ES2366026T3 - Procedimiento para la producción de ácido acético. - Google Patents
Procedimiento para la producción de ácido acético. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2366026T3 ES2366026T3 ES03797367T ES03797367T ES2366026T3 ES 2366026 T3 ES2366026 T3 ES 2366026T3 ES 03797367 T ES03797367 T ES 03797367T ES 03797367 T ES03797367 T ES 03797367T ES 2366026 T3 ES2366026 T3 ES 2366026T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- reaction
- carbonylation
- iridium
- promoter
- acetic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 96
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 127
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 63
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 58
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 50
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 40
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 28
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 claims abstract description 27
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004694 iodide salts Chemical group 0.000 claims description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 22
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 229910021621 Indium(III) iodide Inorganic materials 0.000 description 4
- OKIIEJOIXGHUKX-UHFFFAOYSA-L cadmium iodide Chemical compound [Cd+2].[I-].[I-] OKIIEJOIXGHUKX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- OJLCQGGSMYKWEK-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+);triacetate Chemical compound [Ru+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O OJLCQGGSMYKWEK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- RMUKCGUDVKEQPL-UHFFFAOYSA-K triiodoindigane Chemical compound I[In](I)I RMUKCGUDVKEQPL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L zinc iodide Chemical compound I[Zn]I UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 Ir2O3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910005263 GaI3 Inorganic materials 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- KPWJBEFBFLRCLH-UHFFFAOYSA-L cadmium bromide Chemical compound Br[Cd]Br KPWJBEFBFLRCLH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L cadmium dichloride Chemical compound Cl[Cd]Cl YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- FYWVTSQYJIPZLW-UHFFFAOYSA-K diacetyloxygallanyl acetate Chemical compound [Ga+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O FYWVTSQYJIPZLW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- VBXWCGWXDOBUQZ-UHFFFAOYSA-K diacetyloxyindiganyl acetate Chemical compound [In+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O VBXWCGWXDOBUQZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- DWRNSCDYNYYYHT-UHFFFAOYSA-K gallium(iii) iodide Chemical compound I[Ga](I)I DWRNSCDYNYYYHT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- PSCMQHVBLHHWTO-UHFFFAOYSA-K indium(iii) chloride Chemical compound Cl[In](Cl)Cl PSCMQHVBLHHWTO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- KZLHPYLCKHJIMM-UHFFFAOYSA-K iridium(3+);triacetate Chemical compound [Ir+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O KZLHPYLCKHJIMM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YFDLHELOZYVNJE-UHFFFAOYSA-L mercury diiodide Chemical compound I[Hg]I YFDLHELOZYVNJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- XZQYTGKSBZGQMO-UHFFFAOYSA-I rhenium pentachloride Chemical compound Cl[Re](Cl)(Cl)(Cl)Cl XZQYTGKSBZGQMO-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 2
- DMRVBCXRFYZCPR-PGUQZTAYSA-L (5Z)-cycloocta-1,5-diene dichlororuthenium Chemical compound Cl[Ru]Cl.C1C\C=C/CCC=C1 DMRVBCXRFYZCPR-PGUQZTAYSA-L 0.000 description 1
- ZVYYAYJIGYODSD-LNTINUHCSA-K (z)-4-bis[[(z)-4-oxopent-2-en-2-yl]oxy]gallanyloxypent-3-en-2-one Chemical compound [Ga+3].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O ZVYYAYJIGYODSD-LNTINUHCSA-K 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910005258 GaBr3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910005267 GaCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021599 Gallium(II) chlorid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021638 Iridium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021634 Rhenium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004729 acetoacetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRYNUJYAXVDTCB-UHFFFAOYSA-M acetyloxymercury Chemical group CC(=O)O[Hg] WRYNUJYAXVDTCB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- VNBCLZZFHLADIG-UHFFFAOYSA-K butanoate ruthenium(3+) Chemical compound [Ru+3].CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O VNBCLZZFHLADIG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L cadmium acetate Chemical compound [Cd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical compound Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- UPWPDUACHOATKO-UHFFFAOYSA-K gallium trichloride Chemical compound Cl[Ga](Cl)Cl UPWPDUACHOATKO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SRVXDMYFQIODQI-UHFFFAOYSA-K gallium(iii) bromide Chemical compound Br[Ga](Br)Br SRVXDMYFQIODQI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004868 gas analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- SKWCWFYBFZIXHE-UHFFFAOYSA-K indium acetylacetonate Chemical compound CC(=O)C=C(C)O[In](OC(C)=CC(C)=O)OC(C)=CC(C)=O SKWCWFYBFZIXHE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002503 iridium Chemical class 0.000 description 1
- HLYTZTFNIRBLNA-LNTINUHCSA-K iridium(3+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ir+3].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O HLYTZTFNIRBLNA-LNTINUHCSA-K 0.000 description 1
- HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N iridium(IV) oxide Inorganic materials O=[Ir]=O HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- NGYIMTKLQULBOO-UHFFFAOYSA-L mercury dibromide Chemical compound Br[Hg]Br NGYIMTKLQULBOO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L mercury dichloride Chemical compound Cl[Hg]Cl LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 description 1
- 229910000489 osmium tetroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012285 osmium tetroxide Substances 0.000 description 1
- IHUHXSNGMLUYES-UHFFFAOYSA-J osmium(iv) chloride Chemical compound Cl[Os](Cl)(Cl)Cl IHUHXSNGMLUYES-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000003901 oxalic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- LEIZJJNFNQIIKH-UHFFFAOYSA-K propanoate;ruthenium(3+) Chemical compound [Ru+3].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O.CCC([O-])=O LEIZJJNFNQIIKH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- BNBKCTCLPAQLAH-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+) triformate Chemical compound [Ru+3].[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O BNBKCTCLPAQLAH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WYRXRHOISWEUST-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+);tribromide Chemical compound [Br-].[Br-].[Br-].[Ru+3] WYRXRHOISWEUST-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IREVRWRNACELSM-UHFFFAOYSA-J ruthenium(4+);tetrachloride Chemical compound Cl[Ru](Cl)(Cl)Cl IREVRWRNACELSM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K trichloroiridium Chemical compound Cl[Ir](Cl)Cl DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZTWIEIFKPFJRLV-UHFFFAOYSA-K trichlororuthenium;trihydrate Chemical compound O.O.O.Cl[Ru](Cl)Cl ZTWIEIFKPFJRLV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- LOIHSHVELSAXQN-UHFFFAOYSA-K trirhenium nonachloride Chemical compound Cl[Re](Cl)Cl LOIHSHVELSAXQN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- 229910009112 xH2O Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NHXVNEDMKGDNPR-UHFFFAOYSA-N zinc;pentane-2,4-dione Chemical compound [Zn+2].CC(=O)[CH-]C(C)=O.CC(=O)[CH-]C(C)=O NHXVNEDMKGDNPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/50—Use of additives, e.g. for stabilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/08—Acetic acid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Iron Core Of Rotating Electric Machines (AREA)
Abstract
Procedimiento para la producción de ácido acético mediante la carbonilación de metanol, acetato de metilo, dimetil éter y/o yoduro de metilo con monóxido de carbono en al menos una zona de reacción de carbonilación que contiene una composición de reacción líquida que comprende un catalizador de carbonilación de iridio, un cocatalizador de yoduro de metilo, una concentración finita de agua, ácido acético, acetato de metilo, al menos un promotor seleccionado de rutenio, osmio y renio y al menos un estabilizador del sistema de catalizador seleccionado de indio, cadmio, mercurio, galio y zinc y en el que la razón molar de iridio:promotor:estabilizador en la composición de reacción líquida se mantiene en el intervalo de 1:(de 3 a 10):(de 1 a 10).
Description
La presente invención se refiere a un procedimiento para la producción de ácido acético y en particular a un procedimiento para la producción de ácido acético mediante la carbonilación de metanol, acetato de metilo, dimetil éter y/o yoduro de metilo en presencia de un catalizador de iridio promovido.
Se describe la producción de ácido acético mediante la carbonilación de metanol en presencia de un catalizador de iridio y un promotor tal como rutenio, por ejemplo, en los documentos EP-A-0752406, EP-A-0849248, EP-A-0849249 y EP-A-1002785.
El documento EP-A-0643034 describe un procedimiento para la carbonilación de metanol y/o un derivado reactivo del mismo en presencia de ácido acético, un catalizador de iridio, yoduro de metilo, al menos una concentración finita de agua, acetato de metilo y un promotor seleccionado de rutenio y osmio.
El documento EP-A-0749948 describe un procedimiento para la carbonilación de un alcohol alquílico tal como metanol y/o un derivado reactivo del mismo para producir el correspondiente ácido carboxílico y/o éster en presencia de un catalizador de iridio, un haluro de alquilo, agua y al menos un promotor seleccionado de cadmio, mercurio, zinc, galio, indio y tungsteno, opcionalmente con un co-promotor seleccionado de rutenio, osmio y renio.
En un procedimiento de carbonilación que emplea un catalizador de iridio promovido, se ha encontrado generalmente que cuanto mayor es la concentración del promotor, mayor es la velocidad de reacción. Sin embargo, se ha encontrado también que cuando el procedimiento de carbonilación se lleva a cabo usando concentraciones relativamente elevadas de promotor, puede producirse precipitación del sistema de catalizador (iridio y promotor).
Además, en ciertas condiciones de funcionamiento, tales como durante condiciones deficientes en monóxido de carbono, puede producirse precipitación del sistema de catalizador.
Por tanto, sigue habiendo una necesidad de un procedimiento de carbonilación promovido catalizado por iridio en el que se mejore la estabilidad del sistema de catalizador y, en particular, un procedimiento de carbonilación promovido catalizado por iridio en el que se mejore la estabilidad del sistema de catalizador y en el que también la tasa de carbonilación se aumente o al menos se mantenga.
La presente invención soluciona el problema técnico definido anteriormente empleando al menos uno de indio, cadmio, mercurio, zinc y galio en la composición de reacción líquida.
Por consiguiente, la presente invención proporciona un procedimiento para la producción de ácido acético mediante la carbonilación de metanol, acetato de metilo, dimetil éter y/o yoduro de metilo con monóxido de carbono en al menos una zona de reacción de carbonilación que contiene una composición de reacción líquida que comprende un catalizador de carbonilación de iridio, un co-catalizador de yoduro de metilo, una concentración finita de agua, ácido acético, acetato de metilo, al menos un promotor seleccionado de rutenio, osmio y renio y al menos un estabilizador del sistema de catalizador seleccionado de indio, cadmio, mercurio, galio y zinc y en el que la razón molar de iridio:promotor: estabilizador en la composición de reacción líquida se mantiene en el intervalo de 1:(de 3 a 10):(de 1 a 10).
La presente invención proporciona además el uso de al menos uno de indio, cadmio, mercurio, galio y zinc como estabilizador del sistema de catalizador en un procedimiento para la producción de ácido acético, procedimiento que comprende la carbonilación de metanol, acetato de metilo, dimetil éter y/o yoduro de metilo con monóxido de carbono en al menos una zona de reacción de carbonilación que contiene una composición de reacción líquida que comprende un catalizador de carbonilación de iridio, un co-catalizador de yoduro de metilo, una concentración finita de agua, ácido acético, acetato de metilo, al menos un promotor seleccionado de rutenio, osmio y renio; y al menos un estabilizador del sistema de catalizador seleccionado de indio, cadmio, mercurio, galio y zinc y en el que la razón molar de iridio:promotor:estabilizador en la composición de reacción líquida se mantiene en el intervalo de 1:(de 3 a 10):(de 1 a 10).
La presente invención permite que se mejore la estabilidad del sistema de catalizador mientras que se mantiene o se aumenta la tasa de carbonilación.
Ventajosamente, la presente invención permite que el procedimiento funcione a razones inferiores de promotor:iridio, reduciéndose de ese modo la cantidad del costoso promotor necesario.
Además, la presente invención permite que el procedimiento funcione a concentraciones de iridio inferiores mientras que al menos se mantiene la tasa de carbonilación.
La zona de reacción puede comprender una zona de reacción de carbonilación en fase líquida convencional.
Preferiblemente, se usan dos zonas de reacción, manteniéndose la primera y segunda zonas de reacción en recipientes de reacción separados con medios para retirar del primer recipiente de reacción y hacer pasar al segundo recipiente de reacción la composición de reacción líquida del primer recipiente de reacción con monóxido de carbono arrastrado y/o disuelto. Un segundo recipiente de reacción separado de este tipo puede comprender una sección de tubería entre el primer recipiente de reacción y una válvula de separación instantánea de la composición de reacción líquida. Preferiblemente, la tubería está llena de líquido. Normalmente, la razón de longitud con respecto a diámetro de la tubería puede ser de aproximadamente 12:1, aunque pueden emplearse razones de longitud con respecto a diámetro tanto superiores como inferiores a ésta.
Normalmente, se retira al menos una parte de la composición de reacción líquida junta con monóxido de carbono arrastrado y/o disuelto de la primera zona de reacción y al menos una parte del líquido retirado y monóxido de carbono arrastrado y/o disuelto se hace pasar a la segunda zona de reacción. De manera preferible, se hace pasar sustancialmente toda la composición de reacción líquida junto con monóxido de carbono arrastrado y/o disuelto retirado de la primera zona de reacción a la segunda zona de reacción.
La presión de la reacción de carbonilación en la primera zona de reacción está de manera adecuada en el intervalo de 15 a 200 barg, preferiblemente de 15 a 100 barg, más preferiblemente de 15 a 50 barg y todavía más preferiblemente de 18 a 35 barg. La temperatura de la reacción de carbonilación en la primera zona de reacción está de manera adecuada en el intervalo de 100 a 300ºC, preferiblemente en el intervalo de 150 a 220ºC.
La segunda zona de reacción puede hacerse funcionar a una temperatura de reacción en el intervalo de 100 a 300ºC, preferiblemente en el intervalo de 150 a 230ºC. La segunda zona de reacción puede hacerse funcionar a una temperatura superior a la de la primera zona de reacción, normalmente hasta 20ºC superior. La segunda zona de reacción puede hacerse funcionar a una presión de reacción en el intervalo de 10 a 200 barg, preferiblemente en el intervalo de 15 a 100 barg. Preferiblemente, la presión de reacción en la segunda zona de reacción es igual o inferior a la presión de reacción en la primera zona de reacción. El tiempo de residencia de la composición de reacción líquida en la segunda zona de reacción está de manera adecuada en el intervalo de 5 a 300 segundos, preferiblemente de 10 a 100 segundos.
El reactivo de monóxido de carbono para las reacciones de carbonilación puede ser esencialmente puro o puede contener impurezas inertes tales como dióxido de carbono, metano, nitrógeno, gases nobles, agua e hidrocarburos parafínicos C1 a C4. Preferiblemente, se mantiene baja la presencia de hidrógeno en el monóxido de carbono y el generado in situ mediante la reacción de desplazamiento de gas con agua, por ejemplo, inferior a 1 bar de presión parcial, ya que su presencia puede dar como resultado la formación de productos de hidrogenación. La presión parcial de monóxido de carbono en la primera y segunda zona de reacciones está de manera adecuada e independiente en el intervalo de 1 a 70 bar, preferiblemente de 1 a 35 bar y más preferiblemente de 1 a 15 bar.
Puede introducirse en la segunda zona de reacción monóxido de carbono además del introducido en la segunda zona de reacción como monóxido de carbono arrastrado y/o disuelto. Tal monóxido de carbono adicional puede unirse de manera conjunta con la primera composición de reacción líquida antes de la introducción en la segunda zona de reacción y/o puede alimentarse por separado a una o más ubicaciones dentro de la segunda zona de reacción. Tal monóxido de carbono adicional puede contener impurezas, tales como por ejemplo H2, N2, CO2 y CH4. El monóxido de carbono adicional puede estar compuesto por gas residual a alta presión de la primera zona de reacción, lo que podría permitir ventajosamente que la primera zona de reacción funcionase a una presión de CO superior alimentándose el flujo superior resultante de monóxido de carbono a la segunda zona de reacción. Adicionalmente podría eliminarse el requisito de un tratamiento para el gas residual a alta presión.
El monóxido de carbono adicional también puede estar compuesto por otra corriente gaseosa que contiene monóxido de carbono tal como por ejemplo una corriente rica en monóxido de carbono de otra planta.
Preferiblemente, se consume más del 10%, más preferiblemente más del 25%, incluso más preferiblemente más del 50%, por ejemplo al menos el 95%, del monóxido de carbono arrastrado y/o disuelto en la composición de reacción retirada de la primera zona de reacción en la segunda zona de reacción.
En el procedimiento de la presente invención pueden usarse metanol, acetato de metilo, dimetil éter y/o yoduro de metilo como reactivos en el procedimiento de la presente invención. Se requiere agua como co-reactivo para los reactivos de éter o éster. Preferiblemente, se usan metanol y/o acetato de metilo como reactivos.
Al menos alguno del metanol, acetato de metilo, dimetil éter y/o yoduro de metilo se convertirá en, y por tanto estará presente como, acetato de metilo en la composición de reacción líquida mediante la reacción con el disolvente o producto de ácido carboxílico. Preferiblemente, las concentraciones de acetato de metilo en las composiciones de reacción líquidas en la primera y segunda zonas de reacción están independientemente en el intervalo del 1 al 70% en peso, más preferiblemente del 2 al 50% en peso, lo más preferiblemente del 3 al 35% en peso.
Puede formarse agua in situ en las composiciones de reacción líquidas, por ejemplo, mediante la reacción de esterificación entre reactivo de metanol y producto de ácido acético. Puede introducirse agua independientemente en las zonas de reacción de carbonilación primera y segunda junto con o por separado de otros componentes de las composiciones de reacción líquidas. Puede separarse el agua de otros componentes de las composiciones de reacción retiradas de las zonas de reacción y puede recircularse en cantidades controladas para mantener la concentración de agua requerida en las composiciones de reacción líquidas. Preferiblemente, las concentraciones de agua en las composiciones de reacción líquidas en la primera y segunda zonas de reacción están independientemente en el intervalo del 0,1 al 20% en peso, más preferiblemente del 1 al 15% en peso, aún más preferiblemente del 1 al 10% en peso.
Preferiblemente, la concentración de co-catalizador de yoduro de metilo en las composiciones de reacción de carbonilación líquidas en la primera y segunda zonas de reacción está independientemente en el intervalo del 1 al 20% en peso, preferiblemente del 2 al 16% en peso.
El catalizador de iridio en las composiciones de reacción líquidas en la primera y segunda zonas de reacción puede comprender cualquier compuesto que contenga iridio que sea soluble en las composiciones de reacción líquidas. Puede añadirse el catalizador de iridio a las composiciones de reacción líquidas en cualquier forma adecuada que se disuelva en las composiciones de reacción líquidas o pueda convertirse en una forma soluble. Preferiblemente, puede usarse el iridio como compuesto libre de cloruro tal como acetatos que son solubles en uno o más componentes de la composición de reacción líquida, por ejemplo agua y/o ácido acético y de este modo puede añadirse a la reacción como disoluciones en la misma. Los ejemplos de compuestos que contienen iridio adecuados que pueden añadirse a la composición de reacción líquida incluyen IrCl3, Irl3, IrBr3, [Ir(CO)2I]2, [Ir(CO)2Cl]2, [Ir(CO)2Br]2, [Ir(CO)4I2]-H+, [Ir(CO)2Br2]-H+ [Ir(CO)2I2]-H+, [Ir(CH3)I3(CO)2]-H+, Ir4(CO)12, IrCl3.4H2O, IrBr3.4H2O, Ir3(CO)12, metal de iridio, Ir2O3, IrO2, Ir(acac)(CO)2, Ir(acac)3, acetato de iridio, [Ir3O(OAc)6(H2O)3][OAc] y ácido hexacloroirídico H2[IrCl6], preferiblemente, complejos de iridio libres de cloruro tales como acetatos, oxalatos y acetoacetatos.
Preferiblemente, la concentración del catalizador de indio en las composiciones de reacción líquidas de la primera y segunda zonas de reacción está independientemente en el intervalo de 100 a 6000 ppm en peso de iridio.
Las composiciones de reacción líquidas en la primera y segunda zonas de reacción comprenden adicionalmente uno
o más promotores. Se seleccionan promotores adecuados de rutenio, osmio y renio, y se seleccionan más preferiblemente de rutenio y osmio. El rutenio es el promotor más preferido. El promotor puede comprender cualquier compuesto que contenga metal promotor adecuado que sea soluble en la composición de reacción líquida. El promotor puede añadirse a la composición de reacción líquida para la reacción de carbonilación en cualquier forma adecuada que se disuelva en la composición de reacción líquida o pueda convertirse en una forma soluble.
Los ejemplos de compuestos que contienen rutenio adecuados que pueden usarse como fuentes de promotor incluyen cloruro de rutenio (III), cloruro de rutenio (III) trihidratado, cloruro de rutenio (IV), bromuro de rutenio (III), metal de rutenio, óxidos de rutenio, formiato de rutenio (III), [Ru(CO)3I3]-H+, [Ru(CO)2I2]n, [Ru(CO)4I2], [Ru(CO)3I2]2, tetra(aceto)clororrutenio (II,III), acetato de rutenio (III), propionato de rutenio (III), butirato de rutenio (III), ruteniopentacarbonilo, trirruteniododecacarbonilo y halocarbonilos de rutenio mixtos tales como dímero de diclorotricarbonilrrutenio (II), dímero de dibromotricarbonilrrutenio (11) y otros complejos de organorrutenio tales como tetraclorobis(4-cimeno)dirrutenio (II), tetraclorobis(benceno)dirrutenio (II), polímero de dicloro(cicloocta-1,5 dieno) rutenio (II) y tris(acetilacetonato) de rutenio (III).
Los ejemplos de compuestos que contienen osmio adecuados que pueden usarse como fuentes de promotor incluyen cloruro de osmio (III) hidratado y anhidro, metal de osmio, tetróxido de osmio, triosmiododecacarbonilo, [Os(CO)4I2], [Os(CO)3I2]2, [Os(CO)3I3]-H+, pentacloro-µ-nitrodiosmio y halocarbonilos de osmio mixtos tales como dímero de tricarbonildicloroosmio (II) y otros complejos de organoosmio.
Ejemplos de compuestos que contienen renio adecuados que pueden usarse como fuentes de promotor incluyen Re2(CO)10, Re(CO)5Cl, Rc(CO)5Br, Rc(CO)5I, ReCl3.xH2O, [Re(CO)4I]2, Re(CO)4I2]-H+ y ReCl5.y H2O.
Preferiblemente, el promotor está presente en una cantidad eficaz hasta el límite de su solubilidad en las composiciones de reacción líquidas y/o cualquier corriente de procedimiento líquida recirculada al reactor de carbonilación de la etapa de recuperación de ácido acético. El promotor está presente preferiblemente en las composiciones de reacción líquidas a una razón molar de promotor con respecto a iridio de [de 4 a 10]:1. Una concentración de promotor adecuada es inferior a 8000 ppm, tal como de 400 a 7000 ppm.
El estabilizador del sistema de catalizador de indio, cadmio, mercurio, zinc y/o galio puede comprender cualquier compuesto que contenga indio, cadmio, mercurio, zinc o galio que sea soluble en las composiciones de reacción líquidas. El estabilizador del sistema de catalizador puede añadirse a la composición de reacción líquida en la primera y/o segunda zona de reacción en cualquier forma adecuada que se disuelva en la composición de reacción líquida o pueda convertirse en una forma soluble.
Los ejemplos de compuestos que contienen indio adecuados que pueden usarse incluyen acetato de indio, InCl3, InI3, InI, In(OH)3 y acetilacetonato de indio. Preferiblemente, el compuesto que contiene indio es acetato de indio o InI3.
Los ejemplos de compuestos que contienen cadmio adecuados que pueden usarse incluyen Cd(OAc)2, CdI2, CdBr2, CdCl2, Cd(OH)2 y acetilacetonato de cadmio.
Preferiblemente, el compuesto que contiene cadmio es acetato de cadmio o CdI2.
Los ejemplos de compuestos que contienen mercurio adecuados que pueden usarse incluyen Hg(OAc)2, HgI2, HgBr2, HgCl2, Hg2I2 y Hg2Cl2. Preferiblemente, el compuesto que contiene mercurio es acetato de mercurio o HgI2.
Los ejemplos de compuestos que contienen zinc adecuados que pueden usarse incluyen Zn(OAc)2, Zn(OH)2, ZnI2, ZnDr2, ZnCl2 y acetilacetonato de zinc.
Preferiblemente, el compuesto que contiene zinc es acetato de zinc o ZnI2.
Los ejemplos de compuestos que contienen galio adecuados que pueden usarse incluyen acetilacetonato de galio, acetato de galio, GaCl3, GaBr3, GaI3, Ga2Cl4 y Ga(OH)3. Preferiblemente, el compuesto que contiene galio es acetato de galio o GaI3.
La razón molar de iridio:promotor:estabilizador del sistema de catalizador en las composiciones de reacción líquidas está independientemente en el intervalo de 1:(de 3 a 10):(de 1 a 10). De manera adecuada, la razón molar de iridio:promotor:estabilizador del sistema de catalizador puede ser de 1:(mayor que de 4 a 10):(de 1 a 10), preferiblemente de 1:(mayor que de 4 a 10):(de 1 a 8).
En una realización preferida de la presente invención, el promotor es rutenio y la razón molar de iridio:rutenio:estabilizador del sistema de catalizador en las composiciones de reacción líquidas está independientemente en el intervalo de 1:(de 3 a 10):(de 1 a 10). De manera adecuada, la razón molar de iridio:rutenio:estabilizador del sistema de catalizador puede ser de 1:(mayor que de 4 a 10):(de 1 a 10), preferiblemente, 1:(mayor que de 4 a 10):(de 1 a 8).
Una concentración de estabilizador del sistema de catalizador adecuada en las composiciones de reacción líquidas de la primera y segunda zonas de reacción es independientemente inferior a 9000 ppm, tal como de 300 a 8000 ppm, por ejemplo de 300 a 5000 ppm.
Preferiblemente, el iridio, el promotor y el compuesto que contiene indio, cadmio, mercurio, galio y/o zinc están libres de impurezas que proporcionan o generan yoduros iónicos in-situ que pueden inhibir la reacción, por ejemplo, sales de metales alcalinos o alcalinotérreos u otras sales de metales.
Contaminantes iónicos tales como, por ejemplo, (a) metales de corrosión, particularmente níquel, hierro y cromo y
(b) ligandos o compuestos que contienen nitrógeno o fosfinas que pueden cuaternizarse in-situ, deben mantenerse al mínimo en la composición de reacción líquida debido a que estos tendrán un efecto adverso sobre la reacción generando r en la composición de reacción líquida que tiene un efecto adverso sobre la velocidad de reacción. De manera similar, contaminantes tales como yoduros de metales alcalinos, tales como yoduro de litio, deben mantenerse al mínimo. Los metales de corrosión y otras impurezas iónicas pueden reducirse mediante el uso de un lecho de resina de intercambio iónico adecuada para tratar la composición de reacción o preferiblemente la corriente de recirculación del catalizador. Preferiblemente, los contaminantes iónicos se mantienen a una concentración por debajo de a la que generarían 500 ppm Γ, preferiblemente menos de 250 ppm Γ en la composición de reacción líquida.
El producto de ácido acético puede recuperarse de la segunda zona de reacción y opcionalmente junto con o por separado de la primera zona de reacción mediante separación instantánea. En la separación instantánea, la composición de reacción líquida se hace pasar a una zona de separación instantánea por medio de una válvula de separación instantánea. La zona de separación instantánea puede ser un recipiente de separación instantánea adiabática o puede tener medios de calentamiento adicionales. En la zona de separación instantánea, una fracción de líquido que comprende la mayoría del catalizador de iridio y la mayoría del promotor y la sal estabilizadora se
5
15
25
35
45
separan de una fracción de vapor que comprende ácido acético, reactivo que puede carbonilarse, agua y cocatalizador de carbonilación de yoduro de metilo y gases no condensables tales como nitrógeno, monóxido de carbono, hidrógeno y dióxido de carbono; recirculándose la fracción líquida a la primera zona de reacción y haciéndose pasar la fracción de vapor a una o más zonas de destilación. En una primera zona de destilación, el producto de ácido acético se separa de los componentes ligeros (yoduro de metilo y acetato de metilo). Los componentes ligeros se retiran por la parte superior, y se recirculan a la primera y/o segunda zonas de reacción. También se retira por la parte superior un gas residual a baja presión que comprende gases no condensables tales como nitrógeno, monóxido de carbono, hidrógeno y dióxido de carbono. Puede hacerse pasar una corriente de gas residual a baja presión de este tipo a través de una sección de tratamiento de gas residual para eliminar materiales condensables tales como yoduro de metilo, antes de purgarse a la atmósfera, por ejemplo, mediante una llama.
El ácido acético producido mediante el procedimiento según la presente invención puede purificarse adicionalmente mediante procedimientos convencionales, por ejemplo destilación adicional para eliminar impurezas tales como agua, reactivo de carbonilación no reaccionado y/o derivado de éster del mismo y subproductos de ebullición superior.
El procedimiento de la presente invención puede realizarse como un procedimiento discontinuo o continuo, preferiblemente como un procedimiento continuo.
La presente invención se ilustrará ahora solamente a modo de ejemplo y con referencia a los siguientes ejemplos.
Método de reacción general
Se realizaron todos los experimentos en o bien un autoclave de zirconio de 300 cm3 o bien un autoclave Hastelloy de 300 cm3, equipado con un agitador y una instalación de inyección de líquidos. Se colocaron la disolución de acetato de rutenio (18,7 g, aproximadamente un 5% en peso de rutenio), un compuesto estabilizador del sistema de catalizador (cuando se usó) y ácido acético (aproximadamente 10,0 g) en la base del autoclave. Se sometió a prueba la presión del autoclave a 32 barg con nitrógeno, se purgó dos veces con nitrógeno a 20 barg y luego tres veces con monóxido de carbono hasta 10 barg. Se colocó una carga inicial que consistía en acetato de metilo (aproximadamente 48,0 g), ácido acético (aproximadamente 34,0 g), yoduro de metilo (aproximadamente 13,3 g) y agua (aproximadamente 11,0 g) en el autoclave, que entonces se volvió a purgar con monóxido de carbono y se ventiló lentamente para impedir la pérdida de compuestos volátiles.
Se alimentó monóxido de carbono (8 barg) al autoclave que entonces se calentó, con agitación (1500 rpm) hasta 190ºC. Se cebó el sistema de inyección de catalizador con aproximadamente 6,3 g de disolución de acetato de iridio (aproximadamente un 5% en peso de iridio) y ácido acético (aproximadamente 8,7 g) y se inyectó con una sobrepresión de monóxido de carbono para llevar la presión del autoclave hasta 28 barg.
Se monitorizó la velocidad de reacción mediante una caída en la presión del monóxido de carbono de un recipiente de lastre, normalmente presurizado hasta 82 barg. Se mantuvo el autoclave a una temperatura constante de 190ºC y una presión de 28 barg a lo largo de toda la reacción. Tras cesar la captación de monóxido de carbono del recipiente de lastre, se aisló el autoclave del suministro de gas y se enfrió. Tras enfriar, se tomó una muestra de análisis de gas y se ventiló el autoclave. Se descargaron los componentes líquidos, y se analizaron para detectar subproductos líquidos mediante métodos de cromatografía de gases establecidos conocidos. Se cuantificaron los componentes detectados mediante la integración de los picos de componentes relativos con respecto a un patrón externo y se expresaron como partes por millón (ppm) en peso. El producto principal en cada uno de los experimentos de carbonilación discontinuos fue ácido acético.
Se usó la velocidad de captación de gas a cierto punto en una ejecución de la reacción para calcular la velocidad de carbonilación, como número de moles de reactivo consumidos por litro de composición de reactor desgasificada fría por hora (mol/l/h) a una composición de reactor particular (composición del reactor total basada en un volumen desgasificado frío)
Se calculó la concentración del acetato de metilo durante el transcurso de la reacción a partir de la composición de partida, asumiendo que se consumía un mol de acetato de metilo para cada mol de monóxido de carbono que se consumía. No se dejó espacio en la parte superior del autoclave para componentes orgánicos.
Prueba de estabilidad del sistema de catalizador
Al completarse la reacción de carbonilación (que es cuando no podía observarse captación de gas de monóxido de carbono), se dejó enfriar la disolución de reacción hasta temperatura ambiente. Entonces, se despresurizó el autoclave y se transfirió una muestra de 25 ml de la disolución de reacción enfriada del autoclave a un tubo Fischer-Porter. Se selló entonces el tubo, y se presurizó con nitrógeno hasta 0,5 barg y se calentó con agitación hasta 130ºC
durante 5 horas antes de enfriar hasta temperatura ambiente y purgar.
Se determinó la formación o no de un precipitado mediante inspección visual del contenido del tubo.
Ejemplos
Experimento A
Se realizó un experimento de referencia con el autoclave cargado con acetato de metilo (47,96 g), ácido acético (44,1 g), disolución de acetato de rutenio (18,7 g), agua (11,0 g), yoduro de metilo (12,59 g). La disolución de catalizador consistía en una disolución de iridio (6,31 g) con ácido acético (8,7 g). La razón aproximada de iridio con respecto a rutenio era de 1:6. La velocidad de reacción a una composición de reacción calculada de acetato de metilo al 12% y los resultados de estabilidad del sistema de catalizador se muestran en la tabla 1.
Experimento B
Se realizó un experimento de referencia con el autoclave cargado con acetato de metilo (48,01 g), ácido acético (43,1 g), disolución de acetato de rutenio (6,2 g), agua (13,24 g), yoduro de metilo (13,34 g). La disolución del catalizador consistía en una disolución de iridio (6,31 g) con ácido acético (8,72 g). La razón aproximada de iridio con respecto a rutenio era de 1:2. La velocidad de reacción a una composición de reacción calculada de acetato de metilo al 12% y los resultados de estabilidad del sistema de catalizador se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 1.
Se repitió el experimento A excepto porque se cargó también el autoclave con 0,86 g de InI3. La velocidad de reacción a una composición de reacción calculada de acetato de metilo al 12% y los resultados de estabilidad del sistema de catalizador se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 2
Se repitió el experimento A excepto porque se cargó también el autoclave con 1,73 g de InI3. La velocidad de reacción a una composición de reacción calculada de acetato de metilo al 12% y los resultados de estabilidad del sistema de catalizador se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 3
Se repitió el experimento A excepto porque se cargó también el autoclave con 0,51 g de In(OAc)3. La velocidad de reacción a una composición de reacción calculada de acetato de metilo al 12% y los resultados de estabilidad del sistema de catalizador se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 4
Se repitió el experimento A excepto porque se cargó el autoclave con 6,92 g de disolución de rutenio y 1,013 g de In(OAc)3. Se ajustó la carga principal del autoclave a 48 g de acetato de metilo, 44,9 g de ácido acético, 13,7 g de agua y 13,3 g de yoduro de metilo. La disolución de catalizador consistía en una disolución de iridio (3,18 g) con ácido acético (8,7 g). La razón de iridio con respecto a rutenio y con respecto a indio era de 0,5:2:2; sin embargo, la concentración de indio era la mitad de la del experimento B. La velocidad de reacción a una composición de reacción calculada de acetato de metilo al 12% y los resultados de estabilidad del sistema de catalizador se muestran en la tabla 1.
Tabla 1
- Experimento
- Razón molar de Ir:Ru:In Velocidad a McOAc al 12% en peso, mol/l/h Formación de precipitado
- Experimento A
- 1:6 24 Sí
- Ejemplo 1
- 1:6:1 27 No
- Ejemplo 2
- 1:6:2 29 No
- Ejemplo 3
- 1:6:1 26,5 No
- Experimento B
- 1:2 19 No
- Ejemplo 4
- 0,5:2:2 19 No
En la tabla 1, puede observarse que a partir de una comparación del experimento A (sin presencia de indio) con los ejemplos 1-3 (con presencia de indio) que tanto la estabilidad del catalizador como la velocidad de carbonilación mejoraron en los ejemplos 1-3. Puede observarse también que a partir de una comparación del experimento B (sin presencia de indio) con el ejemplo 4 (con presencia de indio y una reducción en la concentración de iridio) que la tasa de carbonilación se mantiene en el ejemplo 4.
Claims (8)
- REIVINDICACIONES
- 1.
- Procedimiento para la producción de ácido acético mediante la carbonilación de metanol, acetato de metilo, dimetil éter y/o yoduro de metilo con monóxido de carbono en al menos una zona de reacción de carbonilación que contiene una composición de reacción líquida que comprende un catalizador de carbonilación de iridio, un cocatalizador de yoduro de metilo, una concentración finita de agua, ácido acético, acetato de metilo, al menos un promotor seleccionado de rutenio, osmio y renio y al menos un estabilizador del sistema de catalizador seleccionado de indio, cadmio, mercurio, galio y zinc y en el que la razón molar de iridio:promotor:estabilizador en la composición de reacción líquida se mantiene en el intervalo de 1:(de 3 a 10):(de 1 a 10).
-
- 2.
- Procedimiento según la reivindicación 1, en el que la concentración de estabilizador del sistema de catalizador en la composición de reacción líquida es inferior a 9000 ppm.
-
- 3.
- Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, en el que el estabilizador del sistema de catalizador se selecciona de yoduros o acetatos de indio, cadmio, mercurio, galio y zinc.
-
- 4.
- Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el promotor es rutenio.
-
- 5.
- Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que la concentración del promotor en la composición de reacción líquida es inferior a 8000 ppm.
-
- 6.
- Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que la concentración de agua en la composición de reacción líquida está en el intervalo del 0,1 al 20% en peso.
-
- 7.
- Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que la carbonilación se lleva a cabo en dos zonas de reacción.
-
- 8.
- Uso de al menos uno de indio, cadmio, mercurio, galio y zinc como estabilizador del sistema de catalizador en un procedimiento para la producción de ácido acético, procedimiento que comprende la carbonilación de metanol, acetato de metilo, dimetil éter y/o yoduro de metilo con monóxido de carbono en al menos una zona de reacción de carbonilación que contiene una composición de reacción líquida que comprende un catalizador de carbonilación de iridio, un co-catalizador de yoduro de metilo, una concentración finita de agua, ácido acético, acetato de metilo, al menos un promotor seleccionado de rutenio, osmio y renio; y al menos un estabilizador del sistema de catalizador seleccionado de indio, cadmio, mercurio, galio y zinc y en el que la razón molar de iridio:promotor:estabilizador en la composición de reacción líquida se mantiene en el intervalo de 1:(de 3 a 10):(de 1 a 10).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB0221800.6A GB0221800D0 (en) | 2002-09-19 | 2002-09-19 | Process |
| GB0221800 | 2002-09-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2366026T3 true ES2366026T3 (es) | 2011-10-14 |
Family
ID=9944412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES03797367T Expired - Lifetime ES2366026T3 (es) | 2002-09-19 | 2003-09-03 | Procedimiento para la producción de ácido acético. |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7692040B2 (es) |
| EP (1) | EP1546079B1 (es) |
| JP (1) | JP5336028B2 (es) |
| KR (1) | KR100994659B1 (es) |
| CN (1) | CN1297528C (es) |
| AT (1) | ATE506337T1 (es) |
| AU (1) | AU2003263311A1 (es) |
| CA (1) | CA2498821C (es) |
| DE (1) | DE60336829D1 (es) |
| ES (1) | ES2366026T3 (es) |
| GB (1) | GB0221800D0 (es) |
| MY (1) | MY144225A (es) |
| RS (1) | RS52145B (es) |
| RU (1) | RU2413714C2 (es) |
| TW (1) | TWI329632B (es) |
| UA (1) | UA79316C2 (es) |
| WO (1) | WO2004026805A1 (es) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0601865D0 (en) * | 2006-01-30 | 2006-03-08 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0601861D0 (en) * | 2006-01-30 | 2006-03-08 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0601863D0 (en) * | 2006-01-30 | 2006-03-08 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US8168822B2 (en) * | 2009-07-07 | 2012-05-01 | Celanese International Corporation | Acetic acid production by way of carbonylation with enhanced reaction and flashing |
| US8932372B2 (en) | 2010-02-02 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing alcohols from a mixed acid feed |
| CN102167663A (zh) * | 2010-02-25 | 2011-08-31 | 上海焦化有限公司 | 一种铱催化羰化合成乙酸的方法 |
| CN103086868B (zh) * | 2011-11-02 | 2015-06-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种羰基化反应制备乙酸的方法 |
| US8975452B2 (en) | 2012-03-28 | 2015-03-10 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol by hydrocarbon oxidation and hydrogenation or hydration |
| CN103724179B (zh) * | 2012-10-11 | 2015-07-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备乙酸的方法 |
| US8853469B2 (en) | 2012-11-20 | 2014-10-07 | Celanese International Corporation | Combined column for separating products of different hydrogenation reactors |
| CN108097319A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-06-01 | 宁夏大学 | 羰基化制备醋酸的铑钌联用双金属催化剂及其制备方法 |
| CN115894219B (zh) * | 2022-09-26 | 2024-10-22 | 上海华谊能源化工有限公司 | 一种铱催化的羰基化生产乙酸的方法及系统 |
| WO2026030018A1 (en) | 2024-08-01 | 2026-02-05 | Thiozen Inc. | A liquid-liquid absorber for the treatment of sour hydrocarbon liquids using iodine |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5672743A (en) | 1993-09-10 | 1997-09-30 | Bp Chemicals Limited | Process for the production of acetic acid |
| US5696284A (en) * | 1995-06-21 | 1997-12-09 | Bp Chemicals Limited | Process for the carbonylation of alkyl alcohols and/or reactive derivatives thereof |
| US5996767A (en) | 1996-12-03 | 1999-12-07 | Sunwa Ltd. | Wheelchair transporter for use on an escalator and an escalator control system for transporting the wheelchair transporter on the escalator |
| GB9625335D0 (en) * | 1996-12-05 | 1997-01-22 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9626317D0 (en) | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9626429D0 (en) | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9825424D0 (en) | 1998-11-19 | 1999-01-13 | Bp Chem Int Ltd | Process |
-
2002
- 2002-09-19 GB GBGB0221800.6A patent/GB0221800D0/en not_active Ceased
-
2003
- 2003-03-09 UA UAA200503677A patent/UA79316C2/uk unknown
- 2003-09-03 JP JP2004537258A patent/JP5336028B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-09-03 WO PCT/GB2003/003834 patent/WO2004026805A1/en not_active Ceased
- 2003-09-03 RU RU2005111598/04A patent/RU2413714C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-09-03 KR KR1020057004798A patent/KR100994659B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2003-09-03 CN CNB03822190XA patent/CN1297528C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-09-03 EP EP03797367A patent/EP1546079B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-09-03 RS YU20050233A patent/RS52145B/sr unknown
- 2003-09-03 ES ES03797367T patent/ES2366026T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-09-03 AT AT03797367T patent/ATE506337T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-09-03 AU AU2003263311A patent/AU2003263311A1/en not_active Abandoned
- 2003-09-03 DE DE60336829T patent/DE60336829D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-09-03 US US10/528,387 patent/US7692040B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-09-03 CA CA2498821A patent/CA2498821C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-09-12 TW TW092125253A patent/TWI329632B/zh not_active IP Right Cessation
- 2003-09-17 MY MYPI20033544A patent/MY144225A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1546079A1 (en) | 2005-06-29 |
| TWI329632B (en) | 2010-09-01 |
| TW200410932A (en) | 2004-07-01 |
| RU2005111598A (ru) | 2006-01-20 |
| EP1546079B1 (en) | 2011-04-20 |
| CA2498821A1 (en) | 2004-04-01 |
| MY144225A (en) | 2011-08-15 |
| CN1681764A (zh) | 2005-10-12 |
| KR20050057497A (ko) | 2005-06-16 |
| ATE506337T1 (de) | 2011-05-15 |
| GB0221800D0 (en) | 2002-10-30 |
| DE60336829D1 (de) | 2011-06-01 |
| KR100994659B1 (ko) | 2010-11-16 |
| WO2004026805A1 (en) | 2004-04-01 |
| AU2003263311A1 (en) | 2004-04-08 |
| RS52145B (sr) | 2012-08-31 |
| CA2498821C (en) | 2011-03-08 |
| US7692040B2 (en) | 2010-04-06 |
| JP5336028B2 (ja) | 2013-11-06 |
| UA79316C2 (uk) | 2007-06-11 |
| RS20050233A (sr) | 2007-09-21 |
| US20060122422A1 (en) | 2006-06-08 |
| JP2005539075A (ja) | 2005-12-22 |
| RU2413714C2 (ru) | 2011-03-10 |
| CN1297528C (zh) | 2007-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2371234T3 (es) | Procedimiento y aparato para capturar especies catalizadoras arrastradas y volátiles en un procedimiento de carbonilación. | |
| CA2223133C (en) | Iridium catalysed carbonylation process for the production of a carboxylic acid | |
| ES2398955T3 (es) | Procedimiento para la producción de ácido acético | |
| ES2366026T3 (es) | Procedimiento para la producción de ácido acético. | |
| MXPA96002083A (es) | Proceso para la carbonilacion de alcoholes alquilicos y/o derivados reactivos de los mismos | |
| NZ286473A (en) | Preparation of carboxylic acids by carbonylation of alcohols in the presence of an iridium catalyst, alkyl halide, water and at least one promoter | |
| ES2344733T3 (es) | Proceso para la produccion de acido acetico. | |
| JP2010248272A (ja) | 酢酸の製造方法 | |
| CA2637465C (en) | Process for the production of acetic acid | |
| CA2637325C (en) | Process for the production of acetic acid | |
| CA2637479C (en) | Process for the production of acetic acid | |
| GB2327420A (en) | Production of oxygenated compounds | |
| EP0999198A1 (en) | Process for the production of acetic acid | |
| GB2333773A (en) | Production of acetic anhydride | |
| GB2393437A (en) | Production of acetic acid by iridium-catalysed carbonylation using one or more metal iodides or iodide-generating salts or complexes |