ES2368901T3 - Composición dispersante de óxidos metálicos. - Google Patents

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Abstract

Una composición dispersante de óxidos metálicos para sistemas acuosos que comprende: (a) un dispersante de óxidos metálicos seleccionado entre el grupo que consiste en copolímeros de acrilamida/acrilato hidrosolubles, hidrolizados o parcialmente hidrolizados que presentan una funcionalidad aniónica; copolímeros de estireno sulfonado/anhídrido maleico que presentan una funcionalidad aniónica; polímeros de alquilo no iónicos fosfonados; fosfino carboxilatos y ácido dietilenotriaminapentametileno fosfónico y(b) una cantidad efectiva de una oxima que incrementa la eficacia de la dispersión de (a) .

Description

Composición dispersante de óxidos metálicos
REIVINDICACIÓN DE PRIORIDAD
Los solicitantes reivindican la fecha de prioridad de la solicitud provisional número de serie 60/185828, presentada el 29 de febrero de 2000.
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a composiciones dispersantes de óxidos metálicos que comprenden (a) un dispersante de óxidos metálicos específico y (b) una oxima. La invención se refiere, además, a un proceso para dispersar óxidos metálicos en un sistema acuoso que implica añadir la composición dispersante al sistema acuoso.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
La mitigación de la corrosión en sistemas generadores de vapor es muy importante para el funcionamiento eficiente continuado del sistema. La formación de óxidos metálicos sobre superficies metálicas, en particular óxido de hierro, da lugar a tasas reducidas de termotransferencia. Estos depósitos aislantes producen un aumento de la temperatura del metal que, en el transcurso del tiempo, da lugar a una rotura por fluencia del metal. Lamentablemente, estos depósitos son también algo porosos, lo que puede dar lugar a una concentración evaporativa de otras sales dentro de la ebullición, con mecha trenzada, a la que se somete el depósito. A continuación, el efecto de la concentración puede generar un ataque localizado de la superficie del metal por debajo de dichos depósitos porosos. Dicho ataque disolverá, o efectuará una abrasión en, una parte de la superficie del metal, lo que disminuye el rendimiento y la resistencia a la rotura, dando lugar, de este modo, a fallos del tipo de rotura o fractura del metal que se somete a la termotransferencia. Con el fin de evitar dichos fallos, los generadores de vapor deben mantenerse libres de corrosión y de otros depósitos: 1) reduciendo al mínimo la corrosión en el sistema y/o 2) reduciendo al mínimo la deposición de los productos de corrosión encontrados en el agua de alimentación del sistema térmico. Un medio para reducir al mínimo la deposición de sólidos formadores de corrosión es dispersando los sólidos, tales como productos de la corrosión, que se encuentran en el agua de alimentación evitando, de este modo, las incrustaciones de las superficies de entrada del calor encontradas en el ciclo del sistema térmico. En el transcurso de los años, se han utilizado numerosos productos químicos para dispersar sólidos formadores de corrosión en el agua de alimentación. Ejemplos iniciales fueron los fosfatos inorgánicos, derivados por vía natural y lignina, taninos y celulosa de carboximetilo modificados. Más adelante, se desarrollaron polímeros sintéticos para mejorar estos dispersantes derivados naturales modificados. Una de las primeras generaciones de polímeros sintéticos fue la de homopolímeros, tales como poliacrilamida, poliacrilato y polimetilacrilato. Además, se desarrollaron copolímeros, terpolímeros y cuadrapolímeros con diferentes grupos funcionales monoméricos, en donde se variaron las relaciones de estos monómeros y los pesos moleculares medios del polímero final. Las propiedades dispersantes de estos homopolímeros, copolímeros, terpolímeros y cuadrapolímeros se deben al uso de funcionalidades aniónicas, funcionalidades no iónicas o ambas funcionalidades (aniónica/no iónica) a la vez, en su estructura (‘esqueleto’). La funcionalidad monomérica aniónica se puede derivar de carboxilatos, sulfonatos, fosfonatos, fosfinato o grupos que contienen acrilamida o amido. La funcionalidad monomérica no iónica se puede derivar del acetato de vinilo, etilacrilato, terbutilacrilamida, isobutileno, etileno glicol, etoxilato o grupos que contienen arilo o alquilo. Ejemplos de estos dispersantes incluyen acrilamidas/acrilatos hidrolizados, o parcialmente hidrolizados, hidroxipropilacrilato, fosfino carboxilatos, polímeros funcionales de fosfonatos, polimaleatos, copolímeros de estireno sulfonado/anhídrido maleico, fosfonatos policarboxilados, copolímeros de acrilato/acrilamida, copolímeros de acrilato/maleico, copolímeros de acrilamido metil propano sulfonato/acrilato (AMPS/AA), copolímeros de maleico/isobutileno, copolímeros de arilo o de isopropenilfosfónico/alquilo, terpolímeros de acrilico/maleico/AMPS, terpolímeros de acrílico/AMPS/t-butilacrilamida, termpolímeros de acetato de vinilo/maleico/acrílico, terpolímeros de acrílico/metacrílico /t-butilo acrilamida, terpolímeros de sulfonato de estireno/AMPS/acrílico, terpolímeros de fosfinato/AMPS/acrílico, cuadrapolímeros de sulfonato de arilo etoxilado/sulfonato de alquilo y ácido acrílico, copolímeros de hidroxilamina sustituida poliacrilato/acrilamida, polímeros de poliacrilatos de hidracina sustituida y polímeros no iónicos utilizados en los sistemas de generación de vapor. Al mismo tiempo, se investigaron polímeros sintéticos como dispersantes de sólidos, siendo también desarrollados fosfonatos de bajo peso molecular como dispersantes de sólidos. Ejemplos de dichos fosfonatos incluyen ácido fosfónico aminotrimetileno, ácido difosfónico de hidroxietilideno, ácido tricarboxílico de fosfonobutano, ácido fosfónico de hexametileno diamina tetrametileno, ácido fosfónico de dietileno triamina pentametileno, ácido fosfónico de triamina de bis (hexametileno), ácido difosfónico de etanolamina, ácido de diaminociclohexano tetrakis (metileno fosfónico), metilpentano diamina tetrakis (ácido metileno fosfónico), ácido fosfónico de triamina de bis–(hexametileno), ácido fosfono sucínico, ácido fosfono tartárico y ácido fosfono glutárico. Es conocido el uso de metil etil cetoxima (MEKO) como absorbedor de oxígeno y pasivador metálico en calderas. Véase, por ejemplo, la patente de Estados Unidos 4.487.745. Esta patente indica que la cantidad de oxima utilizada en el tratamiento del agua de calderas va de 0,0001 ppm a 500 ppm, aunque la experiencia en plantas de utilidades comerciales indica que la dosificación típica de MEKO, utilizada para controlar el barrido de depuración de oxígeno del agua de alimentación manteniéndolo de 30 a 80 ppb. MEKO controla la corrosión en los circuitos del agua de alimentación depurando el oxígeno y estableciendo una película de óxido resistente a la corrosión sobre superficies metálicas en el lado del agua. En varios
casos, polimetacrilato de sodio estaba presente en la caldera para reducir al mínimo la deposición de sólidos formadores de corrosión y MEKO estaba presente en la caldera para la depuración del oxígeno.
RESUMEN DE LA INVENCIÓN
Se ha descubierto que la eficacia de dispersantes bien conocidos utilizados para dispersar productos de corrosión, tales como óxidos metálicos, en sistemas acuosos se mejora mediante la adición de una oxima al sistema acuoso. De este modo, esta invención se refiere a una composición dispersante de óxidos metálicos y productos de la corrosión para sistemas acuosos que comprende: a) un dispersante de óxidos metálicos seleccionado entre el grupo que consiste en copolímeros de acrilamida/acrilato, solubles, hidrolizados o parcialmente hidrolizados, que presentan una funcionalidad aniónica; copolímeros de estireno sulfonado/anhídrido maleico, que presentan una funcionalidad aniónica; polímeros de alquilo no iónicos fosfonados; fosfino carboxilatos y ácido dietilenotriaminepentametileno fosfónico y b) una cantidad efectiva de una oxima que mejora la eficacia de la dispersión de (a). Además, la invención se refiere a un proceso para dispersar óxidos metálicos en un sistema acuoso que implica añadir la composición dispersante al sistema acuoso. Cuando se pone en práctica el proceso de esta invención, es posible alimentar la composición dispersante de óxidos metálicos y la oxima, por separado, al punto de contacto, en tanto que se mezclen juntos, transcurrido un cierto tiempo. El efecto del proceso es inhibir la formación de incrustaciones y posterior corrosión de superficies de metales expuestas a un sistema acuoso; en particular, la superficie metálica de un generador de vapor tal como una caldera, generador de vapor de recuperación del calor, evaporador, cristalizador, equipo de re-compresión del vapor o cualquier recipiente que sea enfriado con agua o solución acuosa en donde la entrada de calor sea capaz de generar vapor bajo un vacío, presión o condiciones atmosféricas. Utilizando las oximas en combinación con un dispersante de óxidos metálicos se aumenta la eficiencia del dispersante de óxidos metálicos en el sistema acuoso. Las composiciones dispersantes son de especial utilidad cuando se añaden al agua de alimentación del equipo generador de vapor. Cuando así se utilizan, se produce una disminución en el porcentaje de sedimentación de sólidos en suspensión y/o un incremento en la concentración de sólidos que permanecen en suspensión. El efecto práctico es evitar que sólidos en el agua de alimentación, tales como productos de la corrosión, se depositen sobre las superficies metálicas de termotransferencia en un sistema de generación de vapor. El uso de la composición dispersante y del correspondiente proceso dará lugar a ahorros de costes puesto que existe menos necesidad de la limpieza de equipos de intercambio de calor en funcionamiento y fallos prematuros debido a sobrecalentamientos y a la corrosión. Ahorros adicionales se obtienen, además, debido a las entradas de calor a las partes de intercambio de calor del sistema que se transmiten con mayor eficacia debido a que se produce menos incrustaciones de depósitos sobre las superficies del intercambiador de calor.
REALIZACIÓN PREFERIDA Y OTRAS REALIZACIONES
Las oximas utilizadas en las composiciones dispersantes se describen en la patente de los Estados Unidos 4.487.745, que
en donde R1 y R2 son radicales idénticos o diferentes y se seleccionan entre hidrógeno, grupos de 1 a 8 átomos de carbono de alquilo inferior y grupos de arilo y sus mezclas, en particular, las oximas alifáticas. Más preferentemente utilizado como la oxima es el metil etil ketoxima (MEKO). La oxima se añade, preferentemente, a un punto de alimentación que activará la oxima. Dichos puntos son los que expondrán la oxima a una temperatura aproximada de 30ºC a 320ºC. Para los fines de describir esta invención, un “dispersante de óxidos metálicos”, para un sistema acuoso, se define como una composición que aumenta la carga superficial de los óxidos metálicos encontrados en un sistema acuoso y presenta algún efecto sobre la suspensión de la partícula en el sistema acuoso. El dispersante de óxidos metálicos es según se definió anteriormente. Metales de especial interés son hierro, cobre, níquel y otros que tienen más de un estado de oxidación. Los óxidos metálicos en el sistema acuoso pueden ser de cualquier fuente, incluyendo los óxidos metálicos formados como productos de corrosión en el sistema acuoso. Los dispersantes sólidos de óxidos metálicos utilizados se seleccionan entre el grupo constituido por copolímeros de acrilamida/acrilato, solubles, hidrolizados o parcialmente hidrolizados, que presentan una funcionalidad aniónica; copolímeros de estireno sulfonado/anhídrido maleico, que presentan una funcionalidad aniónica; polímeros de alquilo no iónicos fosfonados; fosfino carboxilatos y ácido dietilenotriaminepentametileno fosfónico. Para los fines de la presente invención, un polímero incluye dímeros y oligómeros. Un polímero multifuncional es un polímero derivado de al menos dos monómeros diferentes o es un polímero que presenta más de un grupo funcional, en donde el grupo funcional es un grupo funcional aniónico o no iónico. Cuando el polímero multifuncional se deriva de al menos dos monómeros, al menos dos de los monómeros están presentes en una proporción que varía de 1:99 a 99:1. La funcionalidad monomérica no iónica se suele derivar de acetato de vinilo, etilacrilato, terbutilacrilamida, isobutileno, etileno glicol, etoxilato o grupos que contengan alquilo o arilo. Los dispersantes de óxidos metálicos comprenden también sales de cualquiera de los óxidos metálicos, los dispersantes antes citados, sus mezclas o los dispersantes modificados para mejorar su capacidad para ensayos, seguimiento o control, utilizando técnicas tales como “polímeros etiquetados”, dispersantes de polímeros “trazadores” y sistemas de control de alimentación química y ensayos químicos automatizados de tipo “trazadores”. Más preferentemente, se utilizan copolímeros, terpolímeros y cuadrapolímeros seleccionados entre el grupo constituidos por archilamidas/acrilatos hidrolizados o parcialmente hidrolizados (véase patente de Estados Unidos 4.001.161, que se incorpora a la presente por referencia), copolímeros de estireno sulfonado/anhídrido maleico (véase patente de Estados Unidos 4.255.259 y 4.306.991). Preferentemente utilizados como archilamidas/acrilatos hidrolizados, o parcialmente hidrolizados, son los polímeros solubles de bajo peso molecular que presentan un peso molecular medio de 500 a 10.000 y más preferentemente de 2.000 a 6.000. Un ejemplo de polímero de acrilamida/acrilato hidrolizado, o parcialmente hidrolizado, hidrosoluble comercialmente disponible es el denominado Cyanamer P-35 producido por Cytec Industries distribuido como una solución acuosa al 50%. Véase patente de Estados Unidos 4.001.161. Preferentemente utilizados como copolímeros de estireno sulfonado/anhídrido maleico son los polímeros hidrosolubles y de alto peso molecular que suelen presentar un peso molecular medio de 1.000 a 7.000.000, preferentemente de 5000 a
1.000.000 y más preferentemente de 10.000 a 100.000. Ejemplos de copolímeros de estireno sulfonado/anhídrido maleico hidrosolubles comercialmente disponibles son Versa TL-4 distribuido como una solución acuosa al 25% y Versa TL-3 distribuido como sólidos al 95%. Ambos materiales están disponibles a través de Alco. Además, utilizados sobre una base preferible, figuran los dispersantes sólidos de fosfinatos hidrosolubles, que son polímeros de fosfino carboxilato hidrosolubles de bajo peso molecular o sus sales, que presentan un peso molecular medio que varía des aproximadamente 1000 a 200.000, preferentemente de 2000 a 5.000. Véase, por ejemplo, las patentes de Estados Unidos 4.692.317 y 2.957.931 que se incorporan aquí por referencia. Dichos polímeros están disponibles, entre otras fuentes, en BIOLABS. Ejemplos de polímeros fosfino carboxílicos hidrosolubles comercialmente disponibles son DP-3385 distribuido como una solución acuosa al 40% y Beisperse 161 distribuido como una solución acuosa al 50%, que están disponibles ambos en BIOLABS. La relación en peso de los óxidos metálicos respecto a la oxima es de 0,5:1 a 20:1, preferentemente de 0,5:1,0 a 5:1. El residuo típico de dispersante utilizado en un sistema acuoso, para inhibir la corrosión de óxidos metálicos, es de 1 a 100 ppm, más típicamente de 2 a 50 ppm y preferentemente de 5 a 25 ppm en el agua del generador de vapor. El residuo preferible está basado en la alimentación continua de 100 ppb a 500 ppb (0,1–0,5 ppm) de oxima en el agua de alimentación y funcionando las calderas a un régimen de 50 a 100 ciclos con aproximadamente 5 a 25 ppm de dispersante activo, de forma cíclica, en la caldera. Dicho de otro modo, el dispersante es 0,05 a 0,25 ppm a 100 ciclos hasta 0,1 a 0,5 ppm a 50 ciclos en el agua de alimentación. Puesto que la oxima es activada mediante calor a una temperatura de al menos 65ºC, se prefiere añadir la composición dispersante a un punto de alimentación en el sistema de generación de vapor, en donde la composición dispersante se calienta antes de la generación de vapor final. En condiciones típicas, la composición dispersante se añade al agua sin tratar
o en la sección pre-caldera. Aunque es posible utilizar el proceso de la invención para tratar otros sistemas acuosos, es de especial utilidad para tratar el agua de calderas porque la presión en una caldera hace que importantes cantidades de óxidos metálicos se depositen sobre superficies metálicas.
ABREVIATURAS
BELSPERSE Belsperse 161, un dispersante de fosfinocarboxilato distribuido por BIOLABS. DEQUEST DEQUEST 2060 S, ácido dietilenotriaminopentametileno fosfónico, un dispersante distribuido por Solutia. HACR un dispersante de acrilamida/acrilato hidrolizado, o parcialmente hidrolizado, distribuido por Cytec Industries. HTP-2 dispersante polimérico de alquilo fosfonado/no iónico, distribuido por Bertz Dearborn o Hercules Bertz Dearborn. MEKO metil etil cetoxima. VERSA VERSA–TL3 o VERSA-TL4, un dispersante de estireno sulfonatado/anhídrido maleico distribuido por Alco.
EJEMPLOS
Los ejemplos específicos son simplemente ilustrativos de la invención, pero no pretenden restringir el alcance de protección de la presente invención. Los resultados de los ensayos, descritos en la Tabla 1, se obtuvieron activando MEKO; acondicionando MEKO con óxido férrico (Fe2O3) en un baño de agua para formar óxido férrico/MEKO acondicionado; añadiendo dispersantes, tratados en autoclave, a la mezcla de óxido férrico/MEKO acondicionado para formar mezclas de MEKO/óxido férrico/dispersante y por último, comparando la eficacia de la dispersión de las mezclas de MEKO/óxido férrico/dispersante con las mezclas de MEKO/óxido férrico, dispersante/óxido férrico y mezcla de agua desionizada/óxido férrico (control). Para poder simular mejor las condiciones en una caldera y visualizar el efecto de MEKO, se activó primero MEKO mediante tratamiento en autoclave de MEKO, durante una hora, a una temperatura de 166ºC. Las soluciones de MEKO (36750–37000 ppm) fueron preparadas utilizando agua desionizada, que fue previamente burbujeada con nitrógeno durante aproximadamente 2 horas y con un pH ajustado a 9,0 utilizando solución tamponada de borato. El acondicionamiento del óxido férrico fue realizado mezclando un medio diluido (963–971 ppm) de MEKO, activado con 0,2 gm de óxido férrico, en 100 ml de agua desionizada, que fue previamente burbujeada con aire y con un pH ajustado a 10,5+0,1. Las mezclas de MEKO activado/óxido férrico se mantuvieron en un baño de agua durante aproximadamente 43 horas. La temperatura del baño fue mantenida a aproximadamente 85ºC. Además de las mezclas de MEKO/óxido férrico, se colocaron mezclas de
5 agua desionizada/óxido férrico en el baño maría, que se utilizaron como una muestra en blanco (control) o con los dispersantes. Todas las mezclas se agitaron dos veces, durante cinco minutos, a alta velocidad en el dispositivo agitador después de permanecer de 18 a 19 horas y de 23 a 24 horas en el baño maría. La relación de dispersante a óxido férrico (sólidos del agua de calderas; productos de la corrosión) es un artefacto químico del ensayo de laboratorio. La relación de acondicionamiento de oxima a óxido férrico se obtuvo con relaciones de concentración objeto de experimentación.
10 Se prepararon concentraciones conocidas (1000+10 ppm como sólidos/activos) de dispersantes y con pH ajustado a 10,5+0,1. Los dispersantes fueron tratados en autoclave, durante tres horas, a una temperatura de 260ºC. Una vez realizado el acondicionamiento de las mezclas de MEKO/óxido férrico, se añadió una cantidad conocida (9,5–9,8 ppm como sólidos/activos) de dispersantes a algunas de las mezclas de MEKO/óxido férrico acondicionadas. El pH de las mezclas, que consiste en óxido férrico/control (muestra en blanco), MEKO/óxido férrico, dispersante/óxido férrico y MEKO/óxido
15 férrico/dispersante con un ajuste de 10+0,1 utilizando sosa cáustica diluida o ácido acético diluido en el caso de HTP-2. Todas las mezclas fueron agitadas durante un tiempo total de 21 minutos. Se retiraron partes de las suspensiones y se trasladaron a células de espectrofotómetro. Transcurridos cinco minutos, las absorbancias fueron objeto de lectura a 450 nm utilizando el espectrofotómetro Hatch DR/2000. Los altos valores de la absorbancia indican una dispersión mejorada. Los valores de la muestra en blanco y de MEKO son la media de seis lecturas de la absorbancia recogidas a través de todas las
20 evaluaciones. Los dispersantes y los dispersantes con valores de MEKO son la media de 2–3 lecturas de la absorbancia. Los resultados se indican en la Tabla 1.
Tabla 1
COMPOSICIONES DE DISPERSANTES Y SU EFECTO DE DISPERSIÓN
Ejemplo
Producto químico Absorbancia (nm)
Control
Ninguno 0,775
A
MEKO 0,700
B
BELSPERSE 0,800
1
MEKO+B 1,350
C
HACR 0,900
2
MEKO+C 1,650
D
HTP-2 0,950
3
MEKO+D 1,650
E
VERSA 0,925
4
MEKO+E 1,800
F
DEQUEST 0,820
5
MEKO+F 1,400
25 Los datos contenidos en la Tabla 1 indican que existe un aumento significativo en la cantidad de sólidos en suspensión en las soluciones objeto de ensayo, si se utiliza una mezcla de MEKO y un dispersante de óxidos metálicos para dispersar el óxido férrico en la solución. De este modo, MEKO mejora la actividad del dispersante de óxidos metálicos. Esto indica que menos productos de la corrosión se depositarán sobre las superficies internas, p.e., superficies de intercambio de calor, de
30 un sistema de generación de vapor que sea tratado con una composición dispersante que contenga MEKO y un dispersante de óxidos metálicos.

Claims (22)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una composición dispersante de óxidos metálicos para sistemas acuosos que comprende:
    (a) un dispersante de óxidos metálicos seleccionado entre el grupo que consiste en copolímeros de acrilamida/acrilato hidrosolubles, hidrolizados o parcialmente hidrolizados que presentan una funcionalidad aniónica; copolímeros de estireno sulfonado/anhídrido maleico que presentan una funcionalidad aniónica; polímeros de alquilo no iónicos fosfonados; fosfino carboxilatos y ácido dietilenotriaminapentametileno fosfónico y
    (b) una cantidad efectiva de una oxima que incrementa la eficacia de la dispersión de (a).
  2. 2.
    La composición de la reivindicación 1, donde el dispersante de óxidos metálicos es un copolímero de acrilamida/acrilato hidrosoluble, hidrolizado o parcialmente hidrolizado, que presenta una funcionalidad aniónica.
  3. 3.
    La composición de la reivindicación 1, donde el dispersante de óxidos metálicos es un copolímero de estireno sulfonado/anhídrido maleico, que presenta una funcionalidad aniónica.
  4. 4.
    La composición de la reivindicación 1, donde el dispersante de óxidos metálicos es un polímero de alquilo no iónico fosfonado.
  5. 5.
    La composición de la reivindicación 1, donde el dispersante de óxidos metálicos es un fosfino carboxilato.
  6. 6.
    La composición dispersante de óxidos metálicos según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde la oxima es metil etil cetoxima.
  7. 7.
    La composición dispersante de óxidos metálicos según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde la relación en peso de (a) respecto a (b) es de 0,5:1 a 20:1.
  8. 8.
    La composición dispersante de óxidos metálicos de la reivindicación 7, donde la relación en peso de (a) respecto a (b) es de 0,5:1,0 a 5:1.
  9. 9.
    Un proceso para inhibir los depósitos de corrosión de las superficies metálicas en contacto con un sistema acuoso que comprende:
    la adición de una composición dispersante de óxidos metálicos al sistema acuoso donde el dispersante de óxidos metálicos comprende:
    (a) un dispersante de óxidos metálicos seleccionados entre el grupo que consiste en copolímeros de acrilamida/acrilato hidrosolubles, hidrolizados o parcialmente hidrolizados que presentan una funcionalidad aniónica; copolímeros de estireno sulfonados/anhídrido maleico que presentan una funcionalidad aniónica; polímeros de alquilo no iónicos fosfonados; fosfino carboxilatos y ácido dietilenotriaminapentametileno fosfónico; y
    (b) una cantidad efectiva de una oxima que incrementa la eficacia de la dispersión de(a);
    donde (a) y (b) se pueden añadir al sistema acuoso por separado, en el mismo lugar, o en lugares independientes, o como una mezcla.
  10. 10.
    El proceso de la reivindicación 9, donde el óxido metálico se selecciona entre el grupo que consiste en óxidos de hierro, de cobre y de níquel.
  11. 11.
    El proceso de la reivindicación 9, donde el dispersante de óxidos metálicos es un copolímero de acrilamida/acrilato hidrosoluble, hidrolizado o parcialmente hidrolizado que presenta una funcionalidad aniónica.
  12. 12.
    El proceso de la reivindicación 9, donde el dispersante de óxidos metálicos es un copolímero de estireno sulfonado/anhídrido maleico, que presenta una funcionalidad aniónica.
  13. 13.
    El proceso de la reivindicación 9, donde el dispersante de óxidos metálicos es un polímero de alquilo no iónico fosfonado.
  14. 14.
    El proceso de la reivindicación 9, donde el dispersante de óxidos metálicos es un fosfino carboxilato.
  15. 15.
    El proceso de cualquiera de las reivindicaciones 9 a 14, donde la oxima es metil etil cetoxima.
  16. 16.
    El proceso de cualquiera de las reivindicaciones 9 a 15, donde la relación en peso de (a) respecto a (b) es de 0,5:1 a
    20:1.
  17. 17.
    El proceso de la reivindicación 16, donde la relación en peso de (a) respecto a (b) es de 0,5:1,0 a 5:1.
  18. 18.
    El proceso según cualquiera de las reivindicaciones 9 a 17, donde la superficie metálica es una superficie metálica de intercambio de calor de un sistema de generación de vapor.
  19. 19.
    El proceso de la reivindicación 18, donde el residuo del dispersante en el agua del generador de vapor, es de 1 a 100 ppm.
  20. 20.
    El proceso de la reivindicación 19, donde el residuo del dispersante en el agua del generador de vapor, es de 2 a 50
    ppm.
  21. 21.
    El proceso de la reivindicación 20, donde el residuo del dispersante en el agua del generador de vapor es de 5 a 25 ppm.
  22. 22.
    El proceso según cualquiera de las reivindicaciones 9 a 21, donde la oxima se añade a un punto de alimentación que expondrá la oxima a una temperatura de al menos 65ºC.
    REFERENCIAS CITADAS EN LA DESCRIPCIÓN
    La lista de referencias citadas por el solicitante es, únicamente, para conveniencia del lector. No forma parte del documento de patente europea. Si bien se ha tenido gran cuidado al compilar las referencias, no pueden excluirse errores u omisiones y la OEP declina toda responsabilidad a este respecto.
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