ES2376290T5 - Uso de composiciones de agente expansionante a base de hidrofluorolefinas e hidroclorofluorolefinas para el espumado de material termoplástico - Google Patents
Uso de composiciones de agente expansionante a base de hidrofluorolefinas e hidroclorofluorolefinas para el espumado de material termoplástico Download PDFInfo
- Publication number
- ES2376290T5 ES2376290T5 ES08744553T ES08744553T ES2376290T5 ES 2376290 T5 ES2376290 T5 ES 2376290T5 ES 08744553 T ES08744553 T ES 08744553T ES 08744553 T ES08744553 T ES 08744553T ES 2376290 T5 ES2376290 T5 ES 2376290T5
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- use according
- mixtures
- hfc
- trifluorpropene
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
- C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
- C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/149—Mixtures of blowing agents covered by more than one of the groups C08J9/141 - C08J9/143
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/16—Unsaturated hydrocarbons
- C08J2203/162—Halogenated unsaturated hydrocarbons, e.g. H2C=CF2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/18—Binary blends of expanding agents
- C08J2203/182—Binary blends of expanding agents of physical blowing agents, e.g. acetone and butane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/20—Ternary blends of expanding agents
- C08J2203/202—Ternary blends of expanding agents of physical blowing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
- C08J2205/05—Open cells, i.e. more than 50% of the pores are open
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
DESCRIPCIÓN
Uso de composiciones de agente expansionante a base de hidrofluorolefinas e hidroclorofluorolefinas para el espumado de material termoplástico.
Sumario de la invención
La presente invención se refiere al uso de composiciones de agente expansionante que comprenden (1) al menos una hidrofluorolefina (HFO) y (2) al menos una hidroclorofluorolefina (HCFO) en la preparación de composiciones termoplásticas espumables. Las HFOs del componente (1) incluyen, pero no de forma limitativa, 3,3,3-trifluorpropeno (HFO-1243zf), 1,2,3,3,3-pentafluorpropeno (HFO-1225ye), cis- y/o trans- 1,3,3,3-tetrafluorpropeno (HFO-1234ze), y 2.3.3.3- tetrafluorpropeno (HFO 1234yf), y mezclas de los mismos. Las HCFOs del componente (2) son aquellas de acuerdo con la reivindicación 1. Las composiciones de agente expansionante se emplean en la producción de espumas aislantes de baja densidad con un factor k mejorado.
Antecedentes de la invención
Con la preocupación actual sobre el cambio climático global existe una necesidad cada vez mayor de desarrollar tecnologías para sustituir aquellos compuestos que tienen un alto potencial de agotamiento del ozono (ODP) y un alto potencial de calentamiento global (GWP). Aunque los hidrofluorcarburos (HFC), al ser compuestos que no agotan el ozono, han sido identificados como agentes expansionantes alternativos a los clorofluorcarburos (CFCs) e hidroclorofluorcarburos (HCFCS) en la producción de espumas termoplásticas, los mismos tienden todavía a tener un GWP importante.
Las hidrofluorolefinas, tales como HFO-1243zf, (cis/trans)-HFO-1234ze, HFO-1234yf, y (E/Z)-HFO-1225ye, han sido identificadas como potenciales agentes expansionantes de bajo GWP para la producción de espumas termoplásticas, incluyendo espumas de poliestireno extruidas para aislamiento térmico.
Se ha descubierto que la composición de agente expansionante que comprende al menos una hidrofluorolefina con al menos una hidroclorofluorolefina puede permitir la producción de espuma de células cerradas y de más baja densidad con un buen factor k, con lo que será particularmente útil para espumas de aislamiento térmico. Esta invención también puede permitir la producción de espumas de células cerradas y de baja densidad con un tamaño de las células agrandado y controlado.
En WO 2004/037913, WO 2007/002703 y en la publicación de Patente US 2004119047 se describen agentes expansionantes que comprenden alquenos halogenados de una fórmula genérica que incluiría numerosas HFOs y HCFOs, entre otros muchos materiales incluyendo compuestos bromados y yodados. No se describe la combinación específica de HFOs con HCFOs en composiciones de agente expansionante. Se muestran ejemplos específicos para composiciones de agente expansionante para el espumado de poliestireno que comprenden HFOs, concretamente HFO-1234ze y HFO-1234yf, bien solas o bien en combinación con un HFC, y composiciones de agente expansionante para el espumado de PUR que comprenden HCFO-1233zd. No se describen ejemplos de combinaciones de agentes expansionantes que comprendan HFOs y HCFOs.
La GB 950.876 describe un procedimiento para la producción de espumas de poliuretano. Se describe que, como agente expansionante, se puede emplear cualquier hidrocarburo saturado o insaturado, halogenado, adecuado, que tenga un punto de ebullición por debajo de 150 °C, preferentemente por debajo de 50 °C. En una lista de agentes expansionantes adecuados se describen triclorofluoreteno, clorotrifluoreteno y 1,1-dicloro-2,2-difluoreteno junto con 3.3.3- trifluorpropeno. No se describen específicamente hidroclorofluorpropenos ni tampoco otras HCFOs de cadena más larga ni otras HFOs además de 3,3,3-trifluorpropeno. No se describe nada con respecto a agentes expansionantes para el espumado de materiales termoplásticos ni tampoco los beneficios de las HCFOs en el espumado de material termoplástico antes mencionado, así como tampoco los beneficios de combinaciones de agentes expansionantes HCFOs y HFOs.
La CA 2016328 describe un procedimiento para preparar espuma de poliisocianato de células cerradas. Se describen agentes expansionantes a base de compuestos orgánicos que incluyen alcanos y alquenos halogenados, en donde el alqueno es propileno y los hidrocarburos halogenados pueden ser clorofluorcarburos. Entre los muchos ejemplos de compuestos indicados se encuentran clorofluoretilenos específicos que contienen un átomo de cloro y de 1 a 3 átomos de flúor junto con pentafluorpropeno, tetrafluorpropeno y difluorpropeno específicos. Los hidroclorofluorpropenos no se describen de manera concreta ni tampoco las HCFOs de cadena más larga. Tampoco se describen agentes expansionantes para el espumado de material termoplástico ni los beneficios de las HCFOs en el espumado de material termoplástico antes mencionado, así como tampoco los beneficios de combinaciones de agentes expansionantes que comprenden HCFOs y HFOs.
Descripción detallada de la invención
La presente invención se refiere al uso de agentes expansionantes con un potencial de agotamiento del ozono despreciable y con un bajo GWP que comprenden (1) al menos una hidrofluorolefina (HFO) y (2) al menos una hidroclorofluorolefina (HCFo ). La presente invención describe el uso de una composición de agente expansionante y composiciones de resina espumable para la producción de espumas con menor densidad y con un factor k mejorado que se pueden utilizar como espumas aislantes. En una modalidad preferida de esta invención, la HFO del componente (1) es 3,3,3-trifluorpropeno (HFO-1243zf); (cis y/o trans)-1,3,3,3-tetrafluorpropeno (HFO-1234ze), en particular el isómero trans; 2,3,3,3-tetraftuoropropeno (HFO-1234yf); (cis y/o trans)-1,2,3,3,3-pentafluorpropeno (HFO-1225ye) y mezclas de los mismos. La HCFo del componente (2) es (cis y/o trans)-1-cloro-3,3,3-trifluorpropeno (HCFO-1233zd), en particular el isómero trans, 2-cloro-3,3,3-trifluorpropeno (HCFO-1233xf), 1, 1 -dicloro-3,3,3-trifluorpropeno, 1,2-dicloro-3,3,3-trifluorpropeno y mezclas de los mismos.
Otra modalidad de esta invención consiste en composiciones de resina espumable que contienen más de aproximadamente 1 parte por 100 partes (pph) y menos de aproximadamente 100 pph de la composición de agente expansionante con respecto a la resina, con preferencia más de aproximadamente 2 pph y menos de aproximadamente 40 pph, más preferentemente más de aproximadamente 3 pph y menos de 25 pph, e incluso más preferentemente más de aproximadamente 4 pph y menos de aproximadamente 15 pph de la composición de agente expansionante con respecto a la resina.
El procedimiento para preparar un producto termoplástico espumado es como sigue: preparar una composición polimérica espumable mezclando entre sí componentes que comprenden composición polimérica espumable en cualquier orden. Habitualmente, preparar una composición polimérica espumable plastificando una resina polimérica y mezclando entonces los componentes de una composición de agente expansionante a una presión inicial. Un procedimiento común para plastificar una resina polimérica es la plastificación térmica, la cual implica calentar una resina polimérica lo suficiente para reblandecerla para su mezcla en una composición de agente expansionante. En general, la plastificación térmica implica calentar una resina polimérica termoplástica cerca o por encima de su temperatura de transición vítrea (Tg) o temperatura de fusión (Tm) para polímeros cristalinos.
Las composiciones poliméricas espumables pueden contener otros aditivos tales como agentes nucleantes, agentes controladores de las células, colorantes, pigmentos, cargas, antioxidantes, auxiliares de extrusión, agentes estabilizantes, agentes antiestáticos, ignífugos, agentes atenuantes de IR y aditivos para aislamiento térmico. Los agentes nucleantes incluyen, entre otros, materiales tales como talco, carbonato cálcico, benzoato sódico, y agentes expansionantes químicos tales como azodicarbonamida o bicarbonato sódico y ácido cítrico. Los agentes atenuantes de IR y los aditivos para aislamiento térmico pueden incluir negro de humo, grafito, dióxido de silicio, escamas o polvo de metal, entre otros. Los ignífugos pueden incluir, entre otros, materiales bromados tales como hexabromociclodecano y bifeniléter polibromado.
Los procedimientos de preparación de la espuma de la presente invención incluyen procedimientos discontinuos, semi-discontinuos y continuos. Los procedimientos discontinuos implican la preparación de al menos una porción de la composición polimérica espumable en un estado almacenable y luego utilizar dicha porción de composición polimérica espumable en un tiempo posterior en el tiempo para preparar una espuma.
Un procedimiento semi-discontinuo implica preparar al menos una porción de una composición polimérica espumable y expansionar intermitentemente dicha composición polimérica espumable para formar una espuma todo ello en un único procedimiento. Por ejemplo, la Patente US No. 4.323.528 describe un procedimiento para preparar espumas de poliolefinas por vía de un procedimiento acumulativo de extrusión. El procedimiento comprende: 1) mezclar un material termoplástico y una composición de agente expansionante para formar una composición polimérica espumable; 2) extruir la composición polimérica espumable al interior de una zona de retención mantenida a una temperatura y una presión que no permitan el espumado de la composición polimérica espumable; la zona de retención tiene una boquilla que define un orificio que desemboca al interior de una zona de presión más baja en la cual espuma la composición polimérica espumable y una puerta abrible que cierra el orificio de la boquilla, 3) abrir periódicamente la puerta con aplicación simultánea de presión mecánica por medio de un émbolo movible sobre la composición polimérica espumable para expulsarla de la zona de retención a través del orificio de la boquilla al interior de la zona de presión más baja; y 4) permitir que la composición polimérica espumable expulsada se expansione para formar la espuma.
Un procedimiento continuo implica formar una composición polimérica espumable y luego expansionar la composición polimérica espumable de una manera ininterrumpida. Por ejemplo, preparar una composición polimérica espumable en una extrusionadora calentando una resina polimérica para formar una resina fundida, mezclar en la resina fundida una composición de agente expansionante a una presión inicial para formar una composición polimérica espumable, y luego extruir dicha composición polimérica espumable a través de una boquilla al interior de una zona a una presión de espumado y dejar que la composición polimérica espumable se expansione para formar una espuma. Convenientemente, para optimizar las propiedades de la espuma, se enfría la composición polimérica espumable después de la adición del agente expansionante y antes de la extrusión a través de la boquilla. Enfriar la composición polimérica espumable, por ejemplo, por medio de intercambiadores de calor.
Las espumas de la presente invención pueden tener cualquier forma imaginable incluyendo láminas, planchas, varillas, tubos, perlas o cualquier combinación de las anteriores. Incluidas en la presente invención se encuentran las espumas laminadas que comprenden múltiples elementos de espuma longitudinales distinguibles que están unidos entre sí.
Ejemplos
EJEMPLOS 1-8: Solubilidad y difusividad de gases en poliestireno
La solubilidad y difusividad de gases en resina de poliestireno se midieron empleando cromatografía de gases inversa en columna capilar (cc-IGC) tal como se describe en: Hadj Romdhane, Ilyess (1994) "Polymer-Solvent Diffusion and Equilibrium Parameters by Inverse Gas-Liquid Chromatography" PhD Dissertation, Dept. of Chem. Eng., Penn State University and Hong SU, Albouy A, Duda JL (1999) "Measurement and Prediction of Blowing Agent Solubility in Polystyrene at Supercritical Conditions" Cell Polym 18(5):301-313.
Se preparó una columna capilar GC de 15 m de longitud y 0,53 mm de diámetro con un revestimiento interno de película de poliestireno de 3 micrómetros de grosor. La columna se instaló en un Cromatógrafo de Gases Hewlet Packard 5890 Serie II con detector ionizador a la llama. Los perfiles de elución de los gases que están siendo ensayados fueron analizados de acuerdo con el método descrito en la referencia, empleando metano como el gas de referencia. Los resultados proporcionan el coeficiente de difusión de gas a través del polímero, Dp, y la solubilidad del gas en el polímero en términos del coeficiente de repartición, K, que es la relación de la concentración del gas en la fase de polímero a la concentración en la fase vapor. Como tal, cuanto mayor sea el valor de K para un gas particular en la resina mayor será su solubilidad en dicha resina.
La tabla 1 muestra los valores de coeficiente de repartición y de difusividad para diversos gases en poliestireno a 140 °C. Los ejemplos comparativos 1 y 2 muestran la solubilidad y difusividad de dos agentes expansionantes bien estudiados en poliestireno: HCFC-142b (1 -cloro-1, 1 -difluoretileno) y HFC-134a (1,1,1,2-tetrafluoretano). Los ejemplos comparativos 3-6 muestran la solubilidad y difusividad de HFOs seleccionadas en poliestireno: HFO-1243zf (3,3,3-trifluorpropeno), HFO-1234ze(1,3,3,3-tetrafluorpropeno), HFO-1234yf (2,3,3,3-tetrafluorpropeno), HFO-1225ye(1,2,3,3,3-pentafluorpropeno. Los ejemplos 7 y 8 muestran la solubilidad y difusividad de trans HCFO-1233zd (1-cloro-3,3,3,-trifluorpropeno) y HCFO-1233xf (2-cloro-3,3,3-trifluorpropeno).
Una buena solubilidad y una favorable difusividad de las HCFOs en poliestireno indican que las mismas deberán ser agentes co-expansionantes eficaces y/o auxiliares de procesado también eficaces para la producción de espumas termoplásticas empleando HFOs como agentes expansionantes. La solubilidad de las HCFOs en poliestireno es suficiente para proporcionar una plastificación útil de la resina termoplástica para favorecer el espumado. Como puede verse, la HCFO-1233xf tiene una solubilidad en poliestireno comparable a la de HCFC-142b.
TABLA 1: Coeficiente de repartición y difusividad de gases en poliestireno a 140 °C por cromatografía de gases inversa
Ejemplo Gas Pe (°C) Mw (g/mol) K D (cm2/s) 1 HCFC-142b -9,8 100,49 1,249 2,61 E-08 2 HFC-134a -26,1 102,02 0,397 3,40 E-08
3 HFO-1243zf -22 96,5 0,544 2,95 E-08 4 HFO-1234ze -16 114,04 0,423 3,09 E-08 5 HFO-1225ye -18 132,03 0,312 2,44 E-08 6 HFO-1234yf -28,5 114,4 0,275 >2 E-08
7 HCFO-1233zd 20,5 130,5 2,326 1,72 E-08 8 
HCFO-1233xf 15 130,5 
1,475 1,67 E-08
EJEMPLOS 9-18
Se produjo espuma de poliestireno extruida empleando una extrusionadora de doble husillo contra-rotativos con un diámetro interno del cilindro de 27 mm y una longitud del cilindro de 40 diámetros. El diseño del husillo fue el adecuado para aplicaciones de espumado. La presión en el cilindro de la extrusionadora se controló con la bomba de engranajes y se estableció en un valor suficientemente alto de manera que el agente expansionante se disolviera en la extrusionadora. La boquilla de la extrusionadora para los ejemplos 10-18 fue una boquilla de ranura de labio ajustable con un ancho de separación de 6,35 mm. Para el ejemplo 1, la boquilla era una boquilla de cordón de 2 mm de diámetro con una longitud de vano de 1 mm. Para los experimentos de extrusión se emplearon dos calidades de poliestireno de uso general y se alimentaron a la extrusionadora a velocidades de 2,27 o bien 4,54 kg/h (5 o 10 lb/h). Los agentes expansionantes se bombearon a la masa fundida de resina de poliestireno a una velocidad controlada empleando bombas de alimentación a elevada presión. En la extrusionadora, el agente expansionante se mezcla y se disuelve en la masa fundida de resina para producir una composición de resina expansionable. La composición de resina expansionable se enfría a una temperatura de espumado adecuada y luego se extruye por la boquilla en donde la caída de presión inicia el espumado. Se utilizó talco como agente nucleante y se mezcló previamente con poliestireno para preparar una mezcla madre de 50 % en peso de talco en poliestireno. Se mezcló granza de esta mezcla madre con pellets de poliestireno para conseguir 0,5 % en peso de talco en cada uno de los experimentos.
Se midieron la densidad, el contenido en células abiertas y el tamaño de las células en muestras de espuma recogidas durante cada experimento. La densidad se midió de acuerdo con ASTM D792, el contenido en células abiertas se midió empleando pignometría de gases de acuerdo con ASTM D285-C, y el tamaño de las células se midió promediando los diámetros de las células a partir de micrografías de microscopio de barrido electrónico (SEM) de superficies de fractura de muestras de espuma. Las imágenes de SEM también se emplean para observar la estructura de las células y verificar cualitativamente el contenido en células abiertas.
La tabla 2 muestra datos para los ejemplos 9 a 14, incluyendo la carga de cada agente expansionante en la formulación, la velocidad de alimentación de resina, el índice de flujo en estado fundido de la resina, la temperatura de fusión de la resina expansionable y la densidad, tamaño de células y contenido en células abiertas del producto espumado resultante.
El ejemplo comparativo 9 es un ejemplo típico para el espumado de poliestireno con HFC-134a, en donde la pobre solubilidad y las dificultades en el procesado tienden a conducir a una espuma de mayor densidad con un tamaño más pequeño y con más células abiertas.
Los ejemplos comparativos 10 a 12 muestran los resultados para el espumado con 3,3,3-trifluorpropeno (HFO-1243zf; TFP). A una carga de 8,5 % en peso de TFP, la espuma resultante tenía un tamaño de células más pequeño y una densidad comparativa en los ejemplos 10 y 11.
En los ejemplos 13 y 14, las composiciones de agente expansionante de TFP (HFO-1243zf) y HCFO-1233-zd permitieron la producción de una espuma de más baja densidad que la conseguida con TFP por sí solo, junto con un aumento beneficioso del tamaño de las células, en donde fue posible producir un producto de espuma de células cerradas con tamaños de células mayores de 0,2 mm a densidades menores de 53 kg/m3. Estas espumas serían útiles como espumas para aislamiento térmico con un factor k mejorado. La HCFO-1233zd fue predominantemente el isómero trans.
Los ejemplos comparativos 15 y 16 se produjeron empleando HFO-1234yf (2,3,3,3-tetrafluoretano) como el único agente expansionante. A una carga de 5,7 % en peso de 1234yf, como se muestra en el ejemplo comparativo 16, el producto espumado tenía un tamaño de células muy pequeño, macrovacíos, ampollas, un alto contenido en células abiertas y periodos frecuentes de ruidos secos en la boquilla causados por la presencia de agente expansionante no disuelto. El incremento del contenido en 1234yf empeoró estos problemas. Para los ejemplos 17 y 18, las composiciones de agente expansionante a base de HFO-1234yf y HCFO-1233zd permitieron la producción de una espuma de densidad más baja que la producida empleando únicamente HFO-1234yf. Las muestras espumadas de los ejemplos 17 y 18 fueron de buena calidad, con menos defectos y producidas sin la existencia de ruidos secos en la boquilla.
Tabla 2
Ejemplo Carga de agente expansionante Resina de poliestireno Propiedades de la espuma | 134a (% TF P (% 1234yf (% 1233zd (% Alimentación MFI Tmen Densidad Tamaño OCC en peso) en peso) en peso) en peso) (kg/h) (g/10 (°C) (kg/m3) de células (%)
Claims (29)
1. El uso de una composición de agente expansionante para el espumado de material termoplástico, en donde la composición comprende (1) al menos una hidrofluorolefina y (2) de 2 % en peso a 90 % en peso de hidroclorofluorolefinas seleccionadas entre 1-cloro-3,3,3-trifluorpropeno, 2-cloro-3,3,3-trifluorpropeno, 1, 1 -dicloro-3,3,3-trifluorpropeno, 1,2-dicloro-3,3,3-trifluorpropeno o mezclas de las mismas.
2. El uso según la reivindicación 1, en donde la composición comprende de 5 % en peso a 80 % en peso de hidroclorofluorolefinas.
3. El uso según la reivindicación 1, en donde la composición comprende de 10 % en peso a 70 % en peso de hidroclorofluorolefinas.
4. El uso según la reivindicación 1, en donde la composición comprende de 20 % en peso a 65 % en peso de hidroclorofluorolefinas.
5. El uso según la reivindicación 1, en donde la composición comprende de 30 % en peso a 60 % en peso de hidroclorofluorolefinas.
6. El uso según la reivindicación 1, en donde la composición comprende además un hidrofluorcarburo, alcano, dióxido de carbono, formato de metilo, gas inerte, gas atmosférico, alcohol, éter, éter fluorado, éter fluorado insaturado, cetona, fluorcetona, agua y mezclas de los anteriores.
7. El uso según la reivindicación 1, en donde dicha hidrofluorolefina se elige entre alquenos fluorados C3 a C5 o mezclas de los mismos.
8. El uso según la reivindicación 7, en donde dicho alqueno fluorado C3 a C5 se elige entre trifluorpropeno, tetrafluorpropeno, pentafluorpropeno o mezclas de los mismos.
9. El uso según la reivindicación 8, en donde dicho trifluorpropeno es 3,3,3-trifluorpropeno.
10. El uso según la reivindicación 8, en donde dicho tetrafluorpropeno se elige entre cis-1,3,3,3-tetrafluorpropeno, trans-1,3,3,3-tetrafluorpropeno, 2,3,3,3-tetrafluorpropeno o mezclas de los mismos.
11. El uso según la reivindicación 8, en donde el pentafluorpropeno es E-1,2,3,3,3-pentafluorpropeno, Z-1,2,3,3,3-pentafluorpropeno y mezclas de los mismos.
12. El uso según la reivindicación 1, en donde dicho 1-cloro-3,3,3-trifluorpropeno comprende más de 75 % del isómero trans.
13. El uso según la reivindicación 6, en donde dicho hidrofluorcarburo se elige entre HFC-32, HFC-161, HFC-152, HFC-152a, HFC-143, HFC-143a, HFC-134, HFC-134a, HFC-125, HFC-245fa, HFC-365mfc, HFC-227ea o mezclas de los mismos.
14. El uso según la reivindicación 13, en donde dicho hidrofluorcarburo se elige entre HFC-134a, HPC-152a, HFC-32, HFC-143a, HFC-245fa o mezclas de los mismos.
15. El uso según la reivindicación 6, en donde dicho alcano se elige entre propano, butano, pentano o hexano.
16. El uso según la reivindicación 15, en donde dicho pentano se elige entre n-pentano, ciclopentano, isopentano o mezclas de los mismos.
17. El uso según la reivindicación 6, en donde dicho alcohol se elige entre etanol, isopropanol, butanol, etilhexanol, metanol o mezclas de los mismos.
18. El uso según la reivindicación 6, en donde dicho éter se elige entre dimetiléter, dietiléter, metiletiléter o mezclas de los mismos.
19. El uso según la reivindicación 6, en donde dicha cetona se elige entre acetona, metiletilcetona o mezclas de las mismas.
20. El uso según la reivindicación 1, en donde dicho termoplástico se elige entre poliestireno, polietileno, polipropileno o mezclas de los mismos.
21. Una composición de resina espumable que comprende una resina termoplástica y una composición de agente expansionante que comprende (1) al menos una hidrofluorolefina y (2) de 2 % en peso a 90 % en peso de hidroclorofluorolefinas seleccionadas entre 1-cloro-3,3,3-trifluorpropeno, 2-cloro-3,3,3-trifluorpropeno, 1, 1 -dicloro-3,3,3-trifluorpropeno, 1,2-dicloro-3,3,3-trifluorpropeno o mezclas de las mismas.
22. Una composición de resina espumable según la reivindicación 21, en donde dicha resina termoplástica se elige entre poliestireno, polietileno, polipropileno o mezclas de los mismos.
23. Una composición de resina espumable según la reivindicación 21, que comprende menos de 100 pph de dicho agente expansionante con respecto a dicha resina termoplástica.
24. Una composición de resina espumable según la reivindicación 21, que comprende de 1 pph a 100 pph de dicho agente expansionante con respecto a dicha resina termoplástica.
25. Una composición de resina espumable según la reivindicación 21, que comprende de 2 pph a 40 pph de dicho agente expansionante con respecto a dicha resina termoplástica.
26. Una composición de resina espumable según la reivindicación 21, que comprende de 3 pph a 25 pph de dicho agente expansionante con respecto a dicha resina termoplástica.
27. Una composición de resina espumable según la reivindicación 21, que comprende de 4 pph a 15 pph de dicho agente expansionante con respecto a dicha resina termoplástica.
28. El uso según la reivindicación 1, en donde la composición comprende además colorantes, pigmentos, agentes controladores de las células, cargas, antioxidantes, auxiliares de la extrusión, agentes estabilizantes, agentes antiestáticos, ignífugos, agentes atenuantes de IR, aditivos para el aislamiento térmico, plastificantes, modificadores de la viscosidad, modificadores del impacto, resinas de barrera de gases, negro de humo, surfactantes y mezclas de los anteriores.
29. Un producto espumado producido empleando una composición de agente expansionante que comprende (1) al menos una hidrofluorolefina y (2) de 2 % en peso a 90 % en peso de hidroclorofluorolefinas seleccionadas entre 1-cloro-3,3,3-trifluorpropeno, 2-cloro-3,3,3-trifluorpropeno, 1,1-dicloro-3,3,3-trifluorpropeno, 1,2-dicloro-3,3,3-trifluorpropeno o mezclas de las mismas.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US90876207P | 2007-03-29 | 2007-03-29 | |
| US908762P | 2007-03-29 | ||
| PCT/US2008/058594 WO2008121778A1 (en) | 2007-03-29 | 2008-03-28 | Blowing agent compositions of hydrofluoroolefins and hydrochlorofluoroolefins |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2376290T3 ES2376290T3 (es) | 2012-03-12 |
| ES2376290T5 true ES2376290T5 (es) | 2020-03-19 |
Family
ID=39808675
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES08744554T Active ES2388457T3 (es) | 2007-03-29 | 2008-03-28 | Composiciones de agente de soplado de hidroclorofluoroolefinas para espumas termoplásticas |
| ES08744551T Active ES2377420T3 (es) | 2007-03-29 | 2008-03-28 | Agentes de expansión de hidrofluoropropeno para poliestireno |
| ES08744553T Active ES2376290T5 (es) | 2007-03-29 | 2008-03-28 | Uso de composiciones de agente expansionante a base de hidrofluorolefinas e hidroclorofluorolefinas para el espumado de material termoplástico |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES08744554T Active ES2388457T3 (es) | 2007-03-29 | 2008-03-28 | Composiciones de agente de soplado de hidroclorofluoroolefinas para espumas termoplásticas |
| ES08744551T Active ES2377420T3 (es) | 2007-03-29 | 2008-03-28 | Agentes de expansión de hidrofluoropropeno para poliestireno |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (5) | US20100105789A1 (es) |
| EP (3) | EP2129710B1 (es) |
| JP (6) | JP5763338B2 (es) |
| CN (4) | CN101652411B (es) |
| AT (2) | ATE532818T1 (es) |
| CA (3) | CA2681605A1 (es) |
| ES (3) | ES2388457T3 (es) |
| PL (3) | PL2129711T5 (es) |
| WO (3) | WO2008121778A1 (es) |
Families Citing this family (105)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9181410B2 (en) * | 2002-10-25 | 2015-11-10 | Honeywell International Inc. | Systems for efficient heating and/or cooling and having low climate change impact |
| US20090253820A1 (en) * | 2006-03-21 | 2009-10-08 | Honeywell International Inc. | Foaming agents and compositions containing fluorine sustituted olefins and methods of foaming |
| US9499729B2 (en) * | 2006-06-26 | 2016-11-22 | Honeywell International Inc. | Compositions and methods containing fluorine substituted olefins |
| US20110037016A1 (en) * | 2003-10-27 | 2011-02-17 | Honeywell International Inc. | Fluoropropene compounds and compositions and methods using same |
| TWI626262B (zh) † | 2005-06-24 | 2018-06-11 | 哈尼威爾國際公司 | 發泡體及其產品 |
| US20110152392A1 (en) * | 2009-12-17 | 2011-06-23 | Honeywell International Inc. | Catalysts For Polyurethane Foam Polyol Premixes Containing Halogenated Olefin Blowing Agents |
| US9206297B2 (en) | 2007-03-29 | 2015-12-08 | Arkema Inc. | Blowing agent compositions of hydrochlorofluoroolefins |
| EP2129710B1 (en) * | 2007-03-29 | 2011-11-09 | Arkema, Inc. | Hydrofluoropropene blowing agents for polystyrene |
| US8895635B2 (en) | 2007-03-29 | 2014-11-25 | Arkema Inc. | Blowing agent compositions of hydrochlorofluoroolefins |
| US8512591B2 (en) | 2007-10-12 | 2013-08-20 | Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. | Heat transfer compositions |
| US8628681B2 (en) | 2007-10-12 | 2014-01-14 | Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. | Heat transfer compositions |
| GB201002625D0 (en) | 2010-02-16 | 2010-03-31 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Heat transfer compositions |
| US8333901B2 (en) | 2007-10-12 | 2012-12-18 | Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. | Heat transfer compositions |
| WO2009047542A1 (en) * | 2007-10-12 | 2009-04-16 | Ineos Fluor Holdings Limited | Heat transfer compositions |
| WO2009114397A2 (en) | 2008-03-07 | 2009-09-17 | Arkema Inc. | Stable formulated systems with chloro-3,3,3-trifluoropropene |
| KR102663488B1 (ko) | 2008-05-07 | 2024-05-10 | 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 | 2,3-다이클로로-1,1,1-트라이플루오로프로판, 2-클로로-1,1,1-트라이플루오로프로펜, 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판 또는 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜을 포함하는 조성물 |
| US9340758B2 (en) * | 2008-05-12 | 2016-05-17 | Arkema Inc. | Compositions of hydrochlorofluoroolefins |
| WO2010019428A1 (en) * | 2008-08-13 | 2010-02-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Foam-forming compositions containing mixtures of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene and hydrocarbon and their uses in the preparation of polyisocyanate-based foams |
| FR2937328B1 (fr) | 2008-10-16 | 2010-11-12 | Arkema France | Procede de transfert de chaleur |
| US9926244B2 (en) | 2008-10-28 | 2018-03-27 | Honeywell International Inc. | Process for drying HCFO-1233zd |
| US9150768B2 (en) | 2008-10-28 | 2015-10-06 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions comprising 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
| US8703006B2 (en) | 2008-10-28 | 2014-04-22 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions comprising 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
| US7935268B2 (en) * | 2008-10-28 | 2011-05-03 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions comprising trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
| US8163196B2 (en) * | 2008-10-28 | 2012-04-24 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions comprising 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
| US20110258146A1 (en) * | 2008-12-02 | 2011-10-20 | Mexichem Amanco Holdings S.A. De C.V. | Heat Transfer Compositions |
| CA2750355A1 (en) * | 2009-01-22 | 2010-07-29 | Arkema Inc. | Azeotrope and azeotrope-like compositions of e-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and isopropanol |
| BRPI1007524A2 (pt) * | 2009-01-29 | 2017-03-01 | Arkema Inc | composições de agente de expansão à base de tetrafluoropropeno |
| US20100216904A1 (en) * | 2009-02-24 | 2010-08-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Foam-forming compositions containing mixtures of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene and at least one hydrofluoroolefin and their uses in the preparation of polyisocyanate-based foams |
| DE102009028061A1 (de) | 2009-07-29 | 2011-02-10 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaum |
| MX2012002900A (es) * | 2009-09-09 | 2012-06-25 | Honeywell Int Inc | Compuestos monoclorotrifluoropropeno y composiciones y metodos para utilizarlos-. |
| CN102695772B (zh) | 2009-09-16 | 2015-09-16 | 纳幕尔杜邦公司 | 装有反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的冷却器设备以及在其中制冷的方法 |
| CN102573818B (zh) * | 2009-09-25 | 2016-08-03 | 阿科玛股份有限公司 | 具有改进的尺寸稳定性的生物可降解泡沫 |
| US8846754B2 (en) | 2009-12-16 | 2014-09-30 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene |
| US20110144216A1 (en) * | 2009-12-16 | 2011-06-16 | Honeywell International Inc. | Compositions and uses of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene |
| HUE047698T2 (hu) | 2009-12-22 | 2020-05-28 | Chemours Co Fc Llc | 2,3,3,3-tetrafluorpropént és 2,3-diklór-3,3-difluorpropént tartalmazó kompozíciók |
| AU2015201437B2 (en) * | 2009-12-22 | 2016-09-08 | The Chemours Company Fc, Llc. | Compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene, 1,1,2,3-tetrachloropropene, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene, or 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane |
| GB201002622D0 (en) | 2010-02-16 | 2010-03-31 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Heat transfer compositions |
| US9045386B2 (en) * | 2010-02-18 | 2015-06-02 | Honeywell International Inc. | Integrated process and methods of producing (E)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
| FR2957350B1 (fr) * | 2010-03-09 | 2013-06-14 | Arkema France | Compositions d'agent d'expansion a base d'hydrochlorofluoroolefine |
| DE102010011966A1 (de) | 2010-03-18 | 2011-09-22 | Jacken Insulation Gmbh | Kunststoffschaumplatten aus Polystyrol |
| US8821749B2 (en) * | 2010-04-26 | 2014-09-02 | E I Du Pont De Nemours And Company | Azeotrope-like compositions of E-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
| PL2571956T3 (pl) | 2010-05-20 | 2016-06-30 | Mexichem Fluor Sa De Cv | Kompozycje do wymiany ciepła |
| BR112012029453A2 (pt) | 2010-05-20 | 2017-03-07 | Mexichem Amanco Holding Sa | "composições para transferencia de calor, formação de espuma e pulverizavel, dispositivos para transferencia de calor e para geração de energia mecanica, uso de uma composição, agente para expansão, espuma, e, métodos para esfriar um artigo, para aquecer um artigo, para extrair uma substancia de biomassa, para limpar um artigo, para extrair um material de uma solução aquosa, para extrair um material de uma matriz sólida particulada, para reformar um dispositivo para transferência de calor, para reduzir o impacto ambiental decorrente da operação de um produto, para preparar uma composição e para gerar crédito de emissão de gás de efeito estufa" |
| GB2481443B (en) | 2010-06-25 | 2012-10-17 | Mexichem Amanco Holding Sa | Heat transfer compositions |
| US20120043492A1 (en) * | 2010-08-17 | 2012-02-23 | Honeywell International Inc. | Compositions Containing 1-Chloro-3,3,3 Trifluoropropene And 1-Fluoro-1,1 Dichloroethane |
| US9145480B2 (en) * | 2010-10-28 | 2015-09-29 | Honeywell International Inc. | Mixtures containing 1,1,1,3,3,3-hexafluorobutene and 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
| GB2498694B (en) | 2010-11-17 | 2017-04-26 | Icp Adhesives And Sealants Inc | Method for filling wall cavities with expanding foam insulation |
| US8734671B2 (en) * | 2010-11-19 | 2014-05-27 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions comprising 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
| EP3543311B1 (en) | 2010-11-25 | 2022-11-09 | Arkema France | Use of compositions of chloro-trifluoropropene and hexafluorobutene |
| FR2968009B1 (fr) | 2010-11-25 | 2012-11-16 | Arkema France | Fluides frigorigenes contenant du (e)-1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ene |
| FR2968310B1 (fr) | 2010-12-03 | 2012-12-07 | Arkema France | Compositions a base de 1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ene et de 3,3,4,4,4-pentafluorobut-1-ene |
| WO2013003254A1 (en) | 2011-06-27 | 2013-01-03 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Organic infrared attenuation agents |
| FR2977256B1 (fr) | 2011-07-01 | 2013-06-21 | Arkema France | Compositions de 2,4,4,4-tetrafluorobut-1-ene et de cis-1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ene |
| DK2739676T4 (da) | 2011-08-01 | 2024-11-11 | Basf Se | Hfo/vanddrevne systemer af hårdt skum |
| US9896558B2 (en) | 2011-08-01 | 2018-02-20 | Basf Se | HFO/water-blown rigid foam systems |
| US9485986B2 (en) * | 2011-08-24 | 2016-11-08 | Honeywell International Inc. | Evaporation operative materials having low environmental impact |
| CN102504324B (zh) * | 2011-10-13 | 2013-10-30 | 南京红宝丽股份有限公司 | 一种物理性发泡剂及采用该发泥泡剂制备的硬质聚氨酯泡沫塑料 |
| US8772213B2 (en) * | 2011-12-22 | 2014-07-08 | Honeywell International Inc. | Solvent compositions including trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and uses thereof |
| WO2013096727A1 (en) * | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions including cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
| FR2989084B1 (fr) | 2012-04-04 | 2015-04-10 | Arkema France | Compositions a base de 2,3,3,4,4,4-hexafluorobut-1-ene |
| US20150184048A1 (en) * | 2012-06-19 | 2015-07-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Refrigerant mixtures comprising tetrafluoropropenes and tetrafluoroethane and uses thereof |
| PL3312222T3 (pl) * | 2012-07-19 | 2023-06-26 | Honeywell International Inc. | Środki porotwórcze do wytłaczanej pianki polistyrenowej oraz wytłaczana pianka polistyrenowa |
| EP2706086A1 (de) | 2012-09-05 | 2014-03-12 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten niedriger Dichte durch Extrusion von Styrolpolymeren unter Verwendung von Hydrofluorolefinen als Treibmittel |
| DK2969470T3 (en) | 2013-03-15 | 2019-04-08 | Owens Corning Intellectual Capital Llc | PROCESSING AID FOR USING THE PREPARATION OF EXTRADED POLYSTYRENCY FOAM USING LOW GLOBAL HEATING POTENTIALS |
| FR3003566B1 (fr) | 2013-03-20 | 2018-07-06 | Arkema France | Composition comprenant hf et e-3,3,3-trifluoro-1-chloropropene |
| US9234123B2 (en) * | 2013-03-21 | 2016-01-12 | Hsi Fire & Safety Group, Llc | Compositions for totally non-flammable aerosol dusters |
| CN105683269A (zh) | 2013-09-19 | 2016-06-15 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 使用混合发泡剂制备闭孔刚性聚氨酯泡沫体的真空辅助方法 |
| KR20180039771A (ko) * | 2014-01-24 | 2018-04-18 | 아사히 가세이 겐자이 가부시키가이샤 | 페놀 수지 발포체 및 그 제조 방법 |
| US10330364B2 (en) | 2014-06-26 | 2019-06-25 | Hudson Technologies, Inc. | System and method for retrofitting a refrigeration system from HCFC to HFC refrigerant |
| EP3169723B1 (en) * | 2014-07-16 | 2024-02-07 | Owens Corning Intellectual Capital, LLC | Non-voc processing aids for use in manufacturing foams using low global warming potential blowing agents |
| CN104262670A (zh) * | 2014-09-17 | 2015-01-07 | 合肥华凌股份有限公司 | 发泡剂组合物、聚氨酯泡沫及其制造方法 |
| CN105647040A (zh) * | 2014-11-10 | 2016-06-08 | 天津麦索节能科技有限公司 | 具有泡孔结构的xps板材配方及其制备工艺 |
| WO2016082089A1 (zh) * | 2014-11-25 | 2016-06-02 | 成长实业股份有限公司 | 一种动态防虹吸海绵及其制备方法和用途 |
| BR112017016402B1 (pt) * | 2015-02-06 | 2021-12-07 | The Chemours Company Fc, Llc | Composição, métodos para a produção de esfriamento, para a produção de calor e para a detecção de um vazamento em um recipiente, método de formação de espuma, e, processos para a produção de produtos de aerossol e para a conversão de calor em energia mecânica |
| CN106188615A (zh) * | 2015-05-04 | 2016-12-07 | 青岛海尔特种电冰柜有限公司 | 三元组合发泡剂、聚氨酯硬质泡沫及其制造方法 |
| WO2016187507A1 (en) | 2015-05-21 | 2016-11-24 | The Chemours Company Fc, Llc | HYDROFLUORINATION OF 1233xf TO 244bb BY SbF5 |
| MX2017015181A (es) * | 2015-05-29 | 2018-04-13 | Owens Corning Intellectual Capital Llc | Espuma de poliestireno extruido. |
| CN105017553A (zh) * | 2015-07-14 | 2015-11-04 | 关志强 | 一种保温聚氨酯塑料的发泡剂 |
| JP6599749B2 (ja) * | 2015-12-14 | 2019-10-30 | 三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社 | 共沸混合物様組成物 |
| JP6722753B2 (ja) * | 2016-02-16 | 2020-07-15 | 株式会社カネカ | スチレン系樹脂押出発泡体及びその製造方法 |
| CA3015523A1 (en) * | 2016-02-29 | 2017-09-08 | The Chemours Company Fc, Llc | Refrigerant mixtures comprising difluoromethane, pentafluoroethane, tetrafluoroethane, tetrafluoropropene, and carbon dioxide and uses thereof |
| DE102016004168A1 (de) | 2016-04-11 | 2017-10-12 | Jackson lnsulation GmbH | Platten aus Kunststoffschaum mit Folienbeschichtung |
| EP3452539B1 (en) * | 2016-05-06 | 2020-07-08 | The Chemours Company FC, LLC | Blowing agents for foaming thermoplastic polymer comprising polystyrene |
| CN109071862A (zh) * | 2016-05-06 | 2018-12-21 | 科慕埃弗西有限公司 | 用于发泡包含聚苯乙烯的热塑性聚合物的Z-HFO-1336mzz发泡剂 |
| FR3056222B1 (fr) | 2016-09-19 | 2020-01-10 | Arkema France | Composition a base de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
| MX388493B (es) * | 2016-10-21 | 2025-03-20 | Procter & Gamble | Champú concentrado que comprende una hidrofluoroolefina o una hidroclorofluoroolefina para suministrar beneficios de propiedades de dosificación en espuma y composicionales. |
| JP2018100352A (ja) * | 2016-12-21 | 2018-06-28 | 株式会社カネカ | スチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法 |
| WO2018175702A1 (en) | 2017-03-24 | 2018-09-27 | Invista North America S.A.R.L. | Polyol compositions for foam insulation |
| WO2018236477A2 (en) * | 2017-05-08 | 2018-12-27 | Honeywell International Inc. | COMPOSITIONS, SYSTEMS AND METHODS FOR FIRE EXTINGUISHING |
| KR102579812B1 (ko) * | 2017-05-10 | 2023-09-20 | 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 | 폴리스티렌을 포함하는 열가소성 중합체를 발포시키기 위한 Z-HFO-1336mzz 발포제 블렌드 |
| EP3409438B1 (de) | 2017-06-01 | 2020-04-01 | Jackon Insulation GmbH | Platten aus kunststoffschaum mit folienbeschichtung |
| WO2019036049A1 (en) * | 2017-08-18 | 2019-02-21 | The Chemours Company, Fc, Llc | COMPOSITIONS AND USES OF Z-1-CHLORO-2,3,3,3-TETRAFLUOROPROP-1-ENE |
| CN111263780B (zh) * | 2017-11-01 | 2022-04-05 | Ａｇｃ株式会社 | 硬质发泡合成树脂的制造方法 |
| PT3704203T (pt) * | 2017-11-27 | 2023-07-05 | Rpl Holdings Ltd | Mesclas refrigerantes de baixo gwp |
| JP7211702B2 (ja) * | 2017-12-15 | 2023-01-24 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | スチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法 |
| JP7020979B2 (ja) * | 2018-03-29 | 2022-02-16 | 株式会社ジェイエスピー | ポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法およびポリエチレン系樹脂発泡シートとそのロール状物 |
| US11447616B2 (en) * | 2018-05-29 | 2022-09-20 | Owens Coming Intellectual Capital, LLC | Blowing agent compositions for insulating foams |
| US11414529B2 (en) * | 2018-06-21 | 2022-08-16 | Fina Technology, Inc. | Polystyrene compositions for foam extrusion |
| WO2020099992A1 (en) | 2018-11-13 | 2020-05-22 | Invista North America S.A R.L. | Azeotropically-modified blowing agents for forming foams |
| CN113272402B (zh) * | 2018-12-21 | 2024-06-04 | 霍尼韦尔国际公司 | 1,2,2-三氟-1-三氟甲基环丁烷（tfmcb）的共沸物或类共沸物组合物及其应用 |
| US20220235192A1 (en) * | 2019-05-29 | 2022-07-28 | The Chemours Company Fc, Llc | Blowing agent blends for thermoplastic polymers |
| KR102075164B1 (ko) | 2019-08-29 | 2020-02-07 | 강대화 | 폴리우레탄 발포체 제조용 조성물 및 이를 이용하여 폴리우레탄 발포체를 제조하는 방법 |
| WO2021066176A1 (ja) | 2019-10-04 | 2021-04-08 | Ａｇｃ株式会社 | 複合体 |
| KR20220092961A (ko) * | 2019-11-06 | 2022-07-04 | 허니웰 인터내셔널 인코포레이티드 | 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(hcfo-1233xf)과 물의 공비 또는 공비 유사 조성물 |
| JP7661890B2 (ja) * | 2019-12-24 | 2025-04-15 | Ａｇｃ株式会社 | 溶剤組成物およびその用途 |
Family Cites Families (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1122697B (de) | 1960-05-06 | 1962-01-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis |
| NL179914C (nl) * | 1975-11-04 | 1986-12-01 | Dow Chemical Co | Werkwijze voor het door extrusie vervaardigen van een schuimvoorwerp uit een thermoplastische alkenyl-aromatische kunsthars. |
| US4101467A (en) * | 1976-02-27 | 1978-07-18 | The Dow Chemical Company | Soft ethylenic polymer foams |
| US4323528A (en) | 1980-08-07 | 1982-04-06 | Valcour Imprinted Papers, Inc. | Method and apparatus for making large size, low density, elongated thermoplastic cellular bodies |
| DE4121161A1 (de) * | 1991-06-27 | 1993-01-07 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von urethan- oder urethan- und isocyanuratgruppen enthaltenden hartschaumstoffen und treibmittel enthaltende emulsionen hierfuer |
| US5710186A (en) * | 1996-05-31 | 1998-01-20 | The Dow Chemical Company | Foams containing treated titanium dioxide and processes for making |
| US6300378B1 (en) * | 1996-09-27 | 2001-10-09 | University Of New Mexico | Tropodegradable bromine-containing halocarbon additives to decrease flammability of refrigerants foam blowing agents solvents aerosol propellants and sterilants |
| US6174471B1 (en) * | 1999-03-15 | 2001-01-16 | The Dow Chemical Company | Open-cell foam and method of making |
| ATE412694T1 (de) * | 2000-09-14 | 2008-11-15 | Jsp Corp | Kernmaterial für vakuum-hitzeisolationsmaterial und vakuum-hitzeisolationsmaterial |
| US20050096246A1 (en) * | 2003-11-04 | 2005-05-05 | Johnson Robert C. | Solvent compositions containing chlorofluoroolefins |
| US7279451B2 (en) * | 2002-10-25 | 2007-10-09 | Honeywell International Inc. | Compositions containing fluorine substituted olefins |
| US9796848B2 (en) * | 2002-10-25 | 2017-10-24 | Honeywell International Inc. | Foaming agents and compositions containing fluorine substituted olefins and methods of foaming |
| US20040089839A1 (en) | 2002-10-25 | 2004-05-13 | Honeywell International, Inc. | Fluorinated alkene refrigerant compositions |
| SI3170880T1 (sl) * | 2002-10-25 | 2020-07-31 | Honeywell International Inc. | Uporaba sestavkov, ki kot hladilni sestavek vsebujejo HFO-1234ZE ali HFO-1234YF |
| US7592494B2 (en) * | 2003-07-25 | 2009-09-22 | Honeywell International Inc. | Process for the manufacture of 1,3,3,3-tetrafluoropropene |
| US20060052466A1 (en) * | 2004-09-03 | 2006-03-09 | Handa Yash P | Expanded and extruded thermoplastic foams made with methyl formate-based blowing agents |
| EP2258789A3 (en) | 2004-12-21 | 2012-10-24 | Honeywell International Inc. | Stabilized iodocarbon compositions |
| US20060243945A1 (en) * | 2005-03-04 | 2006-11-02 | Minor Barbara H | Compositions comprising a fluoroolefin |
| US20060243944A1 (en) | 2005-03-04 | 2006-11-02 | Minor Barbara H | Compositions comprising a fluoroolefin |
| TWI708756B (zh) * | 2005-06-24 | 2020-11-01 | 美商哈尼威爾國際公司 | 含有經氟取代之烯烴之組合物 |
| TWI626262B (zh) * | 2005-06-24 | 2018-06-11 | 哈尼威爾國際公司 | 發泡體及其產品 |
| US20070100010A1 (en) * | 2005-11-01 | 2007-05-03 | Creazzo Joseph A | Blowing agents for forming foam comprising unsaturated fluorocarbons |
| US7272207B1 (en) * | 2006-03-24 | 2007-09-18 | Richard Aufrichtig | Processes and apparatus for variable binning of data in non-destructive imaging |
| JP5109556B2 (ja) * | 2006-11-01 | 2012-12-26 | セントラル硝子株式会社 | １，１，２，２−テトラフルオロ−１−メトキシエタンを含む共沸及び共沸様組成物 |
| EP2132257B1 (en) * | 2007-03-27 | 2017-10-25 | Dow Global Technologies LLC | Alkenyl aromatic polymer foam comprising fluorinated alkene blowing agents |
| JP5562827B2 (ja) * | 2007-03-29 | 2014-07-30 | アーケマ・インコーポレイテッド | ヒドロクロロフルオロオレフィンの発泡剤組成物 |
| CA2681872C (en) * | 2007-03-29 | 2015-06-09 | Arkema Inc. | Blowing agent composition of hydrochlorofluoroolefin and hydrofluoroolefin |
| EP2129710B1 (en) * | 2007-03-29 | 2011-11-09 | Arkema, Inc. | Hydrofluoropropene blowing agents for polystyrene |
| CN100488925C (zh) † | 2007-04-11 | 2009-05-20 | 西安近代化学研究所 | 1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 |
-
2008
- 2008-03-28 EP EP20080744551 patent/EP2129710B1/en active Active
- 2008-03-28 PL PL08744553T patent/PL2129711T5/pl unknown
- 2008-03-28 CA CA 2681605 patent/CA2681605A1/en not_active Abandoned
- 2008-03-28 JP JP2010501241A patent/JP5763338B2/ja active Active
- 2008-03-28 US US12/532,238 patent/US20100105789A1/en not_active Abandoned
- 2008-03-28 EP EP08744553.2A patent/EP2129711B2/en active Active
- 2008-03-28 EP EP20080744554 patent/EP2129712B1/en active Active
- 2008-03-28 PL PL08744551T patent/PL2129710T3/pl unknown
- 2008-03-28 WO PCT/US2008/058594 patent/WO2008121778A1/en not_active Ceased
- 2008-03-28 CA CA2681825A patent/CA2681825C/en active Active
- 2008-03-28 CN CN2008800100587A patent/CN101652411B/zh active Active
- 2008-03-28 CN CN200880010278XA patent/CN101652414B/zh active Active
- 2008-03-28 JP JP2010501240A patent/JP5762737B2/ja active Active
- 2008-03-28 WO PCT/US2008/058596 patent/WO2008121779A1/en not_active Ceased
- 2008-03-28 ES ES08744554T patent/ES2388457T3/es active Active
- 2008-03-28 AT AT08744551T patent/ATE532818T1/de active
- 2008-03-28 US US12/532,253 patent/US20100113629A1/en not_active Abandoned
- 2008-03-28 PL PL08744554T patent/PL2129712T3/pl unknown
- 2008-03-28 CN CN200880010057A patent/CN101715468A/zh active Pending
- 2008-03-28 ES ES08744551T patent/ES2377420T3/es active Active
- 2008-03-28 AT AT08744553T patent/ATE537209T1/de active
- 2008-03-28 CN CN201510474270.0A patent/CN105001440A/zh active Pending
- 2008-03-28 US US12/532,207 patent/US20100112328A1/en not_active Abandoned
- 2008-03-28 JP JP2010501242A patent/JP5584114B2/ja active Active
- 2008-03-28 WO PCT/US2008/058592 patent/WO2008121776A1/en not_active Ceased
- 2008-03-28 CA CA 2681602 patent/CA2681602C/en active Active
- 2008-03-28 ES ES08744553T patent/ES2376290T5/es active Active
-
2012
- 2012-01-03 US US13/342,307 patent/US20120101177A1/en not_active Abandoned
- 2012-01-03 US US13/342,247 patent/US8648123B2/en active Active
-
2014
- 2014-07-17 JP JP2014146860A patent/JP6034335B2/ja active Active
-
2015
- 2015-06-09 JP JP2015116730A patent/JP6030710B2/ja active Active
-
2016
- 2016-10-24 JP JP2016208050A patent/JP6692734B2/ja active Active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2376290T5 (es) | Uso de composiciones de agente expansionante a base de hidrofluorolefinas e hidroclorofluorolefinas para el espumado de material termoplástico | |
| US9815955B2 (en) | Tetrafluoropropene based blowing agent compositions | |
| US8772364B2 (en) | Blowing agent compositions of hydrofluoroolefins and hydrochlorofluoroolefins | |
| US11208536B2 (en) | Blowing agent compositions of hydrofluoroolefins and hydrochlorofluoroolefins | |
| US8895635B2 (en) | Blowing agent compositions of hydrochlorofluoroolefins | |
| US11091602B2 (en) | Blowing agent compositions of carbon dioxide and hydrochlorofluoroolefins | |
| US9206297B2 (en) | Blowing agent compositions of hydrochlorofluoroolefins | |
| US20190144629A1 (en) | Blowing agent compositions of hydrofluoroolefins and hydrochlororfluoroolefins |