ES2376975T3 - Método para producir cuerpos moldeados con ayuda de mezclas de aminas con derivados de guanidina - Google Patents
Método para producir cuerpos moldeados con ayuda de mezclas de aminas con derivados de guanidina Download PDFInfo
- Publication number
- ES2376975T3 ES2376975T3 ES09800037T ES09800037T ES2376975T3 ES 2376975 T3 ES2376975 T3 ES 2376975T3 ES 09800037 T ES09800037 T ES 09800037T ES 09800037 T ES09800037 T ES 09800037T ES 2376975 T3 ES2376975 T3 ES 2376975T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- molar mass
- average molar
- amine
- polyether
- polyether amine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title claims abstract description 210
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 91
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 title description 8
- 229940083094 guanine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 title description 7
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims abstract description 92
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 70
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 70
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 46
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 162
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 162
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 69
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 56
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 50
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 claims description 46
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 27
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 23
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 23
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 16
- 238000001802 infusion Methods 0.000 claims description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylguanidine Chemical compound CN(C)C(=N)N(C)C KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 10
- -1 mentendiamine Chemical compound 0.000 claims description 10
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 9
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 8
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 8
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims description 8
- 239000009261 D 400 Substances 0.000 claims description 7
- QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCCC(CN)C1 QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QTKDDPSHNLZGRO-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexane-1,3-diamine Chemical compound CC1CCC(N)CC1N QTKDDPSHNLZGRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound NC1CCCCC1N SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- POTQBGGWSWSMCX-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(3-aminopropoxy)ethoxy]propan-1-amine Chemical compound NCCCOCCOCCCN POTQBGGWSWSMCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JCEZOHLWDIONSP-UHFFFAOYSA-N 3-[2-[2-(3-aminopropoxy)ethoxy]ethoxy]propan-1-amine Chemical compound NCCCOCCOCCOCCCN JCEZOHLWDIONSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IGSBHTZEJMPDSZ-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-amino-3-methylcyclohexyl)methyl]-2-methylcyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)C(C)CC1CC1CC(C)C(N)CC1 IGSBHTZEJMPDSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DZAUJYISWHNNMG-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-4-n-methyloctane-1,4-diamine Chemical compound CCCCC(CC)(NC)CCCN DZAUJYISWHNNMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N [2-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GXVUZYLYWKWJIM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-aminoethoxy)ethanamine Chemical compound NCCOCCN GXVUZYLYWKWJIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IWBOPFCKHIJFMS-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol bis(2-aminoethyl) ether Chemical compound NCCOCCOCCN IWBOPFCKHIJFMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 3
- DDHUNHGZUHZNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,3-diamine Chemical compound NCC(C)(C)CN DDHUNHGZUHZNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XMSVKICKONKVNM-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptane-3,4-diamine Chemical compound C1CC2(N)C(N)CC1C2 XMSVKICKONKVNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 9
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 abstract description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 21
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 21
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 20
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 12
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 8
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 8
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 7
- 150000004985 diamines Chemical group 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000012858 packaging process Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(CN(C)C)=C(O)C(CN(C)C)=C1 AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 238000001721 transfer moulding Methods 0.000 description 3
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WAMBUHSSUGGLJO-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol;2-(oxiran-2-ylmethoxymethyl)oxirane Chemical compound C1OC1COCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 WAMBUHSSUGGLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAUAZXVRLVIARB-UHFFFAOYSA-N 4-[[4-[bis(oxiran-2-ylmethyl)amino]phenyl]methyl]-n,n-bis(oxiran-2-ylmethyl)aniline Chemical compound C1OC1CN(C=1C=CC(CC=2C=CC(=CC=2)N(CC2OC2)CC2OC2)=CC=1)CC1CO1 FAUAZXVRLVIARB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003344 Epilox® Polymers 0.000 description 2
- 229920002430 Fibre-reinforced plastic Polymers 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 2
- JVVXZOOGOGPDRZ-SLFFLAALSA-N [(1R,4aS,10aR)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthren-1-yl]methanamine Chemical compound NC[C@]1(C)CCC[C@]2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CC[C@H]21 JVVXZOOGOGPDRZ-SLFFLAALSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000011151 fibre-reinforced plastic Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000009787 hand lay-up Methods 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N n,n',n'-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCN(C)C ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 2
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 2
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 2
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N tolylenediamine group Chemical group CC1=C(C=C(C=C1)N)N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- KFUSXMDYOPXKKT-VIFPVBQESA-N (2s)-2-[(2-methylphenoxy)methyl]oxirane Chemical compound CC1=CC=CC=C1OC[C@H]1OC1 KFUSXMDYOPXKKT-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminooctane Chemical compound NCCCCCCCCN PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAPPEKHULAQSEJ-UHFFFAOYSA-N 2-(1h-imidazol-2-yl)propanenitrile Chemical compound N#CC(C)C1=NC=CN1 PAPPEKHULAQSEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethylhexoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCC(CC)COCC1CO1 BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCOCC1CO1 YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFJRUJUEMVAZLM-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-methylpropan-2-yl)oxymethyl]oxirane Chemical compound CC(C)(C)OCC1CO1 SFJRUJUEMVAZLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNISWKAEAPQCJQ-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-nonylphenoxy)methyl]oxirane Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OCC1OC1 WNISWKAEAPQCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYEWHONLFGZGLK-UHFFFAOYSA-N 2-[1,3-bis(oxiran-2-ylmethoxy)propan-2-yloxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCC(OCC1OC1)COCC1CO1 SYEWHONLFGZGLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)C GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWGATWIBSKHFMR-UHFFFAOYSA-N 2-anilinoethanol Chemical compound OCCNC1=CC=CC=C1 MWGATWIBSKHFMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBZKBSXREAQDTO-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-n-(2-methoxyethyl)ethanamine Chemical compound COCCNCCOC IBZKBSXREAQDTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1h-imidazole Chemical compound C1=CNC(C=2C=CC=CC=2)=N1 ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKCCAYLNRIRKDJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-4,5-dihydro-1h-imidazole Chemical compound N1CCN=C1C1=CC=CC=C1 BKCCAYLNRIRKDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,1-DIMETHYLUREA Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIKUBYKUYUSRSM-UHFFFAOYSA-N 3-morpholinopropylamine Chemical compound NCCCN1CCOCC1 UIKUBYKUYUSRSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMAUSUKGZFZKBA-UHFFFAOYSA-N 5,5,6-trimethylheptane-1,6-diamine Chemical compound CC(C)(N)C(C)(C)CCCCN OMAUSUKGZFZKBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RREANTFLPGEWEN-MBLPBCRHSA-N 7-[4-[[(3z)-3-[4-amino-5-[(3,4,5-trimethoxyphenyl)methyl]pyrimidin-2-yl]imino-5-fluoro-2-oxoindol-1-yl]methyl]piperazin-1-yl]-1-cyclopropyl-6-fluoro-4-oxoquinoline-3-carboxylic acid Chemical compound COC1=C(OC)C(OC)=CC(CC=2C(=NC(\N=C/3C4=CC(F)=CC=C4N(CN4CCN(CC4)C=4C(=CC=5C(=O)C(C(O)=O)=CN(C=5C=4)C4CC4)F)C\3=O)=NC=2)N)=C1 RREANTFLPGEWEN-MBLPBCRHSA-N 0.000 description 1
- YXALYBMHAYZKAP-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-ylmethyl 7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-4-carboxylate Chemical compound C1CC2OC2CC1C(=O)OCC1CC2OC2CC1 YXALYBMHAYZKAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002748 Basalt fiber Polymers 0.000 description 1
- SAIKULLUBZKPDA-UHFFFAOYSA-N Bis(2-ethylhexyl) amine Chemical compound CCCCC(CC)CNCC(CC)CCCC SAIKULLUBZKPDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930182555 Penicillin Natural products 0.000 description 1
- JGSARLDLIJGVTE-MBNYWOFBSA-N Penicillin G Chemical compound N([C@H]1[C@H]2SC([C@@H](N2C1=O)C(O)=O)(C)C)C(=O)CC1=CC=CC=C1 JGSARLDLIJGVTE-MBNYWOFBSA-N 0.000 description 1
- XPFRXWCVYUEORT-UHFFFAOYSA-N Phenacemide Chemical compound NC(=O)NC(=O)CC1=CC=CC=C1 XPFRXWCVYUEORT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 1
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- BJFGVYCULWBXKF-UHFFFAOYSA-M chlormerodrin Chemical compound Cl[Hg]CC(OC)CNC(N)=O BJFGVYCULWBXKF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JXCGFZXSOMJFOA-UHFFFAOYSA-N chlorotoluron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(C)C(Cl)=C1 JXCGFZXSOMJFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000011353 cycloaliphatic epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003947 ethylamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- XXOYNJXVWVNOOJ-UHFFFAOYSA-N fenuron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=CC=C1 XXOYNJXVWVNOOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 238000010297 mechanical methods and process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N methylimidazole Natural products CC1=CNC=N1 XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMLIZLVNXIYGCK-UHFFFAOYSA-N monuron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 BMLIZLVNXIYGCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWIVICVCHVMHMU-UHFFFAOYSA-N n-aminoethylmorpholine Chemical compound NCCN1CCOCC1 RWIVICVCHVMHMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N oxidanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound O.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQWAKSKPSOFJFF-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl 2,2-dimethyloctanoate Chemical compound CCCCCCC(C)(C)C(=O)OCC1CO1 QQWAKSKPSOFJFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940049954 penicillin Drugs 0.000 description 1
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000785 ultra high molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000004017 vitrification Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C279/00—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C279/04—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of guanidine groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C279/00—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C279/16—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of guanidine groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Mold Materials And Core Materials (AREA)
Abstract
Método para producir cuerpos moldeados que comprende los siguientes pasos I) Proporcionar un molde, II) Introducir al molde según el paso I) una combinación (blend) que contiene una o varias resinas epóxicas y una mezcla, III) curar el material contenido en el molde, caracterizado porque la mezcla en el paso II) contiene un componente endurecedor b) y 0,3 a 0,9 equivalentes de amina, por equivalente de epóxido de las resinas epóxicas empleadas en la combinación (blend) del paso II), de un componente endurecedor a), en cuyo caso el componente endurecedor a) contiene una o varias aminas con una funcionalidad >= 2 y al menos una amina, al mezclarse de modo estequiométrico con la resina epóxica en 100 g de tanda a temperatura ambiente conduce a un tiempo de curado de menos de 24 h y el componente endurecedorb) contiene al menos un compuesto de la fórmula I **Fórmula**en cuyo caso el contenido del componente endurecedor b) es de 5 a 55 % en peso respecto de la fracción en peso de la mezcla y en la fórmula I R1 a R3, R5 y R6 significan independientemente entre sí un residuo orgánico con 1 a 20 átomos de C e hidrógeno y R4 se selecciona del grupo de un residuo orgánico con 1 a 20 átomos de C y un grupo -C(NH)NR5R6.
Description
Método para producir cuerpos moldeados con ayuda de mezclas de aminas con derivados de guanidina.
El objeto de la presente invención se refiere a un método para producir cuerpos moldeados, en cuyo caso para curar el molde se emplea una combinación (blend) que contiene una o varias resinas epóxicas y una mezcla y el componente de curado a) se emplea dentro de la mezcla en el rango de 0,3 a 0,9 equivalentes de amina por equivalente de epóxido de la resina empleada, y el componente endurecedor b) es un compuesto de la fórmula I.
La curación de amina de las resinas epóxicas se utiliza en los sectores más variados. De esta manera, la curación de amina de las resinas epóxicas se emplea en pegamentos, para curar resinas para moldear en moldes especiales como también para sellamiento de superficies y de componentes a proteger ante los efectos ambientales. Un gran campo de aplicación especial de la curación de amina de resinas epóxicas es la preparación de plásticos reforzados con fibras. Plásticos reforzados con fibras se emplean como materiales de construcción para vehículos automóviles, aviones, barcos y botes, para artículos deportivos y palas rotores de instalaciones generadoras eólicas de potencia. La producción de componentes grandes impone requisitos particulares a los endurecedores o a la mezcla endurecedora puesto que durante el tiempo de procesamiento la viscosidad no debe incrementarse mucho de tal modo que las fibras no se humedezcan suficiente o que el molde no se llene completamente antes de que la resina epóxica ya no sea procesable. Simultáneamente el tiempo de ciclo (procesamiento y curado) no deben afectarse negativamente. Por lo tanto existe una gran demanda de mezclas que sean capaces de controlar y ajustar exactamente el curado de la resina epóxica en cualquier sistema.
H. Klein describe en "Huntsman Amine Overview", Huntsman, Junio 19, 2007, Beijing Epoxy Conference, que en general pueden emplearse y usarse diaminas primarias y secundarias y poliéteraminas para curar resinas epóxicas. Sin embargo no se describe un método para producir cuerpos moldeados en los que se emplea una combinación (blend) en cuya mezcla el componente endurecedor a) se emplea en el rango de 0,3 a 0,9 equivalentes de amina por equivalente de epóxido de la resina epóxica empleada y el componente endurecedor b) es un compuesto de la fórmula I.
B. Burton, D. Alexander, H. Klein, A. Garibay Vasquez y C. Henkee describen en el folleto del producto "Epoxy formulations using Jeffamine Polyetheramines", Huntsman, Abril 21, 2005 el uso estequiométrico de poliéter-aminas
o mezcla de poliéter-aminas y otras diaminas como isoforondiamina (IPDA) como una forma particular de la curación de amina de resinas epóxica. Se trata de sistemas bicomponentes en los que la amina o la mezcla de amina se adicionan inmediatamente antes del curado de la resina epóxica y de hecho en cantidades que contienen exactamente el mismo número de funciones activas de amina en la mezcla de amina como funciones activas de epóxido en los epóxidos. En formulaciones de curación de poliéter-aminas e IPDA, el efecto de la última es, por una parte, una más alta velocidad de curación y, por otra parte, que se observan temperaturas de transición vítrea más altas en las resinas curadas, lo cual conduce a una estabilidad de temperatura más alta de los productos curados que en caso de algunas aplicaciones como se requieren, por ejemplo, en la preparación de palas de rotor, que es el caso de un curado a temperatura comparable con poliéter-amina pura.
Comparado con el curado de resinas epóxicas por poliéter-aminas, la adición de IPDA implica, además de una temperatura de transición vítrea más alta de la resina curada, también una curación más rápida la cual está asociado con un incremento más rápido de la viscosidad. De esta manera se reduce el tiempo en el que la combinación de resina epóxica y mezcla endurecedora/endurecedor aún es procesable. Lo desventajoso en tales sistemas de mezcla endurecedora es, por lo tanto, que posiblemente no se logre la preparación de grandes componentes como palas de rotor ya que el proceso de infusión permanece incompleto debido al desarrollo de la viscosidad.
La velocidad del curado estequiométrico de resinas epóxicas con aminas también puede incrementarse, adicionando aminas terciarias a la combinación (blend) las cuales fungen como acelerantes. Esta adición también conduce la mayoría de las veces a un incremento rápido de la viscosidad a temperatura ambiente y a tiempos útiles más bajos. Por el término tiempo útil o también tiempo de gelificación debe entenderse una magnitud que usualmente se utiliza para comparar la reactividad de diferentes combinaciones de resina/endurecedor y/o resina/ mezcla endurecedora. La medición del tiempo útil / tiempo de gelificación (To) se describe según instrucción de ASTM D 2471-99 y es un método para caracterizar la reactividad de sistemas de laminación por medio de una medición de temperatura. De acuerdo con la aplicación se han establecido desviaciones de los parámetros allí descritos (cantidad, condiciones de ensayo y método de medición, las cuales conducen a un tiempo útil A (ToA) y un tiempo útil B (ToB).
En tal caso el tiempo útil A (ToA) se determina como sigue:
100 g de la combinación (blend) que contienen endurecedor o mezcla de endurecedor se envasan en un recipiente (usualmente un vaso de cartón). En esta mezcla se sumerge un sensor de temperatura, el cual mide la temperatura en determinados lapsos de tiempos y la almacena. Tan pronto esta combinación se endurece se finaliza la medición y el tiempo se determina hasta alcanzar la temperatura máxima. Para el caso en que la reactividad de una combinación sea demasiado baja, esta medición se realiza a temperatura elevada. Además del tiempo útil también debe indicarse siempre la temperatura de ensayo.
El tiempo útil B (ToB) se determina como sigue:
5g de la combinación que contiene resina epóxica y endurecedor / mezcla endurecedora se envasan en un vial de penicilina de 5mL a una temperatura de ensayo dada (no adiabática). En la combinación se mueve un punzón de muestra redondo (0 11,8 mm) hacia arriba y hacia abajo (1 mm/sec). Cuando se alcanza una resistencia correspondiente (cerca de 5 kPa) se detiene el cronómetro.
Como ejemplos de tales aceleradores descritos se mencionan trietanolamina, bencildimetilamina, 2,4,6tris(dimetilaminometil)fenol y tetrametilguanidina en US-A 4,948,700 columna 10. La aptitud en principio de tetra-y penta-alquilguanidinas como endurecedores de mezclas de resinas epóxicas se describe en US 3,308,094. El empleo de tetrametilguanidina como amina terciaria con muy baja actividad catalítica también se menciona en US-A 6,743,375 en la columna 19. US-A 6,743,375 enseña al experto técnico, sin embrago, que la tetrametilguanidina es un acelerante comparativamente más lento. Sin embargo no se describe un método para producir cuerpos moldeados, en los cuales se emplea una combinación que contenga el componente endurecedor a) en el rango de 0,3 a 0,9 de equivalente de amina por epóxido de equivalente de la resina epóxica empleada.
El curado de epóxidos con aminas se emplea, entre otras, en tecnologías de infusión. En este caso se mezclan resinas di-y poliepóxicas con aminas y poliéter-aminas inmediatamente antes de la operación de envase para obtener una combinación; la combinación se lleva mediante succión al molde respectivo a temperaturas de 20°C 50°C y después se hace reaccionar a temperaturas de molde de 55°C -90°C, por lo cual se llega a la curación de la combinación. La velocidad de todo el proceso depende en tal caso de la duración del paso de envasado, de la infusión propio y de la duración del curado. La operación de envasado puede efectuarse tanto más rápido cuanto menor sea la viscosidad de la combinación. La reducción de la viscosidad de una combinación predeterminada puede efectuarse elevando la temperatura durante la operación de envasado, por lo cual éste se vuelve en principio más rápido. El incremento de la temperatura durante la operación de envasado para reducir la viscosidad es práctico, sin embargo, solo en el caso de aminas poco reactivas, como por ejemplo poliéter-aminas. La desventaja del uso solo de aminas poco reactivas, como por ejemplo poliéter-aminas, es la reacción lenta de estos componentes con la resina epóxica, por lo cual el proceso de curado se efectúa lentamente. La duración del curado puede abreviarse por el uso de aminas particularmente reactivas, como por ejemplo IPDA. En presencia de estas aminas reactivas la infusión debe efectuarse sin embargo a temperaturas bajas puesto que la viscosidad de una mezcla de poliéteramina e IPDA a temperaturas > 40°C se incrementa tan rápido que ya no puede garantizarse una impregnación completa de las esterillas fibrosas.
Al usar tecnologías de infusión como la tecnología de "Vacuum assisted resin transfer molding" (moldeamiento de transferencia de resina asistida en vacío) (VARTM) para la producción de grandes componentes puede requerirse un tiempo útil largo de la combinación que contienen resinas epóxicas y aminas en el rango de varias horas a temperatura ambiente con el fin de garantizar un proceso de envasado sin problemas. Este largo tiempo útil puede lograrse usando poliéter-aminas poco reactivas, tal como se describen en WO-A 2004/020506, página 14-17. Un empleo exclusivo de los endurecedores activos como IPDA no se conoce del estado de la técnica para la tecnología de infusión en el caso de componentes grandes. La desventaja del empleo de exclusivamente poliéter-aminas poco reactivas en la tecnología de infusión se encuentra en los tiempos de curado extremadamente largos a temperatura elevada, que impiden un incremento de la productividad y requieren simultáneamente un alto empleo de energía.
Un mejoramiento del proceso de infusión con combinaciones que contienen resinas epóxicas y aminas se efectúa si la viscosidad de la combinación durante el proceso de envasado es baja o si el proceso de envasado puede efectuarse condicionado por un tiempo útil más largo de la combinación mejorada a altas temperaturas y por lo tanto a una viscosidad baja que es el caso en combinaciones conocidas hasta ahora de resinas epóxicas poliéter-aminas e IPDA. El objetivo de un método mejorado para producir tales cuerpos moldeados sería, a temperaturas de por ejemplo 60°C o más, mostrar una velocidad de curado comparable o superior frente al estado de la técnica. Tales métodos serían muy adecuados específicamente para la manufactura de grandes componentes puesto que a una velocidad de curado comparable o más corta se prolonga el tiempo de procesamiento a temperatura ambiente o sería posible el procesamiento a temperaturas altas sin que se llegue a un curado prematuro de la composición y, de esta manera, sería posible un curado completo y uniforme.
GB-A 2005-246390 y JP-A 20051067209 describen una lámina de resina de poliolefina que también contiene, además de las capas de poliolefina, una capa de fibras textiles, en cuyo caso las capas de poliolefina se componente de diferentes mezclas de poliolefina y de partículas no inflamables. Las partículas no inflamables se pegan con ayuda de resinas curables a las capas de poliolefina. En ninguna de las dos citas bibliográficas se mencionan componentes endurecedores ni tampoco una mezcla de aminas con una funcionalidad � 2 y un segundo compuesto endurecedor que cae bajo la fórmula I, ni tampoco se divulgan sus proporciones de mezcla. GB-A 2005246390 y JP-A 2005/067209 no describen, además, que un método en el que una combinación contiene los componentes endurecedores a) y b), presentes en las descritas proporciones de cantidades, entre sí, pueda controlarse de tal manera que la velocidad de curado (tiempo útil) de la combinación se eleve frente a los sistemas de curado del estado de la técnica, pero que simultáneamente la viscosidad de la combinación durante el procesamiento se configure de tal modo que aún sea posible un llenado de un molde y opcionalmente una impregnación de material fibroso presente.
EP-A 1358997 describe un método para producir neumáticos de coche en cuyo caso para curar los neumáticos no se emplean epóxidos. Sin embargo, no se divulga el empleo de un derivado de guanidina en presencia de otros componentes endurecedores de amina con una funcionalidad 2 para una resina epóxica. Además, EP-A 1358997 tampoco divulga que un método en el cual una combinación que contiene los componentes endurecedores a) y b) y presentes en las descritas proporciones de cantidades, entre sí, pueda controlarse de tal manera que se eleve la velocidad de curado (tiempo útil de la combinación frente a los sistemas de curado del estado de la técnica, pero que simultáneamente la viscosidad de la combinación durante el procesamiento se configure de tal modo que aún sea posible un llenado de un molde y opcionalmente una impregnación de material fibroso presente.
WO-A 03/045801 describe un contenedor de plástico que también contiene una resina epóxica, entre otras, la cual puede curarse con ayuda de endurecedores. Entre los endurecedores mencionados en WO-A-03/045801 se encuentran, entre otros, aminas primarias y secundarias, pero también derivados de guanidina como TMG o diciandiamina. Además, este documento describe que la proporción entre los equivalentes de epóxido y los equivalentes térmicamente curables debe estar en el rango de 0,9:1 a 2:1. Sin embargo no se divulga el empleo de una mezcla de componentes endurecedores a) y b) con un contenido de derivados de guanidina en el rango de 5 a 55 % en peso respecto de la mezcla. WO-A 03/045801 no describe además que un método en el que una combinación que contiene los componentes endurecedores a) y b) y presentes en las descritas proporciones de cantidades, entre sí, pueda controlarse de tal manera que se eleve la velocidad de curado (tiempo útil de la combinación frente a los sistemas de curado del estado de la técnica, pero que simultáneamente la viscosidad de la combinación durante el procesamiento se configure de tal modo que aún sea posible un llenado de un molde y opcionalmente una impregnación de material fibroso presente.
WO-A 03/002667 describe una mezcla curable que contiene resinas epóxicas, entre otros. Además, WO-A 03/002667 describe el empleo de endurecedores en los cuales también se mencionan aminas con una funcionalidad
2 y derivados de guanidina de la fórmula I, así como mezclas de estos endurecedores. Sin embargo, WO-A 03/002667 no describe el empleo de componentes endurecedores a) y b) y sus mutuas proporciones respectivas. WO-A 031002667 no describe además que un método en el que una combinación contiene los componentes endurecedores a) y b), presentes en las descritas proporciones de cantidades, entre sí, pueda controlarse de tal manera que la velocidad de curado (tiempo útil) de la combinación se eleve frente a los sistemas de curado del estado de la técnica, pero que simultáneamente la viscosidad de la combinación durante el procesamiento se configure de tal modo que aún sea posible un llenado de un molde y opcionalmente una impregnación de material fibroso presente.
GB-A 2003-213909 y JP-A 2002/240205 describen, así como también GB-A 2005-246390 y JP-A 2005/067209, una lámina de resina de poliolefina que también contiene, además de capas de poliolefina, una capa de fibras textiles, en cuyo caso las capas de poliolefinas se componen de diferentes mezclas de poliolefinas y de partículas no inflamables. Las partículas no inflamables se pegan a las capas de poliolefinas con ayuda de resinas curables. Ninguno de los documentos describe el empleo de una combinación de los dos componentes endurecedores a) y b) ni sus proporciones de cantidades entre sí. Además, en GB-A 2003-213909 y JP-A 2002/240205 tampoco se describe que un método en el que una combinación contiene los componentes endurecedores a) y b), presentes en las descritas proporciones de cantidades, entre sí, pueda controlarse de tal manera que la velocidad de curado (tiempo útil) de la combinación se eleve frente a los sistemas de curado del estado de la técnica, pero que simultáneamente la viscosidad de la combinación durante el procesamiento se configure de tal modo que aún sea posible un llenado de un molde y opcionalmente una impregnación de material fibroso presente.
WO-A 02/070623 describe la preparación de una película fluoropolimérica que presenta un pegamento por un lado de la película. Este pegamento debe ser un pegamento térmicamente curable que contiene resinas epóxicas. Estas resinas epóxicas contienen además componentes endurecedores en cuyo caso también se mencionan, entre otros, poliéter-aminas y derivados de guanidina de la fórmula I. Sin embargo, no se divulga una mezcla endurecedora de componentes endurecedores a) y b) con un contenido de los derivados de guanidina en el rango de 5 a 55 % en peso respecto de la mezcla. Además, WO-A 02/070623 no describe que un método en el que una combinación que contiene los componentes endurecedores a) y b) y presentes en las descritas proporciones de cantidades, entre sí, pueda controlarse de tal manera que se eleve la velocidad de curado (tiempo útil de la combinación frente a los sistemas de curado del estado de la técnica, pero que simultáneamente la viscosidad de la combinación durante el procesamiento se configure de tal modo que aún sea posible un llenado de un molde y opcionalmente una impregnación de material fibroso presente.
El objetivo de la presente invención es, por lo tanto, proporcionar un método para producir cuerpos moldeados que permite elevar la velocidad de curado de resinas epóxicas y/o sistemas de resinas epóxicas sin elevar simultáneamente la viscosidad de la mezcla de resina epóxica de tal manera que ya no sea posible un curado completo y uniforme.
Este objetivo se logra mediante un método para producir cuerpos moldeados que comprende los siguientes pasos
I) Proporcionar un molde,
II) Introducir al molde según el paso I) una combinación que contiene una o varias resinas epóxicas y una mezcla, III) Curar el material contenido en el molde
caracterizado porque la mezcla en el paso II) contiene un componente endurecedor b) y 0,3 a 0,9 de equivalente de amina, por equivalente de epóxido de las resinas epóxicas empleadas en la combinación del paso II), de un componente endurecedor a), en cuyo caso
el componente endurecedor a) contiene una o varias aminas con una funcionalidad 2 y al menos una amina al mezclarse de modo estequiométrico con la resina epóxica en 100 g de tanda a temperatura ambiente conduce a un tiempo de curado de menos de 24 h y
el componente endurecedor b) contiene al menos un compuesto de la fórmula I,
10 donde R1 aR3, R5 yR6 significan independientemente entre sí un residuo orgánico con 1 a 20 átomos de C e hidrógeno y R4 se selecciona del grupo de un residuo orgánico con 1 a 20 átomos de C y un grupo -C(NH)NR5R6.
Es ventajoso el método de la invención caracterizado porque el molde en el paso I) y/o la combinación del paso II) contiene material de refuerzo, en cuyo caso la combinación, del paso II), penetra el material de refuerzo y/o se mezcla con éste.
15 Es ventajoso el método de la invención caracterizado porque el componente endurecedor a) se selecciona del grupo de aminas con una funcionalidad� 2�
Es ventajoso el método de la invención caracterizado porque el componente endurecedor a) contiene al menos dos componentes endurecedores a1) y a2), en cuyo caso el componente endurecedor a1) se selecciona del grupo de las poliéter-aminas con una funcionalidad� 2 y el componente endurecedor a2) se selecciona del grupo de otras aminas
20 con una funcionalidad� 2�
Es ventajoso el método de la invención caracterizado porque los residuos R1 aR3, R5 yR6 de los compuestos de la fórmula I independientemente entre sí del grupo de hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, sec.-butilo, fenilo, o-tolilo y R4 se selecciona del grupo de metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, sec.-butilo, fenilo, o-tolilo y de un grupo -C(NH)NR5R6.
25 Es ventajoso el método de la invención, caracterizado porque el componente endurecedor b) respecto de la fracción en peso de la mezcla en el peso II) es de 5 a 55 % en peso.
Es ventajoso el método de la invención, caracterizado porque la mezcla de la combinación del paso II) contiene
como componente endurecedor a1) una poliéter-amina con una funcionalidad de 2, seleccionada del grupo de 3,6dioxa-1,8-octandiamina, 4,7,10-trioxa-1,13-tridecandiamina, 4,7-dioxa-1,10-decandiamina, 4,9-dioxa-1,1230 dodecandiamina, poliéter-amina a base de trietilenglicol con una masa molar promedio de 148, poliéteramina difuncional, primaria, preparada mediante aminación de un etilenglicol, injertado con óxido de propileno, con una masa molar promedio de 176, poliéter-amina primaria difuncional a base de óxido de propileno con una masa promedio de 4000, poliéter-amina primaria difuncional preparada por aminación de un polietilenglicol injertado con óxido de propileno con una masa molar promedio de 2003, poliéter-amina alifática a base de un polietilenglicol 35 injertado con óxido de propileno con una masa molar promedio de 900, poliéter-amina alifática a base de polietilenglicol injertado con óxido de propileno con una masa molar promedio de 600, poliéter-amina primaria difuncional preparada por aminación de dietilenglicol injertado con óxido de propileno con una masa molar promedio de 220, poliéter-amina alifática a base de un copolímero de poli(éterglicol de tetrametileno) y polipropilenglicol con una masa molar promedio de 1000, poliéter-amina alifática a base de un copolímero de poli(éterglicol de 40 tetrametileno) y polipropilenglicol con una masa molar promedio de 1900, poliéter-amina alifática a base de un copolímero de poli(éterglicol de tetrametileno) y polipropilenglicol con una masa molar promedio de 1400, poliétertriamina a base de un alcohol al menos trihídrico injertado con óxido de butileno con una masa molar promedio de 400, poliéter-amina alifática preparada por aminación de alcoholes injertados con óxido de butileno con una masa molar promedio de 219, poliéter-amina a base de pentaeritritol y óxido de propileno con una masa molar promedio 45 de 600, poliéter-amina primaria difuncional a base de polipropilenglicol con una masa molar promedio de 2000, poliéter-amina primaria difuncional a base de polipropilenglicol con una masa molar promedio de 230, poliéter-amina primaria difuncional a base de polipropilenglicol con una masa molar promedio de 400, poliéter-amina primaria trifuncional preparada mediante reacción de óxido de propileno con trimetilolpropano seguida de una aminación de los grupos OH ubicadas en los extremos con una masa molar promedio de 403, poliéter-amina primaria trifuncional 50 preparada por reacción de óxido de propileno con glicerina seguida de una aminación de los grupos OH ubicados en
los extremos, con una masa molar promedio de 5000 y una poliéter-amina con una masa molar promedio de 400 preparada por aminación de PoliTHF, que tiene una masa molar promedio de 250,
como componente endurecedor a2) otras aminas con una funcionalidad 2 seleccionada del grupo de 1,12diaminododecano, 1,10-diaminodecano, 1,2-diaminociclohexano, 1,2-propandiamina, 1,3bis(aminometil)ciclohexano, 1,3-propandiamina, 1-metil-2,4-diaminociclohexano, 2,2’-oxibis(etilamina), 3,3’-dimetil4,4’-diaminodiciclohexilmetano, 4,4’-metilendianilina, 4-etil-4-metilamino-1-octilamina, dietilentriamina, etilendiamina, hexametilendiamina, isoforondiamina, mentendiamina, xililendiamina, N-aminoetilpiperazina, neopentandiamina, norbornandiamina, octanmetilendiamina, piperazina, 4,8-diamino-triciclo[5.2.1.0]decano, tolilendiamin, trietilentetramina, trimetilhexametilendiamina y
como componente endurecedor b) 5 a 55 % en peso del compuesto de la fórmula I, respecto de la mezcla,
en cuyo caso la proporción de a1) a a2) está en el rango de 0,1 a 10 hasta 1.
Ventajoso es el método de la invención, caracterizado porque como componente endurecedor a1) se emplea una poliéter-amina con una funcionalidad 2, que se selecciona del grupo de poliéter-amina primaria difuncional preparada por aminación de un dietilenglicol injertado con óxido de propileno con una masa molar promedio de 220, poliéter-amina alifática a base de polietilengilcol injertado con óxido de propileno con una masa molar promedio de 900, poliéter-amina alifática a base de un copolímero de poli(éterglicol de tetrametileno) y polipropilenglicol con una masa molar promedio de 1000, poliéter-amina alifática a base de un copolímero de poli(éterglicol de tetrametileno) y polipropilenglicol con una masa molar promedio de 1900, poliéter-amina alifática a base de un copolímero de poli(éterglicol de tetrametileno) y polipropilenglicol con una masa molar promedio de 1400, poliétertriamina a base de un alcohol al menos trihídrico injertado con óxido de butileno, con una masa molar promedio de 400, poliéter-amina alifática preparada mediante aminación alcoholes tapados de óxido de butileno con una masa molar promedio de 219, poliéteramina primaria difuncional a base de polipropilenglicol con una masa molar promedio de 230, poliéteramina primaria difuncional a base de polipropilenglicol con una masa molar promedio de 400, poliéteramina primaria trifuncional, preparada mediante reacción de óxido de propileno con trimetilolpropano seguida de una aminación de los grupos OH ubicados en los extremos con una masa molar promedio de 403 y poliéteramina a base de óxido de propileno y glicerina con una masa molar promedio de 5000.
Ventajoso es el método de la invención, caracterizado porque como componente endurecedor a1) se emplea una poliéter-amina seleccionada del grupo de poliéter-amina D 230, poliéter-amina D 400, poliéter-amina T 403 y poliéter-amina T 5000 y como componente endurecedor a2) se emplea otra amina seleccionada del grupo de isoforondiamina, aminoetilpiperazina, 1,3-bis(aminometil)ciclohexano y trietilentetraamina y como componente endurecedor b) se emplea tetrametilguanidina.
La combinación de la invención contiene al menos una y/o varias resinas epóxicas y una mezcla de un componente endurecedor a) y de un componente endurecedor b). Las resinas epóxicas y/o mezclas de resinas epóxicas a usarse contienen en tal caso preferiblemente resinas epóxicas seleccionadas del grupo de éter de bisfenol-A-bisglicidilo (DGEBA), éter de bisfenol-F-bisglicidilo, éter de bisfenol-S-bisglicidilo (DGEBS), tetraglicidilmetilendianilina (TGMDA), epoxi-novolacas (los productos de reacción de epiclorhidrina y resinas fenólicas (novolaca) y resinas epóxicas cicloalifáticas como 3,4-epoxiciclohexilmetil-3,4-epoxiciclohexancarboxilato y éster de diglicidilo de ácido hexahidroftálico. Además, las resinas epóxicas también pueden contener además otros diluyentes de reactivos. Estos se seleccionan del grupo de éter de 1,4-butandiolbisglicidilo, éter de 1,6-hexandiolbisglicidilo, neodecanoato de glicidilo, versatato de glicidilo, éter de 2-etilhexilglicidilo, éter de C8-C10-alquilglicidilo, éter de C12-C14alquilglicidilo, éter de p-ter-butilglicidilo, éter de butilglicidilo, éter de nonilfenilglicidilo, éter de p-ter-butilfenilglicidilo, éter de fenilglicidilo, éter de o-cresilglicidilo, éter de polioxipropilenglicoldiglicidilo, éter de trimetilolpropantriglicidilo (TMP), éter de glicerintriglicidilo y triglicidilparaaminofenol (TGPAP).
De acuerdo con el estado de la técnica para curar resinas epóxicas se emplea una cantidad casi estequiométrica (según la resina epóxica 0,9 -1,1 de equivalente del endurecedor / equivalente de resina epóxica). Sin embargo si se emplea la mezcla de la invención para curar resinas epóxicas se prefiere adicionar 10 a 60 % molar, particularmente se prefiere 20 a 40 % molar menos de la mezcla de la invención a la resina epóxica que lo que se necesitan para la reacción de los grupos epóxicos activos de funciones amino de la mezcla. Particularmente se prefiere si se adiciona en total 0,3 a 0,9 de equivalente de amina, preferible 0,4 a 0,7 de equivalente de amina, por equivalente de epóxido de las resinas epóxicas empleadas, de componente endurecedor a1) y a2) a la mezcla para lograr un aumento del tiempo útil y un curado comparable hasta mejor de la resina epóxica frente a las mezclas pertenecientes al estado de la técnica. Para la combinación de la invención la fracción del componente endurecedor a) es de 0,3 a 0,9, preferible de 0,4 a 0,7 equivalente de amina, por equivalente de epóxido de las resinas epóxicas empleadas.
Para producir la combinación de la invención y para el método de la invención se hace una mezcla con la resina epóxica a temperaturas que se encuentran por debajo de la temperatura inicial de curado del componente endurecedor a). La temperatura inicial de curado es la temperatura a la que en una mezcla de varios componentes endurecedores con una funcionalidad 2 el primer componente endurecedor reacciona con la resina epóxica. Esta temperatura puede determinarse con un DSC según DIN 53765 como TROE.
El componente endurecedor a) en la combinación de la invención, así como para el método de la invención, contiene en tal caso una o varias aminas con una funcionalidad 2, en cuyo caso al menos una amina al mezclarse de modo estequiométrico con la resina epóxica en 100 g de tanda a temperatura ambiente conduce a un tiempo de curado de menos de 24 h. Las aminas con una funcionalidad 2 del componente endurecedor a) son todas las aminas conocidas por el experto en la materia con una funcionalidad 2� Estas se prefieren seleccionadas del grupo de 3,6dioxa-1,8-octandiamina, 4,7,10-trioxa-1,13-tridecandiamina, 4,7-dioxa-1,10-decandiamina, 4,9-dioxa-1,12docecandiamina, poliéter-amina a base de trietilenglicol con una masa molar promedio de 148, poliéter-amina primaria difuncional preparada por aminación de un etilenglicol injertado con óxido de propileno, con una masa molar promedio de 176, poliéteramina primaria difuncional a base de óxido de propileno con una masa molar promedio de 4000, poliéter-amina primaria difuncional preparada por aminación de un polietilenglicol injertado con óxido de propileno con una masa molar promedio de 2003, poliéter-amina alifática a base de polietilengilcol injertado con óxido de propileno con una masa molar promedio de 900, poliéter-amina alifática a base de polietilenglicol injertado con óxido de propileno con una masa molar promedio de 600, poliéter-amina primaria difuncional preparada mediante aminación de un dietilenglicol injertado con óxido de propileno con una masa molar promedio de 220, poliéter-amina alifática a base de un copolímero de poli(éterglicol de tetrametileno) y polipropilenglicol con una masa molar promedio de 1000, poliéter-amina alifática a base de un copolímero de poli(éterglicol de tetrametileno) y polipropilenglicol con una masa molar promedio de 1900, poliéter-amina alifática a base de un copolímero de poli(éterglicol de tetrametileno) y polipropilenglicol con una masa molar promedio de 1400, poliétertriamina a base de un alcohol al menos trihídrico injertado con óxido de butileno con una masa molar promedio de 400, poliéter-amina alifática preparada por aminación de alcoholes injertados con óxido de butileno con una masa molar promedio de 219, poliéteramina a base de pentaeritritol y óxido de propileno con masa molar promedio de 600, poliéter-amina primaria difuncional a base de polipropilenglicol con una masa molar promedio de 2000, poliéter-amina primaria difuncional a base de polipropilenglicol con una masa molecular promedio de 230, poliéter-amina primaria difuncional a base de polipropilenglicol con una masa molar promedio de 400, poliéter-amina primaria trifuncional preparada por reacción de óxido de propileno con trimetilolpropano seguida de una aminación de los grupos OH ubicados en los extremos con una masa molar promedio de 403, poliéter-amina primaria trifuncional preparada por reacción de óxido de propileno con glicerina seguida por una aminación de los grupos OH ubicados en los extremos con una masa molar promedio de 5000, poliéteramina con una masa molar promedio de 400, preparada por aminación de PoliTHF, que tiene una masa molar de 250,1,12-diaminododecano, 1,10-diaminodecano, 1,2-diaminociclohexano, 1,2propandiamina, 1,3-bis(aminometil)ciclohexano, 1,3-propandiamina, 1-metil-2,4-diaminociclohexano, 2,2’oxibis(etilamina), 3,3’-dimetil-4,4’-diaminodiciclohexilmetano, 4-etil-4-metilamino-1-octilamina, dietilentriamina, etilendiamina, hexametilendiamina, isoforondiamina, mentendiamina, xililendiamina, N-aminoetilpiperazina, neopentandiamina, norbornandiamina, octanmetilendiamina, piperazina, 4,8-diamino-triciclo[5.2.1.0]decano, tolilendiamina, trietilentetramina y trimetilhexametilendiamina.
De manera particularmente preferible, el componente endurecedor a) contiene al menos dos componentes endurecedores a1) y a2), en cuyo caso contienen una amina con una funcionalidad 2� Muy particularmente preferible el componente endurecedor contiene a1) una poliéter-amina y el componente endurecedor a2) contiene otra amina con una funcionalidad� 2�
Poliaminas en cuya cadena está contenido oxígeno se denominan como poliéter-aminas. Poliéter-aminas con una funcionalidad de 2 pueden emplearse en la combinación de la invención y el método de la invención como componente endurecedor a) y en la mezcla de la invención como componente endurecedor a1). Pueden prepararse, entre otras, a base de óxidos de alquileno como óxido de etileno, propileno, butileno o pentileno, poli-THF o 1,4butandiol y amoniaco, respectivamente y tienen distribuciones de peso molar. Los óxidos de alquileno empleados pueden ser iguales o diferentes por molécula. Las poliéter-aminas del tipo D, ED y EDR son diaminas (tipo D), en cuyo caso ED representa diaminas a base de polietilenglicol (PEG) y EDR representa diaminas reactivas a base de PEG. Las de tipo T son triol injertado con óxido(s) de alquileno que tiene en los tres extremos respectivamente un grupo amino. XTJ se usa además para productos destinados a ensayo. Los números ubicados al final del código de letras, a excepción de los productos XTJ, en la denominación de las poliéter-aminas, representa la masa molar de la poliéter-amina.
Las poliéter-aminas empleadas en la mezcla de la invención, en la combinación de la invención y en el método de la invención tienen una funcionalidad de 2� Ejemplos típicos de poliéter-aminas del componente endurecedor a1) son las seleccionadas del grupo de poliéter-amina primaria difuncional a base de polipropilenglicol con una masa molar promedio de 230, poliéter-amina primaria difuncional a base de polipropilenglicol con una masa molar promedio de 400, poliéter-amina primaria difuncional a base de polipropilenglicol con una masa molar promedio de 2000, poliéteramina primaria difuncional a base de óxido de propileno con una masa molar promedio de 4000, poliéter-amina primaria trifuncional, preparada por reacción de óxido de propileno con trimetilolpropano seguida por una aminación de los grupos OH ubicados en los extremos, con una masa molar promedio de 403, poliéter-amina primaria trifuncional preparada mediante reacción de óxido de propileno con glicerina seguida por una aminación de los grupos OH ubicados en los extremos con una masa molar promedio de 5000. Estos compuestos también son productos comerciales de la empresa BASF (poliéter-aminas) y de la empresa Huntsman (Jeffaminas) y pueden obtenerse bajo los siguientes nombres comerciales:
poliéter-aminas D 230 / Jeffaminas® D 230:
contiene poliéteramina a base de polipropilenglicol con una masa molar promedio de 230.
Poliéter-aminas D 400 / Jeffaminas® XTJ 582:
Contiene poliéter-amina primaria difuncional a base de polipropilenglicol con una masa molar promedio de 400.
Poliéter-aminas D 2000 / Jeffaminas® D2000 / Jeffaminas® XTJ 578:
contiene poliéter-amina alifática, primaria difuncional a base de polipropilenglicol con una masa molar promedio de
2000.
Poliéter-aminas D 4000:
contiene poliéter-aminas a base de polipropilenglicol con una masa molar promedio de 4000.
Poliéter-aminas T 403 / Jeffaminas® T 403:
contiene poliéter-amina preparada mediante reacción de óxido de propileno con timetilolpropano seguida por una
aminación de los grupos OH ubicados en los extremos con una masa molar promedio de 403.
Poliéter-aminas T 5000 / Jeffaminas® T 5000:
contiene poliéter-amina preparada mediante reacción de óxido de propileno con glicerina seguida por una aminación
de los grupos OH ubicados en los extremos con una masa molar promedio de 5000.
Jeffaminas® ED-600 / Jeffaminas© XTJ 501:
contiene una poliéter-amina alifática que se compone de un polietilenglicol injertado con óxido de propileno y tienen
una masa molar promedio de 600.
Jeffaminas® ED-900:
contiene una poliéter-amina alifática que se compone de un polietilenglicol injertado con óxido de propileno y tiene
una masa molar promedio de 900.
Jeffaminas® ED-2003:
contiene una poliéter-amina alifática que se compone de un polietilenglicol injertado con óxido de propileno y tiene
una masa molar promedio de 2000.
Jeffaminas® HK-511:
contiene una poliéter-amina primaria difuncional preparada por aminación de un dietilenglicol tapado con óxido de
propileno con una masa molar promedio de 220.
Jeffaminas® XTJ-542:
contiene una poliéter-amina alifática a base de un copolímero de poli(éterglicol de tetrametileno) y polipropilenglicol
con una masa molar promedio de 1000.
Jeffaminas® XTJ-548:
contiene una poliéter-amina alifática a base de un copolímero de poli(éterglicol de tetrametileno) y polipropilenglicol
con una masa molar promedio de 1900.
Jeffaminas® XTJ-559:
contiene copolímero de poli(éterglicol de tetrametileno) y polipropilenglicol con una masa molar promedio de 1400.
Jeffaminas® XTJ-566:
contiene poliéter-triamina a base de alcohol al menos trihídrico injertado con óxido de butileno con masa molar
promedio de 400.
Jeffaminas® XTJ-568:
contiene una poliéter-amina alifática preparada por aminación de alcoholes injertados con óxido de butileno con una
masa molar promedio de 219.
Jeffaminas® XTJ-616:
contiene una poliéter-amina a base de pentaeritritol y óxido de propileno con una masa molar promedio de 600.
Jeffaminas® EDR-148:
contiene una poliéteramina a base de trietilenglicol con una masa molar promedio de 148.
Jeffaminas® EDR-176:
5 contiene una poliéter-amina primaria difuncional, preparada por aminación de un etilenglicol tapado con óxido de propileno, con una masa molar promedio de176.
PoliTHF-Amin 350:
contiene una poliéter-amina preparada por aminación de poliTHF con una masa molar promedio de 250. La poliTHFamina obtenida de esta manera posee un peso molecular promedio de 400.
10 Las poliéter-aminas del componente endurecedor a1) se seleccionan preferiblemente del grupo de poliéter-amina primaria difuncional preparada por aminación de un dietilenglicol injertado con óxido de propileno con una masa molar promedio de 220, poliéter-amina alifática a base de polietilengilcol injertado con óxido de propileno con una masa molar promedio de 900, poliéter-amina alifática a base de un copolímero de poli(éterglicol de tetrametileno) y polipropilenglicol con una masa molar promedio de 1000, poliéter-amina alifática a base de un copolímero de
15 poli(éterglicol de tetrametileno) y polipropilenglicol con una masa molar promedio de 1900, poliéter-amina alifática a base de un copolímero de poli(éterglicol de tetrametileno) y polipropilenglicol con una masa molar promedio de 1400, poliéter-triamina a base de al menos un alcohol trihídrico injertado con óxido de butileno, con una masa molar promedio de 400, poliéter-amina alifática preparada por aminación de alcoholes tapados con óxido de butileno, con una masa molar promedio de 219, poliéteramina primaria difuncional a base de polipropilenglicol con una masa
20 molar promedio de 230, poliéteramina primaria difuncional a base de polipropilenglicol con una masa molar promedio de 400, poliéteramina primaria trifuncional preparada mediante reacción de óxido de propileno con trimetilolpropano seguida de una aminación de grupos OH ubicados en los extremos, con una masa molar promedio de 403 y poliéteramina a base de óxido de propileno y glicerina con una masa molar promedio de 5000. Muy particularmente se prefiere como poliéteramina una poliéter-amina a base de polipropilenglicol con una masa molar promedio de 230
25 como, por ejemplo, poliéter-aminas D 230 o Jeffaminas ® D230.
Como componente endurecedor a2) se usan otras aminas con una funcionalidad 2 seleccionadas del grupo de 1,12-diaminododecano, 1,10-diaminodecanos, 1,2-diaminociclohexano, 1,2-propandiamina, 1,3bis(aminometil)ciclohexano, 1,3-propandiamina, 1-metil-2,4-diaminociclohexano, 2,2’-oxibis(etilaminas), 3,3’-dimetil4,4’-diaminodiciclohexilmetano, 4,4’-metilendianilina, 4-etil-4-metilamino-1-octilamina, dietilentriamina, etilendiamina,
30 hexametilendiamina, isoforondiamina, mentendiamina, xililendiamina, N-aminoetilpiperazina, neopentandiamina, norbornandiamina, octanmetilendiamina, piperazina 4,8-diamino-triciclo[5.2.1.0]decano, tolilendiamina, trietilentetramina, trimetilhexametilendiamina.
En la mezcla de la invención, en la combinación de la invención así como en el método de la invención también pueden estar contenidos además acelerantes. Estas se seleccionan del grupo de imidazoles sustituidos como 135 metilimidazol, 2-metilimidazol, 2,4-etil-metil-imidazol, 2-fenilimidazol, 1-cianoetilimidazol, imidazolinas como 2-fenilimidazolina, aminas terciarias como N,N-dimetil-bencilamina, 2,4,6-tris-(dimetilaminometil)-fenol (DMP 30), bisfenol-A, bisfenol-F, nonilfenol, p-ter-butilfenol, resinas de fenol del tipo novolac, ácido salicílico ácido ptoluenosulfónico,1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano (DABCO), 1,8-diazabiciclo-[5.4.0]-undeceno-7 (DBU), S-triazina (Lupragen N 600), éter de bis-(2-dimetilaminoetilo) (Lupragen N 206), pentametildietilentriamina (Lupragen N 301), 40 trimetilaminoetiletanolamina (Lupragen N 400), tetrametil-1,6-hexandiamina (Lupragen N 500), aminoetilmorfolina, aminopropilmorfolina, aminoetiletilenurea, quetiminas como Epi-Kure 3502 (un producto de reacción de etilenediamina con metilisobutilcetona), uronas como 3-(4-clorofenil)-1,1-dimetil-urea (monurona), 3-(3,4-diclorofenil)1,1-dimetil-urea (diurona), 3-fenil-1,1-dimetilurea (fenurona), 3-(3-cloro-4-metilfenil)-1,1-dimetilurea (clorotolurona), tolil-2,4 bis-N,N-dimetilcarbamida (Amicure UR2T), diciandiamida (DICI), bases de Mannich o aminas secundarias
45 como dialquilaminas como, por ejemplo, di-(2-etilhexil)amina, dibutilamina, dipropilamina, ditridecilamina, N,N’diisopropilisoforondiamina (Jefflink® XTJ-584), N,N’-diisobutil-4,4’-diamino-diciclohexilmetano (Clearlink 1000), N(hidroxietil)-anilina, di-(2-metoxietil)amina.
Además del componente endurecedor a) o bien a1) y a2) en la mezcla de la invención, en la combinación de la invención y en el método de la invención está contenido además un componente endurecedor b) de la fórmula I
Los residuos R1 aR3, R5 yR6 de la fórmula I en el componente endurecedor b) de la mezcla de la invención, de la combinación de la invención así como del método de la invención se seleccionan independientemente entre sí del grupo de un residuo orgánico con 1 a 20 átomos de C e hidrógeno. Por residuo orgánico deben entenderse todos los residuos de hidrocarburo saturados, insaturados, cíclicos o acíclicos que no tienen heteroátomos. Particularmente preferible, el residuo orgánico tiene 1 a 10 átomos de C. Por residuo orgánico que es insaturado y cíclico deben mencionarse grupos aromáticos. Residuos de hidrocarburo aromáticos preferidos se seleccionan del grupo de fenilo, bencilo, xileno, o tolilo, un grupo fenilo y un grupo bencilo sustituido por uno o varios grupos alquilo de C2 aC4. Residuos de hidrocarburo aromáticos particularmente preferidos son grupos fenilo. Los residuos de hidrocarburo alifático se seleccionan del grupo de los residuos de hidrocarburo cíclicos y acíclicos. Se prefieren los residuos de hidrocarburo acíclicos alifáticos. En tal caso como residuos de hidrocarburos pueden emplearse preferiblemente aquellos con átomos de C1 aC10, particularmente preferible átomos de C1 aC4. Muy particularmente se prefieren los residuos R1 aR3, R5 yR6 seleccionados del grupo de residuos metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, fenilo y o-tolilo. Principalmente de manera muy particularmente se prefieren para los residuos R1 aR3, R5 yR6 los residuos de hidrocarburo alifático seleccionados del grupo del grupo de metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, o sec-butilo. Principalmente se prefieren de manera muy particular grupos metilo, etilo, n-propilo y n-butilo.
R4 tanto para la mezcla de la invención, para la combinación de la invención, como para el método de la invención, se selecciona independientemente de R1 aR3, R5 yR6 del grupo de un residuo orgánico con 1 a 20 átomos de C y un grupo C(NH)NR5R6. Particularmente preferible R4 se selecciona del grupo de residuos de metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, fenilo y o-tolilo. Principalmente muy particularmente se prefieren residuos metilo, etilo, n-propilo, n-butilo y o-tolilo.
En una forma particularmente preferida de realización R1 aR4 son hidrocarburos orgánicos independientes entre sí, seleccionados del grupo de metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo y sec-butilo. Principalmente muy particularmente se prefieren grupos metilo, etilo, n-propilo y n-butilo.
Principalmente muy particularmente se prefiere que el compuesto de la fórmula I sea tetrametilguanidina.
La fracción del compuesto de la fórmula I en la combinación de la invención y en el método de la invención se encuentra en el rango de 0,5 a 25 % en peso, respecto de la cantidad empleada de las resinas epóxicas.
La fracción de la fórmula I en la mezcla de la invención se encuentra en el rango de 5 a 55 % en peso, preferible en el rango de 5 a 30 % en peso, particularmente preferible entre 10 y 25 % en peso, respecto de la cantidad de la mezcla.
Mezclas preferidas de la invención y también combinaciones preferidas de la invención son aquellas que además de tetrametilguanidina también contienen además poliéter-aminas seleccionadas del grupo de 3,6-dioxa-1,8octandiamina, 4,7,10-trioxa-1,13-tridecandiamina, 4,7-dioxa-1,10-decandiamina,4,9-dioxa-1,12-docecandiamina, poliéter-amina primaria difuncional a base de polipropilenglicol con una masa molar promedio de 2000, como por ejemplo Jeffaminas® D-2000, Jeffaminas® XTJ-578 y poliéter-aminas D 2000, poliéter-amina primaria difuncional a base de polipropilenglicol con una masa molar promedio de 230, como por ejemplo Jeffaminas® D-230 y poliéteraminasD230, difuncional, poliéter-amina primaria a base de polipropilenglicol con una masa molar promedio de 400, como por ejemplo Jeffaminas® D-400, Jeffaminas® XTJ-582 y poliéter-aminas D 400, poliéter-amina primaria difuncional a base de óxido de propileno con una masa molar promedio de 4000, como por ejemplo Jeffaminas® D4000, poliéter-amina primaria difuncional preparada por aminación de un polietilenglicol injertado con óxido de propileno con una masa molar promedio de 2003, como por ejemplo Jeffaminas® ED-2003, poliéter-amina alifática a base de polietilengilcol injertado con óxido de propileno con una masa molar promedio de 900 como por ejemplo Jeffaminas® ED-900, poliéter-amina alifática a base de polietilenglicol injertado con óxido de propileno, con una masa molar promedio de 2000 como por ejemplo Jeffaminas® ED-2003, poliéter-amina alifática a base de polietilenglicol injertado con óxido de propileno, con una masa molar promedio de 600, como por ejemplo Jeffaminas® ED-600 y la Jeffaminas® XTJ 501, poliéter-amina primaria difuncional, preparada por aminación de un dietilenglicol injertado con óxido de propileno con una masa molar promedio de 220, como por ejemplo Jeffaminas® HK-511, poliéter-amina primaria trifuncional, preparada mediante reacción de óxido de propileno con trimetilolpropano, seguida por una aminación de los grupos OH ubicados en los extremos con masa molar promedio de 403, como por ejemplo Jeffaminas® T-403 y poliéter-aminas T 403, poliéteramina primaria trifuncional, preparada mediante reacción de óxido de propileno con glicerina seguida por una aminación de los grupos OH ubicados en los extremos con una masa molar promedio de 5000, como por ejemplo Jeffaminas® T-5000 y poliéter-aminas T 5000, poliéter-amina alifática a base de un copolímero de poli(éterglicol de tetrametileno) y polipropilenglicol con masa molar promedio de 1000, como por ejemplo Jeffaminas® XTJ-542, poliéter-amina alifática a base de un copolímero de poli(éterglicol de tetrametileno) y polipropilenglicol con una masa molar promedio de 1900, como por ejemplo Jeffaminas® XTJ-548, poliéter-amina alifática a base de un copolímero de poli(éterglicol de tetrametileno) y polipropilenglicol con una masa molar promedio de 1400, como por ejemplo Jeffaminas® XTJ-559, poliétertriamina alifática a base de un alcohol al menos trihídrico injertado con óxido de butileno, con una masa molar promedio de 400, como por ejemplo Jeffaminas® XTJ-566, poliéter-amina alifática preparada por aminación de alcoholes injertados con óxido de butileno, con una masa molar promedio de 219 como por ejemplo Jeffaminas® XTJ-568, poliéter-amina a base de pentaeritritol y óxido de propileno con una masa molar promedio de 600, como por ejemplo Jeffaminas® XTJ-616, poliéter-amina a base de trietilenglicol con una masa molar promedio de 148, como por ejemplo Jeffaminas® EDR 148, poliéter-amina primaria difuncional, preparada por aminación de un etilenglicol injertado con óxido de propileno, con una masa molar promedio de 176, como por ejemplo Jeffaminas® EDR 176 y una poliéter-amina con una masa molar promedio de 400, preparada por aminación de PoliTHF, que tiene una masa molar promedio de 250, como por ejemplo PoliTHF Amin 350.
Mezclas de la invención y también combinaciones de la invención particularmente preferidas son, por una parte, aquella que además de tetrametilguanidina y poliéter-aminas seleccionadas del grupo de poliéteramina primaria difuncional, a base de polipropilenglicol con una masa molar promedio de 230, como por ejemplo Jeffaminas® D-230 y poliéter-aminas D 230, poliéteramina primaria difuncional a base de polipropilenglicol con una masa molar promedio de 400, como por ejemplo Jeffaminas® D-400, Jeffaminas® XTJ-582 y poliéter-aminas D 400, poliéteramina primaria difuncional, preparada por aminación de un dietilenglicol injertado con óxido de propileno con masa molar promedio de 220, como por ejemplo Jeffaminas® HK-511, poliéter-amina primaria trifuncional, preparada mediante reacción de óxido de propileno con trimetilolpropano seguida de una aminación de los grupos OH ubicados en los extremos con una masa molar promedio de 403, como por ejemplo Jeffaminas® T-403 y poliéter-aminas T 403, poliéter-amina alifática a base de polietilengilcol injertado con óxido de propileno, con una masa molar promedio de 900, como por ejemplo Jeffaminas® ED-900, poliéter-amina alifática a base de un copolímero de poli(éterglicol de tetrametileno) y polipropilenglicol con una masa molar promedio de 1000, como por ejemplo Jeffaminas® XTJ-542, poliéter-amina a base de un copolímero de poli(éterglicol de tetrametileno) y polipropilenglicol con una masa molar promedio de 1900, como por ejemplo Jeffaminas® XTJ-548, poliéter-amina alifática a base de un copolímero de poli(éterglicol de tetrametileno) y polipropilenglicol con una masa molar promedio de 1400, como por ejemplo Jeffaminas® XTJ-559, poliétertriamina alifática a base de un alcohol al menos trihídrico injertado con óxido de butileno, con una masa molar promedio de 400, como por ejemplo Jeffaminas® XTJ-566, poliéter-amina alifática, preparada por aminación de alcoholes injertados con óxido de butileno con una masa molar promedio de 219, como por ejemplo Jeffaminas® XTJ-568, también contienen además una diamina seleccionada del grupo de isoforondiamina, 1,2-diaminociclohexano, 1-metil-2,4-diaminociclohexano y 1,3-bis(aminometil)ciclohexano. Una mezcla muy particularmente preferida de la invención es la que contiene la tetrametilguanidina, poliéter-amina primaria difuncional a base de polipropilenglicol con una masa molar promedio de 230, como por ejemplo Jeffaminas® D-230 y poliéter-aminas D 230 e isoforondiamina.
En una mezcla de la invención y una combinación preferida de la invención en las que además del compuesto de la fórmula I se emplea una poliéter-amina y otra amina con una funcionalidad 2, la poliéter-amina está en proporción a la otra amina en el rango de 0,1 hasta 10 a 1, preferible en el rango de 1,5 hasta 10 a 1, particularmente preferible en el rango de 2,0 hasta 5,0 a 1. En una mezcla muy particularmente preferida de la invención y principalmente en una combinación muy particularmente preferida, en la que están contenidas tetrametilguanidina, poliéteramina D230 / Jeffaminas® D230 e isoforondiamina, la proporción de mezcla preferida de poliéteramina D230 / Jeffaminas® D230 a isoforondiamina está en el rango de 2,2 hasta 2,6 a 1, particularmente preferible en el rango de 2,3 hasta 2,5 a 1.
La mezcla de la invención se hace mediante métodos mecánicos conocidos por el experto en la materia a partir de los componentes individuales a temperaturas por debajo de 160°C, preferible en el rango de 5 a 30°C�
Al utilizar la mezcla de la invención para curar resinas epóxicas, la velocidad del curado es comparable o mejor frente a los sistemas de curado del estado de la técnica.
Además del uso de la mezcla de la invención en las tecnologías de infusión, como por ejemplo resin infusion (infusión de resina), resin transfer molding (RTM) (moldeamiento por transferencia de resina), vacuum assisted resin transfer molding (VARTM) (moldeamiento por transferencia de resina asistido al vacío), que se describen en US 3,379,591, las mezclas de la invención y las combinaciones de la invención también pueden emplearse para otras tecnologías de curado de resinas epóxicas las cuales requieren un tiempo de procesamiento suficiente a temperaturas de 15-45°C, combinadas con un curado rápido a altas temperaturas. Estas tecnologías se seleccionan del grupo de bobinado, pultrusión, hand-lay-up (laminado manual) y prepreg (pre-impregnado), tal como se describen en US 3,379,591 y US 5,470,517. En el método de hand-lay-up un material fibroso se humedece manualmente o a máquina con resina epóxica y luego estas esterillas se colocan en un molde y, en el caso de que se usen varias capas, se consolida con rodillo o aparatos similares. El curado se efectúa muchas veces en una bolsa al vacío ya que de esta manera se consolida el material y puede establecerse un contenido exacto de resina epóxica.
Otro objeto de la presente invención es la resina epóxica curada que puede obtenerse mediante el curado de la combinación de la invención o mediante el curado de una resina epóxica o mezcla de resina epóxica con la mezcla de la invención. Para esto la combinación de la invención se envasa en moldes especiales o se aplica sobre superficies y se cura mediante incremento de la temperatura. Para aplicar sobre superficies pueden estar contenidos además otros materiales de carga en las combinaciones. Estos materiales de carga se seleccionan del grupo de agentes tixotrópicos (ácidos silícicos pirogénicos, hidrófilos e hidrófugos), estabilizantes ante UV (óxidos a nanoescala como dióxido de titanio y óxido de cinc), agentes retardantes de llama (polifosfatos y fósforo), silicatos y carbonatos para mejorar las propiedades mecánicas. Los moldes empleados a los que se introducen las combinaciones de la invención pueden contener material de refuerzo de fibras o sino elementos que deben protegerse de los efectos ambientales como a humedad, el oxígeno, granos de polvo u otros materiales o efectos agresivos.
Resinas epóxicas curadas preferidas son aquellas que se curan en una pieza de moldeo. Estas piezas de moldeo se seleccionan del grupo de piezas de moldeo para vehículos automotores, barcos, botes, artículos deportivos y aspas para plantas eólicas de potencia. Particularmente se prefieren piezas moldeadas para palas de rotor de estaciones eólicas de potencia.
5 Estas piezas de moldeo pueden diseñarse con, o también sin, material de refuerzo de fibras y/o a la combinación de la invención y/o a la mezcla de la invención puede adicionarse además material de refuerzo de fibra. De esta manera, los materiales de refuerzo de fibra pueden ser tejidos, esterillas uni-y multiaxiales, fieltros no tejidos y fibras cortas de los siguientes materiales fibrosos: fibras de vidrio, fibras de carbón, fibras de aramida, fibras PE (Dyneema) y fibras de basalto. Se prefieren tejidos y esterillas uni-y multiaxiales de fibras de vidrio y fibras de carbón. En el caso de grandes componentes que están reforzados con fibras, los componentes se construyen preferiblemente con el material de refuerzo de fibras. Particularmente se prefieren esterillas uni-y multiaxiales de fibras de vidrio. Las envolturas de las aspas para estaciones eólicas de potencia se construyen preferiblemente con esterillas de fibras de vidrio.
La preparación de cuerpos moldeados se efectúa preferiblemente de acuerdo con el método de la invención en el
15 que se suministra un molde correspondiente, en este molde se introduce la combinación de la invención y solo después de llenar completamente el molde se cura. En el método de la invención, la combinación de la invención que puede contener la mezcla de la invención se introduce en el molde correspondiente preferiblemente mediante la tecnología de infusión. En tal caso, a la pieza de moldeo se aplica vacío. Este vacío lleva por succión la combinación que contiene resina epóxica y la mezcla de la invención, a temperaturas por debajo de la temperatura de inicio de curado, al molde, de tal modo que la viscosidad durante el proceso de envasado permanece casi sin modificarse y todas las áreas de la pieza de moldeo se llenan con la combinación antes de que esta cure completamente. A continuación se efectúa el curado completo de la combinación en el cuerpo moldeado. Para curar completamente pueden aplicarse otras fuentes de calor desde afuera.
La mezcla de la invención puede usarse en presencia de resinas epóxicas también como adhesivo estructural de
25 componentes de composición mutuamente y también con otros materiales de construcción tales como metal y concreto. En este contexto la mezcla de la invención o la combinación de la invención pueden combinarse con materiales fibrosos como fibras cortas de vidrio y material de carga como agentes tixotrópicos (ácidos silícicos pirogénicos hidrófilos e hidrófugos), estabilizantes ante UV (óxidos a nanoescala como dióxido de titanio y óxido de cinc), retardantes de llama (polifosfatos y fósforo), silicatos y carbonatos. Frente al estado de la técnica, los adhesivos estructurales combinan un tiempo de procesamiento largo con tiempos de curado cortos en las condiciones de curado mencionadas arriba.
Como estado de la técnica se usó un sistema de resina de infusión disponible comercialmente, el cual se usa desde hace años para producir palas de rotor de estación de potencia eólica.
35 La resina (Epikote Resin MGS RIM 135 de la empresa Hexion) contiene éter de bisfenol-A-diglicidilo y éter de 1,6hexandioldiglicidilo. El endurecedor (Epikure Curing Agent MGS RIMH 1366 de la empresa Hexion) contiene alquiléter-amina, aminoetilpiperazina, isoforondiamina, alcohol bencílico y nonilfenol.
La combinación usada en los siguientes ensayos se compone de lo siguiente:
La resina epóxica contiene 78 % en peso de éter de bisfenol-A-bisglicidilo usual en el comercio (Epilox A 19-03) y 22 % en peso de éter de butandiolbisglicidilo (Epilox P13-21).
La mezcla de la invención para curar las resinas epóxicas contiene 60 % en peso de poliéter-amina D230, 25 % en peso de isoforondiamina y 15 % en peso de tetrametilguanidina.
Los parámetros de procesamiento del sistema de resina epóxica (resina epóxica y mezcla de la invención) se determinaron por medio de mediciones reológicas (MCR 301 Anton Paar) y se representan en la tabla 1.
Tabla 1: Parámetros de procesamiento
- Combinación (blend) de la invención 0
- Estado de la técnica
- Viscosidad mixta 30°C (DIN 53019)
- 200 mPa·s 210 mPa·s
- Viscosidad mixta 40°C (DIN 53019)
- 115 mPa·s 110 mPa·s
- Incremento de viscosidad 40°C a 1 Pas (DIN 16945)
- 152 min 85 min
El tiempo en el que la combinación puede procesarse en el proceso VARTM con una viscosidad por debajo de 1 Pas resulta ostensiblemente más largo que para el estado de la técnica. El desarrollo de la viscosidad se representa 5 gráficamente como una función del tiempo en el diagrama 1 (Figura 1).
Combinación de la invención 0 D-PP25-SNO; [d=1 mm] 0 f viscosidad
Estado de la técnica
D-PP25-SNO; [d=1 mm]
f Viscosidad
Como alternativa, para la combinación en comparación con el estado de la técnica la temperatura de infusión se selecciona más alta, lo cual conduce a un tiempo de infusión abreviado mediante una viscosidad más baja en
10 función de la temperatura. Un tiempo de procesamiento más largo o una infusión más rápida aún no representa per se un mejoramiento ostensible frente al estado de la técnica, si como consecuencia también se prolonga la duración de curado. Pero la mezcla de la invención puede activarse mediante un régimen correspondiente de temperatura, y de esta manera combina un tiempo de procesamiento largo con un tiempo de curado corto:
La combinación que contiene resina epóxica y la mezcla de la invención contienen una latencia que conduce a que a
15 las temperaturas de procesamiento la viscosidad solo se incrementa lentamente. Pero su la temperatura para curar los componentes, se eleva la reactividad por sobre la reactividad del estado de la técnica.
Esto significa que mediante un régimen de temperatura correspondiente (temperatura de procesamiento = 20°C 50°C y temperatura de curado = 55°C -90°C) puede reducirse el tiempo de ciclo total, en cuyo caso el tiempo de procesamiento puede incluso prolongarse. De esta manera se incrementa la capacidad de procesamiento. Un 20 método de calcular el tiempo del ciclo es la determinación del tiempo de vitrificación. En esta medición se determina la capacidad calorífica específica como función del tiempo a una temperatura constante (75 °C en el ejemplo) con un Differential Scanning Calorimeter (DSC) (calorímetro de barrido diferencial). La capacidad calorífica específica cambia en la transición de líquido (vidrioso) hacia sólido lo cual se representa como una etapa en el diagrama correspondiente. Los resultados de la comparación con el estado de la técnica se representan en el diagrama 2
25 (Figura 2). La combinación alcanza este punto de transición cerca de 25% antes que el sistema estándar.
Para confirmar estos hallazgos se investigaron a continuación placas de resina pura después de 2h, 3h, 4h, 5h y 6h de curado a 70°C� Para cada placa de muestra también se curó en paralelo en el horno una muestra de DSC y después de midió. Para las placas de resina pura se determinaron tanto los valores de tensión como los de flexión.
Las placas de resina pura de 4 mm se fundieron en moldes de aluminio (espesor de pared 6 mm) a temperatura
30 ambiente y se pusieron en un horno a 70°C� Después de los tiempos indicados en la tabla se retiró el molde respectivo y la placa de muestra respectiva se desmoldó. Las características de los cuerpos moldeados curados se encuentran representadas en la tabla 2
Tabla 2 Resumiendo, puede decirse que esta combinación (blend) que contiene una resina epóxica y la mezcla de la invención después de 4-6 h a 70°C, alcanza sus propiedades mecánicas finales. En contraste, en las hojas de datos técnicos de otros sistemas de resinas epóxicas (estado de la técnica) se encuentras indicaciones de 8h a 80°C como condiciones de curado recomendadas.
- Parámetros mecánicos de las muestras de resina pura para diferentes condiciones de curado
- Condiciones de curado:
- 120 min 70°C 180 min 70°C 240 min 70°C 300 min 70°C 360 min 70°C
- Temperatura de transición vítrea (ISO 11357-2)
- 78°C 81°C 82°C 82°C 84°C
- Parámetros mecánicos de las muestras de resina pura para diferentes condiciones de curado
- Módulo E (ISO 527-2)
- 3,5 GPa 3,3 GPa 3,1 GPa 3,2 GPa 3,0 GPa
- Resistencia a la tensión (compresión) (ISO 527-2)
- 72 MPa 69 MPa 70 MPa 71 MPa 71 MPa
- Elongación a Fmax (ISO 527-2)
- 3,40% 4,10% 5,00% 4,80% 5,20%
- Resistencia a la flexión (ISO 178)
- 122 MPa 117 MPa 117 MPa 117 MPa 117 MPa
- Elongación a Fmax (ISO 178)
- 4,70% 5,40% 6,00% 5,90% 6,10%
Claims (9)
- REIVINDICACIONES1. Método para producir cuerpos moldeados que comprende los siguientes pasosI) Proporcionar un molde,II) Introducir al molde según el paso I) una combinación (blend) que contiene una o varias resinas epóxicas y una 5 mezcla,III) curar el material contenido en el molde,caracterizado porque la mezcla en el paso II) contiene un componente endurecedor b) y 0,3 a 0,9 equivalentes de amina, por equivalente de epóxido de las resinas epóxicas empleadas en la combinación (blend) del paso II), de un componente endurecedor a), en cuyo caso el componente endurecedor a) contiene una o varias aminas con una10 funcionalidad 2 y al menos una amina, al mezclarse de modo estequiométrico con la resina epóxica en 100 g de tanda a temperatura ambiente conduce a un tiempo de curado de menos de 24 h y el componente endurecedor b) contiene al menos un compuesto de la fórmula I,en cuyo caso el contenido del componente endurecedor b) es de 5 a 55 % en peso respecto de la fracción en peso15 de la mezcla y en la fórmula I R1 aR3,R5 yR6 significan independientemente entre sí un residuo orgánico con 1 a 20 átomos de C e hidrógeno y R4 se selecciona del grupo de un residuo orgánico con 1 a 20 átomos de C y un grupo C(NH)NR5R6.
- 2. Método según la reivindicación 1, caracterizado porque el molde en el paso I) y/o la combinación (blend) en elpaso II) contiene material de refuerzo, en cuyo caso la combinación (blend) del paso II) penetra el material de 20 refuerzo y/o se mezcla con éste.
-
- 3.
- Método según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque el componente endurecedor a) se selecciona del grupo de aminas con una funcionalidad 2�
-
- 4.
- Método según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el componente endurecedor a) contiene al menos dos componentes endurecedores a1) y a2), en cuyo caso el componente endurecedor a1) se selecciona del
25 grupo der poliéter-aminas con una funcionalidad 2 y el componente endurecedor a2) se selecciona del grupo de otras aminas con una funcionalidad� 2� - 5. Método según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque los residuos R1 aR3, R5 yR6 de los compuestos de la fórmula I, independientemente entre sí, se seleccionan del grupo de hidrógeno, metilo, etilo, npropilo, i-propilo, n-butilo, sec.-butilo, fenilo, o-tolilo y R4 se selecciona del grupo de metilo, etilo, n-propilo, i-propilo,30 n-butilo, sec.-butilo, fenilo, o-tolilo y un grupo -C(NH)NR5R6.
- 6. Método según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la mezcla de la combinación (blend) del paso II) contienecomo componente endurecedor a1) una poliéter-amina con una funcionalidad de 2 seleccionada del grupo de 3,6dioxa-1,8-octandiamina, 4,7,10-trioxa-1,13-tridecandiamina, 4,7-dioxa-1,10-decandiamina, 4,9-dioxa-1,1235 docecandiamina, poliéter-amina a base de trietilenglicol con una masa molar promedio de 148, poliéter-amina primaria difuncional preparada por aminación de un etilenglicol injertado con óxido de propileno, con una masa molar promedio de 176, poliéter-amina primaria difuncional a base de óxido de propileno con una masa molar promedio de 4000, poliéter-amina primaria difuncional preparada por aminación de un polietilenglicol injertado con óxido de propileno, con una masa molar promedio de 2003, poliéter-amina alifática a base de polietilengilcol injertado con 40 óxido de propileno, con una masa molar promedio de 900, poliéter-amina alifática a base de polietilenglicol injertado con óxido de propileno, con una masa molar promedio de 600, poliéter-amina primaria difuncional preparada por aminación de un dietilenglicol injertado con óxido de propileno, con una masa molar promedio de 220, poliéter-amina alifática a base de un copolímero de poli(éterglicol de tetrametileno) y polipropilenglicol, con una masa molar promedio de 1000, poliéter-amina alifática a base de un copolímero de poli(éterglicol de tetrametileno) y45 polipropilenglicol, con una masa molar promedio de 1900, poliéter-amina alifática a base de un copolímero de poli(éterglicol de tetrametileno) y polipropilenglicol, con una masa molar promedio de 1400, poliéter-triamina a base de un alcohol al menos injertado con óxido de butileno, con una masa molar promedio de 400, poliéter-amina alifática preparada por aminación de alcoholes injertados con óxido de butileno, con una masa molar promedio de 219, poliéter-amina a base de pentaeritritol y óxido de propileno, con una masa molar promedio de 600, poliéteramina primaria difuncional a base de polipropilenglicol, con una masa molar promedio de 2000, poliéter-amina primaria difuncional a base de polipropilenglicol, con una masa molar promedio de 230, poliéter-amina primaria difuncional a base de polipropilenglicol, con una masa molar promedio de 400, poliéter-amina primaria trifuncional, preparada mediante reacción de óxido de propileno con trimetilolpropano seguida por una aminación de los grupos OH ubicados en los extremos con una masa molar promedio de 403, poliéter-amina primaria trifuncional, preparada mediante reacción de óxido de propileno con glicerina seguida por una aminación de los grupos OH ubicados en los extremos, con una masa molar promedio de 5000 y una poliéter-amina con una masa molar promedio de 400, preparada por aminación de PoliTHF, que tiene una masa molar promedio de 250,como componente endurecedor a2) contiene otra amina con una funcionalidad 2 seleccionada del grupo de 1,12diaminododecano, 1,10-diaminodecano, 1,2-diaminociclohexano, 1,2-propandiamina, 1,3bis(aminometil)ciclohexano, 1,3-propandiamina, 1-metil-2,4-diaminociclohexano, 2,2’-oxibis(etilamina), 3,3’-dimetil4,4’-diaminodiciclohexilmetano, 4,4’-metilendianilina, 4-etil-4-metilamino-1-octilamina, dietilentriamina, etilendiamina, hexametilendiamina, isoforondiamina, mentendiamina, xililendiamina, N-aminoetilpiperazina, neopentandiamina, norbornandiamina, octanmetilendiamina, piperazina, 4,8-diaminotriciclo[5.2.1.0]decano, tolilendiamina, trietilentetramina, trimetilhexametilendiamina, ycomo componente endurecedor b) contiene 5 a 55 % en peso del compuesto de la fórmula I, respecto de la mezcla,en cuyo caso la proporción de a1) a a2) está en el rango de 0,1 hasta 10 a 1.
-
- 7.
- Método según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque como componente endurecedor a1) se emplea una poliéter-amina con una funcionalidad 2, que se selecciona del grupo de poliéter-amina primaria difuncional, preparada por aminación de un dietilenglicol injertado con óxido de propileno, con masa molar promedio de 220, poliéter-amina alifática a base de polietilenglicol injertado con una masa molar promedio de 900, poliéteramina alifática a base de un copolímero de poli(éterglicol de tetrametileno) y polipropilenglicol con una masa molar promedio de 1000, poliéter-amina alifática a base de un copolímero de poli(éterglicol de tetrametileno) y polipropilenglicol con una masa molar promedio de 1900, poliéter-amina alifática a base de un copolímero de poli(éterglicol de tetrametileno) y polipropilenglicol con una masa molar promedio de 1400, poliétertriamina a base de un alcohol al menos trihídrico injertado con óxido de butileno, con una masa molar promedio de 400, poliéter-amina alifática preparada por aminación de alcoholes injertados con óxido de butileno, con una masa molar promedio de 219, poliéter-amina primaria difuncional a base de polipropilenglicol con masa molar promedio de 230, poliéter-amina primaria difuncional a base de polipropilenglicol con una masa molar promedio de 400, poliéter-amina primaria trifuncional, preparada mediante reacción de óxido de propileno con trimetilolpropano seguida por una aminación de los grupos OH ubicados en los extremos, con una masa molar promedio de 403 y poliéter-amina a base de óxido de propileno y glicerina, con una masa molar promedio de 5000.
-
- 8.
- Método según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque como componente endurecedor a1) se emplea una poliéter-amina seleccionada del grupo de poliéteramina D 230, poliéteramina D 400, poliéteramina T 403 y poliéteramina T 5000 y como componente endurecedor a2) se emplea otra amina seleccionada del grupo de isoforondiamina, aminoetilpiperazina, 1,3-bis(aminometil)ciclohexano y trietilentetraamina y como componente endurecedor b) se emplea tetrametilguanidina.
-
- 9.
- Método según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque para la introducción al molde según el paso II) se emplea la tecnología de infusión.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP08160857 | 2008-07-22 | ||
| EP08160857 | 2008-07-22 | ||
| EP2009058701 | 2009-07-08 | ||
| WOPCT/EP2009/058701 | 2009-07-08 | ||
| PCT/EP2009/059237 WO2010010047A1 (de) | 2008-07-22 | 2009-07-17 | Verfahren zur herstellung von formkörpern mit hilfe von mischungen von aminen mit guanidin-derivaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2376975T3 true ES2376975T3 (es) | 2012-03-21 |
Family
ID=41010010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES09800037T Active ES2376975T3 (es) | 2008-07-22 | 2009-07-17 | Método para producir cuerpos moldeados con ayuda de mezclas de aminas con derivados de guanidina |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8852489B2 (es) |
| EP (1) | EP2307360B1 (es) |
| JP (2) | JP2011528742A (es) |
| KR (1) | KR20110052644A (es) |
| CN (1) | CN102123983B (es) |
| AT (1) | ATE538089T1 (es) |
| CA (1) | CA2730744C (es) |
| DK (1) | DK2307360T3 (es) |
| ES (1) | ES2376975T3 (es) |
| HR (1) | HRP20120233T1 (es) |
| MX (1) | MX2011000773A (es) |
| PL (1) | PL2307360T3 (es) |
| PT (1) | PT2307360E (es) |
| SI (1) | SI2307360T1 (es) |
| TW (1) | TWI454500B (es) |
| WO (1) | WO2010010047A1 (es) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK2307359T3 (da) | 2008-07-22 | 2012-05-07 | Basf Se | Blandinger indeholdende epoxyharpiks og blandinger af aminer og guanidin-derivater |
| US20110319564A1 (en) | 2010-06-24 | 2011-12-29 | Larry Steven Corley | Epoxy systems for composites |
| JP5918588B2 (ja) * | 2011-04-25 | 2016-05-18 | 株式会社ダイセル | 風力発電機ブレード用硬化性エポキシ樹脂組成物 |
| JP2018522954A (ja) | 2015-05-01 | 2018-08-16 | ロード コーポレイション | ゴム接合用接着剤 |
| RU2606443C1 (ru) * | 2015-10-13 | 2017-01-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") | Эпоксидная композиция для изготовления изделий из полимерных композиционных материалов методом вакуумной инфузии |
| DK3472221T3 (da) | 2016-06-16 | 2022-01-17 | Huntsman Petrochemical Llc | Blanding til hærdning af epoxyresinsammensætninger |
| CN112194778B (zh) * | 2020-09-28 | 2023-05-26 | 百思通新材料科技(武汉)有限公司 | 一种环氧基和活泼氢摩尔量不匹配的环氧树脂组合物 |
| US12304161B2 (en) | 2021-02-16 | 2025-05-20 | Vestas Wind Systems A/S | Manufacture of a wind turbine component |
Family Cites Families (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1573737A (en) | 1925-04-06 | 1926-02-16 | Wilfred G Norman | Rope-end stopper |
| US3379591A (en) * | 1961-06-22 | 1968-04-23 | Richard C. Bradley | Filament winding of tubular articles with incorporation of cut lengths of roving during winding |
| US3308094A (en) * | 1962-11-08 | 1967-03-07 | American Cyanamid Co | Catalyst for curing polyepoxides |
| US4269879A (en) * | 1979-04-20 | 1981-05-26 | The Dampney Company | Solventless epoxy-based coating composition, method of applying and article coated therewith |
| JPS6183218A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-26 | Nitto Electric Ind Co Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
| JPS6183219A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-26 | Nitto Electric Ind Co Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
| JPH062807B2 (ja) | 1985-03-12 | 1994-01-12 | 日東電工株式会社 | 二液型エポキシ樹脂組成物 |
| JPH0823694B2 (ja) * | 1988-08-04 | 1996-03-06 | 富士写真フイルム株式会社 | 液状感光性樹脂組成物 |
| JPH0598132A (ja) * | 1991-10-09 | 1993-04-20 | Hitachi Chem Co Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
| EP0659833B1 (de) | 1993-12-21 | 2000-08-16 | Ciba SC Holding AG | Zusammensetzungen auf der Basis von Epoxidharzen, Zähigkeitsvermittlern und Aminen |
| JPH08109274A (ja) * | 1994-10-11 | 1996-04-30 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | プリプレグの製造方法 |
| US5470517A (en) * | 1994-12-09 | 1995-11-28 | Conley; Ed | Method of pultrusion |
| JPH08176324A (ja) * | 1994-12-22 | 1996-07-09 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | プリプレグの製造方法 |
| ES2256623T3 (es) * | 1998-07-31 | 2006-07-16 | Pirelli Pneumatici S.P.A. | Procedimiento para la fabricacion, moldeo y vulcanizado de neumaticos para ruedas de vehiculos. |
| WO2001029109A1 (fr) * | 1999-10-19 | 2001-04-26 | Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha | Agent de durcissement pour resine epoxy et composition de resine epoxy |
| US6491845B1 (en) * | 2000-11-16 | 2002-12-10 | Richard D. Schile | Epoxy hardener of phenolic or 2° OH polyol and methylol polyol |
| JP2002187936A (ja) | 2000-12-19 | 2002-07-05 | Toray Ind Inc | エポキシ樹脂部材の製造方法 |
| JP3656736B2 (ja) | 2001-02-16 | 2005-06-08 | 平岡織染株式会社 | 耐酸性雨性難燃化ポリオレフィン系樹脂シート、及びその製造方法 |
| US7141303B2 (en) | 2001-03-06 | 2006-11-28 | 3M Innovative Properties Company | Protective articles |
| US7022777B2 (en) | 2001-06-28 | 2006-04-04 | General Electric | Moldable poly(arylene ether) thermosetting compositions, methods, and articles |
| US20030108700A1 (en) | 2001-11-21 | 2003-06-12 | 3M Innovative Properties Company | Plastic shipping and storage containers and composition and method therefore |
| EP1546227B1 (en) | 2002-08-30 | 2009-12-23 | Huntsman Petrochemical Corporation | Polyether polyamine agents and mixtures therefor |
| CN1875056B (zh) * | 2003-11-04 | 2013-10-16 | 亨斯迈先进材料（瑞士）有限公司 | 双组分可固化组合物 |
| DE10357355A1 (de) * | 2003-12-09 | 2005-07-14 | Henkel Kgaa | 2 K Klebstoffe für den Fahrzeugbau |
| AU2005261704B2 (en) * | 2004-07-09 | 2010-04-08 | Huntsman Advanced Materials Licensing (Switzerland) Gmbh | Amine compositions |
| JP4049219B2 (ja) * | 2004-10-22 | 2008-02-20 | 平岡織染株式会社 | 高周波融着可能であって高周波融着部の破壊強度に優れた耐酸性雨性難燃化ポリオレフィン系樹脂シート、及びその製造方法 |
| DE102005018671B4 (de) | 2005-04-21 | 2008-10-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schlagzähe Epoxidharz-Zusammensetzungen |
| DE102006012550A1 (de) * | 2006-03-18 | 2007-09-20 | Degussa Gmbh | Verwendung einer substituierten Guanidin-Verbindung sowie deren Salze oder Hydrate als Härter für Epoxidharze |
| DE102006056311B4 (de) | 2006-11-29 | 2018-03-01 | Alzchem Trostberg Gmbh | Verwendung von Guanidin-Derivaten als Beschleuniger bei der Härtung von Epoxidharzsystemen |
-
2009
- 2009-07-17 SI SI200930208T patent/SI2307360T1/sl unknown
- 2009-07-17 PL PL09800037T patent/PL2307360T3/pl unknown
- 2009-07-17 CA CA2730744A patent/CA2730744C/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-07-17 KR KR1020117003920A patent/KR20110052644A/ko not_active Ceased
- 2009-07-17 DK DK09800037.5T patent/DK2307360T3/da active
- 2009-07-17 WO PCT/EP2009/059237 patent/WO2010010047A1/de not_active Ceased
- 2009-07-17 PT PT09800037T patent/PT2307360E/pt unknown
- 2009-07-17 CN CN200980129034.8A patent/CN102123983B/zh active Active
- 2009-07-17 US US13/055,048 patent/US8852489B2/en active Active
- 2009-07-17 EP EP09800037A patent/EP2307360B1/de not_active Revoked
- 2009-07-17 ES ES09800037T patent/ES2376975T3/es active Active
- 2009-07-17 AT AT09800037T patent/ATE538089T1/de active
- 2009-07-17 JP JP2011519134A patent/JP2011528742A/ja active Pending
- 2009-07-17 HR HR20120233T patent/HRP20120233T1/hr unknown
- 2009-07-17 MX MX2011000773A patent/MX2011000773A/es active IP Right Grant
- 2009-07-21 TW TW098124646A patent/TWI454500B/zh not_active IP Right Cessation
-
2014
- 2014-10-16 JP JP2014211649A patent/JP2015063692A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102123983A (zh) | 2011-07-13 |
| PT2307360E (pt) | 2012-01-11 |
| TW201016744A (en) | 2010-05-01 |
| CA2730744C (en) | 2016-09-27 |
| US20110180970A1 (en) | 2011-07-28 |
| JP2011528742A (ja) | 2011-11-24 |
| TWI454500B (zh) | 2014-10-01 |
| HRP20120233T1 (hr) | 2012-04-30 |
| US8852489B2 (en) | 2014-10-07 |
| ATE538089T1 (de) | 2012-01-15 |
| KR20110052644A (ko) | 2011-05-18 |
| JP2015063692A (ja) | 2015-04-09 |
| PL2307360T3 (pl) | 2012-05-31 |
| EP2307360B1 (de) | 2011-12-21 |
| DK2307360T3 (da) | 2012-04-10 |
| WO2010010047A1 (de) | 2010-01-28 |
| CA2730744A1 (en) | 2010-01-28 |
| SI2307360T1 (sl) | 2012-04-30 |
| CN102123983B (zh) | 2014-02-12 |
| MX2011000773A (es) | 2011-02-25 |
| EP2307360A1 (de) | 2011-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2377376T3 (es) | Mezclas de aminas con derivados de guanidina | |
| ES2379691T3 (es) | Preparados que contienen resina de epóxido y mezclas de aminas con derivados de guanidina | |
| ES2376975T3 (es) | Método para producir cuerpos moldeados con ayuda de mezclas de aminas con derivados de guanidina | |
| ES2901226T3 (es) | Combinación para curar composiciones de resina epoxídica | |
| TW201335270A (zh) | 用於複合材料之掺合物 |