 50,0 54,0 46,0 54,0 % 47.0 50.0 54.0 46.0 54.0

Variación de las resistencias de los monofilamentos Variation of monofilament resistances: % de CV 21 22 23 15 16 % of CV twenty-one 22 2. 3 fifteen 16

Punto de fusión Melting point: ºC 146,2 146,6 146,6 146,2 146,3 ºC 146.2 146.6 146.6 146.2 146.3

Tamaño de cristal Crystal size: nm 22 25 27 30 19 nm 22 25 27 30 19

Ángulo de orientación Orientation angle: 2,1 1,6 1,1 3,1 1,9 2.1 1.6 1.1 3.1 1.9

CV de tamaño de cristal Crystal size CV: % de CV 9,0 8,4 5,3 5,2 3,1 % of CV 9.0 8.4 5.3 5.2 3.1

CV de ángulo de orientación CV CV orientation angle CV: % de CV 9,1 8,2 5,1 5,5 2,2 % of CV 9.1 8.2 5.1 5.5 2.2

Tamaño de cristal monoclínico Monoclinic crystal size: nm 5,9 7,1 8,3 3,2 4,1 nm 5.9 7.1 8.3 3.2 4.1

Proporción de los tamaños de cristal Proportion of crystal sizes: 0,85 0,92 1,01 0,97 1,12 0.85 0.92 1.01 0.97 1.12

[Tabla 1] (Parte 2) [Table 1] (Part 2)

Ej. Comp. 1 Ex. Comp. one: Ej. Comp. 2 Ej. Comp. 3 Ej. Comp. 4 Ex. Comp. 2 Ex. Comp. 3 Ex. Comp. 4

Factor de multiplicación total Total multiplication factor: 16,4 16,4 13,5 17,2 16.4 16.4 13.5 17.2

FinuraFineness: dTex 490 490 1.760 472 dTex 490 490 1,760 472

Finura / monofilamento Fineness / monofilament: dTex 1,2 1,2 4,4 1,1 dTex 1.2 1.2 4.4 1.1

ResistenciaResistance: CN/dTex 29,2 30,1 28 27,3 CN / dTex 29.2 30.1 28 27.3

Alargamiento a la rotura Elongation at break: % 3,4 3,4 3,3 3,1 % 3.4 3.4 3.3 3.1

Factor de desplazamiento Raman de las tensiones Raman displacement factor of tensions: -5,3 -5,1 -5,5 -5,7 -5.3 -5.1 -5.5 -5.7

Retención de la resistencia de los nudos/ monofilamento Node / Monofilament Strength Retention: % 43,0 44,0 38,0 41,0 % 43.0 44.0 38.0 41.0

Variación de las resistencias de los monofilamentos Variation of monofilament resistances: % de CV 31 28 40 22 % of CV 31 28 40 22

Punto de fusión Melting point: ºC 145,6 146,0 148,0 149,1 ºC 145.6 146.0 148.0 149.1

Tamaño de cristal Crystal size: nm 16 15 13 34 nm 16 fifteen 13 3. 4

Ángulo de orientación Orientation angle: º 4,3 4,7 4,5 0,7 º 4.3 4.7 4,5 0.7

CV de Tamaño de cristal Crystal Size CV: % de CV 11,0 12,2 13,6 12,4 % of CV 11.0 12.2 13.6 12.4

CV de Ángulo de orientación Orientation Angle CV: % de CV 11,4 13,2 12,9 10,9 % of CV 11.4 13.2 12.9 10.9

Tamaño de cristal monoclínico Monoclinic crystal size: nm 13,1 12,2 13,9 14,2 nm 13.1 12.2 13.9 14.2

Proporción de los tamaños de cristal Proportion of crystal sizes: 0,67 0,73 0,76 1,31 0.67 0.73 0.76 1.31

Los filamentos de polietileno de alta resistencia según la presente invención tienen alta resistencia, alto módulo de The high strength polyethylene filaments according to the present invention have high strength, high modulus of

elasticidad y estructuras internas uniformes. Por lo tanto, se pueden aplicar a una gran variedad de campos de la elasticity and uniform internal structures. Therefore, they can be applied to a wide variety of fields of

5 industria, tales como tejidos de alto rendimiento para ropa deportiva, equipamiento de seguridad (por ejemplo, ropa de 5 industry, such as high performance fabrics for sportswear, safety equipment (for example, clothing for

protección/antibalas, guantes de protección, etc.) y similares, productos de cuerda (por ejemplo, cabos de remolque, protection / bulletproof, protective gloves, etc.) and the like, rope products (eg towbars,

cabos de amarre, cabos de velero, cuerdas para construcción, etc.), sedales, cuerdas trenzadas (por ejemplo, cuerdas mooring ropes, sailboat ropes, construction ropes, etc.), sedans, braided ropes (e.g. ropes

de persiana, etc.), productos de red (por ejemplo, redes de pesca, redes de protección de pelotas, etc.), materiales de blinds, etc.), net products (eg fishing nets, ball protection nets, etc.), materials

refuerzo o telas no tejidas para filtros químicos, separadores de baterías, etc., lonas para tiendas de campaña, etc. y 10 fibras de refuerzo para compuestos que se usan en artículos de deporte (por ejemplo, cascos, esquís, etc.), conos de reinforcement or nonwoven fabrics for chemical filters, battery separators, etc., tarpaulins for tents, etc. and 10 reinforcing fibers for compounds used in sporting goods (eg, helmets, skis, etc.), cones of

altavoces, productos preimpregnados, hormigón, etc. speakers, preimpregnated products, concrete, etc.

REFERENCES CITED IN THE DESCRIPTION

La presente lista de referencias que cita el solicitante es sólo para comodidad del lector. La misma no forma parte del documento de patente europea. A pesar de que se ha prestado gran atención a la hora de recopilar las referencias, no se pueden excluir errores u omisiones y la OEP niega toda responsabilidad en este sentido. This list of references cited by the applicant is only for the convenience of the reader. It is not part of the European patent document. Although great attention has been paid when collecting references, errors or omissions cannot be excluded and the EPO denies any responsibility in this regard.

Documentos de patente citados en la descripción 5 • JP 60047922 B [0003] • JP 7003524 A [0004] Patent documents cited in the description 5 • JP 60047922 B [0003] • JP 7003524 A [0004]

• •: JP 648732 B [0003] Otras publicaciones citadas en la descripción JP 648732 B [0003] Other publications cited in the description

• •: Young et al. Journal of Materials Science, 1994, vol. 29, 510 [0009] Young et al. Journal of Materials Science, 1994, vol. 29, 510 [0009]

• E.B. Wilson; J.C. Decius; P.C. Cross. Molecular Vibrations. Dover Publications, 1980 [0009] 10 • Macromolecules, 1983, vol. 16, 1907 [0009] • E.B. Wilson; J.C. Decius; P.C. Cross. Molecular Vibrations. Dover Publications, 1980 [0009] 10 • Macromolecules, 1983, vol. 16, 1907 [0009]

••: Bunn et al. Trans Faraday Soc., 1939, vol. 35, 482 [0042] Bunn et al. Trans Faraday Soc., 1939, vol. 35, 482 [0042]

• •: Seto et al. Jap. J. Appl. Phys., 1968, vol. 7, 31 [0049] Seto et al. Jap J. Appl. Phys., 1968, vol. 7, 31 [0049]

Claims

2. 2.: El multifilamento de polietileno de alta resistencia según la reivindicación 1, en el que dicho multifilamento tiene una proporción de los tamaños de cristal procedentes de las difracciones (200) y (020) de un cristal ortorrómbico de 0,8 a 1,2, ambos inclusive. The high strength polyethylene multifilament according to claim 1, wherein said multifilament has a proportion of the crystal sizes from the diffractions (200) and (020) of an orthorhombic crystal of 0.8 to 1.2, both inclusive.

3. 3.: El multifilamento de polietileno de alta resistencia según la reivindicación 1, en el que dicho multifilamento tiene un factor de desplazamiento Raman de las tensiones no inferior a -5,0 cm-1 / (cN/dTex). The high strength polyethylene multifilament according to claim 1, wherein said multifilament has a Raman displacement factor of the stresses not less than -5.0 cm -1 / (cN / dTex).

4. Four.: El multifilamento de polietileno de alta resistencia según la reivindicación 1, en el que CV, que indica una variación de las resistencias de los monofilamentos que constituyen el multifilamento de alta resistencia, no es superior al 25%. The high strength polyethylene multifilament according to claim 1, wherein CV, which indicates a variation of the monofilament resistances constituting the high strength multifilament, is not more than 25%.

5. 5.: El multifilamento de polietileno de alta resistencia según la reivindicación 1, en el que dicho multifilamento tiene un alargamiento a la rotura del 2,5% al 6,0%, ambos inclusive. The high strength polyethylene multifilament according to claim 1, wherein said multifilament has an elongation at break of 2.5% to 6.0%, both inclusive.

6. 6.: El multifilamento de polietileno de alta resistencia según la reivindicación 1, en el que cada uno de los filamentos que constituye el multifilamento tiene una finura no superior a 10 dTex. The high strength polyethylene multifilament according to claim 1, wherein each of the filaments constituting the multifilament has a fineness not exceeding 10 dTex.

7. 7.: El multifilamento de polietileno de alta resistencia según la reivindicación 1, en el que el punto de fusión de los filamentos no es inferior a 145ºC. The high strength polyethylene multifilament according to claim 1, wherein the melting point of the filaments is not less than 145 ° C.

8. 8.: Un procedimiento para producir el multifilamento de polietileno de alta resistencia según la reivindicación 1, que comprende: A process for producing the high strength polyethylene multifilament according to claim 1, comprising:

a spinning step consisting of dissolving a high molecular weight polyethylene having a viscosity limit [ŋ] not less than 5 in a volatile organic solvent and cooling a solution injected from a row and

a stretching step consisting of heating a resulting unstretched filament thus obtained and stretching the unstretched filament while removing the solvent thereof,

wherein, during the spinning stage, an inert gas at a temperature in a range of ± 10 ° C of the temperature of the nozzle is introduced individually into each of the solutions injected at a rate not exceeding 1 m / second.

9. A process for producing the high strength polyethylene multifilament according to claim 1, comprising:

a spinning step consisting of dissolving a high molecular weight polyethylene having a viscosity limit [ŋ] not less than 5 in a volatile organic solvent and cooling the injected solution from a row and

wherein, during the spinning stage, injected gel-type filaments are cooled, uniformly, using a cooling medium at a cooling rate of not less than 1,000 ° C / second so that a difference in speed between the cooling medium and Gel filaments, as a cumulative speed difference defined by the following equation, do not exceed 30 m / minute:

Accumulated speed difference =

∫ (the speed of the filament type solution - the speed of the cooling medium in the direction of filament drag)

10. 10.: El procedimiento para producir el multifilamento de polietileno de alta resistencia según la reivindicación 9, en el que el medio refrigerante es agua. The process for producing the high strength polyethylene multifilament according to claim 9, wherein the cooling medium is water.

11. eleven.: El procedimiento para producir el multifilamento de polietileno de alta resistencia según la reivindicación 9 ó 10, en el que la diferencia de velocidad acumulada se logra por medio de The process for producing the high strength polyethylene multifilament according to claim 9 or 10, wherein the accumulated speed difference is achieved by means of

a method (a) in which a funnel is coupled to the center of a cylindrical cuvette, in order to allow liquid and gel-like filaments to flow simultaneously to thereby drag them together or

a method (b) in which the gel-type filaments are allowed to flow along a cascading liquid that thereby drag them together simultaneously.

12. The process for producing the high strength polyethylene multifilament according to any one of the

claims 9 to 11, wherein a stretching step is carried out such that the strain rate of the filament, defined by the following equation, is from 0.005 s-1 to 0.5 s-1:

Warp speed (s-1) = (1 - 1 / a multiplication factor)

X a drawing speed / length of a heating section).