ES2376456T3 - Art�?culos de polietileno de peso molecular ultra-elevado y método de fabricación. - Google Patents

Art�?culos de polietileno de peso molecular ultra-elevado y método de fabricación. Download PDF

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Abstract

Un artículo de fabricación que comprende un polietileno de peso molecular ultra-elevado (UHMWPE) mezclado con un aceite de procesado y un lubricante que se escoge entre el grupo que consiste en ésteres de ácido graso, ésteres de ácido graso etoxilados, ésteres de glicol, ésteres de PEG, ésteres de glicerol, ésteres etoxilados, ésteres de sorbitol, ésteres de sorbitol etoxilados, etoxilatos aromáticos, etoxilatos de alcohol, etoxilatos de mercaptano, etoxilatos modificados, tensioactivos de amida, ésteres de fosfato, ésteres de fosfonato, ésteres de fosfito, sulfatos de alquilo, éteres de ácido graso, sulfatos de éter de alquilo, sulfatos de éter de alquilarilo, sulfonatos de naftaleno, sulfosuccinatos, ésteres sulfonados, amidas sulfonadas, carboxilatos de éter de alquilo, carboxilatos de éter de alquilarilo, aminas cuaternarias de amino, aminas etoxiladas, derivados de imidazolina, betaínas, sultaínas, aminopropionato, derivados de catecol, ácidos grasos saturados, ácidos grasos insaturados y sus combinaciones.

Description

Artículos de polietileno de peso molecular ultra-elevado y método de fabricación
Campo de la invención
La invención va destinada a artículos de polietileno de peso molecular ultra-elevado (UHMWPE) y a su fabricación.
Antecedentes de la invención
UHMWPE es difícil de procesar ya que la resina no fluye cuando se encuentra en masa fundida. Berins, M.L., ed., Plastics Engineering Handbook of the Society of the Plastic Industry, Chapman & Hall, New York City, NY (1991), p.
52. Por consiguiente, UHMWPE se procesa mediante sinterización, moldeo por compresión, extrusión mediante pistón o procesado de gel. La sinterización es un proceso en el que las resinas se someten a aglomeración por medio de difusión en estado sólido. Normalmente, el calor y la presión resultan esenciales. El moldeo por compresión es un proceso en el que las resinas se conforman entre las caras de un molde por medio de calor y presión. La extrusión mediante pistón es un proceso en el que las resinas se conforman forzándolas a través de un troquel. La fuerza es proporcionada por un pistón. Las patentes de EE.UU. Nos. 5.234.652 y 5.399.308 describen un proceso de extrusión en seco para una mezcla que consta de resinas y un lubricante. El procesado de gel es un proceso en el que las resinas se forman para dar lugar a geles para el procesado posterior. El gel es una disolución diluida o suspensión de resina en un disolvente, por ejemplo, un disolvente apto para extracción (o un aceite o un plastificante).
UHMWPE es un gel hilado en fibras. En el hilado de gel, el mecanismo principal de solidificación es la formación de gel de la disolución de polímero mediante enfriamiento para formar un filamento de gel que consiste en polímero precipitado y disolvente. La retirada de disolvente se consigue tras la solidificación mediante lavado en un baño líquido. Este proceso también se usa para formar película microporosas. Véase patentes de EE.UU. Nos. 4.588.633 y 5.248.461. En la patente de EE.UU. Nº. 4.588.633, la disolución de gel consiste en 2-4 % en peso de UHMWPE. Véase Ejemplos 1-12. En la patente de EE.UU. Nº. 5.248.461, la disolución de gel consiste en hasta 20 % en peso de UHMWPE. Véase Ejemplos 1-20. Estas membranas son útiles, entre otros, como separadores para células electroquímicas. Véase las patentes de EE.UU. Nos. 4.588.633, columna 4, renglones 30-36 y 5.248.461, columna 4, renglones 57-60.
Otra variante del procesado de gel es el procesado de gel con una sustancia de relleno. Por ejemplo, véase las patentes de EE.UU. Nos. 3.351.495, 4.833.172 y 5.948.557. De manera general, UHMWPE, un aceite de procesado (o plastificante) y una sustancia de relleno se mezclan en un dispositivo de extrusión y posteriormente se fabrican láminas microporosas. En la patente de EE.UU. Nº. 3.351.495, la disolución consisten en hasta 20 % en volumen de UHMWPE. Véase los Ejemplos 6, 8, 18, 19, 20 y 21. Se usaron las membranas microporosas formadas como separadores para las baterías. Véase columna 1, renglones 24-33. En las patentes de EE.UU. Nos. 4.833.172 y 5.948.557, se añade un lubricante de estearato de calcio/cinc, PETRAC® CZ-81, a la disolución. Véase Tablas 1 y 2, respectivamente. Se usaron las membranas microporosas formadas como marcadores, membranas de difusión y separadores. Véase la patente de EE.UU. Nº. 5.948.557, columna 1, renglones 27-41.
La patente de EE.UU. Nº. 5.326.391 describe un material microporoso que comprende UHMWPE y un lubricante.
Existe una necesidad para mejorar la aptitud de procesado de UHMWPE.
Sumario de la invención
Un artículo de fabricación comprende un polietileno de peso molecular ultra-elevado (UHMWPE) mezclado con un aceite de procesado y un lubricante que se escoge entre el grupo formado por ésteres de ácido graso, ésteres de ácido graso etoxilados, ésteres de glicol, ésteres PEG, ésteres de glicerol, ésteres etoxilados, ésteres de sorbitol, ésteres de sorbitol etoxilados, etoxilatos aromáticos, etoxilatos de alcohol, etoxilatos de mercaptano, etoxilatos modificados, tensioactivos de amida, ésteres de fosfato, ésteres de fosfonato, ésteres de fosfito, sulfatos de alquilo, éteres de ácido graso, sulfatos éter de alquilo, sulfatos éter de alquilarilo, sulfonatos de naftaleno, sulfosuccinatos, ésteres sulfonados, amidas sulfonadas, carboxilatos de éter de alquilo, carboxilatos de éter de alquilarilo, aminas cuaternarias, aminas etoxiladas, derivados de imidazolina, betaínas, sultaínas, aminopropionatos, derivados de catecol, ácidos grasos saturados, ácidos grasos insaturados y sus combinaciones. También se describe el método para preparar estos artículos.
Descripción de la invención
El artículo de fabricación es cualquier artículo conformado. Por ejemplo, los artículos de fabricación pueden incluir, pero no se limitan a, películas, fibras, láminas, placas, losas, barras, vástagos, pletinas y bloques. Preferentemente, estos artículos se preparan mediante un proceso de extrusión. Estos artículos también pueden ser microporosos, por ejemplo, láminas microporosas y películas.
El polietileno de peso molecular ultraelevado (UHMWPE) es un polímero de polietileno que tiene un peso molecular
medio expresado en peso mayor que 5x105. El polímero es bien un homopolímero de etileno o un copolímero de etileno, con como máximo 10 % en moles de una o más alfa-olefinas. El polímero puede ser una mezcla con UHMWPE que comprende al menos 50 % en peso de la mezcla y el equilibrio siendo otros polímeros, tales como, por ejemplo, poliolefinas y sintéticos y cauchos naturales. El peso molecular medio expresado en peso preferido es mayor que 2 x 106. El UHMWPE más preferido tiene un peso molecular expresado en peso mayor que 5 x 106. Las resinas de UHMWPE se encuentran disponibles comercialmente como GUR a partir de Ticona LLC de Summit, NJ, STAMYLAN de DSM de Geleen, Holanda, UTEC de Polyailden de Camacari, Brasil y HI-ZEX Million, LUBMER y MIPELON, cada una de Mitsui Chemical of Tokyo, Japón. Se prefieren GUR 4130 (peso molecular de aproximadamente 4-5 millones) y GUR 4170 (peso molecular de aproximadamente 8-9 millones).
El aceite de procesado (o plastificante de procesado) presenta un efecto de solvatación sobre UHMWPE a temperaturas bajas (por ejemplo, 60 oC), pero presenta un efecto de solvatación importante a temperaturas elevadas (por ejemplo, 200 oC). Dichos aceites incluyen aceites parafínicos, aceites naftalénicos y aceites aromáticos, así como también otros materiales que incluyen los plastificantes de éster de ftalato tal como ftalato de dibutilo, ftalato de bis(2-etileno), ftalato de diisodecilo, ftalato de diciclohexilo, ftalato de bencilo y butilo y ftalato de ditridecilo. Aceites adicionales, plastificantes y/o disolventes se mencionan en las patentes de EE.UU. Nos. 3.351.495; 4.588.633; 4.833.172; 5.248.461; y 5.948.557.
La sustancia de relleno incluye cualquier sustancia de relleno en forma de partículas como se conoce bien en la técnica. Por ejemplo, véase las patentes de EE.UU. Nos. 3.351.495; 4.833.172 y 5.948.557. Preferentemente, la sustancia de relleno es sílice. Dichas sustancias de relleno se encuentran comercialmente disponibles con el nombre comercial de HiSil® de PPG Industries, Inc. de Pittsburgh, PA, SIPERANT de Degussa AG de Wesseling, Alemania, ZEOSIL de Rhodia, Inc. de Cranberry, NJ o KETJENSIL de Azko Chemie of Compiegne, Francia.
Se pueden añadir cantidades menores de componentes auxiliares. Dichos componentes auxiliares incluyen: negro de carbono, estabilizadores y anti-oxidantes. Los compuestos son convencionales y se conocen en la técnica.
Los lubricantes son compuestos que, cuando se añaden a una mezcla de UHMWPE, mejoran la aptitud de procesado de la mezcla de UHMWPE. Una aptitud de procesado mejorada se refiere a una reducción del tiempo de fusión (el tiempo que tarda el sistema polimérico en fundir (o disolverse) para dar lugar a una disolución apta para fluir). La aptitud de procesado mejorada también se observa como una reducción del consumo de energía por parte del motor y como una reducción de la temperatura de mezcla cuando se comparan sistemas con y sin los lubricantes. Los resultados que surgen de este fenómeno incluyen, pero no se limitan a, disminuir el consumo de energía, una menor degradación térmica y mecánica del polímero, mayor resistencia del polímero, menor desgaste de máquina y mayores rendimientos de polímero.
Dichos lubricantes se escogen entre las clases de material que consisten en: ésteres de ácido graso, ésteres de ácido graso etoxilados, ésteres de glicol, ésteres de PEG, ésteres de glicerol, ésteres etoxilados, ésteres de sorbitol, ésteres de sorbitol etoxilados, etoxilatos aromáticos, etoxilatos de alcohol, etoxilatos de mercaptano, etoxilatos modificados, tensioactivos de amida, ésteres de fosfato, ésteres de fosfonato, ésteres de fosfito, sulfatos de alquilo, éteres de ácido graso, sulfato de éter de alquilo, sulfatos de éter de alquilarilo, sulfonatos de naftaleno, sulfosuccinatos, ésteres sulfonados, amidas sulfonadas, carboxilatos de éter de alquilo, carboxilatos de éter de alquilarilo, aminas cuaternarias, aminas etoxiladas, derivados de imidazolina, betaínas, sultaínas, aminopropionato, derivados de catecol, ácidos grasos saturados, ácidos grasos insaturados y sus combinaciones. Preferentemente, los lubricantes se escogen entre las clases de materiales que consisten en: ésteres de ácido graso, ésteres de ácido graso etoxilados, ésteres de PEG, ésteres etoxilados, ésteres de sorbitol, ésteres de sorbitol etoxilados, etoxilatos aromáticos, etoxilatos de alcohol, ésteres de fosfato, ésteres de fosfonato, ésteres de fosfito y sus combinaciones. Los más preferidos son ésteres de sorbitol, ésteres de sorbitol etoxilados y etoxilatos aromáticos.
Dichos lubricantes se encuentran disponibles comercialmente. A continuación la tabla establece una lista ejemplar. De manera específica, dichos lubricantes excluyen las sales metálicas de ácido esteárico (por ejemplo, estearato de Zn y estearato de Ca) y lubricantes que contienen los mismos.
TABLA
Nombre comercial o Abreviatura
Clase general de los tensioactivos Sustancia química específica Compañía
Rhodasurf® LA-12
Etoxilatos de alcohol Etoxilato de alcohol lineal mixto Rhodia HPCII
Rhodasurf® LA-3
Etoxilatos de alcohol Etoxilato de alcohol lineal mixto Rhodia HPCII
Rhodapex® CD-128
Sulfato de éter de alquilo (y alquilarilo) Sulfato de éter de alcohol lineal de amonio Rhodia HPCII
Rhodapon® BOS
Sulfatos de alquilo 2-Etilhexil sulfato de sodio Rhodia HPCII
Rhodapon® UB
Sulfatos de alquilo Lauril sulfato de sodio Rhodia HPCII
Alkamide® STEDA/B
Tensioactivo de amida Etilen bisesteramida Rhodia HPCII
Igepal® CO-120
Etoxilatos aromáticos Etoxilatos de nonilfenol Rhodia HPCII
Igepal® CO-630
Etoxilatos aromáticos Etoxilatos de nonilfenol Rhodia HPCII
Igepal® RC-630
Etoxilatos aromáticos Etoxilatos de dodecil fenol Rhodia HPCII
Mirataine® CBS
Betaínas, sultaínas y aminopropionatos Coco/Oleamidopropil betaína Rhodia HPCII
Mirataine® COB
Betaínas, sultaínas y aminopropionatos Cocoamidopropil hidroxi sultaína Rhodia HPCII
Miranate® LEC-80
Carboxilato de éter Lauret 13 carboxilato de sodio Rhodia HPCII
Rhodameen® PN-430
Aminas grasas etoxiladas Amina de sebo etoxilada (5 moles) Rhodia HPCII
Rhodameen® T-50
Aminas grasas etoxiladas Amina de sebo etoxilada (50 moles) Rhodia HPCII
Estearato de calcio
�?cidos grasos, saturados
Estearato de calcio
Aceite de linaza
�?cidos grasos, insaturados �?cidos linoléico y linolénico Hardware Store
Aceite de madera
�?cidos grasos, insaturados �?cido eleostérico Hardware Store
Alkamuls® GMS
Éster de glicerol Estearato de glicerol Rhodia HPCII
Kemester® 1000
Trioleato de glicerol Trioleato de glicerol Crompton Corp.
Alkamus® EGDS
Éster de glicol Diestearato de glicol Rhodia HPCII
Alkamuls® JK
Éster de Guerbet Diéster de Guerbet Rhodia HPCII
Neustrene® 059
Glicerol de sebo hidrogenado (30% palmítico, 60 % esteárico) Crompton Corp.
Neustrene® 064
Glicerol de sebo hidrogenado (88 % esteárico, 10 % palmítico) Crompton Corp.
Miranol® C2M-SF
Derivado de imidazolina Cococamido dipropionato de disodio Rhodia HPCII
Miranol® JEM
Derivado de imidazolina Anfocarboxilato mixto C8 de sodio Rhodia HPCII
Antarox® 724/P
Etoxilato Rhodia HPCII
Rhodacal® N
Sulfonatos de formaldehído de naftaleno Naftalen sulfonato de formaldehído de sodio Rhodia HPCII
SupragilTM WP
Sulfonatos de sodio Diisopropil naftalen sulfonato de sodio Rhodia HPCII
Alkamuls® EL-620
Éster de PEG Aceite de ricino de PEG30 (ricinoleico + oleico + palmítico...) Rhodia HPCII
Duraphos® 2EHA PO4
Éster de fosfato �?cido fosfórico, Mono & Di(2-etilhexil) éster Rhodia HPCII
DEHPA® extractant
Éster de fosfato �?cido fosfórico, bis(2etilhexil)éster Rhodia HPCII
Rhodafec® LO-11A LA
Éster de fosfato �?cido fosfórico, mezcla de ésteres de alcohol decílico/octílico lineales Rhodia HPCII
Amgard® TOF
Éster de fosfato �?cido fosfórico, tris(2etilhexil) éster Rhodia HPCII
Albrite® (2EH) 2EHP
Éster de fosfato �?cido fosfórico, (2etilhexil)-bis(2-etilhexil) éster Rhodia HPCII
�?cido octilfosfónico
Éster de fosfato Éster de ácido octil fosfónico Rhodia HPCII
Alkamuls® SML
Éster de sorbitán Monolaurato de sorbitán Rhodia HPCII
Alkamuls® SMO
Éster de sorbitán Monolaurato de sorbitán Rhodia HPCII
Alkamuls® STO
Éster de sorbitán etoxilado Trioleato de sorbitán Rhodia HPCII
OT-75, OT-100
Sulfosuccinatos Dioctil sulfosuccinato de sodio Cytec
Se mezclan los componentes, UHMWPE, sustancia de relleno (opcional), aceite de procesado y lubricante. En las formulaciones con sustancia de relleno, la proporción de peso del polímero con respecto a la sustancia de relleno puede variar de 1:1 a 1:5, siendo 1:3 la preferida. La relación de UHMWPE y sustancia de relleno con respecto a aceite puede variar de 1:1 a 1:2, prefiriéndose 1:1,5. El lubricante puede comprender hasta 15 % en peso de la formulación, prefiriéndose de 0,2 a 8 %. En la formulación que no contiene sustancia de relleno, el polímero puede comprender hasta 80 % en peso de la mezcla, preferentemente dentro del intervalo de 20-65 % en peso. La proporción de aceite con respecto a lubricante puede variar de 3:1 a 1:3, prefiriéndose el intervalo de 2:1 a 1:2. Preferentemente, los componentes se mezclan de manera continua, por ejemplo, en un dispositivo de extrusión de doble husillo o en un dispositivo de extrusión de Brabender o en un dispositivo de extrusión de husillo con troquel de película soplada.
Después de mezclar, la mezcla se conforma. El conformado depende del artículo particular deseado, como se sabe e la técnica. Por ejemplo, si se desea una película o lámina, entonces se puede añadir el troquel apropiado al dispositivo de extrusión. Tras el conformado, la mayoría de las veces los artículos se someten a una etapa para retirar el aceite de procesado o el disolvente del artículo (gel), (por ejemplo, una etapa de extracción (o lavado o lixiviado) para retirar el aceite de procesado y el lubricante). Esta etapa es convencional. Por ejemplo, véase las patentes de EE.UU. Nos. 3.351.495; 4.588.633; 4.833.172; 5.348.461 y 5.948.557. En las formulaciones con sustancia de relleno, las láminas sometidas a extrusión se someten preferentemente a una etapa de extracción para retirar el aceite de procesado. Tras la extracción, estas láminas pueden presentar aproximadamente de 0,5 % (nominalmente 0 %) a 30 % en peso de aceite restante, preferentemente 5-25 % y del modo más preferido 10-20 %. Se entiende que es imposible retirar todo el aceite de procesado y el lubricante de cualquiera de las muestras, de forma que al menos que al menos una cantidad traza permanezca en los artículos finales. En las formulaciones sin sustancias de relleno, las láminas sometidas a extrusión se someten preferentemente a una etapa de extracción. Tras la extracción, estas láminas pueden presentar únicamente cantidades residuales de aceite y lubricante. Los artículos se pueden someter a estirado o alargado antes, durante o después de la extracción.
Preferentemente, estos artículos se conforman para dar lugar a láminas o películas. Dichas láminas microporosas y películas se pueden usar como marcadores, membranas de difusión y separadores en dispositivos electroquímicos (por ejemplo, baterías, condensadores y células de combustible). Una batería es un dispositivo electroquímico que presenta un ánodo, un cátodo, un electrolito y un separador intercalado entre el ánodo y el cátodo e impregnado con el electrolito. Preferentemente, la formulación con la sustancia de relleno se usa en las baterías ácidas de plomo. Las formulaciones sin sustancia de relleno se usan preferentemente en las baterías de litio.
Ejemplos
En los siguientes ejemplos, establecidos en las Tablas 1-8, se mezclaron polietileno de peso molecular ultra-elevado
(GUR 4130 y GUR 4170 de Ticona LLC de Summit, NJ), sustancia de relleno (sílice específicamente, HiSil de PPG de Pittsburgh, PA), aceite de procesado (aceite naftalénico de Calumet Co de Princeton, LA) y lubricante y se sometieron a extrusión en un dispositivo de extrusión de doble husillo. El producto sometido a extrusión, la lámina, se sometió a una etapa de extracción para la retirada del aceite de procesado. Durante la extrusión, se midieron el 5 momento (% KW) y la temperatura de fusión para comparación con el control (ejemplos sin aditivo) e indica la cantidad de energía necesaria para mezclar los componentes. Tras la extracción, se determinó la cantidad de aceite restante en el artículo de fabricación (% de aceite final) mediante una técnica de extracción en la que: se pesó (W1) una pieza de lámina seca de 1,33 pulgadas (3,38 cm) x 6 pulgadas (15,24 cm) y posteriormente se sumergió en 200 ml de hexano nuevo, hexano a temperatura ambiente en un baño ultrasónico durante el menos 15 minutos; 10 posteriormente se seca la muestra y se vuelve a pesar (W2). El % de aceite es [(W1-W2)/W1]*100. Se promediaron dos muestras. De manera adicional, se midió el peso de base de forma convencional y el espesor (red) mediante ASTM D 374, la tracción MD mediante ASTM D 638, la porosidad mediante Battery Council International (BCI) TM3,207 y ER mediante BCI TM-3,218 usando un dispositivo de ensayo convencional de Palico Instrument Limited de Circles Pines, TN. Generalmente, la resistencia a la perforación sigue ASTM D3763 exceptuando lo que se anota a 15 continuación: El instrumento usado fue un medidor de fuerza digital Chatillon DFIS 10 sobre un pie de ensayo motorizado TCM 201. Chatillon/Ametek se encuentra localizado en Largo, FL. La punta de perforación es ligeramente redondeada y presenta un diámetro de 1,930 mm y el orificio de la plataforma presenta un diámetro de 6,5 mm. Se fija la velocidad de movimiento en 300 mm/min, y se promedian al menos 10 mediciones a lo largo de la zona representativa de al muestra. Generalmente, este método es independiente del tamaño de la muestra, y el área
20 representativa de la muestra está referida a través de la anchura y la longitud de una muestra de tamaño razonable. Se registra el pico de fuerza necesario para perforar la muestra en unidades de N o libras
En las Tablas 1-5, se mezclaron los ingredientes en el cuello del dispositivo de extrusión, y en las Tablas 6-8, se inyectó el lubricante a través de la espiga de husillo del dispositivo de extrusión.
TABLA 1
Ejemplos
1 2 3 4 5 6 7 8
Nombre de aditivo
A B C D E F G
Tipo de polímero
4170 4170 4170 4170 4170 4170 4170 4170
Polímero
Kg 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14
Sustancia de relleno
Kg 10,76 10,76 10,76 10,76 10,76 10,76 10,76 10,76
Aditivo
Kg 0,00 1,09 1,09 1,09 1,09 1,09 1,09 1,09
Aceite
Kg 27,50 26,41 26,41 26,41 26,41 26,41 26,41 26,41
Momento
% Kw 26 24 25 27 24 25 26 24
Temp. Fusión
oC 210 214 214 216 208 268 208 212
Espesor de la red
Micrómetros 189,2 217,2 220,0 209,8 208,0 206,2 205,5 203,2
Peso de base
g/m2 106,9 140,0 140,9 127,1 134,1 129,4 134,0 127,0
Perforación
N 11,9 24,3 23,6 24,2 17,8 20,0 19,2 16,8
Tracción MD
N/mm2 17,5 28,9 29,1 29,3 27,3 21,9 26,4 21,6
Porosidad
% 63,1 60,2 60,1 61,9 65,6 63,2 59,0 61,1
ER w/o revestimiento
Mohm-cm2 582,6 285,2 279,4 285,2 385,2 505,8 705,8 541,3
Aceite final
% 18,2 13,9 14,1 15,2 14,9 16,7 14,5 19,7
TABLA 2 TABLA 3 TABLA 4
Ejemplos
9 10 11 12 13 14 15 16
Nombre de aditivo
A B C D E F G
Tipo de polímero
4130 4130 4130 4130 4130 4130 4130 4130
Polímero
Kg 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14
Sustancia de relleno
Kg 10,76 10,76 10,76 10,76 10,76 10,76 10,76 10,76
Aditivo
Kg 0,00 1,09 1,09 1,09 1,09 1,09 1,09 1,09
Aceite
Kg 27,50 26,41 26,41 26,41 26,41 26,41 26,41 26,41
Momento
% Kw 28 24 26 27 25 28 25 26
Temp. Fusión
oC 207 211 214 214 203 216 214 221
Espesor de la red
Micrómetros 179,1 232,2 227,3 211,3 172,0 209,6 202,4 229,4
Peso de base
g/m2 106,6 147,8 139,9 131,8 112,9 135,3 132,1 144,7
Perforación
N 11,8 20,4 21,0 17,0 14,2 16,6 15,9 14,8
Tracción MD
N/mm2 18,3 24,8 21,9 23,1 21,9 19,1 22,6 16,9
Porosidad
% 67,2 60,7 63,7 63,0 61,6 63,6 60,6 62,2
ER w/o revestimiento
Mohm-cm2 461,3 240,0 263,2 283,2 163,2 361,3 362,6 471,6
Aceite final
% 23,8 13,4 15,6 13,7 22,8 14,7 14,3 13,7
Ejemplos
17 18 19 20 21 22
Nombre de aditivo
A B C F H
Tipo de polímero
4170 4170 4170 4170 4170 4170
Polímero
Kg 3,10 3,10 3,10 3,10 3,10 3,10
Sustancia de relleno
Kg 8,41 8,41 8,41 8,41 8,41 8,41
Aditivo
Kg 0,00 0,82 0,82 0,82 0,82 0,82
Aceite
Kg 20,35 19,52 19,52 19,52 19,52 19,52
Momento
% Kw 27 24 24 24 26 22
Temp. Fusión
oC 208 211 210 211 210 208
Espesor de la red
Micrómetros 173,0 161,5 177,8 180,1 177,8 191,3
Peso de base
g/m2 111,7 119,6 107,3 123,5 126,3 140,3
Perforación
N 11,4 16,2 13,6 16,0 13,2 20,3
Tracción MD
N/mm2 20,3 34,5 18,4 24,2 20,6 26,5
Porosidad
% 59,2 58,1 59,7 60,7 59,7 59,1
ER w/o revestimiento
Mohm-cm2 434,8 127,7 145,8 248,4 435,5 76,1
Aceite final
% 14,0 13,7 13,9 13,7 12,9 12,8
Ejemplos
17 23 24 25 40
Nombre de aditivo
A H A
Tipo de polímero
4170 4130 4170 4170 4170
Polímero
Kg 3,10 3,10 2,87 2,87 4,39
Sustancia de relleno
Kg 8,41 8,41 9,20 9,20 11,86
Aditivo
Kg 0,00 0,82 1,63 1,63 1,12
Aceite
Kg 20,35 20,35 18,78 18,78 26,99
Momento
% Kw 27 24 23 23 23
Temp. Fusión
oC 208 209 211 208 216
Espesor de la red
Micrómetros 173,0 177,8 180,3 172,7 114,3
Peso de base
g/m2 111,7 113,3 135,4 137,4 83,8
Perforación
N 11,4 10,1 13,5 17,5 11,4
Tracción MD
N/mm2 20,3 16,9 21,6 32,8 27,1
Porosidad
% 59,2 62,3 59,0 58,5 65,5
ER w/o revestimiento
Mohm-cm2 434,8 464,5 78,1 64,5 36,1
Aceite final
% 14,0 14,6 12,5 11,6 14,7
TABLA 5 TABLA 6 TABLA 7 TABLA 8
Ejemplos
26 31 27 28 29 30
Nombre de aditivo
I J K K
Tipo de polímero
4130 4170 4170 4170 4170 4170
Polímero
Kg 3,10 4,39 3,10 3,10 4,34 3,25
Sustancia de relleno
Kg 8,41 11,86 8,41 8,41 11,75 8,81
Aditivo
Kg 0,00 0,00 0,82 0,82 0,53 0,82
Aceite
Kg 20,35 28,66 19,52 19,52 27,86 20,48
Momento
% Kw 28 23 23 24 25
Temp. Fusión
oC 217 217 222 227
Espesor de la red
Micrómetros 188,5 192,8 192,8 179,9 198,9 191,5
Peso de base
g/m2 100,1 102,4 117,9 127,2 114,6 116,7
Perforación
N 9,6 13,1 16,8 22,0 11,5 12,8
Tracción MD
N/mm2 15,6 20,4 28,4 33,2 12,8 12,5
Porosidad
% 63,0 66,3 62,5 61,1 66,2 65,9
ER w/o revestimiento
Mohm-cm2 320,3 221,9 109,8 397,4 292,3 220,0
Aceite final
% 13,7 10,9 11,2 11,5 11,9 12,5
Ejemplos
31 32 33 34 35 41
Nombre de aditivo
J J J J J
Tipo de polímero
4170 4170 4170 4170 4170 4170
Polímero
Kg 4,39 4,39 4,39 4,39 4,39 3,35
Sustancia de relleno
Kg 11,86 11,86 11,86 11,86 11,86 9,04
Aditivo
Kg 0,00 0,55 1,12 2,32 3,59 1,63
Aceite
Kg 28,66 27,83 26,99 25,25 23,42 23,59
Momento
% Kw 28 28 26 24 25 24
Temp. Fusión
oC 217 210 207 205 204 204
Espesor de la red
Micrómetros 183,4 175,3 182,9 162,6 170,2 182,9
Peso de base
g/m2 102,4 119,2 122,2 126,0 141,2 118,5
Perforación
N 13,1 15,2 20,8 22,5 24,5 17,1
Tracción MD
N/mm2 20,4 24,3 38,2 48,8 48,5 22,1
Porosidad
% 66,3 65,3 61,4 58,1 57,0 61,1
ER w/o revestimiento
Mohm-cm2 221,9 198,7 282,6 1052,9 751,6 543,9
Aceite final
% 10,9 12,8 12,5 13,9 13,3 13,8
Ejemplos
31 36 37 38 39
Nombre de aditivo
H H H H
Tipo de polímero
4170 4170 4170 4170 4170
Polímero
Kg 4,39 4,39 4,39 4,39 4,39
Sustancia de relleno
Kg 11,86 11,86 11,86 11,86 11,86
Aditivo
Kg 0,00 0,55 1,12 2,32 3,59
Aceite
Kg 28,66 27,83 26,99 25,25 23,42
Momento
% Kw 28 25 24 26 27
Temp. Fusión
oC 217 213 201 200 204
Espesor de la red
Micrómetros 183,4 170,2 182,9 183,6 167,6
Peso de base
g/m2 102,4 108,2 152,2 145,4 156,4
Perforación
N 13,1 12,9 22,5 16,4 14,8
Tracción MD
N/mm2 20,4 21,3 46,7 38,3 33,4
Porosidad
% 66,3 64,4 61,2 61,1 57,0
ER w/o revestimiento
Mohm-cm2 221,9 46,5 223,9 593,5 150,3
Aceite final
% 10,9 14,1 12,9 13,8 12,5
Ejemplos
49 42 43 44 45 46 47 48
Nombre de aditivo
L M N O P Q R
Tipo de polímero
4170 4170 4170 4170 4170 4170 4170 4170
Polímero
Kg 3,25 3,25 3,25 3,25 3,25 3,25 3,25 3,25
Sustancia de relleno
Kg 8,79 8,79 8,79 8,79 8,79 8,79 8,79 8,79
Aditivo
Kg 0,00 0,82 0,82 0,82 0,82 0,82 0,82 0,82
Aceite
Kg 21,27 20,34 20,34 20,34 20,34 20,34 20,34 20,34
Momento
% Kw 24 24 24 24 23 24 23 24
Temp. Fusión
oC 227 243 233 236 235 234 234 237
Espesor de la red
Micrómetros 157,5 177,8 167,8 175,3 185,4 162,6 180,3 175,3
Peso de base
g/m2 110,6 126,3 120,0 125,0 129,4 119,4 119,4 125,6
Perforación
N 10,6 18,5 15,9 18,5 16,4 17,5 13,8 17,4
Tracción MD
N/mm2 16,3 34,8 31,9 45,7 31,6 35,8 33,1 35,8
Porosidad
% 64,5 61,6 62,5 63,0 63,4 61,7 63,0 63,7
ER w/o revestimiento
Mohm-cm2 470,3 872,9 1707,1 201,3 376,1 225,2 294,8 19,4
Aceite final
% 13,6 12,5 12,7 14,3 14,0 14,8 15,5 14,3
En los siguientes ejemplos, establecidos en la Tabla 9, se mezclaron polietileno de peso molecular ultra-elevado (GUR 4130 de Ticona LLC de Summit, NJ), aceite de procesado (aceite naftalénico de Calumet Co de Princeton, LA) y lubricante (como se identifica en la tabla) y se sometieron a extrusión en un dispositivo de extrusión de doble husillo. Se observó el producto sometido a extrusión a medida que salía del troquel del dispositivo de extrusión y se clasificó mediante una escala de aspecto 1-10. Una puntuación de 10 significó un producto suave que parecía bien mezclado, y una puntuación de 1 significó un aspecto muy granulado y áspero.
TABLA 9
Ejemplos:
46 47 48 49 50 51 52 53 54 55
% en peso de polímero
33,0 38,5 52,9 38,5 52,2 50,0 45,0 61,0 25,0 65,0
% en peso de aceite
33,0 46,1 17,7 38,5 23,9 35,0 20,0 14,0 50,0 12,7
% en peso de aditivo
33,0 15,4 29,4 23,0 23,9 15,0 35,0 25,0 25,0 22,3
Nombre del aditivo
J J J J J J J J J J
PUNTUACIÓN VISUAL
5 6 8 8 9 4 1 10 10 4
A = Éster de fosfato; ésteres de fosfato con mezcla de alcohol graso; Rhodafac LO-11A LA de Rodia HPCII de Cranberry, NJ.
B = Éster de fosfato; Éster de fosfato de bis(2-etilhexilo) de Rhodia HPCII de Cranberry, NJ.
C = Éster de fosfato: ésteres de fosfato de bis(2-etilhexilo) + mono(2-etilhexilo) de Rhodia HPCII de Cranberry,
NJ. D = Éster de fosfonato; éster de fosfonato de 2-etilhexil bis(2-etilhexilo) de Rhodia HPCII de Cranberry, NJ.
E =
Éster de fosfato; éster de fosfato de tris(2-etilhexilo) de Rhodia HPCII de Cranberry, NJ.
F =
�?cidos grasos, insaturados: ácidos linoleico y linolénico; Aceite de linaza
G =
�?cidos grasos, insaturados; ácido eleoesteárico; Aceite de madera
H =
Éster de fosfato; éster de ácido octil fosfónico de Rhodia HPCII de Cranberry, NJ
I =
Ésteres de PEG; aceite de ricino PEG-30 (ricinoleico + oleico + palmítico...); Alkamuls EL-620 de Rhodia
HPCII de Cranberry, NJ.
J =
Ésteres de sorbitán; monooleato de sorbitán; Alkamuls SMO de Rhodia HPCII de Cranberry, NJ.
K =
Éster de sulfosuccinato; dioctil sulfosuccinato de sodio; OT-100 de Cytec Industries de Charlotte, NC.
L =
Éster de sorbitán; monolaurato de sorbitán; Alkamuls SML de Rhodia HPCII de Cranberry, NJ.
M =
Éster de sorbitán etoxilado; trioleato de sorbitán; Alkamuls STO de Rhodia HPCII de Cranberry, NJ.
N =
Etoxilato aromático; etoxilatos de dodecil fenol; Igepal RC-360 de Rhodia HPCII de Cranberry, NJ.
O =
Etoxilato aromático; etoxilatos de nonilfenol; Igepal CO-210 de Rhodia HPCII de Cranberry, NJ.
P =
Etoxilato aromático; etoxilatos de nonilfenol; Igepal CO-630 de Rhodia HPCII de Cranberry, NJ.
Q =
Etoxilato de alcohol; etoxilatos de alcohol lineales mixtos;
Rhodasurf LA-3 de Rhodia HPCII de Cranberry, NJ
R =
Etoxilato de alcohol; etoxilatos de alcohol lineales mixtos;
Rhodasurf LA-12 de Rhodia HPCII de Cranberry, NJ.
En los siguientes ejemplos, establecidos en la Tabla 10, se mezclaron polietileno de peso molecular ultra-elevado (GUR 4170 de Ticona LLC, Summit, NJ), sustancia de relleno (sílice, HiSil de PPG de Pittsburgh, PA), aceite de procesado (aceite naftalénico de Calumet Co., de Pamaton, LA) y lubricante (como se identifica en la tabla) y se 5 sometieron a extrusión en un dispositivo de extrusión de Brabender (BW Brabender Co de South Hackensack, NJ). En el control, se mezclaron 5,42 gramos de UHMWPE con 14,65 g de sustancia de relleno y 30,56 g de aceite. En los otros ejemplos, se mezclaron 5,42 gramos de UHMWPE con 14,65 de sustancia de relleno, 29,06 g de aceite y 1,50 g de lubricante. Se usó este procedimiento para predecir la eficacia del lubricante mediante la observación del tiempo de fusión y del momento terminal. El tiempo de fusión es una medida de cuando se disuelve el polímero en el
10 aceite (inversión de fase del polímero). Típicamente, el tiempo de fusión es el segundo pico de un diagrama de momento en función del tiempo. Típicamente, el tiempo de fusión tiene lugar después del primer pico que indica la humectación del polímero por medio del aceite. El momento terminal se mide después de 10 minutos de mezcla.
TABLA 10
Aditivo
Tiempo de fusión (s) Momento terminal (mg) Perforación media (N)
Control – 59 % de aceite
149 576,3 11
Control – 62 %
105 552 10,5
Octil PO4
43 501 18
Antarox 724/P
106 666
Alkamide STEDA/B
108 918,5
Rhodasurf LA-12
69 598 18
T(2EH)PO4
64 640 17
Alkamuls SMO
42 668,5 22
Igepal CO-630
41 587,5 18
Alkamuls STO
108 590,3 16
Alkamuls SML
125 643 18,5
Rhodasurf LA-3
42 614 14
Alkamuls EL-620
149 690,5 17
Igepal CO-210
52 638 16,5
Igepal RC-630
41 635,5 17,5
Aceite de linaza
103 679,5 13
B(2EH)2EHP1
92 610 15
2EHAPO4
95 465 16
DEHPA
100 410 15
Rhodofac LO-11A
109 516 16
Rhodapon BOS
126 578,5
Aceite de madera
98 638,5 12
OT-75
145 818 12
Rhodapex CD-128
133 598
Miranol C2M-SF
63 631
Mirataine COB
138 760,5
Mirataine CBS
83 750
Miranate LEC-80
118 753
Miranol, JEM
149 716,7
Rhodapon UB
125 763,7
Supragil WP
138 708,5
Estearato de Ca
64 570
Rhodacal N
143 739
Neustrene 059
112 662,5
Nuestrene 064
122 705,5
Kemester 100
103 690
Rhodamen PN-430
38 616,5
Rhodamen PN-430
38 616,5
Rhodamen T-50
Alkamuls GMS
78 616,5
Alkamuls EGDS
99 699,5
Alkamuls JK
126 744,5
Igepal CA-620
51 636,5
Igepal CO-530
64 602,5
Igepal CA-630
68 625,7
Aceite de silicona 1000 cP
85 561,5
Aceite de silicona 100 cP
90 578,5
Aceite de silicona 500 cP
95 557,5
Aceite de silicona 200 cP
99 566,5
La presente invención se puede realizar de otras formas y, por consiguiente, se debe hacer referencia a las reivindicaciones adjuntas que indican el alcance de la invención.

Claims (27)

  1. REIVINDICACIONES
    1.-Un artículo de fabricación que comprende
    un polietileno de peso molecular ultra-elevado (UHMWPE) mezclado con un aceite de procesado y un lubricante que se escoge entre el grupo que consiste en ésteres de ácido graso, ésteres de ácido graso etoxilados, ésteres de glicol, ésteres de PEG, ésteres de glicerol, ésteres etoxilados, ésteres de sorbitol, ésteres de sorbitol etoxilados, etoxilatos aromáticos, etoxilatos de alcohol, etoxilatos de mercaptano, etoxilatos modificados, tensioactivos de amida, ésteres de fosfato, ésteres de fosfonato, ésteres de fosfito, sulfatos de alquilo, éteres de ácido graso, sulfatos de éter de alquilo, sulfatos de éter de alquilarilo, sulfonatos de naftaleno, sulfosuccinatos, ésteres sulfonados, amidas sulfonadas, carboxilatos de éter de alquilo, carboxilatos de éter de alquilarilo, aminas cuaternarias de amino, aminas etoxiladas, derivados de imidazolina, betaínas, sultaínas, aminopropionato, derivados de catecol, ácidos grasos saturados, ácidos grasos insaturados y sus combinaciones.
  2. 2.- El artículo de la reivindicación 1, en el que dicho lubricante se escoge entre el grupo que consiste en ésteres de ácido graso, ésteres de ácido graso etoxilados, ésteres de PEG, ésteres etoxilados, ésteres de sorbitol, ésteres de sorbitol etoxilados, etoxilatos aromáticos, etoxilatos de alcohol, ésteres de fosfato, ésteres de fosfonato, ésteres de fosfito y sus combinaciones.
  3. 3.- El artículo de la reivindicación 1, en el que UHMWPE presenta un peso molecular mayor que 2x106.
  4. 4.-El artículo de la reivindicación 1, en el que UHMWPE presenta un peso molecular mayor que 5x106.
  5. 5.- El artículo de la reivindicación 1, en el que el artículo es una membrana microporosa que presenta una porosidad mayor que 30 %.
  6. 6.- Un separador de batería que comprende una membrana microporosa que comprende el artículo de la reivindicación 1.
  7. 7.- El separador de la reivindicación 6 para una batería de litio.
  8. 8.- El artículo de la reivindicación 1, en el que el polietileno de peso molecular ultra-elevado (UHMWPE) se mezcla con una sustancia de relleno, el aceite de procesado y el lubricante.
  9. 9.- El artículo de fabricación de la reivindicación 8, en el que dichos lubricantes se escogen entre el grupo que consiste en ésteres de ácido graso, ésteres de ácido graso etoxilados, ésteres de PEG, ésteres etoxilados, ésteres de sorbitol, ésteres de sorbitol etoxilados, etoxilatos aromáticos, etoxilatos de alcohol, ésteres de fosfato, ésteres de fosfonato, ésteres de fosfito y sus combinaciones.
  10. 10.- El artículo de fabricación de la reivindicación 8 en el que la proporción en peso de dicho polietileno de peso molecular ultra-elevado con respecto a dicha sustancia de relleno varía de 1:1 a 1:5.
  11. 11.- El artículo de fabricación de la reivindicación 8, en el que dicho lubricante comprende hasta 15 % en peso.
  12. 12.- El artículo de fabricación de la reivindicación 8, en el que dicho polietileno de peso molecular ultra-elevado presenta un peso molecular mayo que 2x106.
  13. 13.- Un separador de batería que comprende una membrana microporosa que comprende el artículo de la reivindicación 8.
  14. 14.- El separador de la reivindicación 13 para una batería de ácido de plomo.
  15. 15.- Un método para fabricar un artículo de polietileno de peso molecular ultra-elevado (UHMWPE) que comprende la etapa de:
    mezclar polietileno de peso molecular ultra-elevado, aceite de procesado y un lubricante que se escoge entre el grupo que consiste en ésteres de ácido graso, ésteres de ácido graso etoxilados, ésteres de glicol, ésteres PEG, ésteres de glicerol, ésteres etoxilados, ésteres de sorbitol, ésteres de sorbitol etoxilados, etoxilatos aromáticos, etoxilatos de alcohol, etoxilatos de mercaptano, etoxilatos modificados, tensioactivos de amida, ésteres de fosfato, ésteres de fosfonato, ésteres de fosfito, sulfatos de alquilo, éteres de ácido graso, sulfatos de éter de alquilo, sulfatos de éter de alquilarilo, sulfonatos de naftaleno, sulfosuccinatos, ésteres sulfonados, amidas sulfonadas, carboxilatos de éter de alquilo, carboxilatos de éter de alquilarilo, aminas cuaternarias de amino, aminas etoxiladas, derivados de imidazolina, betaínas, sultaínas, aminopropionato, derivados de catecol, ácidos grasos saturados, ácidos grasos insaturados y sus combinaciones, y
    someter dicha mezcla a extrusión.
  16. 16.- El método de la reivindicación 15, que además comprende la etapa de someter a extracción el aceite de procesado a partir de dicha mezcla sometida a extrusión.
  17. 17.- El método de la reivindicación 15, en la que la extrusión comprende además extrusión con husillo, extrusión Brabender y extrusión con película soplada.
  18. 18.- El método de la reivindicación 15, en el que la proporción en peso de aceite con respecto a lubricante varía de
    3:1 a 1:3.
  19. 19.- El método de la reivindicación 15, en el que UHMWPE comprende hasta 80 % en peso de la mezcla.
  20. 20.- El método de la reivindicación 15, en el que el lubricante se escoge entre el grupo que consiste en ésteres de ácido graso, ésteres de acido graso etoxilados, ésteres de PEG, ésteres etoxilados, ésteres de sorbitol, ésteres de sorbitol etoxilados, etoxilatos aromáticos, etoxilatos de alcohol, ésteres de fosfato, ésteres de fosfonato, ésteres de fosfito y sus combinaciones.
  21. 21.- El método para fabricar un polietileno de peso molecular ultra-elevado (UHMWPE) de la reivindicación 15 en el que la etapa de mezcla incluye mezclar el polietileno de peso molecular ultra-elevado, una sustancia de relleno, el aceite de procesado y el lubricante.
  22. 22.- El método de la reivindicación 21, que además comprende la etapa de extraer el aceite de procesado de dicha mezcla sometida a extrusión.
  23. 23.- El método de la reivindicación 21, en el que la extrusión comprende además extrusión con husillo, extrusión Brabender y extrusión con película soplada.
  24. 24.- El método de la reivindicación 21, en el que la proporción en peso de UHMWPE con respecto a la sustancia de relleno varía de 1:1 a 1:5.
  25. 25.- El método de la reivindicación 21, en el que la proporción en peso de UHMWPE y sustancia de relleno con respecto al aceite varía de 1:1 a 1:2.
  26. 26.- El método de la reivindicación 21, en el que el lubricante se escoge entre el grupo que consiste en ésteres de ácido graso, ésteres de ácido graso etoxilado, ésteres de PEG, ésteres etoxilados, ésteres de sorbitol, ésteres de sorbitol etoxilados, etoxilatos aromáticos, etoxilatos de alcohol, ésteres de fosfato, ésteres de fosfonato, ésteres de fosfito y sus combinaciones.
  27. 27.- El método de la reivindicación 21, en el que el lubricante comprende hasta 15 % en peso de la mezcla.
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Families Citing this family (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10216418B4 (de) * 2002-04-12 2006-02-09 Daramic, Inc. Batterieseparator, Verwendung eines Batterieseparators, Verfahren zur Herstellung eines Batterieseparators und Verwendung einer Verbindung
US7214764B2 (en) * 2003-06-30 2007-05-08 Depuy Products, Inc. Free radical quench process for irradiated ultrahigh molecular weight polyethylene
US20050112310A1 (en) * 2003-11-25 2005-05-26 Asiala Sean P. Multi-layer laminated channel with interconnected metal and plastic layers and method of fabricating same
DE112005001607T5 (de) * 2004-07-08 2007-05-24 Archer-Daniels-Midland Co., Decatur Epoxidierte Ester von Pflanzenöl-Fettsäuren als reaktive Verdünnungsmittel
US20060025504A1 (en) * 2004-07-29 2006-02-02 Oriani Steven R Process aid for melt processable polymers that contain hindered amine light stabilizer
US7335697B2 (en) * 2004-12-23 2008-02-26 Depuy Products, Inc. Polymer composition comprising cross-linked polyethylene and methods for making the same
ES2318585T3 (es) * 2005-01-11 2009-05-01 Dsm Ip Assets B.V. Rollo dental y procedimiento para su fabricacion.
EP1746187A1 (en) * 2005-07-18 2007-01-24 DSM IP Assets B.V. Polyethylene multi-filament yarn
US8343230B2 (en) * 2005-09-22 2013-01-01 Depuy Products, Inc. Orthopaedic bearing material
US20070077268A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-05 Depuy Products, Inc. Hydrophobic carrier modified implants for beneficial agent delivery
US10615388B2 (en) * 2006-03-22 2020-04-07 Celgard, Llc Membrane made of a blend of UHMW polyolefins
US7812098B2 (en) * 2006-03-31 2010-10-12 Depuy Products, Inc. Bearing material of medical implant having reduced wear rate and method for reducing wear rate
DE602007009345D1 (de) * 2006-08-25 2010-11-04 Depuy Products Inc Material zum Tragen eines medizinischen Implantats
JP2008210686A (ja) * 2007-02-27 2008-09-11 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解質二次電池及びその製造方法
US8133924B2 (en) * 2007-08-13 2012-03-13 Rhodia Operations Demulsifiers and methods for use in pharmaceutical applications
EP2195477A2 (en) * 2007-10-05 2010-06-16 DSM IP Assets B.V. Low creep, high strength uhmwpe fibres and process for producing thereof
KR101522051B1 (ko) 2007-10-05 2015-05-20 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. Ｕｈｍｗｐｅ 섬유 및 이의 제조 방법
FR2922892B1 (fr) * 2007-10-24 2010-11-26 Rhodia Operations Agent d'hydrophilisation d'une matiere plastique organique.
WO2009123732A2 (en) * 2008-04-02 2009-10-08 Rhodia Inc. Demulsifiers and methods for use in pharmaceutical applications
WO2010058240A1 (en) * 2008-11-19 2010-05-27 Exide Industries Ltd Low water loss battery
US11911540B2 (en) 2009-04-16 2024-02-27 The Procter & Gamble Company Apparatus for delivering a volatile material
US8931711B2 (en) * 2009-04-16 2015-01-13 The Procter & Gamble Company Apparatus for delivering a volatile material
CA2662816C (en) 2009-04-16 2011-01-25 The Procter & Gamble Company Method for delivering a volatile material
KR101408714B1 (ko) 2009-04-16 2014-06-17 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 휘발성 조성물 분배기
US8709337B2 (en) * 2009-04-16 2014-04-29 The Procter & Gamble Company Method for delivering a volatile material
US8740110B2 (en) * 2009-04-16 2014-06-03 The Procter & Gamble Company Apparatus for delivering a volatile material
US9861719B2 (en) 2010-04-15 2018-01-09 Ppg Industries Ohio, Inc. Microporous material
US8435631B2 (en) 2010-04-15 2013-05-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Microporous material
US8877139B2 (en) 2010-08-13 2014-11-04 The Procter & Gamble Company Compositions comprising a functional perfume component mixture
US8861167B2 (en) 2011-05-12 2014-10-14 Global Plasma Solutions, Llc Bipolar ionization device
CN102649850B (zh) * 2012-05-14 2013-10-02 中国乐凯集团有限公司 一种聚烯烃微孔膜及其制备方法
US20150194653A1 (en) * 2012-07-03 2015-07-09 Amtek Research International Llc Method of making a rubber-containing polyolefin separator
WO2014124123A1 (en) 2013-02-06 2014-08-14 Encell Technology, Inc. Nickel iron battery employing untreated polyolefin separator with a surfactant in the electrolyte
WO2014151991A1 (en) 2013-03-15 2014-09-25 Amtek Research International Llc Low resistivity and sustained wettability battery separators
JP6843613B2 (ja) 2013-05-31 2021-03-17 フィッター ジョアン シーＦＩＴＴＥＲ， Ｊｏｈａｎ， Ｃ． 金属蓄積抑制および性能増強補足剤およびこの補足剤を送出するためのシステム
US9327046B2 (en) 2013-06-13 2016-05-03 The Procter & Gamble Company Device for evaporating volatile compositions
KR20220047584A (ko) * 2013-08-09 2022-04-18 암테크 리서치 인터내셔널 엘엘씨 즉각적으로 습윤 가능한 중합체 섬유 시트
JP6814045B2 (ja) 2014-06-17 2021-01-13 オーシーヴィー インテレクチュアル キャピタル リミテッド ライアビリティ カンパニー 鉛蓄電池用の抗−サルフェーション性貼付マット
WO2015195742A1 (en) 2014-06-17 2015-12-23 Ocv Intellectual Capital, Llc Water loss reducing pasting mats for lead-acid batteries
CN107567665A (zh) * 2015-02-26 2018-01-09 达拉米克有限责任公司 用于铅酸蓄电池的水损耗改进的隔板、改善水损耗性能的系统、及其制造和使用方法
CN108807824A (zh) * 2015-08-10 2018-11-13 达拉米克有限责任公司 性能改进的电池串
CN108292725B (zh) 2015-10-05 2022-05-13 达拉米克有限责任公司 功能化的铅酸电池隔板、改进的铅酸电池及相关方法
US10561756B2 (en) 2016-05-03 2020-02-18 The Procter & Gamble Company Volatile composition dispenser with guiding mechanism
US10322198B2 (en) 2016-07-08 2019-06-18 The Procter & Gamble Company Freshening compositions comprising isopropyl myristate
CN106380669A (zh) * 2016-10-18 2017-02-08 赵焕 一种导电pe及其制备方法
WO2018109747A1 (en) * 2016-12-17 2018-06-21 Reliance Industries Limited A barrier film and process of preparation thereof
CN111315416A (zh) 2017-09-08 2020-06-19 宝洁公司 用于递送挥发性材料的装置和方法
US20190093046A1 (en) 2017-09-27 2019-03-28 The Procter & Gamble Company Stable freshening compositions and products comprising the same
US11938242B2 (en) 2017-11-03 2024-03-26 The Procter & Gamble Plaza Apparatus and method for reducing malodor on surfaces
US10567084B2 (en) 2017-12-18 2020-02-18 Honeywell International Inc. Thermal interface structure for optical transceiver modules
KR102442760B1 (ko) 2018-01-18 2022-09-14 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 휘발성 조성물을 공기 중으로 전달하는 방법
CN111902474A (zh) * 2018-03-23 2020-11-06 塞拉尼斯销售德国有限公司 含有无机除酸剂的聚烯烃凝胶加工组合物和使用其的方法
CN108892844A (zh) * 2018-06-29 2018-11-27 怀宁县日升塑业有限公司 一种高机械强度的塑料垃圾袋制备方法
CN109054148A (zh) * 2018-06-29 2018-12-21 怀宁县日升塑业有限公司 一种高热稳定性塑料袋
JP7350859B2 (ja) 2018-09-07 2023-09-26 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 揮発性組成物ディスペンサ
CN116722306A (zh) * 2018-09-25 2023-09-08 旭化成株式会社 高强度分隔件
JP6983921B2 (ja) 2019-02-28 2021-12-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company 空気清浄化のための装置及び方法
CN110144078A (zh) * 2019-05-14 2019-08-20 山西天罡新材料科技有限公司 一种表面能够持续析出润滑剂的超高分子量聚乙烯材料及其制备方法
US11246954B2 (en) 2019-06-14 2022-02-15 The Procter & Gamble Company Volatile composition cartridge replacement detection
US12011517B2 (en) 2019-10-10 2024-06-18 The Procter & Gamble Company Air freshening product
JP7721263B2 (ja) * 2019-12-10 2025-08-12 旭化成株式会社 ポリエチレン樹脂組成物
US12100859B2 (en) 2020-05-01 2024-09-24 Celanese International Corporation Reduced shutdown temperature membrane including HDPE particles and shutdown reducing additive and polymer composition for making the same
US12398341B2 (en) 2020-07-02 2025-08-26 The Procter & Gamble Company Apparatus and compositions for improving scent delivery
US12247180B2 (en) 2020-07-02 2025-03-11 The Procter & Gamble Company Apparatus and compositions for improving scent delivery
WO2022051975A1 (en) 2020-09-10 2022-03-17 The Procter & Gamble Company Systems and methods of determining hygiene condition of interior space
CN114069157B (zh) * 2021-11-24 2022-12-30 南京雷文斯顿企业管理咨询有限公司 一种高孔率电池隔膜及其制备方法
US20230285624A1 (en) 2022-03-10 2023-09-14 The Procter & Gamble Company Refillable volatile composition dispenser
EP4719503A1 (en) 2023-05-30 2026-04-08 The Procter & Gamble Company Volatile composition dispenser with activation lever
WO2025042882A1 (en) 2023-08-22 2025-02-27 The Procter & Gamble Company Volatile composition dispenser with cartridge for multiple volatile compositions
US20260102543A1 (en) * 2024-10-15 2026-04-16 Zeus Company Llc Catheter liners, assemblies, and methods for producing same
CN121517920B (zh) * 2026-01-16 2026-04-24 潍坊聚朴新材料科技有限公司 一种超高分子量聚乙烯管材超润滑挤出助剂及其制备方法

Family Cites Families (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3346547A (en) * 1964-10-12 1967-10-10 Hercules Inc Extrusion of polyolefins
US3351495A (en) * 1966-11-22 1967-11-07 Grace W R & Co Battery separator
US4090974A (en) * 1974-05-10 1978-05-23 Fmc Corporation Carpet cleaning composition
US4071463A (en) * 1975-09-11 1978-01-31 The Dow Chemical Company Stable cleaning agents of hypochlorite bleach and detergent
US4077897A (en) * 1976-02-13 1978-03-07 The Procter & Gamble Company Process for preparing detergent compositions
US4219436A (en) * 1977-06-01 1980-08-26 The Procter & Gamble Company High density, high alkalinity dishwashing detergent tablet
US4731199A (en) * 1983-11-09 1988-03-15 Mitsuboshi Belting Ltd. Ultra high molecular weight concurrently sintered and cross-linked polyethylene product
ATE46178T1 (de) * 1984-04-04 1989-09-15 Hoechst Ag Umsetzungsprodukt von olefinisch ungesaettigten verbindungen mit wasserstoffaktiven verbindungen, verfahren zu dessen herstellung und darauf basierende 2-komponentenlacke.
JPS60242035A (ja) * 1984-04-27 1985-12-02 Toa Nenryo Kogyo Kk ポリエチレン微多孔膜の製造方法
CA1216119A (en) * 1984-05-16 1987-01-06 Mitsui Chemicals, Incorporated Process for producing stretched article of ultrahigh- molecular weight polyethylene
US4778601A (en) * 1984-10-09 1988-10-18 Millipore Corporation Microporous membranes of ultrahigh molecular weight polyethylene
US4870136A (en) * 1985-11-30 1989-09-26 Mitsui Pertrochemical Industries, Ltd. Molecular oriented, silane-crosslinked ultra-high-molecular-weight polyethylene molded article and process for preparation thereof
US4699857A (en) * 1986-10-15 1987-10-13 W. R. Grace & Co. Battery separator
US4833172A (en) * 1987-04-24 1989-05-23 Ppg Industries, Inc. Stretched microporous material
US4861644A (en) * 1987-04-24 1989-08-29 Ppg Industries, Inc. Printed microporous material
JPH0791343B2 (ja) * 1987-07-17 1995-10-04 三井石油化学工業株式会社 超高分子量ポリオレフイン変性物の製造方法
DE3855476T2 (de) * 1987-12-21 1997-01-02 Entek Mfg Inc Mikroporöse Filamente oder Fasern, Verfahren zur Herstellung derselben und damit hergestellte Artikel
US5230843A (en) * 1987-12-21 1993-07-27 Entek Manufacturing Inc. Process of forming microporous fibers and filaments
US4892779A (en) * 1988-03-18 1990-01-09 Ppg Industries, Inc. Multilayer article of microporous and substantially nonporous materials
KR970006964B1 (ko) * 1988-09-28 1997-05-01 다이닛뽄 인사쯔 가부시끼가이샤 미끄럼 운동부재
WO1990007413A1 (fr) * 1988-12-29 1990-07-12 Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha Feuille de polyethylene de masse moleculaire ultra elevee et son procede de fabrication
US5248461A (en) * 1989-01-13 1993-09-28 Stamicarbon B.V. Process of making microporous films of UHMWPE
DE3922160A1 (de) * 1989-07-06 1991-01-10 Grace Gmbh Blei/schwefelsaeure-akkumulator, separator fuer blei/schwefelsaeure-akkumulator und verfahren zur verringerung der bildung von dunklen ablagerungen in einem blei/schwefelsaeure-akkumulator
DE3928468A1 (de) * 1989-08-29 1991-03-14 Grace Gmbh Blei/schwefelsaeure-akkumulator, separator fuer blei/schwefelsaeure-akkumulatoren und verfahren zur verringerung der bildung von gefaerbten ablagerungen in einem blei/schwefelsaeure-akkumulator
AU642154B2 (en) * 1989-09-22 1993-10-14 Mitsui Chemicals, Inc. Molecular orientation articles molded from high-molecular weight polyethylene and processes for preparing same
CA2028414C (en) * 1989-10-25 2000-02-08 Owen H. Decker Method for increasing fiber strength translation in composite pressure vessels using matrix resin formulations containing surface-active agents
US5545278A (en) * 1989-10-25 1996-08-13 Thiokol Corporation Method for increasing fiber strength translation in composition pressure vessels using matrix resin formulations containing anhydride curing agents and surface-active agents
US5061607A (en) * 1990-02-13 1991-10-29 Eastman Kodak Company Composition for protecting the surface of lithographic printing plates
US5049377A (en) * 1990-03-02 1991-09-17 Dow Corning Corporation Hair-care composition and methods of treating hair
US5196262A (en) * 1990-10-10 1993-03-23 Ppg Industries, Inc. Microporous material
GB9027699D0 (en) * 1990-12-20 1991-02-13 Univ Toronto Process for the continuous production of high modulus articles from polyethylene
JP3135066B2 (ja) * 1991-05-14 2001-02-13 エコラボ インコーポレイテッド ２部式薬剤濃縮物
US5641565A (en) * 1991-07-05 1997-06-24 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Separator for a battery using an organic electrolytic solution and method for preparing the same
US5281491A (en) * 1991-12-20 1994-01-25 W. R. Grace & Co. Battery separator
JPH05200859A (ja) * 1992-01-28 1993-08-10 Dainippon Printing Co Ltd 超高分子量ポリエチレン製スリップシート及びその製造方法
US5326391A (en) * 1992-11-18 1994-07-05 Ppg Industries, Inc. Microporous material exhibiting increased whiteness retention
DE69320927T2 (de) * 1992-12-21 1999-02-18 Mitsubishi Chemical Corp., Tokio/Tokyo Poröse(r) Film oder Folie, Batterie-Separator und Lithium-Batterie
US5318866A (en) * 1993-04-23 1994-06-07 Pall Corporation Battery separators
US5336573A (en) * 1993-07-20 1994-08-09 W. R. Grace & Co.-Conn. Battery separator
US5407623A (en) * 1994-01-06 1995-04-18 Polteco, Inc. Process for obtaining ultra-high modulus line products with enhanced mechanical properties
US5583171A (en) * 1994-03-31 1996-12-10 Ppg Industries, Inc. Microporous material exhibiting low alkali metal content
US5702657A (en) * 1994-12-27 1997-12-30 Nippon Oil Co., Ltd. Method for the continuous production of a polyethylene material having high strength and high modulus of elasticity
WO1996026156A2 (en) * 1995-02-23 1996-08-29 Ecolab Inc. Apparatus and method for dispensing a viscous use solution
US5618642A (en) * 1995-06-06 1997-04-08 Daramic, Inc. Battery separator with sodium sulfate
GB9604883D0 (en) * 1996-03-07 1996-05-08 Reckitt & Colman Inc Improvements in or relating to organic compositions
US5665488A (en) * 1995-08-16 1997-09-09 Amtek Research International Llc Method of making a battery separator and the battery separator produced thereby
US5922492A (en) * 1996-06-04 1999-07-13 Tonen Chemical Corporation Microporous polyolefin battery separator
US5948557A (en) * 1996-10-18 1999-09-07 Ppg Industries, Inc. Very thin microporous material
US5863466A (en) * 1997-02-06 1999-01-26 Mor; Ebrahim Electrostatic dissipative composition
US5858941A (en) * 1997-05-12 1999-01-12 Ecolab Inc. Compositions and method for removal of oils and fats from food preparation surfaces
US6171723B1 (en) * 1997-10-10 2001-01-09 3M Innovative Properties Company Batteries with porous components
US6010776A (en) * 1998-05-19 2000-01-04 3M Innovative Properties Company Microporous materials containing cross-linked oil
ES2172907T3 (es) * 1998-06-23 2002-10-01 Daramic Inc Separador para acumuladores de plomo cerrados.
US6666969B1 (en) * 1998-10-01 2003-12-23 Tonen Chemical Corporation Microporous polyolefin film and process for producing the same
US6139438A (en) * 1998-10-09 2000-10-31 American Ice Enterprises, Corp. Artificial ice skating rink assembly
US6211296B1 (en) * 1998-11-05 2001-04-03 The B. F. Goodrich Company Hydrogels containing substances
WO2000049074A1 (fr) * 1999-02-19 2000-08-24 Tonen Chemical Corporation Film microporeux polyolefinique et son procede de preparation
JP2002542574A (ja) * 1999-02-19 2002-12-10 アムテック リサーチ インターナショナル エルエルシー 導電性自立マイクロポーラスポリマーシート
US6242127B1 (en) * 1999-08-06 2001-06-05 Microporous Products, L.P. Polyethylene separator for energy storage cell
DE60027274T2 (de) * 1999-08-31 2007-01-11 Nitto Denko Corp., Ibaraki Mikroporöser film
US6485184B1 (en) * 1999-09-29 2002-11-26 Koyo Seiko Co., Ltd. Rolling bearing
WO2001057940A2 (en) * 2000-02-04 2001-08-09 Amtek Research International Llc Freestanding microporous separator including a gel-forming polymer
US6372379B1 (en) * 2000-02-25 2002-04-16 Abbas M. Samii Microporous membrane battery separator for silver zinc batteries
US6485867B1 (en) * 2000-10-03 2002-11-26 Daramic, Inc. Use of lignins in thermoplastics

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